JP2015067576A - Pyridazine derivative - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、顔料や油溶性染料等の様々な不溶性色材（以下、単に「色材」という）に対して高い吸着性を示す、色材用分散剤の吸着部位の形成に利用可能な化合物（モノマー）に関する。 The present invention is a compound that can be used to form an adsorption site of a dispersing agent for a colorant, which exhibits high adsorptivity to various insoluble colorants (hereinafter simply referred to as “colorants”) such as pigments and oil-soluble dyes. (Monomer).
従来より、色材は、溶媒または樹脂等の媒体（以下、単に「媒体」という）に分散され、インクや塗料として使用されている。このような用途においては、色材が媒体中に均一に分散されている必要があり、一般に、高分子分散剤や界面活性剤などの分散剤が併用されてきた。 Conventionally, a color material is dispersed in a medium such as a solvent or a resin (hereinafter simply referred to as “medium”) and used as ink or paint. In such applications, it is necessary that the colorant is uniformly dispersed in the medium, and generally, a dispersant such as a polymer dispersant or a surfactant has been used in combination.
色材用の分散剤は、主に色材に対して吸着性を持つ「吸着部位」と、媒体への親和性を有する「分散部位」とで構成され、それぞれの部位は、色材あるいは媒体に合わせて設計できることから、様々な分散剤が報告されている。 The dispersing agent for the color material is mainly composed of an “adsorption site” having an adsorptivity to the color material and a “dispersion site” having an affinity for the medium, and each site is a color material or a medium. Therefore, various dispersants have been reported.
例えば、特許文献１では、吸着部位として窒素含有マクロモノマーを用いた色材分散剤が、また、特許文献２では、塩基性基を有する顔料誘導体を有する吸着モノマーと、カルボキシル基を有し媒体に親和性の高い分散ポリマーの混合物を用いた色材分散剤が提案されている。 For example, in Patent Document 1, a colorant dispersant using a nitrogen-containing macromonomer as an adsorption site is used, and in Patent Document 2, an adsorption monomer having a pigment derivative having a basic group and a carboxyl group as a medium. A colorant dispersant using a mixture of dispersion polymers having high affinity has been proposed.
しかしながら、これら従来の分散剤の構造中の吸着部位（あるいは、その形成成分である吸着モノマー）は、色材への吸着性が低く、分散剤として使用した場合に満足できる効果を示さないという問題点があった。従って、本発明の課題とするところは、色材への高い吸着性を示し、高分子分散剤等の分散剤における色材への吸着部位の形成に利用可能な新規なモノマーを提供することにある。 However, the adsorbing site (or the adsorbing monomer that is a component of the adsorbing component) in the structure of these conventional dispersants has a low adsorptive property to the coloring material and does not exhibit a satisfactory effect when used as a dispersing agent. There was a point. Accordingly, an object of the present invention is to provide a novel monomer that exhibits high adsorptivity to a color material and can be used for forming an adsorption site on the color material in a dispersant such as a polymer dispersant. is there.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、色材用分散剤を形成する際に特有な構造のモノマーを用いることで、色材に対する高い吸着性能を示す吸着部位を持つ色材用分散剤の形成が可能になることを見出して、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used a monomer having a specific structure when forming a colorant dispersant, so that a color having an adsorption site exhibiting high adsorption performance for a colorant. The inventors have found that a dispersant for a material can be formed, and have completed the present invention.
すなわち、本発明によれば、色材への高い吸着性能を示す吸着部位を形成可能な以下に示すピリダジン誘導体が提供される。
［１］２個以上の重合性官能基を有する下記一般式（１）で示される化合物であることを特徴とするピリダジン誘導体。
［２］上記における重合性官能基が、下記（Ｉ−ａ）〜（II−ｂ）で示される群から選ばれる少なくとも１種の官能基であるか、下記（Ｉ−ａ）〜（II−ｂ）が連結基を介して結合したものであるピリダジン誘導体。
[1] A pyridazine derivative characterized by being a compound represented by the following general formula (1) having two or more polymerizable functional groups.
[2] The polymerizable functional group in the above is at least one functional group selected from the group represented by the following (Ia) to (II-b), or the following (Ia) to (II-): A pyridazine derivative in which b) is bonded via a linking group.
本発明によれば、これをモノマーとして利用することで、色材への高い吸着性能を示す吸着部位を有する色材用分散剤の形成が可能になるピリダジン誘導体が提供される。 According to the present invention, by using this as a monomer, a pyridazine derivative capable of forming a colorant dispersant having an adsorption site exhibiting high adsorption performance to a colorant is provided.
以下、本発明の好ましい実施の形態を挙げて本発明について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
本発明のピリダジン誘導体は、少なくとも２個の重合性官能基を有する下記一般式（１）で示される化合物である。
The pyridazine derivative of the present invention is a compound represented by the following general formula (1) having at least two polymerizable functional groups.
まず、本発明のピリダジン誘導体を色材用分散剤の形成に用いた場合に、色材に対する高い吸着性能を示す吸着部位が形成される理由について説明する。本発明のピリダジン誘導体は、分子内にＣ＝ＯおよびＮを含有するため、これを色材用分散剤の形成に用いるとその構造中にＣ＝Ｏ及びＮを導入でき、これらは色材が持つ親水基と水素結合することが可能である。これに加えて、本発明のピリダジン誘導体は、分子内に不飽和結合やベンゼン環を複数有しており、分子の平面性が高いことから、色材とのπ−π相互作用が増大され、色材に対して強い吸着性を示す。 First, the reason why an adsorption site exhibiting high adsorption performance with respect to a color material is formed when the pyridazine derivative of the present invention is used for forming a dispersant for the color material will be described. Since the pyridazine derivative of the present invention contains C═O and N in the molecule, it can be introduced into the structure when it is used to form a dispersant for a colorant. It can hydrogen bond with the hydrophilic group it has. In addition to this, the pyridazine derivative of the present invention has a plurality of unsaturated bonds and benzene rings in the molecule, and since the planarity of the molecule is high, the π-π interaction with the coloring material is increased, Shows strong adsorptivity to coloring materials.
また、本発明のピリダジン誘導体は、その構造中に複数の重合性官能基を有するが、当該重合性官能基の存在によって、色材を分散する際に用いられる種々の媒体に合わせて様々な分散部位を適宜に形成させることができる。本発明のピリダジン誘導体を構成する重合性官能基としては、アクリル基やメタクリル基等の重合性を有するものが好ましく、例えば、下記（Ｉ−ａ）〜（II−ｂ）で示される官能基が挙げられる。さらには、これらの重合性官能基は連結基を介して結合されていてもよい。その際の連結基としては、例えば、アミド基、エステル基、ウレタン基、ウレア基、アルキレン基、フェニレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−及び−ＮＨＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）−からなる群が挙げられる。ただし、Ｒ1は水素原子、アルキル基、フェニル基、アラルキル基を表す。 In addition, the pyridazine derivative of the present invention has a plurality of polymerizable functional groups in its structure, but the presence of the polymerizable functional group allows various dispersions in accordance with various media used when dispersing the coloring material. A site | part can be formed suitably. The polymerizable functional group constituting the pyridazine derivative of the present invention is preferably a polymerizable functional group such as an acryl group or a methacryl group. For example, functional groups represented by the following (Ia) to (II-b) are: Can be mentioned. Furthermore, these polymerizable functional groups may be bonded via a linking group. Examples of the linking group at that time include a group consisting of an amide group, an ester group, a urethane group, a urea group, an alkylene group, a phenylene group, —O—, —NR 1 —, and —NHCH (CH 2 OH) —. It is done. R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a phenyl group, or an aralkyl group.
本発明者らの検討によれば、上記に挙げた重合性官能基のうち、少なくとも１種をその構造中に２個以上備えることで、本発明のピリダジン誘導体は、前述した吸着機能（水素結合、もしくはπ−π相互作用による色材への吸着機能）を阻害することなく、これを用いて形成した色材用分散剤に良好な分散部位を付加することができる。従って、本発明のピリダジン誘導体を色材用分散剤の形成材料に用いることで、吸着部位として優れた性能を有する分散剤を製造することが可能となる。 According to the study by the present inventors, the pyridazine derivative of the present invention has the above-described adsorption function (hydrogen bond) by providing at least one of the polymerizable functional groups listed above in its structure. In addition, a good dispersion site can be added to the colorant dispersant formed using this without inhibiting the adsorption function to the colorant due to the π-π interaction). Therefore, by using the pyridazine derivative of the present invention as a material for forming a colorant dispersant, it is possible to produce a dispersant having excellent performance as an adsorption site.
本発明者らの検討によれば、本発明のピリダジン誘導体を構成する前記重合性官能基は、前記一般式（１）中のＡｒ1〜Ａｒ4のメタ位またはパラ位に付設するのが好ましい。その理由は、重合性官能基をオルト位に配置した場合、分子内で生じる立体障害によって、該重合性官能基に分散部位を付加する際の反応性が低下したり、付加した分散部位がピリダジン誘導体の持つ前記した色材への高い吸着機能を阻害するおそれがあるので好ましくない。よって、重合性官能基の位置は、分散部位を付加する際における反応性を確保するとともに、色材への吸着性能が損なわれることがないように、メタ位またはパラ位に付設するのが好ましい。特に、分子の中心から最も離れたパラ位に配置するのがより好ましい。 According to studies by the present inventors, the polymerizable functional group constituting the pyridazine derivative of the present invention is preferably attached to the meta position or para position of Ar 1 to Ar 4 in the general formula (1). . The reason for this is that when the polymerizable functional group is arranged in the ortho position, the steric hindrance generated in the molecule reduces the reactivity when adding a dispersion site to the polymerizable functional group, or the added dispersion site is pyridazine. This is not preferable because there is a risk of hindering the high adsorption function of the derivative to the above-described color material. Therefore, the position of the polymerizable functional group is preferably attached to the meta position or the para position so as to ensure the reactivity when adding the dispersion site and not impair the adsorption performance to the coloring material. . In particular, it is more preferable to arrange in the para position farthest from the center of the molecule.
本発明のピリダジン誘導体は、従来より公知の方法で合成可能であり、例えば、次のようなスキームで合成できる。 The pyridazine derivative of the present invention can be synthesized by a conventionally known method. For example, it can be synthesized by the following scheme.
（１）段階
例えば上記のようにして合成したピリダジン誘導体の分子構造は、ＮＭＲ（核磁気共鳴装置）やＩＲ（赤外分光光度計）、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ）等を用いて同定することができる。 For example, the molecular structure of the pyridazine derivative synthesized as described above can be identified using NMR (nuclear magnetic resonance apparatus), IR (infrared spectrophotometer), GPC (gel permeation chromatography) and the like.
以下に、本発明のピリダジン誘導体（化合物１〜２４）の分子構造を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔ピリダジン誘導体の色材への吸着率の測定〕
本発明で目的としている色材分散剤の構造中の吸着部位における高い性能は、その形成成分である吸着モノマーの吸着性能に依存する。このことは、本発明のピリダジン誘導体の性能として、色材への高い吸着性が求められることを意味しており、その効果を認定するためには色材への吸着性能を確認する必要がある。そこで、本発明では、ピリダジン誘導体の色材への吸着率の測定を、分光光度計（日立社製）を用いて行った。測定の際における吸着率の測定方法、使用する色材・溶媒、ピリダジン誘導体の混合比率等の条件は以下の通りである。
[Measurement of adsorption rate of pyridazine derivative to coloring material]
The high performance at the adsorption site in the structure of the colorant dispersant aimed at in the present invention depends on the adsorption performance of the adsorption monomer as the forming component. This means that the performance of the pyridazine derivative of the present invention requires high adsorptivity to the color material, and it is necessary to confirm the adsorptivity to the color material in order to recognize the effect. . Therefore, in the present invention, the adsorption rate of the pyridazine derivative to the colorant was measured using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi). Conditions such as the method for measuring the adsorption rate at the time of measurement, the coloring material / solvent to be used, the mixing ratio of the pyridazine derivative and the like are as follows.
（測定条件）
溶媒にピリダジン誘導体を溶解し、溶液（Ｓ）を調製した。この溶液（Ｓ）の一部に色材を加え、３０分間超音波分散を行った後、室温で１時間静置した後、遠心分離によって上澄み液を回収した。次に、溶液（Ｓ）及び上澄み液を、それぞれ同一溶媒を加え、同じ希釈倍率で、測定可能な濃度に調整した後、４２０ｎｍにおける吸光度を測定して、下記式（１）より吸着率を算出した。
吸着率（％）＝（１−ｊ／ｋ）＊１００ 式（１）
（式中、ｊは上澄み希釈液の吸光度、ｋは溶液（Ｓ）希釈液の吸光度を示す。）
(Measurement condition)
A pyridazine derivative was dissolved in a solvent to prepare a solution (S). A coloring material was added to a part of the solution (S), and after ultrasonic dispersion for 30 minutes, the mixture was allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then the supernatant was collected by centrifugation. Next, after adding the same solvent to the solution (S) and the supernatant, respectively, adjusting the concentration to be measurable at the same dilution rate, measuring the absorbance at 420 nm, and calculating the adsorption rate from the following formula (1) did.
Adsorption rate (%) = (1-j / k) * 100 Formula (1)
(In the formula, j represents the absorbance of the supernatant diluted solution, and k represents the absorbance of the solution (S) diluted solution.)
（色材）
本発明者らの検討によれば、本発明のピリダジン誘導体は、従来より公知の、例えば、下記に列挙するような不溶性色材に対して優れた吸着性能を示し、その程度の違いは、上記の方法によって測定され、確認できる。色材としては、例えば、カーボンブラック等の顔料、イエロー／マゼンタ／シアン系の顔料や油溶性染料が挙げられ、本発明のピリダジン誘導体は、これらのいずれに対しても優れた吸着性能を示すことが見出された。より具体的には、下記の色材が挙げられる。したがって、本発明のピリダジン誘導体を用いて分散剤を作製する際には、対象とする色材を用いて、本発明のピリダジン誘導体に該当する具体的な化合物に対する吸着性を上記したようにして測定して、より好ましい構造の本発明のピリダジン誘導体を選択することが、最適な色材分散剤を設計する上で有効である。
(Color material)
According to the study by the present inventors, the pyridazine derivative of the present invention exhibits an excellent adsorption performance for conventionally known insoluble colorants such as those listed below. It can be measured and confirmed by the method. Examples of the coloring material include pigments such as carbon black, yellow / magenta / cyan pigments, and oil-soluble dyes. The pyridazine derivative of the present invention exhibits excellent adsorption performance for any of these. Was found. More specifically, the following coloring materials are mentioned. Therefore, when preparing a dispersant using the pyridazine derivative of the present invention, the adsorptivity to a specific compound corresponding to the pyridazine derivative of the present invention is measured as described above using the target coloring material. Thus, selection of the pyridazine derivative of the present invention having a more preferable structure is effective in designing an optimal colorant dispersant.
ブラック系の顔料または油溶性染料としては、以下のものが挙げられる。具体的には、Ｒａｖｅｎ７６０Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ１０６０Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１００Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン社製）；
ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓＬ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）；
ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１７０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上、デグッサ社製）；
Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９７０、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．２４００Ｂ、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０（以上、三菱化学社製）；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、７、８、１４、１７、１９、２０、２２、２４、２６、２７、２８、２９、４３、４５等の市販のものが挙げられる。
Examples of black pigments or oil-soluble dyes include the following. Specifically, Raven760Ultra, Raven1060Ultra, Raven1080, Raven1100Ultra, Raven1170, Raven1200, Raven1250, Raven1255, Raven1500, Raven2000, Raven2500Ultra, Raven3500, Raven5250, Raven5750, Raven7000, Raven5000ULTRAII, Raven1190ULTRAII (manufactured by Columbian Carbon Co.);
BlackPearlsL, MOGUL-L, Regal400R, Regal660R, Regal330R, Monarch800, Monarch880, Monarch900, Monarch1000, Monarch1300, Monarch1400 (above, manufactured by Cabot);
ColorBlackFW1, ColorBlackFW2, ColorBlackFW200, ColorBlack18, ColorBlackS160, ColorBlackS170, SpecialBlack4, SpecialBlack4A, SpecialBlack6, SpecialBlack550, Printex35, Printex45, Printex55, Printex85, Printex95, PrintexU, Printex140U, PrintexV, Printex140V (manufactured by Degussa);
No. 25, no. 33, no. 40, no. 45, no. 47, no. 52, no. 900, no. 970, no. 2200B, no. 2300, no. 2400B, MCF-88, MA600, MA77, MA8, MA100, MA230, MA220 (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation);
C. I. Examples include commercially available products such as Solvent Black 3, 5, 7, 8, 14, 17, 19, 20, 22, 24, 26, 27, 28, 29, 43, 45, and the like.
イエロー系の顔料または油溶性染料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物等が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１、２、３、１３、１４、１９、２１、２２、２９、３６、３７、３８、３９、４０、４２、４３、４４、４５、４７、６２、６３、７１、７６、７９、８１、８２、８３：１、８５、８６、８８、１５１等の市販のものが挙げられる。 Examples of yellow pigments or oil-soluble dyes include condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, and allylamide compounds. Specifically, C.I. I. Pigment yellow 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110, 111, 128, 129, 147, 168, 180, C.I. I. Solvent Yellow 1, 2, 3, 13, 14, 19, 21, 22, 29, 36, 37, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 47, 62, 63, 71, 76, 79, Commercially available products such as 81, 82, 83: 1, 85, 86, 88, 151 are listed.
マゼンタ系の顔料または油溶性染料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、２７、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４９、５８、６０、６５、６９、８１、８３：１、８６、８９、９１、９２、９７、９９、１００、１０９、１１８、１１９、１２２、１２７、２１８等の市販のものが挙げられる。 Examples of magenta pigments or oil-soluble dyes include condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone compounds, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, and perylene compounds. . Specifically, C.I. I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 122, 144, 146, 166, 169, 177, 184, 185, 202, 206, 220, 221, 254, C.I. I. Solvent Red 8, 27, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 49, 58, 60, 65, 69, 81, 83: 1, 86, 89, 91, 92, 97, 99, 100, 109, Commercially available products such as 118, 119, 122, 127, and 218 may be mentioned.
シアン系の顔料または油溶性染料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、２４、２５、２６、３４、３７、３８、３９、４２、４３、４４、４５、４８、５２、５３、５５、５９、６７、７０等の市販のものが挙げられる。 Examples of cyan pigments or oil-soluble dyes include copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds, and the like. Specifically, C.I. I. Pigment blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 60, 62, 66, C.I. I. Examples include commercially available products such as Solvent Blue 14, 24, 25, 26, 34, 37, 38, 39, 42, 43, 44, 45, 48, 52, 53, 55, 59, 67, 70.
本発明のピリダジン誘導体の色材に対する吸着性能は、上記に挙げた顔料または油溶性染料を、単独または適宜に混合して用いて測定することができる。 The adsorption performance of the pyridazine derivative of the present invention on the coloring material can be measured by using the above-mentioned pigments or oil-soluble dyes alone or in an appropriate mixture.
（ピリダジン誘導体の色材との混合比率）
本発明のピリダジン誘導体の色材への吸着率を測定する際の色材に対するピリダジン誘導体の混合比率は、任意に定めることができる。
(Mixing ratio of pyridazine derivative with colorant)
The mixing ratio of the pyridazine derivative to the color material when measuring the adsorption rate of the pyridazine derivative of the present invention to the color material can be arbitrarily determined.
（溶媒）
本発明のピリダジン誘導体の色材への吸着率を測定する際に使用する溶媒としては、本発明のピリダジン誘導体が溶解し、かつ、吸光度測定において４２０ｎｍに吸収が無い溶媒であることが好ましい。溶媒としては、例えば、有機溶媒、水溶性の有機溶媒、重合性単量体、水が使用でき、これらは単独あるいは混合して用いることもできる。
(solvent)
The solvent used for measuring the adsorption rate of the pyridazine derivative of the present invention to the colorant is preferably a solvent in which the pyridazine derivative of the present invention dissolves and has no absorption at 420 nm in absorbance measurement. As the solvent, for example, an organic solvent, a water-soluble organic solvent, a polymerizable monomer, and water can be used, and these can be used alone or in combination.
有機溶媒の具体例としては、トルエン、メチルエチルケトン、クロロホルム、酢酸エチル、ヘキサン、ヘプタンなどが挙げられる。 Specific examples of the organic solvent include toluene, methyl ethyl ketone, chloroform, ethyl acetate, hexane, heptane and the like.
水溶性の有機溶媒の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、チオジグリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどのジオール類；１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオールなどのトリオール類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールなどのヒンダードアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコーリモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；グリセリン、ジメチルスルホキシキド、グリセリンモノアリルエーテル、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、ジアセトンアルコール、ピリジン、アセトニトリル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。 Specific examples of the water-soluble organic solvent include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol; ethylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, thiodiglycol, 1,4-cyclohexanediol Diols such as: Triols such as 1,2,4-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,5-pentanetriol; Trimethylolpropane, trimethylo Hindered alcohols such as ethane, neopentyl glycol, pentaerythritol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether , Glycol ethers such as triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether; glycerin, dimethyl sulfoxide, glycerin monoallyl ether, polyethylene glycol, N-methyl- 2-pylori , 2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, sulfolane, β-dihydroxyethylurea, urea, acetonylacetone, N, N-dimethylformamide, dimethylacetamide, acetone, diacetone Examples include alcohol, pyridine, acetonitrile, and tetrahydrofuran.
重合性単量体としては、以下のものが挙げられる。スチレン；ｏ−（ｍ−，ｐ−）メチルスチレン、ｍ−（ｐ−）エチルスチレンの如きスチレン系単量体；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、メタクリル酸ベヘニル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きアクリル酸エステル系単量体或いはメタクリル酸エステル系単量体；ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセンなどのエン系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミドなどのアミド系単量体などが挙げられる。 The following are mentioned as a polymerizable monomer. Styrene; Styrenic monomers such as o- (m-, p-) methylstyrene, m- (p-) ethylstyrene; methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, Propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, behenyl acrylate, behenyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Acrylic acid ester monomers such as 2-ethylhexyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate and diethylaminoethyl methacrylate, Ter monomers; ene monomers such as butadiene, isoprene and cyclohexene; nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; amide monomers such as acrylic amide and methacrylic amide .
（溶媒量）
本発明のピリダジン誘導体の色材への吸着率を測定する際の溶媒の量は、ピリダジン誘導体を溶解させる量であれば任意に定めることができる。
(Amount of solvent)
The amount of the solvent for measuring the adsorption rate of the pyridazine derivative of the present invention to the coloring material can be arbitrarily determined as long as it is an amount capable of dissolving the pyridazine derivative.
（撹拌条件）
本発明のピリダジン誘導体の色材への吸着率を測定する際の色材とピリダジン誘導体の撹拌条件は、特に限定はなく、一般に使用される機器、例えば、ボールミル、超音波、ペイントシェーカー、レッドデビル、サンドミル、ホモジナイザー、振動ボールミル、サンドミル、ロールミル、アトライター、ホモミキサー、マイクロフルイダイザー（以上、マイクロフルイデックス社製）、ナノマイザー（ナノマイザー社製）、ペイントシェーカー等を用いることができる。
(Stirring conditions)
The stirring conditions of the coloring material and the pyridazine derivative when measuring the adsorption rate of the pyridazine derivative of the present invention to the coloring material are not particularly limited, and commonly used equipment such as a ball mill, an ultrasonic wave, a paint shaker, and a red devil. A sand mill, a homogenizer, a vibrating ball mill, a sand mill, a roll mill, an attritor, a homomixer, a microfluidizer (manufactured by Microfluidics), a nanomizer (manufactured by Nanomizer), a paint shaker, or the like can be used.
（温度条件）
本発明のピリダジン誘導体の色材への吸着率を測定する際の温度は、用いるピリダジン誘導体の重合性置換基の安定性を考えると０℃以下が好ましい。実用的には３０℃以下程度に抑えることが好ましい。
(Temperature conditions)
The temperature at which the adsorption rate of the pyridazine derivative of the present invention to the colorant is measured is preferably 0 ° C. or lower in view of the stability of the polymerizable substituent of the pyridazine derivative used. Practically, it is preferable to suppress to about 30 ° C. or less.
（分散性）
本発明のピリダジン誘導体の色材への吸着率を測定する際のピリダジン誘導体を吸着させた色材の分散性は、ピリダジン誘導体を吸着させる前の色材の分散性と同等である。先の式（１）に示すように、上澄み中のピリダジン誘導体の存在量から色材への吸着率を算出するため、色材の溶媒への溶解や分散は、吸着率の測定を阻害するものとして注意しなければならず、色材、溶媒の選定に留意する必要がある。
(Dispersibility)
The dispersibility of the color material adsorbed with the pyridazine derivative when measuring the adsorption rate of the pyridazine derivative of the present invention to the color material is equivalent to the dispersibility of the color material before adsorbing the pyridazine derivative. As shown in the previous formula (1), since the adsorption rate to the color material is calculated from the abundance of the pyridazine derivative in the supernatant, the dissolution or dispersion of the color material in the solvent hinders the measurement of the adsorption rate. Therefore, it is necessary to pay attention to the selection of coloring materials and solvents.
（添加剤）
なお、本発明のピリダジン誘導体の色材への吸着率を測定する際には、その媒体中に界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種添加剤を添加してもよい。このようにすれば、本発明のピリダジン誘導体を用いて作製した色材分散剤で色材を分散してなるインクなどとした場合に、これらの添加剤がその吸着性能におよぼす影響を事前に検討できる。
(Additive)
When measuring the adsorption rate of the pyridazine derivative of the present invention to the coloring material, various additives such as a surfactant, a pH adjuster, an antioxidant, and an antifungal agent may be added to the medium. Good. In this way, the effect of these additives on the adsorption performance in the case of an ink made by dispersing the color material with the color material dispersant prepared using the pyridazine derivative of the present invention is examined in advance. it can.
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、文中の「部」及び「％」は、特に断りのない限り質量基準である。下記のようにして合成して本発明で規定した構造の化合物を得たが、得られた中間体、ピリダジン誘導体の分子構造は、ＮＭＲ（核磁気共鳴装置、ＥＣＡ４００、日本電子社製）を使用して確認した。また、表１−２に、得られた中間体、ピリダジン誘導体の収率及び総収率をまとめて示した。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the text, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified. A compound having the structure defined in the present invention was obtained by synthesis as described below. The molecular structure of the obtained intermediate and pyridazine derivative was NMR (nuclear magnetic resonance apparatus, ECA400, manufactured by JEOL Ltd.). And confirmed. Table 1-2 summarizes the yields and total yields of the obtained intermediates and pyridazine derivatives.
＜実施例１＞
〔中間体１の合成（ピリダジンとジアゾニウム塩との反応）〕
４−アミノフェノール１１．０部（０．１００モル）に希塩酸１４０部を加えて５℃以下に冷却した。この溶液に、１９．０％−亜硝酸ナトリウム水溶液３７．０部（０．１００モル）を氷冷しながら滴下し、ジアゾニウム塩溶液を調製した。次に、アセチルアセトン１０．０部（０．１００モル）に、エタノール２３７部、及び３６．５％−酢酸ナトリウム水溶液１２６部（０．５６０モル）を加えて撹拌し、５℃以下に冷却した。この溶液に、先に調製したジアゾニウム塩溶液をゆっくり滴下し、氷冷下で３０分、さらに室温で１時間撹拌した。その後、生成した析出物をろ取し、水洗、乾燥して中間体１を得た（収率９８％）。
<Example 1>
[Synthesis of Intermediate 1 (Reaction of Pyridazine with Diazonium Salt)]
140 parts of dilute hydrochloric acid was added to 11.0 parts (0.100 mol) of 4-aminophenol and cooled to 5 ° C or lower. To this solution, 37.0 parts (0.100 mol) of a 19.0% aqueous sodium nitrite solution was added dropwise with ice cooling to prepare a diazonium salt solution. Next, 237 parts of ethanol and 126 parts (0.560 mol) of a 36.5% -sodium acetate aqueous solution were added to 10.0 parts (0.100 mol) of acetylacetone, and the mixture was stirred and cooled to 5 ° C. or lower. To this solution, the previously prepared diazonium salt solution was slowly added dropwise and stirred for 30 minutes under ice-cooling and further for 1 hour at room temperature. Thereafter, the produced precipitate was collected by filtration, washed with water and dried to obtain Intermediate 1 (yield 98%).
〔中間体２の合成（中間体１と４−ヒドロキシベンズアルデヒドとの反応）〕
上記で得た中間体１を２．２１部（１０．０ミリモル）とり、４−ヒドロキシベンズアルデヒド２．５６部（２１．０ミリモル）とともに氷酢酸５２．５部に溶解し、酢酸ナトリウム１５．０部を加えて２４時間還流した。還流後、氷冷し、冷水５００部に投入して、生成した析出物をろ取し、水洗、乾燥させた。アルミナカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、中間体２を得た（収率５１％）。
[Synthesis of Intermediate 2 (Reaction of Intermediate 1 with 4-hydroxybenzaldehyde)]
2.21 parts (10.0 mmol) of the intermediate 1 obtained above was taken and dissolved in 52.5 parts of glacial acetic acid together with 2.56 parts (21.0 mmol) of 4-hydroxybenzaldehyde, and sodium acetate 15.0 Part was added and refluxed for 24 hours. After refluxing, the mixture was cooled with ice and poured into 500 parts of cold water, and the produced precipitate was collected by filtration, washed with water and dried. It refine | purified using the alumina column chromatography, and the intermediate body 2 was obtained (yield 51%).
〔ピリダジン誘導体１の合成（中間体２への重合性官能基の導入）〕
上記で得た中間体２の１７．１部（４０．０ミリモル）をピリジン１７０部に溶解し、５℃以下に冷却した。この溶液に、メタクリロイルクロリド１２．６部（０．１２０モル）をピリジン３０．０部に溶解したものを滴下して、１時間撹拌した。その後、水２００部を添加して反応を停止させ、クロロホルムによる抽出、水洗及び濃縮を行なって先に構造式を示した化合物（１）であるピリダジン誘導体１を得た（収率８４％）。
[Synthesis of pyridazine derivative 1 (introduction of polymerizable functional group to intermediate 2)]
17.1 parts (40.0 mmol) of Intermediate 2 obtained above were dissolved in 170 parts of pyridine and cooled to 5 ° C. or lower. To this solution, 12.6 parts (0.120 mol) of methacryloyl chloride dissolved in 30.0 parts of pyridine was added dropwise and stirred for 1 hour. Thereafter, 200 parts of water was added to stop the reaction, and extraction with chloroform, washing with water and concentration were carried out to obtain a pyridazine derivative 1 which is the compound (1) having the above structural formula (yield 84%).
＜実施例２＞
〔中間体３の合成（中間体２とベンズアルデヒドとの反応）〕
実施例１で得た中間体２の２３．６部（５０．０ミリモル）を、４−ヒドロキシベンズアルデヒド６．２３部（５１．０モル）とともにエタノール１５．８部に溶解し、ピペリジン０．４３０部を加えて１０時間還流した。還流後、氷冷し、冷水５００部に投入して、生成した析出物をろ取し、水洗、乾燥させた。アルミナカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、中間体３を得た（収率９０％）。
<Example 2>
[Synthesis of Intermediate 3 (Reaction of Intermediate 2 with Benzaldehyde)]
23.6 parts (50.0 mmol) of the intermediate 2 obtained in Example 1 was dissolved in 15.8 parts of ethanol together with 6.23 parts (51.0 mol) of 4-hydroxybenzaldehyde to give 0.430 of piperidine. Part was added and refluxed for 10 hours. After refluxing, the mixture was cooled with ice and poured into 500 parts of cold water, and the produced precipitate was collected by filtration, washed with water and dried. It refine | purified using the alumina column chromatography, and the intermediate body 3 was obtained (yield 90%).
（ピリダジン誘導体２の合成）
実施例１で用いた中間体２を上記で合成した中間体３に変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（２）であるピリダジン誘導体２を得た。
(Synthesis of pyridazine derivative 2)
Compound (2) having the structural formula previously shown by the same method as the synthesis of pyridazine derivative 1 of Example 1 except that Intermediate 2 used in Example 1 was changed to Intermediate 3 synthesized above. Pyridazine derivative 2 was obtained.
＜実施例３〜１４＞
（実施例３：ピリダジン誘導体３の合成）
実施例１の中間体１の合成で用いた４−アミノフェノールを４−アミノ−ｍ−クレゾールに変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（３）であるピリダジン誘導体３を得た。
<Examples 3 to 14>
(Example 3: Synthesis of pyridazine derivative 3)
Except that 4-aminophenol used in the synthesis of the intermediate 1 of Example 1 was changed to 4-amino-m-cresol, the structural formula was obtained in the same manner as in the synthesis of the pyridazine derivative 1 of Example 1. The pyridazine derivative 3 which is the compound (3) which showed this was obtained.
（実施例４：ピリダジン誘導体４の合成）
実施例１の中間体１の合成で用いた４−アミノフェノールを４−アミノ−３−ニトロフェノールに変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（４）であるピリダジン誘導体４を得た。
(Example 4: Synthesis of pyridazine derivative 4)
According to the same method as the synthesis of pyridazine derivative 1 of Example 1, except that 4-aminophenol used in the synthesis of Intermediate 1 of Example 1 was changed to 4-amino-3-nitrophenol, The pyridazine derivative 4 which is the compound (4) which showed a formula was obtained.
（実施例５：ピリダジン誘導体５の合成）
実施例１の中間体１の合成で用いた４−アミノフェノールを２−メトキシ−４−ヒドロキシアニリンに変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（５）であるピリダジン誘導体５を得た。
(Example 5: Synthesis of pyridazine derivative 5)
According to the same method as the synthesis of pyridazine derivative 1 of Example 1, except that 4-aminophenol used in the synthesis of Intermediate 1 of Example 1 was changed to 2-methoxy-4-hydroxyaniline, The pyridazine derivative 5 which is the compound (5) which showed a formula was obtained.
（実施例６：ピリンダジン誘導体６の合成）
実施例１の中間体１の合成で用いた４−アミノフェノールを２，４−ジヒドロキシアニリンに変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（６）であるピリダジン誘導体６を得た。
(Example 6: Synthesis of pyrindazine derivative 6)
Except that 4-aminophenol used in the synthesis of the intermediate 1 of Example 1 was changed to 2,4-dihydroxyaniline, the structural formula was first changed by the same method as the synthesis of the pyridazine derivative 1 of Example 1. The pyridazine derivative 6 which is the compound (6) shown was obtained.
（実施例７：ピリダジン誘導体７の合成）
実施例１で用いたメタクリロイルクロリドをアクリロイルクロリドに変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（７）であるピリダジン誘導体７を得た。
(Example 7: Synthesis of pyridazine derivative 7)
Except that the methacryloyl chloride used in Example 1 was changed to acryloyl chloride, the pyridazine derivative 7 which is the compound (7) having the above structural formula was prepared in the same manner as the synthesis of the pyridazine derivative 1 of Example 1. Obtained.
（実施例８：ピリダジン誘導体８の合成）
実施例１の中間体１の合成で用いた４−アミノフェノールを１，４−フェニレンジアミンに変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（８）であるピリダジン誘導体８を得た。
(Example 8: Synthesis of pyridazine derivative 8)
Except that 4-aminophenol used in the synthesis of the intermediate 1 of Example 1 was changed to 1,4-phenylenediamine, the structural formula was previously changed by the same method as the synthesis of the pyridazine derivative 1 of Example 1. The pyridazine derivative 8 which is the compound (8) shown was obtained.
（実施例９：ピリダジン誘導体９の合成）
実施例１の中間体１の合成で用いた４−アミノフェノールを１，４−フェニレンジアミンとし、実施例１で用いたメタクリロイルクロリドをアクリロイルクロリドに変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（９）であるピリダジン誘導体９を得た。
(Example 9: Synthesis of pyridazine derivative 9)
The pyridazine derivative 1 of Example 1 except that 4-aminophenol used in the synthesis of intermediate 1 of Example 1 was 1,4-phenylenediamine and methacryloyl chloride used in Example 1 was changed to acryloyl chloride. The pyridazine derivative 9, which is the compound (9) having the structural formula previously, was obtained by the same method as in the above synthesis.
（実施例１０：ピリダジン誘導体１０の合成）
実施例１の中間体１の合成で用いた４−アミノフェノールを３−アミノフェノールに変更し、実施例１の中間体２の合成で用いた４−ヒドロキシベンズアルデヒドを３−ヒドロキシベンズアルデヒド変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（１０）であるピリダジン誘導体１０を得た。
(Example 10: Synthesis of pyridazine derivative 10)
Except that 4-aminophenol used in the synthesis of intermediate 1 of Example 1 was changed to 3-aminophenol, and 4-hydroxybenzaldehyde used in the synthesis of intermediate 2 of Example 1 was changed to 3-hydroxybenzaldehyde. Obtained the pyridazine derivative 10 which is the compound (10) whose structural formula was shown previously by the same method as the synthesis of the pyridazine derivative 1 of Example 1.
（実施例１１：ピリダジン誘導体１１の合成）
実施例１の中間体２の合成で用いた４−ヒドロキシベンズアルデヒドを３−ヒドロキシベンズアルデヒドに変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（１１）であるピリダジン誘導体１１を得た。
(Example 11: Synthesis of pyridazine derivative 11)
The structural formula was previously shown by the same method as the synthesis of pyridazine derivative 1 of Example 1 except that 4-hydroxybenzaldehyde used in the synthesis of Intermediate 2 of Example 1 was changed to 3-hydroxybenzaldehyde. The pyridazine derivative 11 which is a compound (11) was obtained.
（実施例１２：ピリダジン誘導体１２の合成）
実施例１の中間体１の合成で用いた４−アミノフェノールを３−アミノフェノールに変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（１２）であるピリダジン誘導体１２を得た。
(Example 12: Synthesis of pyridazine derivative 12)
The structural formula was previously shown by the same method as the synthesis of pyridazine derivative 1 of Example 1 except that 4-aminophenol used in the synthesis of Intermediate 1 of Example 1 was changed to 3-aminophenol. The pyridazine derivative 12 which is a compound (12) was obtained.
（実施例１３：ピリダジン誘導体１３の合成）
実施例１の中間体１の合成で用いた４−アミノフェノールをアニリンに変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（１３）であるピリダジン誘導体１３を得た。
(Example 13: Synthesis of pyridazine derivative 13)
Except that 4-aminophenol used in the synthesis of the intermediate 1 of Example 1 was changed to aniline, the compound (13) having the structural formula previously shown by the same method as the synthesis of the pyridazine derivative 1 of Example 1 Pyridazine derivative 13 was obtained.
（実施例１４：ピリダジン誘導体１４の合成）
実施例１の中間体１の合成で用いた４−アミノフェノールをアニリンに変更し、実施例１の中間体２の合成で用いた４−ヒドロキシベンズアルデヒドを３−ヒドロキシベンズアルデヒドに変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（１４）であるピリダジン誘導体１４を得た。
(Example 14: Synthesis of pyridazine derivative 14)
Except that 4-aminophenol used in the synthesis of intermediate 1 of Example 1 was changed to aniline and 4-hydroxybenzaldehyde used in the synthesis of intermediate 2 of Example 1 was changed to 3-hydroxybenzaldehyde, By a method similar to the synthesis of pyridazine derivative 1 of Example 1, pyridazine derivative 14, which is compound (14) previously shown in the structural formula, was obtained.
＜実施例１５＞
（中間体４の合成（中間体１とベンズアルデヒド、アニリンとの反応））
実施例１で合成した中間体１を２．２１部（１０．０ミリモル）、４−ヒドロキシベンズアルデヒド１．２８部（１１．０ミリモル）、アニリン１．０２部（１１．０ミリモル）を、氷酢酸５２．５部に溶解し、酢酸ナトリウム１５．０部を加えて２４時間還流した。還流後、氷冷し、冷水５００部に投入して、生成した析出物をろ取し、水洗、乾燥させた。アルミナカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、中間体４を得た（収率１１％）。
<Example 15>
(Synthesis of Intermediate 4 (Reaction of Intermediate 1 with benzaldehyde and aniline))
Intermediate 1 synthesized in Example 1 (2.21 parts, 10.0 mmol), 4-hydroxybenzaldehyde (1.28 parts, 11.0 mmol) and aniline (1.02 parts, 11.0 mmol) were added to ice. After dissolving in 52.5 parts of acetic acid, 15.0 parts of sodium acetate was added and refluxed for 24 hours. After refluxing, the mixture was cooled with ice and poured into 500 parts of cold water, and the produced precipitate was collected by filtration, washed with water and dried. It refine | purified using the alumina column chromatography, and the intermediate body 4 was obtained (yield 11%).
（ピリダジン誘導体１５の合成）
実施例１で用いた中間体２を中間体４に変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（１５）であるピリダジン誘導体１５を得た。
(Synthesis of pyridazine derivative 15)
A pyridazine derivative which is the compound (15) having the structural formula shown above by the same method as the synthesis of the pyridazine derivative 1 of Example 1 except that the intermediate 2 used in Example 1 was changed to the intermediate 4. 15 was obtained.
＜実施例１６、１７＞
（実施例１６：ピリダジン誘導体１６の合成）
実施例１の中間体１の合成に用いた４−アミノフェノールをアニリンに変更し、実施例１の中間体２の合成に用いた４−ヒドロキシベンズアルデヒドを４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒドに変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（１６）であるピリダジン誘導体１６を得た。
<Examples 16 and 17>
(Example 16: Synthesis of pyridazine derivative 16)
4-Aminophenol used in the synthesis of Intermediate 1 of Example 1 was changed to aniline, and 4-hydroxybenzaldehyde used in the synthesis of Intermediate 2 of Example 1 was changed to 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde. Except for this, the pyridazine derivative 16 which was the compound (16) having the structural formula was obtained by the same method as the synthesis of the pyridazine derivative 1 of Example 1.
（実施例１７：ピリダジン誘導体１７の合成）
実施例１の中間体２の合成に用いた４−ヒドロキシベンズアルデヒドを４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（１７）であるピリダジン誘導体１７を得た。
(Example 17: Synthesis of pyridazine derivative 17)
Except that 4-hydroxybenzaldehyde used in the synthesis of the intermediate 2 of Example 1 was changed to 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, the structural formula was obtained in the same manner as in the synthesis of the pyridazine derivative 1 of Example 1. The pyridazine derivative 17 which is the compound (17) which showed this was obtained.
＜実施例１８＞
（中間体５の合成）
実施例１の中間体１の合成に用いた４−アミノフェノールを４−アミノ安息香酸に変更し、実施例１の中間体２の合成に用いた４−ヒドロキシベンズアルデヒドを４−ホルミル安息香酸に変更したこと以外は、中間体２の合成と同様の方法により、中間体５を得た。
<Example 18>
(Synthesis of Intermediate 5)
4-aminophenol used for the synthesis of intermediate 1 of Example 1 was changed to 4-aminobenzoic acid, and 4-hydroxybenzaldehyde used for the synthesis of intermediate 2 of Example 1 was changed to 4-formylbenzoic acid. Except that, Intermediate 5 was obtained in the same manner as in the synthesis of Intermediate 2.
（ピリダジン誘導体１８の合成）
窒素置換されたナス型フラスコに、上記で得た中間体５を２５．６部（５０．０ミリモル）、塩化チオニル３５．４部（０．３００モル）、ピリジン０．３００部（３．００ミリモル）を投入し、１００℃で１時間還流した。その後、ＨＣｌの発生が停止していることを確認して、残留する塩化チオニルを減圧留去した。この残渣２１．７部（４０．０ミリモル）をピリジン３０．０部に溶解させ、これに、アリルアルコール１０．４部（０．１８０モル）とピリジン２０．０部の混合液をゆっくり滴下し、室温で３時間撹拌した。反応後、水１００部を添加して反応を止め、クロロホルムで抽出、アルカリ洗浄、水洗、濃縮により、先に構造式を示した化合物（１８）であるピリダジン誘導体１８を得た。
(Synthesis of pyridazine derivative 18)
In a eggplant-type flask purged with nitrogen, 25.6 parts (50.0 mmol) of the intermediate 5 obtained above, 35.4 parts (0.300 mol) of thionyl chloride, 0.300 parts (3.00) of pyridine were obtained. Mmol), and refluxed at 100 ° C. for 1 hour. Thereafter, it was confirmed that the generation of HCl had stopped, and the remaining thionyl chloride was distilled off under reduced pressure. 21.7 parts (40.0 mmol) of this residue was dissolved in 30.0 parts of pyridine, and a mixed solution of 10.4 parts (0.180 mol) of allyl alcohol and 20.0 parts of pyridine was slowly added dropwise thereto. And stirred at room temperature for 3 hours. After the reaction, 100 parts of water was added to stop the reaction, and extraction with chloroform, washing with alkali, washing with water, and concentration gave a pyridazine derivative 18 that was the compound (18) having the structural formula previously shown.
＜実施例１９＞
（中間体６の合成）
実施例１の中間体１の合成に用いた４−アミノフェノールを１,４−フェニレンジアミンに変更し、実施例１の中間体２の合成に用いた４−ヒドロキシベンズアルデヒドを４−アミノベンズアルデヒドに変更したこと以外は、中間体２の合成と同様の方法により、中間体６を得た。
<Example 19>
(Synthesis of Intermediate 6)
4-aminophenol used for the synthesis of intermediate 1 of Example 1 was changed to 1,4-phenylenediamine, and 4-hydroxybenzaldehyde used for the synthesis of intermediate 2 of Example 1 was changed to 4-aminobenzaldehyde. Except that, Intermediate 6 was obtained in the same manner as in the synthesis of Intermediate 2.
（ピリダジン誘導体１９の合成）
窒素置換されたナス型フラスコに、トリホスゲン２２．３部（７５．０ミリモル）、ジエチルエーテル４０．０部を投入し、−７８℃に冷却した。ここに、トリエチルアミン２２．８部（０．２３０モル）、上記で得た中間体６を２１．２１部（５０．０ミリモル）、ジクロロメタン４０．０部の混合液を滴下し、０℃までゆっくり昇温した。溶媒の減圧留去後、残渣をエーテル５０．０部に溶解し、アリルアルコール１３．１部（０．２３０モル）とピリジン０．３００部（３．００ミリモル）の混合液をゆっくり投入し、氷冷下で３０分撹拌した。さらに室温で１時間撹拌後、残留するアリルアルコール及びエーテルを減圧留去し、先に構造式を示した化合物（１９）であるピリダジン誘導体１９を得た。
(Synthesis of pyridazine derivative 19)
22.3 parts (75.0 mmol) of triphosgene and 40.0 parts of diethyl ether were added to a nitrogen-substituted eggplant type flask and cooled to -78 ° C. A mixture of 22.8 parts (0.230 mol) of triethylamine, 21.21 parts (50.0 mmol) of intermediate 6 obtained above and 40.0 parts of dichloromethane was added dropwise thereto, and the mixture was slowly added to 0 ° C. The temperature rose. After the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was dissolved in 50.0 parts of ether, and a mixed solution of 13.1 parts (0.230 mol) of allyl alcohol and 0.300 parts (3.00 mmol) of pyridine was slowly added. The mixture was stirred for 30 minutes under ice cooling. Further, after stirring at room temperature for 1 hour, the remaining allyl alcohol and ether were distilled off under reduced pressure to obtain a pyridazine derivative 19 which is the compound (19) having the structural formula previously shown.
＜実施例２０＞
（ピリダジン誘導体２０の合成）
窒素置換されたナス型フラスコに、上記で得た中間体２を６４．１部（０．１５０モル）、エピクロロヒドリン１３．９部（０．１５０モル）、炭酸カリウム１０．４部（７５．０ミリモル）、アセトン１２０．０部を投入し、４時間還流撹拌した。その後、水６０．０部とジエチルエーテル１５０．０部で分液し、有機層を濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、先に構造式を示した化合物（２０）であるピリダジン誘導体２０を得た。
<Example 20>
(Synthesis of pyridazine derivative 20)
In a eggplant type flask substituted with nitrogen, 64.1 parts (0.150 mol) of the intermediate 2 obtained above, 13.9 parts (0.150 mol) of epichlorohydrin, 10.4 parts of potassium carbonate ( 75.0 mmol) and 120.0 parts of acetone were added and stirred for 4 hours under reflux. Thereafter, the mixture was separated with 60.0 parts of water and 150.0 parts of diethyl ether, and the organic layer was concentrated. The concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain pyridazine derivative 20, which is compound (20) having the structural formula previously shown.
＜実施例２１＞
（中間体７の合成）
実施例１の中間体１の合成に用いた４−アミノフェノールを４−アミノスチレンに変更し、実施例１の中間体２の合成に用いた４−ヒドロキシベンズアルデヒドを４−ビニルベンズアルデヒドに変更したこと以外は、中間体２と同様の方法により中間体７を得た。
<Example 21>
(Synthesis of Intermediate 7)
4-aminophenol used in the synthesis of intermediate 1 of Example 1 was changed to 4-aminostyrene, and 4-hydroxybenzaldehyde used in the synthesis of intermediate 2 of Example 1 was changed to 4-vinylbenzaldehyde. Except for the above, Intermediate 7 was obtained in the same manner as Intermediate 2.
（ピリダジン誘導体２１の合成）
窒素置換されたナス型フラスコに、上記で得た中間体７を２２．９部（５０．０ミリモル）、トリメトキシシラン２７．５部（０．２３０モル）、ヘキサクロロ白金酸０．０３００部（０．０６００ミリモル）、ジエチルエーテル９０．０部を投入し、室温で２時間撹拌した。反応後、水洗、アルカリ洗浄、濃縮により、先に構造式を示した化合物（２１）であるピリダジン誘導体２１を得た。
(Synthesis of pyridazine derivative 21)
In an eggplant-type flask purged with nitrogen, 22.9 parts (50.0 mmol) of the intermediate 7 obtained above, 27.5 parts (0.230 mol) of trimethoxysilane, 0.0300 parts of hexachloroplatinic acid ( 0.0600 mmol) and 90.0 parts of diethyl ether were added and stirred at room temperature for 2 hours. After the reaction, pyridazine derivative 21, which is compound (21) having the structural formula previously, was obtained by washing with water, washing with alkali, and concentration.
＜実施例２２〜２４＞
（実施例２２：ピリダジン誘導体２２の合成）
実施例１の中間体１の合成に用いた４−アミノフェノールをｐ−アミノ−フェニルアラニン塩酸塩に変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（２２）であるピリダジン誘導体２２を得た。
<Examples 22 to 24>
(Example 22: Synthesis of pyridazine derivative 22)
Except that 4-aminophenol used in the synthesis of the intermediate 1 of Example 1 was changed to p-amino-phenylalanine hydrochloride, the structural formula was obtained in the same manner as in the synthesis of the pyridazine derivative 1 of Example 1. The pyridazine derivative 22 which is the compound (22) which showed this was obtained.
（実施例２３：ピリダジン誘導体２３の合成）
実施例１の中間体１の合成に用いた４−アミノフェノールを４−アミノベンジルコハク酸に変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（２３）であるピリダジン誘導体２３を得た。
(Example 23: Synthesis of pyridazine derivative 23)
Except that 4-aminophenol used in the synthesis of Intermediate 1 of Example 1 was changed to 4-aminobenzylsuccinic acid, the structural formula was first changed by the same method as the synthesis of pyridazine derivative 1 of Example 1. The pyridazine derivative 23 which is the compound (23) shown was obtained.
（実施例２４：ピリダジン誘導体２４の合成）
実施例１の中間体１の合成に用いた４−アミノフェノールを２−アミノフェノールに変更し、実施例１の中間体２の合成に用いた４−ヒドロキシベンズアルデヒドを２−ヒドロキシベンズアルデヒドに変更したこと以外は、実施例１のピリダジン誘導体１の合成と同様の方法により、先に構造式を示した化合物（２４）であるピリダジン誘導体２４を得た。
(Example 24: Synthesis of pyridazine derivative 24)
The 4-aminophenol used for the synthesis of the intermediate 1 of Example 1 was changed to 2-aminophenol, and the 4-hydroxybenzaldehyde used for the synthesis of the intermediate 2 of Example 1 was changed to 2-hydroxybenzaldehyde. The pyridazine derivative 24 which is the compound (24) which showed the structural formula previously was obtained by the method similar to the synthesis | combination of the pyridazine derivative 1 of Example 1.
＜比較例１＞
（化合物Ｘの合成）
特開２００７−１３１８３２号公報に記載の製造例４に記載された方法を参考にして、下記化合物Ｘを合成した。
(Synthesis of Compound X)
The following compound X was synthesized with reference to the method described in Production Example 4 described in JP-A-2007-131832.
表１−１中の、（III−ａ）〜（III−ｆ）の重合性官能基の構造は下記の通りである。
＜実施例及び比較例の各ピリダジン誘導体の評価＞
上記で得た本発明の実施例１〜２４の各ピリダジン誘導体および比較例１の化合物Ｘの色材への吸着性、重合性官能基の反応性を評価した。
<Evaluation of Pyridazine Derivatives in Examples and Comparative Examples>
The adsorptivity to the coloring material of each pyridazine derivative of Examples 1 to 24 of the present invention obtained above and the compound X of Comparative Example 1 and the reactivity of the polymerizable functional group were evaluated.
〔実施例及び比較例の各ピリダジン誘導体の色材への吸着率の評価〕
本発明の実施例１〜２４の各ピリダジン誘導体および比較例１の化合物Ｘの色材への吸着性を次の方法および基準で評価した。
＜各ピリダジン誘導体の色材への吸着率の測定＞
（測定用の試料調製）
それぞれの溶媒２０．０部に、実施例で合成したそれぞれのピリダジン誘導体を０．０１００部溶解し、それぞれのピリダジン誘導体の溶液（Ｓ）を調製した。そして、溶液（Ｓ）１０．０部に色材を１．００部加え、３０分間超音波分散を行った後、室温で１時間静置して、遠心分離によって上澄み液を回収した。
[Evaluation of Adsorption Rate of Each Pyridazine Derivative of Examples and Comparative Examples to Color Material]
The adsorptivity to the coloring material of each pyridazine derivative of Examples 1 to 24 of the present invention and Compound X of Comparative Example 1 was evaluated by the following method and criteria.
<Measurement of adsorption rate of each pyridazine derivative to colorant>
(Sample preparation for measurement)
0.0100 parts of each pyridazine derivative synthesized in the example was dissolved in 20.0 parts of each solvent to prepare a solution (S) of each pyridazine derivative. Then, 1.00 part of a coloring material was added to 10.0 parts of the solution (S), and after ultrasonic dispersion for 30 minutes, the mixture was allowed to stand at room temperature for 1 hour, and the supernatant was collected by centrifugation.
（吸着率の測定と評価）
次に、上記で得られた溶液（Ｓ）及び上澄み液に、それぞれ溶媒を加えて２０倍に希釈し、４２０ｎｍにおける吸光度を測定して、下記式（１）より、それぞれのピリダジン誘導体の吸着率を算出した。また、比較例の化合物Ｘについても同様にして色材の吸着率を算出した。
吸着率（％）＝（１−ｊ／ｋ）＊１００ 式（１）
（式中、ｊは上澄み希釈液の吸光度、ｋは溶液（Ｓ）希釈液の吸光度を示す。）
(Measurement and evaluation of adsorption rate)
Next, the solvent (S) and supernatant obtained above were each diluted 20-fold by adding a solvent, and the absorbance at 420 nm was measured. From the following formula (1), the adsorption rate of each pyridazine derivative Was calculated. Further, the adsorption rate of the coloring material was calculated in the same manner for the compound X of the comparative example.
Adsorption rate (%) = (1-j / k) * 100 Formula (1)
(In the formula, j represents the absorbance of the supernatant diluted solution, and k represents the absorbance of the solution (S) diluted solution.)
（評価基準）
上記で得た吸着率に基づいて下記の基準でそれぞれ評価し、得られた結果を表２に示した。
◎：吸着率９５％以上
○：吸着率９０％以上９５％未満
△：吸着率８０％以上９０％未満
×：吸着率８０％未満
(Evaluation criteria)
Based on the adsorption rate obtained above, each of the following criteria was evaluated, and the obtained results are shown in Table 2.
◎: Adsorption rate 95% or more ○: Adsorption rate 90% or more and less than 95% △: Adsorption rate 80% or more and less than 90% ×: Adsorption rate 80% or less
〔重合性官能基の反応性の確認〕
本発明の実施例１〜２４の各ピリダジン誘導体および比較例１の化合物Ｘについて、下記の方法でそれぞれ、その構造中にある重合性官能基の反応性の確認を行った。
（ピリダジン誘導体１〜１９、２４による検討）
ピリダジン誘導体５．００部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部に溶解し、その溶液に触媒としてアゾビスイソブチロニトリルを０．０５００部、共重合物としてメタクリル酸メチルを１０．０部加えて８０℃に加熱し、ピリダジン誘導体の構造中にある重合性官能基の共重合物との反応性の有無を確認した。得られた結果を表３に示した。
[Confirmation of reactivity of polymerizable functional group]
About each pyridazine derivative of Examples 1-24 of this invention, and the compound X of the comparative example 1, the reactivity of the polymeric functional group in the structure was confirmed by the following method, respectively.
(Examination by pyridazine derivatives 1-19, 24)
5.00 parts of a pyridazine derivative are dissolved in 30.0 parts of N, N-dimethylformamide, 0.0500 parts of azobisisobutyronitrile as a catalyst and 10.0 parts of methyl methacrylate as a copolymer in the solution. In addition, it was heated to 80 ° C., and the presence or absence of reactivity with a copolymer of polymerizable functional groups in the structure of the pyridazine derivative was confirmed. The obtained results are shown in Table 3.
（ピリダジン誘導体２０）
ピリダジン誘導体５．００部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部に溶解し、その溶液に開始剤としてＷＰＩ−１１３（和光純薬）を０．１００部、共重合物としてプロピレンオキシドを１０．０部加えて室温にてＵＶ照射し、ピリダジン誘導体の構造中にある重合性官能基の共重合物との反応性の有無を確認した。得られた結果を表３に示した。
(Pyridazine derivative 20)
5.00 parts of a pyridazine derivative are dissolved in 30.0 parts of N, N-dimethylformamide, 0.100 part of WPI-113 (Wako Pure Chemical Industries) is used as an initiator, and propylene oxide is used as a copolymer. After adding 0 part, UV irradiation was performed at room temperature, and the presence or absence of reactivity with the copolymer of the polymerizable functional group in the structure of the pyridazine derivative was confirmed. The obtained results are shown in Table 3.
（ピリダジン誘導体２１）
ピリダジン誘導体５．００部をエタノール３０．０部に溶解し、その溶液に触媒として水を０．５００部、共重合物としてメチルトリメトキシシランを１０．０部加えて１００℃に加熱し、ピリダジン誘導体の構造中にある重合性官能基の共重合物との反応性の有無を確認した。得られた結果を表３に示した。
(Pyridazine derivative 21)
5.00 parts of a pyridazine derivative are dissolved in 30.0 parts of ethanol, and 0.500 part of water as a catalyst and 10.0 parts of methyltrimethoxysilane as a copolymer are added to the solution and heated to 100 ° C. to give pyridazine. The presence or absence of reactivity with a copolymer of a polymerizable functional group in the structure of the derivative was confirmed. The obtained results are shown in Table 3.
（ピリダジン誘導体２２）
ピリダジン誘導体５．００部をＮ，Ｎ−ホルムアミド３０．０部に溶解し、縮合剤としてＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドを５．００部、触媒としてＮ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジンを０．３００部、共重合物として３−アミノプロピオン酸を１０．０部加えて、６０℃に加熱し、ピリダジン誘導体の構造中にある重合性官能基の共重合物との反応性の有無を確認した。得られた結果を表３に示した。
(Pyridazine derivative 22)
5.00 parts of a pyridazine derivative are dissolved in 30.0 parts of N, N-formamide, 5.00 parts of N, N-dicyclohexylcarbodiimide is used as a condensing agent, and 0.05 of N, N-dimethyl-4-aminopyridine is used as a catalyst. 300 parts, 10.0 parts of 3-aminopropionic acid was added as a copolymer, heated to 60 ° C., and the presence or absence of reactivity with the copolymer of the polymerizable functional group in the structure of the pyridazine derivative was confirmed. . The obtained results are shown in Table 3.
（ピリダジン誘導体２３）
ピリダジン誘導体５．００部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部に溶解し、縮合剤としてＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドを５．００部、触媒としてＮ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジンを０．３００部、共重合物としてエチレングリコールを１０．０部加えて、減圧下で２００℃に加熱し、ピリダジン誘導体の構造中にある重合性官能基の共重合物との反応性の有無を確認した。得られた結果を表３に示した。
(Pyridazine derivative 23)
5.00 parts of a pyridazine derivative are dissolved in 30.0 parts of N, N-dimethylformamide, 5.00 parts of N, N-dicyclohexylcarbodiimide as a condensing agent, and 0, N, N-dimethyl-4-aminopyridine as a catalyst. 300 parts, 10.0 parts of ethylene glycol as a copolymer, and heated to 200 ° C. under reduced pressure to confirm the presence or absence of reactivity with the copolymer of the polymerizable functional group in the structure of the pyridazine derivative did. The obtained results are shown in Table 3.
以上、表２、表３から明らかなように、本発明のピリダジン誘導体は、色材に十分な吸着性を発揮するものであった。また、ピリダジン誘導体の構造中にある重合性官能基も反応性を有し、色材分散剤の形成において分散部位を付加する際の反応性を確保し得るものであることが確認された。 As can be seen from Tables 2 and 3, the pyridazine derivatives of the present invention exhibited sufficient adsorptivity to the color material. Moreover, it was confirmed that the polymerizable functional group in the structure of the pyridazine derivative also has reactivity, and can ensure the reactivity when adding a dispersion site in the formation of the colorant dispersant.
本発明のピリダジン誘導体は、色材に対する吸着性に優れ、色材用分散剤の吸着部位として利用可能な化合物である。 The pyridazine derivative of the present invention is a compound that is excellent in adsorptivity to a color material and can be used as an adsorption site of a color material dispersant.
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