JP2015013973A - Acrylic rubber composition and vulcanized molded product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アクリルゴム組成物及び加硫成形物に関し、詳しくは、非粘着性を改善できるアクリルゴム組成物及び加硫成形物に関する。 The present invention relates to an acrylic rubber composition and a vulcanized molded product, and more particularly to an acrylic rubber composition and a vulcanized molded product that can improve non-stickiness.
アクリルゴム(ACM)は、耐熱性、耐油性に優れていることから、例えば自動車関連の分野などで、シール材やホース材等として広く用いられている。 Since acrylic rubber (ACM) is excellent in heat resistance and oil resistance, it is widely used as a sealing material, a hose material, etc., for example, in the field of automobiles.
しかしながら、ACMは、密封式混練機やオープンロールへの粘着や、生地同士や製品(加硫成形物)同士の粘着が起こり易い。 However, in ACM, adhesion to a sealed kneader or an open roll, and adhesion between fabrics and products (vulcanized molded products) are likely to occur.
この混練機等への粘着を改善するために、通常、エステル系ワックスやパラフィンワックス、シリコンオイル系加工助剤を添加する対策が用いられている。 In order to improve the adhesion to the kneader or the like, usually, a measure of adding ester wax, paraffin wax, or silicon oil processing aid is used.
しかしながら、これら加工助剤の添加によっても、ACMがもつ様々な粘着性の問題を十分に解決するには至らず、また、物性の低下を招き、特に、ゴム部品の耐久性に影響する圧縮永久歪みを低減させる(本願比較例2、3、4)。また、比較的物性低下の小さい加工助剤には高価なものが多く、使用した場合、生地単価が上昇してしまい、実使用の場合はコストに対する懸念もある。 However, the addition of these processing aids does not sufficiently solve the various adhesive problems of ACM, and also leads to a decrease in physical properties, in particular, a permanent compression that affects the durability of rubber parts. Distortion is reduced (Comparative Examples 2, 3, and 4). In addition, many processing aids with relatively small physical properties are expensive, and when used, the unit cost of the dough increases. In actual use, there is also a concern about cost.
特許文献1は、特定のACMと、アミン化合物の組み合せにより、良好な非粘着性が得られるとしているが、特定のACMを用いなければならないため、汎用的とはいえない。 Patent Document 1 says that good non-adhesiveness can be obtained by a combination of a specific ACM and an amine compound. However, since the specific ACM must be used, it cannot be said to be general-purpose.
また、金属面への非粘着性に優れるエチレン−アクリルゴム(AEM)を使用したり、一部ブレンドしたりすることで、粘着不具合を軽減することも考えられるが、特許文献1が記載するように、AEMは、ACMと比べて耐油性に劣る場合があるため、耐油性の要求に十分に応えられない場合がある。 In addition, it is conceivable to reduce adhesion problems by using ethylene-acrylic rubber (AEM) excellent in non-adhesiveness to metal surfaces, or by partially blending, but as described in Patent Document 1. In addition, since AEM may be inferior in oil resistance as compared with ACM, it may not be able to sufficiently meet the demand for oil resistance.
従来、生地粘着に対してはタルク等の防粘剤の塗布、製品粘着に対してはシリコンオイル等の塗布が行われているが、成形時の成形不良や異物混入の原因になったり、工程数の増加を招いたりするため、改善の余地がある。 Conventionally, anti-sticking agents such as talc are applied to fabric adhesive, and silicone oil is applied to product adhesive, which may cause molding defects and foreign matter contamination during molding. There is room for improvement because it will increase the number.
一方、本出願人は、これまでに、AEMとEPDMを特定条件でブレンドした場合に生じる特殊な粘着の問題(AEM単独では生じない問題である)を解決するために、AEM100重量部に対して、α−オレフィンオリゴマー1〜40重量部含有することを開示している(特許文献2)。これにより、AEMとEPDMを特定条件でブレンドした場合に生じる特殊な粘着の問題は解決された。 On the other hand, in order to solve the problem of special sticking that occurs when AEM and EPDM are blended under specific conditions, the present applicant has been based on 100 parts by weight of AEM. , Containing 1 to 40 parts by weight of α-olefin oligomer (Patent Document 2). This solved the problem of special sticking that occurs when AEM and EPDM are blended under specific conditions.
本出願人は、α−オレフィンオリゴマーの可能性について更に研究し、これをアクリルゴム(ACM)に配合した場合に、ポリマー、充填材、架橋系に因らず、種々の粘着不具合に広く効果を発揮し得ることを見出した。 The applicant further studied the possibility of α-olefin oligomers, and when blended with acrylic rubber (ACM), the applicant has a wide range of effects on various adhesive defects regardless of polymer, filler, and crosslinking system. It was found that it can be demonstrated.
特許文献2に記載されるように、α−オレフィンオリゴマーは、それ自体では、ニーダーやロールとの粘着をむしろ悪化させるものと認識されていたが、意外なことに、アクリルゴムに配合した場合は、ニーダー排出時やロール混練時に、コンパウンド表面にブリードしたα−オレフィンオリゴマーが、ニーダーやロールとの粘着を軽減させることが判った。また、その際の物性低下は、従来用いられている加工助剤に比べて極めて小さく、耐油性等のその他の物性への影響もほとんどないことが判った。 As described in Patent Document 2, the α-olefin oligomer itself was recognized to rather deteriorate the adhesion with a kneader or a roll, but surprisingly, when blended with acrylic rubber, It was found that the α-olefin oligomer bleeded on the compound surface during kneader discharge or roll kneading reduces adhesion with the kneader or roll. In addition, it was found that the physical property deterioration at that time was extremely small as compared with conventionally used processing aids, and there was almost no influence on other physical properties such as oil resistance.
更に、混練された生地や成形品においても同様の効果が得られ、生地同士や製品同士の粘着をも防止することが判った。 Furthermore, it has been found that the same effect can be obtained in the kneaded dough and the molded product, and the adhesion between the dough and the products can be prevented.
そこで、本発明の課題は、物性の低下を防止して、非粘着性を改善できるアクリルゴム組成物及び加硫成形物を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide an acrylic rubber composition and a vulcanized molded product that can prevent deterioration of physical properties and improve non-adhesiveness.
また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。 Other problems of the present invention will become apparent from the following description.
上記課題は、以下の各発明によって解決される。 The above problems are solved by the following inventions.
1.アクリルゴム100重量部に対して、
一般式CH2=CHR(ここで、Rは炭素数3〜12のアルキル基を表す。)で表されるα−オレフィンの重合体であって、数平均分子量が250〜2000のα−オレフィンオリゴマーを0.5〜10重量部添加したアクリルゴム組成物。
1. For 100 parts by weight of acrylic rubber,
An α-olefin polymer represented by the general formula CH 2 ═CHR (wherein R represents an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms) and having a number average molecular weight of 250 to 2000 An acrylic rubber composition added with 0.5 to 10 parts by weight.
2.前記アクリルゴムのTgは、−15℃以下であることを特徴とする前記1記載のアクリルゴム組成物。 2. 2. The acrylic rubber composition as described in 1 above, wherein Tg of the acrylic rubber is −15 ° C. or lower.
3.前記アクリルゴムは、アクリル酸アルコキシアルキルを含むことを特徴とする前記1又は2記載のアクリルゴム組成物。 3. 3. The acrylic rubber composition according to 1 or 2, wherein the acrylic rubber contains an alkoxyalkyl acrylate.
4.前記アクリルゴムは、カルボキシル基を含有していることを特徴とする前記1〜3の何れかに記載のアクリルゴム組成物。 4). 4. The acrylic rubber composition as described in any one of 1 to 3, wherein the acrylic rubber contains a carboxyl group.
5.前記1〜4の何れか1項に記載のアクリルゴム組成物を加硫成形してなる加硫成形物。 5. A vulcanized molded product obtained by vulcanizing and molding the acrylic rubber composition according to any one of 1 to 4 above.
6.前記アクリルゴム組成物に含まれる前記α−オレフィンオリゴマーの数平均分子量が250以上1400以下であることを特徴とする前記5記載の加硫成形物。 6). 6. The vulcanized molded product according to 5 above, wherein the α-olefin oligomer contained in the acrylic rubber composition has a number average molecular weight of 250 or more and 1400 or less.
本発明によれば、物性の低下を防止して、非粘着性を改善できるアクリルゴム組成物及び加硫成形物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an acrylic rubber composition and a vulcanized molded product that can prevent deterioration of physical properties and improve non-stickiness.
以下に、本発明を実施するための形態について説明する。 Below, the form for implementing this invention is demonstrated.
本発明のアクリルゴム組成物は、アクリルゴムに対して、特定のα−オレフィンオリゴマーを添加してなる。これにより、アクリルゴム組成物の物性の低下を防止して、非粘着性を改善できる効果が得られる。 The acrylic rubber composition of the present invention is obtained by adding a specific α-olefin oligomer to the acrylic rubber. Thereby, the fall of the physical property of an acrylic rubber composition is prevented, and the effect which can improve non-adhesiveness is acquired.
また、本発明の加硫成形物は、上記アクリルゴム組成物を加硫成形したものである。これにより、加硫成形物の物性の低下を防止して、非粘着性を改善できる効果が得られる。 The vulcanized molded product of the present invention is a product obtained by vulcanizing and molding the above acrylic rubber composition. Thereby, the fall of the physical property of a vulcanization molding can be prevented, and the effect which can improve non-adhesiveness is acquired.
(α−オレフィンオリゴマー)
本発明に用いられるα−オレフィンオリゴマーは、一般式CH2=CHR(ここで、Rは炭素数3〜12のアルキル基を表す。)で表されるα−オレフィンの1種又は2種以上を重合した重合体である。
(Α-olefin oligomer)
The α-olefin oligomer used in the present invention comprises one or more α-olefins represented by the general formula CH 2 ═CHR (where R represents an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms). Polymerized polymer.
α−オレフィンオリゴマーの添加量は、アクリルゴム100重量部に対して、0.5〜10重量部の範囲であり、好ましくは2〜6重量部の範囲である。 The addition amount of the α-olefin oligomer is in the range of 0.5 to 10 parts by weight, preferably in the range of 2 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic rubber.
本発明のα−オレフィンオリゴマーは数平均分子量Mnが250〜2000の範囲であり、好ましくは1400以下、より好ましくは1000以下、さらに好ましくは700以下のものである。 The α-olefin oligomer of the present invention has a number average molecular weight Mn in the range of 250 to 2000, preferably 1400 or less, more preferably 1000 or less, and still more preferably 700 or less.
数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で求めることができる。 The number average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography (GPC).
本発明において、数平均分子量が2000以下であれば、アクリルゴム組成物ないしその加硫成形物との相溶性が乏しいことにより、ブリードが更に促進され、ニーダー排出時やロール混練時において、コンパウンド表面にブリードしたα−オレフィンオリゴマーが、ニーダーやロールとの粘着を軽減させる効果が顕著になる。 In the present invention, if the number average molecular weight is 2000 or less, the bleed is further promoted due to poor compatibility with the acrylic rubber composition or the vulcanized molded product thereof, and the compound surface is removed during kneader discharge or roll kneading. The α-olefin oligomer that is bleed is remarkable in reducing the adhesion to the kneader and roll.
また、α−オレフィンオリゴマーの粘度は、数平均分子量Mnが250〜2000の範囲であることにより自ずと特定される範囲であれば格別限定されない。 In addition, the viscosity of the α-olefin oligomer is not particularly limited as long as the number average molecular weight Mn is in a range naturally specified by the range of 250 to 2000.
α−オレフィンオリゴマーの100℃における動粘度は、例えば、100cSt以下が好ましく、より好ましくは50以下、さらに好ましくは20以下、10以下であることが最も好ましい。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the α-olefin oligomer is, for example, preferably 100 cSt or less, more preferably 50 or less, still more preferably 20 or less, and most preferably 10 or less.
本発明において、α−オレフィンオリゴマーは、互いに数平均分子量あるいは粘度が異なるα−オレフィンオリゴマーを2以上混合して調製したものであってもよい。本発明においては、α−オレフィンオリゴマーの数平均分子量あるいは粘度によって、発現される非粘着性の特性が変化する場合があるため、種々のα−オレフィンオリゴマーを混合して用いることにより、互いの長所を生かして、より優れた非粘着性を発揮できるようになる。 In the present invention, the α-olefin oligomer may be prepared by mixing two or more α-olefin oligomers having different number average molecular weights or viscosities. In the present invention, since the non-adhesive property that is expressed may vary depending on the number average molecular weight or viscosity of the α-olefin oligomer, the advantages of each other can be obtained by mixing various α-olefin oligomers. Taking advantage of this, it will be possible to exhibit better non-adhesiveness.
例えば、高分子量(例えば数平均分子量1500以上)あるいは高粘度(例えば動粘度50cSt以上)のα−オレフィンオリゴマーを、中・低分子量(例えば数平均分子量1400以下)あるいは中・低粘度(例えば動粘度20cSt以下)のα−オレフィンオリゴマーと混合して用いることも好ましいことである。 For example, an α-olefin oligomer having a high molecular weight (for example, a number average molecular weight of 1500 or more) or a high viscosity (for example, a kinematic viscosity of 50 cSt or more) is used for a medium / low molecular weight (for example, a number average molecular weight of 1400 or less) or a medium / low viscosity (for example, a kinematic viscosity). It is also preferable to use a mixture with an α-olefin oligomer of 20 cSt or less).
本発明によってもたらされる非粘着性は、主に、アクリルゴム組成物ないしその加硫成形物との相溶性に乏しいα−オレフィンオリゴマーが、該組成物ないしその加硫成形物からブリードされることによって発現され得る。従って、α−オレフィンオリゴマーのブリードを調整(制御)することによって、非粘着性を発揮するタイミングを調整することが可能である。ブリードの調整とは、例えば、ブリード量を経時的に制御する場合などを含み得る。 The non-tackiness brought about by the present invention is mainly due to the fact that an α-olefin oligomer having poor compatibility with an acrylic rubber composition or a vulcanized molded product thereof is bleed from the composition or the vulcanized molded product. Can be expressed. Therefore, by adjusting (controlling) the bleed of the α-olefin oligomer, it is possible to adjust the timing at which non-adhesiveness is exhibited. The adjustment of the bleed may include, for example, a case where the bleed amount is controlled over time.
ブリードの調整方法は、格別限定されず、例えば、α−オレフィンオリゴマーの添加量などによっても調整可能である。本発明において特に好ましいブリードの調整方法は、α−オレフィンオリゴマーが重合体であることを利用して、例えばモノマー分子量や、重合度を適宜設定することで、α−オレフィンオリゴマーの分子量(粘度)を調整し、これにより、ブリードの調整を行うことである。 The method for adjusting the bleed is not particularly limited, and can be adjusted by the amount of α-olefin oligomer added, for example. In the present invention, a particularly preferable method for adjusting the bleed is to use the fact that the α-olefin oligomer is a polymer, for example, by appropriately setting the molecular weight of the monomer and the degree of polymerization, thereby adjusting the molecular weight (viscosity) of the α-olefin oligomer. To adjust and thereby adjust the bleed.
本発明によれば、α−オレフィンオリゴマーが重合体であるが故に、その分子量(粘度)を適宜、容易に設定でき、これにより、非粘着性を発揮するタイミングの自由度が高くなる効果が奏される。 According to the present invention, since the α-olefin oligomer is a polymer, its molecular weight (viscosity) can be set appropriately and easily, and this has the effect of increasing the degree of freedom of the timing to exhibit non-adhesiveness. Is done.
本発明によれば、α−オレフィンオリゴマーの分子量(粘度)を適宜設定する、あるいは分子量(粘度)が異なるものをブレンドすることによって、例えば、加工性を改良したい点にピンポイントで効果を付与することも可能になる。 According to the present invention, by setting the molecular weight (viscosity) of the α-olefin oligomer as appropriate, or by blending those having different molecular weights (viscosity), for example, a point effect is imparted to a point where processability is desired to be improved. It becomes possible.
以上のことから、一つの観点として、本発明は、非粘着成分を、ゴム組成物ないしその加硫成形物からブリードさせることによって、該ゴム組成物ないしその加硫成形物に非粘着性を付与する際に、非粘着成分の分子量又は粘度を調整する、又は、分子量又は粘度の異なる非粘着成分を複数組み合わせることにより、ブリードを調整して、非粘着性の発現を制御するものということもでき、より好ましくは、前記非粘着成分が重合体であることにより、分子量又は粘度を適宜、容易に設定可能としたものということもできる。 From the above, as one aspect, the present invention imparts non-adhesiveness to the rubber composition or the vulcanized molded product by bleeding the non-adhesive component from the rubber composition or the vulcanized molded product. When adjusting the molecular weight or viscosity of the non-adhesive component, or by combining multiple non-adhesive components with different molecular weights or viscosities, the bleeding can be adjusted to control the expression of non-adhesiveness. More preferably, it can also be said that the non-adhesive component is a polymer, so that the molecular weight or viscosity can be set easily and appropriately.
(アクリルゴム)
本発明でいうアクリルゴム(ACMポリマーともいう)は、主成分モノマーとして単独又は複数のアクリル酸エステルと架橋点モノマーを共重合したゴムであり、所謂エチレン−アクリルゴム(AEMポリマーともいう)とは区別される。
(Acrylic rubber)
The acrylic rubber (also referred to as ACM polymer) in the present invention is a rubber obtained by copolymerizing one or a plurality of acrylic esters and a crosslinking point monomer as a main component monomer, and what is called ethylene-acrylic rubber (also referred to as AEM polymer). Differentiated.
本発明では、アクリルゴムを用いることによって、上記α−オレフィンオリゴマーによってもたらされる非粘着性の向上効果が、ポリマー、充填材、架橋系に因らず、種々の粘着不具合に対して広く奏されるようになる。このような効果は、ゴムとしてアクリルゴムを用いない場合(例えば上記した特許文献2の場合)には得られ難いものであった。また、本発明の効果を奏する上では、特許文献2のようなEPDMのブレンドは必要ない。 In the present invention, by using acrylic rubber, the non-adhesive improvement effect brought about by the α-olefin oligomer is widely exhibited for various adhesive defects regardless of the polymer, filler, and crosslinking system. It becomes like this. Such an effect is difficult to obtain when acrylic rubber is not used as the rubber (for example, in the case of Patent Document 2 described above). In order to achieve the effect of the present invention, EPDM blend as in Patent Document 2 is not necessary.
本発明に用いられるアクリルゴムとしては、例えば、アクリル酸アルキル又はアクリル酸アルコキシアルキルとアクリル酸ブチルと架橋点モノマーを共重合したもの等を好ましく例示できる。 Preferred examples of the acrylic rubber used in the present invention include those obtained by copolymerizing alkyl acrylate or alkoxyalkyl acrylate, butyl acrylate, and a crosslinking point monomer.
アクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸エチル(EA)等が挙げられる。 Examples of the alkyl acrylate include ethyl acrylate (EA).
アクリル酸アルコキシアルキルとしては、例えば、アクリル酸メトキシエチル(MEA)、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル等が挙げられる。 Examples of the alkoxyalkyl acrylate include methoxyethyl acrylate (MEA), methoxybutyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, ethoxybutyl acrylate, and the like.
本発明において、アクリルゴムは、アクリル酸アルコキシアルキルとアクリル酸ブチルと架橋点モノマーを共重合したものであることが特に好ましい。 In the present invention, the acrylic rubber is particularly preferably one obtained by copolymerizing an alkoxyalkyl acrylate, butyl acrylate, and a crosslinking point monomer.
架橋点モノマーとしては、架橋点として、活性塩素基を含有するものや、カルボシキシル基を含有するもの等を好ましく用いることができ、特に、カルボシキシル基を含有するものが好適である。 As the crosslinking point monomer, those containing an active chlorine group, those containing a carboxyl group, and the like can be preferably used as the crosslinking point, and those containing a carboxy group are particularly preferred.
カルボキシル基を有する架橋点モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2−ペンテン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等が挙げられる。 Examples of the crosslinking point monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2-pentenoic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid monoalkyl ester, fumaric acid monoalkyl ester, itaconic acid mono Examples include alkyl esters.
塩素基(活性塩素基を含む)を有する架橋点モノマーとしては、例えば2−クロルエチルビニルエーテル、2−クロルエチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、ビニルクロルアセテート、アリルクロルアセテート等が挙げられる。 Examples of the crosslinking point monomer having a chlorine group (including an active chlorine group) include 2-chloroethyl vinyl ether, 2-chloroethyl acrylate, vinyl benzyl chloride, vinyl chloroacetate, and allyl chloroacetate.
本発明において、アクリルゴムのガラス転移温度(Tg)は、−15℃以下であることが好ましい。−15℃以下であると低温シール性に優れ、−15℃を超える値となると低温シール性に劣る。 In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic rubber is preferably −15 ° C. or lower. When it is -15 ° C or lower, the low-temperature sealability is excellent, and when it exceeds -15 ° C, the low-temperature sealability is poor.
本発明のACMポリマーは市販品として入手することができ、市販品としては、例えばユニマテック社製「NOXTITE PA522」「NOXTITE PA401」「NOXTITE PA404K」などが挙げられる。 The ACM polymer of the present invention can be obtained as a commercial product, and examples of the commercial product include “NOXITE PA522”, “NOXITE PA401”, and “NOXITE PA404K” manufactured by Unimatec.
(その他の配合剤)
本発明のアクリルゴム組成物は、アクリルゴムとα−オレフィンオリゴマーを含んでいれば、本発明の効果を奏する。のみならず、これらに他の配合剤を更に含んでなるアクリルゴム組成物とした場合においても、本発明の効果を奏する。
(Other ingredients)
If the acrylic rubber composition of the present invention contains an acrylic rubber and an α-olefin oligomer, the effects of the present invention are exhibited. In addition to the above, the effects of the present invention can be obtained even when an acrylic rubber composition further containing other compounding agents is used.
他の配合剤としては、格別限定されないが、カーボンブラック、加硫剤(架橋剤)、加硫促進剤(架橋促進剤)、加工助剤、受酸剤、老化防止剤、可塑剤等のゴム工業で一般的に使用されている配合剤などを挙げることができる。 Other compounding agents are not particularly limited, but rubbers such as carbon black, vulcanizing agent (crosslinking agent), vulcanization accelerator (crosslinking accelerator), processing aid, acid acceptor, anti-aging agent, plasticizer, etc. The compounding agent generally used by industry can be mentioned.
カーボンブラックの配合量は、アクリルゴム100重量部に対し、40〜100重量部の範囲が好ましく、より好ましくは50〜90重量部の範囲である。 The compounding amount of the carbon black is preferably in the range of 40 to 100 parts by weight, more preferably in the range of 50 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic rubber.
本発明において好ましく使用することができるカーボンブラックとして、市販品では、例えば、昭和キャボット社製「N330カーボンブラック」等が挙げられる。 Examples of commercially available carbon black that can be preferably used in the present invention include “N330 carbon black” manufactured by Showa Cabot Corporation.
また、カーボンブラックと併用して、またはカーボンブラックに代えて、シリカを用いてもよい。シリカとしては、ハロゲン化珪酸または有機珪素化合物の熱分解法やけい砂を加熱還元し、気化したSiOを空気酸化する方法等で製造される乾式法シリカ、けい酸ナトリウムの熱分解法などで製造される湿式法シリカなどであって、非晶質シリカを好ましく用いることができ、市販品、例えば東ソー・シリカ工業社製品「Nipsil(ニップシール)LP」などを用いることができる。シリカを用いる場合は、シランカップリング剤を併用することも好ましいことである。 Further, silica may be used in combination with carbon black or in place of carbon black. Silica can be produced by the pyrolysis method of halogenated silicic acid or organosilicon compounds, dry silica produced by heat reduction of silica sand and air oxidation of vaporized SiO, etc., produced by pyrolysis method of sodium silicate, etc. An amorphous silica can be preferably used, and a commercially available product such as “Nippil (nip seal) LP” manufactured by Tosoh Silica Industry Co., Ltd. can be used. When silica is used, it is also preferable to use a silane coupling agent in combination.
加硫剤(架橋剤)、加硫促進剤(架橋促進剤)としては、アクリルゴムの架橋点モノマー成分と架橋構造を形成し得るもの、あるいは、その形成を促進し得るものが用いられ、架橋点の種類に応じて、適宜選択することができる。 As the vulcanizing agent (crosslinking agent) and the vulcanization accelerator (crosslinking accelerator), those capable of forming a crosslinking structure with a crosslinking point monomer component of acrylic rubber or those capable of promoting the formation thereof are used. Depending on the type of point, it can be selected as appropriate.
例えば、アクリルゴムが、架橋点として、活性塩素基を含有する場合は、一例として、加硫剤(架橋剤)として硫黄などが好ましく用いられる。 For example, when an acrylic rubber contains an active chlorine group as a cross-linking point, as an example, sulfur or the like is preferably used as a vulcanizing agent (cross-linking agent).
アクリルゴムが、架橋点として、カルボキシル基を含有する場合は、一例として、加硫剤(架橋剤)としてアルキレンジアミン類などが好ましく用いられ、加硫促進剤(架橋促進剤)としてグアニジン系化合物などが好ましく用いられる。 When the acrylic rubber contains a carboxyl group as a cross-linking point, as an example, an alkylene diamine or the like is preferably used as a vulcanizing agent (cross-linking agent), and a guanidine compound as a vulcanizing accelerator (cross-linking accelerator). Is preferably used.
アルキレンジアミン類としては、脂肪族であっても芳香族であってもよく、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、N,N’−ジシンナミリデン−1,6−ヘキサンジアミン、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)カルバメート、4,4’−メチレンジアニリン、4,4’−オキシフェニルジフェニルアミン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、4,4’−メチレンビス(o−クロロアニリン)、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジアニリン、4,4’−(p−フェニレンジイソプロピリデン)ジアニリン、2,2’−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、4,4’−ジアミノベンズアニリド、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン−シンナムアルデヒド付加物及びヘキサメチレンジアミン−ジベンゾエート塩などを例示できる。 The alkylene diamines may be aliphatic or aromatic. For example, hexamethylene diamine, hexamethylene diamine carbamate, N, N′-dicinnamylidene-1,6-hexane diamine, 4,4′- Methylene bis (cyclohexylamine) carbamate, 4,4′-methylenedianiline, 4,4′-oxyphenyldiphenylamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline), 4, 4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4 '-(m-phenylenediisopropylidene) dianiline, 4,4'-(p-phenylenediisopropylidene) dianiline, 2,2'-bis [4- (4-Aminophenoxy) phenyl] pro 4,4′-diaminobenzanilide, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, hexamethylenediamine-cinnamaldehyde adduct and hexamethylenediamine Examples thereof include dibenzoate salts.
本発明では、中でも、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、N,N’−ジシンナミリデン−1,6−ヘキサンジアミン、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)カルバメート、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルが好ましく、これらは市販品をそのまま使用できる。例えばヘキサメチレンジアミンカルバメートの市販品は、Diak No.1(デュポン・ダウ・エラストマー社製)が挙げられ、N,N’−ジシンナミリデン−1,6−ヘキサンジアミンの市販品はDiak No.3(デュポン・ダウ・エラストマー社製)が挙げられ、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)カルバメートの市販品は、Diak No.4(デュポン・ダウ・エラストマー社製)が挙げられ、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルの市販品はDADPE(サンケミカル社製)が挙げられる。 In the present invention, among these, hexamethylenediamine carbamate, N, N′-dicinnamylidene-1,6-hexanediamine, 4,4′-methylenebis (cyclohexylamine) carbamate, and 4,4′-diaminodiphenyl ether are preferable. The product can be used as it is. For example, a commercial product of hexamethylenediamine carbamate is Diak No. No. 1 (manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd.), and a commercial product of N, N′-dicinnamylidene-1,6-hexanediamine is Diak No. 3 (manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd.), and a commercial product of 4,4′-methylenebis (cyclohexylamine) carbamate is Diak No. 4 (manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd.), and a commercial product of 4,4′-diaminodiphenyl ether is DADPE (manufactured by Sun Chemical Co., Ltd.).
グアニジン系化合物としては、1,3−ジフェニルグアニジン、1,3−ジオルトトリルグアニジン(別称:ジトリル−o−グアニジン)、テトラメチルグアニジン、ジブチルグアニジンなどが挙げられる。かかるグアニジン系化合物からなる加工助剤は市販品として入手することができ、市販品としては、例えば大内新興化学工業社製「ノクセラーDT」が挙げられる。 Examples of the guanidine-based compound include 1,3-diphenylguanidine, 1,3-dioltolylguanidine (other name: ditolyl-o-guanidine), tetramethylguanidine, dibutylguanidine, and the like. Processing aids composed of such guanidine compounds can be obtained as commercial products, and examples of the commercial products include “Noxeller DT” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
加工助剤としては、例えば、ステアリン酸、パルチミン酸等の脂肪酸又はその金属塩などを好ましく例示できる。 Preferred examples of the processing aid include fatty acids such as stearic acid and palmitic acid or metal salts thereof.
(混練)
本発明のアクリルゴム組成物は、密封式混練機(加圧ニーダー)やオープンロール等の混練装置を用いて混練することができる。
(Kneading)
The acrylic rubber composition of the present invention can be kneaded using a kneading apparatus such as a sealed kneader (pressure kneader) or an open roll.
本発明のアクリルゴム組成物によれば、混練の際に、装置(特にニーダーやロール等)への粘着を好適に防止できる。これにより、生産性が向上するだけでなく、ニーダーやロールなどへの粘着に対して作業者が実施していた作業が削減でき、安全性を更に向上できる効果も奏される。 According to the acrylic rubber composition of the present invention, adhesion to an apparatus (particularly a kneader or a roll) can be suitably prevented during kneading. Thereby, not only the productivity is improved, but also the work that the operator has performed for the adhesion to the kneader or the roll can be reduced, and the effect of further improving the safety can be achieved.
(加硫)
本発明のアクリルゴム組成物を加硫(架橋)成形する際には、加硫(架橋)に必要な成分を含んでなるアクリルゴム組成物を加熱する。加熱温度は、格別限定されず、適宜設定することができるが、例えば、好ましくは130〜220℃、より好ましくは140〜200℃、更に好ましくは150〜200℃であり、加硫(架橋)時間は好ましくは30秒〜5時間、より好ましくは3分〜60分加熱である。
(Vulcanization)
When the acrylic rubber composition of the present invention is vulcanized (crosslinked), the acrylic rubber composition containing components necessary for vulcanization (crosslinking) is heated. The heating temperature is not particularly limited and can be appropriately set. For example, the heating temperature is preferably 130 to 220 ° C, more preferably 140 to 200 ° C, still more preferably 150 to 200 ° C, and the vulcanization (crosslinking) time. Is preferably 30 seconds to 5 hours, more preferably 3 minutes to 60 minutes.
加熱方法としては、プレス加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる方法を適宜選択すればよい。 As a heating method, a method used for crosslinking of rubber such as press heating, steam heating, oven heating, hot air heating and the like may be appropriately selected.
また、一次架橋した後に、架橋物の内部まで確実に架橋させるために、二次架橋を行ってもよい。二次架橋は、加熱方法、架橋温度、形状などにより異なるが、加熱温度は好ましくは150〜250℃で、加熱時間は好ましくは0.5時間〜24時間行う。加熱方法はオーブン加熱等を適宜選択すればよい。 In addition, secondary crosslinking may be performed after the primary crosslinking in order to ensure crosslinking to the inside of the crosslinked product. The secondary crosslinking varies depending on the heating method, crosslinking temperature, shape, etc., but the heating temperature is preferably 150 to 250 ° C., and the heating time is preferably 0.5 hours to 24 hours. As the heating method, oven heating or the like may be selected as appropriate.
本発明のアクリルゴム組成物は、これを加硫成形した後の加硫成形物においても、本発明の効果を奏する。 The acrylic rubber composition of the present invention exhibits the effects of the present invention even in a vulcanized molded product after vulcanization molding of the acrylic rubber composition.
本発明のゴム組成物の成形方法は、特に限定されない。圧縮成形、射出成形、トランスファー成形あるいは押出成形などのいずれの方法を用いることも可能である。 The method for molding the rubber composition of the present invention is not particularly limited. Any method such as compression molding, injection molding, transfer molding or extrusion molding can be used.
本発明では、射出成形機、圧縮成形機、加硫プレスなどを用いて、成形と架橋を同時に行う方法、成形後に架橋を行う方法のいずれでもよい。 In the present invention, an injection molding machine, a compression molding machine, a vulcanizing press, or the like may be used, either a method of simultaneously performing molding and crosslinking, or a method of performing crosslinking after molding.
本発明のアクリルゴム組成物ないし加硫成形物であれば、成形に際して用いられる金型からの離型性に優れる効果も奏される。 If it is the acrylic rubber composition thru | or vulcanized molding of this invention, the effect excellent in the mold release property from the metal mold | die used at the time of shaping | molding is also show | played.
本発明の加硫成形物の用途は、格別限定されるものではないが、固定用シール材(ガスケット)や、運動用シール材(パッキン)などのようなシール部品として好適に用いられる。また、本発明の加硫成形物によりOリングを形成した場合は、ガスケット又はパッキンとして好適に用いることができる。 Although the use of the vulcanized molded product of the present invention is not particularly limited, it can be suitably used as a sealing part such as a sealing material for fixing (gasket) or a sealing material for exercise (packing). Moreover, when an O-ring is formed from the vulcanized molded product of the present invention, it can be suitably used as a gasket or packing.
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
(実施例1)
<配合成分とその配合量>
・ACM1(ユニマテック社製「NOXTITE PA522」)100重量部
・N330カーボンブラック 60重量部
・4,4’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン(老化防止剤) 1重量部
・ポリ−α−オレフィン(中粘度) 2重量部
・ステアリン酸 2重量部
・ヘキサメチレンジアミンカルバメート 0.6重量部
・ジ−o−トリルグアニジン 2重量部
Example 1
<Blend ingredients and blending amounts>
-ACM1 (Unimatec "NOXITE PA522") 100 parts by weight-N330 carbon black 60 parts by weight-4,4'-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine (anti-aging agent) 1 part by weight-Poly-α- 2 parts by weight of olefin (medium viscosity) 2 parts by weight of stearic acid 0.6 parts by weight of hexamethylenediamine carbamate 2 parts by weight of di-o-tolylguanidine
ACM1は、カルボキシル基含有ACMであり、ポリマーのTgが−31℃である。 ACM1 is a carboxyl group-containing ACM, and the polymer Tg is −31 ° C.
ポリ−α−オレフィン(中粘度)は、100℃での動粘度が7.8cStであり、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で求められた数平均分子量Mn(ポリスチレン換算)は630である。 The poly-α-olefin (medium viscosity) has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 7.8 cSt, and the number average molecular weight Mn (polystyrene conversion) determined by gel permeation chromatography (GPC) is 630.
<評価方法>
・試験片の作成
上記実施例1に係る各種配合を、密封式混練機及びオープンロールを用いて、通常の手順にて混練し、未加硫生地を作製した。
常態値測定用、空気熱老化試験用及び浸漬試験用として、未加硫生地を2mm厚シート成形金型にて180℃で8分間プレス加硫し、その後、175℃の雰囲気下で10時間の2次加硫を行うことで、試験片である2mm厚加硫シートを得た。
また、圧縮永久歪み試験用Oリングは、内径24.4mm、線径3.1mmであり、専用金型にて、上記2mmシートと同条件にて成形することにより得た。
<Evaluation method>
-Creation of a test piece The various compounding which concerns on the said Example 1 was knead | mixed in the normal procedure using the sealed kneading machine and the open roll, and the unvulcanized material was produced.
For normal value measurement, air heat aging test and immersion test, unvulcanized dough was press vulcanized at 180 ° C. for 8 minutes in a 2 mm thick sheet molding die, and then for 10 hours in an atmosphere at 175 ° C. By performing secondary vulcanization, a 2 mm thick vulcanized sheet as a test piece was obtained.
The compression set O-ring for compression set had an inner diameter of 24.4 mm and a wire diameter of 3.1 mm, and was obtained by molding using a dedicated mold under the same conditions as the 2 mm sheet.
・加工性の評価
[ニーダー排出性](3段階評価)
密封式混練機にて混練後、ニーダーから排出する際の排出性を以下の基準で評価した。
○:生地はひとまとまりで排出でき、排出後の槽内に生地残りや汚れがない。
△:生地はひとまとまりで排出できるが、槽内に生地残りや汚れがある。
×:生地がひとまとまりで排出できない。生地が粘着するなどし、スムーズに排出できない。更に、排出後の槽内に生地残りや汚れが目立つ。
・ Evaluation of workability [kneader discharge] (3-level evaluation)
After kneading in a sealed kneader, the dischargeability when discharged from the kneader was evaluated according to the following criteria.
○: The dough can be discharged as a whole, and there is no dough residue or dirt in the discharged tank.
Δ: The dough can be discharged as a whole, but there is dough residue and dirt in the tank.
X: The dough cannot be discharged as a whole. The dough sticks and cannot be discharged smoothly. Furthermore, dough residue and dirt are conspicuous in the tank after discharge.
[ロール粘着性](3段階評価)
オープンロールでの混練の際に、ロールへの非粘着性を以下の基準で評価した。
○:ロールへの粘着がなく、生地厚みによらず問題なく混練(切り返し、丸め通し、分出しなど)できる。
△:生地厚みが厚ければ問題なく混練できるが、生地厚みが薄い場合、粘着感を感じる。
×:生地がロールに粘着し、通常の方法では混練が極めて困難である。
[Roll adhesiveness] (3 step evaluation)
When kneading with an open roll, non-adhesiveness to the roll was evaluated according to the following criteria.
○: There is no adhesion to the roll, and kneading (turning, rounding, dispensing, etc.) can be performed without any problem regardless of the thickness of the dough.
Δ: Kneading can be carried out without problems if the thickness of the dough is thick, but when the thickness of the dough is thin, a sticky feeling is felt.
X: The dough sticks to the roll, and kneading is extremely difficult by a normal method.
[生地非粘着性](4段階評価)
オープンロールでの混練直後の生地を重ね、十分冷えた状態で引きはがす際の非粘着性について以下の基準で評価した。なお、重りは使用せず、生地の自重のみでの生地粘着を評価した。
◎:全く粘着しない。
○:粘着感がほとんどなく、容易に引きはがせる。
△:粘着感はあるが、引きはがしが可能である。
×:強く粘着しており引きはがせない。または、一方の生地が他方の生地と一体化し、本来の界面ではがせない。
[Fabric non-adhesiveness] (4-level evaluation)
The dough immediately after kneading with an open roll was layered, and the non-adhesiveness when peeled off in a sufficiently cooled state was evaluated according to the following criteria. In addition, weight was not used but the cloth adhesion only by the weight of the cloth was evaluated.
(Double-circle): It does not adhere at all.
○: There is almost no sticky feeling and can be easily peeled off.
Δ: Although there is a sticky feeling, it can be peeled off.
X: It adheres strongly and cannot be removed. Alternatively, one fabric is integrated with the other fabric and cannot be peeled off at the original interface.
[金型離型性](4段階評価)
内径24.4mm、線径3.1mmのOリング12個取りの金型を用いて、離型剤なし、エアガン使用時での離型時間に基づき、以下の基準で金型離型性を評価した。
◎:一体離型でき、離型時間も3秒以内である。
○:一体離型でき、離型時間が3秒超10秒以内。
△:一体離型できるが、エアだけでは離型できず、若干の手などによる補助が必要である。離型時間は30秒以内である。
×:一体離型できず、Oリングやバリが金型にくっつく。離型時間が30秒以上である。
[Mold releasability] (4 step evaluation)
Using a mold with 12 O-rings with an inner diameter of 24.4 mm and a wire diameter of 3.1 mm, the mold releasability is evaluated according to the following criteria based on the mold release time without using a release agent and when using an air gun. did.
(Double-circle): The mold release is possible and the mold release time is also within 3 seconds.
○: Integrated release is possible, and the release time is more than 3 seconds and within 10 seconds.
Δ: Can be released as a single unit, but cannot be released with air alone, and needs some assistance. The mold release time is within 30 seconds.
X: Unable to release integrally, O-ring and burrs stick to the mold. The mold release time is 30 seconds or more.
[成形品非粘着性](3段階評価)
成形された2mm厚シート2枚を貼り合せ、引きはがす際の非粘着性について以下の基準で評価した。
○:粘着感がなく、容易に引きはがせる。
△:粘着感があるが、引きはがしが可能である。
×:強く粘着しており引きはがせない。または、引きはがせても粘着面が荒れたり、引きはがす力によりシートが変形したりする。
[Non-adhesiveness of molded products] (3 stage evaluation)
Two molded 2 mm thick sheets were bonded together, and the non-adhesiveness at the time of peeling was evaluated according to the following criteria.
○: There is no sticky feeling and can be easily peeled off.
Δ: Although there is a sticky feeling, it can be peeled off.
X: It adheres strongly and cannot be removed. Or even if it peels off, an adhesive surface becomes rough or a sheet | seat deform | transforms with the force to peel off.
・常態物性測定
得られた2mm厚加硫シートについて、以下の方法でゴム硬度Hs、破断強度(引張り強さ)Tb(MPa)及び破断伸びEb(%)を評価した。
ゴム硬度Hs;JIS K6253(1997)DuroA(瞬時)に準拠し、Hs硬度を測定した。
破断強度(引張り強さ)Tb(MPa);JIS K6251(2010)に準拠して測定した。
破断伸びEb(%);JIS K6251(2010)に準拠(23±3℃)して測定した。
-Normal state physical property measurement About the obtained 2 mm thickness vulcanized sheet, rubber hardness Hs, breaking strength (tensile strength) Tb (MPa), and breaking elongation Eb (%) were evaluated by the following methods.
Rubber hardness Hs; Hs hardness was measured according to JIS K6253 (1997) DuroA (instantaneous).
Breaking strength (tensile strength) Tb (MPa); measured according to JIS K6251 (2010).
Elongation at break Eb (%): Measured according to JIS K6251 (2010) (23 ± 3 ° C.).
・圧縮永久歪み試験
得られた圧縮永久歪み試験用Oリングについて、JIS K6262(2006)に準拠し、圧縮率25%、試験温度175℃、試験時間70時間後の圧縮永久歪みを測定した。
-Compression set test About the obtained compression set O-ring, the compression set was measured according to JIS K6262 (2006) at a compression rate of 25%, a test temperature of 175 ° C, and a test time of 70 hours.
・空気熱老化試験
得られた2mm厚加硫シートについて、JIS K6257(2010)に準拠し、175℃×70時間加熱後の常態物性変化(率)を評価した。具体的には、ゴム硬度Hsは上記常態物性との変化値を求めた。また破断強度(引張り強さ)Tbと破断伸びEbについては、上記常態物性との変化率を求めた。
-Air heat aging test About the obtained 2 mm thickness vulcanization | cure sheet | seat, based on JISK6257 (2010), the normal state physical property change (rate) after a 175 degreeC x 70-hour heating was evaluated. Specifically, the rubber hardness Hs was determined as a change from the normal physical properties. Moreover, about the breaking strength (tensile strength) Tb and breaking elongation Eb, the change rate from the said normal state physical property was calculated | required.
・浸漬試験
得られた2mm厚加硫シートについて、JIS K6258(2003)に準拠し、浸漬試験(条件:試料を150℃のJIS No.3オイルに70時間浸漬した)後のゴム硬度Hs、破断強度(引張り強さ)Tb、破断伸びEb及び体積を測定し、ゴム硬度Hsは上記常態物性との変化値を、破断強度(引張り強さ)Tbと破断伸びEbについては、上記常態物性との変化率を、体積については浸漬前後の値と比較し変化率を求めた。これらの変化が小さいほど本発明として好ましい。
・ Immersion test About the obtained 2 mm thick vulcanized sheet, the rubber hardness Hs after the immersion test (condition: the sample was immersed in JIS No. 3 oil at 150 ° C. for 70 hours) in accordance with JIS K6258 (2003), rupture The strength (tensile strength) Tb, the breaking elongation Eb and the volume are measured, and the rubber hardness Hs is a change from the above-mentioned normal physical properties, and the breaking strength (tensile strength) Tb and the breaking elongation Eb is the above-mentioned normal physical properties. The rate of change was determined by comparing the rate of change with the value before and after immersion. The smaller these changes are, the more preferable as the present invention.
以上の結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
<ポリ−α−オレフィンの含有量>
(実施例2)
実施例1において、ポリ−α−オレフィン(中粘度)2重量部を6重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表1に示した。
<Content of poly-α-olefin>
(Example 2)
In Example 1, except that 2 parts by weight of the poly-α-olefin (medium viscosity) was changed to 6 parts by weight, a vulcanized molded product was similarly molded and evaluated in the same manner, and the results are shown in Table 1.
(実施例3)
実施例1において、ポリ−α−オレフィン(中粘度)2重量部を10重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表1に示した。
Example 3
In Example 1, except that 2 parts by weight of poly-α-olefin (medium viscosity) was changed to 10 parts by weight, a vulcanized molded product was molded in the same manner and evaluated in the same manner, and the results are shown in Table 1.
(実施例4)
実施例1において、ポリ−α−オレフィン(中粘度)2重量部を0.5重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表1に示した。
Example 4
In Example 1, except that 2 parts by weight of poly-α-olefin (medium viscosity) was changed to 0.5 parts by weight, a vulcanized molded product was molded and evaluated in the same manner, and the results are shown in Table 1. It was.
(比較例1)
実施例1において、ポリ−α−オレフィン(中粘度)2重量部を0重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表1に示した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, except that 2 parts by weight of poly-α-olefin (medium viscosity) was changed to 0 parts by weight, a vulcanized molded product was molded in the same manner and evaluated in the same manner, and the results are shown in Table 1.
(比較例2)
実施例1において、ポリ−α−オレフィン(中粘度)2重量部を0重量部と変更し、加工助剤として、シリコーン系加工助剤(SCHILL&SEILACHER社製「WS280」)を2重量部添加した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表1に示した。
(Comparative Example 2)
In Example 1, 2 parts by weight of poly-α-olefin (medium viscosity) was changed to 0 parts by weight, and 2 parts by weight of silicone processing aid (“WS280” manufactured by SCHILL & SEILACHER) was added as a processing aid. Similarly molded vulcanized products and evaluated in the same manner, and the results are shown in Table 1.
(比較例3)
実施例1において、ポリ−α−オレフィン(中粘度)2重量部を0重量部と変更し、加工助剤として、パラフィンワックスを2重量部添加した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表1に示した。
(Comparative Example 3)
In Example 1, 2 parts by weight of poly-α-olefin (medium viscosity) was changed to 0 parts by weight, and a vulcanized molded product was similarly formed except that 2 parts by weight of paraffin wax was added as a processing aid. Evaluation was conducted in the same manner, and the results are shown in Table 1.
(比較例4)
実施例1において、ポリ−α−オレフィン(中粘度)2重量部を0重量部と変更し、加工助剤として、ステアリン酸ナトリウムを2重量部添加した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表1に示した。
(Comparative Example 4)
In Example 1, 2 parts by weight of poly-α-olefin (medium viscosity) was changed to 0 part by weight, and a vulcanized molded product was molded in the same manner except that 2 parts by weight of sodium stearate was added as a processing aid. The results were similarly evaluated, and the results are shown in Table 1.
(評価)
表1より、実施例1〜4と、比較例1との対比より、アクリルゴムにα−オレフィンオリゴマーを添加することにより、各物性を低下させることなく、非粘着性を改善できることがわかる。
(Evaluation)
From Table 1, it can be seen from the comparison between Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 that the non-adhesiveness can be improved without reducing each physical property by adding the α-olefin oligomer to the acrylic rubber.
特に、α−オレフィンオリゴマーの添加量を2〜6重量部とした実施例1、2などにおいて、物性の低下防止と、各種の非粘着性の改善が、好適に両立されることがわかる。 In particular, in Examples 1 and 2 and the like in which the addition amount of the α-olefin oligomer is 2 to 6 parts by weight, it can be seen that the prevention of deterioration of physical properties and the improvement of various non-adhesive properties are suitably achieved.
また、実施例1〜3と比較例2〜4の対比より、従来、粘着性改善のために用いられてきたエステル系ワックスやパラフィンワックス、シリコンオイル系加工助剤の添加よりも、α−オレフィンオリゴマーの添加の方が、非粘着性の改善に効果を発揮することが明確に証明された。さらに、非粘着性の改善に伴う物性の低下は見られなかった。 Moreover, compared with Examples 1-3 and Comparative Examples 2-4, compared with the addition of ester wax, paraffin wax, and silicon oil type processing aids that have been conventionally used for improving tackiness, α-olefins are used. It was clearly proved that the addition of oligomers was more effective in improving non-tackiness. Furthermore, the physical property fall accompanying non-adhesive improvement was not seen.
<ポリ−α−オレフィンの粘度>
(実施例5)
実施例1において、ポリ−α−オレフィン(中粘度)2重量部をポリ−α−オレフィン(低粘度)2重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表2に示した。
<Viscosity of poly-α-olefin>
(Example 5)
In Example 1, except that 2 parts by weight of poly-α-olefin (medium viscosity) was changed to 2 parts by weight of poly-α-olefin (low viscosity), a vulcanized molded product was molded and evaluated in the same manner, The results are shown in Table 2.
ポリ−α−オレフィン(低粘度)は、100℃での動粘度が3.9cStであり、GPCで求められた数平均分子量Mn(ポリスチレン換算)は440である。 The poly-α-olefin (low viscosity) has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3.9 cSt, and the number average molecular weight Mn (polystyrene conversion) determined by GPC is 440.
(実施例6)
実施例1において、ポリ−α−オレフィン(中粘度)2重量部をポリ−α−オレフィン(高粘度)2重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表2に示した。
(Example 6)
In Example 1, except that 2 parts by weight of poly-α-olefin (medium viscosity) was changed to 2 parts by weight of poly-α-olefin (high viscosity), a vulcanized molded product was molded and evaluated in the same manner, The results are shown in Table 2.
ポリ−α−オレフィン(高粘度)は、100℃での動粘度が100cStであり、GPCで求められた数平均分子量Mn(ポリスチレン換算)は2000である。 The poly-α-olefin (high viscosity) has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 100 cSt, and the number average molecular weight Mn (polystyrene conversion) determined by GPC is 2000.
(評価)
実施例1、5及び6において、ポリ−α−オレフィンの粘度を変化させたところ、発現される非粘着性の特性が変化することが確認された。低粘度のポリ−α−オレフィンを用いた場合、その非粘着性は、特に生地粘着に対して有効であり、高粘度のポリ−α−オレフィンを用いた場合、その非粘着性は、特に金型離型に有効であることがわかる。
(Evaluation)
In Examples 1, 5 and 6, when the viscosity of the poly-α-olefin was changed, it was confirmed that the non-adhesive property to be expressed changed. When a low-viscosity poly-α-olefin is used, its non-tackiness is particularly effective for fabric adhesion, and when a high-viscosity poly-α-olefin is used, its non-tackiness is particularly gold. It turns out that it is effective for mold release.
また、中・低粘度のポリ−α−オレフィンを用いた場合では、非粘着性の向上効果が、ニーダーやロールとの粘着などを含む種々の粘着不具合に対して広く奏されるようになることが判る。 In addition, in the case of using a low-viscosity poly-α-olefin, the effect of improving the non-adhesiveness is widely exhibited for various adhesion defects including adhesion to a kneader and a roll. I understand.
さらに、高粘度のポリ−α−オレフィンを用いた実施例6と比較例1との対比より、物性の低下を防止して、非粘着性を改善できることが明らかである。高粘度のポリ−α−オレフィンと共に、中・低粘度のポリ−α−オレフィンを併用することで、金型離型以外の点でも非粘着性を有意に向上できること示された。 Furthermore, it is clear from the comparison between Example 6 and Comparative Example 1 using a high-viscosity poly-α-olefin that the deterioration of physical properties can be prevented and non-adhesiveness can be improved. It was shown that non-adhesiveness can be significantly improved by using a medium-low viscosity poly-α-olefin together with a high-viscosity poly-α-olefin in terms of other than mold release.
<ACMポリマーの多様性>
(実施例7)
実施例1において、N330カーボンブラック60重量部を、シリカであるニップシールLP60重量部と変更し、シランカップリング剤として、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを1重量部添加した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表3に示した。
<Diversity of ACM polymer>
(Example 7)
In Example 1, 60 parts by weight of N330 carbon black was changed to 60 parts by weight of nip seal LP, which was silica, and vulcanization molding was similarly performed except that 1 part by weight of γ-aminopropyltriethoxysilane was added as a silane coupling agent. Articles were molded and evaluated in the same manner, and the results are shown in Table 3.
(実施例8)
実施例1において、ACM1 100重量部をACM2 100重量部とし、ステアリン酸2重量部をステアリン酸ナトリウム3重量部とし、ヘキサメチレンカーバメートおよびジ−o−トリルグアニジンを0重量部とし、硫黄を0.5重量部添加した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表3に示した。
(Example 8)
In Example 1, 100 parts by weight of ACM1 was 100 parts by weight of ACM2, 2 parts by weight of stearic acid was 3 parts by weight of sodium stearate, 0 parts by weight of hexamethylene carbamate and di-o-tolylguanidine, and 0. Except for adding 5 parts by weight, a vulcanized molded product was molded and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 3.
ここで、ACM2(ユニマテック社製「NOXTITE PA401」に相当)は、活性塩素基含有ACMであり、ポリマーのTgが−17℃である。 Here, ACM2 (corresponding to “NOXITE PA401” manufactured by Unimatec) is an active chlorine group-containing ACM, and the polymer Tg is −17 ° C.
(実施例9)
実施例1において、ACM1 100重量部をACM3 100重量部とし、ポリ−α−オレフィン(中粘度)2重量部を4重量部とし、ステアリン酸2重量部をステアリン酸ナトリウム3重量部とし、ヘキサメチレンカーバメートおよびジ−o−トリルグアニジンを0重量部とし、硫黄を0.5重量部添加した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表3に示した。
Example 9
In Example 1, 100 parts by weight of ACM1 is 100 parts by weight of ACM3, 2 parts by weight of poly-α-olefin (medium viscosity) is 4 parts by weight, 2 parts by weight of stearic acid is 3 parts by weight of sodium stearate, hexamethylene Vulcanized moldings were similarly molded and evaluated in the same manner except that 0 parts by weight of carbamate and di-o-tolylguanidine and 0.5 parts by weight of sulfur were added. The results are shown in Table 3.
ここで、ACM3(ユニマテック社製「NOXTITE PA404K」に相当)は、活性塩素基含有ACMであり、ポリマーのTgが−44℃である。 Here, ACM3 (corresponding to “NOXITE PA404K” manufactured by Unimatec) is an active chlorine group-containing ACM, and the polymer Tg is −44 ° C.
(比較例5)
実施例1において、N330カーボンブラック60重量部をシリカであるニップシールLP60重量部とし、シランカップリング剤として、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを1重量部添加し、ポリ−α−オレフィン(中粘度)2重量部を0重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表3に示した。
(Comparative Example 5)
In Example 1, 60 parts by weight of N330 carbon black was changed to 60 parts by weight of nip seal LP which was silica, 1 part by weight of γ-aminopropyltriethoxysilane was added as a silane coupling agent, and poly-α-olefin (medium viscosity) was added. Except for changing 2 parts by weight to 0 parts by weight, a vulcanized molded product was molded in the same manner and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 3.
(比較例6)
実施例1において、ACM1 100重量部をACM2 100重量部とし、ステアリン酸2重量部をステアリン酸ナトリウム3重量部とし、ヘキサメチレンカーバメートおよびジ−o−トリルグアニジンを0重量部とし、硫黄を0.5重量部添加し、ポリ−α−オレフィン(中粘度)2重量部を0重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表3に示した。
(Comparative Example 6)
In Example 1, 100 parts by weight of ACM1 was 100 parts by weight of ACM2, 2 parts by weight of stearic acid was 3 parts by weight of sodium stearate, 0 parts by weight of hexamethylene carbamate and di-o-tolylguanidine, and 0. A vulcanized molded product was molded in the same manner except that 5 parts by weight was added and 2 parts by weight of poly-α-olefin (medium viscosity) was changed to 0 part by weight, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 3. .
(比較例7)
実施例1において、ACM1 100重量部をACM3 100重量部とし、ステアリン酸2重量部をステアリン酸ナトリウム3重量部とし、ヘキサメチレンカーバメートおよびジ−o−トリルグアニジンを0重量部とし、硫黄を0.5重量部添加し、ポリ−α−オレフィン(中粘度)2重量部を0重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表3に示した。
(Comparative Example 7)
In Example 1, 100 parts by weight of ACM1 is 100 parts by weight of ACM3, 2 parts by weight of stearic acid is 3 parts by weight of sodium stearate, 0 part by weight of hexamethylene carbamate and di-o-tolylguanidine, and 0. A vulcanized molded product was molded in the same manner except that 5 parts by weight was added and 2 parts by weight of poly-α-olefin (medium viscosity) was changed to 0 part by weight, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 3. .
(評価)
実施例7〜9と、比較例5〜7との対比などからもわかるように、ACMの種類(例えばポリマー種)や、組成物の組成(例えば充填材種)、架橋系によらず、α−オレフィンオリゴマーの添加により本発明の効果が奏されることが確認された。
(Evaluation)
As can be seen from the comparison between Examples 7 to 9 and Comparative Examples 5 to 7, regardless of the type of ACM (for example, polymer type), the composition of the composition (for example, filler type), and the crosslinking system, α -It was confirmed that the effect of the present invention was achieved by the addition of the olefin oligomer.
Claims (6)
一般式CH2=CHR(ここで、Rは炭素数3〜12のアルキル基を表す。)で表されるα−オレフィンの重合体であって、数平均分子量が250〜2000のα−オレフィンオリゴマーを0.5〜10重量部添加したアクリルゴム組成物。 For 100 parts by weight of acrylic rubber,
An α-olefin polymer represented by the general formula CH 2 ═CHR (wherein R represents an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms) and having a number average molecular weight of 250 to 2000 An acrylic rubber composition added with 0.5 to 10 parts by weight.
The vulcanized molded product according to claim 5, wherein the α-olefin oligomer contained in the acrylic rubber composition has a number average molecular weight of 250 or more and 1400 or less.
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019077827A (en) * | 2017-10-26 | 2019-05-23 | Nok株式会社 | Acrylic rubber composition |
JP2022545702A (en) * | 2019-08-30 | 2022-10-28 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | Mixture containing amine crosslinkable rubber and polyethyleneimine |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0885776A (en) * | 1994-07-21 | 1996-04-02 | Sekisui Chem Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive acrylic sheet |
JPH10158623A (en) * | 1996-11-27 | 1998-06-16 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Pressure-sensitive adhesive composition |
JPH10204401A (en) * | 1997-01-24 | 1998-08-04 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Pressure sensitive adhesive composition |
JP2003192848A (en) * | 2001-10-15 | 2003-07-09 | Jsr Corp | Oil-resistant thermoplastic elastomer composition and molded article |
JP2003221483A (en) * | 2002-01-30 | 2003-08-05 | Nippon Zeon Co Ltd | Curable acrylic rubber composition and cured article |
WO2006132225A1 (en) * | 2005-06-10 | 2006-12-14 | Nok Corporation | Rubber composition |
WO2011158565A1 (en) * | 2010-06-17 | 2011-12-22 | 日立化成工業株式会社 | Heat transfer sheet, manufacturing method for heat transfer sheet, and heat radiation device |
-
2013
- 2013-07-08 JP JP2013142785A patent/JP2015013973A/en active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0885776A (en) * | 1994-07-21 | 1996-04-02 | Sekisui Chem Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive acrylic sheet |
JPH10158623A (en) * | 1996-11-27 | 1998-06-16 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Pressure-sensitive adhesive composition |
JPH10204401A (en) * | 1997-01-24 | 1998-08-04 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Pressure sensitive adhesive composition |
JP2003192848A (en) * | 2001-10-15 | 2003-07-09 | Jsr Corp | Oil-resistant thermoplastic elastomer composition and molded article |
JP2003221483A (en) * | 2002-01-30 | 2003-08-05 | Nippon Zeon Co Ltd | Curable acrylic rubber composition and cured article |
WO2006132225A1 (en) * | 2005-06-10 | 2006-12-14 | Nok Corporation | Rubber composition |
WO2011158565A1 (en) * | 2010-06-17 | 2011-12-22 | 日立化成工業株式会社 | Heat transfer sheet, manufacturing method for heat transfer sheet, and heat radiation device |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019077827A (en) * | 2017-10-26 | 2019-05-23 | Nok株式会社 | Acrylic rubber composition |
JP2022545702A (en) * | 2019-08-30 | 2022-10-28 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | Mixture containing amine crosslinkable rubber and polyethyleneimine |
JP7335423B2 (en) | 2019-08-30 | 2023-08-29 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | Mixture containing amine crosslinkable rubber and polyethyleneimine |
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