JP2015129267A - Polyester resin and resin composition for powder coating - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリエステル樹脂および粉体塗料用樹脂組成物に関する。より詳しくは、粉体塗料の原料として好適に使用されるポリエステル樹脂と、低温での硬化が可能で、耐候性および平滑性に優れる塗膜を与える粉体塗料用樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a polyester resin and a resin composition for powder coating. More specifically, the present invention relates to a polyester resin that is suitably used as a raw material for powder coatings, and a resin composition for powder coatings that can provide a coating film that can be cured at low temperatures and has excellent weather resistance and smoothness.
粉体塗料は、従来の溶剤型塗料とは異なり、塗料中に溶剤を含有しないため、低公害で作業環境性に優れている。更に、粉体塗料は、比較的安価であること、余過剰分の塗料を回収・再利用できること、多層の重ね塗りにより塗膜（硬化物）を厚くできること、塗装直後でも使用に供しうることなどの利点から、電子部品、ＯＡ機器、家電製品、建材、自動車部品などの絶縁用や保護装飾用塗料として近年需要が高い。 Unlike conventional solvent-based paints, powder paints do not contain a solvent in the paints, and thus have low pollution and excellent work environment. Furthermore, powder paints are relatively inexpensive, can recover and reuse excess paint, can be thickened by multiple layers of coating, can be used immediately after painting, etc. In recent years, there has been a great demand for coatings for insulation and protective decoration of electronic parts, OA equipment, home appliances, building materials, automobile parts and the like.
粉体塗料として、エポキシ樹脂系、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系のものが主に使用されている。その中でもポリエステル樹脂系の粉体塗料は、バランスのとれた塗膜性能を有している。
特に、カルボン酸成分としてイソフタル酸、グリコール成分としてネオペンチルグリコールの共重合割合を多くしたポリエステル樹脂は、その硬化物の耐候性が優れていることから、耐候性に優れたポリエステル樹脂系粉体塗料を得ることができる。
As a powder coating material, an epoxy resin type, an acrylic resin type, or a polyester resin type is mainly used. Among them, the polyester resin powder coating has a well-balanced coating film performance.
In particular, the polyester resin with a high copolymerization ratio of isophthalic acid as the carboxylic acid component and neopentyl glycol as the glycol component has excellent weather resistance, so the polyester resin powder coating with excellent weather resistance Can be obtained.
ポリエステル樹脂系粉体塗料に使用される硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤やトリグリシジルイソシアヌレート系硬化剤などが挙げられる。イソシアネート系硬化剤は一般的に、反応性の高いイソシアネート基をブロック剤でブロックすることにより、一定の温度以下では安定な構造を有している（潜在性硬化）。しかしながら、硬化時に解離するブロック剤により加熱炉が汚染されるという問題があった。
また、トリグリシジルイソシアヌレート系硬化剤は、ブロック剤を含有しないため加熱炉が汚染されないものの、変異原性が認められることから、安全性に難点がある。
Examples of the curing agent used in the polyester resin powder coating material include an isocyanate curing agent and a triglycidyl isocyanurate curing agent. In general, an isocyanate-based curing agent has a stable structure below a certain temperature (latent curing) by blocking a highly reactive isocyanate group with a blocking agent. However, there has been a problem that the heating furnace is contaminated by a blocking agent that dissociates during curing.
In addition, the triglycidyl isocyanurate-based curing agent does not contain a blocking agent, so that the heating furnace is not contaminated, but mutagenicity is observed, and thus there is a difficulty in safety.
近年、これらに代わる硬化剤として、β−ヒドロキシアルキルアミド系硬化剤が注目されている。β−ヒドロキシアルキルアミド系硬化剤を用いた粉体塗料は、低温での硬化が可能であり、且つ硬化時に揮発物の発生が無く、環境への負荷が少ない。
しかしながら、β−ヒドロキシアルキルアミド系硬化剤を用いた粉体塗料は、塗膜の平滑性や、塗膜と被塗物との密着性（特に耐水、耐湿処理後の密着性）が劣るという問題があった。
In recent years, β-hydroxyalkylamide-based curing agents have attracted attention as alternative curing agents. Powder coatings using a β-hydroxyalkylamide-based curing agent can be cured at low temperatures, do not generate volatiles during curing, and have a low environmental impact.
However, powder coatings using β-hydroxyalkylamide-based curing agents are inferior in the smoothness of the coating film and the adhesion between the coating film and the object to be coated (especially the adhesion after water and moisture resistance treatment). was there.
このような課題を解決するために、特許文献１には、特定の芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなるポリエステル樹脂を主成分とする粉体塗料が提案されている。この粉体塗料は、塗膜の平滑性や、塗膜と被塗物との密着性には優れるものの、耐候性が十分ではなかった。
また、特許文献２には、イソフタル酸とネオペンチルグリコールからなるポリエステル樹脂をイソフタル酸などで解重合させた樹脂を主成分とする粉体塗料が提案されている。この粉体塗料は、密着性、耐候性、低温硬化性に優れるものの、塗膜の平滑性については十分ではなかった。
In order to solve such a problem, Patent Document 1 proposes a powder coating mainly composed of a polyester resin composed of a specific aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol. Although this powder coating is excellent in the smoothness of the coating film and the adhesion between the coating film and the object to be coated, the weather resistance is not sufficient.
Patent Document 2 proposes a powder coating material mainly composed of a resin obtained by depolymerizing a polyester resin composed of isophthalic acid and neopentyl glycol with isophthalic acid or the like. Although this powder coating is excellent in adhesion, weather resistance, and low-temperature curability, the coating film is not satisfactory in terms of smoothness.
本発明は、粉体塗料の原料として好適なポリエステル樹脂を提供し、更に、塗膜の耐候性および平滑性に優れ、且つ低温硬化性に優れた粉体塗料となる粉体塗料用樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention provides a polyester resin suitable as a raw material for a powder coating material, and further a resin composition for a powder coating material which is a powder coating material having excellent weather resistance and smoothness of a coating film and excellent low-temperature curability. The purpose is to provide.
本発明者は、前記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、グリコールウリル骨格を有するカルボン酸化合物とグリコール化合物を重縮合反応させて得られるポリエステル樹脂を使用することにより、所期の目的を達成することを見出し、本発明を完遂するに至ったものである。
即ち、第１の発明は、化学式（Ｉ）で示される１，３，４，６−テトラキス（カルボキシアルキル）グリコールウリル化合物と、グリコール化合物を重縮合反応させて得られるポリエステル樹脂である。
As a result of intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has achieved the expected result by using a polyester resin obtained by polycondensation reaction between a carboxylic acid compound having a glycoluril skeleton and a glycol compound. The present inventors have found that the object can be achieved and have completed the present invention.
That is, the first invention is a polyester resin obtained by polycondensation reaction of a 1,3,4,6-tetrakis (carboxyalkyl) glycoluril compound represented by the chemical formula (I) with a glycol compound.
第２の発明は、第１の発明のポリエステル樹脂と、β−ヒドロキシアルキルアミド系硬化剤を配合した粉体塗料用樹脂組成物である。
2nd invention is the resin composition for powder coatings which mix | blended the polyester resin of 1st invention, and the (beta) -hydroxyalkylamide type hardening | curing agent.
本発明によれば、粉体塗料の原料として好適なポリエステル樹脂を提供することができ、更に、塗膜の耐候性および平滑性に優れ、且つ低温硬化性に優れた粉体塗料となる粉体塗料用樹脂組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polyester resin suitable as a raw material for a powder coating material, and further, a powder that becomes a powder coating material having excellent weather resistance and smoothness of a coating film and excellent low-temperature curability. A resin composition for paints can be provided.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の実施において、前記の化学式（Ｉ）で示される１，３，４，６−テトラキス（カルボキシアルキル）グリコールウリル化合物は、ポリエステル樹脂の原料となるカルボン酸化合物として使用される。
１，３，４，６−テトラキス（カルボキシアルキル）グリコールウリル化合物としては、
１，３，４，６−テトラキス（カルボキシルメチル）グリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−カルボキシルエチル）グリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（カルボキシルメチル）−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−カルボキシルエチル）−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（カルボキシルメチル）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−カルボキシルエチル）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリルなどが挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the practice of the present invention, the 1,3,4,6-tetrakis (carboxyalkyl) glycoluril compound represented by the chemical formula (I) is used as a carboxylic acid compound that is a raw material for the polyester resin.
As the 1,3,4,6-tetrakis (carboxyalkyl) glycoluril compound,
1,3,4,6-tetrakis (carboxylmethyl) glycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (2-carboxylethyl) glycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (carboxylmethyl) -3a-methylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (2-carboxylethyl) -3a-methylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (carboxylmethyl) -3a, 6a-dimethylglycoluril,
Examples include 1,3,4,6-tetrakis (2-carboxylethyl) -3a, 6a-dimethylglycoluril.
本発明の効果を損なわない範囲において、１，３，４，６−テトラキス（カルボキシアルキル）グリコールウリル化合物とは別に、カルボン酸化合物として、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族ジカルボン酸や、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、またこれらの酸のエステル形成性誘導体、更には、４−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンなどのオキシカルボン酸を併用してもよい。 In the range not impairing the effects of the present invention, in addition to the 1,3,4,6-tetrakis (carboxyalkyl) glycoluril compound, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic anhydride, naphthalenedicarboxylic acid, tricarboxylic acid compound may be used as the carboxylic acid compound. Aromatic dicarboxylic acids such as merit acid and pyromellitic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, ester-forming derivatives of these acids, and further, 4-hydroxybenzoic acid, ε-caprolactone, etc. An oxycarboxylic acid may be used in combination.
本発明の実施において使用するグリコール化合物としては、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオールなどの脂環族グリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリンなどの三価以上のアルコール、あるいはビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などの芳香族グリコールが挙げられる。 Examples of glycol compounds used in the practice of the present invention include aliphatic diols such as neopentyl glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol, alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanediol, Examples thereof include trivalent or higher alcohols such as trimethylolpropane, pentaerythritol, and glycerin, and aromatic glycols such as an ethylene oxide adduct of bisphenol A.
本発明の実施において、１，３，４，６−テトラキス（カルボキシアルキル）グリコールウリル化合物と、グリコール化合物の合計量（総量）の割合は、全成分量に対して８０〜１００モル％であることが好ましい。合計量の割合が８０モル％に満たないと、塗膜の耐候性が不十分となる虞がある。 In the practice of the present invention, the ratio of the total amount (total amount) of 1,3,4,6-tetrakis (carboxyalkyl) glycoluril compound and glycol compound is 80 to 100 mol% with respect to the total amount of components. Is preferred. If the ratio of the total amount is less than 80 mol%, the weather resistance of the coating film may be insufficient.
本発明のポリエステル樹脂の酸価は、２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
ポリエステル樹脂の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいと、樹脂の分子量が高くなることにより、流動性、塗膜の平滑性、塗膜と被塗物との密着性が低下する。一方、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくなると、硬化剤との硬化反応が増大することにより、塗膜の平滑性、塗膜と被塗物との密着性が低下する。
The acid value of the polyester resin of the present invention is preferably 20 to 50 mgKOH / g, and more preferably 25 to 40 mgKOH / g.
When the acid value of the polyester resin is less than 20 mgKOH / g, the molecular weight of the resin is increased, and the fluidity, the smoothness of the coating film, and the adhesion between the coating film and the object to be coated are lowered. On the other hand, when the acid value is larger than 50 mgKOH / g, the curing reaction with the curing agent increases, and the smoothness of the coating film and the adhesion between the coating film and the object to be coated are lowered.
本発明のポリエステル樹脂の１６０℃における溶融粘度は、１００〜８００ｄＰａ・ｓであることが好ましく、１５０〜７００ｄＰａ・ｓであることがより好ましい。
溶融粘度が１００ｄＰａ・ｓより小さいと、硬化時にタレなどの外観不良を惹起する虞がある。一方、溶融粘度が８００ｄＰａ・ｓより大きいと、塗膜の平滑性、塗膜と被塗物との密着性が低下する。
The melt viscosity at 160 ° C. of the polyester resin of the present invention is preferably 100 to 800 dPa · s, and more preferably 150 to 700 dPa · s.
If the melt viscosity is less than 100 dPa · s, there is a risk of causing appearance defects such as sagging during curing. On the other hand, when the melt viscosity is greater than 800 dPa · s, the smoothness of the coating film and the adhesion between the coating film and the article to be coated are lowered.
本発明のポリエステル樹脂は、前記の１，３，４，６−テトラキス（カルボキシアルキル）グリコールウリル化合物と、グリコール化合物（それらのエステル形成性誘導体を含む）を原料とし、常法によって、２００〜２８０℃の温度でエステル化またはエステル交換反応を行った後、５ｈＰａ以下の減圧下、２００〜３００℃、好ましくは２３０〜２９０℃の温度で重縮合反応を行うことにより調製される。
なお、エステル化、エステル交換反応および重縮合反応においては、公知の反応触媒を使用することができる。
The polyester resin of the present invention is made from the above 1,3,4,6-tetrakis (carboxyalkyl) glycoluril compound and a glycol compound (including their ester-forming derivatives) as raw materials, and is 200 to 280 by a conventional method. It is prepared by performing esterification or transesterification at a temperature of 0 ° C. and then performing a polycondensation reaction at a temperature of 200 to 300 ° C., preferably 230 to 290 ° C. under a reduced pressure of 5 hPa or less.
In the esterification, transesterification reaction and polycondensation reaction, a known reaction catalyst can be used.
更に、必要に応じて、１，３，４，６−テトラキス（カルボキシアルキル）グリコールウリル化合物および／またはその他のカルボン酸化合物を添加して、２３０〜２９０℃の反応温度、２〜５時間の反応時間にて、解重合させる工程を加えてもよい。
反応温度が２３０℃に満たないと解重合反応が十分に進行せず、ポリマーの重合度が高くなり塗膜の平滑性が低下する。一方、反応温度が２９０℃を超えるとポリマーの熱分解が進行する。
また、反応時間が２時間より少ないと、解重合反応が十分に進行せず、塗膜の平滑性および塗膜と被塗物との密着性が低下する。一方、反応時間が５時間より長くなると、ポリマーの熱分解が進行する。
Further, if necessary, 1,3,4,6-tetrakis (carboxyalkyl) glycoluril compound and / or other carboxylic acid compound is added, and the reaction temperature is 230 to 290 ° C. for 2 to 5 hours. A step of depolymerization may be added over time.
If the reaction temperature is less than 230 ° C., the depolymerization reaction does not proceed sufficiently, the degree of polymerization of the polymer increases, and the smoothness of the coating film decreases. On the other hand, when the reaction temperature exceeds 290 ° C., thermal decomposition of the polymer proceeds.
On the other hand, when the reaction time is less than 2 hours, the depolymerization reaction does not proceed sufficiently, and the smoothness of the coating film and the adhesion between the coating film and the article to be coated are deteriorated. On the other hand, when the reaction time is longer than 5 hours, thermal decomposition of the polymer proceeds.
本発明の粉体塗料用樹脂組成物においては、ポリエステル樹脂の硬化剤として、β−ヒドロキシアルキルアミド系硬化剤を配合することにより、塗膜の性能向上が更に期待される。
この硬化剤の種類は特に限定されるものではなく、硬化剤の配合量としては、ポリエステル樹脂の酸価に対して、０．７〜１．２当量の割合であることが好ましく、０．９〜１当量の割合であることがより好ましい。
In the resin composition for powder coatings of the present invention, a coating film performance improvement is further expected by blending a β-hydroxyalkylamide-based curing agent as a curing agent for the polyester resin.
The kind of the curing agent is not particularly limited, and the blending amount of the curing agent is preferably a ratio of 0.7 to 1.2 equivalents with respect to the acid value of the polyester resin. More preferably, the ratio is ˜1 equivalent.
なお、本発明の粉体塗料用樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内において、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラックなどの着色顔料、レベリング剤、硬化促進剤等の添加剤を配合することができる。
これらの添加剤は、ニーダーまたはロールを用いて７０〜１４０℃で溶融混練することで均一に配合することができる。
The resin composition for powder coatings of the present invention contains additives such as color pigments such as titanium oxide, iron oxide, and carbon black, leveling agents, and curing accelerators within the range that does not impair the effects of the present invention. Can be blended.
These additives can be blended uniformly by melt-kneading at 70 to 140 ° C. using a kneader or a roll.
本発明の粉体塗料用樹脂組成物を被塗物に塗装し、１５０〜１９０℃の温度で、１５〜２５分間硬化することにより、塗膜の平滑性および塗膜と被塗物との密着性に優れた塗膜が得られる。 By applying the resin composition for powder coatings of the present invention to an object to be coated and curing at a temperature of 150 to 190 ° C. for 15 to 25 minutes, the smoothness of the coating film and the adhesion between the film and the object to be coated are achieved. A coating film excellent in properties can be obtained.
本発明のポリエステル樹脂は、溶融粘度が低く酸価も低いため、硬化反応が比較的遅く、粉体塗料の原料として使用した場合には、塗膜の平滑性に優れた塗料を得ることができる。また、１，３，４，６−テトラキス（カルボキシアルキル）グリコールウリル化合物とグリコール化合物の共重合割合が高いため、塗膜の耐候性が向上することが期待される。 Since the polyester resin of the present invention has a low melt viscosity and a low acid value, the curing reaction is relatively slow, and when used as a raw material for powder coating materials, a coating material with excellent coating film smoothness can be obtained. . In addition, since the copolymerization ratio of 1,3,4,6-tetrakis (carboxyalkyl) glycoluril compound and glycol compound is high, it is expected that the weather resistance of the coating film is improved.
以下、本発明を実施例および比較例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例および比較例において採用した評価試験は以下のとおりである。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to these.
In addition, the evaluation test employ | adopted in the Example and the comparative example is as follows.
〔評価試験〕
（１）酸価
ＪＩＳ Ｋ６９０１に準じて測定した。
（２）溶融粘度
試料５０ｇについて、温度１６０℃にて、Ｂ型粘度計（芝浦システム社製「ビスメトロンＶＧ−ＨＷ」）により測定した。
（３）平滑性
塗膜の平滑性を、目視にて、以下の基準で判定した。
○：塗膜に凹凸が少なく、平滑性が良好である
×：塗膜に大きな凹凸がある
（４）耐候性
ＪＩＳ Ｋ５４００に準じ、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機社製「ＷＥＬ−６−ＸＳ−ＨＣ−Ｂ−ＥＣ」）を用いて、５００時間照射時の塗膜の光沢保持率（％）を求めた。光沢保持率が８０％以上の場合を合格とした。
（５）密着性
ＪＩＳ Ｋ５４００に準じ、塗板を沸騰水中に２時間浸漬し、次いで室温で２４時間風乾した。続いて、塗膜に碁盤目状に切り目を入れ、粘着テープによる剥離試験を行い、目視にて、以下の基準で判定した。
○：塗膜の剥離が全く認められない
×：部分的あるいは全面的に、塗膜の剥離が認められる
〔Evaluation test〕
(1) Acid value It measured according to JISK6901.
(2) Melt Viscosity A 50 g sample was measured at a temperature of 160 ° C. with a B-type viscometer (“Bismetron VG-HW” manufactured by Shibaura System Co., Ltd.).
(3) Smoothness The smoothness of the coating film was visually determined according to the following criteria.
○: The coating film has few irregularities and the smoothness is good. X: The coating film has large irregularities. (4) Weather resistance According to JIS K5400, a sunshine weather meter ("WEL-6-XS-" manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). HC-B-EC "), the gloss retention rate (%) of the coating film after 500 hours of irradiation was determined. A case where the gloss retention was 80% or more was regarded as acceptable.
(5) Adhesiveness According to JIS K5400, the coated plate was immersed in boiling water for 2 hours, and then air-dried at room temperature for 24 hours. Subsequently, cuts were made in a grid pattern on the coating film, a peel test with an adhesive tape was performed, and visual judgment was made according to the following criteria.
○: No peeling of the coating film is observed at all ×: The peeling of the coating film is recognized partially or entirely
〔実施例１〕
１，３，４，６−テトラキス（２−カルボキシエチル）グリコールウリル（四国化成工業社製）５３．５モル部、ネオペンチルグリコール４７．６モル部をエステル化反応槽に仕込み、圧力０．３ＭＰａ、温度２６０℃にて４時間エステル化反応を行った。
得られたエステル化合物を重縮合反応槽に移送した後、１，３，４，６−テトラキス（２−カルボキシエチル）グリコールウリル１モルに対して、三酸化アンチモンを４．０×１０−４モルの割合、テトラブチルチタネートを０．１×１０−４モルの割合で添加し、０．５ｈＰａに減圧し、２８０℃で４時間重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂を調製した。得られたポリエステル樹脂の酸価と溶融粘度を測定した結果は、表１に示したとおりであった。
このポリエステル樹脂に、β−ヒドロキシアルキルアミド系硬化剤（ＥＭＳ社製「ＰｒｉｍｉｄＸＬ−５５２」）を配合した混合物に、ベンゾイン、レベリング剤（ＢＡＳＦ社製「アクロナール４Ｆ」）、二酸化チタン（石原産業社製「タイペークＣＲ−９０」）を添加し（表１記載の組成参照）、ヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、コ・ニーダを用いて１００℃で溶融混練し、冷却、粉砕後、１５０メッシュの金網で分級して粉体塗料用樹脂組成物を調製した。
この粉体塗料用樹脂組成物を、冷間圧延鋼板上に膜厚が５０〜６０μｍとなるように静電塗装して、１６０℃／２０分間の条件で硬化した。塗膜の平滑性、耐候性および密着性を評価した結果は、表１に示したとおりであった。
[Example 1]
1,3,4,6-tetrakis (2-carboxyethyl) glycoluril (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) 53.5 mol part, neopentyl glycol 47.6 mol part was charged into the esterification reaction tank, pressure 0.3 MPa The esterification reaction was carried out at 260 ° C. for 4 hours.
After the obtained ester compound was transferred to a polycondensation reaction tank, 4.0 × 10 −4 mol of antimony trioxide was added to 1 mol of 1,3,4,6-tetrakis (2-carboxyethyl) glycoluril. The tetrabutyl titanate was added at a ratio of 0.1 × 10 −4 mol, the pressure was reduced to 0.5 hPa, and a polycondensation reaction was performed at 280 ° C. for 4 hours to prepare a polyester resin. The results of measuring the acid value and melt viscosity of the obtained polyester resin were as shown in Table 1.
This polyester resin was mixed with a β-hydroxyalkylamide-based curing agent (“PrimidXL-552” manufactured by EMS), benzoin, a leveling agent (“Acronal 4F” manufactured by BASF), and titanium dioxide (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.). ("Taipeke CR-90") is added (see the composition shown in Table 1), dry blended with a Henschel mixer, melt-kneaded at 100 ° C using a co-kneader, cooled, ground, and then with a 150 mesh wire mesh. Classification was performed to prepare a resin composition for powder coating.
This powder coating resin composition was electrostatically coated on a cold-rolled steel sheet so as to have a film thickness of 50 to 60 μm, and cured under conditions of 160 ° C./20 minutes. The results of evaluating the smoothness, weather resistance and adhesion of the coating film were as shown in Table 1.
〔実施例２〜３、比較例１〜２〕
実施例１と同様にして、表１記載の原料および原料割合にて、ポリエステル樹脂を調製して、その酸価と溶融粘度を測定した。得られた結果は、表１に示したとおりであった。
同じく、実施例１と同様にして、表１記載の組成となるように、得られたポリエステル樹脂に、β−ヒドロキシアルキルアミド系硬化剤を配合し、次いで、ベンゾイン、レベリング剤および二酸化チタンを添加して、粉体塗料用樹脂組成物を調製した。続いて、この粉体塗料用樹脂組成物を静電塗装して、得られた塗膜の平滑性、耐候性および密着性を評価したところ、得られた結果は、表１に示したとおりであった。
[Examples 2-3, Comparative Examples 1-2]
In the same manner as in Example 1, a polyester resin was prepared with the raw materials and raw material ratios shown in Table 1, and the acid value and melt viscosity thereof were measured. The obtained results were as shown in Table 1.
Similarly, in the same manner as in Example 1, a β-hydroxyalkylamide curing agent was added to the obtained polyester resin so as to have the composition shown in Table 1, and then benzoin, a leveling agent and titanium dioxide were added. Thus, a resin composition for powder coating was prepared. Subsequently, the resin composition for powder coatings was electrostatically coated, and the smoothness, weather resistance and adhesion of the obtained coating film were evaluated. The results obtained were as shown in Table 1. there were.
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