JP2015183009A - Inkjet yellow ink composition - Google Patents

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JP2015183009A
JP2015183009A JP2014057685A JP2014057685A JP2015183009A JP 2015183009 A JP2015183009 A JP 2015183009A JP 2014057685 A JP2014057685 A JP 2014057685A JP 2014057685 A JP2014057685 A JP 2014057685A JP 2015183009 A JP2015183009 A JP 2015183009A
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黄木 康弘
Yasuhiro Oki
康弘 黄木
小松 英彦
Hidehiko Komatsu
英彦 小松
拓也 ▲高▼橋
拓也 ▲高▼橋
Takuya Takahashi
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Original Assignee
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet yellow ink composition comprising C.I.Disperse Yellow 114, which has good storage stability and gives a yellow dyed product excellent in color developing property and light fastness.SOLUTION: The inkjet yellow ink composition comprises C.I.Disperse Yellow 114, a dispersion dye having a polycyclic structure, and a water-soluble organic solvent. A hue angle θ in Labcolor system calculated from spectral characteristics of the ink composition is in the range from 100 to 116°; and a content percentage of the dispersion dye having a polycyclic structure is 0.001 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of the C.I. Disperse Yellow 114.

Description

本発明は、インクジェット用イエローインク組成物に関する。   The present invention relates to an inkjet yellow ink composition.

インクジェット記録方法は、微細なノズルヘッドからインクの小滴を吐出して飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有する。   The ink jet recording method is a method of performing printing by ejecting and ejecting small ink droplets from a fine nozzle head and attaching them to a recording medium such as paper. This method is characterized in that a high-resolution and high-quality image can be printed at a high speed with a relatively inexpensive apparatus.

近年、インクジェット記録方法を用いて、記録媒体である布帛を捺染する技術が提案されている。捺染用のインクジェットインクは、布帛の種類によって使用する染料の種類も異なる。例えばポリエステルやナイロン等の疎水性合成繊維の捺染には、一般に分散染料が用いられる。分散染料は、石鹸、アルコール、エーテル等の分散剤で、水中に分散させてエマルジョン状にした状態で用いられる。分散染料は、通常高温加熱して疎水性合成繊維に染着させる。   In recent years, a technique for printing a cloth, which is a recording medium, using an inkjet recording method has been proposed. Ink-jet inks for textile printing use different types of dyes depending on the type of fabric. For example, disperse dyes are generally used for printing of hydrophobic synthetic fibers such as polyester and nylon. The disperse dye is a dispersant such as soap, alcohol, ether or the like, and is used in a state of being dispersed in water to form an emulsion. Disperse dyes are usually dyed on hydrophobic synthetic fibers by heating at high temperature.

インクジェット捺染用インクとして分散染料を用いる場合には、従来の捺染用染料の重要な選択基準である画像の耐光性や発色性に優れることの他に、インク溶媒中での保存安定性やプリンターの吐出ヘッドからの吐出信頼性等の特性も重要となる。   In the case of using disperse dyes as inks for inkjet printing, in addition to excellent light resistance and color development of images, which are important selection criteria for conventional printing dyes, storage stability in ink solvents and printer Characteristics such as ejection reliability from the ejection head are also important.

例えば特許文献1〜2には、特定の構造を有する分散染料を用いることで、長期にわたり良好な分散安定性及び良好な発色性を実現したインクジェット捺染用イエローインクが開示されている。また、特許文献3には、特定の構造を有する分散染料を用いることで、高濃度で鮮明な高堅牢性を有するイエロー色の染色物が得られるインクジェット用インクが開示されている。   For example, Patent Documents 1 and 2 disclose yellow inks for ink jet textile printing that have achieved good dispersion stability and good color developability over a long period of time by using a disperse dye having a specific structure. Further, Patent Document 3 discloses an ink-jet ink that can obtain a yellow dyed product having a high density and vivid high fastness by using a disperse dye having a specific structure.

特開平7−3178号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-3178 特開平7−3179号公報JP-A-7-3179 特開平10−251577号公報JP 10-251577 A

捺染用途に用いられるインクジェット用イエローインク組成物に好適な分散染料の一種として、C.I.ディスパースイエロー114が挙げられる。C.I.ディスパースイエロー114は、発色性が良好で、かつ、耐光性にも優れているため、高濃度で鮮明な高堅牢性を有するイエロー色の染色物が得られる。   As a kind of disperse dye suitable for yellow ink composition for inkjet used for textile printing, C.I. I. Disperse Yellow 114 is exemplified. C. I. Disperse Yellow 114 has good color developability and excellent light resistance, so that a yellow dyed product having a high density and vivid high fastness can be obtained.

しかしながら、C.I.ディスパースイエロー114を含有するインクジェット用イエローインク組成物は、長期保存時において透明結晶が析出することが明らかとなってきた。本願発明者らの研究により、この透明結晶は、C.I.ディスパースイエロー114そのものであることが判明した。このような透明結晶がインク組成物中に存在すると、インク組成物の保存安定性を悪化させるだけでなく、プリンターの吐出ヘッドからの吐出信頼性をも損なうこととなる。   However, C.I. I. It has been clarified that the yellow ink composition for inkjet containing Disperse Yellow 114 precipitates transparent crystals during long-term storage. According to the study by the inventors of the present application, this transparent crystal is obtained from C.I. I. It turned out to be Disperse Yellow 114 itself. When such transparent crystals are present in the ink composition, not only the storage stability of the ink composition is deteriorated, but also the ejection reliability from the ejection head of the printer is impaired.

そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上記課題の少なくとも一部を解決することで、C.I.ディスパースイエロー114を含有するインクジェット用イエローインク組成物
において、保存安定性が良好となり、かつ、発色性及び耐光性に優れたイエロー色の染色物が得られるインクジェット用イエローインク組成物を提供するものである。
Accordingly, some aspects of the present invention solve at least a part of the above problems, and I. An ink-jet yellow ink composition containing disperse yellow 114, which provides a yellow dyeing product with good storage stability and excellent color development and light resistance. It is.

本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。   SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following aspects or application examples.

[適用例1]
本発明に係るインクジェット用イエローインク組成物の一態様は、
C.I.ディスパースイエロー114と、多環構造を有する分散染料と、水溶性有機溶剤と、を含有するインクジェット用イエローインク組成物であって、
前記インク組成物の分光特性から算出されるL表色系の色相角θが100〜116°の範囲にあり、
前記多環構造を有する分散染料の含有割合が、前記C.I.ディスパースイエロー114 1質量部に対して、0.001質量部以上であることを特徴とする。
[Application Example 1]
One aspect of the yellow ink composition for inkjet according to the present invention is:
C. I. A yellow ink composition for inkjet containing Disperse Yellow 114, a disperse dye having a polycyclic structure, and a water-soluble organic solvent,
The hue angle θ of the L * a * b * color system calculated from the spectral characteristics of the ink composition is in the range of 100 to 116 °,
The content ratio of the disperse dye having the polycyclic structure is C.I. I. Disperse yellow 114 is 0.001 part by mass or more with respect to 1 part by mass.

適用例1のインクジェット用イエローインク組成物によれば、長期保存時におけるC.I.ディスパースイエロー114の結晶の析出を抑制することができるので、インク組成物の保存安定性が良好となる。また、適用例1のインクジェット用イエローインク組成物によれば、発色性及び耐光性に優れたイエロー色の染色物が得られる。   According to the yellow ink composition for inkjet of Application Example 1, the C.I. I. Since the precipitation of crystals of Disperse Yellow 114 can be suppressed, the storage stability of the ink composition is improved. In addition, according to the yellow ink composition for inkjet of Application Example 1, a yellow dyed material excellent in color development and light resistance can be obtained.

[適用例2]
適用例1のインクジェット用イエローインク組成物において、
前記多環構造を有する分散染料が、アントラキノン構造、ベンゾチアゾール構造、ベンゾイミダゾール構造、キノフタロン構造、ベンズアントロン構造及びキノリン構造よりなる群から選択される1種の構造を有する分散染料であることができる。
[Application Example 2]
In the yellow ink composition for inkjet of application example 1,
The disperse dye having a polycyclic structure may be a disperse dye having one structure selected from the group consisting of an anthraquinone structure, a benzothiazole structure, a benzimidazole structure, a quinophthalone structure, a benzanthrone structure, and a quinoline structure. .

適用例2のインクジェット用イエローインク組成物によれば、長期保存時におけるC.I.ディスパースイエロー114の結晶の析出をより効果的に抑制することができるので、インク組成物の保存安定性が良好となる。   According to the yellow ink composition for inkjet of Application Example 2, the C.I. I. Since the precipitation of the Disperse Yellow 114 crystal can be more effectively suppressed, the storage stability of the ink composition is improved.

[適用例3]
適用例1または適用例2のインクジェット用イエローインク組成物において、
前記多環構造を有する分散染料の含有割合が、前記C.I.ディスパースイエロー114 1質量部に対して、0.001質量部以上0.05質量部以下であることができる。
[Application Example 3]
In the yellow ink composition for inkjet of application example 1 or application example 2,
The content ratio of the disperse dye having the polycyclic structure is C.I. I. It can be 0.001 part by mass or more and 0.05 part by mass or less with respect to 1 part by mass of Disperse Yellow 114.

適用例3のインクジェット用イエローインク組成物によれば、長期保存時におけるC.I.ディスパースイエロー114の結晶の析出を抑制することができるので、インク組成物の保存安定性が良好となる。また、適用例3のインクジェット用イエローインク組成物によれば、発色性及び耐光性に優れたイエロー色の染色物が得られる。   According to the yellow ink composition for inkjet of Application Example 3, the C.I. I. Since the precipitation of crystals of Disperse Yellow 114 can be suppressed, the storage stability of the ink composition is improved. In addition, according to the yellow ink composition for inkjet of Application Example 3, a yellow dyed material having excellent color development and light resistance can be obtained.

[適用例4]
適用例1ないし適用例3のいずれか一例のインクジェット用イエローインク組成物において、前記水溶性有機溶剤が、グリコールエーテル類を少なくとも含有することができる。
[Application Example 4]
In the yellow ink composition for inkjet according to any one of Application Examples 1 to 3, the water-soluble organic solvent may contain at least a glycol ether.

適用例4のインクジェット用イエローインク組成物によれば、プリンターの吐出ヘッドからの吐出信頼性を確保でき、インクジェット用インクとしてより好ましい態様となる。   According to the yellow ink composition for inkjet of Application Example 4, the ejection reliability from the ejection head of the printer can be ensured, which is a more preferable aspect as the inkjet ink.

[適用例5]
適用例1ないし適用例4のいずれか一例のインクジェット用イエローインク組成物において、前記色相角θが、108〜116°の範囲にあることができる。
[Application Example 5]
In the yellow ink composition for inkjet according to any one of Application Examples 1 to 4, the hue angle θ may be in a range of 108 to 116 °.

適用例5のインクジェット用イエローインク組成物によれば、C.I.ディスパースイエロー114が持つ色相を損なわない範囲のイエロー色の染色物が得られる。   According to the yellow ink composition for inkjet of Application Example 5, C.I. I. A yellow dyeing in a range that does not impair the hue of the disperse yellow 114 is obtained.

[適用例6]
適用例1ないし適用例5のいずれか一例のインクジェット用イエローインク組成物において、さらに、アニオン性界面活性剤を含有することができる。
[Application Example 6]
The inkjet yellow ink composition of any one of Application Examples 1 to 5 can further contain an anionic surfactant.

適用例6のインクジェット用イエローインク組成物によれば、C.I.ディスパースイエロー114や多環構造を有する分散染料などの分散染料の分散安定性を確保できるため、より好ましい態様となる。   According to the yellow ink composition for inkjet of Application Example 6, C.I. I. Since dispersion stability of disperse dyes such as disperse yellow 114 and disperse dyes having a polycyclic structure can be secured, this is a more preferable embodiment.

以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. The embodiment described below describes an example of the present invention. In addition, the present invention is not limited to the following embodiments, and includes various modifications that are implemented within a range that does not change the gist of the present invention.

以下、インクジェット用イエローインク組成物について詳細に説明する。本明細書において、「インクジェット捺染」とは、インクジェット方式を利用して記録媒体の一種である布帛(の表面)にインクを記録することをいい、インクジェット記録の一種である。「染色物」とは、記録媒体の一種である布帛(の表面)にインクが記録されて画像が形成されたものをいう。   Hereinafter, the yellow ink composition for inkjet will be described in detail. In this specification, “ink-jet printing” refers to recording ink on a fabric (surface) which is a kind of recording medium using an ink-jet method, and is a kind of ink-jet recording. “Dyed” means an image formed by recording ink on a cloth (the surface) which is a kind of recording medium.

1.インクジェット用イエローインク組成物
本実施の形態に係るインクジェット用イエローインク組成物は、C.I.ディスパースイエロー114と、多環構造を有する分散染料と、水溶性有機溶剤と、を含有するインクジェット用イエローインク組成物であって、前記インク組成物の分光特性から算出されるL表色系の色相角θが100〜116°の範囲内にあり、前記多環構造を有する分散染料の含有割合が、前記C.I.ディスパースイエロー114 1質量部に対して、0.001質量部以上であることを特徴とする。
1. Inkjet Yellow Ink Composition The inkjet yellow ink composition according to the present embodiment includes C.I. I. An ink-jet yellow ink composition comprising Disperse Yellow 114, a disperse dye having a polycyclic structure, and a water-soluble organic solvent, wherein L * a * b calculated from the spectral characteristics of the ink composition * The hue angle θ of the color system is in the range of 100 to 116 °, and the content ratio of the disperse dye having the polycyclic structure is C.I. I. Disperse yellow 114 is 0.001 part by mass or more with respect to 1 part by mass.

本実施の形態に係るインクジェット用イエローインク組成物によれば、長期保存時におけるC.I.ディスパースイエロー114の結晶の析出を抑制することができるので、インク組成物の保存安定性が良好となる。このメカニズムの詳細については明らかとはなっていないが、以下のように考えられる。   According to the yellow ink composition for inkjet according to the present embodiment, the C.I. I. Since the precipitation of crystals of Disperse Yellow 114 can be suppressed, the storage stability of the ink composition is improved. Although the details of this mechanism are not clear, it is considered as follows.

すなわち、インクジェット用インク組成物として使用するためには、インク組成物の20℃における粘度を2〜10mPa・s程度に調整し、インク組成物の20℃における表面張力を25〜45mN/m程度に調整する必要がある。そのためには、インク組成物にグリコールエーテル類などの水溶性有機溶剤を添加して上記物性を調整する必要がある。C.I.ディスパースイエロー114は、水には溶解しないが、水溶性有機溶剤にはわずかに溶解する。この溶解したC.I.ディスパースイエロー114が長期の保存により再結晶することで、透明な結晶が析出するものと考えられる。しかしながら、そこに多環構造を有する分散染料が存在すると、C.I.ディスパースイエロー114の水溶性有機溶剤への溶解を阻害したり、この再結晶自体を阻害したりすることで、C.I.ディスパースイエロー114の結晶の析出を抑制できると考えられる。   That is, in order to use as an ink composition for inkjet, the viscosity of the ink composition at 20 ° C. is adjusted to about 2 to 10 mPa · s, and the surface tension of the ink composition at 20 ° C. is set to about 25 to 45 mN / m. It needs to be adjusted. For this purpose, it is necessary to add the water-soluble organic solvent such as glycol ethers to the ink composition to adjust the physical properties. C. I. Disperse Yellow 114 does not dissolve in water, but slightly dissolves in water-soluble organic solvents. This dissolved C.I. I. It is considered that transparent crystals are precipitated by recrystallization of Disperse Yellow 114 by long-term storage. However, when a disperse dye having a polycyclic structure is present, C.I. I. By inhibiting the dissolution of Disperse Yellow 114 in a water-soluble organic solvent or inhibiting the recrystallization itself, C.I. I. It is considered that precipitation of disperse yellow 114 crystals can be suppressed.

本実施の形態に係るインクジェット用イエローインク組成物は、該インク組成物の分光
特性から算出されるL表色系の色相角θが100〜116°の範囲内にあるものである。前記色相角θは、好ましくは108〜116°の範囲内である。色相角θをこの範囲とすることにより、色再現性及び耐光性にさらに優れたインクジェット捺染を実現できる。色相角θが116°を超えると黄緑掛かった色となり、色相角θが100°未満ではオレンジ掛かった色となるため、イエロー色を保つことができない。特に色相角θが108〜116°の範囲内にあると、C.I.ディスパースイエロー114が持つ色相を損なわない範囲となるので、得られる染色物の色相が変化(色ズレ)したり、耐光性が低下したりするなどの弊害を防止できる。
The yellow ink composition for inkjet according to this embodiment has a hue angle θ of L * a * b * color system calculated from the spectral characteristics of the ink composition in the range of 100 to 116 °. is there. The hue angle θ is preferably in the range of 108 to 116 °. By setting the hue angle θ within this range, it is possible to realize ink jet printing that is further excellent in color reproducibility and light resistance. When the hue angle θ exceeds 116 °, the color becomes yellowish green, and when the hue angle θ is less than 100 °, the color becomes orange. Therefore, the yellow color cannot be maintained. In particular, when the hue angle θ is in the range of 108 to 116 °, C.I. I. Since the hue of the disperse yellow 114 is within a range that does not deteriorate, it is possible to prevent adverse effects such as a change in the hue of the obtained dyed product (color shift) and a decrease in light resistance.

本発明においては、インク組成物の色相角は、CIE(Commission International del'Eclairage)により規格化され、JIS(すなわちJIS Z 8729)において採用されているL表色系による色差表示法によって、規定することができる。 In the present invention, the hue angle of the ink composition is standardized by CIE (Commission International del'Eclairage) and used in JIS (that is, JIS Z 8729) to display the color difference by the L * a * b * color system. It can be defined by law.

ここで、「インク組成物の分光特性から算出されるL表色系の色相角θ」とは、対象とするインク組成物を、水を用いて容積基準で500倍に希釈し、得られた希釈液1mLにさらにアセトン75質量%水溶液を加えて10mLに希釈した試料を用い、この試料について分光光度計(株式会社日立製作所製、型式「U−3000」、使用セル:光路長1cmの石英セル、D65光源、視野角2度)を用いて分光分析を行い、その結果からL表色系におけるL値(明度)、a値、及びb値を算出し、これらa値およびb値より下記の通りに求められる色相角のことを意味する。なお、希釈用に使用される水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。 Here, “L * a * b * hue angle θ of the color system calculated from the spectral characteristics of the ink composition” means that the target ink composition is diluted 500 times on a volume basis with water. A sample obtained by adding a 75% by mass aqueous solution of acetone to 1 mL of the obtained diluted solution and diluting to 10 mL was used. A spectrophotometer (model “U-3000”, manufactured by Hitachi, Ltd., cell used: optical path) Spectral analysis using a 1 cm long quartz cell, D65 light source, viewing angle of 2 degrees), and from the results, L * value (brightness), a * value, and b * value in the L * a * b * color system Means a hue angle obtained as follows from these a * and b * values. In addition, as water used for dilution, ion-exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, pure water such as distilled water, or ultrapure water can be used.

ここで色相角は、以下のように求められる。
色相角=360+tan(b/a) a>0、b<0の場合
色相角=360−tan(b/a) a<0、b<0の場合
Here, the hue angle is obtained as follows.
Hue angle = 360 + tan (b * / a * ) a * > 0, b * <0 Hue angle = 360-tan (b * / a * ) a * <0, b * <0

以下、本実施の形態に係るインクジェット用イエローインク組成物に含まれる、分散染料、分散剤、水、水溶性有機溶剤、その他の添加剤の順に説明する。   Hereinafter, the disperse dye, the dispersant, water, the water-soluble organic solvent, and other additives contained in the inkjet yellow ink composition according to the present embodiment will be described in this order.

1.1.分散染料
1.1.1.C.I.ディスパースイエロー114
本実施の形態に係るインクジェット用イエローインク組成物(以下、単に「インク組成物」ともいう。)は、C.I.ディスパースイエロー114を含有する。
1.1. Disperse dye 1.1.1. C. I. Disperse Yellow 114
The yellow ink composition for inkjet according to the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as “ink composition”) is C.I. I. Contains Disperse Yellow 114.

C.I.ディスパースイエロー114は、下記式(1)で示される化合物である。C.I.ディスパースイエロー114は、本実施の形態に係るインク組成物のイエロー色を発現するための主成分となる分散染料である。C.I.ディスパースイエロー114は、上述のように発色性及び耐光性に優れている。   C. I. Disperse yellow 114 is a compound represented by the following formula (1). C. I. Disperse yellow 114 is a disperse dye which is a main component for developing the yellow color of the ink composition according to the present embodiment. C. I. Disperse Yellow 114 is excellent in color development and light resistance as described above.

Figure 2015183009
Figure 2015183009

本実施の形態に係るインク組成物中のC.I.ディスパースイエロー114の含有量は特に限定されないが、10〜50質量%、好ましくは15〜45質量%、より好ましくは20〜40質量%の範囲とするのが好ましい。上記範囲であれば、イエロー色の発色濃度が十分な染色物を得ることができる。   C. in the ink composition according to the present embodiment. I. The content of Disperse Yellow 114 is not particularly limited, but is preferably 10 to 50% by mass, preferably 15 to 45% by mass, and more preferably 20 to 40% by mass. Within the above range, a dyed product having a sufficient yellow color density can be obtained.

1.1.2.多環構造を有する分散染料
本実施の形態に係るインク組成物は、多環構造を有する分散染料を含有する。多環構造を有する分散染料を添加することで、上述したように、長期保存時におけるC.I.ディスパースイエロー114の結晶の析出を抑制することができる。
1.1.2. Disperse dye having a polycyclic structure The ink composition according to the present embodiment contains a disperse dye having a polycyclic structure. By adding a disperse dye having a polycyclic structure, as described above, C.I. I. Precipitation of crystals of disperse yellow 114 can be suppressed.

多環構造を有する分散染料としては、例えばアントラキノン構造、ベンゾチアゾール構造、ベンゾイミダゾール構造、キノフタロン構造、ベンズアントロン構造及びキノリン構造よりなる群から選択される1種の構造を有する分散染料が挙げられる。このような構造を有する分散染料を添加することで、C.I.ディスパースイエロー114の結晶の析出をより効果的に抑制することができるので、インク組成物の保存安定性がより良好となる。   Examples of the disperse dye having a polycyclic structure include a disperse dye having a structure selected from the group consisting of an anthraquinone structure, a benzothiazole structure, a benzimidazole structure, a quinophthalone structure, a benzanthrone structure, and a quinoline structure. By adding a disperse dye having such a structure, C.I. I. Since the precipitation of the disperse yellow 114 crystal can be more effectively suppressed, the storage stability of the ink composition becomes better.

アントラキノン構造を有する分散染料としては、例えばC.I.ディスパースイエロー51、127;C.I.ディスパースレッド92、191;C.I.ディスパースブルー60等が挙げられる。   Examples of the disperse dye having an anthraquinone structure include C.I. I. Disperse yellow 51, 127; C.I. I. Disper thread 92, 191; C.I. I. Disperse Blue 60 etc. are mentioned.

ベンゾチアゾール構造を有する分散染料としては、例えばC.I.ディスパースレッド154等が挙げられる。   Examples of disperse dyes having a benzothiazole structure include C.I. I. Disperse thread 154 and the like can be mentioned.

ベンゾイミダゾール構造を有する分散染料としては、例えばC.I.ディスパースイエロー82等が挙げられる。   Examples of the disperse dye having a benzimidazole structure include C.I. I. Disperse Yellow 82 and the like.

キノフタロン構造を有する分散染料としては、例えばC.I.ディスパースイエロー54、64等が挙げられる。   Examples of disperse dyes having a quinophthalone structure include C.I. I. Disperse Yellow 54, 64 and the like.

ベンズアントロン構造を有する分散染料としては、例えばC.I.ディスパースイエロー13等が挙げられる。   Examples of disperse dyes having a benzanthrone structure include C.I. I. Disperse Yellow 13 etc. are mentioned.

キノリン構造を有する分散染料としては、例えばC.I.ディスパースイエロー5、56等が挙げられる。   Examples of disperse dyes having a quinoline structure include C.I. I. Disperse Yellow 5, 56 and the like.

本実施の形態に係るインク組成物における多環構造を有する分散染料の含有割合は、C.I.ディスパースイエロー114 1質量部に対して、0.001質量部以上であればよいが、0.001質量部以上0.05質量部以下であることが好ましい。多環構造を有する分散染料の含有割合がC.I.ディスパースイエロー114 1質量部に対して0.001質量部未満であると、長期保存時におけるC.I.ディスパースイエロー114の結晶の発生を抑制する効果が得られにくい。一方、多環構造を有する分散染料の含有割合がC.I.ディスパースイエロー114 1質量部に対して0.05質量部を超えると、長期保存時におけるC.I.ディスパースイエロー114の結晶の発生を抑制する効果は得られるが、染色物の色相が変化(色ズレ)したり、耐光性が低下したりするなどの弊害が生じるおそれがある。   The content ratio of the disperse dye having a polycyclic structure in the ink composition according to this embodiment is C.I. I. Although it may be 0.001 part by mass or more with respect to 1 part by mass of Disperse Yellow 114, it is preferably 0.001 part by mass or more and 0.05 part by mass or less. The content ratio of the disperse dye having a polycyclic structure is C.I. I. Disperse Yellow 114 When the amount is less than 0.001 part by mass relative to 1 part by mass, C.I. I. It is difficult to obtain an effect of suppressing the generation of crystals of disperse yellow 114. On the other hand, the content of the disperse dye having a polycyclic structure is C.I. I. Disperse Yellow 114 When the amount exceeds 0.05 parts by mass with respect to 1 part by mass, C.I. I. Although the effect of suppressing the generation of crystals of disperse yellow 114 can be obtained, there is a possibility that adverse effects such as a change in the hue of the dyed product (color shift) and a decrease in light resistance may occur.

1.2.分散剤
前記分散染料を分散させるための分散剤としては、特に限定されず、例えばノニオン性
やアニオン性の分散剤を挙げることができる。アニオン性の分散剤としては、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、芳香族スルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、芳香族スルホン酸塩またはリグニンスルホン酸塩のホルマリン縮合物等が挙げられる。芳香族スルホン酸塩としては、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルフェニルエーテルスルホン酸塩等が挙げられる。芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物としては、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、特殊芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物(ブチルナフタレン等のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムとナフタレンスルホン酸ナトリウムとのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムと2−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物)等が挙げられる。また、これらの分散剤は、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
1.2. Dispersant The dispersant for dispersing the disperse dye is not particularly limited, and examples thereof include nonionic and anionic dispersants. Examples of the anionic dispersant include higher fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, aromatic sulfonates, lignin sulfonates, aromatic sulfonates, and formalin condensates of lignin sulfonates. Examples of the aromatic sulfonate include alkyl phenyl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, and alkyl phenyl ether sulfonate. Formalin condensates of aromatic sulfonates include formalin condensates of naphthalene sulfonate, special aromatic sulfonate formalin condensates (formalin condensation of sodium alkylnaphthalene sulfonate such as butyl naphthalene and sodium naphthalene sulfonate. , Formalin condensate of sodium cresol sulfonate and sodium 2-naphthol-6-sulfonate, formalin condensate of sodium cresol sulfonate, formalin condensate of sodium creosote oil sulfonate) and the like. Moreover, these dispersing agents can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

さらに上記のノニオン性やアニオン性の分散剤の他に、いわゆる高分子分散剤を用いることができ、例えば、スチレンおよびその誘導体、ビニルナフタレンおよびその誘導体、α,β−不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸およびその誘導体、マレイン酸およびその誘導体、イタコン酸およびその誘導体、フマール酸およびその誘導体、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、およびその誘導体等から選ばれる少なくとも2つ以上の単量体(このうち少なくとも1つは親水性単量体)からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびグラフト共重合体、並びにこれらの塩等を挙げることができる。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶なアルカリ可溶型樹脂であることが好ましい。   Furthermore, in addition to the nonionic or anionic dispersants described above, so-called polymer dispersants can be used. For example, styrene and its derivatives, vinyl naphthalene and its derivatives, and aliphatics of α, β-unsaturated carboxylic acids. At least two or more selected from alcohol esters, acrylic acid and derivatives thereof, maleic acid and derivatives thereof, itaconic acid and derivatives thereof, fumaric acid and derivatives thereof, vinyl acetate, vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, acrylamide, and derivatives thereof A block copolymer, a random copolymer, a graft copolymer, and salts thereof, which are made of the above monomers (at least one of which is a hydrophilic monomer). These resins are preferably alkali-soluble resins that are soluble in an aqueous solution in which a base is dissolved.

本実施の形態に係るインク組成物に含まれる分散剤の含有割合は、特に限定されないが、分散染料の含有量100質量部に対して5〜200質量部であることが好ましく、10〜100質量部であることがより好ましい。   The content ratio of the dispersant contained in the ink composition according to the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 5 to 200 parts by mass, and 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the disperse dye. More preferably, it is a part.

分散染料を分散させる方法としては、特に限定されず、ボールミル、サンドミル、高圧ホモジナイザーなどの方法で分散することができる。本実施の形態に係るインク組成物中に含有される分散染料の平均粒径の範囲は、分散安定性やインク供給系およびインク吐出部分等の目詰まり防止等の観点から好ましくは0.05μm以上1.0μm以下、より好ましくは0.07μm以上0.5μm以下である。   The method for dispersing the disperse dye is not particularly limited, and the disperse dye can be dispersed by a method such as a ball mill, a sand mill, or a high-pressure homogenizer. The range of the average particle diameter of the disperse dye contained in the ink composition according to the present embodiment is preferably 0.05 μm or more from the viewpoint of dispersion stability and prevention of clogging of the ink supply system and the ink discharge portion. It is 1.0 μm or less, more preferably 0.07 μm or more and 0.5 μm or less.

1.3.水
本実施の形態に係るインク組成物は、分散染料の分散媒としての水を含む。インク中における水の含有量は、特に限定されないが、40質量%以上90質量%以下であるのが好ましく、55質量%以上70質量%以下であるのがより好ましい。
1.3. Water The ink composition according to the present embodiment contains water as a dispersion medium for the disperse dye. The content of water in the ink is not particularly limited, but is preferably 40% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 55% by mass or more and 70% by mass or less.

1.4.水溶性有機溶剤
本実施の形態に係るインク組成物は、25℃の水100gに対する溶解度が1g/100g以上の水溶性有機溶剤を含む。水溶性有機溶剤としては、インク組成物の粘度調整や目詰まり防止による吐出信頼性を確保するための湿潤剤や、布帛への良好な浸透性を付与することで染着斑や滲みを抑制するための浸透剤等が挙げられる。
1.4. Water-soluble organic solvent The ink composition according to the present embodiment contains a water-soluble organic solvent having a solubility in 100 g of water at 25 ° C. of 1 g / 100 g or more. As water-soluble organic solvents, wetting agents for ensuring ejection reliability by adjusting the viscosity of ink compositions and preventing clogging, and suppressing dyeing spots and bleeding by imparting good permeability to fabrics For example.

湿潤剤としては、例えばグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、2−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらの湿潤剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。   Examples of the wetting agent include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, 2-imidazolidinone and the like. These wetting agents may be used alone or in combination of two or more.

本実施の形態に係るインク組成物中の湿潤剤の含有量は、インク全量に対して4〜40
質量%であることが好ましい。
The content of the wetting agent in the ink composition according to the present embodiment is 4 to 40 with respect to the total amount of the ink.
It is preferable that it is mass%.

浸透剤としては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。これらの浸透剤は、比較的親水性が高いため、分散染料の分散安定性を確保する効果も得られる。これらの浸透剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。   Examples of the penetrant include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene glycol monoethyl ether. Since these penetrants have relatively high hydrophilicity, the effect of ensuring the dispersion stability of the disperse dye can also be obtained. These penetrants may be used alone or in combination of two or more.

本実施の形態に係るインク組成物中の浸透剤の含有量は、インク全量に対して1〜10質量%であることが好ましい。   The penetrant content in the ink composition according to the present embodiment is preferably 1 to 10% by mass with respect to the total amount of ink.

1.5.その他の添加剤
また、本発明の好ましい態様によれば、本実施の形態に係るインク組成物は、その諸特性を改善するためにその他の添加剤として、界面活性剤、防腐剤、防かび剤、pH調整剤、染料溶解助剤、酸化防止剤、消泡剤、導電率調整剤、濃染剤、均染剤等を含有することができる。
1.5. Other Additives Also, according to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition according to the present embodiment includes a surfactant, preservative, and fungicidal agent as other additives in order to improve various properties. , PH adjusting agents, dye dissolving aids, antioxidants, antifoaming agents, conductivity adjusting agents, deep dyeing agents, leveling agents, and the like.

本実施の形態に係るインク組成物のpHは、5以上9以下であることが好ましい。インクのpHが上記範囲にあると、インク中の分散染料の分散性や保存安定性が良好となりやすい。pH調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン等のアミン類及びこれらの変成物;酢酸、クエン酸、フタル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、アミノ酸等の有機酸;水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等の無機塩類;水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物(テトラメチルアンモニウム)等が挙げられる。   The pH of the ink composition according to the present embodiment is preferably 5 or more and 9 or less. When the pH of the ink is in the above range, the dispersibility and storage stability of the disperse dye in the ink tend to be good. Examples of the pH adjuster include amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, morpholine, and modified products thereof; organic acids such as acetic acid, citric acid, phthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, and amino acids. Inorganic salts such as sodium hydroxide and lithium hydroxide; ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide (tetramethylammonium) and the like.

本実施の形態に係るインク組成物は、インク滴の良好な吐出性を確保する観点から、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤であることが好ましい。ノニオン性界面活性剤を使用すると、分散染料の分散性を確保するために使用した分散剤を分散染料の表面から剥離させてしまうことがあり、分散染料の分散性が損なわれる場合がある。アニオン性界面活性剤には、このような作用がないため好適となる。   The ink composition according to the present embodiment may contain a surfactant from the viewpoint of ensuring good dischargeability of ink droplets. The surfactant is preferably an anionic surfactant. When a nonionic surfactant is used, the dispersant used for securing the dispersibility of the disperse dye may be peeled off from the surface of the disperse dye, and the dispersibility of the disperse dye may be impaired. An anionic surfactant is preferable because it does not have such an action.

アニオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、アルキレンジスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。カウンターイオンとしては、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。これらのアニオン性界面活性剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。   Examples of the anionic surfactant include dodecyl benzene sulfonate, alkylene disulfonate, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester, alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonate. And dialkylsulfosuccinate. Examples of counter ions include sodium ions and ammonium ions. These anionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

本実施の形態に係るインク組成物中の界面活性剤の含有量は、インク全量に対して0.1〜5質量%であることが好ましい。   The content of the surfactant in the ink composition according to the present embodiment is preferably 0.1 to 5% by mass with respect to the total amount of the ink.

防腐剤、防かび剤の好ましい具体例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−ジベンゾイソチアゾリン−3−オン(ゼネカ社のプロキセルCRL、プロキセルBDN、プロキセルGXL、プロキセルXL.2、プロキセルTN、プロキセルLV)、4−クロロ−3−メチルフェノール(バイエル社のプリベントールCMK等)などが挙げられる。   Preferred examples of antiseptics and fungicides include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzoisothiazoline-3-one (Proxel CRL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL.2, Proxel TN, Proxel LV), 4-chloro-3-methylphenol (Bayer's Priventol CMK, etc.) and the like.

1.6.物性及び製造方法
本実施の形態に係るインク組成物は、上述した成分から適宜選ばれた成分を含んで調製されるが、得られるインク組成物の粘度が20℃において2〜10mPa・sであることが好ましい。さらに、本実施の形態に係るインク組成物の表面張力を20℃において、25〜45mN/mの範囲内にすることが好ましい。粘度および表面張力をこのように調整することによって、インクジェット捺染に用いるために好ましい特性を有するインク組成物を得ることができる。この粘度および表面張力の調整は、インク組成物に含有させる水溶性有機溶剤及び各種添加剤の添加量、並びにそれらの種類等を適宜調節および選択することによって行うことができる。
1.6. Physical Properties and Manufacturing Method The ink composition according to the present embodiment is prepared by including components appropriately selected from the components described above, and the viscosity of the obtained ink composition is 2 to 10 mPa · s at 20 ° C. It is preferable. Furthermore, the surface tension of the ink composition according to the present embodiment is preferably within a range of 25 to 45 mN / m at 20 ° C. By adjusting the viscosity and the surface tension in this way, an ink composition having desirable characteristics for use in ink jet printing can be obtained. The adjustment of the viscosity and the surface tension can be performed by appropriately adjusting and selecting the amount of the water-soluble organic solvent and various additives to be contained in the ink composition, and the types thereof.

本実施の形態に係るインク組成物の調製方法としては、例えばインク組成物に含有される各種成分を充分に混合してできるだけ均一にした後、孔径0.8μmのメンブランフィルターで加圧濾過し、さらに得られた溶液を、真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法が例示できるが、これに限定されない。   As a method for preparing the ink composition according to the present embodiment, for example, various components contained in the ink composition are sufficiently mixed to make it as uniform as possible, and then subjected to pressure filtration with a membrane filter having a pore size of 0.8 μm. Furthermore, although the method of preparing the obtained solution by deaerating using a vacuum pump can be illustrated, it is not limited to this.

2.インクジェット捺染
2.1.布帛
本実施の形態に係るインク組成物は、インクジェット捺染の用途で使用することができる。記録媒体である布帛を構成する素材としては、分散染料で染色可能な繊維を含有するものであれば、特に制限されない。分散染料で染色可能な繊維としては、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド等の繊維を含有するものが挙げられ、ポリウレタン繊維等との混紡繊維であってもよい。その中でも、染色が容易であるため、少なくともポリエステル繊維が含有されている布帛が好ましい。
2. Inkjet printing 2.1. Fabric The ink composition according to the present embodiment can be used for inkjet printing. The material constituting the fabric as the recording medium is not particularly limited as long as it contains fibers that can be dyed with disperse dyes. Examples of fibers that can be dyed with disperse dyes include fibers containing fibers such as polyester, acetate, triacetate, and polyamide, and may be blended fibers with polyurethane fibers or the like. Among these, since the dyeing is easy, a fabric containing at least polyester fiber is preferable.

布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。また、分散染料で染色可能な繊維が100%である布帛のほか、レーヨン、綿、ポリウレタン、アクリル、ナイロン、羊毛および絹等との混紡織布または混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。また、上記のような布帛を構成する糸の太さとしては、10〜100dの範囲が好ましい。   As the fabric, the above-described fibers may be any form such as a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric. Further, in addition to a fabric that can be dyed with disperse dyes at 100%, a blended woven fabric or a blended nonwoven fabric with rayon, cotton, polyurethane, acrylic, nylon, wool, silk, etc. may be used as a textile for printing. it can. Moreover, as a thickness of the thread | yarn which comprises the above fabrics, the range of 10-100d is preferable.

以下、本実施の形態に係るインク組成物を用いたインクジェット捺染の各工程について説明する。   Hereinafter, each process of inkjet printing using the ink composition according to the present embodiment will be described.

2.2.インクジェット捺染の各工程
2.2.1.前処理付与工程
インクジェット捺染においては、後述のインク付与工程に先立って布帛に前処理剤を付与する前処理剤付与工程を備えていてもよい。例えば、滲み防止や布帛へのインクの浸透促進を目的として、水溶性高分子類(糊剤)、カチオン性物質、撥水剤等を含む前処理剤を布帛に付与することができる。また、インクが付着する面と反対面に浸透させることを目的として、表面張力調整剤、水溶性有機溶剤等を含む前処理剤を布帛に付与することができる。
2.2. Each process of inkjet printing 2.2.1. Pretreatment application step In inkjet textile printing, a pretreatment agent application step of applying a pretreatment agent to the fabric prior to the ink application step described later may be provided. For example, a pretreatment agent containing a water-soluble polymer (glue agent), a cationic substance, a water repellent, and the like can be applied to the fabric for the purpose of preventing bleeding and promoting ink penetration into the fabric. In addition, a pretreatment agent containing a surface tension adjusting agent, a water-soluble organic solvent, or the like can be applied to the fabric for the purpose of penetrating the surface opposite to the surface on which the ink is adhered.

カチオン性物質としては、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物等が挙げられる。水溶性金属塩としては、塩化カリウム、塩化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の無機塩や有機酸塩などを用いることができる。ポリカチオン化合物としては、各種の4級アンモニウム塩のポリマーまたはオリゴマー、ポリアミン塩などを用いることができる。   Examples of the cationic substance include water-soluble metal salts and polycation compounds. As the water-soluble metal salt, inorganic salts or organic acid salts of alkali metals or alkaline earth metals such as potassium chloride and calcium chloride can be used. As the polycation compound, polymers or oligomers of various quaternary ammonium salts, polyamine salts, and the like can be used.

水溶性高分子の一つである天然水溶性高分子としては、トウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカスト
ビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質、合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマーなどを用いることができる。
Natural water-soluble polymers that are one of water-soluble polymers include starches such as corn and wheat, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, and hydroxyethylcellulose, sodium alginate, guar gum, tamarind gum, locust bean gum, Polysaccharides such as gum arabic, protein substances such as gelatin, casein, keratin, and synthetic water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid polymers, and the like.

表面張力調整剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられる。また、撥水剤としては、例えば、シリコン、フッ素系およびワックス系のものが挙げられる。   Examples of the surface tension adjusting agent include an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant. Examples of the water repellent include silicon, fluorine-based and wax-based ones.

インクジェット捺染においては、前記の前処理剤をインク、素材、布帛構造に対応して適宜選択し、布帛中に0.2〜50質量%含有するようにパッド法、コーティング法、スプレー法などで付与せしめるのが好ましい。   In ink jet textile printing, the pretreatment agent is appropriately selected according to the ink, material, and fabric structure, and is applied by a pad method, a coating method, a spray method, etc. so as to contain 0.2 to 50% by mass in the fabric. Preferably.

2.2.2.インク付与工程
インクジェット捺染においては、インクジェット記録方式により吐出されたインク滴を布帛に付着させるインク付与工程を備える。インクジェット記録方式としては、いずれの方式でもよく、荷電偏向方式、コンティニュアス方式、オンデンマンド方式(ピエゾ式、バブルジェット(登録商標)式)などが挙げられる。これらのインクジェット記録方式の中でも、ピエゾ式のインクジェット記録装置を用いる方式が特に好ましい。
2.2.2. Ink application process Inkjet textile printing includes an ink application process in which ink droplets ejected by an inkjet recording method are attached to a fabric. Any method may be used as the ink jet recording method, and examples thereof include a charge deflection method, a continuous method, and an ondenmand method (piezo method, bubble jet (registered trademark) method). Among these ink jet recording methods, a method using a piezoelectric ink jet recording apparatus is particularly preferable.

2.2.3.湿熱処理工程
インクジェット捺染においては、インクが付与された布帛を湿熱処理する湿熱処理工程を備えていてもよい。湿熱処理工程を行うことにより、分散染料を布帛に強固に染着させることができる。湿熱処理工程は従来公知の方法を用いることが可能であり、例えば、HT法(高温スチーミング法)、HP法(高圧スチーミング法)、サーモゾル法等が挙げられる。
2.2.3. Wet heat treatment step In the inkjet textile printing, a wet heat treatment step may be provided in which a fabric to which ink has been applied is subjected to a wet heat treatment. By performing the wet heat treatment step, the disperse dye can be strongly dyed on the fabric. A conventionally known method can be used for the wet heat treatment step, and examples thereof include an HT method (high temperature steaming method), an HP method (high pressure steaming method), and a thermosol method.

2.2.4.洗浄工程
インクジェット捺染においては、インクが付与された布帛を洗浄する洗浄工程を備えていてもよい。洗浄工程は、前記湿熱処理工程の後に行うのが好ましく、布帛に染着していない分散染料を効果的に除去することができる。洗浄方法としては、特に限定されないが、白場汚染を抑制する観点から還元洗浄を用いることが好ましい。還元洗浄は、例えば、40℃以上100℃以下の熱アルカリ中で、ハイドロサルファイトナトリウムを作用させることにより行うものであることが好ましい。
2.2.4. Cleaning Step In inkjet printing, a cleaning step for cleaning the fabric to which ink has been applied may be provided. The washing step is preferably performed after the wet heat treatment step, and disperse dyes not dyed on the fabric can be effectively removed. Although it does not specifically limit as a washing | cleaning method, It is preferable to use a reduction | restoration washing | cleaning from a viewpoint which suppresses white spot contamination. The reduction cleaning is preferably performed, for example, by allowing hydrosulfite sodium to act in a hot alkali of 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.

3.実施例
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例、比較例中の「部」および「%」は、特に断らない限り質量基準である。
3. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples. “Part” and “%” in Examples and Comparative Examples are based on mass unless otherwise specified.

3.1.インクジェット用イエローインク組成物の製造
表1に示す分散染料を15質量部、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物20質量部、及び水65質量部を、ジルコニアビーズ(1mm径)50容量部を用いて2000rpmで5時間粉砕した。この分散液から、ジルコニアビーズを取り除いて、15質量%濃度の分散染料分散液を得た。次いで、この分散染料分散液に、グリセリン、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエタノールアミン、ペレックスSS−H(花王株式会社製)、Foamban MS−575(Munzing Co.)、及び水を表1に記載の濃度となるようにそれぞれ加えて30分間撹拌した。撹拌後に、10μmのメンブレンフィルターを用いて濾過することにより、表1に記載の実施例1〜12及び比較例1〜10の各インク組成物を調製した。
3.1. Production of Yellow Ink Composition for Inkjet 15 parts by mass of the disperse dye shown in Table 1, 20 parts by mass of a formalin condensate of sodium methylnaphthalenesulfonate, and 65 parts by mass of water were used with 50 parts by volume of zirconia beads (1 mm diameter). And pulverized at 2000 rpm for 5 hours. From this dispersion, zirconia beads were removed to obtain a 15% by mass disperse dye dispersion. Subsequently, glycerin, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethanolamine, Perex SS-H (manufactured by Kao Corporation), Foamban MS-575 (Munzing Co.), and water are represented in this disperse dye dispersion. Each was added to a concentration of 1 and stirred for 30 minutes. After stirring, each ink composition of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 10 described in Table 1 was prepared by filtering using a 10 μm membrane filter.

3.2.評価方法
3.2.1.保存安定性の評価
上記で得られた各インク組成物を、アルミニウム/ポリエチレンからなる二層インク袋に充填し、所定の温度・期間(常温で1年間または40℃で1ヶ月間)放置した。放置後、#4300金属メッシュフィルターに50mL通液し、フィルター上の異物(結晶物)の有無を確認した。評価基準は、以下の通りである。その結果を表1に併せて示した。
「○」・・・結晶性の異物は認められない。
「×」・・・結晶性の異物(C.I.ディスパースイエロー114)が認められた。
「×(*)」・・・結晶性の異物(C.I.ディスパースイエロー114以外の分散染料の結晶)が認められた。
3.2. Evaluation method 3.2.1. Evaluation of Storage Stability Each of the ink compositions obtained above was filled in a two-layer ink bag made of aluminum / polyethylene and allowed to stand for a predetermined temperature and period (normal temperature for 1 year or 40 ° C. for 1 month). After standing, 50 mL was passed through a # 4300 metal mesh filter, and the presence or absence of foreign matter (crystals) on the filter was confirmed. The evaluation criteria are as follows. The results are also shown in Table 1.
“◯”: no crystalline foreign matter is observed.
“×”: Crystalline foreign matter (CI disperse yellow 114) was observed.
“× (*)”... Crystalline foreign matters (crystals of disperse dyes other than CI Disperse Yellow 114) were observed.

3.2.2.耐光性の評価
前処理剤済みのポリエステル布(FOR.TEX社製、商品名「PES−PT」)に対して、インクジェットプリンター(セイコーエプソン株式会社製、製品名「PX−G930」)を用いて前記インク組成物により100%ベタ画像を印刷した。これを170℃で10分間スチーム処理した後、85℃の水に入れ、ハイドロサルファイトナトリウムを1g/L、水酸化ナトリウムを0.2g/Lの割合で加えて、15分間撹拌し、還元洗浄を行った。その後、冷水で水洗し、乾燥させて、染色物を得た。
3.2.2. Evaluation of light resistance Using a pre-treated polyester cloth (FOR.TEX, trade name “PES-PT”), an inkjet printer (Seiko Epson Corporation, product name “PX-G930”) is used. A 100% solid image was printed with the ink composition. This was steamed at 170 ° C. for 10 minutes, then placed in water at 85 ° C., 1 g / L of hydrosulfite sodium and 0.2 g / L of sodium hydroxide were added, stirred for 15 minutes, and reduced and washed. Went. Thereafter, it was washed with cold water and dried to obtain a dyed product.

このようにして得た染色物につき、JIS L0843:2006A法(通常温度法)第2露光法にて、耐光性試験を実施した。表1中の数値は、等級値を表す。   The dyed product thus obtained was subjected to a light resistance test by the JIS L0843: 2006A method (normal temperature method) second exposure method. The numerical values in Table 1 represent grade values.

3.2.3.色相角の測定
上記で調製したインク組成物を、イオン交換水を用いて容積基準で500倍に希釈し、得られた希釈液1mLにさらにアセトン75質量%水溶液を加えて10mLに希釈したものを試料とした。この試料について分光光度計(株式会社日立製作所製、型式「U−3000」、使用セル:光路長1cmの石英セル、D65光源、視野角2度)を用いて分光分析を行い、その結果からL表色系におけるL値(明度)、a値、及びb値を算出し、これらa値およびb値より下記式から色相角を求めた。その結果を表1に併せて示した。
3.2.3. Measurement of hue angle The ink composition prepared above was diluted 500 times on a volume basis with ion-exchanged water, and further diluted with 10 mL by adding an aqueous 75% by mass acetone solution to 1 mL of the obtained diluted solution. A sample was used. This sample was subjected to spectroscopic analysis using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., model “U-3000”, cell used: quartz cell with an optical path length of 1 cm, D65 light source, viewing angle 2 °), * L * value (brightness), a * value, and b * value in the a * b * color system were calculated, and the hue angle was calculated from the following formula from these a * value and b * value. The results are also shown in Table 1.

ここで色相角は、以下のように求められる。
色相角=360+tan(b/a) a>0、b<0の場合
色相角=360−tan(b/a) a<0、b<0の場合
Here, the hue angle is obtained as follows.
Hue angle = 360 + tan (b * / a * ) a * > 0, b * <0 Hue angle = 360-tan (b * / a * ) a * <0, b * <0

3.3.評価結果
表1に、各インク組成物の組成及び評価試験の結果を示す。表1中に示す各成分の略称や商品名は、以下の通りである。
3.3. Evaluation Results Table 1 shows the composition of each ink composition and the results of evaluation tests. Abbreviations and trade names of the components shown in Table 1 are as follows.

<分散染料>
・D.Y.114(C.I.ディスパースイエロー114)
・D.Y.127(C.I.ディスパースイエロー127、アントラキノン構造を含有)
・D.Y.51(C.I.ディスパースイエロー51、アントラキノン構造を含有)
・D.R.92(C.I.ディスパースレッド92、アントラキノン構造を含有)
・D.R.191(C.I.ディスパースレッド191、アントラキノン構造を含有)
・D.B.60(C.I.ディスパースブルー60、アントラキノン構造を含有)
・D.R.154(C.I.ディスパースレッド154、ベンチアゾール構造及び1つの三重結合を含有)
・D.Y.82(C.I.ディスパースイエロー82、ベンゾイミダゾール構造を含有)
・D.Y.54(C.I.ディスパースイエロー54、キノフタロン構造を含有)
・D.Y.64(C.I.ディスパースイエロー64、キノフタロン構造を含有)
・D.Y.13(C.I.ディスパースイエロー13、ベンズアントロン構造を含有)
・D.Y.5(C.I.ディスパースイエロー5、キノリン構造を含有)
・D.Y.56(C.I.ディスパースイエロー56、キノリン構造を含有)
・D.Y.9(C.I.ディスパースイエロー9、ベンゼン環を含有)
・D.Y.49(C.I.ディスパースイエロー49、ベンゼン環、ピペラジン構造及びピリジン構造を含有)
・D.Y.93(C.I.ディスパースイエロー93、ベンゼン環及び2つの三重結合を含有)
・D.Y.163(C.I.ディスパースイエロー163、ベンゼン環及び2つの三重結合を含有)
・D.Y.221(C.I.ディスパースイエロー221、ベンゼン環及びピリジン構造を含有)
・D.Y.241(C.I.ディスパースイエロー241、ピリジン構造を含有)
・D.B.165(C.I.ディスパースイエロー165、ベンゼン環及び2つの三重結合を含有)
<界面活性剤>
・ペレックス SS−H(花王株式会社製、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム)
<消泡剤>
・Formban MS−575(Munzing社製、ポリシロキサン系化合物)
<Disperse dye>
・ D. Y.114 (CI disperse yellow 114)
・ D. Y.127 (CI disperse yellow 127, containing anthraquinone structure)
・ D. Y. 51 (CI disperse yellow 51, containing anthraquinone structure)
・ D. R.92 (CI disperthread 92, containing anthraquinone structure)
・ D. R.191 (CI disperse thread 191, containing anthraquinone structure)
・ D. B.60 (CI disperse blue 60, containing anthraquinone structure)
・ D. R.154 (CI disperse thread 154, containing a benchazole structure and one triple bond)
・ D. Y.82 (CI disperse yellow 82, containing benzimidazole structure)
・ D. Y.54 (CI disperse yellow 54, containing quinophthalone structure)
・ D. Y.64 (CI disperse yellow 64, containing quinophthalone structure)
・ D. Y.13 (CI disperse yellow 13, containing benzanthrone structure)
・ D. Y.5 (CI disperse yellow 5, containing quinoline structure)
・ D. Y.56 (CI disperse yellow 56, containing quinoline structure)
・ D. Y. 9 (CI disperse yellow 9, containing benzene ring)
・ D. Y. 49 (containing CI Disperse Yellow 49, benzene ring, piperazine structure and pyridine structure)
・ D. Y. 93 (CI disperse yellow 93, containing benzene ring and two triple bonds)
・ D. Y. 163 (CI disperse yellow 163, containing benzene ring and two triple bonds)
・ D. Y. 221 (CI disperse yellow 221 containing benzene ring and pyridine structure)
・ D. Y. 241 (CI disperse yellow 241 containing pyridine structure)
・ D. B. 165 (CI disperse yellow 165, containing benzene ring and two triple bonds)
<Surfactant>
・ Perex SS-H (manufactured by Kao Corporation, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate)
<Antifoaming agent>
・ Formban MS-575 (manufactured by Munzing, polysiloxane compound)

Figure 2015183009
Figure 2015183009

表1の実施例1〜12の結果から明らかなように、C.I.ディスパースイエロー114と多環構造を有する分散染料とを併用したインクジェット用イエローインク組成物では、長期保存した場合でもC.I.ディスパースイエロー114由来の異物の発生が認められなかった。   As is clear from the results of Examples 1 to 12 in Table 1, C.I. I. In the yellow ink composition for inkjet which uses disperse yellow 114 and a disperse dye having a polycyclic structure in combination, C.I. I. Generation of foreign matter derived from Disperse Yellow 114 was not observed.

一方、表1の比較例2〜8の結果から明らかなように、C.I.ディスパースイエロー114と多環構造を有しない分散染料とを併用したインクジェット用イエローインク組成物においては、長期保存した場合に異物の発生が認められた。なお、比較例4、5、8では、C.I.ディスパースイエロー114の結晶ではなく、多環構造を有しない分散染料の結晶が認められた。かかる理由については明らかとはなっていないが、多環構造を有しない分散染料の方がC.I.ディスパースイエロー114よりも水溶性有機溶剤への溶解度が高いため、多環構造を有しない分散染料が再結晶することにより析出したものと考えられる。   On the other hand, as is apparent from the results of Comparative Examples 2 to 8 in Table 1, C.I. I. In the yellow ink composition for inkjet using Disperse Yellow 114 and a disperse dye having no polycyclic structure, generation of foreign matters was observed when stored for a long period of time. In Comparative Examples 4, 5, and 8, C.I. I. Disperse dye crystals having no polycyclic structure were observed instead of Disperse Yellow 114 crystals. The reason for this is not clear, but disperse dyes that do not have a polycyclic structure are more suitable for C.I. I. Since the solubility in a water-soluble organic solvent is higher than that of Disperse Yellow 114, it is considered that a disperse dye having no polycyclic structure was precipitated by recrystallization.

表1の比較例9では、多環構造を有する分散染料の含有割合が低すぎたために、40℃1ヶ月の保存において異物の発生が認められた。すなわち、実施例1〜12の場合に比べて異物の抑制効果が小さかった。   In Comparative Example 9 of Table 1, since the content of the disperse dye having a polycyclic structure was too low, generation of foreign matters was observed during storage at 40 ° C. for 1 month. That is, the effect of suppressing foreign matter was smaller than in Examples 1-12.

表1の比較例10では、多環構造を有する分散染料(C.I.ディスパースレッド154)の所定量以上含有することにより長期保存による異物の発生を抑制することはできたものの、C.I.ディスパースレッド154の含有割合が高すぎたために、色相が赤味掛かってしまい、イエロー色とはならず、また耐光性にも劣ることが判った。   In Comparative Example 10 of Table 1, although the disperse dye having a polycyclic structure (CI disperse thread 154) was contained in a predetermined amount or more, the generation of foreign matters due to long-term storage could be suppressed. I. It was found that since the content ratio of the disperse thread 154 was too high, the hue was reddish, not yellow, and inferior in light resistance.

本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成(例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成)を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made. For example, the present invention includes substantially the same configuration (for example, a configuration having the same function, method, and result, or a configuration having the same purpose and effect) as the configuration described in the embodiment. In addition, the invention includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. In addition, the present invention includes a configuration that achieves the same effect as the configuration described in the embodiment or a configuration that can achieve the same object. In addition, the invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.

Claims (6)

C.I.ディスパースイエロー114と、多環構造を有する分散染料と、水溶性有機溶剤と、を含有するインクジェット用イエローインク組成物であって、
前記インク組成物の分光特性から算出されるL表色系の色相角θが100〜116°の範囲にあり、
前記多環構造を有する分散染料の含有割合が、前記C.I.ディスパースイエロー114 1質量部に対して、0.001質量部以上であることを特徴とする、インクジェット用イエローインク組成物。
C. I. A yellow ink composition for inkjet containing Disperse Yellow 114, a disperse dye having a polycyclic structure, and a water-soluble organic solvent,
The hue angle θ of the L * a * b * color system calculated from the spectral characteristics of the ink composition is in the range of 100 to 116 °,
The content ratio of the disperse dye having the polycyclic structure is C.I. I. A yellow ink composition for inkjet, which is 0.001 part by mass or more with respect to 1 part by mass of Disperse Yellow 114.
前記多環構造を有する分散染料が、アントラキノン構造、ベンゾチアゾール構造、ベンゾイミダゾール構造、キノフタロン構造、ベンズアントロン構造及びキノリン構造よりなる群から選択される1種の構造を有する分散染料である、請求項1に記載のインクジェット用イエローインク組成物。   The disperse dye having a polycyclic structure is a disperse dye having a structure selected from the group consisting of an anthraquinone structure, a benzothiazole structure, a benzimidazole structure, a quinophthalone structure, a benzanthrone structure, and a quinoline structure. The yellow ink composition for inkjet according to 1. 前記多環構造を有する分散染料の含有割合が、前記C.I.ディスパースイエロー114 1質量部に対して、0.001質量部以上0.05質量部以下である、請求項1または請求項2に記載のインクジェット用イエローインク組成物。   The content ratio of the disperse dye having the polycyclic structure is C.I. I. The yellow ink composition for inkjet according to claim 1 or 2, wherein the amount is 0.001 part by mass or more and 0.05 part by mass or less with respect to 1 part by mass of Disperse Yellow 114. 前記水溶性有機溶剤が、グリコールエーテル類を少なくとも含有する、請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載のインクジェット用イエローインク組成物。   The yellow ink composition for inkjet according to any one of claims 1 to 3, wherein the water-soluble organic solvent contains at least glycol ethers. 前記色相角θが、108〜116°の範囲にある、請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載のインクジェット用イエローインク組成物。   The yellow ink composition for inkjet according to any one of claims 1 to 4, wherein the hue angle θ is in a range of 108 to 116 °. さらに、アニオン性界面活性剤を含有する、請求項1ないし請求項5のいずれか一項に記載のインクジェット用イエローインク組成物。   Furthermore, the yellow ink composition for inkjets as described in any one of Claims 1 thru | or 5 containing an anionic surfactant.
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