JP2015124200A - Hair cosmetic - Google Patents
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- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
本発明は、特定のポリマーを含有する毛髪化粧料に関する。 The present invention relates to a hair cosmetic containing a specific polymer.
近年の整髪剤では、髪型のセット保持力を高めるために粘着性ポリマーや強固な皮膜を形成するセット用ポリマーの配合量を増加させ、ポリマーの粘着性や強固なポリマー皮膜によって髪型を固定するのが一般的である。 In recent hair styling agents, the amount of adhesive polymer and the set polymer that forms a strong film is increased in order to increase the hairstyle set retention, and the hairstyle is fixed by the adhesiveness of the polymer and the strong polymer film. Is common.
粘着性ポリマーを多く配合する整髪剤は、ポリマーの粘着性によって髪同士を接着して髪型を作り固定するとともに髪型の持続性を与えているが、反面でべたつきが強く発現し、髪を自然な感触に保つことが困難になってしまうことが多く、問題となっていた。これに対し、強固な皮膜を形成する整髪料は、べたつきは抑えられるものの、強固な皮膜によって髪型を維持させているため、ごわつきがあり、毛髪に自然な感触を与える点ではやはり不十分である。したがって、髪を望む形に固定させ維持させることに加えて、同時に髪をごわつかせず、べたつかせない自然な感触に保つことが求められている。 Hairdressing agents that contain a large amount of adhesive polymer adhere to each other by the adhesiveness of the polymer to create and fix the hairstyle, and provide long-lasting hairstyle. In many cases, it was difficult to maintain the touch, which was a problem. On the other hand, hair styling agents that form a strong film can suppress stickiness, but because the hair style is maintained by the strong film, it is stiff and still insufficient in terms of giving the hair a natural feel. . Therefore, in addition to fixing and maintaining the hair in the desired shape, there is a need to keep the hair in a natural and non-sticky feel at the same time.
また、外出先でも髪を水で濡らしたり整髪料を追使用したりすることなく手軽に整髪したいとの新たな求めに応じるべく、整髪剤に求められている性質には、優れた持続性に加えて再整髪できることが強く求められている。すなわち、自然な感触でありながら髪型を強固に保持でき、更に自由に再整髪できる整髪料が求められている。 In addition, the properties required of hairdressing agents are excellent sustainability in order to meet the new demands for easy hairstyling without getting wet with water or using additional hairstyling materials on the go. In addition, there is a strong demand for re-styling. That is, there is a demand for a hair styling material that can hold the hairstyle firmly while having a natural feel, and that can freely restyle the hair.
例えば特許文献1では特定のセット用ポリマーを用いることにより、再整髪を可能にした毛髪化粧料が提案されている。しかし、このような再整髪可能なセット用ポリマーであっても、十分なセット保持力を有するものを用いるとべたつきの原因となる一方、べたつきの少ないものを用いると十分なセット保持力が得られず、両方の性能を両立させることは困難である。 For example, Patent Document 1 proposes a hair cosmetic that enables re-styling by using a specific set polymer. However, even with such a set polymer that can be re-haired, use of a polymer having a sufficient set holding force causes stickiness, while use of a non-sticky polymer provides a sufficient set holding force. Therefore, it is difficult to achieve both performances.
また、オキシアルキレン重合体(ポリアルキレングリコール)は、毛髪化粧料においては、溶解性向上、処方の粘性調整、感触の制御、毛髪化粧料に用いられる皮膜形成ポリマーの脆さを改善する目的で可塑剤等に使用されている。このオキシアルキレン重合体を使用した毛髪化粧料としては、例えば、特許文献2のように、固体のポリアルキレングリコールと液体のポリアルキレングリコールとを併用し、更に不特定の皮膜形成性高分子を併用することにより、再整髪力を付与すると共にセット力を向上させる技術や、特許文献3のように、特定の毛髪セット用ポリマーに対して同等量範囲のポリアルキレングリコールを配合することで粘着性を付与し、セット性及び再整髪性に優れる毛髪化粧料とする技術が知られている。しかし、特許文献2,3のようにセット用ポリマーを配合した毛髪化粧料に不揮発性溶剤を入れた場合、セット用ポリマーを配合した毛髪化粧料のセット性や再整髪性はある程度得ることはできる一方で、べたつきを生じてしまう場合もあった。 In addition, oxyalkylene polymers (polyalkylene glycols) are used in hair cosmetics for the purpose of improving solubility, adjusting the viscosity of formulations, controlling feel, and improving the brittleness of film-forming polymers used in hair cosmetics. Used in preparations. As a hair cosmetic using this oxyalkylene polymer, for example, as in Patent Document 2, a solid polyalkylene glycol and a liquid polyalkylene glycol are used in combination, and an unspecified film-forming polymer is used in combination. By applying the same amount of polyalkylene glycol to the specific hair setting polymer as in Patent Document 3, a technique for imparting re-styling power and improving the setting power is used. There is known a technique for applying hair cosmetics that is excellent in setability and re-styling properties. However, as described in Patent Documents 2 and 3, when a non-volatile solvent is added to a hair cosmetic compounded with a set polymer, the setability and re-styling property of the hair cosmetic compounded with the set polymer can be obtained to some extent. On the other hand, stickiness sometimes occurred.
これに対し、このような従来両立できなかった毛髪化粧料のべたつき解消と、セット性や再整髪性の向上とを両立させる技術もある(特許文献4、5参照)。この技術は、自らのポリマー同士の粘着性(以下、「自着力」という)は高いが、他の物に対する粘着性(以下、「他着力」という)は低いという特徴を有する粘着性(以下、「自己選択粘着性」という)を持つポリマーを毛髪化粧料に配合することにより、十分なセット性と再整髪性を有し、かつ、べたつき感やごわつき感のないものとする技術である。 On the other hand, there is also a technology that achieves both the elimination of stickiness of hair cosmetics that could not be achieved in the past and the improvement of setability and re-styling properties (see Patent Documents 4 and 5). This technology has high adhesiveness (hereinafter referred to as “self-adhesion”) between its own polymers, but has low adhesiveness to other objects (hereinafter referred to as “adhesion strength”). This is a technique for blending a polymer having a “self-adhesive adhesive property” into a hair cosmetic composition so that it has sufficient setability and re-styling properties and does not have a sticky or stiff feeling.
特許文献4に記載のポリマーの構造は、カーボネート結合を有するため、水やエタノールによる加溶媒分解が生じ、これらを配合した処方系では、長期での保存安定性が確保できない。また、特許文献4に記載の毛髪化粧料では、毛髪に塗布後、すぐに高い粘着性が発現して毛髪同士が強く粘着してしまうため、思い通りのスタイルに作りこむことが困難であった。 Since the structure of the polymer described in Patent Document 4 has a carbonate bond, solvolysis with water or ethanol occurs, and a formulation system containing these cannot secure long-term storage stability. In addition, in the hair cosmetic described in Patent Document 4, after application to the hair, high adhesiveness immediately appears and the hairs strongly adhere to each other, so that it was difficult to create the desired style.
また、特許文献5に記載の毛髪化粧料は、特定の構造を有するオキシアルキレン重合体と特定の構造を有する酸性ポリマーを酸型の状態で組み合わせてなるものであるが、毛髪化粧料の粘度が低い場合には、塗布後すぐに毛髪中に浸み込んでしまい、毛束の根元から毛先まで、狙った部分に必要とする量を均一に塗布することが難しい。特に乾いた髪に塗布する場合は、濡れた髪に塗布するよりも、均一に塗布することがより難しくなる。また、オキシアルキレン重合体の分子量を大きくすることで、組成物が増粘する場合もあるが、この場合には、毛髪塗布後にフレーキングが生じてしまう場合があった。 Further, the hair cosmetic disclosed in Patent Document 5 is a combination of an oxyalkylene polymer having a specific structure and an acidic polymer having a specific structure in an acid form, but the viscosity of the hair cosmetic is low. If it is low, it soaks into the hair immediately after application, and it is difficult to uniformly apply the amount required for the targeted portion from the root of the hair bundle to the tip of the hair. In particular, when applied to dry hair, it is more difficult to apply uniformly than to wet hair. Further, the composition may be thickened by increasing the molecular weight of the oxyalkylene polymer, but in this case, flaking may occur after application of hair.
従って本発明は、乾いた髪に対しても塗り広げやすく、スタイルをつくるときに形付けしやすく、整髪後は自己選択粘着性を有するためべたつき感がなく、フレーキングも生じず、再整髪可能な毛髪化粧料に関する。 Therefore, the present invention is easy to spread even on dry hair, easy to shape when creating a style, and after hair styling has self-selective tackiness, so there is no stickiness, flaking does not occur, and re-hairing is possible The present invention relates to a natural hair cosmetic.
ここにおいて本発明者は、フレーキングを生じさせることなく、乾いた髪に対する塗布しやすさや形付けしやすさを更に改善するため、特定の構造を有するオキシアルキレン重合体と特定の構造を有する酸性ポリマーを酸型の状態で組み合わせた組成物に増粘剤を配合することを検討したところ、次のような問題が生じた。すなわち、毛髪化粧料に増粘剤を配合したところ、カチオン型及びノニオン型の増粘剤、また、アニオン型の中でも大半の増粘剤は、上記毛髪化粧料を十分に増粘することが困難であり、また一部には増粘が可能なものもあるが、毛髪化粧料の自己選択粘着性を著しく低下させてしまう。 Here, the present inventor has found that an oxyalkylene polymer having a specific structure and an acidic structure having a specific structure are used to further improve the ease of application and shaping to dry hair without causing flaking. When a thickener was added to the composition in which the polymer was combined in an acid form, the following problem occurred. That is, when a thickener is blended in the hair cosmetic, it is difficult for the cationic and nonionic thickeners and most of the anionic thickeners to sufficiently thicken the hair cosmetic. In addition, although some can be thickened, the self-selective tackiness of hair cosmetics is significantly reduced.
本発明者は、アニオン型の増粘剤のうち特定のものだけが、前記の特定の構造を有するオキシアルキレン重合体と特定の構造を有する(メタ)アクリル酸系ポリマーを酸型の状態(pH6以下の状態)で組み合わせてなる毛髪化粧料に配合した際に、十分な自己選択粘着性を発現しつつ、適度な粘度になることを見出した。また、この毛髪化粧料は、十分なセット性と再整髪性を有し、かつ整髪後にべたつきやごわつきを抑え、乾いた髪に対しても塗布しやすく、感触にも優れることを見出した。 The present inventor has found that only a specific one of the anionic type thickeners converts an oxyalkylene polymer having the specific structure and a (meth) acrylic acid polymer having a specific structure into an acid state (pH 6). It has been found that when blended into a hair cosmetic composition combined in the following state), an appropriate viscosity is obtained while exhibiting sufficient self-selective adhesiveness. Further, the present inventors have found that this hair cosmetic has sufficient setability and re-styling properties, suppresses stickiness and stiffness after styling, is easily applied to dry hair, and is excellent in touch.
本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C)を含有し、pHが6以下である毛髪化粧料を提供するものである。 The present invention provides hair cosmetics containing the following components (A), (B) and (C) and having a pH of 6 or less.
(A) 下記一般式(a1)で表されるオキシアルキレン重合体
−(AO)n− (a1)
〔式中、Aは炭素数2〜6のアルキレン基を示し、nは50以上12,000以下の数を示す。ただし、n個のAOは、少なくとも2種のアルキレンオキシ基からなり、またその配列は、ランダム重合、ブロック重合のいずれでもよい。〕
(A) Oxyalkylene polymer represented by the following general formula (a1)-(AO) n- (a1)
[In the formula, A represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n represents a number of 50 to 12,000. However, n AOs consist of at least two types of alkyleneoxy groups, and the arrangement thereof may be either random polymerization or block polymerization. ]
(B) 下記一般式(b1)で表される構成単位と、下記一般式(b2)で表される構成単位からなり、重量平均分子量が5,000以上100万以下、酸価が300以上780以下である重合体
−(CH2CR1COOH)− (b1)
−(CH2CR2COOR3)− (b2)
〔式中、R1及びR2は水素原子又はメチル基を示し、R3は炭素数2以上22以下の炭化水素基を示す。〕
(C) アクリル酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸及びメタクリル酸アルキルから選ばれる1種又は2種以上のモノマーの重合体が、ポリヒドロキシ化合物のアリルエーテルの1種又は2種以上で架橋されてなる重合体
(B) Consists of a structural unit represented by the following general formula (b1) and a structural unit represented by the following general formula (b2), with a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000 and an acid value of 300 to 780. there polymers - (CH 2 CR 1 COOH) - (b1)
− (CH 2 CR 2 COOR 3 ) − (b2)
[Wherein, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 represents a hydrocarbon group having 2 to 22 carbon atoms. ]
(C) A polymer of one or more monomers selected from acrylic acid, alkyl acrylate, methacrylic acid and alkyl methacrylate is cross-linked with one or more allyl ethers of polyhydroxy compounds. Polymer
本発明の毛髪化粧料は、毛髪へ塗布する際には適度な粘度を有するため、乾き髪であっても毛髪へ塗り伸ばしやすく、乾燥後には自己選択粘着性を発現するため、十分なセット性と再整髪性を有し、かつ、整髪後のべたつき感やごわつき感もなく、フレーキングが抑制されたものである。 Since the hair cosmetic composition of the present invention has an appropriate viscosity when applied to hair, it is easy to spread even on dry hair, and self-adhesiveness is expressed after drying. In addition, the fleshing is suppressed without any stickiness or stiffness after styling.
<重量平均分子量の測定方法>
本発明において、成分(A)、成分(B)及びその他の重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定したポリスチレン換算値をいうものとする。
<Measurement method of weight average molecular weight>
In the present invention, the weight average molecular weights of the component (A), the component (B), and other polymers shall mean polystyrene equivalent values measured by gel permeation chromatography (GPC).
〔(A):オキシアルキレン重合体〕
一般式(a1)において、nは、毛髪化粧料の乾燥後に十分な自己選択粘着性を得る観点から、50以上であり、更には100以上、更には150以上、更には500以上、更には1,000以上であることが好ましい。また、毛髪化粧料の曳糸性を抑制すると共に、乾燥後に十分な自己選択粘着性を発揮し、更に毛髪上でのフレーキングを抑制する観点から、12,000以下であり、更には4,000以下、更には3,000以下、更には2,500以下であることが好ましい。
[(A): Oxyalkylene polymer]
In the general formula (a1), n is 50 or more from the viewpoint of obtaining sufficient self-selective adhesiveness after the hair cosmetic is dried, further 100 or more, further 150 or more, further 500 or more, and further 1,000 The above is preferable. Further, from the viewpoint of suppressing the spinnability of the hair cosmetic, exhibiting sufficient self-selective adhesiveness after drying, and further suppressing flaking on the hair, it is 12,000 or less, further 4,000 or less, Is preferably 3,000 or less, more preferably 2,500 or less.
また、一般式(a1)において、Aは炭素数2〜6のアルキレン基であり、n個のAOは少なくとも2種のアルキレンオキシ基の組み合わせを示し、n個のAOは、炭素数2〜4の2種以上のアルキレンオキシ基の組み合わせであることが好ましい。更にAOは炭素数2と炭素数3とのアルキレンオキシ基の組み合わせ、すなわちエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基との組み合わせであることが好ましい。また、(AO)nにおける2種以上のAOの配列形態は、ランダム重合、ブロック重合のいずれでもよい。 In general formula (a1), A represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, n AOs represent a combination of at least two alkyleneoxy groups, and n AOs represent 2 to 4 carbon atoms. A combination of two or more alkyleneoxy groups is preferred. Further, AO is preferably a combination of an alkyleneoxy group having 2 and 3 carbon atoms, that is, a combination of an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. In addition, the arrangement form of two or more kinds of AO in (AO) n may be either random polymerization or block polymerization.
成分(A)のオキシアルキレン重合体は、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性を発現する観点から、成分(A)の全体中におけるプロピレンオキシ基の割合が、1質量%以上であることが好ましく、更には3質量%以上、更には5質量%以上、更には10質量%以上であることが好ましい。また、水への溶解及び分散性を良好なものとし、毛髪化粧料の乾燥後に十分な自己選択粘着性を得る観点から、成分(A)の全体中におけるプロピレンオキシ基の割合が、60質量%以下であることが好ましく、更には50質量%以下、更には40質量%以下、更には30質量%以下、更には15質量%以下であることが好ましい。 The component (A) oxyalkylene polymer has a propyleneoxy group ratio of 1% by mass or more in the whole component (A) from the viewpoint of developing self-selective adhesiveness after the hair cosmetic is dried. It is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more. In addition, from the viewpoint of obtaining good solubility and dispersibility in water and obtaining sufficient self-selective adhesion after drying the hair cosmetic, the proportion of propyleneoxy groups in the whole component (A) is 60% by mass. The content is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, further 30% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less.
成分(A)のオキシアルキレン重合体の重量平均分子量は、毛髪化粧料の乾燥後に十分な自己選択粘着性を得る観点から、3,000以上が好ましく、更には5,000以上、更には7,000以上、更には1万以上、更には5万以上、更には10万以上が好ましい。また、毛髪化粧料の曳糸性を抑制すると共に、乾燥後に十分な自己選択粘着性を発揮し、更に毛髪上でのフレーキングを抑制する観点から、60万以下、更には20万以下、更には15万以下が好ましい。 The weight average molecular weight of the oxyalkylene polymer of the component (A) is preferably 3,000 or more, more preferably 5,000 or more, further 7,000 or more, and further 1 from the viewpoint of obtaining sufficient self-selective adhesiveness after the hair cosmetic is dried. It is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, and more preferably 100,000 or more. Moreover, from the viewpoint of suppressing the stringiness of hair cosmetics, exhibiting sufficient self-selective adhesiveness after drying, and further suppressing flaking on the hair, 600,000 or less, further 200,000 or less, Is preferably 150,000 or less.
成分(A)の製造方法は特に限定されないが、アルキレンオキシド等の酸素を含む環状化合物の開環重合によって製造されるのが好ましく、その重合の触媒としては塩基触媒あるいは酸触媒のいずれが用いられても良い。 The production method of component (A) is not particularly limited, but it is preferably produced by ring-opening polymerization of a cyclic compound containing oxygen such as alkylene oxide, and either a base catalyst or an acid catalyst is used as the polymerization catalyst. May be.
本発明の毛髪化粧料における成分(A)のオキシアルキレン重合体の含有量(エアゾール式の場合は原液中の含有量。以下同じ)は、毛髪化粧料の乾燥後における整髪性及びヘアスタイル保持性を良好なものとする観点から、0.01質量%以上、更には0.05質量%以上、更には0.1質量%以上、更には0.5質量%以上、更には1質量%以上が好ましい。また、適度な整髪のしやすさを確保する観点から、20質量%以下、更には15質量%以下、更には10質量%以下、更には5質量%以下が好ましい。 The content of the oxyalkylene polymer of the component (A) in the hair cosmetic composition of the present invention (the content in the stock solution in the case of an aerosol formula; the same applies hereinafter) is the hair styling property and the hair style retention property after drying the hair cosmetic product Is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, furthermore 0.1% by mass or more, further 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more. Further, from the viewpoint of ensuring appropriate hair styling, 20% by mass or less, further 15% by mass or less, further 10% by mass or less, and further 5% by mass or less are preferable.
〔(B):構成単位(b1)と(b2)を有する重合体〕
構成単位(b1)と(b2)を有する重合体は、毛髪化粧料をセット性と再整髪性に優れ、ごわつき感のないものとする観点から、構成単位(b1)が、ほとんどが未中和の酸型のまま存在することが必要である。構造単位(b1)は、一部中和されていてもよいが、自己選択粘着性を発現する観点から、毛髪化粧料のpHが、25℃下で6以下であることが必要であり、5.9以下、更には5.8以下、更には5.5以下、更には5.0以下であることが好ましい。一方、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性が良好なものとする観点から、毛髪化粧料のpHが、25℃下で2以上、更には2.5以上、更には3以上、更には3.5以上であることが好ましい。また、成分(B)の重合体における、中和前の酸型のカルボキシ基に対する中和に用いる塩基の当量の割合は、0〜40%、更には、0〜20%、更には、0〜10%が好ましい。
[(B): polymer having structural units (b1) and (b2)]
The polymer having the structural units (b1) and (b2) is mostly non-neutralized from the viewpoint that the hair cosmetic is excellent in setability and re-styling properties and does not feel stiff. It is necessary to exist in the acid form. The structural unit (b1) may be partially neutralized, but from the viewpoint of developing self-selective adhesiveness, the hair cosmetic needs to have a pH of 6 or less at 25 ° C. Hereinafter, it is preferably 5.8 or less, more preferably 5.5 or less, and further preferably 5.0 or less. On the other hand, from the viewpoint of achieving good self-selective adhesion after drying the hair cosmetic, the pH of the hair cosmetic is 2 or more at 25 ° C, more than 2.5, more than 3 or more, more than 3.5. It is preferable that In the polymer of component (B), the proportion of the equivalent of the base used for neutralization with respect to the carboxy group of the acid type before neutralization is 0 to 40%, further 0 to 20%, and more preferably 0 to 10% is preferred.
構成単位(b1)及び(b2)におけるR1及びR2は、水素原子又はメチル基である。また、R3は、炭素数2〜22の炭化水素基であるが、当該炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよく、また直鎖でも分岐鎖でもよい。R3の炭素数は、毛髪化粧料をべたつき感が少ないものとする観点から、10以上、更には14以上が好ましく、また、成分(B)の水や低級アルコールへの溶解性や分散性を良好なものとする観点から、18以下が好ましい。 R 1 and R 2 in the structural units (b1) and (b2) are a hydrogen atom or a methyl group. R 3 is a hydrocarbon group having 2 to 22 carbon atoms, and the hydrocarbon group may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched. The number of carbon atoms in R 3 is preferably 10 or more, more preferably 14 or more, from the viewpoint of making hair cosmetics less sticky, and the solubility and dispersibility of component (B) in water and lower alcohols are also preferred. From the viewpoint of achieving good, it is preferably 18 or less.
また、成分(B)の酸価は、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性が良好なものとする観点から、300以上であり、350以上、更には390以上、更には450以上であることが好ましい。また、成分(B)の酸価は、780以下であるが、毛髪上に形成された皮膜が硬くなるのを抑制し、再整髪性に優れたものとする観点から、700以下、更には630以下、更には580以下、更には500以下であることが好ましい。 Further, the acid value of component (B) is 300 or more, 350 or more, further 390 or more, and further 450 or more from the viewpoint of good self-selective adhesion after drying the hair cosmetic. It is preferable. In addition, the acid value of component (B) is 780 or less, but from the viewpoint of suppressing the film formed on the hair from becoming hard and having excellent re-styling properties, it is 700 or less, and further 630 Hereinafter, it is further preferably 580 or less, more preferably 500 or less.
また、成分(B)における構成単位(b1)/(b2)の質量比は、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性が良好なものとする観点から、50/50以上であり、55/45以上、更には60/40以上であることが好ましい。また、(b1)/(b2)の質量比は100/0以下であるが、毛髪上に形成された皮膜が硬くなるのを抑制し、再整髪性に優れたものとする観点から、90/10以下、更には80/20以下、更には70/30以下であることが好ましい。 In addition, the mass ratio of the structural units (b1) / (b2) in the component (B) is 50/50 or more from the viewpoint of good self-selective adhesiveness after the hair cosmetic is dried. It is preferably 45 or more, more preferably 60/40 or more. In addition, the mass ratio of (b1) / (b2) is 100/0 or less, but from the viewpoint of suppressing the film formed on the hair from becoming hard and having excellent re-styling properties, 90 / It is preferably 10 or less, more preferably 80/20 or less, and further preferably 70/30 or less.
構成単位(b1)及び(b2)は、代表的には、それぞれ(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステルから導かれるものであるが、これ以外に、(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステル以外の化合物に由来し、最終的に成分(B)の構造中に構成単位(b1)及び(b2)の構造が形成されるような場合も含む。 The structural units (b1) and (b2) are typically derived from (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester, respectively, but in addition to this, (meth) acrylic acid and (meth) It includes a case where the structure of the structural units (b1) and (b2) is derived from a compound other than the acrylate ester and finally the structure of the component (B) is formed.
また、成分(B)の重合体は、(b1)、(b2)以外の構成単位を有していてもよいが、そのような構成単位は、成分(B)全体の30質量%以下、更には20質量%以下、更には15質量%以下であることが好ましい。(b1)、(b2)以外の構成単位としては、例えば、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル等のビニルの構造を有する化合物や、アルキルアクリルアミド、N,N-ジアルキルアクリルアミド、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、(メタ)アクリル酸メトキシPEG等の構造を有する化合物に由来するノニオン性の構成単位;N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド等の化合物に由来するカチオン性の構成単位;クロトン酸等の(メタ)アクリル酸以外のモノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸、ビニルスルホン酸等のスルホン酸類、アクリロイルオキシエチルホスフェート等のリン酸類等に由来するアニオン性の構成単位;カルボキシベタイン、スルホベタイン、ホスホベタイン等の構造を有する化合物に由来する両性の構成単位が挙げられる。 Further, the polymer of the component (B) may have a structural unit other than (b1) and (b2), and such a structural unit is 30% by mass or less of the entire component (B), and Is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less. Examples of structural units other than (b1) and (b2) include compounds having a vinyl structure such as vinyl pyrrolidone, vinyl caprolactam, and vinyl acetate, alkyl acrylamides, N, N-dialkyl acrylamides, and hydroxy (meth) acrylates. Nonionic structural unit derived from a compound having a structure such as alkyl or methoxy PEG (meth) acrylate; Cationic structural unit derived from a compound such as N, N-dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminoethylacrylamide; Croton Anionic properties derived from monocarboxylic acids other than (meth) acrylic acid such as acids, dicarboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid and fumaric acid, sulfonic acids such as vinyl sulfonic acid, and phosphoric acids such as acryloyloxyethyl phosphate Structural units of: carboxybetaine, sulfobetai And amphoteric structural units derived from compounds having a structure such as phosphobetaine.
この重合体の製造方法は特に限定されないが、上記の構成単位を形成し得るビニルモノマーを既存の重合方法、例えばラジカル重合、リビング重合、リビングラジカル重合、官能基移動重合(Group-Transfer polymerization)、開環重合等によって重合体にせしめることによって製造できる。この場合の重合体の構造様式は特に限定されず、ランダム重合体、ブロック重合体、グラフト重合体のいずれでも構わないが、オキシエチレン重合体と共に充分な選択自着性を発揮させる観点から、ランダム重合体が好ましい。 The method for producing this polymer is not particularly limited, but vinyl monomers capable of forming the above-mentioned structural units are converted into existing polymerization methods, for example, radical polymerization, living polymerization, living radical polymerization, functional group transfer polymerization (Group-Transfer polymerization), The polymer can be produced by ring-opening polymerization or the like. The structure of the polymer in this case is not particularly limited, and any of a random polymer, a block polymer, and a graft polymer may be used. From the viewpoint of exhibiting sufficient selective self-adhesion with the oxyethylene polymer, Polymers are preferred.
成分(B)の重量平均分子量は、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性が良好なものとする観点から、5,000以上であり、7,000以上、更には1万以上が好ましい。また、毛髪上に形成された皮膜が硬くなるのを抑制し、再整髪性に優れたものとする観点から、100万以下であり、10万以下、更には5万以下、更には2万以下が好ましい。 The weight average molecular weight of the component (B) is 5,000 or more, preferably 7,000 or more, and more preferably 10,000 or more from the viewpoint of good self-selective adhesion after drying the hair cosmetic composition. Further, from the viewpoint of suppressing the film formed on the hair from becoming hard and having excellent re-hairing properties, it is 1 million or less, 100,000 or less, further 50,000 or less, and further 20,000 or less. Is preferred.
本発明の毛髪化粧料における成分(B)の含有量は、毛髪化粧料の乾燥後における整髪性及びヘアスタイル保持性を良好なものとする観点から、0.01質量%以上、更には0.05質量%以上、更には0.1質量%以上、更には0.5質量%以上、更には1質量%以上が好ましい。また、適度な整髪のしやすさを有するものとする観点から、20質量%以下、更には15質量%以下、更には10質量%以下、更には5質量%以下が好ましい。 The content of the component (B) in the hair cosmetic composition of the present invention is 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of improving hair styling properties and hairstyle retention after the hair cosmetic product is dried. Further, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more. Further, from the viewpoint of having moderate hair styling, 20% by mass or less, further 15% by mass or less, further 10% by mass or less, and further 5% by mass or less are preferable.
本発明の毛髪化粧料における成分(A)と成分(B)の質量比(A)/(B)は、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性が良好なものとする観点から、30/70以上が好ましく、35/65以上、更には40/60以上が好ましい。また、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性が良好なものとする観点から、70/30以下、更には65/35以下、更には60/40以下が好ましい。 The mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) in the hair cosmetic composition of the present invention is 30/30 from the viewpoint of good self-selective adhesiveness after the hair cosmetic composition is dried. 70 or more is preferable, 35/65 or more, and further 40/60 or more is preferable. Further, from the viewpoint of achieving good self-selective adhesion after drying the hair cosmetic, it is preferably 70/30 or less, more preferably 65/35 or less, and even more preferably 60/40 or less.
〔(C):特定の架橋性重合体〕
本発明の毛髪化粧料は、増粘剤として、成分(C)の架橋性重合体を含有する。この重合体は、成分(A)及び(B)を含む毛髪化粧料を、感触を損なうことなく、また選択粘着性を低下させることなく、増粘することができる。
[(C): Specific crosslinkable polymer]
The hair cosmetic composition of the present invention contains a crosslinkable polymer of component (C) as a thickener. This polymer can thicken the hair cosmetic containing the components (A) and (B) without impairing the touch and without reducing the selective tackiness.
成分(C)は、アクリル酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸及びメタクリル酸アルキルから選ばれる1種又は2種以上のモノマーの重合体が、ポリヒドロキシ化合物のアリルエーテルの1種又は2種以上で架橋されてなる重合体である。
架橋剤に使用するポリヒドロキシ化合物のアリルエーテルとしては、以下の式で表されるものが好ましい。
R(OH)x(O−CH2−CH=CH2)y
〔式中、Rは直鎖又は分岐又は環状構造の炭素数4〜12の炭化水素基で、エーテル結合酸素原子を含んでも良い。xは0以上の整数、yは2以上の整数であり、x+yは10以下の整数である。〕
Component (C) is a polymer of one or more monomers selected from acrylic acid, alkyl acrylate, methacrylic acid and alkyl methacrylate, and is crosslinked with one or more allyl ethers of polyhydroxy compounds. It is a polymer obtained.
As the allyl ether of the polyhydroxy compound used for the crosslinking agent, those represented by the following formula are preferred.
R (OH) x (O—CH 2 —CH═CH 2 ) y
[Wherein, R is a linear, branched or cyclic hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms and may contain an ether-bonded oxygen atom. x is an integer of 0 or more, y is an integer of 2 or more, and x + y is an integer of 10 or less. ]
中でもRが、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール、及びスクロース(ショ糖)から選ばれるポリヒドロキシ化合物から全ての水酸基を除いたものであるものが好ましい。 Among them, it is preferable that R is a polyhydroxy compound selected from trimethylolpropane, propylene glycol, pentaerythritol, and sucrose (sucrose) except all hydroxyl groups.
成分(C)の重合体の重量平均分子量は、十分な増粘効果を発揮させる観点から、500以上が好ましく、更には5,000以上、更には1万以上が好ましい。また、適度な塗り広げやすさと形付けやすさの観点から、5,000万以下が好ましく、更には3,000万以下、更には1,000万以下が好ましい。 The weight average molecular weight of the polymer of component (C) is preferably 500 or more, more preferably 5,000 or more, and further preferably 10,000 or more from the viewpoint of exerting a sufficient thickening effect. Further, from the viewpoint of moderate ease of spreading and shaping, it is preferably 50 million or less, more preferably 30 million or less, and further preferably 10 million or less.
成分(C)の重合体の具体例としては、ペンタエリスチルアリルエーテル、スクロースアリルエーテル又はプロピレンアリルエーテルで架橋したアクリル酸の重合体であるカルボマー(カーボポール981、カーボポールUltrez10、カーボポールUltrez30 ; ルーブリゾール社)、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる1種以上と炭素数10〜30のアクリル酸アルキルの共重合体を、ショ糖のアリルエーテル又はペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋したものであるアクリレーツ/C10-30アルキルアクリレートクロスポリマー(カーボポールUltrez20、カーボポールUltrez21、カーボポールETD2020;ルーブリゾール社)、メタクリル酸をトリメチロールプロパンのトリアクリレート又はトリメチルールプロパンのジアリルエーテルで架橋したものであるアクリレートクロスポリマー3が挙げられる。 Specific examples of the polymer of component (C) include carbomers (Carbopol 981, Carbopol Ultrez10, Carbopol Ultrez30; polymers of acrylic acid crosslinked with pentaerythryl allyl ether, sucrose allyl ether or propylene allyl ether; Lurebrizol Co., Ltd., acrylates, which is a cross-linked copolymer of one or more selected from acrylic acid and methacrylic acid and alkyl acrylate having 10 to 30 carbon atoms with allyl ether of sucrose or allyl ether of pentaerythritol / C10-30 alkyl acrylate crosspolymer (Carbopol Ultrez20, Carbopol Ultrez21, Carbopol ETD2020; Lubrizol), methacrylic acid crosslinked with triacrylate of trimethylolpropane or diallyl ether of trimethylolpropane It includes over preparative crosspolymer 3.
本発明の毛髪化粧料における成分(C)の含有量は、毛髪化粧料を十分に増粘させる観点より、0.01質量%以上、更には0.1質量%以上、更には0.25質量%以上が好ましい。また、適度な塗り広げやすさと形付けやすさの観点から、5質量%以下、更には3質量%以下、更には1.5質量%以下が好ましい。 The content of the component (C) in the hair cosmetic of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 0.25% by mass or more from the viewpoint of sufficiently thickening the hair cosmetic. Further, from the viewpoint of appropriate spreading ease and shaping, it is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and further preferably 1.5% by mass or less.
また、本発明の毛髪化粧料中における成分(B)の含有量に対する成分(C)の含有量の質量比(C)/(B)は、自己選択粘着性を維持したまま粘度を増加させる観点から、2以下、更には1.5以下、更には1.0以下が好ましい。また、毛髪化粧料を十分に増粘させる観点より、0.01以上、更には0.05以上、更には0.1以上が好ましい。 Further, the mass ratio (C) / (B) of the content of the component (C) to the content of the component (B) in the hair cosmetic composition of the present invention is a viewpoint of increasing the viscosity while maintaining self-selective adhesiveness. Therefore, it is preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, and further preferably 1.0 or less. Further, from the viewpoint of sufficiently thickening the hair cosmetic, it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, and further preferably 0.1 or more.
〔他のセット用ポリマー〕
本発明の毛髪化粧料において、成分(A)及び(B)に加え、更に他のセット用ポリマーを任意成分として加えることで、更にセット保持力を向上させることができる。かかるセット用ポリマーとしては、ユカフォーマーR205、ユカフォーマー301(以上、三菱化学社)、RAMレジン(大阪有機化学社)等の(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)コポリマー;ダイヤフォーマーZ-651(三菱化学社)等の(アクリレーツ/アクリル酸ラウリル/アクリル酸ステアリル/メタクリル酸エチルアミンオキシド)コポリマー;ウルトラホールド8、ウルトラホールドStrong(以上、BASFジャパン社)等のアクリル酸/アクリル酸アミド/アクリル酸エチル共重合体;ルビフレックスSilk(BASFジャパン社)等のアクリル酸アルキル・メタクリル酸・シリコーン共重合体;ルビセットP.U.R.(BASFジャパン社)等のポリウレタン;ルビスコールPlus(BASFジャパン社)等のポリビニルカプロラクタム;アンフォーマー28-4910、アンフォーマーLV-71(以上、アクゾノーベル社)等の(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー;アンフォーマーHC(アクゾノーベル社)等の(アクリル酸アルキル/オクチルアクリルアミド)コポリマー;レジン28-2930(アクゾノーベル社)等の(酢酸ビニル/クロトン酸/ネオデカン酸ビニル)コポリマー;ダイナムX(アクゾノーベル社)等のポリウレタン-14・AMP-アクリレーツコポリマー;アクアフレックスSF-40(アイエスピー・ジャパン社)等の(PVP/ビニルカプロラクタム/アクリル酸DMAPA)コポリマー;アクアフレックスFX-64(アイエスピー・ジャパン社)等の(イソブチレン/エチルマレイミド/ヒドロキシエチルマレイミド)コポリマー;スタイリーゼCC-10(アイエスピー・ジャパン社)等の(ビニルピロリドン/アクリル酸DMAPA)コポリマー;PVP/VA E-735(アイエスピー・ジャパン社)や、ルビスコールVA64P(BASFジャパン社)等の(ビニルピロリドン/酢酸ビニル)コポリマー等が挙げられる。
[Other set polymers]
In the hair cosmetic composition of the present invention, in addition to the components (A) and (B), another set polymer can be added as an optional component to further improve the set holding power. Examples of the polymer for the set include (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymers such as Yucaformer R205, Yukaformer 301 (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), RAM Resin (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.); Diaformer Z-651 ( (Acrylates / Lauryl Acrylate / Stearyl Acrylate / Ethylamine Oxide Ethoxide) Copolymers such as Mitsubishi Chemical); Acrylic Acid / Acrylic Amide / Ethyl Acrylate such as Ultrahold 8 and Ultrahold Strong (BASF Japan) Copolymers; Alkyl acrylate / methacrylic acid / silicone copolymers such as Rubyflex Silk (BASF Japan); Polyurethanes such as Ruby Set PUR (BASF Japan); Polyvinylcaprolactam such as Rubiscor Plus (BASF Japan); A (Octylacrylamide / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate) copolymers such as Former 28-4910 and Unformer LV-71 (above Akzo Nobel); (Acrylic such as Anformer HC (Akzo Nobel) (Alkyl acid / octylacrylamide) copolymers; (vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate) copolymers such as resin 28-2930 (Akzo Nobel); polyurethane-14 AMP-acrylates copolymers such as Dynam X (Akzo Nobel) ; (PVP / Vinylcaprolactam / DMAPA acrylic acid) copolymer such as Aquaflex SF-40 (ASP Japan); (Isobutylene / ethylmaleimide / hydroxyethylmaleimide) such as Aquaflex FX-64 (ASP Japan) ) Copolymer; (Vinylpyrrolidone / DMAPA DMAPA) copolymer such as Irise CC-10 (IS Japan); PVP / VA E-735 (IS Japan) and Rubiscor VA64P (BASF Japan) (vinyl) Pyrrolidone / vinyl acetate) copolymer and the like.
上記セット用ポリマーの中でも、アクリル酸/アクリル酸アミド/アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸・シリコーン共重合体、ポリウレタン、(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)コポリマー、(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー、アクリル酸/アクリル酸アミド/アルキル酸エチル共重合体、ポリビニルカプロラクタム、(アクリル酸アルキル/オクチルアクリルアミド)コポリマーが好ましく、更には、アクリル酸/アクリル酸アミド/アクリル酸エチル共重合体、ポリウレタンが好ましい。これら成分(A)及び(B)以外のセット用ポリマーは、2種以上を併用することもできる。 Among the above set polymers, acrylic acid / acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer, alkyl acrylate / methacrylic acid / silicone copolymer, polyurethane, (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer, (octyl) Acrylamide / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate) copolymer, acrylic acid / acrylic amide / ethyl alkyl copolymer, polyvinyl caprolactam, (alkyl acrylate / octyl acrylamide) copolymer are preferred, and acrylic acid / Acrylic amide / ethyl acrylate copolymer and polyurethane are preferred. Two or more kinds of the setting polymers other than these components (A) and (B) can be used in combination.
またその含有量は、本発明の毛髪化粧料における優れた自己選択粘着性という特長を保持する観点から、成分(A)及び(B)の合計量と、それ以外のセット用ポリマーとの質量比〔(A)+(B)〕/〔他のセットポリマー〕が、60/40以上、更には70/30以上、更には80/20以上、更には90/10以上となる範囲とするが好ましい。また、99/1以下、97/3以下となる範囲とするのが好ましい。 In addition, the content is from the viewpoint of maintaining the feature of excellent self-selective adhesiveness in the hair cosmetic composition of the present invention, the total amount of components (A) and (B), and the mass ratio of the other set polymer [(A) + (B)] / [other set polymer] is preferably in the range of 60/40 or more, more preferably 70/30 or more, further 80/20 or more, and more preferably 90/10 or more. . Moreover, it is preferable to set it as the range used as 99/1 or less and 97/3 or less.
〔媒体〕
溶媒(支持媒体)としては、水、低級アルコール(エタノール、イソプロパノール等)、ラクトン類等を使用することができ、これらは単独で又は混合して用いることができる。これらのうち、汎用性及び化粧料組成物の溶解性、分散性確保の観点から、水、エタノール又は水とエタノールの混合系が好ましい。また、溶媒に水を含有する場合には、水の含有量は、毛髪化粧料中75質量%以上、更には80質量%以上、更には85質量%以上が好ましい。
[Medium]
As the solvent (supporting medium), water, lower alcohols (ethanol, isopropanol, etc.), lactones, etc. can be used, and these can be used alone or in combination. Among these, water, ethanol, or a mixed system of water and ethanol is preferable from the viewpoints of versatility and ensuring the solubility and dispersibility of the cosmetic composition. Moreover, when water is contained in the solvent, the content of water is preferably 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further 85% by mass or more in the hair cosmetic.
〔(D):非イオン界面活性剤〕
更に本発明の毛髪化粧料を用いて整髪した際に、立体的で嵩高い束感のあるヘアスタイルを実現する観点から、成分(D)として非イオン界面活性剤を含有するのが好ましい。好ましい非イオン界面活性剤としては、ソルビトールポリオキシアルキレングリコールエーテル、グリセリンポリオキシアルキレングリコールエーテル、ジグリセリンポリオキシアルキレングリコールエーテル、メチルグルコースポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルが挙げられ、ここから選ばれる1種又は2種以上を配合することが好ましい。
[(D): Nonionic surfactant]
Furthermore, it is preferable to contain a nonionic surfactant as component (D) from the viewpoint of realizing a three-dimensional and bulky hair style when the hair cosmetic composition of the present invention is used. Preferred nonionic surfactants include sorbitol polyoxyalkylene glycol ether, glycerin polyoxyalkylene glycol ether, diglycerin polyoxyalkylene glycol ether, methyl glucose polyoxyalkylene glycol ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene mono Examples thereof include alkyl ethers and polyoxyalkylene monoalkenyl ethers, and it is preferable to blend one or more selected from these.
本発明の毛髪化粧料における成分(D)の含有量に対する成分(A)と成分(B)の合計含有量の質量比[(A)+(B)]/(D)は、再整髪性を損なわず、かつべたつき感を抑制し、仕上がりの重さを抑える観点より、好ましくは0.6以上、より好ましくは0.8以上、更に好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.4以上、更に好ましくは1.8以上である。また、嵩高いスタイルを作ることができ、再整髪が可能なものとすると共に、ごわつき感を抑える観点より、好ましくは100以下、より好ましくは80以下、更に好ましくは40以下、更に好ましくは30以下である。 The mass ratio [(A) + (B)] / (D) of the total content of component (A) and component (B) to the content of component (D) in the hair cosmetic composition of the present invention From the viewpoint of suppressing the feeling of stickiness and suppressing the weight of the finished product, it is preferably 0.6 or more, more preferably 0.8 or more, still more preferably 1.2 or more, still more preferably 1.4 or more, and still more preferably 1.8 or more. In addition, it is possible to make a bulky style, and it is possible to re-hair, and from the viewpoint of suppressing the feeling of stiffness, it is preferably 100 or less, more preferably 80 or less, more preferably 40 or less, more preferably 30 or less. It is.
本発明の毛髪化粧料における成分(D)の含有量は、嵩高いスタイルを作ることができ、かつ再整髪が可能なものとすると共に、ごわつき感を抑える観点より、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.075質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上である。また、再整髪性を損なわず、かつべたつき感や仕上がりの重さを抑制する観点より、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2.5質量%以下、更に好ましくは2.0質量%以下である。 The content of the component (D) in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.03% by mass or more from the viewpoint of being able to make a bulky style and capable of re-styling, and suppressing the feeling of stiffness. More preferably, it is 0.05 mass% or more, More preferably, it is 0.075 mass% or more, More preferably, it is 0.1 mass% or more. Moreover, from the viewpoint of suppressing stickiness and finish weight without impairing the re-styling property, it is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and still more preferably 2.5%. It is not more than mass%, more preferably not more than 2.0 mass%.
〔任意成分〕
本発明の毛髪化粧料中には、上記成分のほかに、自己選択粘着性を損なわないかたちで適度な粘着性、再粘着性を付与する目的で、可塑剤成分を加えることができる。このような可塑剤成分としては、グリセリン、1,3-ブタンジオール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、成分(D)以外の界面活性剤等が挙げられる。
[Optional ingredients]
In addition to the above-described components, a plasticizer component can be added to the hair cosmetic composition of the present invention for the purpose of imparting appropriate tackiness and re-tackiness properties without impairing self-selective tackiness. Examples of such plasticizer components include polyhydric alcohols such as glycerin, 1,3-butanediol and dipropylene glycol, and surfactants other than component (D).
また、本発明の効果を妨げない限度内(0.1〜10質量%)で、化粧料用油剤を添加することができる。このような化粧料用油剤としては、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油等のグリセライド類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類;セチルアルコール、オレイルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等の高級アルコール類;ミリスチン酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル酸のエステル類;流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、水添ポリイソブテン等の炭化水素油類;ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体等が挙げられる。更にこれらの化粧料用油剤を乳化安定化するために乳化剤を添加することができる。乳化剤としてはアニオン性、両性、カチオン性、非イオン性のいずれの界面活性剤も使用することができる。 Moreover, the cosmetic oil agent can be added within a limit (0.1 to 10% by mass) that does not hinder the effects of the present invention. Such cosmetic oils include glycerides such as castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil; waxes such as beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax; cetyl alcohol, oleyl alcohol, hexadecyl alcohol Higher alcohols such as lauryl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol; isopropyl myristate, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, Esters of myristic acid octyldodecyl acid; liquid oils such as liquid paraffin, petrolatum, squalane, hydrogenated polyisobutene; dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether modified Examples include silicone derivatives such as silicone oil, epoxy-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, and alkyl-modified silicone oil. Furthermore, an emulsifier can be added in order to stabilize the emulsification of these cosmetic oils. As the emulsifier, any of anionic, amphoteric, cationic and nonionic surfactants can be used.
更に、本発明の毛髪化粧料には、商品価値を高めるために香料や色素、毛髪化粧料の経日的変質防止のために防腐剤や酸化防止剤を添加することができ、また、更に必要に応じて、調湿剤、硬化剤、帯電防止剤、消泡剤、分散剤、増粘剤、紫外線吸収剤、有色染料、染料定着剤、噴射剤等を添加することもできる。 Further, the hair cosmetic composition of the present invention can be added with a fragrance, a pigment, and a preservative and an antioxidant to prevent daily deterioration of the hair cosmetic composition in order to increase commercial value. Depending on the conditions, a humidity control agent, a curing agent, an antistatic agent, an antifoaming agent, a dispersing agent, a thickening agent, an ultraviolet absorber, a colored dye, a dye fixing agent, a propellant and the like can be added.
〔剤型〕
本発明の毛髪化粧料の剤型としては、特に制限はなく、透明液状、ローション状、乳液状、ジェル状、泡状(エアゾール、ノンエアゾール)等が可能である。
[Drug type]
There is no restriction | limiting in particular as a dosage form of the hair cosmetics of this invention, Transparent liquid form, lotion form, emulsion, gel form, foam form (aerosol, non-aerosol) etc. are possible.
エアゾール式毛髪化粧料は、以上の毛髪化粧料を噴射剤と共に耐圧容器に充填することにより製造される。噴射剤としては、液化石油ガス(LPG)、ジメチルエーテル(DME)、炭酸ガス、窒素ガス、これらの混合物等が挙げられる。また、HFC-152a等の代替フロンを使用することもできる。噴射剤の量は、良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るために、原液と噴射剤の質量比で、原液/噴射剤=5/95〜99/1、特に20/80〜95/5の範囲が好ましい。また、耐圧容器内の圧力が良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るためには、25℃の温度で0.12〜0.45MPaになるように調整するのが好ましい。 The aerosol hair cosmetic is produced by filling the pressure cosmetic container with the above-described hair cosmetic together with a propellant. Examples of the propellant include liquefied petroleum gas (LPG), dimethyl ether (DME), carbon dioxide gas, nitrogen gas, and mixtures thereof. Alternatively, alternative CFCs such as HFC-152a can be used. The amount of the propellant is the mass ratio of the stock solution to the propellant in order to obtain good jetting properties and good adhesive properties. Stock solution / propellant = 5/95 to 99/1, especially 20/80 to 95/5 The range of is preferable. Moreover, in order to obtain a good injection characteristic and a good adhesive characteristic, the pressure in the pressure vessel is preferably adjusted to be 0.12 to 0.45 MPa at a temperature of 25 ° C.
〔粘度〕
本発明の毛髪化粧料の粘度は、手や髪から垂れ落ちない観点から、好ましくは100mPa・s以上、より好ましくは150mPa・s以上、更に好ましくは200mPa・s以上、更に好ましくは300mPa・s以上であり、また、髪への塗り広げやすさ、形付けやすさの観点から、好ましくは100,000mPa・s以下、より好ましくは20,000mPa・s以下、更に好ましくは5,000mPa・s以下、更に好ましくは3000mPa・s以下である。ここで本発明において粘度は、30℃においてB型粘度計で測定した粘度をいう。なお測定時に使用するローターや回転数は毛髪化粧料の粘度に応じ、測定機のマニュアル等に従って適切な条件を選択する。
〔viscosity〕
The viscosity of the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 100 mPa · s or more, more preferably 150 mPa · s or more, still more preferably 200 mPa · s or more, and further preferably 300 mPa · s or more, from the viewpoint of not dripping from the hand or hair. In addition, from the viewpoint of ease of spreading on the hair and ease of shaping, it is preferably 100,000 mPa · s or less, more preferably 20,000 mPa · s or less, more preferably 5,000 mPa · s or less, more preferably It is 3000 mPa · s or less. Here, the viscosity in the present invention refers to a viscosity measured with a B-type viscometer at 30 ° C. In addition, the rotor used at the time of measurement and the number of rotations are selected according to the viscosity of the hair cosmetics and appropriate conditions are selected according to the manual of the measuring machine.
〔整髪方法〕
本発明の毛髪化粧料は、整髪剤として好適に使用することができる。整髪剤としての使用方法、すなわち整髪方法としては、i)本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用するステップ、ii)毛髪化粧料を適用した毛髪を整え、髪型を作るステップ、を含む方法であればどのような方法を採用することもできる。本発明の毛髪化粧料を適用する毛髪は、濡れていても良く、乾いていても良いが、本発明の毛髪化粧料は乾き髪により好適である。
[Hair shaping method]
The hair cosmetic composition of the present invention can be suitably used as a hair styling agent. A method for using as a hair styling agent, that is, a hair styling method is a method comprising the steps of i) applying the hair cosmetic of the present invention to the hair, and ii) preparing the hair by applying the hair cosmetic and making a hairstyle. Any method can be adopted. The hair to which the hair cosmetic composition of the present invention is applied may be wet or dry, but the hair cosmetic composition of the present invention is more suitable for dry hair.
例えば、濡れた髪に対し、本発明の毛髪化粧料を使用する場合、i)のステップを行う前に濡らした毛髪をタオルドライするのが好ましい。また、ii)のステップにおいて、毛髪を整える際にアイロン又はドライヤーを用いて乾燥させたり形付けをしたりすることができる。このような方法により、毛髪に対し効果的に形状をつけることができ、その形状を持続させることができる。また、i)のステップで、本発明の毛髪化粧料を毛髪の根元や内側から全体的に均一に塗布し、ii)のステップで毛髪を整える際にドライヤーを用いて乾燥させると、見た目や感触をボリュームアップさせることができる点で好ましい。 For example, when the hair cosmetic composition of the present invention is used for wet hair, it is preferable to towel dry the wet hair before performing step i). In step ii), the hair can be dried or shaped using an iron or a dryer when the hair is trimmed. By such a method, the hair can be effectively shaped, and the shape can be maintained. In addition, when the hair cosmetic composition of the present invention is uniformly applied from the root or inside of the hair in the step i) and is dried using a dryer when preparing the hair in the step ii), it looks and feels. Is preferable in that the volume can be increased.
また、乾いた毛髪に対し、本発明の毛髪化粧料を使用する場合、i)のステップで、毛髪化粧料を毛髪に適用する場合、形状を変化させたい部位に部分的に適用しても良いし、毛髪の根元や内側全体に均一に塗布しても良い。本発明の毛髪化粧料は、適度な粘度を有しているため、乾いた髪であっても塗り伸ばしやすい特徴を有し、乾いた毛髪の根元や内側全体に均一に塗布する方法に好適に用いることができる。また、ii)のステップで毛髪を整える際、指で毛髪を適量引き出して毛束を作ることもできる。このような操作をすることで、軽い見た目の毛束を作り、毛髪の形状を変化させることもできる。更に任意で、作った毛束を曲げたりねじったりして毛髪を整えても良い。このような操作をすることで、動きのあるヘアスタイルを作ることができる。 When the hair cosmetic composition of the present invention is used for dry hair, when applying the hair cosmetic composition to the hair in step i), the hair cosmetic composition may be partially applied to the part whose shape is to be changed. However, it may be uniformly applied to the base of the hair or the entire inside. Since the hair cosmetic composition of the present invention has an appropriate viscosity, it has a characteristic that it is easy to spread even on dry hair, and is suitable for a method of uniformly applying to the root and inside of dry hair. Can be used. In addition, when preparing the hair in the step ii), it is possible to draw a suitable amount of hair with a finger to make a hair bundle. By performing such an operation, a light-looking hair bundle can be made and the shape of the hair can be changed. Further, optionally, the hair bundles may be shaped by bending or twisting. By performing such an operation, a moving hairstyle can be created.
また、本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用し、毛髪をセットした後、ドライヤーやアイロンを使わず、セットした髪型を作り変えたり、乱れた髪型を元の形状に整えたりすることもできる。このような一度セットした後における整髪は、手指によって簡便に行うことができる。 In addition, after the hair cosmetic composition of the present invention is applied to the hair and the hair is set, the set hairstyle can be remade without using a dryer or an iron, or the disordered hairstyle can be adjusted to the original shape. Such hair styling once set can be easily performed with fingers.
以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。 With respect to the embodiments described above, preferred aspects of the present invention will be further disclosed below.
<1> 次の成分(A)、(B)及び(C)を含有し、25℃でのpHが6以下である毛髪化粧料。
(A) 下記一般式(a1)で表されるオキシアルキレン重合体
−(AO)n− (a1)
〔式中、Aは炭素数2〜6のアルキレン基を示し、nは50以上12,000以下の数を示す。ただし、n個のAOは、少なくとも2種のアルキレンオキシ基からなり、またその配列は、ランダム、ブロックのいずれでもよい。〕
(B) 下記一般式(b1)で表される構成単位と、下記一般式(b2)で表される構成単位からなり、重量平均分子量が5,000以上100万以下、酸価が300〜780である重合体
−(CH2CR1COOH)− (b1)
−(CH2CR2COOR3)− (b2)
〔式中、R1及びR2は水素原子又はメチル基を示し、R3は炭素数2〜22の炭化水素基を示す。〕
(C) アクリル酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸及びメタクリル酸アルキルから選ばれる1種又は2種以上のモノマーの重合体が、ポリヒドロキシ化合物のアリルエーテルの1種又は2種以上で架橋されてなる重合体
<1> A hair cosmetic comprising the following components (A), (B) and (C) and having a pH of 6 or less at 25 ° C.
(A) Oxyalkylene polymer represented by the following general formula (a1)-(AO) n- (a1)
[In the formula, A represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n represents a number of 50 to 12,000. However, n AOs consist of at least two types of alkyleneoxy groups, and the arrangement thereof may be either random or block. ]
(B) Consists of a structural unit represented by the following general formula (b1) and a structural unit represented by the following general formula (b2), having a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000 and an acid value of 300 to 780. polymer - (CH 2 CR 1 COOH) - (b1)
− (CH 2 CR 2 COOR 3 ) − (b2)
[Wherein, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 represents a hydrocarbon group having 2 to 22 carbon atoms. ]
(C) A polymer of one or more monomers selected from acrylic acid, alkyl acrylate, methacrylic acid and alkyl methacrylate is cross-linked with one or more allyl ethers of polyhydroxy compounds. Polymer
<2> 30℃での粘度が、好ましくは100mPa・s以上、より好ましくは150mPa・s以上、更に好ましくは200mPa・s以上、更に好ましくは300mPa・s以上であり、また、好ましくは100,000mPa・s以下、より好ましくは20,000mPa・s以下、更に好ましくは5,000mPa・s以下、更に好ましくは3,000mPa・s以下である<1>に記載の毛髪化粧料。 <2> The viscosity at 30 ° C. is preferably 100 mPa · s or more, more preferably 150 mPa · s or more, further preferably 200 mPa · s or more, further preferably 300 mPa · s or more, and preferably 100,000 mPa · s or more. The hair cosmetic composition according to <1>, which is s or less, more preferably 20,000 mPa · s or less, further preferably 5,000 mPa · s or less, and further preferably 3,000 mPa · s or less.
<3> 成分(C)の含有量が、好ましくは0.01質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.25質量%以上であり、また、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下である<1>又は<2>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <3> The content of the component (C) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.25% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3%. Hair cosmetic according to any one of <1> or <2>, which is not more than mass%, more preferably not more than 1.5 mass%.
<4> 好ましくは、水を媒体とするものである<1>〜<3>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <4> The hair cosmetic according to any one of <1> to <3>, preferably using water as a medium.
<5> 成分(A)のオキシアルキレン重合体の重量平均分子量が、好ましくは3,000以上、より好ましくは5,000以上、更に好ましくは7,000以上、更に好ましくは1万以上、更には5万以上、更には10万以上であり、また、好ましくは60万以下、より好ましくは20万以下、更には15万以下である<1>〜<4>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <5> The weight average molecular weight of the oxyalkylene polymer of component (A) is preferably 3,000 or more, more preferably 5,000 or more, further preferably 7,000 or more, more preferably 10,000 or more, further 50,000 or more, The hair cosmetic composition according to any one of <1> to <4>, which is 100,000 or more, preferably 600,000 or less, more preferably 200,000 or less, and further 150,000 or less.
<6> 成分(A)中のn個のAOが、好ましくは炭素数2〜4の2種以上のアルキレンオキシ基の組み合わせ、より好ましくはエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基との組み合わせである<1>〜<5>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <6> n AOs in the component (A) are preferably a combination of two or more alkyleneoxy groups having 2 to 4 carbon atoms, more preferably a combination of an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. The hair cosmetic composition according to any one of> to <5>.
<7> 成分(A)の全体中におけるプロピレンオキシ基の割合が、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、更に好ましくは10質量%以上であり、また、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、更に好ましくは15質量%以下である<1>〜<6>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <7> The proportion of propyleneoxy groups in the whole component (A) is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more. Moreover, it is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, further preferably 40% by mass or less, further preferably 30% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less. <1> to <6> Hair cosmetics according to any one of the above.
<8> 成分(A)の含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上であり、また、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下である<1>〜<7>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <8> The content of the component (A) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more. Preferably, it is 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less, according to any one of <1> to <7>. Hair cosmetics.
<9> 成分(B)の重合体の重量平均分子量が、好ましくは5,000以上、より好ましくは7,000以上、更に好ましくは1万以上であり、また、好ましくは100万以下、より好ましくは10万以下、更に好ましくは5万以下、更に好ましくは2万以下である<1>〜<8>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <9> The weight average molecular weight of the polymer of component (B) is preferably 5,000 or more, more preferably 7,000 or more, still more preferably 10,000 or more, and preferably 1,000,000 or less, more preferably 100,000 or less. The hair cosmetic according to any one of <1> to <8>, more preferably 50,000 or less, and still more preferably 20,000 or less.
<10> 成分(B)の含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上であり、また、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下である<1>〜<9>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <10> The content of the component (B) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more. Preferably, it is 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less, according to any one of <1> to <9>. Hair cosmetics.
<11> 成分(A)における一般式(a1)中のnが、好ましくは100以上、より好ましくは150以上、更に好ましくは500以上、更には1,000以上であり、また、好ましくは4,000以下、より好ましくは3,000以下、更に好ましくは2500以下である<1>〜<10>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <11> In the general formula (a1) in the component (A), n is preferably 100 or more, more preferably 150 or more, further preferably 500 or more, further 1,000 or more, and preferably 4,000 or less, more The hair cosmetic according to any one of <1> to <10>, preferably 3,000 or less, more preferably 2500 or less.
<12> 毛髪化粧料のpHが、好ましくは5.9以下、より好ましくは5.8以下、更に好ましくは5.5以下、更に好ましくは5.0以下であり、また、好ましくは2以上、より好ましくは2.5以上、更に好ましくは3以上、更に好ましくは3.5以上である<1>〜<11>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <12> The pH of the hair cosmetic is preferably 5.9 or less, more preferably 5.8 or less, further preferably 5.5 or less, more preferably 5.0 or less, and preferably 2 or more, more preferably 2.5 or more, and still more preferably The hair cosmetic composition according to any one of <1> to <11>, wherein is 3 or more, more preferably 3.5 or more.
<13> 成分(B)における一般式(b2)中のR3の炭素数が、好ましくは10以上、より好ましくは14以上であり、また、好ましくは18以下である<1>〜<12>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <13> The carbon number of R 3 in the general formula (b2) in the component (B) is preferably 10 or more, more preferably 14 or more, and preferably 18 or less <1> to <12> Hair cosmetics according to any one of the above.
<14> 成分(B)の酸価が、好ましくは350以上、より好ましくは390以上、更に好ましくは450以上であり、また、好ましくは700以下、更に好ましくは630以下、更に好ましくは580以下、更に好ましくは500以下である<1>〜<13>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <14> The acid value of the component (B) is preferably 350 or more, more preferably 390 or more, further preferably 450 or more, preferably 700 or less, more preferably 630 or less, more preferably 580 or less, The hair cosmetic according to any one of <1> to <13>, which is more preferably 500 or less.
<15> 成分(A)と成分(B)の質量比(A)/(B)が、好ましくは30/70以上、より好ましくは35/65以上、更に好ましくは40/60以上であり、また、好ましくは70/30以下、より好ましくは65/35以下、更に好ましくは60/40以下である<1>〜<14>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <15> The mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is preferably 30/70 or more, more preferably 35/65 or more, still more preferably 40/60 or more. The hair cosmetic composition according to any one of <1> to <14>, preferably 70/30 or less, more preferably 65/35 or less, and still more preferably 60/40 or less.
<16> 成分(B)の重合体における(b1)及び(b2)以外の構成単位の質量割合が、好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下である<1>〜<15>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <16> The mass ratio of the structural units other than (b1) and (b2) in the polymer of component (B) is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less. The hair cosmetic composition according to any one of <1> to <15>.
<17> 成分(B)の構成単位である(b1)及び(b2)の質量比(b1)/(b2)が、好ましくは55/45以上、より好ましくは60/40以上であり、また、好ましくは90/10以下、より好ましくは80/20以下、更に好ましくは70/30以下である<1>〜<16>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <17> The mass ratio (b1) / (b2) of (b1) and (b2) which are constituent units of the component (B) is preferably 55/45 or more, more preferably 60/40 or more, The hair cosmetic according to any one of <1> to <16>, preferably 90/10 or less, more preferably 80/20 or less, and still more preferably 70/30 or less.
<18> 成分(C)の含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.25質量%以上であり、また、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下である<1>〜<17>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <18> The content of the component (C) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.25% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass. The hair cosmetic according to any one of <1> to <17>, which is not more than mass%, more preferably not more than 1.5 mass%.
<19> 成分(C)と成分(B)の質量比(C)/(B)が、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.0以下であり、また、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上である<1>〜<18>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <19> The mass ratio (C) / (B) of the component (C) to the component (B) is preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, still more preferably 1.0 or less, and preferably 0.01 or more, The hair cosmetic according to any one of <1> to <18>, more preferably 0.05 or more, and still more preferably 0.1 or more.
<20> 成分(C)の重合体が、好ましくはカルボマー、アクリレーツ/C10-30アルキルアクリレートクロスポリマー及びアクリレートクロスポリマー3から選ばれる1種又は2種以上である<1>〜<19>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <20> Any of <1> to <19>, wherein the polymer of component (C) is preferably one or more selected from carbomer, acrylates / C10-30 alkyl acrylate cross polymer and acrylate cross polymer 3 Hair cosmetics according to crab.
<21> 好ましくは、更に成分(D)として非イオン界面活性剤を含有する<1>〜<20>のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <21> Preferably, the hair cosmetic composition according to any one of <1> to <20>, further comprising a nonionic surfactant as component (D).
<22> 成分(D)の含有量に対する成分(A)と成分(B)の合計含有量の質量比[(A)+(B)]/(D)が、好ましくは0.6以上、より好ましくは0.8以上、更に好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.4以上、更に好ましくは1.8以上であり、また、好ましくは100以下、より好ましくは80以下、更に好ましくは40以下、更に好ましくは30以下である<21>に記載の毛髪化粧料。 <22> The mass ratio [(A) + (B)] / (D) of the total content of the component (A) and the component (B) to the content of the component (D) is preferably 0.6 or more, more preferably 0.8 or more, more preferably 1.2 or more, further preferably 1.4 or more, more preferably 1.8 or more, and preferably 100 or less, more preferably 80 or less, still more preferably 40 or less, more preferably 30 or less < 21> Hair cosmetics.
<23> 次のステップi)及びii)を含む整髪方法。
i)<1>〜<22>のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に適用するステップ
ii)毛髪化粧料を適用した毛髪を整え、髪型を作るステップ
を含む整髪方法。
<23> A hair styling method including the following steps i) and ii).
i) A step of applying the hair cosmetic composition according to any one of <1> to <22> to the hair
ii) A hair styling method including a step of preparing hair by applying hair cosmetics and preparing a hairstyle.
<24> 次のステップi)及びii)を含む整髪方法。
i)<1>〜<22>のいずれかに記載の毛髪化粧料を乾いた毛髪の根元や内側全体に均一に塗布するステップ
ii)毛髪化粧料を適用した毛髪を引き出して毛束を作り、髪型を作るステップ
<24> A hair styling method comprising the following steps i) and ii):
i) A step of uniformly applying the hair cosmetic composition according to any one of <1> to <22> to the root or inside of the dry hair
ii) Drawing hair with hair cosmetic applied to make a hair bundle and making a hairstyle
<25> <1>〜<22>のいずれかに記載の毛髪化粧料の整髪剤としての使用。 <25> Use of the hair cosmetic according to any one of <1> to <22> as a hair styling agent.
以下の例において、各ポリマーの重量平均分子量は、以下の方法で測定した。
<重量平均分子量の測定方法>
カタログ値がある場合はカタログ値を採用した。カタログ値等が無く、重量平均分子量を測定する必要がある場合は、GPC装置として、商品名「HLC-8220GPC」(東ソー社)を用い、以下の測定条件で測定した。
In the following examples, the weight average molecular weight of each polymer was measured by the following method.
<Measurement method of weight average molecular weight>
When there was a catalog value, the catalog value was adopted. When there was no catalog value or the like and it was necessary to measure the weight average molecular weight, the product name “HLC-8220GPC” (Tosoh Corporation) was used as a GPC device, and measurement was performed under the following measurement conditions.
成分(B)以外の重合体を測定する場合は、
・サンプル濃度:0.25質量%
・サンプル注入量:100μL
・溶離液:クロロホルム
・流速:1.0mL/min
・測定温度:40℃
・カラム:商品名「K-G」(1本)+商品名「K-804L」(2本)(以上、Shodex社製)を直列につないだ。
When measuring a polymer other than component (B),
・ Sample concentration: 0.25% by mass
・ Sample injection volume: 100μL
・ Eluent: Chloroform ・ Flow rate: 1.0 mL / min
・ Measurement temperature: 40 ℃
Column: Product name “KG” (1) + product name “K-804L” (2) (above, manufactured by Shodex) were connected in series.
成分(B)の重合体を測定する場合は、
・サンプル濃度:0.25質量%
・サンプル注入量:100μL
・溶離液:N,N-ジメチルホルムアミド溶液(60mmol/L H3PO4、50mmol/L LiBr)
・流速:1.0mL/min
・測定温度:40℃
・カラム:商品名「TSKgel α-M」(2本)(以上、東ソー社製)を直列につないだ。
When measuring the polymer of component (B),
・ Sample concentration: 0.25% by mass
・ Sample injection volume: 100μL
・ Eluent: N, N-dimethylformamide solution (60mmol / L H3PO4, 50mmol / L LiBr)
・ Flow rate: 1.0mL / min
・ Measurement temperature: 40 ℃
-Column: Trade name “TSKgel α-M” (2 pieces) (above, manufactured by Tosoh Corporation) connected in series.
また、検出器及び標準サンプルは、いずれの測定条件下においても以下に記載のものを使用して測定した。
・検出器:示差屈折計(GPC装置 商品名「HLC-8220GPC」(東ソー社)に付属)
・ポリスチレン標準サンプル:「TSKstandard POLYSTYRENE F-10」(分子量10.2万)、F-1(1.02万)、A-1000(870)(以上、東ソー社)、及び「POLYSTYRENE STANDARD」(分子量90万、3万;西尾工業社)
Further, the detector and the standard sample were measured using the following samples under any measurement conditions.
・ Detector: Differential refractometer (attached to the GPC device trade name “HLC-8220GPC” (Tosoh Corporation))
Standard polystyrene samples: “TSKstandard POLYSTYRENE F-10” (molecular weight 102,000), F-1 (1020,000), A-1000 (870) (above, Tosoh Corporation), and “POLYSTYRENE STANDARD” (molecular weight 900,000, 3 10,000; Nishio Kogyo)
<酸価の測定方法>
カタログ値がある場合はカタログ値を採用した。カタログ値等が無く、成分(B)の酸価を測定する必要がある場合は、日本医薬部外品原料規格2006に記載の酸価測定法(第2法)に従って測定を行った。成分(B)が溶液または分散液である場合は溶液又は分散液の酸価を測定し、成分(B)の濃度に応じて、以下の計算式でポリマーの酸価を算出した。
<Method for measuring acid value>
When there was a catalog value, the catalog value was adopted. When there was no catalog value etc. and it was necessary to measure the acid value of a component (B), it measured according to the acid value measuring method (2nd method) as described in the Japanese quasi-drug raw material specification 2006. When the component (B) is a solution or dispersion, the acid value of the solution or dispersion was measured, and the acid value of the polymer was calculated according to the following formula according to the concentration of the component (B).
ポリマーの酸価=ポリマー溶液又は分散液の酸価÷ポリマーの濃度(%)×100 Polymer acid value = acid value of polymer solution or dispersion ÷ polymer concentration (%) × 100
合成例1 アクリル酸アルキル/アクリル酸の合成
テフロン(登録商標)製三日月型撹拌翼、還流冷却器、温度計を備えた500mLガラス製セパラブルフラスコにイソプロピルアルコール82.1gを仕込んだ。次に、反応器内を20kPaに減圧した後、常圧の窒素を吹込む置換操作を3回行った。その後、フラスコをオイルバスにつけ、100rpmで撹拌しながら反応液を80℃まで昇温した。昇温を確認後、98質量%アクリル酸180.9g、アクリル酸ステアリル89.1g及びイソプロピルアルコール73.4gの混合溶液と、ジメチル2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)1.44g及びイソプロピルアルコール13.0gの混合溶液をそれぞれ別々に反応溶液に4時間かけて滴下した。内温を80℃に保ったまま更に1時間撹拌し、次にジメチル2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)0.72g及びイソプロピルアルコール6.5gの混合溶液を30分かけて反応溶液に滴下した。内温を80℃に保ったまま更に6時間撹拌し、反応溶液を室温まで冷却した。その後、イソプロピルアルコールを留去し、ポリマーを得た。得られたポリマーは酸価472、重量平均分子量1.4万であった。
Synthesis Example 1 Synthesis of alkyl acrylate / acrylic acid 82.1 g of isopropyl alcohol was charged into a 500 mL glass separable flask equipped with a Teflon (registered trademark) crescent stirring blade, a reflux condenser, and a thermometer. Next, after reducing the pressure in the reactor to 20 kPa, a replacement operation was performed three times by blowing nitrogen at normal pressure. Thereafter, the flask was placed in an oil bath, and the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C. while stirring at 100 rpm. After confirming the temperature rise, a mixed solution of 98 mass% acrylic acid 180.9g, stearyl acrylate 89.1g and isopropyl alcohol 73.4g, dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) 1.44g and isopropyl alcohol 13.0 The mixed solution of g was dropped into the reaction solution separately over 4 hours. The mixture was further stirred for 1 hour while maintaining the internal temperature at 80 ° C. Then, a mixed solution of 0.72 g of dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) and 6.5 g of isopropyl alcohol was added to the reaction solution over 30 minutes. It was dripped. The mixture was further stirred for 6 hours while maintaining the internal temperature at 80 ° C., and the reaction solution was cooled to room temperature. Thereafter, isopropyl alcohol was distilled off to obtain a polymer. The obtained polymer had an acid value of 472 and a weight average molecular weight of 14,000.
実施例1〜9、比較例1〜4
表1に示す処方の組成物を常法により調製した。なお、pHは、実施例1〜8及び比較例は2-アミノメチルプロパノール(AMP)、実施例9は水酸化ナトリウムを用いて、室温(25℃)下において、規定のpHとなるように常法により調整した。これらの組成物について、以下の評価方法に従い評価した。
Examples 1-9, Comparative Examples 1-4
A composition having the formulation shown in Table 1 was prepared by a conventional method. It should be noted that the pH of Examples 1 to 8 and Comparative Example was 2-aminomethylpropanol (AMP), and Example 9 was sodium hydroxide, so that the pH was normally adjusted at room temperature (25 ° C.). Adjusted by law. These compositions were evaluated according to the following evaluation methods.
<pHの測定方法>
各実施例及び比較例の組成物を5質量%配合した水溶液を調製し、25℃条件下で測定した。
<Measurement method of pH>
The aqueous solution which mix | blended 5 mass% of the composition of each Example and the comparative example was prepared, and it measured on 25 degreeC conditions.
<粘度の測定方法>
各実施例及び比較例の組成物について、粘度が20,000mPa・sまではB型粘度計TVB-10M(東機産業社)で、30℃、30r/m、60秒間回転後の条件により測定した。組成物の粘度が20,000mPa・s以上の場合は、B型粘度計TVB-10R(東機産業社)とT-BAR STAGE TS-10(東機産業社)を併用し、30℃、5r/m、60秒間回転後の条件により測定した。
また、ローターは、粘度が200mPa・sまではM1、粘度が200mPa・sから1,000mPa・sまではM2、粘度が1,000mPa・sから4,000mPa・sまではM3、粘度が4,000mPa・sから20,000mPa・sまではM4を使用し、粘度が20,000mPa・sから160,000mPa・sまではT-Bのローター、160,000mPa・sを超える場合は、T-Cのローターを使用して測定することとした。
<Measurement method of viscosity>
About the composition of each Example and a comparative example, it measured with the B-type viscometer TVB-10M (Toki Sangyo Co., Ltd.) up to a viscosity of 20,000 mPa · s under the conditions after rotation at 30 ° C., 30 r / m for 60 seconds . If the viscosity of the composition is 20,000 mPa · s or more, use a B-type viscometer TVB-10R (Toki Sangyo) and T-BAR STAGE TS-10 (Toki Sangyo) at 30 ° C, 5r / m, measured under conditions after rotation for 60 seconds.
In addition, the rotor has a viscosity of M1 up to a viscosity of 200 mPa · s, M2 of a viscosity from 200 mPa · s to 1,000 mPa · s, M3 from a viscosity of 1,000 mPa · s to 4,000 mPa · s, and a viscosity of 4,000 mPa · s. M4 was used up to 20,000 mPa · s, and TB viscosity was measured from 20,000 mPa · s to 160,000 mPa · s, and TC rotor was used when the viscosity exceeded 160,000 mPa · s.
<自着力/他着力の官能評価方法>
各組成物0.4gを、二軸延伸PETフィルム(東レ社製、ルミラーL-38-T60)製の樹脂シート上に30mm×20mmの範囲に塗布し、25℃、40%RHで24時間放置して乾燥組成物を作製し、25℃、40〜65%RHの環境下において、以下の方法により自着力及び他着力の官能評価を行った。
<Self-adhesion / other sensory evaluation methods>
Apply 0.4 g of each composition on a resin sheet made of biaxially stretched PET film (Toray Industries, Lumirror L-38-T60) in a range of 30 mm x 20 mm, and let stand at 25 ° C, 40% RH for 24 hours. A dry composition was prepared, and sensory evaluation of self-adhesion strength and other adhesion strength was performed by the following methods in an environment of 25 ° C. and 40 to 65% RH.
(自着力)
1g/cm2の力で乾燥キャスト膜同士を張り合わせて、1秒後にT字型剥離形式で剥離速度30mm/secで引き剥がしたときの抵抗力について、実施例1の自着力をスコア5、比較例5の自着力をスコア1として、5段階にスコア化して、専門パネラーが官能により評価した。
(Self-adhesion)
A comparison of the self-adhesive strength of Example 1 with respect to the resistance force when the dry cast films were bonded to each other with a force of 1 g / cm 2 and peeled off at a peeling speed of 30 mm / sec in a T-shaped peeling format after 1 second. The self-adhesion force of Example 5 was scored as 1, and was scored in 5 stages, and the expert panelist evaluated it sensory.
(他着力)
1g/cm2の力で乾燥キャスト膜を指で押さえた後、0.1秒後に100mm/sで指を剥がすときに感じる抵抗力について、比較例6の他着力をスコア5、実施例1の他着力をスコア1として、5段階にスコア化して、専門パネラーが官能により評価した。
(Other strength)
After pressing the dry cast film with a force of 1 g / cm 2 with a finger, the resistance force felt when peeling the finger at 100 mm / s after 0.1 second was scored as 5 in Comparative Example 6 and 6 as Example 1. Was scored in 5 levels, and a specialized panelist evaluated it sensorially.
<形付けしやすさ>
クセのない中国人黒髪で作製したショートヘア(長さ約20cm)のウィッグに、各組成物を1g手にとって、手のひらに軽く広げた後、毛髪全体になじませた。この作業を2回繰り返し、計2gの剤を髪全体になじませた。その後、指で毛髪を適量引き出して束を作り、作った毛髪束を曲げたりねじったりすることで、束感と動きのあるスタイルを作った。このときのスタイルが容易にできたかという観点から評価を行った。
評価は7名のパネラーに、上記操作によって各組成物を用いて処理した際に「形付けやすい」/「どちらともいえない」/「形付けにくい」のいずれであるのかを択一的に選択させた。形付けやすい/どちらともいえない/形付けにくいと答えたパネラーの人数を順に示す。
<Ease of shaping>
Each composition was placed on a wig of short hair (about 20 cm long) made of Chinese black hair with no habit, and spread lightly on the palm of the hand, and then blended into the entire hair. This operation was repeated twice and a total of 2 g of the agent was applied to the entire hair. After that, a suitable amount of hair was pulled out with fingers to make a bundle, and the resulting hair bundle was bent and twisted to create a style with a sense of bundle and movement. Evaluation was performed from the viewpoint of whether the style at this time could be easily achieved.
The evaluation was made by 7 panelists who chose either “easy to shape”, “neither” or “difficult to shape” when each composition was processed by the above operation. I let you. List the number of panelists who answered that it was easy to shape / neither / hard to shape.
<塗布しやすさ>
クセのない中国人黒髪で作製した長さ25cm、重さ3gの毛束を黒紙上に置き、固定した。50mgの各組成物を毛束の根元付近に滴下し、5秒静置させた後、指で各組成物を根元から毛先の方向に塗り伸ばした。その後、毛束を取り除き、黒紙上に残った各組成物の跡の長さを測定した。その時の長さを塗布しやすさの指標とした。
<Ease of application>
A hair bundle of 25 cm in length and 3 g in weight, made of Chinese black hair without habit, was placed on black paper and fixed. 50 mg of each composition was dripped near the root of the hair bundle and allowed to stand for 5 seconds, and then each composition was spread from the root to the hair tip with a finger. Thereafter, the hair bundle was removed, and the length of the trace of each composition remaining on the black paper was measured. The length at that time was used as an index of ease of application.
<整髪性>
形付けやすさを評価した方法と同様の操作を行い、その後1分間静置したときに、ウィッグに束感と動きのあるスタイルができているかを観点とし、7名のパネラーに、「整髪力が強い」/「どちらともいえない」/「整髪力が弱い」のいずれであるかを択一的に選択させた。整髪力が強い/どちらともいえない/整髪力が弱いと答えたパネラーの人数を順に示す。
<Hair conditioning>
From the viewpoint of whether the wig has a style with a sense of bunch and movement when it is allowed to stand for 1 minute after performing the same operation as the method for evaluating ease of shaping, 7 panelists were asked Is “strong”, “can't say either”, or “weak hairstyling”. The number of panelists who answered that the hair styling power is strong / cannot be said / weak hair styling power is shown in order.
<再整髪性>
形付けやすさを評価した後のウィッグに対し、5回クシ通し(デルリンスムーズコーム#802(ストレート);滝川株式会社)をして毛束の形をくずした後、再度手指を使って、毛束をクシ通し前の形に戻す操作を行った。操作後のウィッグについて、毛の細かい飛び出しがなく、元の毛束の形に戻るという観点から評価を行った。評価は7名のパネラーに、上記操作を行った際に「再整髪しやすい」/「どちらともいえない」/「再整髪しにくい」のいずれであるのかを択一的に選択させた。再整髪しやすい/どちらともいえない/再整髪しにくいと答えたパネラーの人数を順に示す。
<Re-hair styling>
After evaluating the easiness of shaping, comb the wig five times (Dellin Smooth Comb # 802 (straight); Takikawa Co., Ltd.) to break the shape of the hair bundle, then use your fingers again to An operation to return the bundle to its previous shape was performed. The wig after the operation was evaluated from the viewpoint of returning to the original shape of the hair bundle without any fine protrusion of hair. In the evaluation, seven panelists were allowed to select either “easy to re-hair”, “can't say either” or “difficult to re-hair” when the above operation was performed. The panel shows the number of panelists who answered that it was easy to re-hair / cannot say / hard to re-hair.
<フレーキングの有無>
形付けやすさを評価した後のウィッグに対し、5回クシ通し(デルリンスムーズコーム#802(ストレート);滝川株式会社)をした後のウィッグ上の毛髪を目視で観察し、フレーキングの有無を判定した。
<With or without flaking>
The hair on the wig after passing through the comb 5 times (Dellin Smooth Comb # 802 (straight); Takikawa Co., Ltd.) is visually observed for the wig after evaluating the ease of shaping, and the presence or absence of flaking is observed. Judged.
<べたつき感のなさ>
形付けやすさを評価した後の乾いたウィッグを用いて、7名のパネラーが髪の感触について評価した。べたつき感のなさについては、「べたつきを感じなかった」/「どちらともいえない」/「べたつきを感じた」のいずれであるかを択一的に選択させた。べたつきを感じなかった/どちらともいえない/べたつきを感じたと答えたパネラーの人数を順に示す。
<No stickiness>
Seven panelists evaluated the feel of hair using the dry wig after evaluating ease of shaping. As for the lack of stickiness, the user selected one of “I did not feel stickiness” / “I could say neither” / “I felt stickiness”. Number of panelists who answered that they did not feel sticky / neither / feeled sticky.
*1:重量平均分子量100,000、EO/PO質量比=90/10、ランダム重合(明成化学工業株式会社製,アルコックスEP1010N)
(EO/PO質量比から算出した重合度:EOは2045、POは172)
*2: 重量平均分子量1,000,000、EO/PO質量比=90/10、ランダム重合(明成化学工業株式会社製,アルコックスEP10)
(EO/PO質量比から算出した重合度:EOは20455、POは1724)
*3:アクリル酸ステアリル/アクリル酸=67/33(質量比)、酸価472、重量平均分子量14,000
*4:カーボポール981,Lubrizol社製
*5:カーボポールUltrez10,Lubrizol社製
*6:カーボポールUltrez30,Lubrizol社製
*7:カーボポールUltrez20,Lubrizol社製
*8:カーボポールUltrez21,Lubrizol社製
*9:カーボポールETD2020,Lubrizol社製
*10:カーボポールAQUA SF-1,Lubrizol製
*11:カーボポールAQUA SF-2,Lubrizol製
*12:スマックSP-10P,花王製
*13:ソフタノール90,日本触媒製
*14:組成物の曳糸性が強く観察された。
* 1: Weight average molecular weight 100,000, EO / PO mass ratio = 90/10, random polymerization (Madesei Chemical Industry Co., Ltd., Alcox EP1010N)
(Degree of polymerization calculated from EO / PO mass ratio: EO is 2045, PO is 172)
* 2: Weight average molecular weight 1,000,000, EO / PO mass ratio = 90/10, random polymerization (Madesei Chemical Co., Ltd., Alcox EP10)
(Degree of polymerization calculated from EO / PO mass ratio: EO is 20455, PO is 1724)
* 3: Stearyl acrylate / acrylic acid = 67/33 (mass ratio), acid value 472, weight average molecular weight 14,000
* 4: Carbopol 981, manufactured by Lubrizol
* 5: Carbopol Ultrez10, manufactured by Lubrizol
* 6: Carbopol Ultrez30, manufactured by Lubrizol
* 7: Carbopol Ultrez 20, manufactured by Lubrizol
* 8: Carbopol Ultrez21, manufactured by Lubrizol
* 9: Carbopol ETD2020, manufactured by Lubrizol
* 10: Carbopol AQUA SF-1, Lubrizol
* 11: Carbopol AQUA SF-2, made by Lubrizol
* 12: SMACK SP-10P, manufactured by Kao
* 13: Softanol 90, manufactured by Nippon Shokubai
* 14: The spinnability of the composition was strongly observed.
Claims (10)
(A) 下記一般式(a1)で表されるオキシアルキレン重合体
−(AO)n− (a1)
〔式中、Aは炭素数2〜6のアルキレン基を示し、nは50以上12,000以下の数を示す。ただし、n個のAOは、少なくとも2種のアルキレンオキシ基からなり、またその配列は、ランダム、ブロックのいずれでもよい。〕
(B) 下記一般式(b1)で表される構成単位と、下記一般式(b2)で表される構成単位からなり、重量平均分子量が5,000以上100万以下、酸価が300以上780以下である重合体
−(CH2CR1COOH)− (b1)
−(CH2CR2COOR3)− (b2)
〔式中、R1及びR2は水素原子又はメチル基を示し、R3は炭素数2以上22以下の炭化水素基を示す。〕
(C) アクリル酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸及びメタクリル酸アルキルから選ばれる1種又は2種以上のモノマーの重合体が、ポリヒドロキシ化合物のアリルエーテルの1種又は2種以上で架橋されてなる重合体 A hair cosmetic comprising the following components (A), (B) and (C) and having a pH of 6 or less at 25 ° C.
(A) Oxyalkylene polymer represented by the following general formula (a1)-(AO) n- (a1)
[In the formula, A represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n represents a number of 50 to 12,000. However, n AOs consist of at least two types of alkyleneoxy groups, and the arrangement thereof may be either random or block. ]
(B) Consists of a structural unit represented by the following general formula (b1) and a structural unit represented by the following general formula (b2), with a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000 and an acid value of 300 to 780. there polymers - (CH 2 CR 1 COOH) - (b1)
− (CH 2 CR 2 COOR 3 ) − (b2)
[Wherein, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 represents a hydrocarbon group having 2 to 22 carbon atoms. ]
(C) A polymer of one or more monomers selected from acrylic acid, alkyl acrylate, methacrylic acid and alkyl methacrylate is cross-linked with one or more allyl ethers of polyhydroxy compounds. Polymer
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