JP2015041529A - Film for transparent electrode - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film for a transparent electrode which includes an organic easily adhesive layer, suppresses an interference spot in a higher degree, prevents the interference spot from being viewed even when being viewed through a pair of polarized sunglasses, and also has excellent adhesion.SOLUTION: A film has a polyester film and an easily adhesive layer provided on at least one face thereof. The polyester film has an in-plane retardation of 7,000 nm or more and has a thickness of 5-250 μm. The easily adhesive layer contains a binder component formed from a thermoplastic resin as a main component, and has a wetting index of the surface thereof of 60 mN/m or more.

Description

本発明は、透明電極用フィルムに関する。特には、タッチパネルの透明電極の基材として好適に用いられる透明電極用フィルムに関する。   The present invention relates to a transparent electrode film. In particular, it is related with the film for transparent electrodes used suitably as a base material of the transparent electrode of a touchscreen.

透明電極に用いられる基材として、軽量化や可撓性付与のために、ガラス板をプラスチックフィルムに置換する検討が古くから行われている。しかしながら、かかる置換に際しては、表面平滑性が損なわれたり、また液晶表示装置に用いると干渉斑が生じ易くなったりする問題がある。ここで、表面平滑性については、表面にハードコート層を設ける等して平滑化することが知られている。しかしながらそうすると、基材とその上に形成する層との密着性についての問題が生じてくる。   As a base material used for a transparent electrode, studies for replacing a glass plate with a plastic film have been made for a long time in order to reduce weight and impart flexibility. However, in such replacement, there is a problem that the surface smoothness is impaired, and when used in a liquid crystal display device, interference spots easily occur. Here, it is known that the surface smoothness is smoothed by providing a hard coat layer on the surface. However, if it does so, the problem about the adhesiveness of a base material and the layer formed on it will arise.

このような問題に対して、特許文献1,2には、レタデーション値が5000nm以上の一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに、酸化珪素やシリコンアルミニウム複合酸化物からなる薄膜を設け、その上に樹脂硬化物層を形成した電極基板が報告されている。
また、透明電極の基材には、太陽光からの紫外線や液晶バックライト光源からの紫外線による劣化防止(特に屋外で用いられるモバイル機器においては、外光による部材の劣化防止)のために、しばしば紫外線吸収能が要求される。光学用ポリエステルフィルムに用いられる紫外線吸収剤としては、例えば特許文献3に開示のような紫外線吸収剤が報告されている。
For such problems, Patent Documents 1 and 2 provide a thin film made of silicon oxide or silicon aluminum composite oxide on a uniaxially stretched polyethylene terephthalate film having a retardation value of 5000 nm or more, and a cured resin layer thereon. An electrode substrate on which is formed has been reported.
In addition, the base material of the transparent electrode is often used to prevent deterioration due to ultraviolet rays from sunlight or ultraviolet rays from a liquid crystal backlight source (particularly in mobile devices used outdoors, to prevent deterioration of members due to external light). Ultraviolet absorbing ability is required. As an ultraviolet absorber used for an optical polyester film, for example, an ultraviolet absorber as disclosed in Patent Document 3 has been reported.

特開平10−10558号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-10558 特開平10−62776号公報JP-A-10-62776 特開2003−191390号公報JP 2003-191390 A

近年、干渉斑抑制および密着性の要求はさらに強くなってきている。特に干渉斑抑制の要求について、屋外で用いるモバイル機器が増加している中、偏光サングラスをしたまま液晶表示装置を視認する機会が生じている。
また、密着性向上のための無機系易接着層は、該無機系易接着層自身が硬くて傷が入り易い問題に加え、柔軟性が低い為、タッチパネルのようにペンや指で押圧されたり等適度な柔軟性が求められる用途のための透明電極には不向きである。
そこで本発明は、有機系の易接着層を備え、より高度に干渉斑を抑制し、偏光サングラスを通して視認したとしても干渉斑が見え難く、また密着性にも優れた透明電極用フィルムを提供することを目的とする。
In recent years, the demand for interference spot suppression and adhesion has become even stronger. In particular, regarding the demand for suppression of interference spots, an increasing number of mobile devices are used outdoors, and there is an opportunity to view the liquid crystal display device while wearing polarized sunglasses.
In addition to the problem that the inorganic easy adhesive layer itself is hard and easy to be scratched, the inorganic easy adhesive layer for improving the adhesion is low in flexibility, so it can be pressed with a pen or finger like a touch panel. It is not suitable as a transparent electrode for applications requiring moderate flexibility.
Therefore, the present invention provides a transparent electrode film that includes an organic easy-adhesion layer, suppresses interference spots to a higher degree, makes it difficult to see interference spots even when viewed through polarized sunglasses, and has excellent adhesion. For the purpose.

さらに、上述のように紫外線吸収能を付与するにあたっては、フィルムに紫外線吸収剤を添加する方法が考えられる。しかしながら、フィルムに内添した紫外線吸収剤は、一般的にブリードアウトしやすい。かかる問題は、とりわけフィルムが一軸配向ポリエステルフィルムであると、二軸配向ポリエステルフィルムに比べてその配向結晶構造が少ないため、さらに顕著な問題となる。紫外線吸収剤のブリードアウトが生じると、フィルム白化の問題や、工程汚染の問題に繋がる。
そこで本発明は、透明電極の基材として用いた際に干渉斑を好適に抑制できるような分子配向度を具備しながら、紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制された透明電極用フィルムを提供することを、望ましい目的とする。
Furthermore, as described above, a method of adding an ultraviolet absorber to the film is conceivable for imparting ultraviolet absorbing ability. However, the ultraviolet absorber internally added to the film generally tends to bleed out. Such a problem becomes more conspicuous particularly when the film is a uniaxially oriented polyester film because the oriented crystal structure is less than that of the biaxially oriented polyester film. If the ultraviolet absorbent bleeds out, it will lead to film whitening and process contamination.
Therefore, the present invention provides a transparent electrode film in which bleeding out of an ultraviolet absorber is suppressed while having a degree of molecular orientation that can suitably suppress interference spots when used as a substrate for a transparent electrode. Is a desirable purpose.

本発明は、上記課題を解決するために以下の構成を採用するものである。
1.ポリエステルフィルムおよびその片面に設けられた易接着層を有するフィルムであって、
該ポリエステルフィルムの面内のレタデーションが7000nm以上であり、厚さが5〜250μmであり、
該易接着層が、熱可塑性樹脂からなるバインダー成分を主たる成分として含有し、表面の濡れ指数が60mN/m以上である、
透明電極用フィルム。
2.上記易接着層のバインダー成分が、バインダー成分の質量を基準として40〜90質量%の共重合ポリエステルおよびバインダー成分の質量を基準として10〜60質量%のポリビニルアルコールからなる、上記1に記載の透明電極用フィルム。
3.上記ポリエステルフィルムが、ポリエステルフィルムの質量を基準として0.1〜10質量%の紫外線吸収剤を含有する、上記1または2に記載の透明電極用フィルム。
4.上記紫外線吸収剤が、下記一般式(1)で表される紫外線吸収剤である、上記3に記載の透明電極用フィルム。

Figure 2015041529
(ただし、上記一般式(1)において、Arはn価のビフェニル残基を表す。また、該ビフェニル残基は置換基を有していてもよい。Arに結合している環は、任意の位置に二重結合を有していてもよい。Xa、Xb、Xcは、互いに独立してヘテロ原子を表す。またXa、Xb、Xcは、置換基を有していてもよい。Rは1価の炭化水素基を表す。mは0〜4の整数を表す。nは1〜4の整数を表す。)
5.上記易接着層とは反対側の面にハードコート層を有する、上記1〜4のいずれか1項に記載の透明電極用フィルム。
6.上記1〜5に記載の透明電極用フィルムの上記易接着層とは反対側の面、もしくは、上記易接着層とは反対側の面にハードコート層を有する場合は該ハードコート層の上に透明導電層を設けた透明電極。
7.上記易接着層の上にポリビニルアルコールからなる偏光子を有する、上記6に記載の透明電極。
8.液晶表示装置と共に用いられるタッチパネル用である、上記6または7に記載の透明電極。 The present invention employs the following configuration in order to solve the above problems.
1. A film having a polyester film and an easy adhesion layer provided on one side thereof,
The in-plane retardation of the polyester film is 7000 nm or more, the thickness is 5 to 250 μm,
The easy-adhesion layer contains a binder component composed of a thermoplastic resin as a main component, and the surface wetting index is 60 mN / m or more.
Transparent electrode film.
2. 2. The transparent material according to 1 above, wherein the binder component of the easy-adhesion layer comprises 40 to 90% by mass of a copolyester based on the mass of the binder component and 10 to 60% by mass of polyvinyl alcohol based on the mass of the binder component. Electrode film.
3. The film for transparent electrodes according to 1 or 2 above, wherein the polyester film contains 0.1 to 10% by mass of an ultraviolet absorber based on the mass of the polyester film.
4). 4. The transparent electrode film as described in 3 above, wherein the ultraviolet absorber is an ultraviolet absorber represented by the following general formula (1).
Figure 2015041529
(However, in the above general formula (1), Ar represents an n-valent biphenyl residue. The biphenyl residue may have a substituent. The ring bonded to Ar may be any arbitrary ring. Xa, Xb, and Xc each independently represent a hetero atom, and Xa, Xb, and Xc may have a substituent, and R is 1. Represents a valent hydrocarbon group, m represents an integer of 0 to 4, and n represents an integer of 1 to 4.)
5. 5. The transparent electrode film according to any one of 1 to 4, which has a hard coat layer on the surface opposite to the easy-adhesion layer.
6). On the surface of the transparent electrode film described in the above 1 to 5 on the side opposite to the easy-adhesive layer, or on the surface opposite to the easy-adhesive layer, a hard coat layer is provided on the hard coat layer. A transparent electrode provided with a transparent conductive layer.
7). 7. The transparent electrode according to 6 above, having a polarizer made of polyvinyl alcohol on the easy-adhesion layer.
8). 8. The transparent electrode as described in 6 or 7 above, which is for a touch panel used with a liquid crystal display device.

本発明によれば、有機系の易接着層を備え、より高度に干渉斑を抑制し、偏光サングラスを通して視認したとしても干渉斑が見え難く、また密着性にも優れた透明電極用フィルムを得ることができる。
また、本発明の望ましい態様によれば、透明電極の基材として用いた際に干渉斑を好適に抑制できるような分子配向度を具備しながら、紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制された透明電極用フィルムを提供することができる。
According to the present invention, a transparent electrode film having an organic easy-adhesion layer, more highly suppressing interference spots, hardly seeing interference spots even when viewed through polarized sunglasses, and having excellent adhesion is obtained. be able to.
Moreover, according to a desirable aspect of the present invention, a transparent electrode in which bleeding out of an ultraviolet absorber is suppressed while having a molecular orientation that can suitably suppress interference spots when used as a substrate of a transparent electrode. Films can be provided.

そのため本発明のフィルムは、特に光学用途に用いられる透明電極として好適に用いることができる。中でも、タッチパネルに用いられる透明電極として好適に用いることができ、液晶表示装置と共に用いられるタッチパネルの透明電極の基材として本発明のフィルムを採用することによって、より効果的に機能を奏することができる。   Therefore, the film of the present invention can be suitably used as a transparent electrode particularly used for optical applications. Especially, it can use suitably as a transparent electrode used for a touch panel, and can show a function more effectively by adopting the film of the present invention as a substrate of a transparent electrode of a touch panel used with a liquid crystal display device. .

本発明のフィルムは、面内のレタデーションが7000nm以上であるポリエステルフィルムの、少なくとも片面に易接着層を有するものである。以下、本発明のフィルムを構成する各構成成分について説明する。   The film of this invention has an easily bonding layer in the at least single side | surface of the polyester film whose in-plane retardation is 7000 nm or more. Hereafter, each structural component which comprises the film of this invention is demonstrated.

[ポリエステルフィルム]
本発明におけるポリエステルフィルムは、ポリエステルから形成されてなる。
[Polyester film]
The polyester film in the present invention is formed from polyester.

(ポリエステル)
かかるポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコール成分とからなる。ジカルボン酸成分としては、好ましい分子配向度が得やすいという観点、および機械的特性、熱的特性に優れるといった観点から、芳香族ジカルボン酸成分が好ましい。芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸に由来する成分を好ましく例示することができる。また、グリコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコールに由来する成分を好ましく例示することができる。なかでもポリエステルとしては、耐熱性、光学特性の観点から、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。かかるポリエチレンテレフタレートは、本発明の目的を阻害しない限りにおいて共重合成分を含有して共重合ポリエチレンテレフタレートであってもよい。
(polyester)
Such polyester comprises a dicarboxylic acid component and a glycol component. As the dicarboxylic acid component, an aromatic dicarboxylic acid component is preferable from the viewpoint that a preferable degree of molecular orientation is easily obtained and from the viewpoint of excellent mechanical characteristics and thermal characteristics. Preferred examples of the aromatic dicarboxylic acid component include components derived from phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid. Moreover, as a glycol component, the component derived from ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, and polyalkylene glycol can be illustrated preferably. Among these, as the polyester, polyethylene terephthalate is preferable from the viewpoints of heat resistance and optical properties. Such polyethylene terephthalate may be a copolymerized polyethylene terephthalate containing a copolymer component as long as the object of the present invention is not impaired.

(レタデーション)
本発明におけるポリエステルフィルムは、面内のレタデーションが7000nm以上である。ここでレタデーションとは、フィルム面内において最大屈折率(nTD)と、かかる最大屈折率を示す方向と垂直な方向における屈折率(nMD)とから、|nTD−nMD|×フィルム厚み(nm)として求められる値である。
ポリエステルフィルムの面内のレタデーションが上記範囲にあることで、偏光子から射出される直線偏光の振動方向の変化を抑制することができる。さらに、外からの光が反射するに際して生じる干渉縞を抑制することができる。かかる観点から、面内のレタデーションは、好ましくは7500nm以上、より好ましくは7800nm以上、さらに好ましくは8000nm以上、特に好ましくは8500nm以上である。他方、直線偏光の振動方向変化抑制の観点からはレタデーションの上限は特に限定されないが、ポリエステルフィルムの延伸配向により上記レタデーションの態様とすることを考慮すると、過剰に高すぎるレタデーションを得ようとするとフィルム破断が生じやすくなったり、また得られたポリエステルフィルムが脆くなったりする傾向にある。かかる観点から、面内のレタデーションの上限は、30000nmであることが好ましい。
(Retardation)
The polyester film in the present invention has an in-plane retardation of 7000 nm or more. Here, the retardation is expressed as: | nTD−nMD | × film thickness (nm) from the maximum refractive index (nTD) in the film plane and the refractive index (nMD) in a direction perpendicular to the direction showing the maximum refractive index. This is the required value.
When the in-plane retardation of the polyester film is in the above range, a change in the vibration direction of linearly polarized light emitted from the polarizer can be suppressed. Furthermore, interference fringes generated when light from the outside is reflected can be suppressed. From this viewpoint, the in-plane retardation is preferably 7500 nm or more, more preferably 7800 nm or more, still more preferably 8000 nm or more, and particularly preferably 8500 nm or more. On the other hand, the upper limit of retardation is not particularly limited from the viewpoint of suppressing the vibration direction change of linearly polarized light, but considering that the above-described retardation mode is achieved by stretching orientation of the polyester film, it is a film that attempts to obtain an excessively high retardation. There is a tendency that breakage tends to occur or the obtained polyester film becomes brittle. From this viewpoint, the upper limit of the in-plane retardation is preferably 30000 nm.

(フィルム厚み)
本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、透明電極用フィルムとして、特にタッチパネルに用いられる透明電極用フィルムとして適した強度、コシが得られ、また適したレタデーションが得やすく、透明性に優れる観点から、5〜250μmである。薄すぎると適したレタデーションが得難くなる傾向にあり、強度、コシが低下する傾向にある。また取り扱い性に劣り、他の光学部材との貼り合わせや装置への組み込みが困難となる傾向にある。さらに、製膜が困難となる傾向にある。他方、厚すぎると、ポリエステルフィルムの質量増加により製品質量も増加する傾向にある。また透明性に劣る傾向にある。かかる観点から、厚みは、好ましくは10〜125μm、より好ましくは10〜100μm、さらに好ましくは25〜100μmである。
(Film thickness)
The thickness of the polyester film in the present invention is 5 from the viewpoint of providing a strength and stiffness suitable as a transparent electrode film, particularly as a transparent electrode film used in a touch panel, easily obtaining a suitable retardation, and excellent transparency. ˜250 μm. If it is too thin, suitable retardation tends to be difficult to obtain, and strength and stiffness tend to decrease. Moreover, it is inferior in handleability and tends to be difficult to bond with other optical members and to be incorporated into an apparatus. Furthermore, film formation tends to be difficult. On the other hand, if it is too thick, the product mass tends to increase due to the increase in mass of the polyester film. Also, it tends to be inferior in transparency. From this viewpoint, the thickness is preferably 10 to 125 μm, more preferably 10 to 100 μm, and still more preferably 25 to 100 μm.

[紫外線吸収剤]
本発明におけるポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの質量を基準として0.1〜10質量%の紫外線吸収剤を含有することが好ましい。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられるが、下記一般式(1)で表される紫外線吸収剤であることが好ましい。
[Ultraviolet absorber]
It is preferable that the polyester film in this invention contains a 0.1-10 mass% ultraviolet absorber based on the mass of a polyester film. Examples include benzophenone-based UV absorbers, hindered amine-based UV absorbers, benzoate-based UV absorbers, and triazine-based UV absorbers, and UV absorbers represented by the following general formula (1) are preferred.

Figure 2015041529
(ただし、上記一般式(1)において、Arはn価のビフェニル残基を表す。また、該ビフェニル残基は置換基を有していてもよい。Arに結合している環は、任意の位置に二重結合を有していてもよい。Xa、Xb、Xcは、互いに独立してヘテロ原子を表す。またXa、Xb、Xcは、置換基を有していてもよい。Rは1価の炭化水素基を表す。mは0〜4の整数を表す。nは1〜4の整数を表す。)
Figure 2015041529
(However, in the above general formula (1), Ar represents an n-valent biphenyl residue. The biphenyl residue may have a substituent. The ring bonded to Ar may be any arbitrary ring. Xa, Xb, and Xc each independently represent a hetero atom, and Xa, Xb, and Xc may have a substituent, and R is 1. Represents a valent hydrocarbon group, m represents an integer of 0 to 4, and n represents an integer of 1 to 4.)

このような構造を有する紫外線吸収剤を採用することによって、フィルムからのブリードアウトが抑制される。
上記一般式(1)中、Arは、1〜4価のビフェニル残基を表す。本発明においては、かかる構造が肝要であり、ブリードアウト抑制の効果は、かかる構造によって奏されるところが大きい。Arは、コストや化合物の得やすさ等の観点から、2〜4価の基であることが好ましく、2価であることがさらに好ましい。
By adopting the ultraviolet absorber having such a structure, bleeding out from the film is suppressed.
In the general formula (1), Ar represents a monovalent to tetravalent biphenyl residue. In the present invention, such a structure is essential, and the effect of suppressing bleed out is greatly achieved by such a structure. Ar is preferably a divalent to tetravalent group, more preferably a divalent group, from the viewpoints of cost, ease of obtaining a compound, and the like.

Arは、ビフェニル構造から、1〜4個の水素原子を取り除いた1〜4価のビフェニル残基である。ビフェニル構造から水素原子を取り除く位置は、いずれの箇所でも良い。2価である場合は、例えば3,3’位、4,4’位等が挙げられる。3価である場合は、例えば3,5,3’位等が挙げられる。4価である場合は、例えば3,5,3’,5’位等が挙げられる。   Ar is a 1 to 4 valent biphenyl residue obtained by removing 1 to 4 hydrogen atoms from the biphenyl structure. The position where the hydrogen atom is removed from the biphenyl structure may be any location. In the case of being divalent, for example, 3, 3 'position, 4, 4' position and the like are mentioned. In the case of being trivalent, for example, the 3, 5, 3 'positions and the like can be mentioned. In the case of tetravalent, for example, 3, 5, 3 ', 5' positions and the like can be mentioned.

ビフェニル残基Arは、置換基を有していても良い。置換基として1価の置換基が挙げられる。1価の置換基(以下R1とする)の例として、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、炭素数1〜20の直鎖または分枝のアルキル基(例えばメチル、エチル)、炭素数6〜20のアリール基(例えばフェニル、ナフチル)、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル)、置換又は無置換のカルバモイル基(例えばカルバモイル、N−フェニルカルバモイル、N,N−ジメチルカルバモイル)、アルキルカルボニル基(例えばアセチル)、アリールカルボニル基(例えばベンゾイル)、ニトロ基、置換または無置換のアミノ基(例えばアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド、エトキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)、イミド基(例えばスクシンイミド、フタルイミド)、イミノ基(例えばベンジリデンアミノ)、ヒドロキシ基、炭素数1〜20のアルコキシ基(例えばメトキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ)、アルキルスルホニルオキシ基(例えばメタンスルホニルオキシ)、アリールスルホニルオキシ基(例えばベンゼンスルホニルオキシ)、スルホ基、置換または無置換のスルファモイル基(例えばスルファモイル、N−フェニルスルファモイル)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ)、アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル)、アリールスルホニル基(例えばベンゼンスルホニル)、炭素数6〜20のヘテロ環基(例えばピリジル、モルホリノ)などを挙げることができる。また、置換基は更に置換されていても良く、置換基が複数ある場合は、同じでも異なっても良い。その際、置換基の例としては、上述の1価の置換基R1を挙げることができる。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。
置換基として好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基がある。より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは、アルキル基である。
The biphenyl residue Ar may have a substituent. A monovalent substituent is mentioned as a substituent. Examples of the monovalent substituent (hereinafter referred to as R1) include a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom), a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (for example, methyl, Ethyl), an aryl group having 6 to 20 carbon atoms (for example, phenyl, naphthyl), a cyano group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl), an aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl), a substituted or unsubstituted carbamoyl group (Eg carbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl), alkylcarbonyl group (eg acetyl), arylcarbonyl group (eg benzoyl), nitro group, substituted or unsubstituted amino group (eg amino, dimethylamino, Anilino), acylamino group (eg ace Amide, ethoxycarbonylamino), sulfonamide group (eg methanesulfonamide), imide group (eg succinimide, phthalimide), imino group (eg benzylideneamino), hydroxy group, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (eg methoxy), Aryloxy groups (eg phenoxy), acyloxy groups (eg acetoxy), alkylsulfonyloxy groups (eg methanesulfonyloxy), arylsulfonyloxy groups (eg benzenesulfonyloxy), sulfo groups, substituted or unsubstituted sulfamoyl groups (eg sulfamoyl) N-phenylsulfamoyl), alkylthio group (for example, methylthio), arylthio group (for example, phenylthio), alkylsulfonyl group (for example, methanesulfonyl), arylsulfonyl group Group (e.g., benzenesulfonyl), and the like Hajime Tamaki having 6 to 20 carbon atoms (e.g. pyridyl, morpholino). Further, the substituent may be further substituted, and when there are a plurality of substituents, they may be the same or different. At that time, examples of the substituent include the monovalent substituent R1 described above. Moreover, you may combine with substituents and may form a ring.
Preferred examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, and an aryl group. An alkyl group and an aryl group are more preferable, and an alkyl group is particularly preferable.

上記一般式(1)中、Xa、XbおよびXcは、互いに独立してヘテロ原子を表わす。ヘテロ原子としては、例えば、ホウ素原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、リン原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子等を挙げることができる。ヘテロ原子として好ましくは、窒素原子、酸素原子、硫黄原子である。より好ましくは、窒素原子、酸素原子である。これらのヘテロ原子を選択することにより、紫外線吸収能の向上効果を高くすることができ、その波長特性にも優れ、可視光領域は高透過率であり、紫外光領域は高吸収率であるという、相反する特性の両立が可能になる。また、紫外線吸収剤の安定性、耐熱性を高くすることができ、製造もしやすい。なお、Xa、XbおよびXcは置換基を有していても良い。例えば、Xaとして窒素原子が選択され、Arと結合している炭素とXaとの間の結合が単結合である場合、またXbとして窒素原子が選択され、Arと結合している炭素とXbとの間の結合が単結合である場合、またXcとして窒素原子が選択される場合等は、かかる窒素原子は適宜置換基を有することとなる。また、置換基としては上述した1価の置換基R1の例が挙げられる。   In the general formula (1), Xa, Xb and Xc each independently represent a hetero atom. Examples of the hetero atom include a boron atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom. A hetero atom is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom. More preferably, they are a nitrogen atom and an oxygen atom. By selecting these heteroatoms, the effect of improving the ultraviolet absorption ability can be enhanced, the wavelength characteristics are excellent, the visible light region has a high transmittance, and the ultraviolet light region has a high absorption rate. This makes it possible to achieve compatible characteristics. Further, the stability and heat resistance of the ultraviolet absorber can be increased, and the production is easy. Xa, Xb and Xc may have a substituent. For example, when a nitrogen atom is selected as Xa and the bond between carbon bonded to Ar and Xa is a single bond, and a nitrogen atom is selected as Xb and carbon bonded to Ar and Xb When the bond between these is a single bond, or when a nitrogen atom is selected as Xc, the nitrogen atom appropriately has a substituent. Examples of the substituent include the examples of the monovalent substituent R1 described above.

上記Xa、XbおよびXcを含む、Arに結合している環は、任意の位置に二重結合を有していてもよい。例えば、Xaとして窒素原子が選択される場合に、Arと結合している炭素とXaとの間は二重結合であってもよい。またXbとして窒素原子が選択される場合に、Arと結合している炭素とXbとの間は二重結合であってもよい。
Xa、XbおよびXcの特に好ましい態様は、Xaが窒素原子であり、Arと結合している炭素とXaとの間が二重結合であり、XbおよびXcが酸素原子である態様である。これにより紫外線吸収能、波長特性、紫外線吸収剤の安定性、耐熱性をさらに高くすることができる。
The ring bonded to Ar including Xa, Xb and Xc may have a double bond at an arbitrary position. For example, when a nitrogen atom is selected as Xa, a double bond may be formed between carbon bonded to Ar and Xa. When a nitrogen atom is selected as Xb, a double bond may be formed between Xb and the carbon bonded to Ar.
A particularly preferred embodiment of Xa, Xb and Xc is an embodiment in which Xa is a nitrogen atom, a carbon and Xa bonded to Ar is a double bond, and Xb and Xc are oxygen atoms. As a result, the ultraviolet absorbing ability, wavelength characteristics, stability of the ultraviolet absorbent, and heat resistance can be further increased.

上記一般式(1)中、Rは、1価の炭化水素基を表わす。かかる炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基であってもよいし、芳香族炭化水素基であってもよい。脂肪族炭化水素基においては、直鎖状であってもよいし、分岐構造を含むものであってもよいし、環状構造を含むものであってもよい。また、飽和炭化水素基であってもよいし、不飽和結合を有するものであってもよい。さらに、置換基を有するものであってもよい。   In the general formula (1), R represents a monovalent hydrocarbon group. Such a hydrocarbon group may be an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group. The aliphatic hydrocarbon group may be linear, may contain a branched structure, or may contain a cyclic structure. Further, it may be a saturated hydrocarbon group or may have an unsaturated bond. Furthermore, you may have a substituent.

炭化水素基としては、紫外線吸収剤の安定性の観点から、炭素数1〜20の炭化水素基が好ましく、炭素数1〜10の1価の炭化水素基がより好ましい。また、飽和で鎖状の脂肪族炭化水素基が好ましい。炭素数は1〜4がさらに好ましく、メチル基、エチル基、1,2−プロピル基、1,3−プロピル基、1,4−ブチル基、1,6−ヘキシル基が好ましい。さらに炭素数は1〜2がさらに好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。   The hydrocarbon group is preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, from the viewpoint of the stability of the ultraviolet absorber. Saturated and chained aliphatic hydrocarbon groups are preferred. The number of carbon atoms is more preferably 1 to 4, and a methyl group, an ethyl group, a 1,2-propyl group, a 1,3-propyl group, a 1,4-butyl group, and a 1,6-hexyl group are preferable. Furthermore, as for carbon number, 1-2 are more preferable, and a methyl group and an ethyl group are especially preferable.

上記一般式(1)中、mは、0〜4の整数を表す。吸収波長および紫外線吸収剤の安定性の観点から、mとして好ましくは0〜2であり、より好ましくは0〜1であり、特に好ましくは0である。
上記一般式(1)中、nは、1〜4の整数を表す。紫外線吸収能の向上効果を高める、また紫外線吸収剤の安定性および製造のしやすさ等の観点から、nとして好ましくは1〜3であり、さらに好ましくは1〜2であり、特に好ましくは2である。nが小さいと昇華しやすくなる傾向にあり、nが大きいと合成が難くなる傾向にあり、また可視光領域の光を吸収しやすくなる傾向にあり、透過率低下と色相悪化の傾向にある。
In the general formula (1), m represents an integer of 0 to 4. From the viewpoint of the absorption wavelength and the stability of the ultraviolet absorber, m is preferably 0 to 2, more preferably 0 to 1, and particularly preferably 0.
In the general formula (1), n represents an integer of 1 to 4. From the viewpoint of enhancing the effect of improving the ultraviolet absorbing ability, and the stability of the ultraviolet absorber and the ease of production, etc., n is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and particularly preferably 2. It is. When n is small, it tends to be sublimated easily. When n is large, synthesis tends to be difficult, and light in the visible light region tends to be absorbed, and transmittance tends to deteriorate and hue deteriorates.

(一般式(2)で表される紫外線吸収剤)
さらに、前記一般式(1)で表わされる紫外線吸収剤は、下記一般式(2)で表わされる紫外線吸収剤であることが好ましい。このような構成とすることによって、前記一般式(1)で表わされる紫外線吸収剤に対して、ブリードアウト抑制効果を保持したまま、あるいはさらに優れたものとした上で、紫外線吸収能をさらに優れたものとすることができる。また、化合物としての安定性が向上し、長期にわたって紫外線吸収能を維持することができるようになる。さらに、合成が容易であり、コスト、生産性に優れる。
(Ultraviolet absorber represented by the general formula (2))
Further, the ultraviolet absorber represented by the general formula (1) is preferably an ultraviolet absorber represented by the following general formula (2). By adopting such a configuration, the ultraviolet absorbing agent represented by the general formula (1) is further excellent in ultraviolet absorbing ability while maintaining the bleed-out suppressing effect or more excellent. Can be. Further, the stability as a compound is improved, and the ultraviolet absorbing ability can be maintained over a long period of time. Furthermore, the synthesis is easy, and the cost and productivity are excellent.

Figure 2015041529
(ただし、上記一般式(2)において、Arはn価のビフェニル残基を表す。また、該ビフェニル残基は置換基を有していてもよい。Rは1価の炭化水素基を表す。mは0〜4の整数を表す。nは1〜4の整数を表す。)
Figure 2015041529
(However, in the general formula (2), Ar represents an n-valent biphenyl residue. The biphenyl residue may have a substituent. R represents a monovalent hydrocarbon group.) m represents an integer of 0 to 4. n represents an integer of 1 to 4.)

上記一般式(2)中、Arは、前記一般式(1)におけるArと同義であり、好ましい態様および得られる効果も同様である。
上記一般式(2)中、Rは、前記一般式(1)におけるRと同義であり、好ましい態様および得られる効果も同様である。
上記一般式(2)中、mは、前記一般式(1)におけるmと同義であり、好ましい態様および得られる効果も同様である。
上記一般式(2)中、nは、前記一般式(1)におけるnと同義であり、好ましい態様および得られる効果も同様である。
In the general formula (2), Ar has the same meaning as Ar in the general formula (1), and the preferred embodiments and the effects obtained are also the same.
In the general formula (2), R has the same meaning as R in the general formula (1), and the preferred embodiments and the effects obtained are the same.
In the general formula (2), m has the same meaning as m in the general formula (1), and the preferred embodiments and the effects obtained are also the same.
In the said General formula (2), n is synonymous with n in the said General formula (1), A preferable aspect and the effect acquired are also the same.

(一般式(3)で表される紫外線吸収剤)
さらに、前記一般式(2)で表わされる紫外線吸収剤は、下記一般式(3)で表わされる紫外線吸収剤であることが好ましい。このような構成とすることによって、前記一般式(2)で表わされる化合物に対して、紫外線吸収能を保持したまま、あるいはこれらをさらに優れたものとした上で、ブリードアウト抑制効果をさらに優れたものとすることができる。また、化合物としての安定性がさらに向上し、より長期にわたって紫外線吸収能を維持することができるようになる。さらに、合成がより容易であり、コスト、生産性にさらに優れる。
(Ultraviolet absorber represented by the general formula (3))
Furthermore, it is preferable that the ultraviolet absorber represented by the general formula (2) is an ultraviolet absorber represented by the following general formula (3). By adopting such a configuration, the compound represented by the general formula (2) has a further excellent bleed-out suppressing effect while maintaining the ultraviolet absorbing ability or further improving these. Can be. Further, the stability as a compound is further improved, and the ultraviolet absorbing ability can be maintained for a longer period. Furthermore, synthesis is easier, and the cost and productivity are further improved.

Figure 2015041529
Figure 2015041529

本発明におけるポリエステルフィルムは、上述の紫外線吸収剤を、ポリエステルフィルムの質量を基準として0.1〜10質量%含有することが好ましい。かかる含有量とすることにより、適した紫外線吸収能を効率よく奏することができ、紫外線による他部材の劣化を好適に抑制できる。同時に、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができる。また透明性にも優れる。含有量が少なすぎると紫外線吸収能が低くなる傾向にある。かかる観点から、紫外線吸収剤の含有量は、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上である。他方、含有量が多すぎると、ブリードアウトしやすくなる傾向にあり、また透明性に劣る傾向にある。かかる観点から、紫外線吸収剤の含有量は、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。   It is preferable that the polyester film in this invention contains 0.1-10 mass% of above-mentioned ultraviolet absorbers on the basis of the mass of a polyester film. By setting it as this content, suitable ultraviolet absorptivity can be show | played efficiently and deterioration of the other member by ultraviolet-ray can be suppressed suitably. At the same time, bleeding out of the ultraviolet absorber can be suppressed. It also has excellent transparency. If the content is too small, the ultraviolet absorption ability tends to be low. From such a viewpoint, the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more. On the other hand, if the content is too large, bleeding tends to occur and the transparency tends to be poor. From this viewpoint, the content of the ultraviolet absorber is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.

(紫外線吸収剤の製造方法)
前記一般式(1)〜(3)のいずれかで表わされる紫外線吸収剤は、任意の方法で合成することができる。例えば、公知の特許文献等、例えば特開昭57−209979号公報の実施例および比較例、特開平7−11231号公報の実施例および比較例、特開2009−286717号公報の実施例および比較例等を参考にして、任意のアントラニル酸と任意の酸クロライドから合成することができる。
(Production method of UV absorber)
The ultraviolet absorber represented by any one of the general formulas (1) to (3) can be synthesized by any method. For example, known patent documents and the like, for example, Examples and Comparative Examples of JP-A-57-209799, Examples and Comparative Examples of JP-A-7-11231, Examples and Comparative Examples of JP-A-2009-286717 It can be synthesized from any anthranilic acid and any acid chloride with reference to examples.

(他の添加剤)
本発明におけるポリエステルフィルムには、上記紫外線吸収剤以外にも、本発明の目的を損なわない範囲において、滑剤(ワックス等)、粒子(有機粒子、無機粒子、有機無機複合粒子等)、酸化防止剤、帯電防止剤、離型剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有していてもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲において、他の紫外線吸収剤(金属系紫外線吸収剤や、例えば特開平7−11231号公報に記載の紫外線吸収剤等)を併用することもできる。
(Other additives)
In the polyester film of the present invention, in addition to the above ultraviolet absorber, a lubricant (wax etc.), particles (organic particles, inorganic particles, organic-inorganic composite particles, etc.), antioxidants, etc., as long as the object of the present invention is not impaired In addition, additives such as an antistatic agent, a release agent, and a fluorescent brightening agent may be contained. In addition, other ultraviolet absorbers (metallic ultraviolet absorbers, ultraviolet absorbers described in, for example, JP-A-7-11231, etc.) can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.

[ポリエステルフィルムの製造方法]
以下、本発明におけるポリエステルフィルムの製造方法について一例を挙げて説明する。
まず、上述のポリエステルに、必要に応じて所定量の紫外線吸収剤および任意に他の添加剤を添加したポリエステル組成物を得る。例えば、ポリエステルからなり紫外線吸収剤を含有したマスターバッチと、希釈用のポリエステルチップとを、得られるポリエステルフィルム中の紫外線吸収剤の含有量が所定の範囲となるように混合すればよい。得られたポリエステル組成物を、熱風乾燥機や真空装置等を用いて充分に乾燥する。その後、押出機に投入して、ポリエステルの融点以上の温度、例えば260〜320℃で溶融し、かかる溶融樹脂をフィルターにより濾過して異物を除去し、スリット状の口金を備えるダイから溶融シートを押し出し、冷却された、例えば10〜70℃程度のキャスティングドラム上にて急冷固化させて未延伸フィルムを得る。ここで得られる未延伸フィルムの厚みは、得ようとするフィルムの厚みおよび延伸倍率を考慮して決定すればよい。
[Production method of polyester film]
Hereinafter, an example is given and demonstrated about the manufacturing method of the polyester film in this invention.
First, a polyester composition is obtained in which a predetermined amount of an ultraviolet absorber and optionally other additives are added to the above-described polyester as necessary. For example, a master batch made of polyester and containing an ultraviolet absorber and a polyester chip for dilution may be mixed so that the content of the ultraviolet absorber in the obtained polyester film falls within a predetermined range. The obtained polyester composition is sufficiently dried using a hot air dryer or a vacuum apparatus. Then, it is put into an extruder and melted at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester, for example, 260 to 320 ° C., and the molten resin is filtered through a filter to remove foreign matters, and a molten sheet is removed from a die having a slit-shaped die. Extruded and cooled, for example, rapidly cooled and solidified on a casting drum of about 10 to 70 ° C. to obtain an unstretched film. The thickness of the unstretched film obtained here may be determined in consideration of the thickness of the film to be obtained and the stretch ratio.

次いで未延伸フィルムを、製膜機械軸方向(以下、縦方向または長手方向またはMDという場合がある。)または製膜機械軸方向と厚み方向とに垂直な方向(以下、横方向または幅方向またはTDという場合がある。)の一軸方向に延伸する。なお、ここで「一軸方向に延伸」とは、必ずしも二軸方向に延伸しないことを限定するものではなく、本発明が規定する面内の分子配向度(レタデーション)を満たす範囲であれば、二軸方向に延伸されたものであってもよい。かかる一軸方向の延伸は、フィルムの製造中に易接着層を形成しやすい観点、生産性の観点から、横方向の一軸方向に延伸することが好ましい。以下、横方向の一軸方向に延伸する場合について説明する。   Next, the unstretched film is subjected to a film forming machine axial direction (hereinafter, sometimes referred to as a longitudinal direction or a longitudinal direction or MD) or a direction perpendicular to the film forming machine axial direction and the thickness direction (hereinafter referred to as a horizontal direction or a width direction). (It may be referred to as TD). Here, “stretching in the uniaxial direction” does not necessarily limit that the film is not stretched in the biaxial direction. As long as it satisfies the in-plane molecular orientation (retardation) defined by the present invention, It may be stretched in the axial direction. Such uniaxial stretching is preferably performed in the lateral uniaxial direction from the viewpoint of easy formation of an easily adhesive layer during production of the film and from the viewpoint of productivity. Hereinafter, the case of extending in the uniaxial direction in the lateral direction will be described.

なお、延伸の前に、後述する易接着層を形成するための塗液をフィルム表面に塗布することが好ましい。これにより、続く横延伸工程や熱固定工程における熱により、塗液を乾燥したり、塗液中の成分の反応を促進させたり、易接着層とフィルムとの密着性を向上したりすることができる。
そして、好ましくは塗液が塗布された未延伸フィルムを、ステンターに導き、横方向に、好ましくは80〜110℃で、好ましくは2.0〜6.0倍、さらに好ましくは3.0〜4.5倍で延伸を行い、横一軸延伸フィルムを得る。本発明においては、このような延伸条件を採用することにより、望ましいレタデーションを有するポリエステルフィルムを得ることができる。
In addition, it is preferable to apply | coat the coating liquid for forming the easily bonding layer mentioned later on a film surface before extending | stretching. This may dry the coating liquid, promote the reaction of the components in the coating liquid, or improve the adhesion between the easy-adhesive layer and the film, by heat in the subsequent transverse stretching process or heat setting process. it can.
And preferably, the unstretched film coated with the coating liquid is led to a stenter and is transversely, preferably at 80 to 110 ° C., preferably 2.0 to 6.0 times, more preferably 3.0 to 4 times. Stretch by 5 times to obtain a lateral uniaxially stretched film. In the present invention, a polyester film having a desired retardation can be obtained by employing such stretching conditions.

続いて一軸延伸フィルムは、好ましくはポリエステルの結晶化温度以上、融点未満の温度、好ましくは150〜240℃で1〜60秒間熱処理(熱固定という。)を行う。これにより、機械特性、耐熱性、透明性をさらに向上させることができる。このようにして、横一軸配向フィルムを得る。
なお、横一軸配向フィルムは、さらに必要に応じて上記熱処理温度より10〜20℃低い温度で縦方向および/または幅方向に0〜20%収縮させながら再熱処理を行うことにより、熱収縮率を調整することができる。
縦方向に一軸延伸するに際しても、上記条件を参考にして、同様に行うことができる。
Subsequently, the uniaxially stretched film is subjected to a heat treatment (referred to as heat setting) at a temperature higher than the crystallization temperature of the polyester and lower than the melting point, preferably 150 to 240 ° C. for 1 to 60 seconds. Thereby, mechanical characteristics, heat resistance, and transparency can be further improved. In this way, a lateral uniaxially oriented film is obtained.
The laterally uniaxially oriented film is further subjected to reheat treatment while shrinking 0 to 20% in the longitudinal direction and / or the width direction at a temperature lower by 10 to 20 ° C. than the heat treatment temperature as necessary, so that the heat shrinkage rate is increased. Can be adjusted.
The uniaxial stretching in the longitudinal direction can be similarly performed with reference to the above conditions.

[易接着層(PVA易接着層)]
本発明のフィルムは、ポリエステルフィルムの片面に、熱可塑性樹脂からなるバインダー成分を主たる成分として含有し、表面の濡れ指数が60mN/m以上である易接着層(特に後述のHC易接着層と区別する場合は、本易接着層をPVA易接着層と呼称する。)を有する。かかる易接着層により、PVAフィルム等の他部材や、かかる部材との貼り合わせに用いられるPVA系の水糊との接着性に優れる。すなわち、PVA系の水糊を介して偏光子と貼り合わせるに際しては、結果として本発明のフィルムとPVAフィルムからなる偏光子との接着性に優れることとなる。かかる観点から、PVA易接着層の表面の濡れ指数は、65mN/m以上が好ましく、70mN/m以上がより好ましい。他方、PVAとの接着性の観点からは、濡れ指数は高い方が好ましいが、高すぎると塗布した水糊の厚みが不均一になる問題が生じる可能性があるため、好ましくは90mN/m以下、より好ましくは80mN/m以下、さらに好ましくは74mN/m以下である。また、上記において「主たる成分として含有し」とは、後述するPVA易接着層における任意成分以外のその余をバインダー成分が占める態様であればよい。例えば易接着層の質量を基準として70質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上である。
[Easily Adhesive Layer (PVA Easy Adhesive Layer)]
The film of the present invention contains a binder component made of a thermoplastic resin as a main component on one side of a polyester film, and has an easy adhesion layer having a surface wetting index of 60 mN / m or more (particularly different from the HC easy adhesion layer described later). In this case, the easy adhesion layer is referred to as a PVA easy adhesion layer). Such an easy-adhesion layer is excellent in adhesion to other members such as a PVA film and PVA-based water paste used for bonding with such members. That is, when pasting with a polarizer via a PVA-based water paste, as a result, the adhesiveness between the film of the present invention and the polarizer made of the PVA film is excellent. From this viewpoint, the wetting index of the surface of the PVA easy-adhesion layer is preferably 65 mN / m or more, and more preferably 70 mN / m or more. On the other hand, from the viewpoint of adhesiveness with PVA, a higher wetting index is preferable, but if it is too high, there is a possibility that the thickness of the applied water paste becomes non-uniform, so it is preferably 90 mN / m or less. More preferably, it is 80 mN / m or less, More preferably, it is 74 mN / m or less. Further, in the above, “contained as a main component” may be an aspect in which the binder component occupies the remainder other than the optional component in the PVA easy-adhesion layer described later. For example, it is 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more based on the mass of the easy adhesion layer.

PVA易接着層におけるバインダー成分は、上記濡れ指数範囲が達成されるものであれば特に限定されないが、共重合ポリエステルおよびポリビニルアルコールからなるバインダー成分が、上記濡れ指数範囲を達成し易く好ましい。また、これによりポリエステルフィルムとPVAとの両方の接着性により優れる。
より好ましくは、バインダー成分が、バインダー成分の質量を基準として40〜90質量%の共重合ポリエステルおよびバインダー成分の質量を基準として10〜60質量%のポリビニルアルコールからなる態様であり、これによりポリエステルフィルムとPVAとの両方の接着性にさらに優れる。共重合ポリエステルの含有量が少なすぎ、ポリビニルアルコールの含有量が多すぎると、ポリエステルフィルムとの接着性の向上効果が低くなる傾向にあり、他方、共重合ポリエステルの含有量が多すぎ、ポリビニルアルコールの含有量が少なすぎると、PVAとの接着性の向上効果が低くなる傾向にある。かかる観点から、共重合ポリエステルの含有量は、50〜80質量%がより好ましく、ポリビニルアルコールの含有量は、20〜50質量%がより好ましい。
The binder component in the PVA easy-adhesion layer is not particularly limited as long as the above-described wetting index range is achieved, but a binder component composed of a copolymerized polyester and polyvinyl alcohol is preferable because it easily achieves the above-described wetting index range. Moreover, this is excellent in the adhesiveness of both a polyester film and PVA.
More preferably, the binder component is an embodiment comprising 40 to 90% by mass of a copolymerized polyester based on the mass of the binder component and 10 to 60% by mass of polyvinyl alcohol based on the mass of the binder component, whereby a polyester film It is further excellent in the adhesiveness of both PVA and PVA. If the content of the copolyester is too small and the content of the polyvinyl alcohol is too large, the effect of improving the adhesiveness with the polyester film tends to be low. On the other hand, the content of the copolyester is too large, and the polyvinyl alcohol When there is too little content of, there exists a tendency for the adhesive improvement effect with PVA to become low. From this viewpoint, the content of the copolyester is more preferably 50 to 80% by mass, and the content of the polyvinyl alcohol is more preferably 20 to 50% by mass.

(共重合ポリエステル)
PVA易接着層の共重合ポリエステルとして、以下に示す多塩基酸成分とポリオール成分とからなるポリエステルを挙げることができる。本発明における易接着層の共重合ポリエステルは、これら多塩基酸成分、ポリオール成分の少なくとも一方が2種以上の成分を含むものである。
(Copolymerized polyester)
Examples of the copolyester of the PVA easy-adhesion layer include polyesters composed of the following polybasic acid component and polyol component. The copolyester of the easy-adhesion layer in the present invention is one in which at least one of these polybasic acid component and polyol component contains two or more components.

共重合ポリエステルの多塩基酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2、6−ナフタレンジカルボン酸、1、4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸に由来する成分を挙げることができる。これら多塩基酸成分が2種以上の共重合ポリエステルであることが好ましい。なおかかる共重合ポリエステルには、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分、或いはp−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。   As polybasic acid component of copolymer polyester, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyro Examples include components derived from merit acid, dimer acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. These polybasic acid components are preferably two or more types of copolyester. Such a copolyester may contain an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid or itaconic acid, or a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid, as long as it is in a slight amount.

共重合ポリエステルのポリオール成分として、エチレングリコール、1、4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1、6−ヘキサンジオール、1、4−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールに由来する成分を挙げることができる。   As a polyol component of the copolymer polyester, ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, poly (ethylene oxide) Examples include components derived from glycol and poly (tetramethylene oxide) glycol.

共重合ポリエステルは、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分を全カルボン酸成分あたり1〜16モル%含有することが好ましく、かかるジカルボン酸成分として、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−カリウムスルホイソフタル酸、5−カリウムスルホテレフタル酸等が挙げられる。かかるスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分量はさらに好ましくは1.5〜14モル%である。かかる成分が下限値に満たない場合は共重合ポリエステルの親水性が不足することがある。一方かかる成分が上限値を超える場合は塗布層の耐湿性が低下し、例えば偏光子の機能を低下させることがある。   The copolyester preferably contains 1 to 16 mol% of a dicarboxylic acid component having a sulfonate group per total carboxylic acid component. Examples of the dicarboxylic acid component include 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, Examples include 5-potassium sulfoterephthalic acid. The amount of the dicarboxylic acid component having such a sulfonate group is more preferably 1.5 to 14 mol%. When such a component is less than the lower limit, the hydrophilicity of the copolyester may be insufficient. On the other hand, when such a component exceeds the upper limit value, the moisture resistance of the coating layer is lowered, and for example, the function of the polarizer may be lowered.

PVA易接着層の共重合ポリエステルは、ガラス転移点(以下Tgと略記することがある)が20〜90℃であることが好ましく、より好ましくは25〜80℃である。ガラス転移点が下限値に満たないとフィルム同士がブロッキングしやすくなる傾向にあり、一方、ガラス転移点が上限値を超えるとPVAとの接着性の向上効果が低下する傾向にある。   The copolyester of the PVA easy-adhesion layer preferably has a glass transition point (hereinafter sometimes abbreviated as Tg) of 20 to 90 ° C, more preferably 25 to 80 ° C. If the glass transition point is less than the lower limit, the films tend to block each other. On the other hand, if the glass transition point exceeds the upper limit, the effect of improving adhesiveness with PVA tends to be reduced.

共重合ポリエステルのガラス転移点の範囲は、上記成分の共重合比率を適度なものとすることによって得られる。具体的には、例えばガラス転移点の上限については、例えば2,6−ナフタレンジカルボン酸のようなTg上昇し得る芳香族ジカルボン酸成分が共重合ポリエステルの全酸成分を基準として80モル%を超えないよう用いることにより、ガラス転移点がかかる範囲の上限を超えないようにすることができる。また、1、4−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールAエチレンオキシド付加物のようなTg上昇し得る脂環族ジオールおよび芳香族ジオール成分が共重合ポリエステルの全ジオール成分を基準として60モル%を超えないように有せしめることにより、ガラス転移点がかかる範囲の上限を超えないようにすることができる。   The range of the glass transition point of the copolyester can be obtained by making the copolymerization ratio of the above components moderate. Specifically, for example, with respect to the upper limit of the glass transition point, for example, the aromatic dicarboxylic acid component capable of increasing Tg such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid exceeds 80 mol% based on the total acid component of the copolymer polyester. By using it so that the glass transition point does not exceed the upper limit of such a range. Also, the cycloaliphatic diol and aromatic diol components capable of increasing Tg, such as 1,4-cyclohexanedimethanol and bisphenol A ethylene oxide adduct, should not exceed 60 mol% based on the total diol components of the copolymer polyester. By having it, it is possible to prevent the glass transition point from exceeding the upper limit of the range.

一方、共重合ポリエステルのガラス転移点の下限については、1、4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1、6−ヘキサンジオール、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールのようなTg降下し得る長鎖の脂肪族ジオール成分が共重合ポリエステルの全ジオール成分を基準として60モル%を超えないように有せしめることにより、ガラス転移点がかかる範囲の下限を下回らないようにすることができる。   On the other hand, the lower limit of the glass transition point of the copolyester can be lowered by Tg such as 1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,6-hexanediol, poly (ethylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol. By making the long-chain aliphatic diol component not exceed 60 mol% based on the total diol component of the copolyester, the glass transition point can be prevented from falling below the lower limit of the range.

本発明においては、易接着層をフィルム上に形成するにあたり、水または多少の有機溶剤を含有させた水溶液に塗布層組成物を溶解または分散させて塗布して形成することが好ましいため、塗布層を構成する共重合ポリエステルは、水または多少の有機溶剤を含有させた水系溶液に可溶または分散性のポリエステルであることが好ましい。水分散性を高めるためにはスルホン酸塩のような電離度の高い官能基を持つ共重合成分、ポリアルキルエーテルのような親水性の高い共重合成分、などが含まれていることが好ましい。   In the present invention, when forming the easy-adhesion layer on the film, it is preferable to form the coating layer composition by dissolving or dispersing the coating layer composition in water or an aqueous solution containing some organic solvent. It is preferable that the copolyester constituting is a polyester that is soluble or dispersible in water or an aqueous solution containing some organic solvent. In order to improve water dispersibility, it is preferable that a copolymer component having a functional group with a high degree of ionization such as a sulfonate and a highly hydrophilic copolymer component such as a polyalkyl ether are included.

(ポリビニルアルコール)
本発明におけるPVA易接着層のポリビニルアルコールとしては、ケン化度が80〜95モル%のポリビニルアルコールを用いることが好ましく、さらに好ましくは85〜90モル%である。かかるポリビニルアルコールとして、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ビニルアルコール−ビニルブチラール共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体が例示され、これらの中でもビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましい。通常、ビニルアルコールの共重合比率がケン化度で表わされる。上記のごとく易接着層のポリビニルアルコールのケン化度を高くすることによって、PVA系の水糊やPVAフィルムからなる偏光子との接着性をより強固なものとすることができる。
ケン化度は、低すぎると接着性の向上効果が低下する傾向にあり、他方高すぎると易接着層の耐湿性が低下する傾向にある。
(Polyvinyl alcohol)
As the polyvinyl alcohol of the PVA easy-adhesion layer in the present invention, it is preferable to use polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 to 95 mol%, more preferably 85 to 90 mol%. Examples of such polyvinyl alcohol include vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, vinyl alcohol-vinyl butyral copolymer, and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Among these, vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol A copolymer is preferred. Usually, the copolymerization ratio of vinyl alcohol is represented by the degree of saponification. As described above, by increasing the saponification degree of the polyvinyl alcohol of the easy-adhesion layer, it is possible to further strengthen the adhesiveness with a polarizer made of PVA-based water paste or PVA film.
If the degree of saponification is too low, the effect of improving adhesiveness tends to be reduced, while if it is too high, the moisture resistance of the easy-adhesive layer tends to be reduced.

(粒子)
PVA易接着層中にはフィルムに滑り性を付与する目的で、PVA易接着層の質量を基準として0.1〜5.0質量%の粒子を含有することが好ましい。粒子の含有量は0.2〜3.0質量%であることがさらに好ましい。粒子の含有量が下限値に満たないとフィルムの滑性、すなわち搬送性が不足する傾向にあり、一方、上限を超える場合はフィルムのヘーズ値が高くなる傾向にあり、ディスプレイ用途に使用し難くなる傾向にある。
(particle)
The PVA easy-adhesion layer preferably contains 0.1 to 5.0% by mass of particles based on the mass of the PVA easy-adhesion layer for the purpose of imparting slipperiness to the film. The content of particles is more preferably 0.2 to 3.0% by mass. If the content of the particles is less than the lower limit, the slipperiness of the film, i.e., the transportability, tends to be insufficient. On the other hand, if the content exceeds the upper limit, the haze value of the film tends to increase, making it difficult to use for display applications Tend to be.

かかる粒子として、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂等の有機微粒子を挙げることができる。これらのうち、水不溶性の固体物質は、水分散液中で沈降するのを避けるため、比重が3を超えない粒子を選ぶことが好ましい。また、これらは1種類を用いてもよく、2種類以上を用いてもよい。
PVA易接着層における粒子の平均粒径は10〜300nmであることが、透明性と滑性のバランスの観点から好ましい。
Examples of such particles include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silicon oxide, sodium silicate, aluminum hydroxide, iron oxide, zirconium oxide, barium sulfate, titanium oxide, tin oxide, antimony trioxide, Examples thereof include inorganic fine particles such as carbon black and molybdenum disulfide, and organic fine particles such as acrylic cross-linked polymers, styrene cross-linked polymers, silicone resins, fluororesins, benzoguanamine resins, phenol resins, and nylon resins. Among these, for the water-insoluble solid substance, it is preferable to select particles whose specific gravity does not exceed 3 in order to avoid sedimentation in the aqueous dispersion. Moreover, these may use 1 type and may use 2 or more types.
The average particle size of the particles in the PVA easy-adhesion layer is preferably 10 to 300 nm from the viewpoint of the balance between transparency and lubricity.

(架橋剤)
PVA易接着層は、さらに架橋剤を含有し、易接着層をより強固にすることが好ましい。これにより接着性の向上効果が高くなる。易接着層がポリビニルアルコールを含有する態様においては、かかる成分は経時的に脆くなりやすいため、その使用により偏光子との接着性が高まるものの、易接着層の強度は経時的に低下することがある。そのため、さらに架橋剤を含有することにより、該架橋剤が自己架橋してネットワーク構造を形成し、易接着層の強度を経時的に維持することができるようになる。
(Crosslinking agent)
It is preferable that the PVA easy-adhesion layer further contains a crosslinking agent to make the easy-adhesion layer stronger. Thereby, the improvement effect of adhesiveness becomes high. In an embodiment in which the easy-adhesion layer contains polyvinyl alcohol, such components tend to become brittle over time, so that the adhesion to the polarizer is increased by its use, but the strength of the easy-adhesion layer may decrease over time. is there. Therefore, by further containing a crosslinking agent, the crosslinking agent self-crosslinks to form a network structure, and the strength of the easy-adhesion layer can be maintained over time.

かかる架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、オキサゾリン系、ウレタン系、メラミン系等の架橋剤を用いることができる。なかでもオキサゾリン系架橋剤が好ましい。オキサゾリン系架橋剤は、他の架橋剤に比べて易接着層のポリビニルアルコールのOH基と反応し難いため、それを使用したとしても接着性を保持しやすい。なお、架橋剤は2種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、上記効果の観点から、バインダー成分の質量を基準として0〜20質量%が好ましく、さらに好ましくは10〜20質量%である。
As such a cross-linking agent, epoxy-based, isocyanate-based, oxazoline-based, urethane-based, melamine-based cross-linking agents and the like can be used. Of these, oxazoline-based crosslinking agents are preferred. The oxazoline-based cross-linking agent is less likely to react with the OH group of the polyvinyl alcohol of the easy-adhesion layer than other cross-linking agents, and therefore, even if it is used, the adhesiveness is easily maintained. Two or more crosslinking agents may be used in combination.
The content of the cross-linking agent is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 10 to 20% by mass, based on the mass of the binder component, from the viewpoint of the above effects.

(PVA易接着層の厚さ)
PVA易接着層の厚さは、好ましくは0.01〜1μmである。これにより濡れ性を確保しやすくなり、上記濡れ性を達成し易くなる。易接着層の厚さが薄過ぎると、濡れ性の確保が困難となる傾向にあり、接着性の向上効果が低くなる傾向にあり、逆に厚過ぎるとブロッキングを起こしたり、ヘーズ値が高くなったりする可能性がある。かかる観点から、易接着層の厚さは、より好ましくは0.01〜0.3μm、さらに好ましくは0.02〜0.25μm、特に好ましくは0.02〜0.12μmの範囲である。
(Thickness of PVA easy adhesion layer)
The thickness of the PVA easy-adhesion layer is preferably 0.01 to 1 μm. Thereby, it becomes easy to ensure wettability, and it becomes easy to achieve the said wettability. If the thickness of the easy-adhesion layer is too thin, it tends to be difficult to ensure wettability, and the effect of improving adhesiveness tends to be low. Conversely, if it is too thick, blocking occurs or the haze value increases. There is a possibility. From this viewpoint, the thickness of the easy-adhesion layer is more preferably 0.01 to 0.3 μm, further preferably 0.02 to 0.25 μm, and particularly preferably 0.02 to 0.12 μm.

[易接着層(HC易接着層)]
ハードコート層(HC層)を形成するに際しては、本発明のフィルムは、ポリエステルフィルムの片面に上述のPVA易接着層を有し、もう一方の面に、表面の濡れ指数が40mN/m以上、60mN/m未満である易接着層(特に前述のPVA易接着層と区別する場合は、本易接着層をHC易接着層と呼称する。)を有する態様を、好ましい態様として例示できる。かかるHC易接着層により、ハードコート層との接着性に優れる。濡れ指数は高すぎる場合はハードコート層を形成するための剤が濡れ広がり難く、結果として接着性に劣る傾向にあり、他方低すぎる場合も表面が不活性すぎることにより接着性が低下する傾向にある。かかる観点から、HC易接着層の表面の濡れ指数は、40mN/m以上が好ましく、45mN/m以上がより好ましく、また60mN/m以下が好ましく、55mN/m以下がより好ましい。
[Easily adhesive layer (HC easy adhesive layer)]
When forming the hard coat layer (HC layer), the film of the present invention has the above-mentioned PVA easy-adhesion layer on one side of the polyester film, and on the other side, the surface wetting index is 40 mN / m or more, An embodiment having an easy adhesion layer of less than 60 mN / m (in particular, when distinguishing from the aforementioned PVA easy adhesion layer, this easy adhesion layer is referred to as an HC easy adhesion layer) can be exemplified as a preferred embodiment. Such an HC easy-adhesion layer is excellent in adhesion to the hard coat layer. If the wetting index is too high, the agent for forming the hard coat layer is difficult to spread and, as a result, tends to be inferior in adhesion, and if it is too low, the surface tends to be too inert to reduce the adhesion. is there. From this point of view, the wetting index of the surface of the HC easy-adhesion layer is preferably 40 mN / m or more, more preferably 45 mN / m or more, preferably 60 mN / m or less, and more preferably 55 mN / m or less.

HC易接着層は、上記濡れ指数範囲のものであれば特に限定されないが、アクリル樹脂からなるバインダー成分を主たる成分として含有する態様が好ましい。これによりポリエステルフィルムとHC層との両方の接着性により優れる。なお、ここで「主たる成分」とは、後述するHC易接着層における任意成分以外のその余をバインダー成分が占める態様であればよい。例えばHC易接着層の質量に対して60質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上であることを示す。   The HC easy-adhesion layer is not particularly limited as long as it is in the above wetting index range, but an embodiment containing a binder component made of an acrylic resin as a main component is preferable. Thereby, it is excellent by the adhesiveness of both a polyester film and HC layer. Here, the “main component” may be an aspect in which the binder component occupies the remainder other than the optional component in the HC easy-adhesion layer described later. For example, it indicates that it is 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more with respect to the mass of the HC easy-adhesion layer.

(アクリル樹脂)
HC易接着層のアクリル樹脂は、ガラス転移点(Tg)が、好ましくは20〜80℃、さらに好ましくは25〜70℃である。これによりHC易接着性により優れる。また耐ブロッキング性に優れる。ガラス転移点が20℃未満であるとフィルムブロッキング性が悪化し、ガラス転移点が80℃より高いと造膜性が低くなり、またHC易接着性の向上効果が低くなる傾向にある。アクリル樹脂は、水に可溶性または分散性のアクリル樹脂が特に好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶性または分散性であってもよい。
(acrylic resin)
The acrylic resin of the HC easy-adhesion layer has a glass transition point (Tg) of preferably 20 to 80 ° C, more preferably 25 to 70 ° C. Thereby, it is more excellent in HC easy adhesion. Moreover, it is excellent in blocking resistance. When the glass transition point is less than 20 ° C., the film blocking property is deteriorated. When the glass transition point is higher than 80 ° C., the film forming property is lowered, and the effect of improving the HC easy adhesion property tends to be lowered. The acrylic resin is particularly preferably an acrylic resin that is soluble or dispersible in water, but may be soluble or dispersible in water containing some organic solvent.

かかるアクリル樹脂は、以下のようなアクリルモノマーを重合して製造することができる。アクリルモノマーとしては、アルキル(メタ)アクリレート(アクリレートとメタクリレートとを合わせて(メタ)アクリレートを記載することがある。また、ここでアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等である。);2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ含有モノマー;グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等のカルボキシ基またはその塩を含有するモノマー;(メタ)アクリルアミド(アクリルアミドとメタクリルアミドとを合わせて(メタ)アクリルアミドと記載することがある。)、N−アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド(ここでアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)、N−アルコキシ(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルコキシ(メタ)アクリルアミド(ここでアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等)、アクリロイルモルホリン、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー;ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン(ただし共重合成分として)、α−メチルスチレン(ただし共重合成分として)、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等のモノマーが挙げられる。   Such an acrylic resin can be produced by polymerizing the following acrylic monomers. As the acrylic monomer, alkyl (meth) acrylate ((meth) acrylate may be described by combining acrylate and methacrylate. In addition, as the alkyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl may be used. Hydroxy group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.), n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc. Epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether; (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrenesulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt) Tertiary amine salt ) Or a carboxy group or a salt thereof; (meth) acrylamide (may be described as (meth) acrylamide together with acrylamide and methacrylamide), N-alkyl (meth) acrylamide, N, N -Dialkyl (meth) acrylamide (wherein alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, etc.) , N-alkoxy (meth) acrylamide, N, N-dialkoxy (meth) acrylamide (wherein alkoxy groups include methoxy group, ethoxy group, butoxy group, isobutoxy group, etc.), acryloylmorpholine, N-methylol (meth) Acrylamide, N-phenyl (meth) acryl Monomers containing an amide group such as amide; monomers of acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene (but as a copolymerization component), α-methylstyrene (but as a copolymerization component) ), Vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trialkoxy silane, alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid mono ester, alkyl itaconic acid mono ester, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl chloride, acetic acid Examples thereof include monomers such as vinyl and butadiene.

アクリル樹脂は、特開昭63−37167号公報の製造例1〜3に記載の方法に準じて製造することができる。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム所定量、およびイオン交換水所定量を仕込んで窒素気流中で60℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.5部、亜硝酸水素ナトリウム0.2部を添加し、更に所望の機能を発現できる各モノマー類の混合物を3時間にわたり、液温が60〜70℃になるよう調整しながら滴下して、滴下終了後も同温度範囲に2時間保持しつつ撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却することにより、アクリル樹脂の水分散体を得ることができる。   The acrylic resin can be produced according to the method described in Production Examples 1 to 3 of JP-A-63-37167. That is, a predetermined amount of sodium lauryl sulfonate as a surfactant and a predetermined amount of ion-exchanged water were charged into a four-necked flask and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then 0.5 parts of ammonium persulfate as a polymerization initiator Then, 0.2 part of sodium hydrogen nitrite is added, and a mixture of monomers capable of expressing a desired function is added dropwise over 3 hours while adjusting the liquid temperature to 60 to 70 ° C. In addition, an aqueous dispersion of an acrylic resin can be obtained by maintaining the reaction in the same temperature range for 2 hours while continuing the reaction with stirring and then cooling.

(粒子)
HC易接着層中にはフィルムに滑り性を付与したり、耐傷性を付与したりする目的で、HC易接着層の質量を基準として0.1〜10質量%の粒子を含有することが好ましい。粒子の含有量は0.2〜3.0質量%であることがさらに好ましい。粒子の含有量が下限値に満たないとフィルムの滑性、すなわち搬送性が不足する傾向にあり、また耐傷性の向上効果が低くなる傾向にあり、一方、上限を超える場合はフィルムのヘーズ値が高くなる傾向にあり、また易接着層の凝集力が低くなる傾向にあり、それにより接着性が低くなる傾向にある。
(particle)
The HC easy-adhesion layer preferably contains 0.1 to 10% by mass of particles based on the mass of the HC easy-adhesion layer for the purpose of imparting slipperiness to the film or imparting scratch resistance. . The content of particles is more preferably 0.2 to 3.0% by mass. If the content of the particles is less than the lower limit value, the slipperiness of the film, that is, the transportability tends to be insufficient, and the effect of improving the scratch resistance tends to be low. On the other hand, if the content exceeds the upper limit, the haze value of the film Tends to be high, and the cohesive force of the easy-adhesion layer tends to be low, and the adhesiveness tends to be low.

かかる粒子として、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂等の有機微粒子を挙げることができる。これらのうち、水不溶性の固体物質は、水分散液中で沈降するのを避けるため、比重が3を超えない粒子を選ぶことが好ましい。また、これらは1種類を用いてもよく、2種類以上を用いてもよい。   Examples of such particles include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silicon oxide, sodium silicate, aluminum hydroxide, iron oxide, zirconium oxide, barium sulfate, titanium oxide, tin oxide, antimony trioxide, Examples thereof include inorganic fine particles such as carbon black and molybdenum disulfide, and organic fine particles such as acrylic cross-linked polymers, styrene cross-linked polymers, silicone resins, fluororesins, benzoguanamine resins, phenol resins, and nylon resins. Among these, for the water-insoluble solid substance, it is preferable to select particles whose specific gravity does not exceed 3 in order to avoid sedimentation in the aqueous dispersion. Moreover, these may use 1 type and may use 2 or more types.

HC易接着層における粒子の平均粒径は、例えば20〜300nm、好ましくは60〜300nm、さらに好ましくは80〜250nmであり、滑性、耐傷性および粒子脱落抑制の効果のバランスが良い。平均粒径が大きすぎると、粒子の落脱が発生しやすくなる傾向にあり、他方小さすぎると、滑性および耐傷性が低下する傾向にある。   The average particle diameter of the particles in the HC easy-adhesion layer is, for example, 20 to 300 nm, preferably 60 to 300 nm, and more preferably 80 to 250 nm, and has a good balance of the effect of slipperiness, scratch resistance, and particle dropout suppression. If the average particle size is too large, the particles are liable to fall off, and if it is too small, the lubricity and scratch resistance tend to be lowered.

(架橋剤)
HC易接着層は、さらに架橋剤を含有し、易接着層をより強固にすることが好ましい。これにより接着性の向上効果が高くなる。
かかる架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、オキサゾリン系、ウレタン系、メラミン系等の架橋剤を用いることができる。なかでも接着性により優れる観点から、オキサゾリン系架橋剤が好ましい。また、オキサゾリン架橋剤は、取り扱いがしやすく、塗布液のポットライフが比較的長い。なお、架橋剤は2種以上を併用してもよい。
(Crosslinking agent)
It is preferable that the HC easy-adhesion layer further contains a crosslinking agent to make the easy-adhesion layer stronger. Thereby, the improvement effect of adhesiveness becomes high.
As such a cross-linking agent, epoxy-based, isocyanate-based, oxazoline-based, urethane-based, melamine-based cross-linking agents and the like can be used. Of these, an oxazoline-based crosslinking agent is preferred from the viewpoint of superior adhesiveness. Moreover, the oxazoline crosslinking agent is easy to handle and the pot life of the coating solution is relatively long. Two or more crosslinking agents may be used in combination.

オキサゾリン系架橋剤としては、オキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーとしては、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリン等を挙げることができる。これらの中でも2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーとしては、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば特に制限はなく、例えばアルキル(メタ)アクリレート(ここでアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基)等の(メタ)アクリル酸エステル類;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等の不飽和カルボン酸類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミドN−アルキル(メタ)アクリルアミドN,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド(ここでアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)等の不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、(メタ)アクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたもの等のビニルエステル類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα、β−不飽和モノマー類;スチレン、α−メチルスチレン、等のα、β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができる。   As the oxazoline-based crosslinking agent, a polymer containing an oxazoline group is preferable. It can be prepared by polymerization with addition polymerizable oxazoline group-containing monomers alone or with other monomers. As addition-polymerizable oxazoline group-containing monomers, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially. The other monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition-polymerizable oxazoline group-containing monomer. For example, alkyl (meth) acrylate (wherein the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group). Group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group) and the like (meth) acrylic acid esters; (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid , Unsaturated carboxylic acids such as crotonic acid, styrene sulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; (meth) acrylamide N-alkyl (meth) acrylamide N, N-dialkyl (meth) acrylic (Wherein the alkyl group is a methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.) Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and (meth) acrylic acid ester units added with polyalkylene oxide; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene And halogen-containing α, β-unsaturated monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl fluoride; α, β-unsaturated aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene, and the like.

架橋剤の含有量は、上記効果の観点から、バインダー成分の質量を基準として0.1〜30質量%が好ましく、さらに好ましくは10〜25質量%である。少なすぎると易接着層の凝集力が高まり難くなる傾向にあり、接着性の向上効果が低くなる傾向にある。他方多すぎると、易接着層が非常に硬くなり、応力緩和が少なくなる傾向にあり、接着性の向上効果が低くなる傾向にある。   The content of the crosslinking agent is preferably from 0.1 to 30% by mass, more preferably from 10 to 25% by mass, based on the mass of the binder component, from the viewpoint of the above effects. If the amount is too small, the cohesive force of the easy-adhesion layer tends to be difficult to increase, and the effect of improving adhesiveness tends to be low. On the other hand, if the amount is too large, the easy-adhesion layer becomes very hard, stress relaxation tends to decrease, and the effect of improving adhesiveness tends to decrease.

(HC易接着層の厚さ、屈折率)
HC易接着層の厚さは、好ましくは40〜100nmである。これにより上記濡れ性を達成し易くなる。易接着層の厚さが薄過ぎると、濡れ性が低くなる傾向にあり、接着性の向上効果が低くなる傾向にある。他方厚すぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘーズ値が高くなったりする可能性がある。かかる観点から、易接着層の厚さは、より好ましくは50〜90nmである。
また、HC易接着層の屈折率は、1.58〜1.65が好ましい。上記厚みと該屈折率とを同時に満たすことによって、ハードコート層を形成した際のハードコート層との干渉による虹斑を低減する効果が得られる。
(HC adhesive layer thickness, refractive index)
The thickness of the HC easy-adhesion layer is preferably 40 to 100 nm. This makes it easy to achieve the wettability. If the thickness of the easy-adhesion layer is too thin, the wettability tends to be low, and the effect of improving adhesiveness tends to be low. On the other hand, if it is too thick, blocking may occur or the haze value may increase. From this viewpoint, the thickness of the easy-adhesion layer is more preferably 50 to 90 nm.
The refractive index of the HC easy-adhesion layer is preferably 1.58 to 1.65. By satisfying the thickness and the refractive index at the same time, an effect of reducing rainbow spots due to interference with the hard coat layer when the hard coat layer is formed can be obtained.

[易接着層の形成方法]
易接着層は、易接着層を構成する成分を含有する水溶液、水分散液あるいは乳化液等の水性塗液(以下、単に塗液を呼称する場合がある。)の形態で使用され、それを塗布して塗膜を形成し、かかる塗膜を乾燥、必要に応じて効果して形成することが好ましい。塗液には、塗膜を形成するために、必要に応じて、前記成分以外の他の成分、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
塗液の固形分濃度は、通常20質量%以下であるが、特に1〜10質量%であることが好ましい。この割合が下限値に満たないとポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり、一方、上限値を超えると塗液の安定性や易接着層の外観が悪化することがある。
[Method of forming easy-adhesion layer]
The easy-adhesion layer is used in the form of an aqueous coating liquid such as an aqueous solution, aqueous dispersion or emulsion containing the components constituting the easy-adhesion layer (hereinafter sometimes simply referred to as a coating liquid). It is preferable to form a coating film by coating, drying the coating film, and effecting as necessary. In order to form a coating film, other components other than the above components, for example, an antistatic agent, a colorant, a surfactant, an ultraviolet absorber, and the like can be added to the coating liquid as necessary.
The solid content concentration of the coating liquid is usually 20% by mass or less, and preferably 1 to 10% by mass. If this ratio is less than the lower limit, the applicability to the polyester film may be insufficient. On the other hand, if the ratio exceeds the upper limit, the stability of the coating liquid and the appearance of the easy-adhesion layer may be deteriorated.

塗液のポリエステルフィルムへの塗布は任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、更には配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム等を含むものである。なかでも、本発明においては、未延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。   Application of the coating liquid to the polyester film can be carried out at any stage, but it is preferably carried out during the production process of the polyester film, and more preferably applied to the polyester film before the orientation crystallization is completed. . Here, the polyester film before completion of crystal orientation includes an unstretched film, a uniaxially oriented film in which the unstretched film is oriented in either the longitudinal direction or the transverse direction, and the like. Especially, in this invention, it is preferable to apply | coat the aqueous coating liquid of the said composition to an unstretched film, and to perform longitudinal stretching or horizontal stretching and heat setting as it is.

塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。
かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの塗液の濡れを促進するものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、1〜10質量%含まれていることが好ましい。
When applying the coating solution to the film, as a pretreatment for improving the coating property, the film surface is subjected to physical treatment such as corona surface treatment, flame treatment, plasma treatment, or chemically with the composition. It is preferable to use an inert surfactant in combination.
Such a surfactant promotes the wetting of the coating liquid on the polyester film. For example, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap, alkyl Anionic and nonionic surfactants such as sulfates, alkyl sulfonates and alkyl sulfosuccinates can be mentioned. It is preferable that 1-10 mass% of surfactant is contained in the composition which forms a coating film.

塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。尚、易接着層は、必要に応じ、フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。   As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method and the like can be used alone or in combination. In addition, an easily bonding layer may be formed only in the single side | surface of a film as needed, and may be formed in both surfaces.

[フィルムの特性]
(紫外線吸収能(分光透過率))
本発明のフィルムは、上述の特定構造の紫外線吸収剤を好ましく用いることで、優れた紫外線吸収能を有すると同時に、紫外線吸収剤のブリードアウトが少なく、またそれにより加熱時の昇華物も少なく、外観に優れ、欠点が少ない紫外線吸収性フィルムとすることができる。
[Characteristics of film]
(UV absorption capacity (spectral transmittance))
The film of the present invention preferably has the above-mentioned ultraviolet absorber having a specific structure, so that it has excellent ultraviolet absorbing ability, and at the same time, there is little bleeding out of the ultraviolet absorber, thereby reducing sublimates upon heating, An ultraviolet-absorbing film having excellent appearance and few defects can be obtained.

本発明のフィルムは、波長360nmにおける光線透過率が10%以下であることが好ましい。このような範囲であると、紫外線吸収能に優れ、本発明のフィルムをモバイル機器に採用する等して屋外で使用した際、太陽光中の紫外線から本フィルムおよび本フィルムよりも内部にある各種部材を保護し、これらの劣化を抑制することができる。また、液晶表示装置の光源が発する紫外線から各種部材を保護し、劣化抑制することもできる。波長360nmにおける光線透過率は、さらに好ましくは5.0%以下、特に好ましくは1.0%以下である。また、同時に、波長390nmにおける光線透過率が80%以上であることが好ましい。このように、紫外領域から可視光領域にかけて、光線透過率が急峻に変化する態様であると、紫外線を吸収することによる可視光領域における余分な吸収が抑制されており、それによりフィルムの変色が抑制され、無色性に優れる。また、可視光領域の光線透過率が向上し、輝度の高い液晶表示装置を得ることができる。このことから、波長390nmにおける光線透過率は、さらに好ましくは81%以上であり、特に好ましくは82%以上である。このような態様とするためには、本発明が好ましく規定する紫外線吸収剤を用いればよい。また、添加量を本発明が好ましく規定する範囲とすればよい。   The film of the present invention preferably has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 360 nm. Within such a range, the film has excellent ultraviolet absorbing ability, and when used outdoors such as by adopting the film of the present invention for a mobile device, the film and various kinds of films located inside the film from ultraviolet rays in sunlight. A member can be protected and these deteriorations can be suppressed. Further, various members can be protected from ultraviolet rays emitted from the light source of the liquid crystal display device, and deterioration can be suppressed. The light transmittance at a wavelength of 360 nm is more preferably 5.0% or less, and particularly preferably 1.0% or less. At the same time, the light transmittance at a wavelength of 390 nm is preferably 80% or more. As described above, when the light transmittance is abruptly changed from the ultraviolet region to the visible light region, excessive absorption in the visible light region due to the absorption of ultraviolet rays is suppressed, thereby causing discoloration of the film. Suppressed and excellent in colorlessness. In addition, a light transmittance in the visible light region is improved, and a liquid crystal display device with high luminance can be obtained. From this, the light transmittance at a wavelength of 390 nm is more preferably 81% or more, and particularly preferably 82% or more. In order to achieve such an embodiment, an ultraviolet absorber preferably defined by the present invention may be used. Moreover, what is necessary is just to make the addition amount into the range which this invention defines preferably.

[ハードコート層]
本発明のフィルムは、HC易接着層の上にハードコート層を有することができる。そして、この上に電極を形成することにより、柔軟性を保持したままポリエステルフィルムや易接着層の突起や異物による電極欠点を抑制することができる。
ハードコート層の厚みは、十分な平滑性や耐傷性を付与する観点から、好ましくは1.0〜6.0μmである。
[Hard coat layer]
The film of the present invention can have a hard coat layer on the HC easy-adhesion layer. And by forming an electrode on this, the electrode defect by the protrusion of a polyester film or an easily bonding layer, and a foreign material can be suppressed, maintaining a softness | flexibility.
The thickness of the hard coat layer is preferably 1.0 to 6.0 μm from the viewpoint of imparting sufficient smoothness and scratch resistance.

(硬化性樹脂)
かかるハードコート層は、主たる成分として、熱硬化性樹脂や放射線硬化性樹脂等の硬化性樹脂より形成されてなる。本発明においては、優れた硬度が得られ、透明電極用として優れた平滑性や耐傷性を付与することができるという観点から、放射線硬化性樹脂が好ましく、中でも紫外線硬化性樹脂が好ましい。本発明におけるハードコート層は、主たる成分として以下の放射線硬化性樹脂よりなることが好ましい。なお、ここで「主たる成分として」とは、ハードコート層の質量を基準として、50質量%以上、好ましくは80質量%以上であることを意味する。
(Curable resin)
Such a hard coat layer is formed of a curable resin such as a thermosetting resin or a radiation curable resin as a main component. In the present invention, a radiation curable resin is preferable, and an ultraviolet curable resin is particularly preferable from the viewpoint that excellent hardness is obtained and excellent smoothness and scratch resistance can be imparted for a transparent electrode. The hard coat layer in the present invention is preferably made of the following radiation curable resin as a main component. Here, “as the main component” means 50% by mass or more, preferably 80% by mass or more based on the mass of the hard coat layer.

放射線硬化性樹脂は、放射線により架橋し、硬化させることができるモノマー、オリゴマー、あるいはポリマーである。本発明における放射線硬化性樹脂としては、硬化後の架橋密度を高くすることができ、表面硬度の向上効果を高くすることができ、かつ透明性の向上効果を高くすることができるという観点から、多官能(メタ)アクリレートモノマー、多官能(メタ)アクリレートオリゴマー、あるいは多官能(メタ)アクリレートポリマー等の多官能(メタ)アクリレート化合物が好ましい。なお、ここで「(メタ)アクリレート」は、アクリレートおよび/またはメタクリレートを表わす。   A radiation curable resin is a monomer, oligomer, or polymer that can be crosslinked and cured by radiation. As the radiation curable resin in the present invention, it is possible to increase the crosslink density after curing, from the viewpoint that the effect of improving the surface hardness can be increased, and the effect of improving the transparency can be increased. A polyfunctional (meth) acrylate compound such as a polyfunctional (meth) acrylate monomer, a polyfunctional (meth) acrylate oligomer, or a polyfunctional (meth) acrylate polymer is preferable. Here, “(meth) acrylate” represents acrylate and / or methacrylate.

かかる多官能(メタ)アクリレート化合物は、分子内に(メタ)アクリロイル基を含有する化合物であるが、分子内に少なくとも2つの(メタ)アクリロイル基を含有することが好ましく、そのような態様とすることによって、放射線硬化性樹脂の架橋反応が進行しやすくなり、表面硬度の向上効果を高くすることができる。なお、本発明における多官能(メタ)アクリレート化合物は、分子内に(メタ)アクリロイル基以外の他の重合性官能基を含有してもよい。なお、ここで「(メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基および/またはメタクリロイル基を表わす。   Such a polyfunctional (meth) acrylate compound is a compound containing a (meth) acryloyl group in the molecule, and preferably contains at least two (meth) acryloyl groups in the molecule. As a result, the crosslinking reaction of the radiation curable resin easily proceeds, and the effect of improving the surface hardness can be enhanced. In addition, the polyfunctional (meth) acrylate compound in this invention may contain other polymerizable functional groups other than a (meth) acryloyl group in a molecule | numerator. Here, the “(meth) acryloyl group” represents an acryloyl group and / or a methacryloyl group.

分子内に少なくとも2つの(メタ)アクリロイル基を含有する多官能(メタ)アクリレート化合物の具体例としては、例えばネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート)、メラミン(メタ)アクリレート等のモノマー、およびこれらのうち少なくとも1種からなる2〜20量体程度のオリゴマー、これらのうち少なくとも1種からなるポリマーを挙げることができる。このような多官能(メタ)アクリレート化合物は、一種類を単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。   Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate compound containing at least two (meth) acryloyl groups in the molecule include, for example, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( (Meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Alkyl modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa Monomers such as (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate), melamine (meth) acrylate, and oligomers of about 2 to 20 mer composed of at least one of these, and polymer composed of at least one of these Can be mentioned. Such polyfunctional (meth) acrylate compounds may be used alone or in combination of two or more.

多官能(メタ)アクリルオリゴマー/ポリマーの繰り返し単位数は、特には制限されないが、例えば数平均分子量で150〜1000000、好ましくは1000〜500000であることが好ましく、塗布外観の向上効果を高くすることができる。数平均分子量が150に満たない場合や、1000000を超える場合は、粘度が低すぎたり高すぎたりする傾向にあり、塗布外観の向上効果が低くなる傾向にある。   The number of repeating units of the polyfunctional (meth) acryl oligomer / polymer is not particularly limited. For example, the number average molecular weight is preferably 150 to 1,000,000, preferably 1,000 to 500,000, and the effect of improving the coating appearance is enhanced. Can do. When the number average molecular weight is less than 150 or exceeds 1,000,000, the viscosity tends to be too low or too high, and the effect of improving the coating appearance tends to be low.

以上のような、分子内に少なくとも2つの(メタ)アクリロイル基を含有する多官能(メタ)アクリレート化合物は、例えばアロニックスM−400、M−450、M−305、M−309、M−310、M−315、M−320、TO−1200、TO−1231、TO−595、TO−756(以上、東亞合成製)、KAYARD D−310、D−330、DPHA、DPHA−2C(以上、日本化薬製)、ニカラックMX−302(三和ケミカル社製)等の市販品として入手することができる。   Polyfunctional (meth) acrylate compounds containing at least two (meth) acryloyl groups in the molecule as described above are, for example, Aronics M-400, M-450, M-305, M-309, M-310, M-315, M-320, TO-1200, TO-1231, TO-595, TO-756 (above, manufactured by Toagosei), KAYARD D-310, D-330, DPHA, DPHA-2C (above, Nipponization) Such as Nikarac MX-302 (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.).

(ハードコート層の形成方法)
ハードコート層は、ハードコート層を形成するための塗液(HC剤)を、ハードコート層を形成したい面に塗布し、加熱乾燥し、硬化することにより得ることができる。
本発明におけるHC剤は、溶媒に、上述の硬化性樹脂および任意成分を添加し、混合した溶液である。各成分の添加にあたっては、粉体等の固体として添加してもよいし、固体を適当な溶媒を用いて溶液あるいは分散体の態様としたものを添加してもよい。HC剤に用いられる溶媒は、特に限定はされないが、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、n−ブタノール、セカンダリーブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸ブチル、酢酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル類等を用いることができ、HC剤の分散性が良好となり、ハードコート層の外観が良好となる。中でも、溶解性が良好であるという観点から、ケトン類が好ましく、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが特に好ましい。HC剤の固形分濃度としては、1〜70質量%が好ましく、10〜60質量%がより好ましく、このような態様とすることによって、塗り斑等の欠点を低減することができる。
(Method for forming hard coat layer)
The hard coat layer can be obtained by applying a coating liquid (HC agent) for forming the hard coat layer to the surface on which the hard coat layer is to be formed, drying by heating, and curing.
The HC agent in the present invention is a solution in which the above-described curable resin and optional components are added to a solvent and mixed. When adding each component, it may be added as a solid such as a powder, or a solid in a form of a solution or a dispersion using an appropriate solvent may be added. The solvent used for the HC agent is not particularly limited. For example, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, n-butanol, secondary butanol and isopropyl alcohol, butyl acetate, Esters such as ethyl acetate, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate can be used, and the dispersibility of the HC agent is improved. The appearance of the coat layer is improved. Of these, ketones are preferable from the viewpoint of good solubility, and methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone are particularly preferable. As solid content concentration of HC agent, 1-70 mass% is preferable, and 10-60 mass% is more preferable, By setting it as such an aspect, defects, such as a smear, can be reduced.

HC剤を塗布する方法としては、それ自体公知の方法を採用できる。例えばリップダイレクト法、コンマコーター法、スリットリバース法、ダイコーター法、グラビアロールコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、バーコーター法等を好ましく挙げることができる。これらの塗布方法によって、透明基材上にHC剤を塗布し、塗膜を形成し、得られた塗膜を加熱乾燥する。加熱乾燥の条件としては、50〜150℃で10〜180秒間加熱することが好ましく、50〜120℃で20〜150秒間加熱することがさらに好ましく、50〜80℃で30〜120秒間加熱することが特に好ましい。加熱乾燥後、紫外線照射または電子線照射によりHC塗膜を硬化する。紫外線照射の場合、その照射量は、好ましくは10〜2,000mJ/cm、さらに好ましくは50〜1,500mJ/cm、特に好ましくは100〜1,000mJ/cmである。かくしてハードコート層を形成することができる。 As a method for applying the HC agent, a method known per se can be adopted. For example, the lip direct method, comma coater method, slit reverse method, die coater method, gravure roll coater method, blade coater method, spray coater method, air knife coat method, dip coat method, bar coater method and the like can be preferably mentioned. By these application methods, the HC agent is applied on the transparent substrate to form a coating film, and the obtained coating film is heated and dried. As conditions for heat drying, it is preferable to heat at 50 to 150 ° C. for 10 to 180 seconds, more preferably to heat at 50 to 120 ° C. for 20 to 150 seconds, and to heat at 50 to 80 ° C. for 30 to 120 seconds. Is particularly preferred. After heat drying, the HC coating is cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation. For UV irradiation, the irradiation amount is preferably 10 to 2,000 mJ / cm 2, more preferably 50~1,500mJ / cm 2, particularly preferably a 100~1,000mJ / cm 2. Thus, a hard coat layer can be formed.

[透明導電層]
本発明においては、上記PVA易接着層とは反対側の面、もしくは、上記PVA易接着層とは反対側の面に好ましくはHC易接着層およびハードコート層を形成してその上に、透明電極層を形成して、透明電極とすることができる。
[Transparent conductive layer]
In the present invention, an HC easy-adhesion layer and a hard coat layer are preferably formed on the surface opposite to the PVA easy-adhesion layer, or the surface opposite to the PVA easy-adhesion layer, and a transparent An electrode layer can be formed to make a transparent electrode.

本発明において透明導電層は、例えば結晶質の金属あるいは結晶質の金属化合物からなる層を挙げることができる。透明導電層を構成する成分としては、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫等の金属酸化物が挙げられる。これらのうち酸化インジウムを主成分とした結晶質の層であることが好ましく、特に結晶質のITO(Indium Tin Oxide)からなる層が好ましく用いられる。透明導電層が結晶質の膜であると、例えばタッチパネルに要求される環境信頼性が向上する傾向にある。結晶化の手法は特に限定されるものではないが、例えば120〜160℃、60〜90分程度の熱処理加工により結晶化させることができる。   In the present invention, examples of the transparent conductive layer include a layer made of a crystalline metal or a crystalline metal compound. Examples of the component constituting the transparent conductive layer include metal oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, indium oxide, and tin oxide. Of these, a crystalline layer mainly composed of indium oxide is preferable, and a layer made of crystalline ITO (Indium Tin Oxide) is particularly preferably used. When the transparent conductive layer is a crystalline film, for example, the environmental reliability required for a touch panel tends to be improved. The method of crystallization is not particularly limited, and for example, the crystallization can be performed by heat treatment at 120 to 160 ° C. for about 60 to 90 minutes.

また、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリチオフェン、ポリエチレンジオキシチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセン、ポリフェニレンビニレン等の導電性高分子からなる層も採用することができる。
透明導電層の膜厚は、透明性と導電性の点から5〜50nmであることが好ましい。更に好ましくは5〜30nmである。透明導電層の膜厚が5nm未満では抵抗値の経時安定性に劣る傾向が有り、また50nmを超えると透明性が低下する傾向にある。また、膜の色調が強くなり、パターンを形成するに際しては、該パターンが強調されやすくなる傾向にある。
A layer made of a conductive polymer such as polyacetylene, polyparaphenylene, polythiophene, polyethylenedioxythiophene, polypyrrole, polyaniline, polyacene, or polyphenylene vinylene can also be employed.
The film thickness of the transparent conductive layer is preferably 5 to 50 nm from the viewpoints of transparency and conductivity. More preferably, it is 5-30 nm. When the film thickness of the transparent conductive layer is less than 5 nm, the resistance value tends to be inferior in stability with time, and when it exceeds 50 nm, the transparency tends to decrease. Further, the color tone of the film becomes strong, and when forming a pattern, the pattern tends to be emphasized.

本発明の透明電極をタッチパネルに用いる場合、タッチパネルの消費電力の低減と回路処理上の必要等から、厚み10〜30nmにおいて透明導電層の表面抵抗値が100〜1000Ω/□、より好ましくは100〜600Ω/□の範囲を示す透明導電層を用いることが好ましい。   When the transparent electrode of the present invention is used for a touch panel, the transparent conductive layer has a surface resistance value of 100 to 1000 Ω / □, more preferably 100 to 10 nm at a thickness of 10 to 30 nm due to reduction of power consumption of the touch panel and necessity for circuit processing. It is preferable to use a transparent conductive layer exhibiting a range of 600Ω / □.

(透明導電層の形成方法)
透明導電層は、公知の手法にて形成することが可能であり、例えばDCマグネトロンスパッタリング法、RFマグネトロンスパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、パルスレーザーデポジション法等の物理的形成法(Physical Vapor Deposition(PVD))等を用いることができるが、大面積に対して均一な膜厚の金属化合物層を形成するという工業生産性に着目すると、DCマグネトロンスパッタリング法が望ましい。なお、上記物理的形成法(PVD)のほかに、化学気相堆積法(Chemical Vapor Deposition(CVD))、ゾルゲル法などの化学的形成法を用いることもできるが、膜厚制御の観点からはスパッタリング法が好ましい。
(Method for forming transparent conductive layer)
The transparent conductive layer can be formed by a known method. For example, a physical formation method (such as a DC magnetron sputtering method, an RF magnetron sputtering method, an ion plating method, a vacuum deposition method, a pulse laser deposition method) (Physical Vapor Deposition (PVD)) or the like can be used, but DC magnetron sputtering is desirable from the viewpoint of industrial productivity of forming a metal compound layer having a uniform film thickness over a large area. In addition to the physical formation method (PVD), a chemical formation method such as chemical vapor deposition (CVD) or a sol-gel method can be used. A sputtering method is preferred.

なお、本発明における透明導電層は、フィルムの全面に形成されていても良いし、一部に形成されていても良い。また、静電容量方式タッチパネルの透明電極として用いるに際しては、透明導電層はパターン化されていても良い。ここでパターン化とは、規定の形状に透明導電層が存在している箇所と、存在していない箇所とが形成されている態様をいう。すなわち、フィルムの一部に透明導電層が形成された態様となる。規定の形状とは、静電容量方式タッチパネルの電極として用いることができる公知の形状であればよい。例えば細線状やダイヤモンド状のパターンがある。パターニングの方法は特に限定されるものではなく、従来公知のエッチング方法を用いることができる。   In addition, the transparent conductive layer in this invention may be formed in the whole surface of the film, and may be formed in a part. Moreover, when using as a transparent electrode of a capacitive touch panel, the transparent conductive layer may be patterned. Here, patterning refers to an aspect in which a portion where the transparent conductive layer exists in a prescribed shape and a portion where the transparent conductive layer does not exist are formed. That is, the transparent conductive layer is formed on part of the film. The specified shape may be a known shape that can be used as an electrode of a capacitive touch panel. For example, there are fine line and diamond patterns. The patterning method is not particularly limited, and a conventionally known etching method can be used.

[偏光板]
本発明の透明電極用フィルムは、ポリエステルフィルムの片面にPVA易接着層を有し、かかるPVA易接着層とは反対側の面に、好ましくはHC易接着層およびその上にハードコート層を有し、透明電極層を設けた透明電極として、PVA易接着層の上にポリビニルアルコールからなる偏光子を有することができる。このような構成とすることにより、従来は、偏光子/偏光子保護フィルム/電極用基材フィルム/透明電極層の積層構成として、偏光板と透明電極とを積層していたところ、偏光子/偏光子保護フィルム兼電極用基材フィルム/透明電極層の積層構成として、フィルムを省略し、透明性向上、軽量化、コストダウン等が図れる。
また、上記のように本発明の好ましい態様を具備するフィルムを偏光子の支持基材として用いることにより、偏光子の耐久性を高めつつ、ヨウ素の保護ができ、さらに色相再現性に優れる。
[Polarizer]
The transparent electrode film of the present invention has a PVA easy-adhesion layer on one side of a polyester film, and preferably has an HC easy-adhesion layer and a hard coat layer on the opposite side of the PVA easy-adhesion layer. As a transparent electrode provided with a transparent electrode layer, a polarizer made of polyvinyl alcohol can be provided on the PVA easy-adhesion layer. By adopting such a configuration, a polarizing plate and a transparent electrode are conventionally laminated as a laminated structure of polarizer / polarizer protective film / electrode base film / transparent electrode layer. As the laminated structure of the polarizer protective film / electrode base film / transparent electrode layer, the film can be omitted to improve transparency, reduce weight, reduce costs, and the like.
Moreover, by using the film having the preferred embodiment of the present invention as the support substrate for the polarizer as described above, iodine can be protected while enhancing the durability of the polarizer, and the hue reproducibility is excellent.

偏光子との複合化の方法については特に限定されるものでなく、二色性分子をマトリックス中に一軸配向させたフィルム状偏光子との貼合せが例示される。二色性分子は、ポリヨウ素イオンが用いられる。またフィルム状偏光子素材として、多くの場合はポリビニルアルコール(PVA)フィルムが用いられる。
偏光子との複合化の方法について、偏光子フィルムと積層させる方法以外に塗布方法を用いてもよい。塗布タイプにおいては、液晶分子をコーティング剪断力により配向させたり、塗布した反応性液晶分子を偏光などの照射により配向固化させたりする方法などを例示することができる。
The method of compounding with the polarizer is not particularly limited, and examples thereof include bonding with a film-like polarizer in which dichroic molecules are uniaxially oriented in a matrix. As the dichroic molecule, polyiodine ion is used. In many cases, a polyvinyl alcohol (PVA) film is used as the film-like polarizer material.
About the method of compounding with a polarizer, you may use the apply | coating method other than the method of laminating | stacking with a polarizer film. Examples of the coating type include a method in which liquid crystal molecules are aligned by coating shear force, and the applied reactive liquid crystal molecules are aligned and solidified by irradiation with polarized light.

かかる偏光板は、さらに具体的には、偏光子と本発明のフィルムとが、偏光子の透過軸方向と、本発明のフィルムにおいて面内で最大屈折率を示す方向とが平行になるように複合化させることによって得ることができ、そうすることで、本発明のフィルムによる直線偏光への影響、すなわち偏光状態の変化を小さくすることが可能となる。
また得られた偏光板は、液晶ディスプレイの色シフトおよび色斑を防止することができる光軸の安定性を確保することができ、ディスプレイに組み込んだ場合に表示画像品位の画面内のばらつきが少ない、より高性能の表示画像品位が発現する。
More specifically, the polarizing plate is such that the polarizer and the film of the present invention are parallel to the transmission axis direction of the polarizer and the direction of the maximum refractive index in the plane of the film of the present invention. It can be obtained by combining, and by doing so, it becomes possible to reduce the influence on the linearly polarized light by the film of the present invention, that is, the change in the polarization state.
In addition, the obtained polarizing plate can ensure the stability of the optical axis that can prevent color shift and color spot of the liquid crystal display, and there is little variation in the screen of the display image quality when incorporated in the display. Higher performance display image quality is manifested.

偏光子との貼合せにおいて、偏光子の両側に貼り合せる支持基板のうち、一方のみに本発明のフィルムを用いてもよく、両方に用いてもよい。また、偏光子と本発明のフィルムとの複合化に際し、易接着層を介して偏光子と本発明のフィルムとを直接積層させることが好ましいが、偏光子と接着層(例えばPVA系の水糊)とを積層し、さらに該接着層と本発明の易接着層とを貼り合せてもよい。その際は、接着層が偏光板の光学的機能を損なわないように注意する必要がある。   In the bonding with the polarizer, the film of the present invention may be used for only one of the supporting substrates to be bonded to both sides of the polarizer, or may be used for both. In addition, when the polarizer and the film of the present invention are combined, it is preferable to directly laminate the polarizer and the film of the present invention via an easy-adhesion layer. However, the polarizer and the adhesive layer (for example, PVA water glue) And the adhesive layer and the easy-adhesion layer of the present invention may be bonded together. At that time, care must be taken so that the adhesive layer does not impair the optical function of the polarizing plate.

以下、本発明を、実施例を用いて詳細に説明する。物性は以下の方法で測定、評価した。なお、「PET」はポリエチレンテレフタレートを表わす。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. The physical properties were measured and evaluated by the following methods. “PET” represents polyethylene terephthalate.

(1)フィルム厚み
フィルムサンプルをスピンドル検出器(安立電気(株)製K107C)にはさみ、デジタル差動電子マイクロメーター(安立電気(株)製K351)にて、異なる位置で厚みを10点測定し、平均値を求めフィルム厚みとした。
(1) Film thickness A film sample is sandwiched between spindle detectors (K107C manufactured by Anritsu Electric Co., Ltd.), and 10 thicknesses are measured at different positions using a digital differential electronic micrometer (K351 manufactured by Anritsu Electric Co., Ltd.). Then, the average value was obtained and defined as the film thickness.

(2)フィルムの屈折率およびレタデーション
JIS−K7105に従い、アッベ屈折計(光源:ナトリウムD線589nm、マウント液:ヨウ化メチレン)で測定した。測定は、フィルムの横方向を0°とし、5°毎に屈折率を測定し、最大屈折率nTDと、かかる最大屈折率と直交する方向における屈折率nMDを求めた。
次いで、上記で求めたnTDおよびnMDを下記式に当てはめ、計算される値をレタデーション(Re、単位:nm)とした。
Re(nm)=|nTD−nMD|×フィルム厚み(nm)
なお、フィルム厚みは屈折率を測定した場所の厚みを上記(1)の方法に準じて測定した値を使用する。
(2) Refractive index and retardation of film Measured with an Abbe refractometer (light source: sodium D line 589 nm, mounting solution: methylene iodide) according to JIS-K7105. In the measurement, the lateral direction of the film was set to 0 °, the refractive index was measured every 5 °, and the maximum refractive index nTD and the refractive index nMD in the direction orthogonal to the maximum refractive index were obtained.
Next, nTD and nMD obtained above were applied to the following formula, and the calculated value was defined as retardation (Re, unit: nm).
Re (nm) = | nTD-nMD | × film thickness (nm)
In addition, the film thickness uses the value which measured the thickness of the place which measured the refractive index according to the method of said (1).

(3)分光透過率(紫外線吸収能)
分光光度計(島津製作所製UV−3101PC)を用いて、波長範囲300〜800において、スキャン速度200nm、スリット幅20nm、サンプリングピッチ1.0nmの条件で、波長360nm、390nmにおける光線透過率を測定し、下記基準で評価した。
360nm・・・◎:1%以下、○:1%を超え5%以下、△:5%を超え10%以下、×:10%を超える
390nm・・・◎:82%以上、○:81%以上82%未満、△:80%以上81%未満、×:70%以上80%未満、××:70%未満
(3) Spectral transmittance (UV absorption ability)
Using a spectrophotometer (Shimadzu UV-3101PC), the light transmittance at wavelengths of 360 nm and 390 nm was measured in the wavelength range of 300 to 800 under the conditions of a scanning speed of 200 nm, a slit width of 20 nm, and a sampling pitch of 1.0 nm. The evaluation was based on the following criteria.
360 nm: ◎: 1% or less, ◯: over 1%, 5% or less, △: over 5%, 10% or less, x: over 390 nm, ◎: 82% or more, ◯: 81% Or more, less than 82%, Δ: 80% or more and less than 81%, ×: 70% or more and less than 80%, XX: less than 70%

(4)濡れ指数
JIS−C2151に従い、温度23±2℃、湿度50±5%に調節された室内において測定した。濡れ指数液として、ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルが各々所定の割合で混合され、着色度の高い染料をごく少量加えられた和光純薬工業(株)製のものを使用した。綿棒に濡れ指数液をたれない程度にたっぷりしみこませ、試料に水平にあて、一方向に移動して濡れ指数液を塗布した。塗布は0.5秒で完了するようにした。この液膜が破れを生じないで、2秒間以上、塗布されたときの状態を保っている場合は、さらに次に表面張力の高い混合液に進み、また逆に、2秒未満で液膜が破れ、また全体に収縮を生じた場合は、次の表面張力の低い液に進む。この作業を繰り返し、表面を正確に2秒間濡らすのに最も近い濡れ指数液を選ぶことができるまで継続する。選ばれた濡れ指数液の表面張力の数値(単位:mN/m)をその箇所の濡れ指数とした。測定は場所を変えて5回行い、平均値を結果とした。
(4) Wetting index According to JIS-C2151, it measured in the room | chamber interior adjusted to temperature 23 +/- 2 degreeC and humidity 50 +/- 5%. As the wetting index solution, a product manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., in which formamide and ethylene glycol monoethyl ether were mixed at a predetermined ratio and a very small amount of dye having a high degree of coloring was added, was used. A cotton swab was soaked in enough that the wetting index solution was not applied, and was applied horizontally to the sample and moved in one direction to apply the wetting index solution. Application was completed in 0.5 seconds. If this liquid film does not break and remains in the state of being applied for 2 seconds or more, the process proceeds to a liquid mixture with the next highest surface tension. Conversely, in less than 2 seconds, the liquid film is formed. If it breaks or shrinks as a whole, it proceeds to the next liquid with a low surface tension. This operation is repeated and continued until the wetting index liquid closest to wetting the surface for exactly 2 seconds can be selected. The numerical value (unit: mN / m) of the surface tension of the selected wetting index liquid was taken as the wetting index at that location. The measurement was performed 5 times at different locations, and the average value was taken as the result.

(5)PVA易接着性(クロスカット試験)
実施例において得られた偏光子を有するフィルムを用いて、JIS K5400(1990)における碁盤目テープ試験に準拠して、PVA接着性について評価した。
まず、試験面(偏光子面)において偏光子にカッターナイフとカッターガイドを用いて、2mm×2mm四方の碁盤目の切り傷を25マス入れた。かかる碁盤目部分にセロハンテープを強く圧着させ、テープの端を45°の角度で一気に引き剥がし、碁盤目における偏光子の剥離の状態(剥がれたマス目数)を観察し、以下の評価基準で判定した。
(PVA易接着性判定基準)
◎:0
○:1〜5
△:6〜9
×:10個以上
なお、面積で1/4以上剥がれたマスは1マスと数え、剥がれたのが1/4未満のものは剥がれていないと判定した。
(5) PVA easy adhesion (cross cut test)
Using the film having a polarizer obtained in Examples, the PVA adhesiveness was evaluated based on a cross-cut tape test in JIS K5400 (1990).
First, 25 squares of 2 mm × 2 mm square cuts were made using a cutter knife and a cutter guide on the test surface (polarizer surface). The cellophane tape is strongly pressure-bonded to the grid area, the end of the tape is peeled off at an angle of 45 °, and the state of the polarizer peeling (number of grids peeled off) at the grid is observed. Judged.
(PVA easy adhesion criteria)
: 0
○: 1 to 5
Δ: 6-9
X: 10 or more In addition, the square which peeled 1/4 or more by area was counted as 1 square, and it was determined that the thing peeled less than 1/4 was not peeled.

(6)HC易接着性(クロスカット試験)
実施例において得られたハードコート層を有するフィルムを用いて、JIS K5400(1990)における碁盤目テープ試験に準拠して、HC接着性について評価した。
まず、試験面(ハードコート面)においてハードコート層にカッターナイフとカッターガイドを用いて、2mm×2mm四方の碁盤目の切り傷を25マス入れた。かかる碁盤目部分にセロハンテープを強く圧着させ、テープの端を45°の角度で一気に引き剥がし、碁盤目におけるハードコート層の剥離の状態(剥がれたマス目数)を観察し、以下の評価基準で判定した。
(HC易接着性判定基準)
◎:0
○:1〜5
△:6〜9
×:10個以上
なお、面積で1/4以上剥がれたマスは1マスと数え、剥がれたのが1/4未満のものは剥がれていないと判定した。
(6) HC easy adhesion (cross cut test)
Using the film having the hard coat layer obtained in the examples, HC adhesion was evaluated in accordance with a cross-cut tape test in JIS K5400 (1990).
First, 25 squares of 2 mm × 2 mm square cuts were made on the test surface (hard coat surface) using a cutter knife and a cutter guide in the hard coat layer. The cellophane tape is strongly pressure-bonded to the grid area, the end of the tape is peeled off at an angle of 45 °, and the state of the hard coat layer peeling (number of grids peeled off) at the grid is observed, and the following evaluation criteria Judged by.
(HC criteria for easy adhesion)
: 0
○: 1 to 5
Δ: 6-9
X: 10 or more In addition, the square which peeled 1/4 or more by area was counted as 1 square, and it was determined that the thing peeled less than 1/4 was not peeled.

(7)ヘーズ、全光線透過率
JIS−K7136に従い、ヘーズ測定器(日本電色工業社製NDH−2000)を用いて、ヘーズ及び全光線透過率を測定した。任意の5箇所の平均とした。なお、全光線透過率は以下の基準で評価した。
(全光線透過率判定基準)
○:88%以上
△:85%以上88%未満
×:85%未満
(7) Haze and total light transmittance The haze and total light transmittance were measured using a haze meter (NDH-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to JIS-K7136. It was set as the average of arbitrary 5 places. The total light transmittance was evaluated according to the following criteria.
(Total light transmittance criteria)
○: 88% or more Δ: 85% or more and less than 88% ×: less than 85%

(8)ブリードアウト性(Δヘーズ)
実施例で得られたフィルムについて、オーブンにて150℃×60分加熱し、その前後のヘーズ変化量(ヘーズ差、Δヘーズ1)を求めた。
次に、各フィルムサンプルに対して、紫外線吸収剤を含有しない以外は同様にして基本フィルムを作成し、オーブンにて150℃×60分加熱し、その前後のヘーズ変化量(ヘーズ差、Δヘーズ0)を求めた。
Δヘーズ1の値から、紫外線吸収剤のブリードアウトに起因しないヘーズ変化量(Δヘーズ0)の値を差し引き、紫外線吸収剤のブリードアウトに起因するヘーズ変化量(Δヘーズ)を求め、かかる値から紫外線吸収剤のブリードアウト性について下記基準で評価した。なお、ヘーズの測定方法は上記(7)のとおりとした。
(ブリードアウト性判定基準)
◎ :Δヘーズが1.5%以下
○ :Δヘーズが1.5%を超え3%以下
△ :Δヘーズが3%を超え5%以下
× :Δヘーズが5%を超え8%以下
××:Δヘーズが8%を超える
(8) Bleed-out property (Δhaze)
About the film obtained in the Example, it heated at 150 degreeC * 60 minute (s) in oven, and calculated | required the amount of haze changes (haze difference, (DELTA) haze 1) before and behind that.
Next, for each film sample, a basic film was prepared in the same manner except that it did not contain an ultraviolet absorber, heated in an oven at 150 ° C. for 60 minutes, and the amount of haze change before and after that (haze difference, Δhaze) 0) was obtained.
The value of Δhaze 1 is subtracted from the value of the haze change amount (Δhaze 0) not caused by the bleed-out of the ultraviolet absorber to obtain the haze change amount (Δhaze) caused by the bleed-out of the ultraviolet absorber. The bleed-out property of the ultraviolet absorber was evaluated according to the following criteria. The haze measurement method was as described in (7) above.
(Bleedout criteria)
◎: Δ haze is 1.5% or less ○: Δ haze exceeds 1.5% to 3% or less Δ: Δ haze exceeds 3% to 5% or less ×: Δ haze exceeds 5% to 8% or less XX : Δhaze exceeds 8%

[実施例1]
下記一般式(3)で表される紫外線吸収剤5質量部とポリエチレンテレフタレート(PET、固有粘度0.65(o−クロロフェノール、25℃))95質量部とを準備し、これらを押出機に投入し、紫外線吸収剤をPET中に練り込み、紫外線吸収剤を5質量%含有するマスターバッチ(固有粘度0.60(o−クロロフェノール、25℃))を作成した。
[Example 1]
5 parts by mass of an ultraviolet absorber represented by the following general formula (3) and 95 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET, intrinsic viscosity 0.65 (o-chlorophenol, 25 ° C.)) are prepared, and these are used in an extruder. Then, a UV absorber was kneaded into PET to prepare a master batch (inherent viscosity 0.60 (o-chlorophenol, 25 ° C.)) containing 5% by weight of the UV absorber.

Figure 2015041529
Figure 2015041529

希釈用に上記のポリエチレンテレフタレート(PET)を用い、上記で得られた紫外線吸収剤を含有するマスターバッチと混合し、紫外線吸収剤の含有量が得られるフィルム中に1質量%になるように配合して、押出機より押し出し、未延伸フィルムを作成した。
次いで未延伸フィルムの片面に、下記組成からなる水性塗液1、反対面に水性塗液2を、乾燥後の易接着層厚みがそれぞれ80nmおよび60nmとなるように塗布した。
Using the above polyethylene terephthalate (PET) for dilution, mixing with the masterbatch containing the ultraviolet absorber obtained above, blended so that the content of the ultraviolet absorber is 1% by mass in the obtained film And it extruded from the extruder and created the unstretched film.
Next, an aqueous coating liquid 1 having the following composition was applied to one side of the unstretched film, and an aqueous coating liquid 2 was applied to the opposite side so that the easy-adhesion layer thickness after drying was 80 nm and 60 nm, respectively.

(水性塗液1)
共重合ポリエステル:テレフタル酸成分59モル%、イソフタル酸成分35モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸成分6モル%、エチレングリコール成分59モル%、ジエチレングリコール成分38モル%、トリエチレングリコール成分5モル%であって、ガラス転移点Tgが40℃の共重合ポリエステルの水分散体を用いた。
ポリビニルアルコール:ケン化度=85モル%のポリビニルアルコールを、イオン交換水を加えて濃度5質量%のポリビニルアルコール水溶液を作成して用いた。
次いで、上記の共重合ポリエステルの水分散体とポリビニルアルコール水溶液とを、共重合ポリエステルとポリビニルアルコールとの固形分質量比率が60:40となるように混合し、固形分濃度3.0質量%となるようにイオン交換水にて希釈し、水性塗液1とした。
(Water-based coating solution 1)
Copolyester: 59 mol% terephthalic acid component, 35 mol% isophthalic acid component, 6 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid component, 59 mol% ethylene glycol component, 38 mol% diethylene glycol component, 5 mol% triethylene glycol component An aqueous dispersion of a copolymerized polyester having a glass transition point Tg of 40 ° C. was used.
Polyvinyl alcohol: Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 mol% was used by adding ion exchange water to prepare a polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 5% by mass.
Subsequently, the aqueous dispersion of the above-mentioned copolymerized polyester and the aqueous polyvinyl alcohol solution are mixed so that the solid content mass ratio of the copolymerized polyester and polyvinyl alcohol is 60:40, and the solid content concentration is 3.0% by mass. The aqueous coating liquid 1 was prepared by diluting with ion exchange water.

(水性塗液2)
アクリル樹脂:メチルメタクリレート65モル%、エチルアクリレート28モル%、2−ヒドロキシエチルメタクリレート2モル%、N−メチロールアクリルアミド5モル%であるアクリル樹脂(Tg25℃)の水分散体を用いた。
架橋剤:メタクリル酸15モル%、メチルメタクリレート33モル%、ポリエチレングリコール(n=10)メタクリレート6モル%、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン46モル%であるオキサゾリン系架橋剤の水分散体を用いた。
界面活性剤:組成がC1835O−(CO)12−Hであるポリオキシエチレンオレイルエーテルの界面活性剤を用いた。
(Water-based coating liquid 2)
Acrylic resin: An aqueous dispersion of acrylic resin (Tg 25 ° C.) consisting of 65 mol% methyl methacrylate, 28 mol% ethyl acrylate, 2 mol% 2-hydroxyethyl methacrylate and 5 mol% N-methylol acrylamide was used.
Cross-linking agent: An aqueous dispersion of an oxazoline-based cross-linking agent that is 15 mol% methacrylic acid, 33 mol% methyl methacrylate, 6 mol% polyethylene glycol (n = 10) methacrylate, 46 mol% 2-isopropenyl-2-oxazoline is used. It was.
Surfactants: The composition was used C 18 H 35 O- (C 2 H 4 O) surfactants polyoxyethylene oleyl ether is 12 -H.

次いで、上記のアクリル樹脂の水分散体と、オキサゾリン系架橋剤の水分散体と、界面活性剤とを、固形分質量比率が80:15:5となるように混合し、固形分濃度4.0質量%となるようにイオン交換水にて希釈し、水性塗液2とした。
次いで、水性塗液を塗布した未延伸フィルムをステンターに導いて、100℃で余熱し延伸温度110℃にて横方向に3.8倍(横延伸倍率)に延伸した。この後、結晶化ゾーンにて235℃にて10秒間熱処理して積層フィルムを得た。なお、熱処理の際に、縦方向1.5%および横方向2.0%に弛緩を入れて熱収縮率を調整した。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
Next, the aqueous dispersion of the acrylic resin, the aqueous dispersion of the oxazoline-based crosslinking agent, and the surfactant are mixed so that the solid content mass ratio is 80: 15: 5, and the solid content concentration is 4. The aqueous coating liquid 2 was obtained by diluting with ion-exchanged water so as to be 0% by mass.
Next, the unstretched film coated with the aqueous coating liquid was guided to a stenter, preheated at 100 ° C., and stretched 3.8 times (lateral stretching ratio) in the transverse direction at a stretching temperature of 110 ° C. Then, it heat-processed for 10 second at 235 degreeC in the crystallization zone, and obtained the laminated film. In the heat treatment, relaxation was adjusted to 1.5% in the vertical direction and 2.0% in the horizontal direction to adjust the heat shrinkage rate. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

[実施例2、3、比較例1]
横延伸倍率を表1に示すようにした他は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Examples 2 and 3, Comparative Example 1]
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the transverse draw ratio was as shown in Table 1. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

[実施例4]
フィルムの厚みを80μmに変更した他は、実施例2と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Example 4]
A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the film was changed to 80 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

[実施例5]
水性塗液2を塗布せずに、HC易接着層を形成しなかった以外は、実施例2と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。実施例5で得られたフィルムは、HC層との密着性が不足するものであった。なお、HC易接着層側の濡れ指数の評価は、ポリエステルフィルム表面にて行った。
[Example 5]
A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the aqueous coating liquid 2 was not applied and the HC easy-adhesion layer was not formed. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1. The film obtained in Example 5 was insufficient in adhesion with the HC layer. The wetting index on the HC easy-adhesion layer side was evaluated on the surface of the polyester film.

[実施例6、7]
水性塗液1の代わりに、以下の水性塗液3(実施例6)または水性塗液4(実施例7)を用いた以外は、実施例2と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Examples 6 and 7]
A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the following aqueous coating solution 3 (Example 6) or aqueous coating solution 4 (Example 7) was used instead of the aqueous coating solution 1. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

(水性塗液3)
上記水性塗液1において、共重合ポリエステルの水分散体とポリビニルアルコール水溶液とを、固形分質量比率が70:30となるように混合し、固形分濃度3.0質量%となるようにイオン交換水にて希釈し、水性塗液3とした。
(Water-based coating solution 3)
In the aqueous coating solution 1, an aqueous dispersion of copolymerized polyester and an aqueous polyvinyl alcohol solution are mixed so that the solid content mass ratio is 70:30, and ion exchange is performed so that the solid content concentration is 3.0 mass%. Diluted with water to obtain aqueous coating solution 3.

(水性塗液4)
上記水性塗液1において用いた共重合ポリエステルの水分散体と、ポリビニルアルコール水溶液とを、固形分質量比率が40:60となるように混合し、固形分濃度3.0質量%となるようにイオン交換水にて希釈し、水性塗液4とした。
(Water-based coating solution 4)
The aqueous dispersion of the copolyester used in the aqueous coating solution 1 and the aqueous polyvinyl alcohol solution are mixed so that the solid content mass ratio is 40:60, so that the solid content concentration is 3.0% by mass. The aqueous coating liquid 4 was obtained by diluting with ion-exchanged water.

[実施例8、9]
塗布量を調整して、乾燥後のPVA易接着層の厚みを表1に示すとおりとする以外は、実施例2と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Examples 8 and 9]
A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating amount was adjusted and the thickness of the PVA easy-adhesion layer after drying was as shown in Table 1. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

[実施例10、11]
塗布量を調整して、乾燥後のHC易接着層の厚みを表1に示すとおりとする以外は、実施例2と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Examples 10 and 11]
A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating amount was adjusted and the thickness of the HC easy-adhesion layer after drying was as shown in Table 1. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

[実施例12]
紫外線吸収剤を、下記一般式(4)で表される紫外線吸収剤に代えた以外は、実施例2と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Example 12]
A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the ultraviolet absorber was replaced with the ultraviolet absorber represented by the following general formula (4). The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

Figure 2015041529
Figure 2015041529

[比較例2]
水性塗液1を塗布せずに、PVA易接着層を形成しなかった以外は、実施例2と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。比較例2で得られたフィルムは、偏光子との密着性が好適なものではなかった。なお、PVA易接着層側の濡れ指数の評価はポリエステルフィルム表面にて行った。
[Comparative Example 2]
A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the aqueous coating liquid 1 was not applied and a PVA easy-adhesion layer was not formed. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1. The film obtained in Comparative Example 2 was not suitable for adhesion with the polarizer. The wetting index on the PVA easy-adhesion layer side was evaluated on the surface of the polyester film.

[製造例1]ハードコート層の形成
上記で得られたフィルムの片面(PVA易接着層を有する場合は該PVA易接着層とは反対側の面、また、HC易接着層を有する場合は該HC易接着層の表面)に、以下の方法によりハードコート層を形成した。
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート(構造式(5))と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(構造式(6))を、乾燥時の質量比率が50:50となるように配合する。それをメチルエチルケトンと酢酸ブチルを質量比率50:50になるように配合した有機溶剤で濃度20〜30質量%になるように希釈し、ハードコート層を形成するための塗布液を作成した。かかる塗布液を、乾燥時の厚みが3μmになるように、マイヤーバー#6を用いてフィルムに塗布した。
[Production Example 1] Formation of hard coat layer One side of the film obtained above (if it has a PVA easy-adhesion layer, the opposite side of the PVA easy-adhesion layer, and if it has an HC easy-adhesion layer, A hard coat layer was formed on the surface of the HC easy-adhesion layer by the following method.
A mixture of ditrimethylolpropane tetraacrylate (structural formula (5)) and a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (structural formula (6)) is blended so that the mass ratio upon drying is 50:50. To do. It was diluted with an organic solvent in which methyl ethyl ketone and butyl acetate were blended so as to have a mass ratio of 50:50 to a concentration of 20 to 30% by mass to prepare a coating solution for forming a hard coat layer. This coating solution was applied to the film using a Mayer bar # 6 so that the thickness when dried was 3 μm.

Figure 2015041529
Figure 2015041529

Figure 2015041529
Figure 2015041529

塗布後、70℃のオーブンにて1分間乾燥し、その後、300mJ/cmの強度の紫外線を照射し、十分に硬化させ、ハードコート層を形成した。 After application, the film was dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet rays having an intensity of 300 mJ / cm 2 to be sufficiently cured to form a hard coat layer.

[製造例2]透明電極の作成
上記で得られたハードコート層を有するフィルムのハードコート層の上に、酸化インジウムと酸化錫が重量比95:5の組成で充填密度98%の酸化インジウム−酸化錫ターゲットを用い、スパッタリング法により透明導電層としてのITO層(屈折率2.1)を形成して、透明電極を得た。形成されたITO層の膜厚は40nmであった。
[Production Example 2] Production of transparent electrode On the hard coat layer of the film having the hard coat layer obtained above, indium oxide and tin oxide are in a composition having a weight ratio of 95: 5 and a packing density of 98%. Using a tin oxide target, an ITO layer (refractive index of 2.1) as a transparent conductive layer was formed by a sputtering method to obtain a transparent electrode. The film thickness of the formed ITO layer was 40 nm.

[製造例3]偏光板の作成
上記で得られた透明電極を用いて、以下の方法により偏光板を作成した。
1.ポリビニルアルコール(PVA)フィルムの製作
(1)重合度1800以上のPVA10gを、水100mlに投入し、加熱しながら攪拌してPVAを溶解し、PVA水溶液を得る。
(2)ガラス板(40cm×40cm程度)1枚と厚さ1mmの短冊状(1cm×40cm)に切ったプラスチック板2枚及びガラス棒(50cm)1本を用意し、上記で得られたPVA溶液をガラス板に垂らし、プラスチックの短冊をスペーサーにして、ガラス棒で均一に延ばす。
(3)PVAを延ばし後、ガラス板を水平な台上に静置し、水分を蒸発させてPVAフィルムを作成する。
[Production Example 3] Preparation of polarizing plate A polarizing plate was prepared by the following method using the transparent electrode obtained above.
1. Production of polyvinyl alcohol (PVA) film (1) 10 g of PVA having a polymerization degree of 1800 or more is put into 100 ml of water, and stirred while heating to dissolve PVA to obtain an aqueous PVA solution.
(2) PVA obtained by preparing one glass plate (about 40 cm × 40 cm), two plastic plates cut into a 1 mm thick strip (1 cm × 40 cm) and one glass rod (50 cm). The solution is dropped on a glass plate, and a plastic strip is used as a spacer, and it is uniformly spread with a glass rod.
(3) After extending PVA, a glass plate is left still on a horizontal stand, a water | moisture content is evaporated, and a PVA film is created.

2.ヨウ素染色と延伸
(1)少量の水に0.2gのヨウ素と0.5gのヨウ化カリウムを加え、ヨウ素を溶解させる。この溶液を500mlの4%硼酸溶液に加えて染色液とする。
(2)適当な大きさに切断したPVAフィルムを染色液に約15秒間浸漬する。
(3)フィルムを染色液より引き上げ、ろ紙上に広げ水滴を吸収させる。
(4)2台の引き延ばし器を用意し、短冊状の板にフィルムの端を巻き付け、3〜3.5
倍引き延ばし、引き延ばしたまま約30分放置し乾燥させる。かくして偏光子が得られる。
2. Iodine dyeing and stretching (1) Add 0.2 g of iodine and 0.5 g of potassium iodide to a small amount of water to dissolve iodine. This solution is added to 500 ml of 4% boric acid solution to form a dyeing solution.
(2) The PVA film cut to an appropriate size is immersed in the staining solution for about 15 seconds.
(3) The film is pulled up from the dyeing solution and spread on the filter paper to absorb water droplets.
(4) Prepare two stretchers, wrap the end of the film around a strip-shaped plate, 3 to 3.5
Double-stretch and leave to stretch for about 30 minutes to dry. A polarizer is thus obtained.

3.貼り合わせ
上記工程1,2で得られた偏光子を透明電極と貼り合わせやすい形状に整える。次いで、上記製造例2で得られた透明電極のPVA易接着層側の表面に、水糊としてPVAが5質量%の濃度になるように調合した水溶液を10g/mで均一に塗布し、その上に偏光子を貼り合わせ、80℃10分で乾燥した。この際、偏光子の配向方向と透明電極の配向方向とは、配向方向が平行となるようにした。片面に貼りあわせたものは、易接着性試験に用いる。偏光子の反対面には、用いた透明電極のハードコート層および透明導電層を有しないフィルムを同様にして貼り合わせて、偏光板を作成した。
3. Bonding The polarizer obtained in the above steps 1 and 2 is arranged into a shape that can be easily bonded to the transparent electrode. Next, an aqueous solution prepared so that PVA has a concentration of 5% by mass as water paste is uniformly applied at 10 g / m 2 on the surface of the transparent electrode obtained in Production Example 2 on the PVA easy-adhesion layer side, A polarizer was attached to the resultant and dried at 80 ° C. for 10 minutes. At this time, the alignment direction of the polarizer and the alignment direction of the transparent electrode were made parallel to each other. Those bonded to one side are used for the easy adhesion test. On the opposite surface of the polarizer, a film having no hard coat layer of the used transparent electrode and no transparent conductive layer was bonded in the same manner to prepare a polarizing plate.

[干渉斑評価]
市販の液晶ディスプレイ(20インチ)において、もともと組み込まれていた視認側の偏光板の代わりに、上記で得られた透明導電層を有する偏光板を、透明導電層が視認側となるように配置し、再度ディスプレイを組み立てた。このとき、透明導電層を有する偏光板の配向方向は、もともと組み込まれていた視認側の偏光板の配向方向と同じにした。ディスプレイを水平に寝かせて画面を上向きにし、画面上方30cmの位置に蛍光灯(三波長管)を設置した。画面には白色を表示させ、上方に設置した蛍光灯により画面を照らして、偏光サングラスをかけて目視により干渉斑を観察した。その際、見る方向を変えて、干渉斑の特に見え易い位置を探して、下記の指標によって評価を行った。
(干渉斑判定基準)
◎:干渉斑が全く見えない。
○:干渉斑がほとんど見えない。
△:干渉斑が少し見える。
×:干渉斑が強く見える。
なお、上記評価は、本発明の透明電極を用いたタッチパネルを液晶パネル表面に形成した構成と概略同一となることから、本発明の透明電極のタッチパネル用途への使用について評価したのと同等となる。
[Evaluation of interference spots]
In a commercially available liquid crystal display (20 inches), the polarizing plate having the transparent conductive layer obtained above is disposed in place of the viewing-side polarizing plate originally incorporated so that the transparent conductive layer is on the viewing side. I assembled the display again. At this time, the alignment direction of the polarizing plate having the transparent conductive layer was the same as the alignment direction of the polarizing plate on the viewing side that was originally incorporated. The display was laid horizontally with the screen facing upward, and a fluorescent lamp (three-wave tube) was installed 30 cm above the screen. White was displayed on the screen, the screen was illuminated with a fluorescent lamp installed above, and interference spots were visually observed with polarized sunglasses. At that time, the viewing direction was changed to search for a particularly easily visible position of the interference spots, and evaluation was performed using the following indices.
(Interference spot criteria)
A: No interference spots are visible.
○: Interference spots are hardly visible.
Δ: Some interference spots are visible.
X: Interference spots look strong.
In addition, since the said evaluation becomes substantially the same as the structure which formed the touch panel using the transparent electrode of this invention in the liquid crystal panel surface, it becomes equivalent to having evaluated about the use for the touch panel use of the transparent electrode of this invention. .

Figure 2015041529
Figure 2015041529

本発明のフィルムは、優れた干渉斑抑制効果を奏するため、例えば液晶表示装置と共に用いられる透明電極の基材フィルムとして、特にタッチパネルの透明電極の基材フィルムとして、好適に用いることができる。また、PVAからなる偏光子との密着性にも優れるため、本発明のフィルムを用いて得られた透明電極をそのまま偏光子保護フィルムとして用いることもでき、そうすることによってディスプレイを構成するフィルムを削減し、透明性向上、軽量化、コストダウン等をすることができる。よって、その産業上の利用可能性は高い。   The film of the present invention can be suitably used, for example, as a base film of a transparent electrode used together with a liquid crystal display device, particularly as a base film of a transparent electrode of a touch panel, in order to exhibit an excellent interference spot suppressing effect. Moreover, since it is excellent also in adhesiveness with the polarizer which consists of PVA, the transparent electrode obtained using the film of this invention can also be used as a polarizer protective film as it is, and the film which comprises a display by doing so Reduction, transparency improvement, weight reduction, cost reduction, and the like. Therefore, the industrial applicability is high.

Claims (8)

ポリエステルフィルムおよびその片面に設けられた易接着層を有するフィルムであって、
該ポリエステルフィルムの面内のレタデーションが7000nm以上であり、厚さが5〜250μmであり、
該易接着層が、熱可塑性樹脂からなるバインダー成分を主たる成分として含有し、表面の濡れ指数が60mN/m以上である、
透明電極用フィルム。
A film having a polyester film and an easy adhesion layer provided on one side thereof,
The in-plane retardation of the polyester film is 7000 nm or more, the thickness is 5 to 250 μm,
The easy-adhesion layer contains a binder component composed of a thermoplastic resin as a main component, and the surface wetting index is 60 mN / m or more.
Transparent electrode film.
上記易接着層のバインダー成分が、バインダー成分の質量を基準として40〜90質量%の共重合ポリエステルおよびバインダー成分の質量を基準として10〜60質量%のポリビニルアルコールからなる、請求項1に記載の透明電極用フィルム。   The binder component of the easy-adhesion layer is composed of 40 to 90% by mass of a copolyester based on the mass of the binder component and 10 to 60% by mass of polyvinyl alcohol based on the mass of the binder component. Transparent electrode film. 上記ポリエステルフィルムが、ポリエステルフィルムの質量を基準として0.1〜10質量%の紫外線吸収剤を含有する、請求項1または2に記載の透明電極用フィルム。   The film for transparent electrodes according to claim 1 or 2, wherein the polyester film contains 0.1 to 10% by mass of an ultraviolet absorber based on the mass of the polyester film. 上記紫外線吸収剤が、下記一般式(1)で表される紫外線吸収剤である、請求項3に記載の透明電極用フィルム。
Figure 2015041529
(ただし、上記一般式(1)において、Arはn価のビフェニル残基を表す。また、該ビフェニル残基は置換基を有していてもよい。Arに結合している環は、任意の位置に二重結合を有していてもよい。Xa、Xb、Xcは、互いに独立してヘテロ原子を表す。またXa、Xb、Xcは、置換基を有していてもよい。Rは1価の炭化水素基を表す。mは0〜4の整数を表す。nは1〜4の整数を表す。)
The film for transparent electrodes according to claim 3, wherein the ultraviolet absorber is an ultraviolet absorber represented by the following general formula (1).
Figure 2015041529
(However, in the above general formula (1), Ar represents an n-valent biphenyl residue. The biphenyl residue may have a substituent. The ring bonded to Ar may be any arbitrary ring. Xa, Xb, and Xc each independently represent a hetero atom, and Xa, Xb, and Xc may have a substituent, and R is 1. Represents a valent hydrocarbon group, m represents an integer of 0 to 4, and n represents an integer of 1 to 4.)
上記易接着層とは反対側の面にハードコート層を有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の透明電極用フィルム。   The film for transparent electrodes of any one of Claims 1-4 which has a hard-coat layer in the surface on the opposite side to the said easily bonding layer. 請求項1〜5に記載の透明電極用フィルムの上記易接着層とは反対側の面、もしくは、上記易接着層とは反対側の面にハードコート層を有する場合は該ハードコート層の上に透明導電層を設けた透明電極。   The transparent electrode film according to claim 1, wherein a hard coat layer is provided on a surface opposite to the easy adhesion layer or a surface opposite to the easy adhesion layer. A transparent electrode provided with a transparent conductive layer. 上記易接着層の上にポリビニルアルコールからなる偏光子を有する、請求項6に記載の透明電極。   The transparent electrode according to claim 6, comprising a polarizer made of polyvinyl alcohol on the easy-adhesion layer. 液晶表示装置と共に用いられるタッチパネル用である、請求項6または7に記載の透明電極。   The transparent electrode according to claim 6 or 7, which is for a touch panel used together with a liquid crystal display device.
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