JP2015100978A - Multilayer film roll, and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、フィルム長手方向の色調安定性に優れた積層フィルムに関する。 The present invention relates to a laminated film having excellent color tone stability in the film longitudinal direction.
２種類以上の樹脂材料を厚み方向に積層した多層構造を持つ積層フィルムは、各樹脂材料の層の厚み分布がその積層フィルムの色調特性を決定するため、非常に高い積層精度が要求される。 A laminated film having a multilayer structure in which two or more types of resin materials are laminated in the thickness direction requires very high lamination accuracy because the thickness distribution of each resin material layer determines the color tone characteristics of the laminated film.
積層フィルムの一般的な製造方法としては、２種類以上の溶融状態の樹脂材料をフィードブロックのマニホールドに供給し、各マニホールドに供給された樹脂材料を複数のスリットを通して分流することにより複数の層をもつ積層体を形成し、この積層体を積層体の幅方向（以下、幅方向と称する）に延びるスリット間隙を有するフラットダイから吐出し、積層体を形成する方法が知られている。そして、スリットダイから吐出された積層体は固化され、そのまま、あるいは、延伸・熱処理等の後処理が施され、積層フィルムとなる。 As a general method for producing a laminated film, two or more types of molten resin materials are supplied to a manifold of a feed block, and a plurality of layers are formed by diverting the resin material supplied to each manifold through a plurality of slits. There is known a method of forming a laminated body by discharging the laminated body from a flat die having a slit gap extending in the width direction of the laminated body (hereinafter referred to as the width direction). And the laminated body discharged from the slit die is solidified and is subjected to post-treatment such as stretching or heat treatment as it is, or a laminated film.
共押出でフィードブロックを用い多層フィルムを製造するにあたり、例えば特許文献１や特許文献２に製造方法が、また特許文献３に製造装置が開示されている。 In producing a multilayer film using a feed block by coextrusion, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose a production method, and Patent Document 3 discloses a production apparatus.
また、特許文献４に各層の厚みに分布をつける方法及び装置が開示されている。 Patent Document 4 discloses a method and apparatus for distributing the thickness of each layer.
さらに、特許文献５に加熱溶融温度における溶融粘度が互いに相違する複数の樹脂を積層して成る多層樹脂フィルムを、マルチマニホールドダイを用いて製造する方法において、前記複数の樹脂が通る、マニホールドに連続して設けられた押出機、マニホールド、及びマニホールドに隣接するダイのそれぞれの温度を制御して、隣接する樹脂層の溶融粘度の差を制御する方法が開示されている。 Further, in the method of manufacturing a multilayer resin film using a multi-manifold die in which a plurality of resins having different melt viscosities at a heating and melting temperature is disclosed in Patent Document 5, the plurality of resins pass through the manifold. And a method of controlling a difference in melt viscosity between adjacent resin layers by controlling temperatures of an extruder, a manifold, and a die adjacent to the manifold.
特許文献１〜３記載の製造方法および装置は、樹脂粘度の変化により各層の積層厚みに変化が起こるため、フィルムの長手方向に亘り色調が安定した積層フィルムを製造することができない。
特許文献４記載の製造方法および装置は、各層の厚み分布を任意に調整できるがフラットダイの中でフィルムの長手方向に意図しない各層厚みの変化があった場合、この変化を調整できない。
特許文献５記載の製造方法は、各樹脂粘度の変化により各層の積層厚みに変化が起きてしまう為、フィルムの長手方向に亘り、色調が安定した積層フィルムを製造することができない。
The production methods and apparatuses described in Patent Documents 1 to 3 cannot produce a laminated film having a stable color tone in the longitudinal direction of the film because a change occurs in the laminated thickness of each layer due to a change in resin viscosity.
The manufacturing method and apparatus described in Patent Document 4 can arbitrarily adjust the thickness distribution of each layer, but this change cannot be adjusted when there is an unintended change in the thickness of each layer in the longitudinal direction of the film in the flat die.
The production method described in Patent Document 5 cannot produce a laminated film having a stable color tone in the longitudinal direction of the film because the laminated thickness of each layer changes due to a change in each resin viscosity.
そこで本発明の課題は上記した従来技術の問題点を解決し、大量生産された積層フィルムロール間、より具体的にはフィルム長手方向の色調安定性に優れた積層フィルムを安定的に提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to stably provide a laminated film having excellent color tone stability between mass-produced laminated film rolls, more specifically in the film longitudinal direction. It is in.
本発明は、かかる課題を解決するための達成手段は次のようである。すなわち、
ポリエステル樹脂Ａを用いてなる層（以下、Ａ層という）と、エチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールのジオール残基を構成成分とするポリエステル樹脂Ｂを用いてなる層（以下、Ｂ層という）が、交互にそれぞれ５０層以上積層された構造を含む二軸延伸フィルムを巻き取ってなるフィルムロールの製造方法であって、ポリエステル樹脂Ａ、ポリエステル樹脂Ｂの各樹脂をせん断速度１０ｓ−１以下で共押出し、スリット状流路を有するフィードブロックを用いて厚み方向に交互に積層し、フラットダイに流入させるに際し、フィードブロックのスリット状流路入口から出口における溶融状態の各樹脂の粘度偏差が６％以下にすることによって達成できる。
さらに、本発明は、請求項１に記載の方法によって製造された二軸延伸フィルムロールであり、
連続して生産された長さ５００ｍ〜２０００ｍのフィルムロールの５０個について測定された色差△Ｅの最大値が２．０未満である二軸延伸ポリエステルフィルムロールである。
In the present invention, the achievement means for solving such a problem is as follows. That is,
Layers using polyester resin A (hereinafter referred to as A layer) and layers using polyester resin B containing diol residues of ethylene glycol and cyclohexanedimethanol (hereinafter referred to as B layer) are alternately arranged. Each of the polyester resin A and the polyester resin B are co-extruded at a shear rate of 10 s −1 or less. When the feed blocks having slit-shaped flow paths are alternately stacked in the thickness direction and flowed into the flat die, the viscosity deviation of each molten resin from the slit flow path inlet to the outlet of the feed block is 6% or less. Can be achieved.
Furthermore, the present invention is a biaxially stretched film roll manufactured by the method according to claim 1,
It is a biaxially stretched polyester film roll in which the maximum value of the color difference ΔE measured for 50 film rolls having a length of 500 m to 2000 m continuously produced is less than 2.0.
本発明は、フィルム長手方向の色調安定性に優れた積層フィルムを安定かつ大量に提供することができる。家電や自動車内装などの加飾・装飾部材として、色差を感じにくい積層フィルムを安定的に提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a stable and large amount of laminated film having excellent color tone stability in the film longitudinal direction. As a decorative / decorative member for home appliances and automobile interiors, it is possible to stably provide a laminated film that hardly perceives a color difference.
ポリエステル樹脂Ａを用いてなる層（以下、Ａ層という）と、ポリエステル樹脂Ｂを用いてなる層（以下、Ｂ層という）が交互にそれぞれ５０層以上積層された構造を含む二軸延伸フィルムを巻き取ってなるフィルムロールは、ポリエステル樹脂Ａ、ポリエステル樹脂Ｂの各樹脂をせん断速度１０ｓ−１以下で共押出し、スリット状流路を有するフィードブロックを用いて厚み方向に交互に積層し、フラットダイに流入させるに際し、フィードブロックのスリット状流路入口から出口における溶融状態の各樹脂の粘度偏差が６％以下で製造することによって達成できる。
本発明において使用するポリエステル樹脂Ｂは、エチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールのジオール残基を構成成分とし、連続して生産された長さ５００ｍ〜２０００ｍのフィルムロールの５０個について測定された色差△Ｅの最大値が２．０未満であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムロールである。このような構成をとることにより、金属調としての色調安定性および質感に優れ、また、成形性に優れることから成形加工しても品位の良いものを安定かつ大量に得られる。
A biaxially stretched film including a structure in which 50 layers or more of layers using a polyester resin A (hereinafter referred to as A layer) and layers using a polyester resin B (hereinafter referred to as B layer) are alternately laminated. The film roll wound up is obtained by coextruding each of polyester resin A and polyester resin B at a shear rate of 10 s −1 or less, and alternately laminating them in the thickness direction using a feed block having slit-like flow paths. When flowing into the feed block, it can be achieved by producing a viscosity deviation of each molten resin at 6% or less from the slit-like flow path inlet to the outlet of the feed block.
The polyester resin B used in the present invention has a diol residue of ethylene glycol and cyclohexanedimethanol as a constituent component, and has a color difference ΔE measured on 50 film rolls having a length of 500 m to 2000 m continuously produced. A biaxially stretched polyester film roll having a maximum value of less than 2.0. By adopting such a configuration, it is excellent in color tone stability and texture as a metallic tone, and since it is excellent in moldability, it is possible to stably obtain a large amount of good quality even if it is molded.
本発明におけるロール体の長手方向の巻長さは５００ｍ以上であることが必要で有り、好ましくは１０００ｍ以上である。通常積層フィルムを加工する際には、フィルムロール単位での不連続加工である場合が多く、ロール入れ替えの必要がある。加工費削減のためには加工サイクルタイムを短縮することが有効であり、巻き長さが５００ｍ未満の場合、ロール入れ替え作業により、サイクルタイムが長くなるため好ましくない。ロール巻長さの上限値は２０００ｍ以下である。 The roll length in the longitudinal direction of the roll body in the present invention needs to be 500 m or more, and preferably 1000 m or more. Usually, when a laminated film is processed, it is often a discontinuous processing in units of film rolls, and it is necessary to replace the rolls. In order to reduce the processing cost, it is effective to shorten the processing cycle time. When the winding length is less than 500 m, it is not preferable because the cycle time becomes longer due to the roll replacement work. The upper limit of the roll winding length is 2000 m or less.
また本発明において、連続して生産された長さ５００ｍ〜２０００ｍのフィルムロールを５０個色差△Ｅを測定し、それらの間の色差△Ｅの最大値が２．０未満であることが必要である。積層フィルムを安価で製造するには、１シリーズの製造において多くのフィルムロールを製造する必要がある。いかなる製造機会に得られたフィルムロールにおいて、また少なくとも１度の製造で得られたフィルムロールおける色差△Ｅは、色差を感じにくい２．０未満である必要がある。なぜなら、色差が２．０以上の場合は、人が感じるほどの色差となり、積層フィルムを加工して得られた製品の外観が均一にならないことがあるため好ましくないからである。色差△Ｅが１．０未満であることが好ましく、色差△Ｅが０．５未満であることがより好ましい。色差△Ｅが０．５未満であると色むらがほとんど発生しない。 In the present invention, 50 film rolls having a length of 500 m to 2000 m produced continuously are measured for color difference ΔE, and the maximum color difference ΔE between them needs to be less than 2.0. is there. In order to produce a laminated film at a low cost, it is necessary to produce many film rolls in one series of production. The color difference ΔE in the film roll obtained at any production opportunity and in the film roll obtained by at least one production needs to be less than 2.0, which makes it difficult to feel the color difference. This is because when the color difference is 2.0 or more, it is not preferable because the color difference as perceived by humans is obtained, and the appearance of a product obtained by processing the laminated film may not be uniform. The color difference ΔE is preferably less than 1.0, and the color difference ΔE is more preferably less than 0.5. When the color difference ΔE is less than 0.5, color unevenness hardly occurs.
本発明における「交互に積層した構造を含む」とは、前記Ａ層およびＢ層が厚み方向に交互に出現する構造を有していることを意味する。すなわち、本発明のフィルム中のＡ層とＢ層の厚み方向における配置がランダムな状態ではないことが好ましく、また、Ａ層、Ｂ層、樹脂Ｃからなる場合には、ＣＡ（ＢＡ）ｎ、ＣＡ（ＢＡ）ｎＣ、Ａ（ＢＡ）ｎＣＡ（ＢＡ）ｍなど、Ｃ層が最外層もしくは中間層に積層される構成であっても良い。ここでｎおよびｍは整数であり、例えばＡ（ＢＡ）ｎにおいてｎ＝３の場合、厚み方向にＡＢＡＢＡＢＡの順列で積層されていることを表す。 In the present invention, “including an alternately laminated structure” means that the A layer and the B layer have a structure that appears alternately in the thickness direction. That is, it is preferable that the arrangement in the thickness direction of the A layer and the B layer in the film of the present invention is not in a random state, and in the case where the A layer, the B layer, and the resin C are used, CA (BA) n, The C layer may be laminated on the outermost layer or the intermediate layer, such as CA (BA) nC, A (BA) nCA (BA) m. Here, n and m are integers. For example, when n = 3 in A (BA) n, it indicates that the layers are stacked in a permutation of ABABABA in the thickness direction.
また、本発明ではＡ層とＢ層とを交互にそれぞれ５０層以上含まなければならない。より好ましくは、２００層以上である。さらに、好ましくはＡ層とＢ層の総積層数が６００層以上である。５０層未満の場合、十分な反射率が得られなくなり、輝度の高い金属調の外観にならないことがある。また、樹脂Ａからなる層（Ａ層）と樹脂Ｂからなる層（Ｂ層）が交互にそれぞれ２００層以上含まれていると、波長帯域４００ｎｍ〜７００ｎｍの反射率を２０％以上とすることが可能となる。また、Ａ層とＢ層の総積層数が６００層以上であると、波長帯域４００ｎｍ〜７００ｎｍの反射率を６０％以上とすることが容易となり、非常に輝度の高い金属調の外観を有することが容易となる。また、積層数の上限値としては特に限定するものではないが、装置の大型化や層数が多くなりすぎることによる積層精度の低下に伴う波長選択性の低下を考慮すると、３０００層以下であることが通常の使用では一般的である。 In the present invention, 50 layers or more of the A layer and the B layer must be included alternately. More preferably, it is 200 layers or more. Further, the total number of layers of the A layer and the B layer is preferably 600 layers or more. When the number of layers is less than 50, sufficient reflectance cannot be obtained, and a high-brightness metallic appearance may not be obtained. Further, when 200 layers or more of layers made of resin A (A layer) and layers of resin B (B layer) are alternately included, the reflectance in the wavelength band of 400 nm to 700 nm may be 20% or more. It becomes possible. Moreover, when the total number of layers of the A layer and the B layer is 600 or more, it becomes easy to set the reflectance in the wavelength band of 400 nm to 700 nm to 60% or more, and the metal appearance has a very high luminance. Becomes easy. Further, the upper limit value of the number of layers is not particularly limited, but it is 3000 layers or less in consideration of a decrease in wavelength selectivity due to a decrease in stacking accuracy due to an increase in the size of the device or an increase in the number of layers. This is common in normal use.
本発明に用いるポリエステル樹脂Ａは、ジカルボン酸成分とジオール成分とが重縮合して得られる構造を有する。ポリエステル樹脂Ａは共重合体であっても良い。ポリエステル樹脂Ａとして用いうるものとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンジフェニルレートなどが代表的なものである。特にポリエチレンテレフタレートは、安価であるため、非常に多岐にわたる用途に用いることができ好ましい。 The polyester resin A used in the present invention has a structure obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component. The polyester resin A may be a copolymer. Typical examples of the polyester resin A that can be used include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, and polyethylene diphenylate. It is. In particular, polyethylene terephthalate is preferable because it is inexpensive and can be used in a wide variety of applications.
また、本発明において共重合ポリエステルとは、ジカルボン酸成分とジオール成分が合わせて少なくとも３種以上用いて重縮合して得られる構造を有する。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。グリコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、イソソルベート、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。本発明のフィルムロールとなる積層フィルムでは、樹脂Ａがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートであることが好ましい。 In the present invention, the copolyester has a structure obtained by polycondensation using at least three or more dicarboxylic acid components and diol components. Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, Examples include 4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, cyclohexanedicarboxylic acid and ester-forming derivatives thereof. Examples of the glycol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentadiol, diethylene glycol, polyalkylene glycol, and 2,2-bis (4 ′ -Β-hydroxyethoxyphenyl) propane, isosorbate, 1,4-cyclohexanedimethanol, spiroglycol, and ester-forming derivatives thereof. In the laminated film to be the film roll of the present invention, the resin A is preferably polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate.
本発明に用いるポリエステル樹脂Ｂは、エチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールのジオール由来の残基を含んでいることが必要である。典型的な例としては、エチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールを用いて共重合して得られる構造を有した共重合ポリエステルや該２種のジオールを用いて重合して得られる構造を有したポリエステルをブレンドして得られるポリエステルがある。この構成であると成形加工し易く、かつ反射率も高いために好ましい。 The polyester resin B used in the present invention needs to contain residues derived from diols of ethylene glycol and cyclohexanedimethanol. A typical example is a blend of a copolyester having a structure obtained by copolymerization using ethylene glycol and cyclohexanedimethanol, or a polyester having a structure obtained by polymerization using the two diols. There is polyester obtained by doing. This configuration is preferable because it is easy to mold and has high reflectance.
また、本発明のポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂは、本発明の目的を阻害しない範囲において他の樹脂が含まれていてもよい。例としてあげれば、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂などの樹脂があげられる。また、巻き特性、剛性、光学特性などの機能を付与するために、コロイダルシリカ、酸化チタン、架橋ポリスチレンなどの粒子が含まれていても問題ない。これらの樹脂や粒子は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、その添加量は限定されないが、好ましい範囲としては１０重量％未満である。 In addition, the polyester resin A and the polyester resin B of the present invention may contain other resins as long as the object of the present invention is not impaired. Examples include resins such as polyolefin resins, polystyrene resins, polyacrylic resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, and cellulose resins. In addition, there is no problem even if particles such as colloidal silica, titanium oxide, and crosslinked polystyrene are included in order to impart functions such as winding characteristics, rigidity, and optical characteristics. The addition amount of these resins and particles is not limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but a preferable range is less than 10% by weight.
本発明おいて、Ａ層の面内平均屈折率はＢ層の面内平均屈折率より相対的に高いものであることが好ましい。 特に本発明では、ポリエステル樹脂Ａがポリエチレンテレフタレートであり、ポリエステル樹脂Ｂがシクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステルであることが好ましい。より好ましくは、シクロヘキサンジメタノールの共重合量が１５ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であるエチレンテレフタレート重縮合体である。このようにすることにより、高い反射性能を有しながら、特に加熱や経時による光学的特性の変化が小さく、層間での剥離も生じにくくなる。より好ましくは、ポリエステル樹脂Ａがポリエチレンテレフタレートであり、ポリエステル樹脂Ｂがシクロヘキサンジメタノールの共重合量が２０ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下であるエチレンテレフタレート重縮合体である。ポリエステル樹脂Ｂがシクロヘキサンジメタノールの共重合量が２０ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下であるエチレンテレフタレート重縮合体であると、積層フィルムの反射ピークの反射率が高反射率となり、熱履歴による光学特性の変化もさらに少なく、層間接着性も格段に優れ、かつ製膜時のやぶれも生じにくくなり生産性にも優れるものとなる。シクロヘキサンジメタノールの共重合量が２０ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下であるエチレンテレフタレート重縮合体は、ポリエチレンテレフタレートと非常に強く接着する。また、そのシクロヘキサンジメタノール基は幾何異性体としてシス体あるいはトランス体があり、また配座異性体としてイス型あるいはボート型もあるので、ポリエチレンテレフタレートと共延伸しても配向結晶化しにくく、高反射率で、熱履歴による光学特性の変化もさらに少なく、製膜時のやぶれも生じにくいものとなると考えられる。 In the present invention, the in-plane average refractive index of the A layer is preferably relatively higher than the in-plane average refractive index of the B layer. In particular, in the present invention, it is preferable that the polyester resin A is polyethylene terephthalate and the polyester resin B is a polyester copolymerized with cyclohexanedimethanol. More preferred is an ethylene terephthalate polycondensate having a copolymerization amount of cyclohexanedimethanol of 15 mol% or more and 60 mol% or less. In this way, while having high reflection performance, the change in optical characteristics due to heating and aging is particularly small, and peeling between layers is less likely to occur. More preferably, the polyester resin A is polyethylene terephthalate, and the polyester resin B is an ethylene terephthalate polycondensate having a copolymerization amount of cyclohexanedimethanol of 20 mol% to 30 mol%. When the polyester resin B is an ethylene terephthalate polycondensate having a copolymerization amount of cyclohexanedimethanol of 20 mol% or more and 30 mol% or less, the reflectance of the reflection peak of the laminated film becomes high, and the optical characteristics change due to thermal history. In addition, the interlaminar adhesion is remarkably excellent, and blurring during film formation hardly occurs and the productivity is also excellent. An ethylene terephthalate polycondensate having a copolymerization amount of cyclohexanedimethanol of 20 mol% or more and 30 mol% or less adheres very strongly to polyethylene terephthalate. In addition, the cyclohexanedimethanol group has a cis or trans isomer as a geometric isomer, and a chair type or a boat type as a conformational isomer. It is considered that the change in optical characteristics due to the thermal history is even less, and blurring during film formation hardly occurs.
前述の通り、Ａ層とＢ層は、金属光沢調を発するためにはその面内平均屈折率が異なることが好ましい。Ａ層の面内平均屈折率はＢ層の面内平均屈折率より相対的に高いことが好ましい。また、Ａ層の面内平均屈折率とＢ層の面内平均屈折率の差が、０．０３以上であることが好ましい。より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．１以上である。面内平均屈折率差が０．０３未満の場合、十分な反射率が得られないことがあるため好ましくない。また、Ａ層の面内平均屈折率と厚み方向屈折率の差が０．０３以上であり、Ｂ層の面内平均屈折率と厚み方向屈折率差が０．０３以下であると、入射角が大きくなっても、反射ピークの反射率低下が起きないため、より好ましい。Ａ層とＢ層の面内屈折率差を高くするには、Ｂ層樹脂の結晶融解温度を、２３５℃以下にすることが好ましく、そうすることによりテンターの熱処理でＢ層が配向緩和するため、より屈折率差が高くなる。また、Ｂ層が非晶性であると、高温下でも結晶化が生じにくいため、白化といった問題が生じないため好ましい。ここでいう非晶性とは、示差熱量分析（ＤＳＣ）において昇温速度５℃／分で昇温させたときの結晶融解熱量が０．１ｍＪ／ｍｇ未満であることを指す。 As described above, the A layer and the B layer preferably have different in-plane average refractive indexes in order to produce a metallic luster. The in-plane average refractive index of the A layer is preferably relatively higher than the in-plane average refractive index of the B layer. The difference between the in-plane average refractive index of the A layer and the in-plane average refractive index of the B layer is preferably 0.03 or more. More preferably, it is 0.05 or more, More preferably, it is 0.1 or more. When the in-plane average refractive index difference is less than 0.03, it is not preferable because sufficient reflectance may not be obtained. Further, when the difference between the in-plane average refractive index and the thickness direction refractive index of the A layer is 0.03 or more, and the difference between the in-plane average refractive index and the thickness direction refractive index of the B layer is 0.03 or less, the incident angle Even if becomes larger, the reflectance of the reflection peak does not decrease, which is more preferable. In order to increase the in-plane refractive index difference between the A layer and the B layer, it is preferable to set the crystal melting temperature of the B layer resin to 235 ° C. or lower. , The refractive index difference becomes higher. In addition, it is preferable that the B layer is amorphous because crystallization hardly occurs even at a high temperature, and a problem such as whitening does not occur. The term “amorphous” as used herein means that the heat of crystal melting when the temperature is raised at a rate of temperature rise of 5 ° C./min in differential calorimetry (DSC) is less than 0.1 mJ / mg.
ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの好ましい組み合わせとしては、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂのガラス転移温度差が２０℃以下である組合せが好ましい。ガラス転移温度差が２０℃より大きい場合には積層フィルムを製膜する際の厚み均一性が不良となり、金属光沢の外観不良となり易くなる。また、積層フィルムを成形する際にも、過延伸が発生するなどの問題が生じやすい。 As a preferable combination of the polyester resin A and the polyester resin B, a combination in which the glass transition temperature difference between the polyester resin A and the polyester resin B is 20 ° C. or less is preferable. When the glass transition temperature difference is larger than 20 ° C., the thickness uniformity at the time of forming the laminated film becomes poor, and the appearance of metallic luster tends to be poor. Also, when a laminated film is formed, problems such as overstretching tend to occur.
本発明のフィルムロールとなる積層フィルムは、波長帯域４００ｎｍ〜７００ｎｍの絶対反射率が２０％以上であることが必要である。これにより光沢感のあるフィルムを得ることができる。そのためには、層厚みを２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲で徐々に厚くもしくは薄くすることにより、反射する帯域を希望の値に近づけることができる。より理想的な層厚みの範囲としては、３０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下である。 The laminated film used as the film roll of the present invention needs to have an absolute reflectance of 20% or more in a wavelength band of 400 nm to 700 nm. Thereby, a glossy film can be obtained. For this purpose, the band to be reflected can be brought close to a desired value by gradually increasing or decreasing the layer thickness within a range of 20 nm to 500 nm. A more ideal range of the layer thickness is 30 nm or more and 370 nm or less.
また、フィルム両表面における波長帯域４００ｎｍ〜１０００ｎｍの絶対反射率が２０％以上であることがより好ましい。この場合、成形後も光沢感を維持し、視野角によっても色の変化がほとんど起きないものとなる。これは、可視光より高波長側（７００ｎｍ以上）も絶対反射率が２０％以上であるためで、例え延伸によってフィルム厚みが薄くなったり、視野角によって反射帯域が低波長側にシフトしても、可視光領域の絶対反射率は２０％以上を維持できるためである。より好ましくは、波長帯域４００ｎｍ〜１０００ｎｍの絶対反射率が６０％以上である。絶対反射率があがるほど光沢感が高くなり、金属調の外観とすることが可能となる。反射帯域は各層の層厚みを、下記式Ａに基づいて反射が起こるように設計される。また、反射率についてはＡ層とＢ層の屈折率差と、Ａ層とＢ層の層数にて制御する。
２×（ｎａ・ｄａ＋ｎｂ・ｄｂ）＝λ 式Ａ
ｎａ：Ａ層の面内平均屈折率
ｎｂ：Ｂ層の面内平均屈折率
ｄａ：Ａ層の層厚み（ｎｍ）
ｄｂ：Ｂ層の層厚み（ｎｍ）
λ：主反射波長（１次反射波長）
波長帯域４００ｎｍ〜７００ｎｍの絶対反射率が２０％未満の場合、輝度の高い金属調の外観とはならず、家電や自動車内装などへの意匠性が下がるため好ましくない。
Moreover, it is more preferable that the absolute reflectance in the wavelength band of 400 nm to 1000 nm on both surfaces of the film is 20% or more. In this case, the glossy feeling is maintained after molding, and the color hardly changes depending on the viewing angle. This is because the absolute reflectance is also 20% or more on the higher wavelength side (700 nm or more) than visible light. Even if the film thickness is reduced by stretching or the reflection band is shifted to the lower wavelength side depending on the viewing angle. This is because the absolute reflectance in the visible light region can be maintained at 20% or more. More preferably, the absolute reflectance in the wavelength band of 400 nm to 1000 nm is 60% or more. The higher the absolute reflectance, the higher the glossiness and the metallic appearance. The reflection band is designed so that reflection occurs based on the thickness of each layer based on the following formula A. The reflectance is controlled by the difference in refractive index between the A layer and the B layer and the number of layers of the A layer and the B layer.
2 × (na · da + nb · db) = λ Formula A
na: In-plane average refractive index of the A layer nb: In-plane average refractive index of the B layer da: Layer thickness (nm) of the A layer
db: Layer thickness of layer B (nm)
λ: main reflection wavelength (primary reflection wavelength)
When the absolute reflectance in the wavelength band of 400 nm to 700 nm is less than 20%, it is not preferable because it does not have a high-brightness metallic appearance and lowers the design of home appliances and automobile interiors.
本発明のフィルムロールとなる積層フィルムは、波長帯域４００〜１４００ｎｍの絶対反射率が２０％以上であることがもっとも好ましい。この場合、高温成形時で深絞り成形を行った後でも、色の変化がほとんど起きないものとなる。より好ましくは５０％以上であり、この場合、高温成形時で深絞り成形を行った後でも、色の変化が全く起きないものとなる。さらに好ましくは７５％以上であり、色の変化が全くなく、かつ金属光沢に優れるものである。 As for the laminated film used as the film roll of this invention, it is most preferable that the absolute reflectance of wavelength band 400-1400nm is 20% or more. In this case, even after deep drawing at the time of high temperature molding, the color change hardly occurs. More preferably, it is 50% or more. In this case, no color change occurs even after deep drawing at high temperature. More preferably, it is 75% or more, there is no change in color, and the metallic luster is excellent.
また、本発明のフィルムロールとなる積層フィルムを成形体に用いる場合、該成形体は樹脂製の基材とその基材の表面に一体的に積層された本発明のフィルムロールとなる積層フィルムと、必要に応じて着色層を具備することが好ましい。基材の材質は、各種成形法で成形できるものであれば特に制限されないが、例示としてアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、アクリロニトリル・ブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ＦＰＲ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエーテルメチレン樹脂、ポリプロピレン発泡樹脂などがあげられる。またその色調、形状は、目的に応じて種々選択できる。好ましい樹脂としては、アクリル樹脂などの硬度の高い樹脂基材を使うことにより表面硬度も向上することから好ましい。樹脂成形と積層フィルムとの一体成形の方法としては、図柄等を印刷した加飾成形用のシートもしくはフィルムを用いて、インモールド加飾成形により該シートを成形体の基材表面に一体化する方法が広く行われているが、特に限定されず、他にも、射出成形、プレス成形、インモールド転写成形法、サーモジェクト法、ＣＦＩ法などで行ってもよい。 Moreover, when using the laminated | multilayer film used as the film roll of this invention for a molded object, this molded object is the laminated | multilayer film used as the film roll of this invention laminated | stacked integrally on the resin-made base material and the surface of the base material, and It is preferable to provide a colored layer as necessary. The material of the substrate is not particularly limited as long as it can be molded by various molding methods. For example, acrylic resin, polycarbonate resin, polybutylene terephthalate resin, acrylonitrile-butadiene styrene copolymer (ABS resin), acrylonitrile-styrene copolymer Examples include polymers (AS resins), FPR resins, polystyrene resins, polyether methylene resins, and polypropylene foam resins. The color tone and shape can be variously selected according to the purpose. A preferable resin is preferable because the surface hardness is improved by using a resin substrate having a high hardness such as an acrylic resin. As a method of integral molding of resin molding and laminated film, a sheet or film for decorative molding on which a pattern or the like is printed is used, and the sheet is integrated with the surface of the base material of the molded body by in-mold decorative molding. Although the method is widely performed, it is not particularly limited, and other methods such as injection molding, press molding, in-mold transfer molding method, thermoject method, CFI method and the like may be used.
また、本発明のフィルムロールとなる積層フィルム表面に、本発明の効果を阻害しない範囲で、ハードコート層、着色層、易滑層、帯電防止層、耐摩耗性層、反射防止層、紫外線吸収層、印刷層、透明導電層、ガスバリア層、ホログラム層、剥離層、粘着層、エンボス層、接着層などの機能性層を形成してもよい。 In addition, the hard coat layer, the colored layer, the slippery layer, the antistatic layer, the antiwear layer, the antireflection layer, and the ultraviolet ray absorbing layer are provided on the surface of the laminated film to be the film roll of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. Functional layers such as a layer, a printed layer, a transparent conductive layer, a gas barrier layer, a hologram layer, a release layer, an adhesive layer, an emboss layer, and an adhesive layer may be formed.
本発明のフィルムは、ポリマーで構成され、金属や重金属などを基本的には含まないため、環境負荷が小さく、リサイクル性にも優れ、電磁波障害を起こさないものである。また、真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト真空圧空成形、インモールド成形、インサート成形、冷間成形、プレス成形などの各種成形法が適用できるため、低コストで立体形状を形成するものとすることが可能である。成形方法は、特に限定されるものではなく、一般に公知の成形方法、例えば、真空成形法、真空・圧空成形法、ブロー（吹き込み）成形法、プレス成形法、インサートインジェクション成形法、インモールド（金型内）成形法、押し出し成形法等で成形することができる。真空成形法および真空・圧空成形法とは、まず熱可塑性樹脂基材の全面または一部に成形加工用粘着シートを貼付しておき、この積層体を成形機の所定の位置に設置し、加熱軟化させ、木型または金型を下から送り込み、真空に引いて型に密着させ（真空成形法）、または真空に引くと共に反対側から圧縮空気で押して型に密着させ（真空・圧空成形法）、成形体を冷却後に型からはずして成形体を得る成形法である。 Since the film of the present invention is composed of a polymer and basically does not contain metal or heavy metal, it has a low environmental load, is excellent in recyclability, and does not cause electromagnetic interference. In addition, since various molding methods such as vacuum molding, vacuum pressure molding, plug-assist vacuum pressure molding, in-mold molding, insert molding, cold molding, and press molding can be applied, three-dimensional shapes shall be formed at low cost. Is possible. The molding method is not particularly limited, and generally known molding methods such as vacuum molding method, vacuum / pressure forming method, blow molding method, press molding method, insert injection molding method, in-mold (gold) It can be molded by a molding method, an extrusion molding method, or the like. The vacuum forming method and the vacuum / pressure forming method are as follows. First, a pressure-sensitive adhesive sheet for molding processing is attached to the entire surface or a part of a thermoplastic resin substrate, and this laminate is placed at a predetermined position of a molding machine and heated. Soften, feed wooden mold or mold from below, draw in vacuum and adhere to the mold (vacuum forming method), or draw in vacuum and press with compressed air from the opposite side to adhere to the mold (vacuum and pressure forming method) This is a molding method in which the molded body is removed from the mold after cooling and a molded body is obtained.
次に、本発明における積層フィルムロールの好ましい製造方法を以下に説明する。
多層積層押出法によるポリエステルフィルムの製造方法について詳細に説明する。２種類のポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂをペレットなどの形態で用意する。ペレットは、必要に応じて、熱風中あるいは真空下で乾燥された後、別々の押出機に供給される。押出機に供給された樹脂は押出機内において、融点以上で加熱溶融されるが、本発明において溶融状態の各樹脂の温度偏差は、３℃以下が好ましく、２℃以下がより好ましく、１℃以下が最も好ましい。また、スリット状流路を有するフィードブロックを用いて厚み方向に交互に積層し、フラットダイに流入させるに際し、フィードブロックのスリット状流路入口から出口における溶融状態の各樹脂の粘度偏差は、６％以下であることが必要で有り、３％以下が好ましく、１．５％以下が最も好ましい。各樹脂の粘度に偏差が生じると、フィードブロックのスリット状流路を流れる樹脂量が変化し、各樹脂の層厚みが変化する。各樹脂の粘度偏差が６％を超える場合、人が感じるほどの色差となるため好ましくない。
Next, the preferable manufacturing method of the laminated film roll in this invention is demonstrated below.
A method for producing a polyester film by the multilayer lamination extrusion method will be described in detail. Two types of polyester resin A and polyester resin B are prepared in the form of pellets. The pellets are dried in hot air or under vacuum as necessary, and then supplied to a separate extruder. The resin supplied to the extruder is heated and melted at a melting point or higher in the extruder. In the present invention, the temperature deviation of each resin in the molten state is preferably 3 ° C. or lower, more preferably 2 ° C. or lower, and 1 ° C. or lower. Is most preferred. In addition, when the feed blocks having slit-like flow paths are alternately stacked in the thickness direction and allowed to flow into the flat die, the viscosity deviation of each resin in the molten state from the slit-like flow path inlet to the outlet of the feed block is 6 % Or less, preferably 3% or less, and most preferably 1.5% or less. When deviation occurs in the viscosity of each resin, the amount of resin flowing through the slit-like flow path of the feed block changes, and the layer thickness of each resin changes. When the viscosity deviation of each resin exceeds 6%, it is not preferable because a color difference as perceived by humans is obtained.
加熱溶融されたポリエステル樹脂Ａ、Ｂは、押出機スクリューにて共押し出されるが、そのせん断速度は、１０ｓ−１以下であり、５ｓ−１以下が最も好ましい。せん断速度により樹脂粘度変化が発生する場合があり、その現象による色調変動を避けるためである。
せん断速度が１０ｓ−１を超える場合、せん断速度の微小変動に対する樹脂粘度の変化が大きく、ロバスト性の観点から好ましくない。
The heat-melted polyester resins A and B are coextruded with an extruder screw, and the shear rate is 10 s −1 or less, and most preferably 5 s −1 or less. This is because a change in the viscosity of the resin may occur depending on the shear rate, and color tone fluctuation due to this phenomenon is avoided.
When the shear rate exceeds 10 s −1 , the change in the resin viscosity with respect to a minute change in the shear rate is large, which is not preferable from the viewpoint of robustness.
融点以上に加熱溶融された樹脂は、ギヤポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルター等を介して異物や変性した樹脂などを取り除かれる。 The resin melted by heating to a temperature higher than the melting point is made uniform in the amount of resin extruded by a gear pump or the like, and foreign matter or modified resin is removed through a filter or the like.
これらの２台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出されたポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂは、次に多層積層装置に送り込まれる。多層積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィールドブロックを用いることができる。また、これらを任意に組み合わせても良い。そのフィードブロックの構造は、多数の微細スリットを有する櫛形のスリット板に部材を少なくとも１個有しており、２つの押出機から押し出された樹脂Ａと樹脂Ｂとが、各マニホールドを経由して、スリット板に導入される。ここでは導入板を介して、樹脂Ａと樹脂Ｂが選択的に交互にスリットに流入するため、最終的にはＡ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ・・・といった多層膜を形成することができる。また、スリット板をさらに重ね合わせることにより、層数を増やすことも可能である。また、両表層部に樹脂Ｃを設ける場合は、３つ目の押出機から樹脂Ｃを３層複合装置（フィードブロック）の表層側に導入し、中央層に多層膜を導入することによって、Ｃ／Ａ／Ｂ／Ａ・・・Ａ／Ｂ／Ａ／Ｃといった多層膜を形成することができる。 Polyester resin A and polyester resin B sent out from different flow paths using these two or more extruders are then fed into the multilayer laminating apparatus. As the multilayer stacking apparatus, a multi-manifold die or a field block can be used. Moreover, you may combine these arbitrarily. The structure of the feed block has at least one member in a comb-shaped slit plate having a large number of fine slits, and resin A and resin B extruded from two extruders pass through each manifold. Introduced into the slit plate. Here, since the resin A and the resin B selectively flow alternately into the slit through the introduction plate, finally, a multilayer film such as A / B / A / B / A... Can be formed. . In addition, the number of layers can be increased by further overlapping the slit plates. Further, when the resin C is provided on both surface layers, the resin C is introduced from the third extruder to the surface layer side of the three-layer composite device (feed block), and the multilayer film is introduced to the center layer, thereby providing C A multilayer film such as / A / B / A... A / B / A / C can be formed.
このようにして多層積層された溶融体を、Ｔダイより冷却ドラム上にシート状に吐出する。その際、たとえば、ワイヤー状電極もしくはテープ状電極を使用して静電印加する方法、キャスティングドラムと押出したポリマーシート間に水膜を設けるキャスト法、キャスティングドラム温度をポリエステル樹脂のガラス転移点〜（ガラス転移点−２０℃）にして押出したポリマーを粘着させる方法、もしくは、これらの方法を複数組み合わせた方法により、シート状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ、冷却固化し、未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中でも、ポリエステルを使用する場合は、生産性や平面性の観点から、静電印加する方法が好ましく使用される。 The melt thus multilayered is discharged in the form of a sheet from the T die onto the cooling drum. In that case, for example, a method of applying static electricity using a wire-like electrode or a tape-like electrode, a casting method in which a water film is provided between a casting drum and an extruded polymer sheet, and a casting drum temperature from a glass transition point of a polyester resin to ( A sheet-like polymer is brought into close contact with the casting drum by a method of sticking the extruded polymer at a glass transition point of -20 ° C or a combination of these methods, and solidified by cooling to obtain an unstretched film. Among these casting methods, when using polyester, a method of applying an electrostatic force is preferably used from the viewpoint of productivity and flatness.
次いで、かかる未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行なう。 Subsequently, the unstretched film is stretched in the longitudinal direction and then stretched in the width direction, or after being stretched in the width direction and then stretched in the longitudinal direction, or in the longitudinal direction and the width direction of the film. The film is stretched by a simultaneous biaxial stretching method or the like that stretches almost simultaneously.
かかる延伸方法における延伸倍率としては、それぞれの方向に、好ましくは、２．５〜３．５倍、さらに好ましくは２．８〜３．５倍、特に好ましくは３〜３．４倍が採用される。また、延伸速度は１，０００〜２００，０００％／分であることが望ましい。また延伸温度は、ガラス転移点〜（ガラス転移点＋５０℃）の温度が採用されるが、さらに好ましくは９０〜１３０℃、特に好ましくは長手方向の延伸温度を１００〜１２０℃、幅方向の延伸温度を９０〜１１０℃とするのがよい。また、延伸は各方向に対して複数回行なってもよい。 As a draw ratio in such a drawing method, preferably 2.5 to 3.5 times, more preferably 2.8 to 3.5 times, and particularly preferably 3 to 3.4 times are employed in each direction. The The stretching speed is desirably 1,000 to 200,000% / min. The stretching temperature may be a glass transition point to (glass transition point + 50 ° C.), more preferably 90 to 130 ° C., particularly preferably a longitudinal stretching temperature of 100 to 120 ° C. and a stretching in the width direction. The temperature is preferably 90 to 110 ° C. Further, the stretching may be performed a plurality of times in each direction.
さらに二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行なう。熱処理はオーブン中、加熱したロール上など従来公知の任意の方法により行なうことができる。この熱処理は１２０℃以上、ポリエステルの融点以下の温度で行われるが、２００〜２４０℃の熱処理温度とするのが好ましい。フィルムの透明性、寸法安定性の点からは２１０〜２３５℃であればより好ましい。また、熱処理時間は特性を悪化させない範囲において任意とすることができ、好ましくは１〜６０秒間、より好ましくは１〜３０秒間行なうのがよい。さらに、熱処理はフィルムを長手方向および／または幅方向に弛緩させて行ってもよい。さらに、横延伸工程の前で、インク印刷層や接着剤、蒸着層との接着力を向上させるため、少なくとも片面にコロナ処理を行ったり、コーティング層を設けることもできる。このときの塗工液はロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、バーコーター、ダイコーター、ディップコーター等の公知の塗工手段を用いて、前記透明基材に塗布する。 Furthermore, the film is heat-treated after biaxial stretching. The heat treatment can be performed by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. This heat treatment is performed at a temperature of 120 ° C. or higher and below the melting point of the polyester, but is preferably a heat treatment temperature of 200 to 240 ° C. From the viewpoint of transparency and dimensional stability of the film, it is more preferably 210 to 235 ° C. The heat treatment time can be arbitrarily set within a range not deteriorating the characteristics, and is preferably 1 to 60 seconds, more preferably 1 to 30 seconds. Further, the heat treatment may be performed by relaxing the film in the longitudinal direction and / or the width direction. Further, before the transverse stretching step, at least one surface can be subjected to corona treatment or a coating layer can be provided in order to improve the adhesive force with the ink printing layer, the adhesive, and the vapor deposition layer. The coating liquid at this time is applied to the transparent substrate using a known coating means such as a roll coater, a gravure coater, a micro gravure coater, a bar coater, a die coater, or a dip coater.
同時二軸延伸の場合について次に説明する。同時二軸延伸の場合には、得られたキャストフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。 Next, the case of simultaneous biaxial stretching will be described. In the case of simultaneous biaxial stretching, the resulting cast film is subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment, and plasma treatment as necessary, and then, such as slipperiness, easy adhesion, antistatic properties, etc. The function may be imparted by in-line coating.
次に、キャストフィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および／または段階的に延伸する。同時二軸延伸機としては、パンタグラフ方式、スクリュー方式、駆動モーター方式、リニアモーター方式があるが、任意に延伸倍率を変更可能であり、任意の場所で弛緩処理を行なうことができる駆動モーター方式もしくはリニアモーター方式が好ましい。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、面積倍率として６〜５０倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、面積倍率として８〜３０倍が特に好ましく用いられる。特に同時二軸延伸の場合には、面内の配向差を抑制するために、長手方向と幅方向の延伸倍率を同一とするとともに、延伸速度もほぼ等しくなるようにすることが好ましい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１２０℃が好ましい。 Next, the cast film is guided to a simultaneous biaxial tenter, and conveyed while holding both ends of the film with clips, and stretched in the longitudinal direction and the width direction simultaneously and / or stepwise. As simultaneous biaxial stretching machines, there are pantograph method, screw method, drive motor method, linear motor method, but it is possible to change the stretching ratio arbitrarily and drive motor method that can perform relaxation treatment at any place or A linear motor system is preferred. Although the stretching magnification varies depending on the type of resin, it is usually preferably 6 to 50 times as the area magnification. When polyethylene terephthalate is used as one of the resins constituting the laminated film, the area magnification is 8 to 30 times. Is particularly preferably used. In particular, in the case of simultaneous biaxial stretching, it is preferable to make the stretching ratios in the longitudinal direction and the width direction the same and to make the stretching speeds substantially equal in order to suppress the in-plane orientation difference. Moreover, as extending | stretching temperature, the glass transition temperature-glass transition temperature +120 degreeC of resin which comprises a laminated | multilayer film are preferable.
こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行なうのが好ましい。この熱処理の際に、幅方向での主配向軸の分布を抑制するため、熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理することが好ましい。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に長手方向および／あるいは幅方向に弛緩処理を行っても良い。熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理する。 In order to impart flatness and dimensional stability, the biaxially stretched film is preferably subsequently subjected to a heat treatment not less than the stretching temperature and not more than the melting point in the tenter. In order to suppress the distribution of the main alignment axis in the width direction during this heat treatment, it is preferable to perform a relaxation treatment in the longitudinal direction immediately before and / or immediately after entering the heat treatment zone. After being heat-treated in this way, it is gradually cooled down uniformly, then cooled to room temperature and wound up. Moreover, you may perform a relaxation | loosening process in a longitudinal direction and / or the width direction at the time of annealing from heat processing as needed. Immediately before and / or immediately after entering the heat treatment zone, a relaxation treatment is performed in the longitudinal direction.
以下、実施例に沿って本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。なお、諸特性は以下の方法により測定した。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated along an Example, this invention is not restrict | limited by these Examples. Various characteristics were measured by the following methods.
（１）押出機せん断速度
樹脂温度測定中の押出機スクリューの１秒間当たりの回転数を１分間測定した全せん断速度データの平均値。
(1) Extruder shear rate Average value of total shear rate data obtained by measuring the number of revolutions per second of the extruder screw during resin temperature measurement for 1 minute.
（２）樹脂最高温度 樹脂最低温度
フィードブロックのスリット状流路入口直前で１時間毎に１分間、１秒毎の６０データの平均値の最大値および最小値を、それぞれ樹脂最高温度および樹脂最低温度とした。
(2) Resin maximum temperature The minimum and maximum values of the average value of 60 data for 1 minute and 1 second every 1 hour immediately before the slit flow path entrance of the resin minimum temperature feed block are the resin maximum temperature and resin minimum, respectively. It was temperature.
（３）樹脂最高粘度 樹脂最低粘度
オンラインに樹脂粘度計がない為、オフラインのレオメーター（樹脂粘度計）にて測定した。測定時の樹脂温度はオンラインの「フィードブロックスリット流路入り口」で樹脂温度の最大値、最小値を設定し、一方、せん断速度はオンラインの「押出機回転数」から測定したせん断速度の平均値を設定した。
(3) Resin maximum viscosity Since there is no resin viscometer on the resin minimum viscosity online, it was measured with an offline rheometer (resin viscometer). The resin temperature at the time of measurement sets the maximum and minimum values of the resin temperature at the online “feed block slit channel entrance”, while the shear rate is the average value of the shear rate measured from the online “extruder speed” It was set.
（４）樹脂粘度偏差
最小樹脂温度、最大樹脂温度にてそれぞれ測定した各樹脂粘度の最大値と最小値の差を最小値で除した値を樹脂粘度偏差とした。
(4) Resin viscosity deviation The value obtained by dividing the difference between the maximum value and the minimum value of each resin viscosity measured at the minimum resin temperature and the maximum resin temperature by the minimum value was defined as the resin viscosity deviation.
（５）色差△Ｅ
コニカミノルタセンシング株式会社製 分光測色計ＣＭ−３６００ｄを使用した。巻長さ１０００ｍ、幅１０００ｍｍの積層フィルムロール５０本を製造し、各々のロールの最表層より、幅方向における中央位置の明度Ｌ＊と色度（ａ＊、ｂ＊）を長手方向に１００ｍｍ毎に、１０点測定し、その平均値を各々のフィルムロールの明度Ｌ＊と色度（ａ＊、ｂ＊）とした。得られた各々のフィルムロールの明度Ｌ＊、色度（ａ＊，ｂ＊）より、得られた各々のフィルムロールの表層で測定した１０点平均値を基に下記の式から色差△Ｅの最大値を求めた。
(5) Color difference △ E
A spectrocolorimeter CM-3600d manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd. was used.
測定の手順としては、分光測色計付属のゼロ構成ボックスで反射率のゼロ構成を行い、続いて付属の白色校正板を用いて１００％校正を行った後、以下の条件でフィルムの明度Ｌ＊及び色度（ａ＊、ｂ＊）を計測した。次に明度Ｌ＊および色度（ａ＊、ｂ＊）と明度Ｌ＊および色度（ａ＊、ｂ＊）について５０本の積層フィルムロールの色差△Ｅの最大値を求めた。
具体的には、製造した５０本のフィルムロールの内、５０本目に製造したフィルムロールからサンプリングしたものを色調の基準品として各フィルムロールとの色差△Ｅを測定し、その中で色差△Ｅの最大値を求めた。色差△Ｅが０に近い程色調が安定し、一方、△Ｅが２．０以上になると色目を感じる。
△Ｅ＝（（△Ｌ＊）２＋（△ａ＊）２＋（△ｂ＊）２）１／２
彩度の計算に用いた明度、色度はＳＣＩの値を用いた。
モード：反射、ＳＣＩ／ＳＣＥ同時測定
測定径：８ｍｍ
光源：Ｄ６５
視野角：１０度
サンプル：非測定面側に黒色ビニールテープ（日東電工製Ｎ０２１トクハバ）。
As a measurement procedure, the zero configuration box with the spectrocolorimeter is used to perform zero composition of the reflectance, and then 100% calibration is performed using the attached white calibration plate. * And chromaticity (a *, b *) were measured. Next, the maximum value of the color difference ΔE of 50 laminated film rolls was determined for the lightness L * and chromaticity (a *, b *) and the lightness L * and chromaticity (a *, b *).
Specifically, among 50 manufactured film rolls, a sample sampled from the 50th manufactured film roll was used as a reference product for color tone, and the color difference ΔE with each film roll was measured. The maximum value of was obtained. The closer the color difference ΔE is to 0, the more stable the color tone. On the other hand, when ΔE is 2.0 or more, the color tone is felt.
ΔE = ((ΔL *) 2 + (Δa *) 2 + (Δb *) 2 ) 1/2
SCI values were used for the brightness and chromaticity used in the calculation of saturation.
Mode: Reflection, SCI / SCE simultaneous measurement Measurement diameter: 8mm
Light source: D65
Viewing angle: 10 degrees Sample: Black vinyl tape (N021 Tokuhaba made by Nitto Denko) on the non-measurement surface side.
（６）色調安定度
フィルムロールの表層の幅方向中央位置からサンプリングし、基準品との色差△Ｅを測定して下記の評価基準に従い色調安定度を判定した。製造した５０本中のフィルムロールの内、５０本目に製造したフィルムロールからサンプリング品を色調基準として各フィルムロールの△Ｅを測定し、△Ｅが２未満の不合格本数を調べた。
(6) Color tone stability Sampling was performed from the center position in the width direction of the surface layer of the film roll, the color difference ΔE from the reference product was measured, and the color tone stability was determined according to the following evaluation criteria. Of the 50 manufactured film rolls, ΔE of each film roll was measured from the 50th manufactured film roll using the sampled product as a color tone standard, and the number of rejected films where ΔE was less than 2 was examined.
判定 良好○ ： 不合格数 ３本以下
不良× ： 不合格数 ４本以上。
Judgment Good ○: Number of failures 3 or less Defective ×: Number of failures 4 or more.
（７）反射率
島津製作所製の分光光度計ＵＶ−３１５０を用いて測定した。
入射角５°の絶対反射率測定装置 ＡＳＲ−３１０５を取り付け、付属の取扱説明書に従い、以下の条件にて４００〜７００ｎｍまでの絶対反射率を測定した。サンプルは、５０個の積層フィルムロールについて△Ｅ測定と同一箇所から、採取し、反射率はその５０個の積層フィルムロールでの値の平均値とした。
スキャンスピード：高速
サンプリングピッチ：１ｎｍ
測定モード：シングル
スリット幅：３０ｎｍ
光源切り替え波長：３６０ｎｍ
検出器切替波長：８０５ｎｍ
Ｓ／Ｒ切り替え：標準
検出器ロック：自動
スリットプログラム：標準
なお、本発明における反射帯域は、４００〜７００ｎｍの波長範囲の間で、連続して２０％
以上の絶対反射率を示す波長範囲として定義される。
(7) Reflectance The reflectance was measured using a spectrophotometer UV-3150 manufactured by Shimadzu Corporation.
An absolute reflectance measuring apparatus ASR-3105 with an incident angle of 5 ° was attached, and the absolute reflectance from 400 to 700 nm was measured under the following conditions according to the attached instruction manual. Samples were taken from the same location as the ΔE measurement for 50 laminated film rolls, and the reflectance was an average value of the values of the 50 laminated film rolls.
Scan speed: High-speed sampling pitch: 1 nm
Measurement mode: Single slit width: 30 nm
Light source switching wavelength: 360 nm
Detector switching wavelength: 805 nm
S / R switching: Standard detector lock: Automatic slit program: Standard Note that the reflection band in the present invention is continuously 20% between the wavelength range of 400 to 700 nm.
It is defined as a wavelength range showing the above absolute reflectance.
（８）フィルム厚み
ソニー・プレシジョン・テクノロジー株式会社製のデジタルマイクロメーターμメイトＭ−３０を用いて、任意の１０点のフィルム厚みを測定して、その平均値をフィルム厚みとした。
(8) Film thickness Using a digital micrometer μ-Mate M-30 manufactured by Sony Precision Technology Co., Ltd., any 10 film thicknesses were measured, and the average value was taken as the film thickness.
（９）各層厚み
ミクロトームを用いて、断面を切り出したサンプルについて、日立製作所製Ｈ−７１００ＦＡ型透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、加速電圧７５ｋＶ，４万倍で撮影された断面ＴＥＭ写真を画像解析することで各層厚みを求めた。尚、樹脂Ａ層とＢ層間のコントラストを高く得るために、ＲｕＯ４を使用して、樹脂Ｂ層を染色した。画像解析は、得られた断面ＴＥＭ写真をスキャナーを用いて画像サイズ６００ｄｐｉ以上で圧縮画像ファイル（ＪＰＥＧ）でパーソナルコンピューターに取り込み、画像処理ソフトＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ ｖｅｒ．４（販売元 プラネトロン（株））を用いて、位置と輝度の関係を数値化し、次いで、Ｅｘｃｅｌ２００３のＶＢＡを用いて明暗の境界値を微分曲線により同定するプログラムを用いて各層厚みを算出した。
(9) Thickness of each layer Using a microtome, a cross-sectional TEM photograph taken at an acceleration voltage of 75 kV and 40,000 times with a H-7100FA transmission electron microscope (TEM) manufactured by Hitachi, Ltd. was subjected to image analysis. Thus, the thickness of each layer was obtained. In order to obtain a high contrast between the resin A layer and the B layer, RuO 4 was used to dye the resin B layer. In the image analysis, the obtained cross-sectional TEM photograph is imported into a personal computer as a compressed image file (JPEG) with an image size of 600 dpi or more using a scanner, and image processing software Image-Pro Plus ver. 4 (sales company Planetron Co., Ltd.) was used to digitize the relationship between position and brightness, and then the thickness of each layer was calculated using a program that identifies the boundary value of light and dark by a differential curve using Excel 2003 VBA.
（実施例１）
２種類のポリエステル樹脂ＡおよびＢを用いた。ポリエステル樹脂Ａとして、固有粘度０．６５、結晶融解温度２５５℃、結晶融解熱量４１ｍＪ／ｍｇ、結晶化温度１５５℃のポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴとも表す）［東レ製Ｆ２０Ｓ］を用い、ポリエステル樹脂ＢとしてＧＮ００１［イーストマンケミカル製 １，４−シクロヘキサンジメタノールがグリコール成分に対し３０ｍｏｌ％共重合された共重合ポリエステル］（以下、ＰＥＴＧということがある）と、ＰＥＴ（結晶性樹脂として）［東レ製Ｆ２０Ｓ］を８２／１８の重量比率で混合し、ベント付きの同軸二軸押出機にて溶融混練して吐出物を冷水にて固化したチップを用いた。これらポリエステル樹脂Ａおよび結晶性樹脂が分散されたポリエステル樹脂Ｂは、それぞれ乾燥した後、別々の押出機に供給した。
Example 1
Two types of polyester resins A and B were used. As polyester resin A, polyethylene terephthalate (hereinafter also referred to as PET) [Toray F20S] having an intrinsic viscosity of 0.65, a crystal melting temperature of 255 ° C., a crystal melting heat of 41 mJ / mg, and a crystallization temperature of 155 ° C. is used. GN001 [manufactured by Eastman Chemical Copolymerized polyester in which 1,4-cyclohexanedimethanol is copolymerized at 30 mol% with respect to the glycol component] (hereinafter sometimes referred to as PETG) and PET (as a crystalline resin) [Toray F20S] was mixed at a weight ratio of 82/18, and a chip obtained by melting and kneading in a coaxial twin screw extruder with a vent and solidifying the discharge with cold water was used. The polyester resin A and the polyester resin B in which the crystalline resin was dispersed were dried and then supplied to separate extruders.
ポリエステル樹脂Ａは、押出機にてせん断速度２．５ｓ−１で、結晶性樹脂が分散されたポリエステル樹脂Ｂは、押出機にてせん断速度４．２ｓ−１で溶融状態とした。フィードブロックのスリット状流路入口直前で測定したポリエステル樹脂ＡおよびＢの樹脂温度が、樹脂Ａ最高温度２８０．２℃、最低温度２８０℃、樹脂Ｂ最高温度２９５．２℃、最低温度２９５℃となるように制御した。樹脂粘度を測定した結果、ポリエステル樹脂Ａの最高・最低粘度とも２１００ｐｏｉｓｅ、ポリエステル樹脂Ｂの最高・最低粘度とも２９７５ｐｏｉｓｅであり、粘度偏差はいずれの樹脂も０％である。溶融状態の各樹脂は、個別のギヤポンプ及びフィルターを介して、３０１個のスリットを有する部材を別個に３個有する９０１層のフィードブロックにて合流させた。なお、両表層部分は樹脂Ａとなり、樹脂Ａと樹脂Ｂが交互に積層され、かつ隣接する樹脂Ａからなる層と樹脂Ｂからなる層の層厚みは、ギヤポンプにて吐出比がポリエステル樹脂Ａ／ポリエステル樹脂Ｂ＝１．１／１になるように計量しながら、設定した。つづいて、フラットダイに導いてシート状に成形した後、静電印加にて表面温度２５℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化し、キャストフィルムを得た。 Polyester resin A, at a shear rate of 2.5 s -1 in an extruder, the polyester resin B crystalline resin is dispersed was melted at a shear rate of 4.2 s -1 in an extruder. The resin temperatures of the polyester resins A and B measured immediately before the entrance of the slit-shaped flow path of the feed block are the resin A maximum temperature 280.2 ° C., the minimum temperature 280 ° C., the resin B maximum temperature 295.2 ° C., and the minimum temperature 295 ° C. Controlled to be. As a result of measuring the resin viscosity, the highest and lowest viscosities of polyester resin A are 2100 poise, and the highest and lowest viscosities of polyester resin B are 2975 poise, and the viscosity deviation is 0% for all resins. Each resin in the molten state was merged in a 901-layer feed block having three members each having 301 slits through individual gear pumps and filters. In addition, both surface layer parts become resin A, resin A and resin B are alternately laminated, and the layer thickness of the layer made of adjacent resin A and the layer made of resin B is such that the discharge ratio of polyester resin A / It set, measuring so that it might be set to polyester resin B = 1.1 / 1. Subsequently, after being led to a flat die and formed into a sheet, it was rapidly cooled and solidified on a casting drum maintained at a surface temperature of 25 ° C. by electrostatic application to obtain a cast film.
得られたキャストフィルムを、７５℃に設定したロール群で加熱した後、延伸区間長１００ｍｍの間で、フィルム両面からラジエーションヒーターにより急速加熱しながら、縦方向に３．３倍延伸し、その後一旦冷却した。両面に（ガラス転移温度が１８℃のポリエステル樹脂）／（ガラス転移温度が８２℃のポリエステル樹脂）／平均粒径１００ｎｍのシリカ粒子からなる積層形成膜塗液を塗布し、透明・易滑・易接着層を形成した。 The obtained cast film was heated in a roll group set at 75 ° C., and then stretched 3.3 times in the longitudinal direction while rapidly heating from both sides of the film with a radiation heater between 100 mm in the stretch section length, and then temporarily Cooled down. Apply a layered film coating solution consisting of (polyester resin with a glass transition temperature of 18 ° C.) / (Polyester resin with a glass transition temperature of 82 ° C.) / Silica particles with an average particle size of 100 nm on both sides, transparent, easy to slip and easy An adhesive layer was formed.
この一軸延伸フィルムをテンターに導き、１００℃の熱風で予熱後、１１０℃の温度で横方向に３．５倍延伸した。延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で２４０℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度にて幅方向に５％の弛緩処理を施し、その後、室温まで徐冷後、巻き取った。得られたフィルムの厚みは、１００μｍであった。この積層フィルムの設計層厚みは、図１のとおりであり、スリット間隙を調整することにより、各層の層厚みを制御した。この積層フィルムとしての構成及び特性は表１の通りである。１０００ｍのフィルムロール５０本を製造した。各々のフィルムロールの測定値から△Ｅを算出し、評価した結果は表１の通りであり、色調安定性の判定は良好であった。またフィルム反射率は５０％であった。 This uniaxially stretched film was guided to a tenter, preheated with hot air at 100 ° C., and then stretched 3.5 times in the transverse direction at a temperature of 110 ° C. The stretched film was directly heat-treated in a tenter with hot air at 240 ° C., then subjected to a relaxation treatment of 5% in the width direction at the same temperature, and then gradually cooled to room temperature and wound up. The thickness of the obtained film was 100 μm. The design layer thickness of this laminated film is as shown in FIG. 1, and the layer thickness of each layer was controlled by adjusting the slit gap. Table 1 shows the structure and characteristics of the laminated film. 50 film rolls of 1000 m were produced. ΔE was calculated from the measured values of the respective film rolls, and the evaluation results are as shown in Table 1. The determination of the color tone stability was good. The film reflectance was 50%.
（実施例２）
フィードブロックのスリット状流路入口直前で測定したポリエステルＢの樹脂温度が、最高温度２９５．５℃、最低温度２９５℃となるように制御した。上記の方法で樹脂粘度を測定した結果、ポリエステル樹脂Ｂの最高粘度は２９７５ｐｏｉｓｅ、最低樹脂粘度は２９４０ｐｏｉｓｅであり、粘度偏差は１．２％である。そのこと以外は、実施例１記載の方法にて積層フィルムを得た。本条件で、１０００ｍのフィルムロール５０本を製造した。各々のフィルムロールの測定値から△Ｅを算出し、評価した結果は表１の通りであり、色調安定性の判定は良好であった。またフィルム反射率はそれぞれ５０％であった。
(Example 2)
The resin temperature of polyester B measured immediately before the slit-like flow path inlet of the feed block was controlled so as to be a maximum temperature of 295.5 ° C. and a minimum temperature of 295 ° C. As a result of measuring the resin viscosity by the above method, the maximum viscosity of the polyester resin B is 2975 poise, the minimum resin viscosity is 2940 poise, and the viscosity deviation is 1.2%. Except for this, a laminated film was obtained by the method described in Example 1. Under these conditions, 50 1000 m film rolls were produced. ΔE was calculated from the measured values of the respective film rolls, and the evaluation results are as shown in Table 1. The determination of the color tone stability was good. The film reflectance was 50%.
（実施例３）
フィードブロックのスリット状流路入口直前で測定したポリエステルＢの樹脂温度が、最高温度２９６℃、最低温度２９５℃となるように制御した。上記の方法で樹脂粘度を測定した結果、ポリエステル樹脂Ｂの最高粘度は２９７５ｐｏｉｓｅ、最低樹脂粘度は２９００ｐｏｉｓｅであり、粘度偏差は２．５％である。そのこと以外は、実施例１記載の方法にて積層フィルムを得た。本条件で、１０００ｍのフィルムロール５０本を製造した。各々のフィルムロールの測定値から△Ｅを算出し、評価した結果は表１の通りであり、色調安定性の判定は良好であった。またフィルム反射率はそれぞれ５０％であった。
(Example 3)
The resin temperature of polyester B measured immediately before the slit-like flow path inlet of the feed block was controlled so as to be the maximum temperature of 296 ° C. and the minimum temperature of 295 ° C. As a result of measuring the resin viscosity by the above method, the polyester resin B has a maximum viscosity of 2975 poise, a minimum resin viscosity of 2900 poise, and a viscosity deviation of 2.5%. Except for this, a laminated film was obtained by the method described in Example 1. Under these conditions, 50 1000 m film rolls were produced. ΔE was calculated from the measured values of the respective film rolls, and the evaluation results are as shown in Table 1. The determination of the color tone stability was good. The film reflectance was 50%.
（実施例４）
フィードブロックのスリット状流路入口直前で測定したポリエステルＢの樹脂温度が、最高温度２９７℃、最低温度２９５℃となるように制御した。上記の方法で樹脂粘度を測定した結果、ポリエステル樹脂Ｂの最高粘度は２９７５ｐｏｉｓｅ、最低樹脂粘度は２８３５ｐｏｉｓｅであり、粘度偏差は４．７％である。そのこと以外は、実施例１記載の方法にて積層フィルムを得た。本条件で、１０００ｍのフィルムロール５０本を製造した。各々のフィルムロールの測定値から△Ｅを算出し、評価した結果は表１の通りであり、色調安定性の判定は良好であった。またフィルム反射率はそれぞれ５０％であった。
Example 4
The resin temperature of polyester B measured immediately before the slit-like flow path inlet of the feed block was controlled to be a maximum temperature of 297 ° C. and a minimum temperature of 295 ° C. As a result of measuring the resin viscosity by the above method, the polyester resin B has a maximum viscosity of 2975 poise, a minimum resin viscosity of 2835 poise, and a viscosity deviation of 4.7%. Except for this, a laminated film was obtained by the method described in Example 1. Under these conditions, 50 1000 m film rolls were produced. ΔE was calculated from the measured values of the respective film rolls, and the evaluation results are as shown in Table 1. The determination of the color tone stability was good. The film reflectance was 50%.
（実施例５）
フィードブロックのスリット状流路入口直前で測定したポリエステルＡの樹脂温度が、最高温度２８１℃、最低温度２８０℃となるように制御した。上記の方法で樹脂粘度を測定した結果、ポリエステル樹脂Ｂの最高粘度は２１００ｐｏｉｓｅ、最低樹脂粘度は２０６０ｐｏｉｓｅであり、粘度偏差は１．９％である。そのこと以外は、実施例１記載の方法にて積層フィルムを得た。本条件で、１０００ｍのフィルムロール５０本を製造した。各々のフィルムロールの測定値から△Ｅを算出し、評価した結果は表１の通りであり、色調安定性の判定は良好であった。またフィルム反射率はそれぞれ５０％であった。
(Example 5)
The resin temperature of polyester A measured immediately before the entrance of the slit-like flow path of the feed block was controlled so that the maximum temperature was 281 ° C. and the minimum temperature was 280 ° C. As a result of measuring the resin viscosity by the above method, the polyester resin B has a maximum viscosity of 2100 poise, a minimum resin viscosity of 2060 poise, and a viscosity deviation of 1.9%. Except for this, a laminated film was obtained by the method described in Example 1. Under these conditions, 50 1000 m film rolls were produced. ΔE was calculated from the measured values of the respective film rolls, and the evaluation results are as shown in Table 1. The determination of the color tone stability was good. The film reflectance was 50%.
（実施例６）
フィードブロックのスリット状流路入口直前で測定したポリエステルＡの樹脂温度が、最高温度２８２℃、最低温度２８０℃となるように制御した。上記の方法で樹脂粘度を測定した結果、ポリエステル樹脂Ｂの最高粘度は２１００ｐｏｉｓｅ、最低樹脂粘度は２０２０ｐｏｉｓｅであり、粘度偏差は３．８％である。そのこと以外は、実施例１記載の方法にて積層フィルムを得た。本条件で、１０００ｍのフィルムロール５０本を製造した。各々のフィルムロールの測定値から△Ｅを算出し、評価した結果は表１の通りであり、色調安定性の判定は良好であった。またフィルム反射率はそれぞれ５０％であった。
(Example 6)
The resin temperature of polyester A measured immediately before the entrance of the slit-like flow path of the feed block was controlled so that the maximum temperature was 282 ° C and the minimum temperature was 280 ° C. As a result of measuring the resin viscosity by the above method, the polyester resin B has a maximum viscosity of 2100 poise, a minimum resin viscosity of 2020 poise, and a viscosity deviation of 3.8%. Except for this, a laminated film was obtained by the method described in Example 1. Under these conditions, 50 1000 m film rolls were produced. ΔE was calculated from the measured values of the respective film rolls, and the evaluation results are as shown in Table 1. The determination of the color tone stability was good. The film reflectance was 50%.
（実施例７）
フィードブロックのスリット状流路入口直前で測定したポリエステルＡの樹脂温度が、最高温度２８２．５℃、最低温度２８０℃となるように制御した。上記の方法で樹脂粘度を測定した結果、ポリエステル樹脂Ｂの最高粘度は２１００ｐｏｉｓｅ、最低樹脂粘度は１９８０ｐｏｉｓｅであり、粘度偏差は５．７％である。そのこと以外は、実施例１記載の方法にて積層フィルムを得た。本条件で、１０００ｍのフィルムロール５０本を製造した。各々のフィルムロールの測定値から△Ｅを算出し、評価した結果は表１の通りであり、色調安定性の判定は、可○であった。またフィルム反射率はそれぞれ５０％であった。
(Example 7)
The resin temperature of polyester A measured immediately before the slit-like flow path inlet of the feed block was controlled to be a maximum temperature of 282.5 ° C. and a minimum temperature of 280 ° C. As a result of measuring the resin viscosity by the above method, the polyester resin B has a maximum viscosity of 2100 poise, a minimum resin viscosity of 1980 poise, and a viscosity deviation of 5.7%. Except for this, a laminated film was obtained by the method described in Example 1. Under these conditions, 50 1000 m film rolls were produced. ΔE was calculated from the measured values of each film roll, and the evaluation results are as shown in Table 1. The determination of the color tone stability was acceptable. The film reflectance was 50%.
（比較例１）
フィードブロックのスリット状流路入口直前で測定したポリエステルＢの樹脂温度が、最高温度２９８℃、最低温度２９５℃となるように制御した。上記の方法で樹脂粘度を測定した結果、ポリエステル樹脂Ｂの最高粘度は２９７５ｐｏｉｓｅ、最低樹脂粘度は２７６５ｐｏｉｓｅであり、粘度偏差は７．１％である。そのこと以外は、実施例１記載の方法にて積層フィルムを得た。本条件で、１０００ｍのフィルムロール５０本を製造した。各々のフィルムロールの測定値から△Ｅを算出し、評価した結果は表１の通りであり、色調安定性の判定は不良であった。またフィルム反射率はそれぞれ５０％であった。
(Comparative Example 1)
The resin temperature of polyester B measured immediately before the slit-like flow path inlet of the feed block was controlled so as to be the maximum temperature of 298 ° C. and the minimum temperature of 295 ° C. As a result of measuring the resin viscosity by the above method, the polyester resin B has a maximum viscosity of 2975 poise, a minimum resin viscosity of 2765 poise, and a viscosity deviation of 7.1%. Except for this, a laminated film was obtained by the method described in Example 1. Under these conditions, 50 1000 m film rolls were produced. ΔE was calculated from the measured values of each film roll, and the evaluation results are as shown in Table 1, and the determination of the color tone stability was poor. The film reflectance was 50%.
（比較例２）
フィードブロックのスリット状流路入口直前で測定したポリエステルＢの樹脂温度が、最高温度２９９℃、最低温度２９５℃となるように制御した。上記の方法で樹脂粘度を測定した結果、ポリエステル樹脂Ｂの最高粘度は２９７５ｐｏｉｓｅ、最低樹脂粘度は２７００ｐｏｉｓｅであり、粘度偏差は９．２％である。そのこと以外は、実施例１記載の方法にて積層フィルムを得た。本条件で、１０００ｍのフィルムロール５０本を製造した。各々のフィルムロールの測定値から△Ｅを算出し、評価した結果は表１の通りであり、色調安定性の判定は不良であった。またフィルム反射率はそれぞれ５０％であった。
(Comparative Example 2)
The resin temperature of polyester B measured immediately before the entrance of the slit-like flow path of the feed block was controlled so that the maximum temperature was 299 ° C. and the minimum temperature was 295 ° C. As a result of measuring the resin viscosity by the above method, the polyester resin B has a maximum viscosity of 2975 poise, a minimum resin viscosity of 2700 poise, and a viscosity deviation of 9.2%. Except for this, a laminated film was obtained by the method described in Example 1. Under these conditions, 50 1000 m film rolls were produced. ΔE was calculated from the measured values of each film roll, and the evaluation results are as shown in Table 1, and the determination of the color tone stability was poor. The film reflectance was 50%.
（比較例３）
フィードブロックのスリット状流路入口直前で測定したポリエステルＡの樹脂温度が、最高温度２８３℃、最低温度２８０℃となるように制御した。上記の方法で樹脂粘度を測定した結果、ポリエステル樹脂Ｂの最高粘度は２１００ｐｏｉｓｅ、最低樹脂粘度は１９４０ｐｏｉｓｅであり、粘度偏差は７．６％である。そのこと以外は、実施例１記載の方法にて積層フィルムを得た。本条件で、１０００ｍのフィルムロール５０本を製造した。各々のフィルムロールの測定値から△Ｅを算出し、評価した結果は表１の通りであり、色調安定性の判定は不良であった。またフィルム反射率はそれぞれ５０％であった。
(Comparative Example 3)
The resin temperature of polyester A measured immediately before the entrance of the slit-like flow path of the feed block was controlled so that the maximum temperature was 283 ° C. and the minimum temperature was 280 ° C. As a result of measuring the resin viscosity by the above method, the polyester resin B has a maximum viscosity of 2100 poise, a minimum resin viscosity of 1940 poise, and a viscosity deviation of 7.6%. Except for this, a laminated film was obtained by the method described in Example 1. Under these conditions, 50 1000 m film rolls were produced. ΔE was calculated from the measured values of each film roll, and the evaluation results are as shown in Table 1, and the determination of the color tone stability was poor. The film reflectance was 50%.
（比較例４）
フィードブロックのスリット状流路入口直前で測定したポリエステルＡの樹脂温度が、最高温度２８４℃、最低温度２８０℃となるように制御した。上記の方法で樹脂粘度を測定した結果、ポリエステル樹脂Ｂの最高粘度は２１００ｐｏｉｓｅ、最低樹脂粘度は１９００ｐｏｉｓｅであり、粘度偏差は９．５％である。そのこと以外は、実施例１記載の方法にて積層フィルムを得た。本条件で、１０００ｍのフィルムロール５０本を製造した。各々のフィルムロールの測定値から△Ｅを算出し、評価した結果は表１の通りであり、色調安定性の判定は不良であった。またフィルム反射率はそれぞれ５０％であった。
(Comparative Example 4)
The resin temperature of polyester A measured immediately before the entrance of the slit-like flow path of the feed block was controlled so that the maximum temperature was 284 ° C. and the minimum temperature was 280 ° C. As a result of measuring the resin viscosity by the above method, the polyester resin B has a maximum viscosity of 2100 poise, a minimum resin viscosity of 1900 poise, and a viscosity deviation of 9.5%. Except for this, a laminated film was obtained by the method described in Example 1. Under these conditions, 50 1000 m film rolls were produced. ΔE was calculated from the measured values of each film roll, and the evaluation results are as shown in Table 1, and the determination of the color tone stability was poor. The film reflectance was 50%.
（比較例５）
ポリエステル樹脂ＢとしてＰＥＴＧと、ＰＥＴ［東レ製Ｆ２０Ｓ］を４１／５９の重量比率で混合したこと以外は、実施例１記載の方法にて積層フィルムを得た。樹脂粘度を測定した結果、ポリエステル樹脂Ａの最高・最低粘度とも２１００ｐｏｉｓｅ、ポリエステル樹脂Ｂの最高・最低粘度とも２５５０ｐｏｉｓｅであり、粘度偏差はいずれの樹脂も０％である。本条件で１０００ｍのフィルムロール５０本を製造した。各々のフィルムロールの測定値から△Ｅを算出し、評価した結果は表１の通りである。フィルム反射率１５％であり、金属光沢感が足らず、色調安定性の判定は不良であった。
(Comparative Example 5)
A laminated film was obtained by the method described in Example 1 except that PETG and PET [Toray F20S] were mixed as a polyester resin B at a weight ratio of 41/59. As a result of measuring the resin viscosity, the maximum / minimum viscosity of the polyester resin A is 2100 poise, the maximum / minimum viscosity of the polyester resin B is 2550 poise, and the viscosity deviation is 0% for both resins. Under this condition, 50 1000 m film rolls were produced. Table 1 shows the result of calculating and evaluating ΔE from the measured value of each film roll. The film reflectance was 15%, the metallic luster was insufficient, and the determination of color tone stability was poor.
本発明は、金属光沢調に優れ、フィルム長手方向の色調安定性に優れた積層フィルムを安定かつ大量に提供することができる。より具体的には、大量生産された積層フィルムロール間の色差△Ｅが２．０未満であり、家電や自動車内装などの加飾・装飾部材として、色差を感じにくい積層フィルムを安定的に提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a stable and large amount of laminated film excellent in metallic luster tone and excellent in color tone stability in the film longitudinal direction. More specifically, the color difference △ E between mass-produced laminated film rolls is less than 2.0, and it is possible to stably provide laminated films that are less susceptible to color differences as decoration / decorative members for home appliances and automobile interiors. can do.
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