JP2015000910A - Coating composition - Google Patents

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和行 鎌谷
Kazuyuki Kamatani
和行 鎌谷
俊隆 小山
Toshitaka Koyama
俊隆 小山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating composition capable of forming a transparent coating film with both high heat-shielding properties and high strength on a surface of a transparent substrate.SOLUTION: The coating composition is used to form a transparent coating film on a surface of a transparent substrate and contains an infrared-absorbing inorganic compound, a binder resin, and a curing agent. The content of the infrared-absorbing inorganic compound is 5.0-20.0 mass% based on the total amount of the infrared-absorbing inorganic compound, the binder resin, and the curing agent. The hydroxyl value of the binder resin is 10-200 mgKOH/g. The curing agent preferably has two or more isocyanate groups.

Description

本発明は、塗料組成物に関する。より詳しくは、透明基材の表面に、高い遮熱性と強度を両立した透明な塗膜を形成するために用いられる塗料組成物に関する。   The present invention relates to a coating composition. More specifically, the present invention relates to a coating composition used for forming a transparent coating film having both high heat shielding properties and strength on the surface of a transparent substrate.

従来、環境負荷の低減及びコストの削減の観点から、ビルディング、住宅等の建築物や構造物においても省エネルギー化が求められている。建築物や構造物を省エネルギー化するための対策として、窓ガラスの遮熱性を高めて、窓ガラスを透過した太陽光による室内の温度上昇を防ぐことが考えられる。   Conventionally, from the viewpoint of reducing environmental burden and cost, buildings and structures such as buildings and houses are required to save energy. As a measure for saving energy in buildings and structures, it is conceivable to increase the heat shielding property of the window glass and prevent the temperature rise in the room due to sunlight transmitted through the window glass.

そこで、建築物や構造物の窓ガラスの遮熱性を高めるために、断熱ガラスや熱遮断性合わせガラス等の遮熱ガラスが開発されている。また、同様の目的を達成するために、既存の窓ガラスに貼る遮熱フィルムも開発されている。
しかし、遮熱ガラス、特に熱遮断性合わせガラスは、高コストであるため、一部の新築物件にしか普及していない。また、遮熱フィルムは、窓ガラスの表面が凹凸面である場合や網ガラスに対しては遮熱フィルムとガラス面が完全に密着せず、施工が困難である等の問題点がある上に、清掃等のメンテナンスが容易でなく、耐久性にも問題がある。
Therefore, in order to enhance the heat shielding properties of the window glass of buildings and structures, heat shielding glasses such as heat insulating glass and heat shielding laminated glass have been developed. Moreover, in order to achieve the same objective, the thermal insulation film stuck on the existing window glass is also developed.
However, heat-shielding glass, particularly heat-shielding laminated glass, is expensive and has only been popularized in some newly built properties. In addition, the heat-shielding film has problems such as when the surface of the window glass is an uneven surface or when the heat-shielding film and the glass surface are not completely adhered to the screen glass, and the construction is difficult. Maintenance such as cleaning is not easy, and there is a problem in durability.

これらに対して、より簡便に窓ガラスに遮熱性を付与することができる技術として、遮熱性を有する透明な塗膜を形成できる塗料を窓ガラスに塗布する方法が知られている。
遮熱性を有する透明な塗膜を形成できる塗料としては、例えば、赤外線吸収無機化合物としての錫含有酸化インジウム(ITO)と、水酸基を有するアクリル樹脂と、四官能シリコン化合物と、を含有する透明基材用赤外線遮熱塗料が知られている(特許文献1参照)。
On the other hand, a method of applying a paint capable of forming a transparent coating film having a heat shielding property to the window glass is known as a technique that can more easily impart the heat shielding property to the window glass.
Examples of the paint capable of forming a transparent coating film having heat shielding properties include, for example, a transparent group containing tin-containing indium oxide (ITO) as an infrared absorbing inorganic compound, an acrylic resin having a hydroxyl group, and a tetrafunctional silicon compound. Infrared thermal barrier coatings for materials are known (see Patent Document 1).

また、アクリル樹脂と、アクリル系シロキサン架橋型反応性ポリマーと、有機系の紫外線吸収剤と、無機系近赤外線吸収剤と、を含有する紫外線・近赤外線遮断塗料や(特許文献2参照)、ポリカーボネートポリウレタン水性エマルジョン樹脂を主成分として含有し、更に紫外線吸収剤と、無機系の近赤外線吸収剤と、を含有する紫外線・近赤外線遮断水性塗料も知られている(特許文献3参照)。   In addition, an ultraviolet / near-infrared shielding paint containing an acrylic resin, an acrylic siloxane cross-linking reactive polymer, an organic ultraviolet absorber, and an inorganic near-infrared absorber (see Patent Document 2), polycarbonate There is also known an ultraviolet / near-infrared blocking water-based paint containing a polyurethane aqueous emulsion resin as a main component and further containing an ultraviolet absorber and an inorganic near-infrared absorber (see Patent Document 3).

特開2002−309157号公報JP 2002-309157 A 特開2007−106826号公報JP 2007-106826 A 特開2013−87228号公報JP 2013-87228 A

これらの塗料は、赤外線吸収無機化合物を含有していることから、遮熱性を発揮できる。従って、これらの塗料によって形成される塗膜の遮熱性を向上させるためには、塗料中の赤外線吸収無機化合物の質量濃度を上げることが考えられる。
しかしながら、塗料組成物の固形分中における赤外線吸収無機化合物の質量濃度を上げると、塗膜中の樹脂固形分の質量濃度が下がるため、塗膜強度が低下し、塗膜の耐久性も低下してしまう傾向にある。
Since these paints contain an infrared absorbing inorganic compound, they can exhibit heat shielding properties. Therefore, in order to improve the heat shielding properties of the coating film formed by these coating materials, it is conceivable to increase the mass concentration of the infrared absorbing inorganic compound in the coating material.
However, when the mass concentration of the infrared absorbing inorganic compound in the solid content of the coating composition is increased, the mass concentration of the resin solid content in the coating film is decreased, so that the coating film strength is reduced and the durability of the coating film is also reduced. It tends to end up.

ところで、塗膜中の樹脂固形分の質量濃度を高くして塗膜強度を確保する一方、塗膜の遮熱性を向上させることを目的として、形成する塗膜の膜厚を増加させて塗膜の単位面積あたりの赤外線吸収無機化合物質量を向上させることも考えられる。しかし、塗膜の膜厚の増加は、透明な塗膜を形成したガラスを通した視認性の低下や、塗装の際にタレが生じてしまうといった問題が生じてしまうことがある。従って、遮熱性を有する透明な塗膜に関する技術分野においては、できるかぎり塗膜の膜厚を増加させない方がよい。   By the way, while increasing the mass concentration of resin solids in the coating film to ensure the coating film strength, the coating film is formed by increasing the film thickness of the coating film for the purpose of improving the thermal barrier properties of the coating film. It is also conceivable to improve the mass of the infrared absorbing inorganic compound per unit area. However, an increase in the film thickness of the coating film may cause problems such as a decrease in visibility through a glass on which a transparent coating film has been formed and sagging during coating. Therefore, it is better not to increase the film thickness of the coating film as much as possible in the technical field related to a transparent coating film having heat shielding properties.

このように、十分に薄い膜厚で遮熱性を発揮できるように塗料組成物の固形分中における赤外線吸収無機化合物の質量濃度を上げたうえで、高い強度を有する塗膜を形成することのできる塗料組成物は得られていないのが現状である。そもそも、特許文献1〜3では、遮熱性を有する塗膜を形成する塗料組成物については開示されているが、高い遮熱性と強度を両立した塗膜を形成することについては何ら検討されていない。なお、特許文献1には、特定の4官能シリコン化合物及び/又はその縮合物はアクリル樹脂の中に含まれる水酸基と反応して塗膜の硬化に寄与することが記載されている。しかし、特許文献1で例示された塗料組成物の固形分中における赤外線吸収無機化合物の質量濃度は0,06〜2.37質量%(計算値)と低い。このように、特許文献1で例示された塗料組成物は、塗料組成物の固形分中における赤外線吸収無機化合物の質量濃度を上げたうえで、高い遮熱性と強度を両立した塗膜を形成するものではない。   Thus, it is possible to form a coating film having high strength after increasing the mass concentration of the infrared absorbing inorganic compound in the solid content of the coating composition so that the heat shielding property can be exhibited with a sufficiently thin film thickness. The present condition is that the coating composition is not obtained. In the first place, Patent Documents 1 to 3 disclose a coating composition that forms a heat-shielding coating film, but no consideration is given to forming a coating film having both high heat-shielding properties and strength. . Patent Document 1 describes that a specific tetrafunctional silicon compound and / or a condensate thereof reacts with a hydroxyl group contained in an acrylic resin and contributes to curing of the coating film. However, the mass concentration of the infrared absorbing inorganic compound in the solid content of the coating composition exemplified in Patent Document 1 is as low as 0.06 to 2.37 mass% (calculated value). As described above, the coating composition exemplified in Patent Document 1 forms a coating film having both high heat shielding properties and strength after increasing the mass concentration of the infrared absorbing inorganic compound in the solid content of the coating composition. It is not a thing.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、透明基材の表面に、高い遮熱性と強度を両立した透明な塗膜を形成することのできる塗料組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a coating composition capable of forming a transparent coating film having both high heat shielding properties and strength on the surface of a transparent substrate. To do.

本発明は、透明基材の表面に、透明な塗膜を形成するために用いられる塗料組成物であって、赤外線吸収無機化合物と、バインダー樹脂と、硬化剤と、を含み、前記赤外線吸収無機化合物、前記バインダー樹脂及び前記硬化剤の合計量における、前記赤外線吸収無機化合物の含有率は、5.0〜20.0質量%であり、前記バインダー樹脂の水酸基価は、10〜200mgKOH/gである塗料組成物に関する   The present invention is a coating composition used for forming a transparent coating film on the surface of a transparent substrate, comprising an infrared absorbing inorganic compound, a binder resin, and a curing agent, the infrared absorbing inorganic The content of the infrared absorbing inorganic compound in the total amount of the compound, the binder resin and the curing agent is 5.0 to 20.0% by mass, and the hydroxyl value of the binder resin is 10 to 200 mgKOH / g. A coating composition

また、前記硬化剤は、2つ以上のイソシアネート基を有する化合物であることが好ましい。   The curing agent is preferably a compound having two or more isocyanate groups.

また、前記赤外線吸収無機化合物として、錫含有酸化インジウム(ITO)、アンチモン含有酸化錫(ATO)及びアルミニウム添加酸化亜鉛(AZO)からなる群より選択される少なくとも1種を含有することが好ましい。   The infrared absorbing inorganic compound preferably contains at least one selected from the group consisting of tin-containing indium oxide (ITO), antimony-containing tin oxide (ATO), and aluminum-added zinc oxide (AZO).

また、本発明は、前記塗料組成物を用いて、透明基材の表面に塗膜を形成する塗膜形成方法に関する。   Moreover, this invention relates to the coating-film formation method which forms a coating film on the surface of a transparent base material using the said coating composition.

また、本発明は、前記塗膜形成方法によって、透明基材の表面に形成される透明塗膜に関する。   Moreover, this invention relates to the transparent coating film formed on the surface of a transparent base material by the said coating-film formation method.

また、本発明は、透明基材と、前記透明基材の表面に形成される前記透明塗膜と、を有する透明部材に関する。   Moreover, this invention relates to the transparent member which has a transparent base material and the said transparent coating film formed on the surface of the said transparent base material.

本発明によれば、透明基材の表面に、高い遮熱性と強度を両立した透明な塗膜を形成することのできる塗料組成物を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coating composition which can form the transparent coating film which made high heat-shielding property and intensity | strength compatible on the surface of a transparent base material can be provided.

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. In addition, this invention is not limited to the following embodiment.

<塗料組成物>
まず、本実施形態の塗料組成物について説明する。
本実施形態の塗料組成物は、透明基材の表面に、透明な塗膜を形成するために用いられる塗料組成物であって、赤外線吸収無機化合物と、バインダー樹脂と、硬化剤と、を含む。
<Coating composition>
First, the coating composition of this embodiment is demonstrated.
The coating composition of this embodiment is a coating composition used for forming a transparent coating film on the surface of a transparent substrate, and includes an infrared absorbing inorganic compound, a binder resin, and a curing agent. .

透明基材とは、完全な無色透明な基材のみならず、内部が透視可能な状態である着色された有色透明な基材をも含む概念である。透明基材は特に限定されず、ガラス等の無機物質やプラスチック等の有機物質で構成される基材が挙げられる。透明基材としては、例えば、建築物や建造物の窓、自動車の窓ガラス、サンルーフ、光ファイバー、PET(ポリエチレンテレフタレート)ボトル、包装用フィルム、サンバイザー、メガネ等が例示できる。   The transparent base material is a concept including not only a completely colorless and transparent base material but also a colored and transparent base material in which the inside can be seen through. A transparent base material is not specifically limited, The base material comprised by organic substances, such as inorganic substances, such as glass, and plastics, is mentioned. Examples of the transparent substrate include buildings and building windows, automobile window glass, sunroofs, optical fibers, PET (polyethylene terephthalate) bottles, packaging films, sun visors, and glasses.

透明基材には、予めプライマーが塗布されていてもよく、その場合、本実施形態の塗料組成物をクリヤー塗料として塗布することができる。また、本実施形態の塗料組成物をプライマーとして透明基材に塗布し、その上にクリヤー塗料を上塗りすることも可能である。更に、プライマー及びクリヤー塗料として本実施形態の塗料組成物を使用し、所望によりその下層及び/又は上層に塗膜を設けてもよい。本実施形態における透明な塗膜とは波長:550nmの分光透過率が70%以上の塗膜をいう。   A primer may be applied to the transparent substrate in advance, and in that case, the coating composition of the present embodiment can be applied as a clear coating. It is also possible to apply the coating composition of the present embodiment to a transparent substrate as a primer and to apply a clear coating thereon. Furthermore, the coating composition of the present embodiment may be used as a primer and a clear coating, and a coating film may be provided on the lower layer and / or the upper layer as desired. The transparent coating film in this embodiment means a coating film having a spectral transmittance of 70% or more at a wavelength of 550 nm.

本実施形態の塗料組成物は、赤外線吸収無機化合物を含む。赤外線吸収無機化合物とは、赤外線のうち特に近赤外線(波長:700〜2500nm)を良好に吸収する無機化合物である。赤外線吸収無機化合物は、近赤外線を良好に吸収するのに対して、可視光線(波長:360〜700nm)の吸収は低いことが好ましい。赤外線吸収無機化合物が近赤外線を良好に吸収し、且つ、可視光線をできる限り吸収しないことにより、塗料組成物によって表面に熱吸収性の高い塗膜が基材表面に形成されるとともに、基材を介した視認性が高くなる。本実施形態における熱吸収性の高い塗膜(遮熱性の高い塗膜)とは赤外線(波長:1500nm)の分光透過率が20%未満のものをいう。   The coating composition of this embodiment contains an infrared absorbing inorganic compound. The infrared absorbing inorganic compound is an inorganic compound that favorably absorbs near infrared rays (wavelength: 700 to 2500 nm) among infrared rays. The infrared-absorbing inorganic compound absorbs near infrared rays satisfactorily, whereas the absorption of visible light (wavelength: 360 to 700 nm) is preferably low. Since the infrared absorbing inorganic compound absorbs near infrared rays well and absorbs as little visible light as possible, a coating film having a high heat absorption property is formed on the surface of the substrate by the coating composition. Visibility through is increased. In the present embodiment, the highly heat-absorbing coating film (coating film having high heat-shielding property) refers to a film having an infrared (wavelength: 1500 nm) spectral transmittance of less than 20%.

本実施形態における赤外線吸収無機化合物としては、アンチモン含有酸化錫(ATO)、錫含有酸化インジウム(ITO)、アルミニウム添加酸化亜鉛(AZO)、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ルテニウム等が挙げられる。
本実施形態の塗料組成物は、赤外線吸収無機化合物として、近赤外線を良好に吸収するアンチモン含有酸化錫(ATO)、錫含有酸化インジウム(ITO)、アルミニウム添加酸化亜鉛(AZO)からなる群より選択される少なくとも1種を含有することが好ましい。
Examples of the infrared absorbing inorganic compound in the present embodiment include antimony-containing tin oxide (ATO), tin-containing indium oxide (ITO), aluminum-added zinc oxide (AZO), titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, ruthenium oxide, and the like. .
The coating composition of this embodiment is selected from the group consisting of antimony-containing tin oxide (ATO), tin-containing indium oxide (ITO), and aluminum-added zinc oxide (AZO), which absorbs near infrared rays well, as the infrared absorbing inorganic compound. It is preferable to contain at least one selected from the above.

本実施形態の塗料組成物の赤外線吸収無機化合物、バインダー樹脂及び硬化剤の合計量における、赤外線吸収無機化合物の含有率(以下、単に「赤外線吸収無機化合物の含有率」と言う場合がある)、は、5.0〜20.0質量%である。赤外線吸収無機化合物の含有率は、下記式(1)により求められる。下記式(1)におけるAは、塗料組成物中の赤外線吸収無機化合物の質量含有量、Bは、塗料組成物中のバインダー樹脂の質量含有量、Cは、塗料組成物中の硬化剤の質量含有量である。   The content of the infrared-absorbing inorganic compound in the total amount of the infrared-absorbing inorganic compound, the binder resin and the curing agent of the coating composition of the present embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as “the content of the infrared-absorbing inorganic compound”), Is 5.0-20.0 mass%. The content of the infrared absorbing inorganic compound is determined by the following formula (1). In the following formula (1), A is the mass content of the infrared absorbing inorganic compound in the coating composition, B is the mass content of the binder resin in the coating composition, and C is the mass of the curing agent in the coating composition. Content.

Figure 2015000910
Figure 2015000910

本実施形態の塗料組成物において、赤外線吸収無機化合物の含有率が5.0質量%以上であることで、形成される塗膜が高い遮熱性を有する。塗料組成物の赤外線吸収無機化合物の含有率が5.0質量%未満だと、形成される塗膜の遮熱性が低下し、20.0質量%だと、形成される塗膜の強度が低くなるので、塗膜の耐久性も低くなる。赤外線吸収無機化合物の含有率は、6.5〜15.4質量%であることがより好ましい。   In the coating composition of this embodiment, the coating film formed has high heat-shielding property because the content rate of an infrared rays absorption inorganic compound is 5.0 mass% or more. When the content of the infrared absorbing inorganic compound in the coating composition is less than 5.0% by mass, the heat shielding property of the formed coating film is lowered, and when it is 20.0% by mass, the strength of the formed coating film is low. Therefore, the durability of the coating film is also lowered. The content of the infrared absorbing inorganic compound is more preferably 6.5 to 15.4% by mass.

赤外線吸収無機化合物の一次粒子の平均粒子径は、0.01μm〜0.2μmであることが好ましい。赤外線吸収無機化合物の一次粒子の平均粒子径が0.01μm未満であると、赤外線吸収無機化合物の粒子同士が凝集し、赤外線吸収無機化合物の粒子が分散した塗料組成物を得るのが難しい。赤外線吸収無機化合物の一次粒子の平均粒子径が0.2μmを超えると、形成される塗膜の可視光に対する透過性、即ち、透明性が低くなってしまう場合がある。赤外線吸収無機化合物の一次粒子の平均粒子径は、電子顕微鏡法により測定され、100個の粒子についての平均値及び標準偏差により求めた数値である。   The average particle diameter of the primary particles of the infrared absorbing inorganic compound is preferably 0.01 μm to 0.2 μm. When the average particle size of the primary particles of the infrared absorbing inorganic compound is less than 0.01 μm, it is difficult to obtain a coating composition in which the particles of the infrared absorbing inorganic compound are aggregated and the particles of the infrared absorbing inorganic compound are dispersed. When the average particle diameter of the primary particles of the infrared absorbing inorganic compound exceeds 0.2 μm, the formed coating film may have low transparency to visible light, that is, transparency. The average particle diameter of primary particles of the infrared absorbing inorganic compound is a numerical value measured by an electron microscope method and obtained from an average value and a standard deviation for 100 particles.

本実施形態における赤外線吸収無機化合物の具体的な製品としては、三菱マテリアル電子化成株式会社製のTDL−S(ATO分散液)、住友金属鉱山株式会社製のX−100シリーズ(ITO分散液)、三菱マテリアル電子化成株式会社製のT−1(ITO分散液)、シーアイ化成株式会社製のナノテックITO(ITO分散液)、白水化学工業製の23−K(AZO粉末)等を挙げることができる。   As specific products of the infrared absorbing inorganic compound in the present embodiment, TDL-S (ATO dispersion) manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd., X-100 series (ITO dispersion) manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., Examples thereof include T-1 (ITO dispersion liquid) manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd., Nanotech ITO (ITO dispersion liquid) manufactured by CI Kasei Co., Ltd., 23-K (AZO powder) manufactured by Hakusui Chemical Industries, and the like.

本実施形態の塗料組成物は、バインダー樹脂を含む。本実施形態におけるバインダー樹脂は、水酸基を有するものであれば特に限定はされず、例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。
バインダー樹脂としては、可視光線(波長:360〜700nm)の透明性が良好であることからアクリルポリオールを用いることが好ましい。
The coating composition of this embodiment contains a binder resin. The binder resin in the present embodiment is not particularly limited as long as it has a hydroxyl group, and examples thereof include acrylic polyol, polyester polyol, and polyether polyol.
As the binder resin, it is preferable to use an acrylic polyol because of transparency of visible light (wavelength: 360 to 700 nm).

本実施形態におけるバインダー樹脂の水酸基価は、10〜200mgKOH/gであることが好ましい。上記のように、本実施形態の塗料組成物は、赤外線吸収無機化合物を多く含有する。従来技術では塗料組成物の全固形分中における赤外線吸収無機化合物の質量濃度を上げると塗膜中の樹脂固形分の質量濃度が低くなるため、塗膜強度が低下し、塗膜の耐久性も低下してしまう傾向にある。そこで、本発明では、水酸基価の高いバインダー樹脂を用いると、当該バインダー樹脂と後述する硬化剤との架橋反応が多く進行するという点に着目した。本実施形態の塗料組成物では、バインダー樹脂と硬化剤との架橋反応が多く進行することから架橋部分が多い緻密な塗膜が形成される。つまり、本実施形態の塗料組成物では塗料組成物の全固形分中における赤外線吸収無機化合物の質量濃度が高く、塗膜中の樹脂固形分の質量濃度が少ない場合であっても、形成される塗膜の強度が高い。このように、本実施形態の塗料組成物によって遮熱性と両立した透明な塗膜を形成することができる。   The hydroxyl value of the binder resin in the present embodiment is preferably 10 to 200 mgKOH / g. As mentioned above, the coating composition of this embodiment contains many infrared absorption inorganic compounds. In the prior art, if the mass concentration of the infrared absorbing inorganic compound in the total solid content of the coating composition is increased, the mass concentration of the resin solid content in the coating film is decreased, so that the coating film strength is reduced and the durability of the coating film is also improved. It tends to decrease. Therefore, in the present invention, attention is paid to the fact that when a binder resin having a high hydroxyl value is used, the crosslinking reaction between the binder resin and a curing agent described later proceeds frequently. In the coating composition of the present embodiment, a dense coating film having a large number of cross-linked portions is formed because a large amount of cross-linking reaction between the binder resin and the curing agent proceeds. That is, the coating composition of this embodiment is formed even when the mass concentration of the infrared absorbing inorganic compound in the total solid content of the coating composition is high and the mass concentration of the resin solid content in the coating film is small. High coating strength. Thus, the coating composition of this embodiment can form a transparent coating film compatible with heat shielding properties.

なお、バインダー樹脂の水酸基価が、10mgKOH/g未満であると、硬化性が不充分になり得られる塗膜の強度が低くなる。塗膜の強度が低くなると、塗膜の耐久性も低下する。バインダー樹脂の水酸基価が、200mgKOH/gを超えると、得られる塗膜の耐水性及び耐久性が低下するおそれがある。バインダー樹脂の水酸基価は、30〜170mgKOH/gであることがより好ましい。
バインダー樹脂の水酸基価は、JIS K 0070に記載されている水酸化カリウム水溶液を用いる中和滴定法により求めることができる。
If the hydroxyl value of the binder resin is less than 10 mg KOH / g, the curability becomes insufficient and the strength of the resulting coating film is lowered. When the strength of the coating film decreases, the durability of the coating film also decreases. When the hydroxyl value of binder resin exceeds 200 mgKOH / g, there exists a possibility that the water resistance and durability of the coating film obtained may fall. The hydroxyl value of the binder resin is more preferably 30 to 170 mgKOH / g.
The hydroxyl value of the binder resin can be determined by a neutralization titration method using a potassium hydroxide aqueous solution described in JIS K 0070.

バインダー樹脂の重量平均分子量は、1,000〜50,000であることが好ましい。バインダー樹脂の重量平均分子量が1,000未満であると、得られる塗膜の強度が不十分になる傾向にあり、50,000より大きいと、塗料組成物の取り扱い性が低下する傾向にある。重量平均分子量は、ポリスチレン標準サンプル基準を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)で測定し決定することができる。   The weight average molecular weight of the binder resin is preferably 1,000 to 50,000. When the weight average molecular weight of the binder resin is less than 1,000, the strength of the resulting coating film tends to be insufficient, and when it is more than 50,000, the handleability of the coating composition tends to be lowered. The weight average molecular weight can be measured and determined by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene standard sample standards.

本実施形態におけるバインダー樹脂の具体的な製品としては、Jonocryl 507(BASF社製、水酸基価:140mgKOH/g、重量平均分子量:12,500)、ダイヤナール LR−2674(三菱レイヨン株式会社製、水酸基価:170mgKOH/g、重量平均分子量:13,000)、A−801(DIC株式会社製、水酸基価:48.6mgKOH/g、重量平均分子量:40,000)、WAU−880(DIC株式会社製、水酸基価:20mgKOH/g、重量平均分子量:44,000)、等が挙げられる。   As a specific product of the binder resin in the present embodiment, Jonocry 507 (manufactured by BASF, hydroxyl value: 140 mgKOH / g, weight average molecular weight: 12,500), Dianal LR-2673 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., hydroxyl group) Value: 170 mg KOH / g, weight average molecular weight: 13,000), A-801 (manufactured by DIC Corporation, hydroxyl value: 48.6 mg KOH / g, weight average molecular weight: 40,000), WAU-880 (manufactured by DIC Corporation) Hydroxyl value: 20 mg KOH / g, weight average molecular weight: 44,000), and the like.

本実施形態の塗料組成物の全固形分中におけるバインダー樹脂の含有量は、50.0〜99.0質量%であることが好ましい。塗料組成物の全固形分中におけるバインダー樹脂の含有量が50.0質量%未満だと、形成される塗膜の強度が低くなってしまう傾向にある。また、塗料組成物の全固形分中におけるバインダー樹脂の含有量が99.0質量%よりも大きいと、形成される塗膜中における赤外線吸収無機化合物の含有量が少なくなるので、高い遮熱性を得ようとした場合に、膜厚を厚くする必要がある。   The content of the binder resin in the total solid content of the coating composition of the present embodiment is preferably 50.0 to 99.0% by mass. When the content of the binder resin in the total solid content of the coating composition is less than 50.0% by mass, the strength of the formed coating film tends to be low. In addition, when the content of the binder resin in the total solid content of the coating composition is larger than 99.0% by mass, the content of the infrared absorbing inorganic compound in the formed coating film is reduced, so that high heat shielding properties are obtained. When trying to obtain, it is necessary to increase the film thickness.

本実施形態の塗料組成物は、硬化剤を含む。硬化剤としては、バインダー樹脂の水酸基と反応可能な官能基を分子中に複数有する有機架橋剤を用いることができる。当該有機架橋剤としては、メラミン樹脂、フェノール樹脂、複数のエポキシ基を有する化合物、2以上のイソシアネート基を有する化合物、複数のオキサゾリン基を有する化合物、複数のカルボジイミド基を有する化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。硬化剤としては、水酸基を有するバインダー樹脂と良好に反応し、形成される塗膜が高い強度を有することから、2つ以上のイソシアネート基を有する化合物を用いることが好ましい。2つ以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート;2,4−/2,6−トリレンジイソシアネート、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート、m−/p−キシレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。2つ以上のイソシアネート基を有する化合物の具体的な製品としては、旭化成株式会社製のTLA−100、TSA−100、TPA−100(以上、脂肪族ジイソシアネート)、DIC株式会社のバーノックD−750、DN−950、DN−980(以上、芳香族ジイソシアネート)等を挙げることができる。   The coating composition of this embodiment contains a curing agent. As the curing agent, an organic crosslinking agent having a plurality of functional groups capable of reacting with the hydroxyl group of the binder resin in the molecule can be used. Examples of the organic crosslinking agent include a melamine resin, a phenol resin, a compound having a plurality of epoxy groups, a compound having two or more isocyanate groups, a compound having a plurality of oxazoline groups, and a compound having a plurality of carbodiimide groups. These may be used alone or in combination of two or more. As the curing agent, it is preferable to use a compound having two or more isocyanate groups because it reacts well with a binder resin having a hydroxyl group and the formed coating film has high strength. Examples of the compound having two or more isocyanate groups include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, hydrogenated diphenyl diisocyanate, and isophorone diisocyanate; 2,4- / 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane. Aromatic diisocyanates such as diisocyanate and m- / p-xylene diisocyanate can be mentioned. Specific products of compounds having two or more isocyanate groups include TLA-100, TSA-100, TPA-100 (above, aliphatic diisocyanate) manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., Bernock D-750 from DIC Corporation, DN-950, DN-980 (above, aromatic diisocyanate) and the like can be mentioned.

硬化剤は、水酸基と反応可能な硬化剤の官能基の、バインダー樹脂の水酸基に対する当量比の値が0.8〜1.2となる量を添加することが好ましい。水酸基と反応可能な硬化剤の官能基の、バインダー樹脂の水酸基に対する当量比の値が上記範囲外である場合には、塗膜中の架橋反応が十分に進行せず、塗膜強度が低くなり、塗膜の耐久性も低くなってしまう傾向にある。特に、硬化剤としてイソシアネート基を有する化合物を用いる場合の、硬化剤のイソシアネート基のバインダー樹脂の水酸基に対する比の値は、「NCO/OH当量比の値」と表記する。ここでいうNCO/OH当量比の値とはポリオール化合物中のヒドロキシ(OH)基に対するポリイソシアネート化合物中のイソシアネート(NCO)基のモル比をいう。   The curing agent is preferably added in an amount such that the equivalent ratio of the functional group of the curing agent capable of reacting with a hydroxyl group to the hydroxyl group of the binder resin is 0.8 to 1.2. If the value of the equivalent ratio of the functional group of the curing agent capable of reacting with a hydroxyl group to the hydroxyl group of the binder resin is outside the above range, the crosslinking reaction in the coating does not proceed sufficiently and the coating strength becomes low. The durability of the coating film tends to be low. In particular, when a compound having an isocyanate group is used as a curing agent, the value of the ratio of the isocyanate group of the curing agent to the hydroxyl group of the binder resin is expressed as “value of NCO / OH equivalent ratio”. The value of the NCO / OH equivalent ratio here refers to the molar ratio of the isocyanate (NCO) group in the polyisocyanate compound to the hydroxy (OH) group in the polyol compound.

本実施形態の塗料組成物は、塗膜の硬化を促進するために、硬化触媒を含有してもよい。硬化触媒としては、例えば、ジブチルスズラウレート、ジブチルスズオクチエート、ジブチルスズアセテート、ジオクチルスズラウレート等の有機スズ化合物類;塩酸、硝酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸;酢酸、ギ酸、マレイン酸、安息香酸等の有機酸;モノメチルホスフェート等のリン酸エステル類;テトラブチルチタネート、テトラブトキシチタネート等の有機チタン化合物;γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤;トリス(アセチルアセトナート)アルミニウム、トリス(エチルアセトアセテート)アルミニウム等の有機アルミニウム化合物類;テトラブチルジルコネート、ブトキシトリス(アセチルアセトナート)ジルコニウム等の有機ジルコニウム類;エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジエタノールアミン等のアミン類;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基等を挙げることができる。   The coating composition of this embodiment may contain a curing catalyst in order to accelerate the curing of the coating film. Examples of the curing catalyst include organic tin compounds such as dibutyltin laurate, dibutyltin octiate, dibutyltin acetate, and dioctyltin laurate; inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, and boric acid; acetic acid, formic acid, maleic acid, Organic acids such as benzoic acid; Phosphate esters such as monomethyl phosphate; Organic titanium compounds such as tetrabutyl titanate and tetrabutoxy titanate; γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxy Silane coupling agents such as silane and γ-ureidopropyltriethoxysilane; Organoaluminum compounds such as tris (acetylacetonate) aluminum and tris (ethylacetoacetate) aluminum; tetrabutylzirconate, butoxytris (acetate) Organozirconium such as Ruasetonato) zirconium; ethylenediamine, diethylenetriamine, amines such as diethanolamine; sodium hydroxide, and inorganic bases such as potassium hydroxide.

本実施形態の塗料組成物の全固形分中における硬化触媒の含有量は、0.01〜30質量%であることが好ましい。塗料組成物の全固形分中における硬化触媒の含有量が0.01質量%未満であると硬化促進の効果が小さく、30質量%よりも多いと形成される塗膜の強度が低くなる傾向にある。   The content of the curing catalyst in the total solid content of the coating composition of the present embodiment is preferably 0.01 to 30% by mass. When the content of the curing catalyst in the total solid content of the coating composition is less than 0.01% by mass, the effect of accelerating the curing is small, and when it is more than 30% by mass, the strength of the formed coating film tends to be low. is there.

本実施形態の塗料組成物は、紫外線吸収剤を含有するのが好ましい。紫外線吸収剤とは、紫外線のうち特に近紫外線(波長:200〜360nm)を良好に吸収する化合物である。塗料組成物が紫外線吸収剤を含有することによって、形成される塗膜が紫外線も良好に遮蔽することができる。紫外線吸収剤は特に限定されないが、形成される塗膜の強度の低下を防ぐためにも、有機系の紫外線吸収剤を用いるのが好ましい。有機系の紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸メチル、p−t−ブチルフェニル−サリシレート、p−オクチルフェニル−サリシレート(以上、サリチル酸誘導体)、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、4−ドデシロキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン(以上、ベンゾフェノン系)、2−(2´−ヒドロキシ−5´−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2´−ヒドロキシ−3´−t−ブチル−5´−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2´−ヒドロキシ−3´,5´−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(以上、ベンゾトリアゾール系)、3−フェニル−7−(4´−メチル−5´−n−ブトキシベンゾトリアゾリル−2−)クマリン(クマリン系)、2´−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。これらは、1種又は2種以上を混合して使用することができる。   The coating composition of this embodiment preferably contains an ultraviolet absorber. An ultraviolet absorber is a compound that absorbs particularly near ultraviolet rays (wavelength: 200 to 360 nm) of ultraviolet rays. When the coating composition contains an ultraviolet absorber, the formed coating film can well shield ultraviolet rays. Although an ultraviolet absorber is not specifically limited, In order to prevent the fall of the intensity | strength of the coating film formed, it is preferable to use an organic ultraviolet absorber. Examples of the organic ultraviolet absorber include methyl salicylate, pt-butylphenyl-salicylate, p-octylphenyl-salicylate (hereinafter referred to as salicylic acid derivative), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4. -N-octoxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone (above, benzophenone series), 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'- t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole (above, benzotriazole), 3-phenyl-7- (4'-methyl-5'-n-butoxybenzotriazolyl-2-) coumarin ( Marine-based), mention may be made of 2'-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate and the like. These can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

本実施形態における紫外線吸収剤の具体的な製品としては、ザロール(ダウケミカル株式会社製、フェニルサリシレート)、シーソーブ100(白石カルシウム株式会社製、2.4−ヒドロキシベンゾフェノン)、スミソーブ200(住友化学株式会社製、2−(2’ヒドロキシ−5’メチルフェニル)ベンゾトリアゾール)等を挙げることができる。   As specific products of the ultraviolet absorber in the present embodiment, Zarol (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., phenyl salicylate), Seasorb 100 (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., 2.4-hydroxybenzophenone), Sumisorb 200 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) And 2- (2′hydroxy-5′methylphenyl) benzotriazole) manufactured by the company.

本実施形態の塗料組成物の全固形分中における紫外線吸収剤の含有量は、1〜20質量%であることが好ましい。塗料組成物の全固形分中における紫外線吸収剤の含有量が、1質量%未満だと、形成される塗膜の紫外線吸収の効果が小さくなる傾向にあり、20質量%よりも多いと塗膜の強度が低下する傾向にある。   The content of the ultraviolet absorber in the total solid content of the coating composition of the present embodiment is preferably 1 to 20% by mass. If the content of the ultraviolet absorber in the total solid content of the coating composition is less than 1% by mass, the effect of ultraviolet absorption of the formed coating film tends to decrease, and if it exceeds 20% by mass, the coating film The strength of the steel tends to decrease.

本実施形態の塗料組成物は、溶剤を含有することが好ましい。溶剤としては、赤外線吸収無機化合物、バインダー樹脂、硬化剤、硬化触媒及び紫外線吸収剤を溶解又は分散できるものであれば特に限定されない。溶剤としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、n−ブタノール、シクロヘキサノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテル類;酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート等のエステル類;ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等を挙げることができる。   It is preferable that the coating composition of this embodiment contains a solvent. The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse the infrared absorbing inorganic compound, the binder resin, the curing agent, the curing catalyst, and the ultraviolet absorber. Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, and cyclohexanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; ethers such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; Examples include esters such as butyl acetate and methyl cellosolve acetate; hexane, cyclohexane, toluene, xylene and the like.

本実施形態の塗料組成物における溶剤の含有量は、5〜50質量%であることが好ましい。塗料組成物における溶剤の含有量が5質量%未満であると、塗量組成物の粘度が高くなり、塗装作業性が低下する、平滑塗膜が形成されない等、取り扱い性が低下する傾向にある。塗料組成物における溶剤の含有量が50質量%よりも多いと、塗量組成物の粘度が低くなり塗装時に塗膜にタレが生じる等、やはり取り扱い性が低下する傾向にある。   It is preferable that content of the solvent in the coating composition of this embodiment is 5-50 mass%. When the content of the solvent in the coating composition is less than 5% by mass, the viscosity of the coating composition becomes high, the workability of the coating composition tends to be lowered, for example, the workability of coating is lowered, and a smooth coating film is not formed. . When the content of the solvent in the coating composition is more than 50% by mass, the viscosity of the coating composition becomes low, and the handleability tends to be lowered, such as sagging of the coating film during coating.

本実施形態の塗料組成物には、上述した成分の他に、必要に応じて、レベリング剤、界面活性剤、シランカップリング剤、消泡剤、着色剤、酸化防止剤等を含有させることができる。   In addition to the components described above, the coating composition of the present embodiment may contain a leveling agent, a surfactant, a silane coupling agent, an antifoaming agent, a colorant, an antioxidant, and the like as necessary. it can.

本実施形態の塗料組成物は、上述した成分のうち、硬化剤以外の成分をまず混合・撹拌した液に、硬化剤を混合・撹拌することで調製する。塗料組成物の含有する成分の混合・撹拌は特に限定されず、例えば、高速撹拌機、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、3本ロールミル等を用いて行うことができる。   The coating composition of this embodiment is prepared by mixing and stirring a hardening agent in the liquid which mixed and stirring components other than a hardening | curing agent among the components mentioned above. The mixing and stirring of the components contained in the coating composition is not particularly limited, and can be performed using, for example, a high speed stirrer, a ball mill, a sand mill, a paint shaker, a three roll mill or the like.

<塗膜形成方法>
続いて、本実施形態の塗膜形成方法について説明する。
本実施形態の塗膜形成方法は、上述の塗料組成物を用いて、透明基材の表面に塗膜を形成する方法である。本実施形態の塗膜形成方法は、透明基材に塗料組成物を塗布する塗布工程を含む。
<Method for forming coating film>
Then, the coating-film formation method of this embodiment is demonstrated.
The coating film formation method of this embodiment is a method of forming a coating film on the surface of a transparent substrate using the above-mentioned coating composition. The coating film formation method of this embodiment includes the application | coating process which apply | coats a coating composition to a transparent base material.

塗布工程における塗布方法は、特に限定されないが、例えば、刷毛塗り法、ローラー法、スプレー法、スポンジコート法、バーコート法、カーテンコート法(フローコート法)、スピンコート法、ドクターブレード法等を挙げることができる。塗布工程における塗布方法としては、既設の窓ガラスに塗装する場合はスプレー法、スポンジコート法、刷毛塗り法、ローラー法、工場等のラインで塗装する場合はカーテンコート法、スピンコート法が好ましい。   The coating method in the coating process is not particularly limited, and examples thereof include brush coating method, roller method, spray method, sponge coating method, bar coating method, curtain coating method (flow coating method), spin coating method, doctor blade method and the like. Can be mentioned. As a coating method in the coating step, a spray method, a sponge coating method, a brush coating method, a roller method, and a curtain coating method and a spin coating method are preferable when painting on a line such as a factory when painting on an existing window glass.

塗布工程の後には自然乾燥、あるいは、必要に応じて加熱処理することによって塗膜を形成することができる。乾燥は、20〜100℃において、10分〜5時間放置又は加熱することによって行うことができる。   After the coating step, the coating film can be formed by natural drying or heat treatment as necessary. Drying can be performed by leaving or heating at 20 to 100 ° C. for 10 minutes to 5 hours.

<透明塗膜>
続いて、本実施形態の透明塗膜について説明する。
本実施形態の塗膜は、上述の塗膜形成方法によって、透明基材の表面に形成される塗膜である。
<Transparent coating>
Then, the transparent coating film of this embodiment is demonstrated.
The coating film of this embodiment is a coating film formed on the surface of a transparent substrate by the above-mentioned coating film formation method.

塗膜の乾燥膜厚としては特に限定されず、2〜50μm、好ましくは2μm以上7μm未満である。塗膜の乾燥膜厚が2μm未満の塗膜は形成するのが難しい傾向にある。塗膜の乾燥膜厚が50μmよりも厚いと、透明基材を介した視認性が低下してしまう傾向にある。   It does not specifically limit as a dry film thickness of a coating film, It is 2-50 micrometers, Preferably it is 2 micrometers or more and less than 7 micrometers. A coating film having a dry film thickness of less than 2 μm tends to be difficult to form. When the dry film thickness of a coating film is thicker than 50 micrometers, it exists in the tendency for the visibility through a transparent base material to fall.

本実施形態の塗膜は、上述の塗料組成物を用いて形成されるので、高い遮熱性と強度を両立することが可能である。   Since the coating film of this embodiment is formed using the above-mentioned coating composition, it is possible to achieve both high heat shielding properties and strength.

<透明部材>
続いて、本実施形態の透明部材について説明する。
本実施形態の透明部材は、透明基材と、透明基材の表面に形成される上述の透明塗膜と、を有する。
<Transparent material>
Then, the transparent member of this embodiment is demonstrated.
The transparent member of this embodiment has a transparent base material and the above-mentioned transparent coating film formed on the surface of a transparent base material.

透明塗膜は、透明基材の両面に形成されていてもよく、片面に形成されていてもよい。建築物や建造物における設置済みの窓ガラスの片面に塗膜を形成する場合には、窓の屋外側でなく屋内側の面に塗膜を形成した方が、施工が簡便であることから好ましい。   The transparent coating film may be formed on both surfaces of the transparent substrate, or may be formed on one surface. When a coating film is formed on one side of a window glass that has already been installed in a building or building, it is preferable to form a coating film on the indoor side rather than the outdoor side of the window because the construction is simple. .

次に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特に断りがない限り、「部」及び「%」は、全て質量基準である。   Next, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “part” and “%” are all based on mass.

(実施例1及び比較例の塗料組成物の調製)
バインダー樹脂としての2.0質量部のアクリル樹脂(1)と、赤外線吸収無機化合物としての1.7質量部のATO分散液と、硬化触媒としての0.1質量部のジブチルスズラウリレートと、紫外線吸収剤としての0.5質量%のTINUVIN 477(BASFジャパン株式会社製、ヒドロキシフェニルトリアジン系)と、溶剤としての5.0質量部の酢酸ブチルと、を混合・撹拌して得られた水溶液に、硬化剤としての2.7質量部のTPA−100を添加して混合・撹拌して実施例1の塗料組成物とした。
(Preparation of coating compositions of Example 1 and Comparative Example)
2.0 parts by mass of acrylic resin (1) as a binder resin, 1.7 parts by mass of an ATO dispersion as an infrared absorbing inorganic compound, 0.1 parts by mass of dibutyltin laurate as a curing catalyst, and ultraviolet rays In an aqueous solution obtained by mixing and stirring 0.5% by mass of TINUVIN 477 (manufactured by BASF Japan Ltd., hydroxyphenyltriazine) as an absorbent and 5.0 parts by mass of butyl acetate as a solvent. Then, 2.7 parts by mass of TPA-100 as a curing agent was added, mixed and stirred to obtain a coating composition of Example 1.

(実施例2〜13並びに比較例1及び2の塗料組成物の調製)
塗料組成物の原料の配合を表1に示すように変更した以外は、実施例1の塗料組成物と同様の手順で、実施例2〜13並びに比較例1及び2の塗料組成物を調製した。表1中の数値の単位は、特に示していない限り「質量部」である。ただし、表1中の「NCO/OH当量比の値」については、単位は無い。
(Preparation of coating compositions of Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 and 2)
The coating compositions of Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 and 2 were prepared in the same procedure as the coating composition of Example 1, except that the composition of the raw materials of the coating composition was changed as shown in Table 1. . The unit of numerical values in Table 1 is “part by mass” unless otherwise indicated. However, there is no unit for “value of NCO / OH equivalent ratio” in Table 1.

[バインダー樹脂]
アクリル樹脂(1):ダイヤナール LR−2674(三菱レイヨン株式会社製、アクリルポリオール、重量平均分子量:13,000、固形分含有量:61質量%、水酸基価:170mgKOH/g)
アクリル樹脂(2):Joncryl 507(BASF社製、アクリルポリオール、重量平均分子量:12,500、固形分含有量:80質量%、水酸基価:140mgKOH/g)
アクリル樹脂(3):A−801(DIC株式会社製、アクリルポリオール、重量平均分子量:40,000、固形分含有量:50質量%、水酸基価:50mgKOH/g)
アクリル樹脂(4):WAU−880(DIC株式会社製、アクリルポリオール、重量平均分子量:44,000、固形分含有量:50質量%、水酸基価:20mgKOH/g)
[Binder resin]
Acrylic resin (1): Dianal LR-2675 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., acrylic polyol, weight average molecular weight: 13,000, solid content: 61% by mass, hydroxyl value: 170 mgKOH / g)
Acrylic resin (2): Joncryl 507 (manufactured by BASF, acrylic polyol, weight average molecular weight: 12,500, solid content: 80% by mass, hydroxyl value: 140 mgKOH / g)
Acrylic resin (3): A-801 (manufactured by DIC Corporation, acrylic polyol, weight average molecular weight: 40,000, solid content: 50 mass%, hydroxyl value: 50 mgKOH / g)
Acrylic resin (4): WAU-880 (manufactured by DIC Corporation, acrylic polyol, weight average molecular weight: 44,000, solid content: 50 mass%, hydroxyl value: 20 mgKOH / g)

[赤外線吸収無機化合物分散液]
アンチモン含有酸化錫(ATO)分散液(三菱マテリアル電子化成株式会社製、顔料固形分:40質量%、分散媒:シクロヘキサノン、一次粒子の平均粒子径:0.02nm)
錫含有酸化インジウム(ITO)分散液(三菱マテリアル電子化成株式会社製、顔料固形分:20質量%、分散媒:イソプロピルアルコール、一次粒子の平均粒子径:0.02nm)
なお、塗料組成物の赤外線吸収無機化合物(ATO又はITO)、バインダー樹脂及び硬化剤の合計量における、赤外線吸収無機化合物(ATO又はITO)の含有率を「赤外線吸収無機化合物の含有率」として表1に記載した。
[Infrared absorbing inorganic compound dispersion]
Antimony-containing tin oxide (ATO) dispersion (Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd., pigment solid content: 40% by mass, dispersion medium: cyclohexanone, average particle diameter of primary particles: 0.02 nm)
Tin-containing indium oxide (ITO) dispersion (Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd., pigment solid content: 20% by mass, dispersion medium: isopropyl alcohol, average particle diameter of primary particles: 0.02 nm)
In addition, the content of the infrared absorbing inorganic compound (ATO or ITO) in the total amount of the infrared absorbing inorganic compound (ATO or ITO), the binder resin and the curing agent of the coating composition is expressed as “content ratio of the infrared absorbing inorganic compound”. 1.

[硬化剤]
TPA−100(旭化成株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソシアネート基(NCO)含有量:23.25質量%)
[紫外線吸収剤]
TINUVIN 477(BASFジャパン株式会社製、ヒドロキシフェニルトリアジン系)
[Curing agent]
TPA-100 (Asahi Kasei Corporation, hexamethylene diisocyanate, isocyanate group (NCO) content: 23.25% by mass)
[Ultraviolet absorber]
TINUVIN 477 (manufactured by BASF Japan Ltd., hydroxyphenyltriazine)

(ガラス試験片の調製)
実施例及び比較例の塗料組成物を、それぞれ、ガラス片(50mm×50mm×2mm)の片面にスピンコーターによって塗布し、25℃で乾燥させることで、厚さ5μmの塗膜の形成されたガラス試験片を得た。
(Preparation of glass test piece)
Each of the coating compositions of Examples and Comparative Examples was applied to one side of a glass piece (50 mm × 50 mm × 2 mm) with a spin coater and dried at 25 ° C., thereby forming a glass having a 5 μm thick coating film. A specimen was obtained.

(赤外線の透過性(遮熱性)の評価)
実施例及び比較例のガラス試験片の赤外線(波長:1500nm)の分光透過率を測定した。測定には、分光光度計(株式会社島津製作所社製のUV−3600)を用いた。赤外線の透過率が30%未満のものを合格とした。結果を表1に示す。
(Evaluation of infrared transparency (heat insulation))
The spectral transmittance of infrared rays (wavelength: 1500 nm) of the glass test pieces of Examples and Comparative Examples was measured. A spectrophotometer (UV-3600 manufactured by Shimadzu Corporation) was used for the measurement. An infrared transmittance of less than 30% was accepted. The results are shown in Table 1.

(可視光線の透過性の評価)
実施例及び比較例のガラス試験片の可視光線(波長:550nm)の分光透過率を測定した。測定には、分光光度計(株式会社島津製作所社製のUV−3600)を用いた。可視光線の透過率が70%以上のものを合格とした。結果を表1に示す。
(Evaluation of visible light transmission)
The spectral transmittance of visible light (wavelength: 550 nm) of the glass test pieces of Examples and Comparative Examples was measured. A spectrophotometer (UV-3600 manufactured by Shimadzu Corporation) was used for the measurement. Visible light transmittance of 70% or more was accepted. The results are shown in Table 1.

(塗膜の付着性の評価)
実施例及び比較例のガラス試験片にカッターナイフによって1mm角で25マスの切込みを入れた。そのガラス試験板にJIS K 5600−5,−6記載の透明感圧付着テープを貼り付けてから、剥がし、試験板の25マス目中における剥離した塗膜の面積を目視にて計測した。塗膜の剥離面積が0%であるものを合格とした。結果を表1に示す。
(Evaluation of film adhesion)
The glass test pieces of Examples and Comparative Examples were cut by 25 squares with a 1 mm square using a cutter knife. The transparent pressure-sensitive adhesive tape described in JIS K 5600-5 and -6 was applied to the glass test plate, and then peeled off. The area of the peeled coating film in the 25th square of the test plate was visually measured. A film having a peeled area of 0% was regarded as acceptable. The results are shown in Table 1.

(塗膜の耐久性の評価)
実施例及び比較例のガラス試験片を沸騰した湯の中に3時間浸漬した後に、湯から取り出して水分をふき取った。その後、ガラス試験片にカッターナイフによって1mm角で25マスの切込みを入れた。そのガラス試験板にJIS K 5600−5,−6記載の透明感圧付着テープを貼り付けてから、剥がし、試験板の25マス目中における剥離した塗膜の面積を目視にて計測した。塗膜の剥離面積が0%であるものを合格とした。結果を表1に示す。
(Evaluation of durability of coating film)
The glass test pieces of Examples and Comparative Examples were dipped in boiling water for 3 hours, then removed from the hot water and wiped off moisture. Then, 25 square notches were cut into a glass test piece with a 1 mm square by a cutter knife. The transparent pressure-sensitive adhesive tape described in JIS K 5600-5 and -6 was applied to the glass test plate, and then peeled off. The area of the peeled coating film in the 25th square of the test plate was visually measured. A film having a peeled area of 0% was regarded as acceptable. The results are shown in Table 1.

Figure 2015000910
Figure 2015000910

表1から明らかなように、塗料組成物の赤外線吸収無機化合物の含有率が5.0〜20.0質量%の範囲内にある実施例1〜13の塗料組成物は、赤外線吸収無機化合物の含有率が5.0〜20.0質量%の範囲外である比較例1及び2の塗料組成物に比べて、形成される塗膜の遮熱性・可視光線の透過性に優れる。また、実施例1〜13の塗料組成物は、形成される塗膜の付着性・耐久性に優れる。このような事実により、本発明の塗料組成物は、透明基材の表面に、高い遮熱性と強度を両立した透明な塗膜を形成できることが示された。   As is clear from Table 1, the coating compositions of Examples 1 to 13 in which the content of the infrared absorbing inorganic compound in the coating composition is in the range of 5.0 to 20.0% by mass are those of the infrared absorbing inorganic compound. Compared to the coating compositions of Comparative Examples 1 and 2 whose content is outside the range of 5.0 to 20.0 mass%, the formed coating film is excellent in heat shielding properties and visible light transmittance. Moreover, the coating composition of Examples 1-13 is excellent in the adhesiveness and durability of the coating film formed. From such facts, it was shown that the coating composition of the present invention can form a transparent coating film having both high heat shielding properties and strength on the surface of the transparent substrate.

Claims (6)

透明基材の表面に、透明な塗膜を形成するために用いられる塗料組成物であって、
赤外線吸収無機化合物と、バインダー樹脂と、硬化剤と、を含み、
前記赤外線吸収無機化合物、前記バインダー樹脂及び前記硬化剤の合計量における、前記赤外線吸収無機化合物の含有率は、5.0〜20.0質量%であり、
前記バインダー樹脂の水酸基価は、10〜200mgKOH/gである塗料組成物。
A coating composition used for forming a transparent coating film on the surface of a transparent substrate,
Including an infrared absorbing inorganic compound, a binder resin, and a curing agent,
In the total amount of the infrared absorbing inorganic compound, the binder resin and the curing agent, the content of the infrared absorbing inorganic compound is 5.0 to 20.0% by mass,
The coating composition whose hydroxyl value of the said binder resin is 10-200 mgKOH / g.
前記硬化剤は、2つ以上のイソシアネート基を有する化合物である請求項1に記載の塗料組成物。   The coating composition according to claim 1, wherein the curing agent is a compound having two or more isocyanate groups. 前記赤外線吸収無機化合物として、錫含有酸化インジウム(ITO)、アンチモン含有酸化錫(ATO)及びアルミニウム添加酸化亜鉛(AZO)からなる群より選択される少なくとも1種を含有する請求項1又は2に記載の塗料組成物。   The said infrared rays absorption inorganic compound contains at least 1 sort (s) selected from the group which consists of tin containing indium oxide (ITO), antimony containing tin oxide (ATO), and aluminum addition zinc oxide (AZO). Paint composition. 請求項1から3のいずれかに記載の塗料組成物を用いて、透明基材の表面に塗膜を形成する塗膜形成方法。   The coating-film formation method which forms a coating film on the surface of a transparent base material using the coating composition in any one of Claim 1 to 3. 請求項4に記載の塗膜形成方法によって、透明基材の表面に形成される透明塗膜。   The transparent coating film formed in the surface of a transparent base material by the coating-film formation method of Claim 4. 透明基材と、
前記透明基材の表面に形成される請求項5に記載の透明塗膜と、を有する透明部材。
A transparent substrate;
A transparent member comprising: the transparent coating film according to claim 5 formed on a surface of the transparent substrate.
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