JP2015120808A - Wallpaper coating - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce a used amount of zeolite, and obtain a sufficient humidity control effect and an effect of removing an odor substance, compared to conventional wallpaper using zeolite.SOLUTION: According to this invention, wallpaper is produced by using wallpaper coating for spraying which contains low temperature fired zeolite that has an average particle size of 1-10 μm and a cation exchange capacity of 250 cmol/kg or more, an acrylic resin and water; spraying the wallpaper coating to backing paper; and drying the wallpaper coating.

Description

本発明は、壁紙塗料、及びこれを用いた壁紙、並びに該壁紙の製造方法に関する。特に、本発明は、防臭性、調湿性を有する壁紙を製造するための壁紙塗料、及び製造方法に関する。   The present invention relates to wallpaper paint, wallpaper using the same, and a method for producing the wallpaper. In particular, the present invention relates to a wallpaper paint for producing a wallpaper having deodorizing properties and humidity control, and a production method.

従来、建物の内装用材料として用いられる壁紙としては、漆喰、土、木材、紙等の年々材料を用いたものや塩化ビニル樹脂を用いたものが一般的である。   2. Description of the Related Art Conventionally, wallpaper used as an interior material of a building generally uses materials such as plaster, earth, wood, paper, and the like, or uses a vinyl chloride resin.

近年、室内の湿度調整、臭い物質の除去などの観点から、機能を有する壁紙が注目されている。
例えば、特許文献1には、ゼオライト等の無機粒子を含む壁紙が開示されている
In recent years, wallpaper having a function has attracted attention from the viewpoints of indoor humidity adjustment and removal of odorous substances.
For example, Patent Document 1 discloses a wallpaper containing inorganic particles such as zeolite.

特開2004−67981号公報JP 2004-67981 A

特許文献1に記載されるような従来のゼオライト壁紙は、その調湿効果、臭い物質の除去効果を十分に得ようとすると、相当量のゼオライトを塗布する必要があり、壁紙が重くなるという問題があった。   The conventional zeolite wallpaper as described in Patent Document 1 has a problem that a considerable amount of zeolite needs to be applied and the wallpaper becomes heavy in order to sufficiently obtain the humidity control effect and the removal effect of odorous substances. was there.

本発明は、上述した問題を解決しようとするものであり、従来のゼオライトを用いた壁紙に比して、ゼオライトの使用量を減らして、十分な調湿効果、臭い物質の除去効果を得ることを課題とする。   The present invention is intended to solve the above-described problems, and reduces the amount of zeolite used in comparison with conventional wallpaper using zeolite to obtain a sufficient humidity control effect and odor substance removal effect. Is an issue.

本発明者らは、平均粒子径が1〜10μmであり、陽イオン交換容量が250cmol/kg以上の低温焼成ゼオライト、アクリル樹脂、及び水を含む、噴霧用の壁紙塗料を用いて、これを裏打紙に噴霧することにより壁紙を製造することにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
The present inventors use a wallpaper paint for spraying, which includes a low-temperature calcined zeolite having an average particle diameter of 1 to 10 μm and a cation exchange capacity of 250 cmol / kg or more, an acrylic resin, and water. It has been found that the above problems can be solved by producing wallpaper by spraying on paper, and the present invention has been completed.
That is, the present invention is as follows.

上記課題を解決する本発明は、平均粒子径が1〜10μmであり、陽イオン交換容量が250cmol/kg以上の低温焼成ゼオライト、アクリル樹脂、及び水を含む、噴霧用の壁紙塗料である。
本発明において、低温焼成ゼオライトは、200℃以下、好ましくは50〜150℃、さらに好ましくは70〜100℃の低温で焼成したゼオライトを意味する。
本発明の噴霧用の壁紙塗料は、従来に比して少ないゼオライトの使用量で、十分な調湿効果、臭い物質の除去効果を得ることを可能にするものである。
This invention which solves the said subject is the wallpaper coating material for spraying containing the low-temperature baking zeolite with an average particle diameter of 1-10 micrometers and a cation exchange capacity of 250 cmol / kg or more, an acrylic resin, and water.
In the present invention, the low temperature calcined zeolite means a zeolite calcined at a low temperature of 200 ° C. or less, preferably 50 to 150 ° C., more preferably 70 to 100 ° C.
The wallpaper paint for spraying of the present invention makes it possible to obtain a sufficient humidity control effect and odor substance removal effect with a smaller amount of zeolite used than before.

本発明の好ましい形態では、前記低温焼成ゼオライトが、以下の組成を有することを特徴とする。
二酸化ケイ素55〜70質量%、酸化アルミニウム7〜13質量%、酸化カルシウム1〜3質量%、酸化マグネシウム0.5〜1.5質量%、酸化第二鉄0.8〜1.8質量%、酸化カリウム1.0〜2.0質量%、酸化ナトリウム0.1〜0.8質量%、強熱減量10〜25質量%
このような組成の低温焼成ゼオライトは、調湿効果、臭い物質の除去効果に極めて優れるものである。
In a preferred embodiment of the present invention, the low-temperature calcined zeolite has the following composition.
Silicon dioxide 55-70 mass%, aluminum oxide 7-13 mass%, calcium oxide 1-3 mass%, magnesium oxide 0.5-1.5 mass%, ferric oxide 0.8-1.8 mass%, Potassium oxide 1.0-2.0 mass%, sodium oxide 0.1-0.8 mass%, ignition loss 10-25 mass%
The low-temperature calcined zeolite having such a composition is extremely excellent in humidity control effect and odor substance removal effect.

本発明の好ましい形態では、前記低温焼成ゼオライトが、天然ゼオライトを、減圧下で焼成して得られたものであることを特徴とする。特に、10−5〜10−7Torrの減圧下で、70〜100℃で焼成して得られたものであることが好ましい。
このような組成の低温焼成ゼオライトは、調湿効果、臭い物質の除去効果に極めて優れるものである。
In a preferred embodiment of the present invention, the low-temperature calcined zeolite is obtained by calcining natural zeolite under reduced pressure. In particular, it is preferably obtained by firing at 70 to 100 ° C. under a reduced pressure of 10 −5 to 10 −7 Torr.
The low-temperature calcined zeolite having such a composition is extremely excellent in humidity control effect and odor substance removal effect.

本発明の好ましい形態では、前記壁紙塗料は、さらに平均粒子径が50〜500μmの炭酸カルシウム粒を含む。
上記炭酸カルシウム粒を含むことにより、壁紙表面に凹凸が形成されることにより、外気に接するゼオライトの表面積が大きくなり、塗料内の前記低温焼成ゼオライトの調湿効果、臭い物質の除去効果を存分に発揮することが可能となる。
また、炭酸カルシウム粒の平均粒子径が、低温焼成ゼオライトの平均粒子径の5〜10倍である場合に、上記効果が十分に得られる。
In a preferred embodiment of the present invention, the wallpaper paint further includes calcium carbonate particles having an average particle size of 50 to 500 μm.
By including the calcium carbonate particles, unevenness is formed on the surface of the wallpaper, so that the surface area of the zeolite in contact with the outside air is increased, and the humidity conditioning effect and the odorous substance removal effect of the low-temperature calcined zeolite in the paint are fully utilized. It becomes possible to demonstrate to.
Moreover, when the average particle diameter of the calcium carbonate particles is 5 to 10 times the average particle diameter of the low-temperature calcined zeolite, the above effect is sufficiently obtained.

本発明の好ましい形態では、低温焼成ゼオライトとアクリル樹脂の配合質量比は、低温焼成ゼオライト1に対し、アクリル樹脂0.3〜2.0である。
このような配合比とすることにより、噴霧における取扱い性及び噴霧の均一性が増し、少ないゼオライトの使用量で、十分な調湿効果、臭い物質の除去効果を得ることができる。
In a preferred embodiment of the present invention, the blending mass ratio of the low-temperature calcined zeolite and the acrylic resin is 0.3 to 2.0 with respect to the low-temperature calcined zeolite 1.
By setting it as such a compounding ratio, the handleability in spraying and the uniformity of spraying increase, and sufficient humidity control effect and odor substance removal effect can be obtained with a small amount of zeolite used.

また、本発明は、上述した本発明の噴霧用壁紙塗料を、裏打紙に噴霧した後、乾燥することを含む壁紙の製造方法であって、前記低温焼成ゼオライトを15〜50g/m2付着させることを特徴とする。
本発明の製造方法によれば、従来に比して少ないゼオライトの使用量で、十分な調湿効果、臭い物質の除去効果を有する壁紙を製造することができる。
The present invention is also a method for producing a wallpaper comprising spraying the above-mentioned spraying wallpaper paint of the present invention onto a backing paper and then drying it, and depositing 15 to 50 g / m 2 of the low-temperature calcined zeolite. It is characterized by that.
According to the production method of the present invention, it is possible to produce a wallpaper having a sufficient humidity control effect and odorous substance removal effect with a smaller amount of zeolite used than before.

本発明によれば、従来に比して少ないゼオライトの使用量で、十分な調湿効果、臭い物質の除去効果を有する壁紙を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the wallpaper which has sufficient humidity control effect and the removal effect of an odorous substance can be provided with the usage-amount of a zeolite small compared with the past.

本発明の壁紙の製造方法を示す概略工程図である。It is a schematic process drawing which shows the manufacturing method of the wallpaper of this invention. 本発明の壁紙塗料を塗布した壁紙の断面方向の模式図である。It is the schematic diagram of the cross-sectional direction of the wallpaper which apply | coated the wallpaper coating material of this invention.

<1>本発明の壁紙塗料
本発明の壁紙塗料は、平均粒子径が1〜10μmであり、陽イオン交換容量が250cmol/kg以上の低温焼成ゼオライト、アクリル樹脂、及び水を含む。
以下、本発明の壁紙塗料に含まれる各成分について説明する。
<1> Wallpaper Paint of the Present Invention The wallpaper paint of the present invention contains a low-temperature calcined zeolite having an average particle size of 1 to 10 μm and a cation exchange capacity of 250 cmol / kg or more, an acrylic resin, and water.
Hereinafter, each component contained in the wallpaper paint of the present invention will be described.

<低温焼成ゼオライト>
本発明の壁紙塗料に含まれる低温焼成ゼオライトは、天然ゼオライトを粉砕、及び焼成して得られるものである。
本発明に用いられる低温焼成ゼオライトは、平均粒子径が1〜10μmである。好ましくは3〜10μm、さらに好ましくは5〜10μmである。本発明において、平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置を用い、体積基準の粒度累積線図に基づいて、粒度累積率50%における粒子径を測定することにより算出する。
このような平均粒子径の低温焼成ゼオライトを用いることで、後述するアクリル系樹脂に均一に分散し、裏打紙に噴霧した場合に、極めて均一な低温焼成ゼオライトの分散性を発揮させることができ、少量で、調湿効果、臭い物質の吸着効果を十分に得ることができる。
<Low-temperature calcined zeolite>
The low-temperature calcined zeolite contained in the wallpaper paint of the present invention is obtained by pulverizing and calcining natural zeolite.
The low-temperature calcined zeolite used in the present invention has an average particle size of 1 to 10 μm. Preferably it is 3-10 micrometers, More preferably, it is 5-10 micrometers. In the present invention, the average particle size is calculated by measuring the particle size at a particle size accumulation ratio of 50% based on a volume-based particle size accumulation diagram using a laser diffraction particle size distribution analyzer.
By using a low-temperature calcined zeolite with such an average particle size, it can be uniformly dispersed in an acrylic resin described later, and when sprayed on the backing paper, can exhibit a very uniform dispersibility of the low-temperature calcined zeolite, With a small amount, it is possible to sufficiently obtain a humidity control effect and an odor substance adsorption effect.

また、前記低温焼成ゼオライトは、陽イオン交換容量が250cmol/kg以上、好ましくは270cmol/kg以上、特に好ましくは270〜300cmol/kgである。本発明において、陽イオン交換容量は、JIS Z0000(2005) 人工ゼオライトの陽イオン交換容量測定方法により測定される値である。
本発明の壁紙塗料において、低温焼成ゼオライトの含有量は、水等の溶媒を除く固形分全量に対して、好ましくは5〜30質量%、さらに好ましくは10〜30質量%、より好ましくは20〜30質量%である。
The low-temperature calcined zeolite has a cation exchange capacity of 250 cmol / kg or more, preferably 270 cmol / kg or more, particularly preferably 270 to 300 cmol / kg. In the present invention, the cation exchange capacity is a value measured by the cation exchange capacity measurement method of JIS Z0000 (2005) artificial zeolite.
In the wallpaper paint of the present invention, the content of the low-temperature calcined zeolite is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and more preferably 20 to 20% by mass with respect to the total solid content excluding a solvent such as water. 30% by mass.

また、前記低温焼成ゼオライトは、以下の組成を有することが好ましい。
好ましくは、二酸化ケイ素45〜70質量%、酸化アルミニウム5〜15質量%、酸化カルシウム0.5〜5質量%、酸化マグネシウム0.5〜2.0質量%、酸化第二鉄0.5〜2.0質量%、酸化カリウム1.0〜2.0質量%、酸化ナトリウム0.1〜0.8質量%、強熱減量10〜25質量%
より好ましくは、二酸化ケイ素50〜65質量%、酸化アルミニウム7〜13質量%、酸化カルシウム1〜4質量%、酸化マグネシウム0.7〜1.5質量%、酸化第二鉄0.7〜1.5質量%、酸化カリウム1.3〜2.0質量%、酸化ナトリウム0.1〜0.7質量%、強熱減量10〜25質量%
さらに好ましくは、二酸化ケイ素55〜60質量%、酸化アルミニウム8〜12質量%、酸化カルシウム2〜3質量%、酸化マグネシウム0.8〜1.4質量%、酸化第二鉄0.8〜1.4質量%、酸化カリウム1.4〜1.8質量%、酸化ナトリウム0.2〜0.6質量%、強熱減量13〜22質量%
また、本発明の低温焼成ゼオライトは、天然ゼオライトを減圧下で焼成して得られたものであることを特徴とする。特に、10−5〜10−7Torrの減圧下、好ましくは10−6Torrの減圧下で、好ましくは50〜100℃、さらに好ましくは70〜100℃、より好ましくは80〜90℃で焼成して得られたものであることが好ましい。
このような方法で焼成ゼオライトを製造することにより、陽イオン交換容量が大きい焼成ゼオライトを、品質のばらつきがない状態で得ることが可能となる。
The low-temperature calcined zeolite preferably has the following composition.
Preferably, silicon dioxide 45-70 mass%, aluminum oxide 5-15 mass%, calcium oxide 0.5-5 mass%, magnesium oxide 0.5-2.0 mass%, ferric oxide 0.5-2 0.0 mass%, potassium oxide 1.0-2.0 mass%, sodium oxide 0.1-0.8 mass%, ignition loss 10-25 mass%
More preferably, silicon dioxide 50-65 mass%, aluminum oxide 7-13 mass%, calcium oxide 1-4 mass%, magnesium oxide 0.7-1.5 mass%, ferric oxide 0.7-1. 5% by mass, potassium oxide 1.3-2.0% by mass, sodium oxide 0.1-0.7% by mass, ignition loss 10-25% by mass
More preferably, silicon dioxide is 55 to 60% by mass, aluminum oxide is 8 to 12% by mass, calcium oxide is 2 to 3% by mass, magnesium oxide is 0.8 to 1.4% by mass, and ferric oxide is 0.8 to 1%. 4% by mass, potassium oxide 1.4-1.8% by mass, sodium oxide 0.2-0.6% by mass, ignition loss 13-22% by mass
The low-temperature calcined zeolite of the present invention is obtained by calcining natural zeolite under reduced pressure. In particular, firing is performed at a reduced pressure of 10 −5 to 10 −7 Torr, preferably at a reduced pressure of 10 −6 Torr, preferably 50 to 100 ° C., more preferably 70 to 100 ° C., and more preferably 80 to 90 ° C. It is preferable that it is obtained.
By producing calcined zeolite by such a method, calcined zeolite having a large cation exchange capacity can be obtained in a state where there is no variation in quality.

<アクリル樹脂>
本発明の壁紙塗料に含まれるアクリル樹脂は、通常のバインダーとして用いられているものを特に制限なく用いることができる。本発明においては、アクリル樹脂としては、これを主体とした共重合体などを用いても良い。
本発明の壁紙塗料において、アクリル樹脂の含有量は、水等の溶媒を除く固形分全量に対して、好ましくは10〜30質量%、さらに好ましくは12〜28質量%、より好ましくは15〜22質量%である。
また、アクリル樹脂の含有質量としては、好ましくは低温焼成ゼオライト1に対し、アクリル樹脂0.3〜2.0である。このような比率とすることにより、低温焼成ゼオライトを均一に分散させ、その効果を存分に発揮させることが可能となる。
<Acrylic resin>
As the acrylic resin contained in the wallpaper paint of the present invention, those used as ordinary binders can be used without particular limitation. In the present invention, the acrylic resin may be a copolymer mainly composed of the acrylic resin.
In the wallpaper paint of the present invention, the content of the acrylic resin is preferably 10 to 30% by mass, more preferably 12 to 28% by mass, and more preferably 15 to 22% with respect to the total solid content excluding a solvent such as water. % By mass.
The content of the acrylic resin is preferably 0.3 to 2.0 with respect to the low-temperature calcined zeolite 1. By setting it as such a ratio, it becomes possible to disperse | distribute a low-temperature calcined zeolite uniformly and to fully exhibit the effect.

<水>
本発明の壁紙塗料において、水の含有量は、40〜80質量%程度を目安にすればよい。
<Water>
In the wallpaper paint of the present invention, the water content may be about 40 to 80% by mass.

<炭酸カルシウム>
本発明の壁紙塗料は、さらに炭酸カルシウム粒を含むことが好ましい。
上記炭酸カルシウム粒を含むことにより、壁紙表面に凹凸が形成されることにより、外気に接するゼオライトの表面積が大きくなり、塗料内の前記低温焼成ゼオライトの調湿効果、臭い物質の除去効果を存分に発揮することが可能となる。
炭酸カルシウム粒の平均粒子径は、好ましくは50〜500μm、さらに好ましくは100〜300μmである。平均粒子径の定義は上述した通りである。
ここで、炭酸カルシウム粒を上記低温焼成ゼオライトの粒子径より大きくすることが好ましい。これにより、低温焼成ゼオライトの上記効果を存分に発揮させることが可能となる。
特に、炭酸カルシウム粒の平均粒子径が、低温焼成ゼオライトの平均粒子径の5〜10倍である場合に、上記効果が十分に得られる。
また、炭酸カルシウム粒の含有質量は、好ましくはゼオライト1に対して0.5〜5倍、さらに好ましくは1〜3倍である。
<Calcium carbonate>
The wallpaper paint of the present invention preferably further contains calcium carbonate particles.
By including the calcium carbonate particles, unevenness is formed on the surface of the wallpaper, so that the surface area of the zeolite in contact with the outside air is increased, and the humidity conditioning effect and the odorous substance removal effect of the low-temperature calcined zeolite in the paint are fully utilized. It becomes possible to demonstrate to.
The average particle diameter of the calcium carbonate particles is preferably 50 to 500 μm, more preferably 100 to 300 μm. The definition of the average particle diameter is as described above.
Here, it is preferable to make the calcium carbonate particles larger than the particle size of the low-temperature calcined zeolite. As a result, the above-described effects of the low-temperature calcined zeolite can be fully exhibited.
In particular, when the average particle diameter of the calcium carbonate particles is 5 to 10 times the average particle diameter of the low-temperature calcined zeolite, the above effect is sufficiently obtained.
Further, the content of calcium carbonate particles is preferably 0.5 to 5 times, more preferably 1 to 3 times that of zeolite 1.

<その他の成分>
本発明の壁紙塗料は、さらに以下のものを含むこともできる。
低温焼成ゼオライト、炭酸カルシウム以外の他の骨材として、木粉、ガラス、等が好ましく挙げられる。また、顔料を任意に含有することもできる。
また、低温焼成ゼオライトの分散性を高めるために、鉱物油とアニオン性の界面活性剤、好ましくはポリカルボン酸型界面活性剤を組み合わせることが好ましい。また、取扱いの容易性、骨材の分散安定性を高めるために、アクリル系ポリマー等の増粘剤を加えることも好ましい。
本発明の壁紙塗料は、上記各成分を撹拌することにより製造することができる。
<Other ingredients>
The wallpaper paint of the present invention may further contain the following.
Preferred examples of the aggregate other than the low-temperature calcined zeolite and calcium carbonate include wood powder and glass. Moreover, a pigment can also be contained arbitrarily.
In order to enhance the dispersibility of the low-temperature calcined zeolite, it is preferable to combine a mineral oil and an anionic surfactant, preferably a polycarboxylic acid type surfactant. It is also preferable to add a thickener such as an acrylic polymer in order to improve the ease of handling and the dispersion stability of the aggregate.
The wallpaper paint of this invention can be manufactured by stirring said each component.

<壁紙の製造方法>
上述した本発明の噴霧用壁紙塗料は、裏打紙に噴霧した後、乾燥することで、壁紙の製造に用いることができる(図1)。
裏打紙としては木材パルプ紙などのパルプ紙が好ましく用いられる。これは、上記本発明の壁紙塗料が特に当該原料と良好な付着性を有するためである。本発明において、塗料の噴霧量は、単位面積当たりの低温焼成ゼオライトの付着量として、好ましくは15〜50g/m2、さらに好ましくは20〜40g/m2である。
塗布した際の厚みとしては、炭酸カルシウム粒を含まない場合には、好ましくは0.1〜0.5mm、さらに好ましくは0.1〜0.3mmである。また、炭酸カルシウム粒を含む場合には、好ましくは0.3〜0.8mm、さらに好ましくは0.3〜0.6mmである。
噴霧は、スプレーガンで行うことができる。また、乾燥は、好ましくは50〜200℃、さらに好ましくは90〜130℃で、好ましくは1〜10分、さらに好ましくは2.5〜3分行う。
本発明の製造方法によれば、従来に比して少ないゼオライトの使用量で、十分な調湿効果、臭い物質の除去効果を有する壁紙を製造することができる。
<Wallpaper manufacturing method>
The above-described wallpaper paint for spraying of the present invention can be used for the production of wallpaper by spraying on the backing paper and then drying (FIG. 1).
As the backing paper, pulp paper such as wood pulp paper is preferably used. This is because the wallpaper paint of the present invention has particularly good adhesion to the raw material. In the present invention, the spray amount of paint, as coating weight of the low-temperature fired zeolite per unit area is preferably 15 to 50 g / m 2, more preferably a 20 to 40 g / m 2.
The thickness when applied is preferably 0.1 to 0.5 mm, and more preferably 0.1 to 0.3 mm, when calcium carbonate particles are not included. Moreover, when it contains a calcium carbonate particle, Preferably it is 0.3-0.8 mm, More preferably, it is 0.3-0.6 mm.
Spraying can be done with a spray gun. The drying is preferably performed at 50 to 200 ° C, more preferably 90 to 130 ° C, preferably 1 to 10 minutes, and more preferably 2.5 to 3 minutes.
According to the production method of the present invention, it is possible to produce a wallpaper having a sufficient humidity control effect and odorous substance removal effect with a smaller amount of zeolite used than before.

例えば、低温焼成ゼオライトと炭酸カルシウム粒を含む本発明の壁紙塗料を用い、上記のようにして製造された壁紙は、図2に示すような構造となる。すなわち、粒径の比較的小さいゼオライトがアクリル樹脂中に均一に分散し、裏打紙上に層を形成する。比較的粒径の大きい炭酸カルシウム粒は、上記層に凹凸を形成し、低温焼成ゼオライトの大気への接触面の増大を助ける。   For example, the wallpaper produced as described above using the wallpaper paint of the present invention containing low-temperature calcined zeolite and calcium carbonate particles has a structure as shown in FIG. That is, the zeolite having a relatively small particle size is uniformly dispersed in the acrylic resin and forms a layer on the backing paper. The calcium carbonate particles having a relatively large particle size form irregularities in the layer, and help increase the contact surface of the low-temperature calcined zeolite with the atmosphere.

以下の割合となるように、壁紙用塗料を製造した。なお、溶媒としての水の量は、塗料全体に対して40〜70質量%の範囲で調整した。なお、以下の配合において、数値表示は水を除いた成分に対する質量%で示す。なお、用いた炭酸カルシウムは、平均粒子径80μm程度であった。
以下の実施例で用いた低温焼成ゼオライトの性質は以下のとおりである。この低温焼成ゼオライト(商品名:イケライト(登録商標) 池田工業株式会社製)は、天然ゼオライトを、10−6Torrの減圧下で、80〜90℃で焼成し、粉砕して得られたものである。粉砕して得られた低温焼成ゼオライトの平均粒子径(測定方法は上述したとおり。)は、8μmであった。
The coating material for wallpaper was manufactured so that it might become the following ratios. In addition, the quantity of the water as a solvent adjusted in the range of 40-70 mass% with respect to the whole coating material. In addition, in the following compounding, a numerical display is shown by the mass% with respect to the component except water. The calcium carbonate used had an average particle size of about 80 μm.
The properties of the low-temperature calcined zeolite used in the following examples are as follows. This low-temperature calcined zeolite (trade name: Ikerite (registered trademark) Ikeda Kogyo Co., Ltd.) is obtained by calcining and pulverizing natural zeolite at 80 to 90 ° C. under a reduced pressure of 10 −6 Torr. is there. The average particle size (measurement method is as described above) of the low-temperature calcined zeolite obtained by pulverization was 8 μm.

Figure 2015120808
Figure 2015120808

(1)実施例1(低温焼成ゼオライト20g/m2
アクリル樹脂 7.7
低温焼成ゼオライト 17.5
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 4.7
パルプ紙 70.1
(1) Example 1 (low-temperature calcined zeolite 20 g / m 2 )
Acrylic resin 7.7
Low-temperature calcined zeolite 17.5
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 4.7
Pulp paper 70.1

(2)実施例2(低温焼成ゼオライト40g/m2
アクリル樹脂 6.6
低温焼成ゼオライト 29.8
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 4.0
パルプ紙 59.6
(2) Example 2 (low-temperature calcined zeolite 40 g / m 2 )
Acrylic resin 6.6
Low-temperature calcined zeolite 29.8
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 4.0
Pulp paper 59.6

(3)実施例3(低温焼成ゼオライト20g/m2
アクリル樹脂 11.9
低温焼成ゼオライト 7.1
炭酸カルシウム 28.5
木粉 10.8
顔料 2.8
難燃剤1.6
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 1.6
木材パルプ紙 35.7
(3) Example 3 (low-temperature calcined zeolite 20 g / m 2 )
Acrylic resin 11.9
Low-temperature calcined zeolite 7.1
Calcium carbonate 28.5
Wood flour 10.8
Pigment 2.8
Flame retardant 1.6
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 1.6
Wood pulp paper 35.7

(4)実施例4(低温焼成ゼオライト40g/m2
アクリル樹脂 11.9
低温焼成ゼオライト 14.3
炭酸カルシウム 21.3
木粉 10.8
顔料 2.8
難燃剤1.6
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 1.6
木材パルプ紙 35.7
(4) Example 4 (low-temperature calcined zeolite 40 g / m 2 )
Acrylic resin 11.9
Low-temperature calcined zeolite 14.3
Calcium carbonate 21.3
Wood flour 10.8
Pigment 2.8
Flame retardant 1.6
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 1.6
Wood pulp paper 35.7

(5)実施例5(低温焼成ゼオライト20g/m2
アクリル樹脂 10.7
低温焼成ゼオライト 11
炭酸カルシウム 8.5
ガラス 19.5
アクリルニトリル系中空体2.9
顔料 2.9
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 0.4
木材パルプ紙 41.1
(5) Example 5 (low-temperature calcined zeolite 20 g / m 2 )
Acrylic resin 10.7
Low-temperature calcined zeolite 11
Calcium carbonate 8.5
Glass 19.5
Acrylic nitrile hollow body 2.9
Pigment 2.9
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 0.4
Wood pulp paper 41.1

(6)実施例6(低温焼成ゼオライト40g/m2
アクリル樹脂 10.7
低温焼成ゼオライト 16.8
炭酸カルシウム 4.8
ガラス 19.5
アクリルニトリル系中空体0.8
顔料 5.9
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 0.4
木材パルプ紙 41.1
(6) Example 6 (low-temperature calcined zeolite 40 g / m 2 )
Acrylic resin 10.7
Low-temperature calcined zeolite 16.8
Calcium carbonate 4.8
Glass 19.5
Acrylic nitrile hollow body 0.8
Pigment 5.9
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 0.4
Wood pulp paper 41.1

(7)実施例7(低温焼成ゼオライト20g/m2
アクリル樹脂 11.2
低温焼成ゼオライト 17.1
炭酸カルシウム 43.8
顔料 3.6
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 0.8
木材パルプ紙 23.5
(7) Example 7 (low-temperature calcined zeolite 20 g / m 2 )
Acrylic resin 11.2
Low-temperature calcined zeolite 17.1
Calcium carbonate 43.8
Pigment 3.6
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 0.8
Wood pulp paper 23.5

(8)実施例8(低温焼成ゼオライト40g/m2
アクリル樹脂 10.3
低温焼成ゼオライト 22.1
炭酸カルシウム 40.1
顔料 3.3
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 0.7
木材パルプ紙 23.5
(8) Example 8 (low-temperature calcined zeolite 40 g / m 2 )
Acrylic resin 10.3
Low-temperature calcined zeolite 22.1
Calcium carbonate 40.1
Pigment 3.3
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 0.7
Wood pulp paper 23.5

(9)実施例9(低温焼成ゼオライト20g/m2
アクリル樹脂 8.9
低温焼成ゼオライト 20.3
炭酸カルシウム 45.3
顔料 2.0
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 0.6
木材パルプ紙 22.9
(9) Example 9 (low-temperature calcined zeolite 20 g / m 2 )
Acrylic resin 8.9
Low-temperature calcined zeolite 20.3
Calcium carbonate 45.3
Pigment 2.0
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 0.6
Wood pulp paper 22.9

(10)実施例10(低温焼成ゼオライト40g/m2
アクリル樹脂 8.9
低温焼成ゼオライト 26
炭酸カルシウム 39.6
顔料 2.0
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 0.6
木材パルプ紙 22.9
(10) Example 10 (low-temperature calcined zeolite 40 g / m 2 )
Acrylic resin 8.9
Low-temperature calcined zeolite 26
Calcium carbonate 39.6
Pigment 2.0
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 0.6
Wood pulp paper 22.9

(11)実施例11(低温焼成ゼオライト20g/m2
アクリル樹脂 13.2
低温焼成ゼオライト 7.1
炭酸カルシウム 32.4
木粉 12.0
顔料 3.1
難燃剤 1.8
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 1.8
木材パルプ紙 28.6
(11) Example 11 (low-temperature calcined zeolite 20 g / m 2 )
Acrylic resin 13.2
Low-temperature calcined zeolite 7.1
Calcium carbonate 32.4
Wood flour 12.0
Pigment 3.1
Flame retardant 1.8
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 1.8
Wood pulp paper 28.6

(12)実施例12(低温焼成ゼオライト40g/m2
アクリル樹脂 13.2
低温焼成ゼオライト 14.3
炭酸カルシウム 25.2
木粉 12.0
顔料 3.1
難燃剤 1.8
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 1.8
木材パルプ紙 28.6
(12) Example 12 (low-temperature calcined zeolite 40 g / m 2 )
Acrylic resin 13.2
Low-temperature calcined zeolite 14.3
Calcium carbonate 25.2
Wood flour 12.0
Pigment 3.1
Flame retardant 1.8
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 1.8
Wood pulp paper 28.6

(13)実施例13(低温焼成ゼオライト20g/m2
アクリル樹脂 13.3
低温焼成ゼオライト 7.1
炭酸カルシウム 31.8
木粉 12.0
顔料 3.5
難燃剤 1.8
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 1.9
木材パルプ紙 28.6
(13) Example 13 (low-temperature calcined zeolite 20 g / m 2 )
Acrylic resin 13.3
Low-temperature calcined zeolite 7.1
Calcium carbonate 31.8
Wood flour 12.0
Pigment 3.5
Flame retardant 1.8
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 1.9
Wood pulp paper 28.6

(14)実施例14(低温焼成ゼオライト40g/m2
アクリル樹脂 13.1
低温焼成ゼオライト 14.3
炭酸カルシウム 25.1
木粉 11.9
顔料 3.3
難燃剤 1.8
助剤(鉱物油、増粘剤、ポリカルボン酸型界面活性剤) 1.9
木材パルプ紙 28.6
(14) Example 14 (low temperature calcined zeolite 40 g / m 2 )
Acrylic resin 13.1
Low-temperature calcined zeolite 14.3
Calcium carbonate 25.1
Wood flour 11.9
Pigment 3.3
Flame retardant 1.8
Auxiliary agent (mineral oil, thickener, polycarboxylic acid type surfactant) 1.9
Wood pulp paper 28.6

実施例7、8に記載された壁紙用塗料(水含有量50質量%)をスプレーガンで均一に塗布し、乾燥して、壁紙を製造した。また、比較例として、木材パルプ紙を用いて試験を行った。
以下、製造した壁紙について、各種試験を行った。
The wallpaper paint (water content 50 mass%) described in Examples 7 and 8 was uniformly applied with a spray gun and dried to produce a wallpaper. Moreover, the test was done using wood pulp paper as a comparative example.
Hereinafter, various tests were performed on the manufactured wallpaper.

(1)水分吸着脱離特性試験
分析装置:水分吸脱着測定装置 IGA sorp(Hiden Isochema)
前処理・測定条件:上記実施例及び比較例の壁紙片をSUSメッシュホルダーにいれ、装置内にて30℃、Dryで8時間乾燥したものを測定試料とした。
温湿度環境制御化の質量を連続測定した。
温度:30℃一定
相対湿度:Dry(8)→90(24)%RH
括弧内は保持時間(h)
ベース雰囲気:N
(1) Moisture adsorption / desorption characteristic test Analyzer: Moisture adsorption / desorption measurement device IGA sorp (Hiden Isochema)
Pretreatment and measurement conditions: The wallpaper pieces of the above examples and comparative examples were placed in a SUS mesh holder and dried in an apparatus at 30 ° C. and Dry for 8 hours to obtain a measurement sample.
The mass of temperature / humidity controlled environment was measured continuously.
Temperature: constant 30 ° C. Relative humidity: Dry (8) → 90 (24)% RH
Holding time (h) in parentheses
Base atmosphere: N 2

表1中質量変化の基準は乾燥処理後の質量とした。各条件にて保持時間経過後の質量を表2にまとめた。試料間で比較すると実施例と比較例では、吸湿量は大きく異なっていた。   In Table 1, the mass change criterion was the mass after the drying treatment. Table 2 summarizes the mass after the retention time had elapsed under each condition. When compared between the samples, the amount of moisture absorption was greatly different between the example and the comparative example.

Figure 2015120808
Figure 2015120808

(2)二酸化炭素吸着試験
前処理方法:120℃で8時間、真空脱気を行った。
測定方法:定容法を用いて、二酸化炭素による吸着脱離等温線を測定(N=1)した。
吸着温度:298.15K
吸着質:CO
飽和蒸気圧:6444.8kPa
平衡待ち時間:500sec(吸着平衡状態に達してからの待ち時間)
測定装置:BELSORP−18(日本ベル株式会社製)
前処理装置:BELSORP−18(日本ベル株式会社製)
(2) Carbon dioxide adsorption test Pretreatment method: Vacuum deaeration was performed at 120 ° C. for 8 hours.
Measurement method: An adsorption / desorption isotherm by carbon dioxide was measured (N = 1) using a constant volume method.
Adsorption temperature: 298.15K
Adsorbate: CO 2
Saturated vapor pressure: 6444.8 kPa
Equilibrium waiting time: 500 sec (waiting time after reaching adsorption equilibrium state)
Measuring apparatus: BELSORP-18 (made by Nippon Bell Co., Ltd.)
Pretreatment device: BELSORP-18 (made by Nippon Bell Co., Ltd.)

圧力値(P)が10kPa、50kPa、100kPaの時のCO吸着量を表3に示した。試料間で比較すると実施例と比較例では、CO吸着量は大きく異なっていた。 Table 3 shows the CO 2 adsorption amount when the pressure value (P) is 10 kPa, 50 kPa, and 100 kPa. When compared between the samples, the CO 2 adsorption amount was greatly different between the example and the comparative example.

Figure 2015120808
Figure 2015120808

(3)アンモニアの減衰効果測定試験
[1]原ガス調製方法
5L容のサンプリングバッグ内に28%アンモニア水(特級:和光)を約167μL添加し、40℃にて中の試薬が蒸発するまで加温し、ガスを発生させたものを原ガスとした。
[2]消臭能力試験
20L容のサンプリングバッグの一部を切り取り、内部に試料1枚(10cm×10cm=100cm)を入れて密封した。活性炭で処理した空気を約20L封入し、上記[1]にて調製した原ガスを660mL加えた。なお、空試験として20L容のサンプリングバッグに上記と同様に原ガスを添加したものを準備した。検知管を用いた各臭気成分の濃度測定は、それぞれのサンプリングバッグについて、原ガスを入れた直後(0時間)、0.5時間、2時間、6時間、24時間の5点で行った。
(3) Ammonia decay effect measurement test [1] Raw gas preparation method Add about 167 μL of 28% ammonia water (special grade: Wako) into a 5 L sampling bag and add it at 40 ° C. until the reagent in the tank evaporates. The gas that was heated and generated gas was used as the raw gas.
[2] Deodorizing ability test A part of a 20 L sampling bag was cut out, and one sample (10 cm × 10 cm = 100 cm 2 ) was put inside and sealed. About 20 L of air treated with activated carbon was sealed, and 660 mL of the raw gas prepared in [1] above was added. As a blank test, a 20-L sampling bag with raw gas added in the same manner as described above was prepared. The concentration measurement of each odor component using the detection tube was performed for each sampling bag at 5 points immediately after putting the raw gas (0 hour), 0.5 hours, 2 hours, 6 hours, and 24 hours.

各経過時間における濃度の測定結果及び臭気減少率を表4に示す。臭気減少率は、以下の式により算出した。
臭気減少率(%)=(Sbn−Smn)/Sbn×100
Sbn:各経過時間の空試験の測定値
Smn:各経過時間の試料の測定値
n:各経過時間(0時間、0.5時間、2時間、6時間、24時間)
Table 4 shows the measurement results of concentration and the odor reduction rate at each elapsed time. The odor reduction rate was calculated by the following formula.
Odor reduction rate (%) = (Sbn−Smn) / Sbn × 100
Sbn: measured value of blank test at each elapsed time Smn: measured value of sample at each elapsed time n: each elapsed time (0 hours, 0.5 hours, 2 hours, 6 hours, 24 hours)

比較例は、経過時間0.5時間から6時間まで90ppmを示し、24時間後では75ppmであった。実施例7と実施例8は経過時間6時間まで減少傾向に多少の差が確認できたが、24時間後はいずれも60ppmであった。
経過時間24時間後の臭気減少率は比較例で25%、実施例で40%となり、比較例よりも実施例の方が消臭効果が大きいことが確認できた。
The comparative example showed 90 ppm from 0.5 to 6 hours elapsed time and 75 ppm after 24 hours. In Example 7 and Example 8, a slight difference was observed in the decreasing tendency until the elapsed time of 6 hours, but both were 60 ppm after 24 hours.
The odor reduction rate after 24 hours elapsed was 25% in the comparative example and 40% in the example, and it was confirmed that the example had a greater deodorizing effect than the comparative example.

Figure 2015120808
Figure 2015120808

本発明は機能性壁紙に利用できる。   The present invention can be used for functional wallpaper.

1 炭酸カルシウム粒
2 アクリル樹脂、低温焼成ゼオライト
3 裏打紙
1 Calcium carbonate grains 2 Acrylic resin, low-temperature calcined zeolite 3

Claims (7)

平均粒子径が1〜10μmであり、陽イオン交換容量が250cmol/kg以上の低温焼成ゼオライト、アクリル樹脂、及び水を含む、噴霧用の壁紙塗料。   A wallpaper paint for spraying, comprising a low-temperature calcined zeolite having an average particle diameter of 1 to 10 μm and a cation exchange capacity of 250 cmol / kg or more, an acrylic resin, and water. 前記低温焼成ゼオライトが、以下の組成を有することを特徴とする、請求項1に記載の噴霧用の壁紙塗料。
二酸化ケイ素55〜70質量%、酸化アルミニウム7〜13質量%、酸化カルシウム1〜3質量%、酸化マグネシウム0.5〜1.5質量%、酸化第二鉄0.8〜1.8質量%、酸化カリウム1.0〜2.0質量%、酸化ナトリウム0.1〜0.8質量%、強熱減量10〜25質量%
The wallpaper paint for spraying according to claim 1, wherein the low-temperature calcined zeolite has the following composition.
Silicon dioxide 55-70 mass%, aluminum oxide 7-13 mass%, calcium oxide 1-3 mass%, magnesium oxide 0.5-1.5 mass%, ferric oxide 0.8-1.8 mass%, Potassium oxide 1.0-2.0 mass%, sodium oxide 0.1-0.8 mass%, ignition loss 10-25 mass%
前記低温焼成ゼオライトが、天然ゼオライトを、10−5〜10−7Torrの減圧下で、70〜100℃で焼成して得られたものであることを特徴とする、請求項1又は2に記載の噴霧用の壁紙塗料。 3. The low-temperature calcined zeolite is obtained by calcining natural zeolite at 70 to 100 ° C. under a reduced pressure of 10 −5 to 10 −7 Torr. 3. Wallpaper paint for spraying. さらに平均粒子径が50〜500μmの炭酸カルシウム粒を含む、請求項1〜3の何れかに記載の噴霧用の壁紙塗料。   Furthermore, the wallpaper coating material for spraying in any one of Claims 1-3 containing the calcium carbonate particle | grains whose average particle diameter is 50-500 micrometers. 炭酸カルシウム粒の平均粒子径が、低温焼成ゼオライトの平均粒子径の5〜10倍である、請求項4に記載の噴霧用の壁紙塗料。   The wallpaper paint for spraying according to claim 4, wherein the average particle diameter of the calcium carbonate particles is 5 to 10 times the average particle diameter of the low-temperature calcined zeolite. 低温焼成ゼオライトとアクリル樹脂の配合質量比が、低温焼成ゼオライト1に対し、アクリル樹脂0.3〜2.0であることを特徴とする、請求項1〜5の何れかに記載の噴霧用の壁紙塗料。   The spraying mass according to any one of claims 1 to 5, wherein the blending mass ratio of the low temperature calcined zeolite and the acrylic resin is 0.3 to 2.0 acrylic resin with respect to the low temperature calcined zeolite 1. Wallpaper paint. 請求項1〜6の何れかに記載の噴霧用壁紙塗料を、裏打紙に噴霧した後、乾燥することを含む壁紙の製造方法であって、前記低温焼成ゼオライトを15〜50g/m2付着させることを特徴とする、壁紙の製造方法。 A method for producing wallpaper comprising spraying the wallpaper paint for spraying according to any one of claims 1 to 6 onto a backing paper and then drying, wherein 15 to 50 g / m 2 of the low-temperature calcined zeolite is adhered. A method for producing wallpaper.
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