JP2015049269A - Fixing film and fixing device provided with the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fixing film which has stable folding endurance through endurance use with blended resin of crystalline resin and amorphous resin.SOLUTION: A fixing film has blended resin containing crystalline polyarylketone resin which has thermal resistance and amorphous resin which has a glass transition temperature higher than a glass transition temperature of the crystalline resin. The blended resin has two or more glass transition temperatures measured by a differential scanning calorimetry.

Description

本発明は、電子写真複写機、電子写真プリンター等の画像形成装置に搭載される定着装置に用いる好適な定着フィルムに関する。   The present invention relates to a fixing film suitable for use in a fixing device mounted on an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine or an electrophotographic printer.

電子写真式の複写機やプリンターに搭載される定着装置(定着器)として、フィルム加熱方式のものが知られている。このタイプの定着器は、セラミック製の基板上に抵抗発熱体を有するヒーターと、ヒーターと接触しつつ移動する定着フィルムと、定着フィルムを介してヒーターとニップ部を形成する加圧ローラーなどを有している。未定着トナー画像を担持する記録材は定着器のニップ部で挟持搬送されつつ加熱され、これにより記録材上のトナー画像は記録材に定着される。
定着フィルムに用いられる材料としては、ポリイミド(PI)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリフェニルサルホン(PPSU)、ポリエーテルサルホン(PES)等の耐熱性樹脂が提案されている。中でも特に高い耐熱性と機械強度を有するPI(ポリイミド)は、多くの画像形成装置に定着フィルムとして採用されている。PI(ポリイミド)は、熱硬化性樹脂であり、耐熱性及び機械性能に非常に優れる一方で、製造方法が煩雑で材料単価も高いという欠点がある。一方、PEEK、PEI、PPSU、PES等の熱可塑性樹脂は押出成型が可能であり、製造タクト、材料単価の面で有利であるものの、デメリットとして、耐クラック性、耐熱性、機械的強度等の問題を有する場合がある。
このような、熱可塑性樹脂の欠点を補うものとして、熱可塑性樹脂の中でも耐クラック性に優れるPEEKと、高温における機械強度に優れるPEIとのブレンド樹脂が提案されている(特許文献1及び2)。これらの材料は非常に相溶性が高く、分子レベルで相溶性を有し、高温使用下において好適な材料として提案されている。
A film heating type is known as a fixing device (fixing device) mounted on an electrophotographic copying machine or printer. This type of fixing device has a heater having a resistance heating element on a ceramic substrate, a fixing film that moves while in contact with the heater, and a pressure roller that forms a nip portion with the heater via the fixing film. doing. The recording material carrying the unfixed toner image is heated while being nipped and conveyed by the nip portion of the fixing device, whereby the toner image on the recording material is fixed to the recording material.
Materials used for the fixing film include heat-resistant resins such as polyimide (PI), polyetheretherketone (PEEK), polyetherimide (PEI), polyphenylsulfone (PPSU), and polyethersulfone (PES). Proposed. Among these, PI (polyimide) having particularly high heat resistance and mechanical strength is adopted as a fixing film in many image forming apparatuses. PI (polyimide) is a thermosetting resin and has excellent heat resistance and mechanical performance, but has a drawback that the manufacturing method is complicated and the material unit price is high. On the other hand, thermoplastic resins such as PEEK, PEI, PPSU, and PES can be extruded and are advantageous in terms of manufacturing tact and material unit price, but disadvantages include crack resistance, heat resistance, mechanical strength, etc. May have a problem.
As a supplement for such a drawback of the thermoplastic resin, a blend resin of PEEK which is excellent in crack resistance among thermoplastic resins and PEI which is excellent in mechanical strength at high temperature has been proposed (Patent Documents 1 and 2). . These materials are very compatible, have compatibility at the molecular level, and have been proposed as suitable materials under high temperature use.

特開昭59−187054号公報JP 59-187054 A 特表昭61−500023号公報JP-T 61-500023 Publication

本発明者らは、良好な相溶性を示すPEEKとPEIのブレンド樹脂を用い押出成形により円筒状の定着フィルムを作成し、フィルム加熱方式の定着器を用い耐久性評価を試みた。その結果、耐久後に定着フィルムの耐折性は低下することが明らかになった。相溶性が良好なPEEKとPEIのブレンド樹脂からなるフィルムが、高温状態で耐久使用された場合に耐折性が低下する事は、これまで認識されていない新たな課題であり、本課題は解決すべき課題であると本発明者らは認識した。
すなわち、本発明の目的は、結晶性樹脂と非晶性樹脂とのブレンド樹脂を用い、耐久使用を通して安定した耐折性を有する定着用フィルムの提供にある。
The present inventors made a cylindrical fixing film by extrusion molding using a blended resin of PEEK and PEI showing good compatibility, and attempted durability evaluation using a film heating type fixing device. As a result, it became clear that the folding resistance of the fixing film was lowered after the endurance. It is a new issue that has not been recognized so far that the film made of a blended resin of PEEK and PEI, which has good compatibility, will endure when used at high temperatures. The present inventors have recognized that this is a problem to be solved.
That is, an object of the present invention is to provide a fixing film that uses a blend resin of a crystalline resin and an amorphous resin and has stable folding resistance through durable use.

上述の課題を解決するために本発明の電子写真用定着フィルムは、
結晶性ポリアリールケトン樹脂および、前記結晶性樹脂のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度を有する非晶性樹脂を含むブレンド樹脂層を有する定着フィルムにおいて、
前記ブレンド樹脂は、示差走査熱量測定で計測されるガラス転移温度が2つ以上あることを特徴とする。
In order to solve the above-mentioned problems, the fixing film for electrophotography of the present invention is
In a fixing film having a blend resin layer comprising a crystalline polyaryl ketone resin and an amorphous resin having a glass transition temperature higher than the glass transition temperature of the crystalline resin,
The blend resin has two or more glass transition temperatures measured by differential scanning calorimetry.

高いフィルム形成能を確保し、且つ、高温化での使用により結晶化が進むことによる耐折性の悪化の無い定着フィルムの提供が可能となる。   It is possible to provide a fixing film that ensures high film-forming ability and does not deteriorate in folding resistance due to progress of crystallization due to use at a high temperature.

本発明例に係る画像形成装置の概略図Schematic of an image forming apparatus according to an example of the present invention 本発明例に係る定着装置の概略図Schematic of a fixing device according to an example of the present invention 本発明例に係る定着フィルムの層構成Layer structure of fixing film according to an example of the present invention 本発明例に係る定着フィルムのMIT試験の結果Results of MIT test of fixing film according to examples of the present invention 本発明例に係る定着フィルムのDSCの結果Results of DSC of fixing film according to examples of the present invention 実施例3に係る定着装置の概略図Schematic of fixing device according to Embodiment 3

[実施例1]
実施例1に係る画像形成装置について説明するが、本発明の定着フィルムが適用できる画像形成装置はこれに限定されない。本発明の定着フィルムは定着フィルムが適用できる定着装置を用いるものであれば、どのような画像形成装置にも適用可能である。好ましくは下記のように、定着回転部材と、前記定着回転部材と接触してニップ部を形成するバックアップ部材と、前記定着回転部材と前記バックアップ部材のうち少なくとも何れか一方を加熱する発熱体と、を有し、前記ニップ部でトナー像を担持する記録材を挟持搬送しつつ記録材にトナー像を加熱定着する定着装置である。
[Example 1]
The image forming apparatus according to Embodiment 1 will be described, but the image forming apparatus to which the fixing film of the present invention can be applied is not limited to this. The fixing film of the present invention can be applied to any image forming apparatus as long as it uses a fixing device to which the fixing film can be applied. Preferably, as described below, a fixing rotating member, a backup member that contacts the fixing rotating member to form a nip portion, a heating element that heats at least one of the fixing rotating member and the backup member, And a fixing device that heats and fixes the toner image on the recording material while nipping and conveying the recording material carrying the toner image at the nip portion.

(1)画像形成装置の概略説明
図1は本発明に係る定着装置を搭載できる画像形成装置の概略構成を表わす断面図である。この画像形成装置は電子写真記録技術を用いたフルカラープリンターである。記録材Pにトナー画像を形成する画像形成部は4つの画像形成ステーションPa,Pb,Pc,Pdを有する。各画像形成ステーションは、感光体117、帯電部材119、レーザスキャナー118、現像器120、転写部材124、感光体をクリーニングするクリーナー122を有する。更に画像形成部は、トナー画像を担持しつつ搬送するベルト123、ベルトから記録材Pへトナー画像を転写する二次転写ローラー121を有する。以上の画像形成部の動作は周知であるので詳細な説明は割愛する。カセット102からローラー105の回転によって記録材Pが1枚ずつ繰り出され、この記録材はローラー106の回転によってベルト123と二次転写ローラー121とで形成された二次転写ニップ部に搬送される。二次転写ニップ部で未定着トナー画像が転写された記録材Pは定着部109に送られ、トナー画像は定着部で記録材に加熱定着される。定着部109を出た記録材Pはローラー111の回転によってトレイ112上に排出される。
(1) Schematic Description of Image Forming Apparatus FIG. 1 is a sectional view showing a schematic configuration of an image forming apparatus in which a fixing device according to the present invention can be mounted. This image forming apparatus is a full-color printer using an electrophotographic recording technique. An image forming unit that forms a toner image on the recording material P includes four image forming stations Pa, Pb, Pc, and Pd. Each image forming station includes a photoreceptor 117, a charging member 119, a laser scanner 118, a developing device 120, a transfer member 124, and a cleaner 122 for cleaning the photoreceptor. The image forming unit further includes a belt 123 that conveys the toner image while being carried, and a secondary transfer roller 121 that transfers the toner image from the belt to the recording material P. Since the operation of the image forming unit is well known, detailed description thereof is omitted. The recording material P is fed out one by one from the cassette 102 by the rotation of the roller 105, and this recording material is conveyed to the secondary transfer nip formed by the belt 123 and the secondary transfer roller 121 by the rotation of the roller 106. The recording material P onto which the unfixed toner image has been transferred at the secondary transfer nip is sent to the fixing unit 109, and the toner image is heated and fixed to the recording material at the fixing unit. The recording material P exiting the fixing unit 109 is discharged onto the tray 112 by the rotation of the roller 111.

(2)定着部(定着装置)
定着部109を構成する定着装置について説明する。図2は本実施例に係る定着装置109の概略構成を表す断面図である。定着装置109は、加熱ユニット10と、加圧部材としての加圧ローラー30を有している。加熱ユニット10は、筒状のフィルム(定着フィルム)16と、支持部材としてのフィルムガイド19(定着回転部材である定着フィルムと接触してニップ部を形成するバックアップ部材)と、ニップ部形成部材としてのセラミックヒーター(熱源・発熱体)15などを有している。定着フィルム16と、フィルムガイド19と、セラミックヒーター(以下、ヒーターと記す)15と、加圧ローラー30は、何れも記録材搬送方向(図2参照)と直交する方向(以下、長手方向と記す)に長い部材である。
(2) Fixing unit (fixing device)
A fixing device constituting the fixing unit 109 will be described. FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of the fixing device 109 according to the present exemplary embodiment. The fixing device 109 includes a heating unit 10 and a pressure roller 30 as a pressure member. The heating unit 10 includes a cylindrical film (fixing film) 16, a film guide 19 as a support member (a backup member that forms a nip portion in contact with the fixing film as a fixing rotating member), and a nip portion forming member. Ceramic heater (heat source / heating element) 15 and the like. The fixing film 16, the film guide 19, the ceramic heater (hereinafter referred to as a heater) 15, and the pressure roller 30 are all indicated in a direction (hereinafter referred to as a longitudinal direction) orthogonal to the recording material conveyance direction (see FIG. 2). ) Is a long member.

フィルムガイド19にはヒーター15が支持され、このフィルムガイドに定着フィルム
16がルーズに外嵌させてある。この定着フィルム16をヒーター15と加圧ローラー30とで挟むことによってフィルムと加圧ローラーとでニップ部Nを形成している。以下、各部材について更に詳しく説明する。加圧ローラー30は、鉄、SUS、アルミニウム等の金属材料からなる丸軸状の芯金(軸部)30Aを有する。この芯金30Aの外周面上にシリコーンゴムなどを主成分とする弾性層30Bがローラー状に形成されている。更にこの弾性層30Bの外周面上にポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、パーフルオロアルコキシアルカン(PFA)又はパーフルオロエチレンプロペンコポリマー(FEP)などを主成分とする離型層30Cが形成されている。
フィルムガイド19は、所定の耐熱性材料を用いて横断面略凹字形状に形成されている。フィルムガイド19の加圧ローラー30側の平坦面には長手方向に沿って溝19Aが形成され、この溝でヒーター15を支持している。ヒーター15は、アルミナ、窒化アルミ等のセラミックを主成分とする薄板状のヒーター基板15Aを有する。このヒーター基板15の定着フィルム16側のフィルム摺動面には、銀、パラジウム等を主成分とした通電発熱抵抗体がヒーター基板の長手方向に沿ってパターン印刷されている。またフィルム摺動面には、通電発熱抵抗体に通電するための導電部と、この導電部を介して通電発熱抵抗体に給電するための電極部がパターン印刷されている。更にフィルム摺動面には、ガラス又はフッ素樹脂、ポリイミド等の耐熱樹脂を主成分とする保護層が通電発熱抵抗体を覆うように設けられている。
A heater 15 is supported on the film guide 19, and a fixing film 16 is loosely fitted on the film guide. By sandwiching the fixing film 16 between the heater 15 and the pressure roller 30, a nip portion N is formed by the film and the pressure roller. Hereinafter, each member will be described in more detail. The pressure roller 30 has a round shaft-shaped metal core (shaft portion) 30A made of a metal material such as iron, SUS, or aluminum. An elastic layer 30B mainly composed of silicone rubber or the like is formed in a roller shape on the outer peripheral surface of the core metal 30A. Further, a release layer 30C mainly composed of polytetrafluoroethylene (PTFE), perfluoroalkoxyalkane (PFA), perfluoroethylene propene copolymer (FEP) or the like is formed on the outer peripheral surface of the elastic layer 30B.
The film guide 19 is formed in a substantially concave shape in cross section using a predetermined heat resistant material. On the flat surface of the film guide 19 on the pressure roller 30 side, a groove 19A is formed along the longitudinal direction, and the heater 15 is supported by this groove. The heater 15 has a thin plate-like heater substrate 15A mainly composed of ceramic such as alumina or aluminum nitride. On the film sliding surface of the heater substrate 15 on the fixing film 16 side, an energization heating resistor mainly composed of silver, palladium or the like is printed in a pattern along the longitudinal direction of the heater substrate. A conductive portion for energizing the energization heating resistor and an electrode portion for supplying power to the energization heating resistor via the conductive portion are pattern printed on the sliding surface of the film. Further, a protective layer mainly composed of a heat-resistant resin such as glass or fluororesin or polyimide is provided on the film sliding surface so as to cover the energization heating resistor.

定着フィルム16は、フィルムガイドに無張力にてルーズに外嵌されている(定着フィルム16の層構成及び材質に関しては後述する)。フィルムガイド19に外嵌された定着フィルム16は加圧ローラー30と並列に配設され、フィルムガイドの長手方向両端部が加圧バネ(不図示)で加圧ローラー30の母線方向と直交する水平方向へ付勢されている。フィルムガイド19に支持されたヒーター15は加圧バネの加圧力によって定着フィルム16を加圧ローラー30の外周面(表面)に加圧状態に接触させる。これにより加圧ローラー30の弾性層30Bが潰れて弾性変形し、加圧ローラー表面と定着フィルム16の外周面(表面)とで所定幅のニップ部Nが形成される。図2において、符号43はニップ部Nに記録材Pを案内するガイドである。符号44はニップ部Nから排出される記録材Pを案内するガイドである。
次に、定着装置109の加熱定着処理動作を説明する。画像形成装置に備えるモータ(不図示)の駆動力が加圧ローラー30の芯金30Aの長手方向端部に設けられたギア(不図示)に伝達され、これにより加圧ローラー30は矢印方向へ回転する。定着フィルム16は、フィルムの内周面(内面)がヒーター15の保護層と摺動しながら加圧ローラーの回転に追従して矢印方向へ回転する。ヒーター15の通電発熱抵抗体には商用電源よりトライアック(不図示)を介して通電され、これにより通電発熱抵抗体が発熱してヒーターは昇温する。ヒーター基板15のフィルム非摺動面の温度をモニタする温度検知素子201の検知温度が定着温度(目標温度)を維持するように、トライアックはCPUとRAMやROMなどのメモリからなる制御部101によって制御される。
未定着トナー画像Tを担持する記録材Pはガイド43によってニップ部Nに案内される。そしてこの記録材Pはニップ部Nで挟持搬送されながら未定着トナー画像にヒーター15の熱とニップ部の圧力が印加され、これによりトナー画像は記録材上に加熱定着される。ニップ部Nを出た記録材Pはガイド44によって案内されローラー111へと送られる。
The fixing film 16 is loosely fitted on the film guide without tension (the layer configuration and material of the fixing film 16 will be described later). The fixing film 16 externally fitted to the film guide 19 is arranged in parallel with the pressure roller 30, and both end portions in the longitudinal direction of the film guide are horizontal with a pressure spring (not shown) perpendicular to the generatrix direction of the pressure roller 30. It is biased in the direction. The heater 15 supported by the film guide 19 brings the fixing film 16 into contact with the outer peripheral surface (surface) of the pressure roller 30 in a pressurized state by the pressure of the pressure spring. Thereby, the elastic layer 30 </ b> B of the pressure roller 30 is crushed and elastically deformed, and a nip portion N having a predetermined width is formed between the pressure roller surface and the outer peripheral surface (surface) of the fixing film 16. In FIG. 2, reference numeral 43 denotes a guide for guiding the recording material P to the nip portion N. Reference numeral 44 denotes a guide for guiding the recording material P discharged from the nip portion N.
Next, the heat fixing process operation of the fixing device 109 will be described. The driving force of a motor (not shown) provided in the image forming apparatus is transmitted to a gear (not shown) provided at the longitudinal end of the core metal 30A of the pressure roller 30, whereby the pressure roller 30 moves in the direction of the arrow. Rotate. The fixing film 16 rotates in the direction of the arrow following the rotation of the pressure roller while the inner peripheral surface (inner surface) of the film slides on the protective layer of the heater 15. The energization heating resistor of the heater 15 is energized from a commercial power source via a triac (not shown), whereby the energization heating resistor generates heat and the heater is heated. The triac is controlled by a control unit 101 including a CPU and a memory such as a RAM and a ROM so that the detection temperature of the temperature detection element 201 that monitors the temperature of the non-sliding surface of the heater substrate 15 maintains the fixing temperature (target temperature). Be controlled.
The recording material P carrying the unfixed toner image T is guided to the nip portion N by the guide 43. While the recording material P is nipped and conveyed at the nip portion N, the heat of the heater 15 and the pressure of the nip portion are applied to the unfixed toner image, whereby the toner image is heated and fixed on the recording material. The recording material P that has exited the nip portion N is guided by the guide 44 and fed to the roller 111.

(3)発明例1の定着フィルムの説明
発明例1の定着フィルム16は二層構造(図3参照)をなしており、基層16Aは結晶性ポリアリールケトン樹脂であるPEEK(Victrex社 381G、Tg143℃
)と、非晶性樹脂であるスルホン化PEI(Sabic社Ultem XH6050、Tg247℃)とのブレンド樹脂(厚み120μm)、表層16BはPFAチューブ(DuPont社 450HP)(厚み30μm)を用いた。定着フィルムは以下の様に製造し
た。PEEKとPEIのブレンドからなる基層16Aは、2軸混練機を用い所定の比率で
ドライブレンドしたペレットを用い、押し出し成型により円筒状に成型することにより製造した。表層16Bは、PFAのペレットを押し出し成型機により円筒状に成型し、基層16Aに嵌め込むことにより2層構造の定着フィルム16を製造した。
本発明の定着フィルムは、発明例1のように、表層にブレンド樹脂が基層として積層された二層構造としてもよい。表層16Bとして用いる材料は特に制限されないが、樹脂が好ましく、樹脂としては、パーフルオロアルコキシアルカン(PFA)、パーフルオロエチレンプロペンコポリマー(FEP)等から選択されるものが挙げられる。
(3) Description of Fixing Film of Invention Example 1 The fixing film 16 of Invention Example 1 has a two-layer structure (see FIG. 3), and the base layer 16A is a crystalline polyaryl ketone resin PEEK (Victrex 381G, Tg 143). ℃
) And sulfonated PEI (Sabic Ultem XH6050, Tg 247 ° C.), which is an amorphous resin, and a PFA tube (DuPont 450HP) (thickness 30 μm) was used for the surface layer 16B. The fixing film was produced as follows. The base layer 16A made of a blend of PEEK and PEI was manufactured by molding into a cylindrical shape by extrusion using pellets dry blended at a predetermined ratio using a biaxial kneader. As the surface layer 16B, a PFA pellet was molded into a cylindrical shape by an extrusion molding machine, and fitted into the base layer 16A to produce a fixing film 16 having a two-layer structure.
As in Invention Example 1, the fixing film of the present invention may have a two-layer structure in which a blend resin is laminated on the surface layer as a base layer. The material used for the surface layer 16B is not particularly limited, but a resin is preferable, and examples of the resin include those selected from perfluoroalkoxyalkane (PFA), perfluoroethylenepropene copolymer (FEP), and the like.

発明例1における、基層16Aのブレンド樹脂のブレンド比率は、本発明例においては、PEEKを70質量部、スルホン化PEIを30質量部とした。本発明に用いるブレンド樹脂においては、結晶性ポリアリールケトン樹脂と非晶性樹脂とのブレンド比率(結晶性ポリアリールケトン樹脂:非晶性樹脂)が、質量部で、50:50〜99:1であることが好ましく、70:30〜99:1であることがより好ましい。結晶性ポリアリールケトン樹脂の質量部を少なくすると非晶性樹脂の持つ脆性の影響により耐折性の懸念があるため、結晶性ポリアリールケトン樹脂の質量部を50質量部より大きくすることが望ましい。   The blend ratio of the blend resin of the base layer 16A in Invention Example 1 was 70 parts by mass of PEEK and 30 parts by mass of sulfonated PEI in the example of the present invention. In the blend resin used in the present invention, the blend ratio of the crystalline polyaryl ketone resin and the amorphous resin (crystalline polyaryl ketone resin: amorphous resin) is 50:50 to 99: 1 in parts by mass. It is preferable that it is 70: 30-99: 1. If the mass part of the crystalline polyaryl ketone resin is reduced, there is a concern about folding resistance due to the brittleness of the amorphous resin, so it is desirable to make the mass part of the crystalline polyaryl ketone resin larger than 50 parts by mass. .

本発明例において、結晶性ポリアリールケトン樹脂としてPEEKを用いたが、様々なタイプの結晶性ポリアリールケトン樹脂、例えば、ポリエーテルケトン(PEK)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン(PEKEKK)、ポリエーテルケトンケトン(PEKK)、ポリアリールエーテルケトンエーテルケトンケトン(PAEKEKK)、ポリアリルエーテルケトン(PAEK)、ポリアリルエーテルエーテルケトン(PAEEK)、ポリエーテルエーテルケトンケトン(PEEKK)、ポリアリールエーテルケトンケトン(PAEKK)、およびポリアリールエーテルエーテルケトンケトン(PAEEKK)からなる群から選択される1以上を用いてもよい。   In the examples of the present invention, PEEK was used as the crystalline polyaryl ketone resin, but various types of crystalline polyaryl ketone resins such as polyether ketone (PEK), polyether ether ketone (PEEK), and polyether ketone ether were used. Ketone ketone (PEKEKK), polyether ketone ketone (PEKK), polyaryl ether ketone ether ketone ketone (PAEKEKK), polyallyl ether ketone (PAEK), polyallyl ether ether ketone (PAEEK), polyether ether ketone ketone (PEEKK) , Polyaryl ether ketone ketone (PAEKK), and one or more selected from the group consisting of polyaryl ether ether ketone ketone (PAEEKK) may be used.

定着装置の構成上、基層16Aが画像形成中にチャージアップする懸念がある場合、又は機械的強度向上が必要な場合は、導電性フィラーを添加してもよい。添加する導電性フィラーとしては、たとえば、カーボンブラック、黒鉛粉末、金属粉末、および、酸化金属ウィスカーなどが挙げられる。
これらの中でも、機械的性質などの観点から、導電性カーボンブラックが特に好ましい。導電性カーボンブラックとしては、たとえば、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラック、および、チャンネルブラックを挙げることができる。これらの導電性カーボンブラックは、1種類のみ用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。樹脂組成物中の導電性フィラーの割合は、基層16Aに用いる樹脂(ブレンド樹脂)100質量部に対して、好ましくは1質量部以上40質量部以下であり、より好ましくは3質量部以上20質量部以下である。導電性フィラーの割合が大きすぎると、定着フィルムの脆性が高くなることにより機械特性が低下する場合がある。導電性フィラーの割合が小さすぎると、定着フィルムの体積抵抗率が高くなりすぎる場合がある。
When there is a concern that the base layer 16A is charged up during image formation due to the configuration of the fixing device, or when mechanical strength needs to be improved, a conductive filler may be added. Examples of the conductive filler to be added include carbon black, graphite powder, metal powder, and metal oxide whisker.
Among these, conductive carbon black is particularly preferable from the viewpoint of mechanical properties and the like. Examples of the conductive carbon black include acetylene black, oil furnace black, thermal black, and channel black. These conductive carbon blacks may be used alone or in combination of two or more. The ratio of the conductive filler in the resin composition is preferably 1 part by mass or more and 40 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin (blend resin) used for the base layer 16A. Or less. When the proportion of the conductive filler is too large, the brittleness of the fixing film increases, and the mechanical properties may be deteriorated. If the proportion of the conductive filler is too small, the volume resistivity of the fixing film may be too high.

発明例1の定着フィルムの総厚みの平均値は150μmであった。本発明の定着フィルム16の総厚みの平均値は50乃至400μmの範囲が好ましく、50乃至250μmの範囲がより好ましく、70乃至200μmの範囲がさらに好ましい。定着フィルムの厚みが薄すぎると、厚みを均一にするのが難しくなる傾向にある。一方、定着フィルムの厚みが厚すぎると、フィルム屈曲部の塑性変形が悪化する傾向がある。
また、定着フィルム16は、アニール処理を行うことにより成型時の残留応力を除去すると共に、必要な初期強度と耐熱性を得る為に結晶化処理を施したものを使用した。
定着フィルムが二層構造である場合、基層16Aの厚みは、50乃至200μmの範囲にあることが好ましく、50乃至140μmの範囲にあることがより好ましい。また、表
層16Bの厚みは、10乃至60μmの範囲にあることが好ましく、10乃至30μmの範囲にあることがより好ましい。
定着フィルム16は、用いられる記録材Pの厚みやサイズにもよるが、画像形成時には約80℃から約240℃の範囲まで加熱される。また、前述の様に、定着フィルム16は加圧ローラー30の外周面(表面)に加圧状態で接触しているため、弾性変形領域内で撓み変形をした状態で回転している。以上の理由から、定着フィルム16は、広い範囲の耐熱性と、弾性変形領域内での耐折性を製品寿命の範囲で保つことが重要となる。
The average value of the total thickness of the fixing film of Invention Example 1 was 150 μm. The average value of the total thickness of the fixing film 16 of the present invention is preferably in the range of 50 to 400 μm, more preferably in the range of 50 to 250 μm, and still more preferably in the range of 70 to 200 μm. If the fixing film is too thin, it tends to be difficult to make the thickness uniform. On the other hand, when the thickness of the fixing film is too thick, the plastic deformation of the film bending portion tends to deteriorate.
The fixing film 16 was subjected to annealing treatment to remove residual stress at the time of molding, and subjected to crystallization treatment in order to obtain necessary initial strength and heat resistance.
When the fixing film has a two-layer structure, the thickness of the base layer 16A is preferably in the range of 50 to 200 μm, and more preferably in the range of 50 to 140 μm. The thickness of the surface layer 16B is preferably in the range of 10 to 60 μm, and more preferably in the range of 10 to 30 μm.
The fixing film 16 is heated from about 80 ° C. to about 240 ° C. during image formation, depending on the thickness and size of the recording material P used. Further, as described above, since the fixing film 16 is in contact with the outer peripheral surface (surface) of the pressure roller 30 in a pressurized state, the fixing film 16 is rotated in a state of being deformed in the elastic deformation region. For the above reasons, it is important for the fixing film 16 to maintain a wide range of heat resistance and folding resistance within the elastic deformation region within the product lifetime.

(4)比較例と発明例との差異の説明
発明例1の定着フィルムの製造方法において、基層16Aに用いるブレンド樹脂の組成を、表1に記載の組成に変更した以外は、発明例1と同様にして、発明例2および比較例1〜3の定着フィルムを製造した。
表1に、比較例1〜3(従来技術で開示された材料を用いて作製した定着フィルム)と、発明例1,2(本実施例の定着フィルム16)の、性能確認を行った結果を示す。
(4) Description of Difference between Comparative Example and Invention Example In the method for producing the fixing film of Invention Example 1, the composition of the blend resin used for the base layer 16A was changed to the composition shown in Table 1, and In the same manner, fixing films of Invention Example 2 and Comparative Examples 1 to 3 were produced.
Table 1 shows the results of performance confirmation of Comparative Examples 1 to 3 (fixing films prepared using the materials disclosed in the prior art) and Invention Examples 1 and 2 (fixing film 16 of this example). Show.

Figure 2015049269
Figure 2015049269

比較例1に示された、PEEKにより作成された定着フィルムは耐熱性が低く、画像形成中に定着フィルムが破損または変形する可能性がある。これはPEEK(Victrex社 381G)のガラス転移温度(Tg)が143℃と、使用範囲温度に対して低いた
めである。比較例2に示された、スルホン化PEI(Sabic社 Ultem XH6050)のガラス転移温度は247℃と高いものの、非晶性樹脂であり耐折性に劣るため、定着フィルムの割れなどの可能性がある。
比較例3は、特許文献1に開示されている相溶性が良好なPEEK(Victrex社
381G)とPEI(Ultem#1000)とのブレンド樹脂である。比較例3に開
示されたブレンド樹脂からなる定着フィルムは、新品時は、耐熱性、耐折性ともに問題無いものの、本発明例に示された画像形成装置を用い耐久性の確認を行ったところ、耐久実施後に耐折性の低下が見られた。
一方、発明例1は、耐熱性、耐折性共に、画像形成装置の寿命を通じて劣化が少なく、問題となる欠陥は認められなかった。発明例2は、発明例1に導電性のフィラーを、ブレンド樹脂100質量部に対して10部添加したものであるが、フィラー添加量を適正とすることにより、耐折性は初期、耐久後ともに問題なく、良好な性能を得ることが出来た。
The fixing film prepared by PEEK shown in Comparative Example 1 has low heat resistance, and the fixing film may be damaged or deformed during image formation. This is because PEEK (Victrex 381G) has a glass transition temperature (Tg) of 143 ° C., which is lower than the operating range temperature. Although the glass transition temperature of the sulfonated PEI (Sabic Ultem XH6050) shown in Comparative Example 2 is as high as 247 ° C., it is an amorphous resin and has poor folding resistance, so there is a possibility that the fixing film will crack. is there.
Comparative Example 3 is a blend resin of PEEK (Victrex 381G) and PEI (Ultem # 1000) with good compatibility disclosed in Patent Document 1. When the fixing film made of the blend resin disclosed in Comparative Example 3 is new, there is no problem in both heat resistance and folding resistance, but the durability was confirmed using the image forming apparatus shown in the present invention example. In addition, a decrease in folding resistance was observed after the endurance.
On the other hand, in Invention Example 1, both heat resistance and folding resistance were less deteriorated throughout the life of the image forming apparatus, and no problematic defect was observed. Invention Example 2 is obtained by adding 10 parts of the conductive filler to Invention Example 1 with respect to 100 parts by mass of the blended resin. In both cases, good performance was obtained without any problems.

比較例3と発明例1,2との差異は、フィルム耐折性の疲労度にあると言える。これを、JIS P 8115規定のMIT試験(耐折性の試験方法)の結果を用いて説明を行う。
試験条件は、折り曲げクランプの折り曲げ面の曲率半径は、0.38mm、試験片の幅10±0.1、荷重9.8N、折り曲げ角度135±2°の条件で行った。試験片が破断に至るまでの回数を耐折回数とした。
図4に、比較例3、発明例1及び発明例2における、新品時のMIT試験結果と、画像
形成装置を用い寿命耐久を行った後のMIT試験結果を示す。比較例3の材料の組み合わせの場合、MIT回数は耐久後に著しく低下した。一方で、発明例1及び発明例2の材料の定着フィルムは、耐久前後でのMITの低下は小さく、耐折性がライフを通じて安定していることが分かる。
It can be said that the difference between Comparative Example 3 and Inventive Examples 1 and 2 is the fatigue strength of the film folding resistance. This will be described using the results of the MIT test (folding resistance test method) defined in JIS P 8115.
The test conditions were such that the bending radius of the bending surface of the bending clamp was 0.38 mm, the width of the test piece was 10 ± 0.1, the load was 9.8 N, and the bending angle was 135 ± 2 °. The number of times until the test piece was broken was defined as the number of folding times.
FIG. 4 shows the MIT test results when new and Comparative Example 3, Invention Example 1 and Invention Example 2 and the MIT test results after performing life durability using the image forming apparatus. In the case of the combination of materials of Comparative Example 3, the number of MITs was significantly reduced after durability. On the other hand, it can be seen that the fixing films of the materials of Invention Example 1 and Invention Example 2 have a small decrease in MIT before and after endurance, and the folding resistance is stable throughout life.

比較例3と発明例1,2との耐久性の差異は、ブレンド樹脂の相溶状態によるものと本発明者らは考えている。以下にその推定メカニズムを記す。
ブレンド樹脂からなる材料を定着フィルムに使用する場合、ブレンド樹脂を構成する樹脂間の相溶状態が重要である。樹脂間が非相溶の場合は、薄膜フィルムとして形成しようとすると、フィルム形成能が低くフィルム化が出来なかったり、見かけ上フィルムを形成できても手で引っ張ると薄膜が簡単に壊れてしまい、定着フィルムとして使用することは出来ない。これに対し、比較例3の様に完全に相溶しているブレンド樹脂の場合、これらの樹脂は分子レベルで相溶しており、問題無くフィルムを形成することが可能となる。
しかしながら、完全相溶したブレンド樹脂を定着フィルムとして画像形成装置内で使用した際に、結晶化の成長過程において耐折性が悪化すると推測される。PEEKは高温に晒されると結晶化が促進するが、分子レベルで完全相溶したブレンド樹脂内でのPEEK結晶化の進行は、PEEKの結晶核内に相溶性の良いPEIを巻き込んだ状態で結晶化が進むと考えられる。つまり、耐折性の悪いPEIを、PEEKの結晶核内に取り込んだ状態で結晶核が成長するために、比較例は耐折性が悪化すると、本発明者らは考えている。
一方、本発明例では、PEEKとスルホン化PEIは緩やかな相溶状態を形成している。非相溶部分を形成する粒界はフィルムの厚みに対し十分に細かい単位で存在するため、フィルム形成能は高く、フィルムとして十分な機械強度を有する。このように緩やかな相溶状態のブレンド樹脂を定着フィルムとして画像形成装置内で使用した場合の、PEEKの結晶化は、PEEKの結晶核内にスルホン化PEIを巻き込まず形成されるため耐折性が低下することは無いと本発明者らは考えている。
The present inventors consider that the difference in durability between Comparative Example 3 and Invention Examples 1 and 2 is due to the compatibility state of the blend resin. The estimation mechanism is described below.
When a material composed of a blend resin is used for the fixing film, the compatibility between the resins constituting the blend resin is important. If the resin is incompatible, when trying to form as a thin film, the film forming ability is low and it can not be formed into a film, or even if it can form a film apparently, it will break easily if pulled by hand, It cannot be used as a fixing film. On the other hand, in the case of a blend resin that is completely compatible as in Comparative Example 3, these resins are compatible at the molecular level, and a film can be formed without problems.
However, when a completely compatible blend resin is used as a fixing film in an image forming apparatus, it is presumed that folding resistance deteriorates during the crystallization growth process. PEEK promotes crystallization when exposed to high temperatures, but the progress of PEEK crystallization in a blend resin that is completely compatible at the molecular level is caused by crystallization with PEI having good compatibility in the crystal nucleus of PEEK. It is thought that progress will be made. That is, the present inventors consider that the comparative example deteriorates in folding resistance because the crystal nucleus grows in a state where PEI having poor folding resistance is incorporated in the crystal nucleus of PEEK.
On the other hand, in the example of the present invention, PEEK and sulfonated PEI form a mildly compatible state. Since the grain boundary forming the incompatible part exists in units sufficiently fine with respect to the thickness of the film, the film forming ability is high and the film has sufficient mechanical strength. When the blend resin in such a mildly compatible state is used as a fixing film in an image forming apparatus, the crystallization of PEEK is formed without involving sulfonated PEI in the crystal nucleus of PEEK. The present inventors believe that there is no decrease.

(5)比較例3と発明例の示差走査熱量測定(DSC)の結果
示差走査熱量測定(DSC)を用い、比較例3と本発明例との差異に関して下記の通り説明する。
まず、本発明における、ガラス転移温度(Tg)の測定方法について説明する。
測定試料は5〜20mg、好ましくは10mgを精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲80〜380℃の間で、昇温速度10℃/minで測定を行った。尚、測定に使用した装置は、メトラートレド(株)のDSC823を用いた。
A:PEEK 100質量部
B:PEEK 70質量部/PEI 30質量部(比較例3)
C:PEEK 70質量部/スルホン化PEI 30質量部(発明例1)
(5) Results of Differential Scanning Calorimetry (DSC) of Comparative Example 3 and Invention Example Differences between Comparative Example 3 and the inventive example will be described as follows using differential scanning calorimetry (DSC).
First, the measuring method of the glass transition temperature (Tg) in this invention is demonstrated.
The sample to be measured is precisely weighed 5 to 20 mg, preferably 10 mg. This was put in an aluminum pan, and an empty aluminum pan was used as a reference, and measurement was performed at a temperature increase rate of 10 ° C./min within a measurement temperature range of 80 to 380 ° C. In addition, the apparatus used for the measurement used DSC823 of METTLER TOLEDO Co., Ltd.
A: PEEK 100 parts by mass B: PEEK 70 parts by mass / PEI 30 parts by mass (Comparative Example 3)
C: PEEK 70 parts by mass / sulfonated PEI 30 parts by mass (Invention Example 1)

図5中のBに示すように、比較例3は、PEEK(Tg 143℃)とPEI(Tg 217℃)の2種類の樹脂のブレンド樹脂であるにも関わらず、観測されるガラス転移温度は1つ(BPEEK)であり、その温度は159℃であった。つまり、比較例3でのPEEKのガラス転移温度は、PEEK 100質量部(純粋なPEEK)のガラス転移温度(APEEK =143℃)より高いという結果が得られた。
完全に相溶し、Tg,1とTg,2と異なるガラス転移温度を有する樹脂をブレンドし
た場合のガラス転移温度は、式(1)で示すFOX式に従うことが一般に知られている。比較例3において、観測されたガラス転移温度(159℃)は、FOX式から得られるガラス転移温度(159.4℃)にほぼ従うことから、比較例3のブレンド樹脂は、PEEKとPEIが完全に相溶状態であると言える。
As shown in B in FIG. 5, although Comparative Example 3 is a blend resin of two types of resins, PEEK (Tg 143 ° C.) and PEI (Tg 217 ° C.), the observed glass transition temperature is One (B PEEK ) and its temperature was 159 ° C. That is, the result that the glass transition temperature of PEEK in the comparative example 3 was higher than the glass transition temperature (A PEEK = 143 ° C.) of 100 parts by mass of PEEK (pure PEEK) was obtained.
It is generally known that the glass transition temperature when a resin that is completely compatible and has a glass transition temperature different from Tg, 1 and Tg, 2 is in accordance with the FOX formula represented by formula (1) is known. In Comparative Example 3, the observed glass transition temperature (159 ° C.) almost conforms to the glass transition temperature (159.4 ° C.) obtained from the FOX equation, so that the blend resin of Comparative Example 3 is completely PEEK and PEI. It can be said that they are in a compatible state.

Figure 2015049269
Figure 2015049269

一方、図5中のCに示す発明例1の場合、観測されるガラス転移温度はPEEK(CPEEK)及びスルホン化PEI(CS-PEI)に由来する2つとなった。発明例1で観
測されるPEEK由来のガラス転移温度(CPEEK)は145℃であり、PEEK100質量部(純粋なPEEK)のガラス転移温度(APEEK)と、略同じであった。一方、スルホン化PEI由来のガラス転移温度(CS-PEI)は230℃付近であり、純粋
なスルホン化PEIのガラス転移温度である247℃より低温側にシフトすることが確認された。このことは、スルホン化PEIとPEEKは、完全な非相溶ではなく、緩やかな相溶状態を形成しているためと本発明者らは考えている。
以上のとおり、ブレンド樹脂のガラス転移温度が2以上あることで、緩やかな相溶状態が形成されていると考えられる。したがって、本発明に用いるブレンド樹脂は、示差走査熱量測定において計測されるガラス転移温度が2つ以上あるものである。また、ブレンド樹脂の示差走査熱量測定により計測される非晶性樹脂由来のガラス転移温度が、示差走査熱量測定により計測される非晶性樹脂のガラス転移温度より低いことが好ましい。
On the other hand, in the case of Invention Example 1 indicated by C in FIG. 5, the observed glass transition temperatures were two derived from PEEK (C PEEK ) and sulfonated PEI (C S-PEI ). The glass transition temperature (C PEEK ) derived from PEEK observed in Invention Example 1 was 145 ° C., which was substantially the same as the glass transition temperature (A PEEK ) of 100 parts by mass of PEEK (pure PEEK). On the other hand, the glass transition temperature (C S-PEI ) derived from sulfonated PEI was around 230 ° C., and it was confirmed that the glass transition temperature shifts to a lower temperature side than 247 ° C., which is the glass transition temperature of pure sulfonated PEI. The present inventors believe that this is because sulfonated PEI and PEEK are not completely incompatible but form a mildly compatible state.
As described above, it is considered that a mildly compatible state is formed when the glass transition temperature of the blend resin is 2 or more. Therefore, the blend resin used in the present invention has two or more glass transition temperatures measured in the differential scanning calorimetry. Moreover, it is preferable that the glass transition temperature derived from the amorphous resin measured by the differential scanning calorimetry of the blend resin is lower than the glass transition temperature of the amorphous resin measured by the differential scanning calorimetry.

また、フィルム状態での引張弾性率測定の結果からも、本発明例の材料が完全な非相溶ではなく、緩やかな相溶状態を形成していることが言える。表1中に、160℃環境下で厚み100μmのフィルムを用いて引張弾性率を測定した結果を示す。
本発明において、160℃環境下で厚み100μmのフィルムを用いた引張弾性率の測定は、JIS7127に準拠する方法で実施した。
純粋なPEEKである比較例1においては、ガラス転移温度を超えると弾性率低下がみられ、160℃環境下での引張弾性率は0.76GPaとなった。比較例2のスルホン化PEIは、160℃環境ではガラス転移温度以下であり、1.41GPaと高い弾性率となった。相溶性の高いブレンド樹脂である比較例3は、1.08GPaとなり、PEIを添加したことにより弾性率は向上している。これは、比較例3が樹脂間の相溶性が高くフィルム形成能が優れているために、フィルム状態においてもPEIを添加したことによる補強効果が得られたためといえる。一方、発明例1においても、引張弾性率は1.04GPaとなり、スルホン化PEIを添加したことにより弾性率は向上している。また、発明例2ではフィラーを添加しているために、更に弾性率の向上が見られる。このことからも、本発明例1及び2は優れたフィルム形成能を有しており、緩やかな相溶状態であると言える。尚、この傾向はフィルム厚みが50〜150μmの範囲で同様の傾向が見られた。
以上の通り、本発明においては、160℃環境下で、厚み100μmのフィルム状サンプルでの引張弾性率が、結晶性ポリアリールケトン樹脂よりもブレンド樹脂の方が高いことが好ましい。
Moreover, it can be said also from the result of the tensile elastic modulus measurement in the film state that the material of the example of the present invention is not completely incompatible but forms a loose compatible state. Table 1 shows the results of measuring the tensile modulus using a film having a thickness of 100 μm in a 160 ° C. environment.
In the present invention, the measurement of the tensile elastic modulus using a film having a thickness of 100 μm in a 160 ° C. environment was carried out by a method based on JIS7127.
In Comparative Example 1, which is pure PEEK, when the glass transition temperature was exceeded, a decrease in elastic modulus was observed, and the tensile elastic modulus in an environment of 160 ° C. was 0.76 GPa. The sulfonated PEI of Comparative Example 2 was below the glass transition temperature in a 160 ° C. environment and had a high elastic modulus of 1.41 GPa. Comparative Example 3 which is a highly compatible blend resin has a viscosity of 1.08 GPa, and the elastic modulus is improved by adding PEI. This is because Comparative Example 3 has high compatibility between resins and excellent film-forming ability, and thus a reinforcing effect was obtained by adding PEI even in the film state. On the other hand, also in Invention Example 1, the tensile elastic modulus was 1.04 GPa, and the elastic modulus was improved by adding sulfonated PEI. In addition, in Example 2, since the filler is added, the elastic modulus is further improved. From this, it can be said that Examples 1 and 2 of the present invention have excellent film forming ability and are in a moderately compatible state. In addition, the same tendency was seen in this tendency when the film thickness is in the range of 50 to 150 μm.
As described above, in the present invention, it is preferable that the blended resin has a higher tensile elastic modulus than the crystalline polyaryl ketone resin in a film sample having a thickness of 100 μm in an environment of 160 ° C.

発明例1に示したスルホン化PEIとPEEKとのブレンド樹脂が、どのようなメカニズムで、完全相溶でなく、緩やかな相溶状態を形成しているかに関して詳細は不明であるものの、本発明者らは、以下のように考えている。
スルホン化PEIの構造は下記構造式(1)に示すように、PEIの主鎖中に大きな極性を有するスルホニル基を有している。PEEKとPEIは、本来は非常に相溶性が高いものの、Sを含み大きく分極しているスルホニル基が存在するために、分子間の相互作用に、分極による静電力の影響が及び、PEEKとの相溶性が、一部が非相溶になっていると推測している。このように、本発明に係るブレンド樹脂に用いる非晶性樹脂はスルホニル基等の極性の大きな基を主鎖中に有する樹脂であることが好ましい。
本発明に用いる非晶性樹脂としては、スルホン化ポリエーテルイミド(PEI)、ポリエーテルサルホン(PES)、ポリフェニルサルホン(PPSU)、ポリサルホン(PSf)、等から選択される1以上が好ましく例示できる。
Although the details are unknown as to the mechanism by which the blended resin of sulfonated PEI and PEEK shown in Invention Example 1 is not completely compatible but forms a mildly compatible state, the present inventor Think as follows.
The structure of the sulfonated PEI has a sulfonyl group having a large polarity in the main chain of the PEI as shown in the following structural formula (1). Although PEEK and PEI are very highly compatible with each other, there is a sulfonyl group that contains S and is highly polarized. Therefore, the interaction between molecules is affected by the electrostatic force due to polarization. It is speculated that the compatibility is partially incompatible. As described above, the amorphous resin used in the blend resin according to the present invention is preferably a resin having a group having a large polarity such as a sulfonyl group in the main chain.
The amorphous resin used in the present invention is preferably one or more selected from sulfonated polyetherimide (PEI), polyethersulfone (PES), polyphenylsulfone (PPSU), polysulfone (PSf), and the like. It can be illustrated.

Figure 2015049269
Figure 2015049269

以上、説明した通り、結晶性ポリアリールケトン樹脂と非晶性樹脂は緩やかな相溶状態とすることにより、高いフィルム形成能を確保し、且つ、高温条件下での使用により結晶化が進むことによる耐折性の悪化の無い定着フィルムの提供が可能となる。   As described above, the crystalline polyaryl ketone resin and the amorphous resin ensure a high film-forming ability by being in a moderately compatible state, and crystallization progresses when used under high temperature conditions. It is possible to provide a fixing film that does not deteriorate the folding resistance.

[実施例2]
本発明例の定着フィルムの製造方法は、実施例1とは使用する定着フィルムの材質のみが異なり、それ以外は同じであるため、その差異についてのみ記載する。
(6)実施例2に関わる比較例と発明例との差異の説明
本発明例においても定着フィルム16は二層構造をなしている。発明例3(表2参照)は、基層16Aが結晶性ポリアリールケトン樹脂であるPEEK(Victrex社 3
81G、Tg143℃)と、非晶性樹脂であるPPSU(ソルベイアドバンストポリマーズ社 レーデルR R−5000、Tg220℃)とのブレンド樹脂(厚み90μm)、
表層16BはPFAチューブ(DuPont社 450HP)(厚み30μm)からなっ
ている。
発明例4は、基層16Aが結晶性ポリアリールケトン樹脂であるPEEK(Victrex社 381G、Tg143℃)と、非晶性樹脂であるPES(ソルベイアドバンスト
ポリマーズ社 レーデル ポリエーテルサルホン、Tg220℃)とのブレンド樹脂(厚み90μm)、表層16BはPFAチューブ(DuPont社 450HP)(厚み30
μm)からなっている。
発明例3および4共に、定着フィルム16の総厚みの平均値は120μmであった。
[Example 2]
The manufacturing method of the fixing film of the present invention example is different from that of Example 1 only in the material of the fixing film used, and the rest is the same, so only the difference will be described.
(6) Description of Difference between Comparative Example and Example of Invention Related to Example 2 Also in the example of the present invention, the fixing film 16 has a two-layer structure. Inventive Example 3 (see Table 2) is based on PEEK (Victrex 3) whose base layer 16A is a crystalline polyaryl ketone resin.
81G, Tg 143 ° C.) and PPSU which is an amorphous resin (Solvay Advanced Polymers Corp. Radel R R-5000, Tg 220 ° C.) (thickness 90 μm),
The surface layer 16B is made of a PFA tube (DuPont 450HP) (thickness 30 μm).
Invention Example 4 includes PEEK (Victrex 381G, Tg 143 ° C.) whose base layer 16A is a crystalline polyaryl ketone resin and PES (Solvay Advanced Polymers Radel polyether sulfone, Tg 220 ° C.) which is an amorphous resin. Blend resin (thickness 90 μm), surface layer 16B is PFA tube (DuPont 450HP) (thickness 30
μm).
In both Invention Examples 3 and 4, the average value of the total thickness of the fixing film 16 was 120 μm.

表2に、本実施例の定着フィルム16を、前述の画像形成装置を使用して性能確認を行った結果を、従来例3と対比させ一覧を示す。発明例3は、耐熱性、耐折性共に、画像形成装置の寿命を通じて劣化が少なく、問題となる欠陥は認められなかった。発明例4も同様に、非晶性樹脂をPPSUとしたものであるが、同様に耐久による劣化は認められなかった。また、100μm厚みのフィルム状態での引張弾性率も、完全相溶している比較例3と同等であった(表2参照)。
また、発明例3の定着フィルムにおけるブレンド樹脂のTgは、150℃と210℃(非晶性樹脂由来)であり、発明例4の定着フィルムにおけるブレンド樹脂のTgは、152℃と208℃(非晶性樹脂由来)であった。
Table 2 shows a list of the results of confirming the performance of the fixing film 16 of this example using the above-described image forming apparatus in comparison with the conventional example 3. In Invention Example 3, both heat resistance and folding resistance were less deteriorated throughout the life of the image forming apparatus, and no problematic defect was observed. Inventive Example 4 was also made by using PPSU as the amorphous resin, but no deterioration due to durability was observed. Moreover, the tensile elasticity modulus in the film state of 100 micrometers thickness was also equivalent to the comparative example 3 which is completely compatible (refer Table 2).
The Tg of the blend resin in the fixing film of Invention Example 3 is 150 ° C. and 210 ° C. (derived from the amorphous resin), and the Tg of the blend resin in the fixing film of Invention Example 4 is 152 ° C. and 208 ° C. Derived from a crystalline resin).

Figure 2015049269
Figure 2015049269

上記の事から、本発明例においても、発明例3、4ともに完全には相溶していないものの、非常に細かい単位で分散状態にあるため、十分な機械強度を得ることが可能となる。また、PEEKが非晶性樹脂と完全に相溶していないことで、PEEKの結晶化の際に、PEEKの結晶塊が非晶性樹脂を排除して成長するために、耐久による劣化も軽微になると考えられる。
以下に、PPSUとPESの構造式を記す。いずれも、主鎖にスルホニル基を有する構造となっている。スルホニル基は、前述の通り、Sを含み大きな極性を有する。PEEKとの分子間相互作用に、スルホニル基の分極による静電力の影響することにより、PEEKとの相溶性が、一部が非相溶になっていると推測している。
From the above, even in the inventive examples, although the inventive examples 3 and 4 are not completely compatible with each other, they are in a dispersed state in very fine units, so that sufficient mechanical strength can be obtained. In addition, since PEEK is not completely compatible with the amorphous resin, the PEEK crystal mass grows by removing the amorphous resin when PEEK is crystallized, so that the deterioration due to durability is slight. It is thought that it becomes.
The structural formulas of PPSU and PES are shown below. All have a structure having a sulfonyl group in the main chain. As described above, the sulfonyl group includes S and has a large polarity. It is presumed that the compatibility with PEEK is partially incompatible by the influence of electrostatic force due to the polarization of the sulfonyl group on the intermolecular interaction with PEEK.

Figure 2015049269
Figure 2015049269

以上、説明した通り、結晶性ポリアリールケトン樹脂とPPSUのブレンド樹脂、及び結晶性ポリアリールケトン樹脂とPESのブレンド樹脂、は緩やかな相溶状態とすることにより、高いフィルム形成能を確保し、且つ、高温使用での結晶化進行による耐折性の悪化の少ない定着フィルムの提供が可能となる。   As described above, the crystalline polyaryl ketone resin and PPSU blend resin, and the crystalline polyaryl ketone resin and PES blend resin are in a moderately compatible state to ensure high film-forming ability, In addition, it is possible to provide a fixing film with little deterioration in folding resistance due to the progress of crystallization under high temperature use.

[実施例3]
本実施例においては、使用する定着装置が異なる。以下にその構成に関しての図6を用いて説明を行う。ハロゲンランプ等の加熱源42を内部に備える定着ロール41と、定着ロール41と転動して用紙を挟持搬送する定着フィルム16と、筒状の定着フィルム16の内周面側に接触して配置されて定着ロール41と定着フィルム16との間に定着ニップNを形成する定着パッド46が設けられている。本実施の形態における定着パッド46は、上流側に配設された低圧パッド部としての押圧パッド46aと、下流側に配設された押圧バッド46aよりも押圧力の高い高圧パッド部としての固定パッド46bとに分割され
た状態で構成され、定着ニップ幅は定着パッド46の中央部から両端部に亘って同様の幅になるようになっている。そして、これらの押圧パッド46a及び固定パッド46bは、これら(46aおよび46b)を支持するための凹部を有する剛性支持体47に支持されて定着フィルム16の裏面側から定着フィルム16を定着ロール41の表面に押し付けている。更に、剛性支持体47の下部には、定着フィルム16をスムーズに回転させるための、例えば剛性且つ低熱伝導性の樹脂からなるベルト走行ガイド45が設けられている。
[Example 3]
In this embodiment, the fixing device used is different. The configuration will be described below with reference to FIG. A fixing roll 41 having a heating source 42 such as a halogen lamp inside, a fixing film 16 that rolls with the fixing roll 41 and sandwiches and conveys paper, and an inner peripheral surface side of the cylindrical fixing film 16 are arranged in contact with each other. A fixing pad 46 for forming a fixing nip N is provided between the fixing roll 41 and the fixing film 16. The fixing pad 46 in the present embodiment includes a pressing pad 46a as a low pressure pad portion disposed on the upstream side, and a fixed pad as a high pressure pad portion having a higher pressing force than the pressing pad 46a disposed on the downstream side. The fixing nip width is the same from the center portion of the fixing pad 46 to both end portions. The pressing pad 46a and the fixing pad 46b are supported by a rigid support 47 having a recess for supporting these (46a and 46b), and the fixing film 16 is attached to the fixing roll 41 from the back side of the fixing film 16. Pressed against the surface. Further, a belt travel guide 45 made of, for example, a rigid and low thermal conductive resin is provided below the rigid support 47 to smoothly rotate the fixing film 16.

また、定着ロール41の周囲には、定着ロール41の表面温度を計測する温度センサ49が配設され、この温度センサ49によって定着ロール41の表面温度が所定の温度になるように加熱源42の温度制御が行われるようになっている。尚、温度センサ49としては定着ロール41の表面温度を計測できるものであれば特に制限されず、例えばサーミスタやポジスタ等の感温素子も使用できる。
本実施の形態における定着ロール41は、機械的強度に優れ且つ熱伝導性が良好なアルミニウム等の金属製の円筒状のコア41aと、このコア41aの表面に形成されたシリコーンゴム等の弾性層41bと、この弾性層41bの表面に被覆され、用紙上の未定着トナー像のオフセットを防止するために設けられた離型層41cとで構成されている。
ここで、コア41aとしては、機械的強度と良好な熱伝導性を備えていれば特に材質は制限されず、例えばステンレス、鋼、黄銅等の金属や合金であっても差し支えない。また、弾性層41bとしては、シリコーンゴムに限らず、耐熱性を備えていれば、例えばフッ素系ゴム等も使用でき、この弾性層41bをコア41aの表面に形成する方法も特に制限されず、注入成形法やコーティング法等が採用できる。更に、離型層41cは、耐熱性があり、トナーに対する適度な離型性を備えるものであればよく、例えばフッ素系ゴムやフッ素系樹脂等が使用される。また、定着ロール41内部の加熱源42としては、コア41a内部に収容できる形状、構造のものであれば特に制限されず、目的に応じて適宜選定して差し支えない。
A temperature sensor 49 for measuring the surface temperature of the fixing roll 41 is disposed around the fixing roll 41, and the temperature sensor 49 allows the surface temperature of the fixing roll 41 to reach a predetermined temperature. Temperature control is performed. The temperature sensor 49 is not particularly limited as long as it can measure the surface temperature of the fixing roll 41. For example, a temperature sensitive element such as a thermistor or a posistor can be used.
The fixing roll 41 in this embodiment includes a cylindrical core 41a made of metal such as aluminum having excellent mechanical strength and good thermal conductivity, and an elastic layer such as silicone rubber formed on the surface of the core 41a. 41b and a release layer 41c that covers the surface of the elastic layer 41b and is provided to prevent the offset of the unfixed toner image on the paper.
Here, the material of the core 41a is not particularly limited as long as it has mechanical strength and good thermal conductivity, and may be a metal or an alloy such as stainless steel, steel, or brass. Further, the elastic layer 41b is not limited to silicone rubber, and may be, for example, fluorine rubber as long as it has heat resistance. The method of forming the elastic layer 41b on the surface of the core 41a is not particularly limited, An injection molding method or a coating method can be employed. Further, the release layer 41c may be any material that has heat resistance and appropriate release properties for the toner. For example, fluorine rubber or fluorine resin is used. The heating source 42 in the fixing roll 41 is not particularly limited as long as it has a shape and structure that can be accommodated in the core 41a, and may be appropriately selected according to the purpose.

(7)本実施例に係る定着フィルム16の説明
発明例5の定着フィルムは、結晶性ポリアリールケトン樹脂であるPEEK(Victrex社 381G、Tg143℃)と、非晶性樹脂であるPSf(ソルベイアドバンス
トポリマーズ社 ユーデル P-1700、Tg189℃)とのブレンド樹脂(厚み120μm)、および表層16BとしてPFAチューブ(DuPont社 450HP)(厚み
30μm)を用いて、発明例1と同様に作製した。尚、基層16Aのブレンド比率は、発明例5においては、樹脂100質量部に対して、PEEKを70質量部、PSfを30質量部とした。定着フィルム16の総厚みの平均値は100μmとした。発明例5の定着フィルムにおけるブレンド樹脂のTgは、148℃と180℃(非晶性樹脂由来)であった。また、160℃環境下での引張弾性率(厚み100μm)は、GPaであった。
本発明例の定着装置は、定着フィルム16と加熱源42との間に、3層構成からなる定着ロール41と記録材が存在する。このため、加熱源42からの熱は、部材による熱抵抗の影響で、定着フィルム16が高温となりにくいという特徴がある。
(7) Description of Fixing Film 16 According to this Example The fixing film of Invention Example 5 is PEEK (Victrex 381G, Tg 143 ° C.) which is a crystalline polyaryl ketone resin and PSf (Solvay Advanced) which is an amorphous resin. A polymer resin Udel P-1700 (Tg 189 ° C.) blended resin (thickness 120 μm) and a PFA tube (DuPont 450 HP) (thickness 30 μm) as the surface layer 16B were used in the same manner as in Invention Example 1. The blend ratio of the base layer 16A in Invention Example 5 was 70 parts by mass of PEEK and 30 parts by mass of PSf with respect to 100 parts by mass of the resin. The average value of the total thickness of the fixing film 16 was 100 μm. The Tg of the blend resin in the fixing film of Invention Example 5 was 148 ° C. and 180 ° C. (derived from an amorphous resin). Moreover, the tensile elastic modulus (100 micrometers in thickness) in 160 degreeC environment was GPa.
In the fixing device of the present invention, a fixing roll 41 having a three-layer structure and a recording material are present between the fixing film 16 and the heating source 42. For this reason, the heat from the heating source 42 is characterized by the fact that the fixing film 16 is unlikely to reach a high temperature due to the influence of the thermal resistance of the member.

上記した発明例においてもブレンド樹脂は、緩やかな相溶状態を形成することが可能となり、耐熱性、耐折性は問題なく、且つ、画像形成装置の寿命を通じて劣化が少ない定着フィルムを提供することが可能となる。
以下に、PSfの構造式を記す。PSfに関しても、主鎖にスルホニル基を有する構造となっている。スルホニル基は、前述の通り、Sを含み大きな極性を有する。PEEKとの分子間相互作用に、スルホニル基の分極による静電力の影響することにより、PEEKとの相溶性が、一部が非相溶になっていると推測している。
Also in the above-described invention examples, the blend resin can form a mildly compatible state, and there is no problem in heat resistance and folding resistance, and a fixing film with little deterioration throughout the life of the image forming apparatus is provided. Is possible.
The structural formula of PSf is shown below. PSf also has a structure having a sulfonyl group in the main chain. As described above, the sulfonyl group includes S and has a large polarity. It is presumed that the compatibility with PEEK is partially incompatible by the influence of electrostatic force due to the polarization of the sulfonyl group on the intermolecular interaction with PEEK.

Figure 2015049269
Figure 2015049269

以上、説明した通り、結晶性ポリアリールケトン樹脂とPSfのブレンド樹脂、は緩やかな相溶状態とすることにより、高いフィルム形成能を確保し、且つ、高温化での使用により結晶化が進むことによる耐折性の悪化の少ない定着フィルムの提供が可能となる。   As described above, the blended resin of crystalline polyarylketone resin and PSf is in a mildly compatible state to ensure high film forming ability and to be crystallized by use at high temperatures. Therefore, it is possible to provide a fixing film with less deterioration of folding resistance.

10 加熱ユニット
15 セラミックヒーター(熱源)
15A ヒーター基板
16 定着フィルム
16A 基層
16B 表層
19 フィルムガイド
19A 溝
30 加圧ローラー
30A 丸軸状の芯金(軸部)
30B 弾性層
30C 離型層
43,44 ガイド
41 定着ロール
41a コア
41b 弾性層
41c 離型層
42 加熱源
45 ベルト走行ガイド
46 定着パッド
46a 押圧パッド
46b 固定パッド
47 剛性支持体
49 温度センサ
101 制御部
102 カセット
105,106 ローラー
109 定着部
109 定着装置
111 ローラー
112 トレイ
117 感光体
118 レーザスキャナー
119 帯電部材
120 現像器
121 二次転写ローラー
122 クリーナー
123 ベルト
124 転写部材
201 温度検知素子
10 Heating unit 15 Ceramic heater (heat source)
15A Heater substrate 16 Fixing film 16A Base layer 16B Surface layer 19 Film guide 19A Groove 30 Pressure roller 30A Round shaft core (shaft part)
30B Elastic layer 30C Release layer 43, 44 Guide 41 Fixing roll 41a Core 41b Elastic layer 41c Release layer 42 Heat source 45 Belt running guide 46 Fixing pad 46a Press pad 46b Fixed pad 47 Rigid support 49 Temperature sensor 101 Control unit 102 Cassette 105, 106 Roller 109 Fixing unit 109 Fixing device 111 Roller 112 Tray 117 Photoconductor 118 Laser scanner 119 Charging member 120 Developer 121 Secondary transfer roller 122 Cleaner 123 Belt 124 Transfer member 201 Temperature detection element

Claims (9)

結晶性ポリアリールケトン樹脂及び、前記結晶性ポリアリールケトン樹脂のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度を有する非晶性樹脂を含むブレンド樹脂層を有する定着フィルムにおいて、
前記ブレンド樹脂は、示差走査熱量測定で計測されるガラス転移温度が2つ以上あることを特徴とする定着フィルム。
In a fixing film having a blend resin layer containing a crystalline polyaryl ketone resin and an amorphous resin having a glass transition temperature higher than that of the crystalline polyaryl ketone resin,
The fixing resin, wherein the blend resin has two or more glass transition temperatures measured by differential scanning calorimetry.
前記ブレンド樹脂の、示差走査熱量測定で計測される前記非晶性樹脂由来のガラス転移温度が、示差走査熱量測定より計測される前記非晶性樹脂のガラス転移温度より低いことを特徴とする請求項1に記載の定着フィルム。   The glass transition temperature derived from the amorphous resin measured by differential scanning calorimetry of the blend resin is lower than the glass transition temperature of the amorphous resin measured by differential scanning calorimetry. Item 4. The fixing film according to Item 1. 160℃環境下で、厚み100μmのフィルム状サンプルでの引張弾性率が、前記結晶性ポリアリールケトン樹脂よりも前記ブレンド樹脂の方が高いことを特徴とする請求項1又は2に記載の定着フィルム。   3. The fixing film according to claim 1, wherein the blended resin has a higher tensile elastic modulus in a film-like sample having a thickness of 100 μm in a 160 ° C. environment than in the crystalline polyaryl ketone resin. . 前記非晶性樹脂はスルホニル基を有する樹脂であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の定着フィルム。   The fixing film according to claim 1, wherein the amorphous resin is a resin having a sulfonyl group. 前記非晶性樹脂が、スルホン化ポリエーテルイミドであることを特徴とする請求項4に記載の定着フィルム。   The fixing film according to claim 4, wherein the amorphous resin is a sulfonated polyetherimide. 前記非晶性樹脂が、PES、PPSU、およびPSfからなる群から選択される1以上であることを特徴とする請求項4に記載の定着フィルム。   The fixing film according to claim 4, wherein the amorphous resin is one or more selected from the group consisting of PES, PPSU, and PSf. 前記結晶性ポリアリールケトン樹脂が、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルケトン(PEK)、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン(PEKEKK)、ポリエーテルケトンケトン(PEKK)、ポリアリールエーテルケトンエーテルケトンケトン(PAEKEKK)、ポリアリルエーテルケトン(PAEK)、ポリアリルエーテルエーテルケトン(PAEEK)、ポリエーテルエーテルケトンケトン(PEEKK)、およびポリアリールエーテルケトンケトン(PAEKK)からなる群から選択される1以上であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の定着フィルム。   The crystalline polyaryl ketone resin may be polyether ether ketone (PEEK), polyether ketone (PEK), polyether ketone ether ketone ketone (PEKEKK), polyether ketone ketone (PEKK), polyaryl ether ketone ether ketone ketone ( One or more selected from the group consisting of PAEEKKK), polyallyl ether ketone (PAEK), polyallyl ether ether ketone (PAEEK), polyether ether ketone ketone (PEEKK), and polyaryl ether ketone ketone (PAEKK) The fixing film according to any one of claims 1 to 6. 前記ブレンド樹脂は、ブレンド樹脂100質量部に対して、1質量部以上40質量部以下の導電性フィラーを含むことを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の定着フィルム。   The fixing film according to claim 1, wherein the blend resin includes a conductive filler in an amount of 1 part by weight to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the blend resin. 定着回転部材と、前記定着回転部材と接触してニップ部を形成するバックアップ部材と、前記定着回転部材と前記バックアップ部材のうち少なくとも何れか一方を加熱する発熱体と、を有し、前記ニップ部でトナー像を担持する記録材を挟持搬送しつつ記録材にトナー像を加熱定着する定着装置において、
前記定着回転部材が請求項1〜8のいずれか一項に記載の定着フィルムであることを特徴とする定着装置。
A fixing rotation member; a backup member that forms a nip portion in contact with the fixing rotation member; and a heating element that heats at least one of the fixing rotation member and the backup member. A fixing device that heats and fixes a toner image on a recording material while sandwiching and conveying the recording material carrying the toner image at
The fixing device according to claim 1, wherein the fixing rotation member is the fixing film according to claim 1.
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