JP2015196731A - Oily ink composition for inkjet recording and inkjet recording method - Google Patents

Oily ink composition for inkjet recording and inkjet recording method Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oily ink composition for inkjet recording having print drying property in high-speed printing, image uniformity of a solid part, thin line image reproducibility, surface glossiness of a printed matter, abrasion resistance, high-speed printability, intermittent ejectability, printer member adequacy and maintainability.SOLUTION: There is provided an oily ink composition for inkjet recording which is an oily ink composition comprising a coloring material, a solvent and a binder resin, where the oily ink composition contains at least one of a lactone-based solvent and an amide-based solvent, the total amount of the solvent and the amide solvent is 10 to 40 mass% in the total solvents and the oily ink composition contains 3 to 20 mass% of a polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a boiling point of 200 to 330°C in the total solvents.

Description

本発明は、インクジェット記録用油性インク組成物、及びインクジェット記録方法に関するものである。   The present invention relates to an oil-based ink composition for ink jet recording and an ink jet recording method.

インクジェット記録方式としては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる方式(電界制御方式)、ピエゾ素子の駆動圧力を利用してインクを吐出させる方式(ドロップ・オン・デマンド方式または圧力パルス方式)、さらには高熱によって気泡を形成し、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させる方式(バブルまたはサーマルジェット方式)等の各種インクジェット記録方式があり、これらの各方式によれば極めて高精度な画像を得ることができることが知られている。   As an inkjet recording method, a method of discharging ink using an electrostatic attraction force (electric field control method), a method of discharging ink using a driving pressure of a piezo element (a drop-on-demand method or a pressure pulse method) In addition, there are various ink jet recording methods such as a method (bubble or thermal jet method) in which ink is ejected by using pressure generated by forming and growing bubbles by high heat. It is known that a highly accurate image can be obtained.

また、これらのインクジェット記録方式に使用されるインクとしては、主溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機溶媒を用いる油性インクとが一般に用いられている。水性インクを用いて形成された印刷画像は、一般的に耐水性に劣り、耐水表面を有する記録媒体への印刷が困難であるのに対して、油性インクは耐水性に優れた印刷画像を提供することができると共に、耐水性表面を有する記録媒体や上質紙への印刷も容易になるなどの利点を有し、特に色材に顔料を用いた油性インクは耐光性にも優れている。   As inks used in these ink jet recording methods, water-based inks using water as a main solvent and oil-based inks using an organic solvent as a main solvent are generally used. Printed images formed using water-based inks are generally poor in water resistance, and printing on recording media having a water-resistant surface is difficult, whereas oil-based inks provide print images with excellent water resistance. In addition, the oil-based ink using a pigment as a coloring material is excellent in light resistance, such as being easy to print on a recording medium having a water-resistant surface and high-quality paper.

従来、油性インクでは、有機溶媒として、一般に、トルエンやキシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサンや灯油等の脂肪族炭化水素、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、あるいはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低沸点溶剤が使用されてきたが、これらの有機溶媒からなるインクを使用して印刷した場合、これらの有機溶媒は沸点や引火点が低く、乾燥が過度に速いためにノズルが詰まりやすいという問題点があった。更に、インク保存容器やプリンターなどの装置や部品に使用されている部材やプラスチックに対する溶解・膨潤性の理由からプリンター仕様にコストがかかるという問題があった。また、ポリ塩化ビニル基材に印刷した場合の印刷品質に関して満足しうるものではなかった。   Conventionally, in oil-based inks, as organic solvents, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane and kerosene, ketones such as methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, or propylene glycol monomethyl ether Low boiling solvents such as acetate have been used, but when printing using inks made from these organic solvents, these organic solvents have low boiling points and flash points, and the nozzles are clogged due to excessively fast drying. There was a problem that it was easy. Further, there has been a problem that the cost of the printer specifications is high due to the solubility and swelling properties of the materials and plastics used in devices and parts such as ink storage containers and printers. Further, the printing quality when printing on a polyvinyl chloride substrate was not satisfactory.

そこで、より高沸点、低蒸気圧、低臭気のアルキレングリコールジアルキルエーテル類溶剤を、油性インク用の有機溶媒として用いる技術が開発されてきている。例えば、特許文献1には、特定のポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルとラクトン系溶剤とを特定の割合で含む混合溶剤を特定量と、色材とを含有するインクジェット記録用油性インク組成物が記載されている。特許文献1によれば、当該技術によるインクジェット記録用油性インク組成物は、ポリ塩化ビニル基材への印字に適し、印字品質、印刷安定性、印字乾燥性、インクの保存安定性に優れると記載されている。
また、特許文献2には、β−アルコキシプロピオンアミド類からなるアミド系溶剤と、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体とを含有するインクジェット用非水系インクが開示されている。特許文献2によれば、当該技術によるインクジェット用非水系インクは、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面にインクを強固に定着させることができ、定着性及び吐出安定性に優れると記載されている。
Therefore, a technique has been developed in which an alkylene glycol dialkyl ether solvent having a higher boiling point, lower vapor pressure, and lower odor is used as an organic solvent for oil-based ink. For example, Patent Document 1 describes an oil-based ink composition for ink jet recording containing a specific amount of a mixed solvent containing a specific polyoxyethylene glycol dialkyl ether and a lactone solvent in a specific ratio and a coloring material. ing. According to Patent Document 1, it is described that the oil-based ink composition for ink-jet recording according to the technique is suitable for printing on a polyvinyl chloride substrate, and is excellent in print quality, print stability, print drying property, and ink storage stability. Has been.
Patent Document 2 discloses a non-aqueous ink for ink jetting containing an amide solvent composed of β-alkoxypropionamides and a copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate. According to Patent Document 2, it is described that the non-aqueous ink for ink jet according to the technology can firmly fix the ink on the surface of the recording medium containing the vinyl chloride resin, and is excellent in fixability and ejection stability. ing.

国際公開第2004/007626号パンフレットInternational Publication No. 2004/007626 Pamphlet 特開2013−18930号公報JP 2013-18930 A

近年、インクジェットプリンターにおいて印刷速度の高速化、更には、高速で高精細な印刷の要求が増している。
また、最近、インクジェットヘッドにおいて、従来の2倍以上のノズル数を高密度化して配置した“高密度ヘッド”が開発されている。このような高密度ヘッドを用いると、高精細な印刷が可能になるのと同時に、高速印刷が可能となり、また、高濃度の印刷も可能となる。そのため、このような高密度ヘッドを有するプリンターに用いられるインクジェットインクとしては、高い吐出応答性や間欠吐出時の吐出安定性が要求され、高速印刷時においても、ノズルから瞬間的に吐出し、且つ、インクの飛び散りや着弾位置のずれが生じないという高速印刷適性、さらにはベタ印刷等でムラやスジが生じない高い画像均一性、及び細線印刷でにじみが生じない画像再現性など、印字品質に関連して高度な要求がなされる。また、一方で、印刷速度の高速化に伴い、高い乾燥性と、乾燥後の工程が直ちに行えることが求められている。
また、最近の油性インクジェットインク用インクジェットプリンターの傾向としては、インクジェットヘッドに水性インクジェットインク用に開発されたものを流用することが行われてきている。これは、大量生産が行われている水性インクジェット用のインクジェットヘッドを使用することでプリンターのコストを下げる狙いがある。しかし、水性インクジェット用のインクジェットヘッドは耐溶剤性を考慮せずに開発された場合が多く、油性インキに含まれる溶剤によるインクジェットヘッド部材の溶解や膨潤等の問題が起き易かった。特に、乾燥性を速めるために、低沸点の溶剤を含有させると上記のような問題が起き易い傾向があった。
また、インクジェットヘッドの目詰まり防止対策として、休止時にヘッドキャップを行うシステムを備えるプリンターも主流となっている。ヘッドキャップにはヘッドを覆うためのキャップとその内側に備えられた吸収部材からなっており、通常吸収部材はPVAでできている。そのため、油性インクが付着することによって吸収部材の膨潤が起こり、インクジェットヘッドに吸収部材が接触する問題が発生することがあった。
よって、インクジェット記録用油性インク組成物としては、インクジェットヘッド等のプリンター部材に使用されているプラスチックや接着剤に対して溶解や膨潤等の悪影響を与えないことやヘッドキャップ用吸収部材を膨潤させないことなど、プリンター部材適性も求められている。
さらに、近年、インクジェットプリンターのメンテナンス性能の向上が求められている。プリンターの使用頻度が少ない場合や長期に放置した場合等でもノズルが詰まり難かったり、詰まったノズルをクリーニングして、吐出を回復できることが求められており、クリーニングシステムを備えたインクジェットプリンターが主流となっている。クリーニングシステムにおいては、例えば、クリーニング時にローラーポンプが作動し、インクジェットヘッドからインクを吸引してノズルやインク送液チューブでのインク詰まりを解消する仕組みになっている。クリーニング後、インク送液チューブの一部にはインクが残存するが、当該インクが固化すると、インクの吸引ができなくなったり、廃液が送液できないなどクリーニングシステムが機能しなくなる。インク送液チューブはローラーポンプに対応するため、通常エラストマー製であるが、残存したインクの溶剤がチューブに浸透してチューブ外へ揮発すると、チューブ内でインクの流動性が低下したり、インクが固化する問題が発生する。このため、インクジェット記録用油性インク組成物のメンテナンス性には、プリンターに使用されているインク送液チューブ内でインクが詰まり難いというチューブ適性と、ノズルが詰まってもクリーニングでノズル詰まりが解消される回復性が要求される。
以上のことから、高速印刷に対応可能な高い乾燥性と、高精細印刷に対応可能な優れたベタ部の画像均一性及び細線の画像再現性と、更に当該高精細印刷がそのまま保持可能なように耐擦性を備えること、更には印刷物の表面光沢性、並びに、高速印刷適性、間欠吐出性、及びプリンター部材適性、メンテナンス性が求められている。
しかし、上記特許文献1、及び特許文献2に記載されたインクによっても、これらの全ての要求を満たすことはできなかった。特許文献1には、特定のポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルとラクトン系溶剤と特定のポリオキシエチレングリコールモノアルキルエーテルとを組み合わせた例も記載されているが、当該技術では、トレードオフになりやすい物性である、乾燥性と印刷物の表面光沢性、あるいは、細線の再現性とベタ部の均一性を同時に満足するものを得ることが難しかった。
In recent years, there has been an increasing demand for high-speed and high-definition printing in an inkjet printer.
In recent years, “high density heads” have been developed in which the number of nozzles is two times higher than that of conventional inkjet heads. When such a high-density head is used, high-definition printing is possible, and at the same time, high-speed printing is possible, and high-density printing is also possible. Therefore, as an inkjet ink used in a printer having such a high-density head, high ejection responsiveness and ejection stability during intermittent ejection are required, and even during high-speed printing, the ink is ejected instantaneously, and , High-speed printing suitability that prevents ink scattering and landing position deviation, high image uniformity that does not cause unevenness and streaks in solid printing, and image reproducibility that does not cause blurring in fine line printing, etc. Related high demands are made. On the other hand, as the printing speed increases, it is demanded that high drying properties and a process after drying can be performed immediately.
In addition, as a recent trend of inkjet printers for oil-based inkjet inks, it has been practiced to use those developed for aqueous inkjet inks as inkjet heads. This is intended to reduce the cost of the printer by using an inkjet head for water-based inkjet that is mass-produced. However, ink jet heads for water-based ink jets are often developed without considering solvent resistance, and problems such as dissolution and swelling of the ink jet head member due to the solvent contained in the oil-based ink are likely to occur. In particular, when a low-boiling solvent is contained in order to increase the drying property, the above-mentioned problems tend to occur.
In addition, as a countermeasure for preventing clogging of the ink jet head, a printer including a system for performing a head cap at the time of a stoppage has become mainstream. The head cap is composed of a cap for covering the head and an absorbent member provided inside the cap, and the absorbent member is usually made of PVA. For this reason, the oil-based ink adheres and the absorbent member swells, and there is a case where the absorbent member comes into contact with the inkjet head.
Therefore, as an oil-based ink composition for ink-jet recording, it does not adversely affect the plastic or adhesive used in printer members such as ink-jet heads, and does not swell the absorbent member for head caps. For example, printer member suitability is also required.
Furthermore, in recent years, improvement in maintenance performance of inkjet printers has been demanded. Nozzles are difficult to clog even when the printer is used less frequently or left for a long time, etc., and it is required that the clogged nozzles can be cleaned to restore ejection, and inkjet printers equipped with a cleaning system have become the mainstream. ing. In the cleaning system, for example, a roller pump is operated at the time of cleaning, and ink is sucked from the ink jet head to eliminate ink clogging in the nozzle and the ink feeding tube. After cleaning, ink remains in a part of the ink feeding tube. However, when the ink is solidified, the cleaning system does not function such that ink cannot be sucked or waste liquid cannot be fed. The ink feeding tube is usually made of elastomer because it corresponds to a roller pump, but if the remaining ink solvent penetrates into the tube and volatilizes out of the tube, the fluidity of the ink in the tube decreases, or the ink flows. The problem of solidification occurs. For this reason, the maintainability of the oil-based ink composition for ink jet recording is suitable for a tube that does not easily clog ink in the ink feeding tube used in the printer, and the nozzle clogging is eliminated by cleaning even if the nozzle is clogged. Recoverability is required.
From the above, it is possible to maintain high dryness that is compatible with high-speed printing, excellent solid image uniformity and high-resolution image reproducibility that are compatible with high-definition printing, and high-definition printing as it is. Are required to have abrasion resistance, surface gloss of printed matter, high-speed printing suitability, intermittent discharge ability, printer member suitability, and maintenance ability.
However, even the inks described in Patent Document 1 and Patent Document 2 cannot satisfy all these requirements. Patent Document 1 also describes an example in which a specific polyoxyethylene glycol dialkyl ether, a lactone solvent, and a specific polyoxyethylene glycol monoalkyl ether are combined. However, in this technology, physical properties that tend to be a trade-off. It was difficult to obtain a material satisfying both the drying property and the surface glossiness of the printed material, or the reproducibility of fine lines and the uniformity of the solid portion at the same time.

本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、高速印刷における印刷乾燥性、ベタ部の画像均一性及び細線の画像再現性、印刷物の表面光沢性、耐擦性、並びに、高速印刷適性、間欠吐出性、プリンター部材適性、及びメンテナンス性を備えたインクジェット記録用油性インク組成物、前記インクジェット記録用油性インク組成物を用いた、高速印刷における印刷乾燥性、ベタ部の画像均一性及び細線の画像再現性、印刷物の表面光沢性、耐擦性、並びに、高速印刷適性、間欠吐出性、プリンター部材適性、及びメンテナンス性を備えたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described problems, and is intended to provide printing drying properties at high speed printing, solid image uniformity and image reproducibility of fine lines, surface glossiness of printed matter, abrasion resistance, and high-speed printing suitability. Ink jet recording oil-based ink composition having intermittent ejection properties, printer member suitability, and maintainability, print drying property in high-speed printing, solid image uniformity and fine lines using the ink-jet recording oil-based ink composition It is an object of the present invention to provide an ink jet recording method having image reproducibility, surface gloss of printed matter, abrasion resistance, high-speed printing suitability, intermittent ejection ability, printer member suitability, and maintenance ability.

本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物は、色材、溶剤及びバインダー樹脂を含有する油性インク組成物であって、
前記溶剤として、ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種を含有し、該ラクトン系溶剤と該アミド系溶剤の合計量が全溶剤中に10〜40質量%であり、かつ、沸点が200℃〜330℃のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを全溶剤中に3〜20質量%含有することを特徴とする。
本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物は、ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種を合計量で全溶剤中に10〜40質量%含有し、かつ、沸点が200℃〜330℃のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを全溶剤中に3〜20質量%含有することにより、高速印刷における印刷乾燥性、ベタ部の画像均一性及び細線の画像再現性、印刷物の表面光沢性、耐擦性、並びに、高速印刷適性、間欠吐出性、プリンター部材適性、及びメンテナンス性を備えたインクジェット記録用油性インク組成物となる。
The oil-based ink composition for inkjet recording according to the present invention is an oil-based ink composition containing a color material, a solvent, and a binder resin,
The solvent contains at least one of a lactone solvent and an amide solvent, the total amount of the lactone solvent and the amide solvent is 10 to 40% by mass in the total solvent, and the boiling point is 200 ° C. It is characterized by containing 3 to 20% by mass of polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether at ˜330 ° C. in all solvents.
The oil-based ink composition for ink-jet recording according to the present invention contains at least one lactone solvent and amide solvent in a total amount of 10 to 40% by mass, and has a boiling point of 200 ° C. to 330 ° C. By containing 3-20% by mass of polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether in all the solvents, print drying at high speed printing, solid image uniformity and image reproducibility of fine lines, surface gloss of printed matter, abrasion resistance And an oil-based ink composition for ink-jet recording having high performance, high-speed printing suitability, intermittent discharge ability, printer member suitability, and maintenance ability.

本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物においては、前記ラクトン系溶剤と前記アミド系溶剤の合計量が、前記ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル溶剤1質量部に対して、2.0質量部超過、且つ6.0質量部以下の割合で含有することが、ベタ部の画像均一性と印刷物の表面光沢性が特に優れるようになり、細線の画像再現性とベタ部の画像均一性とを両立する点、乾燥性、耐擦性と印刷物の表面光沢性とを両立する点から好ましい。   In the oil-based ink composition for ink jet recording according to the present invention, the total amount of the lactone solvent and the amide solvent exceeds 2.0 parts by mass with respect to 1 part by mass of the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether solvent. In addition, the inclusion in a proportion of 6.0 parts by mass or less makes the solid image uniformity and the surface gloss of the printed material particularly excellent, and achieves both fine line image reproducibility and solid image uniformity. This is preferable from the viewpoint of achieving both the drying property, the abrasion resistance and the surface gloss of the printed matter.

本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物においては、前記バインダー樹脂として、アクリル樹脂を含有することが、高速印刷に対応可能な吐出応答性と、間欠吐出時の吐出安定性と、印刷物の膜物性に優れる点から好ましい。   In the oil-based ink composition for ink-jet recording according to the present invention, the acrylic resin as the binder resin contains a discharge response that is compatible with high-speed printing, discharge stability during intermittent discharge, and a printed film. It is preferable from the viewpoint of excellent physical properties.

また、本発明は、前記本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物を用いることを特徴とする、インクジェット記録方法も提供する。   The present invention also provides an ink jet recording method using the oil-based ink composition for ink jet recording according to the present invention.

本発明によれば、高速印刷における印刷乾燥性、ベタ部の画像均一性及び細線の画像再現性、印刷物の表面光沢性、耐擦性、並びに、高速印刷適性、間欠吐出性、プリンター部材適性、及びメンテナンス性を備えたインクジェット記録用油性インク組成物、前記インクジェット記録用油性インク組成物を用いた、高速印刷における印刷乾燥性、ベタ部の画像均一性及び細線の画像再現性、印刷物の表面光沢性、耐擦性、並びに、高速印刷適性、間欠吐出性、プリンター部材適性、及びメンテナンス性を備えたインクジェット記録方法を提供することができる。   According to the present invention, print drying in high-speed printing, solid image uniformity and image reproducibility of fine lines, surface glossiness of printed matter, abrasion resistance, high-speed printing suitability, intermittent ejection properties, printer member suitability, Ink-jet recording oil-based ink composition with maintenance properties, and ink-jet recording oil-based ink composition using the above-described ink-jet recording oil-based ink composition, high-speed printing, dry image uniformity, solid line image reproducibility, surface gloss of printed matter Ink jet recording method having high performance, scratch resistance, high-speed printing suitability, intermittent ejection ability, printer member suitability, and maintenance ability can be provided.

以下、本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物、及びインクジェット記録方法について順に説明する。   Hereinafter, the oil-based ink composition for ink-jet recording and the ink-jet recording method according to the present invention will be described in order.

1.インクジェット記録用油性インク組成物
本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物は、色材、溶剤及びバインダー樹脂を含有する油性インク組成物であって、
前記溶剤として、ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種を含有し、該ラクトン系溶剤と該アミド系溶剤の合計量が全溶剤中に10〜40質量%であり、かつ、沸点が200℃〜330℃のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを全溶剤中に3〜20質量%含有することを特徴とする。
1. Oil-based ink composition for ink-jet recording The oil-based ink composition for ink-jet recording according to the present invention is an oil-based ink composition containing a coloring material, a solvent and a binder resin,
The solvent contains at least one of a lactone solvent and an amide solvent, the total amount of the lactone solvent and the amide solvent is 10 to 40% by mass in the total solvent, and the boiling point is 200 ° C. It is characterized by containing 3 to 20% by mass of polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether at ˜330 ° C. in all solvents.

本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物は、ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種を含有し、該ラクトン系溶剤と該アミド系溶剤の合計量が全溶剤中に10〜40質量%であり、かつ、沸点が200℃〜330℃のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを全溶剤中に3〜20質量%含有することにより、高速印刷における印刷乾燥性、ベタ部の画像均一性及び細線の画像再現性、印刷物の表面光沢性、耐擦性、並びに、高速印刷適性、間欠吐出性、プリンター部材適性、及びメンテナンス性に優れたインクジェット記録用油性インク組成物とすることができる。
本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物において、上記効果が得られる作用は、未解明の部分はあるが、以下のように考えられる。
ラクトン系溶剤およびアミド系溶剤は、印刷面が主として塩化ビニル系重合体からなる基材に対して浸透性が特に高いため、印刷面の乾燥性と耐擦性を向上する。一方で、ラクトン系溶剤およびアミド系溶剤は、比較的沸点が高めの溶剤であり、インクの流動性を保ちやすく、吐出応答性や間欠吐出安定性に寄与する。また、インク中にバインダーとして用いられる樹脂に対して、高い溶解性を示すため、印刷時やアイドリング時に、インキの乾燥によるノズル詰まりを解消する効果がある。
しかし、ラクトン系溶剤およびアミド系溶剤は、塩化ビニル系重合体からなる基材に対して浸透性が高く、細線の画像をよりシャープにする効果が高い一方で、添加量を多くすると、塩化ビニル系重合体からなる基材に対して浸透性が強くなりすぎることがあり、また、ムラが発生しやすく、ベタ部の画像均一性を高くすることが困難になることがあった。また、ラクトン系溶剤およびアミド系溶剤の含有量を多くすると、上記基材に対する溶解力が強いことから、印刷物の表面の光沢性を損ない易かったり、また、ヘッドに使われる接着剤(エポキシ樹脂)やプラスチック等のプリンター部材適性が悪化することがあった。特に、上述のような水性インクジェットインク用ヘッドを流用したプリンターで問題が発生し易かった。
The oil-based ink composition for ink jet recording according to the present invention contains at least one of a lactone solvent and an amide solvent, and the total amount of the lactone solvent and the amide solvent is 10 to 40% by mass in the total solvent. In addition, the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a boiling point of 200 ° C. to 330 ° C. is contained in an amount of 3 to 20% by mass in all the solvents, so that print drying in high-speed printing, solid image uniformity, and fine lines Ink jet recording oil-based ink compositions having excellent image reproducibility, surface glossiness of printed matter, abrasion resistance, high-speed printing suitability, intermittent ejection ability, printer member suitability, and maintenance ability.
In the oil-based ink composition for ink-jet recording according to the present invention, the action for obtaining the above-mentioned effect is considered as follows although there are unclear parts.
Since the lactone solvent and the amide solvent have particularly high penetrability with respect to a substrate mainly composed of a vinyl chloride polymer, the lactone solvent and the amide solvent improve the drying property and abrasion resistance of the print surface. On the other hand, lactone solvents and amide solvents are solvents having a relatively high boiling point, easily maintain the fluidity of the ink, and contribute to ejection response and intermittent ejection stability. Moreover, since it shows high solubility with respect to the resin used as a binder in the ink, there is an effect of eliminating nozzle clogging due to drying of the ink at the time of printing or idling.
However, lactone solvents and amide solvents are highly permeable to substrates made of vinyl chloride polymers and have a high effect of sharpening fine line images. In some cases, the permeability of the base material made of a polymer is excessively strong, unevenness is likely to occur, and it is difficult to increase the image uniformity of the solid portion. In addition, if the content of lactone solvents and amide solvents is increased, the ability to dissolve the substrate is strong, so the gloss of the surface of the printed material can be easily lost, and the adhesive used for the head (epoxy resin) In some cases, the suitability of printer members such as plastic and plastic deteriorated. In particular, problems are likely to occur in printers using the above-described aqueous inkjet ink head.

それに対して、ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種を特定量含有し、かつ、特定の沸点を有するポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを特定量含有することにより、速い乾燥性、優れた耐擦性、間欠吐出性を保持したまま、インクの濡れ広がりが良くなり、白抜け(埋まり不良)が発生し難く、且つベタ部の画像均一性が向上してムラが防止される効果が得られる。更には、プリンター部材適性、メンテナンス性、印刷物の表面光沢性が向上する。上記特定の沸点のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルは揮発が比較的遅く、且つ塩化ビニル系重合体からなる印刷面への浸透性が比較的悪いため、基材上に残りやすいことからインクの濡れ広がり性が向上し、上述のようなベタ部の画像均一性が得られ、更に印刷物の表面光沢性が良好になると推定される。また、上記ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、特定の沸点を選択して用いることから、速い乾燥性、優れた耐擦性を有しながら、印刷物の光沢性に優れ、さらに細線の再現性とベタ部の均一性のいずれにも優れたものとなる。また、間欠吐出性を保持することができ、且つ、プリンター部材適性(ヘッドキャップ用吸収体)も向上すると推定される。また、上記特定の沸点のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを特定量で組み合わせることにより、ヘッド表面のインクの揮発性が適切になり、特に、高速印刷時で発生しやすいインクの飛び散りを低減させる効果があると推定される。   On the other hand, by containing a specific amount of at least one of a lactone solvent and an amide solvent and a specific amount of polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a specific boiling point, fast drying properties and excellent resistance While maintaining rubbing and intermittent ejection properties, wetting and spreading of ink is improved, white spots (filling defects) are less likely to occur, and solid image quality is improved, thereby preventing unevenness. . Furthermore, printer member suitability, maintainability, and surface gloss of printed matter are improved. The polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having the specific boiling point has a relatively slow volatilization and a relatively poor permeability to the printing surface made of a vinyl chloride polymer, so that it tends to remain on the substrate. It is estimated that the spreadability is improved, the above-described solid image uniformity is obtained, and the surface gloss of the printed matter is improved. In addition, since the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether is used by selecting a specific boiling point, it has excellent drying properties and excellent reproducibility of fine lines, while having fast drying properties and excellent abrasion resistance. It is excellent in both uniformity of the solid part. In addition, it is presumed that intermittent ejection properties can be maintained, and printer member suitability (head cap absorber) is also improved. In addition, by combining the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a specific boiling point with a specific amount, the volatility of the ink on the head surface becomes appropriate, and in particular, the effect of reducing ink scattering that is likely to occur during high-speed printing. It is estimated that there is.

本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物は、色材、溶剤及びバインダー樹脂を含有する油性インク組成物であって、必要に応じて他の成分を含有していても良いものである。
以下、構成成分について順に説明する。
The oil-based ink composition for ink-jet recording according to the present invention is an oil-based ink composition containing a coloring material, a solvent, and a binder resin, and may contain other components as necessary.
Hereinafter, the constituent components will be described in order.

<溶剤>
本発明のインク組成物に用いられる溶剤は、ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種を含有し、該ラクトン系溶剤と該アミド系溶剤の合計量が全溶剤中に10〜40質量%であり、かつ、沸点が200℃〜330℃のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを全溶剤中に3〜20質量%含有することを特徴とする。
(ラクトン系溶剤)
本発明のラクトン系溶剤とは、環状エステル化合物であり、同分子内のヒドロキシル基とカルボキシル基が脱水縮合し環状構造を成したものをいう。好ましくは5〜11員環状構造を持つ化合物であり、5員環構造のγ−ラクトンや6員環構造のδ−ラクトン、7員環構造のε−ラクトン等が挙げられる。ラクトン系溶剤としては、例えば、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−バレロラクトン、δ−ヘキサラクトン、δ−ヘプタラクトン、δ−オクタラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン等が挙げられる。
<Solvent>
The solvent used in the ink composition of the present invention contains at least one of a lactone solvent and an amide solvent, and the total amount of the lactone solvent and the amide solvent is 10 to 40% by mass in the total solvent. And 3 to 20% by mass of polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a boiling point of 200 ° C. to 330 ° C. in all the solvents.
(Lactone solvent)
The lactone solvent of the present invention is a cyclic ester compound, which means that a hydroxyl group and a carboxyl group in the molecule are dehydrated and condensed to form a cyclic structure. A compound having a 5- to 11-membered cyclic structure is preferable, and examples include γ-lactone having a 5-membered ring structure, δ-lactone having a 6-membered ring structure, and ε-lactone having a 7-membered ring structure. Examples of the lactone solvent include γ-butyrolactone, γ-valerolactone, γ-hexalactone, γ-heptalactone, γ-octalactone, γ-nonalactone, γ-decalactone, γ-undecalactone, and δ-valerolactone. , Δ-hexalactone, δ-heptalactone, δ-octalactone, δ-nonalactone, δ-decalactone, δ-undecalactone, and the like.

ラクトン系溶剤は、主として塩化ビニル系重合体からなる印刷面への浸透性が特に高い溶剤であり、印刷乾燥性、細線の画像再現性、及び耐擦性を向上する。また、ラクトン系溶剤は、比較的乾燥性が遅く、揮発し難い性質を有し、インクの流動性や吐出応答性、間欠吐出安定性を向上するというメリットもある。
ラクトン系溶剤は、沸点が160℃以上であることが好ましく、更に180℃以上であることが好ましく、特に200℃以上であることが好ましく、また、280℃以下であることが好ましい。印刷乾燥性、細線の画像再現性、及び耐擦性の向上や、吐出応答性、間欠吐出安定性の向上などの点で優れるからである。
The lactone solvent is a solvent having a particularly high permeability to the printing surface mainly composed of a vinyl chloride polymer, and improves the print drying property, the image reproducibility of fine lines, and the abrasion resistance. In addition, lactone solvents have a relatively slow drying property and are difficult to volatilize, and also have the advantage of improving ink fluidity, ejection response, and intermittent ejection stability.
The lactone solvent has a boiling point of preferably 160 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, particularly preferably 200 ° C. or higher, and preferably 280 ° C. or lower. This is because it is excellent in terms of improvement in print drying property, image reproducibility of fine lines, and abrasion resistance, improvement in ejection response, and intermittent ejection stability.

(アミド系溶剤)
本発明のアミド系溶剤とは、分子構造中に1つのカルボン酸アミド構造を含み、直鎖アルキル構造中にエーテル結合を有する化合物である。本発明では下記一般式(1)で表されるアミド系溶剤が好適に用いられる。
(Amide solvent)
The amide solvent of the present invention is a compound containing one carboxylic acid amide structure in the molecular structure and having an ether bond in the linear alkyl structure. In the present invention, an amide solvent represented by the following general formula (1) is preferably used.

Figure 2015196731
(式中、Rは炭素数1〜8のアルキル基であり、R及びRはそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又は、炭素数1〜6のアルコキシアルキル基である。)
Figure 2015196731
(In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms. .)

は、炭素数1〜8の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。Rとしては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、i−ペンチル基、sec−ペンチル基、t−ペンチル基、n−ヘキシル基、i−ヘキシル基、sec−ヘキシル基、t−ヘキシル基、n−へプチル基、i−へプチル基、sec−へプチル基、t−へプチル基、n−オクチル基、i−オクチル基、sec−オクチル基、t−オクチル基等が挙げられるが、中でも炭素数1〜4の直鎖状又は分岐状のアルキル基が好ましく、メチル基又は各種ブチル基が好適に用いられる。R及びRのアルキル基もそれぞれ直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、Rの例示のうち炭素数1〜6のアルキル基を用いることができる。R及びRの炭素数1〜6のアルコキシアルキル基としては、上記アルキル基のうち、炭素数1〜6の直鎖状又は分岐状のアルキル基中にエーテル結合を含む構造を有しているものが使用でき、例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基等が挙げられる。R及びRとしては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基が好ましく、更に、メチル基又はエチル基が好適に用いられる。
中でも前記一般式(1)で表されるアミド系溶剤において、Rがメチル基、R及びRがメチル基である組み合わせ、Rがn−ブチル基、R及びRがメチル基である組み合わせが好適に用いられる。これらの溶剤は、主として塩化ビニル系重合体からなる印刷面への浸透性が高く、乾燥性、耐擦性が良好である。さらにヘッド表面での揮発が遅いため、インクの流動性や吐出応答性、間欠吐出安定性を向上できる。
前記一般式(1)で表されるアミド系溶剤は、例えば、国際公開第2008/102615号パンフレットに記載の方法を参考にして製造することができる。また、前記一般式(1)で表されるアミド系溶剤の市販品としては、エクアミド(商標、品番M100、B100、出光興産株式会社)等が挙げられる。
R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 1 is methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, i-pentyl group. , Sec-pentyl group, t-pentyl group, n-hexyl group, i-hexyl group, sec-hexyl group, t-hexyl group, n-heptyl group, i-heptyl group, sec-heptyl group, t -Heptyl group, n-octyl group, i-octyl group, sec-octyl group, t-octyl group, and the like are mentioned. Among them, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and methyl Group or various butyl groups are preferably used. The alkyl groups of R 2 and R 3 are also linear or branched alkyl groups, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms among the examples of R 1 can be used. The alkoxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms of R 2 and R 3 has a structure including an ether bond in a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms among the above alkyl groups. Examples thereof include methoxymethyl group and ethoxymethyl group. R 2 and R 3 are preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, or a t-butyl group, and more preferably a methyl group or an ethyl group. It is done.
Among them, in the amide solvent represented by the general formula (1), a combination in which R 1 is a methyl group, R 2 and R 3 are methyl groups, R 1 is an n-butyl group, and R 2 and R 3 are methyl groups. The combination which is is used suitably. These solvents have high penetrability into a printing surface mainly composed of a vinyl chloride polymer, and have good drying properties and abrasion resistance. Furthermore, since volatilization on the head surface is slow, ink fluidity, ejection response, and intermittent ejection stability can be improved.
The amide solvent represented by the general formula (1) can be produced, for example, with reference to the method described in International Publication No. 2008/102615 pamphlet. Examples of commercially available amide solvents represented by the general formula (1) include ecamide (trademarks, product numbers M100 and B100, Idemitsu Kosan Co., Ltd.).

アミド系溶剤も、主として塩化ビニル系重合体からなる印刷面への浸透性が高く、乾燥性、及び耐擦性を向上する。一方、アミド系溶剤は、ヘッド表面では揮発し難く、インクの流動性や吐出応答性、間欠吐出安定性を向上するというメリットもある。
アミド系溶剤は、沸点が160℃以上であることが好ましく、更に180℃以上であることが好ましく、特に200℃以上であることが好ましく、また、280℃以下であることが好ましい。印刷乾燥性、細線の画像再現性、及び耐擦性の向上や、吐出応答性、間欠吐出安定性の向上などの点で優れるからである。
The amide solvent also has high penetrability to the printing surface mainly composed of a vinyl chloride polymer, and improves dryness and abrasion resistance. On the other hand, the amide solvent is less likely to volatilize on the head surface, and has the advantage of improving ink fluidity, ejection response, and intermittent ejection stability.
The amide solvent preferably has a boiling point of 160 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, particularly preferably 200 ° C. or higher, and preferably 280 ° C. or lower. This is because it is excellent in terms of improvement in print drying property, image reproducibility of fine lines, and abrasion resistance, improvement in ejection response, and intermittent ejection stability.

(ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル)
本発明のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、沸点が200℃〜330℃のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを全溶剤中に3〜20質量%含有するように用いる。
上記特定の沸点のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、末端に水酸基を有し、揮発が比較的遅く、且つ塩化ビニル系重合体からなる印刷面への浸透性が比較的悪いため、基材上に残りやすい。そのため、上記特定の沸点のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、塩化ビニル系重合体からなる印刷面への浸透性が高いラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種と組み合わせて用いると、浸透性の高いインクの濡れ広がり性を向上させ、上述のような細線の画像再現性に加えて、白抜け(埋まり不良)が発生し難く、ベタ部の画像均一性が向上して印刷ムラが防止され、且つ、印刷物の表面光沢性を向上する。上記特定の沸点のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを特定量で組み合わせると、ヘッド表面のインクの揮発性が適切になり、特に、高速印刷時で発生しやすいインクの飛び散りを低減させる効果がある。
(Polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether)
As the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether of the present invention, a polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a boiling point of 200 ° C. to 330 ° C. is used so as to contain 3 to 20% by mass in all the solvents.
The polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a specific boiling point has a hydroxyl group at the end, has a relatively slow volatilization, and has a relatively poor permeability to a printing surface made of a vinyl chloride polymer. Easy to remain in. Therefore, when the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having the specific boiling point is used in combination with at least one of a lactone solvent and an amide solvent having high permeability to a printing surface made of a vinyl chloride polymer, In addition to image reproducibility of fine lines as described above, white spots (filling defects) are less likely to occur, and solid image uniformity is improved and printing unevenness is prevented. And the surface glossiness of printed matter is improved. When the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a specific boiling point is combined in a specific amount, the volatility of the ink on the head surface becomes appropriate, and in particular, there is an effect of reducing ink scattering that is likely to occur during high-speed printing.

沸点が200℃〜330℃のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、中でも、沸点が220℃以上であることが好ましく、また、300℃以下であることが好ましく、更に280℃以下であることが好ましい。沸点が下限以上であることにより、送液チューブからインクが揮発し難くなり、インクの流動性を保ち、クリーニングシステムにおけるインク送液チューブへの悪影響や、間欠吐出性への悪影響を与えることなく、ベタ部の画像均一性や印刷物の表面光沢性を向上することができる。一方、沸点が上限以下であることにより、細線の画像再現性、プリンター部材適性(ヘッドキャップ用吸収体)、乾燥性、及び耐擦性を悪化させることがなく、ベタ部の画像均一性を向上することができる。沸点が下限値未満であると、送液チューブから揮発する溶剤分が増え、インクのゲル化や固化が生じやすくなるため、クリーニングの頻度が増えたり、クリーニングシステムの不具合が発生しやすくなったりする。また、沸点が上限値を超える場合は、ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルの親水性が強くなる傾向があり、ヘッドキャップ用吸収体(PVA)を膨潤させやすくなる。また、印刷乾燥性、耐擦性を悪化させやすくなる。   In particular, the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a boiling point of 200 ° C. to 330 ° C. preferably has a boiling point of 220 ° C. or higher, preferably 300 ° C. or lower, and more preferably 280 ° C. or lower. . When the boiling point is equal to or higher than the lower limit, it is difficult for the ink to volatilize from the liquid feeding tube, the ink fluidity is maintained, and there is no adverse effect on the ink liquid feeding tube in the cleaning system, and no adverse effect on the intermittent ejection property. It is possible to improve the image uniformity of the solid portion and the surface gloss of the printed matter. On the other hand, when the boiling point is below the upper limit, the image reproducibility of fine lines is improved without deteriorating the image reproducibility of fine lines, the suitability of printer members (head cap absorber), the drying property, and the abrasion resistance. can do. If the boiling point is less than the lower limit, the amount of solvent that volatilizes from the liquid supply tube increases, and ink gelation and solidification are likely to occur, which increases the frequency of cleaning and tends to cause problems with the cleaning system. . Further, when the boiling point exceeds the upper limit, the hydrophilicity of the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether tends to be strong, and the head cap absorbent body (PVA) is likely to swell. Moreover, it becomes easy to deteriorate print drying property and abrasion resistance.

上記特定の沸点のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、プリンター部材、例えば、インクジェットヘッドに使用されている接着剤(エポキシ樹脂等)やプラスチック部材、ヘッドキャップ用吸収体(PVA等)に対して劣化や変形をさせ難く、特に、溶剤の影響を受けやすい水性インクジェット用プリンタヘッドを流用したプリンター部材であっても劣化や変形をさせ難い。中でも、上記ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤や、ポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテルはインクジェットヘッドに使用されている接着剤(エポキシ樹脂)やプラスチック部材に対して悪影響を与える恐れがあるが、上記特定の沸点のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを組み合わせると、インクジェットヘッドに使用されている接着剤(エポキシ樹脂)やプラスチック部材に対して影響を与え難くなる。また、クリーニングシステムにおけるインク送液チューブ(エラストマー)に対しては、浸透し、揮発する性質が低いため、インクの流動性低下やインクの固化が起こりにくく、メンテナンス性能が向上する。   The above polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a specific boiling point deteriorates with respect to printer members, for example, adhesives (epoxy resins, etc.) used for inkjet heads, plastic members, and head cap absorbers (PVA, etc.). In particular, even a printer member using a water-based inkjet printer head that is easily affected by a solvent is difficult to be deteriorated or deformed. Among them, the lactone solvents and amide solvents, and polyoxyalkylene glycol dialkyl ethers may adversely affect adhesives (epoxy resins) and plastic members used in inkjet heads. When the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether is combined, it is difficult to affect the adhesive (epoxy resin) and the plastic member used in the inkjet head. In addition, since the ink feeding tube (elastomer) in the cleaning system has a low property of permeating and volatilizing, the fluidity of the ink and the solidification of the ink hardly occur, and the maintenance performance is improved.

沸点が200℃〜330℃のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、具体的に例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコール モノ2−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノn−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。なかでも、ベタ部の画像均一性、印刷物の表面光沢性、及びプリンター部材適性に優れる点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルよりなる群から選択される1種以上が好ましい。   Specific examples of the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a boiling point of 200 ° C. to 330 ° C. include, for example, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, triethylene glycol Ethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol mono n-butyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol mono Butyl ether Etc., and the like. Among them, one kind selected from the group consisting of diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene glycol monobutyl ether from the viewpoint of excellent solid image uniformity, surface gloss of printed matter, and printer member suitability. The above is preferable.

本発明においては、ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを全溶剤中に3〜20質量%含有する。
含有量が下限以上であることにより、クリーニングシステムにおけるインク送液チューブ適性や間欠吐出性を向上し、基材上で濡れ広がる効果が高くなり、ベタ部の画像均一性や印刷物の表面光沢性を向上することができる。また、ヘッドに使用されている接着剤に対して溶解性がないため、インクによる接着剤への影響を緩和する効果がある。一方、含有量が上限以下であることにより、プリンター部材適性(ヘッドキャップ用吸収体)、乾燥性、耐擦性、及び細線の画像再現性を悪化させることがなく、ベタ部の画像均一性や印刷物の表面光沢性を向上することができる。
ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、中でも、全溶剤中に3〜10質量%含有することが好ましい。上記範囲内であれば、吐出応答性、乾燥性、メンテナンス性に優れるとともに、プリンター部材適性(ヘッド用接着剤及びプラスチック部材、並びに、ヘッドキャップ用吸収体)やベタ部の画像均一性の点から好ましいからである。
In this invention, 3-20 mass% of polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether is contained in all the solvents.
When the content is above the lower limit, the ink feeding tube suitability and intermittent discharge performance in the cleaning system are improved, the effect of spreading wet on the substrate is increased, and the solid image uniformity and surface gloss of the printed matter are improved. Can be improved. In addition, since there is no solubility in the adhesive used in the head, there is an effect of reducing the influence of the ink on the adhesive. On the other hand, when the content is less than or equal to the upper limit, the image uniformity of the solid portion is not deteriorated without deteriorating the suitability of the printer member (head cap absorber), drying property, abrasion resistance, and fine line image reproducibility. The surface gloss of the printed material can be improved.
In particular, the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether is preferably contained in 3 to 10% by mass in all the solvents. If it is within the above range, it is excellent in ejection responsiveness, drying property, and maintainability, and from the viewpoint of printer member suitability (adhesive for head and plastic member and absorber for head cap) and solid image uniformity. It is because it is preferable.

本発明の油性インク組成物は、ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種を含有し、該ラクトン系溶剤と該アミド系溶剤の合計量が全溶剤中に10〜40質量%であり、かつ、沸点が200℃〜330℃のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを全溶剤中に3〜20質量%含有する。ラクトン系溶剤とアミド系溶剤の合計含有量は、中でも、全溶剤中に10〜30質量%であることが好ましい。前記ラクトン系溶剤とアミド系溶剤の合計含有量が多すぎると、印刷面を溶剤が溶解し過ぎるため光沢の低下やべたつき、プリンター部材適性の低下が起こる恐れがあり、一方、少なすぎると印刷乾燥性、細線の画像再現性、耐擦性、間欠吐出性及びメンテナンス性等に劣る恐れがある。ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種に組み合わせる場合に、ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルの含有量が多すぎると、溶剤が原反に浸透しにくくなるため、印刷乾燥性、細線の画像再現性が劣る恐れや、プリンター部材適性(ヘッドキャップ用吸収体)が劣る恐れがあり、一方、少なすぎると、ベタ部の画像均一性、光沢、間欠吐出性、プリンター部材適性(ヘッド接着剤)及びメンテナンス性等に劣る恐れがある。   The oil-based ink composition of the present invention contains at least one of a lactone solvent and an amide solvent, the total amount of the lactone solvent and the amide solvent is 10 to 40% by mass in the total solvent, and The polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a boiling point of 200 ° C. to 330 ° C. is contained in 3 to 20% by mass in all the solvents. In particular, the total content of the lactone solvent and the amide solvent is preferably 10 to 30% by mass in the total solvent. If the total content of the lactone solvent and the amide solvent is too large, the solvent may dissolve on the printed surface, resulting in a decrease in gloss and stickiness, and a decrease in printer member suitability. , Fine line image reproducibility, rubbing resistance, intermittent ejection property, and maintainability may be inferior. When combined with at least one of a lactone solvent and an amide solvent, if the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether content is too high, the solvent will not easily penetrate into the raw material. May be inferior, and printer member suitability (head cap absorber) may be inferior. On the other hand, if the amount is too small, solid image uniformity, gloss, intermittent ejection property, printer member suitability (head adhesive) and There is a risk of poor maintenance.

本発明の油性インク組成物においては、前記ラクトン系溶剤と前記アミド系溶剤の合計量が、前記ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル溶剤1質量部に対して、2.0質量部超過、且つ6.0質量部以下の割合で含有することが、ベタ部の画像均一性と印刷物の表面光沢性が特に優れるようになり、細線の画像再現性とベタ部の画像均一性とを両立する点、乾燥性、耐擦性と印刷物の表面光沢性とを両立する点から好ましい。   In the oil-based ink composition of the present invention, the total amount of the lactone solvent and the amide solvent exceeds 2.0 parts by mass with respect to 1 part by mass of the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether solvent, and Containing at a ratio of 0 part by mass or less makes the solid image uniformity and the surface gloss of the printed matter particularly excellent, and it is compatible with the image reproducibility of fine lines and the solid image uniformity, and drying. Is preferable from the standpoint of achieving both the properties and abrasion resistance and the surface gloss of the printed matter.

(その他の溶剤)
ラクトン系溶剤、アミド系溶剤、ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル以外の溶剤(以下、本願ではその他の溶剤ということがある)としては、従来からインクジェット記録用油性インク組成物に使用されているものを主体として適宜選択して用いることができる。その他の溶剤も、2種以上組み合わせて用いても良い。
中でも、インクの吐出安定性の点から、沸点が140℃以上のものを使用するのが好ましい。一方、インクの乾燥性の点からは沸点が310℃以下のものが好ましい。
その他の溶剤としては、吐出安定性の点から、ポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル類、グリコールアルキルエーテルアセテート類、グリコール類等が好ましく、中でも吐出安定性の点から、ポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル類が好適に用いられる。
(Other solvents)
Examples of solvents other than lactone solvents, amide solvents, and polyoxyalkylene glycol monoalkyl ethers (hereinafter sometimes referred to as other solvents) include those conventionally used in oil-based ink compositions for ink jet recording. It can be appropriately selected and used as the main body. Other solvents may be used in combination of two or more.
Among these, it is preferable to use those having a boiling point of 140 ° C. or more from the viewpoint of ink ejection stability. On the other hand, those having a boiling point of 310 ° C. or less are preferable from the viewpoint of the drying property of the ink.
Other solvents are preferably polyoxyalkylene glycol dialkyl ethers, glycol alkyl ether acetates, glycols, etc. from the viewpoint of ejection stability. Among them, polyoxyalkylene glycol dialkyl ethers are preferred from the viewpoint of ejection stability. Used for.

ポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル類としては、下記一般式(2)で表されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルと、下記一般式(3)で表されるポリオキシプロピレングリコールジアルキルエーテルが好適に用いられる。
一般式(2)
−O−(C−O)−R
(式中、R及びRはそれぞれ独立に炭素数1〜4のアルキル基であり、nは1〜4の整数である。)
一般式(3)
−O−(C−O)−R
(式中、R及びRはそれぞれ独立に炭素数1〜4のアルキル基であり、mは1〜3の整数である。)
As polyoxyalkylene glycol dialkyl ethers, polyoxyethylene glycol dialkyl ether represented by the following general formula (2) and polyoxypropylene glycol dialkyl ether represented by the following general formula (3) are preferably used.
General formula (2)
R 4 —O— (C 2 H 4 —O) n —R 5
(In the formula, R 4 and R 5 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 4).
General formula (3)
R 6 —O— (C 3 H 6 —O) m —R 7
(In the formula, R 6 and R 7 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and m is an integer of 1 to 3).

前記一般式(2)で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルにおけるR及びR、並びに、前記一般式(3)で示されるポリオキシプロピレングリコールジアルキルエーテルにおけるR及びRは、それぞれ独立に、炭素数1〜4の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。R及びR、並びに、R及びRとしては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基が挙げられる。 R 4 and R 5 in the polyoxyethylene glycol dialkyl ether represented by the general formula (2), and R 6 and R 7 in the polyoxypropylene glycol dialkyl ether represented by the general formula (3) are each independently , A linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of R 4 and R 5 , and R 6 and R 7 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a t-butyl group.

前記一般式(2)で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールエチルブチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルプロピルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルプロピルエーテル、トリエチレングリコールエチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。
また、前記一般式(3)で示されるポリオキシプロピレングリコールジアルキルエーテルとしては、例えば、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。
Examples of the polyoxyethylene glycol dialkyl ether represented by the general formula (2) include ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol methyl propyl ether, diethylene glycol methyl butyl ether, diethylene glycol diethyl ether, and diethylene glycol ethyl propyl ether. , Diethylene glycol ethyl butyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol propyl butyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol methyl propyl ether Triethylene glycol methyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol ethyl propyl ether, triethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol dibutyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, and the like.
Examples of the polyoxypropylene glycol dialkyl ether represented by the general formula (3) include propylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol ethyl methyl ether, and dipropylene glycol butyl methyl ether. , Tripropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol diethyl ether and the like.

前記一般式(2)で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、及び、前記一般式(3)で示されるポリオキシプロピレングリコールジアルキルエーテルとしては、インクの吐出安定性の点から、沸点が140℃以上のものを使用するのが好ましい。一方、インクの乾燥性の点からは沸点が310℃以下のものが好ましい。中でも、上記特定量のラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種、及び上記特定量の沸点が200℃〜330℃のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルと組み合わせる場合のインクの吐出安定性の点から、沸点が170℃以上のものを使用するのが好ましく、インクの乾燥性の点から、沸点が230℃以下のものを使用するのが好ましい。   The polyoxyethylene glycol dialkyl ether represented by the general formula (2) and the polyoxypropylene glycol dialkyl ether represented by the general formula (3) have a boiling point of 140 ° C. or higher from the viewpoint of ink ejection stability. Are preferably used. On the other hand, those having a boiling point of 310 ° C. or less are preferable from the viewpoint of the drying property of the ink. Among them, from the viewpoint of ink ejection stability when combined with at least one of the specific amount of lactone solvent and amide solvent, and the specific amount of polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a boiling point of 200 ° C. to 330 ° C. It is preferable to use those having a boiling point of 170 ° C. or higher. From the viewpoint of ink drying properties, it is preferable to use those having a boiling point of 230 ° C. or lower.

前記一般式(2)で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルとしては、中でもジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、及びジエチレングリコールメチルイソプロピルエーテルよりなる群から選択される1種以上が好適に用いられる。   As the polyoxyethylene glycol dialkyl ether represented by the general formula (2), at least one selected from the group consisting of diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, and diethylene glycol methyl isopropyl ether is preferably used.

ポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル類以外のその他の溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアルキルエーテルアセテート類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル類;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、シクロヘキサン、β−ラクタム、プロピレンカーボネート等が挙げられる。中でも、上記特定量のラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種、及び上記特定量の沸点が200℃〜330℃のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルと組み合わせる場合のインクの吐出安定性の点から、沸点が170℃以上のものを使用するのが好ましく、インクの乾燥性の点から、沸点が230℃以下のものを使用するのが好ましい。
上記、その他の溶剤としては、全溶剤中に40〜87質量%の範囲で含有することが好ましく、中でも全溶剤中に50〜75質量%であることが好ましい。
Other solvents other than polyoxyalkylene glycol dialkyl ethers include, for example, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol mono Glycol alkyl ether acetates such as ethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, glycol ethers such as ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monobutyl ether, Le, hexyl acetate, octyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, propyl lactate, esters such as butyl lactate; methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, dioxane, cyclohexane, beta-lactams and propylene carbonate. Among them, from the viewpoint of ink ejection stability when combined with at least one of the specific amount of lactone solvent and amide solvent, and the specific amount of polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a boiling point of 200 ° C. to 330 ° C. It is preferable to use those having a boiling point of 170 ° C. or higher. From the viewpoint of ink drying properties, it is preferable to use those having a boiling point of 230 ° C. or lower.
As said other solvent, it is preferable to contain in the range of 40-87 mass% in all the solvents, and it is preferable that it is 50-75 mass% in all the solvents especially.

本発明の油性インク組成物において用いられる混合溶剤は、全体として、20℃での粘度が1〜8mPa・s、好ましくは3〜6mPa・sに調整されることが好ましい。なお本発明において粘度は、落球式粘度計(例えば、アントンパール社製「AMVn」粘度計)により測定したものである。
また、ヘッド表面からのインクの乾燥を考慮すると、それらの20℃での蒸気圧が、1hPa以下であることが好ましく、更に0.7hPa以下であることが好ましい。
このような混合溶剤を用いることにより、吐出応答性とメンテナンス性が向上し、また、局所的排気設備または排ガス処理設備を設ける負担が軽減され、作業環境の向上が可能となり、また周辺環境への環境負荷も軽減することが可能となる。
The mixed solvent used in the oil-based ink composition of the present invention is preferably adjusted to have a viscosity at 20 ° C. of 1 to 8 mPa · s, preferably 3 to 6 mPa · s as a whole. In the present invention, the viscosity is measured with a falling ball viscometer (for example, “AMVn” viscometer manufactured by Anton Paar).
In consideration of drying of the ink from the head surface, the vapor pressure at 20 ° C. is preferably 1 hPa or less, and more preferably 0.7 hPa or less.
By using such a mixed solvent, discharge responsiveness and maintainability are improved, the burden of providing local exhaust equipment or exhaust gas treatment equipment is reduced, the work environment can be improved, and the surrounding environment can be improved. Environmental load can be reduced.

<色材>
色材としては、従来の油性インク組成物に通常用いられている無機顔料又は有機顔料等の顔料、染料の単独、または混合して用いることができる。顔料としてはカーボンブラック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、ジケトピロロピロール、アンスラキノン、ベンズイミダゾロン、アンスラピリミジン、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、酸化チタン又は金属錯体顔料等を用いることができる。染料としては、例えばアゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンチン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン粟料、フタロシアニン染料、又は金属フタロシアニン染料を用いることができ、特に油溶性染料が好ましい。これらの顔料又は染料を単独で用いるか、あるいはそれらの2種又はそれ以上の組み合わせで使用することもできるが、耐候性の観点からは顔料が好ましい。顔料一次粒子の体積平均粒径は、10〜500nm、好ましくは15〜300nmである。
<Color material>
As the coloring material, pigments such as inorganic pigments or organic pigments usually used in conventional oil-based ink compositions, and dyes can be used alone or in combination. Carbon black, cadmium red, molybdenum red, chrome yellow, cadmium yellow, titanium yellow, chromium oxide, viridian, titanium cobalt green, ultramarine blue, Prussian blue, cobalt blue, diketopyrrolopyrrole, anthraquinone, benzimidazo Ron, anthrapyrimidine, azo pigment, phthalocyanine pigment, quinacridone pigment, isoindolinone pigment, dioxazine pigment, selenium pigment, perylene pigment, perinone pigment, thioindigo pigment, quinophthalone pigment, titanium oxide or Metal complex pigments and the like can be used. Examples of the dye include azo dyes, metal complex dyes, naphthol dyes, anthraquinone dyes, indigo dyes, carbonium dyes, quinoneimine dyes, xanthine dyes, cyanine dyes, quinoline dyes, nitro dyes, nitroso dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, phthalocyanine A dye or a metal phthalocyanine dye can be used, and an oil-soluble dye is particularly preferable. Although these pigments or dyes can be used alone or in combination of two or more thereof, pigments are preferred from the viewpoint of weather resistance. The volume average particle diameter of the primary pigment particles is 10 to 500 nm, preferably 15 to 300 nm.

上記の顔料の具体例としては、例えば、有機顔料をカラーインデックス(C.I.)ナンバーで例示すると、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、12、13、14、16、17、20、24、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、117、120、125、128、129、130、137、138、139、147、148、150、151、153、154、155、166、168、180、185、213、214;C.I.ピグメントレッド5、7、9、12、48、49、52、53、57、97、112、122、123、146、149、168、177、179、180、184、192、202、206、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、254、272;C.I.ピグメントオレンジ16、36、43、51、55、59、61、64、 71;C.I.ピグメントバイオレット19、23、29、30、37、40、50;C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64;C.I.ピグメントグリーン7、36、58;C.I.ピグメントブラウン23、25、26;C.I.ピグメントホワイト6等が挙げられる。   As specific examples of the above-mentioned pigments, for example, when organic pigments are exemplified by color index (CI) numbers, C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 117, 120, 125, 128, 129, 130, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, 213, 214; I. Pigment Red 5, 7, 9, 12, 48, 49, 52, 53, 57, 97, 112, 122, 123, 146, 149, 168, 177, 179, 180, 184, 192, 202, 206, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, 254, 272; I. Pigment orange 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 71; C.I. I. Pigment violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50; C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64; C.I. I. Pigment green 7, 36, 58; I. Pigment brown 23, 25, 26; I. Pigment white 6 and the like.

<バインダー樹脂>
バインダー樹脂としては、特に限定はなく、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル系重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ロジン変性樹脂、フエノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体等の単独、またはそれらの混合物を用いることができる。
本発明においては、高速印刷時の吐出応答性を向上する点からは、バインダー樹脂としてはアクリル樹脂を用いることが好ましい。一方、印刷面の光沢や耐擦性や耐アルコール性が向上する点からは、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体を含有することが好ましい。また、ラクトン系溶剤を含むことでインク液滴が粒状になりやすい点から、塩ビ基材に濡れ広がりやすい塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体を含有することが好ましい。高速印刷時の吐出応答性を有するとともに印刷面の光沢や耐擦性や耐アルコール性を優れたものとする点からは、バインダー樹脂として、アクリル樹脂と塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体とを併用することが好ましい。
<Binder resin>
The binder resin is not particularly limited. For example, acrylic resin, vinyl chloride polymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, cellulose acetate butyrate, polyester resin, urethane resin. A rosin-modified resin, a phenol resin, a terpene resin, a polyamide resin, an epoxy resin, a vinyltoluene-α-methylstyrene copolymer, or a mixture thereof can be used.
In the present invention, an acrylic resin is preferably used as the binder resin from the viewpoint of improving the discharge response at the time of high-speed printing. On the other hand, it is preferable to contain a copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate from the viewpoint of improving the gloss, rubbing resistance and alcohol resistance of the printed surface. Moreover, it is preferable to contain the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate which are easy to wet and spread on a vinyl chloride base material from the viewpoint that ink droplets are likely to be granular by containing a lactone solvent. From the point that it has ejection response at the time of high-speed printing and has excellent gloss, scratch resistance and alcohol resistance on the printed surface, as a binder resin, a copolymer containing acrylic resin, vinyl chloride and vinyl acetate, It is preferable to use together.

(アクリル樹脂)
本発明で用いられるアクリル樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一つを単量体として用いた重合体を包含する高分子化合物をいう。アクリル樹脂には、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの誘導体と重合可能なエチレン性二重結合を有する化合物由来の構成単位が、更に含まれていても良い。
本発明においては、上記混合溶剤に、バインダー樹脂としてアクリル樹脂を組み合わせることにより、上述のように、揮発時の粘度の上昇が起こり難く、インクジェットヘッドのノズル部の詰まりが抑制され、ヘッドの表面および周辺の洗浄時にインクを拭き取りやすく、且つ、高速印刷時の高い吐出応答性を実現でき、且つ、吐出後の液滴形状が良好になり、インクの飛び散りや着弾位置のずれが生じ難くなる。
また、バインダー樹脂としてアクリル樹脂を用いることにより、印刷後の粘着性が抑制され、巻き取り乾燥後の裏移りや張り付きを防止することができる。
(acrylic resin)
The acrylic resin used in the present invention refers to a polymer compound including a polymer using at least one selected from acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof as a monomer. The acrylic resin may further contain a structural unit derived from a compound having an ethylenic double bond polymerizable with acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof.
In the present invention, by combining the mixed solvent with an acrylic resin as a binder resin, as described above, it is difficult for the viscosity to increase during volatilization, the clogging of the nozzle portion of the inkjet head is suppressed, and the surface of the head and Ink can be easily wiped at the time of cleaning the periphery, high ejection responsiveness at high-speed printing can be realized, and the droplet shape after ejection becomes good, so that ink scattering and landing position deviation are less likely to occur.
Moreover, by using an acrylic resin as the binder resin, the adhesiveness after printing is suppressed, and the set-off and sticking after winding and drying can be prevented.

本発明で用いられるアクリル樹脂は、中でも、前記混合溶剤と良好な相溶性を有し、前記混合溶剤のアクリル樹脂溶液を容易に調製できる点から、ポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル類溶剤中でラジカル重合開始剤を用いて溶液重合させたアクリル樹脂を用いることが好ましい。
ポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル類溶剤中でラジカル重合開始剤を用いて溶液重合させたアクリル樹脂を用いると、該アクリル樹脂は溶剤が末端に結合した反応生成物を有するものとなるため、前記混合溶剤に易溶になり、該アクリル樹脂の添加量を増やすことができ、印刷乾燥性が向上したり、再溶解性が向上する。
Among them, the acrylic resin used in the present invention has good compatibility with the mixed solvent, and radical polymerization in a polyoxyalkylene glycol dialkyl ether solvent from the point that an acrylic resin solution of the mixed solvent can be easily prepared. It is preferable to use an acrylic resin obtained by solution polymerization using an initiator.
When an acrylic resin obtained by solution polymerization using a radical polymerization initiator in a polyoxyalkylene glycol dialkyl ether solvent is used, the acrylic resin has a reaction product having a solvent bonded to the terminal, and thus the mixed solvent The amount of the acrylic resin added can be increased, and the print drying property is improved and the re-dissolution property is improved.

アクリル樹脂は、好適には、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アラルキルエステル、メタクリル酸アルコキシアルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸、及びメタクリル酸ジアルキルアミノアルキルエステルよりなる群から選ばれたラジカル重合性モノマーから得ることができる。ラジカル重合可能なエチレン性二重結合を分子中に少なくとも一個有し、好ましくはラジカル重合可能なエチレン性二重結合を分子中に一個有し、後述する溶媒中においてラジカル重合開始剤の共存下で重合可能なラジカル重合性モノマーであれば更に各種のモノマーを用いることができる。例えば、ラジカル重合性モノマーとしてビニル化合物やマレイミド類を含んでいても良い。
アクリル樹脂は、1種のラジカル重合性モノマーの単独重合体であっても良いし、ラジカル重合性モノマーを2種以上選択して用いた共重合体のいずれであっても良い。
The acrylic resin is preferably a radical polymerizability selected from the group consisting of alkyl methacrylates, aralkyl methacrylates, alkoxyalkyl methacrylates, hydroxyalkyl methacrylates, methacrylic acid, and dialkylaminoalkyl methacrylates. It can be obtained from the monomer. It has at least one radically polymerizable ethylenic double bond in the molecule, preferably one radically polymerizable ethylenic double bond in the molecule, and in the presence of a radical polymerization initiator in a solvent described later. Various monomers can be further used as long as they are polymerizable radically polymerizable monomers. For example, a vinyl compound or maleimide may be included as a radical polymerizable monomer.
The acrylic resin may be a homopolymer of one kind of radically polymerizable monomer, or may be any copolymer obtained by selecting two or more kinds of radically polymerizable monomers.

アクリル樹脂に用いられるラジカル重合性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸−n−プロピル、(メタ)アクリル酸−iso−プロピル、(メタ)アクリル酸−n−ブチル、(メタ)アクリル酸−sec−ブチル、(メタ)アクリル酸−iso−ブチル、(メタ)アクリル酸−tert−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸−iso−オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸−iso−ノニル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸−2−メチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸プロパギル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ナフチル、(メタ)アクリル酸アントラセニル、(メタ)アクリル酸アントラニノニル、(メタ)アクリル酸ピペロニル、(メタ)アクリル酸サリチル、(メタ)アクリル酸フリル、(メタ)アクリル酸フルフリル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフリル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸ピラニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸フェネチル、(メタ)アクリル酸クレジル、(メタ)アクリル酸グリシジル、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸−3,4−エポキシシクロヘキシルメチル、(メタ)アクリル酸−3,4−エポキシシクロヘキシルエチル、(メタ)アクリル酸−1,1,1−トリフルオロエチル、(メタ)アクリル酸パーフルオルエチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロ−n−プロピル、(メタ)アクリル酸パーフルオロ−iso−プロピル、(メタ)アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、(メタ)アクリル酸トリフェニルメチル、(メタ)アクリル酸クミル、(メタ)アクリル酸3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸−2,3−ジヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸−4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸−2−シアノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、(メタ)アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどの(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステル類;
(メタ)アクリル酸アミド、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミド、(メタ)アクリル酸N,N−ジエチルアミド、(メタ)アクリル酸N,N−ジプロピルアミド、(メタ)アクリル酸N,N−ジ−iso−プロピルアミド、(メタ)アクリル酸ブチルアミド、(メタ)アクリル酸ステアリルアミド、(メタ)アクリル酸シクロヘキシルアミド、(メタ)アクリル酸フェニルアミド、(メタ)アクリル酸ベンジルアミド、(メタ)アクリル酸アントラセニルアミドなどの(メタ)アクリル酸アミド類;
スチレン、スチレンのα−、o−、m−、p−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体、(メタ)アクリル酸アニリド、(メタ)アクリロイルニトリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、N−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、N−ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、酢酸ビニルなどのビニル化合物類;
N−ベンジルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ラウリンマレイミド、N−(4−ヒドキシフェニル)マレイミドなどのモノマレイミド類;N−(メタ)アクリロイルフタルイミドなどのフタルイミド類を挙げることができる。なお、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」および「メタクリル」の両者を意味するものである。
Examples of the radical polymerizable monomer used for the acrylic resin include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-n-propyl, (meth) acrylic acid- iso-propyl, (meth) acrylic acid-n-butyl, (meth) acrylic acid-sec-butyl, (meth) acrylic acid-iso-butyl, (meth) acrylic acid-tert-butyl, (meth) acrylic acid pentyl , Neopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-iso-octyl, nonyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid-iso-nonyl, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid cyclopentyl, (meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid-2-methylcyclohexyl, (meth) acrylic acid dicyclopentanyl, (meth) acrylic acid dicyclopentenyloxyethyl, (meth) Dicyclohexyl acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, propargyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Anthracenyl acid, Anthraninon (meth) acrylate, Piperonyl (meth) acrylate, Salicyl (meth) acrylate, Furyl (meth) acrylate, Furfuryl (meth) acrylate, Tetrahydrofuryl (meth) acrylate, (Metal ) Acrylic acid tetrahydride Furfuryl, pyranyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenethyl (meth) acrylate, cresyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether, (meta ) Acrylic acid-3,4-epoxycyclohexylmethyl, (meth) acrylic acid-3,4-epoxycyclohexylethyl, (meth) acrylic acid-1,1,1-trifluoroethyl, (meth) acrylic perfluoro Ethyl, perfluoro-n-propyl (meth) acrylate, perfluoro-iso-propyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, triphenylmethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Cumyl, 3- (N, N-dimethyla) (meth) acrylic acid No) propyl, (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid-2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid-2,3-dihydroxypropyl, (meth) acrylic acid-4-hydroxybutyl, Methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-cyanoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid such as (meth) acrylic acid trimethoxysilylpropyl, (meth) acrylic acid triethoxysilylpropyl, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane and (meth) Acrylic esters;
(Meth) acrylic acid amide, (meth) acrylic acid N, N-dimethylamide, (meth) acrylic acid N, N-diethylamide, (meth) acrylic acid N, N-dipropylamide, (meth) acrylic acid N, N-di-iso-propylamide, (meth) acrylic acid butyramide, (meth) acrylic acid stearylamide, (meth) acrylic acid cyclohexylamide, (meth) acrylic acid phenylamide, (meth) acrylic acid benzylamide, (meth ) (Meth) acrylic amides such as acrylic anthracenyl amide;
Styrene, α-, o-, m-, p-alkyl of styrene, nitro, cyano, amide, ester derivatives, (meth) acrylic acid anilide, (meth) acryloylnitrile, acrolein, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride Vinyl compounds such as vinylidene fluoride, N-vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, N-vinyl carbazole, vinyl imidazole and vinyl acetate;
Monomaleimides such as N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-laurinmaleimide, N- (4-hydroxyphenyl) maleimide; and phthalimides such as N- (meth) acryloylphthalimide Can do. “(Meth) acryl” means both “acryl” and “methacryl”.

特に好ましいアクリル樹脂は、メタクリル酸メチル単独の重合体、或いは、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エトキシエチル、及びメタクリル酸ベンジルよりなる群から選ばれる少なくとも1つ以上の化合物との共重合体である。該共重合体において、メタクリル酸メチル100質量部に対する、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エトキシエチル、及びメタクリル酸ベンジルよりなる群から選ばれる少なくとも1つ以上の化合物の合計量は、好ましくは0.01〜15質量部、更に好ましくは0.1〜15質量部、より更に好ましくは0.5〜12質量部である。このようなアクリル樹脂は、特にインク中の溶剤と良好な相溶性を示し、インクの保存安定性と画像再現性を有するインクジェット記録用油性インク組成物を提供することができる。   A particularly preferred acrylic resin is a polymer of methyl methacrylate alone or a copolymer of methyl methacrylate and at least one compound selected from the group consisting of butyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, and benzyl methacrylate. It is a coalescence. In the copolymer, the total amount of at least one compound selected from the group consisting of methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, and benzyl methacrylate with respect to 100 parts by mass of methyl methacrylate is preferable. Is 0.01 to 15 parts by mass, more preferably 0.1 to 15 parts by mass, and still more preferably 0.5 to 12 parts by mass. Such an acrylic resin can provide an oil-based ink composition for ink-jet recording, which exhibits good compatibility with a solvent in the ink, and has ink storage stability and image reproducibility.

本発明で用いられるアクリル樹脂は、質量平均分子量が5000〜100000であるものが好ましい。なお、本発明において質量平均分子量は、ポリスチレンを標準としたゲル浸透クロマトグラフ(GPC)(例えば、東ソー(株)製の「HLC−8220GPC」)による測定値である。中でも、本発明で用いられるアクリル樹脂は、耐擦性及び印刷物を巻き取った後にインクの裏移りが抑制され易い点から、中でも質量平均分子量が10000以上であることが好ましく、12000以上であることがより好ましく、15000以上であることがより更に好ましい。一方、本発明で用いられるアクリル樹脂は、高速印刷時の高い吐出安定性の点から、50000以下であることが好ましく、更に35000以下であることが好ましく、より更に30000以下であることが好ましい。   The acrylic resin used in the present invention preferably has a mass average molecular weight of 5,000 to 100,000. In the present invention, the mass average molecular weight is a value measured with a gel permeation chromatograph (GPC) using polystyrene as a standard (for example, “HLC-8220GPC” manufactured by Tosoh Corporation). Among these, the acrylic resin used in the present invention preferably has a mass average molecular weight of 10,000 or more, and preferably 12,000 or more, from the viewpoint of abrasion resistance and easy tendency to prevent ink set-off after winding up the printed matter. Is more preferably 15000 or more. On the other hand, the acrylic resin used in the present invention is preferably 50000 or less, more preferably 35000 or less, and even more preferably 30000 or less, from the viewpoint of high discharge stability during high-speed printing.

また、本発明で用いられるアクリル樹脂は、ガラス転移温度(Tg)が80℃以上、110℃以下であるものが好ましい。本発明においてガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱熱量計(DSC)(例えば、島津製作所(株)製の示差走査熱量計「DSC−50」)による測定値である。ガラス転移温度が複数観測される場合があるが、本発明では、より吸熱量の大きい、主転移温度を採用するものとする。また、Tgが上記範囲内であることにより、良好な印刷乾燥性が得られるという効果が顕著になる。   The acrylic resin used in the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) of 80 ° C. or higher and 110 ° C. or lower. In the present invention, the glass transition temperature (Tg) is a value measured by a differential scanning calorimeter (DSC) (for example, a differential scanning calorimeter “DSC-50” manufactured by Shimadzu Corporation). Although a plurality of glass transition temperatures may be observed, in the present invention, a main transition temperature having a larger endothermic amount is adopted. Moreover, when Tg is within the above range, the effect of obtaining good print drying properties becomes remarkable.

本発明で用いられるアクリル樹脂を製造する際に用いられるラジカル重合開始剤は、有機過酸化物が好ましく、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、ジアシルパーオキサイド系、パーオキシカーボネート系、パーオキシケタール系、ケトンパーオキサイド系有機過酸化物が挙げられ、中でも、ジアルキルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、ジアシルパーオキサイド系有機過酸化物が好ましい。前述の通り、溶剤が末端に結合した反応生成物を有するものとすることができるため、前記インクの溶剤に対するアクリル樹脂の相溶性を向上できるからである。好ましい具体例としては、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−t−ヘキシルパーオキサイド等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。   The radical polymerization initiator used in the production of the acrylic resin used in the present invention is preferably an organic peroxide, hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxyester, diacyl peroxide, peroxycarbonate. -Based, peroxyketal-based, and ketone peroxide-based organic peroxides. Among them, dialkyl peroxide-based, peroxyester-based, and diacyl peroxide-based organic peroxides are preferable. This is because, as described above, since the solvent can have a reaction product bonded to the terminal, the compatibility of the acrylic resin with the solvent of the ink can be improved. Preferred specific examples include, but are not limited to, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butyl hydroperoxide, di-t-hexyl peroxide and the like.

また、市販の(メタ)アクリル樹脂としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドB99N」(メチルメタアクリレート/ブチルメタアクリレート共重合体)Tg82℃、質量平均分子量15,000)、「パラロイドB60」(メチルメタアクリレート/ブチルメタアクリレート共重合体)Tg75℃、質量平均分子量50,000)等が例示される。   Examples of commercially available (meth) acrylic resins include Rohm and Haas “Paralloid B99N” (methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymer) Tg 82 ° C., mass average molecular weight 15,000), “Paralloid B60” ( Methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymer) Tg 75 ° C., mass average molecular weight 50,000) and the like.

(塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体)
本発明の油性インク組成物においては、印刷乾燥性と、印刷面の光沢や耐擦性や耐アルコール性が向上する点からは、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体を含有することが好ましい。塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体は、塩化ビニル単位及び酢酸ビニル単位と共に、必要に応じてその他の構成単位を備えていても良く、例えばカルボン酸単位、ビニルアルコール単位、ヒドロキシアルキルアクリレート単位等を備えていても良い。塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体としては、吐出安定性、並びに、耐擦性及び耐アルコール性の点から、数平均分子量が10000〜50000であることが好ましく、更に15000〜35000であることが好ましく、より更に20000〜30000であることが好ましい。ここで数平均分子量は、GPCを用いて測定し、ポリスチレン換算した値である。
塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体としては、塩化ビニル単位を共重合体の70〜90質量%含有するものが、優れたメンテナンス性と良好な画像再現性の点から、好適に用いられる。塩化ビニル単位を共重合体の70%未満になると耐擦性が低下する恐れがある。また94質量%を超えると印刷面の光沢が低下する恐れがある。
(Copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate)
The oil-based ink composition of the present invention preferably contains a copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate from the viewpoint of improving print drying properties and gloss, rubbing resistance and alcohol resistance of the printed surface. . The copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate may be provided with other structural units as needed together with vinyl chloride units and vinyl acetate units, such as carboxylic acid units, vinyl alcohol units, hydroxyalkyl acrylate units, etc. May be provided. The copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate preferably has a number average molecular weight of 10,000 to 50,000, more preferably 15,000 to 35,000, from the viewpoint of ejection stability, abrasion resistance and alcohol resistance. Is more preferable, and it is more preferable that it is 20000-30000. Here, the number average molecular weight is a value measured by GPC and converted to polystyrene.
As the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate, those containing 70 to 90% by mass of vinyl chloride units in the copolymer are preferably used from the viewpoint of excellent maintenance and good image reproducibility. If the vinyl chloride unit is less than 70% of the copolymer, the abrasion resistance may decrease. On the other hand, if it exceeds 94% by mass, the gloss of the printed surface may be lowered.

なお、高速印刷時の吐出応答性、及び印刷面の光沢や耐擦性や耐アルコール性が向上することを目的として、本発明の油性インク組成物におけるバインダー樹脂中に、アクリル樹脂と塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体とを両方含む場合において、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の含有量が多すぎると、揮発時の粘度の上昇が起こり易くなる。また、粘度の上昇とヘッド表面での乾燥により吐出性に不具合が生じたり、長期での使用でノズル詰まりや送液チューブでの固化が生じる。そのため、この場合、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の含有量は、アクリル樹脂1質量部に対して4質量部以下であることが好ましく、1.5質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることがより更に好ましい。また、乾燥性の点から、0.1質量部以上であることが好ましい。
また、印刷面の光沢において、インク組成物中にラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種を含む場合は、インクの乾燥過程でドットが収縮しやすく粒状になりやすいため、ベタ部の画像の均一性を高くすることが困難である。本発明では、溶剤中にポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを含み、バインダー樹脂中にアクリル樹脂と塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体を使用することで、浸透性や乾燥性を向上させたラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種を使用したインク組成物においても、ベタ部の画像均一性が向上する効果が高くなる。特にポリ塩化ビニル基材においては、基材とバインダー樹脂中の塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の親和性の高さから、よりその効果が得られるため、好適に用いられる。
In addition, for the purpose of improving the ejection response at the time of high-speed printing and the gloss, scratch resistance and alcohol resistance of the printed surface, the binder resin in the oil-based ink composition of the present invention includes an acrylic resin, vinyl chloride, and In the case where both the vinyl acetate-containing copolymer and the vinyl acetate / vinyl acetate-containing copolymer are contained, the viscosity during volatilization is likely to increase. In addition, an increase in viscosity and drying on the head surface may cause problems in ejection performance, and nozzle clogging and solidification in a liquid feeding tube may occur due to long-term use. Therefore, in this case, the content of the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate is preferably 4 parts by mass or less and more preferably 1.5 parts by mass or less with respect to 1 part by mass of the acrylic resin. More preferably, it is 1 mass part or less. Moreover, it is preferable that it is 0.1 mass part or more from a dry point.
In addition, when the ink composition contains at least one of a lactone solvent and an amide solvent in terms of gloss on the printed surface, the dots tend to shrink and become grainy during the drying process of the ink. It is difficult to increase the uniformity. In the present invention, a lactone having improved permeability and drying properties by using a copolymer containing polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether in the solvent and an acrylic resin, vinyl chloride and vinyl acetate in the binder resin. Even in an ink composition using at least one of a solvent and an amide solvent, the effect of improving the image uniformity of the solid portion is enhanced. In particular, a polyvinyl chloride base material is preferably used because its effect can be obtained more from the high affinity of the base material and the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate in the binder resin.

前記の塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/マレイン酸共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体など、およびそれらの混合物が挙げられる。上記の塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、日信化学工業(株)社から「ソルバインC(数平均分子量(Mn)、31000)、CL(Mn、25000)、CNL(Mn、12000)、CLL(Mn、18000)、C5R(Mn、27000)、TA2(Mn、33000)、TA3(Mn、24000)、A(Mn、30000)、AL(Mn、22000)、TA5R(Mn、28000)、M5(Mn、32000)等の商品名で入手して本発明で使用することができる。   Examples of the vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin include vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride / And vinyl acetate / hydroxyalkyl acrylate copolymers, and mixtures thereof. As the above-mentioned vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, “Solvine C (number average molecular weight (Mn), 31000), CL (Mn, 25000), CNL (Mn, 12000), CLL (Mn, 18000), C5R (Mn, 27000), TA2 (Mn, 33000), TA3 (Mn, 24000), A (Mn, 30000), AL (Mn, 22000), TA5R (Mn, 28000), M5 It can be obtained under a trade name such as (Mn, 32000) and used in the present invention.

<その他の成分>
本発明によるインクジェット記録用油性インク組成物は、上記の必須成分に加えて、必要に応じて他の成分を含むことができる。必要に応じて含むことができる他の成分としては、例えば、分散剤、界面活性剤、その他各種添加剤を挙げることができる。
<Other ingredients>
The oil-based ink composition for ink-jet recording according to the present invention can contain other components as necessary in addition to the above-described essential components. Examples of other components that can be included as necessary include a dispersant, a surfactant, and other various additives.

(分散剤)
分散剤としては、インクジェット記録用油性インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、高分子分散剤を用いると良い。こうした分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。ポリアクリル系分散剤では、例えば、Disperbyk−2000、2001、2008、2009、2010、2020、2020N、2022、2025、2050、2070、2095、2150、2151、2155、2163、2164、BYKJET−9130、9131,9132,9133,9151(ビック・ケミー社製)が用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーPB821、PB822、PB881(味の素ファインテクノ(株)製)が用いられる。好ましい分散剤としては、ポリエステル系分散剤であり、例えばヒノアクトKF−1000、T−6000、T−7000、T−8000、T−8000E、T−9050(川研ファインケミカル(株)製)、Solsperse20000、24000、32000、32500、32550、32600、33000、33500、34000、35200、36000、37500、39000、71000(ルーブリゾール社製)、フローレンDOPA−15BHFS、17HF、22、G−700、900、NC−500、GW−1500(共栄社化学(株)製)、Efka4310、4320、4330、4401、4402、4403N、4570、7411、7477、7700(BASF社製)の単独、またはそれらの混合物を用いることができる。
(Dispersant)
As the dispersant, any dispersant used in the oil-based ink composition for ink jet recording can be used. As the dispersant, a polymer dispersant is preferably used. As such a dispersant, the main chain is made of polyester, polyacrylic, polyurethane, polyamine, polycaprolactone, etc., and has a polar group such as amino group, carboxyl group, sulfone group, hydroxyl group as a side chain. It is. Examples of the polyacrylic dispersant include Disperbyk-2000, 2001, 2008, 2009, 2010, 2020, 2020N, 2022, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2151, 2155, 2163, 2164, BYKJET-9130, 9131. 9132, 9133, 9151 (Bic Chemie). In the polycaprolactone-based dispersant, for example, Azisper PB821, PB822, PB881 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) is used. A preferable dispersant is a polyester-based dispersant, for example, Hinoact KF-1000, T-6000, T-7000, T-8000, T-8000E, T-9050 (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), Solsperse 20000, 24000, 32000, 32500, 32550, 32600, 33000, 33500, 34000, 35200, 36000, 37500, 39000, 71000 (manufactured by Lubrizol), Florene DOPA-15BHFS, 17HF, 22, G-700, 900, NC-500 , GW-1500 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Efka 4310, 4320, 4330, 4401, 4402, 4403N, 4570, 7411, 7477, 7700 (manufactured by BASF) or a mixture thereof It is possible to use the thing.

(界面活性剤)
また、本発明のインクジェット記録用油性インク組成物においては、ノズル部やチューブ内等の機器内での油性インク組成物の揮発抑制、固化防止、また、固化した際の再溶解性を目的として、混合溶剤に加えて、室温、大気圧下で液状の非イオン性ポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンP−208、P−210、P−213、E−202S、E−205S、E−215、K−204、K−220、S−207、S−215、A−10R、A−13P、NC−203、NC−207(日本油脂(株)製)、エマルゲン106、108、707、709、A−90、A−60(花王(株)製)、フローレンG−70、D−90(共栄社化学(株)製)、ポエムJ−0081HV(理研ビタミン(株)製)、アデカトールNP−620、NP−650、NP−660、NP−675、NP−683、NP−686、アデカコールCS−141E、TS−230E((株)アデカ製)等、ソルゲン30V、40、TW−20、TW−80、ノイゲンCX−100(第一工業製薬(株)製)等が例示される。
また、下記式で表されるアセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。
(Surfactant)
Further, in the oil-based ink composition for ink-jet recording of the present invention, for the purpose of suppressing volatilization of the oil-based ink composition in equipment such as the nozzle part and the tube, preventing solidification, and re-solubility when solidified, In addition to the mixed solvent, a liquid nonionic polyoxyethylene derivative may be added at room temperature and atmospheric pressure. For example, nonionic P-208, P-210, P-213, E-202S, E-205S, E-215, K-204, K-220, S-207, S-215 which are polyoxyalkylene alkyl ethers A-10R, A-13P, NC-203, NC-207 (manufactured by NOF Corporation), Emulgen 106, 108, 707, 709, A-90, A-60 (manufactured by Kao Corporation), Floren G-70, D-90 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Poem J-0081HV (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.), Adekatol NP-620, NP-650, NP-660, NP-675, NP-683, NP-686, Adeka Coal CS-141E, TS-230E (manufactured by Adeka), etc., Sorgen 30V, 40, TW-20, TW-80, Neugen CX-100 (first Work made by Pharmaceutical Co., Ltd.) and the like.
Moreover, the acetylene glycol surfactant represented by a following formula is mentioned.

Figure 2015196731
(式中、0≦p+q≦50、R11、R12、R13、R14はそれぞれ独立にアルキル基、好ましくは炭素数1〜6のアルキル基である。)
Figure 2015196731
(In the formula, 0 ≦ p + q ≦ 50, R 11 , R 12 , R 13 and R 14 are each independently an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)

具体的には、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等が例示され、市販品としてはサーフィノール104、82、465、485、またはTG(いずれもAir Products and Chemicals.Inc.より入手可能) 、オルフィンE1004、E1010(日信化学工業(株)製)等が例示される。
界面活性剤としては、上記に限られずアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができ、添加目的に合わせて適宜選択されればよい。
これらの界面活性剤は単独、または混合して添加してよい。
Specifically, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl-1- Hexin-3-ol and the like are exemplified, and commercially available products are Surfinol 104, 82, 465, 485, or TG (both available from Air Products and Chemicals. Inc.), Orphin E1004, E1010 (Nisshin Chemical Industry) Etc.).
The surfactant is not limited to the above, and any anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactant may be used, and it may be appropriately selected depending on the purpose of addition.
These surfactants may be added alone or in combination.

(その他の添加剤)
酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤等を添加してもよい。酸化防止剤としてはBHA(2,3−ブチル−4−オキシアニソール)、BHT(2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール)、多価カルボン酸、エポキシ化大豆油等が例示される。また、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。
更に、その他の添加剤としては、表面調整剤、レベリング剤(アクリル系やシリコン系等)、消泡剤、pH調整剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤を任意成分として添加しても良い。
(Other additives)
You may add stabilizers, such as antioxidant and a ultraviolet absorber. Examples of the antioxidant include BHA (2,3-butyl-4-oxyanisole), BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol), polyvalent carboxylic acid, epoxidized soybean oil and the like. . Further, as the ultraviolet absorber, a benzophenone compound or a benzotriazole compound can be used.
Furthermore, as other additives, known are surface conditioners, leveling agents (acrylic and silicon-based), antifoaming agents, pH adjusting agents, bactericides, antiseptics, deodorants, charge adjusting agents, wetting agents, and the like. These additives may be added as optional components.

<油性インク組成物の含有割合>
溶剤の含有量は、油性インク組成物中、通常50〜95質量%、好ましくは70〜95質量%、より好ましくは80〜90質量%である。
色材の含有量は、油性インク組成物中、通常0.5〜25質量%、好ましくは0.5〜15質量%、より好ましくは1〜10質量%である。
バインダー樹脂の含有量は、油性インク組成物中、通常0.1〜10.0質量%、好ましくは1.0〜10.0質量%、より好ましくは3.0〜8.0質量%である。バインダー樹脂含有量の上限を超えた場合には、吐出応答性が低下したり、メンテナンス性が悪くなる恐れがある。また、上記バインダー樹脂の含有量の下限を超えた場合には、乾燥性が遅くなり、印刷面の耐擦性、耐アルコール性が低下する恐れがある。
その他任意成分として分散剤を含む場合、色材100質量部に対して、通常5〜200質量部であり、好ましくは30〜120質量部であり、分散すべき色材によって適宜選択されれば良い。
その他任意成分として各種添加剤を含む場合、酸化防止剤は、通常、油性インク組成物中0.001〜3.0質量%である。また、紫外線吸収剤は、通常、油性インク組成物中0.01〜0.5質量%である。また、界面活性剤は、通常、油性インク組成物中0.5〜4.0質量%である。
<Content ratio of oil-based ink composition>
The content of the solvent is usually 50 to 95% by mass, preferably 70 to 95% by mass, and more preferably 80 to 90% by mass in the oil-based ink composition.
The content of the color material is usually 0.5 to 25% by mass, preferably 0.5 to 15% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass in the oil-based ink composition.
The content of the binder resin in the oil-based ink composition is usually 0.1 to 10.0% by mass, preferably 1.0 to 10.0% by mass, more preferably 3.0 to 8.0% by mass. . When the upper limit of the binder resin content is exceeded, there is a risk that the discharge response will be lowered or the maintainability will be deteriorated. Further, when the content exceeds the lower limit of the content of the binder resin, the drying property is slowed down, and there is a possibility that the printed surface is deteriorated in abrasion resistance and alcohol resistance.
In addition, when a dispersing agent is included as an optional component, it is usually 5 to 200 parts by weight, preferably 30 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the color material, and may be appropriately selected depending on the color material to be dispersed. .
In addition, when various additives are included as optional components, the antioxidant is usually 0.001 to 3.0% by mass in the oil-based ink composition. Moreover, an ultraviolet absorber is 0.01-0.5 mass% normally in an oil-based ink composition. Further, the surfactant is usually 0.5 to 4.0% by mass in the oil-based ink composition.

<油性インク組成物の調製方法>
本発明のインクジェット記録用油性インク組成物の調製方法において、各成分の配合順序および配合の仕方は任意であって、例えば製造工程の各段階における配合物の性状や製造上の容易さ等を考慮して定めることができる。例えば、各成分は、一種類ずつ独立して配合することもできるし、各成分の供給ならびに配合をまとめて行って各成分の配合物を一度に得ることも可能である。また、2種または3種以上の成分を予め配合した後に、残りの他の成分と配合することもできる。この際、2種または3種以上の成分を予め配合しておく場合には、予め配合する成分の量は各成分の全量であっても、各成分の所要量の一部分であってもよい。
<Method for preparing oil-based ink composition>
In the method for preparing an oil-based ink composition for ink-jet recording of the present invention, the blending order of each component and the blending method are arbitrary. For example, the properties of the blend at each stage of the manufacturing process and the ease of manufacturing are taken into consideration. Can be determined. For example, each component can be blended independently one by one, or supply and blending of each component can be performed together to obtain a blend of each component at once. Moreover, after mix | blending 2 types or 3 or more types of components previously, it can also mix | blend with the remaining other components. In this case, when two or more components are blended in advance, the amount of the components to be blended in advance may be the total amount of each component or a part of the required amount of each component.

例えば、まず、前記混合溶剤に用いられる各溶剤の一部または全部を混合して油性インク組成物における溶媒とする。例えば分散剤を用いる場合、その溶媒の一部に、色材と分散剤を添加し、ボールミル、ビーズミル、超音波、又はジェットミル等で混合・分散させて色材分散液を調製する。得られた色材分散液に、上記で得た溶媒の残部とバインダー樹脂、その他の添加剤を攪拌下に添加することにより得られる。例えばポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル類溶剤中でラジカル重合開始剤を用いて溶液重合させたアクリル樹脂を用いる場合、溶液重合させたアクリル樹脂溶液をそのまま用いることもできる。   For example, first, part or all of each solvent used in the mixed solvent is mixed to obtain a solvent in the oil-based ink composition. For example, when a dispersant is used, a color material and a dispersant are added to a part of the solvent, and mixed and dispersed by a ball mill, a bead mill, an ultrasonic wave, a jet mill or the like to prepare a color material dispersion. It is obtained by adding the remainder of the solvent obtained above, a binder resin, and other additives to the obtained colorant dispersion with stirring. For example, when an acrylic resin solution-polymerized using a radical polymerization initiator in a polyoxyalkylene glycol dialkyl ether solvent is used, the solution-polymerized acrylic resin solution can be used as it is.

得られるインクジェット記録用油性インク組成物は、20℃での粘度が2〜15mPa・s、好ましくは3〜5mPa・sに調整されることが好ましい。
また、本発明の油性インク組成物における表面張力は、インクの濡れ広がり性と、インク滴の吐出性の点から、通常20〜50mN/m、好ましくは、20〜35mN/mである。表面張力は表面張力計(例えば、協和界面科学(株)製、「DY−300」)により測定したものである。
これらの物性は、上記に限定されることなく、インクジェットヘッドの特性に合わせて任意に調整できる。
The obtained oil-based ink composition for ink-jet recording is preferably adjusted to have a viscosity at 20 ° C. of 2 to 15 mPa · s, preferably 3 to 5 mPa · s.
The surface tension in the oil-based ink composition of the present invention is usually 20 to 50 mN / m, preferably 20 to 35 mN / m, from the viewpoints of ink wetting and spreading and ink droplet ejection properties. The surface tension is measured by a surface tension meter (for example, “DY-300” manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
These physical properties are not limited to the above, and can be arbitrarily adjusted according to the characteristics of the inkjet head.

2.インクジェット記録方法
本発明に係るインクジェット記録方法は、前記本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物を、インクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法である。
本発明の油性インク組成物は、高速印刷に対応可能な印刷適性及び高い乾燥性を有するので、例えば、高速印刷モードを備えたインクジェット記録装置を用いて、インクをインクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法に有利に用いることができる。ここでの高速印刷モードとは、例えば大型看板などに掲示するバナー広告を作成する際に常用され、インクジェットヘッドを双方向に駆動させながら、大液滴のインクを吐出させる印刷方式が挙げられる。
また、本発明の油性インク組成物は、高速印刷時においても高い吐出応答性および乾燥性を有し、優れた細線の画像再現性、ベタ部の画像均一性、及び耐擦性を有するので、高精細な印刷に適しており、例えば、インクジェットヘッドとして高密度ヘッドを備えたインクジェット記録装置を用いて、インクをインクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法に有利に用いることができる。ここでの高密度ヘッドとは、例えばノズル数が180dpiから360dpiと従来の2倍の数になっており、ヘッド表面の撥液処理により、真円に近いインクドットを形成し、着弾位置の精度と吐出速度が従来のヘッドよりも高く、高画質化が可能となったヘッドが挙げられる。
2. Inkjet recording method The inkjet recording method according to the present invention is an inkjet recording method in which the oil-based ink composition for inkjet recording according to the present invention is ejected by an inkjet method to perform recording on a recording medium.
Since the oil-based ink composition of the present invention has printability suitable for high-speed printing and high drying properties, for example, an ink-jet recording apparatus equipped with a high-speed printing mode is used to eject ink by an ink-jet method, thereby recording media It can be advantageously used in an ink jet recording method for performing recording. Here, the high-speed printing mode is commonly used when creating a banner advertisement to be displayed on a large signboard, for example, and includes a printing method in which large droplets of ink are ejected while the inkjet head is driven in both directions.
In addition, the oil-based ink composition of the present invention has high ejection response and drying property even at high-speed printing, and has excellent fine line image reproducibility, solid image uniformity, and abrasion resistance. Suitable for high-definition printing, for example, using an inkjet recording apparatus having a high-density head as an inkjet head, and advantageously used in an inkjet recording method in which ink is ejected by an inkjet method and recording is performed on a recording medium. it can. The high-density head here has, for example, the number of nozzles of 180 dpi to 360 dpi, which is twice the number of conventional nozzles, and ink dots close to a perfect circle are formed by liquid repellent treatment on the head surface, and the accuracy of the landing position And a head that has a higher discharge speed than conventional heads and can achieve high image quality.

本発明のインクジェット記録方法が適用される記録媒体としては、印刷面が主として樹脂からなるものが好適に用いられ、当該樹脂としては、ポリ塩化ビニル系重合体やアクリル、PET、ポリカーボネート、PE、PP等が用いられる。特に、印刷面が硬質または軟質ポリ塩化ビニル系重合体からなる記録媒体への記録に適している。印刷面がポリ塩化ビニル系重合体からなる記録媒体としては、ポリ塩化ビニル基材(フィルム又はシート)等が例示される。
本発明のインクジェット記録用油性インク組成物は、ポリ塩化ビニル基材における無処理表面への印刷を可能とするものであるが、インク受容性樹脂により表面処理された印刷面を有するポリ塩化ビニル基材、PETフィルムや紙等であっても良い。
As a recording medium to which the ink jet recording method of the present invention is applied, a recording surface mainly composed of a resin is preferably used. Examples of the resin include a polyvinyl chloride polymer, acrylic, PET, polycarbonate, PE, PP. Etc. are used. In particular, the printing surface is suitable for recording on a recording medium made of a hard or soft polyvinyl chloride polymer. Examples of the recording medium having a printing surface made of a polyvinyl chloride polymer include a polyvinyl chloride substrate (film or sheet).
The oil-based ink composition for ink-jet recording of the present invention enables printing on a non-treated surface of a polyvinyl chloride base material, but has a polyvinyl chloride group having a printing surface surface-treated with an ink receiving resin. It may be a material, PET film or paper.

以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。
なお、質量平均分子量は、東ソー(株)製の「HLC−8220GPC」(カラム:Shodex LF−404(昭和電工(株))製、カラム温度、40℃、移動相:THF(テトラヒドロフラン)、移動相流量:0.35mL/min.、試料濃度0.2質量%溶液、試料注入量10μL、検出器:示差屈折計)にて、ポリスチレンを標準としたゲル浸透クロマトグラフ(GPC)により測定を行った。
平均粒径(D50)とは、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値50%での体積平均粒径を意味する。本発明においては日機装(株)製の粒度分析計マイクロトラックUPA150を使用して測定した。
また、粘度は、アントンパール社製「AMVn」粘度計を使用して測定した。また、表面張力は協和界面科学(株)製、「DY−300」を用いて測定した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. These descriptions do not limit the present invention.
The mass average molecular weight is “HLC-8220GPC” (column: Shodex LF-404 (Showa Denko)) manufactured by Tosoh Corporation, column temperature, 40 ° C., mobile phase: THF (tetrahydrofuran), mobile phase. Flow rate: 0.35 mL / min, sample concentration 0.2 mass% solution, sample injection amount 10 μL, detector: differential refractometer), measurement was performed by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard. .
The average particle diameter (D50) means the volume average particle diameter at an integrated value of 50% in the particle size distribution obtained by the laser diffraction / scattering method. In the present invention, the measurement was performed using a particle size analyzer Microtrac UPA150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.
The viscosity was measured using an “AMVn” viscometer manufactured by Anton Paar. The surface tension was measured using “DY-300” manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.

(合成例1:アクリル樹脂1の合成)
100℃に保たれたジエチレングリコールジエチルエーテル300g中に、メタクリル酸メチル200gとt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート6.3gとの混合物を1.5時間かけて滴下した。滴下終了後、100℃で2時間反応させた後冷却して、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液(固形分39.5%)を得た。得られた重合体(アクリル樹脂1)のTgは105℃であった。GPC測定を行ったところ、質量平均分子量は18000であった。
(Synthesis Example 1: Synthesis of acrylic resin 1)
In 300 g of diethylene glycol diethyl ether kept at 100 ° C., a mixture of 200 g of methyl methacrylate and 6.3 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was added dropwise over 1.5 hours. After completion of dropping, the mixture was reacted at 100 ° C. for 2 hours and then cooled to obtain a colorless and transparent polymer solution of methyl methacrylate (solid content: 39.5%). The obtained polymer (acrylic resin 1) had a Tg of 105 ° C. When GPC measurement was performed, the mass average molecular weight was 18000.

(合成例2:アクリル樹脂2の合成)
メタクリル酸メチル200gとt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート12.6gとの混合物を使用し、アクリル樹脂1と同様の合成方法により、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液(固形分39.5%)を得た。得られた重合体(アクリル樹脂2)のTgは105℃、質量平均分子量は11000であった。
(Synthesis Example 2: Synthesis of acrylic resin 2)
Using a mixture of 200 g of methyl methacrylate and 12.6 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, a colorless and transparent polymer solution of methyl methacrylate (solid content) was synthesized by the same synthesis method as for acrylic resin 1. 39.5%). The obtained polymer (acrylic resin 2) had a Tg of 105 ° C. and a mass average molecular weight of 11,000.

(合成例3:アクリル樹脂3の合成)
メタクリル酸メチル200gとt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2.0gとの混合物を使用し、アクリル樹脂1と同様の合成方法により、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液(固形分39.4%)を得た。得られた重合体(アクリル樹脂3)のTgは105℃、質量平均分子量は48000であった。
(Synthesis Example 3: Synthesis of acrylic resin 3)
Using a mixture of 200 g of methyl methacrylate and 2.0 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, a colorless and transparent polymer solution of methyl methacrylate (solid content) by the same synthesis method as acrylic resin 1 39.4%). The obtained polymer (acrylic resin 3) had a Tg of 105 ° C. and a weight average molecular weight of 48,000.

(合成例4:アクリル樹脂4の合成)
メタクリル酸メチル180gとメタクリル酸n−ブチル20gとt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート3.6gとの混合物を使用し、アクリル樹脂1と同様の合成方法により、無色透明のメタクリル酸メチルとメタクリル酸n−ブチルとの共重合体溶液(固形分39.8%)を得た。得られた重合体(アクリル樹脂4)のTgは94℃、質量平均分子量は30000であった。
(Synthesis Example 4: Synthesis of acrylic resin 4)
Using a mixture of 180 g of methyl methacrylate, 20 g of n-butyl methacrylate and 3.6 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, a colorless and transparent methyl methacrylate was synthesized by the same synthesis method as acrylic resin 1. And a copolymer solution of n-butyl methacrylate (solid content: 39.8%) were obtained. The obtained polymer (acrylic resin 4) had a Tg of 94 ° C. and a mass average molecular weight of 30000.

[実施例1]
溶媒として下記の組成の混合溶剤を準備した。
アミド系溶剤:エクアミドM100(商品名、前記一般式(1)で表されるアミド系溶剤において、Rがメチル基、R及びRがメチル基である、出光興産(株)製) 9.5質量部
ラクトン系溶剤:γ−ブチロラクトン 9.5質量部
沸点が200℃〜330℃のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル:トリエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点 271.2℃):6.0質量部
その他の溶剤:ジエチレングリコールジエチルエーテル 63.8質量部
上記組成の溶媒の一部に、カーボンブラック((MA−8、三菱化学(株)製)4.0質量部と分散剤(ポリエステル系高分子化合物、ソルスパース32000、ルーブリゾール社製)2.0質量部とを添加し、ディゾルバーで3,000rpmにて1時間攪拌した後、ジルコニアビーズ(2mm)を充填したビーズミルで予備分散した。更に、ジルコニアビーズ(0.3mm)を充填したナノミルで本分散を行ない、色材分散液を得た。平均粒径は65.0nmであった。
得られた色材分散液を4,000rpmで攪拌しながら、上記合成例1のアクリル樹脂1を4.5質量部と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体1(商品名ソルバインCLL(Mn 18000) 日信化学工業株式会社製)を0.5質量部と、上記で作製した混合溶剤の残部とを添加して本発明のインクジェット記録用油性インク組成物を調製した。粘度は4.2mPa・s(20℃)であった。表面張力は28.6mN/mであった。
[Example 1]
A mixed solvent having the following composition was prepared as a solvent.
Amide solvent: Examide M100 (trade name, in the amide solvent represented by the general formula (1), R 1 is a methyl group, R 2 and R 3 are methyl groups, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 9 0.5 parts by mass Lactone solvent: γ-butyrolactone 9.5 parts by mass Polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a boiling point of 200 ° C. to 330 ° C .: Triethylene glycol monobutyl ether (boiling point 271.2 ° C.): 6.0 parts by mass Other solvent: 63.8 parts by mass of diethylene glycol diethyl ether In part of the solvent having the above composition, 4.0 parts by mass of carbon black (MA-8, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and a dispersant (polyester polymer compound) , Solsperse 32000, manufactured by Lubrizol Corporation) and 2.0 parts by mass, and stirred with a dissolver at 3,000 rpm for 1 hour After that, it was predispersed in a bead mill filled with zirconia beads (2 mm) and further dispersed in a nanomill filled with zirconia beads (0.3 mm) to obtain a colorant dispersion having an average particle size of 65. It was 0 nm.
While stirring the obtained colorant dispersion at 4,000 rpm, 4.5 parts by mass of the acrylic resin 1 of Synthesis Example 1 and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 1 (trade name: Solvain CLL (Mn 18000) An oil-based ink composition for ink-jet recording of the present invention was prepared by adding 0.5 part by mass of Shin Chemical Co., Ltd.) and the remainder of the mixed solvent prepared above. The viscosity was 4.2 mPa · s (20 ° C.). The surface tension was 28.6 mN / m.

[実施例2〜30]
用いる混合溶剤、バインダー樹脂、及び色材、及びこれらの含有量を以下の表1−1及び表1−2に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜30のインクジェット記録用油性インク組成物を調製した。各色剤の分散液の平均粒度は、シアンは110nm、マゼンタは155nm、イエローは135nmであった。各インクジェット記録用油性インク組成物の粘度、表面張力は表1に併せて示す。また、表1−1、表1−2、及び表2において、バインダー樹脂の配合量は固形分量で示している。
なお実施例1で使用したもの以外の溶剤、バインダー樹脂、分散剤、界面活性剤、色材の略号は以下のとおりである。
・エクアミドB100(商品名、前記一般式(1)で表されるアミド系溶剤において、Rがn−ブチル基、R及びRがメチル基である、出光興産(株)製)
・塩酢ビ共重合体2(塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体、商品名ソルバインCL(Mn 25000)、日信化学工業(株)製)
・分散剤2(ポリエステル系高分子化合物、ソルスパース33000、ルーブリゾール社製)
・界面活性剤1 (ノニオンE−202S、日本油脂(株)製)
・界面活性剤2 (ソルゲン30V、第一工業製薬(株)製)
・界面活性剤3 (フローレンD−90、共栄社化学(株)製)
・シアン(P.B.15:4)(シアニンブルーCP−1、大日精化工業(株)製)
・マゼンタ(P.R.122)(FASTGEN SUPER MAGENTA RG、DIC(株)製)
・イエロー(P.Y.155)(INK JET YELLOW 4GC VP 3854、クラリアント社製)
[Examples 2 to 30]
Examples 2 to 30 are the same as Example 1 except that the mixed solvent, binder resin, and coloring material used, and the contents thereof are changed as shown in Table 1-1 and Table 1-2 below. An oil-based ink composition for inkjet recording was prepared. The average particle size of the dispersion of each colorant was 110 nm for cyan, 155 nm for magenta, and 135 nm for yellow. The viscosity and surface tension of each oil-based ink composition for ink jet recording are also shown in Table 1. Moreover, in Table 1-1, Table 1-2, and Table 2, the compounding quantity of binder resin is shown with the amount of solid content.
Abbreviations for solvents, binder resins, dispersants, surfactants, and coloring materials other than those used in Example 1 are as follows.
Examide B100 (trade name, in the amide solvent represented by the general formula (1), R 1 is an n-butyl group, R 2 and R 3 are methyl groups, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
・ Vinyl chloride copolymer 2 (a copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate, trade name Solvine CL (Mn 25000), manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Dispersant 2 (Polyester polymer compound, Solsperse 33000, manufactured by Lubrizol)
・ Surfactant 1 (Nonion E-202S, manufactured by NOF Corporation)
・ Surfactant 2 (Sorgen 30V, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Surfactant 3 (Floren D-90, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
Cyan (P.B.15: 4) (Cyanine Blue CP-1, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
・ Magenta (PR 122) (FASTGEN SUPER MAGENTA RG, manufactured by DIC Corporation)
・ Yellow (P.Y.155) (INK JET YELLOW 4GC VP 3854, manufactured by Clariant)

[比較例1〜14]
用いる混合溶剤、バインダー樹脂、及び色材、及びこれらの含有量を以下の表2に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例1〜14のインクジェット記録用油性インク組成物を調製した。各インクジェット記録用油性インク組成物の粘度、表面張力も表2に併せて示す。
[Comparative Examples 1-14]
The oil-based ink composition for ink-jet recording of Comparative Examples 1 to 14 was the same as Example 1 except that the mixed solvent, binder resin, and coloring material used, and the contents thereof were changed as shown in Table 2 below. A product was prepared. Table 2 also shows the viscosity and surface tension of each oil-based ink composition for inkjet recording.

<評価>
評価基準において、評価AA、A、及びBは、従来のものより優れているか実用上問題のない範囲であり、評価Cは従来のものと比べて優位性が見られないか実用上問題があるものである。
なお、印刷を用いた評価は、ポリ塩化ビニルフィルム(IMAGin JT5829R:MACtac社製)に印刷して行った。
(1)印刷乾燥性
プリンター(商品名 VersaArt RE−640、ローランドDG(株)製)により、各インクジェット記録用油性インク組成物を用いて、高品質印刷モード(1440x720dpi)でベタ部の印刷を行い、40℃で乾燥するまでの時間を計測した。
評価AA:3分未満で乾燥する。
評価A :3分以上5分未満で乾燥する。
評価B :5分以上7分未満で乾燥する。
評価C :7以上で乾燥する。
<Evaluation>
In the evaluation criteria, the evaluations AA, A, and B are superior to the conventional ones or have no practical problems, and the evaluation C has no practical advantage or problems compared to the conventional ones. Is.
The evaluation using printing was performed by printing on a polyvinyl chloride film (IMAGin JT5829R: manufactured by MACtac).
(1) Print drying property Using a printer (trade name: VersaArt RE-640, manufactured by Roland DG Co., Ltd.), using the oil-based ink composition for ink-jet recording, printing a solid part in a high-quality printing mode (1440 × 720 dpi). The time until drying at 40 ° C. was measured.
Evaluation AA: Dry in less than 3 minutes.
Evaluation A: Dry in 3 minutes or more and less than 5 minutes.
Evaluation B: Dry in 5 minutes or more and less than 7 minutes.
Evaluation C: Dry at 7 or more.

(2)ベタ部の画像均一性
上記プリンターにより、各インクジェット記録用油性インク組成物を用いて、双方向の高速印刷モード(540x360dpi)でベタ部の印刷を行い、目視により評価した。
評価A :ベタ部の埋まりが良好で、濃度のばらつきがみられない。
評価B :ベタ部の埋まりは良好であるが、面内に濃度のばらつきがある。
評価C :ベタ部の埋まりにムラがみられ、白抜けや濃度のばらつきがみられる。
(2) Solid Image Uniformity Using the above printer, the solid part was printed in bidirectional high-speed printing mode (540 × 360 dpi) using each oil-based ink composition for ink-jet recording, and visually evaluated.
Evaluation A: The solid portion is well filled and there is no variation in density.
Evaluation B: The solid portion is well filled, but there is variation in density in the plane.
Evaluation C: Unevenness is observed in the filling of the solid portion, and white spots and density variations are observed.

(3)細線の画像再現性
上記プリンターにより、各インクジェット記録用油性インク組成物を用いて、双方向の高速印刷モード(540x360dpi)で細線の印刷を行い、目視により評価した。
評価A :細線が再現される。
評価B :ややにじみが生じるが、目視での意匠性は損なわない。
評価C :線が太り、画像が再現されていない。
(3) Fine line image reproducibility Using the above-mentioned printer, fine line printing was performed in a bidirectional high-speed printing mode (540 × 360 dpi) using each oil-based ink composition for ink-jet recording, and visually evaluated.
Evaluation A: A fine line is reproduced.
Evaluation B: Slight bleeding occurs, but visual design is not impaired.
Evaluation C: The line is thick and the image is not reproduced.

(4)表面光沢性
上記プリンターにより、各インクジェット記録用油性インク組成物を用いて、高品質印刷モード(1440x720dpi)でベタ部の印刷を行い、目視により評価した。
評価A :表面に光沢がある
評価B :表面の光沢はやや劣るが、目視での意匠性は損なわない。
評価C :表面に光沢がなく、原反表面が侵食されている
(4) Surface glossiness The above printer was used to print a solid portion in a high-quality printing mode (1440 × 720 dpi) using each oil-based ink composition for inkjet recording, and visually evaluated.
Evaluation A: The surface is glossy Evaluation B: The surface gloss is slightly inferior, but the visual design is not impaired.
Evaluation C: The surface is not glossy and the surface of the original fabric is eroded

(5)耐擦性
上記プリンターにより、各インクジェット記録用油性インク組成物を用いて、高品質印字モードでベタ部の印刷を行い、その後、40℃で0.5時間乾燥した。その後、印刷表面を学振型摩擦堅牢度試験機(テスター産業(株)製、製品名AB−301)にて荷重500g下、綿布にて100回擦った領域を目視で確認して評価した。
評価A :損傷が全くない。
評価B :印刷物表面に一部色落ちがみられる。
評価C :インクが剥離し、基材が見える部分がある。
(5) Abrasion resistance Using the above-described printer, the solid part was printed in the high-quality print mode using each oil-based ink composition for inkjet recording, and then dried at 40 ° C. for 0.5 hour. Thereafter, an area in which the printed surface was rubbed 100 times with a cotton cloth under a load of 500 g with a Gakushin type friction fastness tester (product name AB-301, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) was visually confirmed and evaluated.
Evaluation A: No damage at all.
Evaluation B: Some color fading is observed on the surface of the printed material.
Evaluation C: There is a portion where the ink is peeled off and the substrate can be seen.

(6)プリンター部材適性(ヘッド用接着剤)
インクジェットヘッドの部材に使用されるエポキシ接着剤(2液硬化型エポキシ接着剤「1500」、セメダイン(株)製)を60℃1日乾燥させた硬化物、0.2gを、各インクジェット記録用油性インク組成物に浸漬して、60℃で1週間放置して、浸漬試験を行い、硬化物の重量変化を測定した。
評価A :重量変化率が2.5%未満。
評価B :重量変化率が2.5%以上5%未満。
評価C :重量変化率が5%以上。
(6) Printer member suitability (adhesive for head)
A cured product obtained by drying an epoxy adhesive (two-part curable epoxy adhesive “1500”, manufactured by Cemedine Co., Ltd.) used for an ink jet head member at 60 ° C. for 1 day, 0.2 g of each of the oil-based properties for ink jet recording. It was immersed in the ink composition and allowed to stand at 60 ° C. for 1 week to conduct an immersion test, and the change in the weight of the cured product was measured.
Evaluation A: Weight change rate is less than 2.5%.
Evaluation B: The weight change rate is 2.5% or more and less than 5%.
Evaluation C: The weight change rate is 5% or more.

(7)プリンター部材適性(ヘッドキャップ用吸収体)
インクジェットヘッドのヘッドキャップ部材に使用されるインク吸収体PVAスポンジ(「ベルイーター(A)」、冨士ケミカル(株)製)1cm×2cm×1mmを7日間、各インクジェット記録用油性インク組成物に浸漬して、乾燥後、吸収体の変形、劣化を確認した。
評価A :体積変化率が10%未満で、材質の劣化がない。
評価B :体積変化率が10%〜15%未満で材質の劣化がない。
評価C :体積変化率が15%以上もしくは、材質が劣化している。
(7) Printer member suitability (absorber for head cap)
Ink absorber PVA sponge ("Belle eater (A)" manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd.) 1cm x 2cm x 1mm used for the head cap member of an inkjet head is immersed in each ink-jet ink composition for 7 days. Then, after drying, deformation and deterioration of the absorber were confirmed.
Evaluation A: The volume change rate is less than 10%, and there is no deterioration of the material.
Evaluation B: The volume change rate is 10% to less than 15%, and there is no deterioration of the material.
Evaluation C: The volume change rate is 15% or more, or the material is deteriorated.

(8)高速印刷適性
上記プリンターにより、各インクジェット記録用油性インク組成物を用いて、双方向の高速印刷モード(360x360dpi)にて細線を印刷し、目視で確認して評価した。
評価A :細線が正しく再現できている。
評価C :着弾位置がずれ、曲がりがみられる。
(8) Suitability for high-speed printing Using the above-mentioned printer, fine lines were printed in the bidirectional high-speed printing mode (360 × 360 dpi) using each oil-based ink composition for inkjet recording, and visually confirmed and evaluated.
Evaluation A: The fine line is correctly reproduced.
Evaluation C: The landing position is displaced and bending is observed.

(9)間欠吐出性
上記プリンターに各インクジェット記録用油性インク組成物を充填して、長期間に亘り、常温下で、上記記録媒体に断続的な印刷を実施し、ドット抜け、飛行曲がり及びインクの飛び散りの有無を観察し、発生回数を計数し評価した。
評価A : 24時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が10回未満であった。
評価B :24時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が10回以上20回未満であった。
評価C : 24時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が20回以上であった。
(9) Intermittent ejection property The above-mentioned printer is filled with each ink-based ink composition for ink jet recording, and intermittent printing is performed on the recording medium at room temperature for a long period of time. The number of occurrences was counted and evaluated.
Evaluation A: Occurrence of dot omission, flight bending or ink scattering was less than 10 times within a 24-hour test period.
Evaluation B: Occurrence of missing dots, flying bends, or ink splashes was 10 times or more and less than 20 times within a test period of 24 hours.
Evaluation C: Occurrence of missing dots, flying curves or ink scattering was 20 times or more within a test period of 24 hours.

(10)メンテナンス性(チューブ適性)
メンテナンス性の1つの評価として、送液チューブに用いられるエラストマー製チューブ内における乾燥性を評価した。具体的には、外径4mm×内径2mmのEPDM(エチレンプロピレンジエンゴム)製チューブ11cm内に、各インクジェット記録用油性インク組成物を3mL入れて密栓し、40℃で1週間放置し、チューブ内のインク組成物の状態を評価した。
評価A:インクに流動性がありチューブ内で固化していない。
評価B:インクの流動性が低下し、ゲル状になっている。
評価C:インクが固化しており、チューブに詰まりが発生している。
(10) Maintenance (tube suitability)
As one evaluation of the maintainability, the drying property in the elastomer tube used for the liquid feeding tube was evaluated. Specifically, 3 mL of each oil-based ink composition for ink-jet recording was placed in an EPDM (ethylene propylene diene rubber) tube 11 cm having an outer diameter of 4 mm and an inner diameter of 2 mm, sealed, and left at 40 ° C. for 1 week. The state of the ink composition was evaluated.
Evaluation A: The ink has fluidity and is not solidified in the tube.
Evaluation B: The fluidity of the ink is reduced to be in a gel form.
Evaluation C: The ink is solidified, and the tube is clogged.

(11)メンテナンス性(クリーニング回復性)
メンテナンス性の1つの評価として、ヘッドでのノズル詰まりが発生した際に、プリンターのクリーニング動作によりノズル詰まりの解消が行えるかを評価した。
具体的には、クリーニングシステムを備えたプリンター(商品名 VersaArt RE−640、ローランドDG(株)製)を用いて、各インクジェット記録用油性インク組成物を充填して1.80m印刷後、室温25℃にて1週間放置し、その後評価を行った。
評価A :ノーマルクリーニング1回でノズル詰まりを解消する。
評価B :ノーマルクリーニング2〜3回でノズル詰まりを解消する。
評価C :ノーマルクリーニング3回でもノズル詰まりを解消しない。
ここでのノーマルクリーニングとは、起動時や印刷工程中にドット抜けなどが生じたときに使用されるクリーニング方法で、時間が短く、使用するインク消費量が比較的少ない。
(11) Maintenance (cleaning recovery)
As one evaluation of the maintainability, it was evaluated whether the nozzle clogging can be eliminated by the cleaning operation of the printer when nozzle clogging occurs in the head.
Specifically, using a printer (trade name VersaArt RE-640, manufactured by Roland DG Co., Ltd.) equipped with a cleaning system, each oil-based ink composition for inkjet recording was filled and printed at 1.80 m 2 after printing. It was left at 25 ° C. for 1 week and then evaluated.
Evaluation A: Nozzle clogging is eliminated with one normal cleaning.
Evaluation B: Nozzle clogging is eliminated by normal cleaning 2 to 3 times.
Evaluation C: Nozzle clogging is not eliminated even after three normal cleanings.
The normal cleaning here is a cleaning method used at the time of start-up or when a dot dropout occurs during the printing process, and the time is short and the ink consumption to be used is relatively small.

Figure 2015196731
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(結果のまとめ)
表1−1及び表1−2から、本発明のインクジェット記録用油性インク組成物は、高速印刷における印刷乾燥性、ベタ部の画像均一性及び細線の画像再現性、印刷物の表面光沢性、耐擦性、並びに、高速印刷適性、間欠吐出性、プリンター部材適性、及びメンテナンス性のいずれの項目にも満足できるインクジェット記録用油性インク組成物であることが明らかにされた。
一方、表2から、ラクトン系溶剤とアミド系溶剤の合計含有量を本願の規定の範囲外の割合で用いた比較例1〜3は、表面光沢性、プリンター部材適性(ヘッド用接着剤)に劣っていた。
ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤を用いなかった比較例4は、印刷乾燥性、細線の画像再現性、耐擦性、高速印刷適性、間欠吐出性及びメンテナンス性(チューブ適性)に劣っていた。ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを用いなかった比較例5は、ベタ部の画像均一性、印刷物の表面光沢性、プリンター部材適性、及びメンテナンス性(チューブ適性、クリーニング回復性)に劣り、ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを特定範囲よりも多い量で用いた比較例6、7、8は、印刷乾燥性、細線の画像再現性、プリンター部材適性(ヘッドキャップ用吸収体)、高速印刷適性が悪かった。ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルの本願の規定の下限値未満の沸点を用いた比較例9、10、13、はベタ部の画像均一性、表面光沢性、高速印刷適性、間欠吐出性及びメンテナンス性(チューブ適性、クリーニング回復性)が劣っていた。また、ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルの本願の規定の上限値を超える沸点を用いた比較例11、12、14は印刷乾燥性、細線の画像再現性、耐擦性が劣り、プリンター部材適性(ヘッドキャップ用吸収体)が悪化する傾向が見られた。
(Summary of results)
From Table 1-1 and Table 1-2, the oil-based ink composition for ink-jet recording of the present invention has the print drying property at high speed printing, the image uniformity of the solid portion and the image reproducibility of the fine line, the surface glossiness of the printed matter, It has been clarified that the oil-based ink composition for ink-jet recording is satisfactory in terms of rubbing properties, high-speed printing suitability, intermittent ejection properties, printer member suitability, and maintenance properties.
On the other hand, from Table 2, Comparative Examples 1 to 3 in which the total content of the lactone solvent and the amide solvent was used at a ratio outside the range specified in the present application are excellent in surface gloss and printer member suitability (adhesive for head). It was inferior.
The comparative example 4 which did not use a lactone solvent and an amide solvent was inferior in print drying property, fine line image reproducibility, abrasion resistance, high-speed printing suitability, intermittent discharge property, and maintenance property (tube suitability). Comparative Example 5 in which no polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether was used was inferior in solid image uniformity, surface glossiness of printed matter, printer member suitability, and maintainability (tube suitability, cleaning recoverability). In Comparative Examples 6, 7, and 8 in which the glycol monoalkyl ether was used in an amount larger than the specific range, the print drying property, the fine line image reproducibility, the printer member suitability (head cap absorber), and the high-speed print suitability were poor. . Comparative Examples 9, 10, and 13 using a polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether having a boiling point less than the lower limit specified in the present application are solid image uniformity, surface glossiness, high-speed printability, intermittent ejection properties, and maintainability. (Tube suitability and cleaning recoverability) were poor. In addition, Comparative Examples 11, 12, and 14 using a boiling point exceeding the upper limit specified in the present application of polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether are inferior in print drying property, fine line image reproducibility, and abrasion resistance, and suitable for printer members ( There was a tendency for the head cap absorber) to deteriorate.

Claims (4)

色材、溶剤及びバインダー樹脂を含有する油性インク組成物であって、
前記溶剤として、ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも1種を含有し、該ラクトン系溶剤と該アミド系溶剤の合計量が全溶剤中に10〜40質量%であり、かつ、沸点が200℃〜330℃のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルを全溶剤中に3〜20質量%含有することを特徴とする、インクジェット記録用油性インク組成物。
An oil-based ink composition containing a coloring material, a solvent and a binder resin,
The solvent contains at least one of a lactone solvent and an amide solvent, the total amount of the lactone solvent and the amide solvent is 10 to 40% by mass in the total solvent, and the boiling point is 200 ° C. An oil-based ink composition for inkjet recording, comprising 3 to 20% by mass of polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether at ˜330 ° C. in all solvents.
前記ラクトン系溶剤と前記アミド系溶剤の合計量が、前記ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル溶剤1質量部に対して、2.0質量部超過、且つ6.0質量部以下の割合で含有することを特徴とする、請求項1に記載のインクジェット記録用油性インク組成物。   The total amount of the lactone solvent and the amide solvent is more than 2.0 parts by weight and less than 6.0 parts by weight with respect to 1 part by weight of the polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether solvent. The oil-based ink composition for ink-jet recording according to claim 1, wherein: 前記バインダー樹脂として、アクリル樹脂を含有することを特徴とする、請求項1又は2に記載のインクジェット記録用油性インク組成物。   The oil-based ink composition for ink jet recording according to claim 1, wherein the binder resin contains an acrylic resin. 前記請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット記録用油性インク組成物を、インクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行う、インクジェット記録方法。   The inkjet recording method which discharges the oil-based ink composition for inkjet recording of any one of the said Claims 1-3 with an inkjet method, and records on a recording medium.
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017128660A (en) * 2016-01-20 2017-07-27 セイコーエプソン株式会社 Oily inkjet ink composition and image forming method
JP2017132888A (en) * 2016-01-27 2017-08-03 セイコーエプソン株式会社 Nonaqueous inkjet composition
JP2017132889A (en) * 2016-01-27 2017-08-03 セイコーエプソン株式会社 Nonaqueous inkjet composition
CN107022243A (en) * 2016-01-27 2017-08-08 精工爱普生株式会社 Non-aqueous inkjet composition
US10919311B2 (en) 2015-02-24 2021-02-16 Seiko Epson Corporation Ink jet ink composition, ink jet recording method, and ink set
WO2022071477A1 (en) * 2020-09-30 2022-04-07 株式会社Dnpファインケミカル Nonaqueous ink composition, and recording method and recorded matter manufacturing method using same
WO2022071478A1 (en) * 2020-09-30 2022-04-07 株式会社Dnpファインケミカル Recording method, and ink composition used in recording method
JP7110507B1 (en) 2021-03-31 2022-08-01 株式会社Dnpファインケミカル Non-aqueous ink composition, recording method using the same, and method for producing recorded matter
WO2022211024A1 (en) * 2021-03-31 2022-10-06 株式会社Dnpファインケミカル Nonaqueous ink composition, recording method using same, and method for producing recorded matter
WO2022211028A1 (en) * 2021-03-31 2022-10-06 株式会社Dnpファインケミカル Non-aqueous ink composition, recording method, and method for producing recorded material
JP2022157901A (en) * 2021-03-31 2022-10-14 株式会社Dnpファインケミカル Nonaqueous ink composition, recording method using the same, and method for producing recorded matter
JP2022191320A (en) * 2021-03-31 2022-12-27 株式会社Dnpファインケミカル Nonaqueous ink composition, recording method using the same, and method for producing recorded matter

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004007626A1 (en) * 2002-07-17 2004-01-22 The Inctec Inc. Oil-based ink composition for ink-jet recording
JP2010222419A (en) * 2009-03-19 2010-10-07 Fujifilm Corp Oil-based ink for inkjet recording
JP2010270225A (en) * 2009-05-21 2010-12-02 Dnp Fine Chemicals Co Ltd Manufacturing method for oily ink composition for inkjet printer and ink composition
JP2012046671A (en) * 2010-08-27 2012-03-08 General Co Ltd Inkjet ink

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004007626A1 (en) * 2002-07-17 2004-01-22 The Inctec Inc. Oil-based ink composition for ink-jet recording
JP2010222419A (en) * 2009-03-19 2010-10-07 Fujifilm Corp Oil-based ink for inkjet recording
JP2010270225A (en) * 2009-05-21 2010-12-02 Dnp Fine Chemicals Co Ltd Manufacturing method for oily ink composition for inkjet printer and ink composition
JP2012046671A (en) * 2010-08-27 2012-03-08 General Co Ltd Inkjet ink

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10919311B2 (en) 2015-02-24 2021-02-16 Seiko Epson Corporation Ink jet ink composition, ink jet recording method, and ink set
US11718100B2 (en) 2015-02-24 2023-08-08 Seiko Epson Corporation Ink jet ink composition, ink jet recording method, and ink set
JP2017128660A (en) * 2016-01-20 2017-07-27 セイコーエプソン株式会社 Oily inkjet ink composition and image forming method
JP2017132888A (en) * 2016-01-27 2017-08-03 セイコーエプソン株式会社 Nonaqueous inkjet composition
JP2017132889A (en) * 2016-01-27 2017-08-03 セイコーエプソン株式会社 Nonaqueous inkjet composition
CN107011738A (en) * 2016-01-27 2017-08-04 精工爱普生株式会社 Non-aqueous inkjet composition
CN107022243A (en) * 2016-01-27 2017-08-08 精工爱普生株式会社 Non-aqueous inkjet composition
WO2022071477A1 (en) * 2020-09-30 2022-04-07 株式会社Dnpファインケミカル Nonaqueous ink composition, and recording method and recorded matter manufacturing method using same
JP2022058277A (en) * 2020-09-30 2022-04-11 株式会社Dnpファインケミカル Recording method, and ink composition used in that recording method
JP2022058324A (en) * 2020-09-30 2022-04-11 株式会社Dnpファインケミカル Recording method and ink composition used in the recording method
WO2022071478A1 (en) * 2020-09-30 2022-04-07 株式会社Dnpファインケミカル Recording method, and ink composition used in recording method
JP7181978B2 (en) 2020-09-30 2022-12-01 株式会社Dnpファインケミカル Recording method and ink composition used in the recording method
JP7204963B2 (en) 2020-09-30 2023-01-16 株式会社Dnpファインケミカル Recording method and ink composition used in the recording method
JP7110507B1 (en) 2021-03-31 2022-08-01 株式会社Dnpファインケミカル Non-aqueous ink composition, recording method using the same, and method for producing recorded matter
JP2022159192A (en) * 2021-03-31 2022-10-17 株式会社Dnpファインケミカル Nonaqueous ink composition, recording method using the same, and method for producing recorded matter
JP2022162984A (en) * 2021-03-31 2022-10-25 株式会社Dnpファインケミカル Non-aqueous ink composition, recording method and manufacturing method of recorded matter
JP7161569B2 (en) 2021-03-31 2022-10-26 株式会社Dnpファインケミカル Non-aqueous ink composition, recording method using the same, and method for producing recorded matter
JP2022157901A (en) * 2021-03-31 2022-10-14 株式会社Dnpファインケミカル Nonaqueous ink composition, recording method using the same, and method for producing recorded matter
JP2022191320A (en) * 2021-03-31 2022-12-27 株式会社Dnpファインケミカル Nonaqueous ink composition, recording method using the same, and method for producing recorded matter
WO2022211028A1 (en) * 2021-03-31 2022-10-06 株式会社Dnpファインケミカル Non-aqueous ink composition, recording method, and method for producing recorded material
JP7229415B2 (en) 2021-03-31 2023-02-27 株式会社Dnpファインケミカル Non-aqueous ink composition, recording method using the same, and method for producing recorded matter
WO2022211024A1 (en) * 2021-03-31 2022-10-06 株式会社Dnpファインケミカル Nonaqueous ink composition, recording method using same, and method for producing recorded matter

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