JP2015093950A - Yellow ink composition, inkjet recording method and colored body - Google Patents

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Toru Ishii
竜 石井
麻衣子 井内
Maiko Iuchi
麻衣子 井内
彬 川口
Akira Kawaguchi
彬 川口
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition of a yellow color having a color phase similar to Japan color and excellent color developability, an inkjet recording method using the same, and a colored body obtained by using the same.SOLUTION: A yellow ink composition is used for inkjet recording comprising at least two kinds of first and second colorants, water-soluble organic solvent and water, with the first colorant being C.I.Pigment Yellow 213, and the second colorant being C.I.Pigment Yellow 180.

Description

本発明はイエローインク組成物、該インク組成物を用いるインクジェット記録方法及び着色体に関する。   The present invention relates to a yellow ink composition, an ink jet recording method using the ink composition, and a colored body.

インクジェット用インクに用いられる着色剤としては、水溶性の染料と、水不溶性の顔料の2種類が一般的に用いられている。これらの内、染料を用いた記録画像は、例えば鮮明性といった画質に優れる一方、顔料を用いた記録画像は、光やオゾン、水等の各種堅牢性に優れることから、着色剤として顔料を含有するインクジェットインク(インクジェット用顔料インク)の利用が広がっている。   As colorants used in ink jet inks, two types of water-soluble dyes and water-insoluble pigments are generally used. Among these, recorded images using dyes are excellent in image quality such as sharpness, while recorded images using pigments are excellent in various fastnesses such as light, ozone and water, and therefore contain pigments as colorants. The use of inkjet ink (inkjet pigment ink) is expanding.

顔料インクの利用に伴い、その記録画像にはこれまで以上の画像品質の向上が求められ、その一つとして色相及び発色性の向上が挙げられている。
通常、色相の評価指標としては、オフセット印刷で主に使用されるジャパンカラーが標準として用いられている。しかしながら、一般的に用いられるイエロー色の顔料インクとしては、ジャパンカラーに近似し、且つ、発色性の良好なものは知られていない。
一般にシアン色の顔料及びマゼンタ色の顔料は、色相や耐光性がともに優れていることが知られている。しかしながら、従来から広く用いられてきたC.I.ピグメントイエロー74は、発色性に優れるもののジャパンカラーの色相とは異なるとされている。
これらの理由から、ジャパンカラーに近似した色相と良好な発色性を有するインクジェット記録用のイエローインク組成物の開発が強く要望されている。
With the use of pigment ink, the recorded image is required to improve image quality more than ever, and one of them is to improve hue and color development.
Usually, as a hue evaluation index, Japan color, which is mainly used in offset printing, is used as a standard. However, as a commonly used yellow pigment ink, there are no known pigment inks that are close to Japan color and have good color developability.
In general, it is known that cyan pigments and magenta pigments are excellent in both hue and light resistance. However, C. has been widely used conventionally. I. Pigment Yellow 74 is excellent in color developability, but is different from the hue of Japan color.
For these reasons, there is a strong demand for the development of a yellow ink composition for ink-jet recording having a hue close to Japan color and good color developability.

上記のような状況から、色相及び発色性に優れた記録画像を与えるイエロー色の顔料、及びこれを含有するインクに関しては、従来から数多くの提案がなされている。そのようなものとして、例えば、特許文献1乃至6等が挙げられる。   Under the circumstances as described above, many proposals have conventionally been made regarding yellow pigments that give recorded images with excellent hue and color developability, and inks containing them. As such a thing, patent document 1 thru | or 6 etc. are mentioned, for example.

特開2008−266568号公報JP 2008-266568 A 特開2008−291103号公報JP 2008-291103 A 特開2009−173853号公報JP 2009-173853 A 特開2010−248287号公報JP 2010-248287 A 特開2012−188566号公報JP 2012-188866 A 特開2013−67780号公報JP 2013-67780 A

本発明は、ジャパンカラーに近似した色相と良好な発色性を有するイエロー色のインク組成物、それを用いたインクジェット記録方法、及び、それらにより得られる着色体の提供を目的とする。   An object of the present invention is to provide a yellow ink composition having a hue close to Japan color and good color development, an ink jet recording method using the same, and a colored product obtained therefrom.

本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも、それぞれ特定の第1及び第2の2種類の着色剤、水溶性有機溶剤及び水を含有するインクジェット記録に用いるインク組成物により、上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that inks used for ink jet recording containing at least two specific first and second colorants, a water-soluble organic solvent, and water, respectively. The present inventors have found that the above problems can be solved by the composition, and have completed the present invention.

即ち、本発明は、以下の[1]〜[13]に関する。
[1]
少なくとも、第1及び第2の2種類の着色剤、水溶性有機溶剤及び水を含有するインクジェット記録に用いるインク組成物であって、上記第1の着色剤がC.I.ピグメントイエロー213であり、上記第2の着色剤がC.I.ピグメントイエロー180であるインク組成物。
[2]
インク組成物の総質量に対して、着色剤の総含有量が0.5質量%以上7質量%以下である上記[1]に記載のインク組成物。
[3]
インク組成物が含有する着色剤の総質量中における、上記第1の着色剤の含有量が、10質量%以上90質量%以下である上記[1]又は[2]に記載のインク組成物。
[4]
インク組成物が含有する着色剤の総質量中における、上記第1の着色剤の含有量が、20質量%以上80質量%以下である上記[1]又は[2]に記載のインク組成物。
[5]
上記[1]乃至[4]のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を記録信号に応じてインクジェットプリンタにより吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
[6]
上記被記録材が、情報伝達用シートである上記[5]に記載のインクジェット記録方法。
[7]
上記情報伝達用シートが、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである上記[6]に記載のインクジェット記録方法。
[8]
上記情報伝達用シートが、キャストコート紙である上記[6]に記載のインクジェット記録方法。
[9]
上記情報伝達用シートが、コート紙又はアート紙である上記[6]に記載のインクジェット記録方法。
[10]
上記情報伝達用シートがコロナ放電処理、プラズマ処理及びフレーム処理から選択される表面改質処理を施したシートである上記[6]に記載のインクジェット記録方法。
[11]
上記[1]乃至[4]に記載のインク組成物により着色された着色体。
[12]
上記[5]乃至[10]のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法により得られる着色体。
[13]
上記[1]乃至[4]に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
That is, the present invention relates to the following [1] to [13].
[1]
An ink composition used for inkjet recording containing at least the first and second colorants, a water-soluble organic solvent and water, wherein the first colorant is C.I. I. Pigment Yellow 213, and the second colorant is C.I. I. An ink composition which is CI Pigment Yellow 180.
[2]
The ink composition according to the above [1], wherein the total content of the colorant is 0.5% by mass or more and 7% by mass or less with respect to the total mass of the ink composition.
[3]
The ink composition according to the above [1] or [2], wherein the content of the first colorant in the total mass of the colorant contained in the ink composition is 10% by mass or more and 90% by mass or less.
[4]
The ink composition according to the above [1] or [2], wherein the content of the first colorant in the total mass of the colorant contained in the ink composition is 20% by mass or more and 80% by mass or less.
[5]
An ink jet recording method in which recording is performed by ejecting droplets of the ink composition according to any one of the above [1] to [4] by an ink jet printer in accordance with a recording signal and attaching the droplets to a recording material.
[6]
The inkjet recording method according to [5], wherein the recording material is an information transmission sheet.
[7]
The inkjet recording method according to [6], wherein the information transmission sheet is a sheet having an ink receiving layer containing a porous white inorganic substance.
[8]
The inkjet recording method according to [6], wherein the information transmission sheet is cast-coated paper.
[9]
The inkjet recording method according to [6], wherein the information transmission sheet is coated paper or art paper.
[10]
The inkjet recording method according to [6], wherein the information transmission sheet is a sheet subjected to a surface modification treatment selected from corona discharge treatment, plasma treatment, and frame treatment.
[11]
A colored body colored with the ink composition according to any one of [1] to [4].
[12]
A colored body obtained by the inkjet recording method according to any one of [5] to [10].
[13]
An inkjet printer loaded with a container containing the ink composition according to any one of [1] to [4].

本発明のインク組成物により、耐光性が高く、ジャパンカラーに近似した色相と良好な発色性を有するエロー色のインク組成物、それを用いたインクジェット記録方法、及び、それらにより得られる着色体を提供することができた。   By using the ink composition of the present invention, a light-resistant, yellow-colored ink composition having a hue similar to Japan color and good color developability, an ink jet recording method using the same, and a colored product obtained therefrom Could be provided.

以下、本発明を詳細に説明する。
本明細書において、「C.I.」とは、カラーインデックスの略語である。また、本明細書中、「%」及び「部」数については、特に断りのない限り、実施例等も含めていずれも質量基準で記載する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In this specification, “CI” is an abbreviation for color index. In addition, in the present specification, “%” and “parts” are described on a mass basis, including examples, unless otherwise specified.

上記インク組成物は、少なくとも2種類の着色剤を含有する、インクジェット記録に用いるイエロー色のインク組成物であり、第1の着色剤としてC.I.ピグメントイエロー213、第2の着色剤として、C.I.ピグメントイエロー180を含有する。   The ink composition is a yellow ink composition used for ink jet recording, which contains at least two kinds of colorants, and C.I. I. Pigment Yellow 213, C.I. I. Contains CI Pigment Yellow 180.

上記インク組成物の総質量中における、着色剤の総含有量としては通常0.5%以上7%以下、好ましくは1%以上7%以下、より好ましくは2%以上7%以下である。
0.5%未満では記録画像の発色性が不足し、7%を超えると吐出性に問題が生じることがある。
The total colorant content in the total mass of the ink composition is usually 0.5% to 7%, preferably 1% to 7%, more preferably 2% to 7%.
If it is less than 0.5%, the color developability of the recorded image is insufficient, and if it exceeds 7%, there may be a problem in ejection properties.

上記インク組成物が含有する着色剤の総質量中における、上記第1の着色剤の含有量は、通常10%以上90%以下であり、好ましくは20%以上80%以下、より好ましくは30%以上75%以下、さらに好ましくは40%以上60%以下である。この範囲を超えると、発色性と色相を同時に向上させることが困難になる。   The content of the first colorant in the total mass of the colorant contained in the ink composition is usually 10% or more and 90% or less, preferably 20% or more and 80% or less, more preferably 30%. It is 75% or less, more preferably 40% or more and 60% or less. Beyond this range, it becomes difficult to improve color developability and hue at the same time.

上記インク組成物は単独でも使用できるが、フルカラーの記録画像を得る目的でイエローインク組成物として用い、例えばシアンインク組成物、マゼンタインク組成物及びブラックインク組成物を備えるインクジェット記録用インクセットとして用いることもできる。このとき、シアン、マゼンタ及びブラックの各インク組成物が含有する着色剤は、特に限定されるものではなく、公知の顔料を任意に使用できる。また、この4色のインクセット以外にも、より高精細な色相の記録画像を得る目的で、例えばバイオレット、オレンジ〜ブラウン、グリーン等の各インク組成物を必要に応じて加えた4色以上のインクセットとすることもできる。   Although the ink composition can be used alone, it is used as a yellow ink composition for the purpose of obtaining a full-color recorded image, for example, as an ink set for inkjet recording comprising a cyan ink composition, a magenta ink composition, and a black ink composition. You can also. At this time, the colorant contained in each of the cyan, magenta, and black ink compositions is not particularly limited, and a known pigment can be arbitrarily used. In addition to the four-color ink set, for the purpose of obtaining a recorded image with a higher-definition hue, for example, violet, orange-brown, green, and other ink compositions may be added as necessary. It can also be an ink set.

上記インク組成物は、含有する顔料の分散状態を安定化させるために分散剤をさらに含有することができる。
また、顔料及び分散剤の組合せの代わりに、顔料の表面に直接分散性付与基を化学的に導入した、いわゆる表面処理顔料(自己分散顔料);上記の分散剤等により均一に顔料を被覆した、いわゆるマイクロカプセル顔料;等を着色剤として用いることもできる。
The ink composition may further contain a dispersing agent in order to stabilize the dispersion state of the contained pigment.
Also, instead of the combination of pigment and dispersant, a so-called surface-treated pigment (self-dispersed pigment) in which a dispersibility-imparting group is directly introduced on the surface of the pigment; the pigment is uniformly coated with the above-described dispersant So-called microcapsule pigments; etc. can also be used as the colorant.

分散剤としては、スチレン及びその誘導体;ビニルナフタレン及びその誘導体;α,β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等;アクリル酸及びその誘導体;マレイン酸及びその誘導体;イタコン酸及びその誘導体;フマール酸及びその誘導体;酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体;等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも2つの単量体(好ましくは、このうち少なくとも1つが親水性の単量体)からなる共重合体、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体及びグラフト共重合体、及び/又はそれらの塩等が挙げられる。また、上記各種の共重合体、及び/又はそれらの塩等は、併用することもできる。
分散剤の重量平均分子量としては、おおよそ1000〜30000、好ましくは1250〜25000、より好ましくは1500〜20000程度である。また、酸価としては、おおよそ80〜300、好ましくは90〜275、より好ましくは100〜250程度である。
市販品として入手できる分散剤の具体例としては、いずれもBASF社製の、ジョンクリル61J、68、450、55、555、586、680、682、683;及び、B−36;等が挙げられる。
Examples of the dispersant include styrene and derivatives thereof; vinyl naphthalene and derivatives thereof; aliphatic alcohol esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids, etc .; acrylic acid and derivatives thereof; maleic acid and derivatives thereof; itaconic acid and derivatives thereof Fumaric acid and derivatives thereof; vinyl acetate, vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, acrylamide, and derivatives thereof; at least two monomers selected from the group consisting of monomers; preferably at least one of which is And a copolymer comprising a hydrophilic monomer), for example, a block copolymer, a random copolymer and a graft copolymer, and / or a salt thereof. The various copolymers and / or salts thereof can be used in combination.
As a weight average molecular weight of a dispersing agent, it is about 1000-30000, Preferably it is 1250-25000, More preferably, it is about 1500-20000. Moreover, as an acid value, it is about 80-300, Preferably it is 90-275, More preferably, it is about 100-250.
Specific examples of the commercially available dispersant include Jonkrill 61J, 68, 450, 55, 555, 586, 680, 682, 683; and B-36; manufactured by BASF. .

使用する分散剤の量は、一般的に分限比と呼ばれる数値で表される。この分限比は下記式で求めることができる。
分限比=分散剤/着色剤。
The amount of the dispersant used is generally represented by a numerical value called a limiting ratio. This division ratio can be obtained by the following equation.
Ratio = dispersant / colorant.

本発明において、分限比は0.1〜1.0が好ましく、0.1〜0.8がより好ましく、0.2〜0.6が特に好ましい。分限比がこの範囲に無いときは、分散液の安定性の低下;印刷物の画像の劣化;等を生じることがある。   In the present invention, the limiting ratio is preferably 0.1 to 1.0, more preferably 0.1 to 0.8, and particularly preferably 0.2 to 0.6. When the limiting ratio is not within this range, the dispersion stability may be deteriorated; the image of the printed matter may be deteriorated;

顔料を分散させる方法としては、サンドミル(ビーズミル)、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられ、これらの中ではサンドミルが好ましい。また、サンドミルを用いる顔料分散液の調製は、径の小さいビーズ(0.01mm〜1mm径)を使用し、ビーズの充填率を大きくすること等により、分散効率を高めた条件で処理することが好ましい。
このような条件で分散を行うことにより、着色剤の粒子サイズを小さくすることができ、分散性が良好な分散液を得ることができる。また、分散液の調製後に、ろ過及び/又は遠心分離等により、粒子サイズの大きい成分を分散液から除去することも好ましく行われる。
また、分散液の調製時に、液の泡立ちが激しいときは、その泡立ちを抑える目的で、シリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を極微量添加してもよい。
Examples of the method for dispersing the pigment include a method using a sand mill (bead mill), a roll mill, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a microfluidizer, and the like. Among these, a sand mill is preferable. In addition, the preparation of the pigment dispersion using a sand mill can be performed under conditions where the dispersion efficiency is increased by using beads having a small diameter (0.01 mm to 1 mm diameter) and increasing the filling rate of the beads. preferable.
By dispersing under such conditions, the particle size of the colorant can be reduced, and a dispersion having good dispersibility can be obtained. In addition, it is also preferable to remove components having a large particle size from the dispersion by filtration and / or centrifugation after the dispersion is prepared.
In addition, if the foaming of the liquid is severe during preparation of the dispersion, a very small amount of an antifoaming agent such as silicone or acetylene glycol may be added for the purpose of suppressing the foaming.

上記インク組成物が含有する水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール又は第三ブタノール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等のC1−C6アルカノール;N,N−ジメチルホルムアミド又はN,N−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド;2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン又はN−メチルピロリジン−2−オン等のラクタム;1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−オン又は1,3−ジメチルヘキサヒドロピリミド−2−オン等の環式尿素類;アセトン、2−メチル−2−ヒドロキシペンタン−4−オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル;エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール又はジチオジグリコール等のC2−C6アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール;グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン−1,2,6−トリオール等のポリオール(トリオール);エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールのC1−C4アルキルエーテル;γ−ブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等;分子量400、800、1540又はそれ以上のポリエチレングリコール類が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で用いることも、2種類以上を併用することもできる。
上記インク組成物の総質量中における、水溶性有機溶剤の総含有量は通常1〜60%、好ましくは1〜45%、より好ましくは5〜40%であり、残部は水である。
Examples of the water-soluble organic solvent contained in the ink composition include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol or tert-butanol, 1,2-hexanediol, and 1,6-hexanediol. C1-C6 alkanols such as trimethylolpropane; carboxylic acid amides such as N, N-dimethylformamide or N, N-dimethylacetamide; 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone or N-methylpyrrolidin-2-one Lactams such as: cyclic ureas such as 1,3-dimethylimidazolidin-2-one or 1,3-dimethylhexahydropyrimido-2-one; acetone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one , Ketones such as ethylene carbonate or keto alcohols; Cyclic ethers such as hydrofuran and dioxane; ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol , Triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, mono-, oligo- or polyalkylene glycols or thioglycols having C2-C6 alkylene units such as thiodiglycol or dithiodiglycol; glycerin, diglycerin , Polyols (triol) such as hexane-1,2,6-triol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl Ether, ethylene glycol monoallyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether C1-C4 alkyl ethers of polyhydric alcohols such as propylene glycol monopropyl ether, prolene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether; γ-butyrolactone or dimethyl sulfoxide, etc .; polyethylene glycol having a molecular weight of 400, 800, 1540 or higher Kind. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
The total content of the water-soluble organic solvent in the total mass of the ink composition is usually 1 to 60%, preferably 1 to 45%, more preferably 5 to 40%, and the balance is water.

上記インク組成物は、必要に応じてインク調製剤を含有することができる。
インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、pH調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、酸化防止剤、水分散性樹脂、及び界面活性剤等が挙げられる。
上記インク組成物の総質量中における、インク調製剤の総含有量は通常0〜30%、好ましくは0〜15%である。
The ink composition can contain an ink preparation agent as necessary.
Examples of the ink preparation agent include antiseptic / antifungal agents, pH adjusting agents, chelating reagents, rust preventive agents, water-soluble ultraviolet absorbers, water-soluble polymer compounds, antioxidants, water-dispersible resins, and surfactants. Is mentioned.
The total content of the ink preparation agent in the total mass of the ink composition is usually 0 to 30%, preferably 0 to 15%.

防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−1−オキシド、p−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン及びその塩等が挙げられる。   Specific examples of the antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one, and salts thereof. .

防腐剤の例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、8−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第4アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系又は無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウムが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンマグネシウムクロライド、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンカルシウムクロライド、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例として、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセルGXL(S)やプロクセルXL−2(S)等が挙げられる。   Examples of preservatives include, for example, organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloaryl sulfone, iodopropargyl, haloalkylthio, nitrile, pyridine, 8-oxyquinoline, benzothiazole , Isothiazoline, dithiol, pyridine oxide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, brominated indanone, benzyl Examples thereof include bromoacetate-based or inorganic salt-based compounds. Specific examples of organic halogen compounds include sodium pentachlorophenol, specific examples of pyridine oxide compounds include, for example, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, and isothiazoline compounds include, for example, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4 -Isothiazoline-3-one magnesium chloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride and the like. Specific examples of other antiseptic / antifungal agents include anhydrous sodium acetate, sodium sorbate or sodium benzoate, trade names Proxel GXL (S) and Proxel XL-2 (S) manufactured by Arch Chemical Co., Ltd.

pH調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのpHを例えば5〜11の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン(好ましくは、置換基としてヒドロキシ基を有してもよいモノ、ジ、又はトリC1−C4アルキルアミン);水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の周期表第1族元素の水酸化物;水酸化アンモニウム(アンモニア水);あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等の周期表第1族元素の炭酸塩;ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸の周期表第1族元素の塩;リン酸二ナトリウム等の無機塩基;等が挙げられる。   As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can control the pH of the ink within a range of, for example, 5 to 11 without adversely affecting the prepared ink. Specific examples thereof include, for example, alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine and N-methyldiethanolamine (preferably mono-, di- or tri-C1-C4 alkylamines optionally having a hydroxy group as a substituent); water Periodic table Group 1 element hydroxides such as lithium oxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide; ammonium hydroxide (ammonia water); or lithium carbonate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, etc. Group element carbonates; salts of group 1 elements of organic acids such as sodium silicate and potassium acetate; inorganic bases such as disodium phosphate; and the like.

キレート試薬の具体例としては、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム又はウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。   Specific examples of the chelating reagent include, for example, disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate or sodium uracil diacetate.

防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール又はジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。   Specific examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate or dicyclohexylammonium nitrite.

水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物又はトリアジン系化合物が挙げられる。   Examples of water-soluble UV absorbers include sulfonated benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid compounds, cinnamic acid compounds, and triazine compounds.

水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン又はポリイミン等が挙げられる。   Specific examples of the water-soluble polymer compound include polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, polyamine or polyimine.

酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。上記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類又は複素環類等が挙げられる。   As examples of the antioxidant, for example, various organic and metal complex anti-fading agents can be used. Examples of the organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines or heterocyclic rings. .

水分散性樹脂は、常温で被膜化することによりインク組成物中の着色剤を被記録材に定着させる働きを有する。水分散性樹脂に使用される樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂等が挙げられる。
水分散性樹脂は、例えば、連続相としての水中に分散された樹脂エマルションの状態で使用される。
市販品として入手できる樹脂エマルションの具体例としては、例えば、スーパーフレックス126、150、170、210、420、470、820、830、890(ウレタン系樹脂エマルション 第一工業製薬社製);ハイドランHW−350、HW−178、HW−163、HW−171、AP−20、AP−30、WLS−201、WLS−210(ウレタン系樹脂エマルション DIC社製);0569、0850Z、2108(スチレン−ブタジエン系樹脂エマルション JSR社製);AE980、AE981A、AE982、AE986B、AE104(アクリル系樹脂エマルション イーテック社製);等が挙げられる。
水分散性樹脂を使用するとき、上記インク組成物の総質量中における水分散性樹脂の含有量は、固形分換算で通常0.5〜20%、好ましくは0.5〜10%である。水分散性樹脂の含有量がこの範囲よりも少ないときは、被記録材に対して十分な定着性を得ることが困難となり、多いときは、インクジェット記録におけるインク液滴の正常な吐出が阻害されることがある。
The water-dispersible resin has a function of fixing the colorant in the ink composition to the recording material by forming a film at room temperature. The resin used for the water dispersible resin is not particularly limited, and examples thereof include urethane resins, polyester resins, acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, acrylic styrene resins, acrylic silicone resins, and the like. Can be mentioned.
The water-dispersible resin is used, for example, in the state of a resin emulsion dispersed in water as a continuous phase.
Specific examples of commercially available resin emulsions include, for example, Superflex 126, 150, 170, 210, 420, 470, 820, 830, 890 (urethane resin emulsion, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.); Hydran HW- 350, HW-178, HW-163, HW-171, AP-20, AP-30, WLS-201, WLS-210 (urethane resin emulsion manufactured by DIC); 0569, 0850Z, 2108 (styrene-butadiene resin) Emulsions manufactured by JSR); AE980, AE981A, AE982, AE986B, AE104 (acrylic resin emulsion manufactured by Etec);
When the water dispersible resin is used, the content of the water dispersible resin in the total mass of the ink composition is usually 0.5 to 20%, preferably 0.5 to 10% in terms of solid content. When the content of the water-dispersible resin is less than this range, it is difficult to obtain sufficient fixability to the recording material, and when it is large, normal ejection of ink droplets in ink jet recording is hindered. Sometimes.

界面活性剤としては、アニオン、カチオン、ノニオン、両性、シリコーン系、及びフッ素系等の界面活性剤が挙げられる。   Examples of the surfactant include anionic, cationic, nonionic, amphoteric, silicone-based, and fluorine-based surfactants.

アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、N−アシルアミノ酸又はその塩、N−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。その市販品の具体例としては、例えば、いずれも第一工業製薬社製のハイテノールLA−10、LA−12、LA−16、ネオハイテノールECL−30S、ECL−45等が挙げられる。   Examples of anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N-acyl amino acids or salts thereof, and N-acyl methyl taurine salts. , Alkyl sulfate polyoxyalkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl Examples include sulfonate, diethylsulfosuccinate, diethylhexylsulfosuccinate, and dioctylsulfosuccinate. Specific examples of such commercially available products include, for example, Hytenol LA-10, LA-12, LA-16, Neo-Hytenol ECL-30S, ECL-45 and the like manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.

カチオン界面活性剤としては2−ビニルピリジン誘導体、ポリ4−ビニルピリジン誘導体などが挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.

両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体などが挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, imidazoline derivatives, etc. Is mentioned.

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系;ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系;2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等のアセチレングリコール(アルコール)系;いずれも日信化学社製のサーフィノール104、104PG50、105PG50、82、420、440、465、485;オルフィンSTG;ポリグリコールエーテル系(例えばSIGMA−ALDRICH社製のTergItol15−S−7等);等が挙げられる。
これらの中ではサーフィノールが好ましい。
Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl Acetylene glycol (alcohol) type such as lu-1-hexyn-3-ol; all of which are Surfinol 104, 104PG50, 105PG50, 82, 420, 440, 465, 485 manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd .; Orphine STG; Polyglycol ether System (for example, TergItol15-S-7 manufactured by SIGMA-ALDRICH); and the like.
Of these, Surfynol is preferred.

シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。市販品の具体例としては、例えば、いずれもビックケミー社製の、BYK−347(ポリエーテル変性シロキサン);BYK−345、BYK−348(ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン);等が挙げられる。   Examples of the silicone surfactant include polyether-modified siloxane and polyether-modified polydimethylsiloxane. Specific examples of commercially available products include BYK-347 (polyether-modified siloxane); BYK-345, BYK-348 (polyether-modified polydimethylsiloxane);

フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。市販品の具体例としては、例えば、Zonyl TBS、FSP、FSA、FSN−100、FSN、FSO−100、FSO、FS−300、Capstone FS−30、FS−31(DuPont社製);PF−151N、PF−154N(オムノバ社製);等が挙げられる。   Examples of the fluorosurfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate ester compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group as a side chain. And polyoxyalkylene ether polymer compounds. Specific examples of commercially available products include, for example, Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, Capstone FS-30, FS-31 (manufactured by DuPont); PF-151N , PF-154N (manufactured by Omninova);

上記の中ではアニオン、ノニオン、シリコーン系、及びフッ素系の各界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤は単独で用いることも、2種類以上を併用することもできる。
上記インク組成物が界面活性剤を含有するとき、インク組成物の総質量中における、界面活性剤の総含有量は通常0.1%〜5%、好ましくは0.3%〜3%である。
0.1%以下では、界面活性剤としての効果が得られなくなり、5%以上では、顔料の分散安定性に問題が生じることがある。
Of the above, anionic, nonionic, silicone-based, and fluorine-based surfactants are preferred. These surfactants can be used alone or in combination of two or more.
When the ink composition contains a surfactant, the total content of the surfactant in the total mass of the ink composition is usually 0.1% to 5%, preferably 0.3% to 3%. .
If it is 0.1% or less, the effect as a surfactant cannot be obtained, and if it is 5% or more, a problem may occur in the dispersion stability of the pigment.

上記インク組成物は、金属陽イオンの塩化物(例えば塩化ナトリウム)、硫酸塩(例えば硫酸ナトリウム)等の、無機不純物の含有量の少ないものが好ましい。無機不純物の含有量の目安としては、おおよそ着色剤の総質量に対して1%以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち0%でよい。
無機不純物は、着色剤の原体に混入していることが多い。このため、例えば、逆浸透膜を用いる方法;又は着色剤をメタノール等のC1−C4アルコール及び水の混合溶媒中に懸濁し、撹拌した後、析出物を濾過分離して乾燥する等の方法;又は、イオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法;等により、無機不純物を除去することも好ましく行われる。
The ink composition preferably has a low content of inorganic impurities such as metal cation chloride (for example, sodium chloride) and sulfate (for example, sodium sulfate). As a standard of the content of inorganic impurities, it is about 1% or less with respect to the total mass of the colorant, and the lower limit may be less than the detection limit of the analytical instrument, that is, 0%.
Inorganic impurities are often mixed in the original colorant. For this reason, for example, a method using a reverse osmosis membrane; or a method in which a coloring agent is suspended in a mixed solvent of C1-C4 alcohol such as methanol and water and stirred, and then a precipitate is filtered and dried; Alternatively, it is also preferable to remove inorganic impurities by a method of exchanging and adsorbing inorganic impurities with an ion exchange resin;

上記インク組成物のpHとしては、保存安定性を向上させる目的で、pH5〜11が好ましく、pH7〜10がより好ましい。
また、インク組成物の表面張力としては、10〜50mN/mが好ましく、20〜40mN/mがより好ましい。
さらに、インク組成物の粘度としては、30mPa・s以下が好ましく、20mPa・s以下がより好ましい。本発明のインク組成物のpH及び表面張力は、pH調整剤、及び界面活性剤等で適宜調整することができる。
The pH of the ink composition is preferably pH 5 to 11 and more preferably pH 7 to 10 for the purpose of improving storage stability.
Further, the surface tension of the ink composition is preferably 10 to 50 mN / m, and more preferably 20 to 40 mN / m.
Furthermore, the viscosity of the ink composition is preferably 30 mPa · s or less, and more preferably 20 mPa · s or less. The pH and surface tension of the ink composition of the present invention can be appropriately adjusted with a pH adjusting agent, a surfactant or the like.

上記インク組成物は、様々な分野のインクとして使用することができる。その一例としては筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク、捺染等が挙げられる。その記録方法としては、インクジェット記録に用いることが特に好ましい。   The ink composition can be used as ink in various fields. Examples thereof include water-based ink for writing, water-based printing ink, information recording ink, textile printing and the like. The recording method is particularly preferably used for inkjet recording.

上記インクジェット記録方法は、上記インク組成物の液滴を記録信号に応じてインクジェットプリンタにより吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行う方法である。インクジェットプリンタ、及びそのインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。   The ink jet recording method is a method of recording by ejecting droplets of the ink composition by an ink jet printer in accordance with a recording signal and adhering them to a recording material. There is no restriction | limiting in particular about an inkjet printer, its ink nozzle, etc., According to the objective, it can select suitably.

インクジェットプリンタの吐出方式には特に制限は無く、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式;ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式);電気信号を音響ビームに変えインクに照射し、その放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式;インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット、すなわちバブルジェット(登録商標)方式;等を採用することができる。
なお、上記インクジェット記録方法には、フォトインクと称する、インク中の色素濃度(着色剤の含有量)の少ないインクを、小さい体積で多数吐出する方式;実質的に同じ色相で、インク中の色素濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式;及び無色透明のインクを用いる方式;等も含まれる。
There are no particular restrictions on the ejection method of the ink jet printer. For example, a charge control method that ejects ink using electrostatic attraction; a drop-on-demand method (pressure pulse method) that uses the vibration pressure of a piezoelectric element; an electrical signal An acoustic ink jet system that converts ink into an acoustic beam and irradiates the ink using the radiation pressure; thermal ink jet that heats the ink to form bubbles and uses the generated pressure, that is, bubble jet (registered trademark) ) Method;
In the ink jet recording method, a method called a photo ink, which ejects a large number of inks with a small pigment concentration (colorant content) in a small volume; pigments in the ink having substantially the same hue. A method of improving image quality using a plurality of inks having different densities; a method of using colorless and transparent inks; and the like are also included.

上記の着色体は、上記インク組成物により着色された物質を意味し、好ましくは上記インク組成物又は上記インクジェット記録方法によって着色された被記録材が挙げられる。
該被記録材としては特に制限はないが、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布(セルロース、ナイロン、羊毛等)、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。これらの中では、情報伝達用シートが好ましい。
情報伝達用シートは、インク受容層を有するものと、有しないものとに大別することができる。
インク受容層を有するものとしては、例えば、紙、合成紙、フィルム等を基材とし、これらの基材にインク受容層を設けたものが挙げられる。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工する方法;又は多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク中の着色剤を受容し得る無機微粒子を、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に、上記基材表面に塗工する方法;等により設けられる。
インク受容層を有する情報伝達用シートは、通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙等と呼ばれる。その代表的な市販品の例としては、キヤノン株式会社製の商品名:プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、光沢ゴールド及びマットフォトペーパー;セイコーエプソン株式会社製の商品名:写真用紙クリスピア(高光沢)、写真用紙(光沢)、フォトマット紙;日本ヒューレット・パッカード(株)製の商品名:アドバンスフォト用紙(光沢);富士フイルム株式会社製の商品名:画彩写真仕上げPro;等が挙げられる。
The colored body means a substance colored by the ink composition, and preferably includes a recording material colored by the ink composition or the inkjet recording method.
The recording material is not particularly limited, and examples thereof include information transmission sheets such as paper and film, fibers and cloths (cellulose, nylon, wool, etc.), leather, and color filter base materials. Among these, an information transmission sheet is preferable.
Information transmission sheets can be broadly classified into those having an ink receiving layer and those having no ink receiving layer.
As what has an ink receiving layer, what used paper, a synthetic paper, a film, etc. as a base material and provided the ink receiving layer in these base materials is mentioned, for example. The ink receiving layer may be formed by, for example, impregnating or coating the base material with a cationic polymer; or inorganic fine particles capable of receiving a colorant in ink such as porous silica, alumina sol, or special ceramics. A method of coating the surface of the substrate together with a hydrophilic polymer such as
An information transmission sheet having an ink receiving layer is generally called ink jet exclusive paper, ink jet exclusive film, glossy paper or the like. Typical examples of commercially available products are Canon Inc. trade names: professional photo paper, super photo paper, glossy gold and matte photo paper; Seiko Epson Corporation trade names: photographic paper Krispia (high gloss) Photographic paper (gloss), photo matte paper; product name manufactured by Nippon Hewlett-Packard Co., Ltd .: advanced photo paper (gloss); product name manufactured by FUJIFILM Corporation: painting photo finishing pro;

インク受容層を有しない情報伝達用シートとしては、グラビア印刷、オフセット印刷等の用途に用いられるコート紙、アート紙等の各種の用紙、ラベル印刷用途に用いられるキャストコート紙等が挙げられる。   Examples of the information transmission sheet having no ink receiving layer include coated paper used for gravure printing and offset printing, various papers such as art paper, and cast coated paper used for label printing.

情報伝達用シートとしては、表面処理が施されていない普通紙なども好適に用いることができる。一般的に普通紙は、表裏が共にコートされておらず、表面に露出したパルプの繊維方向に沿って水系インクの滲み(フェザリング)が発生し易い。そのため、多くの場合、水性インクの滲みを抑制するために、パルプの質量に対して0.1%前後のサイズ剤が添加されている。上記普通紙は、サイズ剤添加によって水系インクの滲みを抑制し、画質を向上させる効果がある反面、水系インクの浸透速度を低下させてしまう特性があり、基本的に浸透乾燥方式となるインクジェット記録にとっては早期な乾燥性が得られにくい被記録材である。しかしながら、上記インク組成物を使用することにより、これらの被記録材を用いても良好な画像を得ることができる。   As the information transmission sheet, plain paper that has not been subjected to surface treatment can be suitably used. Generally, plain paper is not coated on both sides, and water-based ink bleeding (feathering) tends to occur along the fiber direction of the pulp exposed on the surface. Therefore, in many cases, a sizing agent of about 0.1% with respect to the mass of the pulp is added in order to suppress bleeding of the aqueous ink. The above plain paper has the effect of suppressing the bleeding of aqueous ink by adding a sizing agent and improving the image quality, but has the property of lowering the penetration speed of aqueous ink, and is basically an ink jet recording that uses the osmotic drying method. Therefore, it is a recording material in which early drying is difficult to obtain. However, by using the ink composition, a good image can be obtained even if these recording materials are used.

インク受容層を有しない情報伝達用シートを被記録材として用いるときは、着色剤の定着性等を向上させる目的で、被記録材に対して表面改質処理を施すことも好ましく行われる。   When an information transmission sheet having no ink receiving layer is used as a recording material, it is also preferable to subject the recording material to a surface modification treatment for the purpose of improving the fixing property of the colorant.

表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理及びフレーム処理から選択される、少なくとも1つの処理を施すことが好ましい。これらの処理については、公知のいずれの方法を用いてもよい。また、これらの処理の効果は、経時的に減弱することが一般的に知られている。このため、情報伝達用シートに表面改質処理を施したときは、時間を置かずにインクジェット記録を連続して行うことが好ましい。   As the surface modification treatment, it is preferable to perform at least one treatment selected from corona discharge treatment, plasma treatment and flame treatment. For these processes, any known method may be used. In addition, it is generally known that the effects of these treatments decrease with time. For this reason, when surface modification processing is performed on the information transmission sheet, it is preferable to continuously perform ink jet recording without taking time.

コロナ放電処理としては、接地された金属ロールとそれに数mmの間隔で置かれた針金状の電極との間に数千ボルトの高電圧を印可してコロナ放電を発生させる方法が挙げられる。このコロナ放電中の電極−ロール間に、情報伝達用シートを配置し処理することにより、該シートの表面が親水化される。   Examples of the corona discharge treatment include a method in which a corona discharge is generated by applying a high voltage of several thousand volts between a grounded metal roll and a wire-like electrode placed at intervals of several mm. By disposing and processing the information transmission sheet between the electrode and the roll during the corona discharge, the surface of the sheet is hydrophilized.

プラズマ処理としては、情報伝達用シートをアルゴン、ネオン、ヘリウム、窒素、二酸化窒素、酸素あるいは空気等を含む容器内におき、グロー放電により生ずるプラズマに曝すことにより、該シートの表面に酸素、窒素などを含む官能基を導入する方法が挙げられる。アルゴンやネオンなどの不活性ガスが低圧で存在する場合、発生したプラズマにより、該シートの表面にラジカルが発生すると考えられている。その後、空気に曝されることにより、該ラジカルが酸素と結合して、情報伝達用シートの表面にカルボン酸基やカルボニル基、アミノ基などが導入されると考えられている。   In the plasma treatment, an information transmission sheet is placed in a container containing argon, neon, helium, nitrogen, nitrogen dioxide, oxygen, air, or the like, and exposed to plasma generated by glow discharge, whereby oxygen, nitrogen is applied to the surface of the sheet. The method of introduce | transducing the functional group containing etc. is mentioned. When an inert gas such as argon or neon is present at a low pressure, it is considered that radicals are generated on the surface of the sheet by the generated plasma. Then, it is considered that the radical is combined with oxygen by being exposed to air, and a carboxylic acid group, a carbonyl group, an amino group, or the like is introduced to the surface of the information transmission sheet.

フレーム処理は火炎処理ともいい、例えば、情報伝達用シートの表面にバーナー等から噴射したガス酸化炎等を吹きかけて、該シートの表面を酸化することにより親水性を向上させる方法が挙げられる。   The flame treatment is also referred to as flame treatment, and examples thereof include a method of improving hydrophilicity by spraying a gas oxidation flame or the like sprayed from a burner or the like on the surface of the information transmission sheet to oxidize the surface of the sheet.

上記表面改質処理は、所望の効果が得られるように処理の回数、処理の時間及び、印可する電圧等を適宜調整して行うことができる。   The surface modification treatment can be performed by appropriately adjusting the number of treatments, treatment time, applied voltage, and the like so as to obtain a desired effect.

上記インクジェット記録方法で被記録材に記録を行うときは、上記インク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、上記の記録方法で被記録材に記録を行う。   When recording on a recording material by the ink jet recording method, a container containing the ink composition is loaded at a predetermined position of the ink jet printer, and recording is performed on the recording material by the above recording method.

本発明によれば、発色性及び色相を向上させたインクジェット用イエローインクを提供することができる。また、本発明のインク組成物をイエローインク組成物として用いるインクセット、インクジェット記録方法及び着色体は、イエローインク組成物以外の他色のインク組成物との発色バランスにも優れ、画像の鮮明さを向上させることができる。
また、本発明のインク組成物を用いることで、彩度が高い記録画像が得られ、視覚的にも濃度感があり、鮮明で色域の広い被記録物を得ることができる。
さらに、擦過性、耐水性、耐光性、耐熱性、耐酸化ガス(例えばオゾンガス)性等の各種堅牢性に優れた画像を得ることができる。
According to the present invention, it is possible to provide an inkjet yellow ink having improved color developability and hue. Further, an ink set, an ink jet recording method and a colored body using the ink composition of the present invention as a yellow ink composition are excellent in color balance with other color ink compositions other than the yellow ink composition, and the image is sharp. Can be improved.
In addition, by using the ink composition of the present invention, a recorded image with high saturation can be obtained, and a recorded material having a visual sense of density, a clear and wide color gamut can be obtained.
Furthermore, it is possible to obtain images excellent in various fastness properties such as scratch resistance, water resistance, light resistance, heat resistance, and oxidation gas (eg, ozone gas) resistance.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。また、特に断りのない限り、濾過分離の操作を行ったときは、濾紙としてガラス濾紙GC−50とガラス濾紙GA−100を適宜単独又は併用し、吸引ろ過を行った。
また、水溶液中の固形分を測定したときは、株式会社エイ・アンド・デイ社製のMS−70を用いて、乾燥重量法により固形分を求めた。
また、測色が必要なときは、測色計として、X−Rite社製の商品名SpectroEyeを用いて測色した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited at all by the following example. Unless otherwise specified, when filtration and separation were performed, suction filtration was performed using glass filter paper GC-50 and glass filter paper GA-100 alone or in combination as filter paper.
Moreover, when measuring solid content in aqueous solution, solid content was calculated | required by dry weight method using MS-70 by A & D Corporation.
When color measurement was necessary, color measurement was performed using a trade name SpectroEye manufactured by X-Rite as a colorimeter.

[調製例1]:分散液1の調製。
国際公開第2013/115071号の合成例3に記載のブロック共重合体を調整し、得られた高分子分散剤(ブロック共重合体)8部を、2−ブタノン20部に加えて溶液とした。この溶液に、0.6部の水酸化ナトリウムを50.7部のイオン交換水に溶解させた液を加え、1時間攪拌することにより乳化液を調製した。この時、固体の析出はなかった。この乳化液に、C.I.Pigment Yellow 213(クラリアント社製、Hostaperm Yellow H5G)12部、及びC.I.Pigment Yellow 180(クラリアント社製、Toner YellowHG)8部を加え、サンドグラインダーを用いて1500rpmの条件下、15時間分散処理を行った。得られた液にイオン交換水100部を滴下し、ろ過して分散用ビーズを取り除いて母液を得た。得られた母液から2−ブタノン及び水をエバポレータで減圧留去することにより、固形分12.0%のイエロー色の分散液を得た。得られた分散液を「分散液1」とする。分散液1のpHは9.2、平均粒子径は113nm、粘度は16.1mPa・sであった。
[Preparation Example 1]: Preparation of dispersion 1.
A block copolymer described in Synthesis Example 3 of International Publication No. 2013/115071 was prepared, and 8 parts of the resulting polymer dispersant (block copolymer) was added to 20 parts of 2-butanone to form a solution. . A solution prepared by dissolving 0.6 part of sodium hydroxide in 50.7 parts of ion exchange water was added to this solution, and the mixture was stirred for 1 hour to prepare an emulsion. At this time, there was no solid precipitation. To this emulsion, C.I. I. Pigment Yellow 213 (Clariant, Hostaperm Yellow H5G), 12 parts, and C.I. I. 8 parts of Pigment Yellow 180 (manufactured by Clariant, Toner YellowHG) was added, and dispersion treatment was performed for 15 hours under a condition of 1500 rpm using a sand grinder. 100 parts of ion-exchanged water was added dropwise to the obtained liquid, and filtered to remove the dispersing beads to obtain a mother liquid. From the obtained mother liquor, 2-butanone and water were distilled off under reduced pressure using an evaporator to obtain a yellow dispersion having a solid content of 12.0%. The resulting dispersion is referred to as “Dispersion 1”. The pH of the dispersion 1 was 9.2, the average particle size was 113 nm, and the viscosity was 16.1 mPa · s.

[調製例2]:分散液2の調製。
調製例1で使用したC.I.Pigment Yellow 213及びC.I.Pigment Yellow 180の量を、各10部ずつに変更した以外は調製例1と同様にして、イエロー色の分散液を得た。得られた分散液を「分散液2」とする。分散液2のpHは9.3、平均粒子径は127nm、粘度は11.4mPa・sであった。
[Preparation Example 2]: Preparation of dispersion 2.
C. used in Preparation Example 1 I. Pigment Yellow 213 and C.I. I. A yellow dispersion was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the amount of Pigment Yellow 180 was changed to 10 parts each. The resulting dispersion is referred to as “Dispersion 2”. The pH of the dispersion 2 was 9.3, the average particle size was 127 nm, and the viscosity was 11.4 mPa · s.

[調製例3]:比較用の分散液3の調製。
調製例1で使用したC.I.Pigment Yellow 180を使用せずに、C.I.Pigment Yellow 213のみを20部用いる以外は、調製例1と同様にして、イエロー色の分散液を得た。得られた分散液を「分散液3」とする分散液3のpHは8.9、平均粒子径は115nm、粘度は8.9mPa・sであった。
[Preparation Example 3] Preparation of comparative dispersion 3
C. used in Preparation Example 1 I. Pigment Yellow 180, C.I. I. A yellow dispersion liquid was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that 20 parts of Pigment Yellow 213 alone was used. The pH of dispersion 3 in which the obtained dispersion was “dispersion 3” was 8.9, the average particle size was 115 nm, and the viscosity was 8.9 mPa · s.

[調製例4]:比較用の分散液4の調製。
調製例1で使用したC.I.Pigment Yellow 213を使用せずに、C.I.Pigment Yellow 180のみを20部用いる以外は調製例1と同様にしてイエロー色の分散液を得た。得られた分散液を「分散液4」とする。分散液4のpHは9.3、平均粒子径は139nm、粘度は13.8mPa・sであった。
[Preparation Example 4]: Preparation of dispersion 4 for comparison.
C. used in Preparation Example 1 I. Without using Pigment Yellow 213, C.I. I. A yellow dispersion was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that 20 parts of Pigment Yellow 180 alone was used. The resulting dispersion is referred to as “Dispersion 4”. The pH of dispersion 4 was 9.3, the average particle size was 139 nm, and the viscosity was 13.8 mPa · s.

[インク組成物の調製]
上記の調製例1乃至4で得た各分散液と、下記表1に記載の各成分を混合した後、3μmのメンブランフィルターで夾雑物を濾別することにより、各実施例、及び各比較例のインク組成物を調製した。いずれのインク組成物も、インク組成物の総質量中における、着色剤の含有量が5%になるように調整した。
[Preparation of ink composition]
Each of the dispersions obtained in the above Preparation Examples 1 to 4 and each of the components shown in Table 1 below were mixed, and then the foreign substances were filtered off with a 3 μm membrane filter. Ink compositions were prepared. All ink compositions were adjusted so that the colorant content in the total mass of the ink composition was 5%.

下記表1中の略号等は、以下の意味を有する。
PG:プロピレングリコール
IPG:イソプロピルグリコール。
Sf−465:サーフィノール465。
GXL(S):プロクセルGXL(S)。
水:イオン交換水。
Abbreviations and the like in the following Table 1 have the following meanings.
PG: Propylene glycol IPG: Isopropyl glycol.
Sf-465: Surfynol 465.
GXL (S): Proxel GXL (S).
Water: Ion exchange water.

Figure 2015093950
Figure 2015093950

[A.色差評価]
上記のようにして調製した各実施例及び比較例のインク組成物を用い、市販のインクジェットプリンター(エプソン社製OPX−105)により、下記2種類の被記録材にベタ印字のインクジェット記録を行うことにより、イエロー色の着色体を得た。得られた着色体を試験片とし、測色計にて色相を測定し、オフセット印刷色の標準指標である、枚葉印刷用ジャパンカラーで定められている色相との色差(ΔE)を求め、下記3段階の評価基準で評価した。結果を下記表2に示す。
[評価基準]
A:ΔEが3未満。
B:ΔEが3以上5未満。
C:ΔEが5以上。
[被記録材]
キャスト紙:王子製紙社製Nミラー。
グロス紙:王子製紙社製フォームグロス。
[A. Color difference evaluation]
Using the ink compositions of Examples and Comparative Examples prepared as described above, solid ink jet recording is performed on the following two types of recording materials using a commercially available ink jet printer (OPX-105 manufactured by Epson Corporation). As a result, a yellow colored product was obtained. Using the obtained colored body as a test piece, measuring the hue with a colorimeter, obtaining the color difference (ΔE) with the hue defined in the Japan color for sheet-fed printing, which is a standard index of offset printing color, Evaluation was performed according to the following three-level evaluation criteria. The results are shown in Table 2 below.
[Evaluation criteria]
A: ΔE is less than 3.
B: ΔE is 3 or more and less than 5.
C: ΔE is 5 or more.
[Recording material]
Cast paper: N mirror manufactured by Oji Paper.
Gloss paper: Foam gloss made by Oji Paper.

[B.発色性評価]
上記と同様にして2種類の被記録材にインクジェット記録を行うことにより、イエロー色の着色体を得た。得られた着色体を試験片とし、測色計にて発色性(印字濃度)を測色し、下記2段階の評価基準で評価した。結果を下記表2に示す。
[評価基準]
A:1.5以上。
B:1.1以上1.5未満。
[B. Evaluation of color development]
In the same manner as described above, inkjet recording was performed on two types of recording materials to obtain yellow colored bodies. The obtained colored product was used as a test piece, and the color developability (printing density) was measured with a colorimeter, and evaluated according to the following two evaluation criteria. The results are shown in Table 2 below.
[Evaluation criteria]
A: 1.5 or more.
B: 1.1 or more and less than 1.5.

Figure 2015093950
Figure 2015093950

各実施例は、基準色であるジャパンカラーに近似した色であり、極めて良好な色相である。また、発色性も良好であることが確認された。   Each example is a color that is close to the standard color Japan color and has a very good hue. It was also confirmed that the color developability was also good.

本発明のインクジェット用イエローインク組成物は、発色性、色相が良好であることから、インクジェット記録用インクとして極めて有用である。   The ink-jet yellow ink composition of the present invention is extremely useful as an ink for ink-jet recording because of good color developability and hue.

Claims (13)

少なくとも、第1及び第2の2種類の着色剤、水溶性有機溶剤及び水を含有するインクジェット記録に用いるインク組成物であって、上記第1の着色剤がC.I.ピグメントイエロー213であり、上記第2の着色剤がC.I.ピグメントイエロー180であるインク組成物。   An ink composition used for inkjet recording containing at least the first and second colorants, a water-soluble organic solvent and water, wherein the first colorant is C.I. I. Pigment Yellow 213, and the second colorant is C.I. I. An ink composition which is CI Pigment Yellow 180. インク組成物の総質量に対して、着色剤の総含有量が0.5質量%以上7質量%以下である請求項1に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 1, wherein the total content of the colorant is 0.5% by mass or more and 7% by mass or less with respect to the total mass of the ink composition. インク組成物が含有する着色剤の総質量中における、上記第1の着色剤の含有量が、10質量%以上90質量%以下である請求項1又は2に記載のインク組成物。   3. The ink composition according to claim 1, wherein the content of the first colorant in the total mass of the colorant contained in the ink composition is 10% by mass or more and 90% by mass or less. インク組成物が含有する着色剤の総質量中における、上記第1の着色剤の含有量が、20質量%以上80質量%以下である請求項1又は2に記載のインク組成物。   3. The ink composition according to claim 1, wherein the content of the first colorant in the total mass of the colorant contained in the ink composition is 20% by mass or more and 80% by mass or less. 請求項1乃至4のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を記録信号に応じてインクジェットプリンタにより吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。   An ink jet recording method for performing recording by ejecting droplets of the ink composition according to any one of claims 1 to 4 by an ink jet printer in accordance with a recording signal and adhering the ink composition to a recording material. 上記被記録材が、情報伝達用シートである請求項5に記載のインクジェット記録方法。   The ink jet recording method according to claim 5, wherein the recording material is an information transmission sheet. 上記情報伝達用シートが、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである請求項6に記載のインクジェット記録方法。   The ink jet recording method according to claim 6, wherein the information transmission sheet is a sheet having an ink receiving layer containing a porous white inorganic substance. 上記情報伝達用シートが、キャストコート紙である請求項6に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording method according to claim 6, wherein the information transmission sheet is cast-coated paper. 上記情報伝達用シートが、コート紙又はアート紙である請求項6に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording method according to claim 6, wherein the information transmission sheet is coated paper or art paper. 上記情報伝達用シートがコロナ放電処理、プラズマ処理及びフレーム処理から選択される表面改質処理を施したシートである請求項6に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording method according to claim 6, wherein the information transmission sheet is a sheet subjected to a surface modification treatment selected from a corona discharge treatment, a plasma treatment, and a frame treatment. 請求項1乃至4に記載のインク組成物により着色された着色体。   A colored body colored with the ink composition according to claim 1. 請求項5乃至10のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法により得られる着色体。   A colored body obtained by the ink jet recording method according to any one of claims 5 to 10. 請求項1乃至4に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。   An inkjet printer loaded with a container containing the ink composition according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018183981A (en) * 2017-04-24 2018-11-22 ゼロックス コーポレイションXerox Corporation Printer for providing plural surface treatment of three-dimensional object before printing and method for operating printer

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