JP2015127127A - Melamine decorative material, and method for manufacturing melamine decorative material - Google Patents

Melamine decorative material, and method for manufacturing melamine decorative material Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a melamine decorative material which can clearly express a decorative pattern, can make fingerprints inconspicuous, and has excellent durability, and to provide a method for producing the melamine decorative material which enables easy production of such a melamine decorative material.SOLUTION: There is provided a melamine decorative material 100, having on its surface a first region 111 composed of a melamine resin X and a second region 112 composed of a low refractive-index material Y having a lower refractive index than that of the melamine resin. Further, the melamine decorative material 100 includes a first layer 110 containing the melamine resin X and the low refractive index material Y, and a second layer 120 containing the melamine resin X and does not contain the low refractive-index material.

Description

本発明は、メラミン化粧材およびメラミン化粧材の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a melamine decorative material and a method for producing a melamine decorative material.

メラミン化粧材は、メラミン樹脂を表面層に用いた化粧材であり、メラミン樹脂の特性から、高い表面硬度、耐摩耗性、耐熱性、耐熱水性、耐汚染性、耐煮沸性、耐光性等の耐久性に優れている。一方、メラミン樹脂は屈折率が高いため、メラミン樹脂よりも屈折率の低い樹脂で構成された化粧材と比較して、化粧柄を鮮明に表現できない、指紋が目立ちやすいといった問題があった。   Melamine decorative material is a decorative material that uses melamine resin for the surface layer. From the characteristics of melamine resin, it has high surface hardness, abrasion resistance, heat resistance, hot water resistance, contamination resistance, boiling resistance, light resistance, etc. Excellent durability. On the other hand, since the melamine resin has a high refractive index, there is a problem that the cosmetic pattern cannot be clearly expressed and fingerprints are easily noticeable as compared with a cosmetic material made of a resin having a lower refractive index than the melamine resin.

このような問題を解決するために、メラミン樹脂の層の上に、メラミン樹脂よりも低屈折率の材料で構成された層を設けた化粧材が提案されている(例えば、特許文献1参照)。このように、メラミン樹脂の層の上に低屈折率の材料で構成された層を設けることにより、化粧柄を鮮明に表現することができ、また、指紋も目立たなくすることができる。   In order to solve such a problem, a cosmetic material in which a layer made of a material having a lower refractive index than that of the melamine resin is provided on the melamine resin layer has been proposed (for example, see Patent Document 1). . In this way, by providing a layer made of a material having a low refractive index on the melamine resin layer, the cosmetic pattern can be clearly expressed and the fingerprint can be made inconspicuous.

しかしながら、メラミン樹脂の層の上に低屈折率の材料で構成された層を設けた場合、表面にメラミン樹脂が露出しなくなるため、メラミン樹脂の上述したような特性が得られないといった問題があった。   However, when a layer made of a material having a low refractive index is provided on the melamine resin layer, the melamine resin is not exposed on the surface, so that the above-mentioned characteristics of the melamine resin cannot be obtained. It was.

特開2009−233878号公報JP 2009-233878 A

本発明の目的は、化粧柄を鮮明に表現することができ、指紋等が目立ちにくいとともに、耐久性にも優れたメラミン化粧材およびこのようなメラミン化粧材を容易に製造することが可能なメラミン化粧材の製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a melamine cosmetic material capable of clearly expressing a decorative pattern, making fingerprints and the like inconspicuous and having excellent durability, and capable of easily producing such a melamine cosmetic material. It is in providing the manufacturing method of a cosmetic material.

このような目的は、下記(1)〜(6)の本発明により達成される。
(1) 表面に、メラミン樹脂で構成された第1の領域と、
前記メラミン樹脂よりも屈折率の低い低屈折率材料で構成された第2の領域と、を有することを特徴とするメラミン化粧材。
Such an object is achieved by the present inventions (1) to (6) below.
(1) On the surface, the 1st area | region comprised with the melamine resin,
And a second region composed of a low refractive index material having a lower refractive index than that of the melamine resin.

(2) 平面視した際の、表面における前記第1の領域の占める面積の割合は、5%以上80%以下である上記(1)に記載のメラミン化粧材。   (2) The melamine decorative material according to (1), wherein the ratio of the area occupied by the first region on the surface when viewed in plan is 5% or more and 80% or less.

(3) 前記メラミン樹脂と前記低屈折率材料とを含む第1層と、
前記メラミン樹脂を含み、かつ、前記低屈折率材料を含まない第2層と、を有する上記(1)または(2)に記載のメラミン化粧材。
(3) a first layer containing the melamine resin and the low refractive index material;
The melamine decorative material according to (1) or (2), further including a second layer that includes the melamine resin and does not include the low refractive index material.

(4) 前記第1層の厚さは、0.01μm以上100μm以下である上記(3)に記載のメラミン化粧材。   (4) The melamine decorative material according to (3), wherein the thickness of the first layer is 0.01 μm or more and 100 μm or less.

(5) 前記低屈折率材料の屈折率は、1.50未満である上記(1)ないし(4)のいずれかに記載のメラミン化粧材。   (5) The melamine decorative material according to any one of (1) to (4), wherein a refractive index of the low refractive index material is less than 1.50.

(6) 上記(1)ないし(5)のいずれかに記載のメラミン化粧材の製造方法であって、
前記メラミン樹脂を含むメラミン樹脂層を形成する工程と、
前記メラミン樹脂層上に、前記低屈折率材料を含む組成物を付与し、前記低屈折率材料を含む低屈折率材料層を形成する工程と、
前記メラミン樹脂層と前記低屈折率材料層とを加熱しながら、各層の内側に向かって加圧し、前記メラミン樹脂で構成された第2層と、前記メラミン樹脂と前記低屈折率材料とで構成された第1層とを形成する工程と、を有することを特徴とするメラミン化粧材の製造方法。
(6) The method for producing a melamine decorative material according to any one of (1) to (5) above,
Forming a melamine resin layer containing the melamine resin;
Providing a composition containing the low refractive index material on the melamine resin layer, and forming a low refractive index material layer containing the low refractive index material;
While heating the melamine resin layer and the low refractive index material layer, pressurize toward the inner side of each layer, and the second layer composed of the melamine resin, and the melamine resin and the low refractive index material And a step of forming the formed first layer. A method for producing a melamine decorative material, comprising:

本発明によれば、化粧柄を鮮明に表現することができ、指紋等が目立ちにくいとともに、耐久性にも優れたメラミン化粧材を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, a decorative pattern can be expressed clearly, a fingerprint etc. are not conspicuous, and the melamine cosmetic material excellent in durability can be provided.

また、そのようなメラミン化粧材を容易に製造することが可能なメラミン化粧材の製造方法を提供することができる。   Moreover, the manufacturing method of the melamine decorative material which can manufacture such a melamine decorative material easily can be provided.

本発明のメラミン化粧材の好適な実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows suitable embodiment of the melamine decorative material of this invention. 本発明のメラミン化粧材の製造方法の一例を示した工程図である。It is process drawing which showed an example of the manufacturing method of the melamine decorative material of this invention.

以下、本発明について、添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。
《メラミン化粧材》
まず、本発明のメラミン化粧材の好適な実施形態について説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.
《Melamine cosmetics》
First, a preferred embodiment of the melamine decorative material of the present invention will be described.

本発明のメラミン化粧材は、建築用の壁面、エレベーターや電車の車両等の内装、机や本棚等の家具等に貼り付けることで、審美性や高級感を付与することができるものである。   The melamine decorative material of the present invention can give aesthetics and a high-class feeling by being attached to a building wall, interiors such as elevators and train cars, furniture such as desks and bookshelves.

図1は、本発明のメラミン化粧材の実施形態を示す断面図である。
図1に示すように、メラミン化粧材100は、表面層11と、基材層12とが積層した積層体で構成されている。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of the melamine decorative material of the present invention.
As shown in FIG. 1, the melamine decorative material 100 is composed of a laminate in which a surface layer 11 and a base material layer 12 are laminated.

以下、各層について詳細に説明する。
<1.表面層>
表面層11は、意匠性や審美性に寄与する層であり、化粧紙等の表面層基材にメラミン樹脂等の樹脂を含浸させ、乾燥させたものである。
Hereinafter, each layer will be described in detail.
<1. Surface layer>
The surface layer 11 is a layer that contributes to design and aesthetics, and is obtained by impregnating a surface layer base material such as decorative paper with a resin such as a melamine resin and drying it.

表面層11は、図1に示すように、メラミン樹脂Xと、メラミン樹脂Xよりも屈折率の低い低屈折率材料Yとを含む第1層110と、メラミン樹脂を含み、かつ、低屈折率材料を含まない第2層120とを有している。   As shown in FIG. 1, the surface layer 11 includes a melamine resin X, a first layer 110 including a low refractive index material Y having a refractive index lower than that of the melamine resin X, a melamine resin, and a low refractive index. A second layer 120 containing no material.

第1層110は、図1に示すように、その表面(意匠面)において、メラミン樹脂Xで構成された第1の領域111と、低屈折率材料Yで構成された第2の領域112と、を有している。   As shown in FIG. 1, the first layer 110 has a first region 111 made of melamine resin X and a second region 112 made of low refractive index material Y on the surface (design surface). ,have.

このように、本発明のメラミン化粧材は、表面にメラミン樹脂で構成された第1の領域と、メラミン樹脂よりも屈折率の低い低屈折率材料で構成された第2の領域とを有している点に特徴を有している。   Thus, the melamine decorative material of the present invention has a first region composed of melamine resin on the surface and a second region composed of a low refractive index material having a refractive index lower than that of the melamine resin. It has a feature in that.

ところで、メラミン樹脂は、屈折率が1.6〜1.7と比較的高いため、化粧材表面における反射光が増加する。その結果、化粧材内部への入射光が減少し、化粧柄からの反射光(人が感知する色情報)が減るため、化粧柄を鮮明に表現できないといった問題があった。また、指紋等の原因である油脂成分の屈折率は1.5程度で反射率が低い上、付着した油脂成分の凹凸形状等の原因により、指紋等の汚れが目立つといった問題もあった。   By the way, since the melamine resin has a relatively high refractive index of 1.6 to 1.7, reflected light on the surface of the decorative material increases. As a result, incident light to the interior of the decorative material is reduced, and reflected light from the decorative pattern (color information perceived by humans) is reduced, which causes a problem that the decorative pattern cannot be expressed clearly. In addition, the refractive index of the oil / fat component, which is a cause of fingerprints, is about 1.5, and the reflectance is low. In addition, due to the uneven shape of the attached oil / fat component, the fingerprints and the like are conspicuous.

これに対して、本発明のメラミン化粧材は、低屈折率材料で構成された第2の領域を有することにより、化粧柄を鮮明に表現することができる。また、指紋等の汚れが付着した場合であっても、指紋等の汚れを目立たなくすることができる。さらに、メラミン化粧材の表面にはメラミン樹脂が露出している部分(第1の領域)が存在するため、メラミン化粧材は、高い表面硬度、耐摩耗性、耐熱性、耐熱水性、耐汚染性、耐煮沸性、耐光性等の耐久性を効果的に発揮することができる。   On the other hand, the melamine decorative material of the present invention has a second region composed of a low refractive index material, so that the decorative pattern can be clearly expressed. Moreover, even when dirt such as fingerprints adheres, dirt such as fingerprints can be made inconspicuous. Furthermore, since the surface of the melamine decorative material has a portion where the melamine resin is exposed (first region), the melamine decorative material has high surface hardness, wear resistance, heat resistance, hot water resistance, and stain resistance. In addition, durability such as boiling resistance and light resistance can be effectively exhibited.

平面視した際のメラミン化粧材100の表面における、メラミン樹脂Xで構成された第1の領域111の占める面積の割合は、5%以上80%以下であるのが好ましく、5%以上70%以下であるのがより好ましい。これにより、メラミン樹脂の特性を発揮させつつ、低屈折率材料の特性をより効果的に発揮させることができる。   The ratio of the area occupied by the first region 111 composed of the melamine resin X on the surface of the melamine decorative material 100 when viewed in plan is preferably 5% to 80%, and preferably 5% to 70%. It is more preferable that Thereby, the characteristic of a low refractive index material can be exhibited more effectively, exhibiting the characteristic of a melamine resin.

メラミン樹脂Xとしては、特に限定されず、例えば、メラミンとホルムアルデヒドを中性または弱アルカリ下において反応させて得られるものを用いることができる。   The melamine resin X is not particularly limited, and for example, a resin obtained by reacting melamine and formaldehyde in a neutral or weak alkali can be used.

メラミンに対するホルムアルデヒドの反応モル比((ホルムアルデヒドのモル量)/(メラミンのモル量)の値であり、以下、単に「反応モル比」ということがある。)は、特に限定されないが、1.0〜4.0、好ましくは1.0〜2.0、さらに好ましくは1.1〜1.8として、反応させて得られたものを好適に用いることができる。反応モル比が前記下限値未満であると、未反応成分が増加し保存性低下、コスト高となる場合がある。また、前記上限値を超えると、硬化後の樹脂柔軟性低下が著しくなる場合がある。なお、メラミン樹脂としては、1種類が単独で含まれるものを用いることもできるし、反応モル比や重量平均分子量等が異なる2種類以上のメラミン樹脂を混合して含むものを用いることもできる。   The reaction molar ratio of formaldehyde to melamine (the value of (molar amount of formaldehyde) / (molar amount of melamine), hereinafter may be simply referred to as “reaction molar ratio”) is not particularly limited. -4.0, preferably 1.0-2.0, more preferably 1.1-1.8, and those obtained by reaction can be suitably used. When the reaction molar ratio is less than the lower limit, unreacted components may increase, resulting in a decrease in storage stability and cost. Moreover, when the said upper limit is exceeded, the resin flexibility fall after hardening may become remarkable. In addition, as a melamine resin, what is contained individually by 1 type can also be used, and what mixed and contained 2 or more types of melamine resins from which a reaction molar ratio, a weight average molecular weight, etc. differ can also be used.

また、メラミン樹脂としては、住友化学(株)製のメラミン樹脂等、市販のものを用いることもできる。   Moreover, as a melamine resin, commercially available products, such as a melamine resin manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., can be used.

メラミン樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、200〜500であるのが好ましく、250〜350であるのがより好ましい。分子量が前記下限値よりも小さいと、未反応分が多くなり、保存性が低下する場合がある。また、前記上限値よりも大きいと、基材への含浸性が低下する場合がある。なお、前記重量平均分子量は、例えば、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、標準物質:ポリスチレン換算)で測定することができる。   Although the weight average molecular weight of a melamine resin is not specifically limited, It is preferable that it is 200-500, and it is more preferable that it is 250-350. When the molecular weight is smaller than the lower limit, the amount of unreacted components increases, and the storage stability may decrease. Moreover, when larger than the said upper limit, the impregnation property to a base material may fall. The weight average molecular weight can be measured, for example, by GPC (gel permeation chromatography, standard substance: converted to polystyrene).

低屈折率材料Yとしては、メラミン樹脂よりも屈折率が低い材料であれば特に限定されず、例えば、含フッ素化合物、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、含ケイ素化合物、中空構造や多孔質表面を有する化合物等が挙げられる。   The low refractive index material Y is not particularly limited as long as it is a material having a refractive index lower than that of the melamine resin, and includes, for example, a fluorine-containing compound, an acrylic resin, an acrylic urethane resin, a silicon-containing compound, a hollow structure, and a porous surface. Compounds and the like.

含フッ素化合物としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、 ポリフッ化ビニル、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体、エチレン・四フッ化エチレン共重合体、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体、フルオロエチレン・ビニルエーテル共重合体、フッ素ウレタン樹脂等の含フッ素樹脂、フッ化マグネシウム(MgF)等が挙げられる。 Examples of the fluorine-containing compound include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, perfluoroalkoxy fluororesin, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, ethylene / tetrafluoride. Examples thereof include ethylene copolymers, ethylene / chlorotrifluoroethylene copolymers, fluoroethylene / vinyl ether copolymers, fluorine-containing resins such as fluorine urethane resins, and magnesium fluoride (MgF 2 ).

また、含ケイ素化合物としては、例えば、シリコーン樹脂、シリカ(SiO)等が挙げられる。 Examples of the silicon-containing compound include silicone resin and silica (SiO 2 ).

また、中空構造や多孔質表面を有する化合物としては、中空シリカや多孔質シリカ等が挙げられる。   In addition, examples of the compound having a hollow structure or a porous surface include hollow silica and porous silica.

低屈折率材料の屈折率は、1.50未満であるのが好ましく、1.25以上1.45以下であるのがより好ましい。これにより、化粧柄をより鮮明に表現することができる。また、指紋等の汚れが付着した場合であっても、指紋等の汚れをより効果的に目立たなくすることができる。   The refractive index of the low refractive index material is preferably less than 1.50, and more preferably from 1.25 to 1.45. Thereby, a makeup pattern can be expressed more clearly. Further, even when fingerprints or the like are adhered, the fingerprints or the like can be more effectively made inconspicuous.

なお、第1の領域111および第2の領域112は、均一に分布しているのが好ましい。すなわち、メラミン化粧材100の意匠面を目視で観察した際に、メラミン樹脂と低屈折率材料の混在が、外観ムラ(光沢ムラや、鮮明性のムラ)として見えないことが好ましい。これにより、化粧柄をより鮮明に表現することができる。また、指紋等の汚れが付着した場合であっても、指紋等の汚れをより効果的に目立たなくすることができる。また、耐久性をより優れたものとすることができる。   Note that the first region 111 and the second region 112 are preferably uniformly distributed. That is, when the design surface of the melamine decorative material 100 is visually observed, it is preferable that the mixture of the melamine resin and the low-refractive index material is not visible as appearance unevenness (gloss unevenness or sharpness unevenness). Thereby, a makeup pattern can be expressed more clearly. Further, even when fingerprints or the like are adhered, the fingerprints or the like can be more effectively made inconspicuous. Moreover, durability can be made more excellent.

表面層基材は、第1層110側に意匠面が形成されたシート状の基材である。表面層基材の材質は特に限定されず、例えば、パルプ、リンター、合成繊維、ガラス繊維等を用いることができる。また、必要に応じて、酸化チタンなどの顔料を含有する酸化チタン含有化粧紙などを用いることができる。   The surface layer substrate is a sheet-like substrate having a design surface formed on the first layer 110 side. The material of the surface layer substrate is not particularly limited, and for example, pulp, linter, synthetic fiber, glass fiber, or the like can be used. Further, if necessary, titanium oxide-containing decorative paper containing a pigment such as titanium oxide can be used.

表面層基材の坪量は、特に限定されないが、40〜150g/mであることが好ましい。坪量が前記下限値未満であると、樹脂含浸工程での切れ、しわの問題から、塗工処理が困難である。一方、坪量が前記上限値を超えると、表面層基材が担持する樹脂の含浸量にムラが生じ、メラミン化粧材100の柔軟性を低下させると共に、生産性低下、コスト高の原因となる場合がある。 Although the basic weight of a surface layer base material is not specifically limited, It is preferable that it is 40-150 g / m < 2 >. When the basis weight is less than the lower limit, coating treatment is difficult due to problems of cutting and wrinkling in the resin impregnation step. On the other hand, when the basis weight exceeds the above upper limit, the impregnation amount of the resin carried by the surface layer base material becomes uneven, which reduces the flexibility of the melamine decorative material 100 and causes a decrease in productivity and cost. There is a case.

第1層110の厚さは、0.01μm以上100μm以下であるのが好ましく、0.1μm以上50μm以下であるのがより好ましい。これにより、メラミン樹脂の特性を発揮させつつ、低屈折率材料の特性をより効果的に発揮させることができる。   The thickness of the first layer 110 is preferably 0.01 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 50 μm or less. Thereby, the characteristic of a low refractive index material can be exhibited more effectively, exhibiting the characteristic of a melamine resin.

<2.基材層>
基材層12は、表面層11を支持する層であり、表面層11の意匠面とは反対の面側に、接合されている。
<2. Base material layer>
The base material layer 12 is a layer that supports the surface layer 11, and is bonded to the surface side opposite to the design surface of the surface layer 11.

基材層12としては、例えば、各種金属シート(金属箔、金属板を含む)、各種樹脂シート(樹脂板を含む)、各種布、各種紙、各種木板、石膏ボード等や、これらの複合体、積層体等が挙げられる。   Examples of the base material layer 12 include various metal sheets (including metal foils and metal plates), various resin sheets (including resin plates), various cloths, various papers, various wooden boards, plaster boards, and the like, and composites thereof. And laminates.

各種金属シートの構成材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、マグネシウム、亜鉛等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   As a constituent material of various metal sheets, aluminum, iron, nickel, copper, magnesium, zinc etc. are mentioned, for example, Among these, it can use 1 type or in combination of 2 or more types.

また、金属シートとしては、金属材料以外の材料で構成されたシート状の基材に、上記金属材料をめっきしたもの等であってもよい。   In addition, the metal sheet may be a sheet-like base material made of a material other than a metal material and the like plated with the metal material.

各種樹脂の構成材料としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、熱硬化性ポリイミド等の熱硬化性樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   The constituent materials of various resins include phenolic resin, epoxy resin, melamine resin, diallyl phthalate resin, urea resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, polyurethane, thermosetting polyimide, thermosetting resin, acrylic resin, polycarbonate, Examples thereof include thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyolefin, and polyvinyl chloride, and one or more of these can be used in combination.

各種紙としては、クラフト紙、コットンリンター紙、リンターとクラフトパルプの混抄紙等を主成分とする紙基材等が挙げられる。また、これらの紙基材を単独で基材層12として用いてもよいし、これらの紙基材に樹脂を含浸させた樹脂含浸紙や、酸化チタンなどの顔料を含有する酸化チタン含有紙等を基材層12として用いてもよい。   Examples of the various papers include kraft paper, cotton linter paper, paper base materials mainly composed of linter and kraft pulp mixed paper, and the like. Further, these paper base materials may be used alone as the base material layer 12, resin impregnated paper obtained by impregnating these paper base materials with resin, titanium oxide-containing paper containing a pigment such as titanium oxide, or the like. May be used as the base material layer 12.

各種布として、多数の繊維を集めて薄い板状に加工した織布、不織布等を用いることができる。   As various kinds of cloth, a woven cloth or a non-woven cloth obtained by collecting a large number of fibers and processing them into a thin plate shape can be used.

繊維としては、特に限定されず、例えば、アルミナ繊維、シリカ繊維、ガラス繊維等の無機繊維、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維、アラミド繊維等の化学合成繊維等が挙げられる。   The fibers are not particularly limited, and examples thereof include inorganic fibers such as alumina fibers, silica fibers, and glass fibers, and chemically synthetic fibers such as cellulose fibers, polyolefin fibers, polyester fibers, and aramid fibers.

また、各種布としては、織布、不織布等に樹脂や顔料等を含有させたもの等であってもよい。   Moreover, as various cloth, what made resin, a pigment, etc. contain in a woven fabric, a nonwoven fabric, etc. may be sufficient.

上述した中でも、基材層12としては、特に、ガラス繊維で構成された布(ガラスクロス)またはガラスクロスを基材とするプリプレグからなる材料を用いるのが好ましい。これにより、メラミン化粧材100に、耐熱性、不燃性、剛性、曲げ加工性などを付与することができる。   Among the above-described materials, as the base material layer 12, it is particularly preferable to use a material made of cloth (glass cloth) made of glass fibers or a prepreg based on glass cloth. Thereby, heat resistance, incombustibility, rigidity, bending workability, etc. can be provided to the melamine decorative material 100.

また、ガラスクロスを構成するガラスとしては、例えば、Eガラス、Cガラス、Aガラス、Sガラス、Dガラス、NEガラス、Tガラス、Hガラス等が挙げられる。これらの中でもTガラスが好ましい。これにより、ガラスクロスの熱膨張係数を小さくすることができる。   Moreover, as glass which comprises a glass cloth, E glass, C glass, A glass, S glass, D glass, NE glass, T glass, H glass etc. are mentioned, for example. Among these, T glass is preferable. Thereby, the thermal expansion coefficient of a glass cloth can be made small.

ガラスクロスの重量は、特に限定するものではないが、建築基準法第2条第9号の不燃性適合要件である「燃焼後の亀裂・貫通があってはならない」を満たす必要がある場合は、坪量100g/m以上とする事が好ましい。また、重量の上限は特に制約を必要としないが、材料コストと加工性の面から坪量250g/m以下が好ましい。 The weight of the glass cloth is not particularly limited, but if it is necessary to satisfy the “combustible cracks / penetration after combustion” requirement of Article 2-9 of the Building Standards Act The basis weight is preferably 100 g / m 2 or more. Moreover, although the upper limit of a weight does not require a restriction | limiting especially, the basic weight of 250 g / m < 2 > or less is preferable from the surface of material cost and workability.

プリプレグとしては、特に限定されず、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を含有する樹脂組成物を上述のガラスクロスに含浸してなるものを用いることができる。   The prepreg is not particularly limited, and for example, the prepreg may be obtained by impregnating the above-mentioned glass cloth with a resin composition containing a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or the like.

プリプレグ中に含まれる樹脂組成物の含有量としては、表面層11との層間接着強度が、メラミン化粧材100を形成するために十分であれば、特に限定されないが、樹脂組成物として熱可塑性樹脂を用いる場合は、プリプレグ中に固形分で1質量%以上、20質量%以下含有することが好ましく、1質量%以上、10質量%以下含有することがより好ましい。また、樹脂組成物として熱硬化性樹脂を用いる場合は、プリプレグ中に固形分で1質量%以上、20質量%以下含有することが好ましく、2質量%以上、10質量%以下含有することがより好ましい。これにより、表面層11と基材層12との層間接着強度を向上させることができる。   The content of the resin composition contained in the prepreg is not particularly limited as long as the interlayer adhesion strength with the surface layer 11 is sufficient for forming the melamine decorative material 100, but the resin composition is a thermoplastic resin. Is used, the prepreg preferably contains 1% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less. Moreover, when using a thermosetting resin as a resin composition, it is preferable to contain 1 mass% or more and 20 mass% or less by solid content in a prepreg, and it is more preferable to contain 2 mass% or more and 10 mass% or less. preferable. Thereby, the interlayer adhesive strength of the surface layer 11 and the base material layer 12 can be improved.

熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、スチレンブタジエンゴム(SBR)等が挙げられる。中でも、アクリル樹脂および/またはウレタン樹脂を用いるのが好ましい。   The thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic resin, a urethane resin, an ethylene vinyl acetate resin, and a styrene butadiene rubber (SBR). Among these, it is preferable to use an acrylic resin and / or a urethane resin.

熱硬化性樹脂としては、特に限定されず、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、(メタ)アクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ユリア樹脂、マレイミド樹脂などが挙げられる。中でも、不燃性、耐熱性、密着性の観点からフェノール樹脂が好ましい。これらの樹脂は、単独または混合して用いることができる。   The thermosetting resin is not particularly limited, and examples thereof include phenol resin, epoxy resin, oxetane resin, (meth) acrylate resin, unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin, urea resin, and maleimide resin. Among these, a phenol resin is preferable from the viewpoint of nonflammability, heat resistance, and adhesion. These resins can be used alone or in combination.

プリプレグは、従来公知の方法により製造することができ、例えば、上述したガラスクロスと同様のガラスクロスに、樹脂組成物を溶媒に溶解させたワニスを含浸、乾燥させることにより得られる。   The prepreg can be produced by a conventionally known method. For example, the prepreg can be obtained by impregnating a glass cloth similar to the glass cloth described above with a varnish obtained by dissolving the resin composition in a solvent and drying the glass cloth.

基材層12の厚みは、100μm以上とすることが好ましい。これにより、メラミン化粧材100に充分な耐熱性、不燃性を付与することができる。また、厚みの上限については、特に限定されないが、厚みが大きいほどメラミン化粧材100の厚みと重量が増大すると共に、コストも嵩むため、最終的な製品における設計上、許容される範囲で設定することが好ましく、350μm以下にすることがより好ましい。また、曲げ加工性を向上させる場合には、薄くする方が好ましく、200μm以下にすることがより好ましい。   The thickness of the base material layer 12 is preferably 100 μm or more. Thereby, sufficient heat resistance and nonflammability can be imparted to the melamine decorative material 100. Further, the upper limit of the thickness is not particularly limited, but the thickness and weight of the melamine decorative material 100 increase as the thickness increases, and the cost also increases. Therefore, the upper limit of the thickness is set within an allowable range in the design of the final product. The thickness is preferably 350 μm or less. Moreover, when improving bending workability, it is preferable to make it thin, and it is more preferable to set it as 200 micrometers or less.

なお、表面層11と基材層12との間には、これらを接合する中間層を有していてもよい。中間層を構成する材料としては、特に限定されないが、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を用いるのが好ましい。なお、本明細書中おいて、熱可塑性エマルジョン樹脂とは、熱可塑性樹脂を溶媒に分散してエマルジョン状態となったものである。また、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分とは、熱可塑性エマルジョン樹脂から溶媒を除いた成分を意味する。   In addition, between the surface layer 11 and the base material layer 12, you may have an intermediate | middle layer which joins these. The material constituting the intermediate layer is not particularly limited, but the solid content of the thermoplastic emulsion resin is preferably used. In the present specification, the thermoplastic emulsion resin is an emulsion obtained by dispersing a thermoplastic resin in a solvent. The solid content of the thermoplastic emulsion resin means a component obtained by removing the solvent from the thermoplastic emulsion resin.

熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、エマルジョン樹脂粒子として存在する成分を含み、金属や各種素材との接着特性を有し、メラミン化粧材100に柔軟性を付与する。その結果、メラミン化粧材100の曲げ加工性を向上させることができる。   The solid content of the thermoplastic emulsion resin includes components present as emulsion resin particles, has adhesive properties with metals and various materials, and imparts flexibility to the melamine decorative material 100. As a result, the bending workability of the melamine decorative material 100 can be improved.

熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分としては、特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル系共重合体、ウレタンアクリル複合粒子、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ニトリルゴム(NBR)等の熱可塑性樹脂のエマルジョン粒子が挙げられる。これらの中でもウレタンアクリル複合粒子が好ましい。本明細書中において、ウレタンアクリル複合粒子とは、単一粒子内にアクリル樹脂とウレタン樹脂との異相構造を有するものを意味する。なお、本明細書中において「異相構造」とは、1個の粒子内に異なる種類の樹脂からなる相が複数存在する構造を意味し、例えば、コアシェル構造、局在構造、海島構造等が挙げられる。   The solid content of the thermoplastic emulsion resin is not particularly limited. For example, heat of acrylic resin, urethane resin, vinyl acetate copolymer, urethane acrylic composite particles, styrene butadiene rubber (SBR), nitrile rubber (NBR), or the like. The emulsion particle | grains of a plastic resin are mentioned. Among these, urethane acrylic composite particles are preferable. In the present specification, the urethane-acrylic composite particles mean those having a heterogeneous structure of an acrylic resin and a urethane resin in a single particle. In the present specification, “heterophasic structure” means a structure in which a plurality of phases composed of different types of resins are present in one particle, and examples thereof include a core-shell structure, a localized structure, and a sea-island structure. It is done.

上述したようなメラミン化粧材100は、常温(通常20〜30℃程度)での最小曲げ半径が10mmR以下の曲げ加工が可能であるが、特に限定はされない。最小曲げ半径Rとは、半径Rの湾曲部を有する型に沿わせて、一方方向に行う常温曲げ加工を繰り返し実施しても、割れ等の不具合を生じず、100%の良品が得られる最小の型の半径Rを意味する。   The melamine decorative material 100 as described above can be bent with a minimum bending radius of 10 mmR or less at normal temperature (usually about 20 to 30 ° C.), but is not particularly limited. The minimum bend radius R is the minimum at which 100% non-defective products can be obtained without causing defects such as cracking even when repeated cold bending is performed in one direction along a mold having a curved portion with a radius R. Means the radius R of the mold.

また、メラミン化粧材100は、全体の厚みが0.4mm以下であるのが好ましい。これにより、メラミン化粧材100は、曲げ加工をより容易に行うことができるものとなる。   Moreover, it is preferable that the whole thickness of the melamine decorative material 100 is 0.4 mm or less. Thereby, the melamine decorative material 100 can perform a bending process more easily.

《メラミン化粧材の製造方法》
次に、上述したメラミン化粧材の製造方法について説明する。
図2は、本発明のメラミン化粧材の製造方法の一例を示した工程図である。
<Method for producing melamine cosmetic material>
Next, the manufacturing method of the melamine decorative material mentioned above is demonstrated.
FIG. 2 is a process diagram showing an example of a method for producing a melamine decorative material of the present invention.

まず、図2(a)に示すように、表面層基材にメラミン樹脂を含浸させたメラミン樹脂層120Xを用意する。なお、メラミン樹脂層120Xの意匠面側とは反対の面には、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を含浸させてもよい。   First, as shown to Fig.2 (a), the melamine resin layer 120X which impregnated the melamine resin to the surface layer base material is prepared. The surface opposite to the design surface side of the melamine resin layer 120X may be impregnated with the solid content of the thermoplastic emulsion resin.

表面層基材にメラミン樹脂を含浸させる方法としては、特に限定されず、例えば、樹脂を溶媒に溶解した樹脂ワニスを、例えば、スプレー装置、シャワー装置、キスコーター、コンマコーター等の公知の装置を用いて塗工した後、80〜130℃程度で加熱乾燥する方法等が挙げられる。   The method for impregnating the surface layer base material with the melamine resin is not particularly limited. For example, a resin varnish obtained by dissolving the resin in a solvent is used, for example, a known device such as a spray device, a shower device, a kiss coater, or a comma coater. The method etc. which heat-dry at about 80-130 degreeC after coating are mentioned.

次に、図2(b)に示すように、低屈折率材料を含む組成物をメラミン樹脂層120X上に付与し、低屈折率材料を含む低屈折率材料層110Yを形成し、表面層形成材料11’を得る。   Next, as shown in FIG. 2B, a composition containing a low refractive index material is applied on the melamine resin layer 120X to form a low refractive index material layer 110Y containing a low refractive index material, thereby forming a surface layer. Material 11 ′ is obtained.

付与する方法としては、フローコート法、スピンコート法、印刷法、ラミネート法、スプレー法、バーコート法等を用いることができる。   As the imparting method, a flow coating method, a spin coating method, a printing method, a laminating method, a spray method, a bar coating method, or the like can be used.

次に、基材層を形成するための基材層形成材料12’を用意し、上記表面層形成材料11’のメラミン樹脂層120Xと基材層形成材料12’が接するように重ね合わせる(図2(c)参照)。   Next, a base material layer forming material 12 ′ for forming the base material layer is prepared and superposed so that the melamine resin layer 120X of the surface layer forming material 11 ′ and the base material layer forming material 12 ′ are in contact with each other (FIG. 2 (c)).

次に、表面層形成材料11’と基材層形成材料12’とを加熱しながら、各層の内側に向かって加圧する。これにより、低屈折率材料層110Yを構成する低屈折率材料層がメラミン樹脂層120X内に埋没するとともに、メラミン樹脂層120Xを構成するメラミン樹脂が表面に現れて、メラミン樹脂と低屈折率材料とで構成された第1層110と、メラミン樹脂を含み、かつ、低屈折率材料を含まない第2層120とが形成される。その結果、図1に示すようなメラミン化粧材100が得られる。   Next, the surface layer forming material 11 ′ and the base material layer forming material 12 ′ are pressurized toward the inside of each layer while being heated. Accordingly, the low refractive index material layer constituting the low refractive index material layer 110Y is buried in the melamine resin layer 120X, and the melamine resin constituting the melamine resin layer 120X appears on the surface, so that the melamine resin and the low refractive index material And a second layer 120 that includes a melamine resin and does not include a low refractive index material. As a result, a melamine decorative material 100 as shown in FIG. 1 is obtained.

表面層形成材料11’と基材層形成材料12’とを加熱加圧(熱圧着)する条件としては、特に限定されないが、加熱温度130〜150℃、圧力2〜8MPaで行うのが好ましい。また、熱圧着する時間は、10〜60分間であるのが好ましい。   The conditions for heating and pressurizing (thermocompression bonding) the surface layer forming material 11 ′ and the base material layer forming material 12 ′ are not particularly limited, but are preferably performed at a heating temperature of 130 to 150 ° C. and a pressure of 2 to 8 MPa. The time for thermocompression bonding is preferably 10 to 60 minutes.

以上、本発明のメラミン化粧材の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これに限定されるものではない。   As mentioned above, although preferred embodiment of the melamine decorative material of this invention was described, this invention is not limited to this.

例えば、本発明のメラミン化粧材は、図1に示したメラミン化粧材100の形態に限定されず、例えば、基材層12は無くてもよいし、第2層120が無くてもよい。   For example, the melamine decorative material of the present invention is not limited to the form of the melamine decorative material 100 shown in FIG. 1. For example, the base material layer 12 may be omitted or the second layer 120 may be omitted.

以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to this.

1.メラミン化粧材の製造
(実施例1)
表面層基材として坪量80g/mの酸化チタン含有化粧紙(大日本印刷(株)製)を用い、前記酸化チタン含有化粧紙の意匠面とは反対側に、ウレタンアクリル複合粒子のエマルジョン(中央理化工業(株)製、商品名「SU−100」、平均粒径:84nm、分散媒:水)を固形分で40g/mとなるように塗工し、続いて前記化粧紙の意匠面側に、メラミン樹脂ワニス(反応モル比1.4、樹脂固形分50質量%)を50g/mとなる様に塗工した後、120℃の熱風乾燥機にて90秒乾燥し、樹脂比率が53%、揮発分率3%のメラミン樹脂層を得た。
1. Production of melamine cosmetic material (Example 1)
Using a titanium oxide-containing decorative paper (Dai Nippon Printing Co., Ltd.) having a basis weight of 80 g / m 2 as the surface layer base material, an emulsion of urethane acrylic composite particles on the side opposite to the design surface of the titanium oxide-containing decorative paper (Manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd., trade name “SU-100”, average particle size: 84 nm, dispersion medium: water) was applied to a solid content of 40 g / m 2, and then the decorative paper On the design surface side, melamine resin varnish (reaction molar ratio 1.4, resin solid content 50% by mass) was applied at 50 g / m 2, and then dried for 90 seconds with a 120 ° C. hot air dryer, A melamine resin layer having a resin ratio of 53% and a volatile content of 3% was obtained.

なお、前記メラミン樹脂ワニスは、反応釜に原料メラミンとホルマリンを所定配合比率で仕込み触媒添加後、沸点まで昇温して還流反応し、メラミン溶解が完了した事を確認した上で、反応終点に達したら脱水処理にて樹脂固形分を調整し冷却する方法により合成した。   The melamine resin varnish is prepared by adding raw material melamine and formalin to a reaction kettle at a predetermined blending ratio, adding a catalyst, raising the temperature to the boiling point, performing a reflux reaction, and confirming that melamine dissolution has been completed. When it reached, it was synthesized by adjusting the resin solids by dehydration and cooling.

一方、フッ素樹脂(ダイキン工業製、商品名「ゼッフルGK−570」、硬化後の屈折率:1.50未満)と硬化剤(旭化成ケミカルズ製、商品名「デュラネートTPA−100」)を、NCO/OHモル比=1.0となるように混合し、固形分8.0%になるように酢酸ブチルで希釈して低屈折率材料を含む組成物Aを調製した。   On the other hand, a fluororesin (made by Daikin Industries, trade name “Zeffle GK-570”, refractive index after curing: less than 1.50) and a curing agent (made by Asahi Kasei Chemicals, trade name “Duranate TPA-100”) are mixed with NCO / The mixture A was mixed so that the OH molar ratio was 1.0, and diluted with butyl acetate so as to have a solid content of 8.0%, thereby preparing a composition A containing a low refractive index material.

前記メラミン樹脂層に、組成物Aを、フローコート法でコートし、100℃で1分間乾燥させ、メラミン樹脂層上に低屈折率材料層を形成した(乾燥後のコート量:5g/m)。 The melamine resin layer was coated with the composition A by a flow coat method and dried at 100 ° C. for 1 minute to form a low refractive index material layer on the melamine resin layer (coating amount after drying: 5 g / m 2). ).

得られたメラミン樹脂層と低屈折率材料層との積層体に、基材層形成材料として厚み0.2mmのガラスクロス(南亜プラスチック社製、商品名「WEA7628」)を重ね合わせ、140℃、2MPaの条件で40分間加熱加圧成形して、厚さ0.3mmのメラミン化粧材を得た。なお、得られたメラミン化粧材の意匠面におけるメラミン樹脂で構成された第1の領域の占める割合は、4.5%であった。また、メラミン樹脂と低屈折率材料とを含む第1層の厚さは、5μmであった。   A laminate of the obtained melamine resin layer and low refractive index material layer is overlaid with a glass cloth having a thickness of 0.2 mm as a base material layer forming material (trade name “WEA 7628” manufactured by Nanya Plastics), and 140 ° C. Heat-press molding was performed for 40 minutes under the condition of 2 MPa to obtain a melamine decorative material having a thickness of 0.3 mm. In addition, the ratio for which the 1st area | region comprised with the melamine resin in the design surface of the obtained melamine decorative material occupied was 4.5%. Moreover, the thickness of the 1st layer containing a melamine resin and a low-refractive-index material was 5 micrometers.

(実施例2〜5)
メラミン化粧材の意匠面における第1の領域の占める割合が表1に示す値となるように、低屈折率材料を含む組成物A中の低屈折率材料の含有量、低屈折率材料層の厚み、加熱加圧成形の条件等を変更した以外は、前記実施例1と同様にして厚さ0.3mmのメラミン化粧材を得た。
(Examples 2 to 5)
The content of the low refractive index material in the composition A containing the low refractive index material, the low refractive index material layer so that the proportion of the first region in the design surface of the melamine decorative material becomes the value shown in Table 1 A melamine decorative material having a thickness of 0.3 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness, the conditions of heat and pressure molding were changed.

(実施例6)
低屈折率材料層を以下のようにして形成した以外は、前記実施例3と同様にして厚さ0.3mmのメラミン化粧材を得た。
(Example 6)
A melamine decorative material having a thickness of 0.3 mm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the low refractive index material layer was formed as follows.

アクリル樹脂(DIC社製、商品名「アクリディックA−801−P」、硬化後の屈折率:1.50)と硬化剤(旭化成ケミカルズ製、商品名「デュラネートTPA−100」)を、NCO/OHモル比=1.0となるように混合し、固形分1.5%になるように酢酸ブチルで希釈して低屈折率材料を含む組成物Bを調製した。   Acrylic resin (manufactured by DIC, trade name “Acridic A-801-P”, refractive index after curing: 1.50) and curing agent (trade name “Duranate TPA-100”, manufactured by Asahi Kasei Chemicals) Mixing was performed so that the OH molar ratio was 1.0, and the mixture was diluted with butyl acetate so as to have a solid content of 1.5% to prepare a composition B containing a low refractive index material.

前記メラミン樹脂層に、組成物Bを、フローコート法でコートし、100℃で1分間乾燥させ、メラミン樹脂層上に低屈折率材料層を形成した(乾燥後のコート量:1g/m)。 Composition B was coated on the melamine resin layer by a flow coating method and dried at 100 ° C. for 1 minute to form a low refractive index material layer on the melamine resin layer (coating amount after drying: 1 g / m 2). ).

(実施例7)
低屈折率材料層を以下のようにして形成した以外は、前記実施例3と同様にして厚さ0.3mmのメラミン化粧材を得た。
(Example 7)
A melamine decorative material having a thickness of 0.3 mm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the low refractive index material layer was formed as follows.

シリコーン樹脂(信越化学製、商品名「KP−86」、硬化後の屈折率:1.50未満)を、固形分1.5%になるようにイソプロピルアルコールで希釈して低屈折率材料を含む組成物Cを調製した。   Silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “KP-86”, refractive index after curing: less than 1.50) is diluted with isopropyl alcohol so as to have a solid content of 1.5%, and a low refractive index material is included. Composition C was prepared.

前記メラミン樹脂層に、組成物Cを、フローコート法でコートし、常温にて1時間乾燥させ、メラミン樹脂層上に低屈折率材料層を形成した(乾燥後のコート量:1g/m)。 Composition C was coated on the melamine resin layer by a flow coating method and dried at room temperature for 1 hour to form a low refractive index material layer on the melamine resin layer (coating amount after drying: 1 g / m 2). ).

(実施例8)
低屈折率材料層を以下のようにして形成した以外は、前記実施例3と同様にして厚さ0.3mmのメラミン化粧材を得た。
(Example 8)
A melamine decorative material having a thickness of 0.3 mm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the low refractive index material layer was formed as follows.

メラミン樹脂ワニス:15gに対し、シリカ(日産化学製、商品名「スノーテックス50」、屈折率:1.50未満):85gを加えて混合し、低屈折率材料を含む組成物Dを調製した。   Melamine resin varnish: 15 g, silica (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., “Snowtex 50”, refractive index: less than 1.50): 85 g was added and mixed to prepare a composition D containing a low refractive index material. .

前記メラミン樹脂層に、組成物Dを、スプレーコート法でコートし、120℃で1分間乾燥させ、メラミン樹脂層上に低屈折率材料層を形成した(乾燥後のコート量:10g/m)。
なお、第1層の厚さは、10μmであった。
The melamine resin layer was coated with the composition D by a spray coating method and dried at 120 ° C. for 1 minute to form a low refractive index material layer on the melamine resin layer (coating amount after drying: 10 g / m 2). ).
The thickness of the first layer was 10 μm.

(比較例1)
表面層基材として坪量80g/mの酸化チタン含有化粧紙(大日本印刷(株)製)を用い、前記酸化チタン含有化粧紙の意匠面とは反対側に、ウレタンアクリル複合粒子のエマルジョン(中央理化工業(株)製、商品名「SU−100」、平均粒径:84nm、分散媒:水)を固形分で40g/mとなるように塗工し、続いて前記化粧紙の意匠面側に、メラミン樹脂ワニス(反応モル比1.4、樹脂固形分50質量%)を50g/mとなる様に塗工した後、120℃の熱風乾燥機にて90秒乾燥し、樹脂比率が53%、揮発分率3%のメラミン樹脂層を得た。
(Comparative Example 1)
Using a titanium oxide-containing decorative paper (Dai Nippon Printing Co., Ltd.) having a basis weight of 80 g / m 2 as the surface layer base material, an emulsion of urethane acrylic composite particles on the side opposite to the design surface of the titanium oxide-containing decorative paper (Manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd., trade name “SU-100”, average particle size: 84 nm, dispersion medium: water) was applied to a solid content of 40 g / m 2, and then the decorative paper On the design surface side, melamine resin varnish (reaction molar ratio 1.4, resin solid content 50% by mass) was applied at 50 g / m 2, and then dried for 90 seconds with a 120 ° C. hot air dryer, A melamine resin layer having a resin ratio of 53% and a volatile content of 3% was obtained.

なお、前記メラミン樹脂ワニスは、反応釜に原料メラミンとホルマリンを所定配合比率で仕込み触媒添加後、沸点まで昇温して還流反応し、メラミン溶解が完了した事を確認した上で、反応終点に達したら脱水処理にて樹脂固形分を調整し冷却する方法により合成した。   The melamine resin varnish is prepared by adding raw material melamine and formalin to a reaction kettle at a predetermined blending ratio, adding a catalyst, raising the temperature to the boiling point, performing a reflux reaction, and confirming that melamine dissolution has been completed. When it reached, it was synthesized by adjusting the resin solids by dehydration and cooling.

得られたメラミン樹脂層に、基材層形成材料として厚み0.2mmのガラスクロス(南亜プラスチック社製、商品名「WEA7628」)を重ね合わせ、140℃、2MPaの条件で40分間加熱加圧成形して、厚さ0.3mmのメラミン化粧材を得た。   The obtained melamine resin layer is overlaid with a glass cloth having a thickness of 0.2 mm (trade name “WEA 7628”, manufactured by Nanya Plastic Co., Ltd.) as a base material layer forming material, and heated and pressurized at 140 ° C. and 2 MPa for 40 minutes. Molding was performed to obtain a melamine decorative material having a thickness of 0.3 mm.

(比較例2)
比較例1と同様にして得られたメラミン化粧材のメラミン樹脂で構成された層の上に、低屈折率材料層を以下のようにして形成した。
(Comparative Example 2)
On the layer comprised with the melamine resin of the melamine decorative material obtained similarly to the comparative example 1, the low refractive index material layer was formed as follows.

フッ素樹脂(ダイキン工業製、商品名「ゼッフルGK−570」、硬化後の屈折率:1.50未満)と硬化剤(旭化成ケミカルズ製、商品名「デュラネートTPA−100」)を、NCO/OHモル比=1.0となるように混合し、固形分4.0%になるように酢酸ブチルで希釈して低屈折率材料を含む組成物Dを調製した。   Fluoropolymer (Daikin Kogyo, trade name “Zeffle GK-570”, refractive index after curing: less than 1.50) and curing agent (made by Asahi Kasei Chemicals, trade name “Duranate TPA-100”), NCO / OH mole The mixture was mixed so that the ratio = 1.0, and diluted with butyl acetate so as to have a solid content of 4.0% to prepare a composition D containing a low refractive index material.

比較例1のメラミン化粧材の上に、組成物Dを、フローコート法でコートし、100℃で1分間乾燥させ、常温で7日間養生させて、メラミン樹脂層上に低屈折率材料層を形成した(乾燥後のコート量:2g/m)。 The composition D is coated on the melamine decorative material of Comparative Example 1 by a flow coating method, dried at 100 ° C. for 1 minute, and cured at room temperature for 7 days, and a low refractive index material layer is formed on the melamine resin layer. It was formed (coating amount after drying: 2 g / m 2 ).

なお、得られたメラミン化粧材の意匠面におけるメラミン樹脂で構成された第1の領域の占める割合は、0%であった。また、得られたメラミン化粧材の表面の低屈折率材料層の厚みは、2μmであった。   In addition, the ratio for which the 1st area | region comprised with the melamine resin in the design surface of the obtained melamine decorative material occupied was 0%. The thickness of the low refractive index material layer on the surface of the obtained melamine decorative material was 2 μm.

(比較例3)
メラミン化粧材の表面の低屈折率材料層の厚みが表1に示す値となるように、組成物Dの塗工量を変更した以外は、前記比較例2と同様にして厚さ0.3mmのメラミン化粧材を得た。なお、得られたメラミン化粧材の意匠面におけるメラミン樹脂で構成された第1の領域の占める割合は、0%であった。また、得られたメラミン化粧材の表面の低屈折率材料層の厚みは、10μmであった。
(Comparative Example 3)
The thickness of 0.3 mm was the same as Comparative Example 2 except that the coating amount of the composition D was changed so that the thickness of the low refractive index material layer on the surface of the melamine decorative material became the value shown in Table 1. The melamine cosmetic material was obtained. In addition, the ratio for which the 1st area | region comprised with the melamine resin in the design surface of the obtained melamine decorative material occupied was 0%. The thickness of the low refractive index material layer on the surface of the obtained melamine decorative material was 10 μm.

各実施例および各比較例の低屈折率材料の種類等、第1の領域の占める割合、第1層の厚み等を表1に示した。   Table 1 shows the ratio of the first region, the thickness of the first layer, and the like, such as the types of the low refractive index materials of each Example and each Comparative Example.

Figure 2015127127
Figure 2015127127

2.試験方法
(1)化粧柄鮮明性
各実施例および各比較例のメラミン化粧材の意匠面を色々な角度から目視で観察し、以下の基準で評価を実施した。
2. Test Method (1) Cosmetic Pattern Sharpness The design surfaces of the melamine decorative materials of each Example and each Comparative Example were visually observed from various angles, and evaluation was performed according to the following criteria.

◎: 比較例1よりも、明らかに化粧柄が鮮明に見える
○: 比較例1よりも、化粧柄が鮮明に見える
×: 化粧柄が鮮明に見えない(比較例1と同等以下)
◎: The cosmetic pattern clearly appears clearer than Comparative Example 1 ○: The cosmetic pattern looks clearer than Comparative Example 1 ×: The cosmetic pattern does not appear clear (equal or less than Comparative Example 1)

(2)耐指紋性
各実施例および各比較例のメラミン化粧材の意匠面に、指紋を付着させ、目視で観察し、以下の基準で評価を実施した。
(2) Fingerprint resistance A fingerprint was attached to the design surface of the melamine decorative material of each example and each comparative example, visually observed, and evaluated according to the following criteria.

◎: 比較例1よりも、明らかに指紋が目立たない
○: 比較例1よりも、指紋が目立たない
×: 指紋が目立つ(比較例1と同等以下)
◎: The fingerprint is clearly less noticeable than Comparative Example 1 ○: The fingerprint is less noticeable than Comparative Example 1 ×: The fingerprint is noticeable (equal to or less than Comparative Example 1)

(3)外観(白化・濁り)
各実施例および各比較例のメラミン化粧材の意匠面を色々な角度から目視で観察し、以下の基準で評価を実施した。
(3) Appearance (whitening / turbidity)
The design surfaces of the melamine decorative materials of each Example and each Comparative Example were visually observed from various angles, and evaluated according to the following criteria.

◎: 白化・濁りは見られない
○: わずかに白化・濁りは見られるが、実用上問題ない
×: 白化・濁りが見られる
◎: No whitening or turbidity is observed ○: Slight whitening or turbidity is observed, but no problem in practical use ×: Whitening / turbidity is observed

(4)密着性
各実施例および各比較例のメラミン化粧材の意匠面に、セロハンテープ(ニチバン社製、商品名「セロテープ(産業用、「セロテープ」は登録商標) No.405 18mm×35m」)を貼り付け、貼り付けた箇所をしっかりと指で擦り付ける(テープを通して見られる色が均一に変化していることを確認する)。貼り付け後、5分以内に、60度の方向へ勢いよく引き剥がし、以下の基準で評価を実施。
(4) Adhesiveness On the design surface of the melamine decorative material of each example and each comparative example, cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., trade name “cello tape (industrial,“ cello tape ”is a registered trademark) No. 405 18 mm × 35 m) ) And rub it with your fingers (make sure that the color seen through the tape changes uniformly). Within 5 minutes after pasting, it is peeled off in the direction of 60 degrees and evaluated according to the following criteria.

○: 剥離なし
×: 剥離あり
○: No peeling ×: With peeling

(5)常温曲げ性(内曲げ、外曲げ)
各実施例および各比較例のメラミン化粧材を規定Rの冶具にあてて曲げ、以下の基準で評価を実施した。
(5) Room temperature bendability (inner bending, outer bending)
The melamine decorative material of each example and each comparative example was bent against a specified R jig and evaluated according to the following criteria.

内曲げ
○: 4mmRで曲げて、クラック等の欠点がない
×: 4mmRで曲げて、クラック等の欠点がある
外曲げ
○: 10mmRで曲げて、クラック等の欠点がない
×: 10mmRで曲げて、クラック等の欠点がある
Inner bending ○: Bent at 4 mmR, no defects such as cracks ×: Bent at 4 mmR, there are defects such as cracks External bending ○: Bent at 10 mmR, no defects such as cracks ×: Bent at 10 mmR, There are defects such as cracks

(6)表面硬度(鉛筆硬度)試験
各実施例および各比較例のメラミン化粧材をJIS K5600に準拠した鉛筆硬度試験により評価を行った。
(6) Surface hardness (pencil hardness) test The melamine decorative material of each Example and each comparative example was evaluated by a pencil hardness test in accordance with JIS K5600.

○: 硬度が5H以上
×: 硬度が4H以下
○: Hardness is 5H or more ×: Hardness is 4H or less

(7)耐熱性
JIS K6902の耐熱性試験に準拠した方法で処理を行い、試験後に、膨れ、剥離、クラック等異常の有無を確認した。
(7) Heat resistance It processed by the method based on the heat resistance test of JISK6902, and the presence or absence of abnormalities, such as a swelling, peeling, and a crack, was confirmed after the test.

○: 無し
×: 有り
○: None ×: Available

(8)耐熱水性
JIS K6902の耐熱水性試験に準拠した方法で処理を行い、試験後に、膨れ、白化の有無を確認した。
(8) Hot water resistance The treatment was performed by a method based on the hot water resistance test of JIS K6902, and after the test, the presence or absence of swelling and whitening was confirmed.

○: 無し
×: 有り
○: None ×: Available

(9)耐汚染性試験
JIS K6902の耐汚染性試験に準拠した方法で処理を行い、試験後に、表面の汚染材料残りの有無を確認した。
(9) Contamination resistance test It processed by the method based on the contamination resistance test of JISK6902, and after the test, the presence or absence of the contamination material residue on the surface was confirmed.

○: 無し
×: 有り
○: None ×: Available

(10)耐光性試験
JIS K6902の耐光性試験に準拠した方法で測定される色差△Eおよび等級を確認し、以下の基準で評価を実施した。
(10) Light resistance test The color difference ΔE and grade measured by a method based on the light resistance test of JIS K6902 were confirmed, and evaluation was performed according to the following criteria.

△E
○: 168時間放置後△Eが3.0以下
×: 168時間放置後△Eが3.0よりも大きい
等級
○: 168時間放置後等級が3以上
×: 168時間放置後等級が2以下
△ E
○: After standing for 168 hours ΔE is 3.0 or less ×: After standing for 168 hours ΔE is greater than 3.0 Grade ○: After standing for 168 hours, grade is 3 or more ×: After standing for 168 hours, grade is 2 or less

(11)耐摩耗性試験
JIS K6902の耐摩耗性試験に準拠した方法で測定される摩耗量および摩耗値を確認し、以下の基準で評価を実施した。
(11) Wear resistance test The amount of wear and the wear value measured by a method based on the wear resistance test of JIS K6902 were confirmed, and evaluation was performed according to the following criteria.

摩耗量
○: 0.1g/100以下
×: 0.1g/100よりも大きい
摩耗値
○:垂直面:150以上、水平面:300以上
×:垂直面:150より小さい、水平面:300よりも小さい
Wear amount ○: 0.1 g / 100 or less ×: Greater than 0.1 g / 100 Wear value ○: Vertical plane: 150 or more, horizontal plane: 300 or more ×: Vertical plane: smaller than 150, horizontal plane: smaller than 300

(12)耐クラック性試験
JIS K6902の耐クラック性試験に準拠した方法で処理を行い、試験後に、クラックの有無・程度を確認し、以下の基準で評価を実施した。
(12) Crack resistance test It processed by the method based on the crack resistance test of JISK6902, and after the test, the presence or absence and the grade of a crack were confirmed, and the following reference | standard evaluated.

○: 等級3以上
×: 等級2以下
○: Grade 3 or higher ×: Grade 2 or lower

(13)耐煮沸性試験
JIS K6902の耐煮沸性試験に準拠した方法で測定される重量増加率、試験後外観を、以下の基準で評価を実施した。
(13) Boiling resistance test The weight increase rate measured by the method based on the boiling resistance test of JIS K6902 and the appearance after the test were evaluated according to the following criteria.

重量増加率
○: 16%以下
×: 16%よりも大きい
試験後外観
○: 膨れ、剥離のないこと
×: 膨れ、剥離がある
Weight increase rate ○: 16% or less ×: greater than 16% Appearance after test ○: No swelling or peeling ×: There is swelling or peeling

(14)寸法安定性試験
JIS K6902の寸法安定性試験に準拠した方法で測定されるタテ総変化率、ヨコ総変化率を、以下の基準で評価を実施した。
(14) Dimensional stability test The vertical total change rate and the horizontal total change rate measured by a method based on the dimensional stability test of JIS K6902 were evaluated according to the following criteria.

タテ総変化率
○: 1.1%以下
×: 1.1%よりも大きい
ヨコ総変化率
○: 1.4%以下
×: 1.4%よりも大きい
Vertical change rate ○: 1.1% or less ×: Greater than 1.1% Horizontal change rate ○: 1.4% or less ×: Greater than 1.4%

(15)発熱性(不燃性)試験
日本建築総合試験場の業務標準「防耐火性能試験・評価業務方法書」4.10不燃性能試験・評価方法における、(2)ii)4.10.2の発熱性試験・評価方法により実施した。
(15) Exothermic (non-combustible) test Japanese Building General Test Site standard “Fireproof Performance Test / Evaluation Business Method” 4.10 Non-combustible performance test / evaluation method (2) ii) 4.10.2 The exothermic test / evaluation method was used.

上記業務標準「防耐火性能試験・評価業務方法書」の上記項目には、建築基準法第2条第9号(不燃材料)の規定に基づく認定に係わる性能評価方法について記載されている。
評価は以下の基準に基づいて行った。
The item of the above-mentioned business standard “Fireproofing Performance Test / Evaluation Business Method” describes the performance evaluation method related to the certification based on the provisions of Article 2, Item 9 (non-combustible material) of the Building Standard Law.
Evaluation was performed based on the following criteria.

総発熱量
○: 8MJ/m以下
×: 8MJ/mよりも大きい
最高発熱速度
○: 最高発熱速度が10秒以上連続して200KW/mを超えないこと
×: 上記範囲を満たさない
貫通穴・亀裂
○: 貫通穴や裏面に達する亀裂がない
×: 貫通穴や裏面に達する亀裂がある
これらの結果を表2に示した。
Total calorific value ○: 8 MJ / m 2 or less ×: Greater than 8 MJ / m 2 Maximum heat generation rate ○: Maximum heat generation rate does not exceed 200 kW / m 2 continuously for 10 seconds or more ×: Does not satisfy the above range Hole / crack ○: There is no crack reaching the through hole or the back surface. ×: There is a crack reaching the through hole or the back surface. The results are shown in Table 2.

Figure 2015127127
Figure 2015127127

表2から解るように、本発明のメラミン化粧材は、化粧柄を鮮明に表示できるものであった。また、本発明のメラミン化粧材は、指紋等が目立ちにくいとともに、各種耐久性にも優れたものであった。これに対して、比較例1のメラミン化粧材は、化粧柄を鮮明に表示できず、指紋等が目立つものであった。また、比較例2、3のメラミン化粧材は、十分な耐久性を有するものではなかった。   As can be seen from Table 2, the melamine decorative material of the present invention can clearly display the decorative pattern. In addition, the melamine decorative material of the present invention was not easily noticeable with fingerprints and was excellent in various durability. On the other hand, the melamine decorative material of Comparative Example 1 could not display the makeup pattern clearly, and the fingerprints and the like were conspicuous. Moreover, the melamine decorative material of Comparative Examples 2 and 3 did not have sufficient durability.

100 メラミン化粧材
11 表面層
11’ 表面層形成材料
110 第1層
110Y 低屈折率材料層
120X メラミン樹脂層
111 第1の領域
112 第2の領域
12 基材層
12’ 基材層形成材料
120 第2層
X メラミン樹脂
Y 低屈折率材料
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Melamine decorative material 11 Surface layer 11 'Surface layer formation material 110 1st layer 110Y Low refractive index material layer 120X Melamine resin layer 111 1st area | region 112 2nd area | region 12 Base material layer 12' Base material layer formation material 120 1st 2 layers X Melamine resin Y Low refractive index material

Claims (6)

表面に、メラミン樹脂で構成された第1の領域と、
前記メラミン樹脂よりも屈折率の低い低屈折率材料で構成された第2の領域と、を有することを特徴とするメラミン化粧材。
On the surface, a first region composed of melamine resin,
And a second region composed of a low refractive index material having a lower refractive index than that of the melamine resin.
平面視した際の、表面における前記第1の領域の占める面積の割合は、5%以上80%以下である請求項1に記載のメラミン化粧材。   2. The melamine cosmetic material according to claim 1, wherein a ratio of an area occupied by the first region on the surface in a plan view is 5% or more and 80% or less. 前記メラミン樹脂と前記低屈折率材料とを含む第1層と、
前記メラミン樹脂を含み、かつ、前記低屈折率材料を含まない第2層と、を有する請求項1または2に記載のメラミン化粧材。
A first layer comprising the melamine resin and the low refractive index material;
The melamine decorative material according to claim 1, further comprising: a second layer that includes the melamine resin and does not include the low refractive index material.
前記第1層の厚さは、0.01μm以上100μm以下である請求項3に記載のメラミン化粧材。   The melamine decorative material according to claim 3, wherein the first layer has a thickness of 0.01 μm to 100 μm. 前記低屈折率材料の屈折率は、1.50未満である請求項1ないし4のいずれか1項に記載のメラミン化粧材。   The melamine decorative material according to any one of claims 1 to 4, wherein a refractive index of the low refractive index material is less than 1.50. 請求項1ないし5のいずれか1項に記載のメラミン化粧材の製造方法であって、
前記メラミン樹脂を含むメラミン樹脂層を形成する工程と、
前記メラミン樹脂層上に、前記低屈折率材料を含む組成物を付与し、前記低屈折率材料を含む低屈折率材料層を形成する工程と、
前記メラミン樹脂層と前記低屈折率材料層とを加熱しながら、各層の内側に向かって加圧し、前記メラミン樹脂を含み、かつ、前記低屈折率材料を含まない第2層と、前記メラミン樹脂と前記低屈折率材料とを含む第1層とを形成する工程と、を有することを特徴とするメラミン化粧材の製造方法。
A method for producing a melamine decorative material according to any one of claims 1 to 5,
Forming a melamine resin layer containing the melamine resin;
Providing a composition containing the low refractive index material on the melamine resin layer, and forming a low refractive index material layer containing the low refractive index material;
While heating the melamine resin layer and the low-refractive index material layer, pressurize the inside of each layer, the second layer containing the melamine resin and not containing the low-refractive index material, and the melamine resin And a first layer containing the low refractive index material. A method for producing a melamine cosmetic material, comprising:
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