JP2015141347A - Liquid crystal display device and polarizing plate - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate that can suppress the leakage of light, and a liquid crystal display device.SOLUTION: There is provided a liquid crystal display device including a light source-side polarizing plate, a visual recognition-side polarizing plate, and a liquid crystal cell arranged between the polarizing plates, where at least either one of a light source-side polarizer protective film for the light source-side polarizing plate or a visual recognition-side polarizer protective film for the visual recognition-side polarizing plate satisfies the following condition A, and at least either one of a liquid crystal cell-side polarizer protective film for the light source-side polarizing plate or a liquid crystal cell-side polarizer protective film for the visual recognition-side polarizing plate satisfies the following condition B. The condition A: the difference between the thermal shrinkage in the +45 degree direction with respect to a film flow direction and the thermal shrinkage in the -45 degree direction with respect to the film flow direction is 0.4% or less. The condition B: the in-plane retardation (Re) is 10 nm or less and the thickness-direction retardation (Rth) is 20 nm or less.

Description

本発明は、液晶表示装置及び偏光板に関する。   The present invention relates to a liquid crystal display device and a polarizing plate.

液晶表示装置(LCD)に使用される偏光板は、通常ポリビニルアルコール(PVA)等にヨウ素を染着させた偏光子を2枚の偏光子保護フィルムで挟んだ構成であり、偏光子保護フィルムには通常トリアセチルセルロース(TAC)フィルムが用いられている。近年、LCDの薄型化に伴い、偏光板の薄層化が求められるようになっている。しかし、その目的でTACフィルムの厚みを薄くすると、充分な機械強度を得ることが出来ず、また透湿性が悪化するという問題が発生する。また、偏光子保護フィルムとして利用されるTACフィルムは非常に高価であり、安価な代替素材が強く求められている。   A polarizing plate used for a liquid crystal display device (LCD) is usually configured by sandwiching a polarizer in which iodine is dyed on polyvinyl alcohol (PVA) or the like between two polarizer protective films. In general, a triacetyl cellulose (TAC) film is used. In recent years, with the thinning of LCDs, there has been a demand for thinner polarizing plates. However, if the thickness of the TAC film is reduced for that purpose, sufficient mechanical strength cannot be obtained, and the problem that moisture permeability deteriorates occurs. Moreover, the TAC film used as a polarizer protective film is very expensive, and an inexpensive alternative material is strongly demanded.

そこで、偏光板の薄層化のため、偏光子保護フィルムとして厚みが薄くても高い耐久性が保持できるポリエステルフィルムを用いることが提案されている(特許文献1〜3)。   Therefore, it has been proposed to use a polyester film that can maintain high durability even if the thickness is thin as a polarizer protective film for thinning the polarizing plate (Patent Documents 1 to 3).

ポリエステルフィルムは、TACフィルムに比べ耐久性に優れるが、TACフィルムと異なり複屈折性を有するため、これを偏光子保護フィルムとして用いた場合、光学的歪みにより画質が低下するという問題があった。すなわち、複屈折性を有するポリエステルフィルムは所定の光学異方性(リタデーション)を有するため、偏光子保護フィルムとして用いた場合、斜め方向から観察すると虹状の色斑が生じ、画質が低下する。そのため、特許文献1〜3では、ポリエステルとして共重合ポリエステルを用いることで、リタデーションを小さくする対策がなされている。   The polyester film is superior to the TAC film in durability, but unlike the TAC film, the polyester film has birefringence. Therefore, when the polyester film is used as a polarizer protective film, there is a problem that the image quality is deteriorated due to optical distortion. That is, since the polyester film having birefringence has a predetermined optical anisotropy (retardation), when used as a polarizer protective film, when observed from an oblique direction, a rainbow-like color spot is generated and the image quality is deteriorated. Therefore, in patent documents 1-3, the countermeasure which makes retardation small is made by using copolyester as polyester.

また、特許文献4には、バックライト光源として白色発光ダイオードを用い、更に偏光子保護フィルムとして一定のリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムを用いることで、虹状の色むらを解決できることが開示されている。   Patent Document 4 discloses that a rainbow-like color unevenness can be solved by using a white light emitting diode as a backlight light source and further using an oriented polyester film having a certain retardation as a polarizer protective film. .

特許文献5には、偏光子保護フィルムは、偏光板の製造時及び液晶セルと複合させる際等に、多くの被熱工程を経るため、良好な寸法安定性を有することが好ましく、具体的には120℃×30分の非拘束熱処理後のポリエステルフィルムの収縮率が、フィルムMD方向、TD方向のいずれにおいても5%以下であることが好ましいことが開示されている。   In Patent Document 5, it is preferable that the polarizer protective film has good dimensional stability because it undergoes many heat-receiving processes, for example, during the production of a polarizing plate and when combined with a liquid crystal cell. Discloses that the shrinkage ratio of the polyester film after non-constrained heat treatment at 120 ° C. for 30 minutes is preferably 5% or less in both the film MD direction and the TD direction.

一方、液晶表示装置の液晶の駆動方式は複数種あり、代表的な方式としてツイストネマティック(TN)方式、バーティカルアライメント(VA)方式、インプレーンスイッチング(IPS)方式が挙げられる。これら方式が採用された液晶表示装置では、画像を斜めから見た場合に観察される光漏れ、色ムラ、色ズレ、又は色調反転等を低減させ、視野角を広くするめに、それぞれの方式にあった光学補償板が用いられており、偏光子保護フィルムに光学補償機能を有するフィルムを用いることも行われている。   On the other hand, there are a plurality of types of liquid crystal driving methods of the liquid crystal display device, and typical examples include a twisted nematic (TN) method, a vertical alignment (VA) method, and an in-plane switching (IPS) method. In liquid crystal display devices employing these methods, each method is used to reduce the light leakage, color unevenness, color shift, or color tone reversal observed when the image is viewed obliquely, and to widen the viewing angle. A conventional optical compensator is used, and a film having an optical compensation function is also used as a polarizer protective film.

特開2002−116320号公報JP 2002-116320 A 特開2004−219620号公報JP 2004-219620 A 特開2004−205773号公報JP 2004-205773 A WO2011−162198WO2011-162198 特開2010−277028号公報JP 2010-277028 A

発明者等は、従来の液晶表示装置について更なる検討を重ねた末、偏光子保護フィルムとして配向フィルムを用いた場合には、光学補償機能を有する配向フィルムを用いたとしても、画像を観察する角度によっては依然として光漏れが生じる場合が存在するという新たな課題の存在を発見した。   The inventors have further studied the conventional liquid crystal display device, and when using an alignment film as a polarizer protective film, observe an image even if an alignment film having an optical compensation function is used. We discovered the existence of a new problem that light leakage still occurs depending on the angle.

特に、2枚の偏光子保護フィルムのうち、少なくとも一方をポリエステルフィルムとした偏光板を2枚用意し、2枚の偏光板がクロスニコル環境下になるように配置した場合に、僅かに光の漏れが生じ、視認性が悪化する場合があるという、新規な課題が存在することを本発明者らは発見した。そこで、本発明は、そのような僅かな光の漏れを抑制することが可能な偏光板、及び液晶表示装置を提供することを課題とする。   In particular, when two polarizing plates having at least one of the two polarizer protective films made of a polyester film are prepared and arranged so that the two polarizing plates are in a crossed Nicol environment, a slight amount of light is emitted. The present inventors have discovered that there is a new problem that leakage may occur and visibility may deteriorate. Therefore, an object of the present invention is to provide a polarizing plate and a liquid crystal display device that can suppress such slight light leakage.

本発明者らは、上記の課題について日夜検討した結果、フィルム流れ方向に対し+45度方向の熱収縮率と、フィルム流れ方向に対して−45度方向の熱収縮率との差が0.4%以下である、ポリエステルフィルムを偏光子保護フィルムに用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。本発明は、斯かる知見に基づき完成した。   As a result of studying the above problems day and night, the present inventors have found that the difference between the heat shrinkage rate in the +45 degree direction with respect to the film flow direction and the heat shrinkage rate in the -45 degree direction with respect to the film flow direction is 0.4. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by using a polyester film that is not more than% as a polarizer protective film. The present invention has been completed based on such knowledge.

代表的な本発明は、以下の通りである。
項1.
光源側偏光板及び視認側偏光板、並びに、これらの偏光板の間に配置される液晶セルを含む液晶表示装置であり、
光源側偏光板の光源側偏光子保護フィルム又は視認側偏光板の視認側偏光子保護フィルムの少なくとも一方が、下記条件Aを満たし、
光源側偏光板の液晶セル側偏光子保護フィルム又は視認側偏光板の液晶セル側偏光子保護フィルムの少なくとも一方が、下記条件Bを満たす、
液晶表示装置。
条件A:フィルム流れ方向に対して+45度方向の熱収縮率とフィルム流れ方向に対して−45度方向の熱収縮率との差が0.4%以下
条件B:面内リタデーション(Re)が10nm以下であり、且つ、厚み方向リタデーション(Rth)が20nm以下
項2.
液晶セルがインプレーンスイッチング(IPS)型液晶セルである、請求項1に記載の液晶表示装置。
項3.
偏光子の両面に偏光子保護フィルムが設けられた偏光板であり、一方の偏光子保護フィルムが下記条件Aを満たし、他方の偏光子保護フィルムが下記条件Bを満たす、偏光板。
条件A:フィルム流れ方向に対して+45度方向の熱収縮率とフィルム流れ方向に対して−45度方向の熱収縮率との差が0.4%以下
条件B:面内リタデーション(Re)が10nm以下であり、且つ、厚み方向リタデーション(Rth)が20nm以下
The representative present invention is as follows.
Item 1.
A light source side polarizing plate and a viewing side polarizing plate, and a liquid crystal display device including a liquid crystal cell disposed between these polarizing plates,
At least one of the light source side polarizer protective film of the light source side polarizing plate or the viewer side polarizer protective film of the viewer side polarizing plate satisfies the following condition A,
At least one of the liquid crystal cell side polarizer protective film of the light source side polarizing plate or the liquid crystal cell side polarizer protective film of the viewing side polarizing plate satisfies the following condition B.
Liquid crystal display device.
Condition A: The difference between the heat shrinkage rate in the +45 degree direction with respect to the film flow direction and the heat shrinkage rate in the -45 degree direction with respect to the film flow direction is 0.4% or less. Condition B: In-plane retardation (Re) is 1. 10 nm or less and thickness direction retardation (Rth) is 20 nm or less
The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the liquid crystal cell is an in-plane switching (IPS) type liquid crystal cell.
Item 3.
A polarizing plate in which a polarizer protective film is provided on both sides of a polarizer, wherein one polarizer protective film satisfies the following condition A, and the other polarizer protective film satisfies the following condition B.
Condition A: The difference between the heat shrinkage rate in the +45 degree direction with respect to the film flow direction and the heat shrinkage rate in the -45 degree direction with respect to the film flow direction is 0.4% or less. Condition B: In-plane retardation (Re) is 10 nm or less and thickness direction retardation (Rth) is 20 nm or less

本発明によれば、偏光子保護フィルムに配向フィルムを用いつつ、僅かな光の漏れの発生が抑制され、優れた視認性を有する液晶表示装置、及び、そのような液晶表示装置を提供するための偏光板が提供される。   According to the present invention, there is provided a liquid crystal display device having excellent visibility in which the occurrence of slight light leakage is suppressed while using an alignment film for the polarizer protective film, and such a liquid crystal display device. A polarizing plate is provided.

1.偏光子保護フィルム
以下に、条件Aを満たす偏光子保護フィルム(以下、「偏光子保護フィルムA」とも称する)に関して説明する。
1. Polarizer Protective Film A polarizer protective film that satisfies the condition A (hereinafter also referred to as “polarizer protective film A”) will be described below.

偏光子保護フィルムAは、フィルム流れ方向に対して+45度方向の熱収縮率とフィルム流れ方向に対して−45度方向の熱収縮率との差(「斜め方向の熱収縮率差」と簡略化して呼ぶことがある)が0.4%以下であること(以下、この特性を「条件A」と呼ぶ場合がある)が好ましい。前記斜め方向の熱収縮率差は、好ましくは0.30%以下であり、より好ましくは0.20%以下である。熱収縮率差の値は小さいほど好ましいことから下限は0%である。フィルム流れ方向に対し+45度の方向と、フィルム流れ方向に対し−45度の方向は、互いに直交する。前記熱収縮率の差は、フィルム流れ方向に対して+45度方向の熱収縮率及びフィルム流れ方向に対して−45度方向の熱収縮率熱の大きい方の値から小さい方の値を除することによって求められる。   The polarizer protective film A has a difference between a heat shrinkage rate in the +45 degree direction with respect to the film flow direction and a heat shrinkage rate in the -45 degree direction with respect to the film flow direction (“difference in heat shrinkage rate in the oblique direction”). It is preferable that the ratio is 0.4% or less (hereinafter, this characteristic may be referred to as “condition A”). The difference in heat shrinkage rate in the oblique direction is preferably 0.30% or less, and more preferably 0.20% or less. Since the smaller the value of the difference in heat shrinkage rate is, the lower limit is 0%. The direction of +45 degrees with respect to the film flow direction and the direction of −45 degrees with respect to the film flow direction are orthogonal to each other. The difference in the heat shrinkage rate is obtained by dividing the smaller value from the larger value of the heat shrinkage rate in the +45 degree direction with respect to the film flow direction and the heat shrinkage rate in the −45 degree direction with respect to the film flow direction. Is required.

フィルム流れ方向に対して+45度方向の熱収縮率は1%以下であることが好ましく、さらに好ましくは0.8%以下、特に好ましくは0.6%以下である。下限は特にないが、0.001%程度とすることができる。ここで、「流れ方向」とは、フィルムの製膜工程における、フィルムの進行方向を意味する。   The thermal shrinkage in the +45 degree direction with respect to the film flow direction is preferably 1% or less, more preferably 0.8% or less, and particularly preferably 0.6% or less. There is no particular lower limit, but it can be about 0.001%. Here, the “flow direction” means the traveling direction of the film in the film forming process.

斜め方向の熱収縮率差を求める為のフィルムの熱収縮率は、フィルムを85℃で30分間、水中で加熱処理した時に求められる値である。より具体的には、加熱処理によるフィルムの流れ方向に対して+45°の収縮の程度を処理前の長さを基準(100%)として測定し、熱収縮率とする。同様にして、フィルムの流れ方向に対して−45°の熱収縮率も測定する。そしてフィルム流れ方向に対して+45°方向の熱収縮率とフィルム流れ方向に対して−45°方向の熱収縮率との差が求められる。   The heat shrinkage rate of the film for determining the difference in heat shrinkage rate in the oblique direction is a value obtained when the film is heated in water at 85 ° C. for 30 minutes. More specifically, the degree of shrinkage of + 45 ° with respect to the film flow direction by heat treatment is measured using the length before treatment as a reference (100%), and is defined as the heat shrinkage rate. Similarly, a thermal shrinkage of −45 ° with respect to the film flow direction is also measured. The difference between the heat shrinkage rate in the + 45 ° direction with respect to the film flow direction and the heat shrinkage rate in the −45 ° direction with respect to the film flow direction is determined.

通常、液晶表示装置には、2枚の偏光板がクロスニコルの状態で配置されている。2枚の偏光板をクロスニコルの状態で配置すると、通常、光は2枚の偏光板を通過しない。しかし、偏光子保護フィルムの斜め方向の熱収縮率差によっては、光りが漏れることがある。そのメカニズムについては以下のように考えているが、本願発明はこの理論に限定されるわけではない。   Usually, in a liquid crystal display device, two polarizing plates are arranged in a crossed Nicols state. When two polarizing plates are arranged in a crossed Nicol state, light usually does not pass through the two polarizing plates. However, light may leak depending on the difference in thermal contraction rate in the oblique direction of the polarizer protective film. The mechanism is considered as follows, but the present invention is not limited to this theory.

偏光板を製造する際、通常、偏光子保護フィルムと偏光子とが接着剤を介して70℃〜120℃の範囲で10分〜60分ほど熱処理される。この際、偏光子保護フィルムの斜め方向の熱収縮率差が大きいと、熱処理の際に偏光子保護フィルムが斜めに反り、これに伴い偏光板自体も斜め方向に微小な反りが生じる。偏光板が斜め方向に反ることに伴い、偏光軸が僅かに斜め方向に歪むと考えられる。このように偏光軸が僅かに斜め方向に歪んだ偏光板は、もう一方の偏光板と完全なクロスニコルの関係で配置することができないため、僅かに光の漏れが生じてしまうと考えられる。また、上記のような熱処理時の偏光板の反りは、1つの偏光板を構成する偏光子保護フィルムとして特性が異なる2つのフィルム(例えば、PETフィルム及びTACフィルム)を用いた場合に顕著になると考えられる。   When manufacturing a polarizing plate, a polarizer protective film and a polarizer are normally heat-processed in the range of 70 to 120 degreeC for 10 to 60 minutes via an adhesive agent. At this time, if the thermal contraction rate difference in the oblique direction of the polarizer protective film is large, the polarizer protective film warps obliquely during the heat treatment, and accordingly, the polarizing plate itself is slightly warped in the oblique direction. It is considered that the polarization axis is slightly distorted in the oblique direction as the polarizing plate is warped in the oblique direction. In this way, the polarizing plate whose polarization axis is slightly distorted in an oblique direction cannot be arranged in a complete crossed Nicols relationship with the other polarizing plate, and thus it is considered that light leaks slightly. Moreover, when the curvature of the polarizing plate at the time of the above heat treatment becomes remarkable when two films (for example, a PET film and a TAC film) having different characteristics are used as a polarizer protective film constituting one polarizing plate. Conceivable.

特許文献5には、MD方向及びTD方向のいずれの熱収縮率も5%以下であるポリエステルフィルムからなる偏光子保護フィルムが開示されている。しかし、上述したメカニズムから明らかなように、MD方向の熱収縮率、及びTD方向の熱収縮率が小さくても、斜め方向の熱収縮率差が大きければ、偏光板の斜め方向の反りが生じ、前記光の漏れの問題を解消することはできない。   Patent Document 5 discloses a polarizer protective film made of a polyester film having a thermal shrinkage rate of 5% or less in both the MD direction and the TD direction. However, as is clear from the mechanism described above, even if the thermal contraction rate in the MD direction and the thermal contraction rate in the TD direction are small, if the thermal contraction rate difference in the oblique direction is large, the polarizing plate warps in the oblique direction. The light leakage problem cannot be solved.

偏光子保護フィルムAに用いる樹脂としては任意の熱可塑性樹脂が用いられる。例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン(例えば、シンジオタクチックポリスチレン)などを挙げることができる。これらの中でもポリエステルが好ましい。ポリエステルフィルムは、任意のポリエステル樹脂から得ることができる。ポリエステルフィルムを構成する好適なポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられ、より好ましくはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートを挙げることができるが、これらは更に他の共重合成分を含んでも良い。これらの樹脂は透明性に優れるとともに、熱的、機械的特性にも優れており、延伸加工によって容易にリタデーションを制御することができる。特に、ポリエチレンテレフタレートは固有複屈折が大きく、フィルムの厚みが薄くても比較的容易に大きなリタデーションが得られるので、最も好適な素材である。ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジオールとを縮合させて得られる。ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸成分とジオール成分は、いずれも1種又は2種以上を用いることができる。   As the resin used for the polarizer protective film A, any thermoplastic resin is used. Examples thereof include polyester, polycarbonate, and polystyrene (for example, syndiotactic polystyrene). Among these, polyester is preferable. The polyester film can be obtained from any polyester resin. Suitable polyester resins constituting the polyester film include, for example, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and more preferably polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. Furthermore, other copolymer components may be included. These resins are excellent in transparency and excellent in thermal and mechanical properties, and the retardation can be easily controlled by stretching. In particular, polyethylene terephthalate is the most suitable material because it has a large intrinsic birefringence and a large retardation can be obtained relatively easily even if the film is thin. The polyester resin is obtained by condensing a dicarboxylic acid and a diol. The dicarboxylic acid component and the diol component constituting the polyester resin can be used alone or in combination of two or more.

ポリエステル樹脂の製造に使用可能なジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、3,3−ジエチルコハク酸、グルタル酸、2,2−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、2−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカジカルボン酸等が挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid component that can be used in the production of the polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1 , 5-Naphthalenedicarboxylic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenylsulfonecarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid , Hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, 3,3-diethylsuccinic acid, glutaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyl Adipine , Pimelic acid, azelaic acid, dimer acid, sebacic acid, suberic acid, dodecamethylene dicarboxylic acid and the like.

ポリエステル樹脂の製造に使用可能なジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサジオール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン等が挙げられる。   Examples of the diol component that can be used for the production of the polyester resin include ethylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, 1 , 3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexadiol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, etc. Can be mentioned.

以下、虹斑抑制の観点から、好ましい偏光子保護フィルムAのリタデーション、Nz係数、面配向度について説明をする。   Hereinafter, the retardation, Nz coefficient, and degree of plane orientation of the preferred polarizer protective film A will be described from the viewpoint of suppressing irises.

(リタデーション)
偏光子保護フィルムAは、特に限定されるものではないが、4000〜30000nmのリタデーションを有することが好ましい。リタデーションが4000nm以上であれば、液晶表示装置を斜め方向から観察したときに干渉色が抑えられ、良好な視認性を確保することができる。偏光子保護フィルムAの好ましいリタデーションは4500nm以上、次に好ましくは5000nm以上、より好ましくは6000nm以上、更に好ましくは8000nm以上、より更に好ましくは10000nm以上である。
(Retardation)
Although the polarizer protective film A is not specifically limited, It is preferable to have a retardation of 4000-30000 nm. When the retardation is 4000 nm or more, the interference color is suppressed when the liquid crystal display device is observed from an oblique direction, and good visibility can be secured. The preferred retardation of the polarizer protective film A is 4500 nm or more, then preferably 5000 nm or more, more preferably 6000 nm or more, still more preferably 8000 nm or more, and even more preferably 10,000 nm or more.

偏光子保護フィルムAのリタデーションの上限は30000nmであることが好ましい。それ以上のリタデーションを有するフィルムを用いても更なる視認性の改善効果は実質的に得られず、リタデーションの上昇に伴ってフィルムの厚みも相当に厚くなり、工業材料としての取り扱い性が低下する恐れがあるためである。   The upper limit of the retardation of the polarizer protective film A is preferably 30000 nm. Even if a film having a retardation higher than that is used, the effect of further improving visibility is not substantially obtained, and as the retardation increases, the thickness of the film is considerably increased, and the handling property as an industrial material is reduced. Because there is a fear.

偏光子保護フィルムAのリタデーションの値は、公知の方法に従って、589nmの波長で2軸方向の屈折率と厚みを測定して求められる。また、例えば、KOBRA−21ADH(王子計測機器株式会社)等の市販の自動複屈折測定装置を用いて589nmの波長で測定することができる。   The retardation value of the polarizer protective film A is determined by measuring the biaxial refractive index and thickness at a wavelength of 589 nm according to a known method. For example, it can measure at a wavelength of 589 nm using a commercially available automatic birefringence measuring device such as KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments).

(Nz係数)
偏光子保護フィルムAは、上述のリタデーションの範囲であることに加えて、|ny−nz|/|ny−nx|で表されるNz係数が1.7以下であることが好ましい。Nz係数は次のようにして求めることができる。分子配向計(例えば、王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計)を用いてフィルムの配向軸方向を求め、配向軸方向とこれに直交する方向の二軸の屈折率(ny、nx、但しny>nx)、及び厚み方向の屈折率(nz)をアッベ屈折率計(アタゴ社製、NAR−4T、測定波長589nm)によって求める。こうして求めたnx、ny、nzを、|ny−nz|/|ny−nx|で表される式に代入して、Nz係数を求めることができる。
(Nz coefficient)
In addition to the retardation range described above, the polarizer protective film A preferably has an Nz coefficient represented by | ny-nz | / | ny-nx | of 1.7 or less. The Nz coefficient can be obtained as follows. The orientation axis direction of the film is determined using a molecular orientation meter (for example, MOA-6004 type molecular orientation meter manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), and the biaxial refractive index (ny, in the direction perpendicular to the orientation axis direction). nx, where ny> nx) and the refractive index (nz) in the thickness direction are determined by an Abbe refractometer (NAGO-4T, measurement wavelength 589 nm, manufactured by Atago Co., Ltd.). The Nz coefficient can be obtained by substituting nx, ny, and nz obtained in this way into an expression represented by | ny-nz | / | ny-nx |.

偏光子保護フィルムAのリタデーションが4000nm〜30000nmであっても、Nz係数が1.7を超えると、そのようなフィルムを一対の偏光板の両方に用いた場合(例えば、入射光側に配される偏光板の入射光側の偏光子保護フィルム及び前記出射光側に配される偏光板の出射光側の偏光子保護フィルムに用いた場合)に、液晶表示装置を斜め方向から観察した際に、角度によっては虹斑が生じ得る恐れがある。このような観点から、Nz係数はより好ましくは1.65以下、さらに好ましくは1.63以下である。Nz係数の下限値は、1.2である。これは、1.2未満のフィルムを得ることは製造技術的に難しいためである。また、フィルムの機械的強度を保つためには、Nz係数の下限値は1.3以上が好ましく、より好ましくは1.4以上、さらに好ましくは1.45以上である。   Even when the retardation of the polarizer protective film A is 4000 nm to 30000 nm, when the Nz coefficient exceeds 1.7, when such a film is used for both of a pair of polarizing plates (for example, disposed on the incident light side). When the liquid crystal display device is observed from an oblique direction in the polarizer protective film on the incident light side of the polarizing plate and the polarizer protective film on the outgoing light side of the polarizing plate arranged on the outgoing light side) Depending on the angle, there is a risk of rainbow spots. From such a viewpoint, the Nz coefficient is more preferably 1.65 or less, and still more preferably 1.63 or less. The lower limit value of the Nz coefficient is 1.2. This is because it is difficult in terms of manufacturing technology to obtain a film of less than 1.2. In order to maintain the mechanical strength of the film, the lower limit value of the Nz coefficient is preferably 1.3 or more, more preferably 1.4 or more, and further preferably 1.45 or more.

(面配向係数)
偏光子保護フィルムAのリタデーション値及びNz係数を上記の特定範囲に制御することに加え、(nx+ny)/2−nzで表される面配向度を特定値以下にすることにより、より確実に虹斑を解消することができる。ここで、nx、ny及びnzの値は、Nz係数と同様の方法で求められる。フィルムの面配向度は0.13以下が好ましく、より好ましくは0.125以下、さらの好ましくは0.12以下である。面配向度が0.13以下にすることで、液晶表示装置を斜め方向から観察した場合に角度によって観察される虹斑を完全に解消することができる。面配向度は0.08以上が好ましく、より好ましくは0.10以上である。面配向度が0.08未満では、フィルム厚みが変動し、リタデーションの値がフィルム面内で不均一になる場合がある。
(Plane orientation coefficient)
In addition to controlling the retardation value and the Nz coefficient of the polarizer protective film A to the above specific range, the plane orientation degree represented by (nx + ny) / 2−nz is made to be not more than the specific value, so that the rainbow can be surely obtained. Spots can be eliminated. Here, the values of nx, ny, and nz are obtained by the same method as for the Nz coefficient. The plane orientation degree of the film is preferably 0.13 or less, more preferably 0.125 or less, and still more preferably 0.12 or less. By setting the degree of plane orientation to 0.13 or less, it is possible to completely eliminate rainbow spots observed depending on the angle when the liquid crystal display device is observed from an oblique direction. The plane orientation degree is preferably 0.08 or more, and more preferably 0.10 or more. If the degree of plane orientation is less than 0.08, the film thickness varies, and the retardation value may be non-uniform in the film plane.

(リタデーション比)
偏光子保護フィルムAは、そのリタデーション(Re)と厚み方向リタデーション(Rth)との比(Re/Rth)が、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは0.6以上である。上記リタデーションと厚み方向リタデーションの比(Re/Rth)が大きいほど、複屈折の作用は等方性を増し、観察角度による虹状の色斑の発生が生じ難くなるためである。完全な1軸性(1軸対称)フィルムでは上記リタデーションと厚み方向リタデーションの比(Re/Rth)は2となる。しかし、完全な1軸性(1軸対称)フィルムに近づくにつれ配向方向と直行する方向の機械的強度が著しく低下する。
(Retardation ratio)
In the polarizer protective film A, the ratio (Re / Rth) between the retardation (Re) and the thickness direction retardation (Rth) is preferably 0.2 or more, more preferably 0.5 or more, and still more preferably 0.6. That's it. This is because as the ratio of the retardation to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) is larger, the birefringence action is more isotropic, and the occurrence of rainbow-like color spots due to the observation angle is less likely to occur. In a complete uniaxial (uniaxial symmetry) film, the ratio of the retardation to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) is 2. However, as the film approaches a perfect uniaxial (uniaxial symmetry) film, the mechanical strength in the direction orthogonal to the orientation direction is significantly reduced.

そこで、リタデーションと厚み方向のリタデーションの比(Re/Rth)の上限は、好ましくは1.2以下、より好ましくは1以下である。観察角度による虹状の色斑発生を完全に抑制するためには、上記リタデーションと厚み方向位相差の比(Re/Rth)が2である必要は無く、1.2以下で十分である。また、上記比率が1.0以下であっても、液晶表示装置に求められる視野角特性(左右180度、上下120度程度)を満足することは十分可能である。   Therefore, the upper limit of the ratio of retardation to retardation in the thickness direction (Re / Rth) is preferably 1.2 or less, more preferably 1 or less. In order to completely suppress the occurrence of rainbow-like color spots due to the observation angle, the ratio of retardation to thickness direction retardation (Re / Rth) does not have to be 2, and 1.2 or less is sufficient. Even if the ratio is 1.0 or less, it is possible to satisfy the viewing angle characteristics (180 degrees left and right, 120 degrees up and down) required for the liquid crystal display device.

(厚み斑)
観察角度による虹斑を抑制する観点から、偏光子保護フィルムAのリタデーションの変動を抑制することが好ましく、その為にはフィルムの厚み斑が小さいことが好ましい。フィルムの厚み斑は5%以下であることが好ましく、4.5%以下であることがさらに好ましく、4%以下であることがよりさらに好ましく、3%以下であることが特に好ましい。
(Thickness unevenness)
From the viewpoint of suppressing rainbow spots due to the observation angle, it is preferable to suppress fluctuations in retardation of the polarizer protective film A, and for this purpose, it is preferable that the thickness unevenness of the film is small. The thickness unevenness of the film is preferably 5% or less, more preferably 4.5% or less, still more preferably 4% or less, and particularly preferably 3% or less.

(フィルム厚み)
偏光子保護フィルムAの厚みは、特に制限されないが、通常15〜300μmであり、好ましくは15〜200μmである。フィルム厚みが15μm未満では、フィルムの力学特性の異方性が顕著となり、裂け、破れ等を生じる場合がある。特に好ましい厚みの下限は25μmである。一方、偏光子保護フィルムAの厚みの上限は、300μmを超えると偏光板の厚みが厚くなりすぎてしまい好ましくない。偏光子保護フィルムとしての実用性の観点から、厚みの上限は200μmが好ましい。特に好ましい厚みの上限は一般的なTACフィルムと同等程度の100μmである。
(Film thickness)
Although the thickness in particular of the polarizer protective film A is not restrict | limited, Usually, it is 15-300 micrometers, Preferably it is 15-200 micrometers. When the film thickness is less than 15 μm, the anisotropy of the mechanical properties of the film becomes remarkable, and tearing, tearing, and the like may occur. A particularly preferable lower limit of the thickness is 25 μm. On the other hand, if the upper limit of the thickness of the polarizer protective film A exceeds 300 μm, the thickness of the polarizing plate becomes too thick, which is not preferable. From the viewpoint of practicality as a polarizer protective film, the upper limit of the thickness is preferably 200 μm. A particularly preferable upper limit of the thickness is 100 μm, which is about the same as a general TAC film.

(光透過率)
偏光子保護フィルムAは、偏光子に含まれるヨウ素色素等の光学機能性色素の劣化を抑制する観点から、波長380nmの光線透過率が20%以下であることが望ましい。380nmの光線透過率は15%以下がより好ましく、10%以下がさらに好ましく、5%以下が特に好ましい。前記光線透過率が20%以下であれば、光学機能性色素の紫外線による変質を抑制することができる。光線透過率は、フィルムの平面に対して垂直方向に測定した値であり、分光光度計(例えば、日本分光株式会社製分光光度計V7100)を用いて測定することができる。
(Light transmittance)
It is desirable that the polarizer protective film A has a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm from the viewpoint of suppressing deterioration of an optical functional dye such as iodine dye contained in the polarizer. The light transmittance at 380 nm is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. If the light transmittance is 20% or less, the optical functional dye can be prevented from being deteriorated by ultraviolet rays. The light transmittance is a value measured in a direction perpendicular to the plane of the film, and can be measured using a spectrophotometer (for example, a spectrophotometer V7100 manufactured by JASCO Corporation).

フィルムの波長380nmの透過率は、配合する紫外線吸収剤の種類、濃度、及びフィルムの厚みを適宜調節することで20%以下に制御することができる。紫外線吸収剤には、公知の紫外線吸収剤を適宜選択して使用することができる。具体的な紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤が挙げられるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。   The transmittance at a wavelength of 380 nm of the film can be controlled to 20% or less by appropriately adjusting the type, concentration, and thickness of the ultraviolet absorber to be blended. As the ultraviolet absorber, a known ultraviolet absorber can be appropriately selected and used. Specific examples of the ultraviolet absorber include an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency.

有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、及び環状イミノエステル系等、並びにこれらの組み合わせが挙げられるが本発明の規定する吸光度の範囲であれば特に限定されない。しかし、耐久性の観点からはベンゾトアゾール系、環状イミノエステル系が特に好ましい。2種以上の紫外線吸収剤を併用した場合には、別々の波長の紫外線を同時に吸収させることができるので、より紫外線吸収効果を改善することができる。   Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole, benzophenone, and cyclic imino ester, and combinations thereof. However, the organic ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is within the absorbance range defined in the present invention. However, from the viewpoint of durability, benzotoazole and cyclic imino ester are particularly preferable. When two or more kinds of ultraviolet absorbers are used in combination, ultraviolet rays having different wavelengths can be absorbed simultaneously, so that the ultraviolet absorption effect can be further improved.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びアクリロニトリル系紫外線吸収剤としては、例えば、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシメチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジ−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール、2,2’−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール等が挙げられる。環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、例えば、2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンズオキサジノン−4−オン)、2−メチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−ブチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−フェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the benzophenone ultraviolet absorber, benzotriazole ultraviolet absorber, and acrylonitrile ultraviolet absorber include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2 ′ -Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2- (2′-Hydroxy-3′-tert-butyl-5′- Tilphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2,2′-methylenebis (4- ( 1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol, etc. Examples of cyclic imino ester UV absorbers include 2,2 ′-(1 , 4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazinon-4-one), 2-methyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-butyl-3,1-benzoxazine-4- ON, 2-phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, etc. These UV absorbers may be used alone or in combination of two or more.

偏光子保護フィルムとして用いるフィルムに紫外線吸収剤を配合する場合、フィルムを3層以上の多層構造とし、フィルムの最外層以外の層(即ち、中間層)に紫外線吸収剤を添加することが好ましい。   When a UV absorber is blended in a film used as a polarizer protective film, it is preferable that the film has a multilayer structure of three or more layers, and the UV absorber is added to a layer other than the outermost layer (that is, the intermediate layer) of the film.

(その他の成分等)
偏光子保護フィルムとして用いるフィルムには、紫外線吸収剤以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、各種の添加剤を含有させることも好ましい様態である。添加剤として、例えば、無機粒子、耐熱性高分子粒子、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン化合物、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。また、高い透明性を奏するためにはフィルムに実質的に粒子を含有しないことも好ましい。「粒子を実質的に含有させない」とは、例えば無機粒子の場合、ケイ光X線分析で無機元素を定量した場合に50ppm以下、好ましくは10ppm以下、特に好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。
(Other ingredients)
It is also a preferable aspect that the film used as the polarizer protective film contains various additives in addition to the ultraviolet absorber as long as the effects of the present invention are not hindered. Examples of additives include inorganic particles, heat resistant polymer particles, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, phosphorus compounds, antistatic agents, light proofing agents, flame retardants, thermal stabilizers, antioxidants, and antigelling agents. And surfactants. Moreover, in order to show high transparency, it is also preferable that a film does not contain particle | grains substantially. “Substantially free of particles” means, for example, in the case of inorganic particles, a content that is 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, particularly preferably the detection limit or less when inorganic elements are quantified by fluorescent X-ray analysis. means.

(易接着層)
偏光子保護フィルムAとしてポリエステルフィルムを用いる場合は、偏光子との接着性を改良のために、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂又はポリアクリル樹脂の少なくとも1種類を主成分とする易接着層を有することが好ましい。ここで、「主成分」とは易接着層を構成する固形成分のうち50質量%以上である成分をいう。易接着層の形成に用いる塗布液は、水溶性又は水分散性の共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂の内、少なくとも1種を含む水性塗布液が好ましい。これらの塗布液としては、例えば、特許第3567927号公報、特許第3589232号公報、特許第3589233号公報、特許第3900191号公報、特許第4150982号公報等に開示された水溶性又は水分散性共重合ポリエステル樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、及びポリウレタン樹脂溶液等が挙げられる。
(Easily adhesive layer)
When a polyester film is used as the polarizer protective film A, in order to improve the adhesion with the polarizer, at least one of a polyester resin, a polyurethane resin or a polyacrylic resin is a main component on at least one surface of the polyester film. It is preferable to have an easy adhesion layer. Here, the “main component” refers to a component that is 50% by mass or more of the solid components constituting the easy-adhesion layer. The coating solution used for forming the easy-adhesion layer is preferably an aqueous coating solution containing at least one of a water-soluble or water-dispersible copolymerized polyester resin, an acrylic resin, and a polyurethane resin. Examples of these coating liquids include water-soluble or water-dispersible co-polymers disclosed in Japanese Patent No. 3567927, Japanese Patent No. 3589232, Japanese Patent No. 3589233, Japanese Patent No. 3900191, and Japanese Patent No. 4150982. Examples thereof include a polymerized polyester resin solution, an acrylic resin solution, and a polyurethane resin solution.

易接着層は、上記塗布液を未延伸フィルム又は縦方向の1軸延伸フィルムの片面又は両面に塗布した後、100〜150℃で乾燥し、さらに横方向に延伸して得ることができる。最終的な易接着層の塗布量は、0.05〜0.2g/mに制御することが好ましい。塗布量が0.05g/m未満であると、得られる偏光子との接着性が不十分となる場合がある。一方、塗布量が0.2g/mを超えると、耐ブロッキング性が低下する場合がある。ポリエステルフィルムの両面に易接着層を設ける場合は、両面の易接着層の塗布量は、同じであっても異なっていてもよく、それぞれ独立して上記範囲内で設定することができる。 The easy-adhesion layer can be obtained by applying the coating solution on one or both sides of an unstretched film or a uniaxially stretched film in the longitudinal direction, drying at 100 to 150 ° C., and further stretching in the lateral direction. The final coating amount of the easy adhesion layer is preferably controlled to 0.05 to 0.2 g / m 2 . If the coating amount is less than 0.05 g / m 2 , the adhesion with the resulting polarizer may be insufficient. On the other hand, when the coating amount exceeds 0.2 g / m 2 , blocking resistance may be lowered. When providing an easily bonding layer on both surfaces of a polyester film, the application quantity of an easily bonding layer on both surfaces may be the same or different, and can be independently set within the above range.

易接着層には易滑性を付与するために粒子を添加することが好ましい。微粒子の平均粒径は2μm以下の粒子を用いることが好ましい。粒子の平均粒径が2μmを超えると、粒子が被覆層から脱落しやすくなる。易接着層に含有させる粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、リン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等の無機粒子や、スチレン系、アクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン系等の有機ポリマー系粒子等が挙げられる。これらは、単独で易接着層に添加されてもよく、2種以上を組合せて添加することもできる。   It is preferable to add particles to the easy-adhesion layer in order to impart easy slipperiness. It is preferable to use particles having an average particle size of 2 μm or less. When the average particle diameter of the particles exceeds 2 μm, the particles easily fall off from the coating layer. As particles to be included in the easy adhesion layer, for example, titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay, calcium phosphate, mica, hectorite, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, Examples include inorganic particles such as calcium fluoride, and organic polymer particles such as styrene, acrylic, melamine, benzoguanamine, and silicone. These may be added alone to the easy-adhesion layer, or may be added in combination of two or more.

塗布液は、公知の方法を用いて塗布することができる。例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法等が挙げられる。これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。   The coating solution can be applied using a known method. Examples include reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method and the like. These methods can be performed alone or in combination.

上記の粒子の平均粒径の測定は下記方法により行うことができる。粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で写真を撮り、最も小さい粒子1個の大きさが2〜5mmとなるような倍率で、300〜500個の粒子の最大径(最も離れた2点間の距離)を測定し、その平均値を平均粒径とする。   The measurement of the average particle diameter of said particle | grain can be performed with the following method. Take a picture of the particles with a scanning electron microscope (SEM) and at a magnification such that the size of one smallest particle is 2-5 mm, the maximum diameter of 300-500 particles (between the two most distant points) Distance) is measured, and the average value is taken as the average particle diameter.

偏光子保護フィルムAには、偏光子との接着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したりすることも可能である。   The polarizer protective film A can be subjected to corona treatment, coating treatment, flame treatment, or the like in order to improve the adhesion to the polarizer.

(機能層)
偏光子保護フィルムAの偏光子が配置される面とは反対側の面に、写り込み防止やギラツキ抑制、キズ抑制等を目的として、種々の機能層、すなわちハードコート層、防眩層、反射防止層、低反射層、低反射防止層、及び反射防止防眩層、帯電防止層からなる群より選択される1種以上の機能層を配向ポリエステル表面に設けることも好ましい様態である。種々の機能層を設けるに際して、偏光子保護フィルムはその表面に易接着層を有することが好ましい。その際、反射光による干渉を抑える観点から、易接着層の屈折率を、機能層の屈折率と偏光子保護フィルムの屈折率の相乗平均近傍になるように調整することが好ましい。易接着層の屈折率の調整は、公知の方法を採用することができ、例えば、バインダー樹脂に、チタンやジルコニウム、その他の金属種を含有させることで容易に調整することができる。
(Functional layer)
Various functional layers, that is, a hard coat layer, an anti-glare layer, and a reflection, are provided on the surface of the polarizer protective film A opposite to the surface on which the polarizer is disposed for the purpose of preventing reflection, suppressing glare, and suppressing scratches. It is also preferable to provide one or more functional layers selected from the group consisting of an anti-reflection layer, a low reflection layer, a low anti-reflection layer, an anti-reflection glare layer and an antistatic layer on the oriented polyester surface. When providing various functional layers, the polarizer protective film preferably has an easy adhesion layer on the surface thereof. In that case, from the viewpoint of suppressing interference due to reflected light, it is preferable to adjust the refractive index of the easy-adhesion layer so that it is close to the geometric mean of the refractive index of the functional layer and the refractive index of the polarizer protective film. The refractive index of the easy-adhesion layer can be adjusted by a known method. For example, the refractive index of the easy-adhesion layer can be easily adjusted by adding titanium, zirconium, or other metal species to the binder resin.

(配向ポリエステルフィルムの製造方法)
偏光子保護フィルムとして用いるフィルムは、一般的なフィルムの製造方法に従って製造することができる。例えば、ポリエステルフィルムの場合、ポリエステル樹脂を溶融し、シート状に押出し成形された無配向ポリエステルをガラス転移温度以上の温度において、ロールの速度差を利用して縦方向に延伸した後、テンターにより横方向に延伸し、熱処理を施す方法が挙げられる。偏光子保護フィルムは、一軸延伸フィルムでも、二軸延伸フィルムであっても良い。
(Method for producing oriented polyester film)
The film used as the polarizer protective film can be produced according to a general film production method. For example, in the case of a polyester film, a non-oriented polyester obtained by melting a polyester resin and extruding into a sheet is stretched in the machine direction at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature by using a speed difference of a roll, and then stretched by a tenter. The method of extending | stretching to a direction and giving heat processing is mentioned. The polarizer protective film may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film.

偏光子保護フィルムとして用いるフィルムの流れ方向に対して45°の方向の熱収縮率と流れ方向に対して45°の方向の熱収縮率の差を小さくするためには、上述の方法で得られる一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムの製膜工程において、熱処理後に冷却する工程で生じる斜め方向の応力を緩和させることが好ましい。   In order to reduce the difference between the heat shrinkage rate in the direction of 45 ° with respect to the flow direction of the film used as the polarizer protective film and the heat shrinkage rate in the direction of 45 ° with respect to the flow direction, the above-described method can be used. In the film forming process of the uniaxially stretched film and the biaxially stretched film, it is preferable to relieve the stress in the oblique direction generated in the process of cooling after the heat treatment.

このため、熱処理工程後にリラックス率、温度を適正な範囲に調整してTD方向にリラックスさせることが好ましい。更にMD方向の張力も最適な範囲に調整することが好ましい。テンタークリップの速度と引き取りロールの速度差を適正な範囲に調整して、MD方向の張力をコントロールすることが好ましい。また、熱処理工程後にリラックス率、温度を適正な範囲に調製して、TD方向にリラックスをさせながら、MD方向にクリップ間隔を縮めることでリラックスさせることも好ましい。   For this reason, it is preferable to adjust the relaxation rate and temperature to an appropriate range after the heat treatment step and relax in the TD direction. Furthermore, it is preferable to adjust the tension in the MD direction to an optimum range. It is preferable to control the tension in the MD direction by adjusting the difference between the speed of the tenter clip and the speed of the take-up roll within an appropriate range. It is also preferable to adjust the relaxation rate and temperature to an appropriate range after the heat treatment step and relax by reducing the clip interval in the MD direction while relaxing in the TD direction.

冷却工程中にフィルムをテンタークリップから切断又は開放し、フィルムをMD方向及びTD方向に緩和させながら冷却する方法も好ましい。また、一度巻き取ったロールを、例えば80℃〜120℃で、10秒〜90分間、オフラインアニール処理する方法も有効である。   A method of cutting or releasing the film from the tenter clip during the cooling step and cooling the film while relaxing in the MD direction and the TD direction is also preferable. Also effective is an off-line annealing treatment of the roll once wound, for example, at 80 ° C. to 120 ° C. for 10 seconds to 90 minutes.

偏光子保護フィルムAは、縦延伸、及び/又は横延伸された後、熱処理工程を経て、両縁部を裁断してミルロールにし、必要に応じてスリットすることでスリットロールを得ることができる。このうち、ミルロールの両端部33%の範囲(フィルム右端から33%の領域、フィルム左端から33%の領域)は、特に斜め方向の熱収縮率差が高くなる傾向にあるため、例えば、オフラインアニール処理の場合であれば、アニール処理の温度、時間を十分確保して調節することが好ましい。   After the polarizer protective film A is stretched longitudinally and / or laterally, it is possible to obtain a slit roll by cutting both edges into a mill roll through a heat treatment step and slitting as necessary. Of these, the 33% range (33% from the right end of the film and 33% from the left end of the film) of the both ends of the mill roll tends to increase the heat shrinkage difference particularly in the oblique direction. In the case of treatment, it is preferable to adjust the temperature and time of annealing treatment sufficiently.

上述する特定のリタデーション及びNz係数を有するフィルムは、製膜時の条件(例えば、延伸倍率、延伸温度、フィルムの厚み等)を調節することにより得ることができる。例えば、延伸倍率が高いほど、延伸温度が低いほど、フィルムの厚みが厚いほど高いリタデーションが得られ易い。一方、延伸倍率が低いほど、延伸温度が高いほど、フィルムの厚みが薄いほど、低いリタデーションが得られ易い。   The film having the specific retardation and Nz coefficient described above can be obtained by adjusting the conditions during film formation (for example, stretching ratio, stretching temperature, film thickness, etc.). For example, the higher the stretching ratio, the lower the stretching temperature, and the thicker the film, the higher the retardation. On the other hand, the lower the stretching ratio, the higher the stretching temperature, and the thinner the film, the lower the retardation.

具体的な製膜条件としては、例えば、縦延伸温度及び横延伸温度は、80〜145℃が好ましく、特に好ましくは90〜140℃である。縦延伸倍率は1.0〜3.5倍が好ましく、特に好ましくは1.0倍〜3.0倍である。また、横延伸倍率は2.5〜6.0倍が好ましく、特に好ましくは3.0〜5.5倍である。   As specific film forming conditions, for example, the longitudinal stretching temperature and the transverse stretching temperature are preferably 80 to 145 ° C, and particularly preferably 90 to 140 ° C. The longitudinal draw ratio is preferably 1.0 to 3.5 times, particularly preferably 1.0 to 3.0 times. The transverse draw ratio is preferably 2.5 to 6.0 times, and particularly preferably 3.0 to 5.5 times.

リタデーションを上述する特定の範囲に制御するためには、縦延伸倍率と横延伸倍率の比率を制御することが好ましい。縦横の延伸倍率の差が小さすぎるとリタデーション高くすることが難しくなり好ましくない。また、延伸温度を低く設定することもリタデーションを高くする上では好ましい。続く熱処理の温度は、100〜250℃が好ましく、特に好ましくは180〜245℃である。   In order to control the retardation within the specific range described above, it is preferable to control the ratio of the longitudinal draw ratio and the transverse draw ratio. If the difference between the vertical and horizontal draw ratios is too small, it is difficult to increase the retardation, which is not preferable. It is also preferable to set the stretching temperature low in order to increase the retardation. The temperature of the subsequent heat treatment is preferably 100 to 250 ° C, particularly preferably 180 to 245 ° C.

Nz係数を上述の特定の値にするためには、縦延伸倍率と横延伸倍率の比率を制御することが好ましく、一軸延伸フィルムとすることが好ましい。また、Nz係数を下げるためには、ポリマーの分子量を上げる、結晶性を下げるために共重合成分を添加することも好ましい。更に、フィルムのNz係数を特定の範囲に制御するためには、トータル延伸倍率、延伸温度を適宜設定することにより行うことが出来る。例えばトータル延伸倍率が低いほど、延伸温度が高いほど、低いNz係数を得ることが出来る。   In order to set the Nz coefficient to the above-described specific value, it is preferable to control the ratio of the longitudinal stretch ratio and the lateral stretch ratio, and it is preferable to use a uniaxially stretched film. In order to reduce the Nz coefficient, it is also preferable to add a copolymer component in order to increase the molecular weight of the polymer and to decrease the crystallinity. Furthermore, in order to control the Nz coefficient of the film within a specific range, the total stretching ratio and the stretching temperature can be appropriately set. For example, the lower the total draw ratio and the higher the drawing temperature, the lower the Nz coefficient can be obtained.

面配向度を上述の特定値にするためは、トータル延伸倍率を制御することが好ましい。トータル延伸倍率が高すぎると、面配向度が高くなりすぎるため好ましくない。また延伸温度を制御することも面配向度を低くする上では好ましい。縦延伸倍率と横延伸倍率の差を大きくし、トータル延伸倍率を低く設定し、延伸温度を高く設定することで、Nz係数、面配向度を特定の値以下とすることが可能となる。   In order to set the degree of plane orientation to the above specific value, it is preferable to control the total draw ratio. If the total draw ratio is too high, the degree of plane orientation becomes too high, which is not preferable. It is also preferable to control the stretching temperature in order to reduce the degree of plane orientation. By increasing the difference between the longitudinal draw ratio and the transverse draw ratio, setting the total draw ratio low, and setting the draw temperature high, the Nz coefficient and the degree of plane orientation can be made to be below specific values.

延伸温度及び延伸倍率はフィルムの厚み斑に大きな影響を与えることから、厚み斑の観点からも製膜条件の最適化を行うことが好ましい。特にリタデーションを高くするために縦延伸倍率を低くすると、縦厚み斑が悪くなることがある。縦厚み斑は延伸倍率のある特定の範囲で非常に悪くなる領域があることから、この範囲を外したところで製膜条件を設定することが望ましい。   Since the stretching temperature and the stretching ratio have a great influence on the thickness unevenness of the film, it is preferable to optimize the film forming conditions from the viewpoint of the thickness unevenness. In particular, if the longitudinal stretching ratio is lowered to increase the retardation, the longitudinal thickness unevenness may be deteriorated. Since there is a region where the vertical thickness unevenness becomes very bad in a specific range of the draw ratio, it is desirable to set the film forming conditions outside this range.

フィルムへの紫外線吸収剤の配合は、公知の方法を組み合わせて実施できる。例えば、混練押出機を用いて、乾燥させた紫外線吸収剤とポリマー原料とをブレンドして予めマスターバッチを作製し、フィルム製膜時に所定の該マスターバッチとポリマー原料を混合する方法等によって配合することができる。   The ultraviolet absorber can be blended into the film by combining known methods. For example, using a kneading extruder, the dried UV absorber and polymer raw material are blended to prepare a master batch in advance, and blended by a method of mixing the predetermined master batch and polymer raw material during film formation. be able to.

上記マスターバッチの紫外線吸収剤濃度は紫外線吸収剤を均一に分散させ、且つ経済的に配合するために5〜30質量%の濃度にするのが好ましい。マスターバッチを作製する条件としては混練押出機を用い、押し出し温度は樹脂の融点以上、290℃以下の温度で1〜15分間で押し出すことが好ましい。290℃以上では紫外線吸収剤の減量が大きく、また、マスターバッチの粘度低下が大きくなる。1分以下の押し出しでは紫外線吸収剤の均一な混合が困難となる。この時、必要に応じて安定剤、色調調整剤、帯電防止剤を添加しても良い。   The UV absorber concentration of the master batch is preferably 5 to 30% by mass in order to uniformly disperse the UV absorber and economically blend it. As a condition for producing a master batch, it is preferable to use a kneading extruder and extrude at a temperature not lower than the melting point of the resin and not higher than 290 ° C. for 1 to 15 minutes. Above 290 ° C, the weight loss of the UV absorber is large, and the viscosity of the master batch is greatly reduced. Extrusion for 1 minute or less makes it difficult to uniformly mix the UV absorber. At this time, if necessary, a stabilizer, a color tone adjusting agent, and an antistatic agent may be added.

3層以上の多層構造を有するフィルムの中間層への紫外線吸収剤の配合は、次のよう手法で実施することができる。外層用の樹脂ペレット単独、中間層用の紫外線吸収剤を含有したマスターバッチと樹脂ペレットを所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、2台以上の押出機、3層のマニホールド又は合流ブロック(例えば角型合流部を有する合流ブロック)を用いて、両外層を構成するフィルム層、中間層を構成するフィルム層を積層し、口金から3層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。   The blending of the ultraviolet absorber into the intermediate layer of the film having a multilayer structure of three or more layers can be carried out by the following method. The resin pellet for the outer layer alone, the master batch containing the UV absorber for the intermediate layer and the resin pellet are mixed at a predetermined ratio, dried and then fed to a known melt laminating extruder, from the slit die Extruded into a sheet and cooled and solidified on a casting roll to make an unstretched film. That is, using two or more extruders, a three-layer manifold or a merging block (for example, a merging block having a square merging portion), a film layer constituting both outer layers and a film layer constituting an intermediate layer are laminated, An unstretched film is formed by extruding a three-layer sheet from the die and cooling with a casting roll.

光学欠点の原因となる、原料のポリエステル中に含まれている異物を除去するため、偏光子保護フィルムとして用いるフィルムの製造過程において、溶融押し出しの際に高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いる濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)は、15μm以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズが15μmを超えると、20μm以上の異物の除去が不十分となりやすい。   In order to remove foreign substances contained in the raw material polyester, which cause optical defects, it is preferable to perform high-precision filtration during melt extrusion in the production process of a film used as a polarizer protective film. The filter particle size (initial filtration efficiency 95%) of the filter medium used for high-precision filtration of the molten resin is preferably 15 μm or less. When the filter particle size of the filter medium exceeds 15 μm, removal of foreign matters of 20 μm or more tends to be insufficient.

次に、条件Bを満たす偏光子保護フィルム(以下、「偏光子保護フィルムB」と称する場合もある)に関して説明する。   Next, a polarizer protective film satisfying the condition B (hereinafter sometimes referred to as “polarizer protective film B”) will be described.

偏光子保護フィルムBは、面内リタデーション(Re)が10nm以下であり、且つ、厚み方向のリタデーション(Rth)が20nm以下である(以下、この特性を「条件B」と呼ぶ場合がある)ことが好ましい。Reの上限は好ましくは10nmであり、より好ましくは7nmであり、さらに好ましくは5nmである。Rthの上限は好ましくは15nmであり、より好ましくは10nmである。   The polarizer protective film B has an in-plane retardation (Re) of 10 nm or less and a thickness direction retardation (Rth) of 20 nm or less (hereinafter, this characteristic may be referred to as “condition B”). Is preferred. The upper limit of Re is preferably 10 nm, more preferably 7 nm, and even more preferably 5 nm. The upper limit of Rth is preferably 15 nm, more preferably 10 nm.

偏光子保護フィルムBは|Rth(700)−Rth(400)|が、10nm以上30nm以下であることが好ましい。|Rth(700) − Rth(400)|の上限はより好ましくは7nmであり、さらに好ましくは5nmである。また、|Rth(700) − Rth(400)|の下限は、より好ましくは25nmであり、さらに好ましくは20nmである。これらの光学特性を満たすことにより、斜めから見た場合の光漏れを効果的に低減させることが出来る。   In the polarizer protective film B, | Rth (700) −Rth (400) | is preferably 10 nm or more and 30 nm or less. The upper limit of | Rth (700) −Rth (400) | is more preferably 7 nm, and still more preferably 5 nm. Further, the lower limit of | Rth (700) −Rth (400) | is more preferably 25 nm, and still more preferably 20 nm. By satisfying these optical characteristics, light leakage when viewed from an oblique direction can be effectively reduced.

偏光子保護フィルムBのRe及びRth(単位:nm)は、次の方法に従って求められる。まず、フィルムを25℃、相対湿度60%にて24時間調湿後、632.8nmのHe−Neレーザーで、下記の式(a)で示される平均屈折率(n)を求める。平均屈折率は、プリズムカップラー(MODEL2010 Prism Coupler:Metricon製)を用いて、測定することができる。
式(a): n=(nTE×2+nTM)/3
[式中、nTEはフィルム平面方向の偏光で測定した屈折率であり、nTMはフィルム面法線方向の偏光で測定した屈折率である。]
Re and Rth (unit: nm) of the polarizer protective film B are determined according to the following method. First, the film is conditioned at 25 ° C. and a relative humidity of 60% for 24 hours, and then an average refractive index (n) represented by the following formula (a) is determined using a 632.8 nm He—Ne laser. The average refractive index can be measured using a prism coupler (MODEL 2010 Prism Coupler: manufactured by Metricon).
Formula (a): n = (nTE × 2 + nTM) / 3
[Where nTE is a refractive index measured with polarized light in the film plane direction, and nTM is a refractive index measured with polarized light in the film surface normal direction. ]

続いて、調湿されたフィルムを、25℃、相対湿度60%で、フィルム表面に対し垂直方向、及び、フィルム面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)としてフィルム面法線から±40°傾斜させた方向について632.8nmのHe−Neレーザーでレターデーション値を測定する。測定は、複屈折測定装置(ABR−10A:ユニオプト(株)製)を用いて行うことができる。さらに上記で求めた平均屈折率を用いて、nx、ny、nzをそれぞれ算出し、下記式(b)及び(c)でそれぞれ表される面内方向のレターデーション値(Re)と膜厚方向のレターデーション値(Rth)とを算出する。
式(b): Re=(nx−ny)×d
式(c): Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
[式中、nxはフィルム面内の遅相軸(x)方向の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸(y)方向の屈折率であり、nzはフィルムの膜厚方向(フィルム面法線方向)の屈折率であり、dはフィルム膜厚(nm)である。遅相軸はフィルム面内で屈折率が最大となる方向であり、進相軸はフィルム面内で屈折率が最小となる方向である。]
Subsequently, the humidity-controlled film is 25 ° C., relative humidity 60%, perpendicular to the film surface, and ± 40 from the normal to the film surface with the slow axis in the film plane as the tilt axis (rotation axis). The retardation value is measured with a 632.8 nm He—Ne laser in the inclined direction. The measurement can be performed using a birefringence measuring apparatus (ABR-10A: manufactured by UNIOPT Co., Ltd.). Further, nx, ny, and nz are calculated using the average refractive index determined above, and the in-plane retardation value (Re) and film thickness direction represented by the following formulas (b) and (c), respectively. The retardation value (Rth) is calculated.
Formula (b): Re = (nx−ny) × d
Formula (c): Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
[Where nx is the refractive index in the slow axis (x) direction in the film plane, ny is the refractive index in the fast axis (y) direction in the film plane, and nz is the film thickness direction ( Film surface normal direction) and d is the film thickness (nm). The slow axis is the direction in which the refractive index is maximum in the film plane, and the fast axis is the direction in which the refractive index is minimum in the film plane. ]

Re(λ)及びRth(λ)(単位;nm)は、各々、波長λ(単位;nm)における面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。Re(λ)及びRth(λ)は、フィルムを25℃、相対湿度60%にて24時間調湿後、サンプルフィルム表面に対し垂直方向、及び、フィルム面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)としてフィルム面法線から±40°傾斜させた方向について、Xe光源を用いて前記方法に基づき波長λにおけるレターデーション値を測定し、算出される。測定は、分光エリプソメーター(M−150;日本分光(株)製)を用いて行うことができる。   Re (λ) and Rth (λ) (unit: nm) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at wavelength λ (unit: nm), respectively. Re (λ) and Rth (λ) are measured after adjusting the film for 24 hours at 25 ° C. and a relative humidity of 60%, and the slow axis in the direction perpendicular to the sample film surface and in the film plane is the tilt axis (rotation) With respect to the direction tilted by ± 40 ° from the normal to the film surface as the axis), the retardation value at wavelength λ is measured based on the above method using a Xe light source, and is calculated. The measurement can be performed using a spectroscopic ellipsometer (M-150; manufactured by JASCO Corporation).

偏光子保護フィルムBの厚みの下限は好ましくは10μmであり、より好ましくは20μmであり、さらに好ましくは30μmであり、特に好ましくは40μmであり、最も好ましくは50μmである。上記未満であると強度が不足し、貼り合わせ等加工性が低下するとなることがある。偏光子保護フィルムBの厚みの上限は好ましくは200μmであり、より好ましくは170μmであり、さらに好ましくは150μmであり、特に好ましくは120μmである。上記を越えると表示装置が厚くなるとなることがある。   The lower limit of the thickness of the polarizer protective film B is preferably 10 μm, more preferably 20 μm, still more preferably 30 μm, particularly preferably 40 μm, and most preferably 50 μm. If it is less than the above, strength may be insufficient, and workability such as bonding may be deteriorated. The upper limit of the thickness of the polarizer protective film B is preferably 200 μm, more preferably 170 μm, still more preferably 150 μm, and particularly preferably 120 μm. If the above is exceeded, the display device may become thick.

偏光子保護フィルムBを構成する樹脂としては、セルロースアシレート、ポリエステル、アクリル、ポリアミド、ポリオレフィン、脂環族ポリオレフィン(COP)、アクリルが好ましく、セルロースアシレートがより好ましい。   As the resin constituting the polarizer protective film B, cellulose acylate, polyester, acrylic, polyamide, polyolefin, alicyclic polyolefin (COP), and acrylic are preferable, and cellulose acylate is more preferable.

セルロースアシレートはトリアセチルセルロースが好ましく、その一部はアセチル基以外のアシル基で置換されていても良い。アセチル基以外のアシル基としては炭素数が3以上のアシル基が好ましく、プロピオニル基、ブチリル基、又は芳香族アシル基がより好ましく、プロピオニル基、又はブチリル基がさらに好ましい。プロピオニル基やブチリル基を導入することにより、湿度による物性や光学特性の変動を低減させることが出来る。   The cellulose acylate is preferably triacetyl cellulose, and a part thereof may be substituted with an acyl group other than an acetyl group. The acyl group other than the acetyl group is preferably an acyl group having 3 or more carbon atoms, more preferably a propionyl group, a butyryl group, or an aromatic acyl group, and even more preferably a propionyl group or a butyryl group. By introducing a propionyl group or a butyryl group, changes in physical properties and optical characteristics due to humidity can be reduced.

セルロースアシレートの全アシル置換度の下限は好ましくは2.5であり、より好ましくは2.6であり、さらに好ましくは2.7である。上記未満であると吸湿性が高くなるとなることがある。セルロースアシレートの全アシル置換度の上限は好ましくは3であり、より好ましくは2.95であり、さらに好ましくは2.9である。   The lower limit of the total acyl substitution degree of cellulose acylate is preferably 2.5, more preferably 2.6, and even more preferably 2.7. If it is less than the above, the hygroscopicity may increase. The upper limit of the total acyl substitution degree of cellulose acylate is preferably 3, more preferably 2.95, and even more preferably 2.9.

セルロースアシレートがプロピオニル基で置換される場合、プロピオニル基置換度の下限は好ましくは2であり、より好ましくは2.4である。上記未満であると湿度による影響が大きくなることがある。プロピオニル基置換度の上限は好ましくは2.95であり、より好ましくは2.9である。   When cellulose acylate is substituted with a propionyl group, the lower limit of the degree of propionyl group substitution is preferably 2, and more preferably 2.4. If it is less than the above, the influence of humidity may increase. The upper limit of the degree of propionyl group substitution is preferably 2.95, more preferably 2.9.

セルロースアシレートがブチリル基で置換される場合、ブチリル基置換度の下限は好ましくは1.5であることが好ましい。前記未満であると吸湿性が高くなるとなることがある。ブチリル基置換度の上限は好ましくは2.5であり、より好ましくは2である。   When cellulose acylate is substituted with a butyryl group, the lower limit of the degree of butyryl group substitution is preferably 1.5. If it is less than the above, the hygroscopicity may increase. The upper limit of the degree of butyryl group substitution is preferably 2.5, more preferably 2.

セルロースアシレートの数平均分子量の下限は好ましくは70000であり、より好ましくは75000であり、さらに好ましくは78000である。上記未満であるとフィルム強度が低下することがある。セルロースアシレートの数平均分子量の上限は好ましくは230000であり、より好ましくは200000であり、さらに好ましくは180000である。上記を越えると溶液粘度が高く製膜時の取扱い性が悪くなるとなることがある。   The lower limit of the number average molecular weight of cellulose acylate is preferably 70000, more preferably 75000, and further preferably 78000. If it is less than the above, the film strength may decrease. The upper limit of the number average molecular weight of the cellulose acylate is preferably 230,000, more preferably 200000, and further preferably 180000. When the above is exceeded, the solution viscosity is high, and the handleability during film formation may be deteriorated.

トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂は溶剤流延法で製膜され、リタデーションは生じにくい。しかし、溶剤が留去されることによる体積収縮や流延の支持体からの剥離抵抗、剥離後の乾燥から巻き取りまでの張力などにより長さ方向や面内方向に分子が配向され、数十nmのリタデーションが生じる。そこで、上述する偏光子保護フィルムBの光学特性を達成する手法として、リタデーション低減剤を添加することが好ましい。   Cellulosic resins such as triacetylcellulose are formed into a film by a solvent casting method, and retardation hardly occurs. However, due to volume shrinkage due to evaporation of the solvent, peeling resistance from the support for casting, and tension from drying to winding after peeling, the molecules are oriented in the length direction and in the in-plane direction. nm retardation occurs. Therefore, as a technique for achieving the optical characteristics of the polarizer protective film B described above, it is preferable to add a retardation reducing agent.

リタデーション低減剤としては、リン酸エステル類、トリフェニルホスフィンオキサイド類、トリフェニルメタン類、−CONR−基を有する化合物、−SO2NR−基を有する化合物、カルボン酸エステル化合物、多価アルコールエステル化合物、単糖のエステル化合物 、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂(オリゴマー)等が好ましい。   Examples of the retardation reducing agent include phosphate esters, triphenylphosphine oxides, triphenylmethanes, a compound having a -CONR- group, a compound having a -SO2NR- group, a carboxylic acid ester compound, a polyhydric alcohol ester compound, a simple substance. Sugar ester compounds, acrylic resins, polyester resins (oligomers) and the like are preferred.

リタデーション低減剤の添加量の下限は好ましくは1質量部(対樹脂100質量部)であり、より好ましくは5質量部(対樹脂100質量部)であり、さらに好ましくは10質量部(対樹脂100質量部)である。上記未満であると効果が得られにくいことがある。リタデーション低減剤添加量の上限は好ましくは50質量部(対樹脂100質量部)であり、より好ましくは40質量部(対樹脂100質量部)であり、さらに好ましくは30質量部(対樹脂100質量部)である。上記を越えるとブリードアウト等が起こり、径時的に特性が変化することがある。また、その結果、偏光子との接着性が低下することがある。   The lower limit of the addition amount of the retardation reducing agent is preferably 1 part by mass (100 parts by mass with respect to resin), more preferably 5 parts by mass (100 parts by mass with respect to resin), and even more preferably 10 parts by mass (with respect to 100 parts by resin). Part by mass). If it is less than the above, it may be difficult to obtain the effect. The upper limit of the addition amount of the retardation reducing agent is preferably 50 parts by mass (100 parts by mass of resin), more preferably 40 parts by mass (100 parts by mass of resin), and further preferably 30 parts by mass (100 parts by mass of resin). Part). If the above is exceeded, bleeding out or the like occurs, and the characteristics may change with time. Moreover, as a result, adhesiveness with a polarizer may fall.

セルロースアシレートは一般には正の波長分散性(長波長の屈折率の方が低波長の屈折率よりも高い性質)を示す。700nmでのリタデーションと400nmでのリタデーションの差は波長分散調整剤を添加することにより調整できる。   Cellulose acylate generally exhibits positive wavelength dispersion (a property in which a refractive index at a long wavelength is higher than a refractive index at a low wavelength). The difference between the retardation at 700 nm and the retardation at 400 nm can be adjusted by adding a wavelength dispersion adjusting agent.

波長分散調整剤には、紫外線吸収剤を用いることができ、室温(25℃)で液状のものが好ましく、例えば、特開2007−199392の0032〜0035段落に開示されるものが挙げられる。好ましい波長分散調整剤は、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等であり、ベンゾトリアゾール系がさらに好ましい。   As the wavelength dispersion adjusting agent, an ultraviolet absorber can be used, and those which are liquid at room temperature (25 ° C.) are preferable, and examples thereof include those disclosed in paragraphs 0032 to 0035 of JP-A-2007-199392. Preferred wavelength dispersion adjusting agents are oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like, and benzotriazole compounds are more preferable.

波長分散調整剤の添加量の下限は、好ましくは0.01質量部(対樹脂100質量部)であり、より好ましくは0.1質量部(対樹脂100質量部)であり、さらに好ましくは0.2質量部(対樹脂100質量部)であり、特に好ましくは0.3質量部(対樹脂100質量部)である。上記未満であると効果が得られにくいことがある。波長分散調整剤の添加量の上限は、好ましくは30質量部(対樹脂100質量部)であり、より好ましくは20質量部(対樹脂100質量部)であり、さらに好ましくは15質量部(対樹脂100質量部)であり、特に好ましくは10質量部(対樹脂100質量部)である。上記を越えるとブリードアウト等が起こり、径時的に特性が変化することがある。また、その結果、偏光子との接着性が低下することがある。   The lower limit of the addition amount of the wavelength dispersion adjusting agent is preferably 0.01 parts by mass (100 parts by mass of resin), more preferably 0.1 parts by mass (100 parts by mass of resin), and further preferably 0. 0.2 parts by mass (100 parts by mass of resin), and particularly preferably 0.3 parts by mass (100 parts by mass of resin). If it is less than the above, it may be difficult to obtain the effect. The upper limit of the addition amount of the wavelength dispersion adjusting agent is preferably 30 parts by mass (100 parts by mass of resin), more preferably 20 parts by mass (100 parts by mass of resin), and further preferably 15 parts by mass (relative to 100 parts by mass of resin), particularly preferably 10 parts by mass (100 parts by mass of resin). If the above is exceeded, bleeding out or the like occurs, and the characteristics may change with time. Moreover, as a result, adhesiveness with a polarizer may fall.

セルロースアシレートフィルムには、機械的物性を改良するため、又は乾燥速度を向上するために、可塑剤を添加することができる。可塑剤としてはリン酸エステル、及びカルボン酸エステル等が好ましい。   A plasticizer can be added to the cellulose acylate film in order to improve mechanical properties or increase the drying rate. As the plasticizer, phosphoric acid esters, carboxylic acid esters and the like are preferable.

可塑剤の添加量の下限は好ましくは0.1質量部(対樹脂100質量部)であり、より好ましくは1質量部(対樹脂100質量部)であり、さらに好ましくは2質量部(対樹脂100質量部)であり、特に好ましくは3質量部(対樹脂100質量部)である。可塑剤の添加量の上記未満であると効果が得られにくいことがある。上限は好ましくは30質量部(対樹脂100質量部)であり、より好ましくは25質量部(対樹脂100質量部)であり、さらに好ましくは20質量部(対樹脂100質量部)であり、特に好ましくは15質量部(対樹脂100質量部)である。上記を越えるとブリードアウトなど起こり、径時的に特性が変化することがある。また、その結果、偏光子との接着性が低下することがある。   The lower limit of the addition amount of the plasticizer is preferably 0.1 parts by mass (100 parts by mass with respect to resin), more preferably 1 part by mass (100 parts by mass with respect to resin), and even more preferably 2 parts by mass (with respect to resin). 100 parts by mass), particularly preferably 3 parts by mass (100 parts by mass of resin). If the added amount of the plasticizer is less than the above, it may be difficult to obtain the effect. The upper limit is preferably 30 parts by mass (100 parts by mass of resin), more preferably 25 parts by mass (100 parts by mass of resin), still more preferably 20 parts by mass (100 parts by mass of resin). Preferably it is 15 mass parts (100 mass parts with respect to resin). If the above is exceeded, bleeding out or the like occurs, and the characteristics may change with time. Moreover, as a result, adhesiveness with a polarizer may fall.

上記添加剤の総添加量の上限は、好ましくは50質量部(対樹脂100質量部)であり、より好ましくは40質量部(対樹脂100質量部)であり、さらに好ましくは30質量部(対樹脂100質量部)である。また、上述する添加剤の他に、滑材、熱安定剤、酸化防止剤等を添加することも出来る。   The upper limit of the total amount of the additives is preferably 50 parts by mass (100 parts by mass of resin), more preferably 40 parts by mass (100 parts by mass of resin), and even more preferably 30 parts by mass (relative to Resin 100 parts by mass). In addition to the additives described above, a lubricant, a heat stabilizer, an antioxidant and the like can also be added.

セルロース系樹脂は、溶剤に溶解させたセルロースアシレート溶液(ドープ)をドラムまたはベルト等の支持体上に展開し、溶剤を除去することでシート状にすることができる。溶剤としてはジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート及びペンチルアセテート、2−エトキシエチルアセテート、2−メトキシエタノール及び2−ブトキシエタノール等が挙げられる。   Cellulosic resin can be made into a sheet by spreading a cellulose acylate solution (dope) dissolved in a solvent on a support such as a drum or a belt and removing the solvent. Solvents include diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, tetrahydrofuran, anisole, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, ethyl formate, propyl formate Pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate and pentyl acetate, 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethanol and 2-butoxyethanol.

シートを支持体から剥離する時には、シートに一定量の溶媒が残留していることが好ましい。残留溶媒含量は1〜80質量%であることが好ましく、2〜70質量%がさらに好ましく、3〜60質量%が特に好ましい。   When the sheet is peeled from the support, it is preferable that a certain amount of solvent remains on the sheet. The residual solvent content is preferably 1 to 80% by mass, more preferably 2 to 70% by mass, and particularly preferably 3 to 60% by mass.

フィルムはさらに乾燥され、残留溶媒量が低減させるが、長尺フィルムを乾燥オーブン内で搬送していくと長さ方向の張力により、長さ方向に配向が強くなり、Reが上述する好ましい範囲から外れる場合がある。従って、乾燥オーブン内ではフィルムの幅方向をピンやクリップで固定し、若干幅方向に延伸することが好ましい。この時の延伸倍率としては1.2倍以下が好ましく、さらには1.1倍以下が好ましい。   The film is further dried to reduce the amount of residual solvent. However, when a long film is conveyed in a drying oven, the orientation in the length direction becomes stronger due to the tension in the length direction, and Re is within the preferred range described above. It may come off. Therefore, in the drying oven, it is preferable that the width direction of the film is fixed with pins or clips and stretched slightly in the width direction. The draw ratio at this time is preferably 1.2 times or less, and more preferably 1.1 times or less.

得られたフィルムは、表面ケン化処理や易接着コートを行い、偏光子との接着性や隣接する層との接着性を向上させることが好ましい。   The obtained film is preferably subjected to a surface saponification treatment or an easy adhesion coating to improve the adhesion with the polarizer and the adhesion with the adjacent layer.

表面ケン化処理には、アルカリケン化処理が含まれる。アルカリ鹸化処理は、セルロースアシレートフィルムを鹸化液の槽に直接浸漬する方法または鹸化液をセルロースアシレートフィルム塗布する方法で実施することが好ましい。塗布方法としては、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、バーコーティング法およびE型塗布法を挙げることができる。   The surface saponification treatment includes alkali saponification treatment. The alkali saponification treatment is preferably carried out by a method in which the cellulose acylate film is directly immersed in a saponification solution tank or a method in which the saponification solution is applied to the cellulose acylate film. Examples of the coating method include a dip coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a bar coating method, and an E-type coating method.

アルカリ鹸化処理塗布液の溶媒は、鹸化液の透明支持体に対して塗布するために濡れ性が良く、また鹸化液溶媒によって透明支持体表面に凹凸を形成させずに、面状を良好なまま保つ溶媒を選択することが好ましい。具体的には、アルコール系溶媒が好ましく、イソプロピルアルコールが特に好ましい。また、界面活性剤の水溶液を溶媒として使用することもできる。アルカリ鹸化塗布液のアルカリは、上記溶媒に溶解するアルカリが好ましく、KOH 、NaOHがさらに好ましい。鹸化塗布液のpHは10以上が好ましく、12以上がさらに好ましい。アルカリ鹸化時の反応条件は、室温で1秒〜5分が好ましく、5秒〜5分がさらに好ましく、20秒〜3分が特に好ましい。アルカリ鹸化反応後、鹸化液塗布面を水洗あるいは酸で洗浄したあと水洗することが好ましい。   The solvent of the alkali saponification coating solution has good wettability because it is applied to the transparent support of the saponification solution, and the surface state remains good without forming irregularities on the surface of the transparent support by the saponification solution solvent. It is preferred to select a solvent to keep. Specifically, an alcohol solvent is preferable, and isopropyl alcohol is particularly preferable. An aqueous solution of a surfactant can also be used as a solvent. The alkali of the alkali saponification coating solution is preferably an alkali that can be dissolved in the above solvent, and more preferably KOH or NaOH. The pH of the saponification coating solution is preferably 10 or more, more preferably 12 or more. The reaction conditions at the time of alkali saponification are preferably 1 second to 5 minutes at room temperature, more preferably 5 seconds to 5 minutes, and particularly preferably 20 seconds to 3 minutes. After the alkali saponification reaction, it is preferable to wash the surface on which the saponification solution is applied with water or with an acid and then with water.

セルロースアシレートフィルムに上記の表面処理を実施することにより、フィルムの表面エネルギーが55〜75mN/mであるセルロースアシレートフィルムを得ることができる。   By subjecting the cellulose acylate film to the above surface treatment, a cellulose acylate film having a surface energy of 55 to 75 mN / m can be obtained.

2.偏光板
偏光板は、ヨウ素で染色されたポリビニルアルコール系フィルム等からなる偏光子の両側を2枚の偏光子保護フィルムで挟んだ構成である。前記2枚の偏光子保護フィルムの組合せとしては、偏光子保護フィルムAと一般偏光子保護フィルムとの組合せ、一般偏光子保護フィルムと偏光子保護フィルムBとの組合せ、偏光子保護フィルムAと偏光子保護フィルムBとの組合せを挙げることができる。これらのいずれの偏光板も本発明の液晶表示装置の構成部材として用いることができる。これらの中でも、偏光子保護フィルムAと偏光子保護フィルムBとを組合せた偏光板が好ましい。なお、ここで一般偏光子保護フィルムとは、上述する条件A及びBのいずれをも満たさない偏光子保護フィルムであり、好ましくは、比較的リタデーションの低いTACフィルム、COPフィルム、アクリルフィルムなどである。
2. Polarizing plate The polarizing plate has a configuration in which both sides of a polarizer made of a polyvinyl alcohol film dyed with iodine are sandwiched between two polarizer protective films. The combination of the two polarizer protective films includes a combination of a polarizer protective film A and a general polarizer protective film, a combination of a general polarizer protective film and a polarizer protective film B, and a polarizer protective film A and a polarized light. The combination with the child protective film B can be mentioned. Any of these polarizing plates can be used as a constituent member of the liquid crystal display device of the present invention. Among these, the polarizing plate which combined the polarizer protective film A and the polarizer protective film B is preferable. Here, the general polarizer protective film is a polarizer protective film that does not satisfy any of the conditions A and B described above, and preferably a TAC film, a COP film, an acrylic film, or the like having a relatively low retardation. .

偏光子と偏光子保護フィルムとは接着剤を介して積層される。接着剤としては、水系接着剤、放射線硬化型接着剤など、偏光子や偏光子保護フィルムに合わせて選択して用いられる。水系接着剤の場合は、通常、70℃〜120℃の範囲で10分〜60分ほど熱処理して偏光板が得られる。   The polarizer and the polarizer protective film are laminated via an adhesive. As the adhesive, a water-based adhesive, a radiation curable adhesive, or the like is selected and used in accordance with a polarizer or a polarizer protective film. In the case of an aqueous adhesive, a polarizing plate is usually obtained by heat treatment in the range of 70 ° C. to 120 ° C. for about 10 minutes to 60 minutes.

液晶表示装置は、液晶セル及びその両側に一対の偏光板を有する。本書では、液晶セルよりも光源側に配置される偏光板を光源側偏光板と呼び、液晶セルよりも視認側(光源とは反対側)に配置される偏光板を視認側偏光板と呼ぶ。光源側偏光板の光源側偏光板保護フィルム又は視認側偏光板の視認側偏光子保護フィルムの少なくとも一方が偏光子保護フィルムAであり、かつ、光源側偏光板の液晶セル側偏光子保護フィルムまたは視認側偏光板の液晶セル側偏光子保護フィルムの少なくとも一方が偏光子保護フィルムBである。   The liquid crystal display device has a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates on both sides thereof. In this document, a polarizing plate disposed on the light source side of the liquid crystal cell is referred to as a light source side polarizing plate, and a polarizing plate disposed on the viewing side (the side opposite to the light source) from the liquid crystal cell is referred to as a viewing side polarizing plate. At least one of the light source side polarizing plate protective film of the light source side polarizing plate or the viewing side polarizer protective film of the visual side polarizing plate is the polarizer protective film A, and the liquid crystal cell side polarizer protective film of the light source side polarizing plate or At least one of the liquid crystal cell side polarizer protective films of the viewing side polarizing plate is a polarizer protective film B.

さらに好ましい実施形態では、光源側偏光板の光源側偏光板保護フィルム及び視認側偏光板の視認側偏光子保護フィルムの両方が偏光子保護フィルムAである。また、光源側偏光板の液晶セル側偏光子保護フィルム及び視認側偏光板の液晶セル側偏光子保護フィルムの両方が偏光子保護フィルムBであることも好ましい形態である。特に好ましい形態としては、光源側偏光板の光源側偏光板保護フィルム及び視認側偏光板の視認側偏光子保護フィルムの両方が偏光子保護フィルムAであり、かつ、光源側偏光板の液晶セル側偏光子保護フィルム及び視認側偏光板の液晶セル側偏光子保護フィルムの両方が偏光子保護フィルムBである。この場合に偏光子保護フィルムAは、全く同じ特性を有している必要はなく、偏光子保護フィルムBも必ずしも全く同じ特性を有している必要はない。   In a more preferred embodiment, both the light source side polarizing plate protective film of the light source side polarizing plate and the visual side polarizer protective film of the visual side polarizing plate are the polarizer protective film A. Moreover, it is also a preferable form that both the liquid crystal cell side polarizer protective film of the light source side polarizing plate and the liquid crystal cell side polarizer protective film of the viewing side polarizing plate are the polarizer protective film B. As a particularly preferred embodiment, both the light source side polarizing plate protective film of the light source side polarizing plate and the viewing side polarizer protective film of the viewing side polarizing plate are the polarizer protective film A, and the liquid crystal cell side of the light source side polarizing plate. Both the polarizer protective film and the liquid crystal cell side polarizer protective film of the viewing side polarizing plate are the polarizer protective film B. In this case, the polarizer protective film A does not have to have the same characteristics, and the polarizer protective film B does not necessarily have the same characteristics.

偏光板を構成する偏光子保護フィルムAとは反対面に設けられる偏光子保護フィルムは、偏光子保護フィルムB又は一般偏光子保護フィルムのいずれであっても良いが、これらのフィルムも斜め方向熱収縮率差が小さいことが好ましい。具体的にはフィルム流れ方向に対して+45°方向の熱収縮率とフィルム流れ方向に対し−45°方向の熱収縮率の差が0.4%以下であることが好ましい。   The polarizer protective film provided on the surface opposite to the polarizer protective film A constituting the polarizing plate may be either the polarizer protective film B or the general polarizer protective film. It is preferable that the difference in shrinkage rate is small. Specifically, the difference between the heat shrinkage rate in the + 45 ° direction with respect to the film flow direction and the heat shrinkage rate in the −45 ° direction with respect to the film flow direction is preferably 0.4% or less.

3.液晶表示装置
一般に、液晶表示装置は、バックライト光源側から画像を表示する側(視認側又は出射光側)に向かう順に、後面モジュール、液晶セル及び前面モジュールを有する。後面モジュール及び前面モジュールは、一般に、透明基板と、その液晶セル側表面に形成された透明導電膜と、その反対側に配置された偏光板とを含む。ここで、偏光板は、後面モジュールでは、バックライト光源側に配置され、前面モジュールでは、画像を表示する側に配置されている。
3. 2. Liquid Crystal Display Device Generally, a liquid crystal display device includes a rear module, a liquid crystal cell, and a front module in order from the backlight light source side toward the image display side (viewing side or outgoing light side). The rear module and the front module generally include a transparent substrate, a transparent conductive film formed on the liquid crystal cell side surface, and a polarizing plate disposed on the opposite side. Here, the polarizing plate is disposed on the backlight source side in the rear module, and is disposed on the image display side in the front module.

液晶表示装置は少なくとも、バックライト光源、2つの偏光板、及び2つの偏光板の間に配された液晶セルを構成部材として含む。本発明の液晶表示装置は、これら以外の他の構成部材、例えば、カラーフィルター、レンズフィルム、拡散シート、反射防止フィルム等を適宜有しても構わない。   The liquid crystal display device includes at least a backlight light source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell disposed between the two polarizing plates as constituent members. The liquid crystal display device of the present invention may have other constituent members other than these, for example, a color filter, a lens film, a diffusion sheet, an antireflection film and the like as appropriate.

バックライトの構成は、導光板や反射板等を構成部材とするエッジライト方式であっても、直下型方式であっても構わない。本発明では、液晶表示装置のバックライト光源として、連続した幅広い発光スペクトルを有する白色光源を用いることが好ましい。ここで、連続した幅広い発光スペクトルとは、少なくとも450nm〜650nmの波長領域、好ましくは可視光の領域において光の強度がゼロになる波長が存在しない発光スペクトルを意味する。このような連続した幅広い発光スペクトルを有する白色光源としては、例えば、白色LEDを挙げることができるが、これに限定されるものではない。   The configuration of the backlight may be an edge light method using a light guide plate, a reflection plate, or the like as a constituent member, or a direct type. In the present invention, it is preferable to use a white light source having a continuous broad emission spectrum as a backlight light source of a liquid crystal display device. Here, the continuous broad emission spectrum means an emission spectrum in which there is no wavelength at which light intensity becomes zero in a wavelength region of at least 450 nm to 650 nm, preferably in the visible light region. As such a white light source having a continuous broad emission spectrum, for example, a white LED can be exemplified, but the present invention is not limited thereto.

本発明で使用可能な白色LEDには、蛍光体方式、すなわち化合物半導体を使用した青色光、もしくは紫外光を発する発光ダイオードと蛍光体を組み合わせることにより白色を発する素子や、有機発光ダイオード(Organic light−emitting diode:OLED)等が含まれる。蛍光体としては、例えば、イットリウム・アルミニウム・ガーネット系の黄色蛍光体やテルビウム・アルミニウム・ガーネット系の黄色蛍光体等を挙げることができる。白色LEDの中でも、化合物半導体を使用した青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色発光ダイオードは、連続的で幅広い発光スペクトルを有していると共に発光効率にも優れるため、本発明のバックライト光源として好適である。白色LEDは消費電力が小さいため、それを利用した本発明の液晶表示装置は、省エネルギー化にも資する。   The white LED usable in the present invention includes a phosphor type, that is, an element that emits white light by combining a light emitting diode that emits blue light or ultraviolet light using a compound semiconductor and a phosphor, or an organic light emitting diode (Organic light diode). -Emitting diode (OLED). Examples of the phosphor include yttrium / aluminum / garnet yellow phosphor and terbium / aluminum / garnet yellow phosphor. Among white LEDs, white light-emitting diodes, consisting of light-emitting elements that combine blue light-emitting diodes using compound semiconductors with yttrium, aluminum, and garnet-based yellow phosphors, have a continuous and broad emission spectrum and have a luminous efficiency. Therefore, it is suitable as the backlight light source of the present invention. Since the white LED has low power consumption, the liquid crystal display device of the present invention using the white LED contributes to energy saving.

従来からバックライト光源として広く用いられている冷陰極管や熱陰極管等の蛍光管は、発光スペクトルが特定波長にピークを有する不連続な発光スペクトルを有する。よって、本発明の所期の効果を得ることは困難であるため、本発明の液晶表示装置の光源としては好ましくない。   Fluorescent tubes such as cold-cathode tubes and hot-cathode tubes that have been widely used as backlight light sources have a discontinuous emission spectrum whose emission spectrum has a peak at a specific wavelength. Therefore, since it is difficult to obtain the desired effect of the present invention, it is not preferable as the light source of the liquid crystal display device of the present invention.

液晶セルは、液晶表示装置において使用され得る任意の液晶セルを適宜選択して使用することができ、その方式や構造は特に制限されない。例えば、VAモード、IPSモード、TNモード、STNモードやベンド配向(π型)等の液晶セルを適宜選択して使用できる。よって、液晶セルは、公知の液晶材料及び今後開発され得る液晶材料で作製された液晶を適宜選択して使用することができる。一実施形態において好ましい液晶セルは、透過型の液晶セルである。なお、VAモード又はIPSモードは、液晶セルよりも視認側に設置された偏光子の吸収軸が、表示画面に対して左右方向であることが好ましい。   As the liquid crystal cell, any liquid crystal cell that can be used in a liquid crystal display device can be appropriately selected and used, and the method and structure thereof are not particularly limited. For example, a liquid crystal cell such as a VA mode, an IPS mode, a TN mode, an STN mode, or a bend alignment (π type) can be appropriately selected and used. Therefore, the liquid crystal cell can be used by appropriately selecting a known liquid crystal material and a liquid crystal made of a liquid crystal material that can be developed in the future. In one embodiment, a preferred liquid crystal cell is a transmissive liquid crystal cell. In the VA mode or the IPS mode, it is preferable that the absorption axis of the polarizer installed on the viewing side with respect to the liquid crystal cell is in the horizontal direction with respect to the display screen.

以下、実施例を参照して本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に限定されず、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能であり、それらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and may be implemented with appropriate modifications within a scope that can meet the gist of the present invention. These are all possible and are within the scope of the present invention.

実施例における物性の評価方法は以下の通りである。   The physical property evaluation methods in the examples are as follows.

(1)斜め方向の熱収縮率差
スリットロールの各切り出し部から切り出された後述する偏光子保護フィルム1〜15を一辺21cmの正方形状に切り出し、23℃、65%RHの雰囲気で2時間以上放置した。この試料の中央を中心とする直径20cmの円を描き、縦方向(フィルム流れ方向)を0°として、+45°、−45°方向に円の中心を通る直線を引き、各方向の直径を測定し、処理前の長さとした。次いで、切り出した試料を85℃で30分間、水中で加熱処理した後、切り出した表面に付着した水分を拭き取り、風乾してから23℃、65%RHの雰囲気中で2時間以上放置し、上述したように各直径方向に引いた直線の長さを測定して処理後の長さとした。次いで、下記の式に従って、熱収縮率を求めた。
熱収縮率=((処理前の試料の長さ)−(処理後の試料の長さ))/(処理前の試料の長さ)×100尚、同一のスリットロールでフィルム幅方向に3点サンプリングし、その平均を熱収縮率差とした。このようにして求めた+45°及び−45°の方向の熱収縮率の大きい方の値から小さい方の値を除し、斜め方向の熱収縮率差を求めた。
(1) Difference in heat shrinkage rate in oblique direction A polarizer protective film 1 to 15 described later cut out from each cut-out part of a slit roll is cut out into a square shape with a side of 21 cm, and the atmosphere is 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more. I left it alone. Draw a circle with a diameter of 20 cm centered on the center of this sample, draw a straight line passing through the center of the circle in the + 45 ° and -45 ° directions, with the vertical direction (film flow direction) as 0 °, and measure the diameter in each direction And the length before processing. Next, the cut sample was heated in water at 85 ° C. for 30 minutes, and then water adhering to the cut surface was wiped off and air-dried, and then left in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more. As described above, the length of the straight line drawn in each diameter direction was measured to obtain the length after treatment. Next, the thermal shrinkage rate was determined according to the following formula.
Thermal shrinkage = ((length of sample before treatment) − (length of sample after treatment)) / (length of sample before treatment) × 100 In addition, three points in the film width direction with the same slit roll Sampling was performed, and the average was taken as the heat shrinkage difference. By subtracting the smaller value from the larger value of the heat shrinkage rate in the + 45 ° and −45 ° directions, the difference in heat shrinkage rate in the oblique direction was obtained.

(2)光漏れ評価方法
PVAフィルムからなる偏光子の一方の面に、後述の製造例4で作成したセルロースアシレートフィルム(厚み80μm)を、他方の面に後述する方法で作製した偏光子保護フィルム1を〜15のいずれかを、接着剤を介して貼り合せ、オーブンで85℃30分間加熱処理をして、偏光板を製造した。なお、偏光子の偏光軸と、ポリエステルフィルムの主配向軸が互いに垂直になるように貼り合せた。こうして得られた2枚の偏光板を、ポリエステルフィルムが2つの偏光子の外側に来るようにクロスニコルに配置し、日本分光株式会社製分光光度計V7100を用いて、550〜600nmの波長における最大光線透過率を測定した。
○ :最大光線透過率が0.02%以下
× :最大光線透過率が0.02%超
(2) Light leak evaluation method Polarizer protection produced by the method described later on the other side of the cellulose acylate film (thickness 80 μm) prepared in Production Example 4 described later on one surface of a polarizer made of a PVA film. Any one of ˜15 was bonded to the film 1 through an adhesive, and a heat treatment was performed in an oven at 85 ° C. for 30 minutes to produce a polarizing plate. In addition, it bonded so that the polarizing axis of a polarizer and the main orientation axis | shaft of a polyester film might become mutually perpendicular | vertical. The two polarizing plates thus obtained were placed in crossed Nicol so that the polyester film was outside the two polarizers, and the maximum at a wavelength of 550 to 600 nm was measured using a spectrophotometer V7100 manufactured by JASCO Corporation. The light transmittance was measured.
○: Maximum light transmittance is 0.02% or less ×: Maximum light transmittance exceeds 0.02%

(3)リタデーション(Re)
リタデーションとは、フィルム上の直交する二軸の屈折率の異方性(△Nxy=|nx−ny|)とフィルム厚みd(nm)との積(△Nxy×d)で定義されるパラメーターであり、光学的等方性及び異方性を示す尺度である。後述する偏光子保護フィルム1〜15の二軸の屈折率の異方性(△Nxy)は、以下の方法により求めた。分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計)を用いてフィルムの配向軸方向を求め、配向軸方向が長辺となるように4cm×2cmの長方形を切り出し、測定用サンプルとした。このサンプルについて、直交する二軸の屈折率(nx,ny)、及び厚み方向の屈折率(Nz)をアッベ屈折率計(アタゴ社製、NAR−4T、測定波長589nm)を用いて測定し、前記二軸の屈折率の差の絶対値(|nx−ny|)を屈折率の異方性(△Nxy)とした。フィルムの厚みd(nm)は電気マイクロメータ(ファインリューフ社製、ミリトロン1245D)を用いて測定し、単位をnmに換算した。屈折率の異方性(△Nxy)とフィルムの厚みd(nm)の積(△Nxy×d)より、リタデーション(Re)を求めた。
(3) Retardation (Re)
Retardation is a parameter defined by the product (ΔNxy × d) of the biaxial refractive index anisotropy (ΔNxy = | nx−ny |) and the film thickness d (nm) on the film. Yes, a measure of optical isotropy and anisotropy. The biaxial refractive index anisotropy (ΔNxy) of the polarizer protective films 1 to 15 described later was determined by the following method. Using a molecular orientation meter (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., MOA-6004 type molecular orientation meter), the orientation axis direction of the film is obtained, and a 4 cm × 2 cm rectangle is cut out so that the orientation axis direction becomes the long side, for measurement A sample was used. About this sample, the biaxial refractive index (nx, ny) orthogonal to each other and the refractive index (Nz) in the thickness direction were measured using an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd., NAR-4T, measurement wavelength 589 nm), The absolute value (| nx−ny |) of the difference between the biaxial refractive indexes was defined as the refractive index anisotropy (ΔNxy). The thickness d (nm) of the film was measured using an electric micrometer (manufactured by Fine Reef, Millitron 1245D), and the unit was converted to nm. Retardation (Re) was determined from the product (ΔNxy × d) of refractive index anisotropy (ΔNxy) and film thickness d (nm).

(4)Nz係数
|ny−nz|/|ny−nx|で得られる値をNz係数とした。ただし、ny>nxとなるように、ny及びnxの値を選択した。
(4) Nz coefficient | ny-nz | / | ny-nx | However, the values of ny and nx were selected so that ny> nx.

(5)面配向度(△P)
(nx+ny)/2−nzで得られる値を面配向度(△P)とした。
(5) Degree of plane orientation (ΔP)
The value obtained by (nx + ny) / 2−nz was defined as the degree of plane orientation (ΔP).

(6)厚み方向リタデーション(Rth)
厚み方向リタデーションとは、フィルム厚み方向断面から見たときの2つの複屈折△Nxz(=|nx−nz|)、△Nyz(=|ny−nz|)にそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られるリタデーションの平均を示すパラメーターである。リタデーションの測定と同様の方法でnx、ny、nzとフィルム厚みd(nm)を求め、(△Nxz×d)と(△Nyz×d)との平均値を算出して厚み方向リタデーション(Rth)を求めた。
(6) Thickness direction retardation (Rth)
Thickness direction retardation is obtained by multiplying two birefringences ΔNxz (= | nx-nz |) and ΔNyz (= | ny-nz |), respectively, when viewed from the cross section in the film thickness direction. This is a parameter indicating an average of retardation to be obtained. Thickness direction retardation (Rth) is obtained by calculating nx, ny, nz and film thickness d (nm) by the same method as the measurement of retardation, and calculating an average value of (ΔNxz × d) and (ΔNyz × d). Asked.

(7)虹斑観察
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に後述する偏光子保護フィルム1〜15のいずれかを偏光子の偏光軸とポリエステルフィルムの配向主軸が垂直になるように貼り付け、その反対側の面に後述の製造例4で作製したセルロースアシレートフィルム(厚み8μm)を貼り付けて偏光板を作成した。得られた偏光板を液晶を挟んで両側に一枚ずつ、各偏光板がクロスニコルの条件下になるよう配置して液晶表示装置を作製した。各偏光板は、前記ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように配置された。液晶表示装置の光源には、青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色LEDを光源(日亜化学、NSPW500CS)に用いた。このような液晶表示装置の正面、及び斜め方向から目視観察し、虹斑の発生有無について、以下のように判定した。
(7) Iridescent observation One of the polarizer protective films 1 to 15 described later is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the polarization axis of the polarizer and the orientation main axis of the polyester film are perpendicular to each other. A cellulose acylate film (thickness: 8 μm) prepared in Production Example 4 described later was attached to the opposite surface to prepare a polarizing plate. The obtained polarizing plate was placed on both sides of the liquid crystal so that each polarizing plate was in a crossed Nicols condition to produce a liquid crystal display device. Each polarizing plate was arrange | positioned so that the said polyester film might be on the opposite side (distal) from a liquid crystal. As a light source of the liquid crystal display device, a white LED composed of a light emitting element in which a blue light emitting diode and a yttrium / aluminum / garnet yellow phosphor were combined was used as a light source (Nichia Chemical, NSPW500CS). The liquid crystal display device was visually observed from the front and oblique directions, and the presence or absence of rainbow spots was determined as follows.

A: いずれの方向からも虹斑の発生無し。
A’:斜め方向から観察したときに、角度によって極薄い虹斑が観察される。
B: 斜め方向から観察したときに、角度によって薄い虹斑が観察される。
C: 斜め方向から観察したときに、虹斑が観察される。
D: 正面方向及び斜め方向から観察したときに、虹斑が観察される。
A: No iridescence from any direction.
A ′: When observed from an oblique direction, very thin rainbow spots are observed depending on the angle.
B: When observed from an oblique direction, a thin iridescence is observed depending on the angle.
C: When observed from an oblique direction, rainbow spots are observed.
D: When observed from the front direction and the oblique direction, rainbow spots are observed.

(8)引裂き強度
東洋精機製作所製エレメンドルフ引裂試験機を用いて、JIS P−8116に従い、各フィルムの引裂き強度を測定した。引裂き方向はフィルムの配向主軸方向と平行となるように行ない、以下のように判定した。なお、配向主軸方向の測定は分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計)で測定した。
○:引裂き強度が50mN以上
×:引裂き強度が50mN未満
(8) Tear Strength Using a Toyo Seiki Seisakusho Elmendorf Tear Tester, the tear strength of each film was measured according to JIS P-8116. The tearing direction was performed so as to be parallel to the orientation main axis direction of the film, and was determined as follows. In addition, the measurement of the orientation main axis direction was measured with a molecular orientation meter (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., MOA-6004 type molecular orientation meter).
○: Tear strength is 50 mN or more ×: Tear strength is less than 50 mN

(製造例1−ポリエステルA)
エステル化反応缶を昇温し200℃に到達した時点で、テレフタル酸を86.4質量部及びエチレングリコール64.6質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを0.017質量部、酢酸マグネシウム4水和物を0.064質量部、トリエチルアミン0.16質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行いゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸0.014質量部を添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温し、リン酸トリメチル0.012質量部を添加した。次いで15分後に、高圧分散機で分散処理を行い、15分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、280℃で減圧下重縮合反応を行った。
(Production Example 1-Polyester A)
When the temperature of the esterification reactor was raised to 200 ° C., 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were charged and 0.017 parts by mass of antimony trioxide as a catalyst while stirring. 0.064 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.16 parts by mass of triethylamine were charged. Next, the pressure was raised and the pressure esterification reaction was carried out under the conditions of gauge pressure 0.34 MPa and 240 ° C., then the esterification reaction can was returned to normal pressure, and 0.014 parts by mass of phosphoric acid was added. Furthermore, it heated up to 260 degreeC over 15 minutes, and 0.012 mass part of trimethyl phosphate was added. Then, after 15 minutes, dispersion treatment was performed with a high-pressure disperser, and after 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction can and subjected to polycondensation reaction at 280 ° C. under reduced pressure.

重縮合反応終了後、95%カット径が5μmのナスロン製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理(孔径:1μm以下)を行った冷却水を用いて冷却、固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂(A)の固有粘度は0.62dl/gであり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった。(以後、PET(A)と略す。)   After completion of the polycondensation reaction, it is filtered through a NASRON filter with a 95% cut diameter of 5 μm, extruded into a strand from a nozzle, and cooled and solidified using cooling water that has been filtered (pore diameter: 1 μm or less) in advance. And cut into pellets. The obtained polyethylene terephthalate resin (A) had an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and contained substantially no inert particles and internally precipitated particles. (Hereafter, abbreviated as PET (A).)

(製造例2−ポリエステルB)
乾燥させた紫外線吸収剤(2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンズオキサジノン−4−オン)10質量部、粒子を含有しないPET(A)(固有粘度が0.62dl/g)90質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂(B)を得た。(以後、PET(B)と略す。)
(Production Example 2-Polyester B)
10 parts by weight of a dried UV absorber (2,2 ′-(1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazinon-4-one), PET (A) containing no particles (inherent viscosity Was 0.62 dl / g) and 90 parts by mass were mixed, and a polyethylene terephthalate resin (B) containing an ultraviolet absorber was obtained using a kneading extruder (hereinafter abbreviated as PET (B)).

(製造例3−接着性改質塗布液の調整)
常法によりエステル交換反応及び重縮合反応を行って、ジカルボン酸成分として(ジカルボン酸成分全体に対して)テレフタル酸46モル%、イソフタル酸46モル%及び5−スルホナトイソフタル酸ナトリウム8モル%、グリコール成分として(グリコール成分全体に対して)エチレングリコール50モル%及びネオペンチルグリコール50モル%の組成の水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂を調製した。次いで、水51.4質量部、イソプロピルアルコール38質量部、n−ブチルセルソルブ5質量部、ノニオン系界面活性剤0.06質量部を混合した後、加熱撹拌し、77℃に達したら、上記水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂5質量部を加え、樹脂の固まりが無くなるまで撹拌し続けた後、樹脂水分散液を常温まで冷却して、固形分濃度5.0質量%の均一な水分散性共重合ポリエステル樹脂液を得た。さらに、凝集体シリカ粒子(富士シリシア(株)社製、サイリシア310)3質量部を水50質量部に分散させた後、上記水分散性共重合ポリエステル樹脂液99.46質量部にサイリシア310の水分散液0.54質量部を加えて、撹拌しながら水20質量部を加えて、接着性改質塗布液を得た。
(Production Example 3-Adjustment of Adhesiveness Modification Coating Solution)
A transesterification reaction and a polycondensation reaction are performed by a conventional method, and as a dicarboxylic acid component (based on the whole dicarboxylic acid component) 46 mol% terephthalic acid, 46 mol% isophthalic acid, and 8 mol% sodium 5-sulfonatoisophthalate, A water-dispersible sulfonic acid metal group-containing copolymer polyester resin having a composition of 50 mol% ethylene glycol and 50 mol% neopentyl glycol (relative to the entire glycol component) was prepared as a glycol component. Next, 51.4 parts by mass of water, 38 parts by mass of isopropyl alcohol, 5 parts by mass of n-butyl cellosolve, 0.06 parts by mass of nonionic surfactant were mixed and then heated and stirred. After adding 5 parts by mass of a water-dispersible sulfonic acid metal base-containing copolymer polyester resin and continuing to stir until the resin is no longer agglomerated, the resin water dispersion is cooled to room temperature to obtain a solid content concentration of 5.0% by mass. A uniform water-dispersible copolymerized polyester resin liquid was obtained. Furthermore, after dispersing 3 parts by mass of aggregated silica particles (Silicia 310, manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd.) in 50 parts by mass of water, 99.46 parts by mass of the water-dispersible copolyester resin liquid was mixed with 0.54 parts by mass of the aqueous dispersion was added, and 20 parts by mass of water was added with stirring to obtain an adhesive modified coating solution.

(製造例4:特性Bを満たすフィルム)
特許第4854510の実施例101に記載の方法に準じて、セルロースアシレートフィルムを製造した。得られたフィルムの物性は、Re=1nm,Rth=6nm,|Re(700)−Re(400)|=1nm,|Rth(700)−Rth(400)|=12nmであった。
(Production Example 4: Film satisfying characteristic B)
A cellulose acylate film was produced according to the method described in Example 101 of Japanese Patent No. 4854510. The physical properties of the obtained film were Re = 1 nm, Rth = 6 nm, | Re (700) −Re (400) | = 1 nm, | Rth (700) −Rth (400) | = 12 nm.

偏光子保護フィルムAに相当するフィルムとして、下記の偏光子保護フィルム1〜15を作製した。
(偏光子保護フィルム1)
基材フィルム中間層用原料として粒子を含有しないPET(A)樹脂ペレット90質量部と紫外線吸収剤を含有したPET(B)樹脂ペレット10質量部を135℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、押出機2(中間層II層用)に供給し、また、PET(A)を常法により乾燥して押出機1(外層I層及び外層III用)にそれぞれ供給し、285℃で溶解した。この2種のポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、2種3層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この時、I層、II層、III層の厚さの比は10:80:10となるように各押し出し機の吐出量を調整した。
As films corresponding to the polarizer protective film A, the following polarizer protective films 1 to 15 were produced.
(Polarizer protective film 1)
After drying 90 parts by mass of PET (A) resin pellets containing no particles as a raw material for the base film intermediate layer and 10 parts by mass of PET (B) resin pellets containing an ultraviolet absorber at 135 ° C. for 6 hours under reduced pressure (1 Torr) , And supplied to the extruder 2 (for the intermediate layer II layer). Also, the PET (A) was dried by a conventional method and supplied to the extruder 1 (for the outer layer I layer and the outer layer III) and dissolved at 285 ° C. . After filtering these two kinds of polymers with a filter medium made of a sintered stainless steel (nominal filtration accuracy of 10 μm particles 95% cut), laminating them in a two-kind / three-layer confluence block, and extruding them into a sheet form from a die, The film was wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method, and then cooled and solidified to produce an unstretched film. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of the I layer, the II layer, and the III layer was 10:80:10.

次いで、リバースロール法によりこの未延伸PETフィルムの両面に乾燥後の塗布量が0.08g/mになるように、上記接着性改質塗布液を塗布した後、80℃で20秒間乾燥した。 Next, after applying the adhesive property-modifying coating solution on the both sides of this unstretched PET film by a reverse roll method so that the coating amount after drying was 0.08 g / m 2 , the coating was dried at 80 ° C. for 20 seconds. .

この塗布層を形成した未延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度125℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に4.0倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度225℃、30秒間で処理し、両縁部を裁断除去することによって、フィルム厚み約50μmの一軸配向PETフィルムからなるミルロールを得た。このミルロールを3等分して、3本のスリットロール(L(左位置),C(中央位置),R(右位置))を得た。各スリットロールについて、90℃、5分間オフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。   The unstretched film on which this coating layer was formed was guided to a tenter stretching machine, and the film was guided to a hot air zone at a temperature of 125 ° C. while being gripped by a clip, and stretched 4.0 times in the width direction. Next, a mill roll made of a uniaxially oriented PET film having a film thickness of about 50 μm was obtained by processing at a temperature of 225 ° C. for 30 seconds while keeping the width stretched in the width direction, and cutting and removing both edges. . This mill roll was divided into three equal parts to obtain three slit rolls (L (left position), C (center position), R (right position)). For each slit roll, two types were prepared: one that was offline annealed at 90 ° C. for 5 minutes and one that was not offline annealed.

(偏光子保護フィルム2)
未延伸フィルムの厚みを変更することにより、厚み約100μmとすること以外は偏光子保護フィルム1と同様にして一軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 2)
By changing the thickness of the unstretched film, a slit roll made of a uniaxially oriented PET film was obtained in the same manner as the polarizer protective film 1 except that the thickness was about 100 μm. Two types were prepared: one that was subjected to offline annealing in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was not subjected to offline annealing.

(偏光子保護フィルム3)
偏光子保護フィルム1と同様の方法により作製された未延伸フィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に1.5倍延伸した後、偏光子保護フィルム1と同様の方法で幅方向に4.0倍延伸して、フィルム厚み約50μmの二軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 3)
An unstretched film produced by the same method as that for the polarizer protective film 1 is heated to 105 ° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then 1.5 rolls in the traveling direction with a roll group having a difference in peripheral speed. After being double-stretched, the film was stretched 4.0 times in the width direction in the same manner as for the polarizer protective film 1 to obtain a slit roll made of a biaxially oriented PET film having a film thickness of about 50 μm. Two types were prepared: one that was subjected to offline annealing in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was not subjected to offline annealing.

(偏光子保護フィルム4)
偏光子保護フィルム3と同様の方法で、走行方向に2.0倍、幅方向に4.0倍延伸して、フィルム厚み約50μmの二軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 4)
By a method similar to that for the polarizer protective film 3, the slit roll made of a biaxially oriented PET film having a film thickness of about 50 μm was stretched 2.0 times in the running direction and 4.0 times in the width direction. Two types were prepared: one that was subjected to offline annealing in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was not subjected to offline annealing.

(偏光子保護フィルム5)
偏光子保護フィルム1と同様の方法で、中間層に紫外線吸収剤を含有するPET樹脂(B)を用いずに、フィルム厚み50μmの一軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 5)
A slit roll made of a uniaxially oriented PET film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in the polarizer protective film 1 without using a PET resin (B) containing an ultraviolet absorber in the intermediate layer. Two types were prepared: one that was subjected to offline annealing in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was not subjected to offline annealing.

(偏光子保護フィルム6)
偏光子保護フィルム1と同様の方法で、走行方向に1.0倍、幅方向に3.5倍延伸して、フィルム厚み約75μmの一軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 6)
In the same manner as for the polarizer protective film 1, the film was stretched 1.0 times in the running direction and 3.5 times in the width direction to obtain a slit roll made of a uniaxially oriented PET film having a film thickness of about 75 μm. Two types were prepared: one that was subjected to offline annealing in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was not subjected to offline annealing.

(偏光子保護フィルム7)
偏光子保護フィルム1と同様の方法を用い、未延伸フィルムの厚みを変更し、横延伸倍率を3.8倍、延伸温度を135℃として、厚み約100μmの一軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理したなったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 7)
A slit roll made of a uniaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm is used by changing the thickness of the unstretched film using the same method as that for the polarizer protective film 1, setting the transverse stretch ratio to 3.8 times, and the stretching temperature to 135 ° C. Obtained. Two types were prepared, one that was offline annealed in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was offline annealed.

(偏光子保護フィルム8)
偏光子保護フィルム1と同様の方法を用い、横延伸倍率を3.8倍、延伸温度を135℃として、厚み約50μmの一軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 8)
A slit roll made of a uniaxially oriented PET film having a thickness of about 50 μm was obtained using the same method as for the polarizer protective film 1 with a lateral stretching ratio of 3.8 times and a stretching temperature of 135 ° C. Two types were prepared: one that was subjected to offline annealing in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was not subjected to offline annealing.

(偏光子保護フィルム9)
偏光子保護フィルム1と同様の方法を用い、横延伸倍率を3.8倍として、厚み50μmの一軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 9)
A slit roll made of a uniaxially oriented PET film having a thickness of 50 μm was obtained using the same method as for the polarizer protective film 1 with a lateral stretch ratio of 3.8 times. Two types were prepared: one that was subjected to offline annealing in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was not subjected to offline annealing.

(偏光子保護フィルム10)
偏光子保護フィルム1と同様の方法を用い、横延伸倍率を4.2倍、延伸温度を135℃として、厚み約50μmの一軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 10)
A slit roll made of a uniaxially oriented PET film having a thickness of about 50 μm was obtained using the same method as for the polarizer protective film 1 with a transverse draw ratio of 4.2 times and a draw temperature of 135 ° C. Two types were prepared: one that was subjected to offline annealing in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was not subjected to offline annealing.

(偏光子保護フィルム11)
偏光子保護フィルム1と同様の方法を用い、未延伸フィルムの厚みを変更し、横延伸倍率を3.8倍に変更することにより、厚み38μmの一軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 11)
A slit roll made of a uniaxially oriented PET film having a thickness of 38 μm was obtained by changing the thickness of the unstretched film and changing the lateral stretch ratio to 3.8 times using the same method as for the polarizer protective film 1. Two types were prepared: one that was subjected to offline annealing in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was not subjected to offline annealing.

(偏光子保護フィルム12)
偏光子保護フィルム1と同様の方法を用い、未延伸フィルムの厚みを変更することにより、厚みを38μmの一軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 12)
A slit roll made of a uniaxially oriented PET film having a thickness of 38 μm was obtained by changing the thickness of the unstretched film using the same method as for the polarizer protective film 1. Two types were prepared: one that was subjected to offline annealing in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was not subjected to offline annealing.

(偏光子保護フィルム13)
偏光子保護フィルム3と同様の方法で、走行方向に1.8倍、幅方向に2.0倍延伸して、フィルム厚み約275μmの二軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 13)
By a method similar to that for the polarizer protective film 3, the film was stretched 1.8 times in the running direction and 2.0 times in the width direction to obtain a slit roll made of a biaxially oriented PET film having a film thickness of about 275 μm. Two types were prepared: one that was subjected to offline annealing in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was not subjected to offline annealing.

(偏光子保護フィルム14)
偏光子保護フィルム3と同様の方法で、走行方向に3.6倍、幅方向に4.0倍延伸して、フィルム厚み約38μmの二軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 14)
In the same manner as the polarizer protective film 3, the film was stretched 3.6 times in the running direction and 4.0 times in the width direction to obtain a slit roll made of a biaxially oriented PET film having a film thickness of about 38 μm. Two types were prepared: one that was subjected to offline annealing in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was not subjected to offline annealing.

(偏光子保護フィルム15)
偏光子保護フィルム1と同様の方法を用い、未延伸フィルムの厚みを変更することにより、厚み約10μmの一軸配向PETフィルムからなるスリットロールを得た。偏光子保護フィルム1と同様にオフラインアニール処理をしたもの、及びオフラインアニール処理しなかったものの2種類を作成した。
(Polarizer protective film 15)
A slit roll made of a uniaxially oriented PET film having a thickness of about 10 μm was obtained by changing the thickness of the unstretched film using the same method as for the polarizer protective film 1. Two types were prepared: one that was subjected to offline annealing in the same manner as the polarizer protective film 1 and one that was not subjected to offline annealing.

偏光子保護フィルム1〜15について、光漏れ評価の結果を表1(オフラインアニールで処理したサンプル)、表2(オフラインアニールで処理しなかったサンプル)に示す。また、偏光子保護フィルム1〜15(オフラインアニールで処理したサンプル)を用いて上述するように作製した液晶表示装置について虹斑観察及び引裂き強度を測定した結果を以下の表3に示す   About the polarizer protective films 1-15, the result of light leakage evaluation is shown in Table 1 (sample processed by offline annealing) and Table 2 (sample which was not processed by offline annealing). In addition, Table 3 below shows the results of measurement of rainbow spot observation and tear strength of the liquid crystal display device manufactured as described above using the polarizer protective films 1 to 15 (samples processed by offline annealing).

Figure 2015141347
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Figure 2015141347
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Figure 2015141347
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表3中、偏光子保護フィルムNo.7*は、偏光子保護フィルムとして偏光子保護フィルム7を用い、光源として有機発光ダイオード(OLED)を用いた場合を示す。また、表3中、偏光子保護フィルムNo.7**は、偏光子保護フィルムとして偏光子保護フィルム7を用い、光源として冷陰極管を用いた場合を示す。   In Table 3, polarizer protective film No. 7 * shows the case where the polarizer protective film 7 is used as the polarizer protective film and the organic light emitting diode (OLED) is used as the light source. In Table 3, the polarizer protective film No. 7 ** shows the case where the polarizer protective film 7 is used as the polarizer protective film and the cold cathode tube is used as the light source.

表3に示された結果から、配向ポリエステルフィルムのリタデーションが4000以上であり、且つ、そのNz係数が1.7以下である場合に、虹斑の発生が顕著に抑制されることが示された。また、この条件に加えて、配向ポリエステルフィルムの面配向度を0.13以下に制御することによって、より効果的に虹斑の発生を抑制することが可能であることが示された。   From the results shown in Table 3, it was shown that when the retardation of the oriented polyester film is 4000 or more and the Nz coefficient is 1.7 or less, the generation of rainbow spots is remarkably suppressed. . In addition to this condition, it has been shown that by controlling the degree of plane orientation of the oriented polyester film to 0.13 or less, it is possible to more effectively suppress the occurrence of rainbow spots.

本発明によれば、2枚の偏光板をクロスニコル環境下に配置した場合に、僅かな光の漏れの発生が抑制され、優れた視認性を有する液晶表示装置を得るのに好適なポリエステルフィルムからなる偏光子保護フィルムを提供することができる。よって、本発明の産業上の利用可能性は極めて高い。   According to the present invention, when two polarizing plates are arranged in a crossed Nicol environment, the occurrence of slight light leakage is suppressed, and a polyester film suitable for obtaining a liquid crystal display device having excellent visibility. The polarizer protective film which consists of can be provided. Therefore, the industrial applicability of the present invention is extremely high.

Claims (3)

光源側偏光板及び視認側偏光板、並びにこれらの偏光板の間に配置される液晶セルを含む液晶表示装置であり、
光源側偏光板の光源側偏光子保護フィルム又は視認側偏光板の視認側偏光子保護フィルムの少なくとも一方が、下記条件Aを満たし、
光源側偏光板の液晶セル側偏光子保護フィルム又は視認側偏光板の液晶セル側偏光子保護フィルムの少なくとも一方が、下記条件Bを満たす、
液晶表示装置。
条件A:フィルム流れ方向に対して+45度方向の熱収縮率とフィルム流れ方向に対して−45度方向の熱収縮率との差が0.4%以下
条件B:面内リタデーション(Re)が10nm以下であり、且つ、厚み方向リタデーション(Rth)が20nm以下
A light source side polarizing plate and a viewing side polarizing plate, and a liquid crystal display device including a liquid crystal cell disposed between these polarizing plates,
At least one of the light source side polarizer protective film of the light source side polarizing plate or the viewer side polarizer protective film of the viewer side polarizing plate satisfies the following condition A,
At least one of the liquid crystal cell side polarizer protective film of the light source side polarizing plate or the liquid crystal cell side polarizer protective film of the viewing side polarizing plate satisfies the following condition B.
Liquid crystal display device.
Condition A: The difference between the heat shrinkage rate in the +45 degree direction with respect to the film flow direction and the heat shrinkage rate in the -45 degree direction with respect to the film flow direction is 0.4% or less. Condition B: In-plane retardation (Re) is 10 nm or less and thickness direction retardation (Rth) is 20 nm or less
液晶セルがインプレーンスイッチング(IPS)型液晶セルである、請求項1に記載の液晶表示装置。 The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the liquid crystal cell is an in-plane switching (IPS) type liquid crystal cell. 偏光子の両面に偏光子保護フィルムが設けられた偏光板であり、一方の偏光子保護フィルムが下記条件Aを満たし、他方の偏光子保護フィルムが下記条件Bを満たす、偏光板。
条件A:フィルム流れ方向に対して+45度方向の熱収縮率とフィルム流れ方向に対して−45度方向の熱収縮率との差が0.4%以下
条件B:面内リタデーション(Re)が10nm以下であり、且つ、厚み方向リタデーション(Rth)が20nm以下
A polarizing plate in which a polarizer protective film is provided on both sides of a polarizer, wherein one polarizer protective film satisfies the following condition A, and the other polarizer protective film satisfies the following condition B.
Condition A: The difference between the heat shrinkage rate in the +45 degree direction with respect to the film flow direction and the heat shrinkage rate in the -45 degree direction with respect to the film flow direction is 0.4% or less. Condition B: In-plane retardation (Re) is 10 nm or less and thickness direction retardation (Rth) is 20 nm or less
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