JP2015196925A - Deep color-treated cloth, method for producing the same, and clothing - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a deep color-treated cloth obtained by performing dyeing after ozone treatment and thereafter being subjected to deep coloring treatment, a deep color-treated cloth in which excellent deep colorability can be obtained compared with the conventional one, a method for producing the deep color-treated cloth, and a clothing using the deep-color treated cloth.SOLUTION: Provided is a deep color-treated cloth in which the surface of animal hair composing a dyed cloth is coated with a color-deeping treatment, the dyed cloth is the one obtained by contacting the cloth before dyeing with a treating liquid bubbled with ozone and thereafter being subjected to dyeing. Also provided is a method for producing the deep color-treated cloth, including: an ozone treatment step of contacting a cloth including animal hair fiber with a treatment liquid bubbled with ozone; a dyeing step of dyeing the cloth subjected to the ozone treatment is dyed so as to be a dyed cloth; and a color deepening step of coating the surface of the animal hair fiber composing the colored cloth with a color deeping resin. Also provided is a clothing using the deep color-treated cloth.

Description

本発明は、深色処理布及びその製造方法並びに衣服に関する。更に詳しくは、染色布が深色化樹脂の被覆によって深色化された深色処理布及びその製造方法並びに衣服に関する。   The present invention relates to a deep-colored cloth, a method for producing the same, and clothes. More specifically, the present invention relates to a deep-colored cloth in which a dyed cloth is deepened by coating with a deep-colored resin, a manufacturing method thereof, and clothes.

旧来より、染色された布の色彩を維持しつつ、深みある色感へと加工する要求がある。通常の染色では、染料濃度を増すに従い、得られる染色布の彩度及び濃度は増す。しかしながら、染料濃度が所定濃度に達すると、それ以上に染料濃度を上げても、染色布の彩度及び濃度が上がらなくなり、染色効果としては飽和する。また、有彩色ではその染色効果として飽和した染料濃度から更に、染料の濃度を増すと染色布の色は次第にくすみを帯びるようになる。その為、染色のみによって深みある色感を得るには限界があることが知られている。   Traditionally, there has been a demand to process deep colors while maintaining the color of dyed fabrics. In normal dyeing, as the dye concentration increases, the saturation and density of the resulting dyed fabric increases. However, when the dye concentration reaches a predetermined concentration, even if the dye concentration is increased further, the saturation and density of the dyed fabric will not increase, and the dyeing effect will be saturated. In the case of a chromatic color, as the dyeing effect is further increased, the dyed fabric color gradually becomes dull as the dye concentration is further increased. Therefore, it is known that there is a limit in obtaining a deep color feeling only by dyeing.

この問題に対して、従来、色彩を維持しながら深みある色感を得る方法として深色化という処理方法が知られている。深色化処理には様々な方法が含まれるが、そのなかには、光学的に低屈折率を示す樹脂を、繊維表面に付着させて表面反射を抑制する方法が知られている。このような深色化処理に関する技術としては、下記特許文献1−3に開示された技術が知られている。尚、獣毛繊維をオゾン処理する技術に関しては、下記特許文献4−5に開示された技術が知られている。   In order to solve this problem, a processing method called deepening is known as a method for obtaining a deep color feeling while maintaining color. Various methods are included in the deep color treatment. Among them, a method of suppressing surface reflection by attaching a resin having an optically low refractive index to the fiber surface is known. As a technique related to such a deep color processing, a technique disclosed in the following Patent Documents 1-3 is known. In addition, about the technique which ozone-treats animal hair fiber, the technique disclosed by the following patent documents 4-5 is known.

特開平11−269771号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-267971 特開2006−200098号公報JP 2006-200098 A 特開2004−360137号公報JP 2004-360137 A 特開2001−164460号公報JP 2001-164460 A 特開2003−293258号公報JP 2003-293258 A

上記特許文献1には、所定の深色化樹脂を利用した深色化処理方法であって、羊毛繊維に利用できる方法が開示されている。上記特許文献2には、深色化樹脂を利用する際に、深色化剤を配合した処理液のpH制御によって最適化された方法であって、羊毛繊維に利用できる方法が開示されている。しかしながら、これら特許文献1及び2では、処理を施す布の前処理等については何ら言及されていない。
また、上記特許文献3には、カチオン系重合体樹脂を用いて前処理した後、染色を行い、その後、深色化処理を行うことで、当該前処理を行わない場合に比べて深色特性が向上されるという方法が開示されている。しかしながら、上記特許文献3の方法は、繊維に対する前処理としてカチオン系重合体樹脂を被覆した上で、更に、深色化樹脂に被覆するものである。このような方法では、複数層の樹脂被覆を要するため、獣毛繊維を利用した布では、獣毛繊維が本来有する有意な特性を大幅に低下させてしまうおそれがある。
Patent Document 1 discloses a deep color treatment method using a predetermined deep color resin, which can be used for wool fibers. Patent Document 2 discloses a method that is optimized by controlling the pH of a treatment liquid containing a deep colorant when using a deep color resin, and can be used for wool fibers. . However, these Patent Documents 1 and 2 do not mention any pretreatment of the cloth to be treated.
Moreover, in the said patent document 3, after pre-processing using a cationic polymer resin, it dyes | stains and performs deep color processing after that, compared with the case where the said pre-processing is not performed, it is a deep color characteristic. Is disclosed. However, the method of Patent Document 3 is to coat a deep color resin after coating a cationic polymer resin as a pretreatment for the fibers. In such a method, since multiple layers of resin coating are required, a fabric using animal hair fibers may significantly reduce significant characteristics inherent in animal hair fibers.

更に、上記特許文献4には、獣毛繊維に対してオゾンの超微細気泡を含む処理液を吹き付けて、獣毛繊維の表皮組織の化学的改質を行うことによって、抗ピリング性(毛玉化され難くい特性)を向上させる方法が開示されている。また、上記特許文献5には、獣毛繊維の防縮性及び抗ピリング性を向上させる目的でオゾン処理を行うための処理装置が開示されている。しかしながら、特許文献4及び特許文献5には、抗ピリング性にオゾン処理が寄与されることが示されているものの、深色化における効果については何ら検討がなされていない。   Further, Patent Document 4 discloses that anti-pilling property (hair-balling) is achieved by spraying a treatment liquid containing ultrafine bubbles of ozone onto animal hair fibers to chemically modify the epidermal tissue of the animal hair fibers. A method for improving difficult properties is disclosed. Moreover, the said patent document 5 is disclosing the processing apparatus for performing an ozone treatment in order to improve the shrink-proof property and anti-pilling property of animal hair fiber. However, Patent Document 4 and Patent Document 5 show that ozone treatment contributes to anti-pilling properties, but no investigation has been made on the effect of deep coloration.

本発明は、上記状況に鑑みてなされたものであり、オゾン処理を施したうえで染色を行い、その後、深色化処理した布であって、従来に比べて優れた深色性が得られる深色処理布、及び、このような深色処理布の製造方法、並びに、このような深色処理布を用いた衣服を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a fabric that is dyed after being subjected to ozone treatment and then deepened, and has a deep color property superior to that of the prior art. It is an object of the present invention to provide a deep color treated cloth, a method for producing such a deep color treated cloth, and a garment using such a deep color treated cloth.

本発明は以下の通りである。
請求項1の深色処理布は、染色布を構成する獣毛繊維の表面が深色化樹脂によって被覆された深色処理布であって、
前記染色布は、染色前の布を、オゾンがバブリングされている処理液に接触したのち染色した布であることを要旨とする。
請求項2の深色処理布は、請求項1に記載の深色処理布において、前記布は編織布であり、
前記編織布に含まれる獣毛繊維の質量割合が、前記編織布全体100質量%に対して50質量%以上であることを要旨とする。
請求項3の深色処理布は、請求項1又は2に記載の深色処理布において、前記深色化樹脂は、被覆前の染色布表面の反射率に対して、被覆後の染色布表面の反射率を小さくする樹脂であることを要旨とする。
請求項4の深色処理布の製造方法は、獣毛繊維を含む布を、オゾンがバブリングされている処理液に接触させるオゾン処理工程と、
オゾン処理された布を染色して染色布とする染色工程と、
前記染色布を構成する前記獣毛繊維の表面を深色化樹脂で被覆する深色化工程と、を備えることを要旨とする。
請求項5の深色処理布の製造方法は、請求項4に記載の深色処理布の製造方法において、前記オゾン処理工程前に、前記布を、水溶性の酸化剤が溶解された酸化剤水溶液に接触させる予備酸化工程を備えることを要旨とする。
請求項6の深色処理布の製造方法は、請求項4又は5に記載の深色処理布において、前記布が、編織布であり、
前記編織布に含まれる獣毛繊維の質量割合が、前記編織布全体100質量%に対して50質量%以上であることを要旨とする。
請求項7の深色処理布の製造方法は、請求項4乃至6のうちのいずれかに記載の深色処理布の製造方法において、前記深色化樹脂は、被覆前の染色布表面の反射率に対して、被覆後の染色布表面の反射率を小さくする樹脂であることを要旨とする。
請求項8の衣服は、請求項1乃至3のうちのいずれかに記載の深色処理布を用いたことを要旨とする。
請求項9の衣服は、請求項8に記載の衣服において、前記衣服が、フォーマル用衣服であることを要旨とする。
The present invention is as follows.
The deep color-treated cloth of claim 1 is a deep-colored cloth in which the surface of animal hair fibers constituting the dyed cloth is coated with a deep-colored resin,
The gist of the dyed cloth is that the dyed cloth is dyed after contacting the treatment liquid with ozone bubbling.
The deep color treated cloth according to claim 2 is the deep color treated cloth according to claim 1, wherein the cloth is a knitted fabric.
The gist is that the mass proportion of animal hair fibers contained in the knitted fabric is 50% by mass or more with respect to 100% by mass of the whole knitted and woven fabric.
The deep-colored treated cloth according to claim 3 is the deep-colored treated cloth according to claim 1 or 2, wherein the deep-colored resin has a dyed cloth surface after coating with respect to the reflectance of the dyed cloth surface before coated. The gist of the resin is to reduce the reflectance.
The method for producing a deep-colored treatment cloth according to claim 4 includes an ozone treatment step of bringing a cloth containing animal hair fibers into contact with a treatment liquid in which ozone is bubbled,
A dyeing process of dyeing an ozone-treated cloth into a dyed cloth;
And a deep coloration step of covering the surface of the animal hair fiber constituting the dyed fabric with a deep color resin.
The method for producing a deep color treated cloth according to claim 5 is the method for producing the deep color treated cloth according to claim 4, wherein the cloth is oxidized with a water-soluble oxidant dissolved before the ozone treatment step. The gist is to provide a pre-oxidation step for contacting with an aqueous solution.
The method for producing a deep color treated cloth according to claim 6 is the deep color treated cloth according to claim 4 or 5, wherein the cloth is a knitted fabric.
The gist is that the mass proportion of animal hair fibers contained in the knitted fabric is 50% by mass or more with respect to 100% by mass of the whole knitted and woven fabric.
The method for producing a deep-colored cloth according to claim 7 is the method for producing a deep-colored cloth according to any one of claims 4 to 6, wherein the deep-colored resin is a reflection of a dyed cloth surface before coating. The gist is that the resin reduces the reflectance of the dyed cloth surface after coating.
The garment of claim 8 is characterized by using the deep color treated cloth according to any one of claims 1 to 3.
A garment according to claim 9 is the garment according to claim 8, wherein the garment is a formal garment.

本発明の深色処理布は、オゾンがバブリングされている処理液に対して布を接触後、染色した染色布を深色処理した深色処理布である。このような深色処理布では、従来品に比べて優れた深色性が得られる。即ち、特に小さな明度L*値を得ることができる。
上記深色処理布において、布が編織布であり、編織布に含まれる獣毛繊維の質量割合が50質量%以上である場合には、深色処理による深色化効果をより十分に得ることができる。
The deep color treated cloth of the present invention is a deep color treated cloth obtained by deeply treating a dyed dyed cloth after contacting the cloth with a treatment liquid in which ozone is bubbled. In such a deep-colored cloth, a deep color property superior to the conventional product can be obtained. That is, a particularly small lightness L * value can be obtained.
In the above deep color-treated cloth, when the cloth is a knitted fabric and the mass ratio of the animal hair fibers contained in the woven fabric is 50% by mass or more, a deepening effect by the deep color treatment can be obtained more sufficiently. Can do.

本発明の深色処理布の製造方法は、獣毛繊維を含む布を、オゾンがバブリングされている処理液に接触させるオゾン処理工程と、
オゾン処理された布を染色して染色布とする染色工程と、
前記染色布を構成する前記獣毛繊維の表面を深色化樹脂で被覆する深色化工程と、を備える。
本方法では、上記各工程を所定の順序で備えることによって、従来品に比べて優れた深色性を有した深色処理布を製造できる。即ち、特に小さな明度L*値の深色処理布を製造できる。
本方法において、オゾン処理工程前に、布を酸化剤水溶液に接触させる予備酸化工程を備える場合には、予備酸化工程を備えない場合に比べて、更に、優れた深色性を得ることができる。
本方法において、布が編織布であり、編織布に含まれる獣毛繊維の質量割合が50質量%以上である場合には、深色処理による深色化効果をより十分に得ることができる。
本発明の衣服によれば、従来品に比べて優れた深色性を有した衣服とすることができる。即ち、特に従来品に比べて小さな明度L*値を有した生地を用いた衣服を得ることができる。
The method for producing a deep-colored treatment cloth of the present invention includes an ozone treatment step of bringing a cloth containing animal hair fibers into contact with a treatment liquid in which ozone is bubbled,
A dyeing process of dyeing an ozone-treated cloth into a dyed cloth;
A deepening step of coating the surface of the animal hair fiber constituting the dyed cloth with a deepening resin.
In this method, by providing the above steps in a predetermined order, it is possible to manufacture a deep color treated cloth having deep color properties superior to those of conventional products. That is, it is possible to manufacture a deep color treated cloth having a particularly small lightness L * value.
In this method, in the case where a pre-oxidation step in which the cloth is brought into contact with the oxidizing agent aqueous solution is provided before the ozone treatment step, it is possible to obtain further excellent deep color properties as compared with the case where the pre-oxidation step is not provided. .
In this method, when the fabric is a knitted fabric and the mass ratio of the animal hair fibers contained in the woven fabric is 50% by mass or more, a deep color effect by the deep color treatment can be more sufficiently obtained.
According to the clothes of this invention, it can be set as the clothes which had the deep color property excellent compared with the conventional product. That is, it is possible to obtain a garment using a fabric having a lightness L * value that is smaller than that of a conventional product.

実験例5に係る電子顕微鏡による拡大画像である。It is an enlarged image by the electron microscope which concerns on Experimental example 5. FIG. 実験例1に係る電子顕微鏡による拡大画像である。It is an enlarged image by the electron microscope which concerns on Experimental example 1. FIG. 実験例30に係る電子顕微鏡による拡大画像である。It is an enlarged image by the electron microscope which concerns on the experiment example 30. FIG. 実験例31に係る電子顕微鏡による拡大画像である。It is an enlarged image by the electron microscope which concerns on the experiment example 31. FIG. 実験例6に係る電子顕微鏡による拡大画像である。It is an enlarged image by the electron microscope which concerns on Experimental example 6. FIG. 実験例7に係る電子顕微鏡による拡大画像である。It is an enlarged image by the electron microscope which concerns on Experimental example 7. FIG. 実験例8に係る電子顕微鏡による拡大画像である。It is an enlarged image by the electron microscope which concerns on Experimental example 8. FIG. 実験例9に係る電子顕微鏡による拡大画像である。It is an enlarged image by the electron microscope which concerns on the experiment example 9. FIG. 実験例10に係る電子顕微鏡による拡大画像である。It is an enlarged image by the electron microscope which concerns on Experimental example 10. FIG. 実験例11に係る電子顕微鏡による拡大画像である。It is an enlarged image by the electron microscope which concerns on Experimental example 11. FIG.

[1]深色処理布
本発明の深色処理布は、染色布を構成する獣毛繊維の表面が深色化樹脂によって被覆された深色処理布であって、
染色布は、染色前の布を、オゾンがバブリングされている処理液に接触したのち染色した布であることを特徴とする。
[1] Deep color treatment cloth The deep color treatment cloth of the present invention is a deep color treatment cloth in which the surface of animal hair fibers constituting the dyed cloth is coated with a deep coloration resin,
The dyed cloth is characterized in that the cloth before dyeing is dyed after coming into contact with the treatment liquid in which ozone is bubbled.

本発明で用いる布の形態等は限定されず、どのような布を利用してもよい。例えば、編織布であってもよく、不織布であってもよく、更には、その他の形態の布であってもよい。これらのなかでは、編織布が好ましい。編織布としては、織布(織形成された布)、編布(編形成された布)、及びその他の編織布が挙げられる。これらのなかでは、織布が好ましい。更に、用いる布の目付等も特に限定されないが、80〜500g/m程度の布が扱い易く好適であり、更には100〜400g/m、特に150〜300g/mの布であることが好ましい。 The form of the cloth used in the present invention is not limited, and any cloth may be used. For example, it may be a knitted fabric, a non-woven fabric, or a fabric of another form. Among these, a woven fabric is preferable. Examples of the knitted fabric include woven fabric (woven fabric), knitted fabric (knitted fabric), and other knitted fabrics. Among these, a woven fabric is preferable. Furthermore, although the fabric weight of the cloth to be used is not particularly limited, a cloth of about 80 to 500 g / m 2 is preferable because it is easy to handle, and further, a cloth of 100 to 400 g / m 2 , particularly 150 to 300 g / m 2. Is preferred.

また、本発明で用いる布には、前述のように少なくとも獣毛繊維が含まれる。後述するオゾン処理は、獣毛繊維に対して作用するため、獣毛繊維が含まれた布では、オゾン処理が施されていない布に比べて優れた深色化作用が得られる。
獣毛繊維としては、ウール、カシミア、モヘア、キャメル、アルパカ、リャマ、ビクーナ、グアナコ、アンゴラ等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
布に含まれる獣毛繊維は、どのような形態で布に含まれてもよいが、通常、布を構成する糸として含まれる。この糸は、獣毛繊維のみから形成された獣毛繊維糸であってもよく、獣毛繊維と他繊維との両方が含まれた獣毛繊維混合糸であってもよい。
混合糸である場合、その糸の形態は特に限定されず、例えば、混紡糸及び交撚糸等が含まれる。更に、他繊維を芯糸として利用し、芯糸の周囲を獣毛繊維で覆った被覆糸や飾り糸(意匠撚糸)等が含まれる。これらの各種の糸は1種のみを利用してもよく2種以上を併用してもよい。
The cloth used in the present invention contains at least animal hair fibers as described above. Since the ozone treatment described later acts on animal hair fibers, a deep coloration effect can be obtained with a cloth containing animal hair fibers compared to a cloth not subjected to ozone treatment.
Examples of animal hair fibers include wool, cashmere, mohair, camel, alpaca, llama, vicuna, guanaco, and angora. These may use only 1 type and may use 2 or more types together.
The animal hair fiber contained in the cloth may be contained in the cloth in any form, but is usually contained as a yarn constituting the cloth. This yarn may be an animal hair fiber yarn formed only from animal hair fibers, or may be an animal hair fiber mixed yarn containing both animal hair fibers and other fibers.
In the case of a mixed yarn, the form of the yarn is not particularly limited and includes, for example, a blended yarn and a twisted yarn. Further, a covered yarn or a decorative yarn (design twisted yarn) in which other fibers are used as the core yarn and the periphery of the core yarn is covered with animal hair fibers are included. These various yarns may use only 1 type and may use 2 or more types together.

布を構成する糸に含まれる獣毛繊維は、その割合が多いもの程、本発明では好適である。具体的には、糸に含まれる獣毛繊維の質量割合が、糸全体100質量%に対して30質量%以上(100質量%以下)であることが好ましい。この範囲では、オゾン処理を施した布を利用することによる深色化効果をより確実に享受できる。この獣毛繊維の質量割合は、50質量%以上がより好ましく、70質量%以上が更に好ましい。
また、布全体に対しては、布全体100質量%に対して、30質量%以上(100質量%以下)の獣毛繊維が含まれることが好ましく、50質量%以上がより好ましく、70質量%以上が更に好ましい。
The animal hair fiber contained in the yarn constituting the cloth is preferably as high as possible in the present invention. Specifically, the mass ratio of animal hair fibers contained in the yarn is preferably 30% by mass or more (100% by mass or less) with respect to 100% by mass of the entire yarn. In this range, it is possible to more reliably enjoy the effect of deepening colors by using a fabric that has been subjected to ozone treatment. The mass ratio of the animal hair fibers is more preferably 50% by mass or more, and further preferably 70% by mass or more.
Moreover, it is preferable that 30 mass% or more (100 mass% or less) animal hair fiber is contained with respect to 100 mass% of the whole cloth with respect to the whole cloth, 50 mass% or more is more preferable, and 70 mass%. The above is more preferable.

布を構成する糸は、上述の獣毛繊維を含む糸のみから構成されてもよいし、獣毛繊維を含む糸と獣毛繊維を含まない糸とが併用されてもよい。即ち、編織布としては、獣毛繊維を含む糸と獣毛繊維を含まない糸とが併用された交織布、及び、獣毛繊維を含む糸と獣毛繊維を含まない糸とが併用された交編布が含まれる。
また、獣毛繊維を含まない繊維(前述の芯糸として利用される他繊維を含む)としては、獣毛繊維以外の生物に由来の繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維等が挙げられる。
上記のうち、他の生物に由来する繊維としては、シルク等の蚕から採取される繊維、綿、麻、フラックス等の植物に由来する繊維が挙げられる。また、合成繊維としては、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ウレタン繊維等が挙げられる。更に、半合成繊維としては、アセテート繊維が挙げられる。また、再生繊維としてはレーヨンが挙げられる。これらの獣毛繊維を含まない繊維は1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
The yarn constituting the cloth may be composed only of the yarn containing the animal hair fiber described above, or the yarn containing the animal hair fiber and the yarn not containing the animal hair fiber may be used in combination. That is, as a knitted fabric, an interwoven fabric in which a yarn containing animal hair fibers and a yarn not containing animal hair fibers are used in combination, and a yarn containing animal hair fibers and a yarn not containing animal hair fibers are used in combination. Includes knit fabric.
Examples of fibers that do not contain animal hair fibers (including other fibers used as the above-described core yarn) include fibers derived from organisms other than animal hair fibers, synthetic fibers, semi-synthetic fibers, and regenerated fibers. .
Among the above, examples of fibers derived from other organisms include fibers collected from silk cocoons, and fibers derived from plants such as cotton, hemp, and flux. Examples of synthetic fibers include polyester fibers, nylon fibers, acrylic fibers, urethane fibers, and the like. Furthermore, acetate fiber is mentioned as a semisynthetic fiber. An example of the regenerated fiber is rayon. Only 1 type may be used for the fiber which does not contain these animal hair fibers, and 2 or more types may be used together.

染色においては、各種の染料を用いることができ、その種類は特に限定されない。染料としては、酸性染料、媒染染料、反応染料、塩基性染料、金属錯塩染料、直接染料、バット染料、硫化染料、分散染料等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらのなかでは、獣毛繊維に対する染着性及び耐久性の観点から、酸性染料、媒染染料、反応染料、塩基性染料、金属錯塩染料等が好ましい。更に、これらのなかでも、酸性染料と媒染染料との両方の特性を有した酸性媒染染料及び反応性染料がより好ましい。
上記酸性染料は、−SO 基及び−COO基等の酸性基を有する染料である。また、媒染染料は、Cr、Al、Fe及びSn等の金属元素を含んだ媒染剤を用いて、染料と不溶性錯塩を形成する染料である。更に、酸性媒染染料は、これらの両方の特性を併せ持つ染料をいう。本発明では、酸性媒染染料は、Cr媒染を利用した酸性媒染染料を用いることが好ましい。
一方、上記反応染料は、獣毛繊維との間で共有結合を形成して染着する染料である。即ち、反応染料は、通常、獣毛繊維が有する−NH基、−OH基及び−SH基等の基に対して結合し得る反応性基を構造内に有する。
In dyeing, various dyes can be used, and the kind is not particularly limited. Examples of the dye include acid dyes, mordant dyes, reactive dyes, basic dyes, metal complex dyes, direct dyes, vat dyes, sulfur dyes, and disperse dyes. These may use only 1 type and may use 2 or more types together. Among these, acidic dyes, mordant dyes, reactive dyes, basic dyes, metal complex dyes and the like are preferable from the viewpoint of dyeability and durability to animal hair fibers. Furthermore, among these, an acid mordant dye and a reactive dye having both characteristics of an acid dye and a mordant dye are more preferable.
The acidic dye is a dye having an acidic group such as a —SO 3 group and a —COO group. The mordant dye is a dye that forms an insoluble complex salt with a dye using a mordant containing a metal element such as Cr, Al, Fe, and Sn. Furthermore, the acid mordant dye refers to a dye having both of these characteristics. In the present invention, the acid mordant dye is preferably an acid mordant dye using Cr mordant.
On the other hand, the reactive dye is a dye that is dyed by forming a covalent bond with animal hair fibers. That is, the reactive dye usually has a reactive group in its structure that can be bonded to groups such as —NH 2 group, —OH group, and —SH group of animal hair fiber.

また、オゾン処理については、後に詳述するが、オゾンがバブリングされている処理液に染色前の布を接触させる処理である。この処理を行うことで、その理由は定かではないものの、オゾン処理を施さない場合に比べて深色化が著しく向上される。このオゾン処理は、スケール処理方法として利用されているが、同様のスケール処理方法として知られている塩素化処理を施した場合に比べても、優れた深色性を得ることができる。   Further, the ozone treatment will be described in detail later, but this is a treatment in which the fabric before dyeing is brought into contact with a treatment liquid in which ozone is bubbled. By performing this treatment, although the reason is not clear, deepening of the color is remarkably improved as compared with the case where the ozone treatment is not performed. This ozone treatment is used as a scale treatment method, but an excellent deep color can be obtained as compared with the case where a chlorination treatment known as a similar scale treatment method is performed.

本発明の深色処理布に用いられる深色化樹脂は、被覆前の染色布表面の反射率に対して、被覆後の染色布表面の反射率を小さくする樹脂である。具体的には、黒色に染色された染色布に対する深色化樹脂は、可視光の全波長域(例えば、波長400−700nm)の光に対する反射率を小さくできる樹脂であることが好ましい。また、その他の有彩色(赤、青、緑、黄等)に染色された染色布に対する深色化樹脂は、可視光域の光に対する最大吸収波長域での反射率を小さくできる樹脂であることが好ましいが、上記の黒色の場合と同様に、可視光の全波長域の光に対する反射率を小さくできる樹脂を用いることもできる。
このような深色化樹脂としては、通常、屈折率が1.50以下の樹脂が利用される。具体的には、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。
The deep color resin used in the deep color treated cloth of the present invention is a resin that makes the reflectance of the dyed cloth surface after coating smaller than the reflectance of the dyed cloth surface before coating. Specifically, the deepening resin for the dyed cloth dyed black is preferably a resin that can reduce the reflectance with respect to light in the entire wavelength range of visible light (for example, wavelength 400 to 700 nm). In addition, the deepening resin for dyed cloth dyed in other chromatic colors (red, blue, green, yellow, etc.) must be a resin that can reduce the reflectance in the maximum absorption wavelength range for light in the visible light range. However, as in the case of the black color, a resin capable of reducing the reflectance with respect to light in the entire wavelength region of visible light can also be used.
As such a deep color resin, a resin having a refractive index of 1.50 or less is usually used. Specifically, a fluorine resin, a silicone resin, a urethane resin, or the like can be given.

上記のうち、フッ素系樹脂は、フルオロアルキル基を有する樹脂である。即ち、アルキル基中の水素原子がフッ素原子により1つ又は2つ以上置換された構造を有する基を有する樹脂である。フルオロアルキル基としては、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基等のフルオロメチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のフルオロエチル基等が挙げられる。これらのフルオロアルキル基は、1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
また、フッ素系樹脂の骨格構造をなす構成単位は特に限定されないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びマレイン酸等の不飽和有機酸、エチレン、ブテン、2−メチル−1−プロペン、3−メチル−1−ペンテン、ブタジエン及びイソプレン等の脂肪族ビニル化合物、スチレン及びジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物等に由来する構成単位が挙げられる。これらの構成単位は1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
Among the above, the fluororesin is a resin having a fluoroalkyl group. That is, it is a resin having a group having a structure in which one or two or more hydrogen atoms in an alkyl group are substituted with fluorine atoms. Examples of the fluoroalkyl group include a fluoromethyl group such as a monofluoromethyl group, a difluoromethyl group, and a trifluoromethyl group, a fluoroethyl group such as a difluoroethyl group, a trifluoroethyl group, a tetrafluoroethyl group, and a pentafluoroethyl group. Can be mentioned. These fluoroalkyl groups may use only 1 type and may use 2 or more types together.
The structural unit forming the skeleton structure of the fluororesin is not particularly limited. For example, unsaturated organic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and maleic acid, ethylene, butene, 2-methyl-1-propene, 3-methyl Examples include structural units derived from aliphatic vinyl compounds such as -1-pentene, butadiene and isoprene, and aromatic vinyl compounds such as styrene and divinylbenzene. These structural units may use only 1 type and may use 2 or more types together.

上記のうち、シリコーン系樹脂は、シロキサン結合の主骨格を持つポリシロキサン化合物である。具体的には、ポリジメチルシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、及びこれらの各種変性物が挙げられる。このうち、変性物としては、アミノ変性物、エポキシ変性物、ポリエーテル変性物、アルキル変性物、フルオロアルキル変性物、カルボキシル変性物等が挙げられる。これらのポリシロキサン化合物は、1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。   Among the above, the silicone resin is a polysiloxane compound having a main skeleton of a siloxane bond. Specific examples include polydimethylsiloxane, methyl hydrogen polysiloxane, methylphenyl polysiloxane, and various modified products thereof. Among these, modified products include amino-modified products, epoxy-modified products, polyether-modified products, alkyl-modified products, fluoroalkyl-modified products, and carboxyl-modified products. These polysiloxane compounds may be used alone or in combination of two or more.

上記のうち、アクリル系樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらのエステル誘導体に由来する構成単位を有する樹脂である。このアクリル系樹脂は、その他にも、エチレン、ブテン、2−メチル−1−プロペン、3−メチル−1−ペンテン、ブタジエン及びイソプレン等の脂肪族ビニル化合物、スチレン及びジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物等に由来する構成単位を含むことができる。これらの構成単位は1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
ウレタン系樹脂は、ウレタン結合の主骨格を持つポリウレタン化合物である。例えば、ポリオールとポリイソシアネートとの反応物として得ることができる。このうちポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、エポキシ変性ポリオール、アクリル変性ポリオール、シリコーン変性ポリオール等が挙げられる。
Among the above, the acrylic resin is a resin having a structural unit derived from acrylic acid, methacrylic acid, and ester derivatives thereof. In addition to this, acrylic resins include aliphatic vinyl compounds such as ethylene, butene, 2-methyl-1-propene, 3-methyl-1-pentene, butadiene and isoprene, and aromatic vinyl compounds such as styrene and divinylbenzene. And the like derived from structural units. These structural units may use only 1 type and may use 2 or more types together.
The urethane-based resin is a polyurethane compound having a main skeleton of urethane bonds. For example, it can be obtained as a reaction product of a polyol and a polyisocyanate. Among these, examples of the polyol include polyether polyol, polyester polyol, epoxy-modified polyol, acrylic-modified polyol, and silicone-modified polyol.

[2]深色処理布の製造方法
本発明の深色処理布の製造方法は、オゾン処理工程と、染色工程と、深色化工程と、を備えることを特徴とする
[2] Method for Producing Deep Color Treatment Cloth The method for producing a deep color treatment fabric of the present invention includes an ozone treatment step, a dyeing step, and a deep coloration step.

上記「オゾン処理工程」は、獣毛繊維を含む布を、オゾンがバブリングされている処理液に接触させる工程である。
この工程で用いる処理液には、オゾンがバブリングされていればよく、その液媒の種類は限定されない。例えば、水、アルコール系液媒、その他の有機液媒等を用いることができるが、なかでも水が安全性の面から好ましい。
The “ozone treatment step” is a step of bringing a cloth containing animal hair fibers into contact with a treatment liquid in which ozone is bubbled.
The treatment liquid used in this step only needs to be bubbled with ozone, and the type of the liquid medium is not limited. For example, water, an alcohol-based liquid medium, other organic liquid medium, and the like can be used, and water is particularly preferable from the viewpoint of safety.

この工程では、通常、オゾン発生器を用いて発生させたオゾンを処理液中に引き込んで、処理液をオゾンでバブリングした状態を形成する。そして、オゾンがバブリングされている処理液と布(染色前の布)とを接触させる。処理液と布との接触方法は特に限定されず、例えば、布に対して処理液を吹き付けてもよく、布を処理液に浸漬してもよく、更には、その他の方法で接触させてもよい。これらのなかでは、布を処理液に浸漬する方法が好ましい。即ち、布をオゾンがバブリングされている処理液に浸漬して、布と処理液とを接触させる工程であることが好ましい。
更に、処理液に浸漬した布は、そのまま静置してもよいが、処理液を流動させる、又は、布を処理液内で動かす、ことにより、布と処理液とをより積極的に接触させることが好ましく、更には、布の一面側から他面側へと処理液が液圧によって通過できる程度に、布又は処理液のうちの少なくとも一方を動かすことが好ましい。
In this step, normally, ozone generated using an ozone generator is drawn into the processing liquid to form a state in which the processing liquid is bubbled with ozone. And the process liquid and the cloth (cloth before dyeing | staining) in which ozone was bubbled are made to contact. The contact method between the treatment liquid and the cloth is not particularly limited. For example, the treatment liquid may be sprayed on the cloth, the cloth may be immersed in the treatment liquid, and further, the cloth may be contacted by other methods. Good. Among these, the method of immersing the cloth in the treatment liquid is preferable. That is, it is preferable that the cloth is immersed in a treatment liquid in which ozone is bubbled to bring the cloth and the treatment liquid into contact with each other.
Furthermore, the cloth immersed in the treatment liquid may be left as it is, but the cloth and the treatment liquid are more positively contacted by flowing the treatment liquid or moving the cloth in the treatment liquid. More preferably, it is preferable to move at least one of the cloth and the treatment liquid to the extent that the treatment liquid can pass from one side of the cloth to the other side by liquid pressure.

また、オゾンのバブリングに際しては、処理液内での気泡径をより小さくするために、破泡を施すことができる。即ち、例えば、オゾンを引き込んだ処理液を、ラインミキサへ通過させた後、ラインミキサを通過した処理液と布とを接触させることができる。このようにすることで、ラインミキサ内で破泡されてより小さな気泡径となったオゾンと布とを接触させることができる。更に、処理液内に複数の系統からオゾンを引き込み、引き込んだオゾンの噴出流を相対させることで、オゾンの気泡同士を処理液内で衝突せしめ、オゾンの気泡を破泡させることができる。このようにした場合にも、上記と同様に破泡されたより小さな気泡径となったオゾンと布とを接触させることができる。   Further, when ozone is bubbled, bubbles can be broken in order to reduce the bubble diameter in the treatment liquid. That is, for example, after the treatment liquid into which ozone has been drawn is passed through the line mixer, the treatment liquid that has passed through the line mixer can be brought into contact with the cloth. By doing so, it is possible to bring the ozone into contact with the cloth, which has been broken in the line mixer and has a smaller bubble diameter. Furthermore, by drawing ozone from a plurality of systems into the processing liquid and making the drawn ozone jets flow relative to each other, ozone bubbles can collide with each other in the processing liquid, and the bubbles of ozone can be broken. Even in this case, the ozone can be brought into contact with the ozone, which has been broken in the same manner as described above, and has a smaller bubble diameter.

このオゾン処理工程では、布とオゾン処理液との接触条件については特に限定されないが、温度0〜90℃の処理液を用いることが好ましい。この処理液の温度は、更に0〜60℃がより好ましく、10〜40℃が特に好ましい。加えて、処理液のpHは12以下が好ましく、6以下が好ましく、1〜2がより好ましい。
また、処理液に対するオゾンガスの導入量は特に限定されないが、処理液1Lに対して、0.005〜1L/分とすることが好ましい。この導入量は、更に0.01〜0.1L/分がより好ましく、0.01〜0.05L/分が特に好ましい。
更に、オゾン処理液と布との接触時間は特に限定されないが、0.5〜120分とすることが好ましい。この接触時間は、更に1〜30分がより好ましく、1〜5分が特に好ましい。
In this ozone treatment step, the contact condition between the cloth and the ozone treatment liquid is not particularly limited, but it is preferable to use a treatment liquid having a temperature of 0 to 90 ° C. The temperature of the treatment liquid is more preferably 0 to 60 ° C, and particularly preferably 10 to 40 ° C. In addition, the pH of the treatment liquid is preferably 12 or less, preferably 6 or less, and more preferably 1 or 2.
The amount of ozone gas introduced into the treatment liquid is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 1 L / min with respect to 1 L of the treatment liquid. The introduction amount is more preferably 0.01 to 0.1 L / min, and particularly preferably 0.01 to 0.05 L / min.
Furthermore, the contact time between the ozone treatment liquid and the cloth is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 120 minutes. The contact time is more preferably 1 to 30 minutes, and particularly preferably 1 to 5 minutes.

このオゾン処理工程に先立って、オゾン処理工程前に、布に含まれる獣毛繊維を予備的に酸化する予備酸化工程を備えることができる。即ち、本方法では、予備酸化工程と、オゾン処理工程と、をこの順に備えることができる。
予備酸化工程を備えることで、その後のオゾン処理工程において、オゾンが的確に獣毛繊維に対して作用するように促がすことができる。即ち、布には、獣毛繊維以外に酸化剤を消費する不純物が付着されている。そのため、予備酸化工程を行うことで、これらの不純物を予め酸化させておくことができ、オゾン処理工程において、オゾンを不純物が消費してしまうことを抑制できる。従って、予備酸化工程を設けることで、オゾン処理工程における処理結果を安定させることができる。
Prior to the ozone treatment step, a pre-oxidation step for pre-oxidizing animal hair fibers contained in the cloth can be provided before the ozone treatment step. That is, in this method, a pre-oxidation process and an ozone treatment process can be provided in this order.
By providing the preliminary oxidation step, it is possible to prompt the ozone to act on the animal hair fibers in the subsequent ozone treatment step. That is, impurities that consume an oxidizing agent other than animal hair fibers are attached to the cloth. Therefore, by performing a preliminary oxidation process, these impurities can be oxidized beforehand, and it can suppress that an impurity consumes ozone in an ozone treatment process. Therefore, the treatment result in the ozone treatment process can be stabilized by providing the preliminary oxidation process.

加えて、予備酸化工程を行うことで、その後のオゾン処理工程において、獣毛繊維表面のスケールによって形成される凹凸を効果的に小さくできる。このスケールとは、獣毛繊維の表面に松笠状に配置されている複数の鱗片(図7参照)である。スケールは、獣毛繊維の毛根側で他のスケールと重なって配置される一方、毛先側ではその端縁が獣毛繊維の表面に開放されている(露出されている)。そのため、未処理の獣毛繊維表面は、スケールの毛先側の端縁に起因して規則的な凹凸を有している。即ち、この凹凸が、前述のスケールによって形成される凹凸である。本発明では、オゾン処理工程のみでは、このスケールによる凹凸を十分に小さくすることが困難であるが、予備酸化を行うことでこのスケールによって形成されている凹凸を効果的に小さくできる。そして、スケールによる凹凸を小さくすることによって、得られる明度(L*)の値を小さく抑制できる。即ち、より優れた深色性を得ることができる。   In addition, by performing the preliminary oxidation step, the unevenness formed by the scale on the surface of the animal hair fiber can be effectively reduced in the subsequent ozone treatment step. The scale is a plurality of scale pieces (see FIG. 7) arranged in a Matsukasa shape on the surface of the animal hair fiber. The scale is arranged on the hair root side of the animal hair fiber so as to overlap with the other scale, while the edge is open (exposed) to the surface of the animal hair fiber on the hair tip side. Therefore, the untreated animal hair fiber surface has regular unevenness due to the edge of the hair end side of the scale. That is, this unevenness is an unevenness formed by the scale described above. In the present invention, it is difficult to sufficiently reduce the unevenness due to this scale only by the ozone treatment step, but the unevenness formed by this scale can be effectively reduced by performing preliminary oxidation. And the value of the brightness (L *) obtained can be suppressed small by making the unevenness | corrugation by a scale small. That is, more excellent deep color can be obtained.

本発明では、後述の実施例(実験例1と7、実験例9と10、実験例12と14、実験例15と16、実験例17と18、実験例20と21、実験例23と24、実験例26と27、の各対比、)において示すように、例えば、スケール処理方法として、従来、知られた塩素化処理を用いて酸化処理を行い、酸化処理された布を染色し、その後、深色化処理を行って深色処理布を得ることもできる。しかしながら、このようにして得られた深色処理布に比べても、オゾン処理を行った布を利用して得た深色処理布の方が深色性に優れる。同じ酸化処理であっても、塩素化処理に比べて、オゾン処理を経た方が深色性が向上される理由は定かではない。   In the present invention, Examples described later (Experimental Examples 1 and 7, Experimental Examples 9 and 10, Experimental Examples 12 and 14, Experimental Examples 15 and 16, Experimental Examples 17 and 18, Experimental Examples 20 and 21, Experimental Examples 23 and 24) As shown in each comparison of Experimental Examples 26 and 27), for example, as a scale treatment method, oxidation treatment is performed using a conventionally known chlorination treatment, and then the cloth subjected to oxidation treatment is dyed. It is also possible to obtain a deep-colored cloth by performing a deep color treatment. However, the deep color-treated cloth obtained by using the cloth that has been subjected to the ozone treatment is more excellent in deep color than the deep color-treated cloth thus obtained. Even if the oxidation treatment is the same, it is not clear why the deep color property is improved by the ozone treatment compared to the chlorination treatment.

しかしながら、後述の実施例において示すように、オゾン処理を行った場合には(実験例5(図1)、実験例1(図2))、塩素化処理を行った場合(実験例7(図6))に比べて、スケールによる凹凸がより小さくなる現象が認められる。
更に、予備酸化工程を行ったうえでオゾン処理を行った場合(実験例1(図2)、実験例30(図3)、実験例31(図4))では、オゾン処理のみを行った場合(実験例5(図1))に比べて、更にスケールによる凹凸が小さくなる現象が認められる。
そして、スケールによる凹凸が小さい実験例では、その凹凸が大きい実験例に比べて、深色性が向上される現象が認められる。
即ち、塩素化処理された実験例7(L*=11.09)に比べて、オゾン処理された実験例5(L*=9.35)及び実験例1(L*=9.24)は、スケールによる凹凸が小さく、L*値も小さくなっている。同様に、予備酸化工程を行っていない実験例5(L*=9.35)に比べて、予備酸化工程を行った実験例1(L*=9.24)、実験例29(L*=9.28)、実験例30(L*=9.06)では、スケールによる凹凸が小さく、L*値も小さくなっている。これらの結果から、酸化処理のなかでも、スケールによる凹凸をより小さくできる方法を選択することで、効果的に深色性を向上させられるものと考えられる。
However, as shown in Examples described later, when ozone treatment is performed (Experimental Example 5 (FIG. 1), Experimental Example 1 (FIG. 2)), when chlorination treatment is performed (Experimental Example 7 (FIG. 1)). Compared with 6)), a phenomenon in which the unevenness due to the scale becomes smaller is observed.
Further, when ozone treatment is performed after performing the preliminary oxidation step (Experimental Example 1 (FIG. 2), Experimental Example 30 (FIG. 3), Experimental Example 31 (FIG. 4)), only ozone treatment is performed. Compared with (Experimental example 5 (FIG. 1)), a phenomenon in which the unevenness due to the scale is further reduced is observed.
In the experimental example in which the unevenness due to the scale is small, a phenomenon in which the deep color property is improved is recognized as compared with the experimental example in which the unevenness is large.
That is, the experimental example 5 (L * = 9.35) and the experimental example 1 (L * = 9.24) treated with ozone compared to the experimental example 7 (L * = 11.09) treated with chlorination. The unevenness due to the scale is small, and the L * value is also small. Similarly, Experimental Example 1 (L * = 9.24) and Experimental Example 29 (L * = L) where the preliminary oxidation process was performed compared to Experimental Example 5 (L * = 9.35) where the preliminary oxidation process was not performed. 9.28) In Experimental Example 30 (L * = 9.06), the unevenness due to the scale is small, and the L * value is also small. From these results, it is considered that deep color properties can be effectively improved by selecting a method capable of making the unevenness due to the scale smaller in the oxidation treatment.

但し、後述の実施例に示すように、過度な予備酸化を行った後に、オゾン処理を行うと、スケールの凹凸をほとんど消失させることができる(実験例31(図4))。しかしながら、このスケールの凹凸が除去される程度にまで、酸化が進行すると獣毛繊維の表面は合成繊維に匹敵する程に滑らかな表面となる。このような過度に滑らかな表面を形成した場合には、得られる深色処理布の深色性は、適度に予備酸化を行った場合(実験例1(図2)、実験例5(図1)及び実験例30(図3))に比べて低下してしまう。そのため、予備酸化は、行わないよりも行った方が好ましく、更に、過度に行うよりは適度な酸化で留めることが好ましい。
適度な酸化か否かは、獣毛繊維の種類や、その形態等によって様々であるが、スケールに起因しない獣毛繊維の表面凹凸が残存される程度であることが好ましい。即ち、スケールに起因する大きな凹凸はできるだけ小さくしつつ、スケールに起因しない小さな凹凸は残存させることが好ましい。この制御は、予備酸化工程における酸化剤水溶液の濃度によって調整できる。
However, as shown in Examples described later, when the ozone treatment is performed after excessive preliminary oxidation, the unevenness of the scale can be almost eliminated (Experimental Example 31 (FIG. 4)). However, when the oxidation proceeds to such an extent that the scale irregularities are removed, the surface of the animal hair fiber becomes a smooth surface comparable to the synthetic fiber. When such an excessively smooth surface is formed, the deep color of the resulting deep color-treated cloth is obtained when moderately pre-oxidized (Experimental Example 1 (FIG. 2), Experimental Example 5 (FIG. 1). ) And Experimental Example 30 (FIG. 3)). For this reason, it is preferable to perform the preliminary oxidation rather than not to perform it, and it is preferable to keep it at a moderate level of oxidation rather than excessively.
Whether or not the oxidation is appropriate varies depending on the type and form of the animal hair fiber, but it is preferable that the surface irregularities of the animal hair fiber not caused by the scale remain. That is, it is preferable that the large unevenness caused by the scale is made as small as possible while the small unevenness caused by the scale is left. This control can be adjusted by the concentration of the oxidizer aqueous solution in the preliminary oxidation step.

予備酸化工程では、水溶性の酸化剤を溶解した酸化剤水溶液と、布と、を接触させて、布を構成している獣毛繊維を予備酸化する。前述のオゾン処理工程で利用されるオゾンは、水溶性の酸化剤に比べると一般により強い酸化作用を有する。しかしながら、水にほとんど溶解されないため、オゾン処理工程では、獣毛繊維の表面において強い酸化が起こると考えられる。これに対して、予備酸化工程は、水に溶解された酸化剤を利用するため、酸化剤を繊維内部にまで容易に浸透させることができる。そして、オゾン処理に比べると、水溶性の酸化剤による酸化は緩やかに進行されるものの、獣毛繊維の内部にまで酸化を及ぼすことができると考えられる。即ち、オゾン処理工程も予備酸化工程もいずれも酸化工程とみなすことができるが、これらの各工程が獣毛繊維に及ぼす作用・効果は異なっている。
尚、予備酸化工程では、酸化剤水溶液との接触後に、酸素を含む環境中(大気中など)に曝すことや、加温することで、獣毛繊維の予備酸化を促すことができる。
In the pre-oxidation step, an aqueous oxidant solution in which a water-soluble oxidant is dissolved is brought into contact with the cloth to pre-oxidize the animal hair fibers constituting the cloth. Ozone used in the aforementioned ozone treatment process generally has a stronger oxidizing action than water-soluble oxidants. However, since it is hardly dissolved in water, it is considered that strong oxidation occurs on the surface of the animal hair fiber in the ozone treatment process. On the other hand, since the pre-oxidation step uses an oxidant dissolved in water, the oxidant can easily penetrate into the fiber. And compared with ozone treatment, although oxidation by a water-soluble oxidant proceeds slowly, it is considered that oxidation can be applied to the inside of animal hair fibers. That is, both the ozone treatment process and the pre-oxidation process can be regarded as oxidation processes, but the actions and effects of these processes on animal hair fibers are different.
In the pre-oxidation step, pre-oxidation of animal hair fibers can be promoted by exposure to an oxygen-containing environment (such as the atmosphere) or heating after contact with the oxidant aqueous solution.

上記酸化剤水溶液を構成する溶媒には少なくとも水が含まれるが、必要に応じて、アルコール等の水と混和可能な他溶媒等を含むこともできる。酸化剤水溶液には、通常、溶媒全体100質量%に対して50質量%以上の水が含まれる。
また、水溶性の酸化剤としては、過硫酸、過硫酸塩、過酸化水素、過酢酸、過酢酸塩、過蟻酸、過蟻酸塩等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
これらの酸化剤のなかでは、過硫酸塩が好ましい。過硫酸塩としては、過硫酸水素カリウム、過硫酸水素ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらのなかでも過硫酸水素カリウムが好ましい。
The solvent constituting the oxidizer aqueous solution contains at least water, but may contain other solvents miscible with water, such as alcohol, if necessary. The oxidizing agent aqueous solution usually contains 50% by mass or more of water with respect to 100% by mass of the whole solvent.
Examples of the water-soluble oxidant include persulfuric acid, persulfate, hydrogen peroxide, peracetic acid, peracetate, formic acid, and formate. These may use only 1 type and may use 2 or more types together.
Of these oxidizing agents, persulfates are preferred. Examples of the persulfate include potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate. These may use only 1 type and may use 2 or more types together. Of these, potassium hydrogen persulfate is preferred.

また、酸化剤として、過硫酸水素カリウムを用いる場合、過硫酸水素カリウムの濃度は、処理浴中で反応を完了させる場合には0.1〜20g/Lが好ましく、0.5〜10g/Lがより好ましく、1〜3g/Lが特に好ましい。酸化剤水溶液との接触後に大気中に曝す場合には5〜200g/Lが好ましく、10〜150g/Lがより好ましく、30〜100g/Lが特に好ましい。
更に、酸化剤水溶液の温度は、0〜80℃が好ましく、5〜60℃がより好ましく、10〜50℃が特に好ましい。
When potassium hydrogen persulfate is used as the oxidant, the concentration of potassium hydrogen persulfate is preferably 0.1 to 20 g / L when the reaction is completed in the treatment bath, and preferably 0.5 to 10 g / L. Is more preferable, and 1-3 g / L is particularly preferable. In the case of exposure to the atmosphere after contact with the oxidizing agent aqueous solution, 5 to 200 g / L is preferable, 10 to 150 g / L is more preferable, and 30 to 100 g / L is particularly preferable.
Furthermore, the temperature of the oxidizing agent aqueous solution is preferably 0 to 80 ° C, more preferably 5 to 60 ° C, and particularly preferably 10 to 50 ° C.

更に、オゾン処理工程後には、還元処理工程を備えることができる。即ち、本方法では、予備酸化工程と、オゾン処理工程と、還元処理工程と、をこの順に備えることができる。
還元処理工程では、還元剤を溶解した還元剤溶液に布を浸漬して、布を構成している獣毛繊維を還元処理することができる。
還元剤溶液を構成する溶媒は特に限定されないが、通常、水を用いる。また、還元剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ硫酸塩等を用いることができる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
これらの還元剤のなかでは、亜硫酸塩が好ましい。亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウムが挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらのなかでも亜硫酸ナトリウムが好ましい。
亜硫酸ナトリウムを用いる場合、還元剤溶液の濃度は特に限定されないが、例えば、1〜80g/Lとすることができる。この濃度は5〜40g/Lとすることが好ましい。また、還元剤溶液の温度は、0〜90℃が好ましく、10〜80℃がより好ましい。
Furthermore, a reduction treatment process can be provided after the ozone treatment process. That is, in this method, the preliminary oxidation step, the ozone treatment step, and the reduction treatment step can be provided in this order.
In the reduction treatment step, the cloth can be immersed in a reducing agent solution in which the reducing agent is dissolved, and the animal hair fibers constituting the cloth can be reduced.
Although the solvent which comprises a reducing agent solution is not specifically limited, Usually, water is used. Further, as the reducing agent, sulfite, bisulfite, thiosulfate, or the like can be used. These may use only 1 type and may use 2 or more types together.
Of these reducing agents, sulfites are preferred. Examples of sulfites include sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, and calcium sulfite. These may use only 1 type and may use 2 or more types together. Of these, sodium sulfite is preferable.
When using sodium sulfite, although the density | concentration of a reducing agent solution is not specifically limited, For example, it can be set as 1-80 g / L. This concentration is preferably 5 to 40 g / L. Moreover, 0-90 degreeC is preferable and the temperature of a reducing agent solution has more preferable 10-80 degreeC.

上記「染色工程」は、オゾン処理された布を染色して染色布とする工程である。染色工程は、上述に例示した各種染料を各々に適した条件で染色を行うことができる。それらのなかでも、酸性媒染染料及び反応染料が好ましいことは前述の通りである。即ち、酸性媒染染色又は反応性染色を行うことが好ましい。
酸性媒染染色を行う場合の媒染剤としては、水に溶解可能な金属塩(水溶性金属塩)が好ましい。このような金属塩はイオン性塩であってもよく錯塩であってもよい。これらは単独で用いてもよく併用してもよい。
上記金属塩を構成する塩基としては、各種の無機酸及び有機酸に由来する塩基を用いることができる。これらは単独で用いてもよく併用してもよい。このうち、無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸等が挙げられ、有機酸としては、酢酸、コハク酸等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく併用してもよい。錯塩の配位子としては、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
更に、金属塩を構成する金属元素としては、Cr、Fe、Cu、Al、Ti、Sn等が挙げられ、なかでもCrが好ましい。これらは単独で用いてもよく併用してもよい。
The “dyeing step” is a step of dyeing an ozone-treated cloth to obtain a dyed cloth. In the dyeing step, the various dyes exemplified above can be dyed under conditions suitable for each. Among them, the acid mordant dye and the reactive dye are preferable as described above. That is, it is preferable to perform acid mordant dyeing or reactive dyeing.
As a mordant for acid mordanting, a metal salt that is soluble in water (water-soluble metal salt) is preferable. Such a metal salt may be an ionic salt or a complex salt. These may be used alone or in combination.
As the base constituting the metal salt, bases derived from various inorganic acids and organic acids can be used. These may be used alone or in combination. Of these, examples of the inorganic acid include sulfuric acid, hydrochloric acid, and nitric acid, and examples of the organic acid include acetic acid and succinic acid. These may be used alone or in combination. Examples of the complex salt ligand include ethylenediaminetetraacetic acid.
Furthermore, examples of the metal element constituting the metal salt include Cr, Fe, Cu, Al, Ti, Sn, etc. Among them, Cr is preferable. These may be used alone or in combination.

また、染色工程では、染色に際しては、浸染、捺染、その他の方法等のどのような方法を利用してもよい。更に、布と媒染剤との接触、及び、布と染料との接触は、いずれを先に行ってもよい。即ち、媒染は先媒染で行ってもよく後媒染で行ってもよい。   In the dyeing process, any method such as dip dyeing, printing, and other methods may be used for dyeing. Further, the contact between the cloth and the mordant and the contact between the cloth and the dye may be performed first. That is, the mordanting may be performed by pre-mordanting or post-mordanting.

上記「深色化工程」は、染色布を構成する前記獣毛繊維の表面を深色化樹脂で被覆する工程である。通常、深色化樹脂を含んだ深色化剤を、適した濃度となるように水を媒体に用いて希釈して、深色化処理液を調合し、この深色化処理液に浸漬して行う。浸漬された布には、深色化樹脂が被覆されることとなる。
更に、獣毛繊維に被覆された深色化樹脂を、獣毛繊維の表面に定着させるため、深色化工程は定着工程を含むことができる。深色化樹脂の定着は用いる深色化樹脂の特性に合わせて適宜の方法とすることが好ましいが、例えば、加熱により定着することができる。
尚、上記深色化処理液には、深色化樹脂以外にも、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、深色性向上剤、架橋剤、堅ろう度向上剤、消泡剤、キレート剤、均染剤、安定剤、無機塩等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
The “deep coloration step” is a step of coating the surface of the animal hair fibers constituting the dyed cloth with a deep color resin. In general, a deep colorant containing a deep color resin is diluted with water as a medium so as to obtain a suitable concentration, a deep color treatment solution is prepared, and immersed in this deep color treatment solution. Do it. The soaked cloth is coated with a deep color resin.
Further, the deepening process may include a fixing process in order to fix the deepening resin coated with the animal hair fibers on the surface of the animal hair fibers. The fixing of the deep color resin is preferably an appropriate method in accordance with the characteristics of the deep color resin to be used, but can be fixed by heating, for example.
In addition to the deepening resin, various additives can be added to the deepening treatment liquid. Examples of the additive include a deep color improver, a crosslinking agent, a fastness fastness agent, an antifoaming agent, a chelating agent, a leveling agent, a stabilizer, and an inorganic salt. These may use only 1 type and may use 2 or more types together.

更に、深色化処理液のpH調整の目的で、各種の水溶性の酸及び塩基を配合することができる。水溶性の酸としては、蟻酸、酢酸及びマレイン酸等の有機酸、塩酸、硫酸等の無機酸が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
また、水溶液の塩基としては、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア等の無機塩基、及び、アルキルアミン、アルカノールアミン等の有機塩基が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
Furthermore, various water-soluble acids and bases can be blended for the purpose of adjusting the pH of the deep color treatment solution. Examples of the water-soluble acid include organic acids such as formic acid, acetic acid and maleic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid. These may use only 1 type and may use 2 or more types together.
Examples of the base in the aqueous solution include inorganic bases such as sodium carbonate, sodium phosphate, sodium hydroxide, and ammonia, and organic bases such as alkylamine and alkanolamine. These may use only 1 type and may use 2 or more types together.

[3]深色処理布を用いた衣服
本発明の衣服は、前述の本発明の深色処理布を用いたことを特徴とする。具体的には、各種の礼装、喪装等において利用される衣服が挙げられる。即ち、礼服、喪服等が含まれる。これらの衣服のなかでも、特にフォーマル用途に適する。即ち、フォーマル衣服とすることができる。フォーマル衣服には、礼服、喪服等が含まれる。
[3] Clothes using a deep color treated cloth The clothes of the present invention are characterized by using the above-described deep color treated cloth of the present invention. Specifically, clothes used in various dresses, mourning, etc. can be mentioned. In other words, dressing clothes, mourning clothes and the like are included. Among these clothes, it is particularly suitable for formal use. That is, it can be a formal garment. Formal clothes include formal clothes and mourning clothes.

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
[1]深色処理布の製造
下記の各種の布(C1−C6)を用い、表1−表3に記載した各種の組合せの処理(予備酸化工程、オゾン処理工程、還元処理工程、塩素化処理工程、染色工程)を施し、実験例1−31の深色処理布を得た。その結果を表1−表3に示す。
Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples.
[1] Manufacture of deep color-treated cloth Using the following various cloths (C1-C6), various combinations described in Table 1 to Table 3 (pre-oxidation process, ozone treatment process, reduction treatment process, chlorination) The treatment process and the dyeing process) were performed to obtain a deep color treated cloth of Experimental Example 1-31. The results are shown in Tables 1 to 3.

〈1〉上記表1−表3で利用した布種類
C1:羊毛87質量%とポリエステル(原着糸)13質量%とを含む織布(経糸50番手
単糸、緯糸50番手単糸の平織り、目付165g/m
C2:羊毛99質量%とナイロン(原着糸)1質量%とを含む織布(経糸60番手双糸、
緯糸60番手双糸の綾織り、目付225g/m
C3:羊毛95質量%とシルク(原着糸)5質量%とを含む織布(経糸72番手双糸、緯
糸72番手双糸の綾織り、目付230g/m
C4:羊毛のみからなる織布(経糸72番手双糸、緯糸72番手双糸の綾織り、目付19
5g/m
C5:羊毛99.7質量%と炭素繊維0.3質量%とを含む織布(経糸72番手双糸、緯糸48番手単糸の綾織り、目付235g/m
C6:羊毛77質量%とポリエステル(原着糸)23質量%とを含む織布(経糸70番手
単糸、緯糸70番手単糸の平織り、目付170g/m
<1> Cloth type C1 used in Table 1 to Table 3 above: Woven fabric containing 87% by weight of wool and 13% by weight of polyester (original yarn) (a plain weave of warp 50 count single yarn, weft 50 count single yarn, 165 g / m 2
C2: Woven cloth (warp 60 count double yarn, containing 99% by weight of wool and 1% by weight of nylon (original yarn)
Twill weave with 60 weft yarns, basis weight 225g / m 2 )
C3: Woven fabric containing 95% by weight of wool and 5% by weight of silk (original yarn) (warp 72-twisted yarn, weft 72-twisted twill weave, basis weight 230 g / m 2 )
C4: Woven fabric consisting only of wool (warp 72nd weft, weft 72nd weave, weave 19
5g / m 2 )
C5: Woven fabric containing 99.7% by weight of wool and 0.3% by weight of carbon fiber (warp 72nd double yarn, weft 48th single yarn twill, basis weight 235g / m 2 )
C6: Woven fabric containing 77% by weight of wool and 23% by weight of polyester (original yarn) (warp 70 count single yarn, weft 70 count single yarn plain weave, basis weight 170 g / m 2 )

〈2〉上記表1−3で利用した工程
(1)予備酸化工程
過硫酸水素カリウム及び界面活性剤を含む酸化剤水溶液を調製し、表1−3に示す種類の布をこの酸化剤水溶液で予備酸化した。表1−3には、予備酸化工程を行った実験例には「○」と示し、予備酸化工程を行っていない実験例には「−」と示した。
尚、表1及び表2の実験例は、いずれも、1.5g/L濃度の過硫酸水素カリウム及び0.2g/L濃度の界面活性剤を含む水溶液を酸化剤水溶液として調製した。そして、酸化剤水溶液の量が布重量:酸化剤水溶液重量の比において1:20となるように調整し、液温度50℃で布を40分間浸漬した。
また、表3の実験例29−31では、各々、実験例29では50g/L濃度、実験例30では100g/L濃度、実験例31では200g/L濃度、の過硫酸水素カリウム及び2g/L濃度の界面活性剤を含む水溶液を酸化剤水溶液として調製した。そして、液温度20℃で布を2秒間浸漬した後、布に含まれた酸化剤水溶液をロールで絞った。
<2> Steps used in Table 1-3 above (1) Pre-oxidation step An aqueous oxidizer solution containing potassium hydrogen persulfate and a surfactant is prepared, and the types of cloth shown in Table 1-3 are prepared with this aqueous oxidizer solution. Pre-oxidized. In Table 1-3, “◯” is shown for the experimental example in which the pre-oxidation process was performed, and “-” is shown for the experimental example in which the pre-oxidation process was not performed.
In each of the experimental examples in Tables 1 and 2, an aqueous solution containing 1.5 g / L potassium hydrogen persulfate and a 0.2 g / L surfactant was prepared as an oxidizing agent aqueous solution. Then, the amount of the oxidant aqueous solution was adjusted to 1:20 in the ratio of cloth weight: oxidant aqueous solution weight, and the cloth was immersed for 40 minutes at a liquid temperature of 50 ° C.
In Experimental Examples 29-31 in Table 3, potassium hydrogen persulfate having a concentration of 50 g / L in Experimental Example 29, a concentration of 100 g / L in Experimental Example 30, a concentration of 200 g / L in Experimental Example 31, and 2 g / L, respectively. An aqueous solution containing a surfactant having a concentration was prepared as an aqueous oxidizer solution. Then, after dipping the cloth for 2 seconds at a liquid temperature of 20 ° C., the aqueous oxidizer solution contained in the cloth was squeezed with a roll.

(2)オゾン処理工程
硫酸を用いてpH1.6以下に調整した水溶液に布(予備酸化工程を行った布、又は、予備酸化工程を行っていない布)を浸漬した。そして、100g/mの濃度に調整したオゾンガスをバブリングしたオゾン処理水を1.5L/分の流量で布(巾50cm)に3.5分間吹き付けた。次いで、同様に裏面にも3.5分間、オゾン処理液を吹き付けた。その後、布を水洗した。また、表1−3には、オゾン処理工程を行った実験例には「○」と示し、オゾン処理工程を行っていない実験例には「−」と示した。
(2) Ozone treatment process The cloth (the cloth which performed the preliminary oxidation process, or the cloth which has not performed the preliminary oxidation process) was immersed in the aqueous solution adjusted to pH 1.6 or less using sulfuric acid. Then, ozone-treated water bubbled with ozone gas adjusted to a concentration of 100 g / m 3 was sprayed on a cloth (width 50 cm) for 3.5 minutes at a flow rate of 1.5 L / min. Subsequently, the ozone treatment liquid was sprayed on the back surface in the same manner for 3.5 minutes. Thereafter, the cloth was washed with water. In Table 1-3, “◯” is shown for the experimental example in which the ozone treatment process was performed, and “−” was shown for the experimental example in which the ozone treatment process was not performed.

(3)還元処理工程
20g/L濃度の亜硫酸ナトリウムを含む水溶液を還元剤溶液として調製した。更に、還元剤溶液の量が、布重量:溶液重量の比において1:20となるように調整して、温度50℃に調温した還元剤溶液中に布を20分間浸漬した。その後、還元剤溶液から引き上げた布を水洗した。更に、水洗後、80質量%酢酸を2g/L濃度となるように調製した酢酸溶液に布を浸漬して、中和処理を行った後、更に布を水洗した。また、表1−3には、還元処理工程を行った実験例には「○」と示し、還元処理工程を行っていない実験例には「−」と示した。
(3) Reduction treatment step An aqueous solution containing 20 g / L sodium sulfite was prepared as a reducing agent solution. Further, the amount of the reducing agent solution was adjusted to be 1:20 in the ratio of cloth weight: solution weight, and the cloth was immersed in the reducing agent solution adjusted to a temperature of 50 ° C. for 20 minutes. Then, the cloth pulled up from the reducing agent solution was washed with water. Further, after washing with water, the cloth was dipped in an acetic acid solution prepared so that the concentration of 80% by mass of acetic acid was 2 g / L, neutralized, and then further washed with water. In Table 1-3, “◯” is shown for the experimental examples in which the reduction treatment process was performed, and “−” is shown for the experimental examples in which the reduction treatment process was not performed.

(4)塩素化処理工程
塩素化処理溶液(次亜塩素酸ナトリウム、硫酸、浸透剤及び水を含み、有効塩素濃度50g/L)に布を通したのちロールで絞り、その後、すすぎ洗いを行った。次いで、布を、亜硫酸水素ナトリウム水溶液に通して脱塩素及び中和を行った後、水洗し、乾燥させた。表1−3には、塩素化処理工程を行った実験例には「○」と示し、塩素化処理工程を行っていない実験例には「−」と示した。
(4) Chlorination treatment process After passing the cloth through a chlorination treatment solution (sodium hypochlorite, sulfuric acid, penetrant and water, effective chlorine concentration 50 g / L), squeeze with a roll, and then rinse. It was. Next, the cloth was passed through an aqueous sodium hydrogen sulfite solution for dechlorination and neutralization, then washed with water and dried. In Table 1-3, “◯” is shown for the experimental examples in which the chlorination treatment step was performed, and “-” is shown for the experimental examples in which the chlorination treatment step was not performed.

(5)染色工程
下記の酸性金属媒染染色又は反応性染色のいずれかを行った。即ち、
酸性金属媒染染色は、浸染処理により行った。即ち、染料及び染色助剤(pH調整剤及び均染剤)を溶解した染色溶液に、布重量:染色溶液の質量比が1:20となるように、布を浸漬した。そして、1℃/分の昇温速度で染色溶液を加温し40分間ボイルした。その後、染色溶液の温度が70℃となるまで冷却した後、重クロム酸カリウムを染料に対して0.2質量%加えた。次いで、更に20分染色溶液をボイルしてクローミング(クロム媒染)した。
反応性染色は、浸染処理により行った。即ち、染料及び染色助剤(pH調整剤及び均染剤)を溶解した染色溶液に、布重量:染色溶液の質量比が1:20となるように布を浸漬した。そして、1℃/分の昇温速度で染色溶液を加温し60分間ボイルした。その後、染色溶液の温度が80℃となるまで冷却した後、炭酸アンモニウムを布重量に対して5質量%加え、染色溶液の温度が80℃のまま20分処理し、染料を布に結合させて染色を行った。
また、表1−3には、酸性金属媒染染色を行った実験例には「D1」と示し、反応性染色を行った実験例には「D2」と示した。更に、表1及び表3の実験例は全て黒色の染色を行ったが、表2には染色した色を各々示した。
(5) Dyeing process Either the following acidic metal mordant dyeing or reactive dyeing was performed. That is,
Acidic metal mordanting was performed by dip dyeing. That is, the cloth was immersed in a dyeing solution in which a dye and a dyeing assistant (pH adjusting agent and leveling agent) were dissolved so that the weight ratio of cloth weight: dyeing solution was 1:20. The dyeing solution was heated at a heating rate of 1 ° C./min and boiled for 40 minutes. Then, after cooling until the temperature of the dyeing solution reached 70 ° C., 0.2% by mass of potassium dichromate was added to the dye. Subsequently, the dyeing solution was boiled for 20 minutes to perform chroming (chromium mordanting).
Reactive dyeing was performed by dip dyeing. That is, the cloth was immersed in a dyeing solution in which a dye and a dyeing assistant (pH adjusting agent and leveling agent) were dissolved so that the weight ratio of cloth weight: dyeing solution was 1:20. Then, the dyeing solution was heated at a heating rate of 1 ° C./min and boiled for 60 minutes. Then, after cooling until the temperature of the dyeing solution reaches 80 ° C., 5% by mass of ammonium carbonate is added to the fabric weight, and the dyeing solution is treated at a temperature of 80 ° C. for 20 minutes to bind the dye to the fabric. Staining was performed.
In Table 1-3, “D1” is shown for the experimental example in which acidic metal mordanting is performed, and “D2” is shown in the experimental example in which reactive staining is performed. Furthermore, all the experimental examples in Table 1 and Table 3 were dyed black, but Table 2 shows the dyed colors.

(6)深色化工程
染色された染色布に対して、以下の手順で深色化処理を施した。即ち、深色化剤(深色化樹脂を含む)、安定剤、架橋剤、浸透剤及び水を含む深色化処理溶液に、上記(5)の染色工程で染色した染色布を浸漬した後、液中から引き上げてロールで深色化処理溶液を絞った。この作業を2度行い、染色布に深色化処理液を染み込ませたのち、乾燥及び熱処理を行った。乾燥条件は130℃で4分、熱処理条件は170℃で1分とした。
尚、深色化工程は、全ての実験例に対して行ったため、表1−3には工程の有無の記載を省略した。
(6) Deep color process The deep color process was performed with respect to the dyed dyeing | staining cloth in the following procedures. That is, after immersing the dyed fabric dyed in the dyeing step of (5) above in a deepening treatment solution containing a deepening agent (including a deepening resin), a stabilizer, a crosslinking agent, a penetrating agent, and water. Then, the deep color treatment solution was squeezed from the liquid by a roll. This operation was performed twice, and after the dyeing cloth was soaked with the deep color treatment solution, drying and heat treatment were performed. Drying conditions were 130 ° C. for 4 minutes, and heat treatment conditions were 170 ° C. for 1 minute.
In addition, since the deep color process was performed with respect to all the experimental examples, description of the presence or absence of the process was abbreviate | omitted in Table 1-3.

〈3〉実験例の評価
(1)深色性の評価
JIS Z8729(色の表示方法−L*、a*、b*表色系、及び、L*、u*、v*表色系)に準拠し、測色計(Macbeth社製 型式「Color−EYE3000」)を用いて深色性の程度を表わす値として明度L*を計測した。この際の光源はC光源を利用し、視野角は10度とした。このL*値は小さいほど深色性に優れていることを示す。
<3> Evaluation of Experimental Examples (1) Evaluation of deep color properties JIS Z8729 (color display method-L *, a *, b * color system and L *, u *, v * color system) In accordance with this, lightness L * was measured as a value representing the degree of deep color using a colorimeter (Macbeth model “Color-EYE3000”). In this case, the C light source was used as the light source, and the viewing angle was 10 degrees. The smaller the L * value, the better the deep color.

(2)電子顕微鏡による拡大撮影
電子顕微鏡により、下記の各種状態における獣毛繊維を拡大して撮影した画像を得た。得られた画像を、各々図1−10に示した。
尚、図1−7は2000倍の拡大画像であり、図8−10は1000倍の拡大画像である。
(2) Enlarged photographing with an electron microscope Images obtained by enlarging animal hair fibers in the following various states with an electron microscope were obtained. The obtained images are shown in FIGS. 1-10, respectively.
1-7 is an enlarged image of 2000 times, and FIG. 8-10 is an enlarged image of 1000 times.

図1は、実験例5の布に含まれた獣毛繊維の状態であって、予備酸化工程を行わず、オゾン処理工程及び還元処理工程を行ったあと、染色工程を行う前の状態の獣毛繊維の状態を示す画像である。尚、図1中に認められる繊維はいずれも獣毛繊維である。   FIG. 1 shows the state of animal hair fibers contained in the fabric of Experimental Example 5, in which the pre-oxidation step is not performed, the ozone treatment step and the reduction treatment step are performed, and the state before the dyeing step is performed. It is an image which shows the state of a hair fiber. In addition, all the fibers recognized in FIG. 1 are animal hair fibers.

図2は、実験例1の布に含まれた獣毛繊維の状態であって、予備酸化工程、オゾン処理工程及び還元処理工程を行ったあと、染色工程を行う前の状態の獣毛繊維の状態を示す画像である。尚、図1中に認められる繊維はいずれも獣毛繊維である。   FIG. 2 shows the state of animal hair fibers contained in the fabric of Experimental Example 1, and after the preliminary oxidation step, the ozone treatment step and the reduction treatment step, the state of the animal hair fibers before the dyeing step is performed. It is an image which shows a state. In addition, all the fibers recognized in FIG. 1 are animal hair fibers.

図3は、実験例30の布に含まれた獣毛繊維の状態であって、予備酸化工程(10質量%濃度)、オゾン処理工程及び還元処理工程を行ったあと、染色工程を行う前の状態の獣毛繊維の状態を示す画像である。尚、図3中に認められる繊維はいずれも獣毛繊維である。   FIG. 3 shows the state of animal hair fibers contained in the fabric of Experimental Example 30, and after the preliminary oxidation step (concentration of 10% by mass), the ozone treatment step and the reduction treatment step, before the dyeing step. It is an image which shows the state of the animal hair fiber of a state. In addition, all the fibers recognized in FIG. 3 are animal hair fibers.

図4は、実験例31の布に含まれた獣毛繊維の状態であって、予備酸化工程(20質量%濃度)、オゾン処理工程及び還元処理工程を行ったあと、染色工程を行う前の状態の獣毛繊維の状態を示す画像である。尚、図4の中心部に写し出された手前2本の繊維のうち、上側に位置した繊維はポリエステル繊維であり、下側に位置した繊維は獣毛繊維である。   FIG. 4 shows the state of animal hair fibers contained in the fabric of Experimental Example 31, and after the preliminary oxidation step (20% by mass concentration), the ozone treatment step and the reduction treatment step, before the dyeing step. It is an image which shows the state of the animal hair fiber of a state. Of the two front fibers shown in the center of FIG. 4, the upper fiber is a polyester fiber, and the lower fiber is an animal hair fiber.

図5は、実験例6の布に含まれた獣毛繊維の状態であって、予備酸化工程(10質量%濃度)を行い、オゾン処理工程を行わず、還元処理工程を行ったあと、染色工程を行う前の状態の獣毛繊維の状態を示す画像である。尚、図5中に認められる繊維はいずれも獣毛繊維である。   FIG. 5 shows the state of animal hair fibers contained in the fabric of Experimental Example 6, in which a preliminary oxidation step (concentration of 10% by mass) was performed, an ozone treatment step was not carried out, a reduction treatment step was carried out, and then dyeing It is an image which shows the state of the animal hair fiber of the state before performing a process. In addition, all the fibers recognized in FIG. 5 are animal hair fibers.

図6は、実験例7の布に含まれた獣毛繊維の状態であって、塩素化処理工程を行ったあと、染色工程を行う前の状態の獣毛繊維の状態を示す画像である。尚、図6中に認められる繊維はいずれも獣毛繊維である。   FIG. 6 is an image showing the state of animal hair fibers in the state of animal hair fibers included in the fabric of Experimental Example 7, and after the chlorination treatment step and before the dyeing step. In addition, all the fibers recognized in FIG. 6 are animal hair fibers.

図7は、実験例8の布に含まれた獣毛繊維の状態であって、予備酸化工程、オゾン処理工程、還元処理工程、染色工程の一切を行っていない状態の獣毛繊維の状態を示す画像である。尚、図7の中心部に写し出された手前2本の繊維のうち、上側に位置した繊維は獣毛繊維であり、下側に位置した繊維はポリエステル繊維である。   FIG. 7 shows the state of the animal hair fibers contained in the fabric of Experimental Example 8, and the state of the animal hair fibers in a state in which the preliminary oxidation process, the ozone treatment process, the reduction treatment process, and the dyeing process are not performed at all. It is the image shown. Of the two fibers in the foreground projected in the center of FIG. 7, the fiber positioned on the upper side is animal hair fiber, and the fiber positioned on the lower side is polyester fiber.

図8は、実験例9の布に含まれた獣毛繊維の状態であって、予備酸化工程、オゾン処理工程、還元処理工程、染色工程、深色化処理工程の全てをこの順に行った状態の獣毛繊維の状態を示す画像である。   FIG. 8 shows the state of animal hair fibers contained in the fabric of Experimental Example 9, in which all of the preliminary oxidation step, the ozone treatment step, the reduction treatment step, the dyeing step, and the deep color treatment step are performed in this order. It is an image which shows the state of animal hair fiber.

図9は、実験例10の布に含まれた獣毛繊維の状態であって、塩素化処理工程、染色工程、深色化処理工程をこの順に行った状態の獣毛繊維の状態を示す画像である。   FIG. 9 is an image showing the state of the animal hair fibers in the state of the animal hair fibers contained in the fabric of Experimental Example 10 in a state where the chlorination treatment step, the dyeing step, and the deep color treatment step are performed in this order. It is.

図10は、実験例11の布に含まれた獣毛繊維の状態であって、予備酸化工程、オゾン処理工程及び還元処理工程を行わず、染色工程及び深色化処理工程のみをこの順に行った状態の獣毛繊維の状態を示す画像である。   FIG. 10 shows the state of the animal hair fibers contained in the fabric of Experimental Example 11, and the preliminary oxidation step, the ozone treatment step, and the reduction treatment step are not performed, and only the dyeing step and the deep color treatment step are performed in this order. It is an image which shows the state of the animal hair fiber of the state which was in contact.

〈4〉実験例の効果
(1)実験例1−4から、概して獣毛繊維の量が多く含まれていれば、高い深色効果が得られることが分かる。
(2)実験例5−8から、いずれの酸化処理を施さない実験例8に比べて、いずれかの酸化処理を施した例の方が深色性が向上されることが分かる。また、塩素化処理に比べて、オゾン処理を行った深色処理布では、より優れた深色性が得られることが分かる。更に、予備酸化処理とオゾン処理とを比較した場合には、オゾン処理の方が深色性に大きく寄与していることが分かる。更に、予備酸化処理とオゾン処理とを併用することによって著しく優れた深色性が得られることが分かる。
<4> Effect of Experimental Example (1) From Experimental Example 1-4, it can be seen that a high deep color effect can be obtained if the amount of animal hair fiber is generally large.
(2) From Experimental Example 5-8, it can be seen that the deep color property is improved in the example in which any of the oxidation treatments is performed as compared with Experimental Example 8 in which any of the oxidation treatments is not performed. Moreover, it turns out that the deep color property which was excellent in the deep color processing cloth which performed ozone treatment compared with chlorination processing is acquired. Furthermore, when the preliminary oxidation treatment and the ozone treatment are compared, it can be seen that the ozone treatment contributes more to the deep color. Furthermore, it can be seen that remarkably excellent deep color can be obtained by using the preliminary oxidation treatment and the ozone treatment in combination.

(3)実験例9−11、実験例12−14、実験例15−16から、いずれかの酸化処理を施した例の方が深色性が向上されることが分かる。また、塩素化処理に比べて、オゾン処理を行った深色処理布では、より優れた深色性が得られることが分かる。更に、染色工程では、酸性金属媒染染色(D1)及び反応性染色(D2)のいずれの染色方法においても、優れた深色化効果が得られていることが分かる。
(4)実験例17−19、実験例20−22、実験例23−25、実験例26−28から、無彩色だけでなく、有彩色においても高い深色化効果が得られることが分かる。
(5)表3からは、予備酸化工程を行うことで、深色性が向上されることが分かる。その一方で、予備酸化工程における酸化剤の濃度を次第に大きくしてゆくと、20質量%までは深色化効果が増大するものの、20質量%を超えると深色化効果が飽和することが分かる。
(3) From Experimental Example 9-11, Experimental Example 12-14, and Experimental Example 15-16, it can be seen that the example in which any oxidation treatment is performed improves the deep color property. Moreover, it turns out that the deep color property which was excellent in the deep color processing cloth which performed ozone treatment compared with chlorination processing is acquired. Furthermore, it can be seen that in the dyeing process, an excellent deepening effect is obtained in any of the dyeing methods of acidic metal mordant dyeing (D1) and reactive dyeing (D2).
(4) From Experimental Examples 17-19, Experimental Examples 20-22, Experimental Examples 23-25, and Experimental Examples 26-28, it can be seen that a high deepening effect can be obtained not only for achromatic colors but also for chromatic colors.
(5) From Table 3, it can be seen that deep colorability is improved by performing the preliminary oxidation step. On the other hand, if the concentration of the oxidizing agent in the preliminary oxidation step is gradually increased, the deep color effect increases up to 20% by mass, but the deep color effect is saturated when it exceeds 20% by mass. .

オゾン処理を行わなくとも、予備酸化工程のみを用いて獣毛繊維を酸化させれば、結果として深色処理布の深色性を向上させることが可能である。しかしながら、予備酸化工程で用いる酸化剤は、その酸化作用がオゾンに比べて弱く、またオゾンに比べて水に対する溶解度が大きい。そのため獣毛繊維表面を十分に酸化させると、獣毛内部まで浸透、拡散し、結果的に獣毛繊維内部まで酸化が及び、繊維が傷んでしまう。即ち、生地を傷めてしまう。このため、予備酸化工程のみで酸化を行うことは現実的には難しいと考えられる。
これに対して、オゾン処理は酸化速度が速く、水への溶解は無視し得る程に小さいため、獣毛繊維内部に至る酸化は抑制しつつ、獣毛繊維表面を十分に酸化させることができると考えられる。
従って、少なくともオゾン処理工程を用いて、獣毛繊維を酸化したうえで、染色及び深色化処理を行うことが好ましいといえる。更には、予備酸化工程とオゾン処理工程とを併用することで、これらの特性を相乗的に機能させることができることが分かる。
電子顕微鏡のデータから、予備酸化を行うことで、その後のオゾン処理において、獣毛繊維表面を覆うスケールの凹凸がより効果的に小さくされていることが分かる。即ち、オゾン処理のみではスケールによる凹凸は大きくは変化しないが、予備酸化を行うことでこのスケールによる凹凸を小さくすることができる。
そして、予備酸化における酸化処理が過度に進行すると、その後にオゾン処理を行うと、獣毛繊維の表面が、合成繊維の表面のように凹凸が極めて少なくなってしまう。このような表面になると、獣毛繊維表面の凹凸に起因した反射光を分散させる効果が抑制されて、結果的に明度L*が大きくなってしまうのではないかと考えられる。このため、予備酸化は適度な範囲で行うことが好ましい。具体的には、過硫酸カリウムを利用する範囲においては、濃度を20質量%未満に抑えることが好ましい。
Even if the ozone treatment is not performed, if the animal hair fibers are oxidized using only the preliminary oxidation step, it is possible to improve the deep color property of the deep color treated cloth as a result. However, the oxidizing agent used in the preliminary oxidation step has a weaker oxidizing action than ozone and has a higher solubility in water than ozone. Therefore, when the animal hair fiber surface is sufficiently oxidized, it penetrates and diffuses to the inside of the animal hair, and as a result, the inside of the animal hair fiber is oxidized and the fiber is damaged. That is, the fabric is damaged. For this reason, it is practically difficult to oxidize only in the preliminary oxidation step.
On the other hand, the ozone treatment has a high oxidation rate and the dissolution in water is negligibly small, so that the surface of the animal hair fiber can be sufficiently oxidized while suppressing the oxidation reaching the inside of the animal hair fiber. it is conceivable that.
Therefore, it can be said that it is preferable to perform dyeing and deep color treatment after oxidizing the animal hair fiber using at least an ozone treatment process. Furthermore, it turns out that these characteristics can be made to function synergistically by using together a preliminary oxidation process and an ozone treatment process.
From the data of the electron microscope, it can be seen that by performing preliminary oxidation, the unevenness of the scale covering the surface of the animal hair fiber is effectively reduced in the subsequent ozone treatment. That is, the unevenness due to the scale does not change greatly only by the ozone treatment, but the unevenness due to the scale can be reduced by performing preliminary oxidation.
When the oxidation treatment in the preliminary oxidation proceeds excessively, if the ozone treatment is performed thereafter, the surface of the animal hair fiber becomes extremely uneven like the surface of the synthetic fiber. If it becomes such a surface, the effect which disperse | distributes the reflected light resulting from the unevenness | corrugation of the animal hair fiber surface will be suppressed, and it will be thought that the brightness L * will become large as a result. For this reason, it is preferable to perform preliminary oxidation in an appropriate range. Specifically, in the range where potassium persulfate is used, the concentration is preferably suppressed to less than 20% by mass.

また、オゾン処理を行った実験例1(図2)及び実験例5(図1)の獣毛繊維は、オゾン処理工程を行っていない実験例6の獣毛繊維(図5)及び何ら処理を施していない実験例8の獣毛繊維(図5)に比べて、スケールの概形が不明確になっており、スケールによる凹凸が小さくなっているのが分かる。
更に、実験例30(図3)の獣毛繊維は、予備酸化工程を行っていない実験例5(図1)の獣毛繊維に比べて、更にスケールの概形が不明確になり、スケールによる凹凸がほとんど消失しているのが分かる。
また、実験例31(図4)の獣毛繊維は、予備酸化工程における酸化剤水溶液の濃度が高いため、その濃度が低い実験例30(図3)の獣毛繊維に比べて、スケールによる凹凸とともに、その他の微細な凹凸もほとんど消失しているのが分かる。
更に、この実験例6(図5)の獣毛繊維は、オゾン処理工程を行っていないために、スケールによる凹凸が明確であることが分かる。しかしながら、予備酸化工程は行っているために、獣毛繊維に縦皺状の微細な凹凸が形成されていることが分かる。
また、この実験例8(図7)の獣毛繊維は、何ら処理を施していない獣毛繊維であるため、スケールの形状も、スケールによる凹凸も、明確であることが分かる。
In addition, the animal hair fibers of Experimental Example 1 (FIG. 2) and Experimental Example 5 (FIG. 1) subjected to ozone treatment were the same as those of Experimental Example 6 (FIG. 5) not subjected to the ozone treatment process. Compared with the animal hair fiber of Experimental Example 8 (FIG. 5) which has not been applied, the outline of the scale is unclear, and it can be seen that the unevenness due to the scale is reduced.
Furthermore, the animal hair fiber of Experimental Example 30 (FIG. 3) has a more unclear outline of the scale than the animal hair fiber of Experimental Example 5 (FIG. 1) that has not been subjected to the pre-oxidation step. It can be seen that the unevenness has almost disappeared.
Moreover, since the animal hair fiber of Experimental Example 31 (FIG. 4) has a high concentration of the oxidizing agent aqueous solution in the preliminary oxidation step, the unevenness due to the scale is smaller than the animal hair fiber of Experimental Example 30 (FIG. 3) whose concentration is low. At the same time, it can be seen that other fine irregularities are also almost disappeared.
Furthermore, since the animal hair fiber of Experimental Example 6 (FIG. 5) has not been subjected to the ozone treatment step, it can be seen that the unevenness due to the scale is clear. However, since the preliminary oxidation process is performed, it can be seen that fine furrows are formed on the animal hair fibers.
Moreover, since the animal hair fiber of this experimental example 8 (FIG. 7) is an animal hair fiber which has not performed any process, it turns out that the shape of a scale and the unevenness | corrugation by a scale are clear.

更に、実験例11(図10)の獣毛繊維は、予備酸化工程、オゾン処理工程及び還元処理工程を行わず、染色工程及び深色化処理工程のみを行ったものである。そのため、獣毛繊維の表面にはスケールの形状が明確に浮き上がっており、スケールによる凹凸も明確である。そして、深色化樹脂は、このスケールの先端部分に引っかかるようにして付着しているが、獣毛繊維のその他の部分を覆っていないことが分かる。
また。実験例10(図9)の獣毛繊維は、塩素化処理工程、染色工程及び深色化処理工程を行ったものである。塩素化処理を行うことによって、獣毛繊維の表面に深色化樹脂が十分、均一に付着されていることが分かる。
更に、実験例9(図8)の獣毛繊維は、予備酸化工程、オゾン処理工程、還元処理工程、染色工程及び深色化処理工程の全てを行ったものである。これらの処理を行うことによって、獣毛繊維の表面に深色化樹脂が十分、均一に付着されていることが分かる。
上記実験例9及び実験例10では、いずれの獣毛繊維においても、深色化樹脂が十分、均一に付着されているものの、その明度L*を実測すると、表1に示すように、大きな差を生じており、実験例10ではL*=10.13であるのに対して、実験例9ではL*=9.33と非常に小さい値になっている。
Furthermore, the animal hair fiber of Experimental Example 11 (FIG. 10) is obtained by performing only the dyeing step and the deep color treatment step without performing the preliminary oxidation step, the ozone treatment step, and the reduction treatment step. Therefore, the shape of the scale is clearly raised on the surface of the animal hair fiber, and the unevenness due to the scale is also clear. And it turns out that the deep color resin is attached so that it may be caught in the front-end | tip part of this scale, but does not cover the other part of animal hair fiber.
Also. The animal hair fiber of Experimental Example 10 (FIG. 9) has been subjected to a chlorination treatment step, a dyeing step, and a deep color treatment step. It can be seen that by performing the chlorination treatment, the deep color resin is sufficiently and uniformly attached to the surface of the animal hair fiber.
Furthermore, the animal hair fiber of Experimental Example 9 (FIG. 8) is obtained by performing all of the preliminary oxidation step, the ozone treatment step, the reduction treatment step, the dyeing step, and the deep color treatment step. By performing these treatments, it can be seen that the deep color resin is sufficiently and uniformly attached to the surface of the animal hair fiber.
In Experimental Example 9 and Experimental Example 10, in any animal hair fiber, the deep color resin is sufficiently and uniformly attached, but when the lightness L * is measured, as shown in Table 1, there is a large difference. In experiment example 10, L * = 10.13, whereas in experiment example 9, L * = 9.33, which is a very small value.

尚、本発明においては、上記の具体的実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。   In addition, in this invention, it can restrict to what is shown to said specific Example, It can be set as the Example variously changed within the range of this invention according to the objective and the use.

Claims (9)

染色布を構成する獣毛繊維の表面が深色化樹脂によって被覆された深色処理布であって、
前記染色布は、染色前の布を、オゾンがバブリングされている処理液に接触したのち染色した布であることを特徴とする深色処理布。
A deep-colored cloth in which the surface of the animal hair fibers constituting the dyed cloth is coated with a deep-colored resin;
The dyed cloth is a deep-colored cloth that is dyed after contacting the cloth before dyeing with a treatment liquid in which ozone is bubbled.
前記布は編織布であり、
前記編織布に含まれる獣毛繊維の質量割合が、前記編織布全体100質量%に対して50質量%以上である請求項1に記載の深色処理布。
The cloth is a knitted fabric;
The deep color treated cloth according to claim 1, wherein a mass ratio of animal hair fibers contained in the knitted fabric is 50% by mass or more with respect to 100% by mass of the entire woven fabric.
前記深色化樹脂は、被覆前の染色布表面の反射率に対して、被覆後の染色布表面の反射率を小さくする樹脂である請求項1又は2に記載の深色処理布。   The deep-colored cloth according to claim 1 or 2, wherein the deep-colored resin is a resin that makes the reflectance of the dyed cloth surface after coating smaller than the reflectance of the dyed cloth surface before coating. 獣毛繊維を含む布を、オゾンがバブリングされている処理液に接触させるオゾン処理工程と、
オゾン処理された布を染色して染色布とする染色工程と、
前記染色布を構成する前記獣毛繊維の表面を深色化樹脂で被覆する深色化工程と、を備えることを特徴とする深色処理布の製造方法。
An ozone treatment process in which a fabric containing animal hair fibers is brought into contact with a treatment liquid in which ozone is bubbled;
A dyeing process of dyeing an ozone-treated cloth into a dyed cloth;
A deep color treatment step of covering the surface of the animal hair fibers constituting the dyed fabric with a deep color resin, and manufacturing a deep color treated cloth.
前記オゾン処理工程前に、前記布を、水溶性の酸化剤が溶解された酸化剤水溶液に接触させる予備酸化工程を備える請求項4に記載の深色処理布の製造方法。   The manufacturing method of the deep color processing cloth of Claim 4 provided with the preliminary | backup oxidation process which makes the said cloth contact the oxidizing agent aqueous solution in which the water-soluble oxidizing agent was melt | dissolved before the said ozone treatment process. 前記布は、編織布であり、
前記編織布に含まれる獣毛繊維の質量割合が、前記編織布全体100質量%に対して50質量%以上である請求項4又は5に記載の深色処理布の製造方法。
The cloth is a knitted fabric;
The method for producing a deep-colored fabric according to claim 4 or 5, wherein a mass ratio of animal hair fibers contained in the knitted fabric is 50% by mass or more with respect to 100% by mass of the entire woven fabric.
前記深色化樹脂は、被覆前の染色布表面の反射率に対して、被覆後の染色布表面の反射率を小さくする樹脂である請求項4乃至6のうちのいずれかに記載の深色処理布の製造方法。   The deep color according to any one of claims 4 to 6, wherein the deep color resin is a resin that makes the reflectance of the dyed cloth surface after coating smaller than the reflectance of the dyed cloth surface before coating. A method for producing a treated cloth. 請求項1乃至3のうちのいずれかに記載の深色処理布を用いたことを特徴とする衣服。   A garment using the deep-colored cloth according to any one of claims 1 to 3. 前記衣服が、フォーマル用衣服である請求項8に記載の衣服。   The garment according to claim 8, wherein the garment is a formal garment.
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