JP2015102128A - Multilayer pipe - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、管状の複数の層を備えており、少なくとも２層がポリオレフィン樹脂を用いて形成されている多層管に関する。 The present invention relates to a multilayer tube having a plurality of tubular layers, at least two layers being formed using a polyolefin resin.
従来、空調用の冷温水配管として、耐熱性及び耐圧性に優れている鋼管が用いられている。しかし、上記鋼管は重く、施工性が悪い。また、上記鋼管は腐食しやすいという問題がある。 Conventionally, steel pipes excellent in heat resistance and pressure resistance have been used as cold / hot water pipes for air conditioning. However, the steel pipe is heavy and has poor workability. Moreover, there exists a problem that the said steel pipe tends to corrode.
そこで、各種の樹脂を用いた樹脂管が、冷温水配管として用いられてきている。上記樹脂管は、軽く、耐腐食性にも優れている。しかし、上記樹脂管を冷温水配管として用いると、熱収縮が生じたり、ガスバリア性に劣ったりするという問題がある。 Therefore, resin pipes using various resins have been used as cold / hot water pipes. The resin tube is light and excellent in corrosion resistance. However, when the resin pipe is used as a cold / hot water pipe, there is a problem that heat shrinkage occurs or gas barrier properties are poor.
一方で、ポリオレフィン樹脂は、比較的安価であり、かつ成形性、耐熱性、耐溶剤性、機械的特性及び外観等に優れている樹脂として知られている。このため、ポリオレフィン樹脂は、各種の成形体に加工されており、多くの分野で使用されている。例えば、上記ポリオレフィン樹脂は、耐震特性にも優れていることから、近年、ガス管及び配水管等としての使用が増大している。 On the other hand, polyolefin resins are known as resins that are relatively inexpensive and excellent in moldability, heat resistance, solvent resistance, mechanical properties, appearance, and the like. For this reason, polyolefin resin is processed into various molded products and used in many fields. For example, since the polyolefin resin is also excellent in earthquake resistance, its use as a gas pipe and a water pipe has been increasing in recent years.
ポリオレフィン樹脂を用いた樹脂管の一例として、下記の特許文献１には、内側層と中間層と外側層とを備えるパイプが開示されている。上記内側層、上記中間層及び上記外側層はそれぞれ、ポリマー材料により形成されている。上記中間層は、上記内側層から上記外側層への添加剤の移動を抑える遮断材料として、充填材及び／又は添加剤を含む。特許文献１では、上記中間層の具体例として、可塑化されたポリプロピレン・ランダム共重合体又は半流動性のポリプロピレン・ランダム共重合体と、初期長さが０．１−６ミリの短切断ガラス繊維とを用いる構成が記載されている。
As an example of a resin pipe using a polyolefin resin,
また、強度を高めるために、樹脂管において、ガラス繊維が用いられることがある。ガラス繊維を用いた樹脂管の一例として、下記の特許文献２では、筒形状を有する繊維強化合成樹脂パイプが開示されている。このパイプは、繊維強化樹脂層を複数有し、該複数の繊維強化樹脂層は筒形状の周方向に積層されている。上記繊維強化樹脂層は、ガラス繊維及び合成樹脂を用いて形成されたガラス繊維強化樹脂層と、有機不織布及び合成樹脂を用いて形成された有機不織布層とを有する。
In order to increase the strength, glass fibers may be used in the resin tube. As an example of a resin tube using glass fiber, the following
特許文献１，２に記載のような従来の樹脂管では、寸法安定性を充分に低くすることが困難なことがある。
In conventional resin pipes as described in
本発明の目的は、高い寸法安定性を有する多層管を提供することである。 An object of the present invention is to provide a multilayer tube having high dimensional stability.
本発明の広い局面によれば、管状の複数の層を備える多層管であって、管状であり、かつポリオレフィン樹脂とガラス繊維とを含むポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層と、管状であり、かつポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィン樹脂層とを備える、多層管が提供される。 According to a wide aspect of the present invention, there is provided a multilayer tube comprising a plurality of tubular layers, which is tubular and includes a polyolefin resin / glass fiber layer including a polyolefin resin and glass fibers, and is tubular. And a polyolefin resin layer.
本発明に係る多層管のある特定の局面では、前記多層管は、前記ポリオレフィン樹脂層として、第１のポリオレフィン樹脂層と第２のポリオレフィン樹脂層とを備え、前記第１のポリオレフィン樹脂層の外側に、前記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層が配置されており、前記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の外側に、前記第２のポリオレフィン樹脂層が配置されている。 In a specific aspect of the multilayer pipe according to the present invention, the multilayer pipe includes a first polyolefin resin layer and a second polyolefin resin layer as the polyolefin resin layer, and the outer side of the first polyolefin resin layer. Further, the polyolefin resin / glass fiber layer is disposed, and the second polyolefin resin layer is disposed outside the polyolefin resin / glass fiber layer.
本発明に係る多層管のある特定の局面では、前記多層管は、ガスバリア層をさらに備える。 In a specific aspect of the multilayer tube according to the present invention, the multilayer tube further includes a gas barrier layer.
本発明に係る多層管のある特定の局面では、前記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の外側に、前記ポリオレフィン樹脂層が配置されており、前記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の外側に配置された前記ポリオレフィン樹脂層の外側に、前記ガスバリア層が配置されている。 In a specific aspect of the multilayer tube according to the present invention, the polyolefin resin layer is disposed outside the polyolefin resin / glass fiber layer, and the polyolefin resin disposed outside the polyolefin resin / glass fiber layer. The gas barrier layer is disposed outside the layer.
本発明に係る多層管のある特定の局面では、前記多層管は、接着層をさらに備え、前記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の外側に配置された前記ポリオレフィン樹脂層の外側に、接着層が配置されており、前記接着層の外側に、前記ガスバリア層が配置されている。 In a specific aspect of the multilayer pipe according to the present invention, the multilayer pipe further includes an adhesive layer, and the adhesive layer is disposed outside the polyolefin resin layer disposed outside the polyolefin resin / glass fiber layer. The gas barrier layer is disposed outside the adhesive layer.
本発明に係る多層管のある特定の局面では、前記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層が、相溶化剤をさらに含む。 In a specific aspect of the multilayer tube according to the present invention, the polyolefin resin / glass fiber layer further includes a compatibilizing agent.
本発明に係る多層管は、管状であり、かつポリオレフィン樹脂とガラス繊維とを含むポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層と、管状であり、かつポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィン樹脂層とを備えるので、高い寸法安定性を有する。 The multilayer pipe according to the present invention is tubular and has a polyolefin resin / glass fiber layer containing a polyolefin resin and glass fiber, and a polyolefin resin layer that is tubular and contains a polyolefin resin, and thus has high dimensional stability. Have
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明に係る多層管は、管状の複数の層を備える。複数の層は、周方向に内側から外側に向かって並んで配置されている。本発明に係る多層管は、管状であり、かつポリオレフィン樹脂とガラス繊維とを含むポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層と、管状であり、かつポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィン樹脂層とを備える。本発明に係る多層管は、上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層を少なくとも１つ備える。本発明に係る多層管は、上記ポリオレフィン樹脂層を少なくとも１つ備える。本発明に係る多層管は、上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層と、上記ポリオレフィン樹脂層との少なくとも２つの層を備える。 The multilayer tube according to the present invention includes a plurality of tubular layers. The plurality of layers are arranged side by side in the circumferential direction from the inside to the outside. The multilayer tube according to the present invention includes a polyolefin resin / glass fiber layer that is tubular and includes a polyolefin resin and glass fibers, and a polyolefin resin layer that is tubular and includes a polyolefin resin. A multilayer tube according to the present invention includes at least one polyolefin resin / glass fiber layer. The multilayer pipe according to the present invention includes at least one polyolefin resin layer. The multilayer tube according to the present invention includes at least two layers of the polyolefin resin / glass fiber layer and the polyolefin resin layer.
本発明に係る多層管は、上述した構成を備えているので、高い寸法安定性を有する。本発明に係る多層管では、温度変化に晒されても、寸法が変化し難い。本発明に係る多層管では、ポリオレフィン樹脂を用いた多層管において、寸法安定性を高めることができる。さらに、本発明に係る多層管では、寸法安定性を高めることができることに加えて、耐衝撃性、耐震性及び長期クリープ特性を高めることもできる。さらに、本発明に係る多層管は、高いガスバリア性も有する。 Since the multilayer pipe according to the present invention has the above-described configuration, it has high dimensional stability. In the multilayer pipe according to the present invention, the dimensions hardly change even when exposed to temperature changes. In the multilayer pipe according to the present invention, the dimensional stability can be enhanced in the multilayer pipe using the polyolefin resin. Furthermore, in the multilayer pipe according to the present invention, in addition to improving dimensional stability, impact resistance, earthquake resistance, and long-term creep characteristics can also be improved. Furthermore, the multilayer tube according to the present invention also has a high gas barrier property.
上記ポリオレフィン樹脂層は、多層管の耐衝撃強度を高めるために大きく寄与する。例えば、上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層とともに上記ポリオレフィン樹脂層を用いることで、耐衝撃強度を高く維持することができる。また、上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層とともに上記ポリオレフィン樹脂層を用いることで、外観が良好になり、更にＥＦ融着も可能になる。一方で、上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層は、多層管の寸法変化を小さくすることに大きく寄与する。 The polyolefin resin layer greatly contributes to increase the impact strength of the multilayer pipe. For example, by using the polyolefin resin layer together with the polyolefin resin / glass fiber layer, the impact resistance strength can be maintained high. Further, by using the polyolefin resin layer together with the polyolefin resin / glass fiber layer, the appearance is improved and EF fusion is possible. On the other hand, the polyolefin resin / glass fiber layer greatly contributes to reducing the dimensional change of the multilayer tube.
本発明では、耐衝撃強度と高い寸法安定性との双方を高いレベルで両立することができる。 In the present invention, both impact strength and high dimensional stability can be achieved at a high level.
本発明に係る多層管は、上記ポリオレフィン樹脂層を少なくとも２つ備えることが好ましい。本発明に係る多層管は、上記ポリオレフィン樹脂層として、第１のポリオレフィン樹脂層と、第２のポリオレフィン樹脂層とを備えることが好ましい。上記第１，第２のポリオレフィン樹脂層はそれぞれ、管状であり、かつポリオレフィン樹脂を含む。 The multilayer pipe according to the present invention preferably includes at least two polyolefin resin layers. The multilayer pipe according to the present invention preferably includes a first polyolefin resin layer and a second polyolefin resin layer as the polyolefin resin layer. Each of the first and second polyolefin resin layers is tubular and includes a polyolefin resin.
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより、本発明を明らかにする。 Hereinafter, the present invention will be clarified by describing specific embodiments and examples of the present invention with reference to the drawings.
図１は、本発明の第１の実施形態に係る多層管を模式的に示す断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a multilayer tube according to the first embodiment of the present invention.
図１に示す多層管１１は、第１のポリオレフィン樹脂層１と、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層２と、第２のポリオレフィン樹脂層３と、接着層４と、ガスバリア層５とを備える。第１のポリオレフィン樹脂層１と、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層２と、第２のポリオレフィン樹脂層３と、接着層４と、ガスバリア層５とはそれぞれ、管状である。
A
第１，第２のポリオレフィン樹脂層１，３は、ポリオレフィン樹脂を含む。ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層２は、ポリオレフィン樹脂とガラス繊維とを含む。ガスバリア層５はガスバリア性を有する。
The first and second
第１のポリオレフィン樹脂層１の外側に、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層２が配置されている。第１のポリオレフィン樹脂層１の外側の表面が、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層２により覆われている。ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層２の外側に、第２のポリオレフィン樹脂層３が配置されている。ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層２の外側の表面が、第２のポリオレフィン樹脂層３により覆われている。第１のポリオレフィン樹脂層１と第２のポリオレフィン樹脂層３との間に、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層２が配置されている。
A polyolefin resin /
なお、上記多層管は、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の内側にポリオレフィン樹脂層（第１のポリオレフィン樹脂層）を備える場合に、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の外側にポリオレフィン樹脂層（第２のポリオレフィン樹脂層）を備えていなくてもよい。また、上記多層管は、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の外側にポリオレフィン樹脂層（第２のポリオレフィン樹脂層）を備える場合に、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の内側にポリオレフィン樹脂層（第１のポリオレフィン樹脂層）を備えていなくてもよい。但し、多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性を効果的に高める観点からは、上記多層管は、第１，第２のポリオレフィン樹脂層を備えることが好ましく、第１のポリオレフィン樹脂層と第２のポリオレフィン樹脂層との間に、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層が配置されていることが好ましい。第１のポリオレフィン樹脂層と第２のポリオレフィン樹脂層との材料は同一であってもよく、異なっていてもよい。 The multilayer pipe has a polyolefin resin layer (second polyolefin resin) outside the polyolefin resin / glass fiber layer when the polyolefin resin layer (first polyolefin resin layer) is provided inside the polyolefin resin / glass fiber layer. Layer) may not be provided. The multilayer pipe has a polyolefin resin layer (first polyolefin resin) inside the polyolefin resin / glass fiber layer when the polyolefin resin layer (second polyolefin resin layer) is provided outside the polyolefin resin / glass fiber layer. Layer) may not be provided. However, from the viewpoint of effectively increasing the impact strength, dimensional stability, and gas barrier properties of the multilayer pipe, the multilayer pipe preferably includes the first and second polyolefin resin layers, and the first polyolefin resin layer It is preferable that a polyolefin resin / glass fiber layer is disposed between the second polyolefin resin layer and the second polyolefin resin layer. The materials of the first polyolefin resin layer and the second polyolefin resin layer may be the same or different.
第２のポリオレフィン樹脂層３の外側に、接着層４及びガスバリア層５が配置されている。第２のポリオレフィン樹脂層３の外側に、接着層４を介して、ガスバリア層５が配置されている。接着層４の外側にガスバリア層５が配置されている。第２のポリオレフィン樹脂層３とガスバリア層５との間に接着層４が配置されている。接着層４の外側の表面がガスバリア層５により覆われている。第２のポリオレフィン樹脂層３の外側の表面が接着層４により覆われている。
An adhesive layer 4 and a
上記多層管は、接着層を備えていなくてもよく、ガスバリア層を備えていなくてもよい。すなわち、図２に、本発明の第２の実施形態に係る多層管を示すように、多層管１１Ａは、第１のポリオレフィン樹脂層１と、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層２と、第２のポリオレフィン樹脂層３とを備えており、接着層とガスバリア層とを備えていなくてもよい。また、ガスバリア層は、第１のオレフィン樹脂層の内側に配置されていてもよく、第１のオレフィン樹脂層とポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層との間に配置されていてもよく、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層と第２のオレフィン樹脂層との間に配置されていてもよく、第２のオレフィン樹脂層の外側に配置されていてもよい。また、接着層を配置せずに、各層間を接着してもよい。
The multilayer tube may not include an adhesive layer and may not include a gas barrier layer. That is, as shown in FIG. 2, the
多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性を効果的に高める観点からは、上記多層管は、接着層を備えることが好ましく、ガスバリア層を備えることが好ましい。また、ガスバリア層によって、多層管のガスバリア性をより一層効果的に高めることができる。 From the viewpoint of effectively increasing the impact strength, dimensional stability, and gas barrier properties of the multilayer tube, the multilayer tube preferably includes an adhesive layer, and preferably includes a gas barrier layer. Further, the gas barrier layer can more effectively enhance the gas barrier property of the multilayer tube.
多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性を効果的に高める観点からは、ポリオレフィン樹脂層の厚み（第１，第２のポリオレフィン樹脂層のそれぞれの厚み）は、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、更に好ましくは０．５ｍｍ以上、好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは２５ｍｍ以下、更に好ましくは１０ｍｍ以下である。 From the viewpoint of effectively enhancing the impact strength, dimensional stability, and gas barrier properties of the multilayer tube, the thickness of the polyolefin resin layer (the thickness of each of the first and second polyolefin resin layers) is preferably 0.1 mm or more. More preferably, it is 0.3 mm or more, further preferably 0.5 mm or more, preferably 40 mm or less, more preferably 25 mm or less, still more preferably 10 mm or less.
多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性を効果的に高める観点からは、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、更に好ましくは０．５ｍｍ以上、好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは２５ｍｍ以下、更に好ましくは１０ｍｍ以下である。 From the viewpoint of effectively increasing the impact strength, dimensional stability and gas barrier properties of the multilayer tube, the thickness of the polyolefin resin / glass fiber layer is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.3 mm or more, and still more preferably. It is 0.5 mm or more, preferably 40 mm or less, more preferably 25 mm or less, and still more preferably 10 mm or less.
多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性を効果的に高める観点からは、接着層の厚みは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上、更に好ましくは５０μｍ以上、好ましくは１ｍｍ以下、より好ましくは５００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下である。 From the viewpoint of effectively increasing the impact strength, dimensional stability and gas barrier properties of the multilayer tube, the thickness of the adhesive layer is preferably 10 μm or more, more preferably 30 μm or more, still more preferably 50 μm or more, preferably 1 mm or less. More preferably, it is 500 micrometers or less, More preferably, it is 100 micrometers or less.
多層管の強度、寸法安定性及びガスバリア性を効果的に高める観点からは、ガスバリア層の厚みは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上、更に好ましくは５０μｍ以上、好ましくは１ｍｍ以下、より好ましくは５００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下である。 From the viewpoint of effectively increasing the strength, dimensional stability and gas barrier properties of the multilayer tube, the thickness of the gas barrier layer is preferably 10 μm or more, more preferably 30 μm or more, still more preferably 50 μm or more, preferably 1 mm or less, more preferably. Is 500 μm or less, more preferably 100 μm or less.
上記多層管は、配水管及び給湯管として好適に用いられる。多層管は６０℃以下の水が流れる冷温水配管としてより好適に用いられる。 The multilayer pipe is preferably used as a water distribution pipe and a hot water supply pipe. The multilayer pipe is more preferably used as a cold / hot water pipe through which water of 60 ° C. or less flows.
以下、上記多層管における各層に用いられる成分を具体的に説明する。 Hereinafter, the components used for each layer in the multilayer pipe will be specifically described.
（ポリオレフィン樹脂）
上記ポリオレフィン樹脂層（上記第１，第２のポリオレフィン樹脂層）及び上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層に含まれている各ポリオレフィン樹脂は特に限定されない。上記ポリオレフィン樹脂として従来公知のポリオレフィン樹脂を用いることができる。上記ポリオレフィン樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
(Polyolefin resin)
Each polyolefin resin contained in the polyolefin resin layer (the first and second polyolefin resin layers) and the polyolefin resin / glass fiber layer is not particularly limited. A conventionally known polyolefin resin can be used as the polyolefin resin. As for the said polyolefin resin, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。多層管の強度、寸法安定性及び高温での伸びをより一層効果的に高める観点からは、ポリエチレン又はポリプロピレンが好ましく、ポリエチレンがより好ましい。また、ポリエチレンの場合には、耐衝撃性、耐震性及び長期クリープ特性を効果的に高めることができる。 Examples of the polyolefin resin include polyethylene, polypropylene, polybutene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-α-olefin copolymer. From the viewpoint of more effectively increasing the strength, dimensional stability, and elongation at high temperatures of the multilayer tube, polyethylene or polypropylene is preferable, and polyethylene is more preferable. In the case of polyethylene, impact resistance, earthquake resistance, and long-term creep characteristics can be effectively enhanced.
上記ポリエチレン（ＰＥ）としては、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ及びＨＤＰＥ等が挙げられる。上記ポリプロピレン（ＰＰ）としては、ホモＰＰ、ブロックＰＰ及びランダムＰＰ等が挙げられる。上記ポリブテンとしては、ポリブテン−１等が挙げられる。 Examples of the polyethylene (PE) include LDPE, LLDPE, and HDPE. Examples of the polypropylene (PP) include homo PP, block PP, and random PP. Examples of the polybutene include polybutene-1.
上記エチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンに対して、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン又は１−オクテン等のα−オレフィンを数モル％程度の割合で共重合させた共重合体であることが特に好ましい。 The ethylene-α-olefin copolymer is a few mol% of α-olefin such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene or 1-octene with respect to ethylene. It is particularly preferable that the copolymer is copolymerized at a certain ratio.
上記ポリオレフィン樹脂層と上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層とに含まれるポリオレフィン樹脂は同一であってもよく、異なっていてもよい。上記第１のポリオレフィン樹脂層と上記第２のポリオレフィン樹脂層とに含まれるポリオレフィン樹脂は同一であってもよく、異なっていてもよい。 The polyolefin resin contained in the polyolefin resin layer and the polyolefin resin / glass fiber layer may be the same or different. The polyolefin resins contained in the first polyolefin resin layer and the second polyolefin resin layer may be the same or different.
（ガラス繊維）
上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層は、ガラス繊維を含む。上記ポリオレフィン樹脂層（上記第１，第２のポリオレフィン樹脂層）は、少量であればガラス繊維を含んでいてもよく、ガラス繊維を含んでいなくてもよい。上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層がポリオレフィン樹脂１００重量部に対してガラス繊維を１０重量部以上含む場合に、上記ポリオレフィン樹脂層は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対してガラス繊維を１０重量部未満で含むことが好ましい。この場合に、上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層と上記ポリオレフィン樹脂層とは異なる。多層管の耐衝撃強度をより一層高める観点からは、上記ポリオレフィン樹脂層において、ガラス繊維の含有量は少ないほどよい。上記ポリオレフィン樹脂層において、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対するガラス繊維の含有量はより好ましくは１０重量部以下、更に好ましくは５重量部以下、最も好ましくは０重量部（未使用）である。
(Glass fiber)
The polyolefin resin / glass fiber layer includes glass fibers. If the said polyolefin resin layer (the said 1st, 2nd polyolefin resin layer) is a small amount, it may contain glass fiber and does not need to contain glass fiber. When the polyolefin resin / glass fiber layer contains 10 parts by weight or more of glass fiber with respect to 100 parts by weight of polyolefin resin, the polyolefin resin layer contains less than 10 parts by weight of glass fiber with respect to 100 parts by weight of polyolefin resin. It is preferable. In this case, the polyolefin resin / glass fiber layer and the polyolefin resin layer are different. From the viewpoint of further increasing the impact strength of the multilayer tube, the smaller the glass fiber content in the polyolefin resin layer, the better. In the polyolefin resin layer, the content of the glass fiber with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin is more preferably 10 parts by weight or less, still more preferably 5 parts by weight or less, and most preferably 0 part by weight (unused).
上記ガラス繊維の繊維長は好ましくは０．０５ｍｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは１０ｍｍ以下、より好ましくは５ｍｍ以下である。上記ガラス繊維の繊維長が上記下限以上及び上記上限以下であると、多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性がより一層高くなる。 The fiber length of the glass fiber is preferably 0.05 mm or more, more preferably 1 mm or more, preferably 10 mm or less, more preferably 5 mm or less. When the fiber length of the glass fiber is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the impact resistance strength, dimensional stability and gas barrier properties of the multilayer tube are further enhanced.
上記繊維長は、複数のガラス繊維の長さの平均を意味する。 The fiber length means an average length of a plurality of glass fibers.
上記ガラス繊維の繊維径は、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。上記ガラス繊維の繊維径が上記下限以上及び上記上限以下であると、多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性がより一層高くなる。 The fiber diameter of the glass fiber is preferably 1 μm or more, more preferably 5 μm or more, preferably 30 μm or less, more preferably 20 μm or less. When the fiber diameter of the glass fiber is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the impact resistance, dimensional stability, and gas barrier properties of the multilayer tube are further enhanced.
上記繊維径は、１つのガラス繊維の最大径を求め、複数のガラス繊維の最大径を平均することにより求められる。 The said fiber diameter is calculated | required by calculating | requiring the maximum diameter of one glass fiber, and averaging the maximum diameter of several glass fiber.
多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性を効果的に高める観点からは、上記ガラス繊維は表面処理剤により表面処理されていることが好ましい。上記表面処理剤はシランカップリング剤であることが好ましい。上記表面処理剤としては、メタクリルシラン、アクリルシラン、アミノシラン、イミダゾールシラン、ビニルシラン及びエポキシシラン等が挙げられる。多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性を効果的に高める観点からは、上記ガラス繊維はアミノシランにより表面処理されていることが好ましい。 From the viewpoint of effectively enhancing the impact strength, dimensional stability, and gas barrier properties of the multilayer tube, the glass fiber is preferably surface-treated with a surface treatment agent. The surface treatment agent is preferably a silane coupling agent. Examples of the surface treatment agent include methacryl silane, acryl silane, amino silane, imidazole silane, vinyl silane, and epoxy silane. From the viewpoint of effectively increasing the impact strength, dimensional stability and gas barrier properties of the multilayer tube, the glass fiber is preferably surface-treated with aminosilane.
上記ガラス繊維がアミノシランにより表面処理されていることで、ガラス繊維が表面処理されていなかったり、ガラス繊維がアミノシラン以外の表面処理剤により表面処理されていたりする場合と比べて、多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性がより一層高くなる。 Compared to the case where the glass fiber is surface-treated with aminosilane, the glass fiber is not surface-treated or the glass fiber is surface-treated with a surface treatment agent other than aminosilane, the impact resistance of the multilayer tube Strength, dimensional stability and gas barrier properties are further enhanced.
上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層において、上記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、上記ガラス繊維の含有量は好ましくは１重量部以上、より好ましくは５重量部以上、更に好ましくは１０重量部以上、好ましくは２００重量部以下、より好ましくは１５０重量部以下、更に好ましくは７０重量部以下である。上記ガラス繊維の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性がより一層高くなる。 In the polyolefin resin / glass fiber layer, the content of the glass fiber is preferably 1 part by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more, further preferably 10 parts by weight or more, with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. Is 200 parts by weight or less, more preferably 150 parts by weight or less, still more preferably 70 parts by weight or less. When the content of the glass fiber is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the impact resistance, dimensional stability, and gas barrier properties of the multilayer tube are further enhanced.
（相溶化剤）
多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性を効果的に高める観点からは、上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層は相溶化剤を含むことが好ましい。上記相溶化剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
(Compatibilizer)
From the viewpoint of effectively enhancing the impact strength, dimensional stability and gas barrier properties of the multilayer tube, the polyolefin resin / glass fiber layer preferably contains a compatibilizing agent. As for the said compatibilizing agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記相溶化剤としては、例えば、マレイン酸変性ポリオレフィン、シラン変性ポリオレフィン、及び塩素化ポリオレフィン等が挙げられる。なお、これらの相溶化剤は、上記ポリオレフィン樹脂に含まれない。上記相溶化剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of the compatibilizer include maleic acid-modified polyolefin, silane-modified polyolefin, and chlorinated polyolefin. These compatibilizers are not included in the polyolefin resin. As for the said compatibilizing agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性を効果的に高める観点からは、上記相溶化剤は、マレイン酸変性ポリオレフィン又はシラン変性ポリオレフィンであることが好ましく、シラン変性ポリオレフィンであることがより好ましい。 From the viewpoint of effectively increasing the impact strength, dimensional stability and gas barrier properties of the multilayer tube, the compatibilizer is preferably maleic acid-modified polyolefin or silane-modified polyolefin, more preferably silane-modified polyolefin. preferable.
上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層において、上記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、上記相溶化剤の含有量は好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．５重量部以上、更に好ましくは１重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下、更に好ましくは１５重量部以下である。上記相溶化剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、多層管の耐衝撃強度、寸法安定性及びガスバリア性がより一層高くなる。 In the polyolefin resin / glass fiber layer, the content of the compatibilizing agent is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more, further preferably 1 with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. It is not less than 50 parts by weight, preferably not more than 50 parts by weight, more preferably not more than 30 parts by weight, still more preferably not more than 15 parts by weight. When the content of the compatibilizing agent is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the impact resistance, dimensional stability and gas barrier properties of the multilayer pipe are further enhanced.
（ガスバリア層の材料）
上記ガスバリア層はガスバリア性を有していればよく、ガスバリア性を発現する適宜の材料により形成される。上記ガスバリア層の材料としては、エチレン−ビニルアルコール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアミド及びポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。上記ガスバリア層の材料は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
(Material of gas barrier layer)
The gas barrier layer only needs to have gas barrier properties, and is formed of an appropriate material that exhibits gas barrier properties. Examples of the material for the gas barrier layer include ethylene-vinyl alcohol resin, polyvinyl alcohol, polyamide, and polyethylene terephthalate. Only 1 type may be used for the material of the said gas barrier layer, and 2 or more types may be used together.
多層管のガスバリア性をより一層高める観点からは、上記ガスバリア層は、エチレン−ビニルアルコール樹脂を含むことが好ましく、上記ガスバリア層の材料は、エチレン−ビニルアルコール樹脂であることが好ましい。エチレン−ビニルアルコール樹脂におけるエチレン含量は好ましくは２０モル％以上、より好ましくは３０モル％以上、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは４０モル％以下である。上記エチレン含量が上記下限以上であると、ガスバリア層を成形する際の成形性、及びガスバリア層の耐水性がより一層高くなる。上記エチレン含量が上記上限以下であると、ガスバリア層及び多層管のガスバリア性がより一層高くなる。 From the viewpoint of further improving the gas barrier property of the multilayer tube, the gas barrier layer preferably contains an ethylene-vinyl alcohol resin, and the material of the gas barrier layer is preferably an ethylene-vinyl alcohol resin. The ethylene content in the ethylene-vinyl alcohol resin is preferably 20 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, preferably 50 mol% or less, more preferably 40 mol% or less. When the ethylene content is not less than the above lower limit, the moldability when forming the gas barrier layer and the water resistance of the gas barrier layer are further enhanced. When the ethylene content is not more than the above upper limit, the gas barrier properties of the gas barrier layer and the multilayer tube are further enhanced.
（接着層の材料）
上記接着層は積層される層を接着する性質を有していればよく、接着性を発現する適宜の材料により形成される。
(Adhesive layer material)
The adhesive layer only needs to have a property of adhering the layers to be laminated, and is formed of an appropriate material that exhibits adhesiveness.
上記接着層の材料としては、公知の接着剤を適用可能である。上記接着剤としては、変性ポリオレフィン系接着剤、アクリル系接着剤、特殊合成ゴム系接着剤、合成樹脂系接着剤及びゴム系接着剤等が挙げられる。 As the material of the adhesive layer, a known adhesive can be applied. Examples of the adhesive include modified polyolefin adhesives, acrylic adhesives, special synthetic rubber adhesives, synthetic resin adhesives, rubber adhesives, and the like.
（他の成分）
上記ポリオレフィン樹脂層（上記第１，第２のポリオレフィン樹脂層）及び上記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層はそれぞれ、上記ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。但し、上記ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂を用いる場合には、層における上記ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂の含有量は、層における上記ポリオレフィン樹脂の含有量よりも少ないことが好ましい。
(Other ingredients)
Each of the polyolefin resin layer (the first and second polyolefin resin layers) and the polyolefin resin / glass fiber layer may contain a thermoplastic resin other than the polyolefin resin. However, when a thermoplastic resin other than the polyolefin resin is used, the content of the thermoplastic resin other than the polyolefin resin in the layer is preferably smaller than the content of the polyolefin resin in the layer.
上記ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂を用いる場合に、ポリオレフィン樹脂と上記ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂との合計１００重量％中、ポリオレフィン樹脂の含有量は、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上である。ポリオレフィン樹脂と上記ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂との合計１００重量％中、ポリオレフィン樹脂の含有量は、１００重量％以下であってもよく（全量を含む）、９９．９９重量％以下であってもよく、９９．９重量％以下であってもよい。 When a thermoplastic resin other than the polyolefin resin is used, the content of the polyolefin resin is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% in a total of 100% by weight of the polyolefin resin and the thermoplastic resin other than the polyolefin resin. % By weight or more, more preferably 95% by weight or more. In a total of 100% by weight of the polyolefin resin and the thermoplastic resin other than the polyolefin resin, the content of the polyolefin resin may be 100% by weight or less (including the total amount), and is 99.99% by weight or less. It may be 99.9% by weight or less.
多層管の高温下での耐久性をより一層高めたり、銅などの金属による耐久性の低下を抑えたりする観点からは、上記多層管における各層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 From the viewpoint of further enhancing the durability of the multilayer tube at a high temperature or suppressing a decrease in durability due to a metal such as copper, each layer in the multilayer tube preferably contains an antioxidant. As for the said antioxidant, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤及びラクトン系酸化防止剤等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, amine antioxidants, and lactone antioxidants.
上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、Ｃ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−ｏ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ―クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ―ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−［４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン２−イルアミノ］フェノール、及びジエチル［｛３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル｝メチル］ホスフォネート等が挙げられる。 Examples of the hindered phenol antioxidant include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert). -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], benzenepropanoic acid, 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy, C7-C9 side chain alkyl ester, 3, 3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, a ″-(mesitylene- , 4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (dodecylthiomethyl) -o-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3, 5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 1,3,5-tris [(4-tert-Butyl-3-hydroxy-2,6-xylyl) methyl] -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di- t rt-butyl-4- [4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino] phenol and diethyl [{3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy Phenyl} methyl] phosphonate and the like.
上記リン系酸化防止剤としては、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェフィン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、及びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，１−ビフェニル）−４，４’−ジイルビスホスフォナイト等が挙げられる。 Examples of the phosphorus-based antioxidant include tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris [2-[[2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenzo [d, f]. [1,3,2] dioxaphosphine-6-yl] oxy] ethyl] amine, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis [2,4-bis ( 1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester phosphorous acid and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) (1,1-biphenyl) -4,4′-diylbisphospho Night etc. are mentioned.
上記ラクトン系酸化防止剤としては、３−ヒドロキシ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フラン−２−オンとｏ−キシレンとの反応生成物等が挙げられる。 Examples of the lactone-based antioxidant include a reaction product of 3-hydroxy-5,7-di-tert-butyl-furan-2-one and o-xylene.
多層管の高温下での耐久性をさらに一層高めたり、銅などの金属による耐久性の低下を抑えたりする観点からは、上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤であることが好ましく、ヒンダードフェノール系酸化防止剤であることがより好ましい。上記フェノール系酸化防止剤及び上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 From the viewpoint of further enhancing the durability of the multilayer tube at a high temperature or suppressing a decrease in durability due to a metal such as copper, the antioxidant is preferably a phenolic antioxidant, More preferred is a dophenol antioxidant. As for the said phenolic antioxidant and the said hindered phenolic antioxidant, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
多層管の高温下での耐久性をさらに一層高めたり、銅などの金属による耐久性の低下を抑えたりする観点からは、上記酸化防止剤は、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル又は２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンシル）メシチレンであることが好ましく、酸化防止剤を含む層は、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル又は２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンシル）メシチレンを含むことが好ましい。 From the viewpoint of further enhancing the durability of the multilayer tube at a high temperature or suppressing a decrease in durability due to a metal such as copper, the antioxidant is 3- (3,5-di-tert-butyl. Preferably, it is stearyl propionate or 2,4,6-tris (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxybenzyl) mesitylene, and contains an antioxidant. Is stearyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate or 2,4,6-tris (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxybenzyl) ) It preferably contains mesitylene.
酸化防止剤を含む層１００重量％中、上記酸化防止剤、上記フェノール系酸化防止剤、及び上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量はそれぞれ、好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下である。上記酸化防止剤、上記フェノール系酸化防止剤、及び上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が、上記下限以上であると、多層管の高温下での耐久性がより一層高くなり、上記上限を超える含有量では、多層管の高温下での耐久性は変わらないため、過剰な酸化防止剤の使用が抑えられる。 The content of the antioxidant, the phenolic antioxidant, and the hindered phenolic antioxidant is preferably 0.01% by weight or more, more preferably, in 100% by weight of the layer containing the antioxidant. It is 0.1% by weight or more, preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, and still more preferably 0.5% by weight or less. When the content of the antioxidant, the phenolic antioxidant, and the hindered phenolic antioxidant is equal to or higher than the lower limit, durability at a high temperature of the multilayer tube is further increased, and the upper limit is exceeded. If the content exceeds 50%, the durability of the multilayer pipe at high temperatures does not change, so that the use of an excessive amount of antioxidant can be suppressed.
上記多層管における各層は、必要に応じて、架橋剤、銅害防止剤、滑剤、光安定剤及び顔料等の添加剤を含んでいてもよい。 Each layer in the multilayer tube may contain additives such as a crosslinking agent, a copper damage inhibitor, a lubricant, a light stabilizer, and a pigment as necessary.
上記架橋剤としては、有機過酸化物等が挙げられる。上記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン等が挙げられる。上記架橋剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of the crosslinking agent include organic peroxides. Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne. As for the said crosslinking agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記有機過酸化物の使用量は特に限定されない。上記有機過酸化物を用いる場合に、上記有機過酸化物を含む層において、上記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、上記有機過酸化物の含有量は、好ましくは０．０１重量部以上、好ましくは２重量部以下、より好ましくは１重量部以下である。 The amount of the organic peroxide used is not particularly limited. When the organic peroxide is used, the organic peroxide content in the layer containing the organic peroxide is preferably 0.01 parts by weight or more, preferably 100 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. Is 2 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less.
上記滑剤としては特に限定されず、例えば、フッ素系滑剤、パラフィンワックス系滑剤及びステアリン酸系滑剤等が挙げられる。上記滑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The lubricant is not particularly limited, and examples thereof include a fluorine-based lubricant, a paraffin wax-based lubricant, and a stearic acid-based lubricant. As for the said lubricant, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記滑剤の使用量は特に限定されない。上記滑剤を含む層において、上記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、上記滑剤の含有量は好ましくは０．０１重量部以上、好ましくは３重量部以下である。 The amount of the lubricant used is not particularly limited. In the layer containing the lubricant, the content of the lubricant is preferably 0.01 parts by weight or more and preferably 3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.
上記光安定剤としては特に限定されず、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系及びシアノアクリレート系等の紫外線吸収剤、並びにヒンダードアミン系の光安定剤等が挙げられる。上記光安定剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The light stabilizer is not particularly limited, and examples include salicylic acid ester-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, hindered amine-based light stabilizers, and the like. As for the said light stabilizer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記顔料としては特に限定されず、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系及び染料レーキ系等の有機顔料、並びに酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫化物−セレン化物系及びフェロシアン化物系等の無機顔料等が挙げられる。上記顔料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The pigment is not particularly limited, and examples thereof include organic pigments such as azo, phthalocyanine, selenium, and dye lakes, and oxides, molybdenum chromate, sulfide-selenide, ferrocyanide, and the like. And inorganic pigments. As for the said pigment, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited only to the following examples.
（実施例１）
実施例１では、図２に示す積層構造を有する多層管を作製した。
Example 1
In Example 1, a multilayer tube having the laminated structure shown in FIG. 2 was produced.
第１，第２のポリオレフィン樹脂層を形成するために、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、密度：０．９５ｇ／ｃｍ３）を用いた。 In order to form the first and second polyolefin resin layers, a polyolefin resin (polyethylene, density: 0.95 g / cm 3 ) was used.
ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層を形成するために、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、密度：０．９５ｇ／ｃｍ３）１００重量部（７５重量％）と、ガラス繊維（繊維長３ｍｍ、繊維径１３μｍ、アミノシラン表面処理）２６．７重量部（２０重量％）と、相溶化剤（変性ポリエチレン、密度：０．９５ｇ／ｃｍ３）６．７重量部（５重量％）とを混合した組成物を用いた。
In order to form a polyolefin resin / glass fiber layer, 100 parts by weight (75% by weight) of polyolefin resin (polyethylene, density: 0.95 g / cm 3 ) and glass fiber (
第１のポリオレフィン樹脂層（厚み１ｍｍ）と、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層（厚み４ｍｍ）と、第２のポリオレフィン樹脂層（厚み１ｍｍ）とがこの順で積層された多層管を得た。
A multilayer tube in which a first polyolefin resin layer (
（実施例２）
第１，第２のポリオレフィン樹脂層の厚みを２ｍｍに変更したこと、並びに、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の厚みを２ｍｍに変更したこと以外は実施例１と同様にして、多層管を得た。
(Example 2)
A multilayer tube was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the first and second polyolefin resin layers was changed to 2 mm and that the thickness of the polyolefin resin / glass fiber layer was changed to 2 mm.
（実施例３）
ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層を形成するために、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、密度：０．９５ｇ／ｃｍ３）１００重量部（５５重量％）と、ガラス繊維（繊維長３ｍｍ、繊維径１３μｍ、アミノシラン表面処理）７２．７重量部（４０重量％）と、相溶化剤（変性ポリエチレン、密度：０．９５ｇ／ｃｍ３）９．１重量部（５重量％）とを混合した組成物を用いた。
(Example 3)
In order to form a polyolefin resin / glass fiber layer, 100 parts by weight (55% by weight) of polyolefin resin (polyethylene, density: 0.95 g / cm 3 ) and glass fiber (
ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の材料を上記のように変更したこと以外は実施例１と同様にして、多層管を得た。 A multilayer tube was obtained in the same manner as in Example 1 except that the material of the polyolefin resin / glass fiber layer was changed as described above.
（実施例４）
ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層を形成するために、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、密度：０．９５ｇ／ｃｍ３）１００重量部（５５重量％）と、ガラス繊維（繊維長３ｍｍ、繊維径１３μｍ、アミノシラン表面処理）７２．７重量部（４０重量％）と、相溶化剤（変性ポリエチレン、密度：０．９５ｇ／ｃｍ３）９．１重量部（５重量％）とを混合した組成物を用いた。
Example 4
In order to form a polyolefin resin / glass fiber layer, 100 parts by weight (55% by weight) of polyolefin resin (polyethylene, density: 0.95 g / cm 3 ) and glass fiber (
第１，第２のポリオレフィン樹脂層の厚みを２ｍｍに変更したこと、並びに、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の厚みを２ｍｍに変更したこと、並びに、ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の材料を上記のように変更したこと以外は実施例１と同様にして、多層管を得た。 The thickness of the first and second polyolefin resin layers was changed to 2 mm, the thickness of the polyolefin resin / glass fiber layer was changed to 2 mm, and the materials of the polyolefin resin / glass fiber layer were as described above. A multilayer tube was obtained in the same manner as Example 1 except for the change.
（比較例１）
ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、密度：０．９５ｇ／ｃｍ３）を用いて、厚みが６ｍｍである単層管を得た。
(Comparative Example 1)
A single layer tube having a thickness of 6 mm was obtained using a polyolefin resin (polyethylene, density: 0.95 g / cm 3 ).
（評価）
寸法安定性：
得られた多層管において、寸法安定性を評価するために、熱線膨張係数を測定した。熱機械分析（ＴＭＡ）装置を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎ、測定範囲−２０℃から１２０℃の条件で測定した。
(Evaluation)
Dimensional stability:
In order to evaluate the dimensional stability of the obtained multilayer pipe, the coefficient of thermal expansion was measured. Using a thermomechanical analysis (TMA) apparatus, the measurement was performed under conditions of a temperature rising rate of 5 ° C./min and a measurement range of −20 ° C. to 120 ° C.
実施例及び比較例の詳細と結果とを下記の表１に示す。 Details and results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.
なお、各実施例において、第２のポリオレフィン樹脂層の外側に接着層及びガスバリア層を形成した多層管を作製した。接着層とガスバリア層とを備える多層管では、各実施例と同様に寸法安定性に優れており、かつガスバリア性により一層優れていた。 In each example, a multilayer tube in which an adhesive layer and a gas barrier layer were formed outside the second polyolefin resin layer was produced. In the multilayer tube including the adhesive layer and the gas barrier layer, the dimensional stability was excellent as in each example, and the gas barrier property was further excellent.
１…ポリオレフィン樹脂層
２…ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層
３…ポリオレフィン樹脂層
４…接着層
５…ガスバリア層
１１，１１Ａ…多層管
DESCRIPTION OF
Claims (6)
管状であり、かつポリオレフィン樹脂とガラス繊維とを含むポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層と、
管状であり、かつポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィン樹脂層とを備える、多層管。 A multilayer tube comprising a plurality of tubular layers,
A polyolefin resin / glass fiber layer that is tubular and includes a polyolefin resin and glass fibers;
A multilayer tube comprising a polyolefin resin layer that is tubular and includes a polyolefin resin.
前記第１のポリオレフィン樹脂層の外側に、前記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層が配置されており、
前記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の外側に、前記第２のポリオレフィン樹脂層が配置されている、請求項１に記載の多層管。 As the polyolefin resin layer, comprising a first polyolefin resin layer and a second polyolefin resin layer,
The polyolefin resin / glass fiber layer is disposed outside the first polyolefin resin layer,
The multilayer tube according to claim 1, wherein the second polyolefin resin layer is disposed outside the polyolefin resin / glass fiber layer.
前記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の外側に配置された前記ポリオレフィン樹脂層の外側に、前記ガスバリア層が配置されている、請求項３に記載の多層管。 The polyolefin resin layer is disposed outside the polyolefin resin / glass fiber layer,
The multilayer tube according to claim 3, wherein the gas barrier layer is disposed outside the polyolefin resin layer disposed outside the polyolefin resin / glass fiber layer.
前記ポリオレフィン樹脂／ガラス繊維層の外側に配置された前記ポリオレフィン樹脂層の外側に、接着層が配置されており、
前記接着層の外側に、前記ガスバリア層が配置されている、請求項４に記載の多層管。 Further comprising an adhesive layer,
An adhesive layer is disposed outside the polyolefin resin layer disposed outside the polyolefin resin / glass fiber layer,
The multilayer tube according to claim 4, wherein the gas barrier layer is disposed outside the adhesive layer.
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