JP2015013919A - Inflation film using recovery polyethylene terephthalate and production method of the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ごみ袋、レジ袋、防臭袋等に好適な、回収ポリエチレンテレフタレート樹脂を再利用したインフレーションフィルム、及び、その製造方法に関する。 The present invention relates to an inflation film that reuses a recovered polyethylene terephthalate resin, which is suitable for garbage bags, plastic bags, deodorization bags, and the like, and a method for producing the same.
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製のボトル容器（以下、「ＰＥＴボトル」という）は、清涼飲料水、果汁、酒類、化粧品、医薬品等の容器として大量に消費されており、これに伴い、使用済みＰＥＴボトルの再利用が検討されてきた。しかしながら、使用済みＰＥＴボトルは、ラベル・不純物等を除去・洗浄した後、粉砕してフレーク状の粉末とし、あるいはこれをペレット化して再利用をしようとしても、分子量の低下や、加熱溶融による粘度の低下のため、インフレーション成形等の適用が困難で、再利用できる分野が限られている、という問題点があった。 Polyethylene terephthalate (PET) bottle containers (hereinafter referred to as “PET bottles”) are consumed in large quantities as containers for soft drinks, fruit juices, alcoholic beverages, cosmetics, pharmaceuticals, etc. Reuse of has been considered. However, used PET bottles, after removing and washing labels, impurities, etc., are pulverized to form flaky powder, or pellets that are used for reuse can be reduced in molecular weight or viscosity due to heat melting. Therefore, there is a problem that it is difficult to apply inflation molding and the like, and the fields that can be reused are limited.
そこで、回収ＰＥＴの品質を向上させる方法が検討され、フレークあるいはペレットを、架橋剤、固相重合、あるいはカルボキシル基を３個以上有する化合物、等によって高分子化する方法が報告されている（下記特許文献１〜３参照）。しかし、回収ＰＥＴの改質に長時間を要したり、インフレーション成形には未だ十分に適しない、という欠点があった。 Therefore, methods for improving the quality of recovered PET have been studied, and methods for polymerizing flakes or pellets with a crosslinking agent, solid phase polymerization, a compound having three or more carboxyl groups, and the like have been reported (see below). Patent Literatures 1 to 3). However, there are drawbacks that it takes a long time to modify the recovered PET and is still not sufficiently suitable for inflation molding.
そのため、インフレーション成形に適用しうる程度の品質にすることを目的として、回収ＰＥＴ単体でなく回収ＰＥＴに各種改質剤を加える方法が試みられており、例えば、改質剤としてポリエチレンを利用し、これと回収ＰＥＴを主成分とする組成物をインフレーション成形し再利用する方法が検討されている。ポリエチレンとＰＥＴとは、基本的には非相溶であるため、相溶化剤の配合が不可欠であり、配合できる相溶化剤が種々開発されている。 Therefore, for the purpose of achieving a quality that can be applied to inflation molding, a method of adding various modifiers to recovered PET instead of recovered PET alone has been attempted. For example, polyethylene is used as a modifier, A method of performing inflation molding and reusing a composition mainly composed of this and recovered PET has been studied. Since polyethylene and PET are basically incompatible, blending of a compatibilizing agent is indispensable, and various compatibilizing agents that can be blended have been developed.
例えば、エポキシ変性エチレン系共重合体、アイオノマー樹脂、カルボン酸変性エチレン系共重合体、芳香族ビニル化合物−共役ジエン共重合体、エチレン単位とエステル基を有する単位からなる二元共重合体、あるいは三元共重合体、等が開示されている（下記特許文献４〜１４参照）。 For example, an epoxy-modified ethylene copolymer, an ionomer resin, a carboxylic acid-modified ethylene copolymer, an aromatic vinyl compound-conjugated diene copolymer, a binary copolymer comprising an ethylene unit and a unit having an ester group, or Ternary copolymers and the like are disclosed (see Patent Documents 4 to 14 below).
かかるＰＥＴとポリエチレンとを主成分とする樹脂組成物は、どちらか一方の樹脂を過剰（例えば７０質量％以上）に用いてマトリック層とし、他の少量の樹脂を分散層とする海島構造をとらせ、海島構造をとる組成物の機械的強度等を良好に保つために、そのマトリック層と分散層界面の接着強度を相溶化剤により高く保っている、と言われている。 Such a resin composition mainly composed of PET and polyethylene has a sea-island structure in which one of the resins is excessively used (for example, 70% by mass or more) to form a matrix layer and another small amount of resin is used as a dispersion layer. In order to keep the mechanical strength and the like of the composition having the sea-island structure good, it is said that the adhesive strength at the interface between the matrix layer and the dispersion layer is kept high by the compatibilizing agent.
これらの、回収ＰＥＴ、ポリエチレン、相溶化剤を含有するインフレーションフィルムは、各種用途が報告されているが、ポリエチレンと比較して焼却しても燃焼カロリーが低いこと、炭酸ガスの発生量が少ないこと、更に半透明であること、等により、各種袋用の素材として期待されている。 Inflation films containing these recovered PET, polyethylene, and compatibilizers have been reported for various uses, but they have lower calorie burns and less carbon dioxide generation when incinerated than polyethylene. Furthermore, it is expected as a material for various bags because it is translucent.
しかしながら、これまでに報告されている主成分の一つとして回収ＰＥＴを用いたインフレーションフィルムでは、特にＰＥＴの配合率が高い場合には、ヒートシール性や強度において改良の余地があった。 However, an inflation film using recovered PET as one of the main components reported so far has room for improvement in heat sealability and strength, particularly when the blending ratio of PET is high.
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、すなわち、回収ＰＥＴ樹脂を６０％以上配合したインフレーションフィルムであっても、機械的強度やヒートシール強度に優れ、ごみ袋、レジ袋等として使用した場合にも破袋しにくく、好適に使用できるインフレーションフィルム、その製造方法、及び、該インフレーションフィルムによって形成された袋を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-described problems. That is, even an inflation film containing 60% or more of recovered PET resin is excellent in mechanical strength and heat seal strength, and can be used for garbage bags, cash registers. It is an object of the present invention to provide an inflation film that is difficult to break even when used as a bag or the like, can be suitably used, a method for producing the same, and a bag formed by the inflation film.
上記課題を解決するため、本発明のインフレーションフィルムは、
回収ポリエチレンテレフタレート樹脂６８〜８０質量％と、直鎖状低密度ポリエチレン１２〜２０質量％と、α−オレフィン共重合体４〜８質量％と、エチレン−グリシジルメタクリレートランダム共重合体４質量％と、からなる樹脂組成物であって、
前記回収ポリエチレンテレフタレート樹脂と、前記直鎖状低密度ポリエチレンと、前記α−オレフィン共重合体とを、予め２５０〜２７０℃で混練することで得られる溶融混練物と、
前記エチレン−グリシジルメタクリレートランダム共重合体とを、
２５０〜２７０℃で混練することで得られることを特徴とする。
In order to solve the above problems, the inflation film of the present invention is
68 to 80% by mass of recovered polyethylene terephthalate resin, 12 to 20% by mass of linear low density polyethylene, 4 to 8% by mass of α-olefin copolymer, 4% by mass of ethylene-glycidyl methacrylate random copolymer, A resin composition comprising:
A melt-kneaded product obtained by kneading the recovered polyethylene terephthalate resin, the linear low-density polyethylene, and the α-olefin copolymer in advance at 250 to 270 ° C .;
The ethylene-glycidyl methacrylate random copolymer,
It is obtained by kneading at 250 to 270 ° C.
本発明においては、回収ＰＥＴと、ＬＬＤＰＥと、α−オレフィン共重合体と、の三者が充分に溶融混練されてから、エチレンとグリシジルメタクリレートとのランダム共重合体を添加しなければならない。 In the present invention, a random copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate must be added after the recovered PET, LLDPE, and α-olefin copolymer are sufficiently melt-kneaded.
原料となる、回収ＰＥＴと、ＬＬＤＰＥと、α−オレフィン共重合体と、エチレンとグリシジルメタクリレートとの４者を、初めから同時に溶融混練してしまうと、得られる樹脂組成物はヒートシール性が悪いものとなり、該組成物を用いてインフレーション成形されたフィルムは、ヒートシールが弱いために、袋に適さないフィルムとなる。 If four of the recovered PET, LLDPE, α-olefin copolymer, and ethylene and glycidyl methacrylate as raw materials are melted and kneaded simultaneously from the beginning, the resulting resin composition has poor heat sealability. The film formed by inflation using the composition becomes a film unsuitable for a bag due to weak heat sealing.
なお、本発明においては、前記直鎖状低密度ポリエチレンが、コポリマーとして１−ヘキセンが用いられ、かつ、メタロセン触媒によって重合されたＣ−６リニアポリエチレン、もしくは、コポリマーとして１−ヘキセンが用いられ、かつ、メタロセン触媒によって重合されたＣ−６リニアポリエチレンと、コポリマーとして１−オクテンが用いられ、かつ、溶液重合法によって重合されたＣ−８リニアポリエチレンとの混合されたものであると好ましい。 In the present invention, the linear low-density polyethylene uses 1-hexene as a copolymer and C-6 linear polyethylene polymerized by a metallocene catalyst, or 1-hexene as a copolymer. And it is preferable that it is a mixture of C-6 linear polyethylene polymerized by a metallocene catalyst and C-8 linear polyethylene polymerized by a solution polymerization method using 1-octene as a copolymer.
また、本発明においては、前記α−オレフィン共重合体が、前記非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン共重合体であることが好ましい。 In the present invention, the α-olefin copolymer is preferably the amorphous or low crystalline α-olefin copolymer.
本発明のインフレーションフィルムは、回収ＰＥＴ樹脂が高配合であるにもかかわらず、引張強度（ＪＩＳ−Ｋ７１３０）が４０Ｍｐａ以上、シール強度（ＪＩＳ−Ｚ１７０７）が１０００ｇｆ／１５ｍｍ以上、シール部衝撃強度（ＪＩＳ−Ｐ８１３４に準拠）が３ｋｇｆ・ｃｍ以上となるため、ごみ袋やレジ袋として好適に使用することができる。 The inflation film of the present invention has a tensile strength (JIS-K7130) of 40 Mpa or more, a seal strength (JIS-Z1707) of 1000 gf / 15 mm or more, and a seal portion impact strength (JIS), even though the recovered PET resin is highly blended. -Based on P8134) is 3 kgf · cm or more, it can be suitably used as a garbage bag or a shopping bag.
さらに、回収ＰＥＴ樹脂とポリエチレン系樹脂を任意の割合で配合できるため、容易に、各種用途、例えばファッションバッグ等、に応じたフィルム特性を持つインフレーションフィルムとすることができ、回収ＰＥＴの再利用に貢献することができる。 Furthermore, since the recovered PET resin and the polyethylene resin can be blended in an arbitrary ratio, it can be easily formed into an inflation film having film characteristics according to various uses, for example, fashion bags, etc. Can contribute.
また、上記課題を達成するため、本発明のインフレーションフィルム成形用樹脂組成物の製造方法は、回収ポリエチレンテレフタレート樹脂の配合比率が６８〜８０質量％、直鎖状低密度ポリエチレンの配合比率が１２〜２０質量％、α−オレフィン共重合体の配合比率が４〜８質量％、エチレン−グリシジルメタクリレートランダム共重合体の配合比率が４質量％であるインフレーションフィルム用樹脂組成物の製造方法であって、
前記回収ポリエチレンテレフタレート樹脂と、前記直鎖状低密度ポリエチレンと、前記α−オレフィン共重合体とを、２５０〜２７０℃で混錬する第１の混練行程と、
前記第１の混練行程によって得られる溶融混練物と、前記エチレン−グリシジルメタクリレートランダム共重合体と、２５０〜２７０℃で溶融混錬する、第２の混練行程と、
を含むことを特徴とする。
Moreover, in order to achieve the said subject, the manufacturing method of the resin composition for inflation film shaping | molding of this invention is the mixing ratio of 68-80 mass% of collection | recovery polyethylene terephthalate resins, and the mixing ratio of a linear low density polyethylene is 12-12. 20% by mass, a blending ratio of the α-olefin copolymer is 4 to 8% by mass, and a blending ratio of the ethylene-glycidyl methacrylate random copolymer is 4% by mass.
A first kneading step of kneading the recovered polyethylene terephthalate resin, the linear low-density polyethylene, and the α-olefin copolymer at 250 to 270 ° C .;
A melt-kneaded product obtained by the first kneading step, the ethylene-glycidyl methacrylate random copolymer, and a second kneading step which is melt-kneaded at 250 to 270 ° C;
It is characterized by including.
本発明にかかるインフレーションフィルム成形用樹脂組成物をペレット化したものを、インフレーションフィルム成形用の原料ペレットとして用いることで、上述の優れた効果を備えたインフレーションフィルムを容易に得ることができる。 By using the pelletized resin composition for molding an inflation film according to the present invention as a raw material pellet for molding an inflation film, an inflation film having the above-described excellent effects can be easily obtained.
なお、本発明のインフレーションフィルム成形用樹脂組成物の製造方法においては、前記第１の混練行程において、前記回収ポリエチレンテレフタレートに含まれていた水分を抜くための脱気処理を行うことが好ましい。 In the method for producing a resin composition for forming an inflation film of the present invention, it is preferable to perform a deaeration process for removing moisture contained in the recovered polyethylene terephthalate in the first kneading step.
脱気処理を行うことで、回収ポリエチレンテレフタレートに含まれていた水分を抜くことができ、インフレーション成形のムラが抑制されて、得られるインフレーションフィルムの品質を向上させることができる。脱気処理を行わない場合、インフレーションフィルムの強度が低下する恐れがある。 By performing the deaeration treatment, the moisture contained in the recovered polyethylene terephthalate can be removed, the unevenness of the inflation molding can be suppressed, and the quality of the obtained inflation film can be improved. If the deaeration process is not performed, the strength of the inflation film may be reduced.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインフレーションフィルムは、回収ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（Ａ）、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）、α−オレフィン共重合体（Ｃ）とを溶融混練した後、更に、エチレン−グリシジルメタクリレートランダム共重合体（Ｄ）を添加してから溶融混錬することで得られる樹脂組成物を、インフレーション成形したものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The blown film of the present invention is obtained by melt-kneading a recovered polyethylene terephthalate (PET) resin (A), a polyethylene resin (B), and an α-olefin copolymer (C), and further, an ethylene-glycidyl methacrylate random copolymer. A resin composition obtained by melt kneading after adding the coalescence (D) is formed by inflation molding.
本発明に用いられる回収ＰＥＴ樹脂（Ａ）は、特に制限はなく、使用済み各種ＰＥＴ製品を回収したもの、あるいはＰＥＴ製品の製造時に発生する不良品・成形屑等が挙げられる。これらは、公知の方法により、洗浄、乾燥、粉砕、再溶融等の工程を経て、フレーク状あるいはペレット状として用いることができる。 The recovered PET resin (A) used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include those obtained by collecting various used PET products, and defective products and molding waste generated during the production of PET products. These can be used in the form of flakes or pellets through known steps such as washing, drying, pulverization, and remelting.
本発明に用いられるポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、直鎖状低密度ポリエチレンであれば特に制限はないが、これらのうち、メタロセン触媒により重合されたポリエチレン（Ｂ−１）、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中でもメタロセン触媒により重合されたＬＬＤＰＥが特に好ましい。 The polyethylene resin (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a linear low-density polyethylene. Among these, polyethylene (B-1) polymerized by a metallocene catalyst, for example, linear Low density polyethylene (LLDPE), particularly LLDPE polymerized with a metallocene catalyst, is particularly preferred.
また、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として、メタロセン触媒により重合されたポリエチレン（Ｂ−１）と、溶液重合法で重合されたポリエチレン（Ｂ−２）、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等との混合物を用いると、ヒートシール強度がより高くなり、例えば、袋として使用した場合に、より破袋しにくい袋が得られるため、好ましい。かかる混合物は、（Ｂ−１）：（Ｂ−２）＝９〜１：１〜９（質量比）の範囲で用いることが望ましい。 Further, as the polyethylene resin (B), polyethylene (B-1) polymerized by a metallocene catalyst and polyethylene (B-2) polymerized by a solution polymerization method, for example, linear low density polyethylene (LLDPE), etc. When the mixture is used, the heat seal strength becomes higher. For example, when used as a bag, a bag that is more difficult to break is obtained, which is preferable. Such a mixture is desirably used in the range of (B-1) :( B-2) = 9 to 1: 1 to 9 (mass ratio).
本発明で用いられるα−オレフィン共重合体（Ｃ）は、低結晶性あるいは非晶性のプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）が好ましい。かかる重合体としては、例えば、三井化学社製タフマー（登録商標）等を例示することができる。
エチレン−グリシジルメタクリレートランダム共重合体（Ｄ）としては、エポキシ基、グリシジル基含有した共重合体であり、回収ＰＥＴ樹脂（Ａ）の融点＋２５℃、２．１６ｋｇ荷重条件におけるＭＲＦを低下させる効果が大きいものが好ましく、かかる化合物としては、アルケマ社製ＬＯＴＡＤＡＲ（登録商標）ＧＭＡ等を例示することができる。
The α-olefin copolymer (C) used in the present invention is preferably a low crystalline or amorphous propylene-α-olefin copolymer (C-1). Examples of such a polymer include Tuffmer (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals.
The ethylene-glycidyl methacrylate random copolymer (D) is a copolymer containing an epoxy group and a glycidyl group, and has the effect of lowering the MRF under the melting point of recovered PET resin (A) + 25 ° C. and 2.16 kg load condition. Larger compounds are preferred, and examples of such compounds include LOTADAR (registered trademark) GMA manufactured by Arkema.
本発明において、樹脂組成物には、公知の相溶化剤、あるいは他の熱可塑性樹脂等を、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。
また、酸化防止剤を配合することもでき、その他、スリップ剤、安定剤、着色剤、等の公知の添加剤を用いることもできる。
In the present invention, a known compatibilizer, other thermoplastic resin, or the like can be added to the resin composition as long as the effects of the present invention are not impaired.
Moreover, antioxidant can also be mix | blended and well-known additives, such as a slip agent, a stabilizer, and a coloring agent, can also be used.
本発明のインフレーションフィルムは、引張強度（ＪＩＳ−Ｋ７１３０）が４０Ｍｐａ以上、シール強度（ＪＩＳ−Ｚ１７０７）が１０００ｇｆ／１５ｍｍ以上、シール部衝撃強度（ＪＩＳ−Ｐ８１３４に準拠）が３ｋｇｆ・ｃｍ以上、衝撃強度（ＪＩＳ−Ｐ８１３４に準拠）が２．５ｋｇｆ・ｃｍ以上、引裂強度（軽荷重引裂試験機）が３０ｇｆ以上、突刺強度（ＪＩＳ−Ｋ１７０７に準拠）が２５０ｇｆ以上となる。 The inflation film of the present invention has a tensile strength (JIS-K7130) of 40 Mpa or more, a seal strength (JIS-Z1707) of 1000 gf / 15 mm or more, a seal portion impact strength (conforming to JIS-P8134) of 3 kgf · cm or more, and an impact strength. (Conforming to JIS-P8134) is 2.5 kgf · cm or more, tear strength (light load tear tester) is 30 gf or more, and puncture strength (conforming to JIS-K1707) is 250 gf or more.
そのため、本発明のインフレーションフィルムは、ごみ袋用ポリエチレンフィルムと同等以上、また、実用的強度を持つと言われている回収ＰＥＴ樹脂の配合量が２０〜３０質量％程度のインフレーションフィルムと同等以上であり、ごみ袋、レジ袋として好適に用いることができ、また、酸素透過性が非常に低いため、袋内の臭いが外に漏れることの抑制が期待されるような、防臭袋としても好適に用いることができる。 Therefore, the inflation film of the present invention is equal to or greater than the polyethylene film for garbage bags, and is equal to or greater than the inflation film having a collected PET resin content of about 20 to 30% by mass, which is said to have practical strength. Yes, it can be suitably used as a garbage bag or a plastic bag, and because it has a very low oxygen permeability, it is also suitable as a deodorant bag that is expected to suppress leakage of odor inside the bag. Can be used.
本発明のインフレーションフィルムは、少なくとも一端をヒートシールすることにより、ごみ袋、防臭袋、ファッションバッグ等の袋とすることができる。 The inflation film of the present invention can be made into bags such as garbage bags, deodorizing bags, fashion bags, etc. by heat-sealing at least one end.
以下、実施例を挙げて、本発明を詳細に説明する。
［実施例１］
インフレーションフィルム成形用樹脂組成物を以下のようにして得た。はじめに、定量フィーダにて、回収ポリエチレンテレフタレート樹脂フレーク（株式会社エコリング製、ＰＥＴフレーク）を８０質量％、エチレンと１−ヘキセンがメタロセン触媒によって共重合されたＬＬＤＰＥ：Linear Low Density Polyethylene（密度０．９２５ｇ／ｃｍ３、ＭＲＦ１．９ｇ／１０ｍｉｎ１、融点１２２℃）を６質量％、エチレンと１−オクテンとが溶液重合法によって共重合されたＬＬＤＰＥ（密度０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＲＦ１．３ｇ／１０ｍｉｎ、融点１２１℃）を６質量％、三井化学株式会社製のα−オレフィン共重合体である、タフマー（登録商標）Ａ−１０８５Ｓを４質量％、の割合で混錬押し出し機に投入し、混錬押出し機を用いて２６０℃にて充分に溶融混練し、ＰＥＴに含まれてた水分を抜くための脱気操作を行うことで、回収ＰＥＴとＬＬＤＰＥとα−オレフィン共重合体との溶融混練物を得た。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.
[Example 1]
A resin composition for forming an inflation film was obtained as follows. First, 80% by mass of recovered polyethylene terephthalate resin flakes (PET flakes manufactured by Ecoring Co., Ltd.) and ethylene and 1-hexene are copolymerized with a metallocene catalyst in a quantitative feeder, LLDPE: Linear Low Density Polyethylene (density 0. 925 g / cm 3 , MRF 1.9 g / 10 min 1, melting point 122 ° C.) 6 mass%, LLDPE (density 0.923 g / cm 3 , MRF 1.3 g / 10 min) obtained by copolymerizing ethylene and 1-octene by a solution polymerization method , Melting point 121 ° C.) was added to a kneading extruder at a ratio of 6% by mass and 4% by mass of Tafmer (registered trademark) A-1085S, which is an α-olefin copolymer manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd. Degassing operation to sufficiently melt and knead at 260 ° C using a smelting extruder to remove moisture contained in PET By performing the operation, a melt-kneaded product of recovered PET, LLDPE, and α-olefin copolymer was obtained.
次いで、得られた混練物に、エチレンとグリシジルメタクリレートとのランダム共重合体を、４質量部の割合で更に添加してから、混錬押出し機を用いて２６０℃にて溶融混錬したものをペレット化することで、実施例１にかかるインフレーションフィルム成形用樹脂組成物を得た。 Next, a random copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate was further added at a ratio of 4 parts by mass to the obtained kneaded product, and then melt kneaded at 260 ° C. using a kneading extruder. The resin composition for forming an inflation film according to Example 1 was obtained by pelletizing.
次いで、該樹脂組成物を乾燥後、インフレーション成形機（ダイ１００ｍｍφ）を用い、樹脂温度２６０℃に加熱溶融し、引き取り速度２０ｍ／ｍｉｎでインフレーション成形し、実施例１にかかるインフレーションフィルム（２２μｍ）を得た。
得られたインフレーションフィルムの特性を表１に示す。
Next, after drying the resin composition, it was heated and melted at a resin temperature of 260 ° C. using an inflation molding machine (die 100 mmφ), and subjected to inflation molding at a take-off speed of 20 m / min. An inflation film (22 μm) according to Example 1 was obtained. Obtained.
Table 1 shows the characteristics of the obtained inflation film.
［実施例２］
インフレーションフィルム成形用樹脂組成物を以下のようにして得た。はじめに、定量フィーダにて、回収ポリエチレンテレフタレート樹脂フレーク（株式会社エコリング製、ＰＥＴフレーク）を６８質量部、エチレンと１−ヘキセンがメタロセン触媒によって共重合されたＬＬＤＰＥ（密度０．９２５ｇ／ｃｍ３、ＭＲＦ１．９ｇ／１０ｍｉｎ１、融点１２２℃）を１０質量部、エチレンと１−オクテンとが溶液重合法によって共重合されたＬＬＤＰＥ（密度０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＲＦ１．３ｇ／１０ｍｉｎ、融点１２１℃）を１０質量部、三井化学株式会社製のα−オレフィン共重合体である、タフマー（登録商標）Ａ−１０８５Ｓを８質量部、の割合で混錬押し出し機に投入し、混錬押出し機を用いて２６０℃にて充分に溶融混練し、ＰＥＴに含まれてた水分を抜くための脱気操作を行うことで、回収ＰＥＴとＬＬＤＰＥとα−オレフィン共重合体との溶融混練物を得た。
[Example 2]
A resin composition for forming an inflation film was obtained as follows. First, in a quantitative feeder, 68 parts by mass of recovered polyethylene terephthalate resin flakes (Eco Ring Co., Ltd., PET flakes), ethylene and 1-hexene were copolymerized with a metallocene catalyst (density 0.925 g / cm 3 , LRFPE (density 0.923 g / cm 3 , MRF 1.3 g / 10 min, melting point 121 ° C.) in which 10 parts by mass of MRF 1.9 g / 10 min 1, melting point 122 ° C. and ethylene and 1-octene were copolymerized by a solution polymerization method 10 parts by mass, 8 parts by mass of Tafmer (registered trademark) A-1085S, which is an α-olefin copolymer manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd., was added to the kneading extruder, and the kneading extruder was used. The mixture is sufficiently melt-kneaded at 260 ° C and degassed to remove the water contained in the PET. To obtain a melt-kneaded mixture of PET and LLDPE and α- olefin copolymer.
次いで、得られた混練物に、エチレンとグリシジルメタクリレートとのランダム共重合体を、４質量部の割合で更に添加してから、混錬押出し機を用いて２６０℃にて溶融混錬したものをペレット化することで、実施例２にかかるインフレーションフィルム成形用樹脂組成物を得た。 Next, a random copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate was further added at a ratio of 4 parts by mass to the obtained kneaded product, and then melt kneaded at 260 ° C. using a kneading extruder. The resin composition for forming an inflation film according to Example 2 was obtained by pelletizing.
次いで、該樹脂組成物を乾燥後、インフレーション成形機（ダイ１００ｍｍφ）を用い、樹脂温度２６０℃に加熱溶融し、引き取り速度２０ｍ／ｍｉｎでインフレーション成形し、実施例にかかるインフレーションフィルム（２２μｍ）を得た。 Next, after drying the resin composition, it is heated and melted at a resin temperature of 260 ° C. using an inflation molding machine (die 100 mmφ), and blown at a take-off speed of 20 m / min to obtain a blown film (22 μm) according to an example. It was.
なお、回収ＰＥＴ、ＬＬＤＰＥ、α−オレフィン共重合体の混練前の混合物に、エチレンとグリシジルメタクリレートとのランダム共重合体を直接添加してから４者を同時に混錬するといったように、回収ＰＥＴとＬＬＤＰＥとα−オレフィン共重合体とを十分に溶融混練物する前に、エチレンとグリシジルメタクリレートとのランダム共重合体とを添加してしまうと、その後溶融混練を行っても、得られる樹脂組成物の溶着性が悪く、インフレーションフィルムのヒートシール性が悪くなり、袋として使うには適さないため、本発明の実施においては、回収ＰＥＴとＬＬＤＰＥとα−オレフィン共重合体とを十分に溶融混練してから、エチレンとグリシジルメタクリレートとのランダム共重合体を添加して、更に混錬することが必要である。 It should be noted that the recovered PET, LLDPE, and α-olefin copolymer are kneaded at the same time, such as adding a random copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate directly to the mixture before kneading, and simultaneously mixing the four. If a random copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate is added before the LLDPE and α-olefin copolymer are sufficiently melt-kneaded, the resulting resin composition can be obtained even after melt-kneading. In the practice of the present invention, the recovered PET, LLDPE, and α-olefin copolymer are sufficiently melt-kneaded because the weldability of the film is poor and the heat sealability of the inflation film is poor and is not suitable for use as a bag. After that, it is necessary to add a random copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate and further knead.
［比較例１］
回収ポリエチレンテレフタレート樹脂フレーク（株式会社エコリング製、ＰＥＴフレーク）を７０質量％、エチレンと１−ヘキセンがメタロセン触媒によって共重合されたＬＬＤＰＥ（密度０．９２５ｇ／ｃｍ３、ＭＲＦ１．９ｇ／１０ｍｉｎ１、融点１２２℃）を２６．４質量％、エチレンとグリシジルメタクリレートとのランダム共重合体を３．６質量％、の配合で混合した混合物を原料として、二軸押出機を用いて２７０℃にて溶融混練した後、ペレット化することで、比較例１にかかるインフレーションフィルム成形用樹脂組成物とした。
[Comparative Example 1]
70% by mass of recovered polyethylene terephthalate resin flakes (Eco Ring Co., Ltd., PET flakes), LLDPE (density 0.925 g / cm 3 , MRF 1.9 g / 10 min1, melting point) obtained by copolymerizing ethylene and 1-hexene with a metallocene catalyst 122.degree. C.) and melt kneading at 270.degree. C. using a twin-screw extruder, starting from a mixture of 26.4% by mass and a random copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate mixed with 3.6% by mass. Then, the resin composition for forming an inflation film according to Comparative Example 1 was obtained by pelletizing.
次いで、該樹脂組成物を乾燥後、インフレーション成形機（ダイ１００ｍｍφ）を用い、樹脂温度２７０℃に加熱溶融し、引き取り速度２０ｍ／ｍｉｎでインフレーション成形し、比較例１にかかるインフレーションフィルム（２０μｍ）を得た。 Next, after drying the resin composition, it was heated and melted at a resin temperature of 270 ° C. using an inflation molding machine (die 100 mmφ), and subjected to inflation molding at a take-off speed of 20 m / min. An inflation film (20 μm) according to Comparative Example 1 was obtained. Obtained.
［比較例２］
市販の４５Ｌ用ポリエチレン製ごみ袋（商品名：三井化学ファブロ製「カモメパック」、主成分ＬＬＤＰＥ）を、比較例２にかかるフィルムとした。
[Comparative Example 2]
A commercially available garbage bag for 45 L polyethylene (trade name: “Gull Pack” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., main component LLDPE) was used as the film according to Comparative Example 2.
［比較例３］
市販の４５Ｌポリエチレン製ごみ袋（商品名：日本技研製「タフなゴミ袋」、半透明、主成分ＨＤＰＥ）を、比較例３にかかるフィルムとした。
[Comparative Example 3]
A commercially available 45 L polyethylene garbage bag (trade name: “Tough Garbage Bag”, translucent, main component HDPE manufactured by Nippon Giken Co., Ltd.) was used as the film according to Comparative Example 3.
上記のようにして得られた各実施例及び比較例のフィルムについて、各種特性を以下の方法により測定した。
（１）厚み：ＪＩＳ−Ｋ７１３０に準じて測定した。
（２）引張強度：ＪＩＳ−Ｋ７１３０に準じて測定した。
（３）衝撃強度：東洋精機製の「パンクチャーテスター」試験機を用い、１／２インチの半球状ヘッドを用いて、ＪＩＳ−Ｐ８１３４に準拠して測定した。
（４）引裂強度：東洋精機製の「軽荷重引裂試験機」を用い、ＪＩＳ−Ｚ１７０７に準拠して測定した。
（５）突刺強度：ＪＩＳ−Ｋ１７０７に準拠し、直径１ｍｍ、先端Ｒ０．５ｍｍの半円形サファイア針を用い、５０ｍｍ／分の速度で突き刺し、針が貫通するときの荷重を測定した。
（６）シール強度：チューブ状インフレーションフィルムの一端を、シール温度２１５℃、シール巾３ｍｍ、シール圧１．５ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇ、１秒の条件でヒートシールし４５Ｌごみ袋を作製し、シール強度をＪＩＳ−Ｚ１７０７に準じて測定した。
（７）シール部衝撃強度：チューブ状インフレーションフィルムの一端を、シール温度２１５℃、シール巾３ｍｍ、シール圧１．５ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇ、１秒の条件でヒートシールし４５Ｌごみ袋を作製し、東洋精機製の「パンクチャーテスター」試験機を用い、１／２インチの半球状ヘッドを用いて、ＪＩＳ−Ｐ８１３４に準拠して底部（ヒートシール部）の衝撃強度を測定した。
（８）酸素透過度：モコン法（２０℃８０％ＲＨ）により、ＪＩＳ−Ｋ７１２６に準じて測定した。
得られた結果を、表１に纏めて示す。
About the film of each Example and comparative example obtained as mentioned above, various characteristics were measured with the following method.
(1) Thickness: Measured according to JIS-K7130.
(2) Tensile strength: Measured according to JIS-K7130.
(3) Impact strength: Measured according to JIS-P8134 using a “puncture tester” tester manufactured by Toyo Seiki, using a 1/2 inch hemispherical head.
(4) Tear strength: Measured according to JIS-Z1707 using a “light load tear tester” manufactured by Toyo Seiki.
(5) Puncture strength: Based on JIS-K1707, a semicircular sapphire needle having a diameter of 1 mm and a tip R of 0.5 mm was used to pierce at a speed of 50 mm / min, and the load when the needle penetrated was measured.
(6) Seal strength: One end of the tubular inflation film is heat sealed under the conditions of a seal temperature of 215 ° C., a seal width of 3 mm, a seal pressure of 1.5 kgf / cm 2 G, and 1 second to produce a 45 L garbage bag. It measured according to -Z1707.
(7) Seal portion impact strength: One end of a tubular inflation film was heat sealed under the conditions of a seal temperature of 215 ° C., a seal width of 3 mm, a seal pressure of 1.5 kgf / cm 2 G, and 1 second to produce a 45 L garbage bag, Using a “puncture tester” tester manufactured by Toyo Seiki, the impact strength of the bottom (heat seal part) was measured in accordance with JIS-P8134 using a 1/2 inch hemispherical head.
(8) Oxygen permeability: Measured according to JIS-K7126 by the Mocon method (20 ° C., 80% RH).
The obtained results are summarized in Table 1.
実施例２及び比較例１にかかるインフレーションフィルムについては、チューブ状で得られるインフレーションフィルムの一端をヒートシール（１．５ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇ×１秒、シールバー３ｍｍ幅、シール温度２１５℃）し、４５Ｌごみ袋を作製した。これらのごみ袋と、比較例３のごみ袋（４５Ｌ）に、家庭用可燃ごみとして新聞紙４ｋｇをそれぞれに入れた後、ごみ袋の口を結び、１ｍの高さ（ごみ袋の底部）から、連続５回、自然落下させ、ごみ袋の状態を観察した。
その結果、実施例で作製したごみ袋、比較例３のごみ袋は５回目まで破袋がみられなかったが、比較例１で作製したごみ袋は１回目で破袋した。
About the inflation film concerning Example 2 and the comparative example 1, one end of the inflation film obtained by tube shape is heat-sealed (1.5 kgf / cm2G * 1 second, seal bar 3mm width, seal temperature 215 degreeC), and 45L garbage A bag was made. After putting 4 kg of newspapers into each of these garbage bags and the garbage bag (45 L) of Comparative Example 3 as combustible garbage for household use, the mouth of the garbage bag is tied, and from the height of 1 m (the bottom of the garbage bag), The trash bag was observed for 5 consecutive drops.
As a result, the garbage bags produced in the Examples and Comparative Example 3 were not broken up to the fifth time, but the garbage bags produced in Comparative Example 1 were broken in the first time.
本発明のインフレーションフィルムは、回収ＰＥＴ樹脂が高配合されたものであるにもかかわらず、優れたフィルム特性、例えば、引張強度、衝撃強度、突刺引裂強度等の機械的強度、あるいはシール強度、シール部衝撃強度等を持ち、ごみ袋等として実際に使用した場合にも破袋しにくく、また、燃焼エネルギーあるいは炭酸ガスの発生が抑制でき、酸素透過度が低く保香性に優れているため、ごみ袋、レジ袋等として好適に再利用することができる。
また、回収ＰＥＴ樹脂とポリエチレン系樹脂を任意の割合で配合できるため、インフレーションフィルム特性の改善が可能で、容易に、ファッションバッグ等各種用途に好適に用いられるフィルムとすることができる。
The inflation film of the present invention has excellent film properties, for example, mechanical strength such as tensile strength, impact strength, and puncture tear strength, or seal strength, seal, although the recovered PET resin is highly blended. Because it has partial impact strength, it is difficult to break even when actually used as a garbage bag, etc., and it can suppress the generation of combustion energy or carbon dioxide gas, has low oxygen permeability and excellent fragrance retention, It can be suitably reused as a garbage bag, a shopping bag or the like.
Moreover, since the recovered PET resin and the polyethylene resin can be blended at an arbitrary ratio, the properties of the inflation film can be improved, and the film can be easily used suitably for various uses such as fashion bags.
Claims (14)
前記回収ポリエチレンテレフタレート樹脂と、前記直鎖状低密度ポリエチレンと、前記α−オレフィン共重合体とを、予め２５０〜２７０℃で混練することで得られる溶融混練物と、
前記エチレン−グリシジルメタクリレートランダム共重合体とを、
２５０〜２７０℃で混練することで得られることを特徴とする、インフレーションフィルム用樹脂組成物。 68 to 80% by mass of recovered polyethylene terephthalate resin, 12 to 20% by mass of linear low density polyethylene, 4 to 8% by mass of α-olefin copolymer, 4% by mass of ethylene-glycidyl methacrylate random copolymer, A resin composition comprising:
A melt-kneaded product obtained by kneading the recovered polyethylene terephthalate resin, the linear low-density polyethylene, and the α-olefin copolymer in advance at 250 to 270 ° C .;
The ethylene-glycidyl methacrylate random copolymer,
A resin composition for an inflation film obtained by kneading at 250 to 270 ° C.
前記回収ポリエチレンテレフタレート樹脂と、前記直鎖状低密度ポリエチレンと、前記α−オレフィン共重合体とを、２５０〜２７０℃で混錬する第１の混練行程と、
前記第１の混練行程によって得られる溶融混練物と、前記エチレン−グリシジルメタクリレートランダム共重合体と、２５０〜２７０℃で溶融混錬する、第２の混練行程と、
を含むことを特徴とする、インフレーションフィルム用樹脂組成物の製造方法。 The blending ratio of the recovered polyethylene terephthalate resin is 68 to 80% by weight, the blending ratio of the linear low density polyethylene is 12 to 20% by weight, the blending ratio of the α-olefin copolymer is 4 to 8% by weight, and ethylene-glycidyl methacrylate. A method for producing a resin composition for an inflation film, wherein the blending ratio of the random copolymer is 4% by mass,
A first kneading step of kneading the recovered polyethylene terephthalate resin, the linear low-density polyethylene, and the α-olefin copolymer at 250 to 270 ° C .;
A melt-kneaded product obtained by the first kneading step, the ethylene-glycidyl methacrylate random copolymer, and a second kneading step which is melt-kneaded at 250 to 270 ° C;
The manufacturing method of the resin composition for inflation films characterized by including.
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