JP2015052690A - Photoluminescent toner, electrostatic charge image developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method - Google Patents
Photoluminescent toner, electrostatic charge image developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015052690A JP2015052690A JP2013184952A JP2013184952A JP2015052690A JP 2015052690 A JP2015052690 A JP 2015052690A JP 2013184952 A JP2013184952 A JP 2013184952A JP 2013184952 A JP2013184952 A JP 2013184952A JP 2015052690 A JP2015052690 A JP 2015052690A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- image
- toner particles
- particles
- glitter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
本発明は、光輝性トナー、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法に関する。 The present invention relates to a glitter toner, an electrostatic charge image developer, a developer cartridge, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method.
特許文献1には、黒色着色剤および薄片状無機結晶基質上に二酸化チタンの薄層を被覆させたパール顔料からなる着色成分を、結着樹脂に分散してなることを特徴とする電子写真用銀色トナーが開示されている。 Patent Document 1 discloses an electrophotographic device comprising: a black colorant and a colored component composed of a pearl pigment in which a thin layer of titanium dioxide is coated on a flaky inorganic crystal substrate, dispersed in a binder resin. A silver toner is disclosed.
本発明の課題は、光輝性低下の抑制された画像が得られる光輝性トナーを提供することである。 An object of the present invention is to provide a glittering toner capable of obtaining an image in which a decrease in glitter is suppressed.
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項1に係る発明は、
光輝性顔料を含むトナー粒子と、前記光輝性顔料を含まず黒色着色剤を含むトナー粒子と、前記光輝性顔料を含まず前記黒色着色剤を含まないトナー粒子と、を有し、
前記光輝性顔料を含まないトナー粒子のうち、前記光輝性顔料を含まず黒色着色剤を含むトナー粒子の割合が50個数%以上である光輝性トナーである。
The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1
Toner particles containing a glitter pigment, toner particles not containing the glitter pigment and a black colorant, and toner particles not containing the glitter pigment and the black colorant,
Of the toner particles that do not contain the glitter pigment, the percentage of the toner particles that do not contain the glitter pigment and contain the black colorant is 50% by number or more.
請求項2に係る発明は、
前記光輝性顔料を含むトナー粒子は、前記黒色着色剤を含まない、請求項1に記載の光輝性トナーである。
The invention according to claim 2
2. The glitter toner according to claim 1, wherein the toner particles containing the glitter pigment do not contain the black colorant.
請求項3に係る発明は、
前記光輝性顔料を含まず黒色着色剤を含むトナー粒子の個数は、前記光輝性顔料を含むトナー粒子の個数の0.002倍以上0.007倍以下であり、かつ、
前記光輝性顔料を含まず黒色着色剤を含むトナー粒子の個数平均粒径は、前記光輝性顔料を含むトナー粒子の個数平均粒径の0.4倍以上0.8倍以下である、
請求項1又は請求項2に記載の光輝性トナーである。
The invention according to claim 3
The number of toner particles containing a black colorant and not containing the glitter pigment is 0.002 or more and 0.007 or less times the number of toner particles containing the glitter pigment, and
The number average particle diameter of toner particles containing no black pigment and not including the glitter pigment is 0.4 to 0.8 times the number average particle diameter of the toner particles including the glitter pigment.
The glitter toner according to claim 1.
請求項4に係る発明は、
請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の光輝性トナーを含む静電荷像現像剤である。
The invention according to claim 4
An electrostatic charge image developer comprising the glitter toner according to any one of claims 1 to 3.
請求項5に係る発明は、
請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の光輝性トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。
The invention according to claim 5
Containing the glitter toner according to any one of claims 1 to 3,
The toner cartridge is detachable from the image forming apparatus.
請求項6に係る発明は、
請求項4に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
The invention according to claim 6
A developing means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 4 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer,
It is a process cartridge that can be attached to and detached from the image forming apparatus.
請求項7に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項4に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置である。
The invention according to claim 7 provides:
An image carrier,
Charging means for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
Development means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 4 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer;
Transfer means for transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus.
請求項8に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項4に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法である。
The invention according to claim 8 provides:
A charging step for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
A developing step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image with the electrostatic charge image developer according to claim 4;
A transfer step of transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
Is an image forming method.
請求項1に係る発明によれば、前記光輝性顔料を含まず黒色着色剤を含むトナー粒子の割合が50個数%未満である場合に比べ、光輝性低下の抑制された画像が得られる光輝性トナーが提供される。 According to the first aspect of the present invention, the glittering property capable of obtaining an image in which the degradation of the glittering property is suppressed as compared with the case where the ratio of the toner particles not containing the glittering pigment and containing the black colorant is less than 50% by number. Toner is provided.
請求項2に係る発明によれば、前記光輝性顔料を含むトナー粒子が前記黒色着色剤を含む場合に比べ、光輝性低下の抑制された画像が得られる光輝性トナーが提供される。 According to the second aspect of the present invention, there is provided a glitter toner capable of obtaining an image in which a decrease in glitter is suppressed as compared with a case where toner particles containing the glitter pigment contain the black colorant.
請求項3に係る発明によれば、前記光輝性顔料を含まず黒色着色剤を含むトナー粒子の個数が前記光輝性顔料を含むトナー粒子の個数の0.007倍よりも多い場合、又は前記光輝性顔料を含まず黒色着色剤を含むトナー粒子の個数平均粒径が前記光輝性顔料を含むトナー粒子の個数平均粒径の0.8倍よりも大きい場合に比べ、光輝性低下の抑制された画像が得られる光輝性トナーが提供される。 According to the invention of claim 3, when the number of toner particles that do not contain the glitter pigment and contain the black colorant is more than 0.007 times the number of toner particles that contain the glitter pigment, or the glitter As compared with the case where the number average particle diameter of the toner particles containing no black pigment and no pigment is larger than 0.8 times the number average particle diameter of the toner particles containing the glitter pigment, the reduction in glitter was suppressed. A glittering toner from which an image is obtained is provided.
請求項4〜8に係る発明によれば、前記光輝性顔料を含まず黒色着色剤を含むトナー粒子の割合が50個数%未満であるトナーを用いた場合に比べ、光輝性低下の抑制された画像が得られる静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法が提供される。 According to the inventions according to claims 4 to 8, the reduction in glitter is suppressed as compared with the case where the ratio of the toner particles not containing the glitter pigment and containing the black colorant is less than 50% by number. An electrostatic charge image developer capable of obtaining an image, a toner cartridge, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method are provided.
以下、本発明の光輝性トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法の実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the glitter toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method of the present invention will be described in detail.
[光輝性トナー]
本実施形態の光輝性トナー(以下「トナー」と称する場合がある)は、光輝性顔料を含むトナー粒子(以下「光輝性トナー粒子」と称する場合がある)と、前記光輝性顔料を含まず黒色着色剤を含むトナー粒子(以下「黒色トナー粒子」と称する場合がある)と、前記光輝性顔料を含まず前記黒色着色剤を含まないトナー粒子と、を有し、前記光輝性顔料を含まないトナー粒子のうち、前記黒色トナー粒子の割合が50個数%以上である。
本実施形態の光輝性トナーは、上記構成であるため、前記黒色トナー粒子の割合が50個数%未満である場合に比べ、優れた光輝性が得られる。その理由は定かではないが、以下のように推測される。
[Brightness toner]
The glitter toner (hereinafter sometimes referred to as “toner”) of the present embodiment includes toner particles containing a glitter pigment (hereinafter sometimes referred to as “brilliant toner particles”) and does not include the glitter pigment. Toner particles containing a black colorant (hereinafter sometimes referred to as “black toner particles”) and toner particles that do not contain the bright pigment and do not contain the black colorant, and include the bright pigment Among the toner particles that are not present, the ratio of the black toner particles is 50% by number or more.
Since the glitter toner of this embodiment has the above-described configuration, superior glitter can be obtained as compared with the case where the ratio of the black toner particles is less than 50% by number. The reason is not clear, but is presumed as follows.
光輝性トナーを作製する過程において、トナー粒子の造粒時に光輝性顔料を含まないトナー粒子が生成する場合がある。特に鱗片状の光輝性顔料のような扁平形状の顔料を用いると、前記扁平形状の顔料を含まない球状のトナー粒子が生成しやすく、光輝性顔料を含む扁平形状のトナー粒子と光輝性顔料を含まない球状のトナー粒子とを有するトナーが得られやすい。 In the process of producing the glitter toner, toner particles containing no glitter pigment may be generated during the granulation of the toner particles. In particular, when a flat pigment such as a scaly pigment is used, spherical toner particles that do not contain the flat pigment are easily generated, and the flat toner particles containing the bright pigment and the bright pigment are used. A toner having spherical toner particles not contained is easily obtained.
光輝性顔料を含むトナー粒子と光輝性顔料を含まないトナー粒子とを有するトナーを用いて画像を形成すると、得られた定着画像には、前記光輝性トナー粒子が溶融して画像となった領域(以下「光輝性画像領域」と称する場合がある)と前記光輝性顔料を含まないトナー粒子が溶融して画像となった領域(以下「非光輝性画像領域」と称する場合がある)とが存在すると考えられる。
そして前記光輝性顔料を含まないトナー粒子が着色剤を含まない場合、得られた定着画像の前記非光輝性画像領域に入射した光は、定着画像を透過して記録媒体の表面に到達し、そこで乱反射される。そのため定着画像を目視で確認すると、前記乱反射によって様々な方向へ反射された反射光が視認され、定着画像の色がくすんで見えることで、定着画像全体の光輝性が低下すると考えられる。
When an image is formed using a toner having toner particles containing a bright pigment and toner particles not containing a bright pigment, an area where the bright toner particles are melted to form an image is obtained (Hereinafter sometimes referred to as “brilliant image region”) and a region in which toner particles not containing the glitter pigment are melted to form an image (hereinafter sometimes referred to as “non-brilliant image region”). Presumed to exist.
When the toner particles that do not contain the glitter pigment do not contain a colorant, the light incident on the non-luster image area of the obtained fixed image passes through the fixed image and reaches the surface of the recording medium, There it is diffusely reflected. Therefore, when the fixed image is visually confirmed, the reflected light reflected in various directions by the irregular reflection is visually recognized, and the color of the fixed image looks dull, so that it is considered that the brightness of the entire fixed image is lowered.
一方、本実施形態では、前記光輝性顔料を含まないトナー粒子の50個数%以上が黒色着色剤を含む黒色トナー粒子である。そのため、得られた定着画像の前記非光輝性画像領域のうち、前記黒色トナー粒子が溶融して画像となった領域や、前記黒色トナー粒子と着色剤を含まないトナー粒子とが溶融して画像となった領域には、黒色着色剤が含まれることとなる。そしてそれらの領域では、前記非光輝性画像領域であっても入射した光が黒色着色剤によって吸収されるため、前記記録媒体の表面における乱反射は起こりにくいと考えられる。よって、前記非光輝性画像領域における前記乱反射が抑制され、定着画像全体として優れた光輝性が得られるのであると推測される。 On the other hand, in this embodiment, 50% by number or more of the toner particles not containing the glitter pigment are black toner particles containing a black colorant. Therefore, in the non-brilliant image area of the obtained fixed image, the area where the black toner particles are melted to form an image, or the black toner particles and the toner particles not containing the colorant are melted to form an image. The resulting region contains a black colorant. In those areas, the incident light is absorbed by the black colorant even in the non-brilliant image area, so that it is considered that the irregular reflection on the surface of the recording medium hardly occurs. Therefore, it is presumed that the irregular reflection in the non-brilliant image area is suppressed, and excellent glitter is obtained as a whole fixed image.
なお、前記光輝性顔料を含まないトナー粒子中における前記黒色トナー粒子の割合は、55個数%以上80個数%以下が好ましく、60個数%以上75個数%以下がより好ましい。 The ratio of the black toner particles in the toner particles not containing the glitter pigment is preferably 55% by number to 80% by number, more preferably 60% by number to 75% by number.
本実施形態では、前記光輝性トナー粒子が黒色着色剤を含まない場合の方が、前記光輝性トナー粒子が黒色着色剤を含む場合に比べて優れた光輝性が得られる。その理由は定かではないが、光輝性トナー粒子内に黒色着色剤が含まれる場合は、光輝性顔料によって指向性を持って反射された光が黒色着色剤によって吸収されやすいと考えられる。そのため、前記光輝性トナー粒子が黒色着色剤を含まない方が、定着画像全体として優れた光輝性が得られるのであると推測される。 In the present embodiment, when the glitter toner particles do not contain a black colorant, superior glitter can be obtained as compared with the case where the glitter toner particles contain a black colorant. The reason is not clear, but when the black toner is contained in the glittering toner particles, it is considered that light reflected with directivity by the glitter pigment is easily absorbed by the black colorant. Therefore, it is presumed that when the glitter toner particles do not contain a black colorant, excellent glitter can be obtained as a whole fixed image.
本実施形態では、前記黒色トナー粒子の個数が前記光輝性トナー粒子の個数の0.002倍以上0.007倍以下であり、かつ、前記黒色トナー粒子の個数平均粒径が前記光輝性トナー粒子の個数平均粒径の0.4倍以上0.8倍以下であることが望ましい。前記光輝性トナー粒子の個数に対する前記黒色トナー粒子の個数の比率及び個数平均粒径の比率の両方が前記範囲であることにより、前記範囲から外れる場合に比べて優れた光輝性が得られる。 In this embodiment, the number of the black toner particles is 0.002 to 0.007 times the number of the glitter toner particles, and the number average particle diameter of the black toner particles is the glitter toner particles. It is desirable that it is 0.4 to 0.8 times the number average particle size of When both the ratio of the number of the black toner particles to the number of the glitter toner particles and the ratio of the number average particle diameter are within the above range, excellent glitter can be obtained as compared with the case where the number is outside the above range.
具体的には、前記黒色トナー粒子の個数の比率が前記範囲であることにより、前記範囲より大きい場合に比べて、見た目が黒ずむことによる光輝性低下が起こりにくく、前記範囲より小さい場合に比べて、下地影響で入射光が入射する側へ反射することによりによる光輝性低下が起こりにくいと考えられる。
また前記黒色トナー粒子の個数平均粒径の比率が前記範囲であることにより、前記範囲より大きい場合に比べて、色むらによる光輝性低下が起こりにくく、前記範囲より小さい場合に比べて、光輝性低下(前記光輝性トナー粒子と前記黒色トナー粒子との帯電差が大きくなることにより、帯電量の大きい前記黒色トナー粒子が選択的に現像されやすくなり、定着画像内における非光輝性画像領域の割合が多くなることによる光輝性低下)が起こりにくいと考えられる。
このように、前記個数の比率及び前記個数平均粒径の比率の両方が前記範囲であることにより、前記範囲から外れる場合に比べて上記光輝性低下が抑制され、優れた光輝性が得られるのであると推測される。
Specifically, when the ratio of the number of the black toner particles is in the above range, it is less likely to cause a decrease in brightness due to dark appearance than in the case where the ratio is larger than the above range. Therefore, it is considered that the glitter is not lowered due to the incident light being reflected to the incident side due to the influence of the base.
In addition, since the ratio of the number average particle diameter of the black toner particles is in the above range, the glossiness is less likely to be deteriorated due to uneven color than in the case where the number average particle size is larger than the above range, and the glossiness is smaller than that in the case where the number is smaller than the above range. Decreasing (the charge difference between the glitter toner particles and the black toner particles is increased, whereby the black toner particles having a large charge amount are easily selectively developed, and the ratio of the non-luster image area in the fixed image It is considered that the reduction in brightness due to the increase in the number of
Thus, since both the ratio of the number and the ratio of the number average particle diameter are in the range, the reduction in the glitter is suppressed as compared with the case where the ratio is out of the range, and excellent glitter is obtained. Presumed to be.
光輝性トナー粒子の個数平均粒径は、9.0μm以上11.5μm以下が好ましく、9.5μm以上10.5μm以下がより好ましく、黒色トナー粒子の個数平均粒径は、4.0μm以上8.0μm以下が好ましく、5.0μm以上7.0μm以下がより好ましい。 The number average particle diameter of the glitter toner particles is preferably 9.0 μm or more and 11.5 μm or less, more preferably 9.5 μm or more and 10.5 μm or less, and the number average particle diameter of the black toner particles is 4.0 μm or more and 8. 0 μm or less is preferable, and 5.0 μm or more and 7.0 μm or less is more preferable.
なお、本実施形態において、個々のトナー粒子の断面を観察して全トナー粒子中に前記光輝性顔料が含まれるか否か前記黒色着色剤が含まれるか否かを確認する方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
まず、トナー粒子をビスフェノールA型液状エポキシ樹脂と硬化剤とを用いて包埋したのち、切削用サンプルを作製する。次にダイヤモンドナイフを用いた切削機、例えばLEICAウルトラミクロトーム(日立テクノロジーズ社製)を用いて−100℃の下、切削サンプルを切削し、観察用サンプルを作製する。観察サンプルをTEMにより倍率5000倍前後で観察する。
In this embodiment, as a method for confirming whether or not the bright pigment is contained in all toner particles by observing cross sections of individual toner particles, for example, The following methods are mentioned.
First, the toner particles are embedded using a bisphenol A type liquid epoxy resin and a curing agent, and then a cutting sample is prepared. Next, the cutting sample is cut at −100 ° C. using a cutting machine using a diamond knife, for example, LEICA ultramicrotome (manufactured by Hitachi Technologies) to prepare an observation sample. The observation sample is observed with a TEM at a magnification of about 5000 times.
そして、トナー粒子に光輝性顔料が含まれるか否かについては、例えば以下の方法で判断する。具体的には、光輝性顔料は周辺の結着樹脂とは組成が異なり、かつ、特徴的な扁平形状をしているため、観察した画像の濃淡の違いや形状から判別され、トナー粒子の断面内部において棒状に存在し、コントラストの異なる部分を光輝性顔料と判断する。
また、トナー粒子に黒色着色剤が含まれるか否かについては、黒色着色剤が含まれる粒子を観察すると、黒色着色剤を含まない粒子と比較して見た目の黒色度が増すことから、その濃淡差によって判断する。
このようにしてトナー粒子5000個についてトナー断面を観察し、その中で前記光輝性顔料を含まないトナー粒子中における前記黒色トナー粒子の割合を算出する。
Whether or not the glittering pigment is contained in the toner particles is determined by the following method, for example. Specifically, the bright pigment has a composition different from that of the surrounding binder resin and has a characteristic flat shape, so that it is discriminated from the difference in density and shape of the observed image, and the cross section of the toner particles. A portion which exists in a rod shape inside and has a different contrast is determined to be a bright pigment.
Further, as to whether or not the toner particles contain a black colorant, when the particles containing the black colorant are observed, the apparent blackness increases compared to the particles not containing the black colorant. Judge by difference.
In this way, the cross section of the toner is observed for 5000 toner particles, and the ratio of the black toner particles in the toner particles not containing the glitter pigment is calculated.
また、前記個数平均粒径の測定についても、上記方法によってトナー粒子5000個についてトナー断面を観察して粒径を測定し、光輝性トナー粒子及び黒色トナー粒子のそれぞれについて平均して求める。なお、光輝性トナー粒子が扁平形状である場合、シスメックスFPIA(スペクトリク社製)による粒径測定時の平均の値を「粒径」とする。 The number average particle diameter is also determined by observing the cross section of the toner for 5000 toner particles by the above method, measuring the particle diameter, and averaging each of the glitter toner particles and the black toner particles. When the glossy toner particles have a flat shape, the average value at the time of particle size measurement by Sysmex FPIA (manufactured by Spectrum) is defined as “particle size”.
本実施形態において「光輝性」とは、本実施形態の光輝性トナーによって形成された画像を視認した際に金属光沢のごとき輝きを有することを表す。 In the present embodiment, “brilliance” means that the image formed with the glitter toner of the present embodiment has a brightness such as a metallic luster when viewed visually.
光輝性トナーとしては、例えば、ベタ画像を形成した場合に、該画像に対し変角光度計により入射角−45°の入射光を照射した際に測定される受光角+30°での反射率Aと受光角−30°での反射率Bとの比(A/B)が2以上100以下であるものが挙げられる。 As the glitter toner, for example, when a solid image is formed, the reflectance A at a light receiving angle of + 30 ° measured when the image is irradiated with incident light at an incident angle of −45 ° by a goniophotometer. And a ratio (A / B) of the reflectance B at a light receiving angle of −30 ° is 2 or more and 100 or less.
比(A/B)が2以上であることは、入射光が入射する側(角度−側)への反射よりも入射する側とは反対側(角度+側)への反射が多いことを表し、即ち入射した光の乱反射が抑制されていることを表す。入射した光が様々な方向へ反射する乱反射が生じた場合、その反射光を目視にて確認すると色がくすんで見える。そのため、比(A/B)が2以上である場合、その反射光を視認すれば光沢が確認されるようになり光輝性に優れる。
一方、比(A/B)が100以下であれば、反射光を視認し得る視野角が狭すぎないため、角度によって黒っぽく見えてしまう現象が発生しにくい。
A ratio (A / B) of 2 or more indicates that there is more reflection on the side opposite to the incident side (angle + side) than on the side on which incident light enters (angle-side). That is, the irregular reflection of the incident light is suppressed. When irregular reflection occurs in which incident light is reflected in various directions, the color looks dull when the reflected light is visually confirmed. Therefore, when the ratio (A / B) is 2 or more, gloss is confirmed when the reflected light is visually recognized, and the glitter is excellent.
On the other hand, if the ratio (A / B) is 100 or less, the viewing angle at which the reflected light can be visually recognized is not too narrow, so that a phenomenon that the image looks black depending on the angle hardly occurs.
尚、上記比(A/B)は、更に20以上90以下であることがより好ましく、40以上80以下であることが特に好ましい。 The ratio (A / B) is more preferably 20 or more and 90 or less, and particularly preferably 40 or more and 80 or less.
・変角光度計による比(A/B)の測定
ここで、まず入射角および受光角について説明する。本実施形態において変角光度計による測定の際には、入射角を−45°とするが、これは光沢度の広い範囲の画像に対して測定感度が高いためである。
また、受光角を−30°および+30°するのは、光輝感のある画像と光輝感のない画像を評価するのに最も測定感度が高いためである。
Measurement of the ratio (A / B) with a goniophotometer First, the incident angle and the light receiving angle will be described. In this embodiment, when measuring with a goniophotometer, the incident angle is set to −45 ° because the measurement sensitivity is high for an image in a wide range of glossiness.
The reason why the light receiving angle is set to −30 ° and + 30 ° is that the measurement sensitivity is the highest for evaluating images with glitter and images without glitter.
次いで、比(A/B)の測定方法について説明する。
本実施形態においては、比(A/B)を測定するに際し、まず「ベタ画像」を以下の方法により形成する。試料となる現像剤を、富士ゼロックス(株)社製DocuCentre−III C7600の現像器に充填し、記録紙(OKトップコート+紙、王子製紙(株)社製)上に、定着温度190℃、定着圧力4.0kg/cm2にて、トナー載り量が4.5g/cm2のベタ画像を形成する。尚、前記「ベタ画像」とは印字率100%の画像を指す。
形成したベタ画像の画像部に対し、変角光度計として日本電色工業社製の分光式変角色差計GC5000Lを用いて、ベタ画像への入射角−45°の入射光を入射し、受光角+30°における反射率Aと受光角−30°における反射率Bを測定する。尚、反射率Aおよび反射率Bは、400nmから700nmの範囲の波長の光について20nm間隔で測定を行い、各波長における反射率の平均値とした。これらの測定結果から比(A/B)が算出される。
Next, a method for measuring the ratio (A / B) will be described.
In this embodiment, when measuring the ratio (A / B), a “solid image” is first formed by the following method. The developer used as a sample is charged in a developing device of DocuCentre-III C7600 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and on a recording paper (OK top coat + paper, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.), a fixing temperature of 190 ° C., A solid image with a toner loading of 4.5 g / cm 2 is formed at a fixing pressure of 4.0 kg / cm 2 . The “solid image” refers to an image with a printing rate of 100%.
Using a spectral variable angle color difference meter GC5000L manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. as a variable angle photometer, incident light having an incident angle of −45 ° is incident on the solid image. The reflectance A at an angle of + 30 ° and the reflectance B at a light receiving angle of −30 ° are measured. The reflectance A and reflectance B were measured at intervals of 20 nm for light having a wavelength in the range of 400 nm to 700 nm, and the average value of the reflectance at each wavelength was used. The ratio (A / B) is calculated from these measurement results.
本実施形態の光輝性トナーは、前述の比(A/B)を満たす観点から下記(1)乃至(2)の要件を満たすことが好ましい。
(1)前記光輝性トナー粒子の平均最大厚さCよりも平均円相当径Dが長い。
(2)前記光輝性トナー粒子の厚さ方向への断面を観察した場合に、トナー粒子の該断面における長軸方向と光輝性顔料粒子の長軸方向との角度が−30°乃至+30°の範囲となる光輝性顔料粒子の割合が、観察される全光輝性顔料粒子のうち60%以上である。
The glittering toner of the present embodiment preferably satisfies the following requirements (1) to (2) from the viewpoint of satisfying the above ratio (A / B).
(1) The average equivalent circle diameter D is longer than the average maximum thickness C of the glitter toner particles.
(2) When the cross section in the thickness direction of the glittering toner particles is observed, the angle between the major axis direction of the toner particles and the major axis direction of the glitter pigment particles is −30 ° to + 30 °. The ratio of the glitter pigment particles in the range is 60% or more of the observed all glitter pigment particles.
ここで、図1に上記(1)乃至(2)の要件を満たすトナー粒子の一例を概略的に示す断面図を示す。尚、図1に示す概略図は、トナー粒子の厚さ方向への断面図である。
図1に示すトナー粒子2は、厚さLよりも円相当径が長い扁平状のトナー粒子であり、鱗片状の光輝性顔料粒子4を含有している。
Here, FIG. 1 is a sectional view schematically showing an example of toner particles satisfying the requirements (1) and (2). The schematic diagram shown in FIG. 1 is a cross-sectional view of the toner particles in the thickness direction.
The toner particles 2 shown in FIG. 1 are flat toner particles having a circle-equivalent diameter longer than the thickness L, and contain scaly glittering pigment particles 4.
図1に示すごとく、トナー粒子2が厚さLよりも円相当径が長い扁平状であると、画像形成の現像工程や転写工程において、トナー粒子が像保持体や中間転写体、記録媒体等に移動する際、このトナー粒子の電荷を最大限打ち消すように移動する傾向にあるため、付着する面積が最大となるようトナー粒子が並ぶと考えられる。即ち、最終的にトナー粒子が転写される記録媒体上において、扁平状のトナー粒子はその扁平な面側が記録媒体表面と相対するよう並ぶと考えられる。また画像形成の定着工程においても、定着する際の圧力によって、扁平状のトナー粒子はその扁平な面側が記録媒体表面と相対するよう並ぶと考えられる。
そのため、このトナー粒子中に含有される鱗片状の光輝性顔料粒子のうち上記(2)に示される「トナーの該断面における長軸方向と光輝性顔料粒子の長軸方向との角度が−30°乃至+30°の範囲にある」との要件を満たす光輝性顔料粒子は、面積が最大となる面側が記録媒体表面と相対するよう並ぶと考えられる。こうして形成された画像に対し光を照射した場合には、入射光に対して乱反射する光輝性顔料粒子の割合が抑制されるため、前述の比(A/B)の範囲が達成されるものと考えられる。
As shown in FIG. 1, when the toner particles 2 have a flat shape having a circle-equivalent diameter longer than the thickness L, the toner particles are image holding members, intermediate transfer members, recording media, etc. in the image forming development process and transfer process. Since the toner particles tend to move so as to cancel out the charge of the toner particles as much as possible, it is considered that the toner particles are arranged so as to maximize the area of adhesion. That is, on the recording medium to which the toner particles are finally transferred, it is considered that the flat toner particles are arranged so that the flat surface side faces the recording medium surface. Also in the fixing step of image formation, it is considered that the flat toner particles are arranged so that the flat surface side faces the recording medium surface due to the pressure during fixing.
Therefore, among the scale-like glitter pigment particles contained in the toner particles, “the angle between the major axis direction in the cross section of the toner and the major axis direction of the glitter pigment particles is −30” shown in (2) above. It is considered that the glitter pigment particles satisfying the requirement “in the range of ° to + 30 °” are arranged so that the surface side having the maximum area faces the recording medium surface. When the image formed in this way is irradiated with light, the ratio of the glitter pigment particles that diffusely reflect the incident light is suppressed, so that the range of the ratio (A / B) described above is achieved. Conceivable.
以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。 Hereinafter, details of the toner according to the exemplary embodiment will be described.
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。 The toner according to the exemplary embodiment includes toner particles and, if necessary, external additives.
またトナー粒子は、前記光輝性トナー粒子及び前記黒色トナー粒子を少なくとも有し、前記光輝性顔料も黒色着色剤も含まないトナー粒子を有してもよい。
以下、単に「トナー粒子」と称する場合は、前記光輝性トナー粒子、前記黒色トナー粒子、及び前記光輝性顔料も黒色着色剤も含まないトナー粒子の総称である。
The toner particles may include toner particles having at least the glitter toner particles and the black toner particles, and not including the glitter pigment and the black colorant.
Hereinafter, the term “toner particles” is a generic term for the glitter toner particles, the black toner particles, and the toner particles containing neither the glitter pigment nor the black colorant.
(トナー粒子)
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
(Toner particles)
The toner particles include, for example, a binder resin and, if necessary, a colorant, a release agent, and other additives.
また、光輝性トナーに含まれるトナー粒子のうち、前記光輝性トナー粒子は、少なくとも着色剤として光輝性顔料を含み、黒色着色剤を含んでもよく、必要に応じてその他の着色剤を含んでもよい。また前記黒色トナー粒子は、少なくとも着色剤として黒色着色剤を含み、必要に応じて光輝性顔料以外のその他の着色剤を含んでもよい。また光輝性顔料も黒色着色剤も含まないトナー粒子が存在する場合は、光輝性顔料及び黒色着色剤以外のその他の着色剤を含んでもよいが、着色剤を含まないことが望ましい。
着色剤以外の成分(すなわち結着樹脂、並びに必要に応じて離型剤及びその他添加剤)については、光輝性トナー粒子、黒色トナー粒子、及び光輝性顔料も黒色着色剤も含まないトナー粒子のそれぞれにおいて互いに異なる材料を用いてもよいが、同じ種類の材料を用いることが望ましい。
Of the toner particles contained in the glitter toner, the glitter toner particles contain at least a glitter pigment as a colorant, may contain a black colorant, and may contain other colorants as necessary. . The black toner particles include at least a black colorant as a colorant, and may include other colorants other than the glitter pigment as necessary. Further, when toner particles containing neither a glitter pigment nor a black colorant are present, other colorants other than the glitter pigment and the black colorant may be contained, but it is desirable that no colorant be contained.
For the components other than the colorant (that is, the binder resin, and the release agent and other additives as necessary), the glossy toner particles, the black toner particles, and the toner particles containing neither the bright pigment nor the black colorant are used. Different materials may be used for each, but it is desirable to use the same type of material.
−光輝性顔料−
光輝性顔料としては、例えば、アルミニウム、黄銅、青銅、ニッケル、ステンレス、亜鉛などの金属粉末、酸化チタンや黄色酸化鉄を被覆した雲母、硫酸バリウム、層状ケイ酸塩、層状アルミニウムのケイ酸塩などの被覆薄片状無機結晶基質、単結晶板状酸化チタン、塩基性炭酸塩、酸オキシ塩化ビスマス、天然グアニン、薄片状ガラス粉、金属蒸着された薄片状ガラス粉などが挙げられ、光輝性を有するものならば特に制限はない。
上記光輝性顔料の中でも、特に鏡面反射強度の観点で、金属粉末が好ましく、その中でもアルミニウムが最も好ましい。
-Bright pigment-
Examples of bright pigments include metal powders such as aluminum, brass, bronze, nickel, stainless steel, and zinc, mica coated with titanium oxide and yellow iron oxide, barium sulfate, layered silicate, and layered aluminum silicate. Examples include coated flaky inorganic crystal substrate, monocrystalline plate-like titanium oxide, basic carbonate, bismuth acid oxychloride, natural guanine, flaky glass powder, and metal-deposited flaky glass powder. If it is a thing, there will be no restriction | limiting in particular.
Of the above-mentioned glitter pigments, metal powders are particularly preferable from the viewpoint of specular reflection strength, and aluminum is most preferable.
光輝性トナー粒子における光輝性顔料の含有量としては、例えば光輝性トナー粒子100質量部に対して、1質量部以上70質量部以下が好ましく、5質量部以上50質量部以下がより好ましい。 The content of the glitter pigment in the glitter toner particles is, for example, preferably 1 part by mass or more and 70 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the glitter toner particles.
−黒色着色剤−
黒色着色剤としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等の黒色顔料が挙げられる。なお、黒色着色剤の中でも特に付着力の高いカーボンブラックが望ましい。
黒色トナー粒子におけるカーボンブラックの含有量としては、例えば、黒色トナー粒子全体に対し、1質量%以上10質量%以下が挙げられ、2質量%以上7質量%以下が好ましい。なお、一般的な黒色トナーとして用いられるトナー粒子におけるカーボンブラックの含有量は3質量%以上15質量%以下である。
-Black colorant-
Examples of the black colorant include black pigments such as carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon, nonmagnetic ferrite, and magnetite. Among black colorants, carbon black having particularly high adhesion is desirable.
Examples of the content of carbon black in the black toner particles include 1% by mass to 10% by mass with respect to the entire black toner particles, and 2% by mass to 7% by mass is preferable. The carbon black content in toner particles used as a general black toner is 3% by mass or more and 15% by mass or less.
−その他の着色剤−
トナー粒子は、必要に応じてその他の着色剤を含んでいてもよい。
その他の着色剤としては、例えば、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
その他の着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Other colorants-
The toner particles may contain other colorants as necessary.
Other colorants include, for example, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, slen yellow, quinoline yellow, pigment yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, balkan orange, watch young red, permanent red, brillianthamine 3B, brillianthamine. 6B, DuPont Oil Red, Pyrazolone Red, Resol Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Pigment Red, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Pigment Blue, Phthalocyanine Green, Malachite Various pigments such as green oxalate or acridine, xanthene, azo, benzox Various dyes such as benzene, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane, and thiazole Can be mentioned.
Other colorants may be used alone or in combination of two or more.
−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を2種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Binder resin-
Examples of the binder resin include styrenes (eg, styrene, parachlorostyrene, α-methylstyrene, etc.), (meth) acrylic acid esters (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, acrylic acid). n-butyl, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc.), ethylenically unsaturated nitriles (for example, acrylonitrile, Methacrylonitrile, etc.), vinyl ethers (eg, vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, etc.), vinyl ketones (vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl ketone, etc.), olefins (eg, ethylene, propylene, etc.) Emissions, a homopolymer of a monomer such as butadiene) and the like, or a vinyl-based resin composed of these monomers with two or more combinations copolymer.
As the binder resin, for example, epoxy resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, cellulose resin, polyether resin, non-vinyl resin such as modified rosin, a mixture of these with the vinyl resin, or these Examples also include a graft polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer in the coexistence.
These binder resins may be used alone or in combination of two or more.
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。
A polyester resin is suitable as the binder resin.
Examples of the polyester resin include known polyester resins.
ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。 As a polyester resin, the condensation polymer of polyhydric carboxylic acid and polyhydric alcohol is mentioned, for example. In addition, as a polyester resin, a commercial item may be used and what was synthesize | combined may be used.
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等)、脂環式ジカルボン酸(例えばシクロヘキサンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids (eg, oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, alkenyl succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.) Alicyclic dicarboxylic acids (for example, cyclohexanedicarboxylic acid), aromatic dicarboxylic acids (for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.), their anhydrides, or lower (for example, having 1 or more carbon atoms) 5 or less) alkyl esters. Among these, as polyvalent carboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid is preferable, for example.
The polyvalent carboxylic acid may be used in combination with a dicarboxylic acid or a trivalent or higher carboxylic acid having a crosslinked structure or a branched structure. Examples of the trivalent or higher carboxylic acid include trimellitic acid, pyromellitic acid, anhydrides thereof, and lower (for example, having 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters.
Polyvalent carboxylic acid may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等)、脂環式ジオール(例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA等)、芳香族ジオール(例えばビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物等)が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic diols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, etc.), alicyclic diols (for example, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, Hydrogenated bisphenol A, etc.) and aromatic diols (for example, ethylene oxide adducts of bisphenol A, propylene oxide adducts of bisphenol A, etc.). Among these, as the polyhydric alcohol, for example, aromatic diols and alicyclic diols are preferable, and aromatic diols are more preferable.
As the polyhydric alcohol, a trihydric or higher polyhydric alcohol having a crosslinked structure or a branched structure may be used together with the diol. Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
A polyhydric alcohol may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、50℃以上80℃以下が好ましく、50℃以上65℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K−1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin is preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 65 ° C. or lower.
The glass transition temperature is determined from a DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC), and more specifically, described in the method for determining the glass transition temperature in JIS K-1987 “Method for Measuring Transition Temperature of Plastics”. It is determined by “extrapolated glass transition start temperature”.
ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、5000以上1000000以下が好ましく、7000以上500000以下より好ましい。
ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2000以上100000以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC・HLC−8120GPCを用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM−M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
The weight average molecular weight (Mw) of the polyester resin is preferably from 5,000 to 1,000,000, more preferably from 7,000 to 500,000.
The number average molecular weight (Mn) of the polyester resin is preferably from 2,000 to 100,000.
The molecular weight distribution Mw / Mn of the polyester resin is preferably 1.5 or more and 100 or less, and more preferably 2 or more and 60 or less.
The weight average molecular weight and the number average molecular weight are measured by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight measurement by GPC is performed with a THF solvent using a Tosoh GPC / HLC-8120GPC as a measuring device and a Tosoh column / TSKgel SuperHM-M (15 cm). The weight average molecular weight and the number average molecular weight are calculated using a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample from this measurement result.
ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を180℃以上230℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
The polyester resin is obtained by a well-known manufacturing method. Specifically, for example, the polymerization temperature is set to 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, the pressure in the reaction system is reduced as necessary, and the reaction is performed while removing water and alcohol generated during the condensation.
In addition, when the monomer of the raw material is not dissolved or compatible at the reaction temperature, a solvent having a high boiling point may be added and dissolved as a solubilizing agent. In this case, the polycondensation reaction is performed while distilling off the solubilizer. If a monomer with poor compatibility is present in the copolymerization reaction, the monomer with poor compatibility and the monomer and the acid or alcohol to be polycondensed are condensed in advance and then polymerized together with the main component. It is good to condense.
結着樹脂の含有量としては、例えば,トナー粒子全体に対して、40質量%以上95質量%以下が好ましく、50質量%以上90質量%以下がより好ましく、60質量%以上85質量%以下がさらに好ましい。 The content of the binder resin is, for example, preferably 40% by weight to 95% by weight, more preferably 50% by weight to 90% by weight, and more preferably 60% by weight to 85% by weight with respect to the entire toner particles. Further preferred.
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
-Release agent-
Examples of mold release agents include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montan wax; ester types such as fatty acid esters and montanic acid esters Wax; and the like. The release agent is not limited to this.
離型剤の融解温度は、50℃以上110℃以下が好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
The melting temperature of the release agent is preferably 50 ° C. or higher and 110 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
The melting temperature is determined from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) according to the “melting peak temperature” described in JIS K-1987 “Method for measuring the transition temperature of plastics”.
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、1質量%以上20質量%以下が好ましく、5質量%以上15質量%以下がより好ましい。 The content of the release agent is, for example, preferably 1% by mass to 20% by mass and more preferably 5% by mass to 15% by mass with respect to the entire toner particles.
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
-Other additives-
Examples of other additives include known additives such as a magnetic material, a charge control agent, and inorganic powder. These additives are contained in the toner particles as internal additives.
−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
-Toner particle characteristics-
The toner particles may be toner particles having a single layer structure, or toner particles having a so-called core / shell structure composed of a core (core particle) and a coating layer (shell layer) covering the core. May be.
Here, the core / shell structure toner particles include, for example, a core portion including a binder resin and, if necessary, other additives such as a colorant and a release agent, and a binder resin. It is good to be comprised with the comprised coating layer.
・光輝性トナー粒子の平均最大厚さCおよび平均円相当径D
前記(1)に示すとおり、光輝性トナー粒子は、その平均最大厚さCよりも平均円相当径Dが長いことが好ましい。尚、平均最大厚さCと平均円相当径Dの比(C/D)が0.001以上0.500以下の範囲にあることがより好ましく、0.010以上0.200以下の範囲が更に好ましく、0.050以上0.100以下の範囲が特に好ましい。
比(C/D)が0.001以上であることにより、トナーの強度が確保され、画像形成の際における応力による破断が抑制され、顔料が露出することによる帯電の低下、その結果発生するカブリが抑制される。一方0.500以下であることにより、優れた光輝性が得られる。
-Average maximum thickness C and average equivalent circle diameter D of glittering toner particles
As shown in (1) above, the glittering toner particles preferably have an average equivalent circle diameter D longer than the average maximum thickness C thereof. The ratio (C / D) of the average maximum thickness C to the average equivalent circle diameter D is preferably in the range of 0.001 to 0.500, and more preferably in the range of 0.010 to 0.200. A range of 0.050 or more and 0.100 or less is particularly preferable.
When the ratio (C / D) is 0.001 or more, the strength of the toner is ensured, breakage due to stress during image formation is suppressed, charging is reduced due to exposure of the pigment, and fog is generated as a result. Is suppressed. On the other hand, when it is 0.500 or less, excellent glitter can be obtained.
上記平均最大厚さCおよび平均円相当径Dは、以下の方法により測定される。
トナー粒子を平滑面にのせ、振動を掛けてムラのないように分散する。1000個のトナー粒子について、カラーレーザ顕微鏡「VK−9700」(キーエンス社製)により1000倍に拡大して光輝性トナー粒子における最大の厚さCと上から見た面の円相当径Dを測定し、それらの算術平均値を求めることにより算出する。
The average maximum thickness C and the average equivalent circle diameter D are measured by the following methods.
The toner particles are placed on a smooth surface and shaken to disperse the toner particles without unevenness. For 1000 toner particles, the maximum thickness C of the glittering toner particles and the equivalent circle diameter D of the surface viewed from above are measured by a color laser microscope “VK-9700” (manufactured by Keyence Corporation). And it calculates by calculating | requiring those arithmetic mean values.
・光輝性トナー粒子の断面における長軸方向と光輝性顔料粒子の長軸方向との角度
前記(2)に示すとおり、光輝性トナー粒子の厚さ方向への断面を観察した場合に、光輝性トナー粒子の該断面における長軸方向と光輝性顔料粒子の長軸方向との角度が−30°乃至+30°の範囲となる光輝性顔料粒子の割合(個数基準)が、観察される全光輝性顔料粒子のうち60%以上であることが好ましい。更には、上記割合が70%以上95%以上であることがより好ましく、80%以上90%以下であることが特に好ましい。
上記の割合が60%以上であることにより優れた光輝性が得られる。
The angle between the major axis direction of the glitter toner particles and the major axis direction of the glitter pigment particles As shown in (2) above, when the section of the glitter toner particles in the thickness direction is observed, the glitter The ratio of the number of glitter pigment particles (number basis) in which the angle between the major axis direction of the toner particles in the cross section and the major axis direction of the glitter pigment particles is in the range of −30 ° to + 30 ° is the total glitter observed. It is preferably 60% or more of the pigment particles. Furthermore, the ratio is more preferably 70% or more and 95% or more, and particularly preferably 80% or more and 90% or less.
When the ratio is 60% or more, excellent glitter can be obtained.
ここで、光輝性トナー粒子の断面の観察方法について説明する。なお、観察サンプルの準備方法は、前記「個々のトナー粒子の断面を観察して全トナー粒子中に前記光輝性顔料が含まれるか否か前記黒色着色剤が含まれるか否かを確認する方法」と同様である。
上述の方法により得られた観察サンプルを用い、透過型電子顕微鏡(TEM)により倍率5000倍前後で光輝性トナー粒子の断面を観察する。観察された1000個の光輝性トナー粒子について、光輝性トナー粒子の断面における長軸方向と光輝性顔料粒子の長軸方向との角度が−30°乃至+30°の範囲となる光輝性顔料粒子の数を、画像解析ソフトを用いて数えその割合を計算する。
Here, a method for observing the cross section of the glittering toner particles will be described. The preparation method of the observation sample is the above-mentioned “method for observing cross sections of individual toner particles to check whether the bright pigment is contained in all toner particles or whether the black colorant is contained. Is the same.
Using the observation sample obtained by the above-described method, the cross section of the glittering toner particles is observed with a transmission electron microscope (TEM) at a magnification of about 5000 times. With respect to the 1000 bright toner particles observed, the bright pigment particles in which the angle between the major axis direction of the bright toner particles and the long axis direction of the bright pigment particles is in the range of −30 ° to + 30 °. Count the numbers using image analysis software and calculate the percentage.
尚、「光輝性トナー粒子の断面における長軸方向」とは、前述の平均最大厚さCよりも平均円相当径Dが長い光輝性トナー粒子における厚さ方向と直行する方向を表し、また「光輝性顔料粒子の長軸方向」とは、光輝性顔料粒子における長さ方向を表す。 The “major axis direction in the cross section of the glitter toner particles” represents a direction perpendicular to the thickness direction of the glitter toner particles having an average equivalent circle diameter D longer than the average maximum thickness C described above. The “major axis direction of the glitter pigment particles” represents the length direction of the glitter pigment particles.
光輝性顔料を含まないトナー粒子の形状係数SF1としては、110以上150以下が好ましく、120以上140以下がより好ましい。 The shape factor SF1 of the toner particles not containing the glitter pigment is preferably 110 or more and 150 or less, and more preferably 120 or more and 140 or less.
なお、形状係数SF1は、下記式により求められる。
式:SF1=(ML2/A)×(π/4)×100
上記式中、MLはトナーの絶対最大長、Aはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数SF1は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡(SEM)画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、100個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
The shape factor SF1 is obtained by the following formula.
Formula: SF1 = (ML 2 / A) × (π / 4) × 100
In the above formula, ML represents the absolute maximum length of the toner, and A represents the projected area of the toner.
Specifically, the shape factor SF1 is quantified mainly by analyzing a microscope image or a scanning electron microscope (SEM) image using an image analyzer, and is calculated as follows. That is, by capturing an optical microscope image of particles dispersed on the surface of a slide glass into a Luzex image analyzer using a video camera, obtaining the maximum length and projected area of 100 particles, calculating by the above formula, and obtaining the average value can get.
(外添剤)
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO・SiO2、K2O・(TiO2)n、Al2O3・2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等が挙げられる。
(External additive)
Examples of the external additive include inorganic particles. As the inorganic particles, SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , CeO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO. SiO 2, K 2 O · ( TiO 2) n, Al 2 O 3 · 2SiO 2, CaCO 3, MgCO 3, BaSO 4, MgSO 4 , and the like.
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部である。
The surface of the inorganic particles as an external additive is preferably subjected to a hydrophobic treatment. The hydrophobic treatment is performed, for example, by immersing inorganic particles in a hydrophobic treatment agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include silane coupling agents, silicone oils, titanate coupling agents, aluminum coupling agents and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The amount of the hydrophobizing agent is usually, for example, 1 part by mass or more and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic particles.
外添剤としては、樹脂粒子(ポリスチレン、PMMA、メラミン樹脂等の樹脂粒子)、クリーニング活剤(例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子)等も挙げられる。 Examples of external additives include resin particles (resin particles such as polystyrene, PMMA, and melamine resin), cleaning activators (for example, metal salts of higher fatty acids typified by zinc stearate, particles of a fluorine-based high molecular weight substance), and the like. Can be mentioned.
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.01質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。 The external addition amount of the external additive is, for example, preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the toner particles.
(トナーの製造方法)
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
(Toner production method)
Next, a toner manufacturing method according to this embodiment will be described.
The toner according to the exemplary embodiment can be obtained by externally adding an external additive to the toner particles after the toner particles are manufactured.
なお、本実施形態のトナーは、前記光輝性トナー粒子と前記黒色トナー粒子とを少なくとも含むが、光輝性トナー粒子及び黒色トナー粒子の両方を含むトナー粒子に外添剤を外添してもよく、光輝性トナー粒子及び黒色トナー粒子のそれぞれに外添剤を外添した後に混合してもよい。
またトナー粒子の製造においては、光輝性顔料及び黒色着色剤を用いて前記光輝性トナー粒子及び前記黒色トナー粒子の両方を含むトナー粒子を一度に製造してもよく、光輝性トナー粒子と黒色トナー粒子とを別々に製造してから混合してもよい。
以下、トナー粒子の製造方法の一例として、光輝性顔料である金属顔料を用いた光輝性トナー粒子(黒色着色剤を含まない光輝性トナー粒子)を製造する方法について説明する。
The toner according to the exemplary embodiment includes at least the glitter toner particles and the black toner particles. However, an external additive may be externally added to the toner particles including both the glitter toner particles and the black toner particles. The external additive may be externally added to each of the glittering toner particles and the black toner particles and then mixed.
In the production of toner particles, toner particles including both the glitter toner particles and the black toner particles may be produced at once using a glitter pigment and a black colorant. The particles may be produced separately and then mixed.
Hereinafter, as an example of a method for producing toner particles, a method for producing glitter toner particles (bright toner particles not containing a black colorant) using a metal pigment which is a glitter pigment will be described.
トナー粒子の製造方法は特に限定されず、公知である混練・粉砕法等の乾式法や、乳化凝集法や溶解懸濁法等の湿式法等によって作製される。 The method for producing the toner particles is not particularly limited, and the toner particles are produced by a known dry method such as a kneading / pulverizing method or a wet method such as an emulsion aggregation method or a dissolution suspension method.
混練・粉砕法は、金属顔料等の各材料を混合した後、ニーダー、押し出し機などを用いて上記材料を溶融混練して、得られた溶融混錬物を粗粉砕した後、ジェットミル等で粉砕し、風力分級機により、目的とする粒子径のトナー粒子を得る方法である。
混練・粉砕法は、より詳細には、金属顔料及び結着樹脂を含むトナー形成材料を混錬する混錬工程と、前記混錬物を粉砕する粉砕工程とに分けられる。必要に応じて、混錬工程により形成された混錬物を冷却する冷却工程等、他の工程を有してもよい。
In the kneading and pulverization method, after mixing materials such as metal pigments, the above materials are melt-kneaded using a kneader, an extruder, etc., and the resulting melt-kneaded material is coarsely crushed, and then a jet mill or the like. This is a method of pulverizing and obtaining toner particles having a target particle size by an air classifier.
More specifically, the kneading and pulverizing method is divided into a kneading process for kneading a toner forming material containing a metal pigment and a binder resin, and a pulverizing process for pulverizing the kneaded product. You may have other processes, such as a cooling process which cools the kneaded material formed by the kneading process as needed.
また溶解懸濁法は、結着樹脂、金属顔料、及び、必要に応じて用いられる離型剤等のその他の成分を含む材料を、前記結着樹脂が溶解可能な溶媒中に溶解又は分散させた液を、無機分散剤を含有する水媒体中で造粒した後、前記溶媒を除去することでトナー粒子を得る方法である。
溶解懸濁法に用いられるその他の成分としては、離型剤の他、帯電制御剤、有機粒子等の種々の成分が挙げられる。
In addition, the dissolution suspension method dissolves or disperses a binder resin, a metal pigment, and a material containing other components such as a release agent used as necessary in a solvent in which the binder resin can be dissolved. The toner solution is granulated in an aqueous medium containing an inorganic dispersant, and then the solvent is removed to obtain toner particles.
Other components used in the dissolution suspension method include various components such as a charge control agent and organic particles in addition to a release agent.
本実施形態においては、トナー粒子の形状やトナー粒子の粒子径を制御しやすく、コアシェル構造などトナー粒子構造の制御範囲も広い乳化凝集法を用いてもよい。以下、乳化凝集法によるトナー粒子の製造方法について詳しく説明する。 In the present embodiment, an emulsion aggregation method may be used in which the shape of the toner particles and the particle diameter of the toner particles can be easily controlled and the control range of the toner particle structure such as a core-shell structure is wide. Hereinafter, a method for producing toner particles by the emulsion aggregation method will be described in detail.
本実施形態に係る乳化凝集法はトナー粒子を構成する原料を乳化して樹脂粒子(乳化粒子)等を形成する乳化工程と、該樹脂粒子の凝集体を形成する凝集工程と、凝集体を融合させる融合工程とを有する。 In the emulsification aggregation method according to the present embodiment, an emulsification step of emulsifying raw materials constituting toner particles to form resin particles (emulsion particles), an aggregation step of forming aggregates of the resin particles, and an aggregate are fused. A fusion process.
(乳化工程)
樹脂粒子分散液の作製は一般的な重合法による樹脂粒子分散液作製、例えば乳化重合法や懸濁重合法、分散重合法などを用いる他にも、水系媒体と結着樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与えることにより乳化して行ってもよい。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げて粒子を形成してもよい。また分散した樹脂粒子の安定化のため、分散剤を使用してもよい。さらに、樹脂が油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、該樹脂をそれらの溶剤に解かして水中に分散剤や高分子電解質と共に粒子分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子分散液が作製される。
(Emulsification process)
The resin particle dispersion can be prepared by using a general polymerization method, such as emulsion polymerization, suspension polymerization, dispersion polymerization, or the like. In addition, a solution in which an aqueous medium and a binder resin are mixed is used. Alternatively, emulsification may be performed by applying a shearing force with a disperser. At that time, particles may be formed by heating to lower the viscosity of the resin component. A dispersant may be used for stabilizing the dispersed resin particles. Furthermore, if the resin is oily and dissolves in a solvent with a relatively low solubility in water, the resin is dissolved in those solvents and dispersed in water together with a dispersant and a polymer electrolyte, and then heated or decompressed. By evaporating the solvent, a resin particle dispersion is produced.
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水;アルコール類;などが挙げられるが、水であることが望ましい。
また、乳化工程に使用される分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤;リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩;等が挙げられる。
Examples of the aqueous medium include water such as distilled water and ion-exchanged water; alcohols; and the like. Water is preferable.
Examples of the dispersant used in the emulsification step include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, and sodium polymethacrylate; sodium dodecylbenzenesulfonate, Anionic surfactants such as sodium octadecyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, cationic surfactants such as laurylamine acetate, stearylamine acetate, lauryltrimethylammonium chloride, amphoteric such as lauryldimethylamine oxide Ionic surfactant, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene Surfactants such as nonionic surfactants such as alkyl amines; and the like are; tricalcium phosphate, aluminum hydroxide, calcium sulfate, calcium carbonate, inorganic salts such as barium carbonate.
前記乳化液の作製に用いる分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。樹脂粒子の大きさとしては、その平均粒子径(体積平均粒子径)は1.0μm以下が望ましく、60nm以上300nm以下の範囲であることがより望ましく、さらに望ましくは150nm以上250nm以下の範囲である。60nm以上では、樹脂粒子が分散液中で不安定な粒子となりやすいため、該樹脂粒子の凝集が容易となる場合がある。また1.0μm以下であると、トナーの粒子径分布が狭くなる場合がある。 Examples of the disperser used for preparing the emulsion include a homogenizer, a homomixer, a pressure kneader, an extruder, and a media disperser. As the size of the resin particles, the average particle diameter (volume average particle diameter) is desirably 1.0 μm or less, more desirably 60 nm or more and 300 nm or less, and further desirably 150 nm or more and 250 nm or less. . When the thickness is 60 nm or more, the resin particles tend to be unstable particles in the dispersion, and thus the resin particles may be easily aggregated. If the particle size is 1.0 μm or less, the particle size distribution of the toner may become narrow.
離型剤分散液の調製に際しては、離型剤を、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と共に分散した後、離型剤の融解温度以上の温度に加熱すると共に、強いせん断力が付与されるホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて分散処理する。このような処理を経ることにより、離型剤分散液が得られる。分散処理の際、ポリ塩化アルミニウム等の無機化合物を分散液に添加してもよい。望ましい無機化合物としては、例えば、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、高塩基性ポリ塩化アルミニウム(BAC)、ポリ水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等が望ましい。 In preparing the release agent dispersion, the release agent is dispersed in water together with an ionic surfactant, a polymer electrolyte such as a polymer acid or a polymer base, and then heated to a temperature equal to or higher than the melting temperature of the release agent. Dispersion treatment is performed using a homogenizer or a pressure discharge type disperser to which a strong shearing force is applied while heating. By undergoing such treatment, a release agent dispersion is obtained. During the dispersion treatment, an inorganic compound such as polyaluminum chloride may be added to the dispersion. Examples of desirable inorganic compounds include polyaluminum chloride, aluminum sulfate, highly basic polyaluminum chloride (BAC), polyaluminum hydroxide, and aluminum chloride. Among these, polyaluminum chloride and aluminum sulfate are desirable.
分散処理により、体積平均粒子径が1μm以下の離型剤粒子を含む離型剤分散液が得られる。なお、より望ましい離型剤粒子の体積平均粒子径は、100nm以上500nm以下である。
体積平均粒子径が100nm以上では、使用される結着樹脂の特性にも影響されるが、一般的に離型剤成分がトナー中に取り込まれやすくなる。また、500nm以下の場合には、トナー中の離型剤の分散状態が良好となる。
By the dispersion treatment, a release agent dispersion liquid containing release agent particles having a volume average particle diameter of 1 μm or less is obtained. In addition, the more preferable volume average particle diameter of the release agent particles is 100 nm or more and 500 nm or less.
When the volume average particle diameter is 100 nm or more, the properties of the binder resin to be used are affected, but in general, the release agent component is easily taken into the toner. In the case of 500 nm or less, the state of dispersion of the release agent in the toner is good.
金属顔料分散液の調製は、公知の分散方法が利用でき、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル、アルティマイザーなどの一般的な分散手段を採用することができ、なんら制限されるものではない。金属顔料は、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と共に分散される。分散させた金属顔料の体積平均粒子径は20μm以下であればよいが、3μm以上16μm以下の範囲であれば、凝集性を損なうことなく且つトナー中の金属顔料の分散が良好で望ましい。
また、金属顔料と結着樹脂とを溶剤に分散・溶解して混合し、転相乳化やせん断乳化により水中へ分散することにより、結着樹脂で被覆された金属顔料の分散液を調製してもよい。
For the preparation of the metal pigment dispersion, a known dispersion method can be used. For example, a general dispersion means such as a rotary shear homogenizer, a ball mill having a medium, a sand mill, a dyno mill, or an optimizer can be employed. Is not to be done. The metal pigment is dispersed in water together with a polymer electrolyte such as an ionic surfactant, a polymer acid or a polymer base. The volume average particle diameter of the dispersed metal pigment may be 20 μm or less, but if it is in the range of 3 μm or more and 16 μm or less, the dispersion of the metal pigment in the toner is preferable without impairing the cohesiveness.
Also, a dispersion of the metal pigment coated with the binder resin is prepared by dispersing and dissolving the metal pigment and the binder resin in a solvent, mixing, and dispersing in water by phase inversion emulsification or shear emulsification. Also good.
(凝集工程)
凝集工程においては、樹脂粒子の分散液、金属顔料分散液、離型剤分散液等を混合して混合液とし、樹脂粒子のガラス転移温度以下の温度で加熱して凝集させ、凝集粒子を形成する。凝集粒子の形成は、攪拌下、混合液のpHを酸性にすることによってなされる場合が多い。前記撹拌条件により比(C/D)を好ましい範囲にすることが可能となる。より具体的には凝集粒子を形成する段階で撹拌を高速に、かつ加熱することによって比(C/D)を小さくすることができ、撹拌をより低速に、かつより低温で加熱することによって比(C/D)を大きくすることができる。なおpHとしては、2以上7以下の範囲が望ましく、この際、凝集剤を使用することも有効である。
また、凝集工程において、離型剤分散液は、樹脂粒子分散液等の各種分散液とともに一度に添加・混合してもよいし、複数回に分割して添加しても良い。
(Aggregation process)
In the agglomeration process, a resin particle dispersion, a metal pigment dispersion, a release agent dispersion, etc. are mixed to form a mixed liquid, which is heated to agglomerate at a temperature below the glass transition temperature of the resin particles to form agglomerated particles. To do. Aggregated particles are often formed by making the pH of the mixed solution acidic under stirring. It becomes possible to make ratio (C / D) into a preferable range with the said stirring conditions. More specifically, the ratio (C / D) can be reduced by heating at a high speed and heating in the stage of forming aggregated particles, and the ratio can be reduced by heating at a lower speed and at a lower temperature. (C / D) can be increased. In addition, as pH, the range of 2-7 is desirable, and it is also effective in this case to use a flocculant.
Further, in the aggregation step, the release agent dispersion may be added and mixed at once with various dispersions such as a resin particle dispersion, or may be added in multiple portions.
凝集剤としては、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩の他、2価以上の金属錯体が好適に用いられる。特に、金属錯体を用いた場合には界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上するため特に望ましい。 As the aggregating agent, a surfactant having a polarity opposite to that of the surfactant used for the dispersant, an inorganic metal salt, and a divalent or higher-valent metal complex are preferably used. In particular, the use of a metal complex is particularly desirable because the amount of the surfactant used can be reduced and the charging characteristics are improved.
前記無機金属塩としては、特に、アルミニウム塩およびその重合体が好適である。より狭い粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が1価より2価、2価より3価、3価より4価の方が、また、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、より適している。
本実施形態においては、アルミニウムを含む4価の無機金属塩の重合体を用いることが、狭い粒度分布を得るためには望ましい。
As the inorganic metal salt, an aluminum salt and a polymer thereof are particularly suitable. In order to obtain a narrower particle size distribution, the valence of the inorganic metal salt is bivalent than monovalent, trivalent than bivalent, trivalent than trivalent, and tetravalent than trivalent. Inorganic metal salt polymers are more suitable.
In this embodiment, it is desirable to use a polymer of a tetravalent inorganic metal salt containing aluminum in order to obtain a narrow particle size distribution.
また、前記凝集粒子が所望の粒子径になったところで樹脂粒子分散液を追添加することで(被覆工程)、コア凝集粒子の表面を樹脂で被覆した構成のトナーを作製しても良い。この場合、離型剤や金属顔料がトナー表面に露出しにくくなるため、帯電性や現像性の観点で望ましい構成である。追添加する場合、追添加前に凝集剤を添加したり、pH調整を行ってもよい。 Further, a toner having a configuration in which the surface of the core aggregated particles is coated with a resin may be prepared by additionally adding a resin particle dispersion when the aggregated particles have a desired particle size (coating step). In this case, the release agent and the metal pigment are difficult to be exposed on the toner surface, which is desirable from the viewpoint of chargeability and developability. In the case of additional addition, a flocculant may be added or pH adjustment may be performed before additional addition.
(融合工程)
融合工程においては、前記凝集工程に準じた攪拌条件下で、凝集粒子の懸濁液のpHを3以上9以下の範囲に上昇させることにより凝集の進行を止め、前記樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。
また、前記樹脂で被覆した場合には、該樹脂も融合しコア凝集粒子を被覆する。前記加熱の時間としては、融合がされる程度行えばよく、0.5時間以上10時間以下程度行えばよい。
(Fusion process)
In the fusion step, the agglomeration is stopped by raising the pH of the suspension of aggregated particles to a range of 3 to 9 under stirring conditions in accordance with the aggregation step, and the glass transition temperature of the resin is higher than the glass transition temperature. The aggregated particles are fused by heating at a temperature.
Moreover, when it coat | covers with the said resin, this resin is also united and a core aggregated particle is coat | covered. The heating time may be performed to the extent that fusion is performed, and may be performed for about 0.5 hour to 10 hours.
融合後に冷却し、融合粒子を得る。また冷却の工程で、樹脂のガラス転移温度近傍(ガラス転移温度±10℃の範囲)で冷却速度を落とす、いわゆる徐冷をすることで結晶化を促進してもよい。
融合して得た融合粒子は、ろ過などの固液分離工程や、必要に応じて洗浄工程、乾燥工程を経てトナー粒子とされる。
Cool after fusion to obtain fused particles. Further, in the cooling step, crystallization may be promoted by reducing the cooling rate in the vicinity of the glass transition temperature (range of glass transition temperature ± 10 ° C.) of the resin, so-called slow cooling.
The fused particles obtained by fusing are made into toner particles through a solid-liquid separation process such as filtration and, if necessary, a washing process and a drying process.
黒色トナー粒子を光輝性トナー粒子とは別に製造する場合、前記金属顔料の代わりに黒色着色剤を用いる以外は、前記光輝性トナー粒子の製造方法と同様の方法により、黒色トナー粒子を製造する。そして、光輝性トナー粒子と黒色トナー粒子とを混合する。
なお、黒色着色剤の粒子を分散した黒色着色剤粒子分散液における黒色着色剤粒子の体積平均粒径は、0.01μm以上1μm以下が好ましく、0.08μm以上0.8μm以下がより好ましく、0.1μm以上0.6μm以下がさらに好ましい。
When the black toner particles are produced separately from the glitter toner particles, the black toner particles are produced by the same method as the glitter toner particles except that a black colorant is used instead of the metal pigment. Then, the glitter toner particles and the black toner particles are mixed.
The volume average particle size of the black colorant particles in the black colorant particle dispersion in which the black colorant particles are dispersed is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.08 μm or more and 0.8 μm or less. More preferably, it is 1 μm or more and 0.6 μm or less.
また、前記光輝性トナー粒子及び前記黒色トナー粒子の両方を含むトナー粒子を一度に製造する場合は、着色剤として光輝性顔料と黒色着色剤とを併用する。その場合、光輝性顔料及び黒色着色剤の添加量比は、例えば、光輝性顔料100質量部に対し、黒色着色剤が0.05質量部以上1.5質量部以下が好ましく、0.1質量部以上1.35質量部以下がより好ましく、0.5質量部以上1.25質量部以下がさらに好ましい。 In the case where toner particles including both the glitter toner particles and the black toner particles are produced at a time, a glitter pigment and a black colorant are used in combination as colorants. In that case, the addition ratio of the glitter pigment and the black colorant is, for example, preferably 0.05 parts by mass or more and 1.5 parts by mass or less, and 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the glitter pigment. Part to 1.35 parts by mass is more preferable, and 0.5 part to 1.25 parts by mass is more preferable.
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばVブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディーゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。 The toner according to the exemplary embodiment is manufactured, for example, by adding an external additive to the obtained dry toner particles and mixing them. Mixing may be performed, for example, with a V blender, a Henschel mixer, a Ladyge mixer, or the like. Furthermore, if necessary, coarse toner particles may be removed using a vibration classifier, a wind classifier, or the like.
<静電荷像現像剤>
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
<Electrostatic image developer>
The electrostatic charge image developer according to the exemplary embodiment includes at least the toner according to the exemplary embodiment.
The electrostatic image developer according to this embodiment may be a one-component developer including only the toner according to this embodiment, or may be a two-component developer mixed with the toner and a carrier.
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア;マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア;多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア;マトリックス樹脂に導電性粒子が分散・配合された樹脂分散型キャリア;等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、樹脂含浸型キャリア、及び導電性粒子分散型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
There is no restriction | limiting in particular as a carrier, A well-known carrier is mentioned. As a carrier, for example, a coated carrier in which the surface of a core made of magnetic powder is coated with a coating resin; a magnetic powder dispersion type carrier in which magnetic powder is dispersed and mixed in a matrix resin; a porous magnetic powder is impregnated with a resin And a resin-dispersed carrier in which conductive particles are dispersed and blended in a matrix resin.
The magnetic powder dispersion type carrier, the resin impregnated type carrier, and the conductive particle dispersion type carrier may be a carrier in which the constituent particles of the carrier are used as a core material and coated with a coating resin.
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。 Examples of the magnetic powder include magnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, and magnetic oxides such as ferrite and magnetite.
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。 Examples of the conductive particles include particles of metals such as gold, silver, and copper, carbon black, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, barium sulfate, aluminum borate, and potassium titanate.
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電材料等、その他添加剤を含ませてもよい。
Examples of the coating resin and matrix resin include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic acid copolymer. Examples thereof include a polymer, a straight silicone resin containing an organosiloxane bond or a modified product thereof, a fluororesin, a polyester, a polycarbonate, a phenol resin, and an epoxy resin.
Note that the coating resin and the matrix resin may contain other additives such as a conductive material.
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
Here, in order to coat the surface of the core material with the coating resin, a method of coating with a coating layer forming solution obtained by dissolving the coating resin and, if necessary, various additives in an appropriate solvent may be mentioned. The solvent is not particularly limited, and may be selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.
Specific resin coating methods include a dipping method in which the core material is immersed in the coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed on the surface of the core material, and a state in which the core material is suspended by flowing air. Examples thereof include a fluidized bed method in which a coating layer forming solution is sprayed, a kneader coater method in which a carrier core material and a coating layer forming solution are mixed in a kneader coater, and the solvent is removed.
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100が好ましく、3:100乃至20:100がより好ましい。 The mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier in the two-component developer is preferably toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and more preferably 3: 100 to 20: 100.
<画像形成装置/画像形成方法>
本実施形態に係る画像形成装置/画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
<Image Forming Apparatus / Image Forming Method>
The image forming apparatus / image forming method according to the present embodiment will be described.
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, an electrostatic image forming unit that forms an electrostatic image on the surface of the charged image carrier, and an electrostatic charge. Development means for containing an image developer and developing the electrostatic image formed on the surface of the image carrier as a toner image with the electrostatic image developer, and the toner image formed on the surface of the image carrier as a recording medium Transfer means for transferring to the surface of the recording medium, and fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium. The electrostatic charge image developer according to this embodiment is applied as the electrostatic charge image developer.
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法(本実施形態に係る画像形成方法)が実施される。 In the image forming apparatus according to this embodiment, a charging process for charging the surface of the image carrier, an electrostatic charge image forming process for forming an electrostatic image on the surface of the charged image carrier, and an electrostatic charge according to this embodiment. A developing step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image with an image developer; a transfer step of transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the recording medium; An image forming method (an image forming method according to the present embodiment) including a fixing step of fixing the toner image transferred onto the surface of the recording medium is performed.
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置;像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置;トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置;トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
The image forming apparatus according to the present embodiment is a direct transfer type apparatus that directly transfers a toner image formed on the surface of an image carrier to a recording medium; the toner image formed on the surface of the image carrier is transferred to an intermediate transfer member An intermediate transfer type apparatus that primarily transfers the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer body and then secondary transfer the toner image to the surface of the recording medium; after the toner image is transferred, the surface of the image carrier before charging is cleaned. An apparatus provided with a cleaning unit; a known image forming apparatus such as an apparatus provided with a charge removing unit that discharges the surface of an image holding member by irradiating a discharge light after charging a toner image and before charging is applied.
In the case of an intermediate transfer type apparatus, the transfer unit includes, for example, an intermediate transfer body on which a toner image is transferred to the surface and a primary transfer that primarily transfers the toner image formed on the surface of the image holding body to the surface of the intermediate transfer body And a secondary transfer unit that secondarily transfers the toner image transferred onto the surface of the intermediate transfer member onto the surface of the recording medium.
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。 In the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the part including the developing unit may have a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the image forming apparatus. As the process cartridge, for example, a process cartridge that accommodates the electrostatic charge image developer according to this embodiment and includes a developing unit is preferably used.
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。 Hereinafter, an example of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described, but the present invention is not limited thereto. The main parts shown in the figure will be described, and the description of the other parts will be omitted.
図2は、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用された現像装置を含む本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
同図において、本実施形態に係る画像形成装置は、定められた方向に回転する像保持体としての感光体20を有し、この感光体20の周囲には、感光体20(像保持体の一例)を帯電する帯電装置21(帯電手段の一例)と、この感光体20上に静電荷像Zを形成する静電荷像形成装置としての例えば露光装置22(静電荷像形成手段の一例)と、感光体20上に形成された静電荷像Zを可視像化する現像装置30(現像手段の一例)と、感光体20上で可視像化されたトナー画像を記録媒体である記録紙28に転写する転写装置24(転写手段の一例)と、感光体20上の残留トナーを清掃するクリーニング装置25(クリーニング手段の一例)と、を順次配設したものである。
FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to this embodiment including a developing device to which the electrostatic charge image developer according to this embodiment is applied.
In FIG. 1, the image forming apparatus according to the present embodiment includes a photoconductor 20 as an image holding body that rotates in a predetermined direction, and around the photoconductor 20, there is a photoconductor 20 (an image holding body). A charging device 21 (an example of a charging unit), and an exposure device 22 (an example of an electrostatic image forming unit) as an electrostatic image forming device that forms an electrostatic image Z on the photoconductor 20. A developing device 30 (an example of a developing unit) that visualizes the electrostatic image Z formed on the photoconductor 20, and a recording paper that is a recording medium that displays the toner image visualized on the photoconductor 20 A transfer device 24 (an example of a transfer unit) that transfers the toner to 28 and a cleaning device 25 (an example of a cleaning unit) that cleans residual toner on the photoconductor 20 are sequentially disposed.
本実施形態において、現像装置30は、図2に示すように、トナー40を含む現像剤Gが収容される現像容器31を有し、この現像容器31には感光体20に対向して現像用開口32を開設すると共に、この現像用開口32に面してトナー保持体としての現像ロール(現像電極)33を配設し、この現像ロール33に定められた現像バイアスを印加することで、感光体20と現像ロール33とに挟まれる領域(現像領域)に現像電界を形成する。更に、現像容器31内には前記現像ロール33と対向して電荷注入部材としての電荷注入ロール(注入電極)34を設けたものである。特に、本実施形態では、電荷注入ロール34は現像ロール33にトナー40を供給するためのトナー供給ロールをも兼用したものになっている。
ここで、電荷注入ロール34の回転方向については選定して差し支えないが、トナーの供給性および電荷注入特性を考慮すると、電荷注入ロール34としては、現像ロール33との対向部にて同方向で且つ周速差(例えば1.5倍以上)をもって回転し、電荷注入ロール34と現像ロール33とに挟まれる領域にトナー40を挟み、摺擦しながら電荷を注入する態様が望ましい。
In the present embodiment, as shown in FIG. 2, the developing device 30 has a developing container 31 in which a developer G containing toner 40 is accommodated, and the developing container 31 faces the photoconductor 20 for development. In addition to opening the opening 32, a developing roll (developing electrode) 33 serving as a toner holding member is disposed facing the developing opening 32, and a developing bias determined by the developing roll 33 is applied, thereby exposing the photosensitive member. A developing electric field is formed in a region (developing region) sandwiched between the body 20 and the developing roll 33. Further, a charge injection roll (injection electrode) 34 as a charge injection member is provided in the developing container 31 so as to face the developing roll 33. In particular, in the present embodiment, the charge injection roll 34 also serves as a toner supply roll for supplying the toner 40 to the developing roll 33.
Here, the rotation direction of the charge injection roll 34 may be selected. However, in consideration of the toner supply property and the charge injection characteristic, the charge injection roll 34 has the same direction at the portion facing the developing roll 33. Further, it is desirable that the rotation is performed with a peripheral speed difference (for example, 1.5 times or more), the toner 40 is sandwiched between the regions sandwiched between the charge injection roll 34 and the developing roll 33, and the charges are injected while being rubbed.
次に、実施の形態に係る画像形成装置の作動について説明する。
作像プロセスが開始されると、先ず、感光体20表面が帯電装置21により帯電され、露光装置22が帯電された感光体20上に静電荷像Zを書き込み、現像装置30が前記静電荷像Zをトナー画像として可視像化する。しかる後、感光体20上のトナー画像は転写部位へと搬送され、転写装置24が記録媒体である記録紙28に感光体20上のトナー画像を静電的に転写する。尚、感光体20上の残留トナーはクリーニング装置25にて清掃される。この後、定着装置36(定着手段の一例)によって記録紙28上のトナー画像が定着され、画像が得られる。
Next, the operation of the image forming apparatus according to the embodiment will be described.
When the image forming process is started, first, the surface of the photoconductor 20 is charged by the charging device 21, and the exposure device 22 writes the electrostatic charge image Z on the charged photoconductor 20, and the developing device 30 writes the electrostatic charge image. Z is visualized as a toner image. Thereafter, the toner image on the photoconductor 20 is conveyed to a transfer site, and the transfer device 24 electrostatically transfers the toner image on the photoconductor 20 to a recording paper 28 as a recording medium. The residual toner on the photoconductor 20 is cleaned by the cleaning device 25. Thereafter, the toner image on the recording paper 28 is fixed by a fixing device 36 (an example of a fixing unit), and an image is obtained.
<プロセスカートリッジ/トナーカートリッジ>
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
<Process cartridge / toner cartridge>
The process cartridge according to this embodiment will be described.
The process cartridge according to the present embodiment accommodates the electrostatic image developer according to the present embodiment, and develops the electrostatic image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic image developer. And a process cartridge that can be attached to and detached from the image forming apparatus.
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。 Note that the process cartridge according to the present embodiment is not limited to the above-described configuration, and other means such as a developing device and other units such as an image carrier, a charging unit, an electrostatic charge image forming unit, and a transfer unit, if necessary. And at least one selected from the above.
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。 Hereinafter, an example of the process cartridge according to the present embodiment will be shown, but the present invention is not limited to this. The main parts shown in the figure will be described, and the description of the other parts will be omitted.
図3は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図3に示すプロセスカートリッジ200は、例えば、取り付けレール116及び露光のための開口部118が備えられた筐体117により、感光体107(像保持体の一例)と、感光体107の周囲に備えられた帯電ロール108(帯電手段の一例)、現像装置111(現像手段の一例)、及び感光体クリーニング装置113(クリーニング手段の一例)を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図2中、109は露光装置(静電荷像形成手段の一例)、112は転写装置(転写手段の一例)、115は定着装置(定着手段の一例)、300は記録紙(記録媒体の一例)を示している。
FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing a process cartridge according to the present embodiment.
The process cartridge 200 shown in FIG. 3 is provided around the photosensitive member 107 and the photosensitive member 107 by, for example, a housing 117 provided with an attachment rail 116 and an opening 118 for exposure. A charging roller 108 (an example of a charging unit), a developing device 111 (an example of a developing unit), and a photoconductor cleaning device 113 (an example of a cleaning unit) are integrally combined and held to form a cartridge. Yes.
In FIG. 2, 109 is an exposure device (an example of an electrostatic charge image forming unit), 112 is a transfer device (an example of a transfer unit), 115 is a fixing device (an example of a fixing unit), and 300 is a recording paper (a recording medium). An example).
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係る光輝性トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるように構成されていてもよい。なお、本実施形態に係るトナーカートリッジには少なくともトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収められてもよい。 Next, the toner cartridge according to this embodiment will be described. The toner cartridge according to the present exemplary embodiment may be configured to accommodate the glittering toner according to the present exemplary embodiment and be attached to and detached from the image forming apparatus. Note that the toner cartridge according to the present embodiment only needs to contain at least toner, and may contain developer, for example, depending on the mechanism of the image forming apparatus.
なお、図2に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ(図示せず)の着脱が自在な構成を有する画像形成装置であり、現像装置30はトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換してもよい。 The image forming apparatus shown in FIG. 2 is an image forming apparatus having a configuration in which a toner cartridge (not shown) can be freely attached and detached, and the developing device 30 is connected to the toner cartridge by a toner supply pipe (not shown). . Further, when the amount of toner stored in the toner cartridge is low, this toner cartridge may be replaced.
以下、実施例により本実施形態を詳細に説明するが、本実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「%」はすべて質量基準である。 Hereinafter, although an embodiment explains this embodiment in detail, this embodiment is not limited to these examples at all. In the following description, “part” and “%” are all based on mass unless otherwise specified.
[トナーの作製]
<結着樹脂(1)の合成>
・アジピン酸ジメチル:74部
・テレフタル酸ジメチル:192部
・ビスフェノールAエチレンオキシド付加物:216部
・エチレングリコール:38部
・テトラブトキシチタネート(触媒):0.037部、
上記成分を加熱乾燥した二口フラスコに入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち攪拌しながら昇温した後、160℃で7時間共縮重合反応させ、その後、10Torrまで徐々に減圧しながら220℃まで昇温し4時間保持した。一旦常圧に戻し、無水トリメリット酸9部を加え、再度10Torrまで徐々に減圧し220℃で1時間保持することにより結着樹脂(1)を合成した。
結着樹脂(1)のガラス転移温度(Tg)は、ASTMD3418−8に準拠して、示差走査熱量計(島津社製:DSC−50)を用い、室温(25℃)から150℃まで昇温速度10℃/分の条件下で測定することにより求めた。なお、ガラス転移温度は吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度とした。結着樹脂(1)のガラス転移温度は63.5℃であった。
[Production of toner]
<Synthesis of Binder Resin (1)>
Dimethyl adipate: 74 parts Dimethyl terephthalate: 192 parts Bisphenol A ethylene oxide adduct: 216 parts Ethylene glycol: 38 parts Tetrabutoxy titanate (catalyst): 0.037 parts
The above components are placed in a heat-dried two-necked flask, and nitrogen gas is introduced into the container and heated while stirring in an inert atmosphere, and then subjected to a copolycondensation reaction at 160 ° C. for 7 hours, and then gradually up to 10 Torr. The temperature was raised to 220 ° C. while reducing the pressure to 4 hours. Once the pressure was returned to normal pressure, 9 parts of trimellitic anhydride was added, the pressure was gradually reduced again to 10 Torr, and maintained at 220 ° C. for 1 hour to synthesize binder resin (1).
The glass transition temperature (Tg) of the binder resin (1) is increased from room temperature (25 ° C.) to 150 ° C. using a differential scanning calorimeter (manufactured by Shimadzu Corporation: DSC-50) in accordance with ASTM D3418-8. It was determined by measuring at a rate of 10 ° C./min. The glass transition temperature was the temperature at the intersection of the extended line of the base line and the rising line in the endothermic part. The glass transition temperature of the binder resin (1) was 63.5 ° C.
<樹脂粒子分散液(1)の調製>
・結着樹脂(1):160部
・酢酸エチル:233部
・水酸化ナトリウム水溶液(0.3N):0.1部
上記成分を1000mlのセパラブルフラスコに入れ、70℃で加熱し、スリーワンモーター(新東科学(株)製)により攪拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液をさらに90rpmで攪拌しながら、徐々にイオン交換水373部を加え、転相乳化させ、脱溶剤することにより樹脂粒子分散液(1)(固形分濃度:30%)を得た。樹脂粒子分散液(1)中における樹脂粒子の体積平均粒子径は、162nmであった。
<Preparation of resin particle dispersion (1)>
・ Binder resin (1): 160 parts ・ Ethyl acetate: 233 parts ・ Sodium hydroxide aqueous solution (0.3N): 0.1 part The above ingredients were placed in a 1000 ml separable flask and heated at 70 ° C. A resin mixture was prepared by stirring with Shinto Kagaku Co., Ltd. While the resin mixture was further stirred at 90 rpm, 373 parts of ion-exchanged water was gradually added, phase-inversion emulsified, and the solvent was removed to obtain a resin particle dispersion (1) (solid content concentration: 30%). . The volume average particle diameter of the resin particles in the resin particle dispersion (1) was 162 nm.
<離型剤分散液の調製>
・カルナウバワックス(東亜化成(株)製、RC−160 ):50部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK):1.0部
・イオン交換水:200部
以上を混合して95℃に加熱し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ(ゴーリン社)で360分間の分散処理をして、体積平均粒子径が0.23μmである離型剤粒子を分散させてなる離型剤分散液(固形分濃度:20%)を調製した。
<Preparation of release agent dispersion>
Carnauba wax (Toa Kasei Co., Ltd., RC-160): 50 parts Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen RK): 1.0 parts Ion-exchanged water: 200 parts After mixing the above and heating to 95 ° C. and dispersing using a homogenizer (IQA, Ultra Tarrax T50), the dispersion was treated with a Manton Gorin high-pressure homogenizer (Gorin) for 360 minutes to obtain a volume average particle. A release agent dispersion (solid content concentration: 20%) prepared by dispersing release agent particles having a diameter of 0.23 μm was prepared.
<光輝性顔料粒子分散液の調製>
・アルミニウム顔料(昭和アルミパウダー(株)製、2173EA):100部
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR):1.5部
・イオン交換水:900部
アルミニウム顔料のペーストから溶剤を除去した後、以上を混合し、溶解し、乳化分散機キャビトロン(太平洋機工(株)製、CR1010)を用いて1時間ほど分散して、光輝性顔料粒子(アルミニウム顔料)を分散させてなる光輝性顔料粒子分散液(固形分濃度:10%)を調製した。
<Preparation of glitter pigment particle dispersion>
Aluminum pigment (Showa Aluminum Powder Co., Ltd., 2173EA): 100 parts Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku, Neogen R): 1.5 parts Ion-exchanged water: 900 parts From aluminum pigment paste After removing the solvent, the above is mixed and dissolved, and dispersed for about 1 hour using an emulsifying and dispersing machine Cavitron (CR1010, manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.) to disperse the glitter pigment particles (aluminum pigment). The resulting bright pigment particle dispersion (solid content concentration: 10%) was prepared.
<黒色着色剤粒子分散液の調製>
カーボンブラック(Regal330キャボット社製)45質量部、イオン性界面活性剤(ネオゲンR、第一工業製薬)5質量部、イオン交換水200質量部を混合溶解し、ホモジナイザー(IKAウルトラタラックス)により10分間分散し、次いでアルティマイザーを用いて分散処理して固形分20質量%、中心粒径245nmの着色剤分散液を得た。
<Preparation of black colorant particle dispersion>
Carbon black (Regal 330 Cabot) 45 parts by mass, ionic surfactant (Neogen R, Daiichi Kogyo Seiyaku) 5 parts by mass, ion-exchanged water 200 parts by mass are mixed and dissolved, and 10 by a homogenizer (IKA Ultra Tarrax). Then, the mixture was dispersed using an optimizer, and a colorant dispersion having a solid content of 20% by mass and a center particle size of 245 nm was obtained.
<トナー粒子Aの作製>
・樹脂粒子分散液(1): 241.6部
・離型剤分散液: 25部
・光輝性顔料粒子分散液: 100部
・ノニオン性界面活性剤(IGEPAL CA897):1.40部
<Preparation of Toner Particle A>
-Resin particle dispersion (1): 241.6 parts-Release agent dispersion: 25 parts-Glitter pigment particle dispersion: 100 parts-Nonionic surfactant (IGEPAL CA897): 1.40 parts
上記を2Lの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)により4000rpmでせん断力を加えながら10分間分散して混合した。
次いで、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの10%硝酸水溶液1.75部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を5000rpmにして15分間分散して混合し、分散液Aを調製した。
次に、着色剤分散液(光輝性顔料粒子分散液)を用いることなく樹脂粒子分散液(1)を8.4部用いて分散液Aと同様にして分散液Bを調製した。
次いで、分散液A及び分散液Bを混合した。2枚パドルの攪拌翼を用いた攪拌装置、および温度計を備えた反応容器に分散液A及び分散液Bの混合液を移し、攪拌回転数を81
0rpmにしてマントルヒーターにて加熱し始め、54℃にて凝集粒子を成長させた。またこの際、0.3Nの硝酸や1Nの水酸化ナトリウム水溶液で原料分散液のpHを2.2以上3.5以下の範囲に制御した。上記pH範囲で2時間ほど保持した。この際、マルチサイザーII(アパーチャー径:50μm、コールター社製)を用いて測定した凝集粒子の体積平均粒径は10.4μmであった。
The above was put into a 2 L cylindrical stainless steel container, and dispersed and mixed for 10 minutes while applying a shearing force at 4000 rpm with a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Turrax T50).
Next, 1.75 parts of a 10% aqueous nitric acid solution of polyaluminum chloride as a flocculant was gradually added dropwise and dispersed and mixed for 15 minutes with a homogenizer rotating at 5000 rpm to prepare dispersion A.
Next, dispersion B was prepared in the same manner as dispersion A using 8.4 parts of resin particle dispersion (1) without using a colorant dispersion (brilliant pigment particle dispersion).
Next, Dispersion A and Dispersion B were mixed. The mixture of dispersion A and dispersion B was transferred to a reaction vessel equipped with a stirrer using two-paddle stirring blades and a thermometer, and the number of stirring revolutions was 81.
Heating was started with a mantle heater at 0 rpm, and aggregated particles were grown at 54 ° C. At this time, the pH of the raw material dispersion was controlled in the range of 2.2 to 3.5 with 0.3N nitric acid or 1N sodium hydroxide aqueous solution. The above pH range was maintained for about 2 hours. At this time, the volume average particle size of the aggregated particles measured using Multisizer II (aperture diameter: 50 μm, manufactured by Coulter) was 10.4 μm.
次に、樹脂粒子分散液(1):33.3部を追添加し、前記凝集粒子の表面に結着樹脂の樹脂粒子を付着させた。さらに56℃に昇温し、光学顕微鏡及びマルチサイザーIIで粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整えた。
その後、pHを8.0に上げた後、67.5℃まで昇温させた。光学顕微鏡で凝集粒子が合一したのを確認した後、67.5℃で保持したままpHを6.0まで下げ、1時間後に加熱を止め、1.0℃/分の降温速度で冷却した。その後40μmメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥してトナー粒子Aを得た。
Next, 33.3 parts of resin particle dispersion (1) was additionally added, and the resin particles of the binder resin were adhered to the surface of the aggregated particles. The temperature was further raised to 56 ° C., and aggregated particles were prepared while confirming the size and form of the particles with an optical microscope and Multisizer II.
Then, after raising pH to 8.0, it heated up to 67.5 degreeC. After confirming that the aggregated particles were coalesced using an optical microscope, the pH was lowered to 6.0 while maintaining the temperature at 67.5 ° C., and the heating was stopped after 1 hour, followed by cooling at a rate of temperature decrease of 1.0 ° C./min. . Thereafter, the mixture was sieved with a 40 μm mesh, washed repeatedly with water, and then dried with a vacuum dryer to obtain toner particles A.
トナー粒子Aは、光輝性顔料を含むトナー粒子(光輝性トナー粒子)と光輝性顔料を含まないトナー粒子とを含み、黒色着色剤は含まないものであった。なお、光輝性顔料を含まないトナー粒子はトナー粒子A中に5.7個数%含まれていた。
トナー粒子Aに含まれる光輝性トナー粒子について前記方法により測定を行ったところ、個数平均粒径は11.1μmであり、比(C/D)は0.074であり、前記トナー粒子の断面における長軸方向と光輝性顔料粒子の長軸方向との角度が−30°乃至+30°の範囲となる光輝性顔料粒子の数は94%であった。
The toner particles A include toner particles containing a bright pigment (bright toner particles) and toner particles containing no bright pigment, and no black colorant. The toner particles containing no bright pigment were contained in 5.7% by number in the toner particles A.
When the glittering toner particles contained in the toner particles A were measured by the above method, the number average particle diameter was 11.1 μm and the ratio (C / D) was 0.074. The number of glitter pigment particles in which the angle between the major axis direction and the major axis direction of the glitter pigment particles falls within the range of −30 ° to + 30 ° was 94%.
<トナー粒子Bの作製>
・樹脂粒子分散液(1): 400部
・離型剤分散液: 50部
・黒色着色剤粒子分散液: 50部
<Preparation of Toner Particle B>
-Resin particle dispersion (1): 400 parts-Release agent dispersion: 50 parts-Black colorant particle dispersion: 50 parts
上述の黒色着色剤粒子分散液と樹脂粒子分散液(1)と離型剤分散液とを2Lの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラララックスT50)により4000rpmでせん断力を加えながら10分間分散して混合した。次いで、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの10%硝酸水溶液1.75部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を5000rpmにして15分間分散して混合し、原料分散液とした。
その後、2枚パドルの攪拌翼を用いた攪拌装置、および温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、攪拌回転数を1550rpmにしてマントルヒーターにて加熱し始め、54℃にて凝集粒子を成長させた。またこの際、0.3Nの硝酸や1Nの水酸化ナトリウム水溶液で原料分散液のpHを2.2乃至3.5の範囲に制御した。上記pH範囲で2時間ほど保持し、凝集粒子を形成した。
The black colorant particle dispersion liquid, the resin particle dispersion liquid (1), and the release agent dispersion liquid described above are put into a 2 L cylindrical stainless steel container, and a shearing force is applied at 4000 rpm by a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Lalux T50). For 10 minutes while mixing. Next, 1.75 parts of a 10% nitric acid aqueous solution of polyaluminum chloride as a flocculant was gradually added dropwise, and the homogenizer was rotated at 5000 rpm for 15 minutes and mixed to obtain a raw material dispersion.
Thereafter, the raw material dispersion is transferred to a polymerization kettle equipped with a stirring device using two paddle stirring blades and a thermometer, and heated with a mantle heater at a stirring speed of 1550 rpm, and agglomerated particles at 54 ° C. Grew. At this time, the pH of the raw material dispersion was controlled in the range of 2.2 to 3.5 with 0.3N nitric acid or 1N sodium hydroxide aqueous solution. The agglomerated particles were formed by maintaining the above pH range for about 2 hours.
次に、樹脂粒子分散液(1)を追添加し、前記凝集粒子の表面に結着樹脂の樹脂粒子を付着させた。さらに56℃に昇温し、光学顕微鏡及びマルチサイザーIIで粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整えた。その後、凝集粒子を融合させるためにpHを8.0に上げた後、67.5℃まで昇温させた。光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認した後、81.5℃で保持したままpHを6.0まで下げ、1時間後に加熱を止め、0.1℃/分の降温速度で冷却した。その後20μmメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥してトナー粒子を得た。
更に、温風乾燥機で45℃、1時間トナー粒子を加熱処理し、個数平均粒径が4.0μm、形状係数SF1が132の黒色トナー粒子であるトナー粒子Bを得た。
Next, the resin particle dispersion (1) was additionally added, and the resin particles of the binder resin were adhered to the surface of the aggregated particles. The temperature was further raised to 56 ° C., and aggregated particles were prepared while confirming the size and form of the particles with an optical microscope and Multisizer II. Thereafter, the pH was raised to 8.0 in order to fuse the aggregated particles, and then the temperature was raised to 67.5 ° C. After confirming that the aggregated particles were fused with an optical microscope, the pH was lowered to 6.0 while maintaining at 81.5 ° C., and the heating was stopped after 1 hour, followed by cooling at a rate of temperature decrease of 0.1 ° C./min. Thereafter, the mixture was sieved with a 20 μm mesh, washed repeatedly with water, and then dried with a vacuum dryer to obtain toner particles.
Further, the toner particles were heated with a hot air dryer at 45 ° C. for 1 hour to obtain toner particles B as black toner particles having a number average particle diameter of 4.0 μm and a shape factor SF1 of 132.
<トナー粒子Cの作製>
凝集温度(凝集粒子を成長させる温度)を55℃に変更した以外は、トナー粒子Bと同様にして、個数平均粒径が6.0μm、形状係数SF1が135の黒色トナー粒子であるトナー粒子Cを得た。
<Preparation of Toner Particle C>
Toner particles C, which are black toner particles having a number average particle size of 6.0 μm and a shape factor SF1 of 135, are the same as toner particles B, except that the aggregation temperature (temperature at which the aggregated particles grow) is changed to 55 ° C. Got.
<トナー粒子Dの作製>
凝集温度(凝集粒子を成長させる温度)を56℃に変更した以外は、トナー粒子Bと同様にして、個数平均粒径が8.0μm、形状係数SF1が137の黒色トナー粒子であるトナー粒子Dを得た。
<Preparation of toner particles D>
Toner particles D, which are black toner particles having a number average particle size of 8.0 μm and a shape factor SF1 of 137, in the same manner as toner particles B, except that the aggregation temperature (temperature for growing the aggregated particles) is changed to 56 ° C. Got.
<トナー粒子Eの作製>
凝集温度(凝集粒子を成長させる温度)を53.5℃に変更した以外は、トナー粒子Bと同様にして、個数平均粒径が3.0μm、形状係数SF1が129の黒色トナー粒子であるトナー粒子Eを得た。
<Preparation of toner particles E>
Toner that is black toner particles having a number average particle size of 3.0 μm and a shape factor SF1 of 129, similar to toner particles B, except that the aggregation temperature (temperature at which the aggregated particles grow) is changed to 53.5 ° C. Particle E was obtained.
<トナー粒子Fの作製>
凝集温度(凝集粒子を成長させる温度)を57℃に変更した以外は、トナー粒子Bと同様にして、個数平均粒径が10.0μm、形状係数SF1が139の黒色トナー粒子であるトナー粒子Fを得た。
<Preparation of toner particles F>
Toner particles F, which are black toner particles having a number average particle size of 10.0 μm and a shape factor SF1 of 139, in the same manner as toner particles B, except that the aggregation temperature (temperature at which the aggregated particles grow) is changed to 57 ° C. Got.
<トナー1の作製>
上記トナー粒子Aを100部と、トナー粒子Bを0.2部と、を混合した後、疎水性シリカ(日本アエロジル社製、RY50)を1.5部と疎水性酸化チタン(日本アエロジル社製、T805)を1.0部とを、サンプルミルを用いて10000rpmで30秒間混合した。その後、目開き45μmの振動篩いで篩分してトナー1を作製した。
<Preparation of Toner 1>
After mixing 100 parts of the toner particles A and 0.2 parts of the toner particles B, 1.5 parts of hydrophobic silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., RY50) and hydrophobic titanium oxide (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). , T805) and 30 parts were mixed at 10,000 rpm for 30 seconds using a sample mill. Thereafter, toner 1 was prepared by sieving with a vibrating sieve having an opening of 45 μm.
<トナー2の作製>
トナー粒子Bの添加量を0.1部に変更した以外は、トナー1と同様にして、トナー2を作製した。
<Preparation of Toner 2>
Toner 2 was produced in the same manner as toner 1 except that the amount of toner particles B added was changed to 0.1 part.
<トナー3の作製>
トナー粒子Bの代わりにトナー粒子Cを0.6部用いた以外は、トナー1と同様にして、トナー3を作製した。
<Preparation of Toner 3>
Toner 3 was produced in the same manner as toner 1 except that 0.6 part of toner particle C was used instead of toner particle B.
<トナー4の作製>
トナー粒子Bの代わりにトナー粒子Dを0.3部用いた以外は、トナー1と同様にして、トナー4を作製した。
<Preparation of Toner 4>
Toner 4 was prepared in the same manner as toner 1 except that 0.3 part of toner particle D was used instead of toner particle B.
<トナー5の作製>
トナー粒子Bの代わりにトナー粒子Dを0.2部用いた以外は、トナー1と同様にして、トナー5を作製した。
<Preparation of Toner 5>
Toner 5 was prepared in the same manner as toner 1 except that 0.2 part of toner particle D was used instead of toner particle B.
<トナー6の作製>
トナー粒子Bの代わりにトナー粒子Eを0.05部用いた以外は、トナー1と同様にして、トナー6を作製した。
<Preparation of Toner 6>
Toner 6 was prepared in the same manner as toner 1 except that 0.05 part of toner particle E was used instead of toner particle B.
<トナー7の作製>
トナー粒子Bの代わりにトナー粒子Eを0.06部用いた以外は、トナー1と同様にして、トナー7を作製した。
<Preparation of Toner 7>
Toner 7 was produced in the same manner as toner 1 except that 0.06 part of toner particle E was used instead of toner particle B.
<トナー8の作製>
トナー粒子Bの添加量を0.15部に変更した以外は、トナー1と同様にして、トナー8を作製した。
<Preparation of Toner 8>
Toner 8 was produced in the same manner as toner 1 except that the amount of toner particle B added was changed to 0.15 part.
<トナー9の作製>
トナー粒子Bの添加量を0.05部に変更した以外は、トナー1と同様にして、トナー9を作製した。
<Preparation of Toner 9>
Toner 9 was produced in the same manner as toner 1 except that the amount of toner particles B added was changed to 0.05 part.
<トナー10の作製>
トナー粒子Bの代わりにトナー粒子Dを0.4部用いた以外は、トナー1と同様にして、トナー10を作製した。
<Preparation of Toner 10>
Toner 10 was produced in the same manner as toner 1 except that 0.4 part of toner particle D was used instead of toner particle B.
<トナー11の作製>
トナー粒子Bの代わりにトナー粒子Dを0.05部用いた以外は、トナー1と同様にして、トナー11を作製した。
<Preparation of Toner 11>
Toner 11 was produced in the same manner as toner 1 except that 0.05 part of toner particle D was used instead of toner particle B.
<トナー12の作製>
トナー粒子Bの代わりにトナー粒子Fを0.5部用いた以外は、トナー1と同様にして、トナー12を作製した。
<Preparation of Toner 12>
Toner 12 was prepared in the same manner as toner 1 except that 0.5 part of toner particle F was used instead of toner particle B.
<トナー13の作製>
トナー粒子Bの代わりにトナー粒子Fを0.1部用いた以外は、トナー1と同様にして、トナー13を作製した。
<Preparation of Toner 13>
Toner 13 was produced in the same manner as toner 1 except that 0.1 part of toner particle F was used instead of toner particle B.
<トナーの測定>
前記方法により、個々のトナー粒子の断面を観察し、光輝性顔料を含まないトナー粒子中における黒色トナー粒子の割合(表1において「黒割合」と称する)、光輝性トナー粒子の個数に対する黒色トナー粒子の個数の比率(表1において「個数比」と称する)、及び光輝性トナー粒子の個数平均粒径に対する黒色トナー粒子の個数平均粒径の比率(表1において「粒径比」と称する)を求めた。結果を表1に示す。
<Measurement of toner>
According to the above method, the cross section of each toner particle is observed, the ratio of black toner particles in the toner particles not containing the glitter pigment (referred to as “black ratio” in Table 1), and the black toner relative to the number of glitter toner particles. The ratio of the number of particles (referred to as “number ratio” in Table 1) and the ratio of the number average particle size of black toner particles to the number average particle size of glitter toner particles (referred to as “particle size ratio” in Table 1) Asked. The results are shown in Table 1.
[キャリアの作製]
・フェライト粒子(体積平均粒子径:35μm):100部
・トルエン:14部
・パーフルオロアクリレート共重合体(臨界表面張力:24dyn/cm):1.6部
・カーボンブラック(商品名:VXC-72、キャボット社製、体積抵抗率:100Ωcm以下):0.12部
・架橋メラミン樹脂粒子(平均粒径:0.3μm、トルエン不溶):0.3部
まず、パーフルオロアクリレート共重合体に、カーボンブラックをトルエンに希釈して加えサンドミルで分散した。次いで、これにフェライト粒子以外の上記各成分を10分間スターラーで分散し、被覆層形成用溶液を調合した。次いでこの被覆層形成用溶液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、温度60℃において30分間攪拌した後、減圧してトルエンを留去して、樹脂被覆層を形成してキャリアを得た。
[Creation of carrier]
Ferrite particles (volume average particle diameter: 35 μm): 100 parts Toluene: 14 parts Perfluoroacrylate copolymer (critical surface tension: 24 dyn / cm): 1.6 parts Carbon black (trade name: VXC-72 , Manufactured by Cabot Corporation, volume resistivity: 100 Ωcm or less): 0.12 parts, crosslinked melamine resin particles (average particle size: 0.3 μm, toluene insoluble): 0.3 parts First, carbon is added to the perfluoroacrylate copolymer. Black was diluted in toluene and dispersed with a sand mill. Next, each of the above components other than the ferrite particles was dispersed for 10 minutes with a stirrer to prepare a coating layer forming solution. Next, this coating layer forming solution and ferrite particles are put in a vacuum degassing type kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then the pressure is reduced to distill off toluene to form a resin coating layer to obtain a carrier. It was.
[現像剤の作製]
前記トナー:36部と前記キャリア:414部とを、2リットルのVブレンダーに入れ、20分間撹拌し、その後212μmで篩分して現像剤を作製した。
[Production of developer]
36 parts of the toner and 414 parts of the carrier were put in a 2 liter V blender, stirred for 20 minutes, and then sieved at 212 μm to prepare a developer.
[評価試験]
以下の方法によりベタ画像を形成した。
試料となる現像剤を、富士ゼロックス(株)社製DocuCentre−III C7600の現像器に充填し、記録紙(OKトップコート+紙、王子製紙(株)社製)上に、定着温度190℃、定着圧力4.0kg/cm2にて、トナー載り量が4.5g/cm2のベタ画像を形成する。尚、前記「ベタ画像」とは印字率100%の画像を指す。
[Evaluation test]
A solid image was formed by the following method.
The developer used as a sample is charged in a developing device of DocuCentre-III C7600 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and on a recording paper (OK top coat + paper, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.), a fixing temperature of 190 ° C., A solid image with a toner loading of 4.5 g / cm 2 is formed at a fixing pressure of 4.0 kg / cm 2 . The “solid image” refers to an image with a printing rate of 100%.
−比(A/B)の測定−
形成したベタ画像の画像部に対し、変角光度計として日本電色工業社製の分光式変角色差計GC5000Lを用いて、ベタ画像への入射角−45°の入射光を入射し、受光角+30°における反射率Aと受光角−30°における反射率Bを測定する。尚、反射率Aおよび反射率Bは、400nmから700nmの範囲の波長の光について20nm間隔で測定を行い、各波長における反射率の平均値とした。これらの測定結果から比(A/B)が算出される。結果を表1に示す。
-Measurement of ratio (A / B)-
Using a spectral variable angle color difference meter GC5000L manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. as a variable angle photometer, incident light having an incident angle of −45 ° is incident on the solid image. The reflectance A at an angle of + 30 ° and the reflectance B at a light receiving angle of −30 ° are measured. The reflectance A and reflectance B were measured at intervals of 20 nm for light having a wavelength in the range of 400 nm to 700 nm, and the average value of the reflectance at each wavelength was used. The ratio (A / B) is calculated from these measurement results. The results are shown in Table 1.
−光輝性評価−
得られたベタ画像について、目視で光輝性の評価を行った。評価基準は以下の通りであり、結果を表1に示す。
G6:光輝性が高く、また光沢感に問題が確認されない。
G5:光輝性は高いが、光沢感が僅かに劣る。
G4:光輝性も光沢感も僅かに劣る。
G3:光輝性が劣る、または画像のマット感が増し光沢感がやや劣る。
G2:光輝性、光沢感がともに劣るが、許容範囲である。
G1:光輝性が著しく劣る、または画像のマット感が増して光沢感が劣り、許容できない。
-Brightness evaluation-
The resulting solid image was visually evaluated for glossiness. The evaluation criteria are as follows, and the results are shown in Table 1.
G6: High glossiness and no problem with glossiness.
G5: Glossiness is high, but glossiness is slightly inferior.
G4: The glossiness and glossiness are slightly inferior.
G3: The glossiness is inferior, or the matte feeling of the image is increased and the glossiness is slightly inferior.
G2: Both glossiness and glossiness are inferior, but are acceptable.
G1: The glossiness is remarkably inferior, or the matte feeling of the image is increased and the glossiness is inferior, which is unacceptable.
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、光輝性に優れていることがわかる。 From the above results, it can be seen that the present example is more excellent in glitter than the comparative example.
2 トナー粒子
4 光輝性顔料粒子
20、107 感光体(像保持体の一例)
21 帯電装置(帯電手段の一例)
22、109 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
24、112 転写装置(転写手段の一例)
25 クリーニング装置(クリーング手段の一例)
28、300 記録紙(記録媒体)
30、111 現像装置(現像手段の一例)
31 現像容器
32 現像用開口
33 現像ロール
34 電荷注入ロール
36、115 定着装置(定着手段の一例)
40 トナー
108 帯電ロール(帯電手段の一例)
113 感光体クリーニング装置(クリーング手段の一例)
116 取り付けレール
117 筐体
118 露光のための開口部
200 プロセスカートリッジ
2 Toner particles 4 Bright pigment particles 20, 107 Photoconductor (an example of an image carrier)
21 Charging device (an example of charging means)
22, 109 Exposure apparatus (an example of electrostatic charge image forming means)
24, 112 Transfer device (an example of transfer means)
25 Cleaning device (an example of cleaning means)
28, 300 Recording paper (recording medium)
30, 111 developing device (an example of developing means)
31 Developing container 32 Developing opening 33 Developing roll 34 Charge injection roll 36, 115 Fixing device (an example of fixing means)
40 Toner 108 Charging roll (an example of charging means)
113 photoconductor cleaning device (an example of cleaning means)
116 Mounting rail 117 Housing 118 Opening 200 for exposure Process cartridge
Claims (8)
前記光輝性顔料を含まないトナー粒子のうち、前記光輝性顔料を含まず黒色着色剤を含むトナー粒子の割合が50個数%以上である光輝性トナー。 Toner particles containing a glitter pigment, toner particles not containing the glitter pigment and a black colorant, and toner particles not containing the glitter pigment and the black colorant,
A glittering toner in which a ratio of toner particles not containing the glitter pigment and containing the black colorant is 50% by number or more among the toner particles not containing the glitter pigment.
前記光輝性顔料を含まず黒色着色剤を含むトナー粒子の個数平均粒径は、前記光輝性顔料を含むトナー粒子の個数平均粒径の0.4倍以上0.8倍以下である、
請求項1又は請求項2に記載の光輝性トナー。 The number of toner particles containing a black colorant and not containing the glitter pigment is 0.002 or more and 0.007 or less times the number of toner particles containing the glitter pigment, and
The number average particle diameter of toner particles containing no black pigment and not including the glitter pigment is 0.4 to 0.8 times the number average particle diameter of the toner particles including the glitter pigment.
The glitter toner according to claim 1 or 2.
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。 Containing the glitter toner according to any one of claims 1 to 3,
A toner cartridge to be attached to and detached from the image forming apparatus.
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。 A developing means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 4 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer,
A process cartridge attached to and detached from the image forming apparatus.
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項4に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。 An image carrier,
Charging means for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
Development means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 4 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer;
Transfer means for transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus comprising:
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項4に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。 A charging step for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
A developing step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image with the electrostatic charge image developer according to claim 4;
A transfer step of transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming method comprising:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013184952A JP6056717B2 (en) | 2013-09-06 | 2013-09-06 | Bright toner, electrostatic charge image developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013184952A JP6056717B2 (en) | 2013-09-06 | 2013-09-06 | Bright toner, electrostatic charge image developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015052690A true JP2015052690A (en) | 2015-03-19 |
JP6056717B2 JP6056717B2 (en) | 2017-01-11 |
Family
ID=52701752
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013184952A Expired - Fee Related JP6056717B2 (en) | 2013-09-06 | 2013-09-06 | Bright toner, electrostatic charge image developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6056717B2 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019138951A (en) * | 2018-02-06 | 2019-08-22 | 富士ゼロックス株式会社 | Photoluminescent toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
JP2019159125A (en) * | 2018-03-13 | 2019-09-19 | 富士ゼロックス株式会社 | Photoluminescent chromatic color toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05341575A (en) * | 1992-06-10 | 1993-12-24 | Minolta Camera Co Ltd | Toner for electrophotography |
JP2010217816A (en) * | 2009-03-19 | 2010-09-30 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Image forming method |
JP2010256613A (en) * | 2009-04-24 | 2010-11-11 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Electrophotographic toner |
US20130078562A1 (en) * | 2011-09-28 | 2013-03-28 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Photoluminescent toner, developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and method for producing the photoluminescent toner |
-
2013
- 2013-09-06 JP JP2013184952A patent/JP6056717B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05341575A (en) * | 1992-06-10 | 1993-12-24 | Minolta Camera Co Ltd | Toner for electrophotography |
JP2010217816A (en) * | 2009-03-19 | 2010-09-30 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Image forming method |
JP2010256613A (en) * | 2009-04-24 | 2010-11-11 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Electrophotographic toner |
US20130078562A1 (en) * | 2011-09-28 | 2013-03-28 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Photoluminescent toner, developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and method for producing the photoluminescent toner |
JP2013073017A (en) * | 2011-09-28 | 2013-04-22 | Fuji Xerox Co Ltd | Photoluminescent toner, developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and method of manufacturing photoluminescent toner |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019138951A (en) * | 2018-02-06 | 2019-08-22 | 富士ゼロックス株式会社 | Photoluminescent toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
JP2019159125A (en) * | 2018-03-13 | 2019-09-19 | 富士ゼロックス株式会社 | Photoluminescent chromatic color toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6056717B2 (en) | 2017-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5365648B2 (en) | Toner, developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus | |
JP6349842B2 (en) | Bright toner, electrostatic charge image developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
US9323175B2 (en) | Brilliant toner, electrostatic charge image developer, and toner cartridge | |
US9304425B2 (en) | Brilliant toner, electrostatic charge image developer, and toner cartridge | |
JP2014157249A (en) | Brilliant toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP2014038131A (en) | Glossy toner, developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus | |
JP6592895B2 (en) | Toner set, image forming apparatus, and image forming method | |
JP5867023B2 (en) | Toner, developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP2013250324A (en) | Photoluminescent toner, developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus | |
JP6459561B2 (en) | Bright toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP5617427B2 (en) | Toner, developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus | |
JP2016020968A (en) | Toner for electrostatic charge image development and manufacturing method of the same, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP2016139054A (en) | Photoluminescent toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP2018036532A (en) | Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, developer cartridge, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP2015082007A (en) | Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP2015084050A (en) | Electrostatic charge image developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP6194968B2 (en) | Bright toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus and image forming method | |
JP6825277B2 (en) | Toner set, electrostatic charge image developer set, toner cartridge set, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP6167958B2 (en) | Bright toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP6156395B2 (en) | Toner set, image forming apparatus, and image forming method | |
JP6217658B2 (en) | Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, image forming method, and image forming apparatus | |
JP6056717B2 (en) | Bright toner, electrostatic charge image developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP6217578B2 (en) | Bright toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus and image forming method | |
JP2016139048A (en) | Photoluminescent toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP2015052650A (en) | Photoluminescent toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160218 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161019 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161108 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161121 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6056717 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |