JP2015022245A - Method for manufacturing retardation plate - Google Patents

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秀一 北村
Shuichi Kitamura
秀一 北村
裕貴 久保
Hirotaka Kubo
裕貴 久保
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a retardation plate capable of enhancing flexibility of a bonding angle when a circular polarizing lens for right and left eye 3D passive glasses is formed by laminating a polarizing plate and a retardation plate and applied to polarizing glasses extremely excellent in visibility when a 3D video is observed.SOLUTION: The method for manufacturing a retardation plate consisting of a biaxially oriented vinyl alcohol based film includes heat-treating the biaxially oriented vinyl alcohol based film in at least two stages. The heating temperature of the first stage is 130-180°C, and the heating temperature of the second stage is 160-210°C. The heating temperature of the second stage is higher by 5°C or more than the heating temperature of the first stage.

Description

本発明は、位相差板の製造方法に関し、更に詳しくは、1つの画像表示部から発せられる左目用画像の画像光及び右目用画像の画像光を3次元(3D)映像として観察するときに観察者が装着する偏光眼鏡に特に有効な位相差板の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method of manufacturing a retardation plate, and more particularly, when observing image light of a left-eye image and image light of a right-eye image emitted from one image display unit as a three-dimensional (3D) image. The present invention relates to a method of manufacturing a retardation plate that is particularly effective for polarized glasses worn by a person.

近年、3次元(3D)映像システムを利用した立体映像表示装置が種々検討されている。3次元(3D)映像システムとは、飛び出しや奥行きのある立体的映像を認識できるシステムであり、視差をつけた2枚の映像をスクリーンやディスプレイに表示し、観察者の目には左右で異なる映像を見せることで「奥行き」や「飛び出し」を表現するものである。   In recent years, various stereoscopic image display devices using a three-dimensional (3D) image system have been studied. A three-dimensional (3D) video system is a system that can recognize three-dimensional video with pop-out and depth, and displays two images with parallax on a screen or display, which differs depending on the left and right eyes of the observer. By showing the video, "depth" and "jump out" are expressed.

3D映像システムは大きく眼鏡式と裸眼式に分けられるが、裸眼式は大型化が難しく、立体感が得られ難いことから、眼鏡式が普及している。眼鏡式には、右目用画像と左目用画像を交互に切り替える時差分割方式(アクティブ眼鏡方式)と画素分割で隣り合う画素に左右の画像を表示し、偏光フィルターを通し、円偏光眼鏡を通すことで立体視を可能とするパッシブ眼鏡方式に分けられる。その中でも、近年では、目の疲労感の少ないパッシブ眼鏡方式の要求が高まり、さらなる改良が求められ、種々の偏光眼鏡が提案されている(例えば、特許文献1及び2参照。)。   The 3D video system is roughly divided into a glasses type and a naked eye type. However, since the naked eye type is difficult to increase in size and it is difficult to obtain a stereoscopic effect, a glasses type is widely used. In the glasses type, the left and right images are displayed on the adjacent pixels in the time difference division method (active glasses method) and pixel division, which alternately switches between the right eye image and the left eye image, passed through a polarizing filter, and passed through circularly polarized glasses. Can be divided into passive eyeglasses that enable stereoscopic viewing. Among them, in recent years, the demand for passive eyeglasses with less eye fatigue has increased, and further improvements have been demanded, and various types of polarized glasses have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

なお、パッシブ眼鏡方式は、映写用レンズの前に右円偏光と左円偏光を切り替えるプルプッシュ方式の電気光学液晶変調器が配置され、左右それぞれの指定されたコマだけを見るように、反対回りに偏光している円偏光レンズをはめた眼鏡(パッシブ眼鏡)を通すことにより、奥行きのある立体映像を認識することができる。   In the passive glasses method, a pull-push type electro-optic liquid crystal modulator that switches between right-handed and left-handed polarized light is placed in front of the projection lens, so that only the designated frames on the left and right are seen in the opposite direction. By passing spectacles (passive spectacles) fitted with circularly polarized lenses that are polarized in the direction, a stereoscopic image with depth can be recognized.

そして、パッシブ眼鏡方式のディスプレイの表示方法としては、ディスプレイのライン幅に合わせて右画像用と左画像用にパターニングされた位相差板と直線偏光板からなるパターニング円偏光板をディスプレイに貼り合わせ、円偏光レンズをはめた眼鏡を通すことにより奥行きのある立体映像を認識することができる。   And, as a display method of the passive glasses type display, a patterning circularly polarizing plate composed of a retardation plate and a linear polarizing plate patterned for the right image and the left image according to the line width of the display is bonded to the display, A stereoscopic image with depth can be recognized by passing through glasses with a circularly polarized lens.

特開2008−170557号公報JP 2008-170557 A 特開2010−151954号公報JP 2010-151954 A

しかしながら、上記のようなパッシブ眼鏡方式に用いられる眼鏡においては、現在、ポリカーボネート樹脂やアセテート系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂からなる位相差板が3Dパッシブ眼鏡用の円偏光レンズに用いられており、これらの樹脂からなるフィルムは、波長毎に位相差の値が異なるものであり、短波長になるにつれて位相差値が高く、長波長になるにつれて位相差値が小さくなるという性質を持っているため、R(赤)、G(緑)、B(青)の各波長において、透過率が変化してしまい色再現性が低下するなどの問題を残しているものである。   However, in the spectacles used in the above passive spectacle system, a phase difference plate made of polycarbonate resin, acetate resin, or alicyclic olefin resin is currently used for a circularly polarizing lens for 3D passive spectacles. The films made of these resins have different retardation values for each wavelength, and have the property that the retardation value increases as the wavelength becomes shorter and the retardation value becomes smaller as the wavelength becomes longer. For this reason, problems remain such that the transmittance changes at the respective wavelengths of R (red), G (green), and B (blue), resulting in a decrease in color reproducibility.

また、上記の樹脂素材からなる位相差板を用いて、偏光板と位相差板を積層して右目用或いは左目用の3Dパッシブ眼鏡用の円偏光レンズを形成する際に、従来通常に行われていた偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸との貼り合わせ角度を45°とすることが必要であり、その角度調整などの生産管理を充分にコントロールしなければならないものであった。   Moreover, when a circularly polarizing lens for 3D passive glasses for the right eye or the left eye is formed by laminating a polarizing plate and a phase difference plate using the phase difference plate made of the resin material described above, it is conventionally performed. It was necessary to set the bonding angle between the absorption axis of the polarizing plate and the slow axis of the retardation plate to 45 °, and production management such as angle adjustment had to be sufficiently controlled. .

そこで、本発明ではこのような背景下において、偏光板と位相差板を積層して右目用或いは左目用の3Dパッシブ眼鏡用の円偏光レンズを形成する際に、偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸との貼り合わせ角度を正確に45°とする必要はなく、貼り合わせ角度の自由度が大きいものであり、かつ、3D映像を観察する際に視認性に非常に優れた偏光眼鏡に供することができる位相差板を提供することを目的とするものである。   Therefore, in the present invention, under such a background, when a polarizing plate and a retardation plate are laminated to form a circularly polarizing lens for right-eye or left-eye 3D passive spectacles, the absorption axis and retardation of the polarizing plate are used. It is not necessary that the bonding angle with the slow axis of the plate be exactly 45 °, the degree of freedom of the bonding angle is large, and polarization with excellent visibility when observing 3D images An object of the present invention is to provide a retardation plate that can be used for eyeglasses.

しかるに、本発明者はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、二軸延伸ビニルアルコール系フィルムを位相差板として用いるときに、二軸延伸ビニルアルコール系フィルムに対して少なくとも二段階で熱処理を施したフィルムを用いることにより、偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸との貼り合わせ角度の自由度が大きいものとなり、かつ、3D映像を観察する際に視認性に非常に優れた偏光眼鏡に供することができる位相差板となることを見出し、本発明を完成した。   However, as a result of intensive studies in view of such circumstances, the present inventors have conducted heat treatment in at least two stages on the biaxially stretched vinyl alcohol film when the biaxially stretched vinyl alcohol film is used as a retardation plate. By using this film, the degree of freedom of the bonding angle between the absorption axis of the polarizing plate and the slow axis of the retardation plate is large, and the polarization is very excellent when viewing a 3D image. The present invention has been completed by finding a retardation plate that can be used for eyeglasses.

即ち、本発明の要旨は、二軸延伸ビニルアルコール系フィルムからなる位相差板の製造方法であり、二軸延伸ビニルアルコール系フィルムに対して少なくとも二段階で熱処理を行い、一段目の熱処理温度が130〜180℃で、二段目の熱処理温度が160〜210℃であり、かつ二段目の熱処理温度が、一段目の熱処理温度よりも5℃以上高い温度である位相差板の製造方法に関するものである。   That is, the gist of the present invention is a method for producing a retardation plate comprising a biaxially stretched vinyl alcohol film, wherein the biaxially stretched vinyl alcohol film is heat treated in at least two stages, and the first stage heat treatment temperature is The present invention relates to a method for producing a retardation plate at 130 to 180 ° C., wherein the second stage heat treatment temperature is 160 to 210 ° C., and the second stage heat treatment temperature is 5 ° C. higher than the first stage heat treatment temperature. Is.

本発明により得られる位相差板は、偏光板と位相差板を積層して右目用或いは左目用の3Dパッシブ眼鏡用の円偏光レンズを形成する際に、偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸との貼り合わせ角度を正確に45°とする必要はなく、貼り合わせ角度の自由度が大きいものであり、かつ、偏光眼鏡に供する場合には3D映像を観察する際に視認性に非常に優れた効果を有するものである。   When the retardation plate obtained by the present invention is formed by laminating a polarizing plate and a retardation plate to form a circularly polarizing lens for right-eye or left-eye 3D passive spectacles, the absorption axis of the polarizing plate and the retardation plate The bonding angle with the slow axis does not need to be precisely 45 °, and the degree of freedom of the bonding angle is large. In addition, when used for polarized glasses, visibility is improved when observing 3D images. It has a very excellent effect.

以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明は、二軸延伸ビニルアルコール系フィルムからなる位相差板の製造方法であり、二軸延伸ビニルアルコール系フィルムに対して少なくとも二段階で熱処理を行い、一段目の熱処理温度が130〜180℃で、二段目の熱処理温度が160〜210℃であり、かつ二段目の熱処理温度が、一段目の熱処理温度よりも5℃以上高い温度である位相差板の製造方法である。かかる熱処理工程において、一段階での熱処理のみではフィルムの光学的な斑が多くなり、本発明の効果を発揮しないものとなる。
The present invention is described in detail below.
The present invention is a method for producing a retardation plate comprising a biaxially stretched vinyl alcohol film, wherein the biaxially stretched vinyl alcohol film is heat treated in at least two stages, and the first stage heat treatment temperature is 130 to 180 ° C. The second-stage heat treatment temperature is 160 to 210 ° C., and the second-stage heat treatment temperature is 5 ° C. higher than the first-stage heat treatment temperature. In such a heat treatment step, only one step of heat treatment increases the optical spots of the film and does not exhibit the effects of the present invention.

本発明で用いられる二軸延伸ビニルアルコール系フィルムは、ビニルアルコール系樹脂より製膜されてなるビニルアルコール系フィルムを二軸延伸したものである。   The biaxially stretched vinyl alcohol film used in the present invention is a biaxially stretched vinyl alcohol film formed from a vinyl alcohol resin.

ビニルアルコール系樹脂とは、ビニルエステル単位がケン化されてなるビニルアルコール単位を有するものであればよく、好ましくは平均ケン化度が90モル%以上、特に好ましくは95モル%以上、更に好ましくは99モル%以上であり、ビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂と略記することがある)や、エチレン−ビニルアルコール系共重合体(以下、EVOH系樹脂と略記することがある)を挙げることができ、特には3D映像の視認性の点でPVA系樹脂を用いることが好ましい。更に、PVA系樹脂としては、酢酸ビニルを単独重合し、それをケン化したPVAと、変性PVAを挙げることができ、かかる変性PVAとしては、共重合変性品と後変性品とを挙げることができる。   The vinyl alcohol resin is not particularly limited as long as it has a vinyl alcohol unit obtained by saponifying a vinyl ester unit, and preferably has an average saponification degree of 90 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more, and more preferably. The vinyl alcohol resin is 99 mol% or more, and examples of the vinyl alcohol resin include a polyvinyl alcohol resin (hereinafter sometimes abbreviated as PVA resin) and an ethylene-vinyl alcohol copolymer (hereinafter referred to as EVOH resin). In particular, it is preferable to use a PVA resin from the viewpoint of the visibility of 3D images. Furthermore, examples of the PVA resin include PVA obtained by homopolymerizing vinyl acetate and saponification thereof, and modified PVA. Examples of such modified PVA include copolymer modified products and post-modified products. it can.

ビニルアルコール系フィルムとしては、公知のPVA系樹脂又はEVOH系樹脂からなるフィルムを用いることができるが、これら樹脂について以下に説明する。
まず、PVA系樹脂について説明する。
As the vinyl alcohol film, a film made of a known PVA resin or EVOH resin can be used, and these resins will be described below.
First, the PVA resin will be described.

PVA系樹脂としては、上記の通りPVAや変性PVAが挙げられ、PVAは、酢酸ビニルを単独重合し、更にそれをケン化して製造される。また変性PVAは、酢酸ビニルと酢酸ビニルと共重合可能な不飽和単量体を共重合させた後ケン化して製造されるものであり、その変性量としては、本発明の効果を損なわない範囲内であり、通常10モル%未満である。   Examples of the PVA resin include PVA and modified PVA as described above, and PVA is produced by homopolymerizing vinyl acetate and further saponifying it. The modified PVA is produced by copolymerizing an unsaturated monomer copolymerizable with vinyl acetate and vinyl acetate, and then saponified, and the amount of modification is within a range that does not impair the effects of the present invention. And is usually less than 10 mol%.

上記酢酸ビニルと共重合可能な不飽和単量体としては、例えばエチレンやプロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類、3−ブテン−1−オール、4−ペンテン−1−オール、5−ヘキセン−1−オール等のヒドロキシ基含有α−オレフィン類およびそのアシル化物などの誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、ウンデシレン酸等の不飽和酸類、その塩、モノエステル、あるいはジアルキルエステル、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸類あるいはその塩、等が挙げられる。   Examples of the unsaturated monomer copolymerizable with vinyl acetate include olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, α-octene, α-dodecene, α-octadecene, 3-buten-1-ol, and 4-pentene. Derivatives such as hydroxy group-containing α-olefins such as -1-ol and 5-hexen-1-ol and acylated products thereof, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, undecylenic acid Unsaturated acids such as, salts thereof, monoesters or dialkyl esters, amides such as diacetone acrylamide, acrylamide and methacrylamide, olefin sulfonic acids such as ethylene sulfonic acid, allyl sulfonic acid and methallyl sulfonic acid or salts thereof, Etc.

また、PVA系樹脂として、側鎖に1,2−ジオール構造を有するPVA系樹脂を用いることもでき、かかる側鎖に1,2−ジオール構造を有するPVA系樹脂は、例えば、(ア)酢酸ビニルと3,4−ジアセトキシ−1−ブテンとの共重合体をケン化する方法、(イ)酢酸ビニルとビニルエチレンカーボネートとの共重合体をケン化及び脱炭酸する方法、(ウ)酢酸ビニルと2,2−ジアルキル−4−ビニル−1,3−ジオキソランとの共重合体をケン化及び脱ケタール化する方法、(エ)酢酸ビニルとグリセリンモノアリルエーテルとの共重合体をケン化する方法、等により得られる。   Further, as the PVA resin, a PVA resin having a 1,2-diol structure in the side chain can also be used, and the PVA resin having a 1,2-diol structure in the side chain is, for example, (a) acetic acid A method of saponifying a copolymer of vinyl and 3,4-diacetoxy-1-butene, (a) a method of saponifying and decarboxylating a copolymer of vinyl acetate and vinyl ethylene carbonate, and (c) vinyl acetate. Of saponifying and deketalizing a copolymer of 2,2-dialkyl-4-vinyl-1,3-dioxolane, and (d) saponifying a copolymer of vinyl acetate and glycerol monoallyl ether. Obtained by a method, etc.

更に、変性PVAとしては、PVAを後変性することにより製造することもできる。かかる後変性の方法としては、PVAをアセト酢酸エステル化、アセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化、オキシアルキレン化する方法等が挙げられる。   Furthermore, as modified PVA, it can also manufacture by post-modifying PVA. Examples of such post-modification methods include a method of converting PVA into acetoacetate ester, acetalization, urethanization, etherification, grafting, phosphoric esterification, and oxyalkylene.

本発明においては、上記PVA系樹脂の平均ケン化度が90モル%以上であることが好ましく、更に好ましい範囲は95〜100モル%、特に好ましい範囲は99〜99.9モル%である。かかる平均ケン化度が低すぎるとフィルムの耐湿性が低下する傾向があり、比較的高いものを選ぶことが好ましい。
尚、上記平均ケン化度はJIS K 6726に準じて測定されるものである。
In this invention, it is preferable that the average saponification degree of the said PVA-type resin is 90 mol% or more, The more preferable range is 95-100 mol%, The especially preferable range is 99-99.9 mol%. If the average saponification degree is too low, the moisture resistance of the film tends to decrease, and it is preferable to select a relatively high one.
The average saponification degree is measured according to JIS K 6726.

また、上記PVA系樹脂の平均重合度が1100以上であることが好ましく、更には1100〜4000、特には1200〜2600である。かかる平均重合度が低すぎるとフィルムとしたときの機械強度が低下する傾向にある。なお、平均重合度が高すぎると製膜および延伸時の加工性が低下する傾向にある。
尚、上記平均重合度は、JIS K 6726に準じて測定されるものである。
Moreover, it is preferable that the average degree of polymerization of the said PVA-type resin is 1100 or more, Furthermore, it is 1100-4000, Especially it is 1200-2600. If the average degree of polymerization is too low, the mechanical strength of the film tends to decrease. If the average degree of polymerization is too high, the processability during film formation and stretching tends to be reduced.
The average degree of polymerization is measured according to JIS K 6726.

また、上記PVA系樹脂の4重量%水溶液の粘度としては、10〜80mPa・s(20℃)が好ましく、更には15〜70mPa・s(20℃)、特には20〜60mPa・s(20℃)が好ましい。該粘度が低すぎるとフィルム強度等の機械的物性が低下する傾向があり、高すぎるとフィルムへの製膜性が低下する傾向がある。
尚、上記粘度はJIS K 6726に準じて測定されるものである。
Moreover, as a viscosity of the 4 weight% aqueous solution of the said PVA-type resin, 10-80 mPa * s (20 degreeC) is preferable, Furthermore, 15-70 mPa * s (20 degreeC), Especially 20-60 mPa * s (20 degreeC). ) Is preferred. If the viscosity is too low, mechanical properties such as film strength tend to decrease, and if it is too high, film-forming properties on the film tend to decrease.
The viscosity is measured according to JIS K 6726.

これらのPVA系樹脂は、それぞれ単独で用いることもできるし、2種以上を混合して用いることもできる。   These PVA resins can be used alone or in combination of two or more.

次に、EVOH系樹脂について説明する。
EVOH系樹脂としては、通常20〜60モル%のエチレンとビニルエステルとの共重合体をケン化して得られるものであり、かかるビニルエステルとしては酢酸ビニルが代表的なものとして挙げられるが、その他の脂肪酸ビニルエステル(プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど)も使用できる。また、EVOH系樹脂には、加熱溶融時の安定性向上のために共重合成分としてビニルシラン化合物を0.0002〜0.2モル%含有させることもできる。ここで、ビニルシラン系化合物としては、たとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ(β−メトキシ−エトキシ)シラン、γ−メタクリルオキシプロピルメトキシシランが挙げられる。なかでも、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好適に用いられる。さらに、本発明の目的が阻害されない範囲で、他の共重合性単量体、例えば、プロピレン、ブチレン;(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸またはそのエステル;N−ビニルピロリドンなどのビニルピロリドン等を共重合することもできる。
Next, the EVOH resin will be described.
The EVOH-based resin is usually obtained by saponifying a copolymer of 20 to 60 mol% ethylene and vinyl ester, and vinyl acetate is a typical example of such a vinyl ester. Other fatty acid vinyl esters (vinyl propionate, vinyl pivalate, etc.) can also be used. Further, the EVOH-based resin may contain 0.0002 to 0.2 mol% of a vinyl silane compound as a copolymerization component in order to improve stability during heat melting. Here, examples of the vinylsilane compound include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltri (β-methoxy-ethoxy) silane, and γ-methacryloxypropylmethoxysilane. Of these, vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane are preferably used. Further, other copolymerizable monomers such as propylene, butylene; unsaturated (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, etc., as long as the object of the present invention is not inhibited. Carboxylic acid or an ester thereof; vinyl pyrrolidone such as N-vinyl pyrrolidone can be copolymerized.

EVOH系樹脂のエチレン含有量は20〜60モル%であるが、良好な延伸性を得る観点からは、エチレン含有量は25モル%以上、さらには30モル%以上であるものが特に好ましい。また、フィルムの強度の観点からは、エチレン含有量は55モル%以下、さらには50モル%以下であるものが特に好ましい。エチレン含有量が少なすぎると溶融成形性が低下する傾向があり、多すぎると耐溶剤性が低下する傾向がある。
なお、かかるEVOH系樹脂のエチレン含有量は、核磁気共鳴(NMR)法により求めることができる。
Although the ethylene content of the EVOH-based resin is 20 to 60 mol%, from the viewpoint of obtaining good stretchability, the ethylene content is particularly preferably 25 mol% or more, more preferably 30 mol% or more. Further, from the viewpoint of the strength of the film, the ethylene content is particularly preferably 55 mol% or less, and further preferably 50 mol% or less. If the ethylene content is too small, the melt moldability tends to decrease, and if it is too large, the solvent resistance tends to decrease.
In addition, the ethylene content of the EVOH resin can be obtained by a nuclear magnetic resonance (NMR) method.

また、かかるEVOH系樹脂の平均ケン化度は、好適には90モル%以上であり、より好適には95モル%以上であり、更に好適には99モル%以上である。平均ケン化度が低すぎると、耐溶剤性が低下する傾向がある。
なお、ここで、EVOH系樹脂が、ケン化度の異なる2種類以上のEVOH系樹脂の配合物からなる場合には、配合重量比から算出される平均値をケン化度とする。
Moreover, the average saponification degree of such EVOH resin is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, and further preferably 99 mol% or more. When the average saponification degree is too low, the solvent resistance tends to be lowered.
Here, when the EVOH-based resin is composed of a blend of two or more types of EVOH-based resins having different saponification degrees, the average value calculated from the blending weight ratio is defined as the saponification degree.

さらに、本発明の目的を阻外しない範囲内で加熱溶融時の安定性を向上させるためにEVOH系樹脂にホウ素化合物をブレンドすることもできる。ここでホウ素化合物としては、ホウ酸類、ホウ酸エステル、ホウ酸塩、水素化ホウ素類等が挙げられる。具体的には、ホウ酸類としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸などが挙げられ、ホウ酸エステルとしてはホウ酸トリエチル、ホウ酸トリメチルなどが挙げられ、ホウ酸塩としては上記の各種ホウ酸類のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ホウ砂などが挙げられる。これらの化合物のうちでもオルトホウ酸(以下、単にホウ酸と表示する場合がある。)であることが好ましい。   Furthermore, a boron compound can be blended with the EVOH resin in order to improve the stability at the time of heating and melting within a range that does not obstruct the object of the present invention. Examples of the boron compound include boric acids, boric acid esters, borates, borohydrides, and the like. Specific examples of boric acids include orthoboric acid, metaboric acid, and tetraboric acid. Examples of boric acid esters include triethyl borate and trimethyl borate. Examples include alkali metal salts of acids, alkaline earth metal salts, and borax. Among these compounds, orthoboric acid (hereinafter sometimes simply referred to as boric acid) is preferable.

EVOH系樹脂にホウ素化合物をブレンドする場合、ホウ素化合物の含有量は、好ましくはホウ素元素換算で20〜2000ppm、より好ましくは50〜1000ppmである。この範囲内でホウ素化合物をブレンドすることで加熱溶融時のトルク変動が抑制されたEVOH系樹脂を得ることができる。ホウ素化合物の含有量が少なすぎると添加効果が小さく、多すぎるとゲル化しやすく、成形性不良となる場合がある。   When a boron compound is blended with an EVOH-based resin, the content of the boron compound is preferably 20 to 2000 ppm, more preferably 50 to 1000 ppm in terms of boron element. By blending the boron compound within this range, it is possible to obtain an EVOH-based resin in which torque fluctuation during heating and melting is suppressed. If the content of the boron compound is too small, the effect of addition is small, and if it is too large, gelation tends to occur and the moldability may be poor.

かかるEVOH系樹脂の好適なメルトフローレート(MFR)(230℃、2160g荷重下)は、通常1〜50g/10分であり、より好適には3〜40g/10分、更に好適には5〜30g/10分である。これらのEVOH系樹脂は、それぞれ単独で用いることもできるし、2種以上を混合して用いることもできる。   A suitable melt flow rate (MFR) (230 ° C., under a load of 2160 g) of such EVOH-based resin is usually 1 to 50 g / 10 minutes, more preferably 3 to 40 g / 10 minutes, and further preferably 5 to 5 g. 30 g / 10 minutes. These EVOH resins can be used alone or in a mixture of two or more.

本発明では、上記ビニルアルコール系樹脂を用いてフィルム製膜するのであるが、かかる製膜方法も公知のものでよく、例えば、ドラム、エンドレスベルト等の金属面上にビニルアルコール系樹脂溶液を流延してフィルム形成する流延式成形法、あるいは押出機により溶融押出する溶融成形法によって製膜される。   In the present invention, the vinyl alcohol resin is used to form a film. However, such a film forming method may be a known one. For example, a vinyl alcohol resin solution is allowed to flow on a metal surface such as a drum or an endless belt. The film is formed by a cast molding method in which a film is formed by stretching, or a melt molding method in which melt extrusion is performed by an extruder.

かかるビニルアルコール系フィルムは、二軸延伸が施され二軸延伸ビニルアルコール系フィルムとして用いられる。
かかる延伸処理方法は、通常行われる同時二軸延伸、逐次二軸延伸など、公知方法に従い行うことができるが、延伸操作の自由度の点で逐次二軸延伸が好ましく、特には縦一軸延伸後に横一軸延伸を行う逐次二軸延伸が好ましい。
延伸倍率としては、フィルム強度やフィルム表面の平滑性の点で縦方向の延伸倍率1.5〜4.5倍、特には2〜4倍、更には2.5〜3.5倍、横方向の延伸倍率1.5〜4.5倍、特には2〜4倍、更には2.5〜3.5倍であることが好ましい。
Such a vinyl alcohol film is biaxially stretched and used as a biaxially stretched vinyl alcohol film.
Such a stretching treatment method can be carried out in accordance with a known method such as simultaneous biaxial stretching and sequential biaxial stretching that are usually performed, but sequential biaxial stretching is preferred in terms of the degree of freedom of stretching operation, and in particular after longitudinal uniaxial stretching. Sequential biaxial stretching in which transverse uniaxial stretching is performed is preferable.
The draw ratio is 1.5 to 4.5 times in the longitudinal direction, particularly 2 to 4 times, more preferably 2.5 to 3.5 times in the transverse direction in terms of film strength and film surface smoothness. The draw ratio of 1.5 to 4.5 times, particularly 2 to 4 times, more preferably 2.5 to 3.5 times.

本発明においては、かかる二軸延伸ビニルアルコール系フィルムの中でも、二軸延伸PVA系フィルム、二軸延伸EVOH系フィルムが好ましく用いられ、特には二軸延伸PVA系フィルムが耐熱性の点においても好ましい。これら二軸延伸フィルムの具体的な製法について説明する。   In the present invention, among such biaxially stretched vinyl alcohol films, a biaxially stretched PVA film and a biaxially stretched EVOH film are preferably used, and in particular, a biaxially stretched PVA film is also preferred in terms of heat resistance. . The specific manufacturing method of these biaxially stretched films is demonstrated.

まず、二軸延伸PVA樹脂系フィルムについて説明する。   First, the biaxially stretched PVA resin film will be described.

上記PVA系樹脂を用いて、PVA系フィルム(延伸前PVA系フィルム)を製膜する。通常は、製膜用の原液として、PVA系樹脂濃度が5〜70重量%、好ましくは10〜60重量%のPVA系樹脂−水の組成物を調製する。   A PVA film (PVA film before stretching) is formed using the PVA resin. Usually, a PVA resin-water composition having a PVA resin concentration of 5 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight, is prepared as a stock solution for film formation.

かかるPVA系樹脂−水組成物には、本発明の効果を損なわない範囲でエチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の多価アルコール類の可塑剤やフェノール系、アミン系等の抗酸化剤、リン酸エステル類等の安定剤、着色料、香料、増量剤、消包剤、剥離剤、紫外線吸収剤、無機粉体、界面活性剤等の通常の添加剤を適宜配合しても差し支えない。また、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のPVA系樹脂以外の他の水溶性樹脂を混合してもよい。   Such PVA-based resin-water compositions include plasticizers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol, phenolic, amine-based, and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. Add appropriate additives such as antioxidants, stabilizers such as phosphate esters, colorants, fragrances, extenders, defoamers, release agents, UV absorbers, inorganic powders, surfactants, etc. There is no problem. Moreover, you may mix other water-soluble resins other than PVA-type resin, such as starch, carboxymethylcellulose, methylcellulose, and hydroxymethylcellulose.

PVA系フィルムの製膜法については、特に限定されないが、上記PVA系樹脂−水組成物を押出機に供給して溶融混練した後、Tダイ法、インフレーション法により押出し製膜し、乾燥する方法が好ましい。   The method for forming the PVA film is not particularly limited, but after the PVA resin-water composition is supplied to an extruder and melt-kneaded, the film is extruded by the T-die method or the inflation method and dried. Is preferred.

かかる方法における押出機内での溶融混練温度は、55〜160℃が好ましい。かかる温度が低すぎるとフィルム肌の不良を招き、高すぎると発泡現象を招く傾向にある。また、製膜後のフィルムの乾燥については、70〜120℃で行うことが好ましく、更には80〜100℃で行うことが好ましい。   The melt kneading temperature in the extruder in such a method is preferably 55 to 160 ° C. If the temperature is too low, the film skin will be defective, and if it is too high, the foaming phenomenon tends to occur. Moreover, about the drying of the film after film forming, it is preferable to carry out at 70-120 degreeC, and also it is preferable to carry out at 80-100 degreeC.

上記で得られたPVA系フィルムに対して、更に二軸延伸、好ましくは逐次二軸延伸を施すことにより、本発明で用いられる二軸延伸PVA系フィルムとなる。
かかる二軸延伸については、機械の流れ方向(MD方向)の延伸倍率が1.5〜4.5倍、幅方向(TD方向)の延伸倍率が1.5〜4.5倍であることが好ましく、特に好ましくはMD方向の延伸倍率が2〜4倍、TD方向の延伸倍率が2〜4倍、更に好ましくはMD方向の延伸倍率が2.5〜3.5倍、TD方向の延伸倍率が2.5〜3.5倍である。該MD方向の延伸倍率が低すぎると延伸による物性向上が得難くかつ耐熱性が損なわれる傾向があり、高すぎるとフィルムがMD方向へ裂けやすくなる傾向がある。また、TD方向の延伸倍率が低すぎると延伸による物性向上が得難く、かつ耐熱性が損なわれる傾向があり、高すぎると工業的にフィルムを製造する際に延伸時の破断が多発する傾向がある。
The PVA film obtained above is further biaxially stretched, preferably sequentially biaxially stretched, so that the biaxially stretched PVA film used in the present invention is obtained.
For such biaxial stretching, the stretching ratio in the machine flow direction (MD direction) is 1.5 to 4.5 times, and the stretching ratio in the width direction (TD direction) is 1.5 to 4.5 times. Preferably, the draw ratio in the MD direction is preferably 2 to 4 times, the draw ratio in the TD direction is 2 to 4 times, more preferably the draw ratio in the MD direction is 2.5 to 3.5 times, and the draw ratio in the TD direction. Is 2.5 to 3.5 times. If the draw ratio in the MD direction is too low, it is difficult to improve physical properties due to stretching and the heat resistance tends to be impaired. If it is too high, the film tends to tear in the MD direction. Further, if the stretching ratio in the TD direction is too low, it is difficult to obtain physical properties by stretching, and the heat resistance tends to be impaired. If it is too high, breakage during stretching tends to occur frequently when the film is industrially produced. is there.

かかる逐次二軸延伸あるいは同時二軸延伸を行うにあたっては、PVA系フィルムの含水率を5〜30重量%、特には10〜25重量%に調整しておくことが好ましい。含水率の調整は、乾燥前のPVA系フィルムを引き続き乾燥する方法、含水率5重量%未満のPVA系フィルムを水に浸漬あるいは調湿等を施す方法等により行うことができる。かかる含水率が低すぎても、高すぎても延伸工程でMD方向、TD方向の延伸倍率を高めることができない傾向がある。   In performing such sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching, it is preferable to adjust the water content of the PVA-based film to 5 to 30% by weight, particularly 10 to 25% by weight. The moisture content can be adjusted by a method in which the PVA film before drying is subsequently dried, a method in which a PVA film having a moisture content of less than 5% by weight is immersed in water, or is conditioned. Even if the moisture content is too low or too high, there is a tendency that the stretching ratio in the MD direction and the TD direction cannot be increased in the stretching process.

次に、二軸延伸EVOH系フィルムについて説明する。
上記EVOH系樹脂を用いて、EVOH系フィルム(延伸前EVOH系フィルム)を製膜する。
Next, the biaxially stretched EVOH film will be described.
An EVOH film (an EVOH film before stretching) is formed using the EVOH resin.

かかるEVOH系樹脂には、本発明の目的を阻外しない範囲内で、酸化防止剤、色剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、帯電防止剤、可塑剤、硼酸等の架橋剤、無機充填剤、無機乾燥剤等の各種添加剤、ポリアミド、ポリオレフィン、高吸水性樹脂等の各種樹脂を配合してもよい。   Such EVOH-based resin includes an antioxidant, a colorant, an ultraviolet absorber, a slip agent, an antistatic agent, a plasticizer, a crosslinking agent such as boric acid, an inorganic filler, and the like within a range that does not interfere with the object of the present invention. You may mix | blend various resins, such as various additives, such as an inorganic desiccant, polyamide, polyolefin, and a super absorbent polymer.

上記EVOH系樹脂を用いて、EVOH系フィルムを製膜する際には、主に溶融成形が用いられる。以下に溶融成形方法について説明する。
かかる溶融成形時の条件としては、特に限定されないが、通常はノンベント、スクリュータイプ押出機を用い、溶融温度190〜250℃で押出製膜される。通常、圧縮比2.0〜4.5のスクリューを用い、Tダイス、または丸ダイスを用いて製膜される。
When forming an EVOH film using the EVOH resin, melt molding is mainly used. The melt molding method will be described below.
The conditions at the time of melt molding are not particularly limited, but are usually formed by extrusion using a non-vented, screw-type extruder at a melting temperature of 190 to 250 ° C. Usually, a screw having a compression ratio of 2.0 to 4.5 is used to form a film using a T die or a round die.

かくしてEVOH系フィルムが得られるわけであるが、該フィルムに対しては、更に、二軸延伸、好ましくは逐次二軸延伸を施すことにより、二軸延伸EVOH系フィルムとすることができる。   Thus, an EVOH film can be obtained, and the film can be further biaxially stretched, preferably sequentially biaxially stretched to obtain a biaxially stretched EVOH film.

かかる二軸延伸の延伸倍率については、機械の流れ方向(MD方向)の延伸倍率が1.5〜4.5倍、幅方向(TD方向)の延伸倍率が1.5〜4.5倍であることが好ましく、特に好ましくはMD方向の延伸倍率が2〜4倍、TD方向の延伸倍率が2〜4倍、更に好ましくはMD方向の延伸倍率が2.5〜3.5倍、TD方向の延伸倍率が2.5〜3.5倍であることが、フィルムの均一性および機械強度の観点から重要である。延伸する方法としては、ダブルバブル法、テンター法、ロール法等の二軸延伸方法等、公知の延伸方法を採用することができ、特に同時延伸や逐次延伸、好ましくは逐次二軸延伸が挙げられる。   As for the draw ratio of such biaxial stretching, the draw ratio in the machine flow direction (MD direction) is 1.5 to 4.5 times, and the draw ratio in the width direction (TD direction) is 1.5 to 4.5 times. It is preferable that the draw ratio in the MD direction is preferably 2 to 4 times, the draw ratio in the TD direction is 2 to 4 times, more preferably the draw ratio in the MD direction is 2.5 to 3.5 times, and the TD direction. It is important that the draw ratio is 2.5 to 3.5 times from the viewpoint of film uniformity and mechanical strength. As the stretching method, a known stretching method such as a biaxial stretching method such as a double bubble method, a tenter method, a roll method, or the like can be adopted, and simultaneous stretching or sequential stretching is preferable, and sequential biaxial stretching is particularly preferable. .

また、延伸前の原反フィルムに予め含水させておくことで容易な連続延伸が可能となり、延伸前の原反フィルムの水分率としては、2〜30重量%が好ましく、特には5〜25重量%が好ましく、更には10〜20重量%が好ましい。水分率が少なすぎると、延伸斑が残りやすく、また特にテンターで延伸する場合、グリップに近い部分の延伸倍率が高くなるために、グリップ近辺での破れが生じやすくなることがある。一方、水分率が高すぎると、延伸された部分の弾性率が低く、未延伸部分との差が十分でなく、延伸斑が残りやすくなることがある。   Moreover, easy continuous stretching is possible by pre-hydrating the original film before stretching, and the moisture content of the original film before stretching is preferably 2 to 30% by weight, particularly 5 to 25% by weight. % Is preferable, and further 10 to 20% by weight is preferable. If the moisture content is too low, stretch spots are likely to remain, and particularly when stretched with a tenter, the stretch ratio in the portion close to the grip becomes high, so that tearing near the grip may easily occur. On the other hand, if the moisture content is too high, the elastic modulus of the stretched portion is low, the difference from the unstretched portion is not sufficient, and stretched spots may remain easily.

かかる延伸温度に関しては、延伸前の原反フィルムの水分率によって多少異なるが、一般に50〜130℃の範囲が適応可能である。特に同時二軸延伸においては、70〜100℃の範囲において、厚み斑の少ない二軸延伸EVOH系フィルムが得られやすく、逐次二軸延伸においては、ロールでの長手方向の延伸において70〜100℃、テンターでの幅方向の延伸において80〜120℃の温度範囲で行うことにより、厚み斑の少ない二軸延伸EVOH系フィルムが得られやすい。   The stretching temperature varies somewhat depending on the moisture content of the original film before stretching, but a range of 50 to 130 ° C. is generally applicable. Particularly in simultaneous biaxial stretching, a biaxially stretched EVOH-based film with little thickness unevenness is easily obtained in the range of 70 to 100 ° C., and in sequential biaxial stretching, 70 to 100 ° C. in longitudinal stretching with a roll. By performing the stretching in the width direction with a tenter in the temperature range of 80 to 120 ° C., a biaxially stretched EVOH-based film with few thickness spots is easily obtained.

本発明においては、上記で得られた二軸延伸PVA系フィルム、二軸延伸EVOH系フィルムなどの二軸延伸ビニルアルコール系フィルムに対して少なくとも二段階で熱処理を行うことが重要である。   In the present invention, it is important to perform heat treatment in at least two stages on the biaxially stretched vinyl alcohol film such as the biaxially stretched PVA film and the biaxially stretched EVOH film obtained above.

かかる二段階熱処理において、一段目の熱処理温度は、得られたフィルムの複屈折位相差の波長分散特性の点から、130〜180℃であることが必要であり、特に好ましくは135〜175℃、更に好ましくは、140〜170℃であり、二段目の熱処理温度は、得られたフィルムの複屈折位相差の波長分散特性の点から、160〜210℃であることが必要であり、特に好ましくは165〜205℃、更に好ましくは、170〜200℃である。一段目の熱処理温度が低すぎると遅相軸が不均一となり、高すぎても遅相軸が不均一となる。二段目の熱処理温度が低すぎるとフィルムの強度が低下することとなり、高すぎると3D映像の視認性が低下することとなる。   In such a two-step heat treatment, the heat treatment temperature of the first step needs to be 130 to 180 ° C., particularly preferably 135 to 175 ° C., from the viewpoint of the wavelength dispersion characteristics of the birefringence retardation of the obtained film. More preferably, it is 140 to 170 ° C., and the heat treatment temperature in the second stage needs to be 160 to 210 ° C. from the viewpoint of wavelength dispersion characteristics of the birefringence retardation of the obtained film, and is particularly preferable. Is 165 to 205 ° C, more preferably 170 to 200 ° C. If the heat treatment temperature at the first stage is too low, the slow axis becomes non-uniform, and if it is too high, the slow axis becomes non-uniform. If the heat treatment temperature in the second stage is too low, the strength of the film will be reduced, and if it is too high, the visibility of 3D images will be reduced.

また、二段目の熱処理温度が、一段目の熱処理温度よりも5℃以上高い温度であることが遅相軸を均一にする点で重要であり、好ましくは10℃以上高い温度であり、特に好ましくは20℃以上高い温度であり、通常温度差の上限は50℃である。かかる温度差が小さすぎると遅相軸が不均一となる。
なお、本発明において、熱処理温度とは、フィルムが通過するときの雰囲気温度のことであり、熱風を吹き出すこと等により調整することができる。
In addition, it is important that the second-stage heat treatment temperature is higher by 5 ° C. or more than the first-stage heat treatment temperature in order to make the slow axis uniform, and is preferably a temperature higher by 10 ° C. or more. The temperature is preferably 20 ° C or higher, and the upper limit of the temperature difference is usually 50 ° C. If the temperature difference is too small, the slow axis becomes non-uniform.
In the present invention, the heat treatment temperature is an atmospheric temperature when the film passes and can be adjusted by blowing hot air or the like.

また、二段階熱処理において、一段目の熱処理時間が1〜30秒であり、二段目の熱処理時間が1〜30秒であることがフィルムの光学的な均一性の点で好ましい。一段目の熱処理時間は、更には3〜20秒であることが好ましく、特には5〜15秒であることが好ましく、二段目の熱処理時間は、更には3〜20秒であることが好ましく、特には5〜15秒であることが好ましい。一段目の熱処理時間が短すぎるとフィルムが不均一となる傾向があり、長すぎてもフィルムが不均一となる傾向がある。また、二段目の熱処理時間が短すぎるとフィルム強度が低下する傾向があり、長すぎるとフィルムが黄変する傾向がある。   In the two-stage heat treatment, the heat treatment time for the first stage is preferably 1 to 30 seconds, and the heat treatment time for the second stage is preferably 1 to 30 seconds from the viewpoint of optical uniformity of the film. The heat treatment time for the first stage is further preferably 3 to 20 seconds, particularly preferably 5 to 15 seconds, and the heat treatment time for the second stage is further preferably 3 to 20 seconds. In particular, it is preferably 5 to 15 seconds. If the first heat treatment time is too short, the film tends to be non-uniform, and if it is too long, the film tends to be non-uniform. If the second heat treatment time is too short, the film strength tends to decrease, and if it is too long, the film tends to yellow.

なお、本発明においては、上記の二段階熱処理にて本発明の目的を達成することができるが、必要に応じて、三段階以降の熱処理を行うこともできる。   In the present invention, the object of the present invention can be achieved by the above-described two-stage heat treatment, but if necessary, heat treatment in three or more stages can be performed.

かくして本発明の二軸延伸ビニルアルコール系フィルムが得られるが、かかる二軸延伸ビニルアルコール系フィルムの厚みは、3D映像の視認性の点で5〜60μmであることが好ましく、特には7〜40μm、更には10〜30μmであることが好ましい。かかる厚みが薄すぎるとフィルムの強度が大幅に低下する傾向があり、厚すぎると視線のズレによる3D映像の視認性が低下する傾向がある。   Thus, the biaxially stretched vinyl alcohol film of the present invention is obtained. The thickness of the biaxially stretched vinyl alcohol film is preferably 5 to 60 μm, particularly 7 to 40 μm, from the viewpoint of the visibility of 3D images. Furthermore, it is preferable that it is 10-30 micrometers. If the thickness is too thin, the strength of the film tends to decrease significantly, and if it is too thick, the visibility of 3D images due to line-of-sight shift tends to decrease.

本発明においては、上記で得られた二軸延伸ビニルアルコール系フィルムが位相差板となるのである。   In the present invention, the biaxially stretched vinyl alcohol film obtained above is a retardation plate.

また、本発明においては、位相差板の波長540nmで測定した位相差値が、3D映像の視認性の点から100〜160nmであることが好ましく、特には110〜150nm、更には115〜145nmであることが好ましい。かかる位相差値が小さすぎても大きすぎても画像が二重となってしまう傾向がある。
かかる位相差板の位相差値を上記範囲に調整する方法としては、例えば、縦延伸倍率と横延伸倍率の比を変えたり、フィルムの厚みを変えたり、延伸時の温度を変えたり、熱処理条件を変えたりする等の方法が挙げられる。
Moreover, in this invention, it is preferable that the phase difference value measured with wavelength 540nm of the phase difference plate is 100-160 nm from the point of visibility of 3D image | video, Especially 110-150 nm, Furthermore, it is 115-145 nm. Preferably there is. If the phase difference value is too small or too large, the image tends to be doubled.
Examples of the method of adjusting the retardation value of the retardation plate within the above range include, for example, changing the ratio of the longitudinal draw ratio and the transverse draw ratio, changing the thickness of the film, changing the temperature during stretching, and heat treatment conditions. The method of changing is mentioned.

更に、本発明においては、位相差板のアッベ数が、3D映像の視認性の点から40以上であることが好ましく、特には50以上、更には55以上であることが好ましい。かかるアッベ数が小さすぎると3D映像の色分離能が低下する傾向がある。上限としては、通常、250以下である。
かかる位相差板のアッベ数を上記範囲に調整する方法としては、例えば、熱処理温度、延伸温度、延伸速度、熱処理時間などを調整する方法が挙げられる。
Furthermore, in the present invention, the Abbe number of the phase difference plate is preferably 40 or more, particularly 50 or more, more preferably 55 or more, from the viewpoint of the visibility of 3D images. If the Abbe number is too small, the color separation ability of 3D video tends to be reduced. The upper limit is usually 250 or less.
Examples of a method for adjusting the Abbe number of the retardation plate within the above range include a method of adjusting a heat treatment temperature, a stretching temperature, a stretching speed, a heat treatment time, and the like.

なお、アッベ数を測定することにより、複屈折位相差の波長分散の大きさを確認することができ、これにより、例えば、偏光眼鏡とした場合の視認性が良好であるかどうかを判断することできる。   In addition, by measuring the Abbe number, the magnitude of the wavelength dispersion of the birefringence phase difference can be confirmed, and thereby, for example, whether the visibility when the polarizing glasses are used is determined. it can.

かくして本発明の位相差板が得られるが、本発明の位相差板を用いて、偏光板と貼り合わせて、偏光板と位相差板とが、偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸との角度が45°±5°の角度となるように積層され、右目用レンズまたは左目用レンズを得ることができ、これらを用いて偏光眼鏡を得ることができる。   Thus, the retardation plate of the present invention can be obtained. The retardation plate of the present invention is used to attach the polarizing plate, and the polarizing plate and the retardation plate are combined with the absorption axis of the polarizing plate and the retardation phase of the retardation plate. Lamination is performed so that the angle with the axis is 45 ° ± 5 °, and a right-eye lens or a left-eye lens can be obtained, and using these, polarized glasses can be obtained.

即ち、偏光眼鏡は、円偏光を用いた3次元映像を観察する際に観察者が装着する右目用レンズ及び左目用レンズを有するものであり、偏光眼鏡において、該右目用レンズが、偏光板と位相差板との積層体[I]を含み、偏光板の吸収軸に対して、波長540nmで位相差を測定した際の位相差板の遅相軸が位相差板側から見て反時計回りに45°±5°の角度になるように位相差板が積層されたものであり、該左目用レンズが、偏光板と位相差板との積層体[II]を含み、偏光板の吸収軸に対して、波長540nmで位相差を測定した際の位相差板の遅相軸が位相差板側から見て時計回りに45°±5°の角度になるように位相差板が積層されたものであり、更に、観察者側に偏光板、映像側に位相差板が配置されたものである。   That is, the polarized glasses have a right eye lens and a left eye lens worn by an observer when observing a three-dimensional image using circularly polarized light. In the polarized glasses, the right eye lens is a polarizing plate. Including the laminate [I] with the retardation plate, the slow axis of the retardation plate when measured at a wavelength of 540 nm with respect to the absorption axis of the polarizing plate is counterclockwise when viewed from the retardation plate side The left-eye lens includes a laminate [II] of a polarizing plate and a retardation plate, and an absorption axis of the polarizing plate. On the other hand, the phase difference plate was laminated so that the slow axis of the phase difference plate when measuring the phase difference at a wavelength of 540 nm was an angle of 45 ° ± 5 ° clockwise when viewed from the phase difference plate side. Further, a polarizing plate is disposed on the viewer side, and a retardation plate is disposed on the video side.

上記偏光眼鏡においては、観察者が3次元映像を観察する際、右目用レンズ及び左目用レンズの偏光板の吸収軸が観察者の顔の上下方向となるように偏光板が配置されることが好ましい。   In the polarizing glasses, when the observer observes a three-dimensional image, the polarizing plate may be arranged so that the absorption axes of the polarizing plates of the right-eye lens and the left-eye lens are in the vertical direction of the observer's face. preferable.

ここで、本発明の位相差板を用いることにより、偏光板と位相差板を積層して右目用或いは左目用の3Dパッシブ眼鏡用の円偏光レンズを形成する際に、偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸との貼り合わせ角度を正確に45°とする必要はなく、45°±5°の範囲内であればよいといったような貼り合わせ角度の自由度が大きいものであり、かつ、3D映像を観察する際に視認性に非常に優れた偏光眼鏡となるものである。   Here, by using the retardation plate of the present invention, when the polarizing plate and the retardation plate are laminated to form a circularly polarizing lens for right-eye or left-eye 3D passive glasses, the absorption axis of the polarizing plate The bonding angle with the slow axis of the phase difference plate does not need to be precisely 45 °, and the degree of freedom of the bonding angle is large, as long as it is within the range of 45 ° ± 5 °. In addition, when viewing a 3D image, the polarizing glasses are very excellent in visibility.

そして、上記で得られる偏光眼鏡は、3D映像を観察する際に、目の疲労感が少なく、視認性に非常に優れた効果を有するものであり、映画鑑賞や3Dゲーム、3D画像を使ってのデジタル処理やシミュレーター、医療現場での利用などにも多いに期待されるものである。   The polarizing glasses obtained as described above have little effect on eye fatigue when viewing 3D images, and have a very excellent effect on visibility, using movies, 3D games, and 3D images. It is expected to be used for digital processing, simulators, and medical applications.

なお、上記における偏光板としては、通常用いられる公知の偏光板を用いることができるが、中でも、ポリビニルアルコール系フィルムを用いてなる偏光板が、光学特性や視認性の点で好適である。   In addition, as a polarizing plate in the above, the well-known well-known polarizing plate can be used, However, Among these, the polarizing plate using a polyvinyl alcohol-type film is suitable at the point of an optical characteristic or visibility.

ポリビニルアルコール系フィルムを用いてなる偏光板は、ポリビニルアルコール系フィルムを通常の染色、延伸、ホウ酸架橋および熱処理などの工程を経て製造されてなる偏光フィルムに、その片面または両面に光学的に等方性の高分子フィルムまたはシート(例えば、セルローストリアセテートフィルム、ポリカーボネート、シクロ系ないしはノルボルネン系ポリオレフィン等)を保護フィルムとして積層接着してなるものである。   A polarizing plate using a polyvinyl alcohol-based film is a polarizing film produced by subjecting a polyvinyl alcohol-based film to normal dyeing, stretching, boric acid crosslinking, heat treatment, and the like, and optically or the like on one or both sides thereof. An isotropic polymer film or sheet (for example, cellulose triacetate film, polycarbonate, cyclo or norbornene polyolefin) is laminated and adhered as a protective film.

かかる偏光板は、偏光度が95%以上で透過率が15%以上のものであることが好ましく、特には偏光度が98%以上、更には99%以上であることが好ましく、透過率が20%以上、更に30%以上であることが好ましい。   Such a polarizing plate preferably has a polarization degree of 95% or more and a transmittance of 15% or more, particularly preferably a polarization degree of 98% or more, more preferably 99% or more, and a transmittance of 20%. % Or more, preferably 30% or more.

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
尚、例中「部」、「%」とあるのは、重量基準を意味する。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
In the examples, “parts” and “%” mean weight basis.

実施例1
PVA(平均ケン化度99.7モル%、平均重合度1700、4%水溶液粘度(25℃)40mPa・s、酢酸ナトリウム含有量0.3%)40部を水60部に溶解させたPVA水溶液を定量ポンプにより、ジャケット温度を60〜150℃に設定した二軸押出型混錬機(スクリューL/D=40)に供給し、吐出量500kg/hrの条件で吐出した。この吐出物を直ちに、一軸押出機(スクリューL/D=30)に圧送し、温度85〜140℃にて、混錬後、Tダイより5℃に冷却されたキャストロールに流延固化させ、キャストロールから冷却されたフィルムを剥離し、90℃に調整された連続した10個の回転加熱ロールを用いて30秒間乾燥し、厚み150μmの含水率25%のPVAフィルムを得た。引き続き、かかるPVAフィルムを縦方向の3倍延伸した後に、テンター延伸機で横方向に3.5倍延伸して、二軸延伸PVAフィルムとし、ついで145℃で8秒間熱処理(一段目熱処理)を行い、続いて、180℃で8秒間熱処理(二段目熱処理)を行い、含水率0.8%の二軸延伸PVAフィルム(厚み14μm)からなる位相差板を得た。
なお、一段目熱処理及び二段目熱処理の各温度は、フィルムが通過するときの雰囲気温度のことであり、熱風を吹き出すことにより調整される。
得られた位相差板について、以下の通り評価を行った。
Example 1
PVA aqueous solution in which 40 parts of PVA (average saponification degree 99.7 mol%, average polymerization degree 1700, 4% aqueous solution viscosity (25 ° C.) 40 mPa · s, sodium acetate content 0.3%) is dissolved in 60 parts of water Was supplied to a twin-screw extrusion kneader (screw L / D = 40) whose jacket temperature was set to 60 to 150 ° C. by a metering pump, and discharged under conditions of a discharge amount of 500 kg / hr. Immediately pump this discharged product to a single screw extruder (screw L / D = 30), knead at a temperature of 85 to 140 ° C., and cast and solidify into a cast roll cooled to 5 ° C. from a T-die, The cooled film was peeled off from the cast roll, and dried for 30 seconds using 10 continuous rotary heating rolls adjusted to 90 ° C. to obtain a PVA film having a thickness of 150 μm and a moisture content of 25%. Subsequently, the PVA film was stretched 3 times in the longitudinal direction, then stretched 3.5 times in the transverse direction with a tenter stretching machine to form a biaxially stretched PVA film, and then heat treated at 145 ° C. for 8 seconds (first stage heat treatment). Subsequently, a heat treatment (second-stage heat treatment) was performed at 180 ° C. for 8 seconds to obtain a retardation plate composed of a biaxially stretched PVA film (thickness: 14 μm) having a water content of 0.8%.
In addition, each temperature of a 1st step heat treatment and a 2nd step heat treatment is an atmospheric temperature when a film passes, and is adjusted by blowing off hot air.
The obtained retardation plate was evaluated as follows.

<540nmでの位相差値>
大塚電子株式会社製のリターデーション測定装置「RETS−100」を用いて、540nmでの位相差値を測定した。
<Phase difference value at 540 nm>
The retardation value at 540 nm was measured using a retardation measuring device “RETS-100” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.

<アッベ数>
株式会社アタゴ社製の多波長アッベ屈折計「DR−M4/1550」を用いて、アッベ数を測定した。
<Abbe number>
The Abbe number was measured using a multi-wavelength Abbe refractometer “DR-M4 / 1550” manufactured by Atago Co., Ltd.

<鉛筆硬度>
JIS K−5600に準じて、鉛筆硬度を測定した。
<Pencil hardness>
The pencil hardness was measured according to JIS K-5600.

<3D映像の視認性の評価>
上記で得られた位相差板と偏光板(PVAフィルムよりなる一軸延伸倍率4.5倍のヨウ素染色された偏光板(透過率42%、偏光度99.9%))とを、アクリル系粘着剤(アクリル系樹脂(日本合成化学工業社製「コーポニールN−7429」)100部、シランカップリング剤(信越化学工業社製「KBM403」)0.02部、架橋剤(日本ポリウレタン社製「コロネートL55E」)0.6部からなるアクリル系粘着剤(乾燥後の厚みは25μm))を介して、貼り合わせた。貼り合わせに際しては、該偏光板の吸収軸に対して、位相差板の遅相軸が位相差板側から見て反時計回りに48°の角度になるように位相差板を積層して、右目用の円偏光レンズを作製した。同様に、上記で得られた位相差板の遅相軸と偏光板の吸収軸が時計回りに42°の角度になるように積層して左目用の円偏光レンズを作製した。
上記で得られた右目用円偏光レンズと左目用円偏光レンズとを、偏光板が観察者側に配置されるように、そして、観察者が3次元映像を観察する際、右目用レンズ及び左目用レンズの偏光板の吸収軸が観察者の顔の上下方向となるように眼鏡フレームに固定して3D用の偏光眼鏡を得、LG社製FPR方式の3D−TV(32LW5700)を用いて、3D映像の視認性を評価した。
<Evaluation of 3D video visibility>
The above-obtained retardation plate and a polarizing plate (iodine-stained polarizing plate made of PVA film with a uniaxial stretching ratio of 4.5 times (transmittance 42%, polarization degree 99.9%)) were combined with an acrylic adhesive. Agent (acrylic resin (“Coponil N-7429” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 100 parts, silane coupling agent (“KBM403” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Coronate L55E ") was bonded via an acrylic pressure-sensitive adhesive composed of 0.6 parts (thickness after drying was 25 µm)). At the time of bonding, the retardation plate is laminated so that the slow axis of the retardation plate is at an angle of 48 ° counterclockwise when viewed from the retardation plate side with respect to the absorption axis of the polarizing plate, A circular polarizing lens for the right eye was produced. Similarly, a circularly polarizing lens for the left eye was manufactured by laminating so that the slow axis of the retardation plate obtained above and the absorption axis of the polarizing plate were at an angle of 42 ° clockwise.
The right-eye circular polarization lens and the left-eye circular polarization lens obtained above are arranged so that the polarizing plate is arranged on the viewer side, and when the viewer observes the three-dimensional image, the right-eye lens and the left-eye lens are arranged. 3D polarizing glasses are obtained by fixing to a spectacle frame so that the absorption axis of the polarizing plate of the lens for the observer is in the vertical direction of the face of the observer, using LG FPR 3D-TV (32LW5700), The visibility of 3D video was evaluated.

実施例2〜3、比較例1〜3
表1に示す通り、実施例1において、二軸延伸PVA系フィルムの熱処理条件を変更した以外は同様に行い、位相差板を得た。
得られた位相差板について、実施例1と同様の評価を行った。
実施例及び比較例の評価結果を表1に示す。
Examples 2-3 and Comparative Examples 1-3
As shown in Table 1, in Example 1, it carried out similarly except having changed the heat processing conditions of a biaxially stretched PVA-type film, and obtained the phase difference plate.
The obtained retardation plate was evaluated in the same manner as in Example 1.
The evaluation results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.

Figure 2015022245
Figure 2015022245

上記実施例及び比較例の結果から、実施例1〜3については、所定の貼り合わせ角度でありながら、良好なアッベ数及び視認性が得られているものであるのに対して、熱処理条件が所定条件から外れる比較例1及び2ではいずれの場合も、アッベ数が実施例よりも劣るものであり、また、視認性の点でも充分に満足の行くものではなかった。また、実施例1〜3ではいずれも表面硬度に優れているものであるのに対して、比較例3では表面硬度の劣るものであり、偏光フィルムとの貼合やフィルムの搬送工程の際のロールとの擦れによる傷などが問題となるおそれがあり、満足の行くものではなかった。更に、比較例3では視認性も不充分であった。   From the results of the above Examples and Comparative Examples, for Examples 1 to 3, a favorable Abbe number and visibility were obtained while being at a predetermined bonding angle, whereas the heat treatment conditions were In each of Comparative Examples 1 and 2 that deviated from the predetermined condition, the Abbe number was inferior to that of the example, and the visibility was not satisfactory. Moreover, in Examples 1-3, although all are excellent in surface hardness, in Comparative Example 3, it is inferior in surface hardness, and in the case of the bonding with a polarizing film, and the conveyance process of a film There was a possibility that scratches caused by rubbing with the roll might be a problem, and it was not satisfactory. Further, the visibility in Comparative Example 3 was insufficient.

本発明の製造方法により得られる位相差板は、例えば、3D映像を観察する際に、目の疲労感が少なく、視認性に非常に優れた効果を有するものであり、映画鑑賞や3Dゲーム、3D画像を使ってのデジタル処理やシミュレーター、医療現場での利用などにも多いに期待されるものである。   The retardation plate obtained by the production method of the present invention has, for example, less eye fatigue when viewing 3D images, and has a very excellent effect on visibility. It is highly expected for digital processing using 3D images, simulators, and medical applications.

Claims (6)

二軸延伸ビニルアルコール系フィルムからなる位相差板の製造方法であり、二軸延伸ビニルアルコール系フィルムに対して少なくとも二段階で熱処理を行い、一段目の熱処理温度が130〜180℃で、二段目の熱処理温度が160〜210℃であり、かつ二段目の熱処理温度が、一段目の熱処理温度よりも5℃以上高い温度であることを特徴とする位相差板の製造方法。 A method for producing a retardation plate comprising a biaxially stretched vinyl alcohol film, wherein the biaxially stretched vinyl alcohol film is heat treated in at least two stages, and the first stage heat treatment temperature is 130 to 180 ° C. A method for producing a phase difference plate, wherein the heat treatment temperature of the eye is 160 to 210 ° C., and the heat treatment temperature of the second stage is higher by 5 ° C. than the heat treatment temperature of the first stage. 二軸延伸ビニルアルコール系フィルムが、縦一軸延伸後に横一軸延伸を行う逐次二軸延伸により得られる延伸フィルムであることを特徴とする請求項1記載の位相差板の製造方法。 2. The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the biaxially stretched vinyl alcohol film is a stretched film obtained by sequential biaxial stretching in which transverse uniaxial stretching is performed after longitudinal uniaxial stretching. 熱処理において、一段目の熱処理時間が1〜30秒であり、二段目の熱処理時間が1〜30秒であることを特徴とする請求項1または2記載の位相差板の製造方法。 3. The method for producing a retardation plate according to claim 1, wherein the heat treatment time for the first stage is 1 to 30 seconds and the heat treatment time for the second stage is 1 to 30 seconds. 二軸延伸ビニルアルコール系フィルムが、縦方向の延伸倍率1.5〜4.5倍、横方向の延伸倍率1.5〜4.5倍である延伸フィルムであることを特徴とする請求項1〜3いずれか記載の位相差板の製造方法。 The biaxially stretched vinyl alcohol film is a stretched film having a stretch ratio of 1.5 to 4.5 times in the longitudinal direction and a stretch ratio of 1.5 to 4.5 times in the transverse direction. The manufacturing method of the phase difference plate in any one of -3. 二軸延伸ビニルアルコール系フィルムを構成するビニルアルコール系樹脂のケン化度が90モル%以上であることを特徴とする請求項1〜4いずれか記載の位相差板の製造方法。 The method for producing a retardation plate according to any one of claims 1 to 4, wherein the saponification degree of the vinyl alcohol resin constituting the biaxially stretched vinyl alcohol film is 90 mol% or more. 二軸延伸ビニルアルコール系フィルムの厚みが5〜60μmであることを特徴とする請求項1〜5いずれか記載の位相差板の製造方法。
The thickness of a biaxially stretched vinyl alcohol-type film is 5-60 micrometers, The manufacturing method of the phase difference plate in any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113900163A (en) * 2015-08-18 2022-01-07 三菱化学株式会社 Polyvinyl alcohol film and polarizing film using same

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