JP2015093458A - Multilayer stretched film - Google Patents
Multilayer stretched film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015093458A JP2015093458A JP2013235230A JP2013235230A JP2015093458A JP 2015093458 A JP2015093458 A JP 2015093458A JP 2013235230 A JP2013235230 A JP 2013235230A JP 2013235230 A JP2013235230 A JP 2013235230A JP 2015093458 A JP2015093458 A JP 2015093458A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- polyamide
- crystalline polyester
- film
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 239
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 121
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 87
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 80
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 63
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims abstract description 25
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 38
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 claims description 19
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 claims description 19
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 17
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 26
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 19
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 19
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 17
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 17
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 15
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 15
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical group O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 12
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 12
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 12
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 10
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 10
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 9
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 8
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 8
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 4
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 3
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 3
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 3
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- 229940015975 1,2-hexanediol Drugs 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTCNKIZNNWURDV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)(C)CO.OCC(C)(C)CO QTCNKIZNNWURDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPOGSOBFOIGXPR-UHFFFAOYSA-N 2-octylbutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O FPOGSOBFOIGXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIYKOZFIVZIBFO-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,3-diol Chemical compound CCC(C)(O)CCO HIYKOZFIVZIBFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSYUFUJLFRBMEN-UHFFFAOYSA-N 4-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(C(O)=O)=C1 JSYUFUJLFRBMEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;hexanedioate Chemical compound [NH3+]CCCCCC[NH3+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 2
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- UHHKSVZZTYJVEG-UHFFFAOYSA-N oxepane Chemical compound C1CCCOCC1 UHHKSVZZTYJVEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGBXIDHAUUXLOV-UHFFFAOYSA-N 1-sulfocyclohexa-3,5-diene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)(C(O)=O)C1 SGBXIDHAUUXLOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 3-sulfophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1C(O)=O SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLZDQMVCSFFDNB-UHFFFAOYSA-N 4,4-dihydroxybutanoic acid Chemical compound OC(O)CCC(O)=O VLZDQMVCSFFDNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 5-Sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 7-Aminoheptanoic acid Chemical compound NCCCCCCC(O)=O XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004278 EU approved seasoning Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 229920003354 Modic® Polymers 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;methanol Chemical compound OC.OC.C1CCCCC1 VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMUCVNSKULGPQG-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid;hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN.OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O ZMUCVNSKULGPQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical class C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 235000013555 soy sauce Nutrition 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Abstract
Description
本発明は、食品等の包装に用いられる多層延伸フィルムに関する。 The present invention relates to a multilayer stretched film used for packaging foods and the like.
従来、ポリアミド系フィルムは、優れた強靱性、ガスバリア性、寸法安定性、保香性、防湿性、耐ピンホール性等を有しており、食品等の包装用フィルムとして好適に用いられている（特許文献１及び２）。例えば特許文献１には、結晶性ポリエステル層／変性ポリエステルエラストマー層／脂肪族ポリアミド層／変性ポリエステルエラストマー層／結晶性ポリエステル層の少なくとも５層を有するポリアミド系多層延伸フィルムが開示されている。 Conventionally, polyamide-based films have excellent toughness, gas barrier properties, dimensional stability, fragrance retention, moisture resistance, pinhole resistance, and the like, and are suitably used as packaging films for foods and the like. (Patent Documents 1 and 2). For example, Patent Document 1 discloses a polyamide-based multilayer stretched film having at least five layers of crystalline polyester layer / modified polyester elastomer layer / aliphatic polyamide layer / modified polyester elastomer layer / crystalline polyester layer.
そして、ポリアミド系フィルムの一方の面（例えば、結晶性ポリエステル層面）にシール層をラミネートし、そのシール層面同士をヒートシール（加熱圧着）して袋状に加工することにより、包装用袋が形成される。 Then, a sealing layer is laminated on one surface (for example, crystalline polyester layer surface) of the polyamide film, and the sealing layer surfaces are heat-sealed (heat-pressed) to be processed into a bag shape, thereby forming a packaging bag. Is done.
しかしながら、従来のポリアミド系フィルムでは、シール層側のポリエステル層が材料破壊を起こし、十分なヒートシール強度が表れなかった。そのため、詰替えパウチ、レトルトパウチ等の用途では、落下等の衝撃に対して破壊されることがない、ヒートシール強度が高いポリアミド系フィルムが求められていた。 However, in the conventional polyamide-based film, the polyester layer on the seal layer side causes material destruction, and sufficient heat seal strength does not appear. Therefore, in applications such as refilling pouches and retort pouches, there has been a demand for polyamide-based films with high heat seal strength that are not destroyed by impacts such as dropping.
本発明は、ポリアミド系フィルムの従来知られている特徴を保持しつつ、更に優れたヒートシール強度を有するポリアミド系フィルムを提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the polyamide-type film which has the heat seal intensity | strength which was further excellent, maintaining the conventionally known characteristic of a polyamide-type film.
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、ポリアミド系フィルムにシール層をラミネートして包装用フィルムを作製し、次いで該包装用フィルムを用いて、前記シール層面同士をヒートシールして袋状に成形して包装用袋を作製する時に、前記シール層をラミネートする側のポリエステル層が、ポリエチレンテレフタレート（PET）とポリブチレンテレフタレート系樹脂とを特定量含むことにより、ポリアミド系フィルムの従来知られている特徴を保持しつつ、更に優れたヒートシール強度を有することを見出した。本発明は、このような知見に基づき、さらに研究を重ねた結果完成されたものである。 As a result of intensive studies, the present inventors have produced a packaging film by laminating a sealing layer on a polyamide film, and then using the packaging film, the surfaces of the sealing layer are heat sealed to form a bag shape. Conventionally known as a polyamide-based film because the polyester layer on which the seal layer is laminated contains a specific amount of polyethylene terephthalate (PET) and a polybutylene terephthalate resin when forming a packaging bag by molding into a bag. It has been found that it has further excellent heat seal strength while retaining the characteristics. The present invention has been completed as a result of further research based on such knowledge.
即ち、本発明は以下の多層延伸フィルムを提供する。 That is, the present invention provides the following multilayer stretched film.
項１． 少なくとも結晶性ポリエステル層、接着層及び脂肪族ポリアミド層を有するポリアミド系多層延伸フィルムであって、該結晶性ポリエステル層がポリエチレンテレフタレート50〜95重量%及びポリブチレンテレフタレート系樹脂5〜50重量%を含む層である、ポリアミド系多層延伸フィルム。 Item 1. A polyamide-based multilayer stretched film having at least a crystalline polyester layer, an adhesive layer and an aliphatic polyamide layer, the crystalline polyester layer comprising 50 to 95% by weight of polyethylene terephthalate and 5 to 50% by weight of a polybutylene terephthalate resin A polyamide-based multilayer stretched film that is a layer.
項２． 前記ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、ポリブチレンテレフタレート及び／又はイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレートである、前記項１に記載のポリアミド系多層延伸フィルム。 Item 2. Item 2. The polyamide-based multilayer stretched film according to Item 1, wherein the polybutylene terephthalate resin is polybutylene terephthalate and / or isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate.
項３． 前記項１又は２に記載のポリアミド系多層延伸フィルムの前記結晶性ポリエステル層にシール層がラミネートしてなる包装用フィルム。 Item 3. A packaging film obtained by laminating a sealing layer on the crystalline polyester layer of the polyamide-based multilayer stretched film according to Item 1 or 2.
項４． 前記項３に記載の包装用フィルムを、前記シール層面同士をヒートシールして、袋状に成形して得られる包装用袋。 Item 4. A packaging bag obtained by heat-sealing the sealing layer surfaces of the packaging film according to Item 3 into a bag shape.
本発明のポリアミド系フィルムは、ポリアミド系フィルムの従来知られている特徴を保持しつつ、更に優れたヒートシール強度を有する。 The polyamide-based film of the present invention has further excellent heat seal strength while maintaining the conventionally known characteristics of the polyamide-based film.
本発明のポリアミド系フィルムは、十分なヒートシール強度を有することから、シール層側のポリエステル層が材料破壊を起こさない。そのため、本発明のポリアミド系フィルムを詰替えパウチ、レトルトパウチ等に用いると、落下等の衝撃に対して破壊されることがない。 Since the polyamide film of the present invention has sufficient heat seal strength, the polyester layer on the seal layer side does not cause material destruction. Therefore, when the polyamide film of the present invention is used for a refill pouch, a retort pouch or the like, it is not broken against an impact such as dropping.
１．ポリアミド系多層延伸フィルム
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、少なくとも結晶性ポリエステル層、接着層及び脂肪族ポリアミド層を有するポリアミド系多層延伸フィルムであって、該結晶性ポリエステル層がポリエチレンテレフタレート50〜95重量%及びポリブチレンテレフタレート系樹脂5〜50重量%を含む層である、ことを特徴とする。
1. Polyamide-based multilayer stretched film The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention is a polyamide-based multilayer stretched film having at least a crystalline polyester layer, an adhesive layer and an aliphatic polyamide layer, and the crystalline polyester layer has a polyethylene terephthalate 50-95. It is a layer containing 5% by weight and 5 to 50% by weight of a polybutylene terephthalate resin.
以下、本発明のポリアミド系多層延伸フィルムの各構成について詳述する。 Hereafter, each structure of the polyamide-type multilayer stretched film of this invention is explained in full detail.
(1) 結晶性ポリエステル層
結晶性ポリエステル層は、結晶性ポリエステルを主成分として含有し、ポリアミド系多層延伸フィルムに寸法安定性、高弾性、耐熱性等の機能を付与することができる。
(1) Crystalline polyester layer The crystalline polyester layer contains a crystalline polyester as a main component, and can impart functions such as dimensional stability, high elasticity, and heat resistance to the polyamide multilayer stretched film.
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムでは、結晶性ポリエステル層はシール層がラミネートされる側（袋とした時の内表面側）であることが好ましい。ポリアミド系多層延伸フィルムの前記結晶性ポリエステル層にシール層をラミネートすることにより包装用フィルムを製造することができる。更に、包装用フィルムを袋状に成形し、前記シール層面同士をヒートシールして包装用袋を製造することができる。 In the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention, the crystalline polyester layer is preferably the side on which the seal layer is laminated (the inner surface side when used as a bag). A packaging film can be produced by laminating a sealing layer on the crystalline polyester layer of the polyamide-based multilayer stretched film. Furthermore, the packaging film can be formed into a bag shape, and the sealing layer surfaces can be heat-sealed to produce a packaging bag.
結晶性ポリエステル層は、
(A)成分：50〜95重量%のポリエチレンテレフタレート（PET）、及び
(B)成分：5〜50重量%のポリブチレンテレフタレート系樹脂を含む。
The crystalline polyester layer
(A) component: 50 to 95% by weight of polyethylene terephthalate (PET), and
Component (B): Contains 5 to 50% by weight of polybutylene terephthalate resin.
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、結晶性ポリエステル層が、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレート系樹脂とを特定の割合で含むことから、従来知られている特徴を保持しつつ、更に優れたラミネート強度及びヒートシール強度を有することができる。 The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention has a laminate strength that is further improved while maintaining the conventionally known characteristics because the crystalline polyester layer contains polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate resin in a specific ratio. And can have heat seal strength.
ポリエチレンテレフタレート（PET）は、エチレングリコールとテレフタル酸の脱水縮合により作られ、エステル結合が連なっているポリエステルである。 Polyethylene terephthalate (PET) is a polyester made by dehydration condensation of ethylene glycol and terephthalic acid and linked with ester bonds.
ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、一般的なポリブチレンテレフタレート樹脂であり、少なくともテレフタル酸に由来する繰り返し単位と、少なくとも炭素原子数４のアルキレングリコール（1,4-ブタンジオール）に由来する繰り返し単位とを含む。つまり、ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、ブチレンテレフタレート単位からなるホモポリブチレンテレフタレート（以下、単に「ポリブチレンテレフタレート（PBT）」とも言う）、及びブチレンテレフタレート単位を主成分として含有する共重合体を含む。 The polybutylene terephthalate resin is a general polybutylene terephthalate resin, and includes at least a repeating unit derived from terephthalic acid and a repeating unit derived from an alkylene glycol having at least 4 carbon atoms (1,4-butanediol). Including. That is, the polybutylene terephthalate resin includes a homopolybutylene terephthalate composed of butylene terephthalate units (hereinafter also simply referred to as “polybutylene terephthalate (PBT)”) and a copolymer containing a butylene terephthalate unit as a main component.
ポリブチレンテレフタレート（PBT）は、テレフタル酸に由来する繰り返し単位と、1,4-ブタンジオールに由来する繰り返し単位とを有する。ポリブチレンテレフタレート（PBT）を使用することにより、結晶性ポリエステル層を軟らかくすることができる。 Polybutylene terephthalate (PBT) has a repeating unit derived from terephthalic acid and a repeating unit derived from 1,4-butanediol. By using polybutylene terephthalate (PBT), the crystalline polyester layer can be softened.
ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有する共重合体は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、及びジオール成分として1,4-ブタンジオールを主成分とし、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分（イソフタル酸等）及び／又は1,4-ブタンジオール以外のジオール成分を含む。ブチレンテレフタレート単位の含有量は、90モル%以上であることが好ましく、95モル%以上であることがより好ましい。 A copolymer containing a butylene terephthalate unit as a main component is mainly composed of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and 1,4-butanediol as a diol component, and a dicarboxylic acid component other than terephthalic acid (such as isophthalic acid) Or a diol component other than 1,4-butanediol is contained. The content of the butylene terephthalate unit is preferably 90 mol% or more, and more preferably 95 mol% or more.
ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有する共重合体において、ジカルボン酸成分を100モル%とした場合、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分（イソフタル酸等）の含有量は10モル%以下であることが好ましく、5モル%以下であることがより好ましい。テレフタル酸以外のジカルボン酸成分の含量が、10モル%以下であることにより、フィルムをより強靭にすることができる。 In a copolymer containing a butylene terephthalate unit as a main component, when the dicarboxylic acid component is 100 mol%, the content of a dicarboxylic acid component other than terephthalic acid (such as isophthalic acid) is preferably 10 mol% or less. More preferably, it is 5 mol% or less. When the content of the dicarboxylic acid component other than terephthalic acid is 10 mol% or less, the film can be made tougher.
ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有する共重合体において、ジオール成分を100モル%とした場合、1,4-ブタンジオール以外のジオール成分の含有量は10モル%以下であることが好ましく、5モル%以下であることがより好ましい。 In the copolymer containing a butylene terephthalate unit as a main component, when the diol component is 100 mol%, the content of diol components other than 1,4-butanediol is preferably 10 mol% or less, 5 mol It is more preferable that it is% or less.
ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有する共重合体において、ジカルボン酸成分及びジオール成分の合計を100モル%とした場合、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分及び1,4-ブタンジオール以外のジオール成分の合計の含有量は10モル%以下であることが好ましく、5モル%以下であることがより好ましい。 In a copolymer containing a butylene terephthalate unit as a main component, when the total of the dicarboxylic acid component and the diol component is 100 mol%, the total of the dicarboxylic acid component other than terephthalic acid and the diol component other than 1,4-butanediol The content of is preferably 10 mol% or less, and more preferably 5 mol% or less.
テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、デカメチレンカルボン酸、これらの無水物及び低級アルキルエステル等を挙げることができる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。 Dicarboxylic acid components other than terephthalic acid include isophthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, octyl succinic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, decamethylene carboxylic acid , Their anhydrides and lower alkyl esters. These dicarboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more.
ポリアミド系多層延伸フィルムが優れたヒートシール強度を奏することから、イソフタル酸が最も好ましい。 Isophthalic acid is most preferred because the polyamide-based multilayer stretched film exhibits excellent heat seal strength.
1,4-ブタンジオール以外のジオール成分としては、1,3-プロパンジオール、ジエチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール（2,2-ジメチルプロパン-1,3-ジオール）、1,2-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、3-メチル-1,3-ペンタンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール類；2,2-ビス（4-ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール類等を挙げることができる。これらのジオール成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。 As diol components other than 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1, 2-propanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, neopentyl glycol (2,2-dimethylpropane-1,3-diol), 1,2-hexanediol, 2,5-hexanediol Aliphatic diols such as 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,3-pentanediol and 2-ethyl-1,3-hexanediol; 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) ) Alkali oxide adducts of propane, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, etc. It can gel. These diol components can be used alone or in combination of two or more.
ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有する共重合体としては、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート（PBT/I）が好ましい。イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレートは、ジカルボン酸に由来成分がテレフタル酸及びイソフタル酸であり、ジオールに由来する成分が1,4-ブタンジオールである。全ジカルボン酸成分に対してイソフタル酸成分の含有率が10モル%以下であることが好ましい。全ジカルボン酸成分に対して、イソフタル酸成分の含有率が1〜10モル%であり、テレフタル酸成分の含有率99〜90モル%であることが好ましい。 As a copolymer containing a butylene terephthalate unit as a main component, isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate (PBT / I) is preferable. In isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate, components derived from dicarboxylic acid are terephthalic acid and isophthalic acid, and components derived from diol are 1,4-butanediol. It is preferable that the content of the isophthalic acid component is 10 mol% or less with respect to the total dicarboxylic acid component. It is preferable that the content of the isophthalic acid component is 1 to 10 mol% and the content of the terephthalic acid component is 99 to 90 mol% with respect to all the dicarboxylic acid components.
ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分及び／又は1,4-ブタンジオール以外のジオール成分の含有量が上記範囲内であることにより、結晶性ポリエステル層は良好な耐熱性を保持することができ、生産性が良い。 The polybutylene terephthalate resin has good heat resistance because the content of dicarboxylic acid components other than terephthalic acid and / or diol components other than 1,4-butanediol is within the above range. Can be productive.
また、ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有する共重合体は、ポリブチレンテレフタレートに対してポリアルキレンエーテルグリコール、脂肪族ポリエステル等が共重合されたブロック共重合体であってもよい。 The copolymer containing a butylene terephthalate unit as a main component may be a block copolymer in which polyalkylene ether glycol, aliphatic polyester or the like is copolymerized with polybutylene terephthalate.
ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有する共重合体において、共重合体全体を100重量%とした場合、ポリアルキレンエーテルグリコール、脂肪族ポリエステル等のブロックの含有量は20重量％以下であることが好ましく、10重量％以下であることがより好ましい。 In the copolymer containing a butylene terephthalate unit as a main component, when the entire copolymer is 100% by weight, the content of blocks such as polyalkylene ether glycol and aliphatic polyester is preferably 20% by weight or less. 10% by weight or less is more preferable.
ポリアルキレンエーテルグリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ（1,2-及び／又は1,3-プロピレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンエーテル）グリコール等を挙げることができる。 Examples of the polyalkylene ether glycol include polyethylene glycol, poly (1,2- and / or 1,3-propylene ether) glycol, poly (tetramethylene ether) glycol, poly (hexamethylene ether) glycol, and the like.
ポリアルキレンエーテルグリコール、脂肪族ポリエステル等のブロックが上記範囲内であることにより、結晶性ポリエステル層は良好な耐熱性を保持することができ、生産性が良い。 When the blocks such as polyalkylene ether glycol and aliphatic polyester are within the above range, the crystalline polyester layer can maintain good heat resistance and has good productivity.
ポリブチレンテレフタレート系樹脂のガラス転移温度は、0℃以上、60℃以下が好ましい。ガラス転移温度が0℃以上であることにより、自然収縮率を小さくすることができる。また、ガラス転移温度が60℃以下であることにより、経時で低温収縮性を良好に保持することができる。ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（DSC）で測定することができる。 The glass transition temperature of the polybutylene terephthalate resin is preferably 0 ° C. or higher and 60 ° C. or lower. When the glass transition temperature is 0 ° C. or higher, the natural shrinkage rate can be reduced. In addition, when the glass transition temperature is 60 ° C. or lower, the low temperature shrinkage can be maintained well over time. The glass transition temperature can be measured by differential scanning calorimetry (DSC).
ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、ポリブチレンテレフタレート（PBT）又はブチレンテレフタレート単位を主成分として含有する共重合体を夫々単独で使用しても良く、両者を併用しても良い。ポリブチレンテレフタレート（PBT）とブチレンテレフタレート単位を主成分として含有する共重合体）との組み合せ割合は特に制限されない。 As the polybutylene terephthalate resin, a polybutylene terephthalate (PBT) or a copolymer containing a butylene terephthalate unit as a main component may be used alone, or both may be used in combination. The combination ratio of polybutylene terephthalate (PBT) and a copolymer containing a butylene terephthalate unit as a main component is not particularly limited.
結晶性ポリエステル層では、(A)成分のポリエチレンテレフタレート（PET）の含有割合は、50〜95重量%であり、60〜95重量%程度が好ましく、70〜90重量%程度がより好ましく、75〜90重量%程度が更に好ましい。(B)成分のポリブチレンテレフタレート系樹脂の含有割合は、5〜50重量%であり、5〜40重量%程度が好ましく、10〜30重量%程度がより好ましく、10〜25重量%程度が更に好ましい。結晶性ポリエステル層では、ポリエチレンテレフタレート（PET）及びポリブチレンテレフタレート系樹脂が前記含有量を満たすことにより、ポリアミド系多層延伸フィルムに寸法安定性、高弾性、耐熱性等の機能を付与することができると共に、ポリアミド系多層延伸フィルムにシール層をラミネートして包装用フィルムを作製し、次いで該包装用フィルムを用いて、前記シール層面同士をヒートシールして袋状に成形して包装用袋を作製する時に、優れたラミネート強度及びヒートシール強度を有することができる。また、前記範囲であると、均一なフィルムを良好に形成することができる。 In the crystalline polyester layer, the content ratio of polyethylene terephthalate (PET) as the component (A) is 50 to 95% by weight, preferably about 60 to 95% by weight, more preferably about 70 to 90% by weight, About 90% by weight is more preferable. The content ratio of the polybutylene terephthalate resin as the component (B) is 5 to 50% by weight, preferably about 5 to 40% by weight, more preferably about 10 to 30% by weight, and further about 10 to 25% by weight. preferable. In the crystalline polyester layer, when the polyethylene terephthalate (PET) and the polybutylene terephthalate resin satisfy the above contents, the polyamide multilayer stretched film can be provided with functions such as dimensional stability, high elasticity, and heat resistance. At the same time, a sealing layer is laminated on a polyamide-based multilayer stretched film to produce a packaging film, and then the packaging film is used to heat-seal the sealing layer surfaces into a bag shape to produce a packaging bag. When doing, it can have excellent laminate strength and heat seal strength. Moreover, a uniform film can be favorably formed as it is the said range.
ポリエチレンテレフタレートとしては、例えば（株）ベルポリエステルプロダクツ社製のベルペットEFG6Cを用いることができる。ポリブチレンテレフタレートとしては、例えばポリプラスチックス（株）社製のジュラネックス300FPを用いることができる。イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレートとしては、例えばポリプラスチックス（株）社製のジュラネックス400LPを用いることができる。 As the polyethylene terephthalate, for example, Bellpet EFG6C manufactured by Bell Polyester Products Co., Ltd. can be used. As polybutylene terephthalate, for example, DURANEX 300FP manufactured by Polyplastics Co., Ltd. can be used. As the isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate, for example, DURANEX 400LP manufactured by Polyplastics Co., Ltd. can be used.
結晶性ポリエステル層には、前記ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート系樹脂以外の樹脂であって、これらの樹脂と相溶性のある樹脂を含有していても良い。 The crystalline polyester layer may contain a resin other than the polyethylene terephthalate and the polybutylene terephthalate resin, which is compatible with these resins.
その樹脂が結晶性ポリエステルである場合、ジカルボン酸として、例えば、o-フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、デカメチレンカルボン酸、これらの無水物及び低級アルキルエステル、5-スルホイソフタル酸、2-スルホイソフタル酸、4-スルホイソフタル酸、3-スルホフタル酸、5-スルホイソフタル酸ジアルキル、2-スルホイソフタル酸ジアルキル、4-スルホイソフタル酸ジアルキル、3-スルホイソフタル酸ジアルキル及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩等のスルホン基含有ジカルボン酸等が挙げられる。また、ジオールとして、例えば、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール（2,2-ジメチルプロパン-1,3-ジオール）、1,2-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、3-メチル-1,3-ペンタンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール類；2,2-ビス（4-ヒドロキシシクロへキシル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシシクロへキシル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール類、1,3-ジヒドロキシブタンスルホン酸、1,4-ジヒドロキシブタンスルホン酸等のスルホン基含有ジオール等が挙げられる。 When the resin is a crystalline polyester, for example, o-phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, octyl succinic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid , Fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, decamethylene carboxylic acid, their anhydrides and lower alkyl esters, 5-sulfoisophthalic acid, 2-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 3-sulfophthalic acid, 5-sulfo Examples thereof include dialkyl isophthalate, dialkyl 2-sulfoisophthalate, dialkyl 4-sulfoisophthalate, dialkyl 3-sulfoisophthalate, and sulfo group-containing dicarboxylic acids such as sodium salts and potassium salts thereof. Examples of the diol include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, dipropylene glycol, triethylene glycol, and tetraethylene. Glycol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, neopentyl glycol (2,2-dimethylpropane-1,3-diol), 1,2-hexanediol, 2, Aliphatic diols such as 5-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol; 4-hydroxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane alkylene oxide adduct, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol Cycloaliphatic diols, 1,3-dihydroxy butane sulfonate, sulfone group-containing diols such as 1,4-dihydroxy butanoic acid.
結晶性ポリエステルと相溶性のある樹脂として、非晶性ポリエステルを使用することも可能である。非晶性ポリエステルとはJIS K 7121に基づく示差走査熱量測定において融解熱量が観察されないポリエステルである。このような特性を有するポリエステルであれば特に限定されないが、具体例として、ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸、ジオールに由来する成分がエチレングリコール（20〜80モル%）及びシクロヘキサンジメタノール（80〜20モル%）であるポリエステル；ジカルボン酸に由来する成分としてテレフタル酸（20〜80モル%）及びイソフタル酸（80〜20モル%）、ジオールに由来する成分としてエチレングリコールからなるポリエステルが好適である。 As the resin compatible with the crystalline polyester, an amorphous polyester can be used. Amorphous polyester is polyester in which the heat of fusion is not observed in differential scanning calorimetry based on JIS K 7121. Although it will not specifically limit if it is polyester which has such a characteristic, As a specific example, the component derived from dicarboxylic acid is terephthalic acid, the component derived from diol is ethylene glycol (20-80 mol%) and cyclohexane dimethanol (80 Polyester consisting of terephthalic acid (20 to 80 mol%) and isophthalic acid (80 to 20 mol%) as components derived from dicarboxylic acid, and polyester consisting of ethylene glycol as a component derived from diol is suitable. is there.
結晶性ポリエステル層を最外層（袋とした時の外表面側）として用いる場合、必要に応じて滑剤を含有していても良い。滑剤としては、最外層である結晶性ポリエステル層表面の動摩擦係数を低下させ得るものであれば特に限定はないが、例えば、無機フィラー粒子、ビスアミド化合物、それらの混合物等が挙げられる。 When the crystalline polyester layer is used as the outermost layer (outer surface side when used as a bag), a lubricant may be contained as necessary. The lubricant is not particularly limited as long as it can reduce the dynamic friction coefficient of the surface of the crystalline polyester layer that is the outermost layer, and examples thereof include inorganic filler particles, bisamide compounds, and mixtures thereof.
また、結晶性ポリエステル層に、必要に応じて、公知の無機又は有機添加剤等を適宜配合することができる。無機又は有機添加剤としては、アンチブロッキング剤、核剤、撥水剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、染料等を適宜配合することができる。 Moreover, a well-known inorganic or organic additive etc. can be suitably mix | blended with a crystalline polyester layer as needed. As an inorganic or organic additive, an antiblocking agent, a nucleating agent, a water repellent, an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, a colorant, a pigment, a dye, and the like can be appropriately blended.
(2) 脂肪族ポリアミド層
脂肪族ポリアミド層は、ポリアミド系多層延伸フィルムに耐屈曲性等の機能を付与することができる。
(2) Aliphatic polyamide layer The aliphatic polyamide layer can impart functions such as bending resistance to the polyamide-based multilayer stretched film.
脂肪族ポリアミド層は、主成分として脂肪族ポリアミドを含有する。 The aliphatic polyamide layer contains aliphatic polyamide as a main component.
脂肪族ポリアミドとしては、脂肪族ナイロン及びその共重合体が挙げられる。 Examples of the aliphatic polyamide include aliphatic nylon and copolymers thereof.
具体的には、ポリカプラミド（ナイロン-6）、ポリ-ω-アミノヘプタン酸（ナイロン-7）、ポリ-ω-アミノノナン酸（ナイロン-9）、ポリウンデカンアミド（ナイロン-11）、ポリラウリルラクタム（ナイロン-12）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン-2,6）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン-4,6）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン-6,6）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン-6,10）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン-6,12）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン-8,6）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン-10,8）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン-6/12）、カプロラクタム／ω-アミノノナン酸共重合体（ナイロン-6/9）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン-6/6,6）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン-12/6,6）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン-2,6/6,6）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン-6,6/6,10）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン-6/6,6/6,10）等を例示でき、これらのうち、２種以上の脂肪族ポリアミドを混合しても良い。好ましい脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン-6、ナイロン-6,6、ナイロン-6/6,6（ナイロン6とナイロン6,6の共重合体）が挙げられ、より好ましくはナイロン-6、ナイロン-6/6,6であり、更に好ましくはナイロン-6である。 Specifically, polycapramide (nylon-6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon-7), poly-ω-aminononanoic acid (nylon-9), polyundecanamide (nylon-11), polylauryllactam ( Nylon-12), polyethylenediamine adipamide (nylon-2,6), polytetramethylene adipamide (nylon-4,6), polyhexamethylene adipamide (nylon-6,6), polyhexamethylene Bacamide (nylon-6,10), polyhexamethylene dodecamide (nylon-6,12), polyoctamethylene adipamide (nylon-8,6), polydecamethylene adipamide (nylon-10,8) Caprolactam / lauryl lactam copolymer (nylon-6 / 12), caprolactam / ω-aminononanoic acid copolymer (nylon-6 / 9), caprolactam / hexamethylenediammonium adip Copolymer (nylon-6 / 6,6), lauryl lactam / hexamethylenediammonium adipate copolymer (nylon-12 / 6,6), ethylenediamine adipamide / hexamethylenediammonium adipate copolymer (nylon -2,6 / 6,6), caprolactam / hexamethylenediammonium adipate / hexamethylenediammonium sebacate copolymer (nylon-6,6 / 6,10), ethyleneammonium adipate / hexamethylenediammonium adipate / hexa A methylene diammonium sebacate copolymer (nylon-6 / 6,6 / 6,10) etc. can be illustrated and 2 or more types of aliphatic polyamides may be mixed among these. Preferred aliphatic polyamides include nylon-6, nylon-6,6, nylon-6 / 6,6 (a copolymer of nylon 6 and nylon 6,6), more preferably nylon-6, nylon- 6 / 6,6, more preferably nylon-6.
２種以上の脂肪族ポリアミドとしてはナイロン-6とナイロン-6/6,6の組み合わせ（重量比で50：50〜95：5程度）が好ましい。 As the two or more aliphatic polyamides, a combination of nylon-6 and nylon-6 / 6,6 (weight ratio of about 50:50 to 95: 5) is preferable.
ナイロン-6としては、例えば宇部興産（株）社製のUBEナイロン1022FD17を用いることができる。 As nylon-6, for example, UBE nylon 1022FD17 manufactured by Ube Industries, Ltd. can be used.
脂肪族ポリアミド層は、上記ポリアミド系樹脂からなるものであっても良いが、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、前記脂肪族ポリアミド以外の他のポリアミド成分、公知の耐屈曲性改良剤、無機又は有機添加剤等を配合することができる。 The aliphatic polyamide layer may be composed of the above-mentioned polyamide-based resin. However, as long as it does not impair the effects of the present invention, other polyamide components other than the aliphatic polyamide, known bending resistance, may be used. A property improver, an inorganic or organic additive, and the like can be blended.
耐屈曲性改良剤としては、ポリオレフィン類、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー等が挙げられ、0.5〜10重量%程度の範囲で適宜配合することができる。 Examples of the bending resistance improver include polyolefins, polyester elastomers, polyamide elastomers, and the like, and can be appropriately blended in the range of about 0.5 to 10% by weight.
無機又は有機添加剤としては、アンチブロッキング剤、核剤、撥水剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤等が挙げられる。例えば、アンチブロッキング剤であれば、シリカ、タルク、カオリン等を、100〜5000ppm程度の範囲で適宜配合することができる。 Examples of inorganic or organic additives include antiblocking agents, nucleating agents, water repellents, antioxidants, thermal stabilizers, lubricants, antistatic agents, and the like. For example, if it is an antiblocking agent, silica, talc, kaolin, etc. can be mix | blended suitably in the range of about 100-5000 ppm.
他のポリアミド成分として、芳香族ポリアミドを使用することができる。例えば、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン等の芳香族ジアミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸又はその誘導体との重縮合反応で得られる結晶性芳香族ポリアミドが挙げられる。好ましくは、ポリメタキシレンアジパミド（MXD-ナイロン）等の結晶性芳香族ポリアミドである。具体例としては、S-6007、S-6011（いずれも三菱ガス化学（株）製）が例示される。 An aromatic polyamide can be used as another polyamide component. For example, crystals obtained by polycondensation reaction of aromatic diamines such as metaxylenediamine and paraxylenediamine with dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid, or derivatives thereof Aromatic polyamides. A crystalline aromatic polyamide such as polymetaxylene adipamide (MXD-nylon) is preferable. Specific examples include S-6007 and S-6011 (both manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.).
他のポリアミド成分として、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸又はその誘導体との重縮合反応で得られる非晶性芳香族ポリアミド（アモルファスナイロン）を使用することができる。好ましくはヘキサメチレンジアミン-テレフタル酸-ヘキサメチレンジアミン-イソフタル酸の共重合体等である。具体例としては、シーラーPA（三井・デュポンポリケミカル（株）製）等が例示される。 As another polyamide component, amorphous aromatic polyamide (amorphous nylon) obtained by polycondensation reaction of aliphatic diamine such as hexamethylenediamine and dicarboxylic acid such as terephthalic acid or isophthalic acid or a derivative thereof may be used. it can. Preferred is a copolymer of hexamethylene diamine-terephthalic acid-hexamethylene diamine-isophthalic acid. Specific examples include Sealer PA (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd.) and the like.
好ましい脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミドの組み合わせとしては、ナイロン-6とMXD-ナイロンの組み合わせ、ナイロン-6と非晶性芳香族ポリアミド（アモルファスナイロン）の組み合わせが挙げられる。 Preferred combinations of aliphatic polyamide and aromatic polyamide include a combination of nylon-6 and MXD-nylon, and a combination of nylon-6 and amorphous aromatic polyamide (amorphous nylon).
脂肪族ポリアミド層は脂肪族ポリアミド（特にナイロン-6）を主成分として含有する。脂肪族ポリアミド層の脂肪族ポリアミドの含有量は、80〜100重量%が好ましく、83〜95重量%がより好ましく、85〜90重量%が更に好ましい。脂肪族ポリアミド層の芳香族ポリアミドの含有量は、0〜20重量%が好ましく、5〜17重量%がより好ましく、10〜15重量%が更に好ましい。 The aliphatic polyamide layer contains an aliphatic polyamide (particularly nylon-6) as a main component. The content of the aliphatic polyamide in the aliphatic polyamide layer is preferably 80 to 100% by weight, more preferably 83 to 95% by weight, and still more preferably 85 to 90% by weight. The content of the aromatic polyamide in the aliphatic polyamide layer is preferably 0 to 20% by weight, more preferably 5 to 17% by weight, and still more preferably 10 to 15% by weight.
(3) 接着層
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、少なくとも結晶性ポリエステル層、接着層及び脂肪族ポリアミド層を有する。
(3) Adhesive layer The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention has at least a crystalline polyester layer, an adhesive layer and an aliphatic polyamide layer.
ポリアミド系多層延伸フィルムでは、前記結晶性ポリエステル層、接着層及び前記脂肪族ポリアミド層が、この順で積層されてなる構成が好ましい。但し、本発明のポリアミド系多層延伸フィルムでは、前記各層間に追加的な層が含まれることを排除しない。 The polyamide-based multilayer stretched film preferably has a configuration in which the crystalline polyester layer, the adhesive layer, and the aliphatic polyamide layer are laminated in this order. However, in the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention, it is not excluded that additional layers are included between the respective layers.
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムでは、前記結晶性ポリエステル層と前記脂肪族ポリアミド層との間に接着層が形成されることにより、両層の接着後の層間強度を飛躍的に向上させることができる。この時、結晶性ポリエステル層、接着層及び脂肪族ポリアミド層が、この順で積層されてなる構成となる。また、接着層は、良好な接着性を有しており、本発明のポリアミド系多層延伸フィルムを、例えばボイル処理やレトルト処理等の高温水との接触が想定される食品包装用フィルムに好適に用いることができる。 In the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention, by forming an adhesive layer between the crystalline polyester layer and the aliphatic polyamide layer, it is possible to dramatically improve the interlaminar strength after adhesion of both layers. it can. At this time, the crystalline polyester layer, the adhesive layer, and the aliphatic polyamide layer are laminated in this order. In addition, the adhesive layer has good adhesiveness, and the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention is suitable for food packaging films that are expected to come into contact with high-temperature water such as boil treatment and retort treatment. Can be used.
接着層としては、特に限定されず、例えば、不飽和カルボン酸又はその誘導体でグラフト変性された酸変性樹脂を用いることができる。不飽和カルボン酸又はその誘導体でグラフト変性された酸変性樹脂としては、例えば、変性ポリオレフィン、変性スチレン系エラストマー、変性ポリエステルエラストマー等が挙げられる。 The adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acid-modified resin graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof can be used. Examples of the acid-modified resin graft-modified with unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof include modified polyolefin, modified styrene-based elastomer, modified polyester elastomer, and the like.
変性ポリオレフィンは、公知の製法で得られ、不飽和カルボン酸又はその誘導体とポリオレフィンとをラジカル発生剤の存在下で加熱混合して得られる。 The modified polyolefin is obtained by a known production method, and is obtained by heating and mixing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and a polyolefin in the presence of a radical generator.
不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸、その酸無水物、そのエステル又はその金属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩）等が例示できる。ポリオレフィンとしては、オレフィン類の単独重合体、相互共重合体、他の共重合可能なモノマー（例えば、他のビニル系モノマー）との共重合体を例示できる。ポリエチレン（例えば低密度ポリエチレン（LDPE）、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）等）、ポリプロピレン、ポリブテン、これらの相互共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を例示できる。 As unsaturated carboxylic acid or its derivative (s), unsaturated carboxylic acid, such as maleic acid and fumaric acid, its acid anhydride, its ester, or its metal salt (For example, sodium salt, potassium salt, calcium salt) etc. can be illustrated. Examples of the polyolefin include olefin homopolymers, mutual copolymers, and copolymers with other copolymerizable monomers (for example, other vinyl monomers). Polyethylene (for example, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), etc.), polypropylene, polybutene, their copolymers, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer Examples include coalescence.
変性ポリオレフィンとしては、無水マレイン酸変性ポリオレフィンが好ましい。無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂（例えば、三井化学（株）アドマーSF731、SE800等や三菱化学（株）モディック）を使用することができる。 As the modified polyolefin, maleic anhydride-modified polyolefin is preferable. Maleic anhydride-modified polyolefin resins (for example, Mitsui Chemicals, Inc. Admer SF731, SE800, etc. and Mitsubishi Chemical Corporation Modic) can be used.
変性スチレン系エラストマーは、公知の製法で得られ、不飽和カルボン酸又はその誘導体とスチレン系エラストマーとをラジカル発生剤の存在下で加熱混合して得られる。 The modified styrene elastomer is obtained by a known production method, and is obtained by heating and mixing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and a styrene elastomer in the presence of a radical generator.
不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸、その酸無水物、そのエステル又はその金属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩）等が例示できる。スチレン系エラストマーは、スチレン―ブタジエン共重合体の水素添加物やスチレン-イソプレン共重合体の水素添加物等を例示できる。 Examples of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof include unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, acid anhydrides, esters or metal salts thereof (for example, sodium salts, potassium salts, calcium salts). . Examples of the styrene elastomer include a hydrogenated product of a styrene-butadiene copolymer and a hydrogenated product of a styrene-isoprene copolymer.
変性スチレン系エラストマーとして、無水マレイン酸で変性したスチレン−ブタジエン共重合体水素添加物が好ましい。無水マレイン酸で変性したスチレン−ブタジエン共重合体水素添加物（例えば、クレイトンポリマー製クレイトンFG1901や旭化成ケミカルズ製タフテックM1913等）を使用することができる。 As the modified styrene elastomer, a hydrogenated styrene-butadiene copolymer modified with maleic anhydride is preferable. A hydrogenated styrene-butadiene copolymer modified with maleic anhydride (for example, Kraton FG1901 manufactured by Kraton Polymer, Tuftec M1913 manufactured by Asahi Kasei Chemicals, etc.) can be used.
変性ポリエステルエラストマー（変性TPEE）は、ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントを含有する飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマーが、不飽和カルボン酸又はその誘導体により変性されたものである。 The modified polyester elastomer (modified TPEE) is obtained by modifying a saturated polyester thermoplastic elastomer containing a polyalkylene ether glycol segment with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントの含有率が58〜73重量%程度である飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマーを、ラジカル発生剤の存在下、不飽和カルボン酸又はその誘導体により変性処理して得られる変性ポリエステル系エラストマーであることが好ましい。不飽和カルボン酸又はその誘導体のグラフト反応及び末端付加反応により反応性基が導入されるため、多種の樹脂との化学結合性、水素結合性が向上する。 A modified polyester elastomer obtained by modifying a saturated polyester thermoplastic elastomer having a polyalkylene ether glycol segment content of about 58 to 73% by weight with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the presence of a radical generator. It is preferable that Since a reactive group is introduced by graft reaction and terminal addition reaction of unsaturated carboxylic acid or its derivative, chemical bondability and hydrogen bondability with various resins are improved.
飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントを含有するソフトセグメントと、ポリエステルを含有するハードセグメントとからなるブロック共重合体であり、ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントの含有量が、該ポリエステル系エラストマー中の58〜73重量%程度であることが好ましい。ソフトセグメントを構成するポリアルキレンエーテルグリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ（1,2及び1,3-プロピレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンエーテル）グリコール等が挙げられる。ポリアルキレンエーテルグリコールとしては、数平均分子量が400〜6000程度が好ましい。 The saturated polyester thermoplastic elastomer is a block copolymer composed of a soft segment containing a polyalkylene ether glycol segment and a hard segment containing a polyester, and the content of the polyalkylene ether glycol segment is the polyester elastomer. The content is preferably about 58 to 73% by weight. Examples of the polyalkylene ether glycol constituting the soft segment include polyethylene glycol, poly (1,2 and 1,3-propylene ether) glycol, poly (tetramethylene ether) glycol, poly (hexamethylene ether) glycol, and the like. The polyalkylene ether glycol preferably has a number average molecular weight of about 400 to 6000.
不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸、その酸無水物、そのエステル又はその金属塩等が挙げられる。 As unsaturated carboxylic acid or its derivative (s), unsaturated carboxylic acid, such as acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, its acid anhydride, its ester, or its metal salt is mentioned.
ラジカル発生剤としては、t-ブチルハイドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の過酸化物、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）等のアゾ化合物が例示される。 Examples of the radical generator include peroxides such as t-butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide, and azo compounds such as 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN).
変性ポリエステルエラストマー中の各成分の好ましい配合割合は、飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマー100重量部に対して、不飽和カルボン酸又はその誘導体が0.01〜30重量部程度、ラジカル発生剤が0.001〜3重量部程度が好ましい。 The preferred blending ratio of each component in the modified polyester elastomer is about 0.01 to 30 parts by weight of the unsaturated carboxylic acid or its derivative and 0.001 to 3 parts by weight of the radical generator with respect to 100 parts by weight of the saturated polyester-based thermoplastic elastomer. The degree is preferred.
変性TPEEの調製方法は、特開2002-155135号公報等に記載される通りに実施することができる。得られる変性ポリエステル系エラストマーのMFR（JIS K7210準拠、230℃、2.16kg）は、40〜300（g／10分）程度が好ましい。三菱化学（株）社製のプリマロイAP-IF203（三菱化学（株））を用いることができる。 The method for preparing modified TPEE can be carried out as described in JP-A-2002-155135. The MFR (JIS K7210 compliant, 230 ° C., 2.16 kg) of the modified polyester elastomer obtained is preferably about 40 to 300 (g / 10 min). Primalloy AP-IF203 (Mitsubishi Chemical Corporation) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation can be used.
(4) その他の層
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で、ガスバリア層を含んでいても良い。ガスバリア層とは酸素、窒素、二酸化炭素等のガスの透過性が低い層である。具体例として、エチレン-ビニルアルコール系共重合体や芳香族ポリアミド等が挙げられる。ガスバリア層が含まれることにより、ガスバリア性が飛躍的に向上する。
(4) Other layers The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention may contain a gas barrier layer as long as the effects of the present invention are not impaired. A gas barrier layer is a layer with low gas permeability, such as oxygen, nitrogen, and carbon dioxide. Specific examples include ethylene-vinyl alcohol copolymers and aromatic polyamides. By including the gas barrier layer, the gas barrier property is dramatically improved.
エチレン-ビニルアルコール系共重合体とは、エチレン-酢酸ビニル共重合体のケン化によって得られるものである。エチレン-ビニルアルコール系共重合体のエチレン含有量は20〜70モル%が好ましく、25〜50モル%がより好ましい。エチレン含有量が20モル%を下回ると、熱安定性が悪く成形性が悪くなり、押出溶融成形においてゲル等の異物が発生し易くなったり、延伸成形においてフィルムが破れ易くなったりする傾向がある。エチレン含有量が70モル%を上回ると、十分なガスバリア性を得られなくなる傾向がある。 The ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by saponification of an ethylene-vinyl acetate copolymer. The ethylene content of the ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferably 20 to 70 mol%, more preferably 25 to 50 mol%. When the ethylene content is less than 20 mol%, the thermal stability is poor and the moldability is poor, and foreign materials such as gels are likely to be generated in extrusion melt molding, and the film tends to be easily broken in stretch molding. . If the ethylene content exceeds 70 mol%, sufficient gas barrier properties tend not to be obtained.
また、エチレン-ビニルアルコール系共重合体において、ガスバリア性が著しく低下しないような公知の他の成分が共重合されていたり、ブレンドされていたりしても良い。また、エチレン-ビニルアルコール系共重合体は組成が異なるエチレン-ビニルアルコール系共重合体をブレンドしているものであっても良い。 In addition, in the ethylene-vinyl alcohol copolymer, other known components that do not significantly deteriorate the gas barrier property may be copolymerized or blended. The ethylene-vinyl alcohol copolymer may be a blend of ethylene-vinyl alcohol copolymers having different compositions.
エチレン-ビニルアルコール系共重合体の市販品としては、「エバール」（（株）クラレ製）、「ソアノール」（日本合成化学工業（株）製）等が挙げられる。 Examples of commercially available ethylene-vinyl alcohol copolymers include “EVAL” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), “Soarnol” (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.
芳香族ポリアミドとしては、例えば、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン等の芳香族ジアミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸又はその誘導体との重縮合反応で得られる結晶性芳香族ポリアミドが挙げられる。好ましくは、ポリメタキシレンアジパミド（MXD-ナイロン）等の結晶性芳香族ポリアミドである。具体例としては、S6007、S6011（何れも三菱ガス化学（株）製）が例示される。 As the aromatic polyamide, for example, an aromatic diamine such as metaxylenediamine and paraxylenediamine and a dicarboxylic acid such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid, or a derivative thereof can be used. Examples thereof include crystalline aromatic polyamides obtained by a condensation reaction. A crystalline aromatic polyamide such as polymetaxylene adipamide (MXD-nylon) is preferable. Specific examples include S6007 and S6011 (both manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.).
ガスバリア層には、さらに本発明の効果に悪影響を与えない範囲で、脂肪族アミド、変性エチレン酢酸ビニル共重合体、メタクリル酸共重合体アイオノマー等の他の成分を含有していてもよい。ガスバリア層に他の成分を含有する場合、この成分の含有量は、通常、エチレン-ビニルアルコール系共重合体や芳香族ポリアミド100重量部に対して、15重量部程度以下が好ましく、1〜7.5重量部程度がより好ましい。 The gas barrier layer may further contain other components such as an aliphatic amide, a modified ethylene vinyl acetate copolymer, and a methacrylic acid copolymer ionomer as long as the effects of the present invention are not adversely affected. When other components are contained in the gas barrier layer, the content of this component is usually preferably about 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl alcohol copolymer or aromatic polyamide, and preferably 1 to 7.5. About parts by weight are more preferable.
(5)層構成
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、少なくとも結晶性ポリエステル層、接着層及び脂肪族ポリアミド層を有する。
(5) Layer Configuration The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention has at least a crystalline polyester layer, an adhesive layer, and an aliphatic polyamide layer.
また、本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、前記結晶性ポリエステル層、接着層及び脂肪族ポリアミド層が、この順で積層されていても良い。このとき、ポリアミド系多層延伸フィルムの両外面に、前記結晶性ポリエステル層が設けられていても良い。また、結晶性ポリエステル層を２層以上設けることも可能である（例えば、後述の実施例の態様）。また、脂肪族ポリアミド層を２層以上設けることも可能である（例えば、後述の実施例の態様）。その他にも、ガスバリア層等を、必要に応じて設けることもできる。 In the polyamide based multilayer stretched film of the present invention, the crystalline polyester layer, the adhesive layer and the aliphatic polyamide layer may be laminated in this order. At this time, the crystalline polyester layer may be provided on both outer surfaces of the polyamide-based multilayer stretched film. It is also possible to provide two or more crystalline polyester layers (for example, embodiments described later). It is also possible to provide two or more aliphatic polyamide layers (for example, embodiments described later). In addition, a gas barrier layer or the like can be provided as necessary.
具体的な層構成として、
結晶性ポリエステル層／接着層／脂肪族ポリアミド層、
結晶性ポリエステル層／接着層／脂肪族ポリアミド層／接着層／結晶性ポリエステル層、
結晶性ポリエステル層／接着層／脂肪族ポリアミド層／ガスバリア層／脂肪族ポリアミド層、
結晶性ポリエステル層／接着層／脂肪族ポリアミド層／ガスバリア層／脂肪族ポリアミド層／接着層／結晶性ポリエステル層、
等が挙げられる。
As a specific layer structure,
Crystalline polyester layer / adhesive layer / aliphatic polyamide layer,
Crystalline polyester layer / adhesive layer / aliphatic polyamide layer / adhesive layer / crystalline polyester layer,
Crystalline polyester layer / adhesive layer / aliphatic polyamide layer / gas barrier layer / aliphatic polyamide layer,
Crystalline polyester layer / adhesive layer / aliphatic polyamide layer / gas barrier layer / aliphatic polyamide layer / adhesive layer / crystalline polyester layer,
Etc.
上記層構成の中で、結晶性ポリエステル層／接着層／脂肪族ポリアミド層／接着層／結晶性ポリエステル層、結晶性ポリエステル層／接着層／脂肪族ポリアミド層／ガスバリア層／脂肪族ポリアミド層／接着層／結晶性ポリエステル層の層構成は、表裏方向で対称な層構成を有するため、フィルムのカールを抑制することができる。 Among the above layer structures, crystalline polyester layer / adhesive layer / aliphatic polyamide layer / adhesive layer / crystalline polyester layer, crystalline polyester layer / adhesive layer / aliphatic polyamide layer / gas barrier layer / aliphatic polyamide layer / adhesive Since the layer configuration of the layer / crystalline polyester layer has a symmetrical layer configuration in the front and back direction, curling of the film can be suppressed.
各層の厚さ
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムの総膜厚（シール層の厚みは除く）は、用途に合わせて適宜設定することができる。総膜厚は、特に限定されないが、8〜40μｍ程度が好ましく、12〜25μｍ程度がより好ましい。かかる範囲では、フィルムの生産性、販売単価が良好となる点で好ましい。
Thickness of each layer The total film thickness (excluding the thickness of the seal layer) of the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention can be appropriately set according to the application. The total film thickness is not particularly limited, but is preferably about 8 to 40 μm, and more preferably about 12 to 25 μm. In such a range, the film productivity and the unit sales price are preferable.
結晶性ポリエステル層（結晶性ポリエステル層を複数有する場合は、結晶性ポリエステル層の合計の厚みを意味する）の膜厚は、2μm程度以上が好ましく、3〜20μm程度がより好ましく、4〜15μm程度が更に好ましい。結晶性ポリエステル層の厚みが2μm以上であることにより、熱寸法安定性等の優れた機能が本発明の多層フィルムに付与され得る。 The film thickness of the crystalline polyester layer (in the case of having a plurality of crystalline polyester layers means the total thickness of the crystalline polyester layers) is preferably about 2 μm or more, more preferably about 3 to 20 μm, and more preferably about 4 to 15 μm. Is more preferable. When the thickness of the crystalline polyester layer is 2 μm or more, excellent functions such as thermal dimensional stability can be imparted to the multilayer film of the present invention.
脂肪族ポリアミド層（脂肪族ポリアミド層を複数有する場合は、脂肪族ポリアミド層の合計の厚みを意味する）は、2μm程度以上が好ましく、3〜20μm程度がより好ましく、4〜15μm程度が更に好ましい。脂肪族ポリアミド層の厚みが2μm以上であることにより、耐屈曲性に優れた多層フィルムとなる。 The aliphatic polyamide layer (in the case of having a plurality of aliphatic polyamide layers means the total thickness of the aliphatic polyamide layer) is preferably about 2 μm or more, more preferably about 3 to 20 μm, and further preferably about 4 to 15 μm. . When the thickness of the aliphatic polyamide layer is 2 μm or more, a multilayer film having excellent bending resistance is obtained.
接着層（接着層を複数有する場合は、接着層の合計の厚みを意味する）は、0.5μm程度以上が好ましく、1〜5μm程度がより好ましい、1〜2.5μm程度が更に好ましい。接着層の厚みが0.5μm以上であることにより、膜厚のコントロールがし易く、上記結晶性ポリエステル層と脂肪族ポリアミド層との間の層間強度を飛躍的に向上させることができ、生産コストを抑えることができる。 The adhesive layer (in the case of having a plurality of adhesive layers means the total thickness of the adhesive layers) is preferably about 0.5 μm or more, more preferably about 1 to 5 μm, and further preferably about 1 to 2.5 μm. When the thickness of the adhesive layer is 0.5 μm or more, the film thickness can be easily controlled, the interlayer strength between the crystalline polyester layer and the aliphatic polyamide layer can be dramatically improved, and the production cost can be reduced. Can be suppressed.
ポリアミド系多層延伸フィルムの総膜厚に対する結晶性ポリエステル層の膜厚比率は、15〜40%程度が好ましく、20〜35%程度が好ましくい。総膜厚に対する結晶性ポリエステル層の膜厚比率を15〜40%とすることにより、高弾性で、優れた耐屈曲性及び吸湿寸法安定性を有するポリアミド系多層延伸フィルムとすることができる。 The film thickness ratio of the crystalline polyester layer to the total film thickness of the polyamide-based multilayer stretched film is preferably about 15 to 40%, more preferably about 20 to 35%. By setting the film thickness ratio of the crystalline polyester layer to the total film thickness to 15 to 40%, a polyamide-based multilayer stretched film having high elasticity and excellent bending resistance and hygroscopic dimensional stability can be obtained.
ポリアミド系多層延伸フィルムの総膜厚に対する脂肪族ポリアミド層の膜厚比率は、50〜85%程度が好ましく、60〜80%程度が好ましい。総膜厚に対する脂肪族ポリアミド層の膜厚比率を50〜85%とすることにより、高弾性で、優れた耐屈曲性及び吸湿寸法安定性を有するポリアミド系多層延伸フィルムとすることができる。 The thickness ratio of the aliphatic polyamide layer to the total thickness of the polyamide-based multilayer stretched film is preferably about 50 to 85%, and preferably about 60 to 80%. By setting the ratio of the thickness of the aliphatic polyamide layer to the total film thickness to be 50 to 85%, a polyamide-based multilayer stretched film having high elasticity and excellent bending resistance and hygroscopic dimensional stability can be obtained.
具体的な層構成として、
結晶性ポリエステル層（2〜10μm程度）／接着層（0.5〜2μm程度）／脂肪族ポリアミド層（4〜10μm程度）、
結晶性ポリエステル層（2〜10μm程度）／接着層（0.5〜2μm程度）／脂肪族ポリアミド層（4〜10μm程度）／接着層（0.5〜2μm程度）／結晶性ポリエステル層（2〜10μm程度）、
結晶性ポリエステル層（2〜10μm程度）／接着層（0.5〜2μm程度）／脂肪族ポリアミド層（4〜10μm程度）／ガスバリア層（1〜10μm程度）／脂肪族ポリアミド層（4〜10μm程度）、
結晶性ポリエステル層（2〜10μm程度）／接着層（0.5〜2μm程度）／脂肪族ポリアミド層（4〜10μm程度）／ガスバリア層（1〜10μm程度）／脂肪族ポリアミド層（4〜10μm程度）／接着層（0.5〜2μm程度）／結晶性ポリエステル層（2〜10μm程度）、
等が挙げられる。
As a specific layer structure,
Crystalline polyester layer (about 2 to 10 μm) / Adhesive layer (about 0.5 to 2 μm) / Aliphatic polyamide layer (about 4 to 10 μm),
Crystalline polyester layer (about 2-10 μm) / Adhesive layer (about 0.5-2 μm) / Aliphatic polyamide layer (about 4-10 μm) / Adhesive layer (about 0.5-2 μm) / Crystalline polyester layer (about 2-10 μm) ,
Crystalline polyester layer (about 2-10 μm) / Adhesive layer (about 0.5-2 μm) / Aliphatic polyamide layer (about 4-10 μm) / Gas barrier layer (about 1-10 μm) / Aliphatic polyamide layer (about 4-10 μm) ,
Crystalline polyester layer (about 2-10 μm) / Adhesive layer (about 0.5-2 μm) / Aliphatic polyamide layer (about 4-10 μm) / Gas barrier layer (about 1-10 μm) / Aliphatic polyamide layer (about 4-10 μm) / Adhesive layer (about 0.5-2 μm) / Crystalline polyester layer (about 2-10 μm),
Etc.
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムでは、各層厚みを上記の範囲にすることにより、強靱性、ガスバリア性、寸法安定性、保香性、防湿性、耐ピンホール性等に加えて、優れたヒートシール強度を有することができる。 In the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention, by making each layer thickness within the above range, in addition to toughness, gas barrier properties, dimensional stability, aroma retention, moisture resistance, pinhole resistance, etc., excellent heat It can have sealing strength.
２．ポリアミド系多層延伸フィルムの製造方法
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、例えば、上記各層の順になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出せしめることにより、フラット状の多層フィルムを製造することができる。得られたフィルムは、延伸処理することにより、多層延伸フィルムとなる。延伸処理としては、縦延伸及び／又は横延伸を行なうことができる。
縦延伸及び横延伸を、同時延伸又は逐次延伸で行なうことができる。例えば、50〜100℃のロール延伸機により2.5〜4.5倍に縦延伸することができる。また、50〜150℃の雰囲気のテンター延伸機により2.5〜5倍に横延伸することができる。引き続いて同テンターにより100〜240℃雰囲気中で熱処理して得ることができる。
2. Manufacturing method of polyamide-based multilayer stretched film The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention is, for example, a flat multilayer film by co-extrusion on a chill roll in which cooling water circulates from a T die so as to be in the order of the above layers. Can be manufactured. The obtained film becomes a multilayer stretched film by stretching. As the stretching treatment, longitudinal stretching and / or lateral stretching can be performed.
Longitudinal stretching and transverse stretching can be performed by simultaneous stretching or sequential stretching. For example, the film can be longitudinally stretched 2.5 to 4.5 times by a roll stretching machine at 50 to 100 ° C. Moreover, it can be transversely stretched 2.5 to 5 times by a tenter stretching machine in an atmosphere of 50 to 150 ° C. Subsequently, it can be obtained by heat treatment in the atmosphere of 100 to 240 ° C. with the same tenter.
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、同時二軸延伸、逐次二軸延しても良く、得られた多層延伸フィルムは、必要ならばその両表面又は片表面にコロナ放電処理を施すこともできる。 The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention may be simultaneously biaxially stretched and sequentially biaxially stretched. If necessary, the obtained multilayer stretched film can be subjected to corona discharge treatment on both surfaces or one surface. .
コロナ放電処理としては、例えば、接地された金属ロールと、それに数ミリの間隔で置かれたナイフ状の電極の間に数千ボルトの高電圧かけてコロナ放電を発生させる方法が挙げられる。この放電中の電極とロールとの間を高速でフィルムを通過させる。この時にフィルムの表面はコロナ放電処理され、接着剤、インク、塗料などに対する親和性が向上するする。ここで、放電電流を制御することにより処理の程度が設定できる。コロナ放電処理後の表面のぬれ張力は、JIS K 6768の方法に従い測定した値が46mN／m以上、より好ましくは50mN／m以上である。 Examples of the corona discharge treatment include a method of generating corona discharge by applying a high voltage of several thousand volts between a grounded metal roll and a knife-like electrode placed at intervals of several millimeters. The film is passed between the electrode and the roll during discharge at high speed. At this time, the surface of the film is subjected to corona discharge treatment, and the affinity for adhesives, inks, paints and the like is improved. Here, the degree of processing can be set by controlling the discharge current. The wetting tension of the surface after the corona discharge treatment is 46 mN / m or more, more preferably 50 mN / m or more as measured according to the method of JIS K 6768.
また、シール層を設ける場合、上記製法により得られた多層延伸フィルムの内層側に、上述のシール性を有する樹脂フィルムを、公知の方法を採用して、ラミネートすることにより行う。 Moreover, when providing a sealing layer, it carries out by laminating | stacking the resin film which has the above-mentioned sealing property on the inner layer side of the multilayer stretched film obtained by the said manufacturing method using a well-known method.
３．包装用フィルム及び包装用袋
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、上記の特徴を有しているため、包装用フィルムとして好適に用いられる。ポリアミド系多層延伸フィルムでは、結晶性ポリエステル層はシール層がラミネートされる側（袋とした時の内表面側）であることが好ましい。ポリアミド系多層延伸フィルムの前記結晶性ポリエステル層に、シール層をラミネートすることにより、包装用フィルムを製造することができる。
3. Packaging Film and Packaging Bag Since the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention has the above characteristics, it is suitably used as a packaging film. In the polyamide-based multilayer stretched film, the crystalline polyester layer is preferably the side on which the seal layer is laminated (the inner surface side when used as a bag). A packaging film can be produced by laminating a sealing layer on the crystalline polyester layer of the polyamide-based multilayer stretched film.
シール層としては、シール性を有する樹脂フィルムであればよく、例えば、LLDPE（直鎖状低密度ポリエチレン）、LDPE（低密度ポリエチレン）、CPP（無延伸ポリプロピレン）、EVA（エチレン酢酸ビニル共重合体）等のポリオレフィンから構成される層を採用することができる。 The sealing layer may be a resin film having sealing properties, such as LLDPE (linear low density polyethylene), LDPE (low density polyethylene), CPP (unstretched polypropylene), EVA (ethylene vinyl acetate copolymer). A layer composed of a polyolefin such as) can be employed.
具体的な層構成として、
シール層／結晶性ポリエステル層／接着層／脂肪族ポリアミド層、
シール層／結晶性ポリエステル層／接着層／脂肪族ポリアミド層／接着層／結晶性ポリエステル層、
シール層／結晶性ポリエステル層／接着層／脂肪族ポリアミド層／ガスバリア層／脂肪族ポリアミド層、
シール層／結晶性ポリエステル層／接着層／脂肪族ポリアミド層／ガスバリア層／脂肪族ポリアミド層／接着層／結晶性ポリエステル層、
等が挙げられる。
As a specific layer structure,
Sealing layer / crystalline polyester layer / adhesion layer / aliphatic polyamide layer,
Sealing layer / crystalline polyester layer / adhesive layer / aliphatic polyamide layer / adhesive layer / crystalline polyester layer,
Sealing layer / crystalline polyester layer / adhesion layer / aliphatic polyamide layer / gas barrier layer / aliphatic polyamide layer,
Sealing layer / crystalline polyester layer / adhesive layer / aliphatic polyamide layer / gas barrier layer / aliphatic polyamide layer / adhesive layer / crystalline polyester layer,
Etc.
更に、２枚の前記包装用フィルムの各シール層面同士をヒートシールして、袋状に成形して包装用袋を製造することができる。ヒートシールする方法は公知の方法を採用することができる。 Further, the sealing layers of the two packaging films can be heat sealed and formed into a bag shape to produce a packaging bag. A known method can be adopted as a heat sealing method.
得られた包装用袋に内容物を充填して包装物を得ることができる。包装する内容物の種類に限定は無い。特に、スープ、蒟蒻、漬物等の水物系の食品；餅、ウィンナー、調味料等の重量のある食品；詰め替え用のシャンプー、リンス、ボディソープ、洗剤等の重量のある液体等を包装することが可能である。米、氷等の袋の容積が大きいものの包装；醤油、酢等の臭気のきついものの包装に、本発明の効果が顕著に発揮される。 The obtained packaging bag can be filled with the contents to obtain a package. There is no limitation on the type of contents to be packed. In particular, packaging foods such as soups, rice cakes, pickles, etc .; heavy foods such as rice cakes, winners, seasonings, etc .; packaging heavy liquids such as shampoos, rinses, body soaps, detergents, etc. Is possible. The effect of the present invention is remarkably exhibited in the packaging of rice, ice and other bags with a large volume; the packaging of odorous products such as soy sauce and vinegar.
包装用袋の形態としては、例えば、3方シール形、封筒形、カゼット形、平底形等の袋状形態、スタンディングパウチ、スパウトパウチ、詰替えパウチ等が例示される。 Examples of the form of the packaging bag include bag-like forms such as a three-side seal form, an envelope form, a closet form, and a flat bottom form, a standing pouch, a spout pouch, and a refill pouch.
４．ポリアミド系多層延伸フィルム、包装用フィルム及び包装用袋の特徴
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、ポリアミド系フィルムの従来知られている優れた強靱性、ガスバリア性、寸法安定性、保香性、防湿性、耐ピンホール性等の特徴を保持しつつ、ポリアミド系多層延伸フィルムにシール層をラミネートして包装用フィルムを作製し、次いで該包装用フィルム（２枚）を用いて、前記シール層面同士をヒートシールして袋状に成形して包装用袋を作製する時に、優れたラミネート強度及びヒートシール強度を有することができる。
4). Features of polyamide-based multilayer stretched film, packaging film, and packaging bag The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention has excellent toughness, gas barrier properties, dimensional stability, aroma retention, While maintaining characteristics such as moisture resistance and pinhole resistance, a sealing film is laminated on a polyamide-based multilayer stretched film to produce a packaging film, and then the packaging film (2 sheets) is used to form the sealing layer surface. When producing a packaging bag by heat-sealing each other to form a bag, it can have excellent laminate strength and heat-sealing strength.
(1) ラミネート強度
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、優れたラミネート強度を有している。
(1) Laminate strength The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention has an excellent laminate strength.
ポリアミド系多層延伸フィルムの結晶性ポリエステル層側に、シール層を張り合わせたラミネートフィルムを用いる。幅10mmのラミネートフィルム試験片を、23℃×65％RHの条件下、引張速度200mm／minで、ポリアミド系多層延伸フィルムとシール層との境界面でT字剥離する。 A laminate film in which a sealing layer is bonded to the crystalline polyester layer side of the polyamide multilayer stretched film is used. A laminate film specimen having a width of 10 mm is peeled T-shaped at the interface between the polyamide-based multilayer stretched film and the sealing layer at a tensile rate of 200 mm / min under the condition of 23 ° C. × 65% RH.
このT字剥離試験により、ポリアミド系多層延伸フィルムとシール層との間のラミネート強度を測定する。この場合の剥離強度（N／10mm）は、3 N／10mm程度以上が好ましく、4 N／mm程度以上がより好ましい。 The laminate strength between the polyamide-based multilayer stretched film and the seal layer is measured by this T-shaped peel test. In this case, the peel strength (N / 10 mm) is preferably about 3 N / 10 mm or more, and more preferably about 4 N / mm or more.
(2) ヒートシール強度
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、優れたヒートシール強度を有している。
(2) Heat seal strength The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention has excellent heat seal strength.
ポリアミド系多層延伸フィルムの結晶性ポリエステル層側に、シール層を張り合わせたラミネートフィルムを用いる。幅10mmでラミネートフィルム試験片を、シール層同士をヒートシールした後、23℃×65％RHの条件下、引張速度200mm／minで、一方のシール層と他方のシール層との境界面でT字剥離する。 A laminate film in which a sealing layer is bonded to the crystalline polyester layer side of the polyamide multilayer stretched film is used. After heat-sealing the laminated film specimens with a width of 10 mm and the sealing layers, T at the boundary between one sealing layer and the other sealing layer at a tensile rate of 200 mm / min under the condition of 23 ° C. × 65% RH Peel off.
このT字剥離試験により、一方のシール層と他方のシール層との間のヒートシール強度を測定する。この場合の剥離強度（N／10mm）は、20 N／10mm程度以上が好ましく、25 N／mm程度以上がより好ましく、30 N／mm程度以上が更に好ましい。 This T-shaped peel test measures the heat seal strength between one seal layer and the other seal layer. In this case, the peel strength (N / 10 mm) is preferably about 20 N / 10 mm or more, more preferably about 25 N / mm or more, and further preferably about 30 N / mm or more.
以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not limited to these Examples.
実施例１〜４
結晶性ポリエステル層としてポリエチレンテレフタレート（（株）ベルポリエステルプロダクツ社製ベルペットEFG6C）及びポリブチレンテレフタレート（ポリプラスチックス（株）社製のジュラネックス300FP）を用いた。結晶性ポリエステル層中のポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートとの配合割合は、表１に示す通りである。
Examples 1-4
Polyethylene terephthalate (Bellpet EFG6C manufactured by Bell Polyester Products) and polybutylene terephthalate (Juranex 300FP manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) were used as the crystalline polyester layer. The blending ratio of polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate in the crystalline polyester layer is as shown in Table 1.
脂肪族ポリアミド層としてナイロン-6（宇部興産（株）社製のUBEナイロン1022FD17）を用いた。 Nylon-6 (UBE nylon 1022FD17 manufactured by Ube Industries, Ltd.) was used as the aliphatic polyamide layer.
接着層として、変性ポリエステルエラストマー（三菱化学（株）社製のプリマロイAP-IF203）を用いた。 As the adhesive layer, a modified polyester elastomer (Primalloy AP-IF203 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used.
各層を構成する樹脂を、結晶性ポリエステル層／接着層／脂肪族ポリアミド層の順序になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状のポリアミド系多層フィルムを得た。このポリアミド系多層フィルムルムを、65℃のロール延伸機により2.7倍に縦延伸し、次いで110℃の雰囲気のテンター延伸機により4.0倍に横延伸した。更に同テンターにより210℃の雰囲気中で熱処理して厚さ15μmのポリアミド系多層延伸フィルムを得た。各層の厚み及び厚み比率は、下記表１に示す通りである。 The resin constituting each layer is coextruded onto a chill roll in which cooling water circulates from a T die so that the crystalline polyester layer / adhesive layer / aliphatic polyamide layer are in the order, and a flat polyamide multilayer film is formed. Obtained. This polyamide-based multilayer film film was longitudinally stretched 2.7 times with a roll stretcher at 65 ° C., and then stretched 4.0 times with a tenter stretcher in an atmosphere at 110 ° C. Furthermore, it was heat-treated in an atmosphere at 210 ° C. with the same tenter to obtain a polyamide-based multilayer stretched film having a thickness of 15 μm. The thickness and thickness ratio of each layer are as shown in Table 1 below.
実施例５
結晶性ポリエステル層としてポリエチレンテレフタレート（（株）ベルポリエステルプロダクツ社製ベルペットEFG6C）及びイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート（ポリプラスチックス（株）社製のジュラネックス400LP）を用いた。脂肪族ポリアミド層、接着層は実施例１等と同様である。
Example 5
Polyethylene terephthalate (Belpet EFG6C manufactured by Bell Polyester Products Co., Ltd.) and isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate (Duranex 400LP manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) were used as the crystalline polyester layer. The aliphatic polyamide layer and the adhesive layer are the same as in Example 1.
実施例１と同様にして、ポリアミド系多層延伸フィルムを製造した。結晶性ポリエステル層中のポリエチレンテレフタレートとイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレートとの配合割合、各層の厚みは、表１に示す通りである。 In the same manner as in Example 1, a polyamide-based multilayer stretched film was produced. Table 1 shows the blending ratio of polyethylene terephthalate and isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate in the crystalline polyester layer and the thickness of each layer.
実施例６及び７
実施例５と同じ樹脂成分を用いて、結晶性ポリエステル層／接着層／脂肪族ポリアミド層／接着層／結晶性ポリエステル層の順序になるように、実施例１と同様にして、ポリアミド系多層延伸フィルムを製造した。
Examples 6 and 7
Using the same resin component as in Example 5, in the same manner as in Example 1, in order of crystalline polyester layer / adhesive layer / aliphatic polyamide layer / adhesive layer / crystalline polyester layer, polyamide-based multilayer stretching A film was produced.
ポリアミド系多層延伸フィルムの層構成、結晶性ポリエステル層中のポリエチレンテレフタレートとイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレートとの配合割合、各層の厚みは、表１に示す通りである。 Table 1 shows the layer structure of the polyamide-based multilayer stretched film, the blending ratio of polyethylene terephthalate and isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate in the crystalline polyester layer, and the thickness of each layer.
比較例１〜３
結晶性ポリエステル層としてポリエチレンテレフタレートのみを用いた。脂肪族ポリアミド層、接着層は実施例１等と同様である。
Comparative Examples 1-3
Only polyethylene terephthalate was used as the crystalline polyester layer. The aliphatic polyamide layer and the adhesive layer are the same as in Example 1.
実施例１と同様にして、ポリアミド系多層延伸フィルムを製造した。ポリアミド系多層延伸フィルムの層構成、各層の厚みは、表１に示す通りである。 In the same manner as in Example 1, a polyamide-based multilayer stretched film was produced. Table 1 shows the layer structure of the polyamide-based multilayer stretched film and the thickness of each layer.
使用樹脂
ポリエステル樹脂１(PEs1)：ポリエチレンテレフタレート
（株）ベルポリエステルプロダクツ社製のベルペットEFG6C
ポリエステル樹脂２(PEs2)：ポリブチレンテレフタレート
ポリプラスチックス（株）社製のジュラネックス300FP
ポリエステル樹脂３(PEs3)：イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート
ポリプラスチックス（株）社製のジュラネックス400LP
ポリアミド樹脂(PA)：ナイロン-6
宇部興産（株）社製のUBEナイロン1022FD17
接着樹脂(Ad)：変性ポリエステルエラストマー
三菱化学（株）社製のプリマロイAP-IF203
Resin Polyester Resin 1 (PEs1): Polyethylene terephthalate Belpet EFG6C manufactured by Bell Polyester Products
Polyester resin 2 (PEs2): Polybutylene terephthalate Juranex 300FP manufactured by Polyplastics Co., Ltd.
Polyester resin 3 (PEs3): Isophthalic acid copolymer polybutylene terephthalate DURANEX 400LP manufactured by Polyplastics Co., Ltd.
Polyamide resin (PA): Nylon-6
UBE nylon 1022FD17 manufactured by Ube Industries, Ltd.
Adhesive resin (Ad): Modified polyester elastomer Primalloy AP-IF203 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
試験例
実施例及び比較例において得られたポリアミド系多層延伸フィルムについて、下記のラミネート強度及びヒートシール強度を評価した。
Test Example The following laminate strength and heat seal strength were evaluated for the polyamide-based multilayer stretched films obtained in Examples and Comparative Examples.
(1) ラミネート強度
ポリアミド系多層延伸フィルムの結晶性ポリエステル層側に、グラビアロールコーターにて、接着剤（東洋インキ（株）製 主剤：TM-250HV、硬化剤：CAT-RT86、主剤：硬化剤：酢酸エチル＝15：2：30（重量比））を乾燥塗布量が3.0g/m2-dryとなるように塗布した。次いで、60℃の熱風で乾燥した後、シーラント（シール層、東セロ（株）T.U.X FC-S 50μm）を張り合わせ、40℃のニップロールにて圧着した。40℃で48時間エージングを行い、ラミネートフィルムを得た。
(1) Laminate strength Adhesive agent (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., main agent: TM-250HV, curing agent: CAT-RT86, main agent: curing agent) on the crystalline polyester layer side of the polyamide-based multilayer stretched film using a gravure roll coater : Ethyl acetate = 15: 2: 30 (weight ratio)) was applied so that the dry coating amount was 3.0 g / m 2 -dry. Next, after drying with hot air at 60 ° C., a sealant (seal layer, TUX FC-S 50 μm, Tosero Co., Ltd.) was pasted and pressure-bonded with a nip roll at 40 ° C. Aging was performed at 40 ° C. for 48 hours to obtain a laminate film.
幅10mmのラミネートフィルム試験片を、23℃×65％RHの条件下、引張速度200mm／minで、ポリアミド系多層延伸フィルムとシール層との境界面でT字剥離した。このT字剥離試験により、ポリアミド系多層延伸フィルムとシール層との間のラミネート強度を測定した。尚、剥離時に結晶性ポリエステル層が材料破壊を起こしたものについては測定不可とした。 A laminate film specimen having a width of 10 mm was peeled T-shaped at a boundary surface between the polyamide-based multilayer stretched film and the seal layer at a tensile rate of 200 mm / min under the condition of 23 ° C. × 65% RH. The laminate strength between the polyamide based multilayer stretched film and the seal layer was measured by this T-peeling test. It should be noted that measurement was not possible for materials in which the crystalline polyester layer was destroyed during peeling.
(2) ヒートシール強度
前記ラミネート強度で調製したラミネートフィルムと同様のラミネートフィルムを用いて、一方のラミネートフィルムのシール層と他方のラミネートフィルムのシール層とのシーラント面同士を、200℃の温度にて0.26MPaの圧力で1秒間ヒートシールした。
(2) Heat seal strength Using a laminate film similar to the laminate film prepared with the above laminate strength, the sealant surfaces of the seal layer of one laminate film and the seal layer of the other laminate film are brought to a temperature of 200 ° C. And heat sealed at a pressure of 0.26 MPa for 1 second.
シーラント面同士をヒートシールした後の幅10mmでラミネートフィルム試験片を、23℃×65％RHの条件下、引張速度200mm／minで、一方のシール層と他方のシール層との境界面でT字剥離した。このT字剥離試験により、一方のシール層と他方のシール層との間のヒートシール強度を測定した。 A laminate film specimen with a width of 10 mm after heat-sealing the sealant surfaces at a boundary surface between one seal layer and the other seal layer at 23 ° C x 65% RH at a pulling speed of 200 mm / min. The character was peeled off. By this T-shaped peel test, the heat seal strength between one seal layer and the other seal layer was measured.
結果を表２に示す。 The results are shown in Table 2.
実施例のポリアミド系多層延伸フィルム（本発明の態様）は、優れたラミネート強度及びヒートシール強度を有していた。ラミネート強度（剥離強度（N／10mm））は、4 N／10mm以上であった。ヒートシール強度（剥離強度（N／10mm）は、30 N／10mm以上であった。 The polyamide-based multilayer stretched film of the example (an embodiment of the present invention) had excellent laminate strength and heat seal strength. The laminate strength (peel strength (N / 10 mm)) was 4 N / 10 mm or more. The heat seal strength (peel strength (N / 10 mm) was 30 N / 10 mm or more.
これに対し、比較例のポリアミド系多層延伸フィルムは、ラミネート強度の測定時、いずれも、剥離時に結晶性ポリエステル層が材料破壊を起こした。具体的には、剥離時に結晶性ポリエステル層に亀裂が生じ、その亀裂が結晶性ポリエステル層と接着層の層間へ伝播し、層間で剥離した。その結果、ラミネート強度を測定できなかった。 On the other hand, in the polyamide multilayer stretched film of the comparative example, the crystalline polyester layer caused material destruction at the time of peeling in the measurement of the laminate strength. Specifically, a crack occurred in the crystalline polyester layer at the time of peeling, and the crack propagated between the crystalline polyester layer and the adhesive layer and peeled off between the layers. As a result, the laminate strength could not be measured.
また、比較例のポリアミド系多層延伸フィルムは、ヒートシール強度は、前記実施例に比べて劣っていた。具体的には、剥離時に結晶性ポリエステル層に亀裂が生じ、その亀裂が結晶性ポリエステル層と接着層の層間へ伝播し、層間で剥離した。その結果、ヒートシール強度は不十分な値となった。 Moreover, the polyamide-type multilayer stretched film of the comparative example was inferior to the said Example in heat seal strength. Specifically, a crack occurred in the crystalline polyester layer at the time of peeling, and the crack propagated between the crystalline polyester layer and the adhesive layer and peeled off between the layers. As a result, the heat seal strength was an insufficient value.
以上の結果より、少なくとも結晶性ポリエステル層、接着層及び脂肪族ポリアミド層を有するポリアミド系多層延伸フィルムでは、該結晶性ポリエステル層に含まれる結晶性ポリエステルが、(A)50〜95重量%のポリエチレンテレフタレート（PET）、並びに(B)5〜50重量%のポリブチレンテレフタレート系樹脂（ポリブチレンテレフタレート（PBT）、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート（PBT/I）等）を含むことから、優れたラミネート強度及びヒートシール強度を有していることが確認された。 From the above results, in the polyamide-based multilayer stretched film having at least a crystalline polyester layer, an adhesive layer and an aliphatic polyamide layer, the crystalline polyester contained in the crystalline polyester layer is (A) 50 to 95% by weight of polyethylene. Excellent laminate because it contains terephthalate (PET) and (B) 5-50% by weight of polybutylene terephthalate resin (polybutylene terephthalate (PBT), isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate (PBT / I), etc.) It was confirmed to have strength and heat seal strength.
産業上の利用可能性
本発明のポリアミド系フィルムは、ポリアミド系フィルムの従来知られている特徴を保持しつつ、更に優れたヒートシール強度を有する。
Industrial Applicability The polyamide-based film of the present invention has further excellent heat seal strength while maintaining the conventionally known characteristics of the polyamide-based film.
本発明のポリアミド系フィルムは、十分なヒートシール強度を有することから、シール層側のポリエステル層が材料破壊を起こさない。そのため、本発明のポリアミド系フィルムを詰替えパウチ、レトルトパウチ等に用いると、落下等の衝撃に対して破壊されることがない。 Since the polyamide film of the present invention has sufficient heat seal strength, the polyester layer on the seal layer side does not cause material destruction. Therefore, when the polyamide film of the present invention is used for a refill pouch, a retort pouch or the like, it is not broken against an impact such as dropping.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013235230A JP6274823B2 (en) | 2013-11-13 | 2013-11-13 | Multilayer stretched film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013235230A JP6274823B2 (en) | 2013-11-13 | 2013-11-13 | Multilayer stretched film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015093458A true JP2015093458A (en) | 2015-05-18 |
| JP6274823B2 JP6274823B2 (en) | 2018-02-07 |
Family
ID=53196196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013235230A Active JP6274823B2 (en) | 2013-11-13 | 2013-11-13 | Multilayer stretched film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6274823B2 (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4868243A (en) * | 1988-02-05 | 1989-09-19 | Shell Oil Company | High impact resistant blends of thermoplastic polyesters and modified block copolymers |
| JP2005097560A (en) * | 2003-08-19 | 2005-04-14 | Toyobo Co Ltd | Polyester film |
| JP2005104140A (en) * | 2003-09-12 | 2005-04-21 | Toray Ind Inc | Film for packaging |
| JP2005132905A (en) * | 2003-10-29 | 2005-05-26 | Toyobo Co Ltd | Polyester-based film |
| JP2010042585A (en) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | Gunze Ltd | Polyamide-based multilayered oriented film |
| US20100280150A1 (en) * | 2006-10-23 | 2010-11-04 | Polyone Corporation | Pre-processed thermoplastic compound |
| JP4974628B2 (en) * | 2006-09-22 | 2012-07-11 | グンゼ株式会社 | Polyamide-based multilayer stretched film |
-
2013
- 2013-11-13 JP JP2013235230A patent/JP6274823B2/en active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4868243A (en) * | 1988-02-05 | 1989-09-19 | Shell Oil Company | High impact resistant blends of thermoplastic polyesters and modified block copolymers |
| JP2005097560A (en) * | 2003-08-19 | 2005-04-14 | Toyobo Co Ltd | Polyester film |
| JP2005104140A (en) * | 2003-09-12 | 2005-04-21 | Toray Ind Inc | Film for packaging |
| JP2005132905A (en) * | 2003-10-29 | 2005-05-26 | Toyobo Co Ltd | Polyester-based film |
| JP4974628B2 (en) * | 2006-09-22 | 2012-07-11 | グンゼ株式会社 | Polyamide-based multilayer stretched film |
| US20100280150A1 (en) * | 2006-10-23 | 2010-11-04 | Polyone Corporation | Pre-processed thermoplastic compound |
| JP2010042585A (en) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | Gunze Ltd | Polyamide-based multilayered oriented film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6274823B2 (en) | 2018-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5468010B2 (en) | Polyamide-based multilayer stretched film | |
| JP4931651B2 (en) | Polyamide multilayer film | |
| JP5317928B2 (en) | Barrier multilayer stretched film | |
| JP5312295B2 (en) | Barrier multilayer stretched film | |
| JP4974628B2 (en) | Polyamide-based multilayer stretched film | |
| JP2017036366A (en) | Adhesive for packaging material and packaging material | |
| JP5574585B2 (en) | Polyamide-based multilayer stretched film | |
| JP6161478B2 (en) | Multilayer stretched film | |
| JP5393121B2 (en) | Polyamide multilayer film | |
| JP5388515B2 (en) | Multi-layer laminate with excellent interlayer strength | |
| JP6274823B2 (en) | Multilayer stretched film | |
| JP2015024593A (en) | Multilayer film and package | |
| JP5355068B2 (en) | Polyamide multilayer film | |
| JP5100186B2 (en) | Polyamide multilayer film | |
| JP6155601B2 (en) | Packaging materials and packaging containers | |
| JP2012045885A (en) | Coextruded multilayer film and manufacturing method thereof, and lid material using the same | |
| JP5430098B2 (en) | Polyamide-based multilayer stretched film | |
| JP2017100809A (en) | Packaging material and packaging container | |
| JP5979978B2 (en) | Multilayer stretched film for cold forming | |
| JPH0564866A (en) | Laminate | |
| JP2005329627A (en) | Multi-layer structure excellent in interlayer peeling resistance | |
| JP5979977B2 (en) | Multilayer stretched film for cold forming | |
| JP2019085133A (en) | Gazette bag, gazette bag with spout, gazette bag with content therein and gazette bag with spout with content therein | |
| JP2014128961A (en) | Composite non-stretched film for laminate | |
| JP2013240939A (en) | Multilayer stretched film for cold molding |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160307 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161221 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170117 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20170829 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171117 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20171128 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171220 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180109 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6274823 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |