JP2015138180A - Color filter, liquid crystal display panel, and liquid crystal display device - Google Patents

Color filter, liquid crystal display panel, and liquid crystal display device Download PDF

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新井 幾渡
Ikuto Arai
幾渡 新井
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color filter that deals with a reduction in light blocking property of a resin black matrix associated with a reduction in the line width of each of black matrices resulting from a reduction in pixel pitch due to high definition, prevents glare of images, provides a high OD value, and can perform display without color mixture when viewed from an oblique angle.SOLUTION: There is provided a color filter having a color filter layer 6 that is formed with pixels on a transparent substrate 1, and black matrices 7 that are each formed between pixels and on the periphery of the pixels, where the transparent substrate 1 has an irregular shape; the recesses 8 of the irregular shape has the black matrix layers formed therein; and the thickness of the black matrix 7 is 1.5 μm or more.

Description

本発明は、透明基板上に画素状に形成されたカラーフィルタ層と、画素間及び、画素周辺部に形成された黒色樹脂組成物とからなるブラックマトリックス層とを有するカラーフィルタに関する。   The present invention relates to a color filter having a color filter layer formed in a pixel shape on a transparent substrate and a black matrix layer composed of a black resin composition formed between pixels and in the periphery of the pixel.

一般に、表示装置用カラーフィルタは、透明基板上に遮光部となるブラックマトリックス層を所定箇所に形成したのち、透明基板上に赤色(Red),緑色(Green),青色(Blue)のカラーフィルタ層を画素状に形成している。そして、このブラックマトリックス層の材料としては、金属クロム、黒色顔料を分散させた感光性樹脂などが用いられている。黒色顔料を分散させた感光性樹脂は、その塗工適性、塗膜の感光性、塗膜の密着性などの点から、分散させる黒色顔料の含有量には限度があるため、塗膜にした際に膜厚約1.0μmにてブラックマトリックス層の光学濃度は3.0〜4.0程度のものである。   In general, a color filter for a display device is formed by forming a black matrix layer serving as a light-shielding portion on a transparent substrate at a predetermined position, and then red (Red), green (Green), and blue (Blue) color filter layers on the transparent substrate. Are formed in a pixel shape. As a material for this black matrix layer, a photosensitive resin in which metallic chromium or a black pigment is dispersed is used. The photosensitive resin in which the black pigment is dispersed is made into a coating film because there is a limit to the content of the black pigment to be dispersed in terms of coating suitability, coating film sensitivity, coating film adhesion, and the like. In this case, the optical density of the black matrix layer is about 3.0 to 4.0 at a film thickness of about 1.0 μm.

また、液晶表示装置を使用する際に、外部からの光が液晶表示装置で反射されると、その表示品質が低下するものである。この外部からの光の反射は液晶表示装置の表面及び内部で起こるものであり、カラーフィルタのブラックマトリックス層においても反射されている。このブラックマトリックス層の反射率を低減させるため、金属クロムに代わり黒色顔料を分散させた感光性樹脂が用いられているが、その反射率は約2〜5%程度である。   Further, when the liquid crystal display device is used, if the light from the outside is reflected by the liquid crystal display device, the display quality is deteriorated. The reflection of light from the outside occurs on the surface and inside of the liquid crystal display device, and is also reflected by the black matrix layer of the color filter. In order to reduce the reflectance of the black matrix layer, a photosensitive resin in which a black pigment is dispersed instead of metallic chromium is used, but the reflectance is about 2 to 5%.

また、黒色顔料を分散させた感光性樹脂をブラックマトリックス層に用いたカラーフィルタにおいては、膜厚約1.0μmのブラックマトリックス層の上に、膜厚約1.4μmのカラーフィルタ層の画素周辺部が重なるため、その部分の透明基板からの厚みは約1.8μmとなる。すなわち、このようなカラーフィルタの表面は、ブラックマトリックス層として膜厚約0.2μmの金属クロムを用いたカラーフィルタと比べ、平坦性が劣るものである。   In addition, in a color filter using a photosensitive resin in which a black pigment is dispersed in a black matrix layer, the pixel periphery of the color filter layer having a thickness of about 1.4 μm is formed on the black matrix layer having a thickness of about 1.0 μm. Since the portions overlap, the thickness of the portion from the transparent substrate is about 1.8 μm. That is, the surface of such a color filter is inferior in flatness as compared with a color filter using metal chromium having a thickness of about 0.2 μm as a black matrix layer.

また、OA機器や、パソコン、携帯テレビ等に需要拡大してきた表示装置は、その要求が高品質表示への要求となり、高精細化への開発が進んでおり、現状Full−HDのモバイル機器においては、440ppi等高精細化の要望が強い。高精細化に伴い、画素ピッチが小さくなるためめ、同じブラックマトリックス・TFT配線の線幅では明度が落ちてしまうという課題がある。   In addition, the demand for display devices that have been increasing in demand for OA devices, personal computers, mobile TVs, etc. has become a requirement for high-quality display, and development for high definition is progressing. Has a strong demand for higher definition such as 440 ppi. As the definition becomes higher, the pixel pitch becomes smaller, and there is a problem that the brightness decreases with the same black matrix / TFT wiring line width.

図6は、現状の、カラーフィルタを用いた液晶表示装置の断面を示しており、透明基板1上に、ブラックマトリックス層7、赤画素3、緑画素4、青画素5、更にオーバーコート層9、スペーサー10が設けられたカラーフィルタと、TFT基板12とが貼りされた構成になっている。   FIG. 6 shows a cross section of a current liquid crystal display device using a color filter. On the transparent substrate 1, a black matrix layer 7, a red pixel 3, a green pixel 4, a blue pixel 5, and an overcoat layer 9 are shown. The color filter provided with the spacer 10 and the TFT substrate 12 are attached.

そのため、ブラックマトリックス・TFT基板の配線の線幅を細くする必要があり、貼りあわせ精度が重要となる。図7は、貼りあわせ精度が悪い場合、即ち、斜めから見た際に混色となる例を示している。   Therefore, it is necessary to reduce the line width of the wiring of the black matrix / TFT substrate, and the bonding accuracy is important. FIG. 7 shows an example in which the bonding accuracy is low, that is, an example of color mixing when viewed from an oblique direction.

その対策としては、カラーフィルタとTFT基板12とのギャップを狭くする方法と、ブラックマトリックス層7の膜厚を厚くすることが考えられる。図8は、カラーフィルタとTFT基板12とのギャップを狭くした場合を示しており、斜めから見た際の混色は無くなるが、基板間のギャップが狭いと、カラーフィルタ表面の膜厚ムラによって製造不良
が生じる可能性が増し生産性が低下し得る。また液晶層が薄くなるため、白黒のコントラストが低下したり、カラーフィルタ表面の平滑度が影響してムラが出易くなり、カラーフィルタ表面の平滑性に対する要求品質が高くなるといった問題が生じる(特許文献1)。
As countermeasures, it is conceivable to narrow the gap between the color filter and the TFT substrate 12 and to increase the thickness of the black matrix layer 7. FIG. 8 shows a case where the gap between the color filter and the TFT substrate 12 is narrowed. Color mixing when viewed obliquely disappears, but if the gap between the substrates is narrow, the color filter surface is manufactured due to film thickness unevenness. The possibility that defects will occur increases and productivity may decrease. In addition, since the liquid crystal layer becomes thinner, the black-and-white contrast is lowered, and the smoothness of the color filter surface is affected, so that unevenness is likely to occur, and the required quality for the smoothness of the color filter surface increases (patents). Reference 1).

一方、明度をあげるための方法として、LED輝度の向上があげられるが、ブラックマトリックス層の遮光性が同じであれば透けてしまう。そのため樹脂ブラックマトリックスでは、ブラックマトリックス層の厚膜化(例えば1.15⇒1.50μm)をすることにより、遮光性を高める必要がある。   On the other hand, as a method for increasing the brightness, the LED luminance can be improved. However, if the black matrix layer has the same light-shielding property, it is transparent. Therefore, in the resin black matrix, it is necessary to increase the light shielding property by increasing the thickness of the black matrix layer (for example, 1.15 → 1.50 μm).

図9は、ブラックマトリックス層7の膜厚を厚くした場合を示しており、斜めから見た際の混色は無くなるが、ブラックマトリックスの線幅を細くし、同時に膜厚をあげることはプロセス上トレードオフの関係にあり難しい。   FIG. 9 shows a case where the film thickness of the black matrix layer 7 is increased. Color mixing when viewed from an oblique direction is eliminated, but it is a trade-off in the process that the line width of the black matrix is reduced and the film thickness is increased at the same time. It's difficult because of the off relationship.

また、ガラスエッチング後にブラックマトリックス層を形成し厚膜化したあと、ブラックマトリックス層の厚みが赤画素、緑画素、青画素の膜厚が同じであると、放射ムラが発生し易い。   Further, after forming a black matrix layer after glass etching to increase the thickness, if the thickness of the black matrix layer is the same for red pixels, green pixels, and blue pixels, radiation unevenness is likely to occur.

また、液晶表示装置の表示品質を向上させるために、ブラックマトリックス層の反射率をより低減させたものが要望されており、ガラス基板にブラックマトリックス層を形成する凹部を形成し、その凹部の底部を、粗面状にする提案がなされているが、凹部の底部を粗面にするのは、工程が煩雑である(特許文献2)。   Further, in order to improve the display quality of the liquid crystal display device, there is a demand for a material having a reduced black matrix layer reflectivity. A recess for forming the black matrix layer is formed on the glass substrate, and the bottom of the recess is formed. However, it is complicated to make the bottom of the concave portion rough (Patent Document 2).

特開平4−223402号公報JP-A-4-223402 特開平10−325902号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-325902

高精細化による画素ピッチの縮小によるブラックマトリックス線幅の細線化に伴う、樹脂ブラックマトリックスの遮光性の低下に対応し、移りこみが無く、赤画素3、緑画素4、青画素5形成時に生じる放射ムラが発生の無い、高OD値が得られ、斜め混色の無いカラーフィルタを提供することにある。   Corresponds to the decrease in the light shielding property of the resin black matrix due to the thinning of the black matrix line width due to the reduction of the pixel pitch due to the high definition, there is no migration, and occurs when the red pixel 3, the green pixel 4 and the blue pixel 5 are formed. An object of the present invention is to provide a color filter in which a high OD value without radiation unevenness is obtained and there is no oblique color mixture.

上記の課題を解決するための手段として、請求項1に記載の発明は、透明基板上に画素状に形成されたカラーフィルタ層と、画素間及び画素周辺部に形成されたブラックマトリックスと、を有するカラーフィルタであって、
前記透明基板は凹凸形状を有し、前記凹凸形状の凹部に前記ブラックマトリックスが形成され、
前記ブラックマトリックスの厚みが1.50μm以上であることを特徴とするカラーフィルタである。
As means for solving the above-mentioned problems, the invention described in claim 1 includes: a color filter layer formed in a pixel shape on a transparent substrate; and a black matrix formed between pixels and in a pixel periphery. A color filter comprising:
The transparent substrate has an uneven shape, and the black matrix is formed in the recessed portion of the uneven shape,
The black filter has a thickness of 1.50 μm or more.

また、請求項2に記載の発明は、前記ブラックマトリックスは、少なくとも2層以上の構成からなることを特徴とする請求項1に記載のカラーフィルタである。   The invention according to claim 2 is the color filter according to claim 1, wherein the black matrix is composed of at least two layers.

また、請求項3に記載の発明は、前記ブラックマトリックスは、低反射層を含むことを特徴とする請求項1または請求項2に記載のカラーフィルタである。   The invention according to claim 3 is the color filter according to claim 1 or 2, wherein the black matrix includes a low reflection layer.

また、請求項4に記載の発明は、前記ブラックマトリックスは、その厚みが前記凹部の
深さより薄いことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載のカラーフィルタである。
The invention according to claim 4 is the color filter according to any one of claims 1 to 3, wherein the black matrix is thinner than the depth of the recess.

また、請求項5に記載の発明は、前記透明基板は、平坦な透明基材上に透明性材料をパターニングして形成されることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載のカラーフィルタである。   The invention according to claim 5 is characterized in that the transparent substrate is formed by patterning a transparent material on a flat transparent base material. This is a color filter.

また、請求項6に記載の発明は、請求項1乃至5のいずれか一項に記載のカラーフィルタを搭載したことを特徴とする液晶表示パネルである。   According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a liquid crystal display panel including the color filter according to any one of the first to fifth aspects.

また、請求項7に記載の発明は、請求項6に記載の液晶表示パネルを搭載したことを特徴とする液晶表示装置である。   A seventh aspect of the present invention is a liquid crystal display device including the liquid crystal display panel according to the sixth aspect.

本発明により、高精細化による画素ピッチの縮小によるブラックマトリックス線幅の細線化を行っても、斜めからの視認性低減の無い、カラーフィルタを提供できる。また、樹脂ブラックマトリックス下に低反射材料を形成した場合、反射による像の映りこみも併せて低減させることが可能となる。   According to the present invention, it is possible to provide a color filter that does not reduce visibility from an oblique direction even if the black matrix line width is reduced by reducing the pixel pitch due to higher definition. Further, when a low reflection material is formed under the resin black matrix, it is possible to reduce reflection of an image due to reflection.

本発明のカラーフィルタの構成を示した断面概念図である。1 is a conceptual cross-sectional view illustrating a configuration of a color filter of the present invention. 本発明のカラーフィルタの、凹部の深さに対して、ブラックマトリックス厚みを薄くした構成を示した断面概念図である。It is the cross-sectional conceptual diagram which showed the structure which made the black matrix thickness thin with respect to the depth of a recessed part of the color filter of this invention. 本発明のカラーフィルタの、凹部をエッチングにより設け、その凹部に低反射レジスト層を形成した構成を示した断面概念図である。It is the cross-sectional conceptual diagram which showed the structure which provided the recessed part by the etching of the color filter of this invention, and formed the low reflection resist layer in the recessed part. 本発明の、凹部を透明材料のパターニングにより設けた構成を示した断面概念図である。It is the cross-sectional conceptual diagram which showed the structure which provided the recessed part of this invention by patterning of a transparent material. 本発明の、透明材料のパターニングにより設けた凹部に低反射層を形成した構成を示した断面概念図である。It is the cross-sectional conceptual diagram which showed the structure which formed the low reflection layer in the recessed part provided by patterning of the transparent material of this invention. 一般的な、液晶表示パネルの構成を示した断面概念図である。It is the cross-sectional conceptual diagram which showed the structure of the general liquid crystal display panel. 液晶表示パネルの、TFT基板とカラーフィルタとの貼り合わせにズレが生じた時に起こる混色を示した断面概念図である。FIG. 6 is a conceptual cross-sectional view showing color mixing that occurs when a deviation occurs in the bonding of a TFT substrate and a color filter in a liquid crystal display panel. 混色を、TFT基板とカラーフィルタとのギャップを縮めることによる回避を説明した断面概念図である。It is a cross-sectional conceptual diagram explaining avoidance of color mixing by reducing the gap between the TFT substrate and the color filter. 混色を、ブラックマトリックスの厚みを厚くすることによる回避を説明した断面概念図である。It is a cross-sectional conceptual diagram explaining avoidance of color mixing by increasing the thickness of a black matrix.

以下、本発明を実施するための形態を、図面を用いて詳細に説明する。図1は、本発明のカラーフィルタの構成の一例を示したものであり、平坦な透明基板に、エッチングにより凹部8を形成することで透明基板1を形成し、その凹部8にブラックマトリックス7を形成したものである。更に、その上に赤画素3、緑画素4、青画素5を含む着色層を形成し、必要に応じてその表面にオーバーコート層9を形成することで、カラーフィルタ基板11を形成する。形成したカラーフィルタ11は、TFT基板12と張り合わせられ、液晶表示パネルが形成される。尚、図1に示す赤画素3、緑画素4、青画素5の位置関係は、あくまで本発明になるカラーフィルタの一例であり、当然ながらその位置関係は上記の例に限定されるものではない。   DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 shows an example of the configuration of the color filter of the present invention. A transparent substrate 1 is formed by forming a recess 8 on a flat transparent substrate by etching, and a black matrix 7 is formed in the recess 8. Formed. Further, a color layer including red pixels 3, green pixels 4, and blue pixels 5 is formed thereon, and an overcoat layer 9 is formed on the surface as necessary, thereby forming a color filter substrate 11. The formed color filter 11 is bonded to the TFT substrate 12 to form a liquid crystal display panel. The positional relationship among the red pixel 3, the green pixel 4, and the blue pixel 5 shown in FIG. 1 is merely an example of the color filter according to the present invention, and the positional relationship is not limited to the above example. .

ディスプレイを高精細化する場合において、ブラックマトリックス・TFT配線の線幅を一定にしたまま画素ピッチ幅だけを小さくしていくと、カラーフィルタの有効領域全体
の面積に占めるブラックマトリックスの面積比が高くなるため、バックライトの透過光量が低下し、明度が落ちる。そこで、ブラックマトリックスの線幅も併せて細線化することが好ましく、具体的には少なくとも5μm以下、より好ましくは4μm以下とすることが好ましい。その場合においてブラックマトリックスの厚みは、斜め視認性低減の抑制の観点から、1.50μm以上とすることが好ましい。ブラックマトリックス7は、図1に示すように凹部8に形成することで、最終的なカラーフィルタ基板の表面の凹凸を小さくする。また、凹部の深さはブラックマトリックスの厚さに対し、20%以上であることが好ましい。
In the case of high-definition displays, if only the pixel pitch width is reduced while the line width of the black matrix / TFT wiring is kept constant, the area ratio of the black matrix occupying the area of the entire effective area of the color filter increases. As a result, the amount of light transmitted through the backlight decreases and the brightness decreases. Therefore, it is preferable that the line width of the black matrix is also reduced, specifically, at least 5 μm or less, more preferably 4 μm or less. In this case, the thickness of the black matrix is preferably 1.50 μm or more from the viewpoint of suppressing the oblique visibility reduction. The black matrix 7 is formed in the concave portion 8 as shown in FIG. 1, thereby reducing the irregularities on the surface of the final color filter substrate. Moreover, it is preferable that the depth of a recessed part is 20% or more with respect to the thickness of a black matrix.

図2に本発明のカラーフイルタの別の構成の一例を示す。図2に示すカラーフィルタは、透明基板1上に形成した凹部の深さに対して、ブラックマトリックス7の厚みを低く形成した構成を示しており、ブラックマトリックスの厚さを維持しつつ、表面の平坦性を向上させたカラーフィルタを形成することが可能となる。   FIG. 2 shows an example of another configuration of the color filter of the present invention. The color filter shown in FIG. 2 shows a configuration in which the thickness of the black matrix 7 is formed lower than the depth of the recess formed on the transparent substrate 1, and the surface of the surface is maintained while maintaining the thickness of the black matrix. A color filter with improved flatness can be formed.

図3に本発明のカラーフイルタの更に別の構成の一例を示す。図3に示すカラーフィルタは、透明基板1上に形成した凹部に2層構成を有するブラックマトリックス7を形成したものである。図3に示すカラーフィルタのブラックマトリックス7を構成する各層は、少なくともその内の1層が一定の遮光性を有するものであれば、如何様に形成されてもよく、例えば図3に示す例の様に、透明基板1側の層を低反射レジスト層14として形成することにより、反射による像の映りこみの低減が可能である。また、本発明になるカラーフィルタにおいて、ブラックマトリックス7は、必要に応じて3層以上の複数層で構成されることを妨げない。或いは、ブラックマトリックス7は、その何れかの層に導電性の層を有してもよい。   FIG. 3 shows an example of still another configuration of the color filter of the present invention. The color filter shown in FIG. 3 is obtained by forming a black matrix 7 having a two-layer structure in a recess formed on a transparent substrate 1. Each layer constituting the black matrix 7 of the color filter shown in FIG. 3 may be formed in any way as long as at least one of the layers has a certain light shielding property. For example, the layers shown in FIG. Similarly, by forming the layer on the transparent substrate 1 side as the low-reflection resist layer 14, it is possible to reduce the reflection of an image due to reflection. Moreover, in the color filter according to the present invention, the black matrix 7 does not prevent the black matrix 7 from being composed of a plurality of layers of three or more layers as necessary. Alternatively, the black matrix 7 may have a conductive layer in any of the layers.

図4に本発明のカラーフイルタの更に別の構成の一例を示す。図4に示すカラーフィルタは、平坦な透明基材の上に、透明材料をパターニングし、凹凸を設けたものである。透明材料としては、透明性を有する感光性樹脂や、透明樹脂インキ等を用いることができ、透明材料を印刷等の手段でパターン塗布し、必要に応じて硬化させることで、凹部を形成できる。このような方法により透明基板を形成する場合、例えばガラスエッチング等の際に使用するフッ酸等の薬液を使用する必要が無いため、より安全にカラーフィルタを製造することができる。   FIG. 4 shows an example of still another configuration of the color filter of the present invention. The color filter shown in FIG. 4 is obtained by patterning a transparent material on a flat transparent substrate to provide irregularities. As the transparent material, a photosensitive resin having transparency, a transparent resin ink, or the like can be used. A concave portion can be formed by applying a pattern to the transparent material by means of printing or the like and curing it as necessary. When a transparent substrate is formed by such a method, for example, it is not necessary to use a chemical solution such as hydrofluoric acid that is used in glass etching or the like, so that a color filter can be manufactured more safely.

図5に本発明のカラーフイルタの別の構成の一例を示す。図5に示すカラーフィルタは、平坦な透明基材の上に透明材料をパターニングすることで凹部を形成した透明基板を用い、その凹部に2層構成を有するブラックマトリックスを形成したものである。更に透明基板1側の層を低反射レジスト層14として形成することにより、図3に示した構成と同様に、反射による像の映りこみの低減が可能である。   FIG. 5 shows an example of another configuration of the color filter of the present invention. The color filter shown in FIG. 5 uses a transparent substrate in which concave portions are formed by patterning a transparent material on a flat transparent substrate, and a black matrix having a two-layer structure is formed in the concave portions. Further, by forming the layer on the transparent substrate 1 side as the low reflection resist layer 14, it is possible to reduce the reflection of an image due to reflection, as in the configuration shown in FIG.

本発明になるカラーフィルタに使用される透明基板としては、可視光に対してある程度の透過率を有するものであればよい。好ましくは80%以上の透過率を有するものを好適に使用可能であり、例えば、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラスなどの各種ガラス基板、或いはポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などの各種プラスチック基板を使用することができる。   The transparent substrate used in the color filter according to the present invention may be any substrate that has a certain transmittance with respect to visible light. Those having a transmittance of preferably 80% or more can be suitably used. For example, various glass substrates such as quartz glass, borosilicate glass, and aluminosilicate glass, or various plastic substrates such as polyester resin and polyolefin resin. Can be used.

ブラックマトリックスとしては、従前使用されていた金属クロム薄膜、或いは遮光材を含有した黒色感光性樹脂組成物等の材料を使用できる。また、上述した通り、ブラックマトリックスを2層以上の構成とする場合には、それぞれ組成や屈折率等の異なる別々の材料を用いてブラックマトリックスを形成することもできる。ブラックマトリックスを2層以上の構成とする場合、その内の1層が占め得る厚さは当然ながらブラックマトリックス全体の厚さの一部となるが、本発明になるカラーフィルタは透明基板の凹部にブラックマ
トリックスを形成することで、ブラックマトリックスを一般的な水準よりも厚く形成するものであるため、斜め視認性の低減効果を得ると同時に、2層以上の複数層構成を形成することも容易となる。
As the black matrix, a metal chromium thin film that has been used in the past, or a material such as a black photosensitive resin composition containing a light shielding material can be used. Further, as described above, when the black matrix is composed of two or more layers, the black matrix can be formed using different materials having different compositions and refractive indexes. When the black matrix is composed of two or more layers, the thickness that can be occupied by one of the layers is, of course, a part of the thickness of the entire black matrix. By forming the black matrix, the black matrix is formed thicker than the general level, so it is easy to form a multi-layer structure of two or more layers while obtaining the effect of reducing oblique visibility. Become.

以下に、ブラックマトリックスを2層構成で形成する場合のブラックマトリックスの構成例を示す。例えば、ブラックマトリックスは、黒色顔料、バインダ樹脂、重合性モノマー、光重合開始剤及び溶剤を含有する第一の黒色感光性樹脂組成物と第二の黒色感光性樹脂組成物の塗膜を積層して形成することができる。第一の黒色感光性樹脂塗膜と第二の黒色感光性樹脂塗膜を積層して得られるブラックマトリックスのOD値は4.0/μm以上であることが好ましい。   Hereinafter, a configuration example of the black matrix when the black matrix is formed in a two-layer configuration is shown. For example, the black matrix is formed by laminating a coating film of a first black photosensitive resin composition and a second black photosensitive resin composition containing a black pigment, a binder resin, a polymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and a solvent. Can be formed. The black matrix obtained by laminating the first black photosensitive resin coating film and the second black photosensitive resin coating film preferably has an OD value of 4.0 / μm or more.

第一の黒色感光性樹脂組成物は、1.0μm当たりのOD値が1.0/μm以下であることが好ましく、より好ましくは0.8/μm以下である。OD値が0.8/μm以下であれば、ガラス基板との屈折率差が小さくなり、透明基板1と第一の黒色感光性樹脂塗膜の界面における反射を抑えることが可能である。更に、第一の黒色感光性樹脂塗膜と第二の黒色感光性樹脂塗膜4の界面における反射光を吸収するため、トータルの反射率を低減することが可能である。   The first black photosensitive resin composition preferably has an OD value per 1.0 μm of 1.0 / μm or less, more preferably 0.8 / μm or less. When the OD value is 0.8 / μm or less, the difference in refractive index from the glass substrate becomes small, and reflection at the interface between the transparent substrate 1 and the first black photosensitive resin coating film can be suppressed. Furthermore, since the reflected light at the interface between the first black photosensitive resin coating film and the second black photosensitive resin coating film 4 is absorbed, the total reflectance can be reduced.

第一の黒色感光性樹脂塗膜の膜厚は0.5〜1.0μmの範囲が好ましく、より好ましくは0.5〜0.8μmの範囲である。膜厚が0.5μm以下である場合、塗工が困難になる。また、膜厚を0.8μm以下に抑えることで、カラーフィルタに用いた際に好適な平坦性を得ることができる。   The film thickness of the first black photosensitive resin coating film is preferably in the range of 0.5 to 1.0 μm, more preferably in the range of 0.5 to 0.8 μm. When the film thickness is 0.5 μm or less, coating becomes difficult. Further, by suppressing the film thickness to 0.8 μm or less, it is possible to obtain suitable flatness when used for a color filter.

第二の黒色感光性樹脂塗膜は、1.0μm当たりのOD値が3.4/μm以上であることが好ましい。OD値が3.4/μm以上であれば、平坦性を損なわずにブラックマトリックスとして十分な遮光性を得ることが可能である。   The second black photosensitive resin coating film preferably has an OD value per 1.0 μm of 3.4 / μm or more. When the OD value is 3.4 / μm or more, it is possible to obtain a sufficient light shielding property as a black matrix without impairing the flatness.

第二の黒色感光性樹脂塗膜の膜厚は1.1〜1.7μmの範囲が好ましく、より好ましくは1.1〜1.5μmの範囲である。膜厚が1.1μm以上である場合、十分に高い遮光性を得ることが可能となる。また、膜厚を1.5μm以下に抑えることで、カラーフィルタに用いた際に好適な平坦性を得ることができる。   The film thickness of the second black photosensitive resin coating film is preferably in the range of 1.1 to 1.7 μm, more preferably in the range of 1.1 to 1.5 μm. When the film thickness is 1.1 μm or more, a sufficiently high light shielding property can be obtained. Further, by suppressing the film thickness to 1.5 μm or less, it is possible to obtain suitable flatness when used for a color filter.

以下、ブラックマトリックスを2層構成とした場合において、第一及び第二の塗膜を形成する黒色感光性樹脂組成物に用いられる材料例について詳細に説明する。例えば、黒色感光性樹脂組成物は、少なくとも黒色顔料、バインダ樹脂、重合性モノマー、光重合開始剤及び溶剤を含有するものを使用できる。   Hereinafter, the material example used for the black photosensitive resin composition which forms a 1st and 2nd coating film when a black matrix is made into 2 layer structure is demonstrated in detail. For example, the black photosensitive resin composition can be used containing at least a black pigment, a binder resin, a polymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and a solvent.

<黒色顔料>
黒色顔料としては、カーボンブラックが好適に用いられる。カーボンブラックとしては、ランプブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等のいずれのものを用いても良い。
<Black pigment>
Carbon black is preferably used as the black pigment. As carbon black, any of lamp black, acetylene black, thermal black, channel black, furnace black and the like may be used.

第一の黒色感光性樹脂組成物中におけるカーボンブラックの含有量は、固形分中20重量パーセント以下が好ましく、より好ましくは15重量パーセント以下である。含有量が20重量パーセント以上である場合、透明基板と第一の黒色感光性樹脂組成物の塗膜の界面における反射が大きくなる。   The content of carbon black in the first black photosensitive resin composition is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less in the solid content. When content is 20 weight% or more, the reflection in the interface of the transparent substrate and the coating film of a 1st black photosensitive resin composition becomes large.

第二の黒色感光性樹脂組成物中におけるカーボンブラックの含有量は固形分中40〜60重量パーセントが好ましく、より好ましくは45〜55重量パーセントである。含有量が40重量パーセント以下である場合、ブラックマトリックスの遮光性が不足する。一方、含有量が60重量パーセント以上である場合、黒色感光性樹脂組成物の感度が低下し直線性が悪化する。   The content of carbon black in the second black photosensitive resin composition is preferably 40 to 60 weight percent, more preferably 45 to 55 weight percent in the solid content. When the content is 40% by weight or less, the black matrix has insufficient light shielding properties. On the other hand, when content is 60 weight% or more, the sensitivity of a black photosensitive resin composition falls and linearity deteriorates.

<バインダ樹脂>
本発明の第一の黒色感光性樹脂組成物は、バインダ樹脂としてポリイミド前駆体を用いることを特徴とする。ポリイミド前駆体は一般にテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物を付加重合して合成される。ポリイミド前駆体はカルボキシル基を多数有することからアルカリ現像性を持つ。ポリイミド前駆体を200℃以上の高温でイミド化反応させることにより、ポリイミド樹脂が得られる。
<Binder resin>
The first black photosensitive resin composition of the present invention is characterized by using a polyimide precursor as a binder resin. The polyimide precursor is generally synthesized by addition polymerization of tetracarboxylic dianhydride and a diamine compound. Since the polyimide precursor has many carboxyl groups, it has alkali developability. A polyimide resin is obtained by imidizing the polyimide precursor at a high temperature of 200 ° C. or higher.

ポリイミド前駆体は極性が高いため、ポリイミド前駆体をバインダ樹脂として用いた塗膜は高温処理せずとも一般的なブラックマトリックスの製造に用いられる黒色感光性樹脂組成物の溶剤であるシクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等に不溶である。このため、ポリイミド前駆体をバインダ樹脂に用いた本発明の第一の黒色感光性樹脂組成物の塗膜を形成した後、現像性を維持したままシクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等を溶剤に用いた本発明の第二の黒色感光性樹脂組成物を積層させることが可能である。   Since the polyimide precursor has a high polarity, the coating film using the polyimide precursor as a binder resin is cyclohexanone, propylene glycol, which is a solvent for a black photosensitive resin composition used for the production of a general black matrix without high-temperature treatment. Insoluble in monomethyl ether acetate and the like. For this reason, after forming a coating film of the first black photosensitive resin composition of the present invention using a polyimide precursor as a binder resin, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate or the like is used as a solvent while maintaining developability. It is possible to laminate the second black photosensitive resin composition of the present invention.

ポリイミド前駆体を合成するテトラカルボン酸二無水物としては、4,4’‐オキシジフタル酸二無水物、3,3’,4,4’‐ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、3,4,9,10‐ペリレンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’‐ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’‐ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6‐ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’‐パラターフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’‐メタターフェニルテトラカルボン酸二無水物等の芳香族化合物が耐熱性、絶縁性の観点から好ましく用いられる。   The tetracarboxylic dianhydrides that synthesize polyimide precursors are 4,4'-oxydiphthalic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic acid Dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-paraterphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′- Aromatic compounds such as metaterphenyl tetracarboxylic dianhydride are preferably used from the viewpoints of heat resistance and insulation.

テトラカルボン酸二無水物として脂環式化合物を用いることも可能である。脂環式テトラカルボン酸二無水物としては、1,2,4,5‐シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ[2,2,2]オクト‐7‐エン‐2,3,5,6‐テトラカルボン酸二無水物、ビシクロ[2,2,1]ヘプタン‐2‐エンド‐3‐エンド‐5‐エクソ‐6‐エクソ‐2,3,5,6‐テトラカルボン酸二無水物、ビシクロ[2,2,1]ヘプタン‐2‐エクソ‐3‐エクソ‐5‐エクソ‐6‐エクソ‐2,3,5,6‐テトラカルボン酸二無水物、ビシクロ[2,2,1]ヘプタン‐2,3,5,6‐テトラカルボン酸二無水物、デカハイドロ‐ジメタノナフタレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。   It is also possible to use an alicyclic compound as the tetracarboxylic dianhydride. Examples of the alicyclic tetracarboxylic dianhydride include 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride, bicyclo [2,2,2] oct-7-ene-2,3,5,6- Tetracarboxylic dianhydride, bicyclo [2,2,1] heptane-2-endo-3-endo-5-exo-6-exo-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride, bicyclo [ 2,2,1] heptane-2-exo-3-exo-5-exo-6-exo-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride, bicyclo [2,2,1] heptane-2 3,5,6-tetracarboxylic dianhydride, decahydro-dimethananaphthalene tetracarboxylic dianhydride, and the like.

ポリイミド前駆体を合成するためのジアミン化合物としては、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、3,3’-ジアミノジフェニルエーテル、4,4’‐ジアミノジフェニルエーテル、3,4’‐ジアミノジフェニルエーテル、4,4’‐ジアミノジフェニルメタン、3,3’‐ジアミノジフェニルスルホン、4,4’‐ジアミノジフェニルスルホン、3,3’‐ジアミノジフェニルサルファイド、4,4’‐ジアミノジフェニルサルファイド、1,3‐ビス(4‐アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4‐ビス(4‐アミノフェノキシ)ベンゼン、2,2‐ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、9,9’‐ビス(4‐アミノフェニル)フルオレン等の芳香族化合物が耐熱性、絶縁性の観点から好ましく用いられる。   Examples of the diamine compound for synthesizing the polyimide precursor include paraphenylene diamine, metaphenylene diamine, 3,3'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'- Diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,3'-diaminodiphenylsulfide, 4,4'-diaminodiphenylsulfide, 1,3-bis (4-aminophenoxy) Aromatic compounds such as benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 2,2-bis (trifluoromethyl) benzidine, 9,9'-bis (4-aminophenyl) fluorene are heat resistant and insulated It is preferably used from the viewpoint of sex.

ジアミン化合物として脂環式化合物を用いることも可能である。脂環式ジアミン化合物としては、ビス[2‐(3‐アミノプロポキシ)エチル]エーテル、1,4‐ブタンジオール‐ビス(3‐アミノプロピル)エ−テル、3、9‐ビス(3‐アミノプロピル)‐2,4,8,10‐テトラスピロ‐5,5‐ウンデカン、1,2‐ビス(2‐アミノエトキシ)エタン、1,2‐ビス(3‐アミノプロポキシ)エタン、トリエチレングリコール−ビス(3‐アミノプロピル)エーテル、ポリエチレングリコール−ビス(3‐アミノプロピル)エーテル、3、9‐ビス(3‐アミノプロピル)‐2,4,8,10‐テトラスピロ‐5,5‐ウンデカン、1,4‐ブタンジオール‐ビス(3‐アミノプロピル)エ−テル等が挙げられる。   It is also possible to use an alicyclic compound as the diamine compound. Examples of the alicyclic diamine compound include bis [2- (3-aminopropoxy) ethyl] ether, 1,4-butanediol-bis (3-aminopropyl) ether, and 3,9-bis (3-aminopropyl). ) -2,4,8,10-tetraspiro-5,5-undecane, 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane, 1,2-bis (3-aminopropoxy) ethane, triethylene glycol-bis ( 3-aminopropyl) ether, polyethylene glycol-bis (3-aminopropyl) ether, 3,9-bis (3-aminopropyl) -2,4,8,10-tetraspiro-5,5-undecane, 1,4 -Butanediol-bis (3-aminopropyl) ether and the like.

第二の黒色感光性樹脂組成物は、バインダ樹脂としてカルド樹脂を用いることができる。これにより、近年のブラックマトリックスに要求される線幅6μm以下の高精細パターンを精度良く形成することが可能となる。   In the second black photosensitive resin composition, a cardo resin can be used as the binder resin. This makes it possible to accurately form a high-definition pattern having a line width of 6 μm or less, which is required for a recent black matrix.

カルド樹脂とは環状構造を構成している4級炭素原子に二つの環状構造が結合した骨格を有する樹脂である。フルオレン環にベンゼン環が結合した骨格を有するものが一般的であり、化(1)で表されるエポキシ化合物を(メタ)アクリル酸と反応させ、得られたエポキシアクリレートと酸無水物の反応により合成される。カルド樹脂の合成に用いられる酸無水物としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。   The cardo resin is a resin having a skeleton in which two cyclic structures are bonded to quaternary carbon atoms constituting the cyclic structure. In general, the fluorene ring has a skeleton in which a benzene ring is bonded. The epoxy compound represented by the chemical formula (1) is reacted with (meth) acrylic acid, and the resulting epoxy acrylate is reacted with an acid anhydride. Synthesized. Acid anhydrides used in the synthesis of cardo resins include maleic anhydride, succinic anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyl end methylenetetrahydrophthalic anhydride, chlorendic anhydride Examples include acid, methyltetrahydrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, biphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, and the like.

<重合性モノマー>
光重合性モノマーとしては、例えば、エチレングリコール(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、グリセリンテトラ(メタ)アクリレート、テトラトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらの成分は単独又は混合物として使用される。また、各種変性(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等を用いることも可能である。中でも、二重結合当量が小さく高感度化が達成できるペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好適に用いられる。
<Polymerizable monomer>
Examples of the photopolymerizable monomer include ethylene glycol (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene glycol. Di (meth) acrylate, hexane di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, glycerin tetra (meth) acrylate, tetratrimethylolpropane tri (meth) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( Data) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like, these components are used alone or as a mixture. Various modified (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, and the like can also be used. Among these, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, which have a small double bond equivalent and can achieve high sensitivity, are preferably used.

光重合性モノマーの含有量としては、黒色感光性樹脂組成物の固形分中5〜20重量%であることが好ましく、より好ましくは10〜15重量%の範囲である。光重合性モノマーの含有量がこの範囲である場合、黒色感光性樹脂組成物の感度、現像速度を生産上好適な水準に調整することができる。光重合性モノマーの含有量が5重量%以下である場合、黒色感光性樹脂組成物の感度が不足する。   As content of a photopolymerizable monomer, it is preferable that it is 5 to 20 weight% in solid content of a black photosensitive resin composition, More preferably, it is the range of 10 to 15 weight%. When the content of the photopolymerizable monomer is within this range, the sensitivity and development speed of the black photosensitive resin composition can be adjusted to a level suitable for production. When the content of the photopolymerizable monomer is 5% by weight or less, the sensitivity of the black photosensitive resin composition is insufficient.

<光重合開始剤>
光重合開始剤としては従来公知の化合物を適宜使用することができるが、光を透過しない黒色感光性樹脂組成物に用いた際にも高感度化を達成することができるオキシムエステル化合物を用いることが好ましい。
<Photopolymerization initiator>
Conventionally known compounds can be appropriately used as a photopolymerization initiator, but an oxime ester compound that can achieve high sensitivity even when used in a black photosensitive resin composition that does not transmit light is used. Is preferred.

前記オキシムエステル系化合物の具体例としては2‐(O‐ベンゾイルオキシム)‐1‐[4‐(フェニルチオ)フェニル]‐1,2‐オクタンジオン、1‐(O‐アセチルオキシム)‐1‐[9‐エチル‐6‐(2‐メチルベンゾイル)‐9H‐カルバゾール‐3‐イル]エタノン(共にBASFジャパン社製)等が挙げられる。   Specific examples of the oxime ester compound include 2- (O-benzoyloxime) -1- [4- (phenylthio) phenyl] -1,2-octanedione, 1- (O-acetyloxime) -1- [9. -Ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethanone (both manufactured by BASF Japan Ltd.) and the like.

前記オキシムエステル系化合物の含有量は、前記黒色感光性樹脂組成物の固形分中1〜10重量%であることが好ましく、より好ましくは2〜5重量%の範囲である。光重合開始剤の含有量が1重量%以下である場合、黒色感光性樹脂組成物の感度が不足する。一方、光重合開始剤の含有量が10重量%以上である場合、ブラックマトリックスのパターン線幅が太りすぎてしまう。   The content of the oxime ester compound is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 5% by weight, based on the solid content of the black photosensitive resin composition. When the content of the photopolymerization initiator is 1% by weight or less, the sensitivity of the black photosensitive resin composition is insufficient. On the other hand, when the content of the photopolymerization initiator is 10% by weight or more, the pattern line width of the black matrix becomes too thick.

黒色感光性樹脂組成物には、上記オキシムエステル化合物と共に、その他の光重合開始剤を併用することができ、4‐フェノキシジクロロアセトフェノン、4‐t‐ブチル‐ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1‐(4‐イソプロピルフェニル)‐2‐ヒドロキシ‐2‐メチルプロパン‐1‐オン、1‐ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2‐メチル‐1[4‐(メチルチオ)フェニル]‐2‐モルフォリノプロパン‐1‐オン、2‐ベンジル‐2‐ジメチルアミノ‐1‐(4‐モルフォリノフェニル)‐ブタン‐1‐オン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4‐フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4‐ベンゾイル‐4’‐メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’‐テトラ(t‐ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、2‐クロルチオキサントン、2‐メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4‐ジイソプロピルチオキサントン、2,4‐ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、2,4,6‐トリクロロ‐s‐トリアジン、2‐フェニル‐4,6‐ビス(トリクロロメチル)‐s‐トリアジン、2‐(p‐メトキシフェニル)‐4,6‐ビス(トリクロロメチル)‐s‐トリアジン、2‐(p‐トリル)‐4,6‐ビス(トリクロロメチル)‐s‐トリアジン、2‐ピペロニル‐4,6‐ビス(トリクロロメチル)‐s‐トリアジン、2,4‐ビス(トリクロロメチル)‐6‐スチリル‐s‐トリアジン、2‐(ナフト‐1‐イル)‐4,6‐ビス(トリクロロメチル)‐s‐トリアジン、2‐(4‐メトキシ‐ナフト‐1‐イル)‐4,6‐ビス(トリクロロメチル)‐s‐トリアジン、2,4‐トリクロロメチル‐(ピペロニル)‐6‐トリアジン、2,4‐トリクロロメチル(4’‐メトキシスチリル)‐6‐トリアジン等のトリアジン系化合物、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6‐トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物、9,10‐フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物等が用いられる。   In the black photosensitive resin composition, other photopolymerization initiators can be used in combination with the above oxime ester compound, and 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- ( 4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, Acetophenone compounds such as 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzyldimethyl ketal Compounds, Benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylper Benzophenone compounds such as oxycarbonyl) benzophenone, thioxanthone compounds such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4,6- Trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-tria 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) ) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4 Triazine compounds such as 6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, 2,4-trichloromethyl (4′-methoxystyryl) -6-triazine, Phosphines such as bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide Compound, 9,10-phenanthrenequinone, camphor quinone, quinone-based compounds such as ethyl anthraquinone, borate compounds, carbazole compounds, imidazole compounds, titanocene compounds and the like.

これらの光重合開始剤は1種又は必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。他の光重合開始剤の含有量は、前記黒色感光性樹脂組成物の固形分中0.1〜1重量%であることが好ましく、より好ましくは0.2〜0.5重量%の範囲である。   These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more at any ratio as required. The content of the other photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 1% by weight, more preferably 0.2 to 0.5% by weight in the solid content of the black photosensitive resin composition. is there.

<溶剤>
第一の黒色感光性樹脂組成物の溶剤としては、N‐メチル‐2‐ピロリドン、N,N‐ジメチルアセトアミド、N,N‐ジメチルホルムアミドなどのアミド系、β‐プロピオラクトン、γ‐ブチロラクトン、γ‐バレロラクトン、δ‐バレロラクトン、γ‐カプロラクトン、ε‐カプロラクトンなどのラクトン系といった極性溶剤が用いられ、N‐メチル‐2‐ピロリドン、γ‐ブチロラクトンが好適であり、これらは組み合わせて用いても良い。
<Solvent>
Examples of the solvent for the first black photosensitive resin composition include amides such as N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, and N, N-dimethylformamide, β-propiolactone, γ-butyrolactone, Polar solvents such as lactones such as γ-valerolactone, δ-valerolactone, γ-caprolactone, and ε-caprolactone are used, and N-methyl-2-pyrrolidone and γ-butyrolactone are preferred. Also good.

第二の黒色感光性樹脂組成物の溶剤としては、シクロヘキサノン、エチルベンゼン、キ
シレン、酢酸イソアミル、酢酸nアミル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC)、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、乳酸エチル、エチルエトキシプロピオネートが用いられ、シクロヘキサノン、PGMACが好適であり、これらは組み合わせて用いても良い。
Solvents for the second black photosensitive resin composition include cyclohexanone, ethylbenzene, xylene, isoamyl acetate, n amyl acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC), propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono Ethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether acetate , Triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, ethyl lactate, ethyl Ethoxypropionate is used, and cyclohexanone and PGMAC are preferable, and these may be used in combination.

<その他添加剤>
黒色感光性樹脂組成物には、更に塗布性を向上させるための界面活性剤、基板との密着性を向上させるためのシランカップリング剤等を併用することができる。
<Other additives>
The black photosensitive resin composition can be used in combination with a surfactant for further improving the coating property, a silane coupling agent for improving the adhesion to the substrate, and the like.

上記界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素界面活性剤、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤、高級アミンハロゲン酸塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を用いることができ、これらは組み合わせて用いても良い。   Examples of the surfactant include fluorine surfactants such as perfluoroalkyl phosphates and perfluoroalkyl carboxylates, anionic surfactants such as higher fatty acid alkali salts, alkyl sulfonates, and alkyl sulfates, and higher amines. Cationic surfactants such as halogenates and quaternary ammonium salts, nonionic surfactants such as polyethylene glycol alkyl ethers, polyethylene glycol fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters and fatty acid monoglycerides, amphoteric surfactants, silicone surfactants Surfactants such as agents can be used, and these may be used in combination.

シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン類、2‐(3,4‐エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3‐グリシドキシプロピルジメトキシシラン等のエポキシシラン類、3‐メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3‐メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のメタクリルシラン類、N‐2‐(アミノエチル)‐3‐アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3‐アミノプロピルトリメトキシシラン、N‐フェニル‐3‐アミノプロピルトリメトキシシラン類等のアミノシラン類、3‐メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3‐メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン類、3‐イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネートシラン類等が挙げられる。   As silane coupling agents, vinyl silanes such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane, epoxy silanes such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyldimethoxysilane, Methacrylsilanes such as 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- Aminosilanes such as phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, mercaptosilanes such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrieth Isocyanate silanes such as Shishiran like.

<透明基板>
ブラックマトリックスを形成する透明基板としては、可視光に対してある程度の透過率を有するものが好ましく、より好ましくは80%以上の透過率を有するものが好ましい。例えば、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラスなどの各種ガラス基板、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などの各種プラスチック基板が挙げられる。
<Transparent substrate>
The transparent substrate forming the black matrix preferably has a certain degree of transmittance with respect to visible light, and more preferably has a transmittance of 80% or more. Examples thereof include various glass substrates such as quartz glass, borosilicate glass, and aluminosilicate glass, and various plastic substrates such as polyester resin and polyolefin resin.

また、本願発明のブラックマトリックスが形成された透明基板は、ブラックマトリックスを形成していない透明基板側から測定した時の、ブラックマトリックスの反射率は5.0%以下であり、これにより、液晶表示装置における外光の映り込みが低減し、良好な表示特性が得られる。   The transparent substrate on which the black matrix of the present invention is formed has a reflectance of 5.0% or less when measured from the transparent substrate side where the black matrix is not formed. Reflection of external light in the apparatus is reduced, and good display characteristics can be obtained.

<カラーフィルタ>
カラーフィルタは、前記ブラックマトリックスを形成した凹部を有する透明基板上の開口部に赤色、緑色、青色の着色画素を形成する。
<Color filter>
The color filter forms red, green, and blue colored pixels in an opening on a transparent substrate having a recess in which the black matrix is formed.

赤色画素の形成に用いる赤色顔料としては、C.I.ピグメントレッド7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、81:4、146、168、177、178、179、184、185、187、200、202、208、210、246、254、255、264、270、272、279等が挙げられる。   Examples of red pigments used for forming red pixels include C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 146, 168, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264, 270, 272, 279 and the like.

赤色画素の色相を調整するために、黄色顔料を併用することも可能である。黄色顔料の具体例としては、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214等が挙げられる。   In order to adjust the hue of the red pixel, a yellow pigment can be used in combination. Specific examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 85,187,188,193,194,198,199,213,214, and the like.

緑色画素の形成に用いる緑色顔料の具体例としては、C.I.ピグメントグリーン7、10、36、37、58等が挙げられる。また、緑色画素の色相を調整するために黄色顔料を併用することも可能である。黄色顔料としては、赤色画素の色相調整用に例示したものを適宜用いることができる。   Specific examples of the green pigment used for forming the green pixel include C.I. I. Pigment green 7, 10, 36, 37, 58, and the like. It is also possible to use a yellow pigment in combination to adjust the hue of the green pixel. As a yellow pigment, what was illustrated for hue adjustment of a red pixel can be used suitably.

青色画素の形成に用いる青色顔料の具体例としては、C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64等が挙げられる。また、青色画素の色相を調整するために紫色顔料を併用することも可能である。紫色顔料の具体例としては、C.I.ピグメントバイオレット1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等が挙げられる。   Specific examples of blue pigments used to form blue pixels include C.I. I. Pigment blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64, and the like. Further, a purple pigment can be used in combination to adjust the hue of the blue pixel. Specific examples of purple pigments include C.I. I. Pigment violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, 50 and the like.

以上に示す構成のカラーフィルタを用いることで、斜め視認性の低減を抑制した液晶表示装置を製造することが可能となる。   By using the color filter having the above-described configuration, it is possible to manufacture a liquid crystal display device in which a reduction in oblique visibility is suppressed.

1・・・透明基板
2・・・画素
3・・・赤画素
4・・・緑画素
5・・・青画素
6・・・カラーフィルタ層
7・・・ブラックマトリックス
8・・・凹部
9・・・オーバーコート層
10・・・スペーサー
11・・・カラーフィルタ基板
12・・・TFT基板
13・・・透明材料
14・・・低反射層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent substrate 2 ... Pixel 3 ... Red pixel 4 ... Green pixel 5 ... Blue pixel 6 ... Color filter layer 7 ... Black matrix 8 ... Concave 9 ... -Overcoat layer 10 ... Spacer 11 ... Color filter substrate 12 ... TFT substrate 13 ... Transparent material 14 ... Low reflection layer

Claims (7)

透明基板上に画素状に形成されたカラーフィルタ層と、画素間及び画素周辺部に形成されたブラックマトリックスと、を有するカラーフィルタであって、
前記透明基板は凹凸形状を有し、前記凹凸形状の凹部に前記ブラックマトリックスが形成され、
前記ブラックマトリックスの厚みが1.50μm以上であることを特徴とするカラーフィルタ。
A color filter having a color filter layer formed in a pixel shape on a transparent substrate, and a black matrix formed between pixels and around the pixel,
The transparent substrate has an uneven shape, and the black matrix is formed in the recessed portion of the uneven shape,
A color filter, wherein the black matrix has a thickness of 1.50 μm or more.
前記ブラックマトリックスは、少なくとも2層以上の構成からなることを特徴とする請求項1に記載のカラーフィルタ。   The color filter according to claim 1, wherein the black matrix includes at least two layers. 前記ブラックマトリックスは、低反射層を含むことを特徴とする請求項1または請求項2に記載のカラーフィルタ。   The color filter according to claim 1, wherein the black matrix includes a low reflection layer. 前記ブラックマトリックスは、その厚みが前記凹部の深さより薄いことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載のカラーフィルタ。   The color filter according to any one of claims 1 to 3, wherein the black matrix has a thickness smaller than a depth of the concave portion. 前記透明基板は、平坦な透明基材上に透明性材料をパターニングして形成されることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載のカラーフィルタ。   The color filter according to any one of claims 1 to 4, wherein the transparent substrate is formed by patterning a transparent material on a flat transparent substrate. 請求項1乃至5のいずれか一項に記載のカラーフィルタを搭載したことを特徴とする液晶表示パネル。   A liquid crystal display panel comprising the color filter according to claim 1. 請求項6に記載の液晶表示パネルを搭載したことを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the liquid crystal display panel according to claim 6.
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