JP2015081341A

JP2015081341A - Detergent composition

Info

Publication number: JP2015081341A
Application number: JP2013221566A
Authority: JP
Inventors: 勝田　泉; Izumi Katsuta; 泉勝田; 浩二遠藤; Koji Endo; 聡史小澤; Satoshi Ozawa; 瑛子西阪; Eiko Nishizaka
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2013-10-24
Filing date: 2013-10-24
Publication date: 2015-04-27
Anticipated expiration: 2033-10-24
Also published as: JP6319989B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent composition excellent in foamability and foam quality, having no sliminess during washing, not causing stickiness, and capable of providing moist feeling.SOLUTION: There is provided a detergent composition containing the following components (A), (B), and (C): (A) 0.02 mass% to 10 mass% of a polymer containing 85 to 100 mass% of a constitutional unit a1 represented by the general formula (1) and a constitutional unit a2 represented by a specific formula, where, in the general formula (1), Rand Ris an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a hydroxyl group or a hydrogen atom and Ris a hydrogen atom or a methyl group; (B) 1 mass% to 30 mass% of aliphatic acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof; and (C) water.

Description

本発明は、洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a cleaning composition.

顔や全身を清浄にするための皮膚洗浄剤は、本来の目的である洗浄性に加え、豊かな起泡性、クリーミィな泡質、すすぎ性、そして使用後の肌に対してつっぱり感がなくなめらかになるなど、良好な仕上がり感が求められている。脂肪酸塩は優れた洗浄力を有することから、皮膚洗浄剤に汎用されているが、すすぎ時にきしみ感があり、使用後につっぱり感があることが知られている。従来、仕上がり感を調整するため、脂肪酸塩とともに、油分やポリマー類を配合することが検討されている（例えば、特許文献１、２）。 Skin cleanser for cleansing the face and the whole body is not only the original cleansing property but also rich foaming property, creamy foam quality, rinsing property, and no feeling of tension after use. There is a need for a good finish such as smoothness. Since fatty acid salts have excellent detergency, they are widely used in skin cleansing agents. However, it is known that there is a squeaky feeling when rinsing and a feeling of tension after use. Conventionally, in order to adjust the finished feeling, it has been studied to blend an oil or a polymer with a fatty acid salt (for example, Patent Documents 1 and 2).

特開２０１１−２０９４１号公報JP 2011-20941 A 特公平６−３１４１２号公報Japanese Patent Publication No. 6-31412

従来の皮膚洗浄剤において、仕上がり感を調整するため、油分やポリマー類を配合すると、泡立ちや泡質が低下したり、洗浄時にぬるつく、ポリマーの皮膜が皮膚表面に残留することにより肌の柔らかさを損なうなどの問題があった。
本発明は、起泡性や泡質に優れ、洗浄時にぬるつきがなく、タオルドライ後にはべたつかず、しっとりした感触が得られる洗浄剤組成物に関する。 In conventional skin cleansers, if oils or polymers are added to adjust the feeling of finishing, foaming or foam quality decreases, or the skin becomes soft during washing, leaving a polymer film on the skin surface to soften the skin. There was a problem such as detracting.
The present invention relates to a detergent composition that is excellent in foaming properties and foam quality, does not feel wet during washing, does not become sticky after towel drying, and provides a moist feel.

本発明者らは、特定のポリマーと脂肪酸又はその塩を組み合わせて用いれば、上記課題を解決した洗浄剤組成物が得られることを見出した。 The present inventors have found that a cleaning composition that solves the above problems can be obtained by using a specific polymer in combination with a fatty acid or a salt thereof.

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１） The present invention includes the following components (A), (B) and (C):
(A) Polymer containing 85 to 100% by mass of a1 and a2 as structural units 0.02% by mass to 10% by mass,
a1: General formula (1)

（Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水酸基を含んでも良い炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を示し、Ｒ³は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
ａ２：一般式（２） (R ¹ and R ² are the same or different and each represents a C 1-4 alkyl group or hydrogen atom which may contain a hydroxyl group, and R ³ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
a2: General formula (2)

（Ｒ⁴は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）炭素数１０〜１８の脂肪酸又はその塩１質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する洗浄剤組成物に関する。 (R ⁴ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and R ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
(B) C10-C18 fatty acid or salt thereof 1% by mass or more and 30% by mass or less,
(C) It is related with the cleaning composition containing water.

本発明の洗浄剤組成物は、洗浄時には、十分な泡量できめ細かく泡質に優れ、すすぎ時に石鹸のきしみが抑制され、タオルドライ直後には、乾き際にべたつき感がなく、乾燥後は、均一で滑らかなしっとりした感触を得ることができる。 The cleaning composition of the present invention has a fine foam amount and a fine foam quality at the time of washing, the squeakiness of soap is suppressed at the time of rinsing, and immediately after towel drying, there is no stickiness when drying, after drying, A uniform, smooth and moist feel can be obtained.

本発明で用いる成分（Ａ）は、ａ１及びａ２を構成単位として含むポリマーである。
ａ１は、前記一般式（１）で表される構成単位であって、一般式（１’）で表されるモノマーに由来するものである。 The component (A) used in the present invention is a polymer containing a1 and a2 as structural units.
a1 is a structural unit represented by the general formula (1), and is derived from the monomer represented by the general formula (1 ′).

（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、前記と同じ意味を示す）
Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基が好ましく、水溶性、安全性の点からＲ¹及びＲ²がメチル基である場合がより好ましい。 (Wherein R ¹ , R ² and R ³ have the same meaning as described above)
R ¹ and R ² are each independently preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a t-butyl group, and more preferably R ¹ and R ² are methyl groups from the viewpoint of water solubility and safety.

一般式（１’）で表されるモノマーとしては、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等が挙げられ、これらの中から選ばれる少なくとも１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのうち、使用時の水への溶解性と感触の点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドがより好ましい。 Examples of the monomer represented by the general formula (1 ′) include acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, Nt-butylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, and N-2. -Hydroxyethyl acrylamide, N-methyl methacrylamide, N-ethyl methacrylamide, etc. are mentioned, At least 1 type chosen from these, or 2 or more types can be used in combination.
Of these, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-2-hydroxyethylacrylamide, and Nt-butylacrylamide are preferred from the viewpoint of solubility in water and feel during use. N-dimethylacrylamide is more preferable.

ａ２は、前記一般式（２）で表される構成単位であって、一般式（２’）で表されるモノマーに由来するものである。 a2 is a structural unit represented by the general formula (2), and is derived from the monomer represented by the general formula (2 ').

（式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は、前記と同じ意味を示す）
Ｒ⁴は、洗浄時の泡量と濯ぎ時の肌感触の点から、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。 (Wherein R ⁴ and R ⁵ have the same meaning as described above)
R ⁴ is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms from the viewpoint of the amount of foam during washing and the skin feel during rinsing. Is more preferable.

一般式（２’）で表されるモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート等が挙げられ、これらの中から選ばれる少なくとも１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのうち、使用時の水への溶解性を下げ、べたつかずさらっとした感触の点から、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ブチルアクリレートが好ましく、更には、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ブチルアクリレートが好ましく、乾燥後の肌に粉っぽさがなく、なめらかでうるおいのある肌感が得られる点から、ラウリルメタクリレートがより好ましい。 As the monomer represented by the general formula (2 ′), methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, behenyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate , T-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, and the like, and at least one selected from these or a combination of two or more can be used.
Of these, methyl methacrylate, butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, and butyl acrylate are preferred from the viewpoint of reducing the solubility in water during use, and being sticky and dry. Butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, and butyl acrylate are preferable, and lauryl methacrylate is more preferable from the viewpoint that the skin after drying does not have a powdery feeling and has a smooth and moist skin feeling.

成分（Ａ）において、ａ１とａ２の質量割合ａ１／ａ２は、製剤化した際の水への溶解性を下げ、べたつかずさらっとした感触の観点から、５／９５〜９５／５が好ましく、２０／８０〜８０／２０がより好ましく、４０／６０〜８０／２０が更に好ましい。このようにすることにより、濯ぎ時にぬるつきが抑制され、また、過度なきしみ感が抑制できる。 In the component (A), the mass ratio a1 / a2 of a1 and a2 is preferably 5/95 to 95/5 from the viewpoint of lowering the solubility in water when formulated and making it feel non-sticky, 20 / 80-80 / 20 is more preferable, and 40 / 60-80 / 20 is still more preferable. By doing so, it is possible to suppress sliminess during rinsing and to suppress excessive squeaking.

成分（Ａ）のポリマーは、構成単位ａ１とａ２とから構成されることが好ましいが、性能を害さない範囲で、他の構成単位を含有することができる。成分（Ａ）は、構成成分ａ１とａ２を全構成単位中合計で８５〜１００質量％含むものであるが、９１質量％以上１００質量％含むものが好ましく、更には９５質量％以上１００質量％がより好ましく、９７質量％以上１００質量％が更に好ましく、１００質量％がより更に好ましい。構成単位ａ１とａ２の構成濃度が高い程、すすぎ時に感じる石鹸のきしみが抑制され、乾き際にベタベタ感が少なく、乾燥後は、均一で滑らかなしっとりした感触が強く感じられる。
構成単位ａ１とａ２以外の構成単位を形成するモノマーとして具体的には、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、ジアセトンアクリルアミド、ビニルアルコール、（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレングリコールエステル、スチレン、炭素数２〜１０のアルケン等が挙げられる。なお、これらに限定されるものではない。
成分（Ａ）は、非イオン性ポリマーであることが、すすぎ時の感触を付与する観点から好ましい。
また、成分（Ａ）のポリマーにおいて、構成単位ａ１とａ２とは、ランダム共重合していても、ブロック共重合していてもよく、ランダム共重合体であることが好ましい。 The polymer of the component (A) is preferably composed of the structural units a1 and a2, but can contain other structural units as long as the performance is not impaired. The component (A) contains 85 to 100% by mass of the components a1 and a2 in the total constitutional units, preferably 91% by mass to 100% by mass, and more preferably 95% by mass to 100% by mass. Preferably, 97 mass% or more and 100 mass% is still more preferable, and 100 mass% is still more preferable. As the constituent concentrations of the constituent units a1 and a2 are higher, the squeakiness of soap that is felt during rinsing is suppressed, and there is less stickiness when drying, and after drying, a uniform, smooth and moist feel is strongly felt.
Specific examples of monomers forming the structural units other than the structural units a1 and a2 include (meth) acrylic acid, N-vinylpyrrolidone, diacetone acrylamide, vinyl alcohol, (meth) acrylic acid (poly) ethylene glycol ester, and styrene. And alkenes having 2 to 10 carbon atoms. However, the present invention is not limited to these.
The component (A) is preferably a nonionic polymer from the viewpoint of imparting a feel during rinsing.
In the polymer of component (A), the structural units a1 and a2 may be random copolymerized or block copolymerized, and are preferably random copolymers.

成分（Ａ）のポリマーの製造法は、限定されない。成分（Ａ）のポリマーは、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等の一般的な重合法を用い、ａ１とａ２、場合によってはその他の成分とをラジカル重合又はイオン重合等の付加重合することによって得ることができる。合成のし易さや組成の自由度の観点から、ラジカル重合が好ましい。 The manufacturing method of the polymer of a component (A) is not limited. For the polymer of component (A), for example, a general polymerization method such as a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or a dispersion polymerization method is used, and a1 and a2, and optionally other components are radically polymerized Alternatively, it can be obtained by addition polymerization such as ionic polymerization. Radical polymerization is preferable from the viewpoint of ease of synthesis and freedom of composition.

重合に用いるラジカル重合開始剤としては、一般的なラジカル重合開始剤を用いることができ、例えば、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、過硫酸アンモニウム等の過酸化物系開始剤；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル等のアゾ系開始剤等が挙げられる。好ましいラジカル重合開始剤の使用量は、モノマーの種類や濃度、開始剤の種類、反応温度等により変化するが、通常製造に使用する全モノマー量に対して０．０１〜１０モル％が好ましく、０．１〜８モル％がより好ましい。 As the radical polymerization initiator used for the polymerization, a general radical polymerization initiator can be used. For example, a peroxide initiator such as lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, ammonium persulfate; 2,2′-azobis And azo initiators such as (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (isobutyric acid) dimethyl, and the like. The amount of the preferred radical polymerization initiator varies depending on the type and concentration of the monomer, the type of initiator, the reaction temperature, etc., but is preferably 0.01 to 10 mol% with respect to the total amount of monomers used for normal production. 0.1-8 mol% is more preferable.

また、重合溶媒としては、原料モノマーと製造するポリマーの両方を溶解可能な低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン）、酢酸エチル等の有機溶剤を使用することができる。 Moreover, as a polymerization solvent, organic solvents, such as lower alcohol (ethanol, isopropanol, etc.), ketone (acetone, methyl ethyl ketone), ethyl acetate, etc. which can melt | dissolve both a raw material monomer and the polymer to manufacture can be used.

成分（Ａ）のポリマーは、モノマー及び重合開始剤を溶媒等と共に反応容器内に仕込み、必要に応じて窒素等の不活性ガスによる置換等により系内の溶存酸素を除去した後、３０〜１２０℃まで昇温して１〜２０時間程度重合する方法等の一般的な方法により、製造することができる。また、仕込み通りの組成比のポリマーを製造する観点から、重合終了後の全モノマーの転化率が９０〜１００モル％であるのが好ましく、９５〜１００モル％がより好ましく、９９〜１００モル％が更に好ましい。前記モノマー転化率は、液体クロマトグラフ法により測定することができる。具体的な条件を実施例において記載する。
重合により得られたポリマーは、開始剤の追添加や再沈殿、膜精製等の既知の方法により、未反応モノマーの除去等の精製を行うことができる。また、重合後のポリマーを含む溶液は、精製を行わずそのまま洗浄剤組成物に配合しても良いし、重合に用いた溶媒を別の溶媒に置換してから配合しても良い。溶媒置換は、減圧下で加熱することによって留去した後に、別の溶媒を添加することで、容易に行うことができる。 The polymer of the component (A) is prepared by charging a monomer and a polymerization initiator in a reaction vessel together with a solvent and the like, and removing dissolved oxygen in the system by replacement with an inert gas such as nitrogen as necessary. It can be produced by a general method such as a method of raising the temperature to 0 ° C. and polymerizing for about 1 to 20 hours. Further, from the viewpoint of producing a polymer having a composition ratio as charged, the conversion rate of all monomers after the completion of polymerization is preferably 90 to 100 mol%, more preferably 95 to 100 mol%, and 99 to 100 mol%. Is more preferable. The monomer conversion rate can be measured by liquid chromatography. Specific conditions are described in the examples.
The polymer obtained by the polymerization can be purified by removing the unreacted monomer by a known method such as addition of an initiator, reprecipitation, or membrane purification. Moreover, the solution containing the polymer after polymerization may be blended in the detergent composition as it is without purification, or may be blended after replacing the solvent used for the polymerization with another solvent. Solvent replacement can be easily performed by adding another solvent after distilling off by heating under reduced pressure.

成分（Ａ）の重量平均分子量は、洗浄時の泡立ち性、製剤の粘度コントロールの観点から１万以上が好ましく、４万以上がより好ましく、５万以上が更に好ましく、また、５０万以下が好ましく、３５万以下がより好ましく、２０万以下が更に好ましく、１０万以下がより更に好ましい。成分（Ａ）の重量平均分子量は、１万〜５０万が好ましく、４万〜３５万がより好ましく、５万〜２０万が更に好ましく、５万〜１０万がより更に好ましい。
成分（Ａ）の重量平均分子量は、後述する方法で測定される。 The weight average molecular weight of the component (A) is preferably 10,000 or more, more preferably 40,000 or more, still more preferably 50,000 or more, and preferably 500,000 or less from the viewpoint of foaming properties during washing and viscosity control of the preparation. 350,000 or less is more preferable, 200,000 or less is more preferable, and 100,000 or less is still more preferable. The weight average molecular weight of the component (A) is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 40,000 to 350,000, still more preferably 50,000 to 200,000, and even more preferably 50,000 to 100,000.
The weight average molecular weight of a component (A) is measured by the method mentioned later.

また、成分（Ａ）は、水に対する溶解性が低いことが好ましい。例えば、成分（Ａ）の水に対する溶解度を次のように定義する。Ｘｇのポリマーを２０℃、１００ｇの水に混合させた場合、ポリマー全量が完全に溶解（不溶分がなく全体が透明になること）する場合の最大ポリマー量を溶解度Ｘｇ／１００ｇと定義する。この場合、成分（Ａ）の溶解度は、２０℃の水１００ｇに対し、溶解度は１ｇ以下が好ましく、０．５ｇ以下がより好ましく、０．１ｇ以下が更に好ましく、溶解しないことがより更に好ましい。このように水に対する溶解度が低いことで、泡質を向上させることができる。 Moreover, it is preferable that a component (A) has low solubility with respect to water. For example, the solubility of component (A) in water is defined as follows. When a polymer of Xg is mixed in 100 g of water at 20 ° C., the maximum polymer amount when the total amount of the polymer is completely dissolved (no insoluble matter and the whole becomes transparent) is defined as solubility Xg / 100 g. In this case, the solubility of the component (A) is preferably 1 g or less, more preferably 0.5 g or less, still more preferably 0.1 g or less, and still more preferably not dissolved in 100 g of water at 20 ° C. Thus, foam quality can be improved because the solubility with respect to water is low.

成分（Ａ）の含有量は、すすぎ時の肌感触と製剤中の溶解性又は分散性の観点から、全組成中に０．０２質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、０．４質量％以上がより好ましく、１０質量％以下であり、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好まし。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．０２〜１０質量％であり、０．１〜３質量％が好ましく、０．４〜２質量％がより好ましい。 The content of the component (A) is 0.02% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more in the total composition, from the viewpoint of skin feel during rinsing and solubility or dispersibility in the preparation. More preferably 4 mass% or more, 10 mass% or less, 3 mass% or less is preferable, and 2 mass% or less is more preferable. Moreover, content of a component (A) is 0.02-10 mass% in all compositions, 0.1-3 mass% is preferable, and 0.4-2 mass% is more preferable.

成分（Ｂ）の脂肪酸は、炭素数１０〜１８のものであり、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数１２〜１８のものがより好ましい。更には、直鎖で飽和の脂肪酸が好ましい。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。 The fatty acid of component (B) has 10 to 18 carbon atoms, and may be either linear or branched, and more preferably has 12 to 18 carbon atoms. Furthermore, linear and saturated fatty acids are preferred. Specific examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid.

成分（Ｂ）の脂肪酸塩を形成する塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。これらのうち、起泡性、低温安定性、経時での着色のなさの点から、アルカリ金属塩が好ましく、カリウム塩が好ましい。
脂肪酸塩は、脂肪酸塩として配合しても、脂肪酸と塩基を独立に配合して組成物中で脂肪酸塩を形成させてもよい。 Examples of the salt forming the fatty acid salt of component (B) include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium; ammonium salts; alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine Salts: basic amino acid salts such as arginine and lysine. Of these, alkali metal salts are preferable and potassium salts are preferable from the viewpoints of foamability, low-temperature stability, and lack of coloration over time.
The fatty acid salt may be blended as a fatty acid salt or a fatty acid salt may be formed in the composition by blending a fatty acid and a base independently.

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上用いることができ、含有量は、成分（Ａ）の溶解性又は分散性と洗浄時の泡質、肌の感触の観点から、全組成中に酸として１質量％以上であり、１．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に酸として１〜３０質量％であり、１．５〜２０質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。 Component (B) can be used alone or in combination of two or more, and the content of the component (A) is an acid in the entire composition from the viewpoint of solubility or dispersibility of component (A), foam quality during washing, and skin feel. 1 mass% or more, preferably 1.5 mass% or more, more preferably 2 mass% or more, 30 mass% or less, preferably 20 mass% or less, and more preferably 10 mass% or less. Moreover, content of a component (B) is 1-30 mass% as an acid in the whole composition, 1.5-20 mass% is preferable, and 2-10 mass% is more preferable.

本発明の洗浄剤組成物は、組成物中に成分（Ａ）を溶解又は分散し、きめ細かな泡質が得られ、すすぎ時に石鹸のきしみが抑制され、タオルドライ直後には、乾き際にベタベタ感がなく、乾燥後は、均一でなめらかなしっとりとした肌感触が得られる観点から、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．００５以上であることが好ましく、０．０４以上がより好ましく、０．１以上が更に好ましく、２以下であることが好ましく、１以下がより好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．００５〜２が好ましく、０．０４〜１がより好ましく、０．１〜１が更に好ましい。なお、成分（Ｂ）の質量は、酸としての含有量である。 The cleaning composition of the present invention dissolves or disperses the component (A) in the composition to obtain a fine foam quality, suppresses the squeaking of soap when rinsing, and immediately after drying the towel, There is no feeling, and after drying, the mass ratio (A) / (B) of the components (A) and (B) is 0.005 or more from the viewpoint of obtaining a uniform, smooth and moist skin feel. Is preferable, 0.04 or more is more preferable, 0.1 or more is further preferable, 2 or less is preferable, and 1 or less is more preferable. Further, the mass ratio (A) / (B) of the components (A) and (B) is preferably 0.005 to 2, more preferably 0.04 to 1, and still more preferably 0.1 to 1. In addition, the mass of a component (B) is content as an acid.

本発明において、成分（Ｃ）の水の含有量は、組成物中の溶媒として用いられる関係から各成分の残量をなし、全組成中に３５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、９８質量％以下が好ましく、９６質量％以下がより好ましく、９４質量％以下が更に好ましく、９０質量％以下がより更に好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に３５〜９８質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましく、５０〜８０質量％が更に好ましい。 In the present invention, the content of water of the component (C) is the remaining amount of each component from the relationship used as a solvent in the composition, preferably 35% by mass or more, more preferably 50% by mass or more in the total composition. Preferably, 98 mass% or less is preferable, 96 mass% or less is more preferable, 94 mass% or less is more preferable, 90 mass% or less is still more preferable, 80 mass% or less is still more preferable. Moreover, 35-98 mass% is preferable in the whole composition, content of a component (C) has more preferable 50-90 mass%, and 50-80 mass% is still more preferable.

本発明の洗浄剤組成物は、さらに、（Ｄ）ポリオールを含有することができ、乾燥後に、均一で滑らかなしっとりとした肌感触をより高めることができる。
かかるポリオールとしては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば良く、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。これらのうち、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールが好ましい。 The cleaning composition of the present invention can further contain (D) polyol, and can further enhance the skin feel that is uniform and smooth after drying.
As such a polyol, any polyol can be used as long as it is used in ordinary detergent compositions. Examples thereof include glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, and sorbitol. Can be mentioned. Of these, propylene glycol, glycerin and sorbitol are preferred.

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上用いることができ、含有量は、感触の点から、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、３５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．１〜３５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜５質量％が更に好ましい。 Component (D) can be used singly or in combination of two or more, and the content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and more preferably 2% by mass in the total composition in terms of feel. The above is more preferable, 35 mass% or less is preferable, 10 mass% or less is more preferable, and 5 mass% or less is still more preferable. Moreover, 0.1-35 mass% is preferable in the whole composition, as for content of a component (D), 1-10 mass% is more preferable, and 2-5 mass% is still more preferable.

成分（Ｂ）は、通常、洗浄中の金属イオンと結合して、スカムを形成し、肌に吸着するため、独特のきしみ感を出す。この感触は、人により好まれる場合も多いが、きしみ感を強く感じすぎる場合もある。本発明では、成分（Ｂ）によるきしみ感を、成分（Ａ）と組み合わせることにより、抑制することができる。更に、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とが、肌に吸着することにより、洗浄後の肌のツッパリ感が抑制でき、なめらかな感触を付与できる。更に、（Ｄ）ポリオールを組成物中に含有することで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の吸着物質にしっとり感を付与することが可能となる。 Ingredient (B) usually binds to the metal ions being washed to form scum and adsorb to the skin, thus giving a unique squeaky feeling. This feeling is often preferred by people, but sometimes it feels too squeaky. In the present invention, the squeaky feeling due to the component (B) can be suppressed by combining with the component (A). Furthermore, when the component (A) and the component (B) are adsorbed to the skin, the feeling of the skin after washing can be suppressed, and a smooth feel can be imparted. Furthermore, it becomes possible to give a moist feeling to the adsorbents of the component (A) and the component (B) by containing the polyol (D) in the composition.

本発明の洗浄剤組成物は、さらに必要に応じて、通常の洗浄剤組成物に用いられる各種成分を含有することができる。例えば、メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の粘度調整剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；メチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸塩等の防腐剤；その他、色素、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜含有することができる。 The cleaning composition of the present invention can further contain various components used in a normal cleaning composition, if necessary. For example, viscosity modifiers such as methylcellulose and polyoxyethylene glycol distearate; bactericides such as triclosan and trichlorocarban; anti-inflammatory agents such as potassium glycyrrhizinate and tocopherol acetate; methylparaben, butylparaben, phenoxyethanol, benzoate, etc. Preservatives: In addition, pigments, fragrances, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like can be appropriately contained.

本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を秤量し、水又は水を主体としアルコール等の他の水溶性溶剤を含む水性媒体に、任意の順序で混合することにより製造することができる。そして、ボディシャンプー、洗顔料、ハンドソープ、クレンジング剤等の皮膚洗浄剤などとして適用することができる。
また、本発明の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する組成物は、皮膚洗浄剤として使用することができる。
本発明の洗浄剤組成物の使用方法は、例えば、洗浄剤組成物を手に取り、場合によっては、タオルや洗浄用スポンジに取り、水で希釈し泡立てて、体によく伸ばし、良くこすって、水で洗い流すものである。 The cleaning composition of the present invention is produced by weighing the blended components and mixing them in an arbitrary order with water or an aqueous medium mainly containing water and containing other water-soluble solvents such as alcohol. be able to. And it can apply as skin cleansing agents, such as a body shampoo, face wash, hand soap, and a cleansing agent.
The composition containing the components (A), (B) and (C) of the present invention can be used as a skin cleanser.
The method of using the cleaning composition of the present invention is, for example, taking the cleaning composition in some cases, taking it on a towel or a cleaning sponge, diluting with water, lathering, stretching well on the body, and rubbing well. Rinse with water.

本発明の洗浄剤組成物は、２５℃において、イオン交換水で５質量％に希釈したときのｐＨが７．５〜１１であるのが好ましく、ｐＨ８〜１０がより好ましい。かかる範囲のｐＨに調整することにより、洗浄時の泡立ち・泡量・泡質が良好で、且つ皮膚への刺激性が低く好ましい。
洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、ピロリドンカルボン酸、酒石酸、グリコール酸、アスコルビン酸等の有機酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；アンモニア又はアンモニア水；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などのｐＨ調整剤を用いて調整することができる。 The detergent composition of the present invention preferably has a pH of 7.5 to 11 and more preferably 8 to 10 when diluted to 5% by mass with ion-exchanged water at 25 ° C. By adjusting the pH to such a range, foaming, foam amount and foam quality during washing are good, and skin irritation is low, which is preferable.
The pH of the cleaning composition may be adjusted to an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid; and an organic acid such as citric acid, succinic acid, lactic acid, malic acid, pyrrolidone carboxylic acid, tartaric acid, glycolic acid or ascorbic acid. Acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid; hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonia or aqueous ammonia; and pH adjusting agents such as basic amino acids such as arginine and lysine.

本発明の洗浄剤組成物は、例えば、以下の方法により製造することができる。
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を混合し、６０℃以上、好ましくは７０℃以上に加熱する。さらに、必要に応じて、成分（Ｄ）を加え、均一にする。ｐＨ調整剤として、水酸化カリウム等の塩基成分又はリンゴ酸等の酸成分を適量添加して、２０倍希釈液のｐＨが目的とする領域となるように調整する。この溶液に、成分（Ａ）及びその他のポリマー、その他の成分を加えて、更に撹拌し、均一にする。その後、３０℃まで冷却して、洗浄剤組成物を得ることができる。 The cleaning composition of the present invention can be produced, for example, by the following method.
Component (B) and component (C) are mixed and heated to 60 ° C or higher, preferably 70 ° C or higher. Further, if necessary, the component (D) is added to make it uniform. As a pH adjuster, an appropriate amount of a base component such as potassium hydroxide or an acid component such as malic acid is added to adjust the pH of the 20-fold diluted solution to a target region. To this solution, the component (A), other polymer, and other components are added and further stirred to make uniform. Then, it can cool to 30 degreeC and can obtain a cleaning composition.

また、本発明の洗浄剤組成物は、液状のものが、泡立ち性能の面で好ましく、２５℃における粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましく、２０Ｐａ・ｓ以下であるのがより好ましく、４Ｐａ・ｓ以下が更に好ましい。本発明において、上記の粘度は、振動式粘度計（Ａ＆Ｄ社製、ＣＶＪ５０００型）を用いて測定される。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。 In addition, the cleaning composition of the present invention is preferably in a liquid form in terms of foaming performance, and preferably has a viscosity at 25 ° C. of 100 Pa · s or less, more preferably 20 Pa · s or less, more preferably 4 Pa. -S or less is still more preferable. In the present invention, the above-mentioned viscosity is measured using a vibration viscometer (A & D, CVJ5000 type).
This invention discloses the following compositions further regarding embodiment mentioned above.

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１） <1> The following components (A), (B) and (C):
(A) Polymer containing 85 to 100% by mass of a1 and a2 as structural units 0.02% by mass to 10% by mass,
a1: General formula (1)

（Ｒ⁴は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）炭素数１０〜１８の脂肪酸又はその塩１質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する洗浄剤組成物。 (R ⁴ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and R ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
(B) C10-C18 fatty acid or salt thereof 1% by mass or more and 30% by mass or less,
(C) A cleaning composition containing water.

＜２＞成分（Ａ）の重量平均分子量が、好ましくは、１万〜５０万であって、４万〜３５万がより好ましく、５万〜２０万が更に好ましく、５万〜１０万がより更に好ましい前記＜１＞記載の洗浄剤組成物。
＜３＞成分（Ａ）において、ａ１とａ２の質量割合ａ１／ａ２が、好ましくは、５／９５〜９５／５であって、２０／８０〜８０／２０がより好ましく、４０／６０〜８０／２０が更に好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の洗浄剤組成物。
＜４＞成分（Ａ）において、ａ１が、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド及びＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドから選ばれるモノマーに由来するものであって、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドに由来するものがより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。 <2> The weight average molecular weight of the component (A) is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 40,000 to 350,000, further preferably 50,000 to 200,000, and more preferably 50,000 to 100,000. More preferable cleaning composition according to the above <1>.
<3> In the component (A), the mass ratio a1 / a2 of a1 and a2 is preferably 5/95 to 95/5, more preferably 20/80 to 80/20, and 40/60 to 80 The cleaning composition according to <1> or <2>, wherein / 20 is more preferable.
<4> In component (A), a1 is preferably derived from a monomer selected from N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-2-hydroxyethylacrylamide and Nt-butylacrylamide. The cleaning composition according to any one of <1> to <3>, wherein the cleaning composition is more preferably derived from N, N-dimethylacrylamide.

＜５＞成分（Ａ）において、ａ２が、好ましくは、一般式（２）中、Ｒ⁴が、炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜６＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．４質量％以上がより好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜７＞成分（Ｂ）が、炭素数１２〜１８の脂肪酸又はその塩である前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜８＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に酸として、１．５質量％以上であって、２質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜９＞成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．００５以上であって、０．０４以上がより好ましく、０．１以上が更に好ましく、２以下が好ましく、１以下がより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。 <5> In the component (A), a2 is preferably <1> to <4>, in which R ⁴ is a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms in the general formula (2). The cleaning composition according to any one of the above.
The content of the <6> component (A) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.4% by mass or more, preferably 3% by mass or less, and preferably 2% by mass or less in the total composition. The cleaning composition according to any one of <1> to <5>, wherein is more preferable.
<7> The cleaning composition according to any one of <1> to <6>, wherein the component (B) is a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms or a salt thereof.
<8> The content of the component (B) is preferably 1.5% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, and preferably 10% by mass as an acid in the total composition. The cleaning composition according to any one of <1> to <7>, wherein the following is more preferable.
<9> The mass ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) is preferably 0.005 or more, more preferably 0.04 or more, and further preferably 0.1 or more. The cleaning composition according to any one of <1> to <8>, preferably 2 or less, more preferably 1 or less.

＜１０＞成分（Ｃ）の水の含有量が、好ましくは、全組成中に３５質量％以上であって、５０質量％以上がより好ましく、９８質量％以下が好ましく、９６質量％以下がより好ましく、９４質量％以下が更に好ましく、９０質量％以下がより更に好ましく、８０質量％以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１１＞さらに、（Ｄ）ポリオールを含有する前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１２＞成分（Ｄ）が、好ましくは、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトールであって、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールがより好ましい前記＜１１＞記載の洗浄剤組成物。
＜１３＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、３５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％が更に好ましい前記＜１１＞又は＜１２＞記載の洗浄剤組成物。 The water content of <10> component (C) is preferably 35% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, preferably 98% by mass or less, and more preferably 96% by mass or less in the total composition. The cleaning composition according to any one of <1> to <9>, preferably 94% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and still more preferably 80% by mass or less.
<11> The cleaning composition according to any one of <1> to <10>, further comprising (D) a polyol.
<12> Component (D) is preferably glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, sorbitol, and more preferably propylene glycol, glycerin, sorbitol The cleaning composition as described in <11> above.
The content of <13> component (D) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, and more preferably 35% by mass or less in the total composition. The cleaning composition according to <11> or <12>, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass.

＜１４＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１） <14> The following components (A), (B) and (C):
(A) Polymer containing 85 to 100% by mass of a1 and a2 as structural units 0.02% by mass to 10% by mass,
a1: General formula (1)

（Ｒ⁴は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）炭素数１０〜１８の脂肪酸又はその塩１質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する組成物の皮膚洗浄剤としての使用。 (R ⁴ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and R ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
(B) C10-C18 fatty acid or salt thereof 1% by mass or more and 30% by mass or less,
(C) Use of a composition containing water as a skin cleanser.

＜測定方法＞
（１）重量平均分子量：
成分（Ａ）のポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定により求めた。重量平均分子量は、ポリスチレン換算の値として求めた。ＧＰＣ測定の条件は以下のとおりである。
（ＧＰＣ測定条件）
カラム：ＫＦ-８０６Ｌ（昭和電工社製）を２本直列に連結して使用した。
溶離液：ラウリルアミン（１ｍｍｏｌ／Ｌ）／ＣＨＣｌ₃
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．
測定温度：４０℃
検出器：ＲＩＨＬＣ-８３２０ＧＰＣＥＣＯＳＥＣ
検量線；ポリスチレン（絶対分子量；９２３，０００、９６，４００、３０，０００、１０，２００、８７０）を用いて作成した。 <Measurement method>
(1) Weight average molecular weight:
The weight average molecular weight of the component (A) polymer was determined by gel permeation chromatography (GPC) measurement. The weight average molecular weight was determined as a value in terms of polystyrene. The conditions for GPC measurement are as follows.
(GPC measurement conditions)
Two columns: KF-806L (manufactured by Showa Denko) were connected in series and used.
Eluent: Laurylamine (1 mmol / L) / CHCl ₃
Flow rate: 1.0 mL / min.
Measurement temperature: 40 ° C
Detector: RI HLC-8320 GPC ECOSEC
Calibration curve: Prepared using polystyrene (absolute molecular weight; 923,000, 96,400, 30,000, 10,200, 870).

（２）モノマー転化率：
重合後のモノマー転化率は、液体クロマトグラフィ（ＬＣ）測定によって求めた。重合前後の測定によって得られたモノマーのピーク面積比からモノマーの転化率を算出した。
（成分ａ１の測定条件）
カラム：L-column ODS(CERI製)
測定温度：４０℃
溶離液：水／メタノール＝９０／１０ｖｏｌ％
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ．
検出器：ＵＶ
検出波長：２２０ｎｍ
（成分ａ２の測定条件）
カラム：L-column ODS(CERI製)
測定温度：４０℃
溶離液：水／アセトニトリル＝１０／９０ｖｏｌ％
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ．
検出器：ＵＶＨＩＴＡＣＨＩＬ-７４００
検出波長：２１０ｎｍ (2) Monomer conversion:
The monomer conversion after polymerization was determined by liquid chromatography (LC) measurement. The monomer conversion was calculated from the peak area ratio of the monomers obtained by the measurement before and after the polymerization.
(Measurement conditions for component a1)
Column: L-column ODS (CERI)
Measurement temperature: 40 ° C
Eluent: Water / methanol = 90/10 vol%
Flow rate: 1 mL / min.
Detector: UV
Detection wavelength: 220 nm
(Measurement conditions for component a2)
Column: L-column ODS (CERI)
Measurement temperature: 40 ° C
Eluent: Water / acetonitrile = 10/90 vol%
Flow rate: 1 mL / min.
Detector: UV HITACHI L-7400
Detection wavelength: 210 nm

（３）組成比：
組成比は、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）測定により求めた。１Ｈ−ＮＭＲ測定の条件は以下の通りである。測定により得られた成分ａ１と成分ａ２のピーク面積比から、成分ａ１と成分ａ２のモル比を算出し、その値から、構成単位の質量ａ１と質量ａ２を求め、ａ１／ａ２の値を算出した。 (3) Composition ratio:
The composition ratio was determined by proton nuclear magnetic resonance (1H-NMR) measurement. The conditions for 1H-NMR measurement are as follows. From the peak area ratio of component a1 and component a2 obtained by measurement, the molar ratio of component a1 and component a2 is calculated, and from the value, mass a1 and mass a2 of the structural unit are obtained, and the value of a1 / a2 is calculated. did.

（ＮＭＲ測定条件）
測定溶媒：重クロロホルム
測定温度：２５℃
装置：Varian社製 NMR 300MHz
積算回数：３２回
内部標準：なし (NMR measurement conditions)
Measuring solvent: deuterated chloroform Measuring temperature: 25 ° C
Apparatus: NMR 300MHz manufactured by Varian
Integration count: 32 Internal standard: None

＜共重合体の合成＞
合成例１（共重合体１）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ、興人社製）３６．０ｇ、メチルメタクリレート（ＭＭＡ、和光純薬工業社製）２４．０ｇ、及びエタノール８４．８ｇを入れて均一に混合し、窒素雰囲気下で３０分間攪拌した。この溶液を約７８℃まで昇温した後、そこに開始剤として、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）０．２７ｇをエタノール５．０ｇに溶解した溶液を添加した。その後、７８℃で２時間保持して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１の重量平均分子量は８．３万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 <Synthesis of copolymer>
Synthesis Example 1 (Copolymer 1)
36.0 g of dimethylacrylamide (DMAA, manufactured by Kojin Co., Ltd.), 24.0 g of methyl methacrylate (MMA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 84.8 g of ethanol are uniformly placed in a glass separable flask having an internal volume of 300 mL. And stirred for 30 minutes under a nitrogen atmosphere. After the temperature of this solution was raised to about 78 ° C., 0.27 g of 2,2′-azobis (isobutyric acid) dimethyl (V-601, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as an initiator was added to 5.0 g of ethanol. The dissolved solution was added. Then, it superposed | polymerized by hold | maintaining at 78 degreeC for 2 hours, and also age | cure | ripened by hold | maintaining for 4 hours. After cooling this reaction solution, the copolymer 1 was obtained by reprecipitation with hexane. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 1 was 83,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例２（共重合体２）
ＭＭＡをｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ、和光純薬工業社製）とした以外は合成例１と同様にして、共重合体２を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体２の重量平均分子量は、４．７万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 2 (Copolymer 2)
A copolymer 2 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that MMA was changed to n-butyl acrylate (BA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the copolymer 2 was 47,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例３（共重合体３）
ＤＭＡＡの仕込み量を３６．０ｇにし、ＭＭＡをｎ‐ブチルメタクリレート（ｎ‐ＢＭＡ、和光純薬工業社製）にし、仕込み量を２４．０ｇとした以外は合成例１と同様にして、共重合体３を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体３の重量平均分子量は、８．９万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 3 (Copolymer 3)
The weight of DMAA was changed to 36.0 g, MMA was changed to n-butyl methacrylate (n-BMA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and the charged amount was changed to 24.0 g. Combined 3 was obtained. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the copolymer 3 was 89,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例４（共重合体４）
ＭＭＡをｔ‐ブチルメタクリレート（ｔ‐ＢＭＡ、和光純薬工業社製）とした以外は合成例１と同様にして、共重合体４を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体４の重量平均分子量は、６．３万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 4 (Copolymer 4)
A copolymer 4 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that MMA was changed to t-butyl methacrylate (t-BMA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the copolymer 4 was 63,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例５（共重合体５）
ＤＭＡＡの仕込み量を４８．０ｇにし、ＭＭＡをラウリルメタクリレート（ＬＭＡ、和光純薬工業社製）にし、仕込み量を１２．０ｇとした以外は合成例１と同様にして、共重合体５を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体５の重量平均分子量は、７．０万であり、ａ１／ａ２は、８０／２０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 5 (Copolymer 5)
A copolymer 5 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the amount of DMAA charged was 48.0 g, MMA was lauryl methacrylate (LMA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and the amount charged was 12.0 g. It was. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the copolymer 5 was 70,000, and a1 / a2 was 80/20. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例６（共重合体６）
ＤＭＡＡの仕込み量を３６．０ｇにし、ＬＭＡの仕込み量を２４．０ｇとした以外は合成例５と同様にして、共重合体６を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体６の重量平均分子量は、７．３万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 6 (Copolymer 6)
A copolymer 6 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 5, except that the amount of DMAA charged was 36.0 g and the amount of LMA was 24.0 g. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the copolymer 6 was 73,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例７（共重合体７）
ＤＭＡＡの仕込み量を２４．０ｇにし、ＬＭＡの仕込み量を３６．０ｇとした以外は合成例５と同様にして、共重合体７を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体７の重量平均分子量は、７．５万であり、ａ１／ａ２は、４０／６０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 7 (Copolymer 7)
A copolymer 7 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 5 except that the amount of DMAA charged was 24.0 g and the amount of LMA was 36.0 g. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the copolymer 7 was 75,000, and a1 / a2 was 40/60. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例８（共重合体８）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル（ＫＨネオケム社製）９１．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ１６．０ｇ、ＬＭＡ６４．０ｇ、及びＶ−６０１１．２ｇを酢酸エチル９．１ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。酢酸エチルが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を４時間滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに３時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体８を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体８の重量平均分子量は、５．４万であり、ａ１／ａ２は、２０／８０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 8 (Copolymer 8)
91.5 g of ethyl acetate (manufactured by KH Neochem) was placed in a glass separable flask having an internal volume of 300 mL, and the temperature was raised to about 78 ° C. while stirring. Meanwhile, a solution prepared by dissolving DMAA 16.0 g, LMA 64.0 g, and V-601 1.2 g in ethyl acetate 9.1 g was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. After the temperature of ethyl acetate was raised to 78 ° C., the solution in the graduated cylinder was dropped for 4 hours, the whole amount was added to the separable flask, polymerization was performed, and the mixture was further aged for 3 hours. After cooling this reaction solution, copolymer 8 was obtained by reprecipitation with hexane. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the copolymer 8 was 54,000, and a1 / a2 was 20/80. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例９（共重合体９）
ＭＭＡをステアリルメタクリレート（ＳＭＡ、新中村化学社製）とした以外は合成例１と同様にして共重合体９を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体９の重量平均分子量は、７．４万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 9 (Copolymer 9)
A copolymer 9 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that MMA was stearyl methacrylate (SMA, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.). The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the copolymer 9 was 74,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例１０（共重合体１０）
ＤＭＡＡをヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ、興人社製）とした以外は合成例５と同様にして、共重合体１０を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体１０の重量平均分子量は、７．０万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 10 (Copolymer 10)
A copolymer 10 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 5 except that hydroxyethylacrylamide (HEAA, manufactured by Kojin Co., Ltd.) was used as the DMAA. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the copolymer 10 was 70,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例１１（共重合体１１）
ＤＭＡＡをｔ‐ブチルアクリルアミド（ｔ‐ＢｕＡＡ、ＭＲＣユニテック社製）とした以外は合成例５と同様にして、共重合体１１を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体１１の重量平均分子量は、８．１万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 11 (Copolymer 11)
A copolymer 11 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 5 except that DMAA was changed to t-butylacrylamide (t-BuAA, manufactured by MRC Unitech). The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the copolymer 11 was 81,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例１２（共重合体１２）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、イソプロパノール（ＩＰＡ、三井化学社製）１４７．３ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ、興人社製）７２．０ｇ、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ、和光純薬工業社製）４８．０ｇ、及び２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）０．４ｇをイソプロパノール５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。イソプロパノールが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を２時間滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１２を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１２の重量平均分子量は１.６万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 12 (Copolymer 12)
In a 300 mL glass separable flask having an internal volume, 147.3 g of isopropanol (IPA, manufactured by Mitsui Chemicals) was added, and the temperature was raised to about 78 ° C. while stirring. Meanwhile, in a 300 mL graduated cylinder, 72.0 g of dimethylacrylamide (DMAA, manufactured by Kojin Co., Ltd.), 48.0 g of lauryl methacrylate (LMA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 2,2′-azobis (isobutyric acid) A solution prepared by dissolving 0.4 g of dimethyl (V-601, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in 5.0 g of isopropanol was added and mixed at room temperature. After the temperature of isopropanol was raised to 78 ° C., this graduated cylinder solution was dropped for 2 hours, the whole amount was added into a separable flask, polymerization was performed, and the mixture was further aged for 4 hours. After cooling this reaction solution, copolymer 12 was obtained by reprecipitation with hexane. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 12 was 16,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例１３（共重合体１３）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、イソプロパノール（ＩＰＡ、三井化学社製）７５．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ９０．０ｇ、ＬＭＡ６０．０ｇ、及びＶ−６０１０．３ｇをイソプロパノール５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。その後は、滴下時間を１時間にした以外は共重合体１２と同様にして合成を行い、共重合体１３を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１３の重量平均分子量は４.５万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 13 (Copolymer 13)
75.5 g of isopropanol (IPA, manufactured by Mitsui Chemicals) was placed in a glass separable flask having an internal volume of 300 mL, and the temperature was raised to about 78 ° C. while stirring. Meanwhile, a solution prepared by dissolving 90.0 g of DMAA, 60.0 g of LMA, and 0.3 g of V-601 in 5.0 g of isopropanol was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. Thereafter, synthesis was carried out in the same manner as the copolymer 12 except that the dropping time was changed to 1 hour, whereby a copolymer 13 was obtained. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 13 was 45,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例１４（共重合体１４）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、イソプロパノール（ＩＰＡ、三井化学社製）７５．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ９０．０ｇ、ＬＭＡ６０．０ｇ、及びＶ−６０１０．１ｇをイソプロパノール５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。その後は、滴下時間を１時間にした以外は共重合体１２と同様にして合成を行い、共重合体１４を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１４の重量平均分子量は５.５万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 14 (Copolymer 14)
75.5 g of isopropanol (IPA, manufactured by Mitsui Chemicals) was placed in a glass separable flask having an internal volume of 300 mL, and the temperature was raised to about 78 ° C. while stirring. Meanwhile, a solution prepared by dissolving 90.0 g of DMAA, 60.0 g of LMA, and 0.1 g of V-601 in 5.0 g of isopropanol was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. Thereafter, synthesis was carried out in the same manner as the copolymer 12 except that the dropping time was changed to 1 hour, and a copolymer 14 was obtained. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 14 was 55,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例１５（共重合体１５）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル（ＫＨネオケム社製）１８０．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ４８．０ｇ、ＬＭＡ３２．０ｇ、及びＶ−６０１１．１ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して、室温下で混合した。酢酸エチルが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を２時間滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１５を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１５の重量平均分子量は１０万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 15 (Copolymer 15)
180.5 g of ethyl acetate (manufactured by KH Neochem) was put into a glass separable flask having an internal volume of 300 mL, and the temperature was raised to about 78 ° C. while stirring. On the other hand, a solution prepared by dissolving 48.0 g of DMAA, 32.0 g of LMA, and 1.1 g of V-601 in 5.0 g of ethyl acetate was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. After the temperature of ethyl acetate was raised to 78 ° C., the solution in the graduated cylinder was dropped for 2 hours, the whole amount was added to the separable flask, polymerization was performed, and the mixture was further aged for 4 hours. After cooling this reaction solution, copolymer 15 was obtained by reprecipitation with hexane. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 15 was 100,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例１６（共重合体１６）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル１５９．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ７８．０ｇ、ＬＭＡ５２．０ｇ、及びＶ−６０１１．０ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して、室温下で混合した。酢酸エチルが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を４時間で滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１６を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１６の重量平均分子量は１８万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 16 (Copolymer 16)
A glass separable flask having an internal volume of 300 mL was charged with 159.5 g of ethyl acetate and heated to about 78 ° C. while stirring. Meanwhile, a solution prepared by dissolving 78.0 g of DMAA, 52.0 g of LMA, and 1.0 g of V-601 in 5.0 g of ethyl acetate was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. After the temperature of ethyl acetate was raised to 78 ° C., the solution in the graduated cylinder was dropped in 4 hours, the whole amount was added to the separable flask, polymerization was performed, and the mixture was further aged for 4 hours. After cooling this reaction solution, the copolymer 16 was obtained by reprecipitation with hexane. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 16 was 180,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例１７（共重合体１７）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル１８１．４ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ４８．０ｇ、ＬＭＡ３２．０ｇ、及びＶ−６０１０．３ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して、室温下で混合した。その後は、共重合体１４と同様にして合成を行い共重合体１７を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１７の重量平均分子量は３２万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 17 (Copolymer 17)
A glass separable flask having an internal volume of 300 mL was charged with 181.4 g of ethyl acetate and heated to about 78 ° C. with stirring. Meanwhile, a solution prepared by dissolving 48.0 g of DMAA, 32.0 g of LMA, and 0.3 g of V-601 in 5.0 g of ethyl acetate was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. Thereafter, synthesis was carried out in the same manner as copolymer 14, and copolymer 17 was obtained. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 17 was 320,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

合成例１８（共重合体１８）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル１４２．３ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ７２．０ｇ、ＬＭＡ４８．０ｇ、及びＶ−６０１０．４ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。その後は、共重合体１４と同様にして合成を行い、共重合体１８を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１８の重量平均分子量は４８万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 18 (Copolymer 18)
Into a glass separable flask having an internal volume of 300 mL, 142.3 g of ethyl acetate was put, and the temperature was raised to about 78 ° C. while stirring. Meanwhile, a solution prepared by dissolving 72.0 g of DMAA, 48.0 g of LMA and 0.4 g of V-601 in 5.0 g of ethyl acetate was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. Thereafter, synthesis was performed in the same manner as for the copolymer 14, and a copolymer 18 was obtained. The monomer conversion after completion of the polymerization was 100%. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 18 was 480,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly dissolved in water at 25 ° C.

各共重合体の重合時の配合量、組成比、分子量等を表１にまとめて示す。 Table 1 summarizes the blending amount, composition ratio, molecular weight and the like of each copolymer during polymerization.

実施例１〜２４、比較例１〜３
表２〜表３に示す組成の洗浄剤組成物を製造した。得られた洗浄剤組成物について、洗浄時の泡量、洗浄時の泡質、洗浄時のぬるつきのなさ、すすぎ終わり時のきしみ感のなさ、タオルドライ直後の肌感触及び乾燥後の肌感触を評価した。結果を表２〜表３に併せて示す。 Examples 1-24, Comparative Examples 1-3
Cleaning compositions having the compositions shown in Tables 2 to 3 were produced. About the obtained detergent composition, the amount of foam at the time of washing, the quality of foam at the time of washing, the absence of sliminess at the time of washing, the feeling of squeak at the end of rinsing, the skin feel immediately after towel drying and the skin feel after drying evaluated. The results are shown in Tables 2 to 3.

（製造方法）
成分（Ｃ）に成分（Ｂ）のうちの水酸化カリウムを添加し、溶解した後７５℃に加温した。この水溶液に、成分（Ｂ）のうちの脂肪酸を７５℃で溶解し、混合した液を添加し、均一になるまで攪拌した。場合によっては、成分（Ｄ）を加え、更に成分（Ａ）及びその他のポリマー、その他の成分を加えて、更に撹拌する。均一になった後、３０℃まで冷却して、洗浄剤組成物を得た。 (Production method)
Potassium hydroxide of component (B) was added to component (C), dissolved, and heated to 75 ° C. To this aqueous solution, the fatty acid of component (B) was dissolved at 75 ° C., and the mixed solution was added and stirred until uniform. In some cases, component (D) is added, and component (A), other polymer, and other components are added, and the mixture is further stirred. After becoming uniform, it was cooled to 30 ° C. to obtain a cleaning composition.

（評価方法）
（１）洗浄時の泡量：
各洗浄剤組成物１ｇを片方の手に取り、水道水を用いて５倍希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てた際の泡量を評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；非常に泡量が多いと感じた。
４；泡量が多いと感じた。
３；泡量が普通（通常レベル）と感じた。
２；泡量がやや少ないと感じた。
１；泡量が少ないと感じた。 (Evaluation method)
(1) Foam amount during cleaning:
1 g of each cleaning composition was taken in one hand, diluted 5-fold with tap water, and the amount of foam when lightly foamed with both hands for 20 seconds was evaluated. The evaluation was performed according to the following criteria, and the average value of five professional panelists was shown.
5; I felt that the amount of foam was very large.
4; I felt that the amount of foam was large.
3; I felt that the amount of foam was normal (normal level).
2; I felt that the amount of foam was slightly small.
1; I felt that the amount of foam was small.

（２）洗浄時の泡質（きめ細かさ）：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、泡質（きめ細かさ）を評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；非常にきめ細かく良好な泡質と感じた。
４；きめ細かく良好な泡質と感じた。
３；ややきめ細かい泡質と感じた。
２；やや軽く粗い泡質と感じた。
１；軽く粗い泡質と感じた。 (2) Foam quality during washing (fineness):
1 g of each cleaning composition was picked up, diluted about 5 times with tap water at 30 ° C., and lightly foamed with both hands for 20 seconds to evaluate the foam quality (fineness). The evaluation was performed according to the following criteria, and the average value of five professional panelists was shown.
5; felt very fine and good foam quality.
4; felt fine and good foam quality.
3; I felt a slightly fine foam quality.
2; Feeled slightly light and rough foam.
1; It felt light and rough foam quality.

（３）洗浄時のぬるつきのなさ：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、泡を一方の手のひらに集め、もう一方の腕（肘から手首）を互いに刷りあわせながら洗浄した。刷り合わせた際に感じる，洗浄のぬるつきのなさを評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
３；ぬるつきがなかった。
２；ぬるつきがほとんどなかった。
１；ぬるつきがあった。 (3) No sliminess during cleaning:
Take 1 g of each detergent composition, dilute it approximately 5 times with tap water at 30 ° C, lightly lather with both hands for 20 seconds, collect the foam in one palm, and put the other arm (from elbow to wrist) Washed while imprinting each other. We evaluated the non-smoothness of washing that was felt when printing. The evaluation was performed according to the following criteria, and the average value of five professional panelists was shown.
3; There was no sliminess.
2: There was almost no sliminess.
1; There was sliminess.

（４）すすぎ終わり時のきしみ感のなさ：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、片腕全体（肘から手首先）に泡を広げ、水道水ですすいだ。その際に、両前腕を摺り合わせながらすすぎを行い、すすぎ終わり時の肌と肌が擦れて止まる感じの強さから、すすぎ性能を評価した。評価は、以下の基準で行い、結果は、専門パネラー５名の平均値で示した。
６；きしみ感がない。
５；わずかにきしみ感があるが、気にならない。
４；弱いきしみ感があるが、気にならない。
３；ややきしみ感を感じる。
２；きしみ感が強い。
１；きしみ感が非常に強い。 (4) No squeak at the end of rinsing:
Take 1 g of each cleaning composition, dilute it approximately 5 times with tap water at 30 ° C, lightly foam with both hands for 20 seconds, spread the foam over the entire arm (from elbow to wrist), and rinse with tap water. . At that time, rinsing was performed while rubbing both forearms, and the rinsing performance was evaluated from the strength of the feeling that the skin and the skin rubbed and stopped at the end of rinsing. The evaluation was performed according to the following criteria, and the results were shown as an average value of five professional panelists.
6: There is no squeaky feeling.
5: There is a slight squeak, but I do not mind.
4; There is a weak squeak, but I do not mind.
3; I feel a little squeaky.
2; Strong squeaky feeling.
1; squeaky feeling is very strong.

（５）タオルドライ直後の肌感触（乾き際のべたつきのなさ）：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、片腕全体（肘から手首先）に泡を広げ、水道水ですすいだ。その後，腕をタオルで拭いた直後の肌の乾き際の肌感触を評価した。各評価は、以下の基準で行い、結果は、専門パネラー５名の平均値で示した。
３；肌の乾き際にべたつき感をほとんど感じなかった。
２；肌の乾き際にべたつき感をやや感じた。
１；肌の乾き渇き際にべたつき感を感じた。 (5) Skin feel immediately after towel drying (no stickiness when drying):
Take 1 g of each cleaning composition, dilute it approximately 5 times with tap water at 30 ° C, lightly foam with both hands for 20 seconds, spread the foam over the entire arm (from elbow to wrist), and rinse with tap water. . Then, the skin feel when the skin dried immediately after wiping the arm with a towel was evaluated. Each evaluation was performed according to the following criteria, and the results were shown as an average value of five professional panelists.
3; hardly felt sticky when the skin dries.
2; I felt a little sticky when the skin was dry.
1: A sticky feeling was felt when the skin was thirsty.

（６）乾燥後の肌感触（均一でなめらかなしっとりした感触）：
専門パネラー評価者１０名が，各洗浄剤組成物を用いて腕を洗浄した。各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、片腕全体（肘から手首先）に泡を広げ、水道水ですすいだ。腕をタオルで拭いた後，肌が乾いた直後の肌について、均一でなめらかなしっとりした肌感触が強いと答えた人の人数を示した。 (6) Skin feel after drying (uniform, smooth and moist feel):
Ten expert panel evaluators cleaned their arms using each cleaning composition. Take 1 g of each cleaning composition, dilute it approximately 5 times with tap water at 30 ° C, lightly foam with both hands for 20 seconds, spread the foam over the entire arm (from elbow to wrist), and rinse with tap water. . After wiping the arm with a towel, the number of people who answered that the skin immediately after the skin dries was strong, uniform and smooth and moist was shown.

Claims

The following components (A), (B) and (C):
(A) Polymer containing 85 to 100% by mass of a1 and a2 as structural units 0.02% by mass to 10% by mass,
a1: General formula (1)

(R ¹ and R ² are the same or different and each represents a C 1-4 alkyl group or hydrogen atom which may contain a hydroxyl group, and R ³ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
a2: General formula (2)

(R ⁴ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and R ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
(B) C10-C18 fatty acid or salt thereof 1% by mass or more and 30% by mass or less,
(C) A cleaning composition containing water.

The cleaning composition according to claim 1, wherein the component (A) has a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000.

The cleaning composition according to claim 1 or 2, wherein the component (A) has a weight average molecular weight of 50,000 to 100,000.

The cleaning composition according to any one of claims 1 to 3, wherein in the component (A), the mass ratio a1 / a2 of a1 and a2 is from 5/95 to 95/5.

In component (A), mass ratio a1 / a2 of a1 and a2 is 20 / 80-80 / 20, The cleaning composition of any one of Claims 1-4.

2. In component (A), a1 is derived from a monomer selected from N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-2-hydroxyethylacrylamide and Nt-butylacrylamide. The cleaning composition of any one of -5.

In the component (A), a2 is the general formula (2), R ⁴ is, cleaning agent according to any one of claims 1 to 6 straight or branched chain alkyl group having 4 to 18 carbon atoms Composition.

A component (B) is a C12-C18 fatty acid or its salt, The cleaning composition of any one of Claims 1-7.

The cleaning composition according to any one of claims 1 to 8, wherein a mass ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) is 0.005 or more and 2 or less.

The cleaning composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the mass ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) is 0.04 or more and 1 or less.

The cleaning composition according to any one of claims 1 to 8, wherein a mass ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) is 0.1 or more and 1 or less.

Furthermore, (D) The cleaning composition of any one of Claims 1-11 containing 0.1-35 mass% of polyol.

(R ⁴ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and R ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
(B) C10-C18 fatty acid or salt thereof 1% by mass or more and 30% by mass or less,
(C) Use of a composition containing water as a skin cleanser.