JP2015040792A - Temperature sensitive emulsion - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、物品が一旦、所定の温度域以下の雰囲気に曝され、その後、これより高い温度の雰囲気に曝された際に相分離を生じる温度感受性乳化液に関する。 The present invention relates to a temperature-sensitive emulsion that causes phase separation when an article is once exposed to an atmosphere below a predetermined temperature range and then exposed to an atmosphere at a higher temperature.
冷凍状態あるいは冷蔵状態で配送される物品の増加に伴い、配送中における当該物品の温度管理が重要な課題となっている。特に、配送車への積み込みや配送時等に冷凍・冷蔵状態の物品を冷凍・冷蔵施設から取り出す際に物品の温度が所定温度以上に上昇する可能性がある。 With the increase of articles delivered in a frozen state or a refrigerated state, temperature management of the articles during delivery has become an important issue. In particular, there is a possibility that the temperature of the article rises to a predetermined temperature or higher when the article in the frozen / refrigerated state is taken out from the refrigeration / refrigeration facility at the time of loading or delivery to the delivery vehicle.
このような、冷凍・冷蔵状態で配送されるべき物品の温度管理を容易に行うために、例えば下記特許文献１には、常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固する乳化液を備え、該凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離する温度管理媒体が開示されている。 In order to easily control the temperature of such articles to be delivered in a frozen or refrigerated state, for example, Patent Document 1 listed below includes an emulsion that is liquid at room temperature and solidifies when cooled to a predetermined temperature. In addition, a temperature control medium is disclosed in which the coagulated emulsion is melted by heating and phase-separated.
上記従来の技術においては、物品の温度変化に対する応答性が高すぎ、実質的に物品品質に影響の無い、例えば１分以下の極めて短時間の温度上昇に対しても反応してしまい、物品の搬送に過大な負担を生じさせるという問題があった。 In the above conventional technology, the responsiveness to the temperature change of the article is too high, and it does not substantially affect the quality of the article, for example, it reacts even to an extremely short temperature rise of 1 minute or less. There was a problem of causing an excessive burden on the conveyance.
本発明の目的は、短時間の温度上昇に対しては反応せず、実質的に物品品質に影響を及ぼす長時間の温度上昇に対して反応する温度感受性乳化液を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a temperature-sensitive emulsion that does not react to a temperature rise for a short time but reacts to a temperature rise for a long time that substantially affects the quality of the article.
上記目的を達成するために、本発明の一実施形態は、常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固する乳化液を備え、該凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離する温度感受性乳化液であって、前記乳化液は、水、油分およびリン脂質を含む脂質混合物と昇温により融解してから相分離するまでの時間を延長するための分離時間延長物質とを含有し、前記油分は、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを含み、前記リン脂質は、レシチン類を含むことを特徴とする。 In order to achieve the above object, an embodiment of the present invention is provided with an emulsion that is liquid at room temperature and solidifies when cooled to a predetermined temperature. A temperature-sensitive emulsion comprising a lipid mixture containing water, oil and phospholipid, and a separation time extending substance for extending the time from melting to phase separation after being heated. The oil component contains triacylglycerol and / or diacylglycerol, a hydrocarbon having 4 to 40 carbon atoms and / or a hydrocarbon having a functional group having 1 to 60 carbon atoms, The phospholipid is characterized by containing lecithins.
また、上記温度感受性乳化液は、前記分離時間延長物質としてコーンスターチを０．０２〜４質量％含有するのが好適である。 The temperature-sensitive emulsion preferably contains 0.02 to 4% by mass of corn starch as the separation time extending substance.
また、上記温度感受性乳化液は、前記分離時間延長物質として片栗粉を２.５質量％含有するのが好適である。 The temperature-sensitive emulsion preferably contains 2.5% by mass of starch as a substance for extending the separation time.
また、上記温度感受性乳化液は、前記分離時間延長物質としてゼラチンを２．０〜１０．０質量％以上含有するのが好適である。また、さらに電荷中和剤を含有してもよい。 The temperature-sensitive emulsion preferably contains 2.0 to 10.0% by mass or more of gelatin as the separation time extending substance. Furthermore, you may contain a charge neutralizing agent.
本発明によれば、短時間の温度上昇に対しては反応せず、実質的に物品品質に影響を及ぼす長時間の温度上昇に対して反応する温度感受性乳化液を実現できる。 According to the present invention, it is possible to realize a temperature-sensitive emulsion that does not react to a temperature rise for a short time but reacts to a temperature rise for a long time that substantially affects the quality of the article.
以下、本発明を実施するための形態（以下、実施形態という）を説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention (hereinafter referred to as embodiments) will be described.
本発明の実施形態に係る温度感受性乳化液は、水、油分、リン脂質を含む脂質混合物および分離時間延長物質を含有する乳化液（エマルジョン）であり、常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固し、凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離するものである。 The temperature-sensitive emulsion according to an embodiment of the present invention is an emulsion (emulsion) containing water, an oil component, a lipid mixture containing phospholipids, and a separation time extending substance, and is liquid at room temperature and up to a predetermined temperature. When cooled, it coagulates, and the coagulated emulsion is melted by heating and phase-separated.
ここで分離時間延長物質とは、乳化液の短時間の温度上昇に対して反応せず、乳化液が凝固点以下の温度にある状態から昇温により融解して相分離するまでの時間を延長させるものである。また、誤って口に入れることがあっても人体に悪影響がないように食品として安全なものを選択している。 Here, the substance for extending the separation time does not react to the temperature rise of the emulsion for a short time, and extends the time from the state where the emulsion is at a temperature below the freezing point to melting and phase separation by heating. Is. In addition, foods that are safe are selected so as not to adversely affect the human body even if they are accidentally put into the mouth.
上記油分は、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを含んでおり、上記リン脂質は、レシチン類を含んでおり、上記分離時間延長物質は、コーンスターチ、片栗粉またはゼラチンを含んでいる。 The oil component contains triacylglycerol and / or diacylglycerol, a hydrocarbon having 4 to 40 carbon atoms and / or a hydrocarbon having a functional group having 1 to 60 carbon atoms, The phospholipid contains lecithins, and the separation time extending substance contains corn starch, starch, or gelatin.
上記温度感受性乳化液は、水または油分のいずれか一方が分散媒（連続相）をなし、他方が分散相（不連続相）をなしており、リン脂質を含む脂質混合物が界面活性剤として機能し、水または油分のいずれか一方が他方に微粒子状に分散している。また、温度感受性乳化液は、分散媒（連続相）が水で、分散相（不連続相）が油分の場合、水中油滴型（Ｏｉｌ ｉｎ Ｗａｔｅｒ型：Ｏ／Ｗ型）エマルションをなし、一方、分散媒（連続相）が油分で、分散相（不連続相）が水の場合、油中水滴型（Ｗａｔｅｒ ｉｎ Ｏｉｌ型：Ｗ／Ｏ型）エマルションをなす。 In the above temperature-sensitive emulsion, either water or oil is the dispersion medium (continuous phase) and the other is the dispersion phase (discontinuous phase), and the lipid mixture containing phospholipid functions as a surfactant. However, either water or oil is dispersed finely in the other. In addition, when the dispersion medium (continuous phase) is water and the disperse phase (discontinuous phase) is oil, the temperature sensitive emulsion is an oil-in-water (Oil in Water type: O / W type) emulsion. When the dispersion medium (continuous phase) is an oil component and the disperse phase (discontinuous phase) is water, a water-in-oil type (Water in Oil type: W / O type) emulsion is formed.
温度感受性乳化液において、水と油分の割合（水：油）は、目的とする温度感受性乳化液の起動温度の範囲に応じて適宜調整されるが、５：９５（ｗｔ：ｗｔ）〜９５：５（ｗｔ：ｗｔ）が望ましく、１０：９０（ｗｔ：ｗｔ）〜６０：４０（ｗｔ：ｗｔ）が好ましく、１５：８５（ｗｔ：ｗｔ）〜３０：７０（ｗｔ：ｗｔ）が特に好ましい。ここで、起動温度とは、上記温度感受性乳化液が凝固する温度である。 In the temperature-sensitive emulsion, the ratio of water to oil (water: oil) is appropriately adjusted according to the range of the starting temperature of the target temperature-sensitive emulsion, but from 5:95 (wt: wt) to 95: 5 (wt: wt) is desirable, 10:90 (wt: wt) to 60:40 (wt: wt) is preferable, and 15:85 (wt: wt) to 30:70 (wt: wt) is particularly preferable. Here, the starting temperature is a temperature at which the temperature sensitive emulsion is solidified.
また、温度感受性乳化液の分離温度（乳化液が昇温により相分離する温度）は、２種以上の異なる油分を使用することにより調整される。 Further, the separation temperature of the temperature-sensitive emulsion (the temperature at which the emulsion is phase-separated by raising the temperature) is adjusted by using two or more different oils.
温度感受性乳化液を構成する水としては、特に限定されず、如何なる水でも用いられるが、リン脂質への影響を考慮すると、イオン交換水や蒸留水が好適に用いられる。 The water constituting the temperature-sensitive emulsion is not particularly limited, and any water can be used, but ion-exchanged water or distilled water is preferably used in consideration of the influence on phospholipids.
油分としては、室温（約２３℃）付近にて界面活性剤を用いて水とともに乳化液を構成し、一旦、所定温度以下、例えば、−６０℃〜＋２０℃に曝された後、再び所定温度を超える温度に昇温することにより相分離するものが挙げられる。このような油分としては、例えば、トリアシルグリセロール（ＴＡＧ）および／またはジアシルグリセロール（ＤＡＧ）と、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを主成分とするものが挙げられる。 As an oil component, an emulsion is formed with water using a surfactant near room temperature (about 23 ° C.), and once exposed to a predetermined temperature or lower, for example, −60 ° C. to + 20 ° C., the predetermined temperature again. And those that undergo phase separation by raising the temperature to above. Examples of such oils include triacylglycerol (TAG) and / or diacylglycerol (DAG), hydrocarbons having 4 to 40 carbon atoms, and / or having 1 to 60 carbon atoms having a functional group. What has the following hydrocarbons as a main component is mentioned.
トリアシルグリセロールは、グリセリンに３個の脂肪酸が結合してなる構造をなす、ナタネ油，ヒマシ油，パーム油、大豆油、魚油などの動植物油であり、脂肪酸残基の炭素数は、温度感受性乳化液の起動温度と分離温度を考慮して適宜選択することができる。 Triacylglycerol is an animal and vegetable oil such as rapeseed oil, castor oil, palm oil, soybean oil, and fish oil that has a structure in which three fatty acids are bonded to glycerin. It can be appropriately selected in consideration of the starting temperature and separation temperature of the emulsion.
ジアシルグリセロールは、グリセリンに２個の脂肪酸が結合してなる構造をなす、ナタネ油，ヒマシ油，パーム油、大豆油、魚油などの動植物油であり、脂肪酸残基の炭素数は、温度感受性乳化液の起動温度と分離温度を考慮して適宜選択することができる。 Diacylglycerol is an animal and vegetable oil such as rapeseed oil, castor oil, palm oil, soybean oil, and fish oil that has a structure in which two fatty acids are bonded to glycerin. It can be appropriately selected in consideration of the starting temperature of the liquid and the separation temperature.
炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素は、鎖式炭化水素であっても環式炭化水素であってもよく、鎖式炭化水素は直鎖式であっても分岐鎖式であってもよい。また、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素は、飽和炭化水素であっても不飽和炭化水素であってもよい。 The hydrocarbon having 4 or more and 40 or less carbon atoms may be a chain hydrocarbon or a cyclic hydrocarbon, and the chain hydrocarbon may be linear or branched. Good. Further, the hydrocarbon having 4 or more and 40 or less carbon atoms may be a saturated hydrocarbon or an unsaturated hydrocarbon.
炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素としては、凝固時の結晶が多形を示す（凝固の条件によって多数の異なる結晶構造を示すこと）ものが用いられ、これらの炭化水素の中でも、常温付近にて液状であることから炭素数が１２以上かつ２０以下の炭化水素が好ましく、炭素数が１２以上かつ１４以下の炭化水素がより好ましい。 As hydrocarbons having 4 or more and 40 or less carbon atoms, those in which the crystals at the time of solidification exhibit polymorphism (showing a number of different crystal structures depending on the solidification conditions) are used. Since it is liquid in the vicinity, a hydrocarbon having 12 to 20 carbon atoms is preferable, and a hydrocarbon having 12 to 14 carbon atoms is more preferable.
また、官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素は、アルキルカルボニルオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルボニル基、アミノ基、アミド基、カルバモイル基、エーテル基、アシル基、ニトロ基、ニトロソ基、チオール基、チオエーテル基、ジスルフィド基、スルホキシド基、シアノ基、イソシアネート基、シアネート基、アゾ基、ジアゾ基の群から選択される１種または２種以上の官能基を有するものが用いられる。これらの官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素の中でも、アルキルカルボニルオキシ基を有する炭化水素が好ましい。 In addition, the hydrocarbon having a functional group having 1 to 60 carbon atoms is alkylcarbonyloxy group, hydroxy group, carboxy group, carbonyl group, amino group, amide group, carbamoyl group, ether group, acyl group, nitro group. , Nitroso group, thiol group, thioether group, disulfide group, sulfoxide group, cyano group, isocyanate group, cyanate group, azo group, having one or more functional groups selected from the group of diazo groups It is done. Among hydrocarbons having 1 to 60 carbon atoms having these functional groups, hydrocarbons having an alkylcarbonyloxy group are preferable.
このような官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素は、鎖式炭化水素であっても環式炭化水素であってもよく、鎖式炭化水素は直鎖式であっても分岐鎖式であってもよい。また、官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素は、飽和炭化水素であっても不飽和炭化水素であってもよい。 The hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms having such a functional group may be a chain hydrocarbon or a cyclic hydrocarbon, and the chain hydrocarbon may be a straight chain type. It may be branched. Further, the hydrocarbon having a functional group and having 1 to 60 carbon atoms may be a saturated hydrocarbon or an unsaturated hydrocarbon.
官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素としては、凝固時の結晶が多形を示す（凝固の条件によって多数の異なる結晶構造を示すこと）ものが用いられ、例えば、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ブチルなどが挙げられる。 As the hydrocarbon having a functional group and having 1 to 60 carbon atoms, those having polymorphs in the crystals upon solidification (showing a number of different crystal structures depending on the solidification conditions) are used. For example, stearic acid Examples include butyl and butyl myristate.
また、本実施形態では、モノアシルグリセロール（ＭＡＧ）などを含有してもよい。 In the present embodiment, monoacylglycerol (MAG) or the like may be contained.
温度感受性乳化液では、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とが、目的とする温度感受性乳化液の起動温度（温度感受性乳化液が凝固する温度）範囲および分離温度に応じて、適宜の割合で混合して用いられる。例えば、温度感受性乳化液に含まれる油分において、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素との割合を、１重量％：９９重量％〜９９重量％：１重量％の範囲とすれば、起動温度が−６０℃〜＋２０℃、分離温度が−４０℃〜＋２３℃となる。 In the temperature-sensitive emulsion, triacylglycerol and / or diacylglycerol and hydrocarbon having 4 to 40 carbon atoms and / or hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms having a functional group are used. Depending on the starting temperature (temperature at which the temperature-sensitive emulsion becomes solidified) and the separation temperature of the temperature-sensitive emulsion, the mixture is used at an appropriate ratio. For example, in the oil contained in the temperature-sensitive emulsion, triacylglycerol and / or diacylglycerol, carbon having 4 to 40 carbon atoms and / or carbon having 1 to 60 carbon atoms having a functional group. If the ratio with hydrogen is in the range of 1% by weight: 99% by weight to 99% by weight: 1% by weight, the starting temperature is −60 ° C. to + 20 ° C., and the separation temperature is −40 ° C. to + 23 ° C.
また、リン脂質としては、レシチンおよびリゾレシチンを主成分とするものが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。 Examples of the phospholipid include those containing lecithin and lysolecithin as main components. These may be used alone or in combination.
レシチンは、温度感受性乳化液において、水または油脂のいずれか一方を他方に微粒子状に分散させるための界面活性剤として機能する。レシチンとしては、大豆レシチン、卵黄リン脂質を含む卵黄レシチン、魚介類由来のレシチンなどが挙げられる。 Lecithin functions as a surfactant for dispersing either water or fat in the temperature sensitive emulsion in the form of fine particles. Examples of lecithin include soybean lecithin, egg yolk lecithin containing egg yolk phospholipid, and fish-derived lecithin.
大豆レシチンは天然の乳化剤・界面活性剤であり、抗酸化作用、離型作用、分散作用、起泡・消泡作用、保水作用、蛋白質・澱粉との結合作用、チョコレートの粘度低下作用など多岐にわたる性質を兼ね備えている。また、大豆レシチンは、大豆を抽出した大豆粗油を濾過後、約２％の温水を加え攪拌し、ガム状となって油層から分離したものを乾燥することにより得られる。さらに、大豆レシチンは、安価で大量供給が可能であり、精製度合いによって様々な状態で得ることができるという特長を備えているので、使用条件によって種類を選択できる。 Soy lecithin is a natural emulsifier / surfactant, and has a variety of functions including antioxidant, mold release, dispersion, foaming / defoaming, water retention, protein / starch binding, chocolate viscosity reduction Combines nature. In addition, soybean lecithin is obtained by filtering soybean crude oil from which soybean is extracted, adding about 2% warm water and stirring, and drying the product separated from the oil layer in the form of a gum. Furthermore, soybean lecithin is inexpensive and can be supplied in large quantities and can be obtained in various states depending on the degree of purification. Therefore, the type can be selected depending on the use conditions.
卵黄レシチンは、卵黄のりん脂質を原料とするレシチンである。鶏卵の卵黄は水分４８％、蛋白質１６％、脂質３３％からなるが、この脂質中に３０％含まれる成分がリン脂質である。また、卵黄の脂質は中性脂肪６５％、リン脂質３０％、コレステロール４％から構成されている。また卵黄リン脂質は、ホスファチジルコリン（Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）７０〜８０％、ホスファチジルエタノールアミン（Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）１０〜１５％、スフィンゴミエリン（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｙｅｌｉｎ）１〜３％、リゾホスファチジルコリン（Ｌｙｓｏｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）１〜２％から構成されている。 Egg yolk lecithin is lecithin made from phospholipids of egg yolk. Egg yolk of chicken egg is composed of 48% moisture, 16% protein, and 33% lipid, and the component contained in 30% of this lipid is phospholipid. Egg yolk lipid is composed of 65% neutral fat, 30% phospholipid, and 4% cholesterol. Egg yolk phospholipid is composed of 70-80% phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine 10-15%, sphingomyelin 1-3%, and lysophosphatidylcholine 1-2%. .
リゾレシチンは、上記のようなレシチンと同様に、温度感受性乳化液において、水または食用油脂のいずれか一方を他方に微粒子状に分散させるための界面活性剤として機能する。リゾレシチンとしては、大豆レシチン、卵黄レシチンなどをリゾ化して、レシチンから脂肪酸が１個取れた構造をなすものが挙げられる。ここで、リゾ化とは、酵素であるＰｈｏｓｐｈｏｌｉｐａｓｅＡ２を用いて、レシチンが持つグリセリン基の第二位の脂肪酸残基を脱離させることをいう。 Like the above lecithin, lysolecithin functions as a surfactant for dispersing either water or edible fats and oils in the form of fine particles in the temperature-sensitive emulsion. Examples of lysolecithin include those obtained by lysing soy lecithin, egg yolk lecithin, etc. to form a structure in which one fatty acid is taken from lecithin. Here, lysification means elimination of the fatty acid residue at the second position of the glycerin group possessed by lecithin using the enzyme Phospholipase A2.
また、リゾレシチンは、天然の乳化剤・界面活性剤であり、抗酸化作用、離型作用、分散作用、起泡・消泡作用、保水作用、蛋白質・澱粉との結合作用、チョコレートの粘度低下作用など多岐にわたる性質を兼ね備えている。 In addition, lysolecithin is a natural emulsifier / surfactant, such as antioxidant, mold release, dispersion, foaming / defoaming, water retention, protein / starch binding, chocolate viscosity reduction, etc. It has a wide variety of properties.
温度感受性乳化液において、リン脂質を含む脂質混合物の配合量は、油分１００質量部に対して０．１質量部以上、４０質量部以下が好ましく、１質量部以上、２０質量部以下がより好ましい。 In the temperature-sensitive emulsion, the blending amount of the lipid mixture containing phospholipid is preferably 0.1 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the oil. .
リン脂質を含む脂質混合物の配合量が、油分１００質量部に対して０．１質量部未満では乳化し難い。一方、リン脂質を含む脂質混合物の配合量が、油分１００質量部に対して４０質量部を超えると、水に油分およびリン脂質が分散し難くなり、うまく乳化しない。 It is difficult to emulsify if the amount of the lipid mixture containing phospholipid is less than 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oil. On the other hand, when the blending amount of the lipid mixture containing phospholipid exceeds 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oil, the oil and phospholipid are difficult to disperse in water and do not emulsify well.
また、レシチンとリゾレシチンの配合割合は、目的とする温度感受性乳化液の起動温度（乳化液１１の凝固する温度）範囲に応じて適宜調整されるが、２０：８０（ｗｔ：ｗｔ）〜８０：２０（ｗｔ：ｗｔ）が好ましく、７０：３０（ｗｔ：ｗｔ）〜３０：７０（ｗｔ：ｗｔ）がより好ましい。 Moreover, the blending ratio of lecithin and lysolecithin is appropriately adjusted according to the starting temperature of the target temperature-sensitive emulsion (the temperature at which the emulsion 11 coagulates), but 20:80 (wt: wt) to 80: 20 (wt: wt) is preferable, and 70:30 (wt: wt) to 30:70 (wt: wt) is more preferable.
また、温度感受性乳化液には、その凝固点を所望の温度範囲に調整する物質として、糖類や水溶性高分子を配合してもよい。糖類や水溶性高分子の種類、配合量などを変えることにより、温度感受性乳化液の凝固点を所望の温度範囲に調整することができる。 Moreover, you may mix | blend saccharides and water-soluble polymer with a temperature sensitive emulsion as a substance which adjusts the freezing point to a desired temperature range. The freezing point of the temperature-sensitive emulsion can be adjusted to a desired temperature range by changing the type and blending amount of saccharides and water-soluble polymers.
糖類としては、例えば、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノースなどの単糖類、麦芽糖、ショ糖、ラクトース、セルビオースなどの二糖類、スタキオース、ラフィノースなどのオリゴ糖類、ペクチン、ガラクタン、デンプン、アミロース、プルラン、アラビアガム、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム、カルボキシメチルキチンなどの多糖類が挙げられる。これらの中でも、凝固点調整の意味から分子量の分かっている、単糖類や二糖類が望ましい。 Examples of the saccharide include monosaccharides such as fructose, glucose, galactose, and mannose, disaccharides such as maltose, sucrose, lactose, and cellobiose, oligosaccharides such as stachyose and raffinose, pectin, galactan, starch, amylose, pullulan, and arabian. Examples include polysaccharides such as gum, hyaluronic acid, sodium chondroitin sulfate, and carboxymethyl chitin. Among these, monosaccharides and disaccharides whose molecular weight is known from the meaning of freezing point adjustment are desirable.
水溶性高分子としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導体（例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど）、ゼラチン、ポリアクリル酸アミド、ポリオキシエチレンオキサイド、ポリオキシプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、イソブテン−無水マレイン酸共重合体、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテルなどが挙げられる。水溶性高分子は、重合度が大きくなると粘性が高くなり、乳化が困難となる傾向にあることから、重量平均分子量１００，０００以下のものを使用することが好ましい。 Examples of the water-soluble polymer include sodium alginate, cellulose derivatives (for example, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, etc.), gelatin, polyacrylic acid amide, polyoxyethylene oxide, polyoxypropylene oxide, polyvinyl alcohol. , Carboxyvinyl polymer, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, sodium polyacrylate, isobutene-maleic anhydride copolymer, vinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer , Maleic anhydride, polyacrylamide, polyvinyl ether and the like. Since the water-soluble polymer tends to be highly viscous and difficult to emulsify as the degree of polymerization increases, it is preferable to use a water-soluble polymer having a weight average molecular weight of 100,000 or less.
ここで、特許文献１には、凝固点を所望の温度範囲に調整するための物質として、糖類や水溶性高分子の添加が示唆されている。また糖類のひとつとしてデンプンが、水溶性高分子のひとつとしてゼラチンが記載されている。しかし、特許文献１におけるこれら糖類（デンプン）、水溶性高分子（ゼラチン）の添加の目的は凝固点温度の調整を目的とするものであり、本願の目的である「分離するまでの時間を延長すること」とはその目的が異なる。 Here, Patent Document 1 suggests addition of saccharides and water-soluble polymers as substances for adjusting the freezing point to a desired temperature range. In addition, starch is described as one of saccharides, and gelatin is described as one of water-soluble polymers. However, the purpose of adding these saccharides (starch) and water-soluble polymer (gelatin) in Patent Document 1 is for the purpose of adjusting the freezing point temperature. The purpose is different from that.
本実施形態に係る温度感受性乳化液に配合される分離時間延長物質としては、例えばコーンスターチ、片栗粉またはゼラチンを使用することができる。コーンスターチの温度感受性乳化液中の濃度は、０.５〜４質量％とするのが好適である。また、片栗粉の温度感受性乳化液中の濃度は、２.５質量％とするのが好適である。また、ゼラチンの温度感受性乳化液中の濃度は、２〜３．８質量％とするのが好適である。温度感受性乳化液にこのような分離時間延長物質を適切に配合することにより、起動温度で凝固した温度感受性乳化液が分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間を延長することができる。これは、配合されたでんぷん質によりミセル周辺を取り巻く水相の粘度が増すことにより、ミセルが自由に動くことが抑制された結果、分離温度まで昇温された際にミセルが崩れることが抑制され、乳化破壊に要する相分離時間を物理的に制御（延長）するためと考えられる。これにより、短時間の温度上昇に対しては反応せず、実質的に物品品質に影響を及ぼす長時間の温度上昇に対して反応する温度感受性乳化液を得ることができる。 For example, corn starch, starch starch or gelatin can be used as the separation time-extending substance to be blended in the temperature-sensitive emulsion according to this embodiment. The concentration of corn starch in the temperature-sensitive emulsion is preferably 0.5 to 4% by mass. Moreover, it is suitable that the density | concentration in the temperature sensitive emulsion of starch starch is 2.5 mass%. The concentration of gelatin in the temperature-sensitive emulsion is preferably 2 to 3.8% by mass. By appropriately blending such a separation time-extending substance in the temperature sensitive emulsion, the time until phase separation can be extended when the temperature sensitive emulsion coagulated at the starting temperature is heated to the separation temperature. it can. This is because the blended starch increases the viscosity of the aqueous phase surrounding the micelles, and as a result, the micelles are prevented from moving freely, and the micelles are prevented from collapsing when the temperature is raised to the separation temperature. It is considered that the phase separation time required for the emulsion breakage is physically controlled (extended). Thereby, it is possible to obtain a temperature-sensitive emulsion that does not react to a short-time temperature rise but reacts to a long-time temperature rise that substantially affects the quality of the article.
分離温度まで昇温されてから相分離が生じるまでの時間としては１分より長いことが好ましく、５分以上がより好ましい。対象となる物品（特に食品）によって異なるとはいえ相分離が生じるまでの時間をあまり長くすることは望ましくないが、通常の用途では１０分以上、２０分未満がさらに好ましい。 The time from when the temperature is raised to the separation temperature until phase separation occurs is preferably longer than 1 minute, and more preferably 5 minutes or longer. Although it differs depending on the target article (especially food), it is not desirable to make the time until phase separation occurs too long, but in normal applications it is more preferably 10 minutes or more and less than 20 minutes.
図１（ａ）、（ｂ）、（ｃ）には、本実施形態に係る温度感受性乳化液の温度変化の説明図が示される。図１（ａ）は、密閉容器１０内に温度感受性乳化液１２が封入された状態を示している。この場合の温度は、室温程度、例えば４〜３０℃であり、温度感受性乳化液１２は、液体状態であり、かつ相分離も生じていない。なお、密閉容器１０の構成は特に限定されないが、フィルム状の適宜な透明樹脂、例えばポリエチレン、ナイロン、アルミナ蒸着されたポリエチレンテレフタラート、透明ポリプロピレン等を使用し、この樹脂フィルムを２枚重ねて構成することができる。また、上記透明樹脂で形成された円筒形、角柱形、球形等任意の形状の容器としてもよい。また、近年はガラスフィルムの使用も可能である。
FIGS. 1A, 1B and 1C are explanatory diagrams of temperature changes of the temperature-sensitive emulsion according to this embodiment. FIG. 1A shows a state in which a temperature-
また、上記温度感受性乳化液１２には、適宜な顔料、染料等により着色しておくのが好適である。相分離を生じたときの視認性を向上できるからである。
The temperature
次に、図１（ｂ）では、密閉容器１０に収容された温度感受性乳化液１２の温度を起動温度、例えば０〜３℃まで冷却し、温度感受性乳化液１２を凝固させている。この段階では、温度感受性乳化液１２に相分離は生じない。
Next, in FIG.1 (b), the temperature of the temperature
次に、図１（ｃ）では、密閉容器１０に収容された温度感受性乳化液１２の温度を分離温度、例えば１１℃以上まで昇温している。これにより、図１（ｂ）で凝固していた温度感受性乳化液１２は融解して液状に戻るとともに、水相１４と油相１６に相分離する。この場合、本実施形態の温度感受性乳化液１２は、分離時間延長物質が配合されているので、上述したように、分離温度に到達してから１分を超える時間が経過してから相分離が生じる。
Next, in FIG.1 (c), the temperature of the temperature
なお、図１（ｃ）の例では、水相１４が内側の相（内側相）となり、油相１６が外側の相（外側相）となっているが、水相１４と油相１６のどちらが外側相となりどちらが内側相になるかは、使用する水、油分の種類、量等により決まる。
In the example of FIG. 1C, the
また、図１（ｂ）の例における起動温度及び図１（ｃ）の例における分離温度は、一つの例示であり、上述したように、温度感受性乳化液に使用する水、油分の組み合わせ等により調整することができる。 Moreover, the starting temperature in the example of FIG.1 (b) and the separation temperature in the example of FIG.1 (c) are one illustration, and as mentioned above, it depends on the combination of water and oil used in the temperature sensitive emulsion. Can be adjusted.
以下、本発明の実施例を具体的に説明する。なお、以下の実施例は、本発明の一つの例示であり、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。 Examples of the present invention will be specifically described below. In addition, the following Examples are one illustration of this invention, and this invention is not restrict | limited to these Examples.
＜比較例：温度感受性乳化液の調整＞
レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステル、水を用いて温度感受性乳化液を調整した。レシチン類として、レシチン（辻製油株式会社、SLP-ホワイト）、リゾレシチン（辻製油株式会社、SLP-ペーストリゾ）、トリアシルグリセロールとして、Trifat C24（日光ケミカルズ株式会社）、ココナードRK（花王株式会社）、脂肪酸エステルとして、ブチルステアレート（ステアリン酸ブチル）（日油株式会社）、ミリスチン酸ブチル（日光ケミカルズ株式会社）を用いた。各材料の配合比率（質量比）は、レシチン：リゾレシチン：C24：RK：ブチルステアレート：ミリスチン酸ブチル：水＝２：１５：６０：６０：７０：１０：４０とした。
<Comparative example: Preparation of temperature sensitive emulsion>
A temperature sensitive emulsion was prepared using lecithins, triacylglycerol, fatty acid ester, and water. As lecithins, lecithin (Sakai Oil Co., Ltd., SLP-White), lysolecithin (Sakai Oil Co., Ltd., SLP-Pasterizo), triacylglycerol, Trifat C24 (Nikko Chemicals Corporation), Coconut RK (Kao Corporation), As fatty acid esters, butyl stearate (butyl stearate) (Nissho Corporation) and butyl myristate (Nikko Chemicals Corporation) were used. The blending ratio (mass ratio) of each material was lecithin: lysolecithin: C24: RK: butyl stearate: butyl myristate: water = 2: 15: 60: 60: 70: 10: 40.
上記レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルを混合したものを、常温にて水に徐々に加えながら乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により、回転数２０００〜５０００ｒｐｍで撹拌して乳化させ、比較例とした。 A mixture of the above lecithins, triacylglycerol, and fatty acid ester is emulsified by stirring at a rotational speed of 2000 to 5000 rpm with an emulsifier (Primics Co., Ltd., Lab Solution) while gradually adding to water at room temperature. A comparative example was obtained.
＜分離時間延長物質を含む温度感受性乳化液の調整＞
・実施例１〜８：コーンスターチを分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRK を６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇ加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により回転数２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌、混合して混合物を得た。
<Preparation of temperature-sensitive emulsion containing separation time-extending substance>
Examples 1 to 8: When corn starch is used as the separation time extending substance
2 g of SLP-white (lecithin), 15 g of SLP-paste lyso (lysolecithin), 60 g of Trifat C24, 60 g of coconut RK, 70 g of butyl stearate and 10 g of butyl myristate were added to an emulsifier (Primix Co., Ltd., Lab. The mixture was stirred and mixed at a rotational speed of 2000 to 5000 rpm.
実施例１〜８において、コーンスターチは、蒸留水４０ｇに対し０．０２質量％、０．０３質量％、０．１質量％、０．５質量％、１質量％、２質量％、３質量％、４質量％の濃度となるように添加した。添加後７０℃〜９５℃の温度で加熱し、コーンスターチをダマにならないように完全に溶解させてコーンスターチ水溶液とした。コーンスターチ水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜２５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、回転数４８００ｒｐｍで攪拌して温度感受性乳化液を製造した。 In Examples 1-8, corn starch is 0.02 mass%, 0.03 mass%, 0.1 mass%, 0.5 mass%, 1 mass%, 2 mass%, 3 mass% with respect to 40 g of distilled water. It added so that it might become a density | concentration of 4 mass%. After the addition, the mixture was heated at a temperature of 70 ° C. to 95 ° C., and the corn starch was completely dissolved so as not to become lumps to obtain a corn starch aqueous solution. The above mixture of lecithins, triacylglycerol and fatty acid ester was added while stirring the aqueous corn starch solution at 2000 to 25000 rpm using the above emulsifier, and the mixture was stirred at 4800 rpm to produce a temperature sensitive emulsion.
・実施例９：片栗粉を分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRKを６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇ加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により回転数２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌、混合して混合物を得た。
-Example 9: When potato starch is used as a substance for extending the separation time
2 g of SLP-white (lecithin), 15 g of SLP-paste lyso (lysolecithin), 60 g of Trifat C24, 60 g of coconut RK, 70 g of butyl stearate and 10 g of butyl myristate were added to an emulsifier (Primix Co., Ltd., Lab. The mixture was stirred and mixed at a rotational speed of 2000 to 5000 rpm.
片栗粉は、蒸留水４０ｇに対し２．５質量％の濃度となるように添加した。添加後７０℃〜９５℃の温度で加熱し、片栗粉をダマにならないように完全に溶解させて片栗粉水溶液とした。片栗粉水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、回転数４８００ｒｐｍで攪拌して温度感受性乳化液を製造した。 The starch powder was added to a concentration of 2.5% by mass with respect to 40 g of distilled water. After the addition, the mixture was heated at a temperature of 70 ° C. to 95 ° C., and the starch was completely dissolved so as not to become lumps to obtain an aqueous starch solution. The above mixture of lecithins, triacylglycerol and fatty acid ester was added while stirring the aqueous starch solution at 2000 to 5000 rpm using the above emulsifier, and the mixture was stirred at 4800 rpm to produce a temperature sensitive emulsion.
・実施例１０〜１４：アルカリ処理ゼラチンを分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRKを６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇを加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により攪拌２０００〜５０００ｒｐｍ、混合して混合物を得た。
Examples 10 to 14: When alkali-treated gelatin is used as the separation time extending substance
Add 2 g of SLP-white (lecithin), 15 g of SLP-paste lyso (lysolecithin), 60 g of Trifat C24, 60 g of coconut RK, 70 g of butyl stearate, 10 g of butyl myristate, and add emulsifier (Primix Co., Ltd. -A mixture was obtained by mixing at 2000 to 5000 rpm with stirring.
ここでは、市販されているゼラチン（商品名：ゼリーの素／フードケア IFA社）を使用した。一般に、ゼラチンには、原料から抽出する前にアルカリで前処理するものと酸で前処理するものとがあるが、「ゼリーの素」はアルカリで前処理したものである。 Here, commercially available gelatin (trade name: Jelly Elementary / Food Care IFA) was used. Generally, gelatin is pre-treated with an alkali and extracted with an acid before being extracted from a raw material, and “jelly element” is pre-treated with an alkali.
上記「ゼリーの素」は、蒸留水４０ｇに対し１０．０質量％（実施例１０）、３．８質量％（実施例１１）の濃度となるように添加した。添加後３℃の温度で加熱し、「ゼリーの素」を完全に溶解させてゼラチン水溶液とした。ゼラチン水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、回転数４８００ｒｐｍで攪拌して温度感受性乳化液を製造した。 The above “jelly element” was added so as to have a concentration of 10.0% by mass (Example 10) and 3.8% by mass (Example 11) with respect to 40 g of distilled water. After the addition, the mixture was heated at a temperature of 3 ° C. to completely dissolve “jelly element” to obtain an aqueous gelatin solution. While stirring the gelatin aqueous solution at 2000 to 5000 rpm using the above emulsifier, the above mixture of lecithins, triacylglycerol and fatty acid ester was added and stirred at a rotational speed of 4800 rpm to produce a temperature sensitive emulsion.
また、効果的な乳化液を作成するためにゼラチンに電荷中和剤を添加することが考えられる。そこで、上述のように「ゼリーの素」を蒸留水４０ｇに対し３．８質量％の濃度となるように添加し、その後３℃の温度で加熱し、さらに電荷を中和する作用のあるＮａＣlを、濃度が０．６質量％（実施例１２）及び６．０質量％（実施例１３）となるように電荷中和剤として添加した。その後、上記同様に乳化機で２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、回転数４８００ｒｐｍで攪拌して温度感受性乳化液を製造した。 It is also conceivable to add a charge neutralizing agent to gelatin in order to prepare an effective emulsion. Therefore, as described above, “jelly element” is added to 40 g of distilled water to a concentration of 3.8% by mass, and then heated at a temperature of 3 ° C. to further neutralize the charge. Was added as a charge neutralizing agent so that the concentration was 0.6 mass% (Example 12) and 6.0 mass% (Example 13). Thereafter, the mixture of lecithins, triacylglycerol and fatty acid ester was added while stirring at 2000 to 5000 rpm in the same manner as above, and the mixture was stirred at a rotational speed of 4800 rpm to produce a temperature sensitive emulsion.
また、上記アルカリ処理ゼラチンとして「ゼリーの素」の代わりに、新田ゼラチン株式会社製ＳＮを使用した以外は、実施例１１と同様にして温度感受性乳化液を製造した（実施例１４）。 Further, a temperature sensitive emulsion was prepared in the same manner as in Example 11 except that SN manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd. was used instead of “jelly jelly” as the alkali-treated gelatin (Example 14).
・実施例１５〜２３：酸処理ゼラチンを分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRKを６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇを加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により攪拌２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌、混合して混合物を得た。
Examples 15 to 23: When acid-treated gelatin was used as the separation time extending substance
Add 2 g of SLP-white (lecithin), 15 g of SLP-paste lyso (lysolecithin), 60 g of Trifat C24, 60 g of coconut RK, 70 g of butyl stearate, 10 g of butyl myristate, and add emulsifier (Primix Co., Ltd. The mixture was obtained by stirring and mixing at 2000 to 5000 rpm.
実施例１５〜２３では、抽出前処理として酸処理を行っている新田ゼラチン社の「APH-250」を使用した。「APH-250」は、蒸留水４０ｇに対し濃度が３．８質量％（実施例１５、１６、１８〜２３）、２．０質量％（実施例１７）となるように添加した。なお、実施例１８〜２３には、電荷中和剤ＮａＣｌを、濃度が０．０１質量％（実施例１８）、０．１質量％（実施例１９）、０．５質量％（実施例２０）、１．０質量％（実施例２１）、１．５質量％（実施例２２）及び２．０質量％（実施例２３）となるように添加した。その後３℃の温度で加熱し、「APH-250」を完全に溶解させてゼラチン水溶液とした。ゼラチン水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、回転数４８００ｒｐｍで攪拌して温度感受性乳化液を製造した。 In Examples 15 to 23, “APH-250” manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd., which was subjected to acid treatment as a pretreatment for extraction, was used. "APH-250" was added so that the density | concentration might be 3.8 mass% (Example 15, 16, 18-23) and 2.0 mass% (Example 17) with respect to 40 g of distilled water. In Examples 18 to 23, the charge neutralizing agent NaCl has a concentration of 0.01% by mass (Example 18), 0.1% by mass (Example 19), and 0.5% by mass (Example 20). ), 1.0 mass% (Example 21), 1.5 mass% (Example 22) and 2.0 mass% (Example 23). Thereafter, the mixture was heated at a temperature of 3 ° C. to completely dissolve “APH-250” to obtain an aqueous gelatin solution. While stirring the gelatin aqueous solution at 2000 to 5000 rpm using the above emulsifier, the above mixture of lecithins, triacylglycerol and fatty acid ester was added and stirred at a rotational speed of 4800 rpm to produce a temperature sensitive emulsion.
＜温度感受性乳化液の温度特性評価＞
実施例１〜２３及び比較例１として作製した温度感受性乳化液を透明バリアフィルムGL/GXフィルム（凸版印刷株式会社）に充填（約０．４ｇ）し、ヒートシールにより密封した。このフィルムに充填された温度感受性乳化液を精密恒温槽 SU-261（エスペック株式会社）内に設置し、起動温度３℃で１２時間冷却後、分離温度として１１℃〜２３℃の雰囲気下に曝し、温度感受性乳化液の温度が分離温度である１１℃に達してから温度感受性乳化液中の水相と油相が分離するまでの時間を計測した。この結果と調整した増粘剤添加乳化液を表1、表２に示す。
<Temperature characteristic evaluation of temperature sensitive emulsion>
The temperature-sensitive emulsions prepared as Examples 1 to 23 and Comparative Example 1 were filled into a transparent barrier film GL / GX film (Toppan Printing Co., Ltd.) (about 0.4 g) and sealed by heat sealing. The temperature-sensitive emulsion filled in this film is placed in a precision thermostatic chamber SU-261 (Espec Co., Ltd.), cooled for 12 hours at a starting temperature of 3 ° C, and then exposed to an atmosphere of 11 ° C to 23 ° C as a separation temperature. The time from when the temperature of the temperature sensitive emulsion reached 11 ° C., the separation temperature, until the water phase and the oil phase in the temperature sensitive emulsion were separated was measured. Tables 1 and 2 show the results and the adjusted thickener-added emulsion.
表１に示されるように、実施例１〜８では、コーンスターチが０．０２〜４重量％の場合に、分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間が１分を超えており（比較例１では１分）、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 8, when the corn starch was 0.02 to 4% by weight, the time until the phase separation occurred when the temperature was raised to the separation temperature exceeded 1 minute. (1 minute in Comparative Example 1), the effect of extending the time until phase separation was obtained.
また、実施例９では、片栗粉が２．５重量％の場合に、分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間が１分を超えており、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。 In Example 9, when the starch content is 2.5% by weight, the time until phase separation when the temperature is raised to the separation temperature exceeds 1 minute, and the time until phase separation is extended. The effect was obtained.
表２に示されるように、実施例１０では、分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間が４〜５分であり、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。また、実施例１１では、分離温度まで昇温しても相分離が起こらなかった（未分離）。これにより、分離抑止効果が強いことがわかった。これらに関しては電離中和剤のＮａＣｌを適宜加えることで分離時間を調節することが可能である。即ち、実施例１１に関しても分離時間延長物質として機能することができる。 As shown in Table 2, in Example 10, when the temperature was raised to the separation temperature, the time until phase separation was 4 to 5 minutes, and the effect of extending the time until phase separation was obtained. . In Example 11, phase separation did not occur even when the temperature was raised to the separation temperature (unseparated). Thereby, it turned out that the separation inhibitory effect is strong. With respect to these, it is possible to adjust the separation time by appropriately adding the ionization neutralizing agent NaCl. That is, Example 11 can also function as a separation time extending substance.
また、ＮａＣｌを０．６質量％加えた実施例１２では、分離温度まで昇温されてから相分離するまでの時間が３〜１６分であり、ＮａＣｌを６．０質量％加えた実施例１３では、分離温度まで昇温されてから相分離するまでの時間が１〜２分であった。従って、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。 In Example 12 in which NaCl was added by 0.6% by mass, the time from the temperature rising to the separation temperature until phase separation was 3 to 16 minutes, and Example 13 in which NaCl was added by 6.0% by mass. Then, the time from the temperature rising to the separation temperature until the phase separation was 1 to 2 minutes. Therefore, the effect of extending the time until phase separation was obtained.
また、実施例１４では、分離温度まで昇温しても相分離が起こらなかった（未分離）ので、実施例１１と同様に分離時間延長物質として機能できることがわかった。 Moreover, in Example 14, since phase separation did not occur even when the temperature was raised to the separation temperature (unseparated), it was found that it can function as a separation time extending substance as in Example 11.
また、酸処理ゼラチンを使用した実施例１５〜２３のうち、実施例１５〜１７、１８、１９では、分離温度まで昇温しても相分離が起こらなかった（未分離）ので、実施例１１と同様に分離時間延長物質として機能できることがわかった。 Of Examples 15 to 23 using acid-treated gelatin, Examples 15 to 17, 18, and 19 did not cause phase separation even when the temperature was raised to the separation temperature (unseparated). It was found that it can function as a substance that prolongs the separation time in the same manner.
また、実施例２０では、分離温度まで昇温されてから相分離するまでの時間が３〜４分であり、実施例２１では、２〜４分であり、実施例２２では、３分であり、実施例２３では、２〜３分であった。従って、実施例１５〜２３のいずれの場合も、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。 In Example 20, the time from the temperature rising to the separation temperature until phase separation is 3 to 4 minutes, in Example 21 it is 2 to 4 minutes, and in Example 22 it is 3 minutes. In Example 23, it was 2-3 minutes. Therefore, in any of Examples 15 to 23, the effect of extending the time until phase separation was obtained.
１０ 密閉容器、１２ 温度感受性乳化液、１４ 油相、１６ 水相。
10 airtight container, 12 temperature sensitive emulsion, 14 oil phase, 16 water phase.
本発明は、物品が一旦、所定の温度域以下の雰囲気に曝され、その後、これより高い温度の雰囲気に曝された際に相分離を生じる温度感受性乳化液に関する。 The present invention relates to a temperature-sensitive emulsion that causes phase separation when an article is once exposed to an atmosphere below a predetermined temperature range and then exposed to an atmosphere at a higher temperature.
冷凍状態あるいは冷蔵状態で配送される物品の増加に伴い、配送中における当該物品の温度管理が重要な課題となっている。特に、配送車への積み込みや配送時等に冷凍・冷蔵状態の物品を冷凍・冷蔵施設から取り出す際に物品の温度が所定温度以上に上昇する可能性がある。 With the increase of articles delivered in a frozen state or a refrigerated state, temperature management of the articles during delivery has become an important issue. In particular, there is a possibility that the temperature of the article rises to a predetermined temperature or higher when the article in the frozen / refrigerated state is taken out from the refrigeration / refrigeration facility at the time of loading or delivery to the delivery vehicle.
このような、冷凍・冷蔵状態で配送されるべき物品の温度管理を容易に行うために、例えば下記特許文献１には、常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固する乳化液を備え、該凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離する温度管理媒体が開示されている。 In order to easily control the temperature of such articles to be delivered in a frozen or refrigerated state, for example, Patent Document 1 listed below includes an emulsion that is liquid at room temperature and solidifies when cooled to a predetermined temperature. In addition, a temperature control medium is disclosed in which the coagulated emulsion is melted by heating and phase-separated.
上記従来の技術においては、物品の温度変化に対する応答性が高すぎ、実質的に物品品質に影響の無い、例えば１分以下の極めて短時間の温度上昇に対しても反応してしまい、物品の搬送に過大な負担を生じさせるという問題があった。 In the above conventional technology, the responsiveness to the temperature change of the article is too high, and it does not substantially affect the quality of the article, for example, it reacts even to an extremely short temperature rise of 1 minute or less. There was a problem of causing an excessive burden on the conveyance.
本発明の目的は、短時間の温度上昇に対しては反応せず、実質的に物品品質に影響を及ぼす長時間の温度上昇に対して反応する温度感受性乳化液を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a temperature-sensitive emulsion that does not react to a temperature rise for a short time but reacts to a temperature rise for a long time that substantially affects the quality of the article.
上記目的を達成するために、本発明の一実施形態は、常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固する乳化液を備え、該凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離する温度感受性乳化液であって、前記乳化液は、水、油分およびリン脂質を含む脂質混合物と昇温により融解してから相分離するまでの時間を延長するための分離時間延長物質とを含有し、前記油分は、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを含み、前記リン脂質は、レシチン類を含むことを特徴とする。 In order to achieve the above object, an embodiment of the present invention is provided with an emulsion that is liquid at room temperature and solidifies when cooled to a predetermined temperature. A temperature-sensitive emulsion comprising a lipid mixture containing water, oil and phospholipid, and a separation time extending substance for extending the time from melting to phase separation after being heated. The oil component contains triacylglycerol and / or diacylglycerol, a hydrocarbon having 4 to 40 carbon atoms and / or a hydrocarbon having a functional group having 1 to 60 carbon atoms, The phospholipid is characterized by containing lecithins.
また、上記温度感受性乳化液は、前記分離時間延長物質としてコーンスターチを添加する水に対して０．５〜４質量％含有するのが好適である。 The temperature-sensitive emulsion is preferably contained in an amount of 0.5 to 4% by mass with respect to water to which corn starch is added as the separation time extending substance.
また、上記温度感受性乳化液は、前記分離時間延長物質としてゼラチンを添加する水に対して３．８〜１０．０質量％以上含有するのが好適である。また、さらに電荷中和剤を含有してもよい。 The temperature-sensitive emulsion is preferably contained in an amount of 3.8 to 10.0% by mass or more based on water to which gelatin is added as the separation time extending substance. Furthermore, you may contain a charge neutralizing agent.
本発明によれば、短時間の温度上昇に対しては反応せず、実質的に物品品質に影響を及ぼす長時間の温度上昇に対して反応する温度感受性乳化液を実現できる。 According to the present invention, it is possible to realize a temperature-sensitive emulsion that does not react to a temperature rise for a short time but reacts to a temperature rise for a long time that substantially affects the quality of the article.
以下、本発明を実施するための形態（以下、実施形態という）を説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention (hereinafter referred to as embodiments) will be described.
本発明の実施形態に係る温度感受性乳化液は、水、油分、リン脂質を含む脂質混合物および分離時間延長物質を含有する乳化液（エマルジョン）であり、常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固し、凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離するものである。 The temperature-sensitive emulsion according to an embodiment of the present invention is an emulsion (emulsion) containing water, an oil component, a lipid mixture containing phospholipids, and a separation time extending substance, and is liquid at room temperature and up to a predetermined temperature. When cooled, it coagulates, and the coagulated emulsion is melted by heating and phase-separated.
ここで分離時間延長物質とは、乳化液の短時間の温度上昇に対して反応せず、乳化液が凝固点以下の温度にある状態から昇温により融解して相分離するまでの時間を延長させるものである。また、誤って口に入れることがあっても人体に悪影響がないように食品として安全なものを選択している。 Here, the substance for extending the separation time does not react to the temperature rise of the emulsion for a short time, and extends the time from the state where the emulsion is at a temperature below the freezing point to melting and phase separation by heating. Is. In addition, foods that are safe are selected so as not to adversely affect the human body even if they are accidentally put into the mouth.
上記油分は、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを含んでおり、上記リン脂質は、レシチン類を含んでおり、上記分離時間延長物質は、コーンスターチまたはゼラチンを含んでいる。 The oil component contains triacylglycerol and / or diacylglycerol, a hydrocarbon having 4 to 40 carbon atoms and / or a hydrocarbon having a functional group having 1 to 60 carbon atoms, phospholipid includes a lecithins, the separation time extension material, corn star chima other contains gelatin.
上記温度感受性乳化液は、水または油分のいずれか一方が分散媒（連続相）をなし、他方が分散相（不連続相）をなしており、リン脂質を含む脂質混合物が界面活性剤として機能し、水または油分のいずれか一方が他方に微粒子状に分散している。また、温度感受性乳化液は、分散媒（連続相）が水で、分散相（不連続相）が油分の場合、水中油滴型（Ｏｉｌ ｉｎ Ｗａｔｅｒ型：Ｏ／Ｗ型）エマルションをなし、一方、分散媒（連続相）が油分で、分散相（不連続相）が水の場合、油中水滴型（Ｗａｔｅｒ ｉｎ Ｏｉｌ型：Ｗ／Ｏ型）エマルションをなす。 In the above temperature-sensitive emulsion, either water or oil is the dispersion medium (continuous phase) and the other is the dispersion phase (discontinuous phase), and the lipid mixture containing phospholipid functions as a surfactant. However, either water or oil is dispersed finely in the other. In addition, when the dispersion medium (continuous phase) is water and the disperse phase (discontinuous phase) is oil, the temperature sensitive emulsion is an oil-in-water (Oil in Water type: O / W type) emulsion. When the dispersion medium (continuous phase) is an oil component and the disperse phase (discontinuous phase) is water, a water-in-oil type (Water in Oil type: W / O type) emulsion is formed.
温度感受性乳化液において、水と油分の割合（水：油）は、目的とする温度感受性乳化液の起動温度の範囲に応じて適宜調整されるが、５：９５（ｗｔ：ｗｔ）〜９５：５（ｗｔ：ｗｔ）が望ましく、１０：９０（ｗｔ：ｗｔ）〜６０：４０（ｗｔ：ｗｔ）が好ましく、１５：８５（ｗｔ：ｗｔ）〜３０：７０（ｗｔ：ｗｔ）が特に好ましい。ここで、起動温度とは、上記温度感受性乳化液が凝固する温度である。 In the temperature-sensitive emulsion, the ratio of water to oil (water: oil) is appropriately adjusted according to the range of the starting temperature of the target temperature-sensitive emulsion, but from 5:95 (wt: wt) to 95: 5 (wt: wt) is desirable, 10:90 (wt: wt) to 60:40 (wt: wt) is preferable, and 15:85 (wt: wt) to 30:70 (wt: wt) is particularly preferable. Here, the starting temperature is a temperature at which the temperature sensitive emulsion is solidified.
また、温度感受性乳化液の分離温度（乳化液が昇温により相分離する温度）は、２種以上の異なる油分を使用することにより調整される。 Further, the separation temperature of the temperature-sensitive emulsion (the temperature at which the emulsion is phase-separated by raising the temperature) is adjusted by using two or more different oils.
温度感受性乳化液を構成する水としては、特に限定されず、如何なる水でも用いられるが、リン脂質への影響を考慮すると、イオン交換水や蒸留水が好適に用いられる。 The water constituting the temperature-sensitive emulsion is not particularly limited, and any water can be used, but ion-exchanged water or distilled water is preferably used in consideration of the influence on phospholipids.
油分としては、室温（約２３℃）付近にて界面活性剤を用いて水とともに乳化液を構成し、一旦、所定温度以下、例えば、−６０℃〜＋２０℃に曝された後、再び所定温度を超える温度に昇温することにより相分離するものが挙げられる。このような油分としては、例えば、トリアシルグリセロール（ＴＡＧ）および／またはジアシルグリセロール（ＤＡＧ）と、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを主成分とするものが挙げられる。 As an oil component, an emulsion is formed with water using a surfactant near room temperature (about 23 ° C.), and once exposed to a predetermined temperature or lower, for example, −60 ° C. to + 20 ° C., the predetermined temperature again. And those that undergo phase separation by raising the temperature to above. Examples of such oils include triacylglycerol (TAG) and / or diacylglycerol (DAG), hydrocarbons having 4 to 40 carbon atoms, and / or having 1 to 60 carbon atoms having a functional group. What has the following hydrocarbons as a main component is mentioned.
トリアシルグリセロールは、グリセリンに３個の脂肪酸が結合してなる構造をなす、ナタネ油，ヒマシ油，パーム油、大豆油、魚油などの動植物油であり、脂肪酸残基の炭素数は、温度感受性乳化液の起動温度と分離温度を考慮して適宜選択することができる。 Triacylglycerol is an animal and vegetable oil such as rapeseed oil, castor oil, palm oil, soybean oil, and fish oil that has a structure in which three fatty acids are bonded to glycerin. It can be appropriately selected in consideration of the starting temperature and separation temperature of the emulsion.
ジアシルグリセロールは、グリセリンに２個の脂肪酸が結合してなる構造をなす、ナタネ油，ヒマシ油，パーム油、大豆油、魚油などの動植物油であり、脂肪酸残基の炭素数は、温度感受性乳化液の起動温度と分離温度を考慮して適宜選択することができる。 Diacylglycerol is an animal and vegetable oil such as rapeseed oil, castor oil, palm oil, soybean oil, and fish oil that has a structure in which two fatty acids are bonded to glycerin. It can be appropriately selected in consideration of the starting temperature of the liquid and the separation temperature.
炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素は、鎖式炭化水素であっても環式炭化水素であってもよく、鎖式炭化水素は直鎖式であっても分岐鎖式であってもよい。また、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素は、飽和炭化水素であっても不飽和炭化水素であってもよい。 The hydrocarbon having 4 or more and 40 or less carbon atoms may be a chain hydrocarbon or a cyclic hydrocarbon, and the chain hydrocarbon may be linear or branched. Good. Further, the hydrocarbon having 4 or more and 40 or less carbon atoms may be a saturated hydrocarbon or an unsaturated hydrocarbon.
炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素としては、凝固時の結晶が多形を示す（凝固の条件によって多数の異なる結晶構造を示すこと）ものが用いられ、これらの炭化水素の中でも、常温付近にて液状であることから炭素数が１２以上かつ２０以下の炭化水素が好ましく、炭素数が１２以上かつ１４以下の炭化水素がより好ましい。 As hydrocarbons having 4 or more and 40 or less carbon atoms, those in which the crystals at the time of solidification exhibit polymorphism (showing a number of different crystal structures depending on the solidification conditions) are used. Since it is liquid in the vicinity, a hydrocarbon having 12 to 20 carbon atoms is preferable, and a hydrocarbon having 12 to 14 carbon atoms is more preferable.
また、官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素は、アルキルカルボニルオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルボニル基、アミノ基、アミド基、カルバモイル基、エーテル基、アシル基、ニトロ基、ニトロソ基、チオール基、チオエーテル基、ジスルフィド基、スルホキシド基、シアノ基、イソシアネート基、シアネート基、アゾ基、ジアゾ基の群から選択される１種または２種以上の官能基を有するものが用いられる。これらの官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素の中でも、アルキルカルボニルオキシ基を有する炭化水素が好ましい。 In addition, the hydrocarbon having a functional group having 1 to 60 carbon atoms is alkylcarbonyloxy group, hydroxy group, carboxy group, carbonyl group, amino group, amide group, carbamoyl group, ether group, acyl group, nitro group. , Nitroso group, thiol group, thioether group, disulfide group, sulfoxide group, cyano group, isocyanate group, cyanate group, azo group, having one or more functional groups selected from the group of diazo groups It is done. Among hydrocarbons having 1 to 60 carbon atoms having these functional groups, hydrocarbons having an alkylcarbonyloxy group are preferable.
このような官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素は、鎖式炭化水素であっても環式炭化水素であってもよく、鎖式炭化水素は直鎖式であっても分岐鎖式であってもよい。また、官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素は、飽和炭化水素であっても不飽和炭化水素であってもよい。 The hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms having such a functional group may be a chain hydrocarbon or a cyclic hydrocarbon, and the chain hydrocarbon may be a straight chain type. It may be branched. Further, the hydrocarbon having a functional group and having 1 to 60 carbon atoms may be a saturated hydrocarbon or an unsaturated hydrocarbon.
官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素としては、凝固時の結晶が多形を示す（凝固の条件によって多数の異なる結晶構造を示すこと）ものが用いられ、例えば、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ブチルなどが挙げられる。 As the hydrocarbon having a functional group and having 1 to 60 carbon atoms, those having polymorphs in the crystals upon solidification (showing a number of different crystal structures depending on the solidification conditions) are used. For example, stearic acid Examples include butyl and butyl myristate.
また、本実施形態では、モノアシルグリセロール（ＭＡＧ）などを含有してもよい。 In the present embodiment, monoacylglycerol (MAG) or the like may be contained.
温度感受性乳化液では、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とが、目的とする温度感受性乳化液の起動温度（温度感受性乳化液が凝固する温度）範囲および分離温度に応じて、適宜の割合で混合して用いられる。例えば、温度感受性乳化液に含まれる油分において、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素との割合を、１重量％：９９重量％〜９９重量％：１重量％の範囲とすれば、起動温度が−６０℃〜＋２０℃、分離温度が−４０℃〜＋２３℃となる。 In the temperature-sensitive emulsion, triacylglycerol and / or diacylglycerol and hydrocarbon having 4 to 40 carbon atoms and / or hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms having a functional group are used. Depending on the starting temperature (temperature at which the temperature-sensitive emulsion becomes solidified) and the separation temperature of the temperature-sensitive emulsion, the mixture is used at an appropriate ratio. For example, in the oil contained in the temperature-sensitive emulsion, triacylglycerol and / or diacylglycerol, carbon having 4 to 40 carbon atoms and / or carbon having 1 to 60 carbon atoms having a functional group. If the ratio with hydrogen is in the range of 1% by weight: 99% by weight to 99% by weight: 1% by weight, the starting temperature is −60 ° C. to + 20 ° C., and the separation temperature is −40 ° C. to + 23 ° C.
また、リン脂質としては、レシチンおよびリゾレシチンを主成分とするものが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。 Examples of the phospholipid include those containing lecithin and lysolecithin as main components. These may be used alone or in combination.
レシチンは、温度感受性乳化液において、水または油脂のいずれか一方を他方に微粒子状に分散させるための界面活性剤として機能する。レシチンとしては、大豆レシチン、卵黄リン脂質を含む卵黄レシチン、魚介類由来のレシチンなどが挙げられる。 Lecithin functions as a surfactant for dispersing either water or fat in the temperature sensitive emulsion in the form of fine particles. Examples of lecithin include soybean lecithin, egg yolk lecithin containing egg yolk phospholipid, and fish-derived lecithin.
大豆レシチンは天然の乳化剤・界面活性剤であり、抗酸化作用、離型作用、分散作用、起泡・消泡作用、保水作用、蛋白質・澱粉との結合作用、チョコレートの粘度低下作用など多岐にわたる性質を兼ね備えている。また、大豆レシチンは、大豆を抽出した大豆粗油を濾過後、約２％の温水を加え攪拌し、ガム状となって油層から分離したものを乾燥することにより得られる。さらに、大豆レシチンは、安価で大量供給が可能であり、精製度合いによって様々な状態で得ることができるという特長を備えているので、使用条件によって種類を選択できる。 Soy lecithin is a natural emulsifier / surfactant, and has a variety of functions including antioxidant, mold release, dispersion, foaming / defoaming, water retention, protein / starch binding, chocolate viscosity reduction Combines nature. In addition, soybean lecithin is obtained by filtering soybean crude oil from which soybean is extracted, adding about 2% warm water and stirring, and drying the product separated from the oil layer in the form of a gum. Furthermore, soybean lecithin is inexpensive and can be supplied in large quantities and can be obtained in various states depending on the degree of purification. Therefore, the type can be selected depending on the use conditions.
卵黄レシチンは、卵黄のりん脂質を原料とするレシチンである。鶏卵の卵黄は水分４８％、蛋白質１６％、脂質３３％からなるが、この脂質中に３０％含まれる成分がリン脂質である。また、卵黄の脂質は中性脂肪６５％、リン脂質３０％、コレステロール４％から構成されている。また卵黄リン脂質は、ホスファチジルコリン（Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）７０〜８０％、ホスファチジルエタノールアミン（Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）１０〜１５％、スフィンゴミエリン（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｙｅｌｉｎ）１〜３％、リゾホスファチジルコリン（Ｌｙｓｏｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）１〜２％から構成されている。 Egg yolk lecithin is lecithin made from phospholipids of egg yolk. Egg yolk of chicken egg is composed of 48% moisture, 16% protein, and 33% lipid, and the component contained in 30% of this lipid is phospholipid. Egg yolk lipid is composed of 65% neutral fat, 30% phospholipid, and 4% cholesterol. Egg yolk phospholipid is composed of 70-80% phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine 10-15%, sphingomyelin 1-3%, and lysophosphatidylcholine 1-2%. .
リゾレシチンは、上記のようなレシチンと同様に、温度感受性乳化液において、水または食用油脂のいずれか一方を他方に微粒子状に分散させるための界面活性剤として機能する。リゾレシチンとしては、大豆レシチン、卵黄レシチンなどをリゾ化して、レシチンから脂肪酸が１個取れた構造をなすものが挙げられる。ここで、リゾ化とは、酵素であるＰｈｏｓｐｈｏｌｉｐａｓｅＡ２を用いて、レシチンが持つグリセリン基の第二位の脂肪酸残基を脱離させることをいう。 Like the above lecithin, lysolecithin functions as a surfactant for dispersing either water or edible fats and oils in the form of fine particles in the temperature-sensitive emulsion. Examples of lysolecithin include those obtained by lysing soy lecithin, egg yolk lecithin, etc. to form a structure in which one fatty acid is taken from lecithin. Here, lysification means elimination of the fatty acid residue at the second position of the glycerin group possessed by lecithin using the enzyme Phospholipase A2.
また、リゾレシチンは、天然の乳化剤・界面活性剤であり、抗酸化作用、離型作用、分散作用、起泡・消泡作用、保水作用、蛋白質・澱粉との結合作用、チョコレートの粘度低下作用など多岐にわたる性質を兼ね備えている。 In addition, lysolecithin is a natural emulsifier / surfactant, such as antioxidant, mold release, dispersion, foaming / defoaming, water retention, protein / starch binding, chocolate viscosity reduction, etc. It has a wide variety of properties.
温度感受性乳化液において、リン脂質を含む脂質混合物の配合量は、油分１００質量部に対して０．１質量部以上、４０質量部以下が好ましく、１質量部以上、２０質量部以下がより好ましい。 In the temperature-sensitive emulsion, the blending amount of the lipid mixture containing phospholipid is preferably 0.1 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the oil. .
リン脂質を含む脂質混合物の配合量が、油分１００質量部に対して０．１質量部未満では乳化し難い。一方、リン脂質を含む脂質混合物の配合量が、油分１００質量部に対して４０質量部を超えると、水に油分およびリン脂質が分散し難くなり、うまく乳化しない。 It is difficult to emulsify if the amount of the lipid mixture containing phospholipid is less than 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oil. On the other hand, when the blending amount of the lipid mixture containing phospholipid exceeds 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oil, the oil and phospholipid are difficult to disperse in water and do not emulsify well.
また、レシチンとリゾレシチンの配合割合は、目的とする温度感受性乳化液の起動温度（乳化液１１の凝固する温度）範囲に応じて適宜調整されるが、２０：８０（ｗｔ：ｗｔ）〜８０：２０（ｗｔ：ｗｔ）が好ましく、７０：３０（ｗｔ：ｗｔ）〜３０：７０（ｗｔ：ｗｔ）がより好ましい。 Moreover, the blending ratio of lecithin and lysolecithin is appropriately adjusted according to the starting temperature of the target temperature-sensitive emulsion (the temperature at which the emulsion 11 coagulates), but 20:80 (wt: wt) to 80: 20 (wt: wt) is preferable, and 70:30 (wt: wt) to 30:70 (wt: wt) is more preferable.
また、温度感受性乳化液には、その凝固点を所望の温度範囲に調整する物質として、糖類や水溶性高分子を配合してもよい。糖類や水溶性高分子の種類、配合量などを変えることにより、温度感受性乳化液の凝固点を所望の温度範囲に調整することができる。 Moreover, you may mix | blend saccharides and water-soluble polymer with a temperature sensitive emulsion as a substance which adjusts the freezing point to a desired temperature range. The freezing point of the temperature-sensitive emulsion can be adjusted to a desired temperature range by changing the type and blending amount of saccharides and water-soluble polymers.
糖類としては、例えば、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノースなどの単糖類、麦芽糖、ショ糖、ラクトース、セルビオースなどの二糖類、スタキオース、ラフィノースなどのオリゴ糖類、ペクチン、ガラクタン、デンプン、アミロース、プルラン、アラビアガム、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム、カルボキシメチルキチンなどの多糖類が挙げられる。これらの中でも、凝固点調整の意味から分子量の分かっている、単糖類や二糖類が望ましい。 Examples of the saccharide include monosaccharides such as fructose, glucose, galactose, and mannose, disaccharides such as maltose, sucrose, lactose, and cellobiose, oligosaccharides such as stachyose and raffinose, pectin, galactan, starch, amylose, pullulan, and arabian. Examples include polysaccharides such as gum, hyaluronic acid, sodium chondroitin sulfate, and carboxymethyl chitin. Among these, monosaccharides and disaccharides whose molecular weight is known from the meaning of freezing point adjustment are desirable.
水溶性高分子としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導体（例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど）、ゼラチン、ポリアクリル酸アミド、ポリオキシエチレンオキサイド、ポリオキシプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、イソブテン−無水マレイン酸共重合体、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテルなどが挙げられる。水溶性高分子は、重合度が大きくなると粘性が高くなり、乳化が困難となる傾向にあることから、重量平均分子量１００，０００以下のものを使用することが好ましい。 Examples of the water-soluble polymer include sodium alginate, cellulose derivatives (for example, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, etc.), gelatin, polyacrylic acid amide, polyoxyethylene oxide, polyoxypropylene oxide, polyvinyl alcohol. , Carboxyvinyl polymer, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, sodium polyacrylate, isobutene-maleic anhydride copolymer, vinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer , Maleic anhydride, polyacrylamide, polyvinyl ether and the like. Since the water-soluble polymer tends to be highly viscous and difficult to emulsify as the degree of polymerization increases, it is preferable to use a water-soluble polymer having a weight average molecular weight of 100,000 or less.
ここで、特許文献１には、凝固点を所望の温度範囲に調整するための物質として、糖類や水溶性高分子の添加が示唆されている。また糖類のひとつとしてデンプンが、水溶性高分子のひとつとしてゼラチンが記載されている。しかし、特許文献１におけるこれら糖類（デンプン）、水溶性高分子（ゼラチン）の添加の目的は凝固点温度の調整を目的とするものであり、本願の目的である「分離するまでの時間を延長すること」とはその目的が異なる。 Here, Patent Document 1 suggests addition of saccharides and water-soluble polymers as substances for adjusting the freezing point to a desired temperature range. In addition, starch is described as one of saccharides, and gelatin is described as one of water-soluble polymers. However, the purpose of adding these saccharides (starch) and water-soluble polymer (gelatin) in Patent Document 1 is for the purpose of adjusting the freezing point temperature. The purpose is different from that.
本実施形態に係る温度感受性乳化液に配合される分離時間延長物質としては、例えばコーンスターチまたはゼラチンを使用することができる。コーンスターチの温度感受性乳化液中に添加する水に対する濃度は、０.５〜４質量％とするのが好適である。また、ゼラチンの温度感受性乳化液中に添加する水に対する濃度は、３．８〜１０．０質量％とするのが好適である。温度感受性乳化液にこのような分離時間延長物質を適切に配合することにより、起動温度で凝固した温度感受性乳化液が分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間を延長することができる。これは、配合されたでんぷん質によりミセル周辺を取り巻く水相の粘度が増すことにより、ミセルが自由に動くことが抑制された結果、分離温度まで昇温された際にミセルが崩れることが抑制され、乳化破壊に要する相分離時間を物理的に制御（延長）するためと考えられる。これにより、短時間の温度上昇に対しては反応せず、実質的に物品品質に影響を及ぼす長時間の温度上昇に対して反応する温度感受性乳化液を得ることができる。 The separation time extension agent to be blended in the temperature-sensitive emulsion according to the present embodiment, for example, corn star Cima others can be used gelatin. The concentration with respect to water added to the temperature-sensitive emulsion of corn starch is preferably 0.5 to 4% by mass . Also, the concentration for water added to the temperature-sensitive emulsion in gelatin, it is preferable to a 3.8 to 10.0% by weight. By appropriately blending such a separation time-extending substance in the temperature sensitive emulsion, the time until phase separation can be extended when the temperature sensitive emulsion coagulated at the starting temperature is heated to the separation temperature. it can. This is because the blended starch increases the viscosity of the aqueous phase surrounding the micelles, and as a result, the micelles are prevented from moving freely, and the micelles are prevented from collapsing when the temperature is raised to the separation temperature. It is considered that the phase separation time required for the emulsion breakage is physically controlled (extended). Thereby, it is possible to obtain a temperature-sensitive emulsion that does not react to a short-time temperature rise but reacts to a long-time temperature rise that substantially affects the quality of the article.
分離温度まで昇温されてから相分離が生じるまでの時間としては１分より長いことが好ましく、２分以上がより好ましい。対象となる物品（特に食品）によって異なるとはいえ相分離が生じるまでの時間をあまり長くすることは望ましくないが、通常の用途では３分以上、２０分未満がさらに好ましい。 The time from when the temperature is raised to the separation temperature until phase separation occurs is preferably longer than 1 minute, and more preferably 2 minutes or longer. Although it is not desirable to make the time until phase separation takes place though it varies depending on the target article (especially food), it is more preferably 3 minutes or more and less than 20 minutes for normal use.
図１（ａ）、（ｂ）、（ｃ）には、本実施形態に係る温度感受性乳化液の温度変化の説明図が示される。図１（ａ）は、密閉容器１０内に温度感受性乳化液１２が封入された状態を示している。この場合の温度は、室温程度、例えば４〜３０℃であり、温度感受性乳化液１２は、液体状態であり、かつ相分離も生じていない。なお、密閉容器１０の構成は特に限定されないが、フィルム状の適宜な透明樹脂、例えばポリエチレン、ナイロン、アルミナ蒸着されたポリエチレンテレフタラート、透明ポリプロピレン等を使用し、この樹脂フィルムを２枚重ねて構成することができる。また、上記透明樹脂で形成された円筒形、角柱形、球形等任意の形状の容器としてもよい。また、近年はガラスフィルムの使用も可能である。
FIGS. 1A, 1B and 1C are explanatory diagrams of temperature changes of the temperature-sensitive emulsion according to this embodiment. FIG. 1A shows a state in which a temperature-
また、上記温度感受性乳化液１２には、適宜な顔料、染料等により着色しておくのが好適である。相分離を生じたときの視認性を向上できるからである。
The temperature
次に、図１（ｂ）では、密閉容器１０に収容された温度感受性乳化液１２の温度を起動温度、例えば０〜３℃まで冷却し、温度感受性乳化液１２を凝固させている。この段階では、温度感受性乳化液１２に相分離は生じない。
Next, in FIG.1 (b), the temperature of the temperature
次に、図１（ｃ）では、密閉容器１０に収容された温度感受性乳化液１２の温度を分離温度、例えば１１℃以上まで昇温している。これにより、図１（ｂ）で凝固していた温度感受性乳化液１２は融解して液状に戻るとともに、水相１４と油相１６に相分離する。この場合、本実施形態の温度感受性乳化液１２は、分離時間延長物質が配合されているので、上述したように、分離温度に到達してから１分を超える時間が経過してから相分離が生じる。
Next, in FIG.1 (c), the temperature of the temperature
なお、図１（ｃ）の例では、水相１４が内側の相（内側相）となり、油相１６が外側の相（外側相）となっているが、水相１４と油相１６のどちらが外側相となりどちらが内側相になるかは、使用する水、油分の種類、量等により決まる。
In the example of FIG. 1C, the
また、図１（ｂ）の例における起動温度及び図１（ｃ）の例における分離温度は、一つの例示であり、上述したように、温度感受性乳化液に使用する水、油分の組み合わせ等により調整することができる。 Moreover, the starting temperature in the example of FIG.1 (b) and the separation temperature in the example of FIG.1 (c) are one illustration, and as mentioned above, it depends on the combination of water and oil used in the temperature sensitive emulsion. Can be adjusted.
以下、本発明の実施例を具体的に説明する。なお、以下の実施例は、本発明の一つの例示であり、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。 Examples of the present invention will be specifically described below. In addition, the following Examples are one illustration of this invention, and this invention is not restrict | limited to these Examples.
＜比較例：温度感受性乳化液の調整＞
レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステル、水を用いて温度感受性乳化液を調整した。レシチン類として、レシチン（辻製油株式会社、SLP-ホワイト）、リゾレシチン（辻製油株式会社、SLP-ペーストリゾ）、トリアシルグリセロールとして、Trifat C24（日光ケミカルズ株式会社）、ココナードRK（花王株式会社）、脂肪酸エステルとして、ブチルステアレート（ステアリン酸ブチル）（日油株式会社）、ミリスチン酸ブチル（日光ケミカルズ株式会社）を用いた。各材料の配合比率（質量比）は、レシチン：リゾレシチン：C24：RK：ブチルステアレート：ミリスチン酸ブチル：水＝２：１５：６０：６０：７０：１０：４０とした。
<Comparative example: Preparation of temperature sensitive emulsion>
A temperature sensitive emulsion was prepared using lecithins, triacylglycerol, fatty acid ester, and water. As lecithins, lecithin (Sakai Oil Co., Ltd., SLP-White), lysolecithin (Sakai Oil Co., Ltd., SLP-Pasterizo), triacylglycerol, Trifat C24 (Nikko Chemicals Corporation), Coconut RK (Kao Corporation), As fatty acid esters, butyl stearate (butyl stearate) (Nissho Corporation) and butyl myristate (Nikko Chemicals Corporation) were used. The blending ratio (mass ratio) of each material was lecithin: lysolecithin: C24: RK: butyl stearate: butyl myristate: water = 2: 15: 60: 60: 70: 10: 40.
上記レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルを混合したものを、常温にて水に徐々に加えながら乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により、回転数２０００〜５０００ｒｐｍで撹拌して乳化させ、比較例とした。 A mixture of the above lecithins, triacylglycerol, and fatty acid ester is emulsified by stirring at a rotational speed of 2000 to 5000 rpm with an emulsifier (Primics Co., Ltd., Lab Solution) while gradually adding to water at room temperature. A comparative example was obtained.
＜分離時間延長物質を含む温度感受性乳化液の調整＞
・実施例１〜５：コーンスターチを分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRK を６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇ加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により回転数２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌、混合して混合物を得た。
<Preparation of temperature-sensitive emulsion containing separation time-extending substance>
Examples 1 to 5 : When corn starch is used as a substance for extending the separation time
2 g of SLP-white (lecithin), 15 g of SLP-paste lyso (lysolecithin), 60 g of Trifat C24, 60 g of coconut RK, 70 g of butyl stearate and 10 g of butyl myristate were added to an emulsifier (Primix Co., Ltd., Lab. The mixture was stirred and mixed at a rotational speed of 2000 to 5000 rpm.
実施例１〜５において、コーンスターチは、蒸留水４０ｇに対し０．５質量％、１質量％、２質量％、３質量％、４質量％となるように添加した。添加後７０℃〜９５℃の温度で加熱し、コーンスターチをダマにならないように完全に溶解させてコーンスターチ水溶液とした。コーンスターチ水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、温度感受性乳化液を製造した。 In Examples 1 5 cornstarch, against distilled water 40 g 0. It added so that it might become 5 mass%, 1 mass%, 2 mass%, 3 mass%, and 4 mass%. After the addition, the mixture was heated at a temperature of 70 ° C. to 95 ° C., and the corn starch was completely dissolved so as not to become lumps to obtain a corn starch aqueous solution. While corn starch aqueous solution and stirred at 2000 to 5000 rpm using the above emulsifier, lecithins, triacylglycerols, the mixture of fatty acid esters was added, to produce a temperature sensitive emulsion.
・実施例６、７：アルカリ処理ゼラチンを分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRKを６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇを加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により攪拌２０００〜５０００ｒｐｍ、混合して混合物を得た。
Examples 6 and 7 : When alkali-treated gelatin is used as the separation-extending substance
Add 2 g of SLP-white (lecithin), 15 g of SLP-paste lyso (lysolecithin), 60 g of Trifat C24, 60 g of coconut RK, 70 g of butyl stearate, 10 g of butyl myristate, and add emulsifier (Primix Co., Ltd. -A mixture was obtained by mixing at 2000 to 5000 rpm with stirring.
ここでは、市販されているゼラチン（商品名：ゼリーの素／フードケア IFA社）を使用した。一般に、ゼラチンには、原料から抽出する前にアルカリで前処理するものと酸で前処理するものとがあるが、「ゼリーの素」はアルカリで前処理したものである。 Here, commercially available gelatin (trade name: Jelly Elementary / Food Care IFA) was used. Generally, gelatin is pre-treated with an alkali and extracted with an acid before being extracted from a raw material, and “jelly element” is pre-treated with an alkali.
上記「ゼリーの素」は、蒸留水４０ｇに対し１０．０質量％（実施例６）となるように添加した。添加後「ゼリーの素」を完全に溶解させてゼラチン水溶液とした。ゼラチン水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、温度感受性乳化液を製造した。 The above “jelly element” was added so as to be 10.0% by mass (Example 6) with respect to 40 g of distilled water. After the addition , “ jelly jelly” was completely dissolved to obtain an aqueous gelatin solution. While the gelatin solution was stirred at 2000~5000rpm using the above emulsifier, lecithins, triacylglycerols, the mixture of fatty acid esters was added, to produce a temperature sensitive emulsion.
また、効果的な乳化液を作成するためにゼラチンに電荷中和剤を添加することが考えられる。そこで、上述のように「ゼリーの素」を蒸留水４０ｇに対し３．８質量％となるように添加し、さらに電荷を中和する作用のあるＮａＣlを、濃度が０．６質量％（実施例７）となるように電荷中和剤として添加した。その後、上記同様に乳化機で２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、温度感受性乳化液を製造した。 It is also conceivable to add a charge neutralizing agent to gelatin in order to prepare an effective emulsion. Accordingly, the NaCl having a function that was added in an amount of 3.8 wt% to against distilled water 40g to "prime jelly" as described above, to neutralize the charge on the al concentration of 0.6 wt% (Example 7) was added as a charge neutralizing agent. Thereafter, while stirring at 2000~5000rpm above Likewise emulsifier, lecithins, triacylglycerols, the mixture of fatty acid esters was added, to produce a temperature sensitive emulsion.
・実施例８〜１１：酸処理ゼラチンを分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRKを６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇを加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により攪拌２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌、混合して混合物を得た。
Examples 8 to 11 : When acid-treated gelatin is used as the separation time extending substance
2 g of SLP-white (lecithin), 15 g of SLP-paste lyso (lysolecithin), 60 g of Trifat C24, 60 g of coconut RK, 70 g of butyl stearate and 10 g of butyl myristate are added to an emulsifier (Primix Co., Ltd., Lab. The mixture was obtained by stirring and mixing at 2000 to 5000 rpm.
実施例８〜１１では、抽出前処理として酸処理を行っている新田ゼラチン社の「APH-250」を使用した。「APH-250」は、蒸留水４０ｇに対し濃度が３．８質量％となるように添加した。なお、実施例８〜１１には、電荷中和剤ＮａＣｌを、濃度が０．５質量％（実施例８）、１．０質量％（実施例９）、１．５質量％（実施例１０）及び２．０質量％（実施例１１）となるように添加した。その後「APH-250」を完全に溶解させてゼラチン水溶液とした。ゼラチン水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、温度感受性乳化液を製造した。 In Examples 8 to 11 , “APH-250” manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd., which was subjected to an acid treatment as a pretreatment for extraction, was used. “APH-250” was added to a concentration of 3.8 % by mass with respect to 40 g of distilled water. In Examples 8 to 11 , the charge neutralizing agent NaCl was added at a concentration of 0 . It added so that it might become 5 mass% (Example 8 ), 1.0 mass% (Example 9 ), 1.5 mass% (Example 10 ), and 2.0 mass% (Example 11 ). To completely dissolve the "A PH-250" after its was gelatin aqueous solution. While the gelatin solution was stirred at 2000~5000rpm using the above emulsifier, lecithins, triacylglycerols, the mixture of fatty acid esters was added, to produce a temperature sensitive emulsion.
＜温度感受性乳化液の温度特性評価＞
実施例１〜１１及び比較例１として作製した温度感受性乳化液を透明バリアフィルムGL/GXフィルム（凸版印刷株式会社）に充填（約０．４ｇ）し、ヒートシールにより密封した。このフィルムに充填された温度感受性乳化液を精密恒温槽 SU-261（エスペック株式会社）内に設置し、起動温度３℃で１２時間冷却後、分離温度として１１℃〜２３℃の雰囲気下に曝し、温度感受性乳化液の温度が分離温度である１１℃に達してから温度感受性乳化液中の水相と油相が分離するまでの時間を計測した。この結果を表1、表２に示す。
<Temperature characteristic evaluation of temperature sensitive emulsion>
The temperature-sensitive emulsion prepared as Examples 1 to 11 and Comparative Example 1 was filled (about 0.4 g) in a transparent barrier film GL / GX film (Toppan Printing Co., Ltd.) and sealed by heat sealing. The temperature-sensitive emulsion filled in this film is placed in a precision thermostatic chamber SU-261 (Espec Co., Ltd.), cooled for 12 hours at a starting temperature of 3 ° C, and then exposed to an atmosphere of 11 ° C to 23 ° C as a separation temperature. The time from when the temperature of the temperature sensitive emulsion reached 11 ° C., the separation temperature, until the water phase and the oil phase in the temperature sensitive emulsion were separated was measured. It shows this result in Tables 1 and 2.
表１に示されるように、実施例１〜５では、コーンスターチが０．５〜４重量％の場合に、分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間が１分を超えており（比較例１では１分）、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 5 , when the corn starch is 0.5 to 4% by weight, the time until the phase separation occurs when the temperature is raised to the separation temperature exceeds 1 minute. (1 minute in Comparative Example 1), the effect of extending the time until phase separation was obtained .
表２に示されるように、実施例６では、分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間が４〜５分であり、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。 As shown in Table 2, in Example 6 , when the temperature was raised to the separation temperature, the time until phase separation was 4 to 5 minutes, and the effect of extending the time until phase separation was obtained. .
また、ＮａＣｌを０．６質量％加えた実施例７では、分離温度まで昇温されてから相分離するまでの時間が３〜１６分であった。従って、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。 In Example 7 was added NaCl 0.6 wt%, the time until phase separation after being heated to the separation temperature was 3 to 16 minutes. Therefore, the effect of extending the time until phase separation was obtained .
また、酸処理ゼラチンを使用した実施例８〜１１のうち、実施例８では、分離温度まで昇温されてから相分離するまでの時間が３〜４分であり、実施例９では、２〜４分であり、実施例１０では、３分であり、実施例１１では、２〜３分であった。従って、実施例８〜１１のいずれの場合も、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。 Further, among the Examples 8-11 using the acid-treated gelatin, in real施例8, time from the heated to the separation temperature until phase separation is 3-4 minutes, in Example 9, 2 4 minutes, in Example 10 it was 3 minutes and in Example 11 it was 2 to 3 minutes. Therefore, in any of Examples 8 to 11 , the effect of extending the time until phase separation was obtained.
１０ 密閉容器、１２ 温度感受性乳化液、１４ 油相、１６ 水相。
10 airtight container, 12 temperature sensitive emulsion, 14 oil phase, 16 water phase.
Claims (5)
前記乳化液は、水、油分およびリン脂質を含む脂質混合物と昇温により融解してから相分離するまでの時間を延長するための分離時間延長物質とを含有し、
前記油分は、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを含み、
前記リン脂質は、レシチン類を含むことを特徴とする温度感受性乳化液。 The emulsion is solid at room temperature and solidifies when cooled to a predetermined temperature, the solidified emulsion is a temperature-sensitive emulsion that melts by heating and phase-separates,
The emulsion contains a lipid mixture containing water, oil, and phospholipid, and a separation time extending substance for extending the time from melting to a phase separation after heating.
The oil component includes triacylglycerol and / or diacylglycerol, a hydrocarbon having 4 to 40 carbon atoms and / or a hydrocarbon having a functional group having 1 to 60 carbon atoms,
The temperature-sensitive emulsion characterized in that the phospholipid contains lecithin.
The temperature-sensitive emulsion according to claim 4 containing a charge neutralizing agent.
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