JP2015129840A - Heat and pressure application device, heat and pressure application method, and manufacturing method of releasable information sheet - Google Patents

Heat and pressure application device, heat and pressure application method, and manufacturing method of releasable information sheet Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat and pressure application device that can suppress the occurrence of curl when conveying and applying heat and pressure to a releasable information sheet, which has been folded and crimped two or more times, while forming a nip, and can provide a releasable information sheet maintaining good image quality even when being released more than once.SOLUTION: There is provided a heat and pressure application device that applies heat and pressure to a releasable information sheet in which an energy ray curable composition is applied to and cured on a recording medium to which a toner image is fixed and the recording medium is folded two or more times, the device including heat and pressure application means for applying heat and pressure to the releasable information sheet with a nip part that holds the sheet, where the nip part in the heat and pressure application means has a planar shape.

Description

本発明は、加熱加圧装置及び加熱加圧方法、並びに再剥離性情報シートの製造装置に関する。   The present invention relates to a heating and pressing apparatus, a heating and pressing method, and an apparatus for manufacturing a removable information sheet.

カタログや表紙、DMハガキ等は、従来から印刷により画像や文字が形成されて所定の目的で使用されている。
これらの用途により水濡れや汚れからの保護、或いは光沢付与のため印刷表面を表面加工やフィルムにより保護する場合がある。
表面加工にはオーバープリント、ビニール引き、プレスコートなどがあり、印刷後に施す必要がある。最近は、コスト、環境面から紫外線硬化型組成物での処理が主流になっている。
Catalogs, covers, DM postcards, and the like are conventionally used for a predetermined purpose in which images and characters are formed by printing.
Depending on these uses, the printing surface may be protected by surface processing or a film for protection from water wetting and dirt, or for glossiness.
Surface processing includes overprinting, vinyl drawing, and press coating, which must be applied after printing. Recently, treatment with an ultraviolet curable composition has become mainstream from the viewpoint of cost and environment.

またDMハガキ等は、情報を入力している印刷面を圧着し、情報を隠蔽し、必要なときに再剥離可能な手段が用いられている。接着剤はラテックスゴムや紫外線硬化型感圧組成物などを用いられるが、表面加工同様、紫外線硬化型感圧組成物が主流になっている。
また最近は情報の変更が頻繁となり、一部ずつ情報を変更するなどの可変情報を出力可能なシステムが増えつつあることや、印刷出力の迅速化が望まれており、これに適する印刷方式としてオンデマンド印刷が利用されている。
オンデマンド印刷に使用される機器としては通常、電子写真方式やインクジェット方式があるが、画像を含めた出力にはトナーを利用する電子写真方式が主流となっている。
電子写真方式で記録された画像は、トナーと呼ばれる粉体の色材を熱や圧力などで記録媒体に定着させ色が再現される。
In addition, DM postcards and the like use means capable of pressure-bonding a printing surface on which information is input, concealing information, and re-peeling when necessary. As the adhesive, latex rubber, an ultraviolet curable pressure sensitive composition, or the like is used, but an ultraviolet curable pressure sensitive composition has become the mainstream, as in surface processing.
Recently, changes in information have become frequent, and there is an increasing number of systems that can output variable information, such as changing information part by part, and speeding up of print output is desired. On-demand printing is used.
As an apparatus used for on-demand printing, there are usually an electrophotographic system and an inkjet system, but an electrophotographic system using toner is mainly used for output including an image.
An image recorded by an electrophotographic method is reproduced by fixing a powder color material called toner to a recording medium with heat or pressure.

また、紫外線硬化型組成物については、いくつかの商業的に入手可能な紫外線硬化型組成物がオフセット印刷で一般的に使用されている。しかし、電子写真方式で記録された画像にこれらの市販の紫外線硬化型組成物を使用すると、トナーと紫外線硬化型組成物の不適合性のため満足な結果が得られない場合がある。一般的にトナーは樹脂と、顔料などの着色剤と、シリカなどの添加剤と、ワックスなどで構成されており、定着後のトナーには着色剤、添加剤などは粉体として存在する又は完全に溶けきっていないトナーが存在するため、ある程度の隙間が発生している。その隙間に紫外線硬化型組成物が浸透して不適合となる場合が多い。   Also, for UV curable compositions, several commercially available UV curable compositions are commonly used in offset printing. However, when these commercially available UV curable compositions are used for images recorded by electrophotography, satisfactory results may not be obtained due to incompatibility between the toner and the UV curable composition. In general, a toner is composed of a resin, a colorant such as a pigment, an additive such as silica, and a wax. The toner after fixing has a colorant, an additive, etc. present as a powder or completely. Since there is toner that is not completely dissolved, a certain amount of gap is generated. In many cases, the ultraviolet curable composition penetrates into the gap and becomes incompatible.

特許文献1で開示されるワニス組成物及び調整方法には、定着オイルが塗布されている印刷物に対して、アンモニアを含有せず低い静的表面張力を有する、水をベースにした被膜剤により適合性を向上している。また、特許文献2で開示される樹脂形成装置及び該装置を備えた装置では、印刷面にシリコン樹脂層を形成し、印刷面の保護、防水処理、光沢出し等を提供している。さらに、特許文献3で開示されている表面に印刷された金属容器及び金属容器の印刷方法には、電子写真法を利用することにより多品種小量印刷を効率的に行え、紫外線硬化型組成物加工を行うことでトナー層の保護及び光沢付与を提供している。   The varnish composition and the adjustment method disclosed in Patent Document 1 are more suitable for the printed matter to which the fixing oil is applied by using a water-based coating agent that does not contain ammonia and has a low static surface tension. Improved. Moreover, in the resin forming apparatus disclosed in Patent Document 2 and an apparatus equipped with the apparatus, a silicon resin layer is formed on the printing surface to provide protection of the printing surface, waterproof treatment, glossing, and the like. Further, the metal container printed on the surface disclosed in Patent Document 3 and the printing method of the metal container can efficiently perform multi-variety and small-volume printing by utilizing electrophotography, and the ultraviolet curable composition. Processing provides toner layer protection and gloss.

また、DMハガキなどに使用される再剥離可能な紫外線硬化型感圧組成物については、特許文献4で開示されている。また、特許文献5では液体トナーにマッチングした紫外線硬化型感圧接着剤組成物が開示されている。
特に、特許文献4で開示されている紫外線硬化型組成物は、平均分子量が10000〜100000、ガラス転移点が−35.2〜20℃である(メタ)アクリル系共重合体(B)の存在が非常に重要である。
(メタ)アクリル系共重合体(B)は、直鎖の高分子であり、感圧性接着性を有している。一方、紫外線硬化成分(a)は、紫外線硬化させても基本的に感圧性接着性は有しない。紫外線硬化成分(a)の紫外線硬化物は硬く、(メタ)アクリル系共重合体(B)の周りを取り囲むようにして存在し、圧着前及び再剥離した際に(メタ)アクリル系共重合体(B)表面のベタつきを防止し、人が通常の生活で与えられる圧力では再度圧着しないようにする機能を担っている。
これに非常に強い圧力がかかる(圧着を行う)と、(メタ)アクリル系共重合体(B)同士が接触し接着性が発現する。ただし、(メタ)アクリル系共重合体(B)同士の接着は、紫外線硬化成分(a)の紫外線硬化物を移動させているため、紫外線硬化成分(a)の紫外線硬化物が元に戻ろうとする応力を残した状態で接着している。そのため、強い力で引き剥がすと、きれいに再剥離できる。
Further, a releasable UV-curable pressure-sensitive composition used for DM postcards and the like is disclosed in Patent Document 4. Patent Document 5 discloses an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition that matches liquid toner.
In particular, the ultraviolet curable composition disclosed in Patent Document 4 has the presence of a (meth) acrylic copolymer (B) having an average molecular weight of 10,000 to 100,000 and a glass transition point of −35.2 to 20 ° C. Is very important.
The (meth) acrylic copolymer (B) is a linear polymer and has pressure-sensitive adhesiveness. On the other hand, the ultraviolet curable component (a) basically has no pressure-sensitive adhesive property even if it is cured with ultraviolet rays. The ultraviolet-cured product of the ultraviolet-curing component (a) is hard and exists so as to surround the (meth) acrylic copolymer (B), and the (meth) acrylic copolymer before pressing and when peeled again. (B) It has the function of preventing the stickiness of the surface and preventing the person from being pressure-bonded again at a pressure given by a person in normal life.
When a very strong pressure is applied to this (compression bonding), the (meth) acrylic copolymers (B) are brought into contact with each other to exhibit adhesiveness. However, since the adhesion between the (meth) acrylic copolymers (B) moves the ultraviolet-cured product of the ultraviolet-curing component (a), the ultraviolet-cured product of the ultraviolet-curing component (a) will be restored. It adheres in a state that leaves the stress to be. Therefore, if it peels off with a strong force, it can be peeled cleanly.

しかしながら、これらの技術によっても、乾式トナーと紫外線硬化型組成物の組み合わせでは、紫外線硬化型組成物を塗布できても、トナー画像との紫外線硬化型組成物とのマッチング性が悪く、トナー画像が剥れることがあった。より詳しくは、特許文献4で開示されている紫外線硬化型組成物でトナー画像を圧着すると、剥離強度が不足し、輸送時の振動に耐えられなかったり、逆に剥離強度が高すぎて、再剥離した際に、片方の画像が剥がれてしたりしまう問題が非常に多かった。また、圧着直後には問題がなくても、保存している間に、接着強度が不足したり、逆に高くなったりしてしまうことが非常に多く、トナー画像では、全く実用できるレベルではなかった。
また、DMハガキ等で使用されている再剥離可能な接着剤として使用される紫外線硬化型感圧組成物も同様に乾式トナー画像とのマッチング性が悪く、再剥離時にトナー画像が剥れる場合もあった。
However, even with these techniques, in the combination of the dry toner and the ultraviolet curable composition, even if the ultraviolet curable composition can be applied, the matching between the toner image and the ultraviolet curable composition is poor, and the toner image is Sometimes it peeled off. More specifically, when the toner image is pressure-bonded with the ultraviolet curable composition disclosed in Patent Document 4, the peel strength is insufficient, and it cannot withstand vibration during transportation, or conversely, the peel strength is too high, There were many problems that one image was peeled off when peeling. In addition, even if there is no problem immediately after crimping, the adhesive strength is often insufficient during storage, or conversely, it is very high, and it is not at a practical level for toner images. It was.
In addition, UV curable pressure-sensitive compositions used as re-peelable adhesives used in DM postcards and the like also have poor matching with dry toner images, and the toner images may peel off during re-peeling. there were.

このように、上記した従来技術においては、トナーと紫外線硬化型組成物または紫外線硬化型感圧組成物との組み合わせではマッチング性が悪く、トナー画像上に紫外線硬化型組成物または紫外線硬化型感圧組成物を塗布硬化しての保護、光沢付与または再剥離可能な圧着性が得られなかった。   As described above, in the above-described prior art, the combination of the toner and the ultraviolet curable composition or the ultraviolet curable pressure sensitive composition has poor matching, and the ultraviolet curable composition or the ultraviolet curable pressure sensitive sensor is applied on the toner image. The composition could not be protected by applying and curing, imparting gloss, or releasable pressure bonding.

ところで、従来から電子写真画像では、定着の剥離剤としてシリコンオイルを用いており、シリコンオイルを用いて画像形成した画像を用いると、再剥離する際の画像の剥がれは幾分少なくなる(例えば、特許文献6参照)。しかしながら、ダイレクトメールとして用いるレベルには達しなかった。
また、最近では、シリコンオイルによるオフィスの汚染や、シリコンオイル切れによる画像品質の劣化の防止のため、トナー中にワックスを含有させた、所謂、オイルレストナーが一般に用いられるようになった。さらに、省エネの要求から、トナーの軟化温度が低い樹脂を用いる、所謂、低温定着トナーが用いられるようになった。
By the way, conventionally, in an electrophotographic image, silicon oil is used as a fixing release agent, and when an image formed using silicon oil is used, peeling of the image when re-peeling is somewhat reduced (for example, (See Patent Document 6). However, it did not reach the level used for direct mail.
In recent years, so-called oil-less toner in which a wax is contained in the toner has been generally used in order to prevent contamination of the office with silicone oil and deterioration of image quality due to running out of silicone oil. Furthermore, in order to save energy, so-called low-temperature fixing toner using a resin having a low toner softening temperature has been used.

しかしながら、このようなオイルレス定着を行ったトナー画像上にエネルギー線硬化性前駆体を設けようとした場合、以下に挙げるような不具合が生じるという問題があった。
(1)トナー画像表面のワックスがエネルギー線硬化性前駆体を弾いてエネルギー線硬化性前駆体層の厚みが画像面積の高い場所で非常に薄くなってしまい、そのままエネルギー線硬化型感圧接着剤となってしまう。このため、部分的に圧着されない場所が生じてしまい、輸送時の振動や取り扱いにより、情報シートが剥がれてしまう不具合。
(2)硬化させたエネルギー線硬化型感圧接着剤とオイルレス定着を行ったトナー画像との接着性が悪く、再剥離すると、エネルギー線硬化型感圧接着剤が部分的に片方の面に剥がれてしまい、画像品質が著しく低下した、見苦しい画像になってしまう不具合。
However, when an energy ray curable precursor is provided on a toner image subjected to such oilless fixing, there is a problem that the following problems occur.
(1) The wax on the surface of the toner image repels the energy ray curable precursor and the thickness of the energy ray curable precursor layer becomes very thin at a place where the image area is high, and the energy ray curable pressure sensitive adhesive is used as it is. End up. For this reason, the location which a part does not press-fit arises, and the information sheet peels off by the vibration and handling at the time of transport.
(2) The adhesiveness between the cured energy beam curable pressure sensitive adhesive and the oilless-fixed toner image is poor, and when re-peeled, the energy beam curable pressure sensitive adhesive partially adheres to one side. A problem that the image becomes unsightly because the image quality is significantly reduced due to peeling.

ところで本発明者等は、トナー画像上にエネルギー線硬化型組成物が塗布された面を向かい合うように二つ折り(乃至三つ折り以上)された記録媒体は、加熱加圧装置を通すことでトナーが再硬化されると共に、硬化不充分なエネルギー線硬化型組成物が熱硬化されることを見出した。このことにより、トナー間及びトナーと記録媒体との定着性の低下を防ぎ良好な再剥離ができることを知見した。   By the way, the present inventors have described that the recording medium folded in half (or more than three folds) so that the surface on which the energy ray curable composition is applied on the toner image is opposed to the recording medium is passed through a heating and pressing device. It has been found that an energy beam curable composition which is recured and is insufficiently cured is thermally cured. As a result, it has been found that good re-peeling can be achieved by preventing the fixing property between the toners and between the toner and the recording medium from being lowered.

図1は、トナー画像が定着された紙上にエネルギー線硬化型組成物が塗布及び硬化され、二つ折りに折り重ねられて圧着されてなる再剥離性情報シートと、従来の加熱加圧装置の構成とを示す概略図である。
ここで、良好な再剥離を可能とするためには、図1に示すように二つ折りに圧着された紙1の表層(及び該表層にコートされたコート層;不図示)と、エネルギー線硬化型組成物2が浸透したトナー画像3と、の界面4a及び界面4bのそれぞれを加熱する必要がある。加熱加圧装置による加熱は、二つ折りされ圧着された紙1の両面から上記2つの界面4a及び界面4bを加熱する。つまり、加熱加圧装置は紙1の厚みを介した(挟んだ)状態における加熱なので、紙1の厚み分の熱伝達を考慮しなければならない。
従って、加熱加圧装置の搬送部材である加熱ローラ10の表面の熱は、50〜200μm相当の紙1の断面方向に熱伝達して、紙1の熱容量分を加熱しながら界面4aまたは界面4bに到達するため、加熱効率が悪い。
FIG. 1 shows a structure of a releasable information sheet obtained by applying and curing an energy ray curable composition on a paper on which a toner image is fixed, folding it in half and pressing it, and a conventional heating and pressing apparatus. FIG.
Here, in order to enable good re-peeling, as shown in FIG. 1, the surface layer of paper 1 (and a coat layer coated on the surface layer; not shown) pressed in half and energy beam curing It is necessary to heat each of the interface 4a and the interface 4b with the toner image 3 into which the mold composition 2 has permeated. The heating by the heating and pressurizing apparatus heats the two interfaces 4a and 4b from both sides of the folded and pressure-bonded paper 1. That is, since the heating and pressurizing apparatus is heating in a state of being sandwiched between the thicknesses of the paper 1, heat transfer corresponding to the thickness of the paper 1 must be considered.
Accordingly, the heat of the surface of the heating roller 10 which is a conveying member of the heating and pressing apparatus is transferred in the cross-sectional direction of the paper 1 corresponding to 50 to 200 μm, and the interface 4a or the interface 4b is heated while heating the heat capacity of the paper 1. Therefore, the heating efficiency is poor.

また、図2はトナー画像が定着された紙と、従来の加熱加圧装置の構成とを示す概略図である。
一方で、従来のトナー画像の加熱定着方式は図2に示すように、紙1上に形成されたトナー画像3は、加熱ローラ10表面の熱がトナー3と紙1の界面4に数μm相当の薄いトナー画像3の層を介して伝わるため、トナーを溶融乃至定着させるのに効率が良い。
FIG. 2 is a schematic view showing a paper on which a toner image is fixed and a configuration of a conventional heating and pressing apparatus.
On the other hand, as shown in FIG. 2, the conventional toner image heating and fixing method is such that the toner image 3 formed on the paper 1 has a heat on the surface of the heating roller 10 corresponding to several μm at the interface 4 between the toner 3 and the paper 1. Therefore, it is efficient to melt or fix the toner.

従来の特許文献7や特許文献8に開示されているような定着装置では、紙(記録媒体)上に静電保持されたトナーの画像側(トナー側)を主に加熱するような構成であった。たとえトナー画像側とその裏側の両方にヒータが設けられた構成であっても、温度制御対象はトナー画像側に設けられた所謂定着ローラであった。紙の裏側の所謂加圧ローラが備えるヒータは、高速機の生産性確保や厚紙対応時に、通紙によって多くの熱が奪われるような定着機の温度が低くならないように補助的な加熱部材として設置されているものである。   Conventional fixing devices as disclosed in Patent Document 7 and Patent Document 8 are configured to mainly heat the image side (toner side) of toner electrostatically held on paper (recording medium). It was. Even if the heater is provided on both the toner image side and the back side, the temperature control target is a so-called fixing roller provided on the toner image side. The heater provided in the so-called pressure roller on the back side of the paper serves as an auxiliary heating member so that the temperature of the fixing machine is not lowered so that a large amount of heat is taken away by passing paper when securing the productivity of high-speed machines and handling thick paper. It is what is installed.

このため、上記のような二つ折り(乃至三つ折り以上)に圧着された紙1の2つの界面4a及び界面4bを両面から加熱(熱伝達)しながら同じ温度に加熱することが難しかった。例えば、紙1の両面に設けられた、従来の定着装置における定着ローラと加圧ローラの表面温度が異なれば、夫々のローラ表面からの伝熱による差が生じて2つの界面4a及び界面4bの温度を同一に維持できず、両面に亘ってきれいな再剥離ができなかった。   For this reason, it has been difficult to heat the two interfaces 4a and 4b of the paper 1 pressed into two folds (or more than three folds) as described above while heating (heat transfer) from both sides. For example, if the surface temperatures of the fixing roller and the pressure roller in the conventional fixing device provided on both sides of the paper 1 are different, a difference due to heat transfer from each roller surface occurs, and the two interfaces 4a and 4b The temperature could not be kept the same, and clean re-peeling across both sides was not possible.

ところで、二つ折りされ圧着された紙1の両側から上記2つの界面4a及び界面4bを加熱させた場合でも片面から加熱させた場合でも、加熱加圧装置のニップ形状によっては、用紙の曲げや、用紙の水分蒸発による用紙カール量が著しく大きくなるという問題があった。カール現象はニップ部Nで紙1が曲げられ、加熱されることで発生する。特に圧着された紙1は、用紙の厚みと折り回数によっては厚みが200μm以上ある場合もあり、曲げによるカールが発生しやすい。また、用紙含水量(絶対量)も多く、圧着された紙1の2つの界面4a及び界面4bの温度を上げるため投入熱量も多い。従って、上下から加熱する場合には水蒸気蒸発によるカールが発生しやすいことが明らかになった。
これはエネルギー線硬化型組成物が少なくとも二つ折りに挟まれ圧着された紙の内部温度を上昇させる、加熱加圧装置に特有かつ顕著な問題である。
By the way, even when the two interfaces 4a and 4b are heated from both sides of the folded and pressure-bonded paper 1 or when heated from one side, depending on the nip shape of the heating and pressing device, the bending of the paper, There is a problem that the amount of paper curl due to water evaporation of the paper becomes remarkably large. The curl phenomenon occurs when the paper 1 is bent at the nip portion N and heated. In particular, the press-bonded paper 1 may have a thickness of 200 μm or more depending on the thickness of the paper and the number of foldings, and curling due to bending is likely to occur. Further, the water content (absolute amount) of the paper is large, and the amount of input heat is large because the temperature of the two interfaces 4a and 4b of the pressure-bonded paper 1 is increased. Therefore, it has been clarified that curling due to water vapor evaporation is likely to occur when heating from above and below.
This is a problem that is peculiar to the heating and pressurizing apparatus and raises the internal temperature of the paper on which the energy ray curable composition is sandwiched and pressed in at least two folds.

本発明は上記の特有かつ顕著な問題を鑑み為されたものであって、二つ折り以上に圧着された再剥離性情報シートを、ニップを形成しながら搬送並びに加熱加圧する際にカールの発生を抑制することができ、且つ、再剥離しても画像品質が良好な再剥離性情報シートが得られる加熱加圧装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned unique and remarkable problems, and curls are generated when a releasable information sheet that has been crimped in two or more folds is conveyed and heated and pressed while forming a nip. An object of the present invention is to provide a heating and pressurizing apparatus that can be suppressed and can provide a releasable information sheet with good image quality even after re-peeling.

上記課題を解決するための本発明に係る加熱加圧装置は、トナー画像が定着された記録媒体上にエネルギー線硬化型組成物が塗布及び硬化され、二つ折り以上に折り重ねられて圧着されてなる再剥離性情報シートを加熱加圧する加熱加圧装置であって、前記再剥離性情報シートを挟持するニップ部により熱と圧力を与えて加熱加圧する加熱加圧手段を備え、前記加熱加圧手段におけるニップ部が、平面状であることを特徴とする。   In order to solve the above problems, the heating and pressing apparatus according to the present invention is such that an energy beam curable composition is applied and cured on a recording medium on which a toner image is fixed, and is folded into two or more folds and pressed. A heating and pressurizing apparatus for heating and pressurizing the releasable information sheet, comprising heating and pressurizing means for heating and pressurizing by applying heat and pressure by a nip portion sandwiching the releasable information sheet. The nip portion in the means is planar.

本発明によれば、カールの発生を抑制することができ、且つ、再剥離しても画像品質が良好な再剥離性情報シートが得られる加熱加圧装置を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a heating and pressing apparatus capable of suppressing the occurrence of curling and obtaining a releasable information sheet having good image quality even after re-peeling.

トナー画像が定着された紙上にエネルギー線硬化型組成物が塗布及び硬化され、二つ折りに折り重ねられて圧着されてなる再剥離性情報シートと、従来の加熱加圧装置の構成とを示す概略図である。Schematic showing a releasable information sheet formed by applying and curing an energy ray curable composition on a paper on which a toner image has been fixed, folded in two, and press-bonded, and the configuration of a conventional heating and pressing apparatus. FIG. トナー画像が定着された紙と、従来の加熱加圧装置の構成とを示す概略図である。It is the schematic which shows the paper with which the toner image was fixed, and the structure of the conventional heat press apparatus. トナー画像が両面に定着された紙上にエネルギー線硬化型組成物が塗布及び硬化され、二つ折りに折り重ねられて圧着されてなる再剥離性情報シートと、従来の加熱加圧装置の構成とを示す概略図である。A releasable information sheet in which an energy beam curable composition is applied and cured on a paper on which toner images are fixed on both sides, folded in two and pressed, and a configuration of a conventional heating and pressing apparatus. FIG. 本発明に係る加熱加圧装置の第1の実施形態における構成を示す概略図である。It is the schematic which shows the structure in 1st Embodiment of the heating-pressing apparatus which concerns on this invention. 本発明に係る加熱加圧装置の第2の実施形態における構成を示す概略図である。It is the schematic which shows the structure in 2nd Embodiment of the heating-pressing apparatus which concerns on this invention. 本発明に係る加熱加圧装置の第3の実施形態における構成を示す概略図である。It is the schematic which shows the structure in 3rd Embodiment of the heating-pressing apparatus which concerns on this invention. 本発明に係る加熱加圧装置の第4の実施形態における構成を示す概略図である。It is the schematic which shows the structure in 4th Embodiment of the heating-pressing apparatus which concerns on this invention. 本発明に係る再剥離性情報シートの製造装置における画像形成装置の構成の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of a structure of the image forming apparatus in the manufacturing apparatus of the releasable information sheet which concerns on this invention. 本発明に係る再剥離性情報シートの製造装置に用いられる塗布硬化手段の構成の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of a structure of the application | coating hardening means used for the manufacturing apparatus of the releasable information sheet which concerns on this invention. 熱伝達シミュレーションにおけるモデルを示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the model in heat transfer simulation. 熱伝達シミュレーションにより再剥離性情報シートの熱伝達の状態を示すグラフである。It is a graph which shows the state of the heat transfer of a releasable information sheet by heat transfer simulation. カール量の測定方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the measuring method of curl amount.

本発明に係る加熱加圧装置は、トナー画像が定着された記録媒体上にエネルギー線硬化型組成物が塗布及び硬化され、二つ折り以上に折り重ねられて圧着されてなる再剥離性情報シートを加熱加圧する加熱加圧装置であって、前記再剥離性情報シートを挟持するニップ部により熱と圧力を与えて加熱加圧する加熱加圧手段を備え、前記加熱加圧手段におけるニップ部が、平面状であることを特徴とする。   The heating and pressurizing apparatus according to the present invention comprises a releasable information sheet obtained by applying and curing an energy ray curable composition on a recording medium on which a toner image is fixed, and folding and pressing in two or more folds. A heating and pressurizing apparatus for heating and pressurizing, comprising heating and pressurizing means for heating and pressurizing by applying heat and pressure by a nip portion for sandwiching the removable information sheet, wherein the nip portion in the heating and pressurizing means is a flat surface It is characterized by the shape.

ニップ部Nとは記録媒体である紙1と紙1を加熱加圧する回転体との接触箇所のことを指す。本発明の構成によれば、圧着された紙1における特有のニップ部Nでの「曲げ」を発生させない。略平面状のニップ部Nの形状(換言すると、ニップ面に垂直な断面におけるニップ部Nの断面形状を直線状)とすることで両側から圧着された紙1を加熱加圧してもカールは抑制される。   The nip portion N refers to a contact portion between the paper 1 that is a recording medium and a rotating body that heats and presses the paper 1. According to the configuration of the present invention, the “bending” at the specific nip portion N in the press-bonded paper 1 is not generated. Curling is suppressed even if the paper 1 that has been crimped from both sides is heated and pressed by making the shape of the substantially flat nip portion N (in other words, the cross-sectional shape of the nip portion N in a cross section perpendicular to the nip surface linear). Is done.

ここでまたさらに、本発明の第2の目的について説明する。
図3はトナー画像が両面に定着された紙上にエネルギー線硬化型組成物が塗布及び硬化され、二つ折りに折り重ねられて圧着されてなる再剥離性情報シートと、従来の加熱加圧装置の構成とを示す概略図である。
図3に示すように、エネルギー線硬化型組成物2が塗布された面を向かい合わせて圧着された紙1の外側表面には、トナー画像3bが形成されていることがある。これはダイレクトメールの宛名や隠れている圧着面情報の確認用印刷などが相当する。この場合においても加熱ローラ紙1の表層(及び該表層にコートされたコート層;不図示)と、エネルギー線硬化型組成物2が浸透したトナー画像3aと、の界面4a及び4bを、50〜200μm相当の紙1の断面を介して加熱する必要がある。
Here and further, the second object of the present invention will be described.
FIG. 3 shows a releasable information sheet in which an energy beam curable composition is applied and cured on a paper on which toner images are fixed on both sides, folded in two and pressed, and a conventional heating and pressing apparatus. It is the schematic which shows a structure.
As shown in FIG. 3, a toner image 3 b may be formed on the outer surface of the paper 1 that is pressure-bonded with the surface to which the energy beam curable composition 2 is applied facing each other. This corresponds to a direct mail address or a print for confirming the hidden crimp surface information. Also in this case, the interfaces 4a and 4b between the surface layer of the heated roller paper 1 (and the coating layer coated on the surface layer; not shown) and the toner image 3a in which the energy beam curable composition 2 has penetrated are 50 to 50. It is necessary to heat through the cross section of the paper 1 corresponding to 200 μm.

加熱ローラ10表面の熱を、上記した紙1の厚さ分を熱伝達させて界面4a及び4bまで加熱する方式においては、加熱ローラ10表面の設定温度を高く設定した方が伝達における熱勾配が大きくなって、上記界面4a及び4bを早く加熱することができる。この際、紙1の外側表面に形成されたトナー画像3bは加熱ローラ10表面から直接熱伝達されるため、上記界面4a及び4bよりも高温に晒されることになる。
このような状態では、ブリスター、ホットオフセット及びブロッキングという不具合が発生するという問題があった。
In the method in which the heat on the surface of the heating roller 10 is heated to the interfaces 4a and 4b by transferring the thickness of the paper 1 as described above, the heat gradient in the transmission is higher when the set temperature on the surface of the heating roller 10 is set higher. The interface 4a and 4b can be heated quickly by increasing. At this time, since the toner image 3b formed on the outer surface of the paper 1 is directly transferred from the surface of the heating roller 10, the toner image 3b is exposed to a higher temperature than the interfaces 4a and 4b.
In such a state, there is a problem that problems such as blistering, hot offset, and blocking occur.

ブリスターとは、紙1中の空気やガス成分が急激な温度上昇により膨張することでトナー画像3bが盛り上がったり破裂したりして画像欠陥が生じる現象である。
また、ホットオフセットとは、再溶融したトナー画像3bがローラ10表面に再固着する現象である。
さらに、ブロッキングとは、排紙後に重ねてスタックされた際に、隣接する紙1のトナー画像3b同士が凝集/融着して付着してしまうという現象である。
Blistering is a phenomenon in which image defects occur due to the toner image 3b rising or bursting due to expansion of air and gas components in the paper 1 due to rapid temperature rise.
The hot offset is a phenomenon in which the re-melted toner image 3b is fixed again on the surface of the roller 10.
Further, the blocking is a phenomenon in which toner images 3b of adjacent papers 1 are aggregated / fused and adhered when stacked after being discharged.

また、これらの不具合に加え、カールも発生しないような適切なニップ形状を得ることが重要であり、本発明者等の検討の結果、平面状の形状とすることが望ましいことを発見した。   In addition to these problems, it is important to obtain an appropriate nip shape that does not cause curling, and as a result of studies by the present inventors, it has been found that a planar shape is desirable.

本発明はこのような不具合についても鑑み為されたものであって、二つ折りに圧着された紙1の上記両界面4a及び界面4bを、ニップを形成しながら最適温度に加熱加圧し且つカールを発生させない加熱加圧装置を提供することを第2の目的としている。   The present invention has been made in view of such a problem, and both the interface 4a and the interface 4b of the paper 1 press-fitted in a double fold are heated and pressed to an optimum temperature while forming a nip and curled. A second object is to provide a heating and pressurizing device that does not generate the heat and pressure.

次に、本発明に係る加熱加圧装置についてさらに詳細に説明する。
尚、以下に述べる実施の形態は、本発明の好適な実施の形態であるから技術的に好ましい種々の限定が付されているが、本発明の範囲は以下の説明において本発明を限定する旨の記載がない限り、これらの態様に限られるものではない。
Next, the heating and pressing apparatus according to the present invention will be described in more detail.
Although the embodiments described below are preferred embodiments of the present invention, various technically preferable limitations are attached thereto, but the scope of the present invention is intended to limit the present invention in the following description. Unless otherwise described, the present invention is not limited to these embodiments.

≪加熱加圧装置の第1の実施形態≫
図4は、本発明に係る加熱加圧装置の第1の実施形態における構成を示す概略図である。
再剥離性情報シートは、記録媒体である紙1の上にトナー画像3が定着されてなり、さらにこの上にエネルギー線硬化型組成物2が塗布及び硬化されてなる。また、本発明においてはこの再剥離性情報シートは二つ折り以上に折り重ねられた状態で圧着されてなる。
<< First Embodiment of Heating and Pressing Apparatus >>
FIG. 4 is a schematic view showing the configuration of the first embodiment of the heating and pressing apparatus according to the present invention.
The re-peelable information sheet is obtained by fixing a toner image 3 on paper 1 as a recording medium, and further applying and curing an energy ray curable composition 2 thereon. In the present invention, the removable information sheet is pressure-bonded in a state of being folded into two or more folds.

本実施形態では、加熱加圧手段である上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10b(加熱ローラ対)がニップ部Nを形成するようにして設けられ、このニップ部Nを再剥離性情報シートが通過することで両面から加熱加圧される。上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bは再剥離性情報シートを挟持して加熱加圧するだけでなく、図4中の矢印方向に回転することで搬送する機能も担っている。   In the present embodiment, an upper heating roller 10a and a lower heating roller 10b (a pair of heating rollers), which are heating and pressing means, are provided so as to form a nip portion N, and the removable information sheet passes through the nip portion N. By doing so, it is heated and pressurized from both sides. The upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b not only sandwich and reheat the releasable information sheet, but also have a function of conveying it by rotating in the direction of the arrow in FIG.

本発明では、ニップ部Nが平面状となっている。本実施形態では、後述するように上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bを同一の材料、同一の形状とすることで平面状のニップ部Nの形状としている。
なお、例えば環境温度、湿度、画像、入力前の紙1のカール状態など諸条件にあわせて、適宜微調整する機構を有しニップ部Nの形状を平面状とすることが好ましい。
In the present invention, the nip portion N is planar. In the present embodiment, as will be described later, the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b are made of the same material and the same shape to form the planar nip portion N.
For example, it is preferable that the nip portion N has a flat shape with a mechanism for fine adjustment according to various conditions such as environmental temperature, humidity, image, curl state of the paper 1 before input.

また、上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bが形成するニップ部Nが再剥離性情報シートとの接触箇所である。そして、上部加熱ローラ10aが一方の面と接する接触箇所と、下部加熱ローラ10bが他方の面と接する接触箇所とが同一の温度となっている。これは、制御手段である上部温度制御回路16a及び下部温度制御回路16bが、それぞれ上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bを制御することによって同一の温度としている。   Further, a nip portion N formed by the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b is a contact portion with the removable information sheet. The contact location where the upper heating roller 10a is in contact with one surface and the contact location where the lower heating roller 10b is in contact with the other surface are at the same temperature. The upper temperature control circuit 16a and the lower temperature control circuit 16b, which are control means, control the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b, respectively, so that they have the same temperature.

上部加熱ローラ10aは、一例としてアルミニウムや鉄等の金属芯金11上に、耐熱性を有し、且つ硬度の低いシリコンゴムやシリコーンスポンジ等の弾性層12を設け、その表面に被覆層13を備えた構造を有し、内部の上部ヒータ14a(加熱部)によって加熱される。被覆層13は、例えばPFA(テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体)等の離型性が高い樹脂により形成される。
本実施形態に示す上部加熱ローラ10aは、例えば、厚さ3mmのアルミニウム芯金11上にシリコンゴムの弾性層12、さらにその上の表層にPFAの離型層13を有し、直径50mm、ローラ軸上硬度60程度(Asker−C)の材質を用いている。
For example, the upper heating roller 10a is provided with an elastic layer 12 such as silicon rubber or silicone sponge having heat resistance and low hardness on a metal core 11 such as aluminum or iron, and a covering layer 13 is provided on the surface thereof. It has a structure provided and is heated by an internal upper heater 14a (heating unit). The covering layer 13 is formed of a resin having high releasability such as PFA (tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer).
The upper heating roller 10a shown in this embodiment has, for example, an elastic layer 12 made of silicon rubber on an aluminum core 11 having a thickness of 3 mm, and a release layer 13 made of PFA on the surface layer, and has a diameter of 50 mm. A material having an on-axis hardness of about 60 (Asker-C) is used.

(アスカーC硬度測定)
アスカーC硬度はSRIS0101(日本ゴム協会標準規格)に規定されたものである。デュロメータ(スプリング式硬度計)という硬さを測定するための測定器を用いて測定する。物性表中に、アスカーCで20と記載されていれば、アスカーC硬度計で測定した値が20ということを示し、数字が大きいほど硬い材料になる。
<測定条件>
単位:なし
測定箇所:ローラ軸方向に複数個所測定
(Asker C hardness measurement)
Asker C hardness is specified in SRIS0101 (Japan Rubber Association Standard). Measurement is performed using a durometer (spring type hardness tester) for measuring hardness. If it is described as 20 by Asker C in the physical property table, it indicates that the value measured by the Asker C hardness meter is 20, and the larger the number, the harder the material.
<Measurement conditions>
Unit: None Measurement location: Measurement at multiple locations along the roller axis

一方、下部加熱ローラ10bも上部加熱ローラ10aと同様の構成であり、本実施形態では共通の部品を用いることで部品コストの低減や、弾性層12及び被覆層13の経時変化を同等に保つことができるようにしている。特に、上部温度制御回路16a及び下部温度制御回路16bのそれぞれが再剥離性情報シートと接触する接触箇所が、同一の材料で構成されていることで、熱伝達の挙動を同程度とすることができるため好ましい。さらに本発明では、上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bを同一の材料、同一の形状とすることで容易に平面状のニップ部Nの形状が得られるため好ましい。   On the other hand, the lower heating roller 10b has the same configuration as that of the upper heating roller 10a. In this embodiment, by using common components, the cost of components can be reduced, and the temporal changes of the elastic layer 12 and the coating layer 13 can be kept equal. To be able to. In particular, the contact points where the upper temperature control circuit 16a and the lower temperature control circuit 16b are in contact with the removable information sheet are made of the same material, so that the behavior of heat transfer is made comparable. This is preferable because it is possible. Furthermore, in the present invention, it is preferable that the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b are made of the same material and the same shape so that the shape of the planar nip portion N can be easily obtained.

ここで本発明では、上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bの軸上硬度を同一にすることが望ましい。軸上硬度を同一にするために、同一の弾性層材料を同一の厚みに設定することで容易に平面状のニップ部Nが形成できるが必ずしも同一である必要はない。例えば異なる材料でも、厚みを調整することで軸上硬度を同じにすることはできる。軸上硬度測定は例えば一般的なAskerC硬度測定で定義される。   Here, in the present invention, it is desirable that the axial hardness of the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b be the same. In order to make the axial hardness the same, the planar nip portion N can be easily formed by setting the same elastic layer material to the same thickness, but it is not necessarily the same. For example, even on different materials, the on-axis hardness can be made the same by adjusting the thickness. The on-axis hardness measurement is defined by, for example, a general Asker C hardness measurement.

上部加熱ローラ10aと下部加熱ローラ10bとは、周知慣用されている加圧機構を用いて約1200Nの加圧力をかけることで、これらの間に10mm程度のニップ幅を有するニップ部Nを作ることができる。   The upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b make a nip portion N having a nip width of about 10 mm between them by applying a pressure of about 1200 N using a well-known and commonly used pressure mechanism. Can do.

上部加熱ローラ10aと下部加熱ローラ10bの温度は、それぞれの表面に当接される温度検知素子15a,15b(例えばサーミスタ等)によって表面温度が検出される。そして、その検出温度に基づき上部加熱ローラ用温度制御回路16a及び下部加熱ローラ用温度制御回路16bが上部ヒータ14a及び下部ヒータ14bを各々独立の制御で断続的に作動(導通・遮断作動)させ、商用電源17から電力を印加する。こうして、上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bの表面温度を所定の温度に制御することができる。   As for the temperatures of the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b, the surface temperature is detected by temperature detection elements 15a and 15b (for example, a thermistor or the like) that are in contact with the respective surfaces. Based on the detected temperature, the upper heating roller temperature control circuit 16a and the lower heating roller temperature control circuit 16b operate the upper heater 14a and the lower heater 14b intermittently (conducting / shut-off operation) by independent control, respectively. Electric power is applied from the commercial power source 17. Thus, the surface temperature of the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b can be controlled to a predetermined temperature.

なお、本実施形態では上部加熱ローラ10aと下部加熱ローラ10bのいずれにもヒータ14を設けたが、一方の加熱ローラ10にのみヒータ14を設けた構成としてもよい。即ち、一方で発生した発熱量を、他方に伝熱させ、所望の熱量が紙1に加えられるように上下の加熱ローラ10の温度管理をしてもよい。   In the present embodiment, the heater 14 is provided in both the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b. However, the heater 14 may be provided only in one heating roller 10. In other words, the temperature of the upper and lower heating rollers 10 may be controlled so that the amount of heat generated on one side is transferred to the other side and a desired amount of heat is applied to the paper 1.

上記加熱加圧装置において、図1または図3に示すような二つ折りに圧着された紙1は、入口ガイド18によって上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bとの当接ニップ部Nに導かれ、このニップ部Nで加熱及び加圧される。このニップ部Nでの加熱及び加圧によってトナー3が再硬化されると共に、硬化不充分なエネルギー線硬化型組成物2を熱硬化させ、トナー画像3のトナー粒子間及び紙1との定着性低下を防止して、充分な定着強度を確保できるようになる。また、再剥離時においては適正な剥離面から剥離され、トナー剥がれをなくすることができる。   In the heating and pressing apparatus, the paper 1 press-fitted in half as shown in FIG. 1 or FIG. 3 is guided to the contact nip portion N between the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b by the inlet guide 18, Heat and pressure are applied at the nip N. The toner 3 is re-cured by heating and pressurization at the nip portion N, and the energy ray curable composition 2 that is insufficiently cured is thermally cured to fix the toner image 3 between the toner particles and to the paper 1. It is possible to prevent a decrease and to secure a sufficient fixing strength. Further, at the time of re-peeling, the toner is peeled off from an appropriate peeling surface, and toner peeling can be eliminated.

上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bは、上部温度制御回路16a及び下部温度制御回路16bによって同一の設定温度に加熱維持される。これによって、紙1の両面に亘って上述した再硬化を同じ条件に(且つ適正な温度で)維持することができ、再剥離時において剥がれがなくきれいに剥がせるようになる。
また、ニップ部Nの形状を平面状とすることで剥離前状態でのカール量を低減できる。
The upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b are heated and maintained at the same set temperature by the upper temperature control circuit 16a and the lower temperature control circuit 16b. As a result, the above-mentioned re-curing can be maintained under the same conditions (and at an appropriate temperature) over both sides of the paper 1, and it can be peeled cleanly without peeling at the time of re-peeling.
Moreover, the curl amount in the state before peeling can be reduced by making the shape of the nip portion N flat.

≪加熱加圧装置の第2の実施形態≫
図5は本発明に係る加熱加圧装置の第2の実施形態における構成を示す概略図である。
加熱加圧手段により熱を付与する領域、即ちニップ部Nの幅(加熱幅)を増やすことができれば、ニップ部Nの幅に比例して加熱時間を増やすことができるため、図4における上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bによる搬送を高速化できる。
そこで図5に示す本実施形態では、図4の構成に従動ローラ21a,21bを加えて搬送ベルト20a,20bを架け回したベルト搬送機構を備えた加熱加圧装置の構成例であり、このような構成にすればニップ部Nの幅、つまり加熱時間を容易に増やすことができる。
<< Second Embodiment of Heating and Pressing Apparatus >>
FIG. 5 is a schematic view showing the configuration of the second embodiment of the heating and pressing apparatus according to the present invention.
If the region to which heat is applied by the heating and pressurizing means, that is, the width of the nip portion N (heating width) can be increased, the heating time can be increased in proportion to the width of the nip portion N. The conveyance by the roller 10a and the lower heating roller 10b can be speeded up.
Therefore, the present embodiment shown in FIG. 5 is a configuration example of a heating and pressurizing device including a belt conveyance mechanism in which the follower rollers 21a and 21b are added and the conveyance belts 20a and 20b are wound around, as described above. With this configuration, the width of the nip portion N, that is, the heating time can be easily increased.

即ち本実施形態における加熱加圧手段は、対向して設けられニップ部Nを形成する一対の搬送ベルト20a,20bと、該一対の搬送ベルト20a,20bそれぞれが架け回された加熱ローラ10a,10b及び該加熱ローラ20a,20bに従動する従動ローラ21a,21bとを有する。
本実施形態では、ニップ部Nが平面状である。また、一対の搬送ベルト20a,20b内に配される従動ローラ21a,21bの軸上硬度が同一であることが好ましい。従動ローラ21a,21bの軸上硬度が同一であることで平面状のニップ形状を得やすくなり好ましい。
That is, the heating and pressurizing means in the present embodiment includes a pair of conveying belts 20a and 20b that are provided opposite to each other to form a nip portion N, and heating rollers 10a and 10b each having the pair of conveying belts 20a and 20b wound around. And driven rollers 21a and 21b driven by the heating rollers 20a and 20b.
In the present embodiment, the nip portion N is planar. Moreover, it is preferable that the axial hardness of the driven rollers 21a and 21b arranged in the pair of conveying belts 20a and 20b is the same. It is preferable that the driven rollers 21a and 21b have the same on-axis hardness because a flat nip shape is easily obtained.

≪加熱加圧装置の第3の実施形態≫
図6は本発明に係る加熱加圧装置の第3の実施形態における構成を示す概略図である。
本実施形態の加熱加圧装置によれば、ニップ部Nが摺動部材である加熱ベルト41で形成されるため、ローラ対で構成される第1の実施形態に比べてニップ幅を形成すしやすい。更に、固定部材42を用いているため、平面状のニップ部Nを形成しやすい。
本実施形態では、加圧回転体である加圧ローラ40と、薄膜回転体である加熱ベルト41を有し、熱源であるヒータ2により加熱ベルト41が内周側から輻射熱で直接加熱される。
このとき、加熱ベルト41内には、加熱ベルト41を介して対向する加圧ローラ40とニップ部Nを形成する固定摺動部材であるニップ形成部材46があり、加熱ベルト内面と直接(もしくは、図示しない摺動シートを介して間接的に)摺動するようになっている。
<< Third Embodiment of Heating and Pressing Apparatus >>
FIG. 6 is a schematic view showing the configuration of the third embodiment of the heating and pressing apparatus according to the present invention.
According to the heating and pressing apparatus of this embodiment, since the nip portion N is formed by the heating belt 41 that is a sliding member, it is easier to form a nip width than in the first embodiment configured by a roller pair. . Furthermore, since the fixing member 42 is used, the planar nip portion N can be easily formed.
In the present embodiment, the pressure roller 40 that is a pressure rotator and the heating belt 41 that is a thin film rotator are provided, and the heating belt 41 is directly heated by radiant heat from the inner peripheral side by the heater 2 that is a heat source.
At this time, in the heating belt 41, there is a nip forming member 46 that is a fixed sliding member that forms a nip portion N with the pressure roller 40 opposed via the heating belt 41, and directly (or It slides indirectly (through a sliding sheet not shown).

図6ではニップ部Nの形状が平坦状である。加熱ベルト41はニッケルやSUSなどの金属ベルトやポリイミドなどの樹脂材料を用いた無端ベルト(もしくはフィルム)とすることが好ましい。加熱ベルト41の表層はPFAまたはPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)層などの離型層を有し、トナーが付着しないように離型性を持たせている。加熱ベルト41の基材とPFAまたはPTFE層の間にはシリコンゴムの層などで形成する弾性層がある。   In FIG. 6, the shape of the nip portion N is flat. The heating belt 41 is preferably an endless belt (or film) using a metal belt such as nickel or SUS or a resin material such as polyimide. The surface layer of the heating belt 41 has a release layer such as a PFA or PTFE (polytetrafluoroethylene) layer, and has a release property so that toner does not adhere. Between the base material of the heating belt 41 and the PFA or PTFE layer, there is an elastic layer formed of a silicon rubber layer or the like.

加熱ベルト41の内部にはニップ部を支持するための支持部材48(ステー)を設け、加圧ローラ40により圧力を受けるニップ形成部材46の撓みを防止し、軸方向で均一なニップ幅を得られるようにしている。この支持部材48は両端部で保持部材(フランジ;不図示)に保持固定され位置決めされている。また、ヒータ2と支持部材48の間に反射部材49を備え、ヒータ2からの輻射熱などにより支持部材48が加熱されてしまうことによる無駄なエネルギー消費を抑制している。ここで反射部材49を備える代わりに支持部材48表面に断熱もしくは鏡面処理を行っても同様の効果を得ることか可能となる。   A support member 48 (stay) for supporting the nip portion is provided inside the heating belt 41 to prevent the nip forming member 46 that receives pressure from the pressure roller 40 from being bent and to obtain a uniform nip width in the axial direction. I am trying to do it. The support member 48 is held and fixed to a holding member (flange; not shown) at both ends. In addition, a reflection member 49 is provided between the heater 2 and the support member 48 to suppress wasteful energy consumption due to the support member 48 being heated by radiation heat from the heater 2 or the like. Here, instead of providing the reflecting member 49, it is possible to obtain the same effect even if the surface of the supporting member 48 is heat-insulated or mirror-finished.

ヒータ2は、図示したハロゲンヒータでも良いが、IHであっても良いし、抵抗発熱体、カーボンヒータ等であっても良い。   The heater 2 may be the illustrated halogen heater, but may be IH, a resistance heating element, a carbon heater, or the like.

加圧ローラ40は加圧ローラ芯金45上に加圧ローラ弾性層44があり、離型性を得るために表面に加圧ローラ離型層43(PFAまたはPTFE層)が設けてある。加圧ローラ40は画像形成装置に設けられたモータなどの駆動源からギヤを介して駆動力が伝達され回転する。また、加圧ローラ40はスプリングなどにより加熱ベルト41側に押し付けられており、加圧ローラ弾性層44が押し潰されて変形することにより、所定のニップ幅を有している。
また、加圧ローラ40は中空のローラであっても良く、加圧ローラ40にハロゲンヒータなどの加熱源を有していても良い。
加圧ローラ弾性層44はソリッドゴムでも良いが、加圧ローラ40内部にヒータがない場合は、スポンジゴムを用いても良い。
The pressure roller 40 has a pressure roller elastic layer 44 on a pressure roller cored bar 45, and a pressure roller release layer 43 (PFA or PTFE layer) is provided on the surface in order to obtain releasability. The pressure roller 40 is rotated by a driving force transmitted through a gear from a driving source such as a motor provided in the image forming apparatus. The pressure roller 40 is pressed against the heating belt 41 by a spring or the like. The pressure roller elastic layer 44 is crushed and deformed to have a predetermined nip width.
The pressure roller 40 may be a hollow roller, and the pressure roller 40 may have a heating source such as a halogen heater.
The pressure roller elastic layer 44 may be solid rubber, but if there is no heater inside the pressure roller 40, sponge rubber may be used.

加熱ベルト41は加圧ローラ40により連れ回り回転する。図6の場合は加圧ローラ40が図示しない駆動源により回転し、ニップ部Nでベルトに駆動力が伝達されることにより加熱ベルト41が回転する。加熱ベルト41はニップ部Nで挟み込まれて回転し、ニップ部N以外では両端部で保持部材(フランジ)にガイドされ、走行する。
本実施形態の構成では加熱加圧装置の熱容量を低減できているため、加熱加圧装置を所望の温度(例えば160℃)まで引き上げる立上時間を短縮できる。
The heating belt 41 is rotated by the pressure roller 40. In the case of FIG. 6, the pressure roller 40 is rotated by a driving source (not shown), and the driving force is transmitted to the belt at the nip portion N, whereby the heating belt 41 is rotated. The heating belt 41 is sandwiched and rotated at the nip portion N, and travels by being guided by holding members (flanges) at both ends other than the nip portion N.
In the configuration of the present embodiment, since the heat capacity of the heating and pressing apparatus can be reduced, it is possible to shorten the rise time for raising the heating and pressing apparatus to a desired temperature (for example, 160 ° C.).

≪加熱加圧装置の第4の実施形態≫
図7は本発明に係る加熱加圧装置の第4の実施形態における構成を示す概略図である。
本実施形態では、第2の実施形態における従動ローラ21a,21bに加えて一対の固定摺動部材を設け、この一対の固定摺動部材が従動ローラ21a,21bに代わってニップ部Nを構成するものである。
図7に示すように紙1の搬送出口側に一対の固定摺動部材である上部固定摺動部材30a及び下部固定摺動部材30bを備え、搬送入口側の加熱ローラ20a,20bおよび張架ローラとしての従動ローラ21a,21bにより搬送ベルト20a,20bを駆動しても良い。この構成においても上下とも低熱容量にできるため加熱加圧装置の立上時間を短縮し、且つ連続生産性を高めることができる。
図7に示すように上部固定摺動部材30a及び下部固定摺動部材30bにより、搬送出口において平面状のニップ部Nを形成している。
<< Fourth Embodiment of Heating and Pressing Apparatus >>
FIG. 7 is a schematic view showing the configuration of the fourth embodiment of the heating and pressing apparatus according to the present invention.
In the present embodiment, a pair of fixed sliding members are provided in addition to the driven rollers 21a and 21b in the second embodiment, and the pair of fixed sliding members constitute the nip portion N instead of the driven rollers 21a and 21b. Is.
As shown in FIG. 7, a pair of fixed sliding members, upper fixed sliding member 30a and lower fixed sliding member 30b, are provided on the conveyance exit side of the paper 1, and heating rollers 20a and 20b and stretching rollers on the conveyance inlet side are provided. The conveyor belts 20a and 20b may be driven by driven rollers 21a and 21b. Even in this configuration, since the heat capacity can be reduced both in the upper and lower directions, the startup time of the heating and pressing apparatus can be shortened and the continuous productivity can be increased.
As shown in FIG. 7, the upper fixed sliding member 30a and the lower fixed sliding member 30b form a planar nip portion N at the conveyance outlet.

なお、以上の第1〜第4の実施形態は二つ折りされた再剥離性情報シートの場合について述べたが、本発明は三つ折り以上の再剥離性情報シートであっても二つ折りの場合と同様の効果を奏する。   In addition, although the above 1st-4th embodiment described the case of the releasable information sheet folded in half, this invention is the case where it is folded in half even if it is a releasable information sheet of three or more folds. The same effect is produced.

≪画像形成装置≫
本発明に係る再剥離性情報シートの製造装置が備える画像形成装置は、像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段と、を少なくとも有してなり、好ましくはクリーニング手段を有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、リサイクル手段等を有してなる(図8)。
本発明に係る再剥離性情報シートの製造方法が備える画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程と、を少なくとも含み、好ましくはクリーニング工程を含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば除電工程、リサイクル工程等を含んでなる。
≪Image forming device≫
The image forming apparatus provided in the releasable information sheet manufacturing apparatus according to the present invention includes at least an image carrier, an electrostatic latent image forming unit, a developing unit, a transfer unit, and a fixing unit. Preferably, it has a cleaning means, and further has other means appropriately selected as necessary, for example, a static elimination means, a recycling means, etc. (FIG. 8).
The image forming method provided in the method for producing a releasable information sheet according to the present invention includes at least an electrostatic latent image forming step, a developing step, a transfer step, and a fixing step, and preferably includes a cleaning step, Further, it includes other processes appropriately selected as necessary, for example, a static elimination process, a recycling process, and the like.

前記画像形成方法は、前記画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。   The image forming method can be suitably performed by the image forming apparatus, the electrostatic latent image forming step can be performed by the electrostatic latent image forming unit, and the developing step is performed by the developing unit. The transfer step can be performed by the transfer unit, the fixing step can be performed by the fixing unit, and the other steps can be performed by the other unit.

<静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段>
前記静電潜像形成工程は、像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
−像担持体−
前記像担持体(「静電潜像担持体」、「感光体」と称することがある)としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。
<Electrostatic latent image forming step and electrostatic latent image forming means>
The electrostatic latent image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on the image carrier.
-Image carrier-
The image carrier (sometimes referred to as “electrostatic latent image carrier” or “photoreceptor”) is not particularly limited in terms of material, shape, structure, size, etc., and is appropriately selected from known ones. The shape is preferably a drum shape, and examples of the material include inorganic photoconductors such as amorphous silicon and selenium, and organic photoconductors such as polysilane and phthalopolymethine.

本発明の画像形成装置に用いる像担持体(感光体)は、導電性支持体と、該導電性支持体上に少なくとも感光層を有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。   The image carrier (photoreceptor) used in the image forming apparatus of the present invention has a conductive support and at least a photosensitive layer on the conductive support, and further has other layers as necessary. It becomes.

前記感光層としては、電荷発生物質と電荷輸送物質を混在させた単層型、電荷発生層の上に電荷輸送層を設けた順層型、及び電荷輸送層の上に電荷発生層を設けた逆層型がある。また、前記感光体の機械的強度、耐磨耗性、耐ガス性、クリーニング性等の向上のため、感光層上に最表面層を設けることもできる。また、前記感光層と導電性支持体の間には下引き層が設けられていてもよい。また、各層には必要に応じて可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等を適量添加することもできる。   As the photosensitive layer, a single layer type in which a charge generation material and a charge transport material are mixed, a forward layer type in which a charge transport layer is provided on the charge generation layer, and a charge generation layer is provided on the charge transport layer. There is a reverse layer type. In order to improve the mechanical strength, abrasion resistance, gas resistance, cleaning property, etc. of the photoreceptor, an outermost surface layer can be provided on the photosensitive layer. An undercoat layer may be provided between the photosensitive layer and the conductive support. Moreover, an appropriate amount of a plasticizer, an antioxidant, a leveling agent or the like can be added to each layer as necessary.

前記導電性支持体としては、体積抵抗1.0×1010Ω・cm以下の導電性を示すものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板及びそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法でドラム状に素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。
ドラム状の支持体としては、直径が20〜150mmが好ましく、24〜100mmがより好ましく、28〜70mmが更に好ましい。前記ドラム状の支持体の直径が20mm未満であると、ドラム周辺に帯電、露光、現像、転写、クリーニングの各工程を配置することが物理的に困難となることがあり、150mmを超えると、画像形成装置が大きくなってしまうことがある。特に、画像形成装置がタンデム型の場合には、複数の感光体を搭載する必要があるため、直径は70mm以下が好ましく、60mm以下がより好ましい。
また、特開昭52−36016号公報に開示されているようなエンドレスニッケルベルト、又はエンドレスステンレスベルトも導電性支持体として用いることができる。
The conductive support is not particularly limited as long as it has a volume resistance of 1.0 × 10 10 Ω · cm or less, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, aluminum, Metals such as nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver and platinum, metal oxides such as tin oxide and indium oxide, film or cylindrical plastic, paper coated or aluminum by vapor deposition or sputtering A plate made of aluminum alloy, nickel, stainless steel or the like, and a tube processed into a drum shape by a method such as extrusion or drawing, and then subjected to surface treatment such as cutting, superfinishing, or polishing can be used.
The drum-shaped support preferably has a diameter of 20 to 150 mm, more preferably 24 to 100 mm, and still more preferably 28 to 70 mm. When the diameter of the drum-shaped support is less than 20 mm, it may be physically difficult to arrange each step of charging, exposure, development, transfer, and cleaning around the drum. When the diameter exceeds 150 mm, The image forming apparatus may become large. In particular, when the image forming apparatus is a tandem type, since it is necessary to mount a plurality of photoconductors, the diameter is preferably 70 mm or less, and more preferably 60 mm or less.
Further, an endless nickel belt or an endless stainless steel belt as disclosed in JP-A-52-36016 can also be used as the conductive support.

前記感光体の下引き層は、一層であっても、複数の層で構成してもよく、例えば(1)樹脂を主成分としたもの、(2)白色顔料と樹脂を主成分としたもの、(3)導電性基体表面を化学的又は電気化学的に酸化させた酸化金属膜等が挙げられる。これらの中でも、白色顔料と樹脂を主成分とするものが好ましい。
前記白色顔料としては、例えば酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物が挙げられ、これらの中でも、導電性支持体からの電荷の注入防止性が優れる酸化チタンが特に好ましい。
前記樹脂としては、例えばポリアミド、ポリビニルアルコール、カゼイン、メチルセルロース等の熱可塑性樹脂;アクリル、フェノール、メラミン、アルキッド、不飽和ポリエステル、エポキシ等の熱硬化性樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記下引き層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.1〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。
The undercoat layer of the photoconductor may be composed of a single layer or a plurality of layers. For example, (1) the resin is the main component, and (2) the white pigment and the resin are the main components. And (3) a metal oxide film obtained by chemically or electrochemically oxidizing the surface of a conductive substrate. Among these, those containing a white pigment and a resin as main components are preferable.
Examples of the white pigment include metal oxides such as titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, and zinc oxide. Among these, titanium oxide is particularly preferable because it is excellent in preventing injection of charges from the conductive support.
Examples of the resin include thermoplastic resins such as polyamide, polyvinyl alcohol, casein, and methyl cellulose; thermosetting resins such as acrylic, phenol, melamine, alkyd, unsaturated polyester, and epoxy. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said undercoat layer, According to the objective, it can select suitably, 0.1-10 micrometers is preferable and 1-5 micrometers is more preferable.

前記感光層における電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、テトラキスアゾ顔料等のアゾ顔料、トリアリールメタン系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キサンテン系染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機系顔料又は染料;セレン、セレン−ヒ素、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、酸化チタン、アモルファスシリコン等の無機材料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the charge generation material in the photosensitive layer include monoazo pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, tetrakisazo pigments and other azo pigments, triarylmethane dyes, thiazine dyes, oxazine dyes, xanthene dyes, Cyanine dyes, styryl dyes, pyrylium dyes, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, bisbenzimidazole pigments, indanthrone pigments, squarylium pigments, phthalocyanine pigments, etc. Organic pigments or dyes; selenium, selenium-arsenic, selenium-tellurium, cadmium sulfide, zinc oxide, titanium oxide, amorphous silicon, and other inorganic materials. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記感光層における電荷輸送物質としては、例えば、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、カルバゾール誘導体、テトラゾール誘導体、メタロセン誘導体、フェノチアジン誘導体、ピラゾリン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチリルヒドラゾン化合物、エナミン化合物、ブタジエン化合物、ジスチリル化合物、オキサゾール化合物、オキサジアゾール化合物、チアゾール化合物、イミダゾール化合物、トリフェニルアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリフェニルメタン誘導体等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the charge transport material in the photosensitive layer include anthracene derivatives, pyrene derivatives, carbazole derivatives, tetrazole derivatives, metallocene derivatives, phenothiazine derivatives, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, styryl compounds, styryl hydrazone compounds, enamine compounds, butadiene compounds, distyryl. Examples thereof include compounds, oxazole compounds, oxadiazole compounds, thiazole compounds, imidazole compounds, triphenylamine derivatives, phenylenediamine derivatives, aminostilbene derivatives, and triphenylmethane derivatives. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記感光層を形成するのに使用する結着樹脂としては、電気絶縁性であり、それ自体公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂及び光導電性樹脂等を使用することができる。該結着樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ABS樹脂等の熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、イソシアネート樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   As the binder resin used to form the photosensitive layer, it is electrically insulating and may be a known thermoplastic resin, thermosetting resin, photocurable resin, photoconductive resin, or the like. it can. Examples of the binder resin include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, Polyvinyl acetal, polyester, phenoxy resin, (meth) acrylic resin, polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, ABS resin and other thermoplastic resins, phenol resin, epoxy resin, urethane resin, melamine resin, isocyanate resin, Examples thereof include thermosetting resins such as alkyd resins, silicon resins, and thermosetting acrylic resins, polyvinyl carbazole, polyvinyl anthracene, and polyvinyl pyrene. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系化合物、パラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫黄化合物類、有機燐化合物類、などが挙げられる。
前記フェノール系化合物としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3’−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアッシド]クリコ−ルエステル、トコフェロール類などが挙げられる。
前記パラフェニレンジアミン類としては、例えば、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
前記ハイドロキノン類としては、例えば、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなどが挙げられる。
前記有機硫黄化合物類としては、例えば、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3’−チオジプロピオネートなどが挙げられる。
前記有機燐化合物類としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィンなどが挙げられる。
これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる。
前記酸化防止剤の添加量は、添加する層の総質量に対して0.01〜10質量%が好ましい。
Examples of the antioxidant include phenolic compounds, paraphenylenediamines, hydroquinones, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds.
Examples of the phenol compound include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl- 6-t-butylphenol), 4,4′-thiobis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3 -Tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Ben ) Benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3′-bis (4′-hydroxy-3 ′) -T-butylphenyl) butyric acid] cricol ester, tocopherols and the like.
Examples of the paraphenylenediamines include N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl- Examples include p-phenylenediamine, N, N′-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-dimethyl-N, N′-di-t-butyl-p-phenylenediamine, and the like.
Examples of the hydroquinones include 2,5-di-t-octyl hydroquinone, 2,6-didodecyl hydroquinone, 2-dodecyl hydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methyl. Examples include hydroquinone and 2- (2-octadecenyl) -5-methylhydroquinone.
Examples of the organic sulfur compounds include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3′-thiodipropionate, and the like. .
Examples of the organic phosphorus compounds include triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine, and the like.
These compounds are known as antioxidants such as rubbers, plastics and fats and oils, and commercially available products can be easily obtained.
The addition amount of the antioxidant is preferably 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the layer to be added.

前記可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなどの一般的な樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は結着樹脂100質量部に対して0〜30質量部程度が適当である。
また、前記感光層中にはレベリング剤を添加しても構わない。該レベリング剤としては、例えばジメチルシリコンオイル、メチルフェニルシリコンオイル等のシリコンオイル類;測鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー、又はオリゴマーが使用される。前記レベリング剤の使用量は、前記樹脂100質量部に対して、0〜1質量部が好ましい。
As the plasticizer, those used as plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount used is about 0 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Is appropriate.
Further, a leveling agent may be added to the photosensitive layer. Examples of the leveling agent include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil; polymers having a perfluoroalkyl group in the chain measurement, or oligomers. As for the usage-amount of the said leveling agent, 0-1 mass part is preferable with respect to 100 mass parts of said resin.

次に、静電潜像の形成は、例えば、前記像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。前記静電潜像形成手段は、例えば、前記像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。   Next, the formation of the electrostatic latent image can be performed, for example, by uniformly charging the surface of the image carrier and then performing imagewise exposure, and by the electrostatic latent image forming unit. Can do. The electrostatic latent image forming unit includes, for example, at least a charger that uniformly charges the surface of the image carrier and an exposure unit that exposes the surface of the image carrier imagewise.

前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、等が挙げられる。
前記帯電器としては、交流成分を有する電圧を印加する電圧印加手段を有するものが好ましい。
The charging can be performed, for example, by applying a voltage to the surface of the image carrier using the charger.
The charger is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a known contact charging device including a conductive or semiconductive roll, brush, film, rubber blade, etc. And non-contact chargers utilizing corona discharge such as corotrons and corotrons.
The charger preferably has voltage applying means for applying a voltage having an AC component.

前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系、液晶シャッタ光学系、等の各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the image carrier imagewise using the exposure device.
The exposure device is not particularly limited as long as it can perform image-like exposure on the surface of the image carrier charged by the charger, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples include various exposure devices such as a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, and a liquid crystal shutter optical system.
In the present invention, an optical back side system in which imagewise exposure is performed from the back side of the image carrier may be adopted.

<現像工程及び現像手段>
前記現像工程は、前記静電潜像を、トナー乃至現像剤を用いて現像して可視化されたトナー像を形成する工程である。
前記可視化されたトナー像の形成は、例えば、前記静電潜像を前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
<Development process and development means>
The developing step is a step of developing the electrostatic latent image using a toner or a developer to form a visualized toner image.
Formation of the visualized toner image can be performed, for example, by developing the electrostatic latent image using the toner or the developer, and can be performed by the developing unit.
The developing unit is not particularly limited as long as it can be developed using, for example, the toner or the developer, and can be appropriately selected from known ones. For example, the toner or developer is accommodated. Preferred examples include those having at least a developing unit capable of bringing the toner or developer into contact or non-contact with the electrostatic latent image.

−トナー−
前記トナーは、下記数式1で表される円形度SRの平均値である平均円形度が0.93〜1.00のものが好ましく、0.95〜0.99がより好ましい。この平均円形度はトナー粒子の凹凸の度合いの指標であり、トナーが完全な球形の場合1.00を示し、表面形状が複雑になるほど平均円形度は小さな値となる。
-Toner-
The toner preferably has an average circularity of 0.93 to 1.00, which is an average value of the circularity SR represented by the following formula 1, and more preferably 0.95 to 0.99. This average circularity is an index of the degree of unevenness of toner particles, and indicates 1.00 when the toner is a perfect sphere, and the average circularity becomes smaller as the surface shape becomes more complicated.

<数式1>
円形度SR=(トナー粒子の投影面積と同じ面積の円の周囲長)/(トナー粒子の投影像の周囲長)
<Formula 1>
Circularity SR = (perimeter of circle having the same area as the projected area of toner particles) / (perimeter of projected image of toner particles)

前記平均円形度が0.93〜1.00の範囲では、トナー粒子の表面は滑らかであり、トナー粒子同士、トナー粒子と感光体との接触面積が小さいために転写性に優れる。また、トナー粒子に角がないため、現像装置内での現像剤の攪拌トルクが小さく、攪拌の駆動が安定するために異常画像が発生しない。また、ドットを形成するトナーの中に、角張ったトナー粒子がいないため、転写で記録媒体に圧接する際に、その圧がドットを形成するトナー全体に均一にかかり、転写中抜けが生じにくい。また、トナー粒子が角張っていないことから、トナー粒子そのものの研磨力が小さく、像担持体の表面を傷つけたり、磨耗させたりしない。   When the average circularity is in the range of 0.93 to 1.00, the surface of the toner particles is smooth, and the toner particles and the contact area between the toner particles and the photosensitive member are small, so that the transferability is excellent. Further, since the toner particles have no corners, the developer agitation torque in the developing device is small, and the agitation drive is stabilized, so that no abnormal image is generated. In addition, since there are no angular toner particles in the toner that forms the dots, the pressure is uniformly applied to the entire toner that forms the dots when pressed against the recording medium during transfer, and the transfer is not easily lost. Further, since the toner particles are not angular, the abrasive power of the toner particles themselves is small, and the surface of the image carrier is not damaged or worn.

前記円形度SRは、例えばフロー式粒子像分析装置(東亜医用電子社製、FPIA−1000)を用いて測定することができる。
まず、容器中の予め不純固形物を除去した水100〜150ml中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスフォン酸塩)を0.1〜0.5ml加え、更に測定試料を0.1〜0.5g程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行い、分散液濃度を3000〜10000個/μlとして前記装置によりトナーの形状、粒度を測定する。
The circularity SR can be measured using, for example, a flow particle image analyzer (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd., FPIA-1000).
First, 0.1 to 0.5 ml of a surfactant (preferably alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 to 150 ml of water from which impure solids have been removed in advance. Add ~ 0.5g. The suspension in which the sample is dispersed is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes.

前記トナーの質量平均粒径(D4)は3〜10μmが好ましく、4〜8μmがより好ましい。この範囲では、微小な潜像ドットに対して、十分に小さい粒径のトナー粒子を有していることから、ドット再現性に優れる。前記質量平均粒径(D4)が3μm未満では、転写効率の低下、ブレードクリーニング性の低下といった現象が発生しやすいことがあり、10μmを超えると、文字やラインの飛び散りを抑えることが難しいことがある。
また、前記トナーは、質量平均粒径(D4)と個数平均粒径(D1)の比(D4/D1)は1.00〜1.40が好ましく、1.00〜1.30がより好ましい。前記比(D4/D1)が1に近づくほど、そのトナーの粒度分布がシャープであることを意味し、(D4/D1)が1.00〜1.40の範囲では、トナー粒径による選択現像が起きないため、画質の安定性に優れる。また、トナーの粒度分布がシャープであることから、摩擦帯電量分布もシャープとなり、カブリの発生が抑えられる。また、トナー粒径が揃っていると、潜像ドットに対して、緻密にかつ整然と並ぶように現像されるので、ドット再現性に優れる。
The toner has a mass average particle diameter (D4) of preferably 3 to 10 μm, and more preferably 4 to 8 μm. In this range, since the toner particles have a sufficiently small particle size with respect to the minute latent image dots, the dot reproducibility is excellent. When the mass average particle diameter (D4) is less than 3 μm, phenomena such as a decrease in transfer efficiency and a decrease in blade cleaning properties may occur, and when it exceeds 10 μm, it is difficult to suppress scattering of characters and lines. is there.
The toner has a mass average particle diameter (D4) to number average particle diameter (D1) ratio (D4 / D1) of preferably 1.00 to 1.40, and more preferably 1.00 to 1.30. The closer the ratio (D4 / D1) is to 1, the sharper the particle size distribution of the toner. In the range of (D4 / D1) from 1.00 to 1.40, selective development depending on the toner particle size. Since image quality does not occur, the image quality is excellent. In addition, since the toner particle size distribution is sharp, the triboelectric charge amount distribution is also sharp and the occurrence of fog is suppressed. Further, when the toner particle diameter is uniform, the latent image dots are developed so as to be arranged densely and orderly, so that the dot reproducibility is excellent.

ここで、前記トナーの質量平均粒径(D4)、及び粒度分布の測定は、例えばコールターカウンター法による。該コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターTA−IIやコールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)が挙げられる。   Here, the mass average particle diameter (D4) and the particle size distribution of the toner are measured by, for example, a Coulter counter method. Examples of the measuring device for the particle size distribution of toner particles by the Coulter counter method include Coulter Counter TA-II and Coulter Multisizer II (both manufactured by Coulter).

まず、電解水溶液100〜150ml中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩)を0.1〜5ml加える。ここで、電解液とは1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水溶液を調製したもので、例えばISOTON−II(コールター社製)が使用できる。ここで、更に測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの質量平均粒径(D4)、個数平均粒径(D1)を求めることができる。   First, 0.1 to 5 ml of a surfactant (preferably alkyl benzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution. Here, the electrolytic solution is a solution prepared by preparing a 1% NaCl aqueous solution using primary sodium chloride. For example, ISOTON-II (manufactured by Coulter) can be used. Here, 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes, and the measurement device is used to measure the volume and number of toner particles or toner using a 100 μm aperture as the aperture. Volume distribution and number distribution are calculated. From the obtained distribution, the mass average particle diameter (D4) and the number average particle diameter (D1) of the toner can be obtained.

チャンネルとしては、2.00〜2.52μm未満;2.52〜3.17μm未満;3.17〜4.00μm未満;4.00〜5.04μm未満;5.04〜6.35μm未満;6.35〜8.00μm未満;8.00〜10.08μm未満;10.08〜12.70μm未満;12.70〜16.00μm未満;16.00〜20.20μm未満;20.20〜25.40μm未満;25.40〜32.00μm未満;32.00〜40.30μm未満の13チャンネルを使用し、粒径2.00μm以上乃至40.30μm未満の粒子を対象とする。   As channels, 2.00 to less than 2.52 μm; 2.52 to less than 3.17 μm; 3.17 to less than 4.00 μm; 4.00 to less than 5.04 μm; 5.04 to less than 6.35 μm; 6 Less than 35 to 8.00 μm; less than 8.00 to less than 10.08 μm; less than 10.08 to less than 12.70 μm; less than 12.70 to less than 16.00 μm; less than 16.00 to less than 20.20 μm; Uses 13 channels of less than 40 μm; 25.40 to less than 32.00 μm; 32.00 to less than 40.30 μm, and targets particles having a particle size of 2.00 μm to less than 40.30 μm.

このような略球形の形状のトナーとしては、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤を含むトナー組成物を水系媒体中で樹脂微粒子の存在下で架橋及び/又は伸長反応させることにより作製することができる。この反応で製造されたトナーは、トナー表面を硬化させることで、ホットオフセットの発生を少なくすることができ、定着装置の汚れとなって、それが画像上に表れるのを抑えることができる。   As the toner having such a substantially spherical shape, a toner composition containing a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, and a release agent is crosslinked in the presence of resin fine particles in an aqueous medium. It can be prepared by an extension reaction. In the toner produced by this reaction, the occurrence of hot offset can be reduced by curing the toner surface, and it is possible to prevent the fixing device from becoming dirty and appearing on the image.

変性ポリエステル系樹脂からなるプレポリマーとしては、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)が挙げられ、また、該プレポリマーと伸長又は架橋する化合物としては、アミン類(B)が挙げられる。
前記イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)としては、ポリオール(1)とポリカルボン酸(2)の重縮合物でかつ活性水素基を有するポリエステルを更にポリイソシアネート(3)と反応させた物などが挙げられる。上記ポリエステルの有する活性水素基としては、水酸基(アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基)、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられる。これらの中でも、アルコール性水酸基が特に好ましい。
Examples of the prepolymer made of the modified polyester resin include a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group, and examples of the compound that extends or crosslinks with the prepolymer include amines (B).
Examples of the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group include a polycondensate of a polyol (1) and a polycarboxylic acid (2) and a polyester having an active hydrogen group, which is further reacted with a polyisocyanate (3). Is mentioned. Examples of active hydrogen groups possessed by the polyester include hydroxyl groups (alcoholic hydroxyl groups and phenolic hydroxyl groups), amino groups, carboxyl groups, mercapto groups, and the like. Among these, alcoholic hydroxyl groups are particularly preferable.

前記ポリオール(1)としては、ジオール(1−1)、3価以上のポリオール(1−2)が挙げられ、(1−1)単独又は(1−1)と少量の(1−2)の混合物が好ましい。
前記ジオール(1−1)としては、例えばアルキレングリコール(エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなど);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど);脂環式ジオール(1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールAなど);ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなど);上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物;上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物などが挙げられる。これらの中でも、炭素数2〜12のアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、これと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用が特に好ましい。
Examples of the polyol (1) include diol (1-1), trivalent or higher polyol (1-2), (1-1) alone or (1-1) and a small amount of (1-2). Mixtures are preferred.
Examples of the diol (1-1) include alkylene glycol (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.); alkylene ether glycol (Diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc.); Alicyclic diols (1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.); Bisphenols (bisphenol A) Bisphenol F, bisphenol S, etc.); alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adduct of the above alicyclic diol Alkylene oxide of the bisphenols (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.), etc. adducts. Among these, alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols are preferable, and combined use of alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms is particularly preferable.

前記3価以上のポリオール(1−2)としては、3〜8価又はそれ以上の多価脂肪族アルコール(グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど);3価以上のフェノール類(トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど);上記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。   Examples of the trivalent or higher polyol (1-2) include 3 to 8 or higher polyhydric aliphatic alcohols (glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.); (Trisphenol PA, phenol novolak, cresol novolak, etc.); alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols.

前記ポリカルボン酸(2)としては、ジカルボン酸(2−1)及び3価以上のポリカルボン酸(2−2)が挙げられ、これらの中でも、(2−1)単独、及び(2−1)と少量の(2−2)の混合物が好ましい。
前記ジカルボン酸(2−1)としては、例えばアルキレンジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等);アルケニレンジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸など);芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)などが挙げられる。これらの中でも、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸、炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸が特に好ましい。
前記3価以上のポリカルボン酸(2−2)としては、炭素数9〜20の芳香族ポリカルボン酸(トリメリット酸、ピロメリット酸など)などが挙げられる。なお、ポリカルボン酸(2)としては、上述のものの酸無水物又は低級アルキルエステル(メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど)を用いてポリオール(1)と反応させてもよい。
Examples of the polycarboxylic acid (2) include dicarboxylic acid (2-1) and trivalent or higher polycarboxylic acid (2-2). Among these, (2-1) alone and (2-1) ) And a small amount of (2-2).
Examples of the dicarboxylic acid (2-1) include alkylene dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.); alkenylene dicarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, Terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.). Among these, alkenylene dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms are particularly preferable.
Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid (2-2) include aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms (such as trimellitic acid and pyromellitic acid). In addition, as polycarboxylic acid (2), you may make it react with polyol (1) using the acid anhydride or lower alkyl ester (methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, etc.) of the above-mentioned thing.

前記ポリオール(1)とポリカルボン酸(2)の比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比[OH]/[COOH]は、2/1〜1/1が好ましく、1.5/1〜1/1がより好ましく、1.3/1〜1.02/1が更に好ましい。   As for the ratio of the polyol (1) and the polycarboxylic acid (2), the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH] is preferably 2/1 to 1/1. 5/1 to 1/1 is more preferable, and 1.3 / 1 to 1.02 / 1 is still more preferable.

前記ポリイソシアネート(3)としては、例えば脂肪族ポリイソシアネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエートなど);脂環式ポリイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど);芳香族ジイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど);芳香脂肪族ジイソシアネート(α,α,α',α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど);イソシアヌレート類;前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの;などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the polyisocyanate (3) include aliphatic polyisocyanates (tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, etc.); alicyclic polyisocyanates (isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, etc.) Aromatic diisocyanates (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.); araliphatic diisocyanates (α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, etc.); isocyanurates; Those blocked with caprolactam, etc. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記ポリイソシアネート(3)の比率は、イソシアネート基[NCO]と、水酸基を有するポリエステルの水酸基[OH]の当量比[NCO]/[OH]は、5/1〜1/1が好ましく、4/1〜1.2/1がより好ましく、2.5/1〜1.5/1が更に好ましい。前記[NCO]/[OH]が5を超えると、低温定着性が悪化することがあり、[NCO]のモル比が1未満であると、変性ポリエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   As for the ratio of the polyisocyanate (3), the equivalent ratio [NCO] / [OH] of the isocyanate group [NCO] and the hydroxyl group [OH] of the polyester having a hydroxyl group is preferably 5/1 to 1/1. 1 to 1.2 / 1 is more preferable, and 2.5 / 1 to 1.5 / 1 is still more preferable. If the [NCO] / [OH] exceeds 5, the low-temperature fixability may be deteriorated. If the molar ratio of [NCO] is less than 1, the urea content in the modified polyester becomes low, and hot offset resistance Sex worsens.

前記末端にイソシアネート基を有するプレポリマー(A)中のポリイソシアネート(3)構成成分の含有量は、0.5〜40質量%が好ましく、1〜30質量%がより好ましく、2〜20質量%が更に好ましい。前記含有量が0.5質量%未満であると、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になり、40質量%を超えると、低温定着性が悪化することがある。   The content of the polyisocyanate (3) component in the prepolymer (A) having an isocyanate group at the terminal is preferably 0.5 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and 2 to 20% by mass. Is more preferable. When the content is less than 0.5% by mass, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. When the content exceeds 40% by mass, low-temperature fixability is obtained. May worsen.

前記イソシアネート基を有するプレポリマー(A)中の1分子当たりに含有するイソシアネート基は、平均1個以上が好ましく、平均1.5〜3個がより好ましく、平均1.8〜2.5個が更に好ましい。1分子当たり1個未満であると、ウレア変性ポリエステルの
分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化することがある。
The number of isocyanate groups contained per molecule in the prepolymer (A) having the isocyanate group is preferably 1 or more on average, more preferably 1.5 to 3 on average, and 1.8 to 2.5 on average. Further preferred. When the number is less than 1 per molecule, the molecular weight of the urea-modified polyester is lowered, and the hot offset resistance may be deteriorated.

前記アミン類(B)としては、ジアミン(B1)、3価以上のポリアミン(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、及びB1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)などが挙げられる。ジアミン(B1)としては、芳香族ジアミン(フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’ジアミノジフェニルメタン等);脂環式ジアミン(4,4’−ジアミノ−3,3’ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン等);及び脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等)などが挙げられる。3価以上のポリアミン(B2)としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール(B3)としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン(B4)としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸(B5)としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、前記B1〜B5のアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等)から得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物などが挙げられる。これらアミン類(B)のうち好ましいものは、B1及びB1と少量のB2の混合物である。   As the amines (B), the diamine (B1), trivalent or higher polyamine (B2), amino alcohol (B3), amino mercaptan (B4), amino acid (B5), and amino groups of B1 to B5 were blocked. (B6) etc. are mentioned. Examples of the diamine (B1) include aromatic diamines (phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4′diaminodiphenylmethane, etc.); alicyclic diamines (4,4′-diamino-3,3′dimethyldicyclohexylmethane, diaminecyclohexane, Isophorone diamine etc.); and aliphatic diamines (ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine etc.) and the like. Examples of the trivalent or higher polyamine (B2) include diethylenetriamine and triethylenetetramine. Examples of amino alcohol (B3) include ethanolamine and hydroxyethylaniline. Examples of amino mercaptan (B4) include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan. Examples of the amino acid (B5) include aminopropionic acid and aminocaproic acid. Examples of the B1-B5 amino group blocked (B6) include ketimine compounds and oxazoline compounds obtained from the B1-B5 amines and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.). Among these amines (B), preferred are B1 and a mixture of B1 and a small amount of B2.

更に、必要により伸長停止剤を用いてウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。伸長停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン等)、又はそれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)などが挙げられる。   Furthermore, if necessary, the molecular weight of the urea-modified polyester can be adjusted using an elongation terminator. Examples of the elongation terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), or those obtained by blocking them (ketimine compounds).

前記アミン類(B)の比率は、イソシアネート基を有するプレポリマー(A)中のイソシアネート基[NCO]と、アミン類(B)中のアミノ基[NHx]の当量比[NCO]/[NHx]は、1/2〜2/1が好ましく、1.5/1〜1/1.5がより好ましく、1.2/1〜1/1.2が更に好ましい。前記[NCO]/[NHx]が2を超えたり、1/2未満であったりすると、ウレア変性ポリエステル(i)の分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The ratio of the amines (B) is the equivalent ratio [NCO] / [NHx] of the isocyanate group [NCO] in the prepolymer (A) having an isocyanate group and the amino group [NHx] in the amine (B). Is preferably 1/2 to 2/1, more preferably 1.5 / 1 to 1 / 1.5, and still more preferably 1.2 / 1 to 1 / 1.2. When the [NCO] / [NHx] exceeds 2 or less than 1/2, the molecular weight of the urea-modified polyester (i) becomes low and the hot offset resistance deteriorates.

本発明においては、ウレア結合で変性されたポリエステル(i)中に、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、100/0〜10/90が好ましく、80/20〜20/80がより好ましく、60/40〜30/70が更に好ましい。前記ウレア結合のモル比が10%未満であると、耐ホットオフセット性が悪化することがある。   In the present invention, the polyester (i) modified with a urea bond may contain a urethane bond together with a urea bond. The molar ratio between the urea bond content and the urethane bond content is preferably 100/0 to 10/90, more preferably 80/20 to 20/80, and still more preferably 60/40 to 30/70. When the molar ratio of the urea bond is less than 10%, the hot offset resistance may be deteriorated.

これらの反応により、前記トナーに用いられる変性ポリエステル、中でもウレア変性ポリエステル(i)が作製できる。これらウレア変性ポリエステル(i)は、ワンショット法、プレポリマー法により製造される。ウレア変性ポリエステル(i)の質量平均分子量は、1万以上が好ましく、2万〜1000万がより好ましく、3万〜100万が更に好ましい。前記質量平均分子量が1万未満であると、耐ホットオフセット性が悪化することがある。   By these reactions, the modified polyester used in the toner, especially the urea-modified polyester (i) can be produced. These urea-modified polyesters (i) are produced by a one-shot method or a prepolymer method. The mass average molecular weight of the urea-modified polyester (i) is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 to 10,000,000, and still more preferably 30,000 to 1,000,000. When the mass average molecular weight is less than 10,000, the hot offset resistance may be deteriorated.

また、ウレア変性ポリエステルの数平均分子量は、後述の変性されていないポリエステル(ii)を用いる場合は特に限定されるものではなく、前記質量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。(i)単独の場合は、数平均分子量は、20,000以下が好ましく、1,000〜10,000がより好ましく、2,000〜8,000が更に好ましい。前記数平均分子量が20,000を超えると、低温定着性及びフルカラー画像形成装置に用いた場合の光沢性が悪化することがある。   The number average molecular weight of the urea-modified polyester is not particularly limited when the unmodified polyester (ii) described later is used, and may be a number average molecular weight that can be easily obtained to obtain the mass average molecular weight. (I) When used alone, the number average molecular weight is preferably 20,000 or less, more preferably 1,000 to 10,000, and still more preferably 2,000 to 8,000. When the number average molecular weight exceeds 20,000, low temperature fixability and glossiness when used in a full color image forming apparatus may be deteriorated.

本発明においては、前記ウレア結合で変性されたポリエステル(i)単独使用だけでなく、この(i)と共に、変性されていないポリエステル(ii)を結着樹脂成分として含有させることもできる。前記(ii)を併用することで、低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上するので、単独使用より好ましい。前記(ii)としては、前記(i)のポリエステル成分と同様なポリオール(1)とポリカルボン酸(2)との重縮合物などが挙げられ、好ましいものも(i)と同様である。また、(ii)は無変性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。(i)と(ii)は少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。   In the present invention, not only the polyester (i) modified with a urea bond but also the polyester (ii) not modified can be included as a binder resin component together with the (i). By using (ii) in combination, the low-temperature fixability and the gloss when used in a full-color apparatus are improved, so that it is preferable to use alone. Examples of (ii) include the same polycondensates of polyol (1) and polycarboxylic acid (2) as in the polyester component (i), and preferred ones are also the same as (i). Further, (ii) is not limited to unmodified polyester, but may be modified with a chemical bond other than a urea bond, for example, may be modified with a urethane bond. It is preferable that (i) and (ii) are at least partially compatible with each other in terms of low-temperature fixability and hot offset resistance.

従って、(i)のポリエステル成分と(ii)は類似の組成が好ましい。(ii)を含有させる場合の(i)と(ii)の質量比は、5/95〜80/20が好ましく、5/95〜30/70がより好ましく、5/95〜25/75が更に好ましく、7/93〜20/80が特に好ましい。前記(i)の質量比が5質量%未満であると、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になることがある。   Therefore, the polyester component (i) and (ii) preferably have similar compositions. When (ii) is contained, the mass ratio of (i) and (ii) is preferably 5/95 to 80/20, more preferably 5/95 to 30/70, and further preferably 5/95 to 25/75. 7/93 to 20/80 is particularly preferable. When the mass ratio of (i) is less than 5% by mass, the hot offset resistance may be deteriorated, and it may be disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.

前記(ii)のピーク分子量は、1,000〜30,000が好ましく、1,500〜10,000がより好ましく、2,000〜8,000が更に好ましい。前記ピーク分子量が1,000未満であると、耐熱保存性が悪化することがあり、10,000を超えると低温定着性が悪化することがある。前記(ii)の水酸基価は5以上が好ましく、10〜120がより好ましく、20〜80が更に好ましい。前記水酸基価が5未満であると、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になることがある。前記(ii)の酸価は1〜30が好ましく、5〜20がより好ましい。酸価を持たせることで負帯電性となりやすい傾向がある。   The peak molecular weight of (ii) is preferably 1,000 to 30,000, more preferably 1,500 to 10,000, and still more preferably 2,000 to 8,000. When the peak molecular weight is less than 1,000, the heat resistant storage stability may be deteriorated, and when it exceeds 10,000, the low temperature fixability may be deteriorated. The hydroxyl value of (ii) is preferably 5 or more, more preferably 10 to 120, and still more preferably 20 to 80. If the hydroxyl value is less than 5, it may be disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. 1-30 are preferable and, as for the acid value of said (ii), 5-20 are more preferable. By having an acid value, it tends to be negatively charged.

前記結着樹脂のガラス転移温度(Tg)は、50〜70℃が好ましく、55〜65℃がより好ましい。前記ガラス転移温度が50℃未満であると、トナーの高温保管時のブロッキングが悪化することがあり、70℃を超えると低温定着性が不充分となる。ウレア変性ポリエステル樹脂の共存により、本発明に用いるトナーにおいては、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。   The glass transition temperature (Tg) of the binder resin is preferably 50 to 70 ° C, and more preferably 55 to 65 ° C. When the glass transition temperature is less than 50 ° C., blocking of the toner during high-temperature storage may deteriorate, and when it exceeds 70 ° C., the low-temperature fixability becomes insufficient. Due to the coexistence of the urea-modified polyester resin, the toner used in the present invention tends to have good heat storage stability even when the glass transition point is low, as compared with known polyester-based toners.

前記結着樹脂の貯蔵弾性率としては、測定周波数20Hzにおいて10,000dyne/cmとなる温度(TG’)が、100℃以上が好ましく、110〜200℃がより好ましい。前記温度(TG’)が100℃未満であると、耐ホットオフセット性が悪化することがある。 As the storage elastic modulus of the binder resin, the temperature (TG ′) at which the measurement frequency is 20 Hz is 10,000 dyne / cm 2 is preferably 100 ° C. or more, and more preferably 110 to 200 ° C. When the temperature (TG ′) is less than 100 ° C., the hot offset resistance may be deteriorated.

前記結着樹脂の粘性としては、測定周波数20Hzにおいて1000ポアズ(poise)となる温度(Tη)が、180℃以下が好ましく、90〜160℃がより好ましい。前記温度(Tη)が、180℃を超えると、低温定着性が悪化する。即ち、低温定着性と耐ホットオフセット性の両立の観点から、TG’はTηより高いことが好ましい。言い換えるとTG’とTηの差(TG’−Tη)は0℃より大きいことが好ましく、10℃以上がより好ましく、20℃以上が更に好ましい。なお、差の上限は特に限定されない。また、耐熱保存性と低温定着性の両立の観点から、TηとTgの差は0〜100℃が好ましく、10〜90℃がより好ましく、20〜80℃が更に好ましい。   As the viscosity of the binder resin, the temperature (Tη) at 1000 poise at a measurement frequency of 20 Hz is preferably 180 ° C. or less, and more preferably 90 to 160 ° C. When the temperature (Tη) exceeds 180 ° C., the low-temperature fixability deteriorates. That is, TG ′ is preferably higher than Tη from the viewpoint of achieving both low-temperature fixability and hot offset resistance. In other words, the difference between TG ′ and Tη (TG′−Tη) is preferably greater than 0 ° C., more preferably 10 ° C. or more, and even more preferably 20 ° C. or more. The upper limit of the difference is not particularly limited. Further, from the viewpoint of achieving both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability, the difference between Tη and Tg is preferably 0 to 100 ° C, more preferably 10 to 90 ° C, and still more preferably 20 to 80 ° C.

前記結着樹脂は、以下の方法などで製造することができる。
まず、前記ポリオール(1)と、前記ポリカルボン酸(2)を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、150〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を溜去して、水酸基を有するポリエステルを得る。次いで、40〜140℃にて、これにポリイソシアネート(3)を反応させ、イソシアネート基を有するプレポリマー(A)を得る。更に(A)にアミン類(B)を0〜140℃にて反応させ、ウレア結合で変性されたポリエステルを得る。(3)を反応させる際及び(A)と(B)を反応させる際には、必要により溶剤を用いることもできる。
使用可能な溶剤としては、例えば芳香族溶剤(トルエン、キシレン等);ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等);エステル類(酢酸エチル等);アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)、エーテル類(テトラヒドロフラン等)などのイソシアネート(3)に対して不活性なものが挙げられる。
なお、ウレア結合で変性されていないポリエステル(ii)を併用する場合は、水酸基を有するポリエステルと同様な方法で(ii)を製造し、これを前記(i)の反応完了後の溶液に溶解し、混合する。
The binder resin can be produced by the following method.
First, the polyol (1) and the polycarboxylic acid (2) are produced at 150 to 280 ° C. in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxytitanate or dibutyltin oxide, and reduced pressure as necessary. Water is distilled off to obtain a polyester having a hydroxyl group. Subsequently, this is made to react with polyisocyanate (3) at 40-140 degreeC, and the prepolymer (A) which has an isocyanate group is obtained. Further, (A) is reacted with amines (B) at 0 to 140 ° C. to obtain a polyester modified with a urea bond. When reacting (3) and reacting (A) and (B), a solvent may be used as necessary.
Usable solvents include, for example, aromatic solvents (toluene, xylene, etc.); ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.); esters (ethyl acetate, etc.); amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), Inactive to isocyanate (3) such as ethers (tetrahydrofuran, etc.).
When using polyester (ii) not modified with urea bond, (ii) is produced in the same manner as polyester having a hydroxyl group, and this is dissolved in the solution after completion of the reaction of (i). , Mix.

なお、ポリエステル樹脂以外の結着樹脂も特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン、ポリp−スチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン又はその置換体の単独重合体、スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプロピル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン樹脂、変性ロジン樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は芳香族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、定着される記録媒体との親和性から、ポリエステル樹脂を使用することが特に好ましい。   The binder resin other than the polyester resin is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, styrene such as polystyrene, poly-p-styrene, polyvinyltoluene, or a homopolymer of a substitution product thereof, styrene -P-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer , Styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer Styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone Copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isopropyl copolymer, styrene copolymer such as styrene-maleic acid ester copolymer, polymethyl methacrylate resin, polybutyl methacrylate resin, polyvinyl chloride resin, Polyvinyl acetate resin, polyethylene resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyvinyl butyral resin, polyacrylic acid resin, rosin resin, modified rosin resin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or aromatic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin Etc. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, it is particularly preferable to use a polyester resin because of its affinity with the recording medium to be fixed.

また、本発明に用いられるトナーは、以下の方法で製造することができるが勿論これらに限定されることはない。
前記トナーは、水系媒体中でイソシアネート基を有するプレポリマー(A)からなる分散体を、(B)と反応させて形成してもよいし、予め製造したウレア変性ポリエステル(i)を用いてもよい。水系媒体中でウレア変性ポリエステル(i)やプレポリマー(A)からなる分散体を安定して形成させる方法としては、水系媒体中にウレア変性ポリエステル(i)やプレポリマー(A)からなるトナー原料の組成物を加えて、せん断力により分散させる方法などが挙げられる。
前記プレポリマー(A)と他のトナー組成物である(以下、トナー原料と称することもある)、着色剤、着色剤マスターバッチ、離型剤、帯電制御剤、未変性ポリエステル樹脂などは、水系媒体中で分散体を形成させる際に混合してもよいが、予めトナー原料を混合した後、水系媒体中にその混合物を加えて分散させたほうがより好ましい。また、本発明においては、着色剤、離型剤、及び帯電制御剤などの他のトナー原料は、必ずしも、水系媒体中で粒子を形成させる時に混合しておく必要はなく、粒子を形成せしめた後、添加してもよい。例えば、着色剤を含まない粒子を形成させた後、公知の染着の方法で着色剤を添加することもできる。
In addition, the toner used in the present invention can be produced by the following method, but is not limited thereto.
The toner may be formed by reacting a dispersion made of a prepolymer (A) having an isocyanate group in an aqueous medium with (B), or using a urea-modified polyester (i) produced in advance. Good. As a method for stably forming a dispersion comprising urea-modified polyester (i) or prepolymer (A) in an aqueous medium, a toner raw material comprising urea-modified polyester (i) or prepolymer (A) in an aqueous medium is used. And a method of dispersing by shearing force.
The prepolymer (A) and other toner compositions (hereinafter sometimes referred to as toner raw materials), colorants, colorant master batches, release agents, charge control agents, unmodified polyester resins, Mixing may be performed when the dispersion is formed in the medium, but it is more preferable to mix the toner raw materials in advance and then add and disperse the mixture in the aqueous medium. In the present invention, other toner raw materials such as a colorant, a release agent, and a charge control agent do not necessarily have to be mixed when forming particles in an aqueous medium. It may be added later. For example, after forming particles not containing a colorant, the colorant can be added by a known dyeing method.

前記水系媒体としては、水単独でもよいが、水と混和可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アルコール(メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブ等)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)などが挙げられる。   As the aqueous medium, water alone may be used, but a solvent miscible with water may be used in combination. Examples of miscible solvents include alcohol (methanol, isopropanol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.) and the like.

ウレア変性ポリエステル(i)やプレポリマー(A)を含むトナー組成物100質量部に対する水系媒体の使用量は、50〜2000質量部が好ましく、100〜1000質量部がより好ましい。前記使用量が50質量部未満であると、トナー組成物の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られないことがあり、2000質量部を超えると、経済的でない。   The amount of the aqueous medium used relative to 100 parts by mass of the toner composition containing the urea-modified polyester (i) and the prepolymer (A) is preferably 50 to 2000 parts by mass, and more preferably 100 to 1000 parts by mass. When the amount used is less than 50 parts by mass, the toner composition is not well dispersed, and toner particles having a predetermined particle size may not be obtained. When the amount used exceeds 2000 parts by mass, it is not economical.

また、必要に応じて、分散剤を用いることもできる。分散剤を用いたほうが、粒度分布がシャープになるとともに分散が安定である点で好ましい。
前記分散の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。分散体の粒径を2〜20μmにするためには高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、1000〜30000rpmが好ましく、5000〜20000rpmがより好ましい。前記分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常0.1〜5分間である。分散時の温度としては、通常、0〜150℃が好ましく、40〜98℃がより好ましい。高温な方が、ウレア変性ポリエステル(i)やプレポリマー(A)からなる分散体の粘度が低く、分散が容易な点で好ましい。
Moreover, a dispersing agent can also be used as needed. It is preferable to use a dispersant because the particle size distribution becomes sharp and the dispersion is stable.
The dispersion method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, known equipment such as a low-speed shear method, a high-speed shear method, a friction method, a high-pressure jet method, and an ultrasonic wave can be applied. . In order to make the particle diameter of the dispersion 2 to 20 μm, a high-speed shearing method is preferable. When a high-speed shearing disperser is used, the number of rotations is not particularly limited, but is preferably 1000 to 30000 rpm, more preferably 5000 to 20000 rpm. The dispersion time is not particularly limited, but in the case of a batch method, it is usually 0.1 to 5 minutes. As temperature at the time of dispersion | distribution, 0-150 degreeC is preferable normally and 40-98 degreeC is more preferable. Higher temperatures are preferred in that the dispersion made of urea-modified polyester (i) or prepolymer (A) has a low viscosity and is easy to disperse.

プレポリマー(A)からウレア変性ポリエステル(i)を合成する工程は水系媒体中でトナー組成物を分散する前にアミン類(B)を加えて反応させてもよいし、水系媒体中に分散した後にアミン類(B)を加えて粒子界面から反応を起こしてもよい。この場合製造されるトナー表面に優先的にウレア変性ポリエステルが生成し、粒子内部で濃度勾配を設けることもできる。   In the step of synthesizing the urea-modified polyester (i) from the prepolymer (A), the amine (B) may be added and reacted before the toner composition is dispersed in the aqueous medium, or may be dispersed in the aqueous medium. An amine (B) may be added later to cause a reaction from the particle interface. In this case, urea-modified polyester is preferentially produced on the surface of the manufactured toner, and a concentration gradient can be provided inside the particles.

前記反応においては、必要に応じて、分散剤を用いることが好ましい。
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、難水溶性の無機化合物分散剤、高分子系保護コロイド、等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、界面活性剤が好ましい。
In the reaction, it is preferable to use a dispersant as necessary.
There is no restriction | limiting in particular as said dispersing agent, According to the objective, it can select suitably, For example, surfactant, a slightly water-soluble inorganic compound dispersing agent, a polymeric protective colloid, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, surfactants are preferable.

前記界面活性剤としては、例えば、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、等が挙げられる。
前記陰イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等が挙げられ、これらの中でも、フルオロアルキル基を有するものが好適に挙げられる。該フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、例えば、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[オメガ−フルオロアルキル(炭素数6〜11)オキシ]−1−アルキル(炭素数3〜4)スルホン酸ナトリウム、3−[オメガ−フルオロアルカノイル(炭素数6〜8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(炭素数11〜20)カルボン酸又はその金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(炭素数7〜13)又はその金属塩、パーフルオロアルキル(炭素数4〜12)スルホン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(炭素数6〜16)エチルリン酸エステル等が挙げられる。該フルオロアルキル基を有する界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子社製);フロラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129(住友3M社製);ユニダインDS−101、DS−102(ダイキン工業社製);メガファックF−110、F−120、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ化学工業社製);エクトップEF−102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(ト−ケムプロダクツ社製);フタージェントF−100、F150(ネオス社製)等が挙げられる。
Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant.
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, phosphate esters, and the like. Among these, those having a fluoroalkyl group are preferable. Examples of the anionic surfactant having a fluoroalkyl group include a fluoroalkylcarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms or a metal salt thereof, disodium perfluorooctanesulfonylglutamate, 3- [omega-fluoroalkyl (6 carbon atoms). -11) Oxy] -1-alkyl (carbon number 3-4) sodium sulfonate, 3- [omega-fluoroalkanoyl (carbon number 6-8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonic acid sodium, fluoroalkyl (Carbon number 11-20) carboxylic acid or its metal salt, perfluoroalkyl carboxylic acid (carbon number 7-13) or its metal salt, perfluoroalkyl (carbon number 4-12) sulfonic acid or its metal salt, perfluoro Octanesulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- (2-hydroxy Ethyl) perfluorooctanesulfonamide, perfluoroalkyl (carbon number 6-10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (carbon number 6-10) -N-ethylsulfonylglycine salt, monoperfluoroalkyl (carbon number) 6-16) Ethyl phosphate and the like. Examples of commercially available surfactants having a fluoroalkyl group include Surflon S-111, S-112, S-113 (Asahi Glass Co., Ltd.); Fluorard FC-93, FC-95, FC-98, FC- 129 (manufactured by Sumitomo 3M); Unidyne DS-101, DS-102 (manufactured by Daikin Industries); Megafac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (large) Nippon Ink Chemical Co., Ltd.); Xtop EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (manufactured by Tochem Products); Neos) and the like.

前記陽イオン界面活性剤としては、例えば、アミン塩型界面活性剤、四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤等が挙げられる。前記アミン塩型界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等が挙げられる。前記四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。該陽イオン界面活性剤の中でも、フルオロアルキル基を有する脂肪族一級、二級又は三級アミン酸、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10個)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族四級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、などが挙げられる。該カチオン界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンS−121(旭硝子社製);フロラードFC−135(住友3M社製);ユニダインDS−202(ダイキン工業杜製)、メガファックF−150、F−824(大日本インキ化学工業社製);エクトップEF−132(トーケムプロダクツ社製);フタージェントF−300(ネオス社製)等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include amine salt type surfactants and quaternary ammonium salt type cationic surfactants. Examples of the amine salt type surfactant include alkylamine salts, aminoalcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, imidazolines, and the like. Examples of the quaternary ammonium salt type cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, pyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, benzethonium chloride, and the like. . Among the cationic surfactants, aliphatic quaternary ammonium such as aliphatic primary, secondary or tertiary amine acids having a fluoroalkyl group, perfluoroalkyl (6 to 10 carbon atoms) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, etc. Salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like. Commercially available products of the cationic surfactant include, for example, Surflon S-121 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Florard FC-135 (manufactured by Sumitomo 3M); F-824 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.); Xtop EF-132 (manufactured by Tochem Products);

前記非イオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等が挙げられる。
前記両性界面活性剤としては、例えば、アラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシン、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムベタイン等が挙げられる。
Examples of the nonionic surfactant include fatty acid amide derivatives and polyhydric alcohol derivatives.
Examples of the amphoteric surfactant include alanine, dodecyldi (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine, N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine, and the like.

前記難水溶性の無機化合物分散剤としては、例えば、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト、等が挙げられる。
前記高分子系保護コロイドとしては、例えば、酸類、水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、ビニルアルコール又はビニルアルコールとのエーテル類、ビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、アミド化合物又はこれらのメチロール化合物、クロライド類、窒素原子若しくはその複素環を有するもの等のホモポリマー又は共重合体、ポリオキシエチレン系、セルロース類、等が挙げられる。
前記酸類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。前記水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸3−クロロ2−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド等が挙げられる。前記ビニルアルコール又はビニルアルコールとのエーテル類としては、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等が挙げられる。前記ビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等が挙げられる。前記アミド化合物又はこれらのメチロール化合物としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド酸、又はこれらのメチロール化合物、などが挙げられる。前記クロライド類としては、例えば、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等が挙げられる。前記窒素原子若しくはその複素環を有するもの等ホモポリマー又は共重合体としては、例えば、ビニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等が挙げられる。前記ポリオキシエチレン系としては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等が挙げられる。前記セルロース類としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。
Examples of the poorly water-soluble inorganic compound dispersant include tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, and hydroxyapatite.
Examples of the polymeric protective colloid include acids, (meth) acrylic monomers containing a hydroxyl group, vinyl alcohol or ethers of vinyl alcohol, esters of vinyl alcohol and a compound containing a carboxyl group, amides Examples thereof include homopolymers or copolymers such as compounds or their methylol compounds, chlorides, those having a nitrogen atom or a heterocyclic ring thereof, polyoxyethylenes, and celluloses.
Examples of the acids include acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, and the like. Examples of the (meth) acrylic monomer containing a hydroxyl group include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate, and γ-acrylate. -Hydroxypropyl, γ-hydroxypropyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate Glycerin monomethacrylate, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide and the like. Examples of the vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, and the like. Examples of the esters of vinyl alcohol and a compound containing a carboxyl group include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl butyrate. Examples of the amide compound or these methylol compounds include acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide acid, or these methylol compounds. Examples of the chlorides include acrylic acid chloride and methacrylic acid chloride. Examples of the homopolymer or copolymer such as those having a nitrogen atom or a heterocyclic ring thereof include vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, and ethylene imine. Examples of the polyoxyethylene are polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene Examples thereof include oxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, and polyoxyethylene nonyl phenyl ester. Examples of the celluloses include methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose.

前記分散液の調製においては、必要に応じて分散安定剤を用いることができる。該分散安定剤としては、例えば、リン酸カルシウム塩等の酸、アルカリに溶解可能なもの等が挙げられる。
前記分散安定剤を用いた場合は、塩酸等の酸によりリン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗する方法、酵素により分解する方法等によって、微粒子からリン酸カルシウム塩を除去することができる。
In the preparation of the dispersion, a dispersion stabilizer can be used as necessary. Examples of the dispersion stabilizer include acids that are soluble in acids and alkalis such as calcium phosphate salts.
When the dispersion stabilizer is used, the calcium phosphate salt can be removed from the fine particles by a method of dissolving the calcium phosphate salt with an acid such as hydrochloric acid and then washing with water or a method of decomposing with an enzyme.

前記分散液の調製においては、前記伸長反応乃至前記架橋反応の触媒を用いることができる。該触媒としては、例えば、ジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレート、等が挙げられる。   In the preparation of the dispersion, a catalyst for the extension reaction or the crosslinking reaction can be used. Examples of the catalyst include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.

更に、トナー組成物の粘度を低くするために、ウレア変性ポリエステル(i)やプレポリマー(A)が可溶の溶剤を使用することもできる。溶剤を用いた方が粒度分布がシャープになる点で好ましい。該溶剤は揮発性であることが除去が容易である点から好ましい。
前記溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒;塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましく、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒がより好ましい。
前記プレポリマー(A)100質量部に対する溶剤の使用量は、0〜300質量部が好ましく、0〜100質量部がより好ましく、25〜70質量部が更に好ましい。溶剤を使用した場合は、伸長及び/又は架橋反応後、常圧又は減圧下にて加温し除去する。
Furthermore, in order to lower the viscosity of the toner composition, a solvent in which the urea-modified polyester (i) or the prepolymer (A) is soluble can be used. The use of a solvent is preferable in that the particle size distribution becomes sharp. The solvent is preferably volatile from the viewpoint of easy removal.
Examples of the solvent include toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, Examples thereof include methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, aromatic solvents such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride are preferable, and aromatic solvents such as toluene and xylene are more preferable.
0-300 mass parts is preferable, as for the usage-amount of the solvent with respect to 100 mass parts of said prepolymers (A), 0-100 mass parts is more preferable, and 25-70 mass parts is still more preferable. When a solvent is used, it is removed by heating under normal pressure or reduced pressure after the elongation and / or crosslinking reaction.

伸長及び/又は架橋反応時間は、プレポリマー(A)の有するイソシアネート基構造とアミン類(B)の組み合わせによる反応性により選択されるが、通常10分〜40時間が好ましく、2〜24時間がより好ましい。反応温度は0〜150℃が好ましく、40〜98℃がより好ましい。更に必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。   The elongation and / or crosslinking reaction time is selected depending on the reactivity of the isocyanate group structure of the prepolymer (A) and the amines (B), but is usually preferably 10 minutes to 40 hours, and preferably 2 to 24 hours. More preferred. The reaction temperature is preferably 0 to 150 ° C, more preferably 40 to 98 ° C. Furthermore, a known catalyst can be used as necessary. Specific examples include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.

得られた乳化分散体から有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒を完全に蒸発除去する方法を採用することができる。また、乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、液滴中の非水溶性有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子を形成し、合せて水系分散剤を蒸発させて除去することも可能である。乳化分散体が噴霧される乾燥雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を加熱した気体、特に使用される最高沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種気流が一般に用いられる。スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルンなどの短時間の処理で十分目的とする品質が得られる。   In order to remove the organic solvent from the obtained emulsified dispersion, a method in which the temperature of the entire system is gradually raised to completely evaporate and remove the organic solvent in the droplets can be employed. It is also possible to spray the emulsified dispersion in a dry atmosphere to completely remove the water-insoluble organic solvent in the droplets to form toner fine particles, and also remove the aqueous dispersant by evaporating it. is there. As a dry atmosphere in which the emulsified dispersion is sprayed, a gas obtained by heating air, nitrogen, carbon dioxide gas, combustion gas, or the like, in particular, various air currents heated to a temperature equal to or higher than the boiling point of the highest boiling solvent used is generally used. Sufficient quality can be obtained with a short treatment such as spray dryer, belt dryer or rotary kiln.

乳化分散時の粒度分布が広く、その粒度分布を保って洗浄、乾燥処理が行われた場合、所望の粒度分布に分級して粒度分布を整えることができる。
分級操作は液中でサイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことができる。乾燥後に粉体として取得した後に分級操作を行ってもよいが、液体中で行うことが効率の面で好ましい。得られた不要の微粒子、又は粗粒子は再び混練工程に戻して粒子の形成に用いることができる。その際、不要の微粒子又は粗粒子はウェットの状態でも構わない。
用いた分散剤は得られた分散液からできるだけ取り除くことが好ましいが、先に述べた分級操作と同時に行うことが好ましい。
When the particle size distribution at the time of emulsification dispersion is wide and washing and drying processes are performed while maintaining the particle size distribution, the particle size distribution can be adjusted by classifying into a desired particle size distribution.
In the classification operation, the fine particle portion can be removed in the liquid by a cyclone, a decanter, centrifugation, or the like. Although classification operation may be performed after obtaining as powder after drying, it is preferable in terms of efficiency to be performed in a liquid. The unnecessary fine particles or coarse particles obtained can be returned to the kneading step and used for the formation of particles. At that time, unnecessary fine particles or coarse particles may be wet.
The dispersant used is preferably removed from the obtained dispersion as much as possible, but it is preferable to carry out it simultaneously with the classification operation described above.

得られた乾燥後のトナーの粉体と離型剤微粒子、帯電制御性微粒子、流動化剤微粒子、着色剤微粒子などの異種粒子とともに混合したり、混合粉体に機械的衝撃力を与えたりすることによって表面で固定化、融合化させ、得られる複合体粒子の表面からの異種粒子の脱離を防止することができる。   The resulting dried toner powder is mixed with dissimilar particles such as release agent fine particles, charge control fine particles, fluidizing agent fine particles, and colorant fine particles, or mechanical impact force is applied to the mixed powder. As a result, it is possible to prevent the dissociation of the foreign particles from the surface of the composite particle obtained by immobilizing and fusing on the surface.

具体的手段としては、(1)高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、(2)高速気流中に混合物を投入し、加速させ、粒子同士又は複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法などがある。装置としては、オングミル(ホソカワミクロン社製)、I式ミル(日本ニューマチック社製)を改造して、粉砕エアー圧力を下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム(奈良機械製作所製)、クリプトロンシステム(川崎重工業社製)、自動乳鉢などが挙げられる。   As specific means, (1) a method of applying an impact force to the mixture by blades rotating at high speed, (2) the mixture is injected into a high-speed air stream, accelerated, and particles or composite particles are mixed with an appropriate collision plate. There is a method of making it collide. As equipment, Ong mill (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), I-type mill (manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.), with reduced pulverization air pressure, hybridization system (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), kryptron system ( Kawasaki Heavy Industries, Ltd.) and automatic mortar.

また、該トナーに使用される着色剤としては、従来からトナー用着色剤として使用されてきた顔料及び染料が使用でき、呈色としては黒、イエロー、マゼンタ、シアン等の色を呈するものを用いることができる。なお、黒、イエロー、マゼンタ、シアンの少なくとも4色を用いてフルカラー画像を形成することが好ましい。
着色剤として特に制限はなく、公知の染料及び顔料の中から目的に応じて適宜選択することができ、具体的には、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローG、ローダミン6Cレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドンレッド、ベンジジンイエロー、ローズベンガル等を単独あるいは混合して用いることができる。
前記着色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー100質量部に対して、1質量部〜15質量部が好ましく、3質量部〜10質量部がより好ましい。
Further, as the colorant used in the toner, pigments and dyes that have been conventionally used as toner colorants can be used, and as colors, those exhibiting colors such as black, yellow, magenta, and cyan are used. be able to. Note that it is preferable to form a full-color image using at least four colors of black, yellow, magenta, and cyan.
The colorant is not particularly limited and may be appropriately selected from known dyes and pigments according to the purpose. Specifically, carbon black, lamp black, iron black, ultramarine, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine Blue, phthalocyanine green, Hansa yellow G, rhodamine 6C lake, calco oil blue, chrome yellow, quinacridone red, benzidine yellow, rose bengal and the like can be used alone or in combination.
There is no restriction | limiting in particular as content of the said coloring agent, Although it can select suitably according to the objective, 1 mass part-15 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts of said toners, and 3 mass parts-10 parts. Part by mass is more preferable.

前記着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして使用してもよい。該樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、スチレン又はその置換体の重合体、スチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The colorant may be used as a master batch combined with a resin. The resin is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, styrene or a substituted polymer thereof, styrene copolymer, polymethyl methacrylate resin, polybutyl Methacrylate resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyester resin, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyvinyl butyral resin, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene Examples thereof include resins, aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, and paraffins. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

更に必要に応じて、トナー粒子自身に磁気特性を持たせるには、例えばフェライト、マグネタイト、マグヘマイト等の酸化鉄類;鉄、コバルト、ニッケル等の金属あるいは、これらと他の金属との合金等の磁性成分等の公知のものを単独又は混合して、トナー粒子へ含有させればよい。また、これらの成分は、着色剤成分として使用することもできる。
前記磁性体の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記結着樹脂100質量部に対して、10質量部〜200質量部が好ましく、20質量部〜150質量部がより好ましい。
Further, if necessary, in order to give the toner particles magnetic properties, for example, iron oxides such as ferrite, magnetite and maghemite; metals such as iron, cobalt and nickel, or alloys of these with other metals, etc. What is necessary is just to mix well-known things, such as a magnetic component, into a toner particle individually or in mixture. These components can also be used as a colorant component.
There is no restriction | limiting in particular as content of the said magnetic body, Although it can select suitably according to the objective, 10 mass parts-200 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts of said binder resins, 20 mass parts -150 mass parts is more preferable.

また、本発明で用いられるトナー中の着色剤の個数平均粒径は0.5μm以下が好ましく、0.4μm以下がより好ましく、0.3μm以下が更に好ましい。前記個数平均粒径が0.5μmを超えると、顔料の分散性が充分なレベルには到らず、好ましい透明性が得られないことがある。一方、前記個数平均粒径が0.1μmより小さい微小粒径の着色剤は、可視光の半波長より十分小さいため、光の反射、吸収特性に悪影響を及ぼさないと考えられる。よって、前記個数平均粒径が0.1μm未満の着色剤の粒子は良好な色再現性と、定着画像を有するOHPシートの透明性に貢献する。一方、前記個数平均粒径が0.5μmより大きな粒径の着色剤が多く存在していると、入射光の透過が阻害されたり、散乱されたりして、OHPシートの投影画像の明るさ及び彩かさが低下する傾向がある。更に、0.5μmより大きな粒径の着色剤が多く存在していると、トナー粒子表面から着色剤が脱離し、カブリ、ドラム汚染、クリーニング不良といった種々の問題を引き起こすことがある。前記個数平均粒径が0.7μmより大きな粒径の着色剤は、全着色剤の10個数%以下が好ましく、5個数%以下がより好ましい。   Further, the number average particle diameter of the colorant in the toner used in the present invention is preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.4 μm or less, and further preferably 0.3 μm or less. When the number average particle diameter exceeds 0.5 μm, the dispersibility of the pigment does not reach a sufficient level, and preferable transparency may not be obtained. On the other hand, the colorant having a fine particle diameter of less than 0.1 μm is sufficiently smaller than a half wavelength of visible light, and thus is considered not to adversely affect the light reflection and absorption characteristics. Therefore, the colorant particles having a number average particle size of less than 0.1 μm contribute to good color reproducibility and transparency of the OHP sheet having a fixed image. On the other hand, when there are many colorants having a particle size larger than 0.5 μm, the transmission of incident light is hindered or scattered, and the brightness of the projected image of the OHP sheet is reduced. There is a tendency to decrease the color. Further, when a large amount of colorant having a particle size larger than 0.5 μm is present, the colorant is detached from the surface of the toner particles, which may cause various problems such as fogging, drum contamination, and poor cleaning. The colorant having a particle size larger than 0.7 μm is preferably 10% by number or less, more preferably 5% by number or less of the total colorant.

また、前記着色剤を結着樹脂の一部もしくは全部と共に、予め湿潤液を加えた上で混練しておくことにより、初期的に結着樹脂と着色剤が充分に付着した状態となって、その後のトナー製造工程でのトナー粒子中における着色剤分散がより効果的に行われ、着色剤の分散粒径が小さくなり、一層良好な透明性を得ることができる。   In addition, by mixing the colorant together with a part or all of the binder resin in advance after adding a wetting liquid, the binder resin and the colorant are initially sufficiently attached, In the subsequent toner production process, the colorant is dispersed more effectively in the toner particles, the dispersed particle diameter of the colorant is reduced, and better transparency can be obtained.

予めの混錬に用いる結着樹脂としては、トナー用結着樹脂として例示した樹脂類をそのまま使用することができるが、これらに限定されるものではない。   As the binder resin used for kneading in advance, the resins exemplified as the binder resin for toner can be used as they are, but are not limited thereto.

前記の結着樹脂と着色剤の混合物を予め湿潤液と共に混練する具体的な方法としては、例えば、結着樹脂、着色剤及び湿潤液を、ヘンシェルミキサー等のブレンダーにて混合した後、得られた混合物を二本ロール、三本ロール等の混練機により、結着樹脂の軟化温度よりも低い温度で混練して、サンプルを得る。   As a specific method for kneading the mixture of the binder resin and the colorant with the wetting liquid in advance, for example, the binder resin, the colorant and the wetting liquid are obtained after mixing with a blender such as a Henschel mixer. The obtained mixture is kneaded at a temperature lower than the softening temperature of the binder resin using a kneader such as a two-roll or three-roll roll to obtain a sample.

また、湿潤液としては、結着樹脂の溶解性や、着色剤との塗れ性を考慮しながら、一般的なものを使用できるが、アセトン、トルエン、ブタノン等の有機溶剤、水が、着色剤の分散性の面から好ましい。これらの中でも、水の使用は、環境への配慮及び、後のトナー製造工程における着色剤の分散安定性維持の点から特に好ましい。
この製法によると、得られるトナーに含有される着色剤粒子の粒径が小さくなるばかりでなく、該粒子の分散状態の均一性が高くなるため、OHPによる投影像の色の再現性がより一層よくなる。
Further, as the wetting liquid, a general one can be used in consideration of the solubility of the binder resin and the paintability with the colorant, but an organic solvent such as acetone, toluene, butanone, and water are used as the colorant. It is preferable from the viewpoint of dispersibility. Among these, the use of water is particularly preferable from the viewpoint of environmental considerations and maintaining the dispersion stability of the colorant in the subsequent toner production process.
According to this manufacturing method, not only the particle diameter of the colorant particles contained in the obtained toner is reduced, but also the uniformity of the dispersion state of the particles is increased, so that the color reproducibility of the projected image by OHP is further improved. Get better.

前記トナー中には、前記結着樹脂及び前記着色剤とともに離型性を持たせるためにトナー中にワックス(離型剤)を含有している。前記ワックスは、その融点が40〜160℃が好ましく、特に50〜120℃がより好ましい。前記融点が40℃未満であると、耐熱保存性に悪影響を与えることがあり、160℃を超えると、低温での定着時にコールドオフセットを起こしやすくなることがある。
前記ワックスの溶融粘度は、融点より20℃高い温度で、5〜1000cpsが好ましく、10〜100cpsがより好ましい。前記溶融粘度が1000cpsを超えると、耐ホットオフセット性、低温定着性への向上効果が乏しくなることがある。
前記ワックスの前記トナー中における含有量は、0〜40質量%が好ましく、3〜30質量%がより好ましい。ワックス含有量が40質量%を超える場合、定着工程後の画像表面にワックスの析出量が大きくなり過ぎて、後述のエネルギー線硬化型組成物をはじいたり、トナーとエネルギー線硬化型組成物の界面の密着性を阻害したりする場合がある。
なお、本発明では、ワックスを含有したトナーであっても良好に再剥離可能である。
The toner contains a wax (release agent) in the toner in order to give release properties together with the binder resin and the colorant. The wax preferably has a melting point of 40 to 160 ° C, more preferably 50 to 120 ° C. If the melting point is less than 40 ° C., the heat resistant storage stability may be adversely affected, and if it exceeds 160 ° C., cold offset may easily occur during fixing at a low temperature.
The melt viscosity of the wax is preferably 5 to 1000 cps, more preferably 10 to 100 cps at a temperature 20 ° C. higher than the melting point. When the melt viscosity exceeds 1000 cps, the effect of improving hot offset resistance and low-temperature fixability may be poor.
The content of the wax in the toner is preferably 0 to 40% by mass, and more preferably 3 to 30% by mass. When the wax content exceeds 40% by mass, the amount of wax deposited on the surface of the image after the fixing process becomes too large, and repels the energy ray curable composition described later, or the interface between the toner and the energy ray curable composition. In some cases, it may interfere with the adhesion.
In the present invention, even a toner containing wax can be satisfactorily removed.

前記ワックスとしては、動物由来のワックス(蜜蝋、鯨蝋、セラック蝋等)、植物由来のワックス(カルナバ蝋、木蝋、米糠蝋、キャンデリラワックス等)、鉱物由来のワックス(モンタンワックス、オゾケライト等)、石油由来のワックス(パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等)が例示できるが、離型能力が高い点で、石油由来のワックスが好ましい。前記石油由来のワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスを例示することができ、二種類以上のワックスを混合して用いても良い。特に、融点の異なるワックスを混合すると、ワックス全体としての融点は低くなるため、離型性が向上し好ましい。マイクロクリスタリンワックスは、イソパラフィンやシクロパラフィンの成分が含有されているため、比較的結晶が小さくなる。そのため、オイルレス定着画像上のワックスは、一様に存在するのではなく、分散して存在しやすくなる   Examples of the wax include animal-derived waxes (such as beeswax, whale wax, shellac wax), plant-derived waxes (such as carnauba wax, wood wax, rice bran wax, and candelilla wax), and mineral-derived waxes (such as montan wax and ozokerite). Petroleum-derived waxes (paraffin wax, microcrystalline wax, etc.) can be exemplified, but petroleum-derived waxes are preferred because of their high mold release capability. Examples of the petroleum-derived wax include paraffin wax and microcrystalline wax, and two or more kinds of waxes may be mixed and used. In particular, when waxes having different melting points are mixed, the melting point of the wax as a whole is lowered. Since microcrystalline wax contains components of isoparaffin and cycloparaffin, crystals are relatively small. Therefore, the wax on the oilless fixed image is not uniformly present but tends to be dispersed.

前記ワックスとしては、炭化水素成分のイソパラフィンが10質量%以上含まれていることが、電子写真用エネルギー線硬化性前駆体(紫外線硬化型組成物前駆体)との密着性の点で好ましい。   The wax preferably contains 10% by mass or more of isoparaffin as a hydrocarbon component from the viewpoint of adhesion with an energy ray curable precursor for electrophotography (ultraviolet curable composition precursor).

前記ワックスの分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、電子写真用エネルギー線硬化性前駆体の密着性に寄与する成分の分子量が高く、その分子量に近いほど好ましい。具体的には、平均分子量が500以上であることが、電子写真用エネルギー線硬化性前駆体との密着性の点で好ましい。
前記ワックス中のイソパラフィンの質量%、及び前記ワックスの平均分子量は、例えば、JMS−T100GC“AccuTOF GC”を用いて、FD(Field Desorption)法にて測定することができる。
The molecular weight of the wax is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose.However, the molecular weight of the component contributing to the adhesion of the energy beam curable precursor for electrophotography is high, and the closer the molecular weight is, preferable. Specifically, an average molecular weight of 500 or more is preferable from the viewpoint of adhesion with the energy beam curable precursor for electrophotography.
The mass% of isoparaffin in the wax and the average molecular weight of the wax can be measured by, for example, FD (Field Desorption) method using JMS-T100GC “AccuTOF GC”.

また、トナー帯電量及びその立ち上がりを早くするために、トナー中に、必要に応じて帯電制御剤を含有させてもよい。前記帯電制御剤として有色材料を用いると色の変化が起こるため、無色又は白色に近い材料が好ましい。
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、正および負のいずれの帯電性を付与するものであっても良く、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トリフェニルメタン系染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等が挙げられる。
前記帯電制御剤としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、第四級アンモニウム塩のボントロンP−51、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(いずれも、オリエント化学工業社製);第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(いずれも、保土谷化学工業社製);第四級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(いずれも、ヘキスト社製);LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(いずれも、日本カ一リット社製)、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
Further, in order to accelerate the toner charge amount and its rise, a charge control agent may be contained in the toner as necessary. Since a color change occurs when a colored material is used as the charge control agent, a colorless or nearly white material is preferable.
The charge control agent is not particularly limited and may be any one that imparts positive or negative chargeability, and can be appropriately selected from known ones according to the purpose. Phenylmethane dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (including fluorine-modified quaternary ammonium salts), alkylamides, phosphorus simple substances or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine based Examples include activators, metal salts of salicylic acid, and metal salts of salicylic acid derivatives.
As the charge control agent, a commercially available product can be used. Examples of the commercially available product include quaternary ammonium salt Bontron P-51, oxynaphthoic acid metal complex E-82, and salicylic acid metal complex. E-84, E-89 of a phenol-based condensate (both manufactured by Orient Chemical Industries); TP-302, TP-415 of a quaternary ammonium salt molybdenum complex (both manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.); Quaternary ammonium salt copy charge PSY VP2038, triphenylmethane derivative copy blue PR, quaternary ammonium salt copy charge NEG VP2036, copy charge NX VP434 (both manufactured by Hoechst); LRA-901, boron complex LR-147 (all manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.), quinacridone, azo face , Sulfonate group, carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as a quaternary ammonium salt.

前記帯電制御剤の添加量は、結着樹脂の種類、添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法などによって異なり、一義的に規定できるものではないが、前記結着樹脂100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましく、0.2〜5質量部がより好ましい。前記添加量が10質量部を超えると、トナーの帯電性が大きすぎ、帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招くことがある。これらの帯電制御剤はマスターバッチ、樹脂とともに溶融混練した後溶解分散させることもできるし、有機溶剤に直接溶解し、分散する際に加えてもよいし、トナー表面にトナー粒子作製後、固定化させてもよい。   The amount of the charge control agent added varies depending on the type of the binder resin, the presence or absence of the additive, the toner production method including the dispersion method, and the like, and cannot be uniquely defined. 0.1-10 mass parts is preferable with respect to it, and 0.2-5 mass parts is more preferable. When the addition amount exceeds 10 parts by mass, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attraction force with the developing roller is increased, the flowability of the developer is reduced, and the image The concentration may decrease. These charge control agents can be melted and kneaded together with a masterbatch and resin and then dissolved and dispersed, or they can be added directly when dissolved and dispersed in an organic solvent, or fixed after the toner particles are prepared on the toner surface. You may let them.

また、トナー製造過程で水系媒体中にトナー組成物を分散させるに際して、主に分散安定化のための樹脂微粒子を添加してもよい。   Further, when the toner composition is dispersed in the aqueous medium during the toner production process, resin fine particles mainly for stabilizing the dispersion may be added.

前記樹脂微粒子は、水性分散体を形成し得る樹脂であればいかなる樹脂も使用することができ、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でもよいが、例えばビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、微細球状樹脂粒子の水性分散体が得られやすい点から、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、又はそれらの併用が好ましい。
前記ビニル系樹脂としては、ビニル系モノマーを単独重合又は共重合したポリマーが用いられ、例えば、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、(メタ)アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体等が挙げられる。
The resin fine particles may be any resin as long as it can form an aqueous dispersion, and may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. For example, vinyl resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins , Polyamide resin, polyimide resin, silicon resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, aniline resin, ionomer resin, polycarbonate resin and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a vinyl resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, a polyester resin, or a combination thereof is preferable because an aqueous dispersion of fine spherical resin particles can be easily obtained.
As the vinyl resin, a polymer obtained by homopolymerization or copolymerization of a vinyl monomer is used. For example, a styrene- (meth) acrylate resin, a styrene-butadiene copolymer, a (meth) acrylic acid-acrylate ester. Examples thereof include a polymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, and a styrene- (meth) acrylic acid copolymer.

トナー粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤としては、無機微粒子が好適である。
前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などが挙げられる。
前記無機微粒子の一次粒子径は、5nm〜2μmが好ましく、5nm〜500nmがより好ましい。また、前記無機微粒子のBET法による比表面積は20〜500m/gが好ましい。前記無機微粒子の前記トナーにおける添加量は、0.01〜5質量%が好ましく、0.01〜2.0質量%がより好ましい。
As an external additive for assisting the fluidity, developability and chargeability of the toner particles, inorganic fine particles are suitable.
Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, and diatomaceous earth. , Chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride and the like.
The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 nm to 2 μm, and more preferably 5 nm to 500 nm. The specific surface area of the inorganic fine particles by BET method is preferably 20 to 500 m 2 / g. The addition amount of the inorganic fine particles in the toner is preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.01 to 2.0% by mass.

その他の高分子系微粒子、例えばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。   Other polymer fine particles such as polystyrene, methacrylic acid ester and acrylic acid ester copolymer obtained by soap-free emulsion polymerization, suspension polymerization and dispersion polymerization, polycondensation system such as silicon, benzoguanamine and nylon, thermosetting resin And polymer particles.

また、トナーには流動化剤を添加することもできる。該流動化剤は表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。前記流動化剤としては、例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコンオイル、変性シリコンオイルなどが挙げられる。   A fluidizing agent can also be added to the toner. The fluidizing agent performs surface treatment to increase hydrophobicity, and can prevent deterioration of flow characteristics and charging characteristics even under high humidity. Examples of the fluidizing agent include a silane coupling agent, a silylating agent, a silane coupling agent having a fluorinated alkyl group, an organic titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, silicone oil, and modified silicone oil. Can be mentioned.

また、感光体や中間転写体に残存する転写後の現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸金属塩;ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフリー乳化重合などによって製造されたポリマー微粒子などが挙げられる。前記ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が0.01〜1μmのものが好ましい。   Examples of the cleaning property improver for removing the developer after transfer remaining on the photosensitive member or the intermediate transfer member include fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate and stearic acid; polymethyl methacrylate fine particles, polystyrene Examples thereof include polymer fine particles produced by soap-free emulsion polymerization of fine particles and the like. The polymer fine particles preferably have a relatively narrow particle size distribution and a volume average particle size of 0.01 to 1 μm.

このようなトナーを用いることにより、上述の如く、現像の安定性に優れる、高画質なトナー像を形成することができる。   By using such a toner, as described above, it is possible to form a high-quality toner image having excellent development stability.

また、本発明に用いられる画像形成装置は、上述のような、高品質な画像を得るに適した構成の重合法トナーとの併用ばかりでなく、粉砕法による不定形のトナーに対しても適用でき、この場合にも、装置寿命を大幅に延ばすことができる。このような粉砕法のトナーを構成する材料としては、通常、電子写真用トナーとして使用されるものが、特に制限なく、適用可能である。   In addition, the image forming apparatus used in the present invention is not only used in combination with the above-described polymerization toner having a configuration suitable for obtaining a high-quality image, but also applied to an irregular shaped toner by a pulverization method. In this case as well, the life of the apparatus can be greatly extended. As a material constituting such a pulverized toner, those usually used as an electrophotographic toner can be applied without particular limitation.

前記粉砕法トナーに使用される結着樹脂としては、例えばポリスチレン、ポリp−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン又はその置換体の単重合体;スチレン/p−クロロスチレン共重合体、スチレン/プロピレン共重合体、スチレン/ビニルトルエン共重合体、スチレン/ビニルナフタレン共重合体、スチレン/アクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリル酸エチル共重合体、スチレン/アクリル酸ブチル共重合体、スチレン/アクリル酸オクチル共重合体、スチレン/メタクリル酸メチル共重合体、スチレン/メタクリル酸エチル共重合体、スチレン/メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン/α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/ビニルメチルケトン共重合体、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/イソプレン共重合体、スチレン/マレイン酸共重合体等のスチレン系共重合体;ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル系単重合体又はその共重合体;ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル誘導体;ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体、ポリアミド系重合体、ポリイミド系重合体、ポリオール系重合体、エポキシ系重合体、テルペン系重合体、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオール系樹脂が、電気特性、コスト面等から好ましく、更には、良好な定着特性を有するものとして、ポリエステル系樹脂、ポリオール系樹脂が特に好ましい。   As the binder resin used in the pulverized toner, for example, styrene such as polystyrene, poly p-chlorostyrene, polyvinyltoluene, or the like, or a substituted polymer thereof; styrene / p-chlorostyrene copolymer, styrene / propylene Copolymer, styrene / vinyl toluene copolymer, styrene / vinyl naphthalene copolymer, styrene / methyl acrylate copolymer, styrene / ethyl acrylate copolymer, styrene / butyl acrylate copolymer, styrene / acrylic Octyl acid copolymer, styrene / methyl methacrylate copolymer, styrene / ethyl methacrylate copolymer, styrene / butyl methacrylate copolymer, styrene / α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer Styrene / vinyl methyl ketone copolymer, Styrene copolymers such as tylene / butadiene copolymers, styrene / isoprene copolymers, styrene / maleic acid copolymers; polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, etc. Acrylic ester-based homopolymers or copolymers thereof; polyvinyl derivatives such as polyvinyl chloride and polyvinyl acetate; polyester-based polymers, polyurethane-based polymers, polyamide-based polymers, polyimide-based polymers, polyol-based polymers, Examples thereof include epoxy polymers, terpene polymers, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, and aromatic petroleum resins. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a styrene-acrylic copolymer resin, a polyester resin, and a polyol resin are preferable from the viewpoint of electrical characteristics, cost, and the like, and further, polyester resins and polyol resins are preferable as those having good fixing characteristics. Particularly preferred.

前記粉砕法トナーでは、これらの樹脂成分と共に、前述のような着色剤成分、ワックス成分、帯電制御成分等を、必要により前混合後、樹脂成分の軟化温度近傍以下で混練して、これを冷却後、粉砕分級工程を経て、トナーを作製すればよく、また、必要に応じて前記外添成分を、適宜添加し混合すればよい。   In the pulverized toner, together with these resin components, the colorant component, wax component, charge control component, and the like as described above are premixed as necessary, and then kneaded at a temperature close to the softening temperature of the resin component, and then cooled. Thereafter, a toner may be prepared through a pulverizing and classifying step, and the external additive component may be appropriately added and mixed as necessary.

溶融混練機としては、例えば、一軸の連続混練機、二軸の連続混練機、ロールミルによるバッチ式混練機などが挙げられる。例えば、株式会社神戸製鋼所製KTK型二軸押出機、東芝機械株式会社製TEM型押出機、有限会社ケイシーケイ製二軸押出機、株式会社池貝鉄工所製PCM型二軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用いられる。この溶融混練は、結着樹脂の分子鎖の切断を招来しないような適正な条件で行うことが好ましい。具体的には、溶融混練温度は、結着樹脂の軟化点を参考にして行われ、該軟化点より高温過ぎると切断が激しく、低温すぎると分散が進まないことがある。   Examples of the melt kneader include a uniaxial continuous kneader, a biaxial continuous kneader, and a batch kneader using a roll mill. For example, KTK type twin screw extruder manufactured by Kobe Steel Co., Ltd., TEM type extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., twin screw extruder manufactured by Casey Kay Co., Ltd., PCM type twin screw extruder manufactured by Ikegai Iron Works, Inc. A manufactured kneader or the like is preferably used. This melt-kneading is preferably performed under appropriate conditions so as not to cause the molecular chains of the binder resin to be broken. Specifically, the melt-kneading temperature is determined with reference to the softening point of the binder resin. If the temperature is higher than the softening point, cutting is severe, and if the temperature is too low, dispersion may not proceed.

前記粉砕では、前記混練で得られた混練物を粉砕する。この粉砕においては、まず、混練物を粗粉砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際ジェット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、ジェット気流中で粒子同士を衝突させて粉砕したり、機械的に回転するローターとステーターとの狭いギャップで粉砕する方式が好ましく用いられる。   In the pulverization, the kneaded product obtained by the kneading is pulverized. In this pulverization, it is preferable that the kneaded material is first coarsely pulverized and then finely pulverized. In this case, a method of pulverizing by colliding with a collision plate in a jet stream, pulverizing particles by colliding with each other in a jet stream, or pulverizing in a narrow gap between a mechanically rotating rotor and a stator is preferably used. .

前記分級は、前記粉砕で得られた粉砕物を分級して所定粒径の粒子に調整する。前記分級は、例えば、サイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことにより行うことができる。   In the classification, the pulverized product obtained by the pulverization is classified and adjusted to particles having a predetermined particle diameter. The classification can be performed, for example, by removing the fine particle portion by a cyclone, a decanter, centrifugation, or the like.

前記粉砕及び分級が終了した後に、粉砕物を遠心力などで気流中に分級し、所定の粒径のトナーを製造する。   After the pulverization and classification are completed, the pulverized product is classified into an air stream by centrifugal force or the like to produce a toner having a predetermined particle size.

その他、懸濁重合法や、乳化重合法によってもトナーを製造することができる。
−−懸濁重合法−−
前記懸濁重合法は、油溶性重合開始剤、重合性単量体中に着色剤、ワックスなどを分散し、界面活性剤、その他固体分散剤などが含まれる水系媒体中で、後述する乳化法によって乳化分散する。その後重合反応を行い粒子化し、前記トナーを得る。
前記重合性単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸又は無水マレイン酸などの酸類、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのアミノ基を有するアクリレート、メタクリレートなどを一部用いることによってトナー粒子表面に官能基を導入できる。
また、使用する分散剤として酸基や塩基性基を有するものを選ぶことよってトナー表面に分散剤を吸着残存させ、官能基を導入することができる。
In addition, the toner can be produced by a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method.
--Suspension polymerization method--
The suspension polymerization method is an oil-soluble polymerization initiator, an emulsification method which will be described later in an aqueous medium in which a colorant, a wax or the like is dispersed in a polymerizable monomer and a surfactant or other solid dispersant is contained. To emulsify and disperse. Thereafter, a polymerization reaction is performed to form particles, thereby obtaining the toner.
Examples of the polymerizable monomer include acrylic acids, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, and other acids, acrylamide, methacrylic acid, and the like. Functional groups on the surface of toner particles by partially using amide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, ethyleneimine, acrylates with methacrylates such as dimethylaminoethyl methacrylate, methacrylates, etc. Can be introduced.
Further, by selecting a dispersant having an acid group or a basic group as the dispersant to be used, the dispersant can be adsorbed and left on the toner surface to introduce a functional group.

−−乳化重合法−−
前記乳化重合法としては、水溶性重合開始剤、重合性単量体を水中で界面活性剤を用いて乳化し、通常の乳化重合の手法によりラテックスを合成する。別途着色剤、ワックス等を水系媒体中に分散した分散体を用意し、混合の後にトナーサイズまで凝集させ、加熱融着させることによりトナーを得る。ラテックスとして懸濁重合法に使用される単量体と同様なものを用いればトナー表面に官能基を導入できる。
--Emulsion polymerization method--
As the emulsion polymerization method, a water-soluble polymerization initiator and a polymerizable monomer are emulsified in water using a surfactant, and a latex is synthesized by a usual emulsion polymerization method. Separately, a dispersion in which a colorant, wax and the like are dispersed in an aqueous medium is prepared, and after mixing, the toner is aggregated to a toner size and heat-fused to obtain a toner. A functional group can be introduced into the toner surface by using a latex similar to the monomer used in the suspension polymerization method.

前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。   The developing unit may be a dry developing type, a wet developing type, a single color developing unit, or a multi-color developing unit. For example, a toner having a stirrer for charging the toner or the developer by frictional stirring and a rotatable magnet roller is preferable.

前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記像担持体(感光体)近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該像担持体(感光体)の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該像担持体(感光体)の表面に該トナーによる可視像(トナー像)が形成される。
前記現像器に収容させる現像剤は、前記トナーを含む現像剤であるが、該現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。
In the developing device, for example, the toner and the carrier are mixed and agitated, and the toner is charged by friction at that time, and held on the surface of the rotating magnet roller in a raised state to form a magnetic brush. . Since the magnet roller is disposed in the vicinity of the image carrier (photosensitive member), a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller is caused by the electric attractive force. It moves to the surface of the image carrier (photoreceptor). As a result, the electrostatic latent image is developed with the toner to form a visible image (toner image) with the toner on the surface of the image carrier (photosensitive member).
The developer accommodated in the developing device is a developer containing the toner, but the developer may be a one-component developer or a two-component developer.

<転写工程及び転写手段>
前記転写工程は、前記トナー像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上にトナー像を一次転写した後、該トナー像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、トナー像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記トナー像を転写帯電器を用いて前記像担持体(感光体)を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
<Transfer process and transfer means>
The transfer step is a step of transferring the toner image to a recording medium. An intermediate transfer member is used, and after the toner image is primarily transferred onto the intermediate transfer member, the toner image is secondarily transferred onto the recording medium. A transfer mode is preferable, and a primary transfer step of forming a composite transfer image by transferring a toner image onto an intermediate transfer body using two or more colors, preferably full color toner as the toner, and recording the composite transfer image An embodiment including a secondary transfer step of transferring onto a medium is more preferable.
The transfer can be performed, for example, by charging the image carrier (photosensitive member) using a transfer charger, and can be performed by the transfer unit. The transfer means includes a primary transfer means for transferring a visible image onto an intermediate transfer member to form a composite transfer image, and a secondary transfer means for transferring the composite transfer image onto a recording medium. Embodiments are preferred.
The intermediate transfer member is not particularly limited and may be appropriately selected from known transfer members according to the purpose. For example, a transfer belt and the like are preferable.

−中間転写体−
前記中間転写体としては、体積抵抗1.0×10〜1.0×1011Ω・cmの導電性を示すものが好ましい。前記体積抵抗が1.0×10Ω・cmを下回る場合には、感光体から中間転写体上へトナー像の転写が行われる際に、放電を伴いトナー像が乱れるいわゆる転写チリが生じることがあり、1.0×1011Ω・cmを上回る場合には、中間転写体から紙などの記録媒体へトナー像を転写した後に、中間転写体上へトナー像の対抗電荷(カウンターチャージ)が残留し、次の画像上に残像として現れることがある。
-Intermediate transfer member-
As the intermediate transfer member, a material exhibiting conductivity of a volume resistance of 1.0 × 10 5 to 1.0 × 10 11 Ω · cm is preferable. When the volume resistance is less than 1.0 × 10 5 Ω · cm, so-called transfer dust is generated in which the toner image is disturbed due to discharge when the toner image is transferred from the photosensitive member to the intermediate transfer member. If the toner image exceeds 1.0 × 10 11 Ω · cm, the counter charge of the toner image is transferred onto the intermediate transfer member after the toner image is transferred from the intermediate transfer member to a recording medium such as paper. It may remain and appear as an afterimage on the next image.

前記中間転写体としては、例えば、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物やカーボンブラック等の導電性粒子や導電性高分子を、単独又は併用して熱可塑性樹脂と共に混練後、押し出し成型したベルト状もしくは円筒状のプラスチックなどを使用することができる。この他に、熱架橋反応性のモノマーやオリゴマーを含む樹脂液に、必要により上述の導電性粒子や導電性高分子を加え、加熱しつつ遠心成型を行い、無端ベルト上の中間転写体を得ることもできる。
中間転写体に表面層を設けても良く、適宜、導電性物質を用いて抵抗調整が為されていることが好ましい。
As the intermediate transfer member, for example, a metal oxide such as tin oxide or indium oxide, a conductive particle such as carbon black, or a conductive polymer, alone or in combination, kneaded with a thermoplastic resin, and then an extrusion molded belt A cylindrical or cylindrical plastic can be used. In addition to this, the above-mentioned conductive particles and conductive polymer are added to a resin solution containing a thermally crosslinkable monomer or oligomer, if necessary, and subjected to centrifugal molding while heating to obtain an intermediate transfer member on an endless belt. You can also
A surface layer may be provided on the intermediate transfer member, and it is preferable that resistance adjustment is appropriately performed using a conductive substance.

前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記像担持体(感光体)上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、1つであってもよいし、2つ以上であってもよい。前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、等が挙げられる。
なお、前記記録媒体としては、特に制限はなく、公知の記録媒体(記録紙)の中から適宜選択することができるが、ダイレクトメールとして用いることを考慮すると、記録媒体自体は白色であることが好ましく、記録媒体表面には、炭酸カルシウム、タルク、カオリン等の白色顔料のコート層を有していることが好ましい。白色顔料の大きさは、平均粒径0.1μm以上、好ましくは0.5〜5μmである。白色顔料の平均粒径が0.1μm未満では、白色顔料の層の強度が極めて弱く、白色顔料の粉落ち、白色顔料の層の割れが激しくなり、再剥離させる際に、画像の剥がれが生じやすくなる。
白色顔料の層の厚みは、情報シートの見た目の良さを維持するためには、1μm以上、好ましくは1.5〜3μm以上であることが好ましい。
The transfer means (the primary transfer means and the secondary transfer means) includes at least a transfer device that peels and charges the visible image formed on the image carrier (photoconductor) to the recording medium side. It is preferable to have. There may be one transfer means or two or more transfer means. Examples of the transfer device include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, and an adhesive transfer device.
The recording medium is not particularly limited and can be appropriately selected from known recording media (recording paper). However, in consideration of use as direct mail, the recording medium itself may be white. Preferably, the recording medium surface has a coating layer of a white pigment such as calcium carbonate, talc, or kaolin. The size of the white pigment is an average particle diameter of 0.1 μm or more, preferably 0.5 to 5 μm. When the average particle size of the white pigment is less than 0.1 μm, the strength of the white pigment layer is extremely weak, the white pigment powder is crushed, and the white pigment layer is severely cracked. It becomes easy.
The thickness of the white pigment layer is preferably 1 μm or more, preferably 1.5 to 3 μm or more in order to maintain the appearance of the information sheet.

<定着工程及び定着手段>
前記定着工程は、記録媒体に転写されたトナー像を前記定着手段を用いて定着させてトナー画像を形成する工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着手段としては、特に制限はなく、公知の手段を用いることができる。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組合せ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組合せ、等が挙げられる。
前記定着手段における加熱加圧でトナー粒子が10Pa・s以上10Pa・s以下の範囲となることが好ましい。
<Fixing process and fixing means>
The fixing step is a step of forming a toner image by fixing the toner image transferred to the recording medium using the fixing unit, and may be performed each time the toner of each color is transferred to the recording medium. Alternatively, the toners of the respective colors may be simultaneously formed in a state where they are laminated.
The fixing unit is not particularly limited, and a known unit can be used. Examples of the heating and pressing means include a combination of a heating roller and a pressing roller, a combination of a heating roller, a pressing roller, and an endless belt.
The toner particles are preferably in the range of 10 3 Pa · s to 10 4 Pa · s by heating and pressing in the fixing unit.

前記除電工程は、前記像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
The neutralization step is a step of performing neutralization by applying a neutralization bias to the image carrier, and can be suitably performed by a neutralization unit.
The neutralization means is not particularly limited and may be appropriately selected from known neutralizers as long as it can apply a neutralization bias to the image carrier. It is done.

前記クリーニング工程は、前記像担持体上に残留する前記電子写真用トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段は、転写手段より下流側かつ帯電器より上流側に設けられることが好ましい。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記像担持体上に残留するトナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
The cleaning step is a step of removing the electrophotographic toner remaining on the image carrier and can be suitably performed by a cleaning unit.
The cleaning unit is preferably provided downstream of the transfer unit and upstream of the charger.
The cleaning means is not particularly limited, and may be appropriately selected from known cleaners as long as the toner remaining on the image carrier can be removed. For example, a magnetic brush cleaner or an electrostatic brush A cleaner, a magnetic roller cleaner, a blade cleaner, a brush cleaner, a web cleaner and the like are preferable.

前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
The recycling step is a step of recycling the toner removed by the cleaning step to the developing unit, and can be suitably performed by the recycling unit.
There is no restriction | limiting in particular as said recycling means, A well-known conveyance means etc. are mentioned.

<エネルギー線硬化型組成物塗布硬化工程(塗布硬化工程)及びエネルギー線硬化型組成物塗布硬化手段(塗布硬化手段)>
エネルギー線硬化型組成物は、定着工程後の任意の適切な時間にトナー画像を担持した記録媒体上に塗布できる。例えば、エネルギー線硬化型組成物は、印刷および上塗りが同一の印刷デバイスで実施されるインラインコーティング装置のように、トナー画像を形成した後直ちに、または印刷及び上塗りが異なる印刷装置で実施されるオフラインコーティング装置のように、印刷後の短い或いは長い遅延時間のあとに、トナー画像を担持した記録媒体上に塗布できる。さらに、エネルギー線硬化型組成物は、記録媒体全体、トナー画像全体、記録媒体の一部、またはトナー画像の一部を覆って塗布できる。実施用途に応じて、印刷面の保護または光沢出しなどを提供できる。後述の折り曲げを行う際には、折り曲げ部の負担を軽くするため、折り曲げ部にはエネルギー線硬化型組成物前駆体を塗布しないようにしていることが好ましい。
<Energy beam curable composition coating curing step (coating curing step) and energy beam curable composition coating curing unit (coating curing unit)>
The energy ray curable composition can be applied onto a recording medium carrying a toner image at any appropriate time after the fixing step. For example, an energy beam curable composition can be applied off-line immediately after forming a toner image, or on a printing device where the printing and overcoating are different, such as an in-line coating device where the printing and overcoating are performed on the same printing device. Like a coating device, it can be applied to a recording medium carrying a toner image after a short or long delay time after printing. Furthermore, the energy ray curable composition can be applied to cover the entire recording medium, the entire toner image, a part of the recording medium, or a part of the toner image. Depending on the application, printing surface protection or glossing can be provided. When performing the bending described later, it is preferable not to apply the energy ray curable composition precursor to the bent portion in order to reduce the burden on the bent portion.

エネルギー線硬化型組成物を塗布するには、ロールコータ、フレキソコータ、ロッドコータ、ブレード、ワイヤーバー、エアーナイフ、カーテンコータ、スライドコータ、ドクターナイフ、スクリーンコータ、グラビアコータ(例えばオフセットグラビアコータ)、スロットコータ、および押出しコータ、インクジェットコータを含む、液体フィルムコーティング装置を使用できる。このような装置は、例えば、正転および逆転ロールコーティング、オフセットグラビア、カーテンコーティング、リソグラフコーティング、スクリーンコーティング、グラビアコーティング、およびインクジェットコーティングなどの周知の方式で使用できる。
前記エネルギー線硬化型組成物の塗布厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1μm〜15μmが好ましい。前記塗布厚みが、1μm未満であると、はじきが生じたり、光沢が不十分となったりすることがあり、15μmを超えると、画像の質感が低下することがある。
To apply the energy ray curable composition, roll coater, flexo coater, rod coater, blade, wire bar, air knife, curtain coater, slide coater, doctor knife, screen coater, gravure coater (for example, offset gravure coater), Liquid film coating equipment can be used, including slot coaters, extrusion coaters, and ink jet coaters. Such devices can be used in well-known manners such as forward and reverse roll coating, offset gravure, curtain coating, lithographic coating, screen coating, gravure coating, and inkjet coating.
There is no restriction | limiting in particular as application | coating thickness of the said energy-beam curable composition, Although it can select suitably according to the objective, 1 micrometer-15 micrometers are preferable. When the coating thickness is less than 1 μm, repelling or gloss may be insufficient, and when it exceeds 15 μm, the texture of the image may be deteriorated.

前記塗布工程の後には、塗布された前記エネルギー線硬化型組成物を硬化させることが好ましい。
前記エネルギー線硬化型組成物は、光源からの光(主に紫外線)を照射することにより硬化させることができる。
After the application step, it is preferable to cure the applied energy ray curable composition.
The energy beam curable composition can be cured by irradiating light (mainly ultraviolet rays) from a light source.

前記光源としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンイオンレーザ、ヘリウムカドミウムレーザ、ヘリウムネオンレーザ、クリプトンイオンレーザ、各種半導体レーザ、YAGレーザ、発光ダイオード、CRT光源、プラズマ光源、電子線、γ線、ArFエキシマーレーザ、KrFエキシマーレーザ、F2レーザなどが挙げられる。   The light source is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a fluorescent lamp, Tungsten lamp, argon ion laser, helium cadmium laser, helium neon laser, krypton ion laser, various semiconductor lasers, YAG laser, light emitting diode, CRT light source, plasma light source, electron beam, gamma ray, ArF excimer laser, KrF excimer laser, F2 A laser etc. are mentioned.

図9に、塗布硬化手段の一例を示す。図9の塗布硬化手段は、塗布ローラ102、金属ローラ103、圧接ローラ105、塗布硬化手段用搬送ベルト106、トレイ107、光源108、スクレイバ109を有している。エネルギー線硬化型組成物2は、塗布ローラ102と金属ローラ103の間に貯液されている。   FIG. 9 shows an example of the coating and curing means. 9 includes a coating roller 102, a metal roller 103, a pressing roller 105, a coating belt 106 for coating and curing means, a tray 107, a light source 108, and a scraper 109. The energy beam curable composition 2 is stored between the application roller 102 and the metal roller 103.

トナー画像が形成された紙1は、回転する塗布ローラ102及び圧接ローラ105と当接しながら塗布ローラ102と圧接ローラ105との間を通過する。その際に、塗布ローラ102表面のエネルギー線硬化型組成物2が紙1に転写されることで、紙1にエネルギー線硬化型組成物2が塗布される。
エネルギー線硬化型組成物2が塗布された紙1は、塗布硬化手段用搬送ベルト106により搬送され、光源108の下を通過する。その際、光源108からの紫外線により、紙1に塗布されたエネルギー線硬化型組成物2は硬化する。その後、紙1(再剥離性情報シート)はトレイ107上に移動する。
圧接ローラ105に付着した不要なエネルギー線硬化型組成物2はスクレイバ109により除去される。
The paper 1 on which the toner image is formed passes between the application roller 102 and the pressure roller 105 while being in contact with the rotating application roller 102 and the pressure roller 105. At that time, the energy beam curable composition 2 on the surface of the application roller 102 is transferred to the paper 1, whereby the energy beam curable composition 2 is applied to the paper 1.
The paper 1 on which the energy beam curable composition 2 is applied is conveyed by the coating and curing means conveying belt 106 and passes under the light source 108. At that time, the energy ray curable composition 2 applied to the paper 1 is cured by ultraviolet rays from the light source 108. Thereafter, the paper 1 (removable information sheet) moves onto the tray 107.
Unnecessary energy beam curable composition 2 attached to the pressure roller 105 is removed by the scraper 109.

−エネルギー線硬化型組成物−
本発明に用いられるエネルギー線硬化型組成物としては、重合性オリゴマー、重合性不飽和化合物、光重合開始剤、増感剤、重合禁止剤、界面活性剤などが挙げられる。
-Energy ray curable composition-
Examples of the energy beam curable composition used in the present invention include a polymerizable oligomer, a polymerizable unsaturated compound, a photopolymerization initiator, a sensitizer, a polymerization inhibitor, and a surfactant.

−重合性オリゴマー−
前記重合性オリゴマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。
前記ポリエステルアクリレートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコールと多塩基酸から得られるポリエステルポリオールのアクリル酸エステルが挙げられる。前記ポリエステルアクリレートは、優れた反応性を示す。
前記エポキシアクリレートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビスフェノール型エポキシ、ノボラック型エポキシ、脂環式エポキシなどとアクリル酸との反応で得られるエポキシアクリレートが挙げられる。前記エポキシアクリレートは、硬度、柔軟性、及び硬化性に優れる。
前記ウレタンアクリレートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなどとジイソシアネート及びヒドロキシル基を持つアクリル酸エステルとを反応して得られるウレタンアクリレートが挙げられる。前記ウレタンアクリレートを用いると、柔軟性があり、強じんな皮膜が得られる。
前記重合性オリゴマーは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Polymerizable oligomer-
There is no restriction | limiting in particular as said polymerizable oligomer, According to the objective, it can select suitably, For example, polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate etc. are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said polyester acrylate, According to the objective, it can select suitably, For example, the acrylic ester of the polyester polyol obtained from a polyhydric alcohol and a polybasic acid is mentioned. The polyester acrylate exhibits excellent reactivity.
There is no restriction | limiting in particular as said epoxy acrylate, According to the objective, it can select suitably, For example, the epoxy acrylate obtained by reaction of bisphenol-type epoxy, novolak-type epoxy, alicyclic epoxy, etc. and acrylic acid is mentioned. It is done. The epoxy acrylate is excellent in hardness, flexibility, and curability.
There is no restriction | limiting in particular as said urethane acrylate, According to the objective, it can select suitably, For example, the urethane acrylate obtained by reacting polyester polyol, polyether polyol, etc., acrylic acid ester with a diisocyanate and a hydroxyl group Is mentioned. When the urethane acrylate is used, a flexible and strong film can be obtained.
The said polymerizable oligomer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記エネルギー線硬化型組成物における前記重合性オリゴマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5質量%〜60質量%が好ましく、10質量%〜50質量%がより好ましく、20質量%〜45質量%が特に好ましい。前記含有量が、5質量%未満であると、硬化不良を起こしたり、粘度が低くなりすぎたり、硬化後の柔軟性を損ねたりすることがあり、60質量%を超えると、密着性を低下させたり、粘度が高くなりすぎたりすることがある。前記含有量が、前記特に好ましい範囲内であると、粘性の適正化、硬化性、並びに硬化後のエネルギー線硬化型組成物の被覆層の柔軟性、及び強度の点で有利である。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said polymerizable oligomer in the said energy-beam curable composition, Although it can select suitably according to the objective, 5 mass%-60 mass% are preferable, and 10 mass%-50 More preferably, it is 20% by mass to 45% by mass. When the content is less than 5% by mass, poor curing may occur, the viscosity may be too low, or the flexibility after curing may be impaired. When the content exceeds 60% by mass, the adhesion is deteriorated. Or the viscosity becomes too high. When the content is within the particularly preferable range, it is advantageous in terms of viscosity optimization, curability, flexibility of the coating layer of the energy beam curable composition after curing, and strength.

−重合性不飽和化合物−
前記重合性不飽和化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一官能の重合性不飽和化合物、二官能の重合性不飽和化合物、三官能の重合性不飽和化合物、四官能以上の重合性不飽和化合物などが挙げられる。
前記一官能の重合性不飽和化合物としては、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシルエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルグリコールモノアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどが挙げられる。
前記二官能の重合性不飽和化合物としては、例えば、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレートなどが挙げられる。
前記三官能の重合性不飽和化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレートなどが挙げられる。
前記四官能以上の重合性不飽和化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレートなどが挙げられる。
-Polymerizable unsaturated compound-
The polymerizable unsaturated compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a monofunctional polymerizable unsaturated compound, a bifunctional polymerizable unsaturated compound, and a trifunctional polymerizable compound. Examples thereof include unsaturated compounds and tetrafunctional or higher polymerizable unsaturated compounds.
Examples of the monofunctional polymerizable unsaturated compound include 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxylethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, benzyl acrylate, phenyl glycol monoacrylate, and cyclohexyl acrylate. It is done.
Examples of the bifunctional polymerizable unsaturated compound include 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, and tetraethylene glycol. Examples include diacrylate.
Examples of the trifunctional polymerizable unsaturated compound include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate, and the like.
Examples of the tetrafunctional or higher polymerizable unsaturated compound include pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate.

融解能力の高い材料としては、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、アクリロイルモルホリンなどが挙げられる。各材料により融解能力が違うため、添加量は各々でチューニングが必要である。但し、少な過ぎると密着性不良が、多すぎると画像乱れが発生する可能性がある。
前記重合性不飽和化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the material having a high melting ability include 1,6-hexanediol diacrylate, ethyl carbitol acrylate, acryloylmorpholine, and the like. Since the melting ability varies depending on each material, the addition amount must be tuned individually. However, if the amount is too small, poor adhesion may occur, and if the amount is too large, image distortion may occur.
The said polymerizable unsaturated compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記エネルギー線硬化型組成物における前記重合性不飽和化合物の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、35質量%〜90質量%が好ましく、40質量%〜85質量%がより好ましく、45質量%〜75質量%が特に好ましい。前記含有量が、35質量%未満であると、粘度が高くなりすぎたりすることがあり、90質量%を超えると、硬化不良を起こしたり、粘度が低くなりすぎたり、硬化後の柔軟性を損ねたりすることがある。前記含有量が、前記特に好ましい範囲内であると、粘性の適正化、硬化性、硬化後のエネルギー線硬化型組成物の被覆層の点で有利である。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said polymerizable unsaturated compound in the said energy-beam curable composition, Although it can select suitably according to the objective, 35 mass%-90 mass% are preferable, and 40 mass% -85 mass% is more preferable, and 45 mass%-75 mass% is especially preferable. When the content is less than 35% by mass, the viscosity may be too high, and when it exceeds 90% by mass, the curing may be poor, the viscosity may be too low, or the flexibility after curing may be increased. It may be damaged. When the content is within the particularly preferable range, it is advantageous in terms of viscosity optimization, curability, and the coating layer of the energy beam curable composition after curing.

一官能のものよりも多官能のものの方が硬化速度が速く、高速定着の場合は適しているが体積収縮が大きい。硬化反応により大きく収縮する重合性不飽和化合物の場合は、カールが発生し易くなるため、できるだけ体積収縮率の少ない重合性不飽和化合物、その重合体を使用することが望ましい。
前記重合性不飽和化合物としては、体積収縮率が15%以下のものが好ましい。
A polyfunctional one is faster than a monofunctional one and has a faster curing speed and is suitable for high-speed fixing, but has a large volume shrinkage. In the case of a polymerizable unsaturated compound that greatly shrinks due to a curing reaction, curling is likely to occur. Therefore, it is desirable to use a polymerizable unsaturated compound having a volumetric shrinkage as low as possible and its polymer.
The polymerizable unsaturated compound preferably has a volume shrinkage of 15% or less.

前記重合性不飽和化合物、及び前記重合性オリゴマーのP.I.I.(皮膚刺激性)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1.0以下が好ましい。P.I.I.が5.0以上であると、皮膚への刺激が強すぎて安全性に問題がでることがある。
また、前記重合性不飽和化合物、及び前記重合性オリゴマーの色相はできるだけ無色透明に近いことが好ましく、ガードナーグレイスケールでは2以下が好ましい。ガードナーグレイスケールが2を越えると、画像部の色彩が変わることがあり、また地肌部の変色が目立ってしまうことがある。
P. of the polymerizable unsaturated compound and the polymerizable oligomer. I. I. There is no restriction | limiting in particular as (skin irritation), Although it can select suitably according to the objective, 1.0 or less is preferable. P. I. I. If it is 5.0 or more, irritation to the skin is too strong, which may cause safety problems.
Further, the hue of the polymerizable unsaturated compound and the polymerizable oligomer is preferably as colorless and transparent as possible, and preferably 2 or less in the Gardner gray scale. When the Gardner gray scale exceeds 2, the color of the image portion may change, and the discoloration of the background portion may become conspicuous.

−光重合開始剤−
前記光重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルなどが挙げられる。前記光重合開始剤としては、市販品を用いることができる。市販品の前記光重合開始剤としては、例えば、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製のイルガキュア1300、イルガキュア369、イルガキュア907;BASF社製のルシリンTPOなどが挙げられる。
-Photopolymerization initiator-
The photopolymerization initiator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include benzophenone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzyl. A commercial item can be used as said photoinitiator. Examples of the commercially available photopolymerization initiator include Irgacure 1300, Irgacure 369, Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc., and Lucirin TPO manufactured by BASF.

前記重合性オリゴマー、又は前記重合性不飽和化合物と、前記光重合開始剤との混合物に紫外線を照射すると、前記光重合開始剤は、下記(I)式、(II)式に示したようにラジカルを発生させる。そのラジカルが、前記重合性オリゴマー、又は前記重合性不飽和化合物の重合性二重結合への付加反応を起こす。前記付加反応により更にラジカルが生成し、他の前記重合性オリゴマー、又は前記重合性不飽和化合物の重合性二重結合への付加反応を繰り返すことにより、下記(III)式のように重合反応が進行する。   When the mixture of the polymerizable oligomer or the polymerizable unsaturated compound and the photopolymerization initiator is irradiated with ultraviolet rays, the photopolymerization initiator is represented by the following formulas (I) and (II): Generate radicals. The radical causes an addition reaction of the polymerizable oligomer or the polymerizable unsaturated compound to the polymerizable double bond. Further radicals are generated by the addition reaction, and by repeating the addition reaction to the polymerizable double bond of the other polymerizable oligomer or the polymerizable unsaturated compound, the polymerization reaction is performed as shown in the following formula (III). proceed.

(I)水素引抜き型
(I) Hydrogen drawing type

(II)光開裂型
(II) Photocleavage type

(III)重合
(III) Polymerization

前記光重合開始剤としては、(i)紫外線の吸収効率が高い、(ii)前記重合性オリゴマー、又は前記重合性不飽和化合物への溶解性が高い、(iii)臭気、黄変、毒性が低い、(iv)暗反応を起こさない、などの特性が良好なものが好ましい。   The photopolymerization initiator includes (i) high ultraviolet absorption efficiency, (ii) high solubility in the polymerizable oligomer or polymerizable unsaturated compound, (iii) odor, yellowing, and toxicity. Those having good characteristics such as low and (iv) no dark reaction are preferred.

前記エネルギー線硬化型組成物における前記光重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1質量%〜10質量%が好ましく、2質量%〜5質量%がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said photoinitiator in the said energy-beam curable composition, Although it can select suitably according to the objective, 1 mass%-10 mass% are preferable, and 2 mass%- 5 mass% is more preferable.

−増感剤−
前記(I)式の水素引抜き型のベンゾフェノン系光重合開始剤を用いる場合には、光重合開始剤だけでは、反応が遅くなることがあるため、アミン系の増感剤を併用することにより反応性を高めることが好ましい。アミン系の増感剤を含有させることにより、水素引抜き作用により光重合開始剤に水素を供給する効果、及び空気中の酸素による反応阻害を防止する効果がある。
前記アミン系の増感剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4,4−ジエチルアミノベンゾフェノン、2−ジメチルアミノエチル安息香酸、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアシルなどが挙げられる。
-Sensitizer-
In the case of using the hydrogen abstraction type benzophenone photopolymerization initiator of the formula (I), the reaction may be slowed only by the photopolymerization initiator. Therefore, the reaction can be achieved by using an amine sensitizer together. It is preferable to improve the property. By containing an amine-based sensitizer, there is an effect of supplying hydrogen to the photopolymerization initiator by a hydrogen abstraction action and an effect of preventing reaction inhibition due to oxygen in the air.
The amine-based sensitizer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include triethanolamine, triisopropanolamine, 4,4-diethylaminobenzophenone, 2-dimethylaminoethylbenzoic acid. , Ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoacyl 4-dimethylaminobenzoate and the like.

前記エネルギー線硬化型組成物における前記増感剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1質量%〜15質量%が好ましく、3質量%〜8質量%がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said sensitizer in the said energy-beam curable composition, Although it can select suitably according to the objective, 1 mass%-15 mass% are preferable, and 3 mass%-8 The mass% is more preferable.

−重合禁止剤−
前記重合禁止剤は、前記エネルギー線硬化型組成物の保存安定性を高めるために用いられる。
前記重合禁止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、2,6−ジtert−ブチル−p−クレゾール(BHT)、2,3−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール(IA)、アンスラキノン、ハイドロキノン(HQ)、ハイドロキノンモノメチルエーテル(MEHQ)などが挙げられる。
-Polymerization inhibitor-
The polymerization inhibitor is used to increase the storage stability of the energy beam curable composition.
The polymerization inhibitor is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include 2,6-ditert-butyl-p-cresol (BHT), 2,3-dimethyl-6-tert. -Butylphenol (IA), anthraquinone, hydroquinone (HQ), hydroquinone monomethyl ether (MEHQ) and the like.

前記エネルギー線硬化型組成物における前記重合禁止剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.5〜3質量%が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said polymerization inhibitor in the said energy-beam curable composition, Although it can select suitably according to the objective, 0.5-3 mass% is preferable.

−界面活性剤−
前記界面活性剤を前記エネルギー線硬化型組成物に含有させることにより、トナーとエネルギー線硬化型組成物との界面に吸着性が付与されたり、エネルギー線硬化型組成物の表面張力を下げ、ぬれ性が向上したりする。
-Surfactant-
By including the surfactant in the energy beam curable composition, the interface between the toner and the energy beam curable composition is imparted with adsorptivity, or the surface tension of the energy beam curable composition is lowered and wettability is achieved. Improve the performance.

前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、シリコン界面活性剤、フルオロ界面活性剤などが挙げられる。
前記アニオン界面活性剤としては、例えば、スルホコハク酸塩、ジスルホン酸塩、リン酸エステル、硫酸塩、スルホン酸塩、及びこれらの混合物などが挙げられる。
前記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、イソプロピルアルコール、アセチレン系ジオール、エトキシル化オクチルフェノール、エトキシル化分岐第二級アルコール、ベルフルオロブタンスルホン酸塩、アルコキシル化アルコールなどが挙げられる。
前記シリコン界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル修飾ポリージメチルーシロキサンなどが挙げられる。
前記フルオロ界面活性剤としては、例えば、エトキシル化ノニルフェノールなどが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as said surfactant, According to the objective, it can select suitably, For example, anionic surfactant, nonionic surfactant, silicon surfactant, fluorosurfactant etc. are mentioned.
Examples of the anionic surfactant include sulfosuccinate, disulfonate, phosphate ester, sulfate, sulfonate, and mixtures thereof.
Examples of the nonionic surfactant include polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, isopropyl alcohol, acetylenic diol, ethoxylated octylphenol, ethoxylated branched secondary alcohol, bellfluorobutane sulfonate, alkoxylated alcohol, and the like. .
Examples of the silicon surfactant include polyether-modified polydimethyldimethylsiloxane.
Examples of the fluorosurfactant include ethoxylated nonylphenol.

前記エネルギー線硬化型組成物における前記界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1質量%〜5質量%が好ましく、0.5質量%〜3質量%がより好ましい。前記含有量が、0.1質量%未満であると、ぬれ性が得られないことがあり、5質量%を超えると、硬化性を阻害することがある。前記含有量が、前記より好ましい範囲内であると、ぬれ性が向上する点で有利である。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said surfactant in the said energy-beam curable composition, Although it can select suitably according to the objective, 0.1 mass%-5 mass% are preferable, 0.5 A mass% to 3 mass% is more preferable. When the content is less than 0.1% by mass, wettability may not be obtained, and when it exceeds 5% by mass, curability may be inhibited. When the content is within the more preferable range, it is advantageous in terms of improving wettability.

前記その他の成分としては、更に、レベリング剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやPETなどの記録媒体への密着性を改善するための、重合を阻害しないタッキファイヤー(粘着性付与剤)などが挙げられる。   The other components further include leveling agents, matting agents, waxes for adjusting film physical properties, tackifiers (adhesives that do not inhibit polymerization) to improve adhesion to recording media such as polyolefin and PET. Property-imparting agent).

また、前記重合性オリゴマー、前記重合性不飽和化合物と相溶することのできる高分子を含有させることが好ましい。この高分子が存在することで、保護剤シート製造時の圧着に対して、エネルギー線硬化型組成物層が破壊されたり、移動することがなくなり、確実に圧着を行うことができる。好ましい高分子としては、重量平均分子量が10,000〜100,000、ガラス転移温度が−60℃〜20℃である(メタ)アクリル系共重合体が、前記重合性オリゴマー、前記重合性不飽和化合物との相溶性が高く、圧着性が良く、かつ、再剥離性も良く、最も好ましい。
本発明における(メタ)アクリル系共重合体とは、アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルからなるモノマー成分を、有機溶剤を重合溶媒として重合して得られるものである。
Further, it is preferable to contain a polymer that is compatible with the polymerizable oligomer and the polymerizable unsaturated compound. Due to the presence of the polymer, the energy ray curable composition layer is not destroyed or moved with respect to the pressure bonding during the production of the protective agent sheet, and the pressure bonding can be reliably performed. As a preferable polymer, a (meth) acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000 and a glass transition temperature of −60 ° C. to 20 ° C. is the polymerizable oligomer and the polymerizable unsaturated. The compatibility with the compound is high, the pressure-bonding property is good, and the removability is also most preferable.
The (meth) acrylic copolymer in the present invention is obtained by polymerizing a monomer component composed of an acrylic acid alkyl ester or a methacrylic acid alkyl ester using an organic solvent as a polymerization solvent.

前記アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート及びグリコールジ(メタ)アクリレート、例えばエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the acrylic acid alkyl ester or methacrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate and glycol di (meth) acrylate, such as ethylene glycol di (meth) acrylate, Examples include butylene glycol di (meth) acrylate and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate.

(メタ)アクリル系共重合体の製造に際しては、必要に応じて、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能なエチレン性不飽和モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボン酸含有エチレン性不飽和モノマー、及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、例えば2−ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、及びアルキルアミノ(メタ)アクリレート、例えばジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、及びメトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート及びグリジジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド等の如く官能基を持つエチレン性不飽和モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン等を共重合することができる。   When producing a (meth) acrylic copolymer, if necessary, an ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with a (meth) acrylic acid ester, for example, a carboxylic acid-containing ethylene such as acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic acid Unsaturated monomers, and hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and alkylamino (meth) acrylates such as Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylate Ethylenically unsaturated monomer having a functional group as such Ruamido, vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, can be copolymerized α- methyl styrene.

前記(メタ)アクリル系共重合体の重合溶媒としては、各有機溶剤が使用可能であり、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、i−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、i−ブチルアルコール等のアルコール類、セロソルブアセテート、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、n−ブチルセロソルブ、i−ブチルセロソルブ、n−プロピルセロソルブ等のセロソルブ類、プロピレングリコール−n−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールエーテル類、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、芳香族系(石油留分)溶剤、フタル酸エステル系可塑剤、アルキルリン酸エステル等が挙げられる。
ニス組成物(エネルギー線硬化型組成物)の調製に際して、前記溶剤に溶解された(メタ)アクリル系共重合体(B)溶液をそのまま配合してもよく、またその場合に、組成物中から最終的に溶剤を除去してもよい。
As the polymerization solvent for the (meth) acrylic copolymer, each organic solvent can be used, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol. Alcohols such as cellosolve acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, n-butyl cellosolve, i-butyl cellosolve, n-propyl cellosolve, etc., propylene glycol-n-butyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol phenyl ether, dipropylene Propylene glycol ethers such as glycol methyl ether and propylene glycol methyl ether acetate, toluene, ethyl acetate, butyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone Aromatic (petroleum fractions) solvents, phthalate ester plasticizers, such as alkyl phosphates.
In preparing the varnish composition (energy ray curable composition), the (meth) acrylic copolymer (B) solution dissolved in the solvent may be blended as it is, and in that case, from the composition Finally, the solvent may be removed.

前記のように合成された(メタ)アクリル系共重合体は、特定の分子量範囲及び特定のガラス転移温度範囲において、特に有効な使用を見出すことができる。   The (meth) acrylic copolymer synthesized as described above can find particularly effective use in a specific molecular weight range and a specific glass transition temperature range.

(メタ)アクリル系共重合体の重量平均分子量は10,000〜100,000であることが必要であり、好ましくは20,000〜50,000である。
この成分は、重量平均分子量が10,000に満たないと、凝集力が不足し、接着性が低く、適度な再剥離性接着性を示さない。
また、この成分は、重量平均分子量が100,000を越えると、前記重合性オリゴマー、前記重合性不飽和化合物との相溶性が低下する。
そのような場合、成分を前記重合性オリゴマー、前記重合性不飽和化合物中に配合するために希釈剤を多量に用いる必要があり、紫外線による硬化速度の低下及び表面の光沢の低下を招くと共に、溶剤による作業環境の悪化による衛生上の問題及び消防法上の問題が大きくなる。
The weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer is required to be 10,000 to 100,000, preferably 20,000 to 50,000.
When this component has a weight average molecular weight of less than 10,000, the cohesive force is insufficient, the adhesiveness is low, and an appropriate removable adhesiveness is not exhibited.
Further, when the weight average molecular weight of this component exceeds 100,000, the compatibility with the polymerizable oligomer and the polymerizable unsaturated compound is lowered.
In such a case, it is necessary to use a large amount of a diluent for blending the component into the polymerizable oligomer and the polymerizable unsaturated compound, which causes a decrease in curing speed and a decrease in surface gloss due to ultraviolet rays, Sanitary problems due to the deterioration of the working environment due to solvents and fire-fighting law problems will increase.

次に、(メタ)アクリル系共重合体のガラス転移温度は、−60〜20℃の範囲である必要があり、好ましくは−50〜10℃である。
この成分は、ガラス転移温度が−60℃より低いと、ベタツキ感が強く、接着強度が充分に出ない。
また、この成分(B)は、ガラス転移温度が20℃より高いと、再剥離性接着性が得られない。
Next, the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer needs to be in the range of −60 to 20 ° C., preferably −50 to 10 ° C.
When this component has a glass transition temperature lower than −60 ° C., the sticky feeling is strong and the adhesive strength is not sufficiently obtained.
Moreover, if this component (B) has a glass transition temperature higher than 20 degreeC, re-peeling adhesiveness will not be obtained.

本発明でいうガラス転移温度とは、例えば大森英三著「アクリル酸エステルとそのポリマー(II)」(株)昭晃堂発行第110頁〜115頁に記載されているような一般の高分子で測定される二次転移点であり、共重合体の場合は、同書第120頁に記載されている計算ガラス転移温度である。   The glass transition temperature referred to in the present invention is a general polymer as described in, for example, Eizo Omori, “Acrylic acid ester and its polymer (II)”, pages 110-115 issued by Shojido Co., Ltd. In the case of a copolymer, it is the calculated glass transition temperature described on page 120 of the same document.

以上の(メタ)アクリル系共重合体は、前記重合性オリゴマー、前記重合性不飽和化合物との相溶性が良好であり、この成分(B)が均一に溶解した状態のエネルギー線硬化型ニス組成物を得ることができる。   The above (meth) acrylic copolymer has good compatibility with the polymerizable oligomer and the polymerizable unsaturated compound, and the energy beam curable varnish composition in which the component (B) is uniformly dissolved. You can get things.

(メタ)アクリル系共重合体の前記重合性オリゴマー、前記重合性不飽和化合物に対する配合割合は特に限定されるものではないが、特に好ましい範囲は前記重合性オリゴマー、前記重合性不飽和化合物の合計100重量部に対して、5〜80重量部である。
前記配合割合が5重量部に満たないと、ニス組成物は、充分な再剥離性接着性が与えられなかったり、接着性が弱くなったりする場合がある。
また、これが80重量部を超えると、得られるニス組成物はベタツキ感が強くなると共にニス本来の光沢性も低下したりし、剥離時に接着性が強すぎて紙破れが発生したり、塗工紙の耐ブロッキング性も不足するおそれがある。
なお、この成分の前記配合割合(重量部)は共重合体成分のみの量を言い、重合に用いた溶剤等を含まないものである。
The blending ratio of the (meth) acrylic copolymer to the polymerizable oligomer and the polymerizable unsaturated compound is not particularly limited, but a particularly preferable range is the total of the polymerizable oligomer and the polymerizable unsaturated compound. It is 5 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight.
If the blending ratio is less than 5 parts by weight, the varnish composition may not be provided with sufficient removable adhesiveness or may have poor adhesiveness.
On the other hand, when the amount exceeds 80 parts by weight, the resulting varnish composition has a strong stickiness and lowers the original gloss of the varnish. There is also a possibility that the blocking resistance of the paper is insufficient.
In addition, the said mixture ratio (weight part) of this component says the quantity of only a copolymer component, and does not contain the solvent etc. which were used for superposition | polymerization.

本発明における(メタ)アクリル系共重合体は、組成物中に他の成分と均一に相溶し溶液状態となるので、コーティング表面に優れた光沢が生じると共に、通常の生活環境下の雰囲気では、耐ブロッキング性が与えられることになる。
貼り合わせ時の物理的な条件として、紙表面に塗工し、硬化させたニス組成物表面を互いに合わせ、例えば、10〜50kg/cm程度の線圧、或いは0.1〜10kg/cm程度の線圧による加圧と50〜150℃の温度による加熱の組合せを用いた場合等に、成分が表面に侵出して、ニスコーティング層表面に接着層が形成され、ニス組成物表面どうしの再剥離性接着が可能となる。
接着強度は、前記物理的条件の選択と前記成分の配合割合、ガラス転移温度及び平均分子量の各変化により適宜調整が可能であり、印刷面とニス面の接着強度より弱く、剥離時に表面に損傷を与えることなく、適度な剥離性を与えることができるのである。
Since the (meth) acrylic copolymer in the present invention is uniformly mixed with other components in the composition to form a solution state, the coating surface has excellent gloss, and in an atmosphere under a normal living environment. , Blocking resistance will be imparted.
As physical conditions at the time of bonding, the varnish composition surfaces coated and cured on the paper surface are combined with each other, for example, a linear pressure of about 10 to 50 kg / cm, or about 0.1 to 10 kg / cm When a combination of pressurization by linear pressure and heating at a temperature of 50 to 150 ° C. is used, the components ooze out to the surface, an adhesive layer is formed on the surface of the varnish coating layer, and the varnish composition surfaces are peeled again. Adhesive bonding becomes possible.
Adhesive strength can be adjusted as appropriate by selecting the physical conditions and mixing ratio of the components, glass transition temperature and average molecular weight, and is weaker than the adhesive strength between the printed and varnished surfaces. Appropriate peelability can be imparted without imparting.

前記エネルギー線硬化型組成物の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、25℃での粘度が10mPa・s〜800mPa・sが好ましい。前記粘度が、10mPa・s未満である、又は800mPa・sを超えると、塗布厚みの制御が困難になることがある。
前記粘度は、例えば、B型粘度計(東洋精機製作所製)により測定することができる。
There is no restriction | limiting in particular as a viscosity of the said energy-beam curable composition, Although it can select suitably according to the objective, The viscosity in 25 degreeC is 10 mPa * s-800 mPa * s. If the viscosity is less than 10 mPa · s or exceeds 800 mPa · s, it may be difficult to control the coating thickness.
The viscosity can be measured by, for example, a B-type viscometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho).

前記エネルギー線硬化型組成物は、溶剤を用いた油性型でも作成することができるが、UVを用いたエネルギー線硬化型(光硬化型)の場合が、安全性確保、環境保護、省エネ及び高生産性の点から好ましい。   The energy ray curable composition can be prepared by an oily type using a solvent, but in the case of an energy ray curable type (photocuring type) using UV, safety ensuring, environmental protection, energy saving and high It is preferable from the viewpoint of productivity.

<折り工程、圧着工程及び折り手段、圧着手段>
塗布硬化工程後、必要に応じて所望の大きさに裁断して、例えば二つ折り(V折り)、三つ折り(Z折り)など、二つ折り以上の折りを施す折り工程を入れ、エネルギー線硬化型組成物加工面同士を合わせる。該エネルギー線硬化型組成物面同士をローラ圧着して貼り合わせることで再剥離性を持った接着物が得られる。圧着させるときの加圧量は、一般的に50〜1000N/cmの範囲である。
このように、一枚のシートを折り曲げて圧着させることで、生産性が高くなる。
なお、折り曲げ部にはエネルギー線硬化型組成物を塗布しないことで、再剥離させた際に折り曲げ部が損傷することがないため好ましい。
<Folding process, crimping process and folding means, crimping means>
After the coating and curing process, if necessary, it is cut into a desired size and, for example, a folding process for folding in two or more, such as bi-folding (V-folding), tri-folding (Z-folding), is performed. Match the processed surfaces of the composition. An adhesive having removability can be obtained by laminating the surfaces of the energy beam curable composition by roller pressure bonding. The amount of pressure applied when crimping is generally in the range of 50 to 1000 N / cm 2 .
In this way, productivity is increased by bending and pressing one sheet.
In addition, it is preferable not to apply the energy beam curable composition to the bent portion, because the bent portion is not damaged when it is peeled again.

<加熱加圧工程及び加熱加圧手段>
本発明における加熱加圧工程は、前記折り工程及び前記圧着工程の次工程で行う。折り工程の次工程では、加熱加圧工程の構成部がエネルギー線硬化型組成物加工面に接触することはないため加工面に傷や汚れを付けることもない。また、エネルギー線硬化型組成物加工面にタック性を有する場合、搬送性能の低下の可能性があるが、それを防止できる。前記圧着工程の次工程では、エネルギー線硬化型組成物加工面は接着した状態であるため、再剥離性情報シートのどの方向でも搬送可能となり、さらに搬送設計しやすくなる。
本発明においては、この加熱加圧工程は前述の加熱加圧方法で行い、加熱加圧手段は前述の加熱加圧装置を用いるものである。
<Heating and pressing step and heating and pressing means>
The heating and pressurizing step in the present invention is performed in a step subsequent to the folding step and the crimping step. In the next step of the folding step, the component of the heating and pressurizing step does not come into contact with the energy ray curable composition processed surface, so that the processed surface is not damaged or stained. In addition, when the energy ray curable composition processed surface has tackiness, there is a possibility that the conveyance performance may be lowered, but this can be prevented. In the next process of the crimping process, the processed surface of the energy beam curable composition is in a bonded state, so that it can be transported in any direction of the removable information sheet, and the transport design is further facilitated.
In the present invention, this heating and pressing step is performed by the heating and pressing method described above, and the heating and pressing means uses the aforementioned heating and pressing apparatus.

<画像形成>
次に、以上の各手段を用いた複写機100Bの基本的な構成について説明する。
図8は、複写機100Bの構成を示す概略構成図である。複写機100Bは、タンデム型カラー画像形成装置であり、画像形成装置本体部であるプリンタ部150と、給紙装置200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備えている。
<Image formation>
Next, a basic configuration of the copying machine 100B using each of the above means will be described.
FIG. 8 is a schematic configuration diagram showing the configuration of the copying machine 100B. The copying machine 100B is a tandem color image forming apparatus, and includes a printer unit 150, which is a main body of the image forming apparatus, a paper feeding device 200, a scanner 300, and an automatic document feeder (ADF) 400.

プリンタ部150には、無端ベルト状の中間転写ベルト50が中央部に設けられている。そして、中間転写ベルト50は、ベルト駆動ローラ14、クリーニング対向ローラ15及び二次転写対向ローラ16の三つの支持ローラに張架され、図8中の時計回りに回転可能とされている。クリーニング対向ローラ15の近傍には、中間転写ベルト50上の残留トナーを除去するための中間転写ベルトクリーニング手段である中間転写ベルトクリーニング装置17が配置されている。
また、プリンタ部150には、中間転写ベルト50におけるベルト駆動ローラ14とクリーニング対向ローラ15との間の張架面に対向するように、搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの四つの画像形成ユニット18が対向して並置されたタンデム型画像形成部120が配置されている。
The printer unit 150 is provided with an endless belt-shaped intermediate transfer belt 50 at the center. The intermediate transfer belt 50 is stretched around three support rollers including a belt driving roller 14, a cleaning counter roller 15, and a secondary transfer counter roller 16, and can rotate clockwise in FIG. In the vicinity of the cleaning counter roller 15, an intermediate transfer belt cleaning device 17 that is an intermediate transfer belt cleaning unit for removing residual toner on the intermediate transfer belt 50 is disposed.
The printer unit 150 also includes four yellow, cyan, magenta, and black colors along the transport direction so as to face the stretched surface between the belt driving roller 14 and the cleaning facing roller 15 in the intermediate transfer belt 50. A tandem-type image forming unit 120 in which two image forming units 18 are arranged to face each other is disposed.

タンデム型画像形成部120の上方には、露光装置21が配置されている。中間転写ベルト50を挟んでタンデム型画像形成部120が配置された側とは反対側(中間転写ベルト50の下方)には、二次転写装置22が配置されている。二次転写装置22においては、無端ベルトである転写搬送ベルト24が一対の転写搬送支持ローラ23に張架されており、転一対の転写搬送支持ローラ23の一方が駆動ローラとして回転駆動することにより、転写搬送ベルト24は図8中の反時計回り方向に回転駆動する。また、図8中の右側の転写搬送支持ローラ23と二次転写対向ローラ16とは、中間転写ベルト50及び転写搬送ベルト24を挟んで当接しており、この当接による中間転写ベルト50と転写搬送ベルト24との接触部分が二次転写ニップとなる。   An exposure device 21 is disposed above the tandem type image forming unit 120. The secondary transfer device 22 is disposed on the opposite side (below the intermediate transfer belt 50) to the side where the tandem image forming unit 120 is disposed with the intermediate transfer belt 50 interposed therebetween. In the secondary transfer device 22, a transfer conveyance belt 24 that is an endless belt is stretched around a pair of transfer conveyance support rollers 23, and one of the pair of transfer conveyance support rollers 23 is rotationally driven as a drive roller. The transfer conveyance belt 24 is driven to rotate counterclockwise in FIG. Also, the transfer conveyance support roller 23 on the right side in FIG. 8 and the secondary transfer counter roller 16 are in contact with each other with the intermediate transfer belt 50 and the transfer conveyance belt 24 sandwiched therebetween. A contact portion with the conveyance belt 24 becomes a secondary transfer nip.

プリンタ部150における二次転写装置22の記録媒体Sの搬送方向下流側(図8中の左側)には、トナー像を記録媒体S上に定着する定着装置25が配置されている。定着装置25は、内部に不図示のヒータが設けられた加熱手段26と、図示しないバネによって加圧されて加熱手段26と圧接し圧接部であるニップ部を形成する加圧ローラ27を有している。
プリンタ部150における二次転写装置22及び定着装置25の下方には、記録媒体Sの両面に画像形成を行う際に記録媒体Sを反転させる反転装置28が配置されている。
A fixing device 25 that fixes the toner image on the recording medium S is disposed on the downstream side in the conveyance direction of the recording medium S of the secondary transfer device 22 in the printer unit 150 (left side in FIG. 8). The fixing device 25 includes a heating unit 26 provided with a heater (not shown) therein, and a pressure roller 27 that is pressed by a spring (not shown) and presses against the heating unit 26 to form a nip portion as a press-contact portion. ing.
Below the secondary transfer device 22 and the fixing device 25 in the printer unit 150, a reversing device 28 for reversing the recording medium S when an image is formed on both sides of the recording medium S is disposed.

次に、複写機100Bを用いたフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。先ず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台130上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。   Next, formation of a full color image (color copy) using the copying machine 100B will be described. First, a document is set on the document table 130 of the automatic document feeder (ADF) 400, or the automatic document feeder 400 is opened and a document is set on the contact glass 32 of the scanner 300. close up.

使用者が不図示の操作パネルのスタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットしたときは原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットしたときは直ちに、スキャナ300が駆動し、第一走行体33及び第二走行体34が走行する。このとき、第一走行体33により、光源からの光が照射されることでこの光が原稿面で反射し、この反射光が第一走行体33及び第二走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読み取りセンサ36で受光される。これにより、カラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの画像情報とされる。   When the user presses a start switch on an operation panel (not shown), when a document is set on the automatic document feeder 400, the document is transported and moved onto the contact glass 32. As soon as the document is set on the scanner 300, the scanner 300 is driven, and the first traveling body 33 and the second traveling body 34 travel. At this time, the light from the light source is irradiated by the first traveling body 33 so that the light is reflected by the document surface, and the reflected light is reflected by the mirrors in the first traveling body 33 and the second traveling body 34, Light is received by the reading sensor 36 through the imaging lens 35. As a result, a color original (color image) is read and used as black, yellow, magenta, and cyan image information.

ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各画像情報は、露光装置21に伝達され、各画像情報に応じた露光光がタンデム型画像形成部120における各画像形成ユニット18の各感光体10に向けてそれぞれ照射される。これにより、各画像形成ユニット18において、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各トナー画像が形成される。   Each image information of black, yellow, magenta, and cyan is transmitted to the exposure device 21, and exposure light corresponding to each image information is directed to each photoreceptor 10 of each image forming unit 18 in the tandem type image forming unit 120. Each is irradiated. As a result, black, yellow, magenta, and cyan toner images are formed in each image forming unit 18.

なお、四つの画像形成ユニット18(Y,C,M,K)は、それぞれ使用するトナーの色が異なる他はほぼ同様の構成になっているので、図8においては各符号に付すY,C,M,Kという添字を省略している。画像形成ユニット18は、ドラム状の感光体10を備え、この感光体10の周りに、帯電手段としての帯電装置、現像装置、一次転写手段としての一次転写ローラ62、感光体クリーニング装置、除電装置等を備えている。   The four image forming units 18 (Y, C, M, and K) have substantially the same configuration except that the colors of the toners to be used are different. Therefore, in FIG. , M, and K are omitted. The image forming unit 18 includes a drum-shaped photoconductor 10, and around the photoconductor 10, a charging device as a charging unit, a developing device, a primary transfer roller 62 as a primary transfer unit, a photoconductor cleaning device, and a charge eliminating device. Etc.

プリンタ部150における各画像形成ユニット18(ブラック用画像形成ユニット、イエロー用画像形成ユニット、マゼンタ用画像形成ユニット及びシアン用画像形成ユニット)は、それぞれの対応する色の画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像)を各感光体10の表面上に形成可能となっている。   Each image forming unit 18 (black image forming unit, yellow image forming unit, magenta image forming unit, and cyan image forming unit) in the printer unit 150 is based on the image information of each corresponding color. Images (black image, yellow image, magenta image, and cyan image) can be formed on the surface of each photoconductor 10.

各画像形成ユニット18により形成されたブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像は、ベルト駆動ローラ14、クリーニング対向ローラ15及び二次転写対向ローラ16により回転移動される中間転写ベルト50上にそれぞれ、ブラック用感光体10K上に形成されたブラック画像、イエロー用感光体10Y上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用感光体10M上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用感光体10C上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。   The black image, yellow image, magenta image, and cyan image formed by each image forming unit 18 are respectively transferred onto the intermediate transfer belt 50 that is rotationally moved by the belt driving roller 14, the cleaning facing roller 15, and the secondary transfer facing roller 16. A black image formed on the black photoconductor 10K, a yellow image formed on the yellow photoconductor 10Y, a magenta image formed on the magenta photoconductor 10M, and a cyan photoconductor 10C. Cyan images are sequentially transferred (primary transfer).

そして、中間転写ベルト50上にブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(カラー転写像)が形成される。   Then, a black image, a yellow image, a magenta image, and a cyan image are superimposed on the intermediate transfer belt 50 to form a composite color image (color transfer image).

一方、給紙装置200においては、給紙ローラ142の一つを選択的に回転させ、ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の一つから記録媒体Sを繰り出し、分離ローラ145で1枚ずつ分離して給紙路146に送出し、搬送ローラ147で搬送してプリンタ部150内の本体側給紙路148に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。あるいは、手差し給紙ローラ51を回転して手差しトレイ54上の記録媒体Sを繰り出し、手差し分離ローラ52で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、上記同様にレジストローラ49に突き当てて止める。
レジストローラ49は、一般には接地されて使用されるが、記録媒体Sの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。
On the other hand, in the paper feeding device 200, one of the paper feeding rollers 142 is selectively rotated to feed out the recording medium S from one of the paper feeding cassettes 144 provided in multiple stages in the paper bank 143, and one sheet is separated by the separation roller 145. The paper is separated and sent to the paper feed path 146, transported by the transport roller 147, guided to the main body side paper feed path 148 in the printer unit 150, and abutted against the registration roller 49 and stopped. Alternatively, the manual feed roller 51 is rotated to feed out the recording medium S on the manual tray 54, separated one by one by the manual separation roller 52, and put into the manual feed path 53, and abutted against the registration roller 49 as described above. Stop.
The registration roller 49 is generally used while being grounded, but may be used in a state where a bias is applied to remove paper dust from the recording medium S.

レジストローラ49に突き当てて止めた後、中間転写ベルト50上に合成された合成カラー画像(カラー転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転させ、上記二次転写ニップに向けて記録媒体Sを送出させる。二次転写ニップにおける二次転写装置22側の転写搬送支持ローラ23と二次転写対向ローラ16との間に形成される転写電界により中間転写ベルト50上の合成カラー画像(カラー転写像)が記録媒体S上に転写(二次転写)され、記録媒体S上にカラー画像が形成される。二次転写ニップを通過した後の中間転写ベルト50上の転写残トナーは、中間転写ベルトクリーニング装置17によりクリーニングされる。   After abutting against the registration roller 49 and stopping, the registration roller 49 is rotated in time with the synthesized color image (color transfer image) synthesized on the intermediate transfer belt 50, and the recording medium is directed toward the secondary transfer nip. S is sent out. A composite color image (color transfer image) on the intermediate transfer belt 50 is recorded by a transfer electric field formed between the transfer conveyance support roller 23 on the secondary transfer device 22 side and the secondary transfer counter roller 16 in the secondary transfer nip. Transfer (secondary transfer) is performed on the medium S, and a color image is formed on the recording medium S. The transfer residual toner on the intermediate transfer belt 50 after passing through the secondary transfer nip is cleaned by the intermediate transfer belt cleaning device 17.

カラー画像が転写され形成された記録媒体Sは、二次転写装置22により搬送されて、定着装置25へと送出される。この定着装置25において、加熱手段26と加圧ローラ27とによって形成されるニップ部で、熱と圧力とが付与されることにより上記合成カラー画像(カラー転写像)が記録媒体S上に定着される。   The recording medium S on which the color image is transferred is conveyed by the secondary transfer device 22 and sent to the fixing device 25. In the fixing device 25, the composite color image (color transfer image) is fixed on the recording medium S by applying heat and pressure at a nip formed by the heating unit 26 and the pressure roller 27. The

定着装置25を通過した記録媒体Sは、定着後搬送ローラ対56によって搬送力を付与され、切換爪55の位置に到達する。記録媒体Sは、切換爪55で搬送方向を切り換えられることで排出ローラ対156により排出されて排紙トレイ57上にスタックされる。あるいは、切換爪55で搬送方向を切り換えられることで反転装置28に到達し、ここで反転されて再びレジストローラ49に突き当たる位置まで導かれ、二次転写ニップで裏面にも画像が形成され定着装置25で定着された後、排出ローラ対156により排出されて排紙トレイ57上にスタックされる。   The recording medium S that has passed through the fixing device 25 is given conveyance force by the conveyance roller pair 56 after fixing and reaches the position of the switching claw 55. The recording medium S is discharged by the discharge roller pair 156 by being switched in the transport direction by the switching claw 55 and stacked on the discharge tray 57. Alternatively, the conveying direction is switched by the switching claw 55 to reach the reversing device 28, where the reversing device 28 is reversed and guided to a position where it again hits the registration roller 49, and an image is also formed on the back surface at the secondary transfer nip. After fixing at 25, the paper is discharged by the discharge roller pair 156 and stacked on the paper discharge tray 57.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

−現像剤−
(トナー)
トナーの具体的な作製例について説明する。
本発明で用いるトナーは、これらの例に限定されるものではない。
-Developer-
(toner)
A specific example of toner production will be described.
The toner used in the present invention is not limited to these examples.

[トナー材料の溶解乃至分散液の調製]
〜未変性ポリエステル(低分子ポリエステル)の合成〜
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物67質量部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物84質量部、テレフタル酸274質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を投入し、常圧下、230℃にて8時間反応させた。
次いで、該反応液を10〜15mmHgの減圧下にて5時間反応させて、未変性ポリエステルを合成した。
得られた未変性ポリエステルは、数平均分子量(Mn)が2,100、重量平均分子量(Mw)が5,600、ガラス転移温度(Tg)が55℃であった。
[Dissolution of toner material or preparation of dispersion]
~ Synthesis of unmodified polyester (low molecular weight polyester) ~
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer and a nitrogen introduction tube, 67 parts by mass of bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct, 84 parts by mass of bisphenol A propion oxide 3 mol adduct, 274 parts by mass of terephthalic acid, and dibutyltin oxide 2 parts by mass were added and reacted at 230 ° C. under normal pressure for 8 hours.
Next, the reaction solution was reacted under reduced pressure of 10 to 15 mmHg for 5 hours to synthesize an unmodified polyester.
The obtained unmodified polyester had a number average molecular weight (Mn) of 2,100, a weight average molecular weight (Mw) of 5,600, and a glass transition temperature (Tg) of 55 ° C.

〜マスターバッチ(MB)の調製〜
水1000質量部、及びカーボンブラック「Printex35」;デグサ社製、DBP吸油量=42ml/100g、pH=9.5)540質量部、及び前記未変性ポリエステル1200質量部を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)を用いて混合した。
該混合物を二本ロールで150℃にて30分混練した後、圧延冷却し、パルペライザー(ホソカワミクロン社製)で粉砕して、マスターバッチを調製した。
-Preparation of masterbatch (MB)-
1000 parts by weight of water, carbon black “Printex35”; Degussa, DBP oil absorption = 42 ml / 100 g, pH = 9.5), 540 parts by weight, and 1200 parts by weight of the unmodified polyester were mixed with a Henschel mixer (Mitsui Mining Co., Ltd.). And mixed).
The mixture was kneaded for 30 minutes at 150 ° C. with two rolls, rolled and cooled, and pulverized with a pulverizer (manufactured by Hosokawa Micron) to prepare a master batch.

〜プレポリマーの合成〜
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物682質量部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物81質量部、テレフタル酸283質量部、無水トリメリット酸22質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を仕込み、常圧下で、230℃にて8時間反応させた。
次いで、10〜15mHgの減圧下で、5時間反応させて、中間体ポリエステルを合成した。
得られた中間体ポリエステルは、数平均分子量(Mn)が2,100、重量平均分子量(Mw)が9,600、ガラス転移温度(Tg)が55℃、酸価が0.5、水酸基価が49であった。
~ Synthesis of prepolymer ~
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer and a nitrogen introduction tube, 682 parts by mass of bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct, 81 parts by mass of bisphenol A propylene oxide 2 mol adduct, 283 parts by mass of terephthalic acid, trimellitic anhydride 22 parts by mass of acid and 2 parts by mass of dibutyltin oxide were charged and reacted at 230 ° C. for 8 hours under normal pressure.
Subsequently, it was made to react under reduced pressure of 10-15mHg for 5 hours, and the intermediate polyester was synthesize | combined.
The obtained intermediate polyester has a number average molecular weight (Mn) of 2,100, a weight average molecular weight (Mw) of 9,600, a glass transition temperature (Tg) of 55 ° C., an acid value of 0.5, and a hydroxyl value of 49.

次に、冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、前記中間体ポリエステル411質量部、イソホロンジイソシアネート89質量部、及び酢酸エチル500質量部を仕込み、100℃にて5時間反応させて、プレポリマー(前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体)を合成した。
得られたプレポリマーの遊離イソシアネート含有量は、1.60質量%であり、プレポリマーの固形分濃度(150℃、45分間放置後)は50質量%であった。
Next, 411 parts by mass of the intermediate polyester, 89 parts by mass of isophorone diisocyanate, and 500 parts by mass of ethyl acetate are charged in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer, and a nitrogen introduction tube, and reacted at 100 ° C. for 5 hours. Thus, a prepolymer (polymer capable of reacting with the active hydrogen group-containing compound) was synthesized.
The free isocyanate content of the obtained prepolymer was 1.60% by mass, and the solid content concentration of the prepolymer (after standing at 150 ° C. for 45 minutes) was 50% by mass.

〜ケチミン(前記活性水素基含有化合物)の合成〜
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器中に、イソホロンジアミン30質量部及びメチルエチルケトン70質量部を仕込み、50℃にて5時間反応を行い、ケチミン化合物(前記活性水素基含有化合物)を合成した。
得られたケチミン化合物(前記活性水素機含有化合物)のアミン価は423であった。
-Synthesis of ketimine (the active hydrogen group-containing compound)-
In a reaction vessel equipped with a stir bar and a thermometer, 30 parts by mass of isophoronediamine and 70 parts by mass of methyl ethyl ketone were charged and reacted at 50 ° C. for 5 hours to synthesize a ketimine compound (the active hydrogen group-containing compound).
The amine value of the obtained ketimine compound (the active hydrogen machine-containing compound) was 423.

〜スチレン−アクリル共重合体樹脂の合成〜
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、酢酸エチル300質量部を仕込み、スチレン−アクリルモノマー混合物(スチレン/アクリル酸2エチルヘキシル/アクリル酸/アクリル酸2ヒドロキシルエチル=75/15/5/5)300質量部、およびアゾビスイソブチルニトリル10gを投入して、常圧窒素雰囲気下60℃で15時間反応させた。
次いで反応液にメタノール200質量部を加え、1時間の攪拌後上澄みを除去し、減圧乾燥させて前記スチレン−アクリル共重合体樹脂を合成した。
~ Synthesis of styrene-acrylic copolymer resin ~
Into a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a stirrer and a nitrogen introduction pipe, 300 parts by mass of ethyl acetate was charged, and a styrene-acrylic monomer mixture (styrene / 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid / hydroxylethyl acrylate = 75/15 / 5/5) 300 parts by mass and 10 g of azobisisobutylnitrile were added and reacted at 60 ° C. for 15 hours under a normal pressure nitrogen atmosphere.
Next, 200 parts by mass of methanol was added to the reaction solution, and after stirring for 1 hour, the supernatant was removed and dried under reduced pressure to synthesize the styrene-acrylic copolymer resin.

ビーカー内に、前記プレポリマー10質量部、前記未変性ポリエステル60質量部、酢酸エチル130質量部、スチレン−アクリル共重合体30質量部を、攪拌し溶解させた。
次いで、石油系ワックス(シクロパラフィン15%質量、平均分子量=650)10質量部、及び前記マスターバッチ10質量部を仕込み、ビーズミル(「ウルトラビスコミル」;アイメックス社製)を用いて、送液速度1kg/hr、ディスク周速度6m/s、及び0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填した条件で3パスして原料溶解液を調製し、前記ケチミン2.7質量部を加えて溶解させ、トナー材料の溶解乃至分散液を調製した。
In a beaker, 10 parts by mass of the prepolymer, 60 parts by mass of the unmodified polyester, 130 parts by mass of ethyl acetate, and 30 parts by mass of a styrene-acrylic copolymer were stirred and dissolved.
Next, 10 parts by mass of petroleum-based wax (cycloparaffin 15% mass, average molecular weight = 650) and 10 parts by mass of the master batch were charged, and the liquid feeding speed was measured using a bead mill (“Ultra Visco Mill”; manufactured by Imex Corporation). A raw material solution is prepared by three passes under conditions of 1 kg / hr, disk peripheral speed 6 m / s, and 80% by volume of 0.5 mm zirconia beads, and 2.7 parts by mass of the ketimine is added and dissolved. A material dissolution or dispersion was prepared.

[水系媒体相の調製]
イオン交換水306質量部、リン酸三カルシウム10質量%懸濁液265質量部、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2質量部を混合撹拌し、均一に溶解させて水系媒体相を調製した。
[Preparation of aqueous medium phase]
An aqueous medium phase was prepared by mixing and stirring 306 parts by mass of ion-exchanged water, 265 parts by mass of a 10% by mass tricalcium phosphate suspension, and 0.2 parts by mass of sodium dodecylbenzenesulfonate, and dissolving them uniformly.

[乳化乃至分散液の調製]
前記水系媒体相150質量部を容器に入れ、TK式ホモミキサー(特殊機化工業社製)を用い、回転数12,000rpmで攪拌し、これに前記トナー材料の溶解乃至分散液100質量部を添加し、10分間混合して乳化乃至分散液(乳化スラリー)を調製した。
[Preparation of emulsion or dispersion]
150 parts by mass of the aqueous medium phase is placed in a container, and stirred at a rotational speed of 12,000 rpm using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and 100 parts by mass of the solution or dispersion of the toner material is added thereto. The mixture was added and mixed for 10 minutes to prepare an emulsified dispersion (emulsified slurry).

[有機溶剤の除去]
攪拌機及び温度計をセットしたコルベンに、前記乳化スラリー100質量部を仕込み、攪拌周速20m/分で攪拌しながら30℃にて12時間脱溶剤した。
[Removal of organic solvent]
100 parts by mass of the emulsified slurry was charged into a Kolben equipped with a stirrer and a thermometer, and the solvent was removed at 30 ° C. for 12 hours while stirring at a stirring peripheral speed of 20 m / min.

[洗浄・乾燥]
前記分散スラリー100質量部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水100質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。
得られた濾過ケーキにイオン交換水300質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過する操作を2回行った。
得られた濾過ケーキに10質量%水酸化ナトリウム水溶液20質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて30分間)した後減圧濾過した。
得られた濾過ケーキにイオン交換水300質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。
得られた濾過ケーキにイオン交換水300質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過する操作を2回行った。
更に得られた濾過ケーキに10質量%塩酸20質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。
得られた濾過ケーキにイオン交換水300質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過する操作を2回行い、最終濾過ケーキを得た。
得られた最終濾過ケーキを循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩い、トナー母体粒子を得た。
[Washing and drying]
After 100 parts by mass of the dispersion slurry was filtered under reduced pressure, 100 parts by mass of ion-exchanged water was added to the filter cake, mixed with a TK homomixer (10 minutes at 12,000 rpm), and then filtered.
To the obtained filter cake, 300 parts by mass of ion-exchanged water was added, mixed with a TK homomixer (10 minutes at 12,000 rpm), and then filtered twice.
To the obtained filter cake, 20 parts by mass of a 10% by mass aqueous sodium hydroxide solution was added, mixed with a TK homomixer (30 minutes at 12,000 rpm), and then filtered under reduced pressure.
To the obtained filter cake, 300 parts by mass of ion-exchanged water was added, mixed with a TK homomixer (at 12,000 rpm for 10 minutes), and then filtered.
To the obtained filter cake, 300 parts by mass of ion-exchanged water was added, mixed with a TK homomixer (10 minutes at 12,000 rpm), and then filtered twice.
Furthermore, 20 mass parts of 10 mass% hydrochloric acid was added to the obtained filter cake, mixed with a TK homomixer (at a rotation speed of 12,000 rpm for 10 minutes) and then filtered.
To the obtained filter cake, 300 parts by mass of ion-exchanged water was added, mixed with a TK homomixer (10 minutes at a rotation speed of 12,000 rpm), and then filtered twice to obtain a final filter cake.
The obtained final filter cake was dried with a circulating dryer at 45 ° C. for 48 hours, and sieved with an opening of 75 μm mesh to obtain toner base particles.

[外添処理]
さらに、トナー母体粒子を100重量部に対して、平均粒径100nmの疎水性シリカ0.6重量部と、平均粒径20nmの酸化チタン1.0重量部と、平均粒径15nmの疎水性シリカ微粉体を0.8部とをヘンシェルミキサーにて混合し、トナーを得た。
重量平均粒径は5.7μm、平均円形度は0.940であった。
[External processing]
Further, with respect to 100 parts by weight of the toner base particles, 0.6 part by weight of hydrophobic silica having an average particle diameter of 100 nm, 1.0 part by weight of titanium oxide having an average particle diameter of 20 nm, and hydrophobic silica having an average particle diameter of 15 nm 0.8 parts of the fine powder was mixed with a Henschel mixer to obtain a toner.
The weight average particle diameter was 5.7 μm and the average circularity was 0.940.

<キャリア>
次に、評価に用いたキャリアの具体的な作製例について説明する。
本発明で用いるキャリアは、これらの例に限定されるものではない。
<Career>
Next, a specific example of manufacturing the carrier used for evaluation will be described.
The carrier used in the present invention is not limited to these examples.

−キャリアの作製−
[キャリア被覆膜形成溶液処方]
・アクリル樹脂溶液(固形分50wt%) 21.0質量部
・グアナミン溶液(固形分70wt%) 6.4質量部
・アルミナ粒子 7.6質量部
[0.3μm、固有抵抗1014(Ω・cm)]
・シリコン樹脂溶液 65.0質量部
[固形分23wt%(SR2410:東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)]
・アミノシラン 1.0質量部
[固形分100wt%(SH6020:東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)]
・トルエン 60 質量部
・ブチルセロソルブ 60 質量部
-Production of carrier-
[Carrier coating film forming solution formulation]
Acrylic resin solution (solid content 50 wt%) 21.0 parts by mass Guanamine solution (solid content 70 wt%) 6.4 parts by mass Alumina particles 7.6 parts by mass [0.3 μm, specific resistance 10 14 (Ω · cm ]]
・ Silicon resin solution 65.0 parts by mass [solid content 23 wt% (SR2410: manufactured by Toray Dow Corning Silicone)]
Aminosilane 1.0 part by mass [solid content 100 wt% (SH6020: manufactured by Toray Dow Corning Silicone)]
・ Toluene 60 parts by mass ・ Butyl cellosolve 60 parts by mass

上記処方をホモミキサーで10分間分散し、アルミナ粒子を含むアクリル樹脂及びシリコン樹脂のブレンド被覆膜形成溶液を得た。
芯材として焼成フェライト粉[(MgO)1.8(MnO)49.5(Fe48.0:平均粒径;35μm]を用い、上記被覆膜形成溶液を芯材表面に膜厚0.15μmになるようにスピラコーター(岡田精工社製)により塗布し乾燥した。
得られたキャリアを電気炉中にて150℃で1時間放置して焼成した。
冷却後フェライト粉バルクを目開き106μmの篩を用いて解砕し、重量平均粒径35μmのキャリアを得た。
The said formulation was disperse | distributed for 10 minutes with the homomixer, and the blend coating film formation solution of the acrylic resin and silicon resin containing an alumina particle was obtained.
A fired ferrite powder [(MgO) 1.8 (MnO) 49.5 (Fe 2 O 3 ) 48.0 : average particle size; 35 μm] was used as the core material, and the coating film forming solution was applied to the surface of the core material. It was applied with a Spira coater (manufactured by Okada Seiko Co., Ltd.) to a thickness of 0.15 μm and dried.
The obtained carrier was baked by standing in an electric furnace at 150 ° C. for 1 hour.
After cooling, the ferrite powder bulk was pulverized using a sieve having an aperture of 106 μm to obtain a carrier having a weight average particle diameter of 35 μm.

キャリア100重量部に対しトナー2を7重量部の割合で、容器が転動して攪拌される型式のターブラミキサーを用いて均一混合し帯電させて現像剤を作製した。   The developer was prepared by uniformly mixing and charging the toner 2 at a ratio of 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carrier using a type of tumbler mixer in which the container was rolled and stirred.

−紫外線硬化型組成物(エネルギー線硬化型組成物)−
(紫外線硬化型組成物1)
ペンタエリスリトールテトラアクリレート30質量部とトリメチロールプロパントリアクレート66質量部、更に重合禁止剤ハイドロキノン0.3質量部をビーカーに入れ、攪拌しながら120℃まで加熱しジアリルフタレートプレポリマーを溶解させた。更にアルミニウムイソプロピレート2質量部をトルエン2質量部に分散させたものを除々に添加し、110℃で20分間攪拌した。この間溶剤として加えたトルエンを系外に除去し目的とする光硬化型ワニスベース剤を得た。
-UV curable composition (energy ray curable composition)-
(UV curable composition 1)
30 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate, 66 parts by mass of trimethylolpropane triacrylate, and 0.3 parts by mass of a polymerization inhibitor hydroquinone were placed in a beaker and heated to 120 ° C. with stirring to dissolve the diallyl phthalate prepolymer. Further, 2 parts by mass of aluminum isopropylate dispersed in 2 parts by mass of toluene was gradually added and stirred at 110 ° C. for 20 minutes. During this time, toluene added as a solvent was removed from the system to obtain a desired photocurable varnish base agent.

更に光硬化型ワニスベース剤を75質量部、増感剤としてベンゾフェノン10質量部、P−ジメチルアミノアセトフェノン5質量部、インキ粘度調整剤としてフェニルグリコールモノアクリレート10質量部を混合し、3本ロールミルで十分練肉し、紫外線硬化型組成物1を得た。   Furthermore, 75 parts by mass of a photocurable varnish base agent, 10 parts by mass of benzophenone as a sensitizer, 5 parts by mass of P-dimethylaminoacetophenone, and 10 parts by mass of phenyl glycol monoacrylate as an ink viscosity modifier were mixed. The mixture was sufficiently kneaded to obtain an ultraviolet curable composition 1.

(加熱加圧装置)
図4に示す構成の加熱加圧装置において、上部加熱ローラ10aの硬度をアスカーC硬度40、下部加熱ローラ10bの硬度をアスカーC硬度40にし、ニップ部Nが平面状のものを用いた。一対の加熱ローラ対(上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10b)の接触面における面圧は41N/cm、加熱ローラ10表面設定温度200℃、加熱ローラ搬送速度110mm/sec、加熱ローラニップ幅10mmに設定した。
(Heating and pressing equipment)
In the heating and pressing apparatus having the configuration shown in FIG. 4, the upper heating roller 10a has an Asker C hardness of 40, the lower heating roller 10b has an Asker C hardness of 40, and the nip portion N has a planar shape. The contact pressure at the contact surface of the pair of heating rollers (upper heating roller 10a and lower heating roller 10b) is 41 N / cm 2 , heating roller 10 surface set temperature 200 ° C., heating roller conveyance speed 110 mm / sec, and heating roller nip width 10 mm. Set.

(実施例1)
前記現像剤をリコー製カラーMFP RICOH Pro C751に搭載し、OKトップコート110kg紙のA4版に画像面積率20%の画像を印刷する。
広瀬鉄工製UVニスコーター(SAC−18E)を用いて上記印刷物を5〜6g/cmの膜厚で片面に紫外線硬化型組成物1のコーティングを行った。紫外線硬化型組成物1はコータにて硬化させる。
次に、紫外線硬化型組成物1を硬化後、幅150mm、長さ150mmに裁断した試料を作成し、試料の紫外線硬化型組成物1の表面加工面同士を合わせた。
さらに、由利ロール製卓上スーパーカレンダー、ゲージ圧100N/cmの荷重を加えて圧着した。
そして、得られた圧着加工紙を加熱加圧装置1に通し、剥離荷重試験及び剥離時定着性試験を行った。
150mm幅の圧着加工紙(再剥離性情報シート)を6cm/secで剥離するときの引っ張り荷重を測定し、剥離荷重試験を行った。また、剥離後の印刷面を以下の基準で観察・評価を行い、剥離時定着性試験を行った
Example 1
The developer is mounted on a Ricoh color MFP RICOH Pro C751, and an image with an image area ratio of 20% is printed on an A4 plate of OK top coat 110 kg paper.
Using a UV varnish coater (SAC-18E) manufactured by Hirose Tekko Co., Ltd., the ultraviolet curable composition 1 was coated on one side with a film thickness of 5 to 6 g / cm 2 . The ultraviolet curable composition 1 is cured with a coater.
Next, after the ultraviolet curable composition 1 was cured, a sample cut to a width of 150 mm and a length of 150 mm was prepared, and the surface processed surfaces of the ultraviolet curable composition 1 of the sample were combined.
Furthermore, a Yuri roll desktop super calender, a pressure of 100 N / cm 2 , was applied for pressure bonding.
Then, the obtained pressure-bonded paper was passed through the heating and pressurizing apparatus 1, and a peel load test and a peelability test during peeling were performed.
A tensile load was measured when a 150 mm wide pressure-bonded paper (removable information sheet) was peeled at 6 cm / sec, and a peel load test was performed. In addition, the printed surface after peeling was observed and evaluated according to the following criteria, and a fixability test at peeling was performed.

<剥離時定着性試験基準>
○:トナー剥れが全くない
△:トナー画像が細かい点状に剥れる。
×:トナー画像が大きく剥ぎ取られる。
<Feeling fixability test criteria>
○: No toner peeling Δ: Toner image peels in fine dots.
X: The toner image is largely peeled off.

以上の実施例1の剥離荷重試験は剥離荷重が188(g)、剥離時定着性試験の評価結果は○であり、いずれも良好な結果であり品質上問題ない再剥離性情報シートが得られた。また、詳細を後述するようにカール量は5mm以下であることが確認された。   In the peel load test of Example 1 described above, the peel load is 188 (g), the evaluation result of the peelability test at the time of peel is ○, and both are good results and a removability information sheet having no quality problems is obtained. It was. Further, as will be described in detail later, it has been confirmed that the curl amount is 5 mm or less.

次に、加熱加圧時の上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bの設定温度と、この設定温度の際の熱伝達の状態に関して、伝熱シミュレーション結果を用いて以下に述べる。   Next, the set temperature of the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b at the time of heating and pressurization and the state of heat transfer at the set temperature will be described below using heat transfer simulation results.

上記実施例1に記載の加熱加圧装置および下記加熱条件、並びに各諸条件により再剥離性情報シートを作製した結果、前述のとおり良好な再剥離結果を得ていた。
<加熱条件>
加熱ローラ表面温度:約200℃
加熱ローラ搬送速度:110mm/sec
加熱ローラニップ幅:約10mm
As a result of producing a releasable information sheet according to the heating and pressurizing apparatus described in Example 1 and the following heating conditions and various conditions, a good re-peeling result was obtained as described above.
<Heating conditions>
Heating roller surface temperature: about 200 ° C
Heating roller conveyance speed: 110 mm / sec
Heating roller nip width: about 10mm

このような条件下の紙1とトナー画像3との界面の温度を一次伝熱シミュレータで試算した。
また、このシミュレーションにおけるモデル図を図10に示す。なお、各材質の密度、比熱、熱伝導率、厚さ及び設定温度については下記表1に記載の条件で行った。
The temperature at the interface between the paper 1 and the toner image 3 under such conditions was estimated using a primary heat transfer simulator.
Moreover, the model figure in this simulation is shown in FIG. In addition, about the density of each material, specific heat, thermal conductivity, thickness, and preset temperature, it carried out on the conditions of following Table 1.

圧着された紙1は図3に示すような圧着面の外側(即ち、紙1の表面及び裏面)にもトナー画像3bが形成されているタイプで、加熱ローラ10の熱が図10中の矢印方向に熱伝達されて、圧着された内側の面に設けられたトナー画像3aを加熱するという状態のモデルである。このとき、圧着された紙1はエネルギー線硬化型組成物2の層に対して図10中、上下対称に構成されている。また、上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bの設定温度を同温に設定すれば、上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bからトナー3aと紙1との界面4a,4bに至る熱伝達は同じ挙動となり、両界面を同一温度に加熱維持でき、結果として同一の硬化状態が得られる。
以上より、以降のシミュレーション結果は簡略のため片側の熱伝達結果についてのみ述べる。
The pressure-bonded paper 1 is a type in which a toner image 3b is also formed on the outside of the pressure-bonding surface as shown in FIG. This is a model in a state where the toner image 3a provided on the inner surface that is heat-bonded in the direction is pressed and heated. At this time, the press-bonded paper 1 is configured vertically symmetrically with respect to the layer of the energy beam curable composition 2 in FIG. Further, if the set temperatures of the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b are set to the same temperature, the heat transfer from the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b to the interfaces 4a and 4b between the toner 3a and the paper 1 has the same behavior. Thus, both interfaces can be heated and maintained at the same temperature, and as a result, the same cured state can be obtained.
From the above, only the heat transfer results on one side will be described for the sake of simplicity.

図10に示す各層の熱物性を表1に示す。上記実施例1では搬送速度が110mm/secに対してニップ幅は約10mmなので加熱時間は(=10/110×1000=)91msec相当となる。上記の加熱ローラ設定温度は200℃なので、加熱条件1を下記のものとしシミュレーションを行った。
加熱条件1: 設定温度200℃ 加熱時間長さ91msec
Table 1 shows the thermophysical properties of each layer shown in FIG. In the first embodiment, since the nip width is about 10 mm with respect to the conveyance speed of 110 mm / sec, the heating time is equivalent to (= 10/110 × 1000 =) 91 msec. Since the heating roller set temperature is 200 ° C., the simulation was performed with the heating condition 1 as follows.
Heating condition 1: Set temperature 200 ° C Heating time length 91msec

紙1及びトナー3a,3bの温度を雰囲気温度の23℃とし、一次伝熱シミュレータを用いて、加熱条件1における加熱時間91msec後の各層の温度を計算した。
加熱ローラ10(シリコンゴムからなる弾性層12+PFA膜からなる被覆層13)、トナー画像3b、紙1、トナー3の順で熱伝達される各境界面温度(隣接層に接する箇所の温度)は、図11に示すグラフの結果となった。図11中、「:外」は外側境界面(加熱ローラ10に近い側の境界面)を示し、「:内」は内側境界面(加熱ローラ10に遠い側の境界面)を示す。
なお、シミュレーションでは計算上、各材質の層をさらに複数に区切って温度を導出している。より詳しくは、各材質の層を所定の厚さ毎に区切り、この区切った層の平均温度を導出しているため、隣接した(例えばSiゴム内とPFA外)温度に関しても所定の距離(厚さ)が存在するため双方の温度が同一にはなっていない。
The temperature of each layer after the heating time of 91 msec in the heating condition 1 was calculated using the primary heat transfer simulator with the temperature of the paper 1 and the toners 3a and 3b being 23 ° C. of the ambient temperature.
Each boundary surface temperature (temperature at a position in contact with an adjacent layer) in which heat roller 10 (elastic layer 12 made of silicon rubber + covering layer 13 made of PFA film), toner image 3b, paper 1 and toner 3 are transferred in this order is: The result of the graph shown in FIG. 11 was obtained. In FIG. 11, “: outer” indicates an outer boundary surface (boundary surface near the heating roller 10), and “: inner” indicates an inner boundary surface (boundary surface far from the heating roller 10).
In the simulation, the temperature is derived by dividing each material layer into a plurality of layers for calculation. More specifically, since the layers of each material are divided for each predetermined thickness and the average temperature of the divided layers is derived, the predetermined distance (thickness) is also obtained with respect to adjacent (for example, inside of Si rubber and outside of PFA) temperatures. Therefore, the temperatures of both are not the same.

計算結果(図11)より圧着面の外側のトナー画像3bは約140℃まで加熱されるが、圧着面の内側にあるトナー3aと紙1の界面4aは、紙1の厚さによる熱吸収と熱伝達の遅れから(加熱ローラ10による加圧ニップ内では)80℃までの加熱に留まっていることがわかる。また上記実施例1より、この条件で良好な剥離条件を得られている。これは加熱ローラ10による加圧条件下で、界面4aの温度が80℃まで達すれば良好な硬化(剥離)を得るのに充分であることを示している。   From the calculation result (FIG. 11), the toner image 3b outside the crimping surface is heated to about 140 ° C., but the interface 4a between the toner 3a and the paper 1 inside the crimping surface is absorbed by the thickness of the paper 1. From the delay in heat transfer, it can be seen that the heating is limited to 80 ° C. (in the pressure nip by the heating roller 10). Also, from Example 1 above, good peeling conditions are obtained under these conditions. This indicates that, if the temperature of the interface 4a reaches 80 ° C. under the pressure applied by the heating roller 10, it is sufficient to obtain good curing (peeling).

また、実施例1で用いた画像形成装置の定着温度は165℃に設定されている。これに対して加熱加圧装置で用いられた加熱ローラの設定温度は200℃なので、圧着面の外側のトナー画像3bに対しては過剰な熱による不具合、前述のブリスターやホットオフセット、ブロッキングといった不具合が発生しやすい。   Further, the fixing temperature of the image forming apparatus used in Example 1 is set to 165 ° C. On the other hand, since the set temperature of the heating roller used in the heating and pressing apparatus is 200 ° C., the toner image 3b outside the press contact surface is caused by excessive heat, such as the above blister, hot offset, and blocking. Is likely to occur.

以上の不具合に鑑み、加熱温度を下げて加熱時間を長くした下記加熱条件2で同様な計算を試みた。
加熱条件2: 設定温度150℃ 加熱時間長さ150msec
In view of the above problems, a similar calculation was attempted under the following heating condition 2 in which the heating temperature was lowered to increase the heating time.
Heating condition 2: Set temperature 150 ° C Heating time length 150msec

計算結果を図11に併せてプロットしている。加熱条件2では、設定温度が150℃と低くてもトナー3aと紙1の界面4a温度が加熱条件1と同じ80℃まで到達している。これは加熱時間を長くした分、熱容量の大きい紙1の断面内の熱伝達を増やすことができたため、界面4aが80℃までゆっくり加熱されたと考えられる。この条件下で圧着面の外側のトナー画像3bの温度は、約110℃までしか加熱されず、加熱条件1に比べると約30℃低い温度に維持できているためブリスターやホットオフセット、ブロッキングといった不具合を回避することができる。   The calculation results are plotted together with FIG. Under the heating condition 2, even when the set temperature is as low as 150 ° C., the temperature of the interface 4a between the toner 3a and the paper 1 reaches 80 ° C., which is the same as the heating condition 1. This is because the heat transfer in the cross section of the paper 1 having a large heat capacity can be increased by increasing the heating time, and thus the interface 4a is considered to be slowly heated to 80 ° C. Under these conditions, the temperature of the toner image 3b outside the pressure-bonding surface is heated only to about 110 ° C., and can be maintained at a temperature lower by about 30 ° C. than the heating condition 1, so that there are problems such as blistering, hot offset, and blocking. Can be avoided.

加熱ローラ10による加熱搬送では搬送速度とニップ部Nの長さで加熱時間が決まる。加熱条件1の搬送速度110mm/secに対してニップ幅を約16.5mmまで広げるよう加熱ローラ10a,10bの構成を変更すれば加熱条件2に示す加熱時間を得ることができる(16.5/110×1000=150msec)。加熱条件2によれば、低温の150℃加熱でも紙1とトナー3界面の温度を必要温度まで上げることができ、ブリスターやホットオフセット、ブロッキングといった不具合が生じない良好な加熱が行えるようになる。
同様に、加熱条件1のニップ幅条件10mmのままでも、搬送速度を約67mm/secまで遅くすれば(10/67×1000=150msec)、加熱条件2に示す加熱時間を得ることができ、同様な効果を奏する。
In the heating conveyance by the heating roller 10, the heating time is determined by the conveyance speed and the length of the nip portion N. The heating time shown in the heating condition 2 can be obtained by changing the configuration of the heating rollers 10a and 10b so that the nip width is increased to about 16.5 mm with respect to the conveyance speed of 110 mm / sec in the heating condition 1 (16.5 / 110 × 1000 = 150 msec). According to the heating condition 2, even at a low temperature of 150 ° C., the temperature at the interface between the paper 1 and the toner 3 can be raised to a necessary temperature, and good heating without causing problems such as blistering, hot offset, and blocking can be performed.
Similarly, even if the nip width condition of heating condition 1 is 10 mm, the heating time shown in heating condition 2 can be obtained by reducing the conveyance speed to about 67 mm / sec (10/67 × 1000 = 150 msec). Has an effect.

以上によって搬送速度とニップ幅、加圧部材表面の設定温度は上記の最適値が設定されることがわかった。
上述のように加熱幅=ニップ部Nの幅を増やすことができれば、ニップ幅に比例して加熱時間を増やすことができるため、図4における上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bによる搬送を高速化できる。
From the above, it has been found that the above optimum values are set for the conveyance speed, the nip width, and the set temperature of the pressure member surface.
If the heating width = the width of the nip portion N can be increased as described above, the heating time can be increased in proportion to the nip width, so that the conveyance by the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b in FIG. it can.

ところで、従来の加熱加圧装置の構成として例えば上部加熱ローラ10aのアスカーC硬度を40、下部加熱ローラ10bのアスカーC硬度を80にしたものを用いた場合、ハガキサイズの紙1が圧着され加熱加圧された再剥離性情報シートは、10mm以上のカール量が発生していた。カール量は図12に示すように、加熱加圧装置で加熱した直後に平板100上に紙1(再剥離性情報シート)を載せ、端部の最大そり量を測定することで得られる値である。
これを前述した第1〜第4の実施形態を適用することで、カール量を5mm以下にすることができた。実施例1においてもカール量は5mm以下であることが確認された。
By the way, as a configuration of a conventional heating and pressing apparatus, for example, when the Asker C hardness of the upper heating roller 10a is set to 40 and the Asker C hardness of the lower heating roller 10b is set to 80, the postcard size paper 1 is pressed and heated. The pressed releasable information sheet had a curl amount of 10 mm or more. As shown in FIG. 12, the curl amount is a value obtained by placing the paper 1 (removable information sheet) on the flat plate 100 immediately after being heated by the heating and pressurizing apparatus, and measuring the maximum warp amount of the end portion. is there.
By applying the first to fourth embodiments described above, the curl amount could be reduced to 5 mm or less. Also in Example 1, it was confirmed that the curl amount was 5 mm or less.

以上の説明において、圧着された紙1は図3に示すような圧着面の外側にもトナー画像3bが形成されているタイプについて述べていったが、図1に示すような圧着された紙1の外側にトナー画像3bが形成されていないタイプはこの限りではない。
この場合、上記ブリスターやホットオフセット、ブロッキングといった不具合が発生しないので上部加熱ローラ10a及び下部加熱ローラ10bの温度を200℃といった高温に設定でき、その分高速で搬送できるようになる。
圧着面の外側にトナー画像3bが形成されていないことが図示しない光学センサ等で検出されている場合、または操作者によって図示しない入力装置を介してこの圧着紙の条件が入力されている場合、設定温度を高めに変えて高速に搬送させることができる。
以上の方式では同じ装置を用いて制御温度を変えるだけで容易に高生産性を確保できる。
In the above description, the pressure-bonded paper 1 has been described as a type in which the toner image 3b is also formed on the outside of the pressure-bonding surface as shown in FIG. 3, but the pressure-bonded paper 1 as shown in FIG. However, the type in which the toner image 3b is not formed on the outside is not limited to this.
In this case, since problems such as the blister, hot offset, and blocking do not occur, the temperature of the upper heating roller 10a and the lower heating roller 10b can be set to a high temperature such as 200 ° C. and can be conveyed at a higher speed.
When it is detected by an optical sensor (not shown) that the toner image 3b is not formed on the outer side of the pressure-bonding surface, or when the condition of the pressure-bonded paper is input by an operator via an input device (not shown), It can be transported at high speed by changing the preset temperature.
In the above system, high productivity can be easily ensured simply by changing the control temperature using the same apparatus.

(図1〜図7及び図9について)
1 紙(記録媒体)
2 エネルギー線硬化型組成物
3,3a,3b トナー
4,4a,4b 界面
10 加熱ローラ
10a 上部加熱ローラ
10b 下部加熱ローラ
11 芯金
12 弾性層
13 被覆層
14a 上部ヒータ
14b 下部ヒータ
14c 上部輻射加熱ヒータ
14d 下部輻射加熱ヒータ
15a,15b 温度検知素子
16a 上部加熱ローラ用温度制御回路
16b 下部加熱ローラ用温度制御回路
17 商用電源
18 入口ガイド
19 冷却装置
19a 上部冷却装置
19b 下部冷却装置
21a,21b 従動ローラ
20a,20b ベルト
30a 上部固定摺動部材
30b 下部固定摺動部材
40 加圧ローラ
41 加熱ベルト
42 固定部材
43 加圧ローラ離型層
44 加圧ローラ弾性層
45 加圧ローラ芯金
46 ニップ形成部材
48 支持部材
49 反射部材
102 塗布ローラ
103 金属ローラ
105 圧接ローラ
106 塗布硬化手段用搬送ベルト
107 トレイ
108 光源
109 スクレイバ
N ニップ部
(図8について)
10 感光体ドラム
10K ブラック用感光体
10Y イエロー用感光体
10M マゼンタ用感光体
10C シアン用感光体
14、15、16 支持ローラ
17 中間転写ベルトクリーニング装置
18 画像形成手段
21 露光装置
22 二次転写装置
23 転写搬送支持ローラ
24 転写搬送ベルト
25 定着装置
26 加熱手段(定着ベルト)
27 加圧ローラ
28 反転装置
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読み取りセンサ
49 レジストローラ
50 中間転写ベルト
51 給紙ローラ
52 手差し分離ローラ
53 手差し給紙路
54 手差しトレイ
55 切換爪
57 排紙トレイ
62 一次転写ローラ
100B 画像形成装置
120 タンデム型現像器
130 原稿台
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 本体側給紙路
150 プリンタ部
156 排出ローラ対
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置
L 露光光
(About FIGS. 1-7 and FIG. 9)
1 paper (recording medium)
2 Energy ray curable composition 3, 3a, 3b Toner 4, 4a, 4b Interface 10 Heating roller 10a Upper heating roller 10b Lower heating roller 11 Core metal 12 Elastic layer 13 Coating layer 14a Upper heater 14b Lower heater 14c Upper radiation heater 14d Lower radiation heater 15a, 15b Temperature detection element 16a Upper heating roller temperature control circuit 16b Lower heating roller temperature control circuit 17 Commercial power supply 18 Entrance guide 19 Cooling device 19a Upper cooling device 19b Lower cooling device 21a, 21b Follower roller 20a , 20b Belt 30a Upper fixed sliding member 30b Lower fixed sliding member 40 Pressure roller 41 Heating belt 42 Fixed member 43 Pressure roller release layer 44 Pressure roller elastic layer 45 Pressure roller mandrel 46 Nip forming member 48 Support Member 49 Reflective member DESCRIPTION OF SYMBOLS 102 Application | coating roller 103 Metal roller 105 Pressure contact roller 106 Conveyor belt for application | coating hardening means 107 Tray 108 Light source 109 Scraper N Nip part (about FIG. 8)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Photosensitive drum 10K Black photoconductor 10Y Yellow photoconductor 10M Magenta photoconductor 10C Cyan photoconductor 14, 15, 16 Support roller 17 Intermediate transfer belt cleaning device 18 Image forming means 21 Exposure device 22 Secondary transfer device 23 Transfer conveying support roller 24 Transfer conveying belt 25 Fixing device 26 Heating means (fixing belt)
27 pressure roller 28 reversing device 32 contact glass 33 first traveling body 34 second traveling body 35 imaging lens 36 reading sensor 49 registration roller 50 intermediate transfer belt 51 sheet feeding roller 52 manual separation roller 53 manual sheet feeding path 54 manual tray 55 switching claw 57 paper discharge tray 62 primary transfer roller 100B image forming apparatus 120 tandem developing device 130 document table 142 paper feed roller 143 paper bank 144 paper feed cassette 145 separation roller 146 paper feed path 147 transport roller 148 main body side paper feed path 150 Printer unit 156 Discharge roller pair 200 Paper feed table 300 Scanner 400 Automatic document feeder L Exposure light

特開2007−277547号公報JP 2007-277547 A 特許第3570853号公報Japanese Patent No. 3708853 特許第2522333号公報Japanese Patent No. 2522333 特許第3827124号公報Japanese Patent No. 3827124 特許第4471334号公報Japanese Patent No. 4471334 特開2009−169337号公報JP 2009-169337 A 特開平07−219383号公報JP 07-219383 A 特開2004−205988号公報JP 2004-205988 A

Claims (8)

トナー画像が定着された記録媒体上にエネルギー線硬化型組成物が塗布及び硬化され、二つ折り以上に折り重ねられて圧着されてなる再剥離性情報シートを加熱加圧する加熱加圧装置であって、
前記再剥離性情報シートを挟持するニップ部により熱と圧力を与えて加熱加圧する加熱加圧手段を備え、
前記加熱加圧手段におけるニップ部が、平面状であることを特徴とする加熱加圧装置。
An apparatus for heating and pressurizing a releasable information sheet obtained by applying and curing an energy beam curable composition on a recording medium on which a toner image is fixed, and folding and compressing in two or more folds. ,
A heating / pressurizing unit that heats and pressurizes by applying heat and pressure by a nip portion sandwiching the removable information sheet;
The heating and pressurizing apparatus characterized in that a nip portion in the heating and pressurizing means is planar.
前記加熱加圧手段は、加熱ローラ対を有し、
該加熱ローラ対のニップ部の軸上硬度が同一であることを特徴とする請求項1に記載の再加熱加圧装置。
The heating and pressing means has a heating roller pair,
The reheating and pressing apparatus according to claim 1, wherein the on-axis hardness of the nip portion of the heating roller pair is the same.
前記加熱加圧手段は、薄膜回転体と、該薄膜回転体に対向して設けられた加圧回転体と、前記薄膜回転体を介して前記加圧回転体と前記ニップ部を形成する固定摺動部材と、を有することを特徴とする請求項1に記載の加熱加圧装置。   The heating and pressurizing means includes a thin film rotating body, a pressing rotating body provided to face the thin film rotating body, and a fixed slide that forms the nip portion with the pressing rotating body via the thin film rotating body. The heating and pressing apparatus according to claim 1, further comprising a moving member. 前記加熱加圧手段は、対向して設けられニップ部を形成する一対の搬送ベルトと、該一対の搬送ベルトそれぞれが架け回された加熱ローラ及び該加熱ローラに従動する従動ローラと、を有し、
前記一対の搬送ベルトそれぞれの内部に設けられた従動ローラが前記ニップ部を形成し、軸上硬度が同一であることを特徴とする請求項1に記載の再加熱加圧装置。
The heating and pressing unit includes a pair of conveying belts that are provided opposite to each other to form a nip portion, a heating roller around which the pair of conveying belts are wound, and a driven roller that is driven by the heating roller. ,
2. The reheating and pressing device according to claim 1, wherein driven rollers provided inside each of the pair of conveying belts form the nip portion and have the same on-axis hardness.
前記加熱加圧手段は、対向して設けられニップ部を形成する一対の搬送ベルトと、該一対の搬送ベルトそれぞれの内部に設けられた固定摺動部材と、を有し、
前記一対の搬送ベルトそれぞれの内部に設けられた固定摺動部材が前記ニップ部を形成することを特徴とする請求項1に記載の再加熱加圧装置。
The heating and pressurizing means includes a pair of conveying belts provided opposite to each other to form a nip portion, and a fixed sliding member provided inside each of the pair of conveying belts,
The reheating and pressing apparatus according to claim 1, wherein a fixed sliding member provided inside each of the pair of transport belts forms the nip portion.
前記加熱加圧手段は、前記ニップ部の温度が前記再剥離性情報シートの両面で同一であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の再加熱加圧装置。   The reheating and pressing apparatus according to any one of claims 1 to 5, wherein the heating and pressing unit has the same temperature at the nip portion on both sides of the removable information sheet. 像担持体と、該像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像をトナーにより可視化してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を前記像担持体から記録媒体上に転写する転写手段と、前記記録媒体上に転写されたトナー像を、当該記録媒体に定着してトナー画像を形成する定着手段と、を有する画像形成装置と、
前記トナー画像が定着された記録媒体上にエネルギー線硬化型組成物前駆体を塗布し、硬化し、エネルギー線硬化型組成物を被覆する塗布硬化手段と、
前記記録媒体に二つ折り以上の折りを施す折り手段と、
該折り手段により折りが施された記録媒体を圧着する圧着手段と、
前記エネルギー線硬化型組成物が被覆された記録媒体を加熱加圧する加熱加圧手段と、を備え、
前記加熱加圧手段は、請求項1〜6のいずれかに記載の加熱加圧装置であることを特徴とする再剥離性情報シートの製造装置。
An image bearing member; an electrostatic latent image forming unit that forms an electrostatic latent image on the image bearing member; a developing unit that visualizes the electrostatic latent image with toner to form a toner image; and An image forming apparatus comprising: transfer means for transferring from the image carrier onto a recording medium; and fixing means for fixing the toner image transferred onto the recording medium to the recording medium to form a toner image;
Coating and curing means for coating an energy beam curable composition by coating an energy beam curable composition precursor on the recording medium on which the toner image is fixed;
Folding means for folding the recording medium into two or more folds;
A crimping means for crimping the recording medium folded by the folding means;
Heating and pressurizing means for heating and pressurizing the recording medium coated with the energy beam curable composition,
The apparatus for producing a releasable information sheet, wherein the heating and pressing means is the heating and pressing apparatus according to any one of claims 1 to 6.
トナー画像が定着された記録媒体上にエネルギー線硬化型組成物が塗布及び硬化され、二つ折り以上に折り重ねられて圧着されてなる再剥離性情報シートを加熱加圧する加熱加圧方法であって、
前記再剥離性情報シートを挟持するニップ部により熱と圧力を与えて加熱加圧手段により加熱加圧する加熱加圧工程を備え、
前記加熱加圧工程における前記加熱加圧手段のニップ部が、平面状であることを特徴とする加熱加圧方法。
A heating and pressing method in which an energy beam curable composition is applied and cured on a recording medium on which a toner image is fixed, and a releasable information sheet formed by being folded into two or more folds and press-bonded is heated and pressed. ,
A heating and pressurizing step of applying heat and pressure by a heating and pressurizing means by applying heat and pressure by a nip portion sandwiching the removable information sheet,
The heating and pressing method according to claim 1, wherein a nip portion of the heating and pressing means in the heating and pressing step is flat.
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