JP2015004887A - Image forming apparatus, image forming method, toner for electrostatic latent image development, and recovery toner for electrostatic latent image development - Google Patents

Image forming apparatus, image forming method, toner for electrostatic latent image development, and recovery toner for electrostatic latent image development Download PDF

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PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus which secures portability of a supply toner and improves recovery efficiency of a recovery toner in a recovery container.SOLUTION: The image forming apparatus comprises an image holding body, charging means, latent image forming means, developing means, transfer means, cleaning means and toner supply means. As the supply toner, a supply toner is used which contains toner particles whose volume average particle size is 2.0 μm or more and 5.0 μm or less, and silica particles as an external additive. In the supply toner the BET specific surface area is 2.8 m/g or more and 4.2 m/g or less and the isolation rate of the silica particle is 0.64 mass% or more and 2.60 mass% or less. In the recovery toner recovered by cleaning of the cleaning means the BET specific surface area is 1.5 m/g or more and 2.8 m/g or less, the isolation rate of the silica particle is 0.13 mass% or more and 2.00 mass% or less, and the angle of repose is smaller than that of the supply toner.

Description

本発明は、画像形成装置、画像形成方法、及び静電潜像現像用の回収トナーに関するものである。   The present invention relates to an image forming apparatus, an image forming method, and a collected toner for developing an electrostatic latent image.

電子写真法は、複写機やプリンター等に幅広く利用されている。
例えば、特許文献1には、「トナーの体積平均粒径Dvが3〜15×10-6mであり、体積分布の変動係数CVが15〜35%、個数分布の変動係数CPが20〜40%であり、前記トナーの比表面積A(m2/g)と体積平均粒径Dv(m)、真比重ρ(g/m3)との積A×Dv×ρが10〜40であるトナー」が提案されている。
The electrophotographic method is widely used for copying machines, printers, and the like.
For example, Patent Document 1 states that “a toner has a volume average particle diameter Dv of 3 to 15 × 10 −6 m, a volume distribution variation coefficient CV of 15 to 35%, and a number distribution variation coefficient CP of 20 to 40. And the product of the specific surface area A (m 2 / g), the volume average particle diameter Dv (m), and the true specific gravity ρ (g / m 3 ) of the toner is 10 to 40. Is proposed.

また、特許文献2には、「トナー母体の表面に、重量基準で粒子径25μm以上が1.0%以下であるシリカが、該トナー母体の重量に対して0.4〜1.0重量%付着され、見掛け密度Cが0.29〜0.32g/mlであるトナーリサイクルシステム用トナーであって、前記トナー母体は、シリカ総添加量の50重量%以上100重量%未満のシリカ量で1段階目の付着処理が行われ、さらに残りのシリカによって2段階目の付着処理が行われており、シリカによって付着処理されていないトナー母体の見掛け密度A(g/ml)と、1段階目のシリカによって付着処理されたトナー母体の見掛密度B(g/ml)とが、0.9≦B/A≦1.0の関係を満足するトナーリサイクルシステム用トナー」が提案されている。   Patent Document 2 states that “silica having a particle size of 25 μm or more and 1.0% or less on the surface of the toner base is 0.4 to 1.0% by weight based on the weight of the toner base. A toner for a toner recycling system having an apparent density C of 0.29 to 0.32 g / ml, wherein the toner base has a silica amount of 50 wt% to less than 100 wt% of the total amount of silica added. The second stage of adhesion treatment is performed with the remaining silica, and the apparent density A (g / ml) of the toner base not treated with silica is compared with the first stage. There has been proposed a “toner for toner recycling system that satisfies the relationship of 0.9 ≦ B / A ≦ 1.0” with the apparent density B (g / ml) of the toner base adhered by silica.

また、特許文献3には、「クリーニング部からの回収トナーを現像部に戻すリサイクル機構を有し、該回収トナーの搬送手段としてスクリューコイルを用いる電子写真画像形成装置に使用するトナーであって、該トナーの動摩擦係数が0.18〜0.30である電子写真用トナー」が提案されている。
また、特許文献4には、「クリーニング部からの回収トナーを現像部に戻すリサイクル機構を有し、該回収トナーの搬送手段としてスクリューコイルを用いる電子写真画像形成装置に使用するトナーであって、該トナーのゆるみ見掛け密度が0.3g/cc以上である電子写真用トナー」が提案されている。
また、特許文献5には、「クリーニング部からの回収トナーを現像部に戻すリサイクル機構を有し、該回収トナーの搬送手段としてスクリューコイルを用いる電子写真画像形成装置に使用するトナーであって、該トナーの体積平均粒径が5〜10μmで、かつ5μm以下の粒子が60〜80個数%である電子写真用トナー」が提案されている。
Patent Document 3 states that “a toner used in an electrophotographic image forming apparatus having a recycling mechanism for returning toner collected from a cleaning unit to a developing unit, and using a screw coil as a conveying means for the collected toner, An electrophotographic toner in which the dynamic friction coefficient of the toner is 0.18 to 0.30 has been proposed.
Patent Document 4 states that “a toner used in an electrophotographic image forming apparatus having a recycling mechanism for returning toner collected from a cleaning unit to a developing unit and using a screw coil as a conveying means for the collected toner, An electrophotographic toner having a loose apparent density of 0.3 g / cc or more has been proposed.
Patent Document 5 states that “a toner used in an electrophotographic image forming apparatus having a recycling mechanism for returning toner collected from a cleaning unit to a developing unit and using a screw coil as a conveying means for the collected toner, An “electrophotographic toner” in which the toner has a volume average particle diameter of 5 to 10 μm and 60 to 80% by number of particles of 5 μm or less has been proposed.

また、特許文献6には、「クリーニングからの回収トナーを現像部に戻すリサイクルするシステムで、回収トナーの搬送手段としてスクリューコイルを用いる画像形成方法であって、凝集度30%以下のトナーを用いる画像形成方法」が提案されている。   Further, Patent Document 6 discloses an image forming method using a screw coil as a means for transporting collected toner in a recycling system for returning collected toner from cleaning to a developing unit, and using toner having an aggregation degree of 30% or less. An “image forming method” has been proposed.

特開2000−47432号公報JP 2000-47432 A 特開2001−281916号公報JP 2001-281916 A 特開2002−365827号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-365827 特開2002−365830号公報JP 2002-365830 A 特開2002−365831号公報JP 2002-365831 A 特開2003−5427号公報JP 2003-5427 A

本発明の課題は、補給トナーの搬送性を確保し、且つ回収トナーの回収効率を向上する画像形成装置を提供することである。   An object of the present invention is to provide an image forming apparatus that secures the replenishment toner transportability and improves the recovery efficiency of the recovered toner.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項1に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、
体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、且つBET比表面積が2.8m/g以上4.2m/g以下であり、シリカ粒子の遊離率が0.64質量%以上2.60質量%以下であるトナーと、体積平均粒径が10μm以上32μmであるキャリアとを有する現像剤を収容する現像手段において、前記現像剤により、前記像保持体に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記像保持体に形成された前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記像保持体の表面に残留した前記トナーをクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング手段と、
前記現像手段に、体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、且つBET比表面積が2.8m/g以上4.2m/g以下であり、前記シリカ粒子の遊離率が0.64質量%以上2.60質量%以下である補給トナーを補給するトナー補給手段と、
を備え、
前記クリーニング手段のクリーニングにより回収した回収トナーのBET比表面積が1.5m/g以上2.8m/g以下、シリカ粒子の遊離率が0.13質量%以上2.00質量%以下となり、且つ安息角が前記補給トナーの安息角よりも小さくなる画像形成装置。
The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1
An image carrier,
Charging means for charging the surface of the image carrier;
Latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged image carrier;
Silica particles comprising toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles as an external additive and having a BET specific surface area of 2.8 m 2 / g or more and 4.2 m 2 / g or less In a developing unit containing a developer having a liberation ratio of 0.64% by mass or more and 2.60% by mass or less and a carrier having a volume average particle diameter of 10 μm or more and 32 μm, Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the image carrier to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image formed on the image carrier to a recording medium;
Cleaning means having a cleaning blade for cleaning the toner remaining on the surface of the image carrier;
The developing means includes toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles as an external additive, and a BET specific surface area of 2.8 m 2 / g or more and 4.2 m 2 / g or less. Toner replenishing means for replenishing replenishment toner having a liberation rate of the silica particles of 0.64% by mass or more and 2.60% by mass or less;
With
The BET specific surface area of the collected toner collected by cleaning of the cleaning means is 1.5 m 2 / g or more and 2.8 m 2 / g or less, and the liberation rate of silica particles is 0.13 mass% or more and 2.00 mass% or less. An image forming apparatus having an angle of repose smaller than the angle of repose of the replenishing toner.

請求項2に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、
体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、且つBET比表面積が2.8m/g以上4.2m/g以下であり、シリカ粒子の遊離率が0.64質量%以上2.60質量%以下であるトナーと、体積平均粒径が10μm以上32μmであるキャリアとを有する現像剤により、前記像保持体に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記像保持体に形成された前記トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
前記像保持体の表面に残留した前記トナーをクリーニングブレードによりクリーニングするクリーニング工程と、
前記現像手段に、体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、且つBET比表面積が2.8m/g以上4.2m/g以下であり、シリカ粒子の遊離率が0.64質量%以上2.60質量%以下である補給トナーを補給するトナー補給工程と、
を備え、
前記クリーニング工程のクリーニングにより回収した回収トナーのBET比表面積が1.5m/g以上2.8m/g以下、シリカ粒子の遊離率が0.13質量%以上2.00質量%以下となり、且つ安息角が前記補給トナーの安息角よりも小さくなる画像形成方法。
The invention according to claim 2
A charging step for charging the surface of the image carrier;
A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the charged image carrier;
Silica particles comprising toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles as an external additive and having a BET specific surface area of 2.8 m 2 / g or more and 4.2 m 2 / g or less The electrostatic image formed on the image carrier by a developer having a toner having a liberation ratio of 0.64% by mass or more and 2.60% by mass or less and a carrier having a volume average particle size of 10 μm or more and 32 μm. A developing step of developing a latent image to form a toner image;
A transfer step of transferring the toner image formed on the image carrier to a recording medium;
A cleaning step of cleaning the toner remaining on the surface of the image carrier with a cleaning blade;
The developing means includes toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles as an external additive, and a BET specific surface area of 2.8 m 2 / g or more and 4.2 m 2 / g or less. A toner replenishing step of replenishing a replenishment toner having a silica particle liberation rate of 0.64% by mass or more and 2.60% by mass or less;
With
The BET specific surface area of the collected toner collected by the cleaning in the cleaning step is 1.5 m 2 / g or more and 2.8 m 2 / g or less, and the liberation rate of the silica particles is 0.13 mass% or more and 2.00 mass% or less. An image forming method in which the angle of repose is smaller than the angle of repose of the replenishing toner.

請求項3に係る発明は、
体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、
BET比表面積が2.8m/g以上4.2m/g以下であり、シリカ粒子の遊離率が0.64質量%以上2.60質量%以下であり、且つ安息角が40°以下である静電潜像現像用のトナー。
The invention according to claim 3
Including toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles as an external additive,
The BET specific surface area is 2.8 m 2 / g or more and 4.2 m 2 / g or less, the liberation rate of silica particles is 0.64 mass% or more and 2.60 mass% or less, and the angle of repose is 40 ° or less. A toner for developing an electrostatic latent image.

請求項4に係る発明は、
体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、
BET比表面積が1.5m/g以上2.8m/g以下であり、シリカ粒子の遊離率が0.13質量%以上2.00質量%以下であり、且つ安息角が35°以下であり、
像保持体に形成されたトナーによるトナー像を記録媒体に転写した後、前記像保持体の表面に残留した前記トナーのクリーニングにより回収した静電潜像現像用の回収トナー。
The invention according to claim 4
Including toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles as an external additive,
The BET specific surface area is 1.5 m 2 / g or more and 2.8 m 2 / g or less, the release rate of the silica particles is 0.13 mass% or more and 2.00 mass% or less, and the angle of repose is 35 ° or less. Yes,
A collected toner for developing an electrostatic latent image, which is collected by cleaning the toner remaining on the surface of the image carrier after the toner image formed on the image carrier by the toner is transferred to a recording medium.

請求項1に係る発明によれば、補給トナー、回収トナー及びキャリアが上記特性を満たさない場合に比べ、補給トナーの搬送性を確保し、且つ回収トナーの回収効率を向上する画像形成装置が提供される。   According to the first aspect of the present invention, there is provided an image forming apparatus that ensures the replenishment toner transportability and improves the recovery efficiency of the recovered toner as compared with the case where the supply toner, the recovered toner, and the carrier do not satisfy the above characteristics. Is done.

請求項2に係る発明によれば、補給トナー、回収トナー及びキャリアが上記特性を満たさない場合に比べ、補給トナーの搬送性を確保し、且つ回収トナーの回収効率を向上する画像形成方法が提供される。   According to the second aspect of the present invention, there is provided an image forming method that ensures the replenishment toner transportability and improves the recovery efficiency of the recovered toner as compared with the case where the supply toner, the recovered toner, and the carrier do not satisfy the above characteristics. Is done.

請求項3に係る発明によれば、上記特性を満たさないに比べ、搬送性を確保し、且つ回収トナーの回収効率を向上する静電潜像現像用のトナーが提供される。   According to the third aspect of the invention, there is provided a toner for developing an electrostatic latent image that ensures transportability and improves the recovery efficiency of the recovered toner, as compared with the case where the above characteristics are not satisfied.

請求項4に係る発明によれば、上記特性を満たさない場合に比べ、回収効率を向上する静電潜像現像用の回収トナーが提供される。   According to the fourth aspect of the present invention, there is provided a recovered toner for developing an electrostatic latent image that improves the recovery efficiency as compared with a case where the above characteristics are not satisfied.

本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 他の本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the image forming apparatus which concerns on other this embodiment. 機械的強度に対するトナーの安息角の変化を示す図である。It is a figure which shows the change of the angle of repose of the toner with respect to mechanical strength.

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。   Embodiments that are examples of the present invention will be described below.

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、現像剤を収容し、現像剤により、像保持体に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、像保持体に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング手段と、現像手段に、補給トナーを補給するトナー補給手段と、を備える。
現像剤は、体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、且つBET比表面積が2.8m/g以上4.2m/g以下であり、シリカ粒子の遊離率が0.64質量%以上2.60質量%以下であるトナーと、体積平均粒径が10μm以上32μmであるキャリアと、を有する構成である。
一方、補給トナーも、体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、且つBET比表面積が2.8m/g以上4.2m/g以下であり、シリカ粒子の遊離率が0.64質量%以上2.60質量%以下であるトナーが適用される。
そして、クリーニング手段のクリーニングにより回収した回収トナーのBET比表面積は1.5m/g以上2.8m/g以下、シリカ粒子の遊離率が0.13質量%以上2.00質量%以下となり、且つ安息角が補給トナーの安息角よりも小さくなる。
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, a latent image forming unit that forms an electrostatic latent image on the surface of the charged image carrier, and development. Developing means for containing the agent and developing the electrostatic latent image formed on the image carrier with the developer to form a toner image, and transfer means for transferring the toner image formed on the image carrier to the recording medium And a cleaning unit having a cleaning blade for cleaning the toner remaining on the surface of the image carrier, and a toner replenishing unit for replenishing the replenishing toner to the developing unit.
The developer includes toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles which are external additives, and has a BET specific surface area of 2.8 m 2 / g or more and 4.2 m 2 / g or less. And a toner having a silica particle liberation rate of 0.64% by mass or more and 2.60% by mass or less and a carrier having a volume average particle size of 10 μm or more and 32 μm.
On the other hand, the replenishment toner also includes toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles as an external additive, and has a BET specific surface area of 2.8 m 2 / g or more and 4.2 m 2 / g. A toner having a silica particle liberation ratio of 0.64% by mass or more and 2.60% by mass or less is applied.
The BET specific surface area of the collected toner collected by cleaning of the cleaning means is 1.5 m 2 / g or more and 2.8 m 2 / g or less, and the liberation rate of silica particles is 0.13 mass% or more and 2.00 mass% or less. In addition, the angle of repose is smaller than the angle of repose of the replenishing toner.

なお、本明細書において、単に「トナー」と称する場合は、補給トナー(つまり、現像に利用するトナー)を意味する。   In the present specification, the term “toner” simply refers to replenishing toner (that is, toner used for development).

ここで、近年、例えば、高画質を実現する目的で、トナー(トナー粒子)を小径化(体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下といった範囲で小径化)することが行われている。これにより、写真の人肌部、空の雲といったハーフトーン部、諧調部の粒状性や濃度再現性が向上する。   Here, in recent years, for example, for the purpose of realizing high image quality, toner (toner particles) has been reduced in diameter (in the range of volume average particle diameter of 2.0 μm to 5.0 μm). Thereby, the graininess and density reproducibility of the human skin portion of the photograph, the halftone portion such as the sky cloud, and the gradation portion are improved.

トナー(トナー粒子)は小径化すると、トナーの流動性が悪化することが知られている。トナー(トナー粒子)の小径化による流動性悪化の原因の一つには、小径化することで単位重量あたりの表面積が増え、接触、摩擦、負荷が大径のトナーに比べ大きいことが挙げられる。   It is known that the toner fluidity deteriorates when the diameter of the toner (toner particles) is reduced. One of the causes of deterioration of fluidity due to toner (toner particle) diameter reduction is that the surface area per unit weight increases due to diameter reduction, and the contact, friction, and load are larger than those of a large diameter toner. .

このトナーの流動性は、トナー粒子自体の流動性と、外添剤の種類、粒径、添加量及びその付着状態等により改善される。つまり、トナー粒子自体の流動性が悪化しても、外添剤で、トナーの流動性が改善される。そして、このような外添剤としては、シリカ粒子が適している。   The fluidity of the toner is improved by the fluidity of the toner particles themselves, the type of external additive, the particle size, the amount added, and the adhesion state thereof. That is, even if the fluidity of the toner particles itself deteriorates, the fluidity of the toner is improved by the external additive. Silica particles are suitable as such an external additive.

ところで、機械的負荷に対するトナーの安息角の変化を調べると(図3の点線参照)、機械的負負荷が高まるにつれて、一端、安息角は低下し、流動性が高まってゆく。これは、機械的負荷により、トナー粒子に外添したシリカ粒子の分散性が高まると共に、シリカ粒子の遊離率が低下するためと考えられる。そして、さらに、機械的負負荷が高まると、一端、低下した安息角は上昇していく。これは、機械的負荷の増加により、シリカ粒子の遊離率がさらに低下すると共に、トナー粒子に外添したシリカ粒子がトナー粒子に埋まり込む現象が生じるためと考えられる。   By the way, when the change in the angle of repose of the toner with respect to the mechanical load is examined (see the dotted line in FIG. 3), the angle of repose decreases as the mechanical negative load increases, and the fluidity increases. This is presumably because the dispersibility of the silica particles externally added to the toner particles increases due to the mechanical load, and the liberation rate of the silica particles decreases. Further, when the mechanical negative load increases, the lowered angle of repose increases. This is presumably because the increase in mechanical load further reduces the liberation rate of the silica particles and causes the silica particles externally added to the toner particles to be embedded in the toner particles.

このため、回収トナーは、例えば、現像、転写、及びクリーニング等による機械的負荷で、流動性が悪化し、安息角が高まる。
回収トナーの安息角が高いと、クリーニングブレードにより回収された回収トナーを貯留する回収容器内で、回収トナーが部分的に山を作り出し、回収容器内に回収トナーが満たされる前に、その山の頂点を検知センサーが検知してしまう現象が生じる。このため、一定体積の回収容器で実際に回収できる回収トナー量が少なくなってしまう、すなわち回収効率が低下してしまう。その結果、回収トナーの回収効率の低下のみならず、回収容器の交換頻度も多くなっているのが現状である。
For this reason, the recovered toner is deteriorated in fluidity and the angle of repose is increased by a mechanical load due to, for example, development, transfer, and cleaning.
When the angle of repose of the collected toner is high, the collected toner partially creates a mountain in the collecting container that stores the collected toner collected by the cleaning blade, and before the collected toner is filled in the collecting container, A phenomenon occurs in which the detection sensor detects the apex. For this reason, the amount of collected toner that can be actually collected in a collection container having a constant volume is reduced, that is, the collection efficiency is lowered. As a result, not only the recovery efficiency of the recovered toner is reduced, but also the replacement frequency of the recovery container is increasing.

そこで、本実施形態に係る画像形成装置では、トナー(補給トナー)として、体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、且つBET比表面積が2.8m/g以上4.2m/g以下であり、シリカ粒子の遊離率が0.64質量%以上2.60質量%以下であるトナーを適用することにより、回収トナーのBET比表面積を1.5m/g以上2.8m/g以下、シリカ粒子の遊離率を0.13質量%以上2.00質量%以下、且つ安息角を補給トナーの安息角よりも小さくする。 Therefore, in the image forming apparatus according to the present embodiment, the toner (replenishment toner) includes toner particles having a volume average particle diameter of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles which are external additives, and has a BET specific surface area. By applying a toner having a silica particle liberation rate of 0.64% by mass to 2.60% by mass with a BET specific surface area of the recovered toner of 2.8 m 2 / g to 4.2 m 2 / g. Is 1.5 m 2 / g or more and 2.8 m 2 / g or less, the liberation rate of the silica particles is 0.13 mass% or more and 2.00 mass% or less, and the angle of repose is made smaller than the angle of repose of the replenishing toner.

この特定の範囲のBET比表面積及びシリカ粒子の遊離率を持つトナー(補給トナー)の機械的負荷に対する安息角の変化を調べると(図3の実線参照)、機械的負負荷が高まるにつれて、上昇することなく、安息角は低下し続け、流動性が高まってゆく。その結果、トナーの安息角よりも、回収トナーの安息角が低く、回収トナーの流動性が高まることがわかった。
これは、上記範囲内の体積平均粒径を持つ小径トナー粒子に、適度な大きさのシリカ粒子を多量に付着させ、トナーのBET比表面積を高くして上記範囲内にすることにより、機械的負荷によるトナー粒子に対するシリカ粒子の埋まり込みが抑制されると考えられるためである。これに加え、トナー粒子に対するシリカ粒子の付着強度を弱くし、シリカ粒子の遊離率を高めて上記範囲にすることで、トナー粒子に対して、シリカ粒子が埋まり込むまでの機械的負荷が高負荷側へ移行すると考えられるためである。
つまり、特定の範囲のBET比表面積及びシリカ粒子の遊離率を持つトナーは、例えば、現像、転写、及びクリーニング等による機械的負荷が与えられても、トナー粒子に対してシリカ粒子が埋まり込まず、トナー粒子に外添したシリカ粒子の分散性が高まると共に、シリカ粒子の遊離率が適度に低下した状態となると考えられる。
When the change in the angle of repose with respect to the mechanical load of the toner (replenishment toner) having the BET specific surface area and the silica particle liberation ratio in this specific range is examined (see the solid line in FIG. 3), the increase as the mechanical negative load increases. Without doing so, the angle of repose continues to decline and the fluidity increases. As a result, it was found that the angle of repose of the collected toner was lower than the angle of repose of the toner, and the fluidity of the collected toner was increased.
This is because a large amount of silica particles of an appropriate size are adhered to small-diameter toner particles having a volume average particle diameter within the above range, and the BET specific surface area of the toner is increased to be within the above range. This is because the embedding of the silica particles into the toner particles due to the load is considered to be suppressed. In addition, by reducing the adhesion strength of the silica particles to the toner particles and increasing the liberation rate of the silica particles to the above range, the mechanical load until the silica particles are embedded in the toner particles is high. It is because it is thought that it will shift to the side.
That is, a toner having a specific range of BET specific surface area and silica particle liberation rate does not embed silica particles in the toner particles even when a mechanical load is applied by, for example, development, transfer, and cleaning. It is considered that the dispersibility of the silica particles externally added to the toner particles is increased, and the liberation rate of the silica particles is appropriately reduced.

一方で、回収トナーの安息角を低く抑えるために、トナーの安息角を低下させ、流動性を高め過ぎると、トナーの搬送性が悪化することとなる。トナーの搬送性が悪化すると、トナーをトナーカートリッジに充填するとき波打ち現象が生じたり、掻き取り性も悪化し、現像装置内やトナーカートリッジ内に排出されずに残る残トナーが多くなる現象が生じることがある。
これに対して、トナー(補給トナー)のBET比表面積を上記範囲内としてトナー粒子に対するシリカ粒子の過剰な付着を抑えると共に、シリカ粒子の遊離率を上記範囲内としてトナー粒子に対するシリカ粒子の付着強度を過剰に弱くしないことにより、トナーの搬送性の悪化が抑制されると考えられる。
On the other hand, if the angle of repose of the toner is lowered and the fluidity is excessively increased in order to keep the angle of repose of the collected toner low, the toner transportability is deteriorated. When the toner transportability is deteriorated, a rippling phenomenon occurs when the toner is filled in the toner cartridge, or the scraping property is also deteriorated, so that a residual toner remaining in the developing device or in the toner cartridge is increased. Sometimes.
In contrast, the BET specific surface area of the toner (supplement toner) is within the above range to suppress excessive adhesion of the silica particles to the toner particles, and the silica particle adhesion strength to the toner particles is within the above range. It is considered that deterioration of the toner transportability is suppressed by preventing the toner from being excessively weakened.

これに加え、キャリアの体積平均粒径D50vを10μm以上32μm以下とすることにより、キャリアによるトナーへの機械的強度を低減し、トナー粒子に対するシリカ粒子の埋まり込みをより抑制する。   In addition, by setting the volume average particle diameter D50v of the carrier to 10 μm or more and 32 μm or less, the mechanical strength of the carrier to the toner is reduced, and the embedding of the silica particles in the toner particles is further suppressed.

以上から、本実施形態に係る画像形成装置では、特定の範囲のBET比表面積及びシリカ粒子の遊離率を持つトナー(補給トナー)を適用することにより、回収トナーのBET比表面積が1.5m/g以上2.8m/g以下、シリカ粒子の遊離率が0.13質量%以上2.00質量%以下、且つ安息角がトナー(補給トナー)の安息角よりも小さくなり、トナー(補給トナー)の搬送性を確保し、且つ回収容器における回収トナーの回収効率が向上する。 As described above, in the image forming apparatus according to the present embodiment, by applying a toner (replenishment toner) having a BET specific surface area in a specific range and a silica particle liberation rate, the BET specific surface area of the recovered toner is 1.5 m 2. / G or more and 2.8 m 2 / g or less, the liberation rate of silica particles is 0.13 mass% or more and 2.00 mass% or less, and the angle of repose becomes smaller than the angle of repose of the toner (supplement toner), and the toner (supplement Toner transportability is ensured, and the collection efficiency of the collected toner in the collection container is improved.

トナーのBET比表面積は、2.8m/g以上4.2m/g以下であるが、望ましくは3m/g以上3.8m/g以下、より望ましく3m/g以上3.5m/g以下である。トナーのBET比表面積を2.8m/g以上とすることにより、現像、転写、及びクリーニング等によって負荷される機械的負荷で、回収トナーのBET比表面積が上記範囲内となり、回収トナーの安息角がトナー(補給トナー)の安息角よりも小さくなる。一方、トナーのBET比表面積を4.2m/g以下とすることにより、トナー(補給トナー)の搬送性の悪化が抑制される。
トナーのBET比表面積は、例えば、シリカ粒子の粒径、外添量(又は被覆率)、シリカ粒子の外添条件により、上記範囲内に調整され得る。
The BET specific surface area of the toner is 2.8 m 2 / g or more and 4.2 m 2 / g or less, preferably 3 m 2 / g or more and 3.8 m 2 / g or less, more preferably 3 m 2 / g or more and 3.5 m or less. 2 / g or less. By setting the BET specific surface area of the toner to 2.8 m 2 / g or more, the BET specific surface area of the recovered toner falls within the above range under the mechanical load applied by development, transfer, cleaning, etc. The angle is smaller than the angle of repose of the toner (supplement toner). On the other hand, by setting the BET specific surface area of the toner to 4.2 m 2 / g or less, deterioration of toner (supplement toner) transportability is suppressed.
The BET specific surface area of the toner can be adjusted within the above range by, for example, the particle size of silica particles, the external addition amount (or coverage), and the external addition conditions of silica particles.

トナーのシリカ粒子の遊離率は、0.64質量%以上2.60質量%以下であるが、望ましくは0.7質量%以上2.5質量%以下、より望ましく0.7質量%以上2.3質量%以下である。シリカ粒子の遊離率を0.64質量%以上とすることにより、回収トナーにおけるシリカ粒子の遊離率の範囲を上記範囲内となり、回収トナーの安息角がトナー(補給用)の安息角よりも小さくなる。一方、シリカ粒子の遊離率を2.60質量%以下とすることにより、トナー(補給トナー)の搬送性の悪化が抑制される。
トナーのシリカ粒子の遊離率は、例えば、シリカ粒子の粒径、外添量(又は被覆率)、シリカ粒子の外添条件により、上記範囲内に調整され得る。
The liberation rate of the silica particles of the toner is 0.64% by mass or more and 2.60% by mass or less, preferably 0.7% by mass or more and 2.5% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or more and 2.% by mass or less. 3% by mass or less. By setting the liberation rate of the silica particles to 0.64% by mass or more, the range of the liberation rate of the silica particles in the collected toner is within the above range, and the angle of repose of the collected toner is smaller than the angle of repose of the toner (for replenishment). Become. On the other hand, by setting the liberation rate of the silica particles to 2.60% by mass or less, deterioration of the transportability of the toner (replenishment toner) is suppressed.
The liberation rate of the silica particles of the toner can be adjusted within the above range by, for example, the particle size of the silica particles, the external addition amount (or coverage), and the external addition conditions of the silica particles.

トナーの安息角は、回収トナーの安息角よりも高いが、例えば、15°以上40°以下がよく、望ましくは18°以上37°以下、より望ましく20°以上35°以下である。トナーの安息角を38°以上とすると、回収トナーの安息角がトナーの安息角よりも低くなり易くなる。一方、トナーの安息角を上記範囲とすると、過剰なトナーの流動性の悪化によるトナーの搬送性の悪化が抑制される。   The angle of repose of the toner is higher than the angle of repose of the collected toner. For example, the angle of repose is preferably 15 ° to 40 °, preferably 18 ° to 37 °, and more preferably 20 ° to 35 °. When the repose angle of the toner is 38 ° or more, the repose angle of the collected toner tends to be lower than the repose angle of the toner. On the other hand, when the angle of repose of the toner is in the above range, deterioration of toner transportability due to excessive deterioration of toner fluidity is suppressed.

一方、回収トナーのBET比表面積は、1.5m/g以上2.8m/g以下であるが、望ましくは1.5m/g以上2.5m/g以下、より望ましく1.7m/g以上2.4m/g以下である。回収トナーのBET比表面積が上記範囲内となることにより、回収容器における回収トナーの回収効率が向上する。 On the other hand, the BET specific surface area of the collected toner is 1.5 m 2 / g or more and 2.8 m 2 / g or less, preferably 1.5 m 2 / g or more and 2.5 m 2 / g or less, and more preferably 1.7 m. 2 / g or more and 2.4 m 2 / g or less. When the BET specific surface area of the collected toner is within the above range, the collection efficiency of the collected toner in the collection container is improved.

回収トナーのシリカ粒子の遊離率は、0.13質量%以上2.00質量%以下である。回収トナーのシリカ粒子の遊離率が上記範囲内となることにより、回収容器における回収トナーの回収効率が向上する。   The liberation rate of the silica particles of the collected toner is 0.13% by mass or more and 2.00% by mass or less. When the liberation rate of the silica particles in the collected toner is within the above range, the collection efficiency of the collected toner in the collection container is improved.

ここで、トナー(及び回収トナー)のBET比表面積の測定方法は、以下の通りである。なお、測定方法の説明では、回収トナーも含めてトナーと称する。
BET比表面積の測定は、窒素置換法によって行う。具体的にはSA3100比表面積測定装置(ベックマンコールター株式会社製)を用いて、3点法により測定した。
Here, the method for measuring the BET specific surface area of the toner (and the recovered toner) is as follows. In the description of the measurement method, the toner including the collected toner is referred to as toner.
The BET specific surface area is measured by a nitrogen substitution method. Specifically, it was measured by a three-point method using an SA3100 specific surface area measuring device (manufactured by Beckman Coulter, Inc.).

トナー(及び回収トナー)のシリカ粒子の遊離率の測定方法は、以下の通りである。なお、測定方法の説明では、回収トナーも含めてトナーと称する。
まず、200mlのガラス瓶に、イオン交換水100ml及び10質量%トリトンX100水溶液(Acros Organics製)5.5mlを添加し、その混合液にトナーを5g添加して、30回攪拌し、1時間以上静置する。
その後、上記混合液を20回攪拌後、超音波ホモジナイザー(SONICS&MATERIALS有限会社製、製品名homogenizer、形式VCX750、CV33)を用いて、出力30%にダイヤルを設定し、以下の条件で超音波エネルギーを1分間付与する。
・振動時間:60秒連続
・振幅:20W(30%)に設定
・振動開始温度:23±1.5℃
・超音波振動子と容器底面との距離:10mm
The method for measuring the liberation rate of the silica particles of the toner (and recovered toner) is as follows. In the description of the measurement method, the toner including the collected toner is referred to as toner.
First, 100 ml of ion exchange water and 5.5 ml of 10 mass% Triton X100 aqueous solution (manufactured by Acros Organics) are added to a 200 ml glass bottle, 5 g of toner is added to the mixture, and the mixture is stirred 30 times and allowed to stand for 1 hour or more. Put.
Then, after stirring the mixed solution 20 times, using an ultrasonic homogenizer (manufactured by SONICS & MATERIALS Co., Ltd., product name homogenizer, model VCX750, CV33), a dial was set at an output of 30%, and ultrasonic energy was applied under the following conditions. Apply for 1 minute.
・ Vibration time: 60 seconds continuous ・ Amplitude: 20W (30%) set ・ Vibration start temperature: 23 ± 1.5 ℃
・ Distance between the ultrasonic transducer and the bottom of the container: 10 mm

次に、超音波エネルギーを付与した混合液をろ紙〔商品名:定性ろ紙(No.2、110mm)、アドバンテック東洋株式会社製〕を用いて吸引ろ過し、再度イオン交換水で2回洗浄し、遊離したシリカ粒子をろ過して除去後、トナーを乾燥させる。   Next, the mixed liquid to which ultrasonic energy is applied is suction filtered using a filter paper (trade name: qualitative filter paper (No. 2, 110 mm), manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd.), washed twice with ion exchange water again, The free silica particles are removed by filtration, and then the toner is dried.

上記の処理によりシリカ粒子除去後のトナーに残留するシリカ粒子量(以下、分散後シリカ粒子量と称する)と、上記のシリカ粒子を除去する処理を行っていないトナーのシリカ粒子量と(以下、分散前シリカ粒子量と称する)、を蛍光X線法で定量し、分散前シリカ粒子量及び分散後シリカ粒子量の値を下記式に代入する。
下記式により算出された値をシリカ粒子の遊離率とする。
・式: シリカ粒子の遊離率(%)=〔(分散前シリカ粒子量−分散後シリカ粒子量)/分散前シリカ粒子量〕×100
The amount of silica particles remaining in the toner after removal of the silica particles by the above treatment (hereinafter referred to as the amount of silica particles after dispersion), and the amount of silica particles of the toner that has not been subjected to the treatment for removing the silica particles (hereinafter referred to as the following) The amount of silica particles before dispersion and the amount of silica particles after dispersion are substituted into the following formula.
The value calculated by the following formula is defined as the silica particle liberation rate.
Formula: Silica particle release rate (%) = [(silica particle amount before dispersion−silica particle amount after dispersion) / silica particle amount before dispersion] × 100

トナー(及び回収トナー)の安息角の測定方法は、以下の通りである。なお、測定方法の説明では、回収トナーも含めてトナーと称する。
粉体計測器(ホソカワミクロン社製、商品名「パウダテスタPT X」を用い、この計測器のスタンドに、サンプルロートを設置し、更に目開き60メッシュの標準篩を重ね、固定した後、サンプルロートを振動させ、サンプルロートを通じて、直径8cmの円形テーブル上に静電荷像現像用トナーを落下させ、トナーの山を形成させた。次いで、山の稜線と水平線との角度をレーザー光で測定し、安息角とした。なお、振動は静電荷像現像用トナーの山が崩れない程度に振動幅を調整して静電荷像現像用トナーの落下速度を調整した。
The method for measuring the angle of repose of the toner (and recovered toner) is as follows. In the description of the measurement method, the toner including the collected toner is referred to as toner.
Using a powder measuring instrument (made by Hosokawa Micron Corporation, trade name “Powder Tester PTX”), a sample funnel is placed on the stand of this measuring instrument, and a standard sieve with an opening mesh of 60 mesh is further stacked and fixed. The toner for electrostatic charge image development was dropped through a sample funnel onto a circular table having a diameter of 8 cm to form a toner peak, and then the angle between the ridge line of the peak and the horizontal line was measured with a laser beam. Note that the vibration width was adjusted so that the crest of the electrostatic image developing toner did not collapse, and the falling speed of the electrostatic image developing toner was adjusted.

以下、本実施形態の画像形成装置について、図面を参照しつつ説明する。   Hereinafter, the image forming apparatus of the present embodiment will be described with reference to the drawings.

図1は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置101は、図1に示すように、例えば、矢印aで示すように、時計回り方向に回転する電子写真感光体10(像保持体の一例)と、電子写真感光体10の上方に、電子写真感光体10に相対して設けられ、電子写真感光体10の表面を帯電させる帯電装置20(帯電手段の一例)と、帯電装置20により帯電した電子写真感光体10の表面に露光して、静電潜像を形成する露光装置30(潜像形成手段の一例)と、露光装置30により形成された静電潜像に、現像剤に含まれるトナーを付着させて電子写真感光体10の表面にトナー像を形成する現像装置40(現像手段の一例)と、電子写真感光体10に接触しつつ矢印bで示す方向に走行するとともに、電子写真感光体10の表面に形成されたトナー像を転写するベルト状の中間転写体50と、電子写真感光体10の表面をクリーニングするクリーニング装置70(クリーニング手段の一例)とを備える。
ここで、現像装置40へ補給トナーを補給するための補給トナー収容容器47(トナー補給手段の一例)が、補給搬送路46を介して、現像装置40に連結されている。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to the present embodiment.
As shown in FIG. 1, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment includes an electrophotographic photosensitive member 10 (an example of an image holding member) that rotates clockwise as indicated by an arrow a, and an electrophotographic photosensitive member. A charging device 20 (an example of a charging unit) that is provided above the body 10 and is opposed to the electrophotographic photoreceptor 10 and charges the surface of the electrophotographic photoreceptor 10, and the electrophotographic photoreceptor 10 charged by the charging device 20. An exposure device 30 (an example of a latent image forming unit) that exposes the surface of the toner to form an electrostatic latent image, and a toner contained in the developer is attached to the electrostatic latent image formed by the exposure device 30. A developing device 40 (an example of a developing unit) that forms a toner image on the surface of the electrophotographic photosensitive member 10, travels in the direction indicated by the arrow b while being in contact with the electrophotographic photosensitive member 10, and the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 The toner image formed on the Comprises an intermediate transfer member 50 belt-like that, and a cleaning device 70 for cleaning the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 (an example of a cleaning unit).
Here, a replenishment toner container 47 (an example of a toner replenishing unit) for replenishing replenishment toner to the developing device 40 is connected to the developing device 40 via a replenishment conveyance path 46.

帯電装置20、露光装置30、現像装置40、中間転写体50、及びクリーニング装置70は、電子写真感光体10を囲む円周上に、時計周り方向に配置されている。   The charging device 20, the exposure device 30, the developing device 40, the intermediate transfer member 50, and the cleaning device 70 are arranged in a clockwise direction on the circumference surrounding the electrophotographic photosensitive member 10.

中間転写体50は、内側から、支持ローラ50A、50B、背面ローラ50C、及び駆動ローラ50Dによって張力を付与されつつ保持されるとともに、駆動ローラ50Dの回転に伴い矢印bの方向に駆動される。中間転写体50の内側における電子写真感光体10に相対する位置には、中間転写体50をトナーの帯電極性とは異なる極性に帯電させて中間転写体50の外側の面に電子写真感光体10上のトナーを吸着させる一次転写装置51が設けられている。中間転写体50の下方における外側には、記録紙P(記録媒体の一例)をトナーの帯電極性とは異なる極性に帯電させて、中間転写体50に形成されたトナー像を記録紙P上に転写する二次転写装置52が背面ローラ50Cに対向して設けられている。
なお、これら、電子写真感光体10に形成されたトナー像を記録紙Pへ転写するための部材が転写手段の一例に相当する。
The intermediate transfer member 50 is held from the inside while being tensioned by the support rollers 50A and 50B, the back roller 50C, and the drive roller 50D, and is driven in the direction of the arrow b as the drive roller 50D rotates. At a position facing the electrophotographic photosensitive member 10 inside the intermediate transfer member 50, the intermediate transfer member 50 is charged to a polarity different from the charging polarity of the toner, and the electrophotographic photosensitive member 10 is placed on the outer surface of the intermediate transfer member 50. A primary transfer device 51 for adsorbing the upper toner is provided. On the outer side below the intermediate transfer member 50, the recording paper P (an example of a recording medium) is charged to a polarity different from the charged polarity of the toner, and the toner image formed on the intermediate transfer member 50 is placed on the recording paper P. A secondary transfer device 52 for transferring is provided to face the back roller 50C.
These members for transferring the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 10 to the recording paper P correspond to an example of a transfer unit.

中間転写体50の下方には、さらに、二次転写装置52に記録紙Pを供給する記録紙供給装置53と、二次転写装置52においてトナー像が形成された記録紙Pを搬送しつつ、トナー像を定着させる定着装置80とが設けられている。   Below the intermediate transfer member 50, a recording paper supply device 53 that supplies the recording paper P to the secondary transfer device 52 and a recording paper P on which the toner image is formed in the secondary transfer device 52 are conveyed. A fixing device 80 for fixing the toner image is provided.

記録紙供給装置53は、1対の搬送ローラ53Aと、搬送ローラ53Aで搬送される記録紙Pを二次転写装置52に向かって誘導する誘導板53Bと、を備える。一方、定着装置80は、二次転写装置52によってトナー像が転写された記録紙Pを加熱・押圧することにより、トナー像の定着を行う1対の熱ローラである定着ローラ81と、定着ローラ81に向かって記録紙Pを搬送する搬送帯82とを有する。   The recording paper supply device 53 includes a pair of transport rollers 53A and a guide plate 53B that guides the recording paper P transported by the transport rollers 53A toward the secondary transfer device 52. On the other hand, the fixing device 80 includes a fixing roller 81 that is a pair of heat rollers for fixing the toner image by heating and pressing the recording paper P onto which the toner image has been transferred by the secondary transfer device 52, and a fixing roller. And a transport belt 82 for transporting the recording paper P toward 81.

記録紙Pは、記録紙供給装置53と二次転写装置52と定着装置80とにより、矢印cで示す方向に搬送される。   The recording paper P is conveyed in the direction indicated by the arrow c by the recording paper supply device 53, the secondary transfer device 52, and the fixing device 80.

中間転写体50には、さらに、二次転写装置52において記録紙Pにトナー像を転写した後に中間転写体50に残ったトナーを除去するクリーニングブレードを有する中間転写体クリーニング装置54が設けられている。   The intermediate transfer member 50 is further provided with an intermediate transfer member cleaning device 54 having a cleaning blade for removing the toner remaining on the intermediate transfer member 50 after the toner image is transferred to the recording paper P in the secondary transfer device 52. Yes.

以下、本実施形態に係る画像形成装置101における主な構成部材の詳細について説明する。   Details of main components in the image forming apparatus 101 according to the present embodiment will be described below.

−現像剤−
現像剤は、トナーとキャリアを含む二成分系現像剤である。
現像剤において、トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、例えば、トナー:キャリア=1:100から30:100程度の範囲が挙げられる。
-Developer-
The developer is a two-component developer containing toner and carrier.
In the developer, the mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier is, for example, in the range of toner: carrier = 1: 100 to 30: 100.

まず、トナーについて説明する。
トナーは、例えば、結着樹脂及び着色剤を含むトナー粒子と、シリカ粒子である外添剤と、を含んで構成される。トナー粒子は、必要に応じて、離型剤等の他の添加剤を含んで構成されていてもよい。
なお、補給トナーは、現像剤におけるトナーの構成と同様である。
First, the toner will be described.
The toner includes, for example, toner particles containing a binder resin and a colorant, and external additives that are silica particles. The toner particles may be configured to include other additives such as a release agent as required.
The replenishment toner has the same configuration as the toner in the developer.

トナー粒子について説明する。
結着樹脂としては、特に制限はないが、スチレン類(例えばスチレン、クロロスチレン等)、モノオレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等)、ビニルエステル類(例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等)、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等)、ビニルケトン類(例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)等の単独重合体および共重合体、ジカルボン酸類とジオール類との共重合によるポリエステル樹脂等が挙げられる。
The toner particles will be described.
The binder resin is not particularly limited, but styrenes (eg, styrene, chlorostyrene, etc.), monoolefins (eg, ethylene, propylene, butylene, isoprene, etc.), vinyl esters (eg, vinyl acetate, vinyl propionate, Vinyl benzoate, vinyl butyrate, etc.), α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters (eg methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, methacrylic acid) Ethyl acetate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate, etc.), vinyl ethers (eg, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl butyl ether), vinyl ketones (eg, vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, vinyl isopro) Homopolymers and copolymers of Niruketon etc.), etc., and polyester resins by copolymerization of dicarboxylic acids and diols.

特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
また、代表的な結着樹脂としては、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等も挙げられる。
Particularly representative binder resins include polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer. Examples thereof include a polymer, a polyethylene resin, a polypropylene resin, and a polyester resin.
Typical binder resins include polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin wax and the like.

着色剤としては、例えば、磁性粉(例えばマグネタイト、フェライト等)、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー17、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等が代表的なものとして挙げられる。   Examples of the colorant include magnetic powder (eg, magnetite, ferrite, etc.), carbon black, aniline blue, caryl blue, chrome yellow, ultramarine blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxa Rate, lamp black, rose bengal, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is a typical example.

その他の添加剤としては、例えば、離型剤、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等が挙げられる。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成或いは鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
Examples of other additives include mold release agents, magnetic substances, charge control agents, inorganic powders, and the like.
Examples of mold release agents include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montan wax; ester types such as fatty acid esters and montanic acid esters. Wax; and the like, but is not limited thereto.

トナー粒子の特性について説明する。
トナー粒子の形状は、球状であってもよいし、異形状であってもよいが、異形状がよい。トナー粒子の形状を異形状とすると、トナー粒子の表面の凹部に機械的負荷が掛かり難くなることから、機械的負荷が掛かっても、シリカ粒子の遊離量が保持され易くなる。このため、トナー(補給トナー)の搬送性確保及び回収トナーの回収効率向上の観点から、トナー粒子の形状は、異形状がよい。
The characteristics of the toner particles will be described.
The shape of the toner particles may be spherical or irregular, but may be irregular. When the shape of the toner particles is different, it is difficult to apply a mechanical load to the recesses on the surface of the toner particles. Therefore, even if a mechanical load is applied, the liberated amount of the silica particles is easily maintained. For this reason, the shape of the toner particles is preferably different from the viewpoint of ensuring the transportability of the toner (replenishment toner) and improving the recovery efficiency of the recovered toner.

具体的には、トナー粒子の円形度は、0.930以上0.995以下がよく、望ましくは0.940以上0.980以下、より望ましくは0.950以上0.975以下である。
トナー粒子の円形度は、走査型電子顕微鏡(例えば日立株式会社製:S−4100など)を用いトナー粒子を観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置(例えばLUZEXIII、ニレコ社製)に取り込み100個の各々のトナー粒子について、次式に基づいて算出し、その平均値とする。なお、電子顕微鏡は1視野中にトナー粒子が3個以上20個以下程度写るように倍率を調整し、複数視野の観察を合わせて次式に基づいてSF2を算出した。
・式:円形度(100/SF2)=4π×(A/I
式中、Iは画像上におけるトナー粒子の周囲長を示し、Aはトナー粒子の投影面積を表す。SF2は形状係数を表す。πは、円周率を示す。
Specifically, the circularity of the toner particles is preferably 0.930 or more and 0.995 or less, desirably 0.940 or more and 0.980 or less, and more desirably 0.950 or more and 0.975 or less.
The degree of circularity of the toner particles is determined by observing the toner particles using a scanning electron microscope (for example, manufactured by Hitachi, Ltd .: S-4100, etc.) and taking an image. For each of the 100 toner particles taken in, the calculation is made based on the following formula, and the average value is obtained. In the electron microscope, the magnification was adjusted so that about 3 to 20 toner particles could be seen in one field of view, and SF2 was calculated based on the following equation together with observation of multiple fields of view.
Formula: Circularity (100 / SF2) = 4π × (A / I 2 )
In the formula, I represents the peripheral length of the toner particles on the image, and A represents the projected area of the toner particles. SF2 represents a shape factor. π represents a circumference ratio.

トナー粒子は、体積平均粒子径D50vが2.0μm以上5.0μm以下であるが、2.5μm以上4.5μm以下であることが望ましい。トナー粒子の体積平均粒子径D50vを2.0μm以上とすると、過剰の比表面積の高まりによるトナー粒子同士の付着力の上昇を抑え、トナーの搬送性が確保され易くなる。一方、トナー粒子の体積平均粒子径D50vを5.0μm以下とすると、機械的負荷によるシリカ粒子の埋まり込みが抑制され易くなる。   The toner particles have a volume average particle diameter D50v of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less, but preferably 2.5 μm or more and 4.5 μm or less. When the volume average particle diameter D50v of the toner particles is 2.0 μm or more, an increase in the adhesion force between the toner particles due to an excessive increase in the specific surface area is suppressed, and the toner transportability is easily secured. On the other hand, when the volume average particle diameter D50v of the toner particles is 5.0 μm or less, embedding of the silica particles due to a mechanical load is easily suppressed.

ここで、トナー粒子の体積平均粒径D50vの測定法は、次の通りである。
まず、分散剤として界面活性剤(望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム)の5質量%水溶液2ml中に、測定試料を0.5mg以上50mg以下加え、これを電解液100ml以上150ml以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーII型(ベックマン−コールター社製)により、アパーチャー径が100μmのアパーチャーを用いて、粒径が2.0μm以上60μm以下の範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は50,000とする。
得られた粒度分布を分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとする。
Here, the measuring method of the volume average particle diameter D50v of the toner particles is as follows.
First, 0.5 mg to 50 mg of a measurement sample was added to 2 ml of a 5 mass% aqueous solution of a surfactant (desirably sodium alkylbenzenesulfonate) as a dispersant, and this was added to 100 ml to 150 ml of an electrolytic solution. The electrolytic solution in which the measurement sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 minute, and a particle size is measured with a Coulter Multisizer II type (manufactured by Beckman-Coulter) using an aperture having an aperture diameter of 100 μm. Is a particle size distribution of particles in the range of 2.0 μm or more and 60 μm or less. The number of particles to be measured is 50,000.
For the particle size range (channel) obtained by dividing the obtained particle size distribution, the volume cumulative distribution is subtracted from the small particle size side, and the particle size that becomes 50% cumulative is defined as the volume average particle size D50v.

外添剤について説明する。
外添剤としては、シリカ粒子が採用される。
シリカ粒子としては、フュームドシリカ粒子、ゾルゲルシリカ粒子、コロイダルシリカ粒子等の周知のシリカ粒子が挙げられる、これらの中でも、トナーの流動性及び帯電性の観点から、ゾルゲルシリカ粒子が分散性、帯電制御性に優れることから望ましい。
The external additive will be described.
Silica particles are employed as the external additive.
Examples of the silica particles include well-known silica particles such as fumed silica particles, sol-gel silica particles, and colloidal silica particles. Among these, sol-gel silica particles are dispersible, charged from the viewpoint of toner fluidity and chargeability. It is desirable because of its excellent controllability.

シリカ粒子の形状は、球状であってもよいし、異形状であってもよいが、異形状がよい。シリカ粒子の形状を異形状とすると、機械的負荷が掛かっても、トナー粒子に対するシリカ粒子の埋まり込みが抑制され易くなる。このため、トナー(補給トナー)の搬送性確保及び回収トナーの回収効率向上の観点から、シリカ粒子の形状は、異形状がよい。   The shape of the silica particles may be spherical or irregular, but may be irregular. When the shape of the silica particles is different, the embedding of the silica particles into the toner particles is easily suppressed even when a mechanical load is applied. For this reason, the shape of the silica particles is preferably different from the viewpoint of ensuring the transportability of the toner (replenishment toner) and improving the recovery efficiency of the recovered toner.

具体的には、シリカ粒子の円形度は、0.600以上0.930以下がよく、望ましくは0.6500以上0.920以下、より望ましくは0.700以上0.900以下である。
シリカ粒子の円形度は、走査型電子顕微鏡(例えば日立株式会社製:S−4100など)を用いトナー粒子に外添させた後のシリカ粒子を観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置(例えばLUZEXIII、ニレコ社製)に取り込み100個の各々のシリカ粒子について、次式に基づいて算出し、その平均値とする。なお、電子顕微鏡は1視野中にシリカ粒子が3個以上20個以下程度写るように倍率を調整し、複数視野の観察を合わせて次式に基づいてSF2を算出した。
・式:円形度(100/SF2)=4π×(A/I
式中、Iは画像上におけるシリカ粒子の周囲長を示し、Aはシリカ粒子の投影面積を表す。SF2は形状係数を表す。πは、円周率を示す。
Specifically, the circularity of the silica particles is preferably 0.600 or more and 0.930 or less, desirably 0.6500 or more and 0.920 or less, and more desirably 0.700 or more and 0.900 or less.
The circularity of the silica particles is determined by observing the silica particles after being externally added to the toner particles using a scanning electron microscope (for example, manufactured by Hitachi, Ltd .: S-4100) and taking an image, and analyzing the image. For each of the 100 silica particles taken into an apparatus (for example, LUZEX III, manufactured by Nireco), the average value is calculated based on the following formula. In the electron microscope, the magnification was adjusted so that about 3 or more and 20 or less silica particles were captured in one field of view, and SF2 was calculated based on the following equation together with observation of a plurality of fields of view.
Formula: Circularity (100 / SF2) = 4π × (A / I 2 )
In the formula, I represents the perimeter of the silica particles on the image, and A represents the projected area of the silica particles. SF2 represents a shape factor. π represents a circumference ratio.

シリカ粒子の体積平均粒径は、例えば、40nm以上200nm以下がよく、望ましくは40nm以上180nm以下、より望ましくは50nm以上160nm以下である。シリカ粒子の体積平均粒径を20nm以上とすると、機械的負荷によるシリカ粒子の埋まり込みが抑制され易くなる。一方、シリカ粒子の体積平均粒径を200nm以下とすると、過剰なシリカ粒子の遊離量が抑えられる。このため、トナー(補給トナー)の搬送性確保及び回収トナーの回収効率向上の観点から、シリカ粒子の体積平均粒径は上記範囲にすることがよい。   The volume average particle diameter of the silica particles is, for example, 40 nm or more and 200 nm or less, preferably 40 nm or more and 180 nm or less, and more preferably 50 nm or more and 160 nm or less. When the volume average particle diameter of the silica particles is 20 nm or more, embedding of the silica particles due to a mechanical load is easily suppressed. On the other hand, when the volume average particle diameter of the silica particles is 200 nm or less, an excessive amount of the silica particles is suppressed. For this reason, the volume average particle diameter of the silica particles is preferably within the above range from the viewpoint of ensuring the transportability of the toner (replenishment toner) and improving the recovery efficiency of the recovered toner.

シリカ粒子の体積平均粒径は、シリカ粒子をトナー粒子に外添させた後のシリカ粒子の一次粒子100個をSEM(Scanning Electron Microscope)装置により観察し、シリカ粒子の画像解析によって粒子ごとの最長径、最短径を測定し、この中間値から球相当径を測定する。得られた球相当径の累積頻度における50%径(D50v)をシリカ粒子の平均粒径(つまり体積平均粒径)とする。   The volume average particle diameter of the silica particles is determined by observing 100 primary particles of the silica particles after externally adding the silica particles to the toner particles using a scanning electron microscope (SEM) apparatus, and analyzing the silica particles by image analysis. The long diameter and the shortest diameter are measured, and the equivalent sphere diameter is measured from the intermediate value. The 50% diameter (D50v) in the cumulative frequency of the obtained equivalent sphere diameter is defined as the average particle diameter (that is, volume average particle diameter) of the silica particles.

シリカ粒子の表面は、疎水化処理されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The surface of the silica particles is preferably subjected to a hydrophobic treatment. The hydrophobic treatment is performed, for example, by immersing inorganic particles in a hydrophobic treatment agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include silane coupling agents, silicone oils, titanate coupling agents, aluminum coupling agents and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

シリカ粒子の外添量(含有量)は、例えば、トナー粒子に対して、2.0質量%以上6.0質量%以下がよく、望ましくは3.0質量%以上5.5質量%以下、より望ましくは3.0質量%以上5.0質量%以下である。シリカ粒子の外添量(含有量)を2.0質量%以上とすると、トナー粒子に対するシリカ粒子の被覆率が高まり、機械的負荷によるシリカ粒子の埋まり込みが抑制され易くなる。一方、シリカ粒子の外添量(含有量)を6.0質量%以下とすると、過剰なシリカ粒子の遊離量が抑えられる。このため、トナー(補給トナー)の搬送性確保及び回収トナーの回収効率向上の観点から、シリカ粒子の外添量(含有量)は上記範囲にすることがよい。   The external addition amount (content) of the silica particles is, for example, from 2.0% by mass to 6.0% by mass with respect to the toner particles, and preferably from 3.0% by mass to 5.5% by mass. More desirably, it is 3.0 mass% or more and 5.0 mass% or less. When the external addition amount (content) of the silica particles is 2.0% by mass or more, the coverage of the silica particles with respect to the toner particles increases, and the embedding of the silica particles due to a mechanical load is easily suppressed. On the other hand, when the external addition amount (content) of the silica particles is 6.0% by mass or less, the excessive release amount of the silica particles can be suppressed. For this reason, from the viewpoint of ensuring the transportability of the toner (replenishment toner) and improving the recovery efficiency of the recovered toner, the external addition amount (content) of the silica particles is preferably within the above range.

シリカ粒子のトナー粒子に対する被覆率(以下、シリカ粒子のカバレッジ)は、例えば、20%以上120%以下がよく、望ましくは30%以上80%以下、より望ましくは40%以上80%以下である。シリカ粒子のカバレッジを20%以上とすると、トナーの流動性の過剰な悪化を抑制し、トナーの搬送性が確保され易くなる。一方、トナー粒子のカバレッジを120%以下とすると、過剰なシリカ粒子の遊離量が抑えられる。このため、トナー(補給トナー)の搬送性確保及び回収トナーの回収効率向上の観点から、シリカ粒子のカバレッジは上記範囲にすることがよい。   The coverage of the silica particles to the toner particles (hereinafter referred to as silica particle coverage) is, for example, 20% to 120%, desirably 30% to 80%, and more desirably 40% to 80%. When the silica particle coverage is 20% or more, excessive deterioration of the toner fluidity is suppressed, and the toner transportability is easily secured. On the other hand, when the coverage of the toner particles is 120% or less, an excessive amount of silica particles is suppressed. For this reason, the coverage of the silica particles is preferably within the above range from the viewpoint of ensuring the transportability of the toner (replenishment toner) and improving the recovery efficiency of the recovered toner.

なお、シリカ粒子のカバレッジは、次のように測定された値である。
FE−SEM(超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡 SU8040((株)日立ハイテクノロジーズ社製))を用いて、トナー表面画像10万倍の画像を各サンプル10枚撮り、画像解析ソフト(Win roof(三谷商事(株)製))により二値化してトナー粒子表面とシリカ粒子を色分けし、それらの面積比から算出した。
In addition, the coverage of a silica particle is the value measured as follows.
Using a FE-SEM (Ultra High Resolution Field Emission Scanning Electron Microscope SU8040 (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation)), 10 images of each toner surface image were taken 10 times, and image analysis software (Win roof) The toner particle surface and the silica particles were color-coded by binarization (by Mitani Corporation), and the area ratio was calculated.

外添剤としては、シリカ粒子以外に他の外添剤を併用してもよい。但し、この場合、シリカ粒子の外添量(含有量)は、外添剤全体に対して60質量%以上(望ましくは70質量%)であることがよい。   As the external additive, in addition to the silica particles, other external additives may be used in combination. However, in this case, the external addition amount (content) of the silica particles is preferably 60% by mass or more (desirably 70% by mass) with respect to the entire external additive.

他の外添剤としては、例えば、シリカ粒子以外の無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
なお、他の外添剤の表面は、疎水化処理されていることがよい。
Examples of other external additives include inorganic particles other than silica particles. Examples of the inorganic particles include TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , CeO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2, CaO · SiO 2, K 2 O · (TiO 2) n, Al 2 O 3 · 2SiO 2, CaCO 3, MgCO 3, BaSO 4, MgSO 4 , etc. Is mentioned.
The surface of the other external additive is preferably subjected to a hydrophobic treatment.

トナーの製造方法について説明する。
まず、トナー粒子は、特に製造方法により限定されるものではないが、例えば、結着樹脂、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等を加えて混練、粉砕、分級する混練粉砕法;混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる方法;結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法;結着樹脂を得るための重合性単量体と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法;結着樹脂と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等により製造されるトナー粒子が使用される。
A method for producing toner will be described.
First, the toner particles are not particularly limited by the production method. For example, the toner particles are kneaded and pulverized by adding, for example, a binder resin, a colorant and a release agent, and a charge control agent as necessary. Method: Method of changing the shape of particles obtained by kneading and pulverization method by mechanical impact force or thermal energy; Emulsion polymerization of polymerizable monomer of binder resin, and formed dispersion and colorant And a release agent and, if necessary, a dispersion of a charge control agent or the like, and agglomeration, heat fusion to obtain toner particles; an emulsion polymerization aggregation method; a polymerizable monomer for obtaining a binder resin; A suspension polymerization method in which a solution of a colorant and a release agent, if necessary, a charge control agent is suspended in an aqueous solvent for polymerization; a binder resin, a colorant and a release agent, and optionally charged A solution manufactured by a suspension method, etc., in which a solution of a control agent is suspended in an aqueous solvent and granulated. Over particles are used.

また上記方法で得られたトナー粒子をコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法等、公知の方法が使用される。なお、トナーの製造方法としては、形状制御、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が望ましく、乳化重合凝集法が特に望ましい。   Further, a known method such as a production method in which the toner particles obtained by the above method are used as a core, and agglomerated particles are further adhered and heated and fused to give a core-shell structure is used. The toner production method is preferably a suspension polymerization method, an emulsion polymerization aggregation method, or a dissolution suspension method in which an aqueous solvent is used from the viewpoint of shape control and particle size distribution control, and an emulsion polymerization aggregation method is particularly desirable.

そして、トナーは、上記トナー粒子及び上記外添剤をヘンシェルミキサー又はVブレンダー等で混合することによって製造される。また、トナー粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添してもよい。   The toner is produced by mixing the toner particles and the external additive with a Henschel mixer or a V blender. Further, when the toner particles are produced by a wet method, they may be externally added by a wet method.

次に、キャリアについて説明する。
キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア、マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア、多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、樹脂含浸型キャリアは、マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された粒子や、多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
Next, the carrier will be described.
Examples of the carrier include a coated carrier in which the surface of a core material made of magnetic powder is coated with a coating resin, a magnetic powder dispersion type carrier in which magnetic powder is dispersed and blended in a matrix resin, and porous magnetic powder impregnated with resin. Resin impregnated type carriers and the like.
The magnetic powder-dispersed carrier and resin-impregnated carrier use as a core a particle in which a magnetic powder is dispersed and blended in a matrix resin, or a particle in which a porous magnetic powder is impregnated with a resin. It may be a carrier coated with.

磁性粉としては、例えば、例えば、酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。   Examples of the magnetic powder include magnetic metals such as iron oxide, nickel, and cobalt, and magnetic oxides such as ferrite and magnetite.

芯材に被覆する被覆樹脂、磁性粉を分散・配合するマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、芯材に被覆する被覆樹脂や、磁性粉を分散・配合する樹脂には、導電材料等、その他添加剤を含ませてもよい。
Examples of the coating resin for coating the core material and the matrix resin for dispersing and blending the magnetic powder include, for example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, and vinyl chloride. Examples thereof include a vinyl acetate copolymer, a styrene-acrylic acid copolymer, a straight silicone resin containing an organosiloxane bond or a modified product thereof, a fluororesin, a polyester, a polycarbonate, a phenol resin, and an epoxy resin.
In addition, you may include other additives, such as a conductive material, in the coating resin which coat | covers a core material, and resin which disperse | distributes and mix | blends magnetic powder.

芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、および必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
In order to coat the surface of the core material with the coating resin, a method of coating with a coating resin and a solution for forming a coating layer in which various additives are dissolved in an appropriate solvent as necessary may be mentioned. The solvent is not particularly limited, and may be selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.
Specific resin coating methods include a dipping method in which the core material is immersed in the coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed on the surface of the core material, and a state in which the core material is suspended by flowing air. Examples thereof include a fluidized bed method in which a coating layer forming solution is sprayed and a kneader coater method in which a carrier core material and a coating layer forming solution are mixed in a kneader coater to remove the solvent.

キャリアの体積平均粒径D50vは、例えば、10μm以上32μm以下であり、望ましくは15以上32μm以下、より望ましくは20μm以上30μm以下である。キャリアの体積平均粒径D50vを上記範囲とすると、キャリアによるトナーへの機械的強度が低減され、トナー粒子に対するシリカ粒子の埋まり込みが抑制され易くなる。このため、回収トナーの回収効率向上の観点から、キャリアの体積平均粒径D50vは上記範囲にすることがよい。   The volume average particle diameter D50v of the carrier is, for example, from 10 μm to 32 μm, desirably from 15 to 32 μm, and more desirably from 20 μm to 30 μm. When the volume average particle diameter D50v of the carrier is within the above range, the mechanical strength of the carrier to the toner is reduced, and embedding of the silica particles into the toner particles is easily suppressed. Therefore, from the viewpoint of improving the recovery efficiency of the recovered toner, the volume average particle diameter D50v of the carrier is preferably set in the above range.

キャリアの体積平均粒度分布指標GSDvにおいて、例えば、粒径45μm以上のキャリア粒子がキャリア全体で10%以下(望ましくは8%以下、より望ましくは5%以下)であることがよい。粒径45μm以上のキャリア粒子の割合を上記範囲にすると、トナー粒子に対するシリカ粒子の埋まり込みが抑制され易くなる。このため、回収トナーの回収効率向上の観点から、粒径45μm以上のキャリア粒子の割合を上記範囲にすることがよい。   In the volume average particle size distribution index GSDv of the carrier, for example, carrier particles having a particle size of 45 μm or more may be 10% or less (desirably 8% or less, more desirably 5% or less) in the entire carrier. When the ratio of carrier particles having a particle diameter of 45 μm or more is within the above range, embedding of silica particles into toner particles is easily suppressed. For this reason, from the viewpoint of improving the recovery efficiency of the recovered toner, the ratio of carrier particles having a particle diameter of 45 μm or more is preferably set in the above range.

キャリアの体積平均粒径D50v及び体積平均粒度分布指標GSDvは、レーザー散乱粒度測定装置(日機装(株)製、マイクロトラック)を用いて、100μmのアパーチャ径で測定することにより得られる。このとき、測定はキャリアを電解質水溶液(アイソトン水溶液)に分散させ、超音波により30秒以上分散させた後に行った。
レーザー散乱粒度測定装置(日機装(株)製、マイクロトラック)で測定されたキャリアの粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャネル)に対して体積をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積50%となる粒径が体積平均粒径D50vとし、体積平均粒度分布指標GSDvにおいて、チャネルから粒径45μmの粒子の比率を求めた。
The volume average particle diameter D50v and the volume average particle size distribution index GSDv of the carrier are obtained by measuring with an aperture diameter of 100 μm using a laser scattering particle size measuring device (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., Microtrack). At this time, the measurement was performed after the carrier was dispersed in an electrolyte aqueous solution (isoton aqueous solution) and dispersed by ultrasonic waves for 30 seconds or more.
For each particle size range (channel) divided based on the particle size distribution of the carrier measured with a laser scattering particle size measuring device (Nikkiso Co., Ltd., Microtrack), draw the cumulative distribution from the small diameter side, respectively. The volume average particle diameter D50v was set as the particle diameter at 50% cumulative, and the ratio of particles having a particle diameter of 45 μm from the channel was determined in the volume average particle size distribution index GSDv.

−電子写真感光体−
電子写真感光体10としては、有機感光体、無機感光体が挙げられる。
電子写真感光体10として具体的には、例えば、1)導電性基体上に下引層が設けられ、その上に電荷発生層、電荷輸送層、及び保護層が順次形成された構造を有するもの、2)導電性基体上に下引層が設けられ、その上に、電荷輸送層、電荷発生層、及び保護層が順次形成された構造を有するもの、3)導電性基体上に下引層が設けられ、その上に単層型感光層、保護層が順次形成された構造を有するもの、等、周知のものが挙げられる。
なお、電荷発生層及び電荷輸送層は機能分離型の感光層である。また、電子写真感光体10において、下引層は設けてもよいし、設けなくてもよい。
-Electrophotographic photoreceptor-
Examples of the electrophotographic photoreceptor 10 include organic photoreceptors and inorganic photoreceptors.
Specifically, the electrophotographic photoreceptor 10 has, for example, 1) a structure in which an undercoat layer is provided on a conductive substrate, and a charge generation layer, a charge transport layer, and a protective layer are sequentially formed thereon. 2) A structure in which an undercoat layer is provided on a conductive substrate and a charge transport layer, a charge generation layer, and a protective layer are sequentially formed thereon, and 3) an undercoat layer is formed on the conductive substrate. And a known layer such as a layer having a structure in which a single-layer type photosensitive layer and a protective layer are sequentially formed thereon.
The charge generation layer and the charge transport layer are function-separated photosensitive layers. In the electrophotographic photoreceptor 10, the undercoat layer may be provided or may not be provided.

−帯電装置−
帯電装置20としては、例えば、導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が挙げられる。また、帯電装置20としては、例えば、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も挙げられる。帯電装置20としては、接触型帯電器がよい。
なお、本実施形態では、直流に交流を重畳した電圧を印加する方式の帯電器を採用しても、放電生成物が生じ易い方式であるが、このような方式を採用しても、電子写真感光体10に放電生成物の付着・堆積が抑制され、画像の白抜けが抑制される。
-Charging device-
Examples of the charging device 20 include a contact charger using a conductive charging roller, a charging brush, a charging film, a charging rubber blade, a charging tube, and the like. Further, examples of the charging device 20 include a non-contact type roller charger and a known charger such as a scorotron charger using a corona discharge or a corotron charger. As the charging device 20, a contact charger is preferable.
In this embodiment, even if a charger that applies a voltage in which an alternating current is superimposed on a direct current is used or a discharge product is likely to be generated, an electrophotography can be obtained even if such a method is adopted. Adhesion / deposition of discharge products on the photoreceptor 10 is suppressed, and white spots in the image are suppressed.

−露光装置−
露光装置30としては、例えば、電子写真感光体10表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光を、像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体10の分光感度領域にあるものがよい。半導体レーザーの波長としては、例えば、780nm前後に発振波長を有する近赤外がよい。しかし、この波長に限定されず、600nm台の発振波長レーザーや青色レーザーとして400nm以上450nm以下に発振波長を有するレーザーも利用してもよい。また、露光装置30としては、例えばカラー画像形成のためにはマルチビーム出力するタイプの面発光型のレーザー光源も有効である。
-Exposure device-
Examples of the exposure apparatus 30 include optical system devices that expose the surface of the electrophotographic photoreceptor 10 with light such as semiconductor laser light, LED light, and liquid crystal shutter light imagewise. The wavelength of the light source is preferably within the spectral sensitivity region of the electrophotographic photoreceptor 10. As the wavelength of the semiconductor laser, for example, near infrared having an oscillation wavelength around 780 nm is preferable. However, the present invention is not limited to this wavelength, and a laser having an oscillation wavelength of 600 nm or a laser having an oscillation wavelength of 400 nm to 450 nm as a blue laser may be used. Further, as the exposure apparatus 30, for example, a surface emitting laser light source of a multi-beam output type is also effective for color image formation.

−現像装置−
現像装置40は、例えば、現像領域で電子写真感光体10に対向して配置されており、例えば、トナー及びキャリアを含む現像剤(2成分現像剤)を収容する現像容器41を有している。現像容器41は、現像容器本体41Aとその上端を塞ぐ現像容器カバー41Bとを有している。
-Developer-
The developing device 40 is disposed, for example, opposite to the electrophotographic photosensitive member 10 in the developing region, and includes, for example, a developing container 41 that stores a developer (two-component developer) containing toner and a carrier. . The developing container 41 includes a developing container main body 41A and a developing container cover 41B that closes the upper end thereof.

現像容器本体41Aは、例えば、その内側に、現像ロール(現像剤保持体の一例)42を収容する現像ロール室42Aを有しており、現像ロール室42Aに隣接して、第1攪拌室43Aと第1攪拌室43Aに隣接する第2攪拌室44Aとを有している。また、現像ロール室42A内には、例えば、現像容器カバー41Bが現像容器本体41Aに装着された時に現像ロール42表面の現像剤の層厚を規制するための層厚規制部材45が設けられている。   The developing container main body 41A has, for example, a developing roll chamber 42A that accommodates a developing roll (an example of a developer holding body) 42 on the inner side thereof, and is adjacent to the developing roll chamber 42A and is adjacent to the first stirring chamber 43A. And a second stirring chamber 44A adjacent to the first stirring chamber 43A. Further, in the developing roll chamber 42A, for example, a layer thickness regulating member 45 for regulating the layer thickness of the developer on the surface of the developing roll 42 is provided when the developing container cover 41B is attached to the developing container main body 41A. Yes.

第1攪拌室43Aと第2攪拌室44Aとの間は例えば仕切り壁41Cにより仕切られており、図示しないが、第1攪拌室43A及び第2攪拌室44Aは仕切り壁41Cの長手方向(現像装置長手方向)両端部に開口部が設けられて通じており、第1攪拌室43A及び第2攪拌室44Aによって循環攪拌室(43A+44A)を構成している。   The first stirring chamber 43A and the second stirring chamber 44A are partitioned by, for example, a partition wall 41C. Although not shown, the first stirring chamber 43A and the second stirring chamber 44A are arranged in the longitudinal direction of the partition wall 41C (developing device). (Longitudinal direction) Openings are provided at both ends, and the circulation stirring chamber (43A + 44A) is constituted by the first stirring chamber 43A and the second stirring chamber 44A.

そして、現像ロール室42Aには、電子写真感光体10と対向するように現像ロール42が配置されている。現像ロール42は、図示しないが磁性を有する磁性ロール(固定磁石)の外側にスリーブを設けたものである。第1攪拌室43Aの現像剤は磁性ロールの磁力によって現像ロール42の表面上に吸着されて、現像領域に搬送される。また、現像ロール42はそのロール軸が現像容器本体41Aに回転自由に支持されている。ここで、現像ロール42と電子写真感光体10とは、同方向に回転し、対向部において、現像ロール42の表面上に吸着された現像剤は、電子写真感光体10の進行方向とは逆方向から現像領域に搬送するようにしている。   The developing roll 42 is disposed in the developing roll chamber 42 </ b> A so as to face the electrophotographic photoreceptor 10. Although not shown, the developing roll 42 is provided with a sleeve outside a magnetic roll (fixed magnet) having magnetism. The developer in the first stirring chamber 43A is adsorbed on the surface of the developing roll 42 by the magnetic force of the magnetic roll and is transported to the developing area. Further, the developing roller 42 has a roll shaft supported rotatably on the developing container main body 41A. Here, the developing roll 42 and the electrophotographic photoreceptor 10 rotate in the same direction, and the developer adsorbed on the surface of the developing roll 42 at the opposite portion is opposite to the traveling direction of the electrophotographic photoreceptor 10. It is conveyed from the direction to the development area.

また、現像ロール42のスリーブには、不図示のバイアス電源が接続され、現像バイアスが印加されるようになっている(本実施形態では、現像領域に交番電界が印加されるように、直流成分(AC)に交流成分(DC)を重畳したバイアスを印加)。   Further, a bias power source (not shown) is connected to the sleeve of the developing roll 42 so that a developing bias is applied (in this embodiment, a direct current component is applied so that an alternating electric field is applied to the developing region. (A bias in which an alternating current component (DC) is superimposed on (AC) is applied).

第1攪拌室43A及び第2攪拌室44Aには現像剤を攪拌しながら搬送する第1攪拌部材43(攪拌・搬送部材)及び第2攪拌部材44(攪拌・搬送部材)が配置されている。第1攪拌部材43は、現像ロール42の軸方向に伸びる第1回転軸と、回転軸の外周に螺旋状に固定された攪拌搬送羽根(突起部)とで構成されている。また、第2攪拌部材44も、同様に、第2回転軸及び攪拌搬送羽根(突起部)とで構成されている。なお、攪拌部材は現像容器本体41Aに回転自由に支持されている。そして、第1攪拌部材43及び第2攪拌部材44は、その回転によって、第1攪拌室43A及び第2攪拌室44Aの中の現像剤は互いに逆方向に搬送されるように配設されている。   In the first stirring chamber 43A and the second stirring chamber 44A, a first stirring member 43 (stirring / conveying member) and a second stirring member 44 (stirring / conveying member) that convey the developer while stirring are disposed. The first stirring member 43 includes a first rotating shaft that extends in the axial direction of the developing roll 42, and an agitating / conveying blade (protrusion) that is helically fixed to the outer periphery of the rotating shaft. Similarly, the second agitating member 44 includes a second rotating shaft and an agitating / conveying blade (protrusion). The stirring member is rotatably supported by the developing container main body 41A. The first stirring member 43 and the second stirring member 44 are arranged such that the developer in the first stirring chamber 43A and the second stirring chamber 44A is conveyed in the opposite directions by rotation thereof. .

そして、第2攪拌室44Aの長手方向一端側には、補給トナー及び補給用キャリアを含む補給トナーを第2攪拌室44Aへ供給するための補給搬送路46の一端が連結されており、補給搬送路46の他端には、補給トナーを収容している補給トナー収容容器47が連結されている。   One end of a replenishment conveyance path 46 for supplying replenishment toner including replenishment toner and a replenishment carrier to the second agitation chamber 44A is connected to one end side in the longitudinal direction of the second agitation chamber 44A. A supply toner storage container 47 that stores supply toner is connected to the other end of the path 46.

−転写装置−
一次転写装置51、及び二次転写装置52としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
-Transfer device-
Examples of the primary transfer device 51 and the secondary transfer device 52 include a contact transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade, and the like, a scorotron transfer charger using a corona discharge, a corotron transfer charger, and the like. A transfer charger known per se can be used.

中間転写体50としては、導電剤を含んだポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等のベルト状のもの(中間転写ベルト)が使用される。また、中間転写体の形態としては、ベルト状以外に円筒状のものが用いられる。   As the intermediate transfer member 50, a belt-like member (intermediate transfer belt) such as polyimide, polyamideimide, polycarbonate, polyarylate, polyester, rubber containing a conductive agent is used. Further, as the form of the intermediate transfer member, a cylindrical one is used in addition to the belt shape.

−クリーニング装置−
クリーニング装置70は、筐体71と、筐体71から突出するように配設されるクリーニングブレード72と、を含んで構成されている。
なお、クリーニングブレード72は、筐体71の端部で支持された形態であってもよし、別途、支持部材(ホルダー)により支持される形態であってもよいが、本実施形態では、筐体71の端部で支持された形態を示している。
-Cleaning device-
The cleaning device 70 includes a housing 71 and a cleaning blade 72 disposed so as to protrude from the housing 71.
The cleaning blade 72 may be supported by the end portion of the casing 71 or may be separately supported by a support member (holder). The form supported at the end of 71 is shown.

クリーニングブレード72について説明する。
クリーニングブレード72は、電子写真感光体10の回転軸に沿った方向に延びた板状のものであって、電子写真感光体10の回転方向(矢印a)の上流側に、先端部が圧力を掛けつつ接触されるように設けられている。
クリーニングブレード72を構成する材料としては、ウレタンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、プロロピレンゴム、ブタジエンゴム等が挙げられる。これらの中で、ウレタンゴムがよい。
ウレタンゴム(ポリウレタン)は、例えば、通常ポリウレタンの形成に用いられるものであれば特に限定されないが、例えばポリエチレンアジペート、ポリカプロラクトンなどのポリエステルポリオールなどのポリオールとジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートとからなるウレタンプレポリマー及びたとえば1,4−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコールやこれらの混合物などの架橋剤を原料とするものよい。
The cleaning blade 72 will be described.
The cleaning blade 72 is a plate-like member extending in a direction along the rotation axis of the electrophotographic photosensitive member 10, and the tip portion applies pressure upstream of the rotation direction (arrow a) of the electrophotographic photosensitive member 10. It is provided so that it contacts while hanging.
Examples of the material constituting the cleaning blade 72 include urethane rubber, silicon rubber, fluorine rubber, propylene rubber, and butadiene rubber. Among these, urethane rubber is preferable.
The urethane rubber (polyurethane) is not particularly limited as long as it is usually used for forming polyurethane, for example, a urethane prepolymer comprising a polyol such as a polyester polyol such as polyethylene adipate or polycaprolactone and an isocyanate such as diphenylmethane diisocyanate. For example, it is preferable to use a crosslinking agent such as 1,4-butanediol, trimethylolpropane, ethylene glycol or a mixture thereof as a raw material.

次に、本実施形態に係る画像形成装置101の画像プロセス(画像形成方法)について説明する。   Next, an image process (image forming method) of the image forming apparatus 101 according to the present embodiment will be described.

本実施形態に係る画像形成装置101では、まず、電子写真感光体10が矢印aで示される方向に沿って回転すると同時に、帯電装置20により帯電する。   In the image forming apparatus 101 according to the present embodiment, first, the electrophotographic photoreceptor 10 rotates along the direction indicated by the arrow a, and at the same time is charged by the charging device 20.

帯電装置20によって表面が帯電した電子写真感光体10は、露光装置30により露光され、表面に潜像が形成される。   The electrophotographic photosensitive member 10 whose surface is charged by the charging device 20 is exposed by the exposure device 30, and a latent image is formed on the surface.

電子写真感光体10における潜像の形成された部分が現像装置40に近づき、現像装置40において、現像ロール42の表面に形成した現像剤による磁気ブラシが電子写真感光体10に接触又は非接触で接近することで、潜像にトナーが付着し、トナー像が形成される。   The portion where the latent image is formed on the electrophotographic photosensitive member 10 approaches the developing device 40, and in the developing device 40, the magnetic brush made of the developer formed on the surface of the developing roll 42 contacts or does not contact the electrophotographic photosensitive member 10. By approaching, toner adheres to the latent image, and a toner image is formed.

トナー像が形成された電子写真感光体10が矢印aに方向にさらに回転すると、トナー像は中間転写体50の外側の面に転写する。   When the electrophotographic photosensitive member 10 on which the toner image is formed further rotates in the direction of arrow a, the toner image is transferred to the outer surface of the intermediate transfer member 50.

トナー像が中間転写体50に転写されたら、記録紙供給装置53により、二次転写装置52に記録紙Pが供給され、中間転写体50に転写されたトナー像が二次転写装置52により、記録紙P上に転写される。これにより、記録紙Pにトナー像が形成される。   When the toner image is transferred to the intermediate transfer member 50, the recording paper P is supplied to the secondary transfer device 52 by the recording paper supply device 53, and the toner image transferred to the intermediate transfer member 50 is transferred by the secondary transfer device 52. Transferred onto the recording paper P. As a result, a toner image is formed on the recording paper P.

画像が形成された記録紙Pは、定着装置80でトナー像が定着される。   The toner image is fixed on the recording paper P on which the image is formed by the fixing device 80.

ここで、トナー像が中間転写体50に転写された後、電子写真感光体10は、転写後、クリーニング装置70のクリーニングブレード72により、表面に残ったトナーや放電生成物が除去される。そして、クリーニング装置70において、転写残のトナーや放電生成物が除去された電子写真感光体10は、帯電装置20により、再び帯電せられ、露光装置30において露光されて潜像が形成される。
また、随時、補給トナー収容容器47から補給搬送路46を経て補給トナーを現像装置40(第2攪拌室44A)へ供給する。
Here, after the toner image is transferred to the intermediate transfer member 50, the toner and discharge products remaining on the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 are removed by the cleaning blade 72 of the cleaning device 70 after the transfer. Then, the electrophotographic photosensitive member 10 from which the transfer residual toner and discharge products are removed in the cleaning device 70 is charged again by the charging device 20 and is exposed in the exposure device 30 to form a latent image.
At any time, the replenishment toner is supplied from the replenishment toner storage container 47 through the replenishment conveyance path 46 to the developing device 40 (second stirring chamber 44A).

また、本実施形態に係る画像形成装置101は、例えば、図2に示すように、筐体11内に、電子写真感光体10、帯電装置20、現像装置40、及びクリーニング装置70を一体に収容させたプロセスカートリッジ101Aを備えた形態であってもよい。このプロセスカートリッジ101Aは、複数の部材を一体的に収容し、画像形成装置101に脱着させるものである。なお、図2に示す画像形成装置101では、補給トナー収容容器47を省略して示している。
プロセスカートリッジ101Aの構成は、これに限られず、例えば、少なくとも、電子写真感光体10を備えてえればよく、その他、例えば、帯電装置20、露光装置30、現像装置40、一次転写装置51、及びクリーング装置70から選択される少なくとも一つを備えていてもよい。
Further, for example, as illustrated in FIG. 2, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment integrally accommodates an electrophotographic photosensitive member 10, a charging device 20, a developing device 40, and a cleaning device 70 in a housing 11. It may be a form provided with the processed process cartridge 101A. The process cartridge 101A integrally contains a plurality of members and is attached to and detached from the image forming apparatus 101. In the image forming apparatus 101 shown in FIG. 2, the replenishment toner storage container 47 is omitted.
The configuration of the process cartridge 101A is not limited to this. For example, the process cartridge 101A only needs to include at least the electrophotographic photosensitive member 10, and for example, the charging device 20, the exposure device 30, the developing device 40, the primary transfer device 51, and the like. At least one selected from the cleaning device 70 may be provided.

また、本実施形態に係る画像形成装置101は、上記構成に限られず、例えば、電子写真感光体10の周囲であって、一次転写装置51よりも電子写真感光体10の回転方向下流側でクリーニング装置70よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、残留したトナーの極性を揃え、クリーニングブラシ等で除去しやすくするための第1除電装置を設けた形態であってもよいし、クリーニング装置70よりも電子写真感光体の回転方向下流側で帯電装置20よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、電子写真感光体10の表面を除電する第2除電装置を設けた形態であってもよい。   In addition, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment is not limited to the above-described configuration. For example, the cleaning is performed around the electrophotographic photosensitive member 10 and downstream of the primary transfer device 51 in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member 10. A cleaning device may be provided with a first static elimination device for aligning the polarity of the remaining toner and facilitating removal with a cleaning brush or the like upstream of the device 70 in the rotational direction of the electrophotographic photosensitive member. In this embodiment, a second static elimination device for neutralizing the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 is provided on the downstream side in the rotational direction of the electrophotographic photosensitive member from 70 and upstream in the rotational direction of the electrophotographic photosensitive member from the charging device 20. Also good.

また、本実施形態に係る画像形成装置101は、上記構成に限れず、周知の構成、例えば、電子写真感光体10に形成したトナー像を直接、記録紙Pに転写する方式を採用してもよいし、タンデム方式の画像形成装置を採用してもよい。   Further, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment is not limited to the above-described configuration, and may employ a known configuration, for example, a method of directly transferring a toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 10 to the recording paper P. Alternatively, a tandem image forming apparatus may be employed.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特に断りがない限り、以下の実施例において「部」は質量部を、「%」は質量%を意味する。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, in the following examples, “part” means mass part and “%” means mass%.

<トナー粒子の作製>
(トナー1の作製)
−ポリエステル樹脂分散液の調製−
・テレフタル酸 30mol%
・フマル酸 70mol%
・ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物 20mol%
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物 80mol%
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えた内容量5リットルのフラスコに上記モノマーを仕込み、1時間を要して190℃まで上げ、反応系内が攪拌されていることを確認した後、ジブチル錫オキサイド1.2質量部を投入した。
さらに生成する水を留去しながら同温度から6時間を要して240℃まで温度を上げ、240℃でさらに3時間脱水縮合反応を継続し、酸価が12.0mg/KOH、重量平均分子量9700である非晶質ポリエステル樹脂を得た。
<Preparation of toner particles>
(Preparation of Toner 1)
-Preparation of polyester resin dispersion-
・ Terephthalic acid 30mol%
・ Fumaric acid 70mol%
・ Bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct 20 mol%
-Bisphenol A propylene oxide 2 mol adduct 80 mol%
Charge the above monomer into a 5 liter flask equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, temperature sensor, and rectifying column, and increase the temperature to 190 ° C over 1 hour, confirming that the reaction system is being stirred. Then, 1.2 parts by mass of dibutyltin oxide was added.
Further, while distilling off the water produced, it took 6 hours from the same temperature to increase the temperature to 240 ° C., and continued the dehydration condensation reaction at 240 ° C. for another 3 hours. The acid value was 12.0 mg / KOH, and the weight average molecular weight. An amorphous polyester resin of 9700 was obtained.

次いで、これを溶融状態のまま、キャビトロンCD1010(株式会社ユーロテック製)に毎分100gの速度で移送した。
別途準備した水性媒体タンクには試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した0.37質量%濃度の希アンモニア水を入れ、熱交換器で120℃に加熱しながら毎分0.1リットルの速度で、上記非晶質ポリエステル樹脂1溶融体と同時にキャビトロンCD1010(株式会社ユーロテック製)に移送した。
回転子の回転速度が60Hz、圧力が5kg/cmの条件でキャビトロンを運転し、平均粒径0.16μm、固形分量30質量部のポリエステル樹脂からなる樹脂分散液を得た。
Subsequently, this was transferred in a molten state to Cavitron CD1010 (manufactured by Eurotech Co., Ltd.) at a rate of 100 g / min.
Separately prepared aqueous medium tank is filled with 0.37 wt% diluted ammonia water diluted with ion-exchanged water with reagent-exchanged water, and heated at 120 ° C with a heat exchanger at a rate of 0.1 liter per minute. The amorphous polyester resin 1 melt was transferred to Cavitron CD1010 (manufactured by Eurotech Co., Ltd.).
The Cavitron was operated under conditions of a rotor rotation speed of 60 Hz and a pressure of 5 kg / cm 2 to obtain a resin dispersion composed of polyester resin having an average particle size of 0.16 μm and a solid content of 30 parts by mass.

−着色剤分散液の調製−
・シアン顔料(銅フタロシアニンB15:3:大日精化社製) 45質量部
・イオン性界面活性剤ネオゲンRK(第一工業製薬社製) 5質量部
・イオン交換水 200質量部
上記成分を混合溶解し、ホモジナイザー(IKAウルトラタラックス)により10分間分散し、中心粒径168nm、固形分量22.0質量部の着色剤分散液を得た。
-Preparation of colorant dispersion-
-Cyan pigment (copper phthalocyanine B15: 3: manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) 45 parts by mass-Ionic surfactant Neogen RK (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 5 parts by mass-200 parts by mass of ion-exchanged water Then, it was dispersed for 10 minutes with a homogenizer (IKA Ultra Tarrax) to obtain a colorant dispersion having a center particle size of 168 nm and a solid content of 22.0 parts by mass.

−離型剤分散液の調製−
・パラフィンワックス HNP9(融点75℃:日本精鑞社製) 45質量部
・カチオン性界面活性剤 ネオゲンRK(第一工業製薬社製) 5質量部
・イオン交換水 200質量部
上記成分を95℃に加熱して、IKA製ウルトラタラックスT50にて分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、中心径200nm、固形分量20.0質量部の離型剤分散液を得た。
-Preparation of release agent dispersion-
Paraffin wax HNP9 (melting point 75 ° C .: manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.) 45 parts by mass Cationic surfactant Neogen RK (produced by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 5 parts by mass 200 parts by mass of ion-exchanged water After heating and dispersing with IKA Ultra Turrax T50, it was dispersed with a pressure discharge type gorin homogenizer to obtain a release agent dispersion having a center diameter of 200 nm and a solid content of 20.0 parts by mass.

−トナー粒子の作製−
・ポリエステル樹脂分散液 278.9質量部
・着色剤分散液 27.3質量部
・離型剤分散液 35質量部
-Production of toner particles-
-Polyester resin dispersion 278.9 parts by weight-Colorant dispersion 27.3 parts by weight-Release agent dispersion 35 parts by weight

上記成分を丸型ステンレス製フラスコ中においてウルトラタラックスT50で混合・分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム0.20質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら温度TE1として42℃まで加熱した。42℃で60分保持した後、ここにポリエステル樹脂分散液を70.0質量部追加した。
その後、0.5mol/lの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを9.0にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら温度TE2として85℃まで加熱し、時間TI2として3時間保持した。
反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に40℃のイオン交換水1Lに再分散し、15分300rpmで攪拌・洗浄した。
これを更に5回繰り返し、濾液のpHが7.5、電気伝導度7.0μS/cmtとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりNo5Aろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を12時間継続した。
The above components were mixed and dispersed with Ultra Turrax T50 in a round stainless steel flask. Subsequently, 0.20 part by mass of polyaluminum chloride was added thereto, and the dispersion operation was continued with an ultra turrax. While stirring the flask in a heating oil bath, it was heated to 42 ° C. as temperature TE1. After holding at 42 ° C. for 60 minutes, 70.0 parts by mass of the polyester resin dispersion was added thereto.
Thereafter, the pH of the system was adjusted to 9.0 with a 0.5 mol / l sodium hydroxide aqueous solution, and then the stainless steel flask was sealed and heated to 85 ° C. as a temperature TE2 while continuing stirring using a magnetic seal. For 3 hours as time TI2.
After completion of the reaction, the mixture was cooled, filtered, washed with ion exchange water, and then subjected to solid-liquid separation by Nutsche suction filtration. This was further redispersed in 1 L of ion exchange water at 40 ° C., and stirred and washed at 300 rpm for 15 minutes.
This was repeated five more times, and when the pH of the filtrate became 7.5 and the electric conductivity was 7.0 μS / cmt, solid-liquid separation was performed using No5A filter paper by Nutsche suction filtration. Vacuum drying was then continued for 12 hours.

以上の工程を経て、トナー粒子1を得た。トナー粒子1の体積平均粒径D50は3.6μm、粒度分布係数GSDは1.14であった。また、トナー粒子1の円形度は0.973であった。   Through the above steps, toner particles 1 were obtained. The volume average particle diameter D50 of the toner particles 1 is 3.6 μm, and the particle size distribution coefficient GSD is 1.14. Further, the circularity of the toner particles 1 was 0.973.

(トナー粒子2〜4の作製)
表1に従って、トナー粒子1の製造条件を変更した以外は、トナー粒子1と同様にして、表1に示す体積平均粒径を持つトナー粒子2〜4を得た。具体的には、以下の通りである。
(Preparation of toner particles 2 to 4)
According to Table 1, toner particles 2 to 4 having the volume average particle diameters shown in Table 1 were obtained in the same manner as the toner particles 1 except that the production conditions of the toner particles 1 were changed. Specifically, it is as follows.

−トナー粒子2の作製−
・ポリエステル樹脂分散液 278.9質量部
・着色剤分散液 27.3質量部
・離型剤分散液 35質量部
上記成分を丸型ステンレス製フラスコ中においてウルトラタラックスT50で混合・分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム0.20質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら温度TE1として45℃まで加熱した。45℃で60分保持した後、ここにポリエステル樹脂分散液を70.0質量部追加した。
その後、0.5mol/lの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを9.0にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら温度TE2として85℃まで加熱し、時間TI2として3時間保持した。
反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に40℃のイオン交換水1Lに再分散し、15分300rpmで攪拌・洗浄した。
これを更に5回繰り返し、濾液のpHが7.5、電気伝導度7.0μS/cmtとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりNo5Aろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を12時間継続した。
-Production of toner particles 2-
-Polyester resin dispersion 278.9 parts by mass-Colorant dispersion 27.3 parts by mass-Release agent dispersion 35 parts by mass The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50. Subsequently, 0.20 part by mass of polyaluminum chloride was added thereto, and the dispersion operation was continued with an ultra turrax. While stirring the flask in a heating oil bath, it was heated to 45 ° C. as temperature TE1. After holding at 45 ° C. for 60 minutes, 70.0 parts by mass of the polyester resin dispersion was added thereto.
Thereafter, the pH of the system was adjusted to 9.0 with a 0.5 mol / l sodium hydroxide aqueous solution, and then the stainless steel flask was sealed and heated to 85 ° C. as a temperature TE2 while continuing stirring using a magnetic seal. For 3 hours as time TI2.
After completion of the reaction, the mixture was cooled, filtered, washed with ion exchange water, and then subjected to solid-liquid separation by Nutsche suction filtration. This was further redispersed in 1 L of ion exchange water at 40 ° C., and stirred and washed at 300 rpm for 15 minutes.
This was repeated five more times, and when the pH of the filtrate became 7.5 and the electric conductivity was 7.0 μS / cmt, solid-liquid separation was performed using No5A filter paper by Nutsche suction filtration. Vacuum drying was then continued for 12 hours.

以上の工程を経て、トナー粒子2を得た。トナー粒子2の体積平均粒径D50は4.2μm、粒度分布係数GSDは1.14であった。また、トナー粒子2の円形度は0.972であった。   Through the above steps, toner particles 2 were obtained. Toner particles 2 had a volume average particle diameter D50 of 4.2 μm and a particle size distribution coefficient GSD of 1.14. Further, the circularity of the toner particles 2 was 0.972.

−トナー粒子3の作製−
・ポリエステル樹脂分散液 278.9質量部
・着色剤分散液 27.3質量部
・離型剤分散液 35質量部
上記成分を丸型ステンレス製フラスコ中においてウルトラタラックスT50で混合・分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム0.20質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら温度TE1として42℃まで加熱した。42℃で60分保持した後、ここにポリエステル樹脂分散液を70.0質量部追加した。
その後、0.5mol/lの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを9.0にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら温度TE2として85℃まで加熱し、時間TI2として4時間保持した。
反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に40℃のイオン交換水1Lに再分散し、15分300rpmで攪拌・洗浄した。
これを更に5回繰り返し、濾液のpHが7.5、電気伝導度7.0μS/cmtとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりNo5Aろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を12時間継続した。
-Production of toner particles 3-
-Polyester resin dispersion 278.9 parts by mass-Colorant dispersion 27.3 parts by mass-Release agent dispersion 35 parts by mass The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50. Subsequently, 0.20 part by mass of polyaluminum chloride was added thereto, and the dispersion operation was continued with an ultra turrax. While stirring the flask in a heating oil bath, it was heated to 42 ° C. as temperature TE1. After holding at 42 ° C. for 60 minutes, 70.0 parts by mass of the polyester resin dispersion was added thereto.
Thereafter, the pH of the system was adjusted to 9.0 with a 0.5 mol / l sodium hydroxide aqueous solution, and then the stainless steel flask was sealed and heated to 85 ° C. as a temperature TE2 while continuing stirring using a magnetic seal. For 4 hours as time TI2.
After completion of the reaction, the mixture was cooled, filtered, washed with ion exchange water, and then subjected to solid-liquid separation by Nutsche suction filtration. This was further redispersed in 1 L of ion exchange water at 40 ° C., and stirred and washed at 300 rpm for 15 minutes.
This was repeated five more times, and when the pH of the filtrate became 7.5 and the electric conductivity was 7.0 μS / cmt, solid-liquid separation was performed using No5A filter paper by Nutsche suction filtration. Vacuum drying was then continued for 12 hours.

以上の工程を経て、トナー粒子3を得た。トナー粒子3の体積平均粒径D50は3.6μm、粒度分布係数GSDは1.13であった。また、トナー粒子3の円形度は0.994であった。   Through the above steps, toner particles 3 were obtained. Toner particles 3 had a volume average particle diameter D50 of 3.6 μm and a particle size distribution coefficient GSD of 1.13. Further, the circularity of the toner particles 3 was 0.994.

−トナー粒子4の作製−
−トナー粒子2の作製−
・ポリエステル樹脂分散液 278.9質量部
・着色剤分散液 27.3質量部
・離型剤分散液 35質量部
上記成分を丸型ステンレス製フラスコ中においてウルトラタラックスT50で混合・分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム0.20質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら温度TE1として48℃まで加熱した。48℃で60分保持した後、ここにポリエステル樹脂分散液を70.0質量部追加した。
その後、0.5mol/lの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを9.0にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら温度TE2として85℃まで加熱し、時間TI2として3時間保持した。
反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に40℃のイオン交換水1Lに再分散し、15分300rpmで攪拌・洗浄した。
これを更に5回繰り返し、濾液のpHが7.5、電気伝導度7.0μS/cmtとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりNo5Aろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を12時間継続した。
-Production of toner particles 4-
-Production of toner particles 2-
-Polyester resin dispersion 278.9 parts by mass-Colorant dispersion 27.3 parts by mass-Release agent dispersion 35 parts by mass The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50. Subsequently, 0.20 part by mass of polyaluminum chloride was added thereto, and the dispersion operation was continued with an ultra turrax. While stirring the flask in a heating oil bath, it was heated to 48 ° C. as temperature TE1. After maintaining at 48 ° C. for 60 minutes, 70.0 parts by mass of the polyester resin dispersion was added thereto.
Thereafter, the pH of the system was adjusted to 9.0 with a 0.5 mol / l sodium hydroxide aqueous solution, and then the stainless steel flask was sealed and heated to 85 ° C. as a temperature TE2 while continuing stirring using a magnetic seal. For 3 hours as time TI2.
After completion of the reaction, the mixture was cooled, filtered, washed with ion exchange water, and then subjected to solid-liquid separation by Nutsche suction filtration. This was further redispersed in 1 L of ion exchange water at 40 ° C., and stirred and washed at 300 rpm for 15 minutes.
This was repeated five more times, and when the pH of the filtrate became 7.5 and the electric conductivity was 7.0 μS / cmt, solid-liquid separation was performed using No5A filter paper by Nutsche suction filtration. Vacuum drying was then continued for 12 hours.

以上の工程を経て、トナー粒子4を得た。トナー粒子4の体積平均粒径D50は5.3μm、粒度分布係数GSDは1.15であった。また、トナー粒子4の円形度は0.971あった。   Through the above steps, toner particles 4 were obtained. Toner particles 4 had a volume average particle diameter D50 of 5.3 μm and a particle size distribution coefficient GSD of 1.15. Further, the circularity of the toner particles 4 was 0.971.

<外添剤の作製>
(シリカ粒子1の作製)
−造粒工程−
・アルカリ触媒溶液準備工程〔アルカリ触媒溶液の調製〕
金属製撹拌棒、滴下ノズル(テフロン(登録商標)製マイクロチューブポンプ)、及び、温度計を有した容積3Lのガラス製反応容器にメタノール300質量部、10%アンモニア水47.7質量部を入れ、攪拌混合して、アルカリ触媒溶液を得た。
<Preparation of external additive>
(Preparation of silica particles 1)
-Granulation process-
・ Alkaline catalyst solution preparation process (Preparation of alkali catalyst solution)
Put 300 parts by mass of methanol and 47.7 parts by mass of 10% ammonia water in a 3 L glass reaction vessel with a metal stir bar, dropping nozzle (Teflon (registered trademark) micro tube pump) and thermometer. The mixture was stirred and mixed to obtain an alkali catalyst solution.

・粒子生成工程〔シリカ粒子懸濁液の調製〕
次に、アルカリ触媒溶液の温度を25℃に調整し、アルカリ触媒溶液を窒素置換した。その後、アルカリ触媒溶液を撹拌しながら、テトラメトキシシラン(TMOS)450質量部と、触媒(NH)濃度が4.44%のアンモニア水270質量部とを、下記供給量で、同時に滴下を行いシリカ粒子の懸濁液(シリカ粒子懸濁液)を得た。
ここで、テトラメトキシシランの供給量は、6.37質量部/min、4.44%アンモニア水の供給量は、3.82質量部/minとした。
得られたシリカ粒子懸濁液の粒子を、既述の粒度測定装置で測定したところ体積平均粒子径(D50v)は68nmであった。
・ Particle production process (preparation of silica particle suspension)
Next, the temperature of the alkali catalyst solution was adjusted to 25 ° C., and the alkali catalyst solution was purged with nitrogen. Then, while stirring the alkali catalyst solution, 450 parts by mass of tetramethoxysilane (TMOS) and 270 parts by mass of ammonia water having a catalyst (NH 3 ) concentration of 4.44% were simultaneously added dropwise at the following supply amount. A suspension of silica particles (silica particle suspension) was obtained.
Here, the supply amount of tetramethoxysilane was 6.37 parts by mass / min, and the supply amount of 4.44% ammonia water was 3.82 parts by mass / min.
When the particles of the obtained silica particle suspension were measured with the particle size measuring apparatus described above, the volume average particle diameter (D50v) was 68 nm.

−乾燥工程−
次に、得られた親水性シリカ粒子の懸濁液(親水性シリカ粒子分散液)を、スプレードライにより乾燥して、溶媒を除去し、親水性シリカ粒子の粉末を得た。
-Drying process-
Next, the obtained suspension of hydrophilic silica particles (hydrophilic silica particle dispersion) was dried by spray drying to remove the solvent to obtain hydrophilic silica particle powder.

−疎水化処理工程−
得られた親水性シリカ粒子の粉末100質量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下で200℃に加熱しながら200rpmで撹拌し、ヘキサメチルジシラザン(HMDS)を親水性シリカ粒子の粉末に対し、30質量部滴下し2時間反応させた。その後、冷却させ疎水処理された疎水性シリカ粒子の粉末を得た。
-Hydrophobization process-
100 parts by mass of the obtained hydrophilic silica particle powder was put in a mixer and stirred at 200 rpm while heating to 200 ° C. in a nitrogen atmosphere, and hexamethyldisilazane (HMDS) was added to the hydrophilic silica particle powder in 30 parts. Part by mass was dropped and reacted for 2 hours. Then, the powder of the hydrophobic silica particle which was cooled and hydrophobized was obtained.

以上工程を経て得られた疎水性シリカ粒子の粉末を、シリカ粒子1とした。シリカ粒子1の円形度は0.782であった。   The powder of hydrophobic silica particles obtained through the above steps was designated as silica particles 1. The circularity of the silica particles 1 was 0.782.

(シリカ粒子2の作製)
−造粒工程−
・アルカリ触媒溶液準備工程〔アルカリ触媒溶液の調製〕
金属製撹拌棒、滴下ノズル(テフロン(登録商標)製マイクロチューブポンプ)、及び、温度計を有した容積3Lのガラス製反応容器にメタノール300質量部、10%アンモニア水46.9質量部を入れ、攪拌混合して、アルカリ触媒溶液を得た。
(Preparation of silica particles 2)
-Granulation process-
・ Alkaline catalyst solution preparation process (Preparation of alkali catalyst solution)
Put 300 parts by mass of methanol and 46.9 parts by mass of 10% ammonia water in a 3 L glass reaction vessel with a metal stir bar, dropping nozzle (Teflon (registered trademark) micro tube pump), and thermometer. The mixture was stirred and mixed to obtain an alkali catalyst solution.

・粒子生成工程〔シリカ粒子懸濁液の調製〕
次に、アルカリ触媒溶液の温度を25℃に調整し、アルカリ触媒溶液を窒素置換した。その後、アルカリ触媒溶液を撹拌しながら、テトラメトキシシラン(TMOS)450質量部と、触媒(NH)濃度が4.44%のアンモニア水270質量部とを、下記供給量で、同時に滴下を行いシリカ粒子の懸濁液(シリカ粒子懸濁液)を得た。
ここで、テトラメトキシシランの供給量は、5.52質量部/min、4.44%アンモニア水の供給量は、3.31質量部/minとした。
得られたシリカ粒子懸濁液の粒子を、既述の粒度測定装置で測定したところ体積平均粒子径(D50v)は42nmであった。
・ Particle production process (preparation of silica particle suspension)
Next, the temperature of the alkali catalyst solution was adjusted to 25 ° C., and the alkali catalyst solution was purged with nitrogen. Then, while stirring the alkali catalyst solution, 450 parts by mass of tetramethoxysilane (TMOS) and 270 parts by mass of ammonia water having a catalyst (NH 3 ) concentration of 4.44% were simultaneously added dropwise at the following supply amount. A suspension of silica particles (silica particle suspension) was obtained.
Here, the supply amount of tetramethoxysilane was 5.52 parts by mass / min, and the supply amount of 4.44% ammonia water was 3.31 parts by mass / min.
When the particles of the obtained silica particle suspension were measured with the particle size measuring apparatus described above, the volume average particle diameter (D50v) was 42 nm.

−乾燥工程−
次に、得られた親水性シリカ粒子の懸濁液(親水性シリカ粒子分散液)を、スプレードライにより乾燥して、溶媒を除去し、親水性シリカ粒子の粉末を得た。
-Drying process-
Next, the obtained suspension of hydrophilic silica particles (hydrophilic silica particle dispersion) was dried by spray drying to remove the solvent to obtain hydrophilic silica particle powder.

−疎水化処理工程−
得られた親水性シリカ粒子の粉末100質量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下で200℃に加熱しながら200rpmで撹拌し、ヘキサメチルジシラザン(HMDS)を親水性シリカ粒子の粉末に対し、30質量部滴下し2時間反応させた。その後、冷却させ疎水処理された疎水性シリカ粒子の粉末を得た。
-Hydrophobization process-
100 parts by mass of the obtained hydrophilic silica particle powder was put in a mixer and stirred at 200 rpm while heating to 200 ° C. in a nitrogen atmosphere, and hexamethyldisilazane (HMDS) was added to the hydrophilic silica particle powder in 30 parts. Part by mass was dropped and reacted for 2 hours. Then, the powder of the hydrophobic silica particle which was cooled and hydrophobized was obtained.

以上工程を経て得られた疎水性シリカ粒子の粉末を、シリカ粒子2とした。シリカ粒子2の円形度は0.816であった。   The powder of hydrophobic silica particles obtained through the above steps was designated as silica particles 2. The circularity of the silica particles 2 was 0.816.

(シリカ粒子3の作製)
−造粒工程−
・アルカリ触媒溶液準備工程〔アルカリ触媒溶液の調製〕
金属製撹拌棒、滴下ノズル(テフロン(登録商標)製マイクロチューブポンプ)、及び、温度計を有した容積3Lのガラス製反応容器にメタノール300質量部、10%アンモニア水47.7質量部を入れ、攪拌混合して、アルカリ触媒溶液を得た。
(Preparation of silica particles 3)
-Granulation process-
・ Alkaline catalyst solution preparation process (Preparation of alkali catalyst solution)
Put 300 parts by mass of methanol and 47.7 parts by mass of 10% ammonia water in a 3 L glass reaction vessel with a metal stir bar, dropping nozzle (Teflon (registered trademark) micro tube pump) and thermometer. The mixture was stirred and mixed to obtain an alkali catalyst solution.

・粒子生成工程〔シリカ粒子懸濁液の調製〕
次に、アルカリ触媒溶液の温度を25℃に調整し、アルカリ触媒溶液を窒素置換した。その後、アルカリ触媒溶液を撹拌しながら、テトラメトキシシラン(TMOS)450質量部と、触媒(NH)濃度が4.44%のアンモニア水270質量部とを、下記供給量で、同時に滴下を行いシリカ粒子の懸濁液(シリカ粒子懸濁液)を得た。
ここで、テトラメトキシシランの供給量は1.58質量部/min、4.44%アンモニア水の供給量は、0.95質量部/minとした。
得られたシリカ粒子懸濁液の粒子を、既述の粒度測定装置で測定したところ体積平均粒子径(D50v)は68nmであった。
・ Particle production process (preparation of silica particle suspension)
Next, the temperature of the alkali catalyst solution was adjusted to 25 ° C., and the alkali catalyst solution was purged with nitrogen. Then, while stirring the alkali catalyst solution, 450 parts by mass of tetramethoxysilane (TMOS) and 270 parts by mass of ammonia water having a catalyst (NH 3 ) concentration of 4.44% were simultaneously added dropwise at the following supply amount. A suspension of silica particles (silica particle suspension) was obtained.
Here, the supply amount of tetramethoxysilane was 1.58 parts by mass / min, and the supply amount of 4.44% ammonia water was 0.95 parts by mass / min.
When the particles of the obtained silica particle suspension were measured with the particle size measuring apparatus described above, the volume average particle diameter (D50v) was 68 nm.

−乾燥工程−
次に、得られた親水性シリカ粒子の懸濁液(親水性シリカ粒子分散液)を、スプレードライにより乾燥して、溶媒を除去し、親水性シリカ粒子の粉末を得た。
-Drying process-
Next, the obtained suspension of hydrophilic silica particles (hydrophilic silica particle dispersion) was dried by spray drying to remove the solvent to obtain hydrophilic silica particle powder.

−疎水化処理工程−
得られた親水性シリカ粒子の粉末100質量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下で200℃に加熱しながら200rpmで撹拌し、ヘキサメチルジシラザン(HMDS)を親水性シリカ粒子の粉末に対し、30質量部滴下し2時間反応させた。その後、冷却させ疎水処理された疎水性シリカ粒子の粉末を得た。
-Hydrophobization process-
100 parts by mass of the obtained hydrophilic silica particle powder was put in a mixer and stirred at 200 rpm while heating to 200 ° C. in a nitrogen atmosphere, and hexamethyldisilazane (HMDS) was added to the hydrophilic silica particle powder in 30 parts. Part by mass was dropped and reacted for 2 hours. Then, the powder of the hydrophobic silica particle which was cooled and hydrophobized was obtained.

以上工程を経て得られた疎水性シリカ粒子の粉末を、シリカ粒子3とした。シリカ粒子3の円形度は0.983であった。   The powder of hydrophobic silica particles obtained through the above steps was designated as silica particles 3. The circularity of the silica particles 3 was 0.983.

(シリカ粒子4の作製)
フュームドシリカ粒子(アエロジル社製「R8200」、HMDS表面処理、体積平均粒径12nm、円形度0.948)を準備し、これをシリカ粒子4とした。
(Preparation of silica particles 4)
Fumed silica particles (“R8200” manufactured by Aerosil Co., Ltd., HMDS surface treatment, volume average particle size 12 nm, circularity 0.948) were prepared, and this was designated as silica particles 4.

<キャリアの作製>
(キャリア1の作製)
・綜研化学社製「ポリメタクリル酸メチル(PMMA)樹脂(Mw72,000、Mn36,000): 3質量部
・和光純薬工業株式会社 トルエン(特級): 30質量部
・芯材[パウダーテック社製磁性粉「Mn−Mgフェライトコア(平均粒径23μm、飽和磁化55A/m/kg(1kOe時)、真比重4.6g/cm)]: 100質量部
上記組成のうち、まず、PMMA樹脂をトルエンに溶解させPMMA樹脂のトルエン溶液を作製する。
次に、芯材であるフェライトコア(磁性粉)を80℃に加熱したニーダーに投入し、攪拌させる。
フェライトコアが50℃になった時点で、PMMAのトルエン溶液を投入し、密閉し10分攪拌させる。
次に、攪拌したまま、真空にし、トルエンを蒸発させる。30分後真空を解除し、取り出す。
そして、放置冷却させ30℃になった後、45μm篩分を実施し、平均粒径24μmのキャリア1を得た。
<Creation of carrier>
(Preparation of carrier 1)
・ Soken Chemical Co., Ltd. “Polymethyl methacrylate (PMMA) resin (Mw 72,000, Mn 36,000): 3 parts by mass • Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Toluene (special grade): 30 parts by mass Magnetic powder “Mn—Mg ferrite core (average particle size 23 μm, saturation magnetization 55 A / m 2 / kg (at 1 kOe), true specific gravity 4.6 g / cm 3 )”: 100 parts by mass Of the above composition, first, PMMA resin Is dissolved in toluene to prepare a toluene solution of PMMA resin.
Next, a ferrite core (magnetic powder) as a core material is put into a kneader heated to 80 ° C. and stirred.
When the ferrite core reaches 50 ° C., a toluene solution of PMMA is added, sealed, and stirred for 10 minutes.
Next, while stirring, a vacuum is applied to evaporate the toluene. After 30 minutes, release the vacuum and remove.
Then, after allowing to cool to 30 ° C., sieving with 45 μm was carried out to obtain Carrier 1 having an average particle size of 24 μm.

(キャリア2〜3の作製)
表1に従って、キャリア1の製造条件を変更した以外は、キャリア1と同様にして、表1に示す体積平均粒径を持つキャリア2〜3を得た。具体的には、以下の通りである。
(Production of carriers 2 to 3)
Carriers 2 to 3 having the volume average particle diameters shown in Table 1 were obtained in the same manner as Carrier 1 except that the production conditions of Carrier 1 were changed according to Table 1. Specifically, it is as follows.

−キャリア2の作製−
・綜研化学社製「ポリメタクリル酸メチル(PMMA)樹脂(Mw72,000、Mn36,000): 3質量部
・和光純薬工業株式会社 トルエン(特級): 30質量部
・芯材[パウダーテック社製磁性粉「Mn−Mgフェライトコア(平均粒径30μm、飽和磁化55A/m/kg(1kOe時)、真比重4.6g/cm)]: 100質量部
上記組成のうち、まず、PMMA樹脂をトルエンに溶解させPMMA樹脂のトルエン溶液を作製する。
次に、芯材であるフェライトコア(磁性粉)を80℃に加熱したニーダーに投入し、攪拌させる。
フェライトコアが50℃になった時点で、PMMAのトルエン溶液を投入し、密閉し10分攪拌させる。
次に、攪拌したまま、真空にし、トルエンを蒸発させる。30分後真空を解除し、取り出す。
そして、放置冷却させ30℃になった後、45μm篩分を実施し、平均粒径32μmのキャリア2を得た。
-Production of carrier 2-
・ Soken Chemical Co., Ltd. “Polymethyl methacrylate (PMMA) resin (Mw 72,000, Mn 36,000): 3 parts by mass • Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Toluene (special grade): 30 parts by mass Magnetic powder “Mn—Mg ferrite core (average particle size 30 μm, saturation magnetization 55 A / m 2 / kg (at 1 kOe), true specific gravity 4.6 g / cm 3 )”: 100 parts by mass Of the above composition, first, PMMA resin Is dissolved in toluene to prepare a toluene solution of PMMA resin.
Next, a ferrite core (magnetic powder) as a core material is put into a kneader heated to 80 ° C. and stirred.
When the ferrite core reaches 50 ° C., a toluene solution of PMMA is added, sealed, and stirred for 10 minutes.
Next, while stirring, a vacuum is applied to evaporate the toluene. After 30 minutes, release the vacuum and remove.
And after allowing to cool to 30 ° C., 45 μm sieving was carried out to obtain Carrier 2 having an average particle size of 32 μm.

−キャリア3の作製−
・綜研化学社製「ポリメタクリル酸メチル(PMMA)樹脂(Mw72,000、Mn36,000): 3質量部
・和光純薬工業株式会社 トルエン(特級): 30質量部
・芯材[パウダーテック社製磁性粉「Mn−Mgフェライトコア(平均粒径38μm、飽和磁化55A/m/kg(1kOe時)、真比重4.6g/cm)]: 100質量部
上記組成のうち、まず、PMMA樹脂をトルエンに溶解させPMMA樹脂のトルエン溶液を作製する。
次に、芯材であるフェライトコア(磁性粉)を80℃に加熱したニーダーに投入し、攪拌させる。
フェライトコアが50℃になった時点で、PMMAのトルエン溶液を投入し、密閉し10分攪拌させる。
次に、攪拌したまま、真空にし、トルエンを蒸発させる。30分後真空を解除し、取り出す。
そして、放置冷却させ30℃になった後、45μm篩分を実施し、平均粒径40μmのキャリア3を得た。
-Production of carrier 3-
・ Soken Chemical Co., Ltd. “Polymethyl methacrylate (PMMA) resin (Mw 72,000, Mn 36,000): 3 parts by mass • Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Toluene (special grade): 30 parts by mass Magnetic powder “Mn—Mg ferrite core (average particle size 38 μm, saturation magnetization 55 A / m 2 / kg (at 1 kOe), true specific gravity 4.6 g / cm 3 )”: 100 parts by mass Of the above composition, first, PMMA resin Is dissolved in toluene to prepare a toluene solution of PMMA resin.
Next, a ferrite core (magnetic powder) as a core material is put into a kneader heated to 80 ° C. and stirred.
When the ferrite core reaches 50 ° C., a toluene solution of PMMA is added, sealed, and stirred for 10 minutes.
Next, while stirring, a vacuum is applied to evaporate the toluene. After 30 minutes, release the vacuum and remove.
Then, after allowing to cool to 30 ° C., 45 μm sieving was carried out to obtain Carrier 3 having an average particle size of 40 μm.

<現像剤の作製>
(現像剤1の作製)
トナー粒子1: 100質量部に、外添剤として、シリカ粒子1: 4.4質量部、及びチタニア粒子1(「P25」アロアジル社製、体積平均粒径が20nm、オクチルシランで表面処理): 1.5質量部を添加し、5リットルヘンシェルミキサーを用い、撹拌羽根回転数=3760rpm、撹拌羽根の直径=0.17mm、撹拌時間=15分間の外添条件で混合を行った後、45μmの目開きの篩を用いて粗大粒子を除去し、トナー1を作製した。
なお、トナー粒子及び外添剤の混合強度(以下「混合強度」)は、2.30E+10とした。但し、式:混合強度=[撹拌羽根回転数(rpm)]×[撹拌羽根の直径(m)]×[撹拌時間(分)]で算出される値である。
そして、トナー1: 10質量部とキャリア1: 90質量部とを、V型ブレンダーで、攪拌速度20rpmで15分間ブレンドして、現像剤1を作製した。
<Production of developer>
(Preparation of developer 1)
Toner particles 1: 100 parts by mass, silica particles 1: 4.4 parts by mass, and titania particles 1 (manufactured by “P25” AlloAzil, volume average particle size 20 nm, surface treatment with octylsilane): After adding 1.5 parts by mass and mixing under the external addition conditions of stirring blade rotation speed = 3760 rpm, stirring blade diameter = 0.17 mm, stirring time = 15 minutes using a 5 liter Henschel mixer, 45 μm Toner 1 was prepared by removing coarse particles using a sieve with openings.
The mixing strength of the toner particles and the external additive (hereinafter “mixing strength”) was 2.30E + 10. However, it is a value calculated by the formula: mixing intensity = [stirring blade rotation speed (rpm)] 3 × [diameter of stirring blade (m)] 2 × [stirring time (minutes)].
Then, 10 parts by weight of toner 1 and 90 parts by weight of carrier 1 were blended with a V-type blender at a stirring speed of 20 rpm for 15 minutes to prepare Developer 1.

(現像剤2〜9、比較現像剤C1〜C4)
表2〜表3に従って、トナー粒子、シリカ粒子、及びチタニア粒子の種類並びに量と、外添条件とを変更した以外は、トナー粒子1と同様にして、トナー粒子2〜9、及び比較トナーC1〜C4を作製した。
そして、表2に従って、キャリアの種類並びにトナーとの質量比を変更した以外は、現像剤1と同様にして、現像剤2〜9、及び比較現像剤C1〜C4を作製した。
(Developers 2-9, comparative developers C1-C4)
Toner particles 2 to 9 and comparative toner C1 are the same as toner particles 1 except that the types and amounts of toner particles, silica particles, and titania particles and external addition conditions are changed according to Tables 2 to 3. -C4 was produced.
Then, according to Table 2, Developers 2 to 9 and Comparative Developers C1 to C4 were produced in the same manner as Developer 1, except that the type of carrier and the mass ratio with the toner were changed.

<実施例1〜9、比較例1〜5>
表2に従った現像剤を、富士ゼロックス社製「ApeosPortIV C5575」改造機の現像装置に収容すると共に、現像剤に採用したトナーを補給トナーとして、トナーカートリッジに250g充填して、以下の評価を行った。
<Examples 1-9, Comparative Examples 1-5>
The developer according to Table 2 is accommodated in a developing device of a modified machine of “Apeos Port IV C5575” manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and 250 g is filled in the toner cartridge as a replenishing toner, and the following evaluation is performed. went.

[評価]
上記「ApeosPortIV C5575」改造機により、22℃ 50%環境にて、以下に示すハーフトーン画像の画像密度(エリアカバレッジ)、及び出力枚数(A4紙の出力枚数)に従った下記画像出力条件(1)、(2)、(3)の順で繰り返し画像の出力を行った。
そして、「ApeosPortIV C5575」改造機において、トナーカートリッジの空表示(Empty表示)が示された時点で、トナーカートリッジを取り出し、トナーカートリッジに残留した補給トナー残量を計量した。
また、回収トナーを回収する回収容器(回収ボックス)の満タン表示(Full表示)が示された時点で、回収容器を取り出し、回収容器内に回収された回収トナー量を計量した。
(1)画像密度(エリアカバレッジ)1%のハーフトーン画像を5,000枚出力
(2)画像密度(エリアカバレッジ)5%のハーフトーン画像を5,000枚出力
(3)画像密度(エリアカバレッジ)20%のハーフトーン画像を5,000枚出力
[Evaluation]
With the above-mentioned “Apeos Port IV C5575” modified machine, the following image output conditions (1) according to the image density (area coverage) of halftone images and the number of output sheets (number of output sheets of A4 paper) shown below at 22 ° C. and 50% environment ), (2), and (3) were repeatedly output in this order.
Then, in the “Apeos Port IV C5575” modified machine, when the empty display (Empty display) of the toner cartridge was shown, the toner cartridge was taken out, and the amount of the replenishment toner remaining on the toner cartridge was measured.
Further, when the full container display (Full display) of the collection container (collection box) for collecting the collected toner was shown, the collection container was taken out and the amount of collected toner collected in the collection container was measured.
(1) Image density (area coverage) 5,000 halftone images with 1% output (2) Image density (area coverage) 5,000 halftone images with 5% output (3) Image density (area coverage) ) Output 5,000 20% halftone images

各現像剤の詳細(補給トナーの詳細)、回収トナーの詳細を表1〜表4に一覧にして示す。また、評価結果を表4に示す。   Details of each developer (details of replenishment toner) and details of the collected toner are listed in Tables 1 to 4. The evaluation results are shown in Table 4.

上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、トナーカートリッジの空表示(Empty表示)が示された時点でのトナーカートリッジに残留した補給トナー残量が少ないことがわかる。
また、本実施例では、回収トナーを回収する回収容器(回収ボックス)の満タン表示(Full表示)が示された時点での回収容器内に回収された回収トナー量が多いことがわかる。
From the above results, it can be seen that in this embodiment, compared to the comparative example, the remaining amount of replenishment toner remaining in the toner cartridge at the time when empty display (Empty display) of the toner cartridge is displayed is small.
Further, in this embodiment, it can be seen that the amount of collected toner collected in the collection container at the time when the full container display (Full display) of the collection container (collection box) for collecting the collected toner is shown is large.

10 電子写真感光体、10A 電子写真感光体、10B 電子写真感光体、20 帯電装置、30 露光装置、40 現像装置、41 現像容器、41A 現像容器本体、41B 現像容器カバー、41C 仕切り壁、42 現像ロール、42A 現像ロール室、43 攪拌部材、43A 攪拌室、44 攪拌部材、44A 攪拌室、45 層厚規制部材、46 補給搬送路、47 補給トナー収容容器、50 中間転写体、50A 支持ローラ、50B 支持ローラ、50C 背面ローラ、50D 駆動ローラ、51 一次転写装置、52 二次転写装置、53 記録紙供給装置、53A 搬送ローラ、53B 誘導板、54 中間転写体クリーニング装置、70 クリーニング装置、71 筐体、72 クリーニングブレード、80 定着装置、81 定着ローラ、82 搬送帯、101 画像形成装置、101A プロセスカートリッジ DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Electrophotographic photosensitive member, 10A Electrophotographic photosensitive member, 10B Electrophotographic photosensitive member, 20 Charging device, 30 Exposure device, 40 Developing device, 41 Developing container, 41A Developing container main body, 41B Developing container cover, 41C Partition wall, 42 Developing Roll, 42A Developing roll chamber, 43 Stirring member, 43A Stirring chamber, 44 Stirring member, 44A Stirring chamber, 45 Layer thickness regulating member, 46 Replenishing transport path, 47 Replenishing toner container, 50 Intermediate transfer member, 50A Supporting roller, 50B Support roller, 50C back roller, 50D drive roller, 51 primary transfer device, 52 secondary transfer device, 53 recording paper supply device, 53A transport roller, 53B guide plate, 54 intermediate transfer member cleaning device, 70 cleaning device, 71 housing 72 Cleaning blade 80 Fixing device 81 Fixing low , 82 Conveyance belt, 101 Image forming apparatus, 101A Process cartridge

Claims (4)

像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、
体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、且つBET比表面積が2.9m/g以上4.2m/g以下であり、シリカ粒子の遊離率が0.64質量%以上2.60質量%以下であるトナーと、体積平均粒径が10μm以上32μmであるキャリアとを有する現像剤を収容し、前記現像剤により、前記像保持体に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記像保持体に形成された前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記像保持体の表面に残留した前記トナーをクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング手段と、
前記現像手段に、体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、且つBET比表面積が2.9m/g以上4.2m/g以下であり、前記シリカ粒子の遊離率が0.64質量%以上2.60質量%以下である補給トナーを補給するトナー補給手段と、
を備え、
前記クリーニング手段のクリーニングにより回収した回収トナーのBET比表面積が1.5m/g以上2.8m/g以下、シリカ粒子の遊離率が0.13質量%以上2.00質量%以下となり、且つ安息角が前記補給トナーの安息角よりも小さくなる画像形成装置。
An image carrier,
Charging means for charging the surface of the image carrier;
Latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged image carrier;
Silica particles containing toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles as an external additive, and having a BET specific surface area of 2.9 m 2 / g to 4.2 m 2 / g A developer having a toner having a liberation ratio of 0.64% by mass or more and 2.60% by mass or less and a carrier having a volume average particle diameter of 10 μm or more and 32 μm, and containing the developer by the developer. Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the toner image to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image formed on the image carrier to a recording medium;
Cleaning means having a cleaning blade for cleaning the toner remaining on the surface of the image carrier;
The developing means includes toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles as an external additive, and a BET specific surface area of 2.9 m 2 / g or more and 4.2 m 2 / g or less. Toner replenishing means for replenishing replenishment toner having a liberation rate of the silica particles of 0.64% by mass or more and 2.60% by mass or less;
With
The BET specific surface area of the collected toner collected by cleaning of the cleaning means is 1.5 m 2 / g or more and 2.8 m 2 / g or less, and the liberation rate of silica particles is 0.13 mass% or more and 2.00 mass% or less. An image forming apparatus having an angle of repose smaller than the angle of repose of the replenishing toner.
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、
体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、且つBET比表面積が2.8m/g以上4.2m/g以下であり、シリカ粒子の遊離率が0.64質量%以上2.60質量%以下であるトナーと、体積平均粒径が10μm以上32μmであるキャリアとを有する現像剤により、前記像保持体に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記像保持体に形成された前記トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
前記像保持体の表面に残留した前記トナーをクリーニングブレードによりクリーニングするクリーニング工程と、
前記現像手段に、体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、且つBET比表面積が2.8m/g以上4.2m/g以下であり、シリカ粒子の遊離率が0.64質量%以上2.60質量%以下である補給トナーを補給するトナー補給工程と、
を備え、
前記クリーニング工程のクリーニングにより回収した回収トナーのBET比表面積が1.5m/g以上2.8m/g以下、シリカ粒子の遊離率が0.13質量%以上2.00質量%以下となり、且つ安息角が前記補給トナーの安息角よりも小さくなる画像形成方法。
A charging step for charging the surface of the image carrier;
A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the charged image carrier;
Silica particles comprising toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles as an external additive and having a BET specific surface area of 2.8 m 2 / g or more and 4.2 m 2 / g or less The electrostatic image formed on the image carrier by a developer having a toner having a liberation ratio of 0.64% by mass or more and 2.60% by mass or less and a carrier having a volume average particle size of 10 μm or more and 32 μm. A developing step of developing a latent image to form a toner image;
A transfer step of transferring the toner image formed on the image carrier to a recording medium;
A cleaning step of cleaning the toner remaining on the surface of the image carrier with a cleaning blade;
The developing means includes toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles as an external additive, and a BET specific surface area of 2.8 m 2 / g or more and 4.2 m 2 / g or less. A toner replenishing step of replenishing a replenishment toner having a silica particle liberation rate of 0.64% by mass or more and 2.60% by mass or less;
With
The BET specific surface area of the collected toner collected by the cleaning in the cleaning step is 1.5 m 2 / g or more and 2.8 m 2 / g or less, and the liberation rate of the silica particles is 0.13 mass% or more and 2.00 mass% or less. An image forming method in which the angle of repose is smaller than the angle of repose of the replenishing toner.
体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、
BET比表面積が2.8m/g以上4.2m/g以下であり、シリカ粒子の遊離率が0.64質量%以上2.60質量%以下であり、且つ安息角が40°以下である静電潜像現像用のトナー。
Including toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles as an external additive,
The BET specific surface area is 2.8 m 2 / g or more and 4.2 m 2 / g or less, the liberation rate of silica particles is 0.64 mass% or more and 2.60 mass% or less, and the angle of repose is 40 ° or less. A toner for developing an electrostatic latent image.
体積平均粒径2.0μm以上5.0μm以下のトナー粒子及び外添剤であるシリカ粒子を含み、
BET比表面積が1.5m/g以上2.8m/g以下であり、シリカ粒子の遊離率が0.13質量%以上2.00質量%以下であり、且つ安息角が35°以下であり、
像保持体に形成されたトナーによるトナー像を記録媒体に転写した後、前記像保持体の表面に残留した前記トナーのクリーニングにより回収した静電潜像現像用の回収トナー。
Including toner particles having a volume average particle size of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less and silica particles as an external additive,
The BET specific surface area is 1.5 m 2 / g or more and 2.8 m 2 / g or less, the release rate of the silica particles is 0.13 mass% or more and 2.00 mass% or less, and the angle of repose is 35 ° or less. Yes,
A collected toner for developing an electrostatic latent image, which is collected by cleaning the toner remaining on the surface of the image carrier after the toner image formed on the image carrier by the toner is transferred to a recording medium.
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