JP2015066758A - Foam laminate sheet - Google Patents

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義昭 根津
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foam laminate sheet having improved heat insulation properties and a thermal sense at a touch, when used as a foam insulation sheet or a foam insulation container.SOLUTION: A foam laminate sheet has a resin foam layer having a rugged shape laminated on a substrate. (1) In the resin foam layer, a cross-sectional shape in a thickness direction of the foam laminate sheet is a corrugated plate-like shape. (2) Part or all of a group of projections forming the rugged shape have a gap between the resin foam layer and the substrate.

Description

本発明は、発泡積層シートに関する。前記発泡積層シートは、発泡樹脂層を有しており、発泡壁紙、各種装飾材等として有用である。   The present invention relates to a foamed laminated sheet. The foamed laminated sheet has a foamed resin layer and is useful as foamed wallpaper, various decorative materials, and the like.

従来、基材上に少なくとも発泡樹脂層を設けた発泡積層シートが発泡壁紙、各種装飾材等として使用されている。また、発泡樹脂層の発泡セル、及び発泡樹脂層と基材との間に設けた空隙を利用して発泡断熱シート、発泡断熱容器としても使用されている。   Conventionally, a foam laminated sheet in which at least a foamed resin layer is provided on a substrate has been used as foam wallpaper, various decorative materials, and the like. Moreover, it is used also as a foam heat insulation sheet and a foam heat insulation container using the foam cell of a foam resin layer, and the space | gap provided between the foam resin layer and the base material.

発泡断熱シート及び発泡断熱容器に関して、例えば、特許文献1がある。   For example, Patent Document 1 relates to a foam insulation sheet and a foam insulation container.

特許文献1の請求項1には、「原紙に合成樹脂フィルムを積層したシートを加熱し、主に原紙に含有する水分を用いて合成樹脂フィルムを発泡させて発泡セル群からなる発泡面を形成し、該発泡面の少なくとも一部を真空吸引して、発泡セル群の一部の発泡セルを原紙から浮き上がらせると共に、隣接する発泡セル同士が一体にくっつき合って見かけの発泡高さを均一にしたことを特徴とする発泡断熱シート。」が開示されている。また、特許文献1の請求項4には、「発泡断熱シートを、少なくとも容器の胴部に用いてなることを特徴とする発泡断熱容器。」が開示されている。   Claim 1 of Patent Document 1 states that “a sheet in which a synthetic resin film is laminated on a base paper is heated, and the synthetic resin film is foamed mainly using moisture contained in the base paper to form a foamed surface composed of foam cell groups. Then, vacuum suction is applied to at least a part of the foamed surface to lift a part of the foamed cells from the base paper, and adjacent foamed cells stick together to make the apparent foam height uniform. A foam insulation sheet characterized by the above has been disclosed. Further, claim 4 of Patent Document 1 discloses “a foam insulation container characterized in that a foam insulation sheet is used at least in the body of the container.”

しかしながら、従来品の発泡積層シートは、発泡断熱シート又は発泡断熱容器として使用する際の断熱性が不十分であり、また、発泡積層シートの表面がフラットであることで手又は指で接触した際の温感も不十分であり、更なる改良の余地がある。   However, the conventional foam laminate sheet has insufficient heat insulation when used as a foam insulation sheet or a foam insulation container, and the surface of the foam laminate sheet is flat when touched by hand or finger. The feeling of warmth is insufficient, and there is room for further improvement.

特開2004-58535号公報JP 2004-58535 A

本発明は、発泡断熱シート又は発泡断熱容器として使用する際の断熱性、及び接触時の温感が向上した発泡積層シートを提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the foaming lamination sheet which the heat insulation at the time of using as a foaming heat insulation sheet or a foaming heat insulation container, and the warm feeling at the time of a contact improved.

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、基材上に特定の形状の発泡樹脂層が積層された発泡積層シートによれば上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that the above object can be achieved by a foam laminate sheet in which a foam resin layer having a specific shape is laminated on a base material. It came to be completed.

即ち、本発明は、下記の発泡積層シートに関する。
1. 基材上に凹凸形状を有する発泡樹脂層が積層された発泡積層シートであって、
(1)前記発泡樹脂層は、前記発泡積層シートの厚さ方向の断面形状が波板形状であり、
(2)前記凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部は、前記発泡樹脂層と前記基材との間に空隙を有する、
ことを特徴とする発泡積層シート。
2. 前記凹凸形状は、直線状又は屈曲状の長粒形凸部どうしが連続的に隣接し合うことにより形成されている、上記項1に記載の発泡積層シート。
3. 前記長粒形凸部の長さは2〜8mmである、上記項2に記載の発泡積層シート。
4. 前記発泡樹脂層は、片面又は両面に前記凹凸形状に沿って非発泡樹脂層を有する、上記項1〜3のいずれかに記載の発泡積層シート。
5. 最表面に表面保護層を有する、上記項1〜4のいずれかに記載の発泡積層シート。
That is, the present invention relates to the following foamed laminated sheet.
1. a foam laminated sheet in which a foamed resin layer having an uneven shape is laminated on a substrate,
(1) The foamed resin layer has a corrugated plate shape in the thickness direction of the foamed laminated sheet,
(2) A part or all of the convex group constituting the concave-convex shape has a gap between the foamed resin layer and the substrate.
A foamed laminated sheet characterized by that.
2. The foamed laminated sheet according to item 1, wherein the concavo-convex shape is formed by continuous adjacency of linear or bent long-grain convex portions.
3. The foamed laminated sheet according to item 2, wherein the long grain-shaped convex portion has a length of 2 to 8 mm.
4. The foamed laminated sheet according to any one of Items 1 to 3, wherein the foamed resin layer has a non-foamed resin layer along the uneven shape on one side or both sides.
5. The foamed laminated sheet according to any one of items 1 to 4, which has a surface protective layer on the outermost surface.

以下、本発明の発泡積層シートについて詳細に説明する。
≪発泡積層シート≫
本発明の発泡積層シートは、基材上に凹凸形状を有する発泡樹脂層が積層され、
(1)前記発泡樹脂層は、前記発泡積層シートの厚さ方向の断面形状が波板形状であり、
(2)前記凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部は、前記発泡樹脂層と前記基材との間に空隙を有することを特徴とする。
Hereinafter, the foamed laminated sheet of the present invention will be described in detail.
≪Foamed laminated sheet≫
The foamed laminated sheet of the present invention has a foamed resin layer having a concavo-convex shape laminated on a substrate,
(1) The foamed resin layer has a corrugated plate shape in the thickness direction of the foamed laminated sheet,
(2) A part or all of the convex group constituting the concave-convex shape has a gap between the foamed resin layer and the base material.

上記特徴を有する本発明の発泡積層シートは、図1及び図3に示されるように発泡樹脂層の厚さ方向の断面形状が波板形状であるため、手又は指で接触した際の接触面積が従来品と比べて減少しており温感が向上している。また、凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部が図1及び図3に示されるように空隙(空気層)を有することにより、従来品と比べて断熱性も向上している。本発明の発泡積層シートは、発泡断熱シート又は発泡断熱容器の材料として幅広く利用することができる。   The foamed laminated sheet of the present invention having the above features has a corrugated cross-sectional shape in the thickness direction of the foamed resin layer as shown in FIG. 1 and FIG. Has decreased compared to conventional products, and the warmth is improved. In addition, since a part or all of the convex groups constituting the concavo-convex shape have gaps (air layers) as shown in FIG. 1 and FIG. 3, heat insulation is improved as compared with the conventional product. The foam laminate sheet of the present invention can be widely used as a material for a foam heat insulation sheet or a foam heat insulation container.

以下、発泡積層シートを構成する各層について説明する。   Hereinafter, each layer which comprises a foaming lamination sheet is demonstrated.

基材(繊維質シート)
基材としては限定されず、公知の繊維質シート(裏打紙)などが利用できる。
Base material (fibrous sheet)
It does not limit as a base material, A well-known fiber sheet (backing paper) etc. can be utilized.

具体的には、壁紙用一般紙(パルプ主体のシートを既知のサイズ剤でサイズ処理したもの);難燃紙(パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙;上質紙;薄用紙;繊維混抄紙(パルプと合成繊維とを混合して抄紙したもの)などが挙げられる。なお、本発明に使用される繊維質シートには、分類上、不織布に該当しているものも包含される。   Specifically, wallpaper general paper (pulp-based sheet sized with a known sizing agent); flame-retardant paper (pulp-based sheet treated with a flame retardant such as guanidine sulfamate or guanidine phosphate) ); Inorganic paper containing inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide; fine paper; thin paper; fiber mixed paper (paper made by mixing pulp and synthetic fiber). In addition, what corresponds to a nonwoven fabric is included in the fibrous sheet used for this invention on classification.

基材の坪量は限定的ではないが、50〜300g/m2程度が好ましく、50〜120 g/m2程度がより好ましい。 Although the basis weight of the substrate is not critical, preferably about 50 to 300 g / m 2, more preferably about 50~120 g / m 2.

発泡樹脂層
本発明の発泡積層シートは、基材上に凹凸形状を有する発泡樹脂層が積層されている。
Foamed resin layer In the foamed laminated sheet of the present invention, a foamed resin layer having an uneven shape is laminated on a substrate.

本発明における発泡樹脂層は、凹凸形状を有し、厚さ方向の断面形状が波板形状であり、凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部は、発泡樹脂層と基材との間に空隙を有する。   The foamed resin layer in the present invention has a concavo-convex shape, the cross-sectional shape in the thickness direction is a corrugated plate shape, and part or all of the convex group constituting the concavo-convex shape is between the foamed resin layer and the substrate. Have voids.

前記波板形状は、図1及び図3に示されるような形状であり、波板形状の高さ(波板形状の最下部から最上部までの距離)は通常1.3〜2.0mm程度である。また、波板形状を構成する発泡樹脂層の厚さ(発泡厚さ)は通常300〜800μm程度である。更に、凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部(好ましくは全部)は、図1及び図3に示されるように、発泡樹脂層と基材との間に隙間を有している。当該隙間は実質的に凸群の全部に存在することが好ましいが、波板形状の高さ及び発泡樹脂層の厚さの関係から隙間のない凸部が一部に含まれることは許容される。   The corrugated plate shape is as shown in FIGS. 1 and 3, and the height of the corrugated plate shape (the distance from the bottom to the top of the corrugated plate shape) is usually about 1.3 to 2.0 mm. Moreover, the thickness (foaming thickness) of the foamed resin layer constituting the corrugated plate shape is usually about 300 to 800 μm. Furthermore, a part or all (preferably all) of the convex groups constituting the concavo-convex shape have a gap between the foamed resin layer and the substrate, as shown in FIGS. The gap is preferably present in substantially all of the convex group, but it is allowed that a convex part without a gap is included in part from the relationship between the height of the corrugated sheet and the thickness of the foamed resin layer. .

本発明の発泡積層シートでは、当該空隙の存在が優れた断熱性の発現に有効に寄与する。空隙は、例えば、フラットな発泡剤含有樹脂層が加熱により発泡して発泡樹脂層が形成される際に、波板形状に凹凸を形成しながら発泡することにより形成される。   In the foamed laminated sheet of the present invention, the presence of the voids effectively contributes to the development of excellent heat insulation. The void is formed, for example, by foaming while forming irregularities in the corrugated plate shape when a flat foaming agent-containing resin layer is foamed by heating to form the foamed resin layer.

図2は本発明の発泡積層シートの具体的な態様の一例を示す表面図である。この態様では、凹凸形状は直線状又は屈曲状の長粒形凸部どうしが連続的に隣接し合う(隙間なく密集し合う)ことにより形成されており、前記長粒形凸部の平均長さは2〜8mm程度である。なお、前記長さは、直線状の場合は端部どうしの距離を測定し、屈曲状の場合は端部どうしの最短距離を測定した際の測定値を示すものとし、測定は目盛り付きルーペ等を用いた観察により行った。   FIG. 2 is a surface view showing an example of a specific embodiment of the foamed laminated sheet of the present invention. In this aspect, the concavo-convex shape is formed by continuous adjacency of linear or bent long grain-shaped convex portions (dense together without a gap), and the average length of the long-grain convex portions. Is about 2 to 8 mm. The length indicates the measured value when measuring the distance between the ends in the case of a straight line, and the measured value when measuring the shortest distance between the ends in the case of a bent shape. The observation was performed using

上記発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層を加熱により発泡させることで得られる。   The foamed resin layer is obtained by foaming the foaming agent-containing resin layer by heating.

発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分としては、従来から発泡シートに用いられている塩化ビニル樹脂、オレフィン系樹脂等が広く採用できるが、塩化ビニル樹脂は可塑剤が経時的にブリードするおそれがあることから、発泡シートの耐久性を高める観点では塩化ビニル樹脂よりもオレフィン系樹脂が好ましく、具体的には、エチレン系樹脂を含有することが好ましい。   As the resin component contained in the foaming agent-containing resin layer, vinyl chloride resins and olefin resins conventionally used for foamed sheets can be widely used. However, the vinyl chloride resin may cause the plasticizer to bleed over time. Therefore, from the viewpoint of enhancing the durability of the foamed sheet, an olefin resin is preferable to a vinyl chloride resin, and specifically, an ethylene resin is preferably contained.

発泡剤含有樹脂層は、Tダイ製膜法、カレンダー製膜法、プレス成型法等の既知の製膜法により形成できる。   The foaming agent-containing resin layer can be formed by a known film forming method such as a T-die film forming method, a calendar film forming method, or a press molding method.

発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分としては、従来から壁装材に用いられている塩化ビニル樹脂、オレフィン系樹脂等が広く採用できるが、塩化ビニル樹脂は可塑剤が経時的にブリードするおそれがあることから、発泡積層シートの耐久性を高める観点では塩化ビニル樹脂よりもオレフィン系樹脂が好ましく、具体的には、エチレン系樹脂を含有することが好ましい。   As the resin component contained in the foaming agent-containing resin layer, vinyl chloride resins and olefin resins conventionally used for wall covering materials can be widely used. However, the vinyl chloride resin may cause the plasticizer to bleed over time. Therefore, from the viewpoint of enhancing the durability of the foamed laminated sheet, an olefin resin is preferable to a vinyl chloride resin, and specifically, an ethylene resin is preferably contained.

エチレン系樹脂としては、ポリエチレン(PE)だけでなく、エチレンとエチレン以外の成分とをモノマーとするエチレン共重合体(以下、「エチレン共重合体」と略記する)が挙げられる。   Examples of the ethylene-based resin include not only polyethylene (PE) but also an ethylene copolymer having monomers other than ethylene and components (hereinafter abbreviated as “ethylene copolymer”).

ポリエチレンは、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)等が広く使用できる。   As the polyethylene, low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and the like can be widely used.

エチレン共重合体は融点及びMFRの観点で押出し製膜に適している。エチレン共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メチルメタクリレート共重合体(EMMA)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン−αオレフィン共重合体等が挙げられる。これらのエチレン共重合体は単独又は2種以上を混合して使用できる。これらのエチレン共重合体の中でも特にエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体が好ましく、これらのいずれか1種と他の樹脂の1種以上とを併用する場合には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体の含有量は、それぞれ70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましい。   Ethylene copolymers are suitable for extrusion film formation in terms of melting point and MFR. Examples of the ethylene copolymer include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-ethyl acrylate copolymer ( EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-α olefin copolymer, and the like. These ethylene copolymers can be used alone or in admixture of two or more. Among these ethylene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-methyl methacrylate copolymer are particularly preferred. When any one of these is used in combination with one or more other resins, ethylene -The content of the vinyl acetate copolymer and the ethylene-methyl methacrylate copolymer is preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.

また、エチレン共重合体は、エチレン以外のモノマーの含有量としては、5〜25質量%が好ましく、9〜20質量%がより好ましい。このような共重合比率を採用することにより、押出し製膜性がより高まる。具体例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの共重合比率(VA量)としては9〜25質量%が好ましく、9〜20質量%がより好ましい。また、エチレン−メチルメタクリレート共重合体は、メチルメタクリレートの共重合比率(MMA量)としては5〜25質量%が好ましく、5〜15質量%がより好ましい。また、エチレン−メタクリル酸共重合体は、アクリル酸の共重合比率(MAA量)としては2〜15質量%が好ましく、5〜11質量%がより好ましい。   Moreover, as for content of monomers other than ethylene, 5-25 mass% is preferable and, as for ethylene copolymer, 9-20 mass% is more preferable. By adopting such a copolymerization ratio, the extrusion film forming property is further enhanced. As a specific example, the ethylene-vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate copolymerization ratio (VA amount) of preferably 9 to 25% by mass, and more preferably 9 to 20% by mass. The ethylene-methyl methacrylate copolymer has a methyl methacrylate copolymerization ratio (MMA amount) of preferably 5 to 25% by mass, more preferably 5 to 15% by mass. Further, the ethylene-methacrylic acid copolymer is preferably 2 to 15% by mass, more preferably 5 to 11% by mass as the copolymerization ratio (MAA amount) of acrylic acid.

また、本発明では、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分は、製膜方法にもよるが、JIS K 6922に記載の190℃、荷重21.18Nの条件で測定したMFR(メルトフローレート)が10〜25g/10分であることが好ましい。MFRが上記範囲内の場合には、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜により形成する際の温度上昇が少なく、非発泡状態で製膜できるため、後に絵柄模様層を形成する場合には、平滑な面に印刷処理をすることができて柄抜け等が少ない。MFRが大きすぎる場合は、樹脂が軟らかすぎることにより、形成される発泡剤含有樹脂層の耐傷性が不十分となるおそれがある。   In the present invention, the resin component contained in the foaming agent-containing resin layer has an MFR (melt flow rate) measured under conditions of 190 ° C. and a load of 21.18 N described in JIS K 6922, depending on the film forming method. It is preferable that it is 10-25g / 10min. When the MFR is within the above range, there is little increase in temperature when the foaming agent-containing resin layer is formed by extrusion film formation, and the film can be formed in a non-foamed state. It can be printed on any surface and there are few patterns missing. If the MFR is too large, the foaming agent-containing resin layer to be formed may have insufficient scratch resistance due to the resin being too soft.

発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記樹脂成分、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤、発泡助剤、架橋助剤等を含む樹脂組成物を好適に使用できる。その他にも、安定剤、滑剤等を添加剤として使用できる。   As the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer, for example, a resin composition containing the above resin component, inorganic filler, pigment, pyrolytic foaming agent, foaming aid, crosslinking aid and the like can be suitably used. . In addition, stabilizers, lubricants and the like can be used as additives.

熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、アゾビスホルムアミド等のアゾ系;オキシベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、5倍以上、好ましくは7〜10倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分100質量部に対して、1〜20質量部程度とすることが好ましい。   Examples of the thermally decomposable foaming agent include azo series such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; hydrazide series such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the expansion ratio, and the like. From the viewpoint of the expansion ratio, it is 5 times or more, preferably about 7 to 10 times, and the pyrolytic foaming agent is preferably about 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

発泡助剤は、金属酸化物及び/又は脂肪酸金属塩が好ましく、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等を使用することができる。これらの発泡助剤の含有量は、樹脂成分100質量部に対して、0.3〜10質量部程度が好ましく、1〜5質量部程度がより好ましい。   The foaming aid is preferably a metal oxide and / or a fatty acid metal salt. For example, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc octylate, calcium octylate, magnesium octylate, zinc laurate, calcium laurate, laurin Magnesium acid, zinc oxide, magnesium oxide and the like can be used. About 0.3-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of resin components, and, as for content of these foaming adjuvants, about 1-5 mass parts is more preferable.

なお、これらの発泡助剤とEMAAとADCA発泡剤とを組み合わせて用いる場合には、発泡工程において、EMAAのアクリル酸部と金属系発泡助剤の反応により、発泡助剤としての効果が損なわれるという問題がある。そのため、EMAAとADCA発泡剤とを組み合わせて用いる場合には、特開2009-197219号公報に説明されている通り、発泡助剤としてカルボン酸ヒドラジド化合物を用いることが好ましい。このとき、カルボン酸ヒドラジド化合物はADCA発泡剤1質量部に対して0.2〜1質量部程度用いることが好ましい。   When these foaming aids are used in combination with EMAA and ADCA foaming agents, the effect of the foaming aid is impaired by the reaction between the acrylic acid part of EMAA and the metallic foaming aid in the foaming process. There is a problem. Therefore, when EMAA and ADCA foaming agent are used in combination, it is preferable to use a carboxylic acid hydrazide compound as a foaming aid as described in JP-A-2009-197219. At this time, the carboxylic acid hydrazide compound is preferably used in an amount of about 0.2 to 1 part by mass with respect to 1 part by mass of the ADCA foaming agent.

無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果、燃焼時発熱抑制効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分100質量部に対して0〜100質量部程度が好ましく、20〜70質量部程度がより好ましい。   Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. By including the inorganic filler, an effect of suppressing see-through, an effect of improving surface characteristics, an effect of suppressing heat generation during combustion, and the like are obtained. The content of the inorganic filler is preferably about 0 to 100 parts by mass and more preferably about 20 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

顔料については、無機顔料として、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。また、有機顔料として、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分100質量部に対して10〜50質量部程度が好ましく、15〜30質量部程度がより好ましい。   For pigments, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve) ), Cadmium red, ultramarine, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, and zinc sulfide. Examples of organic pigments include aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), polycyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone. Perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone, halogenated phthalocyanine). The content of the pigment is preferably about 10 to 50 parts by mass, more preferably about 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

本発明では、発泡剤含有樹脂層は電子線照射により樹脂架橋されていてもよい。発泡剤含有樹脂層に電子線を照射する方法及び発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すればよい。   In the present invention, the foaming agent-containing resin layer may be resin-crosslinked by electron beam irradiation. What is necessary is just to implement according to the method described in the postscript manufacturing method as a method of irradiating an electron beam to a foaming agent containing resin layer, and the method of making it foam.

なお、発泡剤含有樹脂層の厚さは40〜200μm程度が好ましく、発泡樹脂層の厚さは前記の通り300〜800μm程度が好ましい。   In addition, the thickness of the foaming agent-containing resin layer is preferably about 40 to 200 μm, and the thickness of the foamed resin layer is preferably about 300 to 800 μm as described above.

非発泡樹脂層A及びB
発泡樹脂層は、その片面又は両面に前記凹凸形状に沿って非発泡樹脂層を有していてもよい。
Non-foamed resin layers A and B
The foamed resin layer may have a non-foamed resin layer along the uneven shape on one side or both sides thereof.

例えば、発泡樹脂層の裏面(繊維質シートが積層される面)には、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜する場合の製膜性向上のために非発泡樹脂層Bを有してもよい。   For example, the back surface of the foamed resin layer (the surface on which the fibrous sheet is laminated) may have a non-foamed resin layer B for improving the film formability when the foaming agent-containing resin layer is formed by extrusion. .

非発泡樹脂層Bの厚さは限定的ではないが、5〜50μm程度が好ましい。   The thickness of the non-foamed resin layer B is not limited, but is preferably about 5 to 50 μm.

本発明の発泡積層シートが発泡樹脂層の裏面に非発泡樹脂層Bを有する場合には、非発泡樹脂層Bは発泡樹脂層とともに断面形状が波板形状となり、非発泡樹脂層Bと基材との間には前記空隙が形成される。   When the foamed laminated sheet of the present invention has the non-foamed resin layer B on the back side of the foamed resin layer, the non-foamed resin layer B has a corrugated plate shape together with the foamed resin layer, and the non-foamed resin layer B and the substrate The gap is formed between the two.

発泡樹脂層の上面には、絵柄模様層を形成する際の絵柄模様を鮮明にしたり発泡樹脂層の耐傷性を向上させたりする目的で非発泡樹脂層Aを形成してもよい。   The non-foamed resin layer A may be formed on the upper surface of the foamed resin layer for the purpose of clarifying the pattern when the pattern layer is formed or improving the scratch resistance of the foamed resin layer.

非発泡樹脂層Aの樹脂成分としては、ポリオレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられ、その中でもポリオレフィン系樹脂が好ましい。   Examples of the resin component of the non-foamed resin layer A include polyolefin resins, methacrylic resins, thermoplastic polyester resins, polyvinyl alcohol resins, and fluorine resins. Of these, polyolefin resins are preferred.

ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン(低密度ポリエチレン(LDPE)又は高密度ポリエチレン(HDPE))、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の樹脂単体、炭素数が4以上のαオレフィンの共重合体(線状低密度ポリエチレン(LLDPE))、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等のエチレン(メタ)アクリル酸系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アイオノマー等の少なくとも1種が挙げられる。本発明では、特に発泡剤含有樹脂層中の樹脂として塩化ビニル樹脂を用いる場合には、積層シートの耐久性を得るために、非発泡樹脂層A(特にエチレン−ビニルアルコール共重合体層)を形成することが好ましい。なお、「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、他の(メタ)と記載された部分についても同様である。   Examples of polyolefin resins include polyethylene (low-density polyethylene (LDPE) or high-density polyethylene (HDPE)), polypropylene, polybutene, polybutadiene, polyisoprene, and other resins, and α-olefin copolymers having 4 or more carbon atoms. (Linear low density polyethylene (LLDPE)), ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, etc. Examples thereof include at least one of acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ionomer and the like. In the present invention, in particular, when a vinyl chloride resin is used as the resin in the foaming agent-containing resin layer, in order to obtain durability of the laminated sheet, the non-foamed resin layer A (particularly an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer) is used. It is preferable to form. In addition, "(meth) acrylic acid" means acrylic acid or methacrylic acid, and the same applies to other parts described as (meth).

非発泡樹脂層Aの厚さは限定的ではないが、2〜50μm程度が好ましい。   The thickness of the non-foamed resin layer A is not limited, but is preferably about 2 to 50 μm.

本発明では、後記製造上の観点からも、非発泡樹脂層B、発泡樹脂層及び非泡樹脂層Aが順に形成された態様が好ましい。なお、非発泡樹脂層B及び/又は非発泡樹脂層Aは、押出し製膜により形成しても良いし、各フィルムを熱ラミネートすることにより形成してもよい。   In the present invention, an embodiment in which the non-foamed resin layer B, the foamed resin layer, and the non-foamed resin layer A are formed in order from the viewpoint of production described later is also preferable. The non-foamed resin layer B and / or the non-foamed resin layer A may be formed by extrusion film formation, or may be formed by heat laminating each film.

絵柄模様層
本発明の積層シートは、発泡樹脂層、非発泡樹脂層A又は後述のプライマー層の上には、必要に応じて絵柄模様層を形成してもよい。
Pattern Pattern Layer In the laminated sheet of the present invention, a pattern pattern layer may be formed on the foamed resin layer, the non-foamed resin layer A, or a primer layer described later, if necessary.

絵柄模様層は、積層シート及び発泡積層シートに意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられ、目的に応じて選択できる。   The pattern layer imparts design properties to the laminated sheet and the foamed laminated sheet. Examples of design patterns include wood grain patterns, stone patterns, sand grain patterns, tiled patterns, brickwork patterns, fabric patterns, leather patterns, geometric figures, characters, symbols, abstract patterns, etc. Can be selected.

絵柄模様層は、例えば、絵柄模様を印刷することで形成できる。印刷手法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用してもよい。   The pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern pattern. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, offset printing, and the like. As the printing ink, a printing ink containing a colorant, a binder resin, and a solvent can be used. These inks may be known or commercially available.

着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。   As the colorant, for example, a pigment used in the above-described foaming agent-containing resin layer can be appropriately used.

結着材樹脂は、基材シートの種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。   The binder resin can be set according to the type of the base sheet. For example, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, petroleum resin, ketone resin, epoxy Resin, melamine resin, fluorine resin, silicone resin, fiber derivative, rubber resin and the like.

溶剤(又は分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水などが挙げられる。これらの溶剤(又は分散媒)は、単独又は混合物の状態で使用できる。   Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, acetic acid-2-methoxyethyl, acetic acid-2 -Ester-based organic solvents such as ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone Organic solvents such as diethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, etc. Containing organic solvent; and water. These solvents (or dispersion media) can be used alone or in the form of a mixture.

絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には0.1〜10μm程度とすることが好ましい。   The thickness of the design pattern layer is different from the type of design pattern, but is generally preferably about 0.1 to 10 μm.

プライマー層
発泡樹脂層、非発泡樹脂層A又は絵柄模様層の上には、必要に応じてプライマー層を形成してもよい。
A primer layer may be formed on the primer layer foamed resin layer, the non-foamed resin layer A or the pattern layer, if necessary.

プライマー層に含有される樹脂としては、例えば、アクリル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等を使用することができるが、特にアクリル、塩素化ポリプロピレン等が望ましい。   As the resin contained in the primer layer, for example, acrylic, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, polyurethane, chlorinated polypropylene, chlorinated polyethylene, and the like can be used. Particularly, acrylic, chlorinated polypropylene, etc. Is desirable.

アクリルとしては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸プロピル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、(メタ)アクリル酸エチル−(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体等の(メタ)アクリル酸エステルを含む単独又は共重合体からなるアクリル樹脂が挙げられる。   Examples of the acrylic include, for example, poly (meth) methyl acrylate, poly (meth) ethyl acrylate, poly (meth) acrylate propyl, poly (meth) acrylate butyl, and (meth) acrylate methyl- (meth) acrylic acid. (Meth) such as butyl copolymer, (meth) ethyl acrylate- (meth) butyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) methyl acrylate copolymer, styrene- (meth) methyl acrylate copolymer An acrylic resin made of a homopolymer or a copolymer containing an acrylate ester may be mentioned.

ポリウレタンとはポリオール(多価アルコール)を主剤とし、イソシアネートを架橋剤(硬化剤)とする組成物である。   Polyurethane is a composition having a polyol (polyhydric alcohol) as a main component and an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent).

ポリオールとしては、分子中に2個以上の水酸基を有するもので、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が用いられる。   As the polyol, one having two or more hydroxyl groups in the molecule, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol and the like are used.

また、イソシアネートとしては、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。例えば、2−4トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、4−4ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族(又は脂環族)イソシアネートが用いられる。   As the isocyanate, a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule is used. For example, aromatic isocyanate such as 2-4 tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4-4 diphenylmethane diisocyanate, or aliphatic (or alicyclic) such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate ) Isocyanates are used.

プライマー層の厚さは限定的ではないが、0.1〜10μm程度が好ましく、0.1〜5μm程度がより好ましい。   The thickness of the primer layer is not limited, but is preferably about 0.1 to 10 μm, more preferably about 0.1 to 5 μm.

表面保護層
発泡樹脂層、非発泡樹脂層A、絵柄模様層又はプライマー層の表面には艶調整及び/又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を有してもよい。
Surface protective layer The surface of the foamed resin layer, the non-foamed resin layer A, the pattern layer or the primer layer may have a surface protective layer for the purpose of adjusting the gloss and / or protecting the pattern layer.

表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。   The kind of surface protective layer is not limited. If it is a surface protective layer aiming at gloss adjustment, there exists a surface protective layer containing known fillers, such as a silica, for example. As a method for forming the surface protective layer, a known method such as gravure printing can be employed.

発泡積層シートの表面強度(耐スクラッチ性など)、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合(硬化)するものが好ましい。   When forming a surface protective layer for the purpose of surface strength (scratch resistance, etc.), contamination resistance, pattern layer protection, etc. of foamed laminated sheets, those containing ionizing radiation curable resins as resin components are suitable It is. The ionizing radiation curable resin is preferably one that undergoes radical polymerization (curing) by electron beam irradiation.

≪発泡積層シートの製造方法≫
発泡積層シートの製造方法としては限定されず、本発明の発泡積層シートが得られる製造方法であればよいが、好適な実施態様としては、例えば、
(1)基材上に少なくとも発泡剤含有樹脂層を積層する工程であって、前記基材と前記発泡剤含有樹脂層とが弱接着又は点状接着となるように積層する工程1、
(2)前記発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する工程2、
を有する製造方法が挙げられる。
≪Method for producing foam laminated sheet≫
Although it is not limited as a manufacturing method of a foaming lamination sheet, and what is necessary is just a manufacturing method with which the foaming lamination sheet of the present invention is obtained, as a suitable embodiment, for example,
(1) A step of laminating at least a foaming agent-containing resin layer on a base material, the step of laminating the base material and the foaming agent-containing resin layer so as to be weakly bonded or dotted adhesive
(2) Step 2 of forming the foamed resin layer by heating the foaming agent-containing resin layer,
The manufacturing method which has this.

上記製造方法では、特に工程1において、前記基材と前記発泡剤含有樹脂層とが弱接着又は点状接着となるように積層することにより、発泡剤含有樹脂層を加熱により発泡させる際に基材と発泡樹脂層とが接着している部分(波板形状の最下部)と凸部(波板形状の最上部)とが交互に形成されて所定の凹凸形状を形成することができる。   In the above production method, in particular, in step 1, the base material and the foaming agent-containing resin layer are laminated so as to be weakly bonded or dotted, so that the foaming agent-containing resin layer is foamed by heating. A predetermined uneven shape can be formed by alternately forming a portion where the material and the foamed resin layer are bonded (the bottom of the corrugated plate shape) and a convex portion (the top of the corrugated plate shape).

弱接着の程度としては、発泡剤含有樹脂層と基材との接着界面を剥離した際に、基材が破壊されずに剥離される程度の接着力であることが好ましい。具体的には、基材が繊維質シートである場合に、繊維質が取られることなく剥離される程度であることが好ましい。また、点状接着の場合は、基材と発泡剤含有樹脂層とが規則的又は不規則的に並んだ複数の点によって点状接着されていることが好ましく、点の大きさや並び方については、凹凸形状を構成する凸群の大きさや形状に応じて適宜設定することができる。   The degree of weak adhesion is preferably such an adhesive force that the base material is peeled without being destroyed when the adhesive interface between the foaming agent-containing resin layer and the base material is peeled off. Specifically, when the substrate is a fibrous sheet, it is preferable that the substrate is peeled without being taken off. In the case of dot adhesion, the base material and the foaming agent-containing resin layer are preferably point-bonded by a plurality of points arranged regularly or irregularly. It can be appropriately set according to the size and shape of the convex group constituting the uneven shape.

発泡剤含有樹脂層がその片面又は両面に非発泡樹脂層を有する場合には、Tダイ押出し機による同時押出し製膜が好適である。例えば、両面に非発泡樹脂層を有する場合には、3つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより3層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのTダイを用いることができる。   When the foaming agent-containing resin layer has a non-foamed resin layer on one side or both sides, co-extrusion film formation using a T-die extruder is suitable. For example, in the case of having non-foamed resin layers on both sides, a multi-manifold type T die capable of simultaneously forming three layers by simultaneously extruding molten resins corresponding to the three layers can be used.

なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合であって、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜により形成する場合には、押出し機の押出し口(いわゆるダイス)に無機充填剤の残渣(いわゆる目やに)が発生し易く、これが発泡剤含有樹脂層表面の異物となり易い。そのため、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合には、上記のように両面に無機充填剤を含まない樹脂層を設けるようにして3層同時押出し製膜することが好ましい。即ち、発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し製膜することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。   In addition, when an inorganic filler is contained in the resin composition forming the foaming agent-containing resin layer and the foaming agent-containing resin layer is formed by extrusion film formation, an extrusion port (so-called die) of the extruder is used. Inorganic filler residues (so-called eyes and eyes) are easily generated, and this tends to be a foreign matter on the surface of the foaming agent-containing resin layer. Therefore, when an inorganic filler is included in the resin composition forming the foaming agent-containing resin layer, three layers are co-extruded to form a resin layer that does not contain an inorganic filler on both sides as described above. It is preferable. That is, it is possible to suppress the occurrence of the above-mentioned corners by co-extrusion film formation in a mode in which the foaming agent-containing resin layer is sandwiched between non-foamed resin layers.

発泡剤含有樹脂層を製膜後は、電子線照射を行ってもよい。これにより樹脂成分を架橋して発泡樹脂層の表面強度、発泡特性等を調整することができる。電子線のエネルギーは、150〜250kV程度が好ましく、175〜200kV程度がより好ましい。照射量は、10〜100kGy程度が好ましく、10〜50kGy程度がより好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。   After forming the foaming agent-containing resin layer, electron beam irradiation may be performed. Thereby, the resin component can be cross-linked to adjust the surface strength, foaming characteristics, etc. of the foamed resin layer. The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV, more preferably about 175 to 200 kV. The irradiation amount is preferably about 10 to 100 kGy, and more preferably about 10 to 50 kGy. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source.

発泡剤含有樹脂層上には、必要に応じて、絵柄模様層及びプライマー層を任意の順序で形成した後、必要に応じて、表面保護層を形成して積層シートとし、次に熱処理して発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層にすることで発泡積層シートが得られる。これらの各層は、印刷、塗布などのコーティング、押出し製膜等を組み合わせることにより積層でき、印刷、塗布等のコーティングは常法に従って行うことができる。   On the foaming agent-containing resin layer, if necessary, a pattern layer and a primer layer are formed in any order, and if necessary, a surface protective layer is formed to form a laminated sheet, and then heat-treated. A foaming laminated sheet is obtained by making the foaming agent-containing resin layer into a foamed resin layer. Each of these layers can be laminated by combining coating such as printing and coating, extrusion film formation and the like, and coating such as printing and coating can be performed according to a conventional method.

熱処理条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件であればよく、加熱温度は210〜240℃程度が好ましく、加熱時間は20〜80秒程度が好ましい。また、エンボス模様を付す場合には、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施する。   The heat treatment conditions may be any conditions as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 210 to 240 ° C., and the heating time is preferably about 20 to 80 seconds. Further, when an embossed pattern is added, it is carried out by a known means such as pressing an embossed plate.

本発明の発泡積層シートは、図1及び図3に示されるように発泡樹脂層の厚さ方向の断面形状が波板形状であるため、手又は指で接触した際の接触面積が従来品と比べて減少しており温感が向上している。また、凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部が図1及び図3に示されるように空隙(空気層)を有することにより、従来品と比べて断熱性も向上している。本発明の発泡積層シートは、発泡断熱シート又は発泡断熱容器の材料として幅広く利用することができる。   As shown in FIGS. 1 and 3, the foamed laminated sheet of the present invention has a corrugated cross-sectional shape in the thickness direction of the foamed resin layer. Compared to the decrease, the feeling of warmth is improved. In addition, since a part or all of the convex groups constituting the concavo-convex shape have gaps (air layers) as shown in FIG. 1 and FIG. 3, heat insulation is improved as compared with the conventional product. The foam laminate sheet of the present invention can be widely used as a material for a foam heat insulation sheet or a foam heat insulation container.

本発明の発泡積層シートの層構成の一例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the layer structure of the foaming lamination sheet of this invention. 本発明の発泡積層シートの凹凸形状の一例を示す表面図である。It is a surface view which shows an example of the uneven | corrugated shape of the foaming lamination sheet of this invention. 本発明の発泡積層シートの発泡樹脂層の断面形状(波板形状)の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the cross-sectional shape (corrugated sheet shape) of the foaming resin layer of the foaming lamination sheet of this invention.

以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。   The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例1及び比較例1〜2
≪発泡剤を含む樹脂組成物の調製≫
下記表1に示す組成の樹脂組成物を混練により調製した。
Example 1 and Comparative Examples 1-2
≪Preparation of resin composition containing foaming agent≫
Resin compositions having the compositions shown in Table 1 below were prepared by kneading.

Figure 2015066758
Figure 2015066758

(実施例1)
上記樹脂組成物を油圧プレス機によりプレス成型して110μm厚の樹脂シートを得た。
(Example 1)
The resin composition was press molded with a hydraulic press to obtain a 110 μm thick resin sheet.

次に、その樹脂シートを65g/m2の裏打紙(CP65PDK 中越パルプ工業製)に、同じく油圧プレス機を用いて120℃、1MPaでプレス積層して発泡剤含有樹脂層を形成した。樹脂シートと発泡剤含有樹脂層との接着強度は、樹脂シートを剥離した際に裏打紙の繊維が取られない程度の弱接着とした。 Next, the resin sheet was press laminated at 120 ° C. and 1 MPa on a 65 g / m 2 backing paper (CP65PDK, manufactured by Chuetsu Pulp Industries Co., Ltd.) to form a foaming agent-containing resin layer. The adhesive strength between the resin sheet and the foaming agent-containing resin layer was such that the fibers of the backing paper were not removed when the resin sheet was peeled off.

次に、樹脂面に電子線照射(195KV 30KGy)を行った後、220℃のギアオーブン中に35秒間投入して樹脂層を発泡させて発泡積層シートを得た。   Next, after electron beam irradiation (195KV 30KGy) was performed on the resin surface, the resin layer was foamed for 35 seconds in a gear oven at 220 ° C. to obtain a foamed laminated sheet.

発泡樹脂層は基材上で波板形状(断面形状)に形成され、発泡樹脂層の厚みは400〜800μm厚、発泡樹脂層の波板形状の高さは1.5〜1.7mmであった。
(比較例1)
プレス積層の条件を120℃、10MPaとした以外は、実施例1と同様にして発泡積層シートを得た。樹脂シートと発泡剤含有樹脂層との接着強度は、実施例1と比較して樹脂シートを剥離した際に裏打紙の繊維が取られる程度に接着力を高めた。
The foamed resin layer was formed in a corrugated shape (cross-sectional shape) on the substrate, the thickness of the foamed resin layer was 400 to 800 μm, and the height of the corrugated shape of the foamed resin layer was 1.5 to 1.7 mm.
(Comparative Example 1)
A foamed laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the press lamination conditions were 120 ° C. and 10 MPa. The adhesive strength between the resin sheet and the foaming agent-containing resin layer was increased as compared with Example 1 to such an extent that the fibers of the backing paper were removed when the resin sheet was peeled off.

発泡樹脂層は基材上にフラットで形成され、発泡樹脂層は700〜800μm厚であった。
(比較例2)
発泡処理をしない以外は、実施例1と同様にして積層シートを得た。
The foamed resin layer was formed flat on the substrate, and the foamed resin layer was 700 to 800 μm thick.
(Comparative Example 2)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the foaming treatment was not performed.

樹脂層厚みは110μm厚であった。
≪各シートの評価≫
発泡積層シート及び積層シートの断熱性能を評価した。
The resin layer thickness was 110 μm.
≪Evaluation of each sheet≫
The heat insulation performance of the foamed laminated sheet and the laminated sheet was evaluated.

具体的には、プログラムホットプレート「EC HOTPLATE EC-1200NP(アズ・ワン製)」を用いて80℃に暖められたホットプレート鋼板上に樹脂面が上になるように接触させ、20秒後に樹脂面上から非接触型温度計「IT2-80(キーエンス製)」にて表面温度を測定した。   Specifically, using the program hot plate “EC HOTPLATE EC-1200NP (manufactured by AS ONE)”, the hot plate steel plate heated to 80 ° C. is brought into contact with the resin surface facing upward, and after 20 seconds the resin The surface temperature was measured from above the surface with a non-contact type thermometer “IT2-80 (manufactured by Keyence)”.

表面温度の評価基準は次の通りとした。
○:ホットプレートの温度との温度差が15℃以上であった
△:ホットプレートの温度との温度差が10℃以上15℃未満であった
×:ホットプレートの温度との温度差が10℃未満であった
また、ホットプレート上においたシートの樹脂面上を指で触れ、触れていられなくなるまでの時間(指蝕可能時間)を測定した。
The evaluation criteria for the surface temperature were as follows.
○: The temperature difference from the hot plate temperature was 15 ° C or more △: The temperature difference from the hot plate temperature was 10 ° C or more and less than 15 ° C ×: The temperature difference from the hot plate temperature was 10 ° C Also, the time required for touching the resin surface of the sheet placed on the hot plate with a finger until it could not be touched (the time when finger can be carved) was measured.

Figure 2015066758
Figure 2015066758

Claims (5)

基材上に凹凸形状を有する発泡樹脂層が積層された発泡積層シートであって、
(1)前記発泡樹脂層は、前記発泡積層シートの厚さ方向の断面形状が波板形状であり、
(2)前記凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部は、前記発泡樹脂層と前記基材との間に空隙を有する、
ことを特徴とする発泡積層シート。
A foamed laminated sheet in which a foamed resin layer having an uneven shape is laminated on a substrate,
(1) The foamed resin layer has a corrugated plate shape in the thickness direction of the foamed laminated sheet,
(2) A part or all of the convex group constituting the concave-convex shape has a gap between the foamed resin layer and the substrate.
A foamed laminated sheet characterized by that.
前記凹凸形状は、直線状又は屈曲状の長粒形凸部どうしが連続的に隣接し合うことにより形成されている、請求項1に記載の発泡積層シート。   2. The foamed laminated sheet according to claim 1, wherein the concavo-convex shape is formed by continuous adjacency of linear or bent long-grain convex portions. 前記長粒形凸部の長さは2〜8mmである、請求項2に記載の発泡積層シート。   3. The foamed laminated sheet according to claim 2, wherein the long grain-shaped convex portion has a length of 2 to 8 mm. 前記発泡樹脂層は、片面又は両面に前記凹凸形状に沿って非発泡樹脂層を有する、請求項1〜3のいずれかに記載の発泡積層シート。   The foamed laminated sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the foamed resin layer has a non-foamed resin layer along the uneven shape on one side or both sides. 最表面に表面保護層を有する、請求項1〜4のいずれかに記載の発泡積層シート。   The foamed laminated sheet according to any one of claims 1 to 4, which has a surface protective layer on the outermost surface.
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