JP2014529003A - Iron (III) -containing complex and condensation reaction catalyst, method for preparing the catalyst, and composition containing the catalyst - Google Patents

Iron (III) -containing complex and condensation reaction catalyst, method for preparing the catalyst, and composition containing the catalyst Download PDF

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Abstract

組成物は、縮合反応を介して硬化することができる。この組成物は、新規縮合反応触媒を使用する。この新規縮合反応触媒は、従来のスズ触媒に代わるものとして使用される。この組成物は反応して、ガム、ゲル、ゴム又は樹脂を形成することができる。The composition can be cured via a condensation reaction. This composition uses a novel condensation reaction catalyst. This novel condensation reaction catalyst is used as an alternative to conventional tin catalysts. The composition can react to form a gum, gel, rubber or resin.

Description

スズ化合物は、接着剤、封止剤及び低透過性製品(例えば、断熱ガラス用途、コーティング及びシリコーンエラストマーラテックスにおいて有用であるもの)といった多くのポリオルガノシロキサン組成物の縮合硬化のための触媒として有用である。縮合反応触媒としての有機スズ化合物は、スズの価数が+4又は+2のいずれかであるもの、すなわち、スズ(IV)化合物又はスズ(II)化合物である。スズ(IV)化合物の例としては、カルボン酸の第二スズ塩、例えば、二ラウリン酸ジブチルスズ、二ラウリン酸ジメチルスズ、ジ−(n−ブチル)スズビス−ケトネート、二酢酸ジブチルスズ、マレイン酸ジブチルスズ、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジブチルスズジメトキシド、カルボメトキシフェニルスズトリス−ウベレート(carbomethoxyphenyl tin tris-uberate)、ジブチルスズジオクタノエート、二ギ酸ジブチルスズ、イソブチルスズトリセロエート(isobutyl tin triceroate)、ジメチルスズジブチレート、ジメチルスズジ−ネオデコノエート、ジブチルスズジ−ネオデコノエート、酒石酸トリエチルスズ、二安息香酸ジブチルスズ、ブチルスズトリ−2−エチルヘキサノエート、二酢酸ジオクチルスズ、オクチル酸スズ、オレイン酸スズ、酪酸スズ、ナフテン酸スズ、二塩化ジメチルスズ、これらの組み合わせ、及び/又はこれらの部分加水分解生成物が挙げられる。スズ(IV)化合物は当該技術分野において既知であり、例えば、Dow Chemical Companyの事業部門であるAcima Specialty Chemicals(欧州、スイス)からのMetatin(登録商標)740及びFascat(登録商標)4202といったように、市販されている。スズ(II)化合物の例としては、有機カルボン酸のスズ(II)塩、例えば、二酢酸スズ(II)、ジオクタン酸スズ(II)、ジエチルヘキサン酸スズ(II)、二ラウリン酸スズ(II)、カルボン酸の第一スズ塩(例えば、オクチル酸スズ)、オレイン酸スズ、酢酸スズ、ラウリル酸スズ、ステアリン酸スズ、ナフテン酸スズ、ヘキサン酸スズ、コハク酸スズ、カプリル酸スズ、及びこれらの組み合わせが挙げられる。   Tin compounds are useful as catalysts for the condensation cure of many polyorganosiloxane compositions such as adhesives, sealants and low permeability products such as those useful in insulating glass applications, coatings and silicone elastomer latices It is. The organotin compound as the condensation reaction catalyst is one in which the valence of tin is either +4 or +2, that is, a tin (IV) compound or a tin (II) compound. Examples of tin (IV) compounds include stannic salts of carboxylic acids such as dibutyltin dilaurate, dimethyltin dilaurate, di- (n-butyl) tin bis-ketonate, dibutyltin diacetate, dibutyltin maleate, dibutyltin Diacetylacetonate, dibutyltin dimethoxide, carbomethoxyphenyl tin tris-uberate, dibutyltin dioctanoate, dibutyltin diformate, isobutyltin triceroate, dimethyltin dibutyrate, dimethyltindi -Neodeconoate, dibutyltin di-neococnoate, triethyltin tartrate, dibutyltin dibenzoate, butyltin tri-2-ethylhexanoate, dioctyltin diacetate, tin octylate, oleate , Tin butyrate, tin naphthenate, dimethyltin dichloride, combinations thereof, and / or partial hydrolysis products thereof. Tin (IV) compounds are known in the art, such as, for example, Metatin® 740 and Fascat® 4202 from Acima Specialty Chemicals (Europe, Switzerland), a business unit of Dow Chemical Company. Are commercially available. Examples of tin (II) compounds include tin (II) salts of organic carboxylic acids, such as tin (II) diacetate, tin (II) dioctanoate, tin (II) diethylhexanoate, tin dilaurate (II) ), Stannous salts of carboxylic acids (eg, tin octylate), tin oleate, tin acetate, tin laurate, tin stearate, tin naphthenate, tin hexanoate, tin succinate, tin caprylate, and these The combination of is mentioned.

REACH(化学物質の登録、評価、許可、及び制限)は、ヒトの健康及び環境を守ることを支援し、化学産業の将来性及び競争を改善するのを意図した欧州連合一次法である。この一次法により、封止剤及びコーティングのような多くの縮合反応硬化性ポリオルガノシロキサン製品において使用されているスズ系触媒は、使用が禁止されることになっている。それゆえに、縮合反応硬化性組成物において従来のスズ触媒を置き換えることが産業上必要とされている。   REACH (Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals) is a European Union primary law intended to help protect human health and the environment and improve the future and competition of the chemical industry. This primary method is to prohibit the use of tin-based catalysts used in many condensation reaction curable polyorganosiloxane products such as sealants and coatings. Therefore, there is an industrial need to replace conventional tin catalysts in condensation reaction curable compositions.

鉄前駆体(Fe前駆体)と配位子を含む成分の反応生成物、及びこの反応生成物の調製方法が開示されている。縮合反応を介して製品を形成可能である組成物は、反応生成物及びケイ素含有ベースポリマーを含む。   The reaction product of the component containing an iron precursor (Fe precursor) and a ligand, and the preparation method of this reaction product are disclosed. A composition capable of forming a product via a condensation reaction comprises a reaction product and a silicon-containing base polymer.

全ての量、比率、及びパーセンテージは、特に記載のない限り、重量である。組成物中の全成分の量は合計で100重量%である。「課題を解決するための手段」及び「要約書」は、参照により本願に組み込まれる。冠詞「a」、「an」、及び「the」はそれぞれ、明細書の文脈により特に示されない限り、1つ以上を指す。範囲の開示には、範囲それ自体と、その中に包含される任意の数、並びに端点が含まれる。例えば、2.0〜4.0の範囲の開示には、2.0〜4.0の範囲だけでなく、2.1、2.3、3.4、3.5、及び4.0の個々の数、並びにその範囲に包含される任意の他の数も含まれる。更に、例えば2.0〜4.0の範囲の開示には、例えば2.1〜3.5、2.3〜3.4、2.6〜3.7、及び3.8〜4.0の部分集合、並びにその範囲に包含される任意の他の部分集合も含まれる。同様に、マーカッシュ群の開示には、群全体と、その中に包含される任意の個々の要素及び部分集合も含まれる。例えば、マッカーシュ群としての、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基の開示は、メンバーアルキルを個別に、サブグループアルキル及びアリール、並びにそこに包含される他の任意の個別のメンバー及びサブグループを含む。   All amounts, ratios and percentages are by weight unless otherwise specified. The total amount of components in the composition is 100% by weight. “Means for Solving the Problems” and “Summary” are incorporated herein by reference. The articles “a”, “an”, and “the” each refer to one or more unless otherwise indicated by the context of the specification. The disclosure of a range includes the range itself and any number contained therein, as well as endpoints. For example, disclosure of the range 2.0-4.0 includes not only the range 2.0-4.0, but also 2.1, 2.3, 3.4, 3.5, and 4.0. Also included are individual numbers as well as any other numbers covered by the range. Further, for example, disclosure in the range of 2.0 to 4.0 includes, for example, 2.1 to 3.5, 2.3 to 3.4, 2.6 to 3.7, and 3.8 to 4.0. As well as any other subsets encompassed by its scope. Similarly, the disclosure of Markush groups also includes the entire group and any individual elements and subsets contained therein. For example, disclosure of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group as a Mackersh group includes the member alkyls individually, the subgroup alkyls and aryls, and any other individual members and subs included therein. Includes groups.

「アルキル」は、非環状の、分枝状又は非分枝状、飽和一価の炭化水素基を意味する。アルキルは、メチル、エチル、プロピル(例えば、イソプロピル及び/又はn−プロピル)、ブチル(例えば、イソブチル、n−ブチル、tert−ブチル、及び/又はsec−ブチル)、ペンチル(例えば、イソペンチル、ネオペンチル、及び/又は第三ペンチル)、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル及びデシル、並びに6以上の炭素原子の分岐状飽和一価炭化水素基、により例示されるが、これらに限定されない。   “Alkyl” means an acyclic, branched or unbranched, saturated monovalent hydrocarbon group. Alkyl is methyl, ethyl, propyl (eg, isopropyl and / or n-propyl), butyl (eg, isobutyl, n-butyl, tert-butyl, and / or sec-butyl), pentyl (eg, isopentyl, neopentyl, And / or tertiary pentyl), hexyl, heptyl, octyl, nonyl and decyl, and branched saturated monovalent hydrocarbon groups of 6 or more carbon atoms, but are not limited thereto.

「アリール」は、環状の完全に不飽和な炭化水素基を意味する。アリールは、シクロペンタジエニル、フェニル、アントラセニル、及びナフチルにより例示されるがこれらに限定されない。単環式アリール基は、5〜9個の炭素原子、あるいは6〜7個の炭素原子、及びあるいは5〜6個の炭素原子を有し得る。多環式アリール基は10〜17個の炭素原子、あるいは10〜14個の炭素原子、及びあるいは12〜14個の炭素原子を有し得る。   “Aryl” means a cyclic, fully unsaturated hydrocarbon group. Aryl is exemplified by, but not limited to, cyclopentadienyl, phenyl, anthracenyl, and naphthyl. Monocyclic aryl groups can have 5 to 9 carbon atoms, alternatively 6 to 7 carbon atoms, and alternatively 5 to 6 carbon atoms. The polycyclic aryl group can have 10 to 17 carbon atoms, alternatively 10 to 14 carbon atoms, and alternatively 12 to 14 carbon atoms.

「アラルキル」は、側枝及び/又は末端アリール基を有するアルキル基又は側枝アルキル基を有するアリール基を意味する。代表的なアラルキル基には、トリル、キシリル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブチルが挙げられる。   “Aralkyl” means an alkyl group having side branch and / or terminal aryl groups or an aryl group having side branch alkyl groups. Exemplary aralkyl groups include tolyl, xylyl, benzyl, phenylethyl, phenylpropyl and phenylbutyl.

「炭素環」及び「炭素環式」はそれぞれ、炭化水素環を意味する。炭素環は単環式であってもよく、あるいは、縮合、架橋又はスピロ多環であり得る。単環式炭素環は、3〜9個の炭素原子、あるいは4〜7個の炭素原子、あるいは5〜6個の炭素原子を有し得る。多環式炭素環は、7〜17個の炭素原子、あるいは7〜14個の炭素原子、あるいは9〜10個の炭素原子を有し得る。炭素環は、飽和であっても又は部分不飽和であり得る。   “Carbocycle” and “carbocyclic” each mean a hydrocarbon ring. The carbocycle may be monocyclic or may be fused, bridged or spiro polycyclic. Monocyclic carbocycles can have 3 to 9 carbon atoms, alternatively 4 to 7 carbon atoms, alternatively 5 to 6 carbon atoms. The polycyclic carbocycle may have 7 to 17 carbon atoms, alternatively 7 to 14 carbon atoms, alternatively 9 to 10 carbon atoms. The carbocycle can be saturated or partially unsaturated.

「シクロアルキル」は、飽和炭素環を意味する。単環式シクロアルキル基の例としては、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルが挙げられる。   “Cycloalkyl” means a saturated carbocycle. Examples of monocyclic cycloalkyl groups include cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl.

「ハロゲン化炭化水素」は、炭素原子に結合した水素原子1個以上が形式的にハロゲン原子で置換された炭化水素を意味する。ハロゲン化炭化水素基としては、ハロアルキル基、ハロゲン化炭素環基及びハロアルケニル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、フッ素化アルキル基(例えば、トリフルオロメチル(CF3)、フルオロメチル、トリフルオロエチル、2−フルオロプロピル、3,3,3−トリフルオロプロピル、4,4,4−トリフルオロブチル、4,4,4,3,3−ペンタフルオロブチル、5,5,5,4,4,3,3−ヘプタフルオロペンチル、6,6,6,5,5,4,4,3,3−ノナフルオロヘキシル(nonafluorohexyl)、及び8,8,8,7,7−ペンタフルオロオクチル)、及び塩化アルキル基(例えば、塩素メチル及び3−クロロプロピル)が挙げられる。ハロゲン化炭素環基としては、2,2−ジフルオロシクロプロピル、2,3−ジフルオロシクロブチル、3,4−ジフルオロシクロヘキシル及び3,4−ジフルオロ−5−メチルシクロヘプチルなどのフッ化シクロアルキル基、並びに、2,2−ジクロロシクロプロピル、2,3−ジクロロシクロペンチルなどの塩化シクロアルキル基が挙げられる。ハロアルケニル基としては、アリルクロリドが挙げられる。   “Halogenated hydrocarbon” means a hydrocarbon in which one or more hydrogen atoms bonded to a carbon atom are formally substituted with a halogen atom. Examples of the halogenated hydrocarbon group include a haloalkyl group, a halogenated carbocyclic group, and a haloalkenyl group. The haloalkyl group includes a fluorinated alkyl group (for example, trifluoromethyl (CF3), fluoromethyl, trifluoroethyl, 2-fluoropropyl, 3,3,3-trifluoropropyl, 4,4,4-trifluorobutyl. 4,4,4,3,3-pentafluorobutyl, 5,5,5,4,4,3,3-heptafluoropentyl, 6,6,6,5,5,4,3,3 Nonafluorohexyl and 8,8,8,7,7-pentafluorooctyl), and alkyl chloride groups such as methyl chloride and 3-chloropropyl. Examples of halogenated carbocyclic groups include fluorinated cycloalkyl groups such as 2,2-difluorocyclopropyl, 2,3-difluorocyclobutyl, 3,4-difluorocyclohexyl, and 3,4-difluoro-5-methylcycloheptyl. And cycloalkyl chloride groups such as 2,2-dichlorocyclopropyl and 2,3-dichlorocyclopentyl. A haloalkenyl group includes allyl chloride.

「へテロ原子」は、炭素を除く、http://www.iupac.org/fileadmin/user_upload/news/IUPAC_Periodic_Table−1Jun12.pdfのIUPAC元素周期表の13〜17族の元素のいずれかを意味する。「へテロ原子」としては、例えば、N、O、P、S、Br、Cl、F及びIが挙げられる。   “Heteroatom” is defined as http: // www. iupac. org / fileadmin / user_upload / news / IUPAC_Periodic_Table-1Jun12. It means any one of elements 13 to 17 in the IUPAC periodic table of pdf. Examples of the “hetero atom” include N, O, P, S, Br, Cl, F and I.

「へテロ原子含有基」は、炭素原子から構成される有機基を意味し、またそれは、少なくとも1個のヘテロ原子を含む。ヘテロ原子含有基は、例えば、1つ以上のアシル、アミド、アミン、カルボキシル、シアノ、エポキシ、ヒドロカーボンオキシ、イミノ、ケトン、ケトオキシム、メルカプト、オキシム、及び/又はチオールを含む場合がある。例えば、ヘテロ原子含有基が1個以上のハロゲン原子を含有する場合、このヘテロ原子含有基は、上記のハロゲン化炭化水素基であり得る。あるいは、ヘテロ原子が酸素である場合、このヘテロ原子含有基は、アルコキシ基又はアルキルアルコキシ基などのヒドロカルボンオキシ基であり得る。   “Heteroatom-containing group” means an organic group composed of carbon atoms and it contains at least one heteroatom. Heteroatom-containing groups may include, for example, one or more of acyl, amide, amine, carboxyl, cyano, epoxy, hydrocarbonoxy, imino, ketone, ketoxime, mercapto, oxime, and / or thiol. For example, when the heteroatom-containing group contains one or more halogen atoms, the heteroatom-containing group can be the halogenated hydrocarbon group described above. Alternatively, when the heteroatom is oxygen, the heteroatom-containing group can be a hydrocarbonoxy group such as an alkoxy group or an alkylalkoxy group.

「無機基」は、少なくとも1個のヘテロ原子と少なくとも1個の水素又は異なるヘテロ原子から成る基を意味する。ヘテロ原子含有基は、例えば、1つ以上のアミン、ヒドロキシル、イミノ、ニトロ、オキソ、スルホニル及び/又はチオールを含み得る。   “Inorganic group” means a group consisting of at least one heteroatom and at least one hydrogen or different heteroatom. The heteroatom-containing group can comprise, for example, one or more amines, hydroxyl, imino, nitro, oxo, sulfonyl and / or thiol.

「ヘテロアルキル」基は、少なくとも1個のヘテロ原子も含む、非環式の、分枝状又は非分枝状、飽和一価の炭化水素基を意味する。「ヘテロアルキル」としては、少なくとも1個の炭素原子が、N、O、P又はSなどのヘテロ原子で置換されたハロアルキル基及びアルキル基が挙げられ、例えば、ヘテロ原子がOである場合、このヘテロアルキル基はアルコキシ基であり得る。   A “heteroalkyl” group refers to an acyclic, branched or unbranched, saturated monovalent hydrocarbon group that also contains at least one heteroatom. “Heteroalkyl” includes haloalkyl and alkyl groups in which at least one carbon atom is substituted with a heteroatom such as N, O, P or S, for example, when the heteroatom is O, A heteroalkyl group can be an alkoxy group.

「複素環」及び「複素環式」はそれぞれ、炭素原子と環内の1個以上のヘテロ原子から構成される環基を意味する。複素環内のヘテロ原子は、N、O、P、S又はこれらの組み合わせであり得る。複素環は単環式であってもよく、あるいは、縮合、架橋又はスピロ多環であり得る。単環式複素環は、環内に3〜9個の構成原子(member atoms)を有し得、あるいは4〜7個の構成原子、あるいは5〜6個の構成原子を有し得る。多環式複素環は、7〜17個の構成原子を有し得、あるいは7〜14個の構成原子、あるいは9〜10個の構成原子を有し得る。複素環は、飽和であっても又は部分不飽和であり得る。   “Heterocycle” and “heterocyclic” each mean a ring group composed of carbon atoms and one or more heteroatoms in the ring. The heteroatoms in the heterocycle can be N, O, P, S, or combinations thereof. The heterocycle may be monocyclic or may be fused, bridged or spiro polycyclic. Monocyclic heterocycles can have from 3 to 9 member atoms in the ring, alternatively from 4 to 7 member atoms, alternatively from 5 to 6 member atoms. A polycyclic heterocycle may have 7 to 17 member atoms, alternatively 7 to 14 member atoms, alternatively 9 to 10 member atoms. Heterocycles can be saturated or partially unsaturated.

「複素環式芳香族」は、炭素原子と環内の1個以上のヘテロ原子から構成される完全不飽和環含有基を意味する。単環式複素芳香族基は、5〜9個の構成原子、あるいは6〜7個の構成原子、及びあるいは5〜6個の構成原子を有し得る。多環式複素芳香族基は、10〜17個の構成原子、あるいは10〜14個の構成原子、及びあるいは12〜14個の構成原子を有し得る。複素環式芳香族としては、ピリジルなどのヘテロアリール基が挙げられる。複素環式芳香族としては、ヘテロアラルキル、すなわち、側枝及び/又は末端ヘテロアリール基を有するアルキル基、あるいは、側枝アルキル基を有するヘテロアリール基が挙げられる。代表的なヘテロアラルキル基としては、メチルピリジル及びジメチルピリジルが挙げられる。   “Heteroaromatic” means a fully unsaturated ring-containing group composed of carbon atoms and one or more heteroatoms in the ring. Monocyclic heteroaromatic groups can have 5 to 9 member atoms, alternatively 6 to 7 member atoms, and alternatively 5 to 6 member atoms. The polycyclic heteroaromatic group can have 10 to 17 member atoms, alternatively 10 to 14 member atoms, and alternatively 12 to 14 member atoms. Heteroaromatics include heteroaryl groups such as pyridyl. Heteroaromatics include heteroaralkyl, that is, alkyl groups having side branch and / or terminal heteroaryl groups, or heteroaryl groups having side branch alkyl groups. Representative heteroaralkyl groups include methylpyridyl and dimethylpyridyl.

「〜を含まない」とは、組成物が、感知不可能な量でしか成分を含有しない、又はその成分を含まない同じ組成物と比較したときに、実施例の項に記載されるように測定される、視覚的な粘度を変化させるのに不十分な量でしか組成物がその成分を含有しないことを意味する。例えば、本明細書に記載の組成物は、スズ触媒を含まないものであり得る。「スズ触媒を含まない」とは、組成物が、組成物中の他の成分の加水分解性基との縮合反応を触媒することができるスズ触媒を感知不可能な量でしか含有しないか、又は、スズ触媒を含まない同じ組成物と比較したときに「実施例」の項に記載のように測定される目視粘度を変化させるのに不十分な量でしか組成物がスズ触媒を含有しないことか、を意味する。組成物は、チタン触媒を含まないものであり得る。「チタン触媒を含まない」は、組成物が、組成物中の他の成分の加水分解性基との縮合反応を触媒することができるチタン触媒を感知不可能な量でしか含有しないか、又は、チタン触媒を含まない同じ組成物と比較したときに「実施例」の項に記載のように測定される目視粘度を変化させるのに不十分な量でしか組成物がチタン触媒を含有しないことか、を意味する。あるいは、本明細書に記載の組成物は、金属縮合反応触媒(すなわち、本明細書に記載の成分(A)以外)を含まないものであり得る。「金属縮合反応触媒を含まない」は、組成物が、Al、Bi、Sn、Ti及び/又はZrの化合物のような、縮合反応を触媒することができる(CRC Handbook of Chemistry and Physics(65th ed.,CRC Press,Inc.,Boca Raton,Florida,1984)の前側カバーの内側に示されているもののような)周期表の3a、4a、5a又は4b族金属の化合物を感知不可能な量でしか含有しない、又は、このような金属縮合反応触媒を含まない同じ組成物と比較したときに「実施例」の項に記載のように測定される目視粘度を変化させるのに不十分な量でしか組成物がこのような金属縮合反応触媒を含有しないことを意味する。この定義のために、「感知不可能な量」は、例えば、ASTM D7151−05の方法「Standard Test Method for Determination of Elements in Insulating Oils by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry(ICP−AES)」に従って、測定され得る。   “Contains no” as described in the Examples section when the composition contains an ingredient in an undetectable amount only or does not contain that ingredient. It means that the composition contains that component only in an amount that is insufficient to change the measured visual viscosity. For example, the compositions described herein can be free of tin catalysts. “No tin catalyst” means that the composition contains only an undetectable amount of a tin catalyst capable of catalyzing a condensation reaction with hydrolyzable groups of other components in the composition; Or, the composition contains only a tin catalyst in an amount that is insufficient to change the visual viscosity measured as described in the "Examples" section when compared to the same composition without the tin catalyst. That means. The composition can be free of titanium catalyst. “No titanium catalyst” means that the composition contains only an undetectable amount of a titanium catalyst capable of catalyzing condensation reactions with hydrolyzable groups of other components in the composition, or The composition contains only a titanium catalyst in an amount that is insufficient to change the visual viscosity measured as described in the Examples section when compared to the same composition without the titanium catalyst. Or mean. Alternatively, the compositions described herein may be free of metal condensation reaction catalysts (ie, other than component (A) described herein). “No metal condensation reaction catalyst” means that the composition can catalyze condensation reactions, such as compounds of Al, Bi, Sn, Ti and / or Zr (CRC Handbook of Chemistry and Physics (65th ed , CRC Press, Inc., Boca Raton, Florida, 1984), such as those shown on the inside of the front cover), in an insensitive amount of a compound of a 3a, 4a, 5a or 4b group metal of the periodic table) In an amount insufficient to change the visual viscosity measured as described in the "Examples" section when compared to the same composition containing only or no such metal condensation reaction catalyst. However, it means that the composition does not contain such a metal condensation reaction catalyst. For this definition, the “undetectable amount” is, for example, the method of “Standard Test Method for Determining of Elements in Insulating Oil By Aim ESM” according to ASTM D7151-05. Can be done.

「非官能性」は、例えば、ポリオルガノシロキサンといった成分が、縮合反応に参加する加水分解性基を有さないことを意味する。   “Non-functional” means, for example, that a component such as polyorganosiloxane has no hydrolyzable groups that participate in the condensation reaction.

本明細書で使用される略記は、以下のように定義される。略記「cP」は、センチポアズを意味する。「DP」は、ポリマーの重合度を意味する。「FTIR」は、フーリエ変換赤外分光法を意味する。「GPC」は、ゲル透過クロマトグラフィーを意味する。「Mn」は、数平均分子量を意味する。Mnは、GPCを使用して測定され得る。「Mw」は、重量平均分子量を意味する。「NMR」は、核磁気共鳴を意味する。「Me」は、メチルを意味する。「Et」は、エチルを意味する。「Ph」は、フェニルを意味する。「Pr」はプロピルを意味し、iPr及びnPrといった様々な構造を包含する。「iPr」は、イソプロピルを意味する。「nPr」は、ノルマルプロピルを意味する。「Bu」は、ブチルを意味し、nBu、sec−ブチル、tBu及びiBuといった様々な構造を包含する。「iBu」は、イソブチルを意味する。「nBu」は、ノルマルブチルを意味する。「tBu」は、tert−ブチルを意味する。   Abbreviations used herein are defined as follows: The abbreviation “cP” means centipoise. “DP” means the degree of polymerization of the polymer. “FTIR” means Fourier transform infrared spectroscopy. “GPC” means gel permeation chromatography. “Mn” means number average molecular weight. Mn can be measured using GPC. “Mw” means weight average molecular weight. “NMR” means nuclear magnetic resonance. “Me” means methyl. “Et” means ethyl. “Ph” means phenyl. “Pr” means propyl and includes various structures such as iPr and nPr. “IPr” means isopropyl. “NPr” means normal propyl. “Bu” means butyl and includes various structures such as nBu, sec-butyl, tBu and iBu. “IBu” means isobutyl. “NBu” means normal butyl. “TBu” means tert-butyl.

縮合反応(組成物)により反応できる少なくとも1つの成分を有する組成物は、以下のものを含む:
(A)鉄含有縮合反応触媒、及び
(B)1分子当たり、平均して1個又はそれ以上の加水分解性置換基を有するケイ素含有ベースポリマー(ベースポリマー)。理論に束縛されるものではないが、Fe含有縮合反応触媒は、ベースポリマーの縮合反応を触媒するのに有効であることで特徴付けられると考えられる。ベースポリマーは、縮合反応により反応できる加水分解性置換基を有する。ベースポリマーの縮合反応により、反応生成物が調製される。この組成物は、場合により、1つ以上の追加成分を更に含み得る。1つ以上の追加成分は、成分(A)及び(B)とは異なる。好適な追加成分としては、例えば、(C)架橋剤;(D)乾燥剤;(E)増量剤、可塑剤又はこれらの組み合わせ;(F)充填剤;(G)充填剤処理剤;(H)殺生物剤;(J)難燃剤;(K)表面改質剤;(L)鎖延長剤;(M)末端封鎖剤;(N)非反応性結合剤;(O)老化防止添加剤;(P)水放出剤;(Q)顔料;(R)レオロジー添加剤;(S)ビヒクル(例えば、溶媒及び/又は希釈剤);(T)粘着付与剤;(U)腐食防止剤;並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
Compositions having at least one component that can be reacted by a condensation reaction (composition) include:
(A) an iron-containing condensation reaction catalyst, and (B) a silicon-containing base polymer (base polymer) having an average of one or more hydrolyzable substituents per molecule. Without being bound by theory, it is believed that the Fe-containing condensation reaction catalyst is characterized by being effective in catalyzing the condensation reaction of the base polymer. The base polymer has a hydrolyzable substituent that can be reacted by a condensation reaction. A reaction product is prepared by a condensation reaction of the base polymer. The composition can optionally further comprise one or more additional ingredients. One or more additional components are different from components (A) and (B). Suitable additional components include, for example, (C) crosslinker; (D) desiccant; (E) extender, plasticizer or combinations thereof; (F) filler; (G) filler treating agent; (H (J) flame retardant; (K) surface modifier; (L) chain extender; (M) endblocker; (N) non-reactive binder; (O) anti-aging additive; (P) water release agent; (Q) pigment; (R) rheology additive; (S) vehicle (eg, solvent and / or diluent); (T) tackifier; (U) corrosion inhibitor; The combination of is mentioned.

成分(A)は、触媒的に有効な量のFe含有縮合反応触媒を含む。Fe含有縮合反応触媒は、Fe前駆体と配位子との反応生成物を含む。理論に束縛されるものではないが、この反応生成物はFe−配位子錯体を含むと考えられる。Fe前駆体は、Fe前駆体と配位子との反応生成物とは異なる。Fe前駆体は、一般式(i):Fe−Aを有するFeの有機化合物であり、式中各Aは、独立した置換可能な置換基である。各Aは、一価の有機基であってもよく、下付き文字aは2〜3の範囲の値の整数である。Aについての一価の有機基の例としては、一価の炭化水素基、アミノ基、シラザン基、カルボキシルエステル基及びヒドロカルボンオキシ基が挙げられる。 Component (A) comprises a catalytically effective amount of an Fe-containing condensation reaction catalyst. The Fe-containing condensation reaction catalyst includes a reaction product of an Fe precursor and a ligand. Without being bound by theory, it is believed that this reaction product contains an Fe-ligand complex. The Fe precursor is different from the reaction product of the Fe precursor and the ligand. The Fe precursor is an organic compound of Fe having the general formula (i): Fe-A a , where each A is an independently substitutable substituent. Each A may be a monovalent organic group, and the subscript a is an integer with a value in the range of 2-3. Examples of monovalent organic groups for A include monovalent hydrocarbon groups, amino groups, silazane groups, carboxyl ester groups, and hydrocarbonoxy groups.

Aについての一価の炭化水素基の例としては、限定するものではないが、アルキル(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エチルヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ウンデシル及びオクタデシル)、アルケニル(例えば、ビニル、アリル、プロペニル及びヘキセニル)、炭素環基(例えば、飽和炭素環基(例えば、シクロアルキル(例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシル))又は不飽和炭素環基(例えば、シクロペンタジエニル又はシクロオクタジエニル))、アリール(例えば、フェニル、トリル、キシリル、メシチル及びナフチル)、及びアラルキル(例えば、ベンジル又は2−フェニルエチル)が挙げられる。   Examples of monovalent hydrocarbon groups for A include, but are not limited to, alkyl (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethylhexyl, octyl, decyl, dodecyl, undecyl and octadecyl). ), Alkenyl (eg, vinyl, allyl, propenyl and hexenyl), carbocyclic group (eg, saturated carbocyclic group (eg, cycloalkyl (eg, cyclopentyl and cyclohexyl)) or unsaturated carbocyclic group (eg, cyclopentadi). Enyl or cyclooctadienyl)), aryl (eg phenyl, tolyl, xylyl, mesityl and naphthyl), and aralkyl (eg benzyl or 2-phenylethyl).

Aに対するアミノ基の例は、式−NA’を有し、式中A’は、独立して水素原子又は一価の炭化水素基である。A’についての代表的な一価の炭化水素基の例としては、限定するものではないが、アルキル(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エチルヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ウンデシル及びオクタデシル)、アルケニル(例えば、ビニル、アリル、プロペニル及びヘキセニル)、炭素環基(例えば、飽和炭素環基(例えば、シクロアルキル(シクロペンチル及びシクロヘキシル))又は不飽和炭素環基(例えば、シクロペンタジエニル又はシクロオクタジエニル))、アリール(例えば、フェニル、トリル、キシリル、メシチル及びナフチル)、及びアラルキル(例えば、ベンジル又は2−フェニルエチル)が挙げられる。あるいは、各A’は、水素原子、又は、1〜4個の炭素原子のアルキル基(例えば、メチル若しくはエチル)であり得る。 Examples of amino groups for A are, 'I have a 2 in A formula' wherein -NA are independently hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group. Representative examples of monovalent hydrocarbon groups for A ′ include, but are not limited to, alkyl (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethylhexyl, octyl, decyl, dodecyl). , Undecyl and octadecyl), alkenyl (eg, vinyl, allyl, propenyl and hexenyl), carbocyclic groups (eg, saturated carbocyclic groups (eg, cycloalkyl (cyclopentyl and cyclohexyl))) or unsaturated carbocyclic groups (eg, cyclo Pentadienyl or cyclooctadienyl)), aryl (eg phenyl, tolyl, xylyl, mesityl and naphthyl), and aralkyl (eg benzyl or 2-phenylethyl). Alternatively, each A ′ can be a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms (eg, methyl or ethyl).

あるいは、一般式(i)中の各Aは、シラザン基であり得る。   Alternatively, each A in the general formula (i) may be a silazane group.

あるいは、一般式(i)中の各Aは、カルボキシルエステル基であり得る。Aに対する適切なカルボキシルエステル基の例としては、ヘキサン酸エチル(2−ヘキサン酸エチルなどの)、ネオデカン酸、オクタノエート、及びステアレートが挙げられるがこれに限定されない。   Alternatively, each A in general formula (i) may be a carboxyl ester group. Examples of suitable carboxyl ester groups for A include, but are not limited to, ethyl hexanoate (such as ethyl 2-hexanoate), neodecanoic acid, octanoate, and stearate.

Aについての一価のヒドロカルボンオキシ基の例は、式−O−A”を有し得、式中、A”は一価の炭化水素基である。A”についての一価の炭化水素基の例としては、限定するものではないが、アルキル(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エチルヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ウンデシル及びオクタデシル)、アルケニル(例えば、ビニル、アリル、プロペニル及びヘキセニル)、シクロアルキル(例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシル)、アリール(例えば、フェニル、トリル、キシリル及びナフチル)、アラルキル(例えば、ベンジル又は2−フェニルエチル)が挙げられる。あるいは、各A”は、アルキル基(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソ−プロピル、n−ブチル、イソ−ブチル又はt−ブチル)であり得る。あるいは、各A”はアルキル基であり得、あるいは各A”はエチル、プロピル(例えば、イソ−プロピル又はn−プロピル)又はブチルであり得る。   Examples of monovalent hydrocarbonoxy groups for A may have the formula —O—A ″, where A ″ is a monovalent hydrocarbon group. Examples of monovalent hydrocarbon groups for A ″ include, but are not limited to, alkyl (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethylhexyl, octyl, decyl, dodecyl, undecyl and Octadecyl), alkenyl (eg vinyl, allyl, propenyl and hexenyl), cycloalkyl (eg cyclopentyl and cyclohexyl), aryl (eg phenyl, tolyl, xylyl and naphthyl), aralkyl (eg benzyl or 2-phenylethyl) Alternatively, each A ″ can be an alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl or t-butyl). Alternatively, each A ″ can be an alkyl group, or each A ″ can be ethyl, propyl (eg, iso-propyl or n-propyl) or butyl.

あるいは、一般式(i)の各Aは、アルキル基(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソ−プロピル、n−ブチル、イソ−ブチル、又はt−ブチル)であり得る。あるいは、各Aは、エチル、ベンジル、メシチル、フェニル、−NEt、シクロオクタジエン、エトキシド、イソ−プロポキシド、ブトキシド、2−ヘキサン酸エチル、ネオデカン酸、オクタノエート、及びステアレート、からなる群より選択され得る。あるいは、各Aは、アルコキシ基(例えば、エトキシ又はイソプロポキシ)であり得る。あるいは、各Aは、カルボン酸エステル基(例えば、2−ヘキサン酸エチル、2,4−ペンタンジオナート又はステアレート)であり得る。あるいは、各Aは、アクリル酸基であり得る。あるいは、各Aは、アセチル基であり得る。 Alternatively, each A in general formula (i) can be an alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, or t-butyl). Alternatively, each A is from the group consisting of ethyl, benzyl, mesityl, phenyl, —NEt 2 , cyclooctadiene, ethoxide, iso-propoxide, butoxide, ethyl 2-hexanoate, neodecanoic acid, octanoate, and stearate. Can be selected. Alternatively, each A can be an alkoxy group (eg, ethoxy or isopropoxy). Alternatively, each A can be a carboxylic ester group (eg, ethyl 2-hexanoate, 2,4-pentanedionate or stearate). Alternatively, each A can be an acrylic acid group. Alternatively, each A can be an acetyl group.

前駆体として使用するのに好適なFeの有機化合物は市販されている。例えば、鉄(2,2,6,6−テトラメチル−3、5−ヘプタンジオナト)、Fe(O−Et)、鉄(II)アセテート、鉄(III)アセチルアセトネート、鉄(II)ステアレート及びFe(トリフルオロアセチルアセトナート)は、それぞれ、アメリカ合衆国マサチューセッツ州ニューバリーポートのStrem Chemicals,Inc.社から市販されており、Fe(2−ヘキサン酸エチル)及びFe(O−iPr)は、それぞれ、アメリカ合衆国マサチューセッツ州ワードヒルのAlfa Aesar社から市販されている。 Fe organic compounds suitable for use as precursors are commercially available. For example, iron (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate) 3 , Fe (O—Et) 3 , iron (II) acetate, iron (III) acetylacetonate, iron (II) steer Rate and Fe (trifluoroacetylacetonate) 3 are respectively available from Stream Chemicals, Inc. of Newburyport, Massachusetts, USA. Fe (2-ethyl hexanoate) 3 and Fe (O-iPr) 3 are each commercially available from Alfa Aesar, Ward Hill, Massachusetts, USA.

配位子は、Feと配位させた有機化合物である。この有機化合物は、中性又は共役塩基形態を包含する。理論に束縛されるものではないが、配位子が、上記の一般式(i)のFe前駆体内の置換可能な置換基Aの1つ又はそれ以上のインスタンスを置換して成分(A)の反応生成物を形成すると考えられる。   The ligand is an organic compound coordinated with Fe. This organic compound includes neutral or conjugated base forms. Without being bound by theory, the ligand replaces one or more instances of the substitutable substituent A in the Fe precursor of general formula (i) above to replace component (A) It is believed to form a reaction product.

本明細書に記載の一般式において、実線隣りに破線を有する結合は、単結合又は二重結合を表す。本明細書に記載の一般式において、一価有機基は、一価炭化水素基又は一価ヘテロ原子含有基であり得る。一価の炭化水素基の例としては、アルキル(例えば、Me、Et、Pr、Bu、ペンチル、又はヘキシル)、アルケニル(例えば、ビニル、アリール、プロペニル、及びヘキセニル)、飽和炭素環式基によって例示される炭素環式基(例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシルなどのシクロアルキル)、又は不飽和炭素環式基(例えば、シクロペンタジエニル又はシクロオクタジエニル)、アリール(例えば、Ph及びナフチル)、アラルキル(例えば、ベンジル、トリル、キシリル、メシチル、又は2−フェニルエチル)が挙げられるが、これらに限定されない。   In the general formula described in this specification, a bond having a broken line adjacent to a solid line represents a single bond or a double bond. In the general formulas described herein, the monovalent organic group can be a monovalent hydrocarbon group or a monovalent heteroatom-containing group. Examples of monovalent hydrocarbon groups are exemplified by alkyl (eg, Me, Et, Pr, Bu, pentyl, or hexyl), alkenyl (eg, vinyl, aryl, propenyl, and hexenyl), saturated carbocyclic group. Carbocyclic groups (eg, cycloalkyl such as cyclopentyl and cyclohexyl), or unsaturated carbocyclic groups (eg, cyclopentadienyl or cyclooctadienyl), aryl (eg, Ph and naphthyl), aralkyl ( Examples include, but are not limited to, benzyl, tolyl, xylyl, mesityl, or 2-phenylethyl.

一般式における一価ヘテロ原子含有基の例にはハロゲン化炭化水素基又はハイドロカーボンオキシ基が含まれる。一価ハロゲン化炭化水素基には、ハロアルキル基(例えば、フッ素化アルキル基、例えば、CFフルオロメチル、トリフルオロエチル、2−フルオロプロピル、3,3,3−トリフルオロプロピル、及び4,4,4−トリフルオロブチル)、及び塩素化アルキル基(例えば、クロロメチル)が挙げられる。ハイドロカーボンオキシ基の例としては、アルコキシ及びアラルキルオキシが挙げられる。アルコキシ基は、OMe、OEt、OPr、及びOBuによって、代替的にはOMeによって例示される。アラルキルオキシ基は、フェニルメトキシ及びフェニルエトキシによって例示される。あるいは、一価へテロ原子含有基は環内の炭素原子に結合した1つ以上の置換基を有するアリール基又はアラルキル基であってもよく、かかる基における一つ以上の置換基はへテロ原子、例えば、上記のアラルキルオキシ又は下記の基を含む。

Figure 2014529003

この場合、「」は接着点を表す。 Examples of the monovalent heteroatom-containing group in the general formula include a halogenated hydrocarbon group or a hydrocarbonoxy group. Monovalent halogenated hydrocarbon groups include haloalkyl groups (eg, fluorinated alkyl groups such as CF 3 fluoromethyl, trifluoroethyl, 2-fluoropropyl, 3,3,3-trifluoropropyl, and 4,4 , 4-trifluorobutyl), and chlorinated alkyl groups (eg, chloromethyl). Examples of hydrocarbonoxy groups include alkoxy and aralkyloxy. Alkoxy groups are exemplified by OMe, OEt, OPr, and OBu, alternatively by OMe. Aralkyloxy groups are exemplified by phenylmethoxy and phenylethoxy. Alternatively, the monovalent heteroatom-containing group may be an aryl group or an aralkyl group having one or more substituents bonded to a carbon atom in the ring, and one or more substituents in such a group are heteroatoms. For example, the above-mentioned aralkyloxy or the following group is included.
Figure 2014529003

In this case, “ * ” represents an adhesion point.

配位子は、一般式(ii):

Figure 2014529003

を有し得る。 The ligand is represented by the general formula (ii):
Figure 2014529003

Can have.

一般式(ii)において、Q及びQは、N、O、S及びPからそれぞれ独立して選択される。あるいは、Q及びQはそれぞれNである。あるいは、QはNであり、QはPである。下付き文字bは、0〜1の整数である。下付き文字cは0〜1の整数である。下付き文字dは0〜1の整数である。実線の隣りの各破線は、結合が、単結合又は二重結合のいずれかであることを示す。一般式(ii)において、A、A、A及びAは、一価の有機基、H、及び無機基からそれぞれ独立して選択される。I A及びAは、H、一価の有機基、無機基、及びハロゲンからそれぞれ独立して選択される。あるいは、A及びA、A及びA、A及びA、A及びA、A及びA、及び/又はA及びAは、それぞれ独立して結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A及びAで形成された環状構造は、Qを含有する融解複素芳香族基であり得る。一般式(ii)の配位子の例としては、表1の、配位子26、35、67、69、70、76、79〜82、100、101、105〜108、112、117、130、131、139、140、142〜150、153、155〜157、161,164,165,168、178〜180、184、186、188、190、207〜210、214〜220、及び244が挙げられる。 In general formula (ii), Q 1 and Q 2 are each independently selected from N, O, S and P. Alternatively, Q 1 and Q 2 are each N. Alternatively, Q 1 is N and Q 2 is P. The subscript b is an integer from 0 to 1. The subscript c is an integer from 0 to 1. The subscript d is an integer from 0 to 1. Each broken line next to the solid line indicates that the bond is either a single bond or a double bond. In the general formula (ii), A 1 , A 2 , A 3 and A 4 are each independently selected from a monovalent organic group, H, and an inorganic group. I A 5 and A 6 are each independently selected from H, a monovalent organic group, an inorganic group, and halogen. Alternatively, A 1 and A 2 , A 2 and A 3 , A 3 and A 4 , A 3 and A 5 , A 1 and A 5 , and / or A 1 and A 3 are each independently bonded to form a ring A structure can be formed. Alternatively, the cyclic structure formed by A 3 and A 5 can be a fused heteroaromatic group containing Q 2 . Examples of ligands of general formula (ii) include ligands 26, 35, 67, 69, 70, 76, 79-82, 100, 101, 105-108, 112, 117, 130 of Table 1. 131, 139, 140, 142-150, 153, 155-157, 161, 164, 165, 168, 178-180, 184, 186, 188, 190, 207-210, 214-220, and 244. .

あるいは、配位子は、一般式(iii):

Figure 2014529003

を有し得る。 Alternatively, the ligand is represented by the general formula (iii):
Figure 2014529003

Can have.

一般式(iii)において、Qは、N及びP、あるいはNから選択される。下付き文字eは、1〜2の整数であって、下付き文字fは、1〜2の整数である。実線の隣りの各破線は、結合が、単結合又は二重結合のいずれかであることを示す。Qは、S及びOから選択される、あるいはSである。A10、A11及びA12は、或はA10及びA12が環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基、H、及び無機基からそれぞれ独立して選択される。一般式(iii)の配位子の例としては、表1の配位子69が挙げられる。 In general formula (iii), Q 3 is selected from N and P, or N. The subscript e is an integer of 1-2, and the subscript f is an integer of 1-2. Each broken line next to the solid line indicates that the bond is either a single bond or a double bond. Q 4 is selected from S and O, or is S. A 10 , A 11, and A 12 are each independently selected from a monovalent organic group, H, and an inorganic group, provided that A 10 and A 12 can form a cyclic structure. Examples of ligands of general formula (iii) include the ligands 69 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(iv)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (iv).
Figure 2014529003

一般式(iv)において、Qは、O及びSから選択され、あるいはOである。下付き文字gは1〜2の整数である。A15は、一価の有機基及びHから選択される。A16は、一価の有機基及びハロゲンから選択される。一般式(iv)において、A17、A18、A19、及びA20は、A17がメチルでないことを条件として、H、一価の有機基、及びハロゲンから独立して選択されるあるいは、A16及びA20を結合して環状構造を形成し得る。一般式(iv)の配位子の例としては、表1の配位子158、239、240及び246が挙げられる。 In the general formula (iv), Q 5 is selected from O and S, or is O. The subscript g is an integer of 1-2. A 15 is selected from a monovalent organic group and H. A 16 is selected from a monovalent organic group and halogen. In the general formula (iv), A 17 , A 18 , A 19 , and A 20 are independently selected from H, a monovalent organic group, and halogen, provided that A 17 is not methyl, or A 16 and A 20 can be joined to form a cyclic structure. Examples of ligands of general formula (iv) include the ligands 158, 239, 240 and 246 of Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(v):

Figure 2014529003

を有し得る。
一般式(v)において、QはO及びSから選択される。あるいは、Qは、Oである。あるいは、Qは、Sである。 Alternatively, the ligand is represented by general formula (v):
Figure 2014529003

Can have.
In the general formula (v), Q 6 is selected from O and S. Alternatively, Q 6 is O. Alternatively, Q 6 is S.

一般式(v)において、A25及びA26は、一価有機基及びHからそれぞれ独立して選択される。一価の有機基は、一価の炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基若しくはハイドロカーボンオキシ基など一価のヘテロ原子含有基であり得る。あるいは、A25及びA26は、それぞれ独立したヘテロ原子含有基であり得る。あるいは、A25は、ハロゲン化炭化水素基であり得る。 In the general formula (v), A 25 and A 26 are independently selected from a monovalent organic group and H. The monovalent organic group can be a monovalent hydrocarbon group or a monovalent heteroatom-containing group such as a halogenated hydrocarbon group or a hydrocarbonoxy group. Alternatively, A 25 and A 26 may be independent hetero atom-containing groups. Alternatively, A 25 can be a halogenated hydrocarbon group.

一般式(v)において、A29及びA27は一価の有機基、ハロゲン、及び無からそれぞれ独立して選択される。例えば、破線が二重結合を表す時、又はA28及びA30が結合して芳香環構造体を形成する場合、A27及びA29は無である。 In the general formula (v), A 29 and A 27 are each independently selected from a monovalent organic group, halogen, and nothing. For example, when the broken line represents a double bond, or when A 28 and A 30 are combined to form an aromatic ring structure, A 27 and A 29 are absent.

一般式(v)において、A30及びA28は、H、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基からそれぞれ独立して選択される。 In the general formula (v), A 30 and A 28 are each independently selected from H, a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group.

あるいは、一般式(v)において、A29及びA27を結合して環状構造を形成し得る。あるいA30及びA28を結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A25及びA29を結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A25及びA30を結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A26及びA27は結合して環状構造を形成し得るが、条件として、A26及びA27によって形成された環状構造が、A29及びA27を結合することから作製された環に又はA30及びA28を結合することにから作製された環に接合されない。あるいは、A26及びA28は結合して環状構造を形成し得るが、A26及びA28によって形成された環状構造が、A29及びA27を結合することから作製された環状構造に又はA30及びA28を結合することから作製された環状構造に接合されない。一般式(v)の配位子の例としては、表1の、配位子1、2、3、9、10、11、12、19、20、32、40、42、43、44、50、51、52、56、81、97、100,103、110、115、116、117、118、122、123、125、131、154、155、156、157、183、及び205が挙げられる。 Alternatively, in general formula (v), A 29 and A 27 can be bonded to form a cyclic structure. Alternatively, A 30 and A 28 can be combined to form a cyclic structure. Alternatively, A 25 and A 29 can be joined to form a cyclic structure. Alternatively, A 25 and A 30 can be joined to form a cyclic structure. Alternatively, the A 26 and A 27 may bonded together to form a ring structure, as a condition, the ring structure formed by A 26 and A 27, the ring made from combining the A 29 and A 27 or it has been not bonded to the ring made to bind the a 30 and a 28. Alternatively, the A 26 and A 28 may bonded together to form a ring structure, the ring structure formed by A 26 and A 28, in an annular structure made from combining the A 29 and A 27 or A not bonded to the fabricated cyclic structure from binding to 30 and a 28. Examples of the ligand of the general formula (v) include the ligands 1, 2, 3, 9, 10, 11, 12, 19, 20, 32, 40, 42, 43, 44, 50 in Table 1. 51, 52, 56, 81, 97, 100, 103, 110, 115, 116, 117, 118, 122, 123, 125, 131, 154, 155, 156, 157, 183, and 205.

代替的には、配位子は、一般式(vi):

Figure 2014529003

を有し得る。 Alternatively, the ligand has the general formula (vi):
Figure 2014529003

Can have.

一般式(vi)において、下付き文字jは、1〜2の整数である。A36及びA37は、jが2の時に、A37が別のA37と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される。 In the general formula (vi), the subscript j is an integer of 1 to 2. A 36 and A 37 are each formed from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, provided that when j is 2, A 37 can combine with another A 37 to form a cyclic structure. Independently selected.

一般式(vi)において、A35及びA38は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択されるが、条件として、また、A35及びA36が結合して環状構造を形成し得る。一般式(vi)の配位子の例としては、表1の47、53、54、58、59、112、117、126、155、156、157、158、及び205が挙げられる。 In the general formula (vi), A 35 and A 38 are each independently selected from a monovalent organic group and H. However, as a condition, A 35 and A 36 are bonded to form a cyclic structure. obtain. Examples of the ligand of the general formula (vi) include 47, 53, 54, 58, 59, 112, 117, 126, 155, 156, 157, 158, and 205 in Table 1.

代替的には、配位子は、一般式(vii):

Figure 2014529003

を有し得る。 Alternatively, the ligand is represented by the general formula (vii):
Figure 2014529003

Can have.

一般式(vii)において、下付き文字jは、1〜2の整数である。Q、はO及びSから選択される。A43及びA40は、一価の有機基からそれぞれ独立して選択される。A41及びA42は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択される。あるいは、A42及びA43を結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A41及びA40を結合して環状構造を形成し得る。あるいは、jが2の時、A43が別のA43と結合して環状構造を形成し得る。一般式(vii)の配位子の例としては、表1の128、130、132、136、及び158が挙げられる。 In the general formula (vii), the subscript j is an integer of 1 to 2. Q 8 is selected from O and S. A 43 and A 40 are each independently selected from monovalent organic groups. A 41 and A 42 are independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H. Alternatively, A 42 and A 43 can be joined to form a cyclic structure. Alternatively, A 41 and A 40 can be joined to form a cyclic structure. Alternatively, when j is 2, A 43 may combine with another A 43 to form a cyclic structure. Examples of ligands of general formula (vii) include 128, 130, 132, 136, and 158 of Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(x)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (x).
Figure 2014529003

一般式(x)において、Q10はO及びSから選択される。A51及びA50は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択される。A52及びA53は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択される。あるいは、A52及びA53はを結合して環状構造を形成でき、及び/又はA50及びA52を結合して環状構造を形成し得る。一般式(x)の配位子の例としては、表1の配位子68が挙げられる。 In the general formula (x), Q 10 is selected from O and S. A 51 and A 50 are each independently selected from a monovalent organic group and H. A 52 and A 53 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H. Alternatively, A 52 and A 53 can be joined to form a cyclic structure and / or A 50 and A 52 can be joined to form a cyclic structure. Examples of the ligand of the general formula (x) include the ligand 68 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xi)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xi).
Figure 2014529003

一般式(xi)において、下付き文字pは、Q11の結合価によって決まる1〜3の整数である。下付き文字nは、Q12の結合価によって決まる1〜3の整数である。下付き文字mは2である。Q11及びQ12は、N、C、O、S及びPからそれぞれ独立して選択される。A61及びA60は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択される。各A62は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHから独立して選択され、条件として、Q11又はQ12がOの時に、Q11又はQ12がOであり、A62がエチル又はアセトアミドではない。あるいは、A62及びA61を結合して環状構造を形成でき、及び/又はA60及びA62を結合して環状構造を形成し得る。 In formula (xi), letter p is subscript is an integer of 1 to 3 which is determined by the valency of Q 11. Subscript n is an integer of 1 to 3 which is determined by the valency of Q 12. The subscript m is 2. Q 11 and Q 12 are each independently selected from N, C, O, S, and P. A 61 and A 60 are each independently selected from a monovalent organic group and H. Each A 62 is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H. As a condition, when Q 11 or Q 12 is O, Q 11 or Q 12 is O, and A 62 Is not ethyl or acetamide. Alternatively, A 62 and A 61 can be joined to form a cyclic structure and / or A 60 and A 62 can be joined to form a cyclic structure.

あるいは、一般式(xi)において、Q11及びQ12は、両方ともCである。あるいは、Q11及びQ12は、両方ともNである。あるいは、A60、A61及びA62の1つは、Me、Et、Pr、又はBuなどのアルキル基からそれぞれ独立して選択されるか、あるいはMeである。一般式(xi)の配位子の例としては、表1の92、93、94、95、96、97、183、193、194、195、196、197、198、199、200、201、202、203、204、206、211、212、213、227、230、259、260、261、262、263、264、265、266、267、270、271、272、276、278、279、280、281、283、284、286、287、288、289、290、291、292、293、及び294が挙げられる。 Alternatively, in the general formula (xi), Q 11 and Q 12 are both C. Alternatively, Q 11 and Q 12 are both N. Alternatively, one of A 60 , A 61 and A 62 is independently selected from an alkyl group such as Me, Et, Pr, or Bu, or is Me. Examples of the ligand of the general formula (xi) include 92, 93, 94, 95, 96, 97, 183, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202 in Table 1. , 203, 204, 206, 211, 212, 213, 227, 230, 259, 260, 261, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 270, 271, 272, 276, 278, 279, 280, 281 283, 284, 286, 287, 288, 289, 290, 291, 292, 293, and 294.

あるいは、配位子は、一般式(xiii)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xiii).
Figure 2014529003

一般式(xiii)において、下付き文字sは2であり、下付き文字tは1である。A70、各A71及び各72は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択される。一価の有機基は、一価の炭化水素基、又は一価のハロゲン化炭化水素基又は一価の炭化水素基などの一価のヘテロ原子含有基であり得る。あるいは、A72は、H及び一価のヘテロ原子含有基から選択し得る。あるいは、A70は、一価のヘテロ原子含有基であってよい。あるいは、A71は、アルキル基などのH又は一価の炭化水素基であり得る。あるいは、A71が別のA71と結合して環状構造を形成し得る。一般式(xiii)の配位子の例としては、表1の268、269、及び274が挙げられる。 In the general formula (xiii), the subscript s is 2 and the subscript t is 1. A 70 , each A 71 and each 72 are independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H. The monovalent organic group may be a monovalent hydrocarbon group, or a monovalent heteroatom-containing group such as a monovalent halogenated hydrocarbon group or a monovalent hydrocarbon group. Alternatively, A 72 may be selected from H and a monovalent heteroatom containing group. Alternatively, A70 may be a monovalent heteroatom-containing group. Alternatively, A 71 can be H or a monovalent hydrocarbon group such as an alkyl group. Alternatively, A 71 can combine with another A 71 to form a cyclic structure. Examples of ligands of general formula (xiii) include 268, 269, and 274 in Table 1.

代替的には、配位子は一般式(xiv):

Figure 2014529003

を有し得る。 Alternatively, the ligand is of the general formula (xiv):
Figure 2014529003

Can have.

一般式(xiv)において、A76及びA77は,一価の有機基、ハロゲン、及びHからそれぞれ独立して選択される。A75,A78及びA79は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択される。あるいは、A75及びA76を結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A76及びA77を結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A77及びA78を結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A78及びA79を結合して環状構造を形成し得る。一般式(xiv)の配位子の例としては、表1の、121、185、229、231、232、233、251、252、253、及び254が挙げられる。 In the general formula (xiv), A 76 and A 77 are each independently selected from a monovalent organic group, halogen, and H. A 75 , A 78 and A 79 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group and H. Alternatively, A 75 and A 76 can be joined to form a cyclic structure. Alternatively, A 76 and A 77 can be joined to form a cyclic structure. Alternatively, A 77 and A 78 can be joined to form a cyclic structure. Alternatively, A 78 and A 79 can be joined to form a cyclic structure. Examples of the ligand of the general formula (xiv) include 121, 185, 229, 231, 232, 233, 251, 252, 253, and 254 in Table 1.

代替的には、配位子は一般式(xv):

Figure 2014529003

を有し得る。 Alternatively, the ligand is of the general formula (xv):
Figure 2014529003

Can have.

一般式(xv)において、Q15はO及びSから選択される。A80及びA84は,一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択される。A81、A82及びA83は、あるいは、A82及びA83が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからからそれぞれ独立して選択される。一般式(xv)の配位子の例としては、表1の、配位子4、5、21、22、23、24、27、33、34、37、38、39、60、66、83、84、89、102、104、124、128、133、136、137、及び138が挙げられる。 In the general formula (xv), Q 15 is selected from O and S. A 80 and A 84 are each independently selected from a monovalent organic group and H. A 81 , A 82 and A 83 are each independently from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, provided that A 82 and A 83 can combine to form a cyclic structure. Selected. Examples of the ligand of the general formula (xv) include ligands 4, 5, 21, 22, 23, 24, 27, 33, 34, 37, 38, 39, 60, 66, 83 of Table 1. , 84, 89, 102, 104, 124, 128, 133, 136, 137, and 138.

あるいは、配位子は、一般式(xvi)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xvi).
Figure 2014529003

一般式(xvi)において、下付き文字xは0〜4、あるいは0〜3、あるいは0〜2、及びあるいは0〜1の整数である。下付文字wは、Q19の結合価によって決まる0〜2の整数である。Q17、はO及びSから選択される。Q18は、O、S、及びNHから選択される。Q19は、N、C、O、及びSから選択される。A85及び各A87は,一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択される。A86及び各A88は、一価有機基、ハロゲン及び無機基からそれぞれ独立して選択される。あるいは、A86及びA87を結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A88は別のA88と結合して環状構造を形成し得る。一般式(xvi)の配位子の例としては、表1の、67、79、80、82、101、105、108、139、140、141、144、145、146、147、148、149、150、159、180、184、186、及び244が挙げられる。 In the general formula (xvi), the subscript x is an integer of 0 to 4, alternatively 0 to 3, alternatively 0 to 2, and alternatively 0 to 1. Subscript w is an integer of 0 to 2 which is determined by the valency of Q 19. Q 17 is selected from O and S. Q 18 is selected from O, S, and NH. Q 19 is selected from N, C, O, and S. A 85 and each A 87 are independently selected from a monovalent organic group and H. A 86 and each A 88 are independently selected from a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group. Alternatively, A 86 and A 87 can be joined to form a cyclic structure. Alternatively, A 88 can combine with another A 88 to form a cyclic structure. Examples of the ligand of the general formula (xvi) include those in Table 1, 67, 79, 80, 82, 101, 105, 108, 139, 140, 141, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 159, 180, 184, 186, and 244.

あるいは、配位子は、一般式(xvii)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xvii).
Figure 2014529003

一般式(xvii)において、下付き文字yは0〜4、あるいは0〜3、あるいは0〜2、及びあるいは0〜1の整数である。下付き文字zは、Q21の結合価によって決まる0〜2の整数である。Q20、はO及びSから選択される。Q22は、O及びSから選択される。Q21は、N、C、O、及びSから選択される。あるいは、Q21は、Oである。あるいは、Q21は、N又はCである。あるいは、Q21はNである。あるいは、Q21は、Cである。あるいは、Q22は、Oである。 In the general formula (xvii), the subscript y is an integer of 0 to 4, alternatively 0 to 3, alternatively 0 to 2, and alternatively 0 to 1. Subscript z is an integer of 0 to 2 which is determined by the valency of Q 21. Q 20 is selected from O and S. Q 22 is selected from O and S. Q 21 is selected from N, C, O, and S. Alternatively, Q 21 is O. Alternatively, Q 21 is N or C. Alternatively, Q 21 is N. Alternatively, Q 21 is C. Alternatively, Q 22 is O.

一般式(xvii)において、A90及びA93は、一価有機基及びHからそれぞれ独立して選択される。あるいは、A90は、Hである。A90及び/又はA93の一価の有機基は、一価の炭化水素基又は一価のヘテロ原子含有基であり得る。あるいは、A90は、アルキル基、例えば、Me、Et、Pr、又はBuなどの一価の炭化水素基であってもよく、あるいは、Meであり得る。あるいは、A93は、アリール基、アラルキル基又は炭素環基などの一価の炭化水素基であり得る。 In the general formula (xvii), A 90 and A 93 are each independently selected from a monovalent organic group and H. Alternatively, A 90 is H. The monovalent organic group of A 90 and / or A 93 may be a monovalent hydrocarbon group or a monovalent heteroatom-containing group. Alternatively, A 90 may be an alkyl group, for example, a monovalent hydrocarbon group such as Me, Et, Pr, or Bu, or may be Me. Alternatively, A 93 can be a monovalent hydrocarbon group such as an aryl group, an aralkyl group, or a carbocyclic group.

一般式(xvii)において、各A91及びA92は、あるいは、A91が別のA91と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基、ハロゲン及び無機基からそれぞれ独立して選択される。A91及び/又はA92の一価の有機基は、一価の炭化水素基又は一価のヘテロ原子含有基であり得る。一価の炭化水素基は、例えば、Phなどのアリール基又はトリル、キシリル、又はメシチルなどのアラルキル基であり得る。あるいは、A92は、Phなどのアリール基であり得る。及び、一般式(xvii)の配位子の例としては、表1の、配位子、142、143、161、164、165、168、169、170、171、172、173、174、175、177、178、179、187、188、189、190、191、192、210、214、及び215が挙げられる。 In formula (xvii), the A 91 and A 92 are, or the condition that A 91 may form a cyclic structure in combination with another A 91, a monovalent organic group, a halogen and an inorganic base Each is selected independently. The monovalent organic group of A 91 and / or A 92 may be a monovalent hydrocarbon group or a monovalent hetero atom-containing group. The monovalent hydrocarbon group can be, for example, an aryl group such as Ph or an aralkyl group such as tolyl, xylyl, or mesityl. Alternatively, A 92 can be an aryl group such as Ph. Examples of the ligand of the general formula (xvii) include the ligands 142, 143, 161, 164, 165, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175 in Table 1. 177, 178, 179, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 210, 214, and 215.

あるいは、配位子は、一般式(xviii)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xviii).
Figure 2014529003

一般式(xviii)において、A100、A106、A103及びA104は、A100とA106がMeである時、A104及びA103がHであることを条件として、一価の有機基、H及び無機基からそれぞれ独立して選択される。 In the general formula (xviii), A 100 , A 106 , A 103 and A 104 are monovalent organic groups, provided that A 104 and A 103 are H when A 100 and A 106 are Me. , H and inorganic groups are each independently selected.

一般式(xviii)において、A101、A102及びA105は、一価有機基、ハロゲン、H、及び無機基からそれぞれ独立して選択される。あるいは、A100及びA106を結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A103及びA104を結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A105及びA102を結合して環状構造を形成し得る。一般式(xviii)の配位子の例としては、表1の6、113、114、237、256、及び257が挙げられる。 In the general formula (xviii), A 101 , A 102, and A 105 are each independently selected from a monovalent organic group, halogen, H, and an inorganic group. Alternatively, A 100 and A 106 can be joined to form a cyclic structure. Alternatively, A 103 and A 104 can be joined to form a ring structure. Alternatively, A 105 and A 102 can be joined to form a cyclic structure. Examples of the ligand of the general formula (xviii) include 6, 113, 114, 237, 256, and 257 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xix)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xix).
Figure 2014529003

一般式(xix)において、下付き文字aaは、1〜2の整数である。Q24、はO及びSから選択される。Q25は、N、P、及びNHから選択される。 In the general formula (xix), the subscript aa is an integer of 1 to 2. Q 24 is selected from O and S. Q 25 is selected from N, P, and NH.

一般式(xix)において、A115、A114、A113、及びA111は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される。 In the general formula (xix), A 115 , A 114 , A 113 , and A 111 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H.

一般式(xix)において、A112及びA110は、一価の有機基、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される。 In the general formula (xix), A 112 and A 110 are each independently selected from a monovalent organic group, an inorganic group, and H.

一般式(xix)において、A116は、アルキル、アリール、アラルキル、炭素環、シクロアルキル、ハロゲン化炭化水素基、ハロゲン、及びHから選択される。 In the general formula (xix), A 116 is selected from alkyl, aryl, aralkyl, carbocycle, cycloalkyl, halogenated hydrocarbon group, halogen, and H.

あるいは、一般式(xix)において、A116及びA115を結合して環状構造を形成し得る。A115及びA114を結合して環状構造を形成し得る。A114及びA113を結合して環状構造を形成し得る。下付き文字aaが2の時、A110は、この環状構造がピペリジンを形成し、A116がHでないことを条件として、別のA110を有する環を形成し得る。 Alternatively, in the general formula (xix), A 116 and A 115 can be combined to form a cyclic structure. A 115 and A 114 may be joined to form a ring structure. A 114 and A 113 may be joined to form a ring structure. When subscript aa is 2, A 110, the ring structure to form a piperidine, the condition that A 116 is not H, can form a ring having a different A 110.

あるいは、一般式(xix)において、Q25がNHであり、A110が、別の構造体(xix)を有するエチレン橋掛け構造を形成しない時、Q25はNHであり、A110〜A116はHである。一般式(xix)の配位子の例としては、表1の29、30、31、41、51、52、55、78、90、109、114、132、及び155が挙げられる。 Alternatively, in the general formula (xix), when Q 25 is NH and A 110 does not form an ethylene bridged structure having another structure (xix), Q 25 is NH, and A 110 to A 116 Is H. Examples of the ligand of the general formula (xix) include 29, 30, 31, 41, 51, 52, 55, 78, 90, 109, 114, 132, and 155 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xx)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xx).
Figure 2014529003

一般式(xx)において、Q26はO及びSから選択される。A121、A122、及びA123は、A123がMeでないことを条件として、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される。A120、A124、及びA125は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択される。あるいは、A123及びA124を結合して環状構造を形成し得る。一般式(xx)の配位子の例としては、表1の36、44、58、121、126、153、218、及び245が挙げられる。 In the general formula (xx), Q 26 is selected from O and S. A 121 , A 122 , and A 123 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, provided that A 123 is not Me. A 120 , A 124 , and A 125 are each independently selected from a monovalent organic group and H. Alternatively, A 123 and A 124 can be joined to form a cyclic structure. Examples of the ligand of the general formula (xx) include 36, 44, 58, 121, 126, 153, 218, and 245 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxi)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxi).
Figure 2014529003

一般式(xxi)において、Q30及びQ31は、O及びSからそれぞれ独立して選択される。 In the general formula (xxi), Q 30 and Q 31 are independently selected from O and S.

一般式(xxi)において、A131、A134、及びA133は、A134がOである時、A132がエチルでないことを条件として、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される。 In the general formula (xxi), A 131 , A 134 , and A 133 are monovalent organic groups, halogens, inorganic groups, and H, provided that when A 134 is O, A 132 is not ethyl. Each is selected independently.

一般式(xxi)において、A130及びA132は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択される。あるいは、A131及びA133は、環状構造が置換されないフェニル基でないことを条件として、結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A130及びA133は環状構造を形成し得る。一般式(xxi)の配位子の例としては、表1の35、46、48、49、85、86、119、120、127、129、134、135、151、162、167、221、222、243、248、258、及び273が挙げられる。 In the general formula (xxi), A 130 and A 132 are each independently selected from a monovalent organic group and H. Alternatively, A 131 and A 133 may combine to form a cyclic structure provided that the cyclic structure is not an unsubstituted phenyl group. Alternatively, A 130 and A 133 can form a ring structure. Examples of the ligand of the general formula (xxi) include 35, 46, 48, 49, 85, 86, 119, 120, 127, 129, 134, 135, 151, 162, 167, 221, 222 in Table 1. 243, 248, 258, and 273.

あるいは、配位子は、一般式(xxii)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxii).
Figure 2014529003

一般式(xxii)において、下付き文字ccは、1〜2の整数である。Q33は、N、O、及びSから選択される。Q34は、O及びSから選択される。あるいは、Q33は、Hであり得る。あるいは、Q34は、Oであり得る。 In the general formula (xxii), the subscript cc is an integer of 1 to 2. Q 33 is selected from N, O, and S. Q 34 is selected from O and S. Alternatively, Q 33 can be H. Alternatively, Q 34 can be O.

一般式(xxii)において、A141、A142、A143、及びA144は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される。 In the general formula (xxii), A 141 , A 142 , A 143 , and A 144 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H.

一般式(xxii)において、A140及びA145は、Q33及びQ34がOである時、A140がHでないことを条件として、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択される。あるいは、一価の有機基は、アルキル基などの一価の炭化水素基であり得る。あるいは、A140は、Meであり得る。あるいは、A145はHであり得る。 In the general formula (xxii), A 140 and A 145 are each independently selected from a monovalent organic group and H, provided that when Q 33 and Q 34 are O, A 140 is not H. . Alternatively, the monovalent organic group can be a monovalent hydrocarbon group such as an alkyl group. Alternatively, A 140 can be Me. Alternatively, A 145 can be H.

あるいは、一般式(xxii)において、A141及びA144は、A142及びA143がA141及びA144を有する縮合環を形成できないことを条件として、環状構造を形成し得る。 Alternatively, in the general formula (xxii), A 141 and A 144 can form a cyclic structure on the condition that A 142 and A 143 cannot form a condensed ring having A 141 and A 144 .

あるいは、一般式(xxii)において、A140及びA141を結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A142及びA141は、結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A142及びA143は、結合して環状構造を形成し得る。あるいは、A144及びA143は、結合して、アリール基、例えば、Phなどの環状構造を形成し得る。一般式(xxii)の配位子の例としては、表1の、25、29、58、61、62、63、71、72、73、74、75、87、88、98、99、104、106、107、111、113、132、147、152、155、159、163、167、181、182、183、210、及び282が挙げられる。 Alternatively, in the general formula (xxii), A 140 and A 141 can be combined to form a cyclic structure. Alternatively, A 142 and A 141 can be joined to form a cyclic structure. Alternatively, A 142 and A 143 can be joined to form a ring structure. Alternatively, A 144 and A 143 can combine to form a cyclic structure such as an aryl group, eg, Ph. Examples of the ligand of the general formula (xxii) include 25, 29, 58, 61, 62, 63, 71, 72, 73, 74, 75, 87, 88, 98, 99, 104 in Table 1. 106, 107, 111, 113, 132, 147, 152, 155, 159, 163, 167, 181, 182, 183, 210, and 282.

あるいは、配位子は、一般式(xxiii)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxiii).
Figure 2014529003

一般式(xxii)において、下付き文字ddは、0〜4、あるいは0〜3、あるいは0〜2、及びあるいは0〜1の整数である。A151及び各A150は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択される。A152は、ddが>1の時、A150が別のA150と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基及びHから選択される。一般式(xxiii)の配位子の例としては、表1の7、8、28、53、54、59、126、及び158が挙げられる。 In the general formula (xxii), the subscript dd is an integer of 0 to 4, alternatively 0 to 3, alternatively 0 to 2, and alternatively 0 to 1. A 151 and each A 150 are independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H. A 152 is selected from a monovalent organic group and H, provided that when dd is> 1, A 150 can combine with another A 150 to form a cyclic structure. Examples of the ligand of the general formula (xxiii) include 7, 8, 28, 53, 54, 59, 126, and 158 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxiv)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxiv).
Figure 2014529003

一般式(xxiv)において、下付き文字eeは0〜4、あるいは0〜3、あるいは0〜2、及びあるいは0〜1の整数である。Q35及びQ36は、O及びSからそれぞれ独立して選択される。A161は、一価の有機基及びHから選択される。A160は、一価の有機基である。各A162は、eeが>1の時に、A162が別のA162と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHから独立して選択される。一般式(xxiv)の配位子の例としては、表1の18、64、147、及び160が挙げられる。 In the general formula (xxiv), the subscript ee is an integer of 0 to 4, alternatively 0 to 3, alternatively 0 to 2, and alternatively 0 to 1. Q 35 and Q 36 are independently selected from O and S. A 161 is selected from a monovalent organic group and H. A 160 is a monovalent organic group. Each A 162 is independent of a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, provided that when ee is> 1, A 162 can combine with another A 162 to form a cyclic structure. Selected. Examples of the ligand of the general formula (xxiv) include 18, 64, 147, and 160 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxv)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxv).
Figure 2014529003

一般式(xxv)において、下付き文字ffは0〜4、あるいは0〜3、あるいは0〜2、及びあるいは0〜1の整数である。A171は、一価の有機基及びHから選択される。各A172は、ffが>1の時に、A172が別のA172と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHから独立して選択される。一般式(xxv)の配位子の例としては、表1の26及び68が挙げられる。 In the general formula (xxv), the subscript ff is an integer of 0 to 4, alternatively 0 to 3, alternatively 0 to 2, and alternatively 0 to 1. A 171 is selected from a monovalent organic group and H. Each A 172 is independent of monovalent organic groups, halogens, inorganic groups, and H, provided that when ff is> 1, A 172 can combine with another A 172 to form a cyclic structure. Selected. Examples of the ligand of the general formula (xxv) include 26 and 68 in Table 1.

あるいは、配位子は一般式(xxvi)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxvi).
Figure 2014529003

一般式(xxvi)において、Q40及びQ41は、O及びSからそれぞれ独立して選択される。あるいは、Q40は、Sである。あるいは、Q41は、Oである。 In the general formula (xxvi), Q 40 and Q 41 are independently selected from O and S. Alternatively, Q 40 is S. Alternatively, Q 41 is O.

一般式(xxvi)において、A181及びA180は、一価有機基及びHからそれぞれ独立して選択される。A181及び/又はA180の一価の有機基は、アリール基又はアラルキル基などの一価の炭化水素基であり得る。あるいは、A180は、アラルキル基であってもよく、A181はHであり得る。 In the general formula (xxvi), A 181 and A 180 are independently selected from a monovalent organic group and H. The monovalent organic group of A 181 and / or A 180 may be a monovalent hydrocarbon group such as an aryl group or an aralkyl group. Alternatively, A 180 may be an aralkyl group and A 181 may be H.

一般式(xxvi)において、A182及びA183は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される。A182及び/又はA183の一価の有機基は、アルキル基などの一価の炭化水素基であり得る。無機基は、カルボニルであり得る。あるいは、A182は、アルキル基であってもよく、A183は、カルボニルであり得る。 In General Formula (xxvi), A 182 and A 183 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H. The monovalent organic group of A 182 and / or A 183 may be a monovalent hydrocarbon group such as an alkyl group. The inorganic group can be carbonyl. Alternatively, A 182 may be an alkyl group and A 183 may be carbonyl.

あるいは、一般式(xxvi)において、A181及びA183は結合して環状構造を形成し得る。一般式(xxvi)の配位子の例としては、表1の配位子45、65、160、162、224、及び266が挙げられる。 Alternatively, in the general formula (xxvi), A 181 and A 183 can combine to form a cyclic structure. Examples of the ligand of the general formula (xxvi) include the ligands 45, 65, 160, 162, 224, and 266 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxvii)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxvii).
Figure 2014529003

一般式(xxvii)において、A191、A192、及びA193は、アルキル、アリール、ハロゲン化炭化水素、アラルキル、炭素環、シクロアルキル、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される。あるいは、A192及びA193は結合して環状構造を形成でき、及び/又はA192及びA191は結合して環状構造を形成し得る。A192及びA193によって形成された環状構造及び/又はA192及びA191によって形成された環状構造は、炭素環であり得る。あるいは、A192及びA193によって形成された環状構造、及び/又はA192及びA191によって形成された環状構造は、芳香族であり得る。一般式(xxvii)の配位子の例としては、表1の225及び242が挙げられる。 In the general formula (xxvii), A 191 , A 192 , and A 193 are independently selected from alkyl, aryl, halogenated hydrocarbon, aralkyl, carbocycle, cycloalkyl, halogen, inorganic group, and H. . Alternatively, A 192 and A 193 can be joined to form a cyclic structure, and / or A 192 and A 191 can be joined to form a cyclic structure. The cyclic structure formed by A 192 and A 193 and / or the cyclic structure formed by A 192 and A 191 may be a carbocycle. Alternatively, the cyclic structure formed by A 192 and A 193 and / or the cyclic structure formed by A 192 and A 191 can be aromatic. Examples of the ligand of the general formula (xxvii) include 225 and 242 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxviii)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxviii).
Figure 2014529003

一般式(xxviii)において、Q42及びQ43は、O及びSからそれぞれ独立して選択される。A200は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHから選択される。A201及びA202は、一価の有機基からそれぞれ独立して選択される。あるいは、A201及びA202は結合して環状構造を形成し得る。一般式(xxviii)の配位子の例としては、表1の配位子226が挙げられる。 In the general formula (xxviii), Q 42 and Q 43 are independently selected from O and S. A 200 is selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H. A 201 and A 202 are each independently selected from monovalent organic groups. Alternatively, A 201 and A 202 can be joined to form a ring structure. Examples of the ligand of the general formula (xxviii) include the ligand 226 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxix)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxix).
Figure 2014529003

一般式(xxix)において、A210、A211、及びA212は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択される。一般式(xxix)の配位子の例としては、表1の76、163、207、及び208が挙げられる。 In the general formula (xxix), A 210 , A 211 , and A 212 are each independently selected from a monovalent organic group and H. Examples of the ligand of the general formula (xxix) include 76, 163, 207, and 208 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxx)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxx).
Figure 2014529003

一般式(xxx)において、Q45及びQ46は、O及びSからそれぞれ独立して選択される。A222及びA223が結合して環状構造を形成でき、及び/又はA225及びA226が結合して環状構造を形成でき、及び/又はA224及びA226が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A222、A223、A224、A225、及びA226は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される。 In the general formula (xxx), Q 45 and Q 46 are independently selected from O and S. A 222 and A 223 can be combined to form a cyclic structure, and / or A 225 and A 226 can be combined to form a cyclic structure, and / or A 224 and A 226 can be combined to form a cyclic structure. A 222 , A 223 , A 224 , A 225 , and A 226 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, provided that they are obtained.

一般式(xxx)において、A221及びA222は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択される。一般式(xxx)の配位子の例としては、表1の77及び91が挙げられる。 In the general formula (xxx), A 221 and A 222 are each independently selected from a monovalent organic group and H. Examples of the ligand of the general formula (xxx) include 77 and 91 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxxi)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxxi).
Figure 2014529003

一般式(xxxi)において、Q47はO及びSから選択される。 In the general formula (xxxi), Q 47 is selected from O and S.

一般式(xxxi)において、A230は、一価の有機基及びHから選択される。A231は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHから選択される。 In the general formula (xxxi), A 230 is selected from a monovalent organic group and H. A 231 is selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H.

一般式(xxxi)において、各A232は、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基からそれぞれ独立して選択される。下付き文字ggは、0〜4、あるいは0〜3、あるいは0〜2、及びあるいは0〜1の整数である。あるいは、下付き文字ggが>1の時、A232が別のA232と結合して環状構造を形成し得る。一般式(xxxi)の配位子の例としては、表1の216、217、219、及び220が挙げられる。 In General Formula (xxxi), each A 232 is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group. The subscript gg is an integer from 0 to 4, alternatively 0 to 3, alternatively 0 to 2, and alternatively 0 to 1. Alternatively, when the subscript gg is> 1, A 232 may combine with another A 232 to form a ring structure. Examples of the ligand of the general formula (xxxi) include 216, 217, 219, and 220 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxxii)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxxii).
Figure 2014529003

一般式(xxxii)において、A252及びA253は、A252及びA253が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される。一般式(xxxii)の配位子の例としては、表1の236及び295が挙げられる。 In the general formula (xxxii), A 252 and A 253 are each independently from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, provided that A 252 and A 253 can be bonded to form a cyclic structure. To be selected. Examples of the ligand of the general formula (xxxii) include 236 and 295 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxxiii)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxxiii).
Figure 2014529003

一般式(xxxiii)において、下付き文字hhは0〜3、あるいは0〜2、及びあるいは0〜1の整数である。下付き文字kkは、0〜3、あるいは0〜2、及びあるいは0〜1の整数である。各A260及び各A261は、hhが>1である時、A261が別のA261と結合して環状構造を形成し得ること及び/又はkkが>1である時、A262が別のA262と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基又はHから独立して選択される。一般式(xxxiii)の配位子の例としては、表1の247が挙げられる。 In the general formula (xxxiii), the subscript hh is an integer of 0 to 3, alternatively 0 to 2, and alternatively 0 to 1. The subscript kk is an integer from 0 to 3, alternatively 0 to 2, and alternatively 0 to 1. Each A 260 and the A 261 when hh is> when it is 1, and / or kk A 261 may form a cyclic structure in combination with another A 261 is> 1, A 262 is different on condition that combine with the a 262 can form a cyclic structure, monovalent organic groups are independently selected halogen, and an inorganic group or H. Examples of the ligand of the general formula (xxxiii) include 247 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxxiv)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxxiv).
Figure 2014529003

一般式(xxxiv)において、下付き文字mm、は0〜4、あるいは0〜3、あるいは0〜2、及びあるいは0〜1の整数である。各A271は、mmが>1の時に、A271が別のA271と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基から独立して選択される。一般式(xxxiv)の配位子の例としては、表1の275が挙げられる。 In the general formula (xxxiv), the subscript mm is an integer of 0 to 4, alternatively 0 to 3, alternatively 0 to 2, and alternatively 0 to 1. Each A 271 is independently selected from monovalent organic groups, halogens, and inorganic groups, provided that when mm is> 1, A 271 can combine with another A 271 to form a cyclic structure. Is done. Examples of the ligand of the general formula (xxxiv) include 275 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxxv)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxxv).
Figure 2014529003

一般式(xxxv)において、A281及びA282は、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基からそれぞれ独立して選択される。A283及びA284は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択される。一般式(xxxv)の配位子の例としては、表1の配位子228が挙げられる。 In the general formula (xxxv), A 281 and A 282 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group. A 283 and A 284 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H. Examples of the ligand of the general formula (xxxv) include the ligand 228 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxxvi)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxxvi).
Figure 2014529003

一般式(xxxvi)において、下付き文字nn、は0〜4、あるいは0〜3、あるいは0〜2、及びあるいは0〜1の整数である。各A291は、nnが>1の時に、A291が別のA291と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基から独立して選択される。 In the general formula (xxxvi), the subscript nn is an integer of 0 to 4, alternatively 0 to 3, alternatively 0 to 2, and alternatively 0 to 1. Each A 291 is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group, provided that when nn is> 1, A 291 can combine with another A 291 to form a cyclic structure. Is done.

一般式(xxxvi)において、A292及びA293は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される。一般式(xxxvi)の配位子の例としては、表1の配位子234が挙げられる。 In the general formula (xxxvi), A 292 and A 293 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H. Examples of the ligand of the general formula (xxxvi) include the ligand 234 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxxvii)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxxvii).
Figure 2014529003

一般式(xxxvii)において、下付き文字ppは、4〜12、あるいは5〜8、及びあるいは6の整数である。一般式(xxxvii)の配位子の例としては、表1の配位子223が挙げられる。   In the general formula (xxxvii), the subscript pp is an integer of 4 to 12, or 5 to 8, and or 6. Examples of the ligand of the general formula (xxxvii) include the ligand 223 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxxviii)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xxxviii).
Figure 2014529003

一般式(xxxviii)において、下付き文字qqは、3〜6、あるいは2〜5、及びあるいは3の整数である。A300、A301、及びA302は、一価の有機基、無機基及びHからそれぞれ独立して選択される。一般式(xxxviii)の配位子の例としては、表1の配位子249が挙げられる。 In the general formula (xxxviii), the subscript qq is an integer of 3-6, alternatively 2-5, and / or 3. A 300 , A 301 , and A 302 are independently selected from a monovalent organic group, an inorganic group, and H. Examples of the ligand of the general formula (xxxviii) include the ligand 249 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xxxix)を有し得る。

Figure 2014529003

310、及びA311は、一価の有機基、無機基及びHからそれぞれ独立して選択される。一般式(xxxix)の配位子の例としては、表1の配位子255が挙げられる。 Alternatively, the ligand can have the general formula (xxxix).
Figure 2014529003

A 310 and A 311 are each independently selected from a monovalent organic group, an inorganic group, and H. Examples of the ligand of the general formula (xxxix) include the ligand 255 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xl)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xl).
Figure 2014529003

一般式(xl)において、下付き文字rr、は0〜3、及びあるいは0〜2、あるいは0〜1の整数である。下付き文字ssは、0〜3、あるいは0〜2、及びあるいは0〜1の整数である。各A322及び各A321は、ssが>1である時、A322が別のA322と結合して環状構造を形成し得ること及びrrが>1である時、A321が別のA321と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基から独立して選択される。一般式(xl)の配位子の例としては、表1の配位子235が挙げられる。 In the general formula (xl), the subscript rr is an integer of 0 to 3, and alternatively 0 to 2, alternatively 0 to 1. The subscript ss is an integer of 0-3, alternatively 0-2, and alternatively 0-1. Each A 322 and the A 321 when ss is> 1, when A 322 is bonded to another A 322 may, and rr may form a cyclic structure> 1, A 321 is a separate A It is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group on the condition that it can be bonded to 321 to form a cyclic structure. Examples of the ligand of the general formula (xl) include the ligand 235 in Table 1.

あるいは、配位子は、一般式(xli)を有し得る。

Figure 2014529003
Alternatively, the ligand can have the general formula (xli).
Figure 2014529003

一般式(xli)において、下付き文字ttは、0〜4、あるいは0〜3、あるいは0〜2、及びあるいは0〜1の整数である。各A331は、ttが>1の時に、A331が別のA331と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基から独立して選択される。A332及びA333は、A332及びA333が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される。一般式(xli)の配位子の例としては、表1の配位子209が挙げられる。 In the general formula (xli), the subscript tt is an integer of 0 to 4, alternatively 0 to 3, alternatively 0 to 2, and alternatively 0 to 1. Each A 331 is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group, provided that when tt is> 1, A 331 can combine with another A 331 to form a cyclic structure. Is done. A 332 and A 333 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, provided that A 332 and A 333 can combine to form a cyclic structure. Examples of the ligand of the general formula (xli) include the ligand 209 in Table 1.

成分(A)を調製するのに使用するために適切な配位子の例としては、以下の表1に示される配位子の中性の形態が挙げられる。   Examples of suitable ligands for use in preparing component (A) include the neutral forms of the ligands shown in Table 1 below.

Figure 2014529003
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Figure 2014529003
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Figure 2014529003

表1の様々な配位子は、市販されている。例えば、配位子38は、1−[(E)−オキソラン−2−イルメチルイミノメチル]ナフタリン−2−オルであり、HTS化合物の供給元である、Scienticfic Exchange,Inc.(Center Ossipee,New Hampshire,U.S.A.)から市販されている。配位子46は、(2−メトキシフェニル)(ピリジンー2YL)メタノールであり、Platte Valley Scientific LLC(Gothenburg,NE,U.S.A.)から市販されている。配位子69は、1H−ベンゾイミダゾール−2−チオールで、American Custom Chemical Corporation(San Diego,California,U.S.A.)から入手可能である。配位子70は、4(5)−イミダゾールチオカルボン酸(IMIDAZOLEDITHIOCARBOXYLIC ACID)であり、Lobo Test(Germany)から市販されている。配位子74は、2−(2−メチルチオフェニル)フェノールであり、Combi−Blocks(San Diego,California,U.S.A.)から市販されている。配位子105は、2−(1H−1,3ベンゾヂアゾル(BENZODIAZOL)−2イル)−4−クロロフェノールであり、ASDI,Inc.(Newark,Delaware,U.S.A)から市販されている。配位子122は、2−チオフェン−2ーイル−インドールであり、Vitas−M Laboratory Ltd.(Moscow,Russia)から市販されている。配位子193は、エチル3−アニリノ−2−ベンジル−3−オキソプロパン酸であり、Anthem Pharmaceutical Research LLC(Newington,Connecticut,U.S.A)から市販されている。配位子249は、Gelest,Inc.(Morrisville,Pennsylvania,U.S.A)から市販されている。配位子272と281は、Alfa Aesar(Ward Hill,Massachusetts,U.S.A)から市販されている。配位子293は、ステアロイルベンゾイルメタンであり、IS Tech(China)から入手可能である。   Various ligands in Table 1 are commercially available. For example, ligand 38 is 1-[(E) -oxolan-2-ylmethyliminomethyl] naphthalin-2-ol, which is a supplier of HTS compounds, Scientific Exchange, Inc. (Center Ossipee, New Hampshire, USA). Ligand 46 is (2-methoxyphenyl) (pyridine-2YL) methanol and is commercially available from Platte Valley Scientific LLC (Gothenburg, NE, USA). Ligand 69 is 1H-benzimidazol-2-thiol, available from American Custom Chemical Corporation (San Diego, California, USA). Ligand 70 is 4 (5) -imidazolethiocarboxylic acid (IMIDAZOLEDITHIOCARBOXYLIC ACID) and is commercially available from Lobo Test (Germany). Ligand 74 is 2- (2-methylthiophenyl) phenol and is commercially available from Combi-Blocks (San Diego, California, USA). Ligand 105 is 2- (1H-1,3 benzodiazol-2yl) -4-chlorophenol, and is available from ASDI, Inc. (Newwark, Delaware, USA). Ligand 122 is 2-thiophen-2-yl-indole and is prepared by Vitas-M Laboratory Ltd. (Moscow, Russia). Ligand 193 is ethyl 3-anilino-2-benzyl-3-oxopropanoic acid and is commercially available from Anthem Pharmaceutical Research LLC (Newington, Connecticut, USA). Ligand 249 is available from Gelest, Inc. (Morrisville, Pennsylvania, USA). Ligands 272 and 281 are commercially available from Alfa Aesar (Ward Hill, Massachusetts, USA). Ligand 293 is stearoylbenzoylmethane and is available from IS Tech (China).

下記の配位子は、Sigma−Aldrich,Inc.(St.Louis,Missouri,U.S.A)から市販されている。配位子4は、N,N’−ビス(サリチリデン)−1,3−プロパンジアミンである。配位子5は、N,N’−ビス(2−ヒドロキシーアルファ−メチル−ベンジリデン)エチレンジアミンである。配位子18は、ビス(5−クロロ−2−ヒドロキシフェニル)メタンである。配位子25は、(R)−(+)−1,1’−BI−2−ナフトールである。配位子33は、N−サリチリデンアニリンである。配位子36は、N−(3−メトキシプロピル)ナフタリン−1−アミンである。配位子40は、インドール−2−カルボン酸である。配位子45は、2−メルカプトエチルスルフィドである。配位子48は、2,2’−ジヒドロキシジフェニルエーテルである。配位子57は、N−(3−ヒドロキシプロピル)フタルイミドである。配位子65は、3,6−ジオキサ−1,8−オクタンジチオール(OCTANEDITHIOL)である。配位子66は、サリチリデンアミノフェノール(SALICYLIDENEAMINOPHENOL)である。配位子67は、2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾールである。配位子68は、2,2’−ジヒドロキシアゾベンゼンである。配位子76は、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−YL)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノールである。配位子79は、2−(2−メトキシフェニル)4,5−ジフェニル−1H−イミダゾールである。配位子82は、2−(4,5−ジフェニル−1H−イミダゾール−2−イル)フェノールである。配位子91は、ビス(5−クロロ−2−ヒドロキシフェニル)メタンである。配位子106は、2−(2−フェニル−1,3−チアゾール−4−イル)フェノールである。配位子185は、3−ヒドロキシ−N−メチル−N−フェニルナフタレン−2−カルボキサミドである。配位子221は、2,2’−ジチオジ安息香酸である。配位子222は、4−メチルサリチル酸である。配位子223は、スベリン酸である。配位子227は、3,5−ヘプタンジオン97%である。配位子228は、(ジエチルアミノ)アセトン96%である。配位子229は、7−ヒドロキシ−4−メチル−1−インダノン97%である。配位子230は、1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオンである。配位子231は、1−ヒドロキシ−2−アセトナフトンである。配位子232は、2,2’−ジヒドロキシベンゾフェノンである。配位子233は、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンである。配位子237は、3−(ジメチルアミノ)−1−プロピルアミンである。配位子242は、チアナフテン−2−カルボン酸である。配位子243は、2−(5−イソキサゾリル)フェノールである。配位子244は、2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾキサゾールである。配位子245は、1−メチル−2−ピロリジンエタノールである。配位子246は、8−ヒドロキシキノリンである。配位子247は、8−キノリンカルボン酸である。配位子248は、2−チオフェン酢酸である。配位子252は、2’−ヒドロキシプロピオフェノン97%である。配位子253は、4’−エトキシ−2’−ヒドロキシ−3’−メチルアセトフェノンである。配位子254は、2−ジヒドロキシベンゾフェノンである。配位子255は、ベンゾインである。配位子256は、N,N’−ジメチル−1,3−プロパンジアミンである。配位子257は、2−アミノベンジルアミンである。配位子258は、2−チオフェンエタノール(Thiopheneethanol)である。配位子260は、アセト酢酸メチルである。配位子262は、エチルシス−(β−シアノ)アクリレートである。配位子263は、エチル2−クロロ−3−オキソブタン酸である。配位子266は、メチル2−ヒドロキシ−2−メチル−3−オキソブタン酸である。配位子267は、メチル4−メトキシアセトアセテート(methoxyacetoacetate)である。配位子269は、メチル3−ヒドロキシ2,2−ジメチルプロパノエートである。配位子270は、ジメチル2−エチルイデネマロネート(ethylidenemalonate)である。配位子271は、メチル3−オキソペンタン酸である。配位子273は、メチル3−[(2−メトキシ−2−オキソエチル)スルファニル]プロパノエイトである。配位子274は、ジメチル3−ヒドロキシペンタンジオエート(hydroxypentanedioate)である。配位子275は、メチル2,5−ジヒドロキシベンゾアトである。配位子278は、エチル3−オキソペンタン酸である。配位子279は、イソブチル3−オキソブタン酸である。配位子280は、メチル4,4−ジメチル−3−オキソペンタン酸である。配位子282は、モノ−メチルフタレートである。配位子283は、エチル2−オキソシクロヘキサンカーボキシレート(oxocyclohexanecarboxylate)である。配位子284は、エチル3−オキソペンタン酸である。配位子286は、メチル2−オキソ−1−インダンカルボン酸である。配位子287は、1−フェニル−1,3−ブタンジオンである。配位子288は、3−クロロ−2,4−ペンタンジオンである。配位子289は、3−メチル−2,4−ペンタンジオンである。配位子291は、ジエチルヘプチルマロメート(HEPTYL MALONATE)である。配位子292は、1,10−ビス(2−オキソシクロヘキシル)−1,10−デカンジオンである。配位子294は、2−アセチル−1−テトラロン98%である。   The following ligands are available from Sigma-Aldrich, Inc. (St. Louis, Missouri, USA). Ligand 4 is N, N'-bis (salicylidene) -1,3-propanediamine. Ligand 5 is N, N'-bis (2-hydroxy-alpha-methyl-benzylidene) ethylenediamine. Ligand 18 is bis (5-chloro-2-hydroxyphenyl) methane. The ligand 25 is (R)-(+)-1,1'-BI-2-naphthol. Ligand 33 is N-salicylideneaniline. Ligand 36 is N- (3-methoxypropyl) naphthalin-1-amine. Ligand 40 is indole-2-carboxylic acid. Ligand 45 is 2-mercaptoethyl sulfide. Ligand 48 is 2,2'-dihydroxydiphenyl ether. The ligand 57 is N- (3-hydroxypropyl) phthalimide. The ligand 65 is 3,6-dioxa-1,8-octanedithiol (OCTANEDITHIOL). Ligand 66 is salicylideneaminophenol (SALICYLIDENEAMINOPHENOL). The ligand 67 is 2- (2-hydroxyphenyl) benzothiazole. The ligand 68 is 2,2'-dihydroxyazobenzene. The ligand 76 is 2- (2H-benzotriazole-2-YL) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol. The ligand 79 is 2- (2-methoxyphenyl) 4,5-diphenyl-1H-imidazole. Ligand 82 is 2- (4,5-diphenyl-1H-imidazol-2-yl) phenol. Ligand 91 is bis (5-chloro-2-hydroxyphenyl) methane. The ligand 106 is 2- (2-phenyl-1,3-thiazol-4-yl) phenol. Ligand 185 is 3-hydroxy-N-methyl-N-phenylnaphthalene-2-carboxamide. Ligand 221 is 2,2'-dithiodibenzoic acid. Ligand 222 is 4-methylsalicylic acid. Ligand 223 is suberic acid. Ligand 227 is 97% 3,5-heptanedione. Ligand 228 is (diethylamino) acetone 96%. Ligand 229 is 7-hydroxy-4-methyl-1-indanone 97%. The ligand 230 is 1,3-diphenyl-1,3-propanedione. Ligand 231 is 1-hydroxy-2-acetonaphthone. Ligand 232 is 2,2'-dihydroxybenzophenone. Ligand 233 is 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone. Ligand 237 is 3- (dimethylamino) -1-propylamine. Ligand 242 is thianaphthene-2-carboxylic acid. Ligand 243 is 2- (5-isoxazolyl) phenol. Ligand 244 is 2- (2-hydroxyphenyl) benzoxazole. Ligand 245 is 1-methyl-2-pyrrolidine ethanol. Ligand 246 is 8-hydroxyquinoline. Ligand 247 is 8-quinolinecarboxylic acid. Ligand 248 is 2-thiopheneacetic acid. Ligand 252 is 97% 2'-hydroxypropiophenone. Ligand 253 is 4'-ethoxy-2'-hydroxy-3'-methylacetophenone. Ligand 254 is 2-dihydroxybenzophenone. Ligand 255 is benzoin. Ligand 256 is N, N'-dimethyl-1,3-propanediamine. Ligand 257 is 2-aminobenzylamine. Ligand 258 is 2-thiopheneethanol. Ligand 260 is methyl acetoacetate. Ligand 262 is ethyl cis- (β-cyano) acrylate. Ligand 263 is ethyl 2-chloro-3-oxobutanoic acid. Ligand 266 is methyl 2-hydroxy-2-methyl-3-oxobutanoic acid. Ligand 267 is methyl 4-methoxyacetoacetate. Ligand 269 is methyl 3-hydroxy 2,2-dimethylpropanoate. Ligand 270 is dimethyl 2-ethylidenemalonate. Ligand 271 is methyl 3-oxopentanoic acid. Ligand 273 is methyl 3-[(2-methoxy-2-oxoethyl) sulfanyl] propanoate. Ligand 274 is dimethyl 3-hydroxypentanedioate. Ligand 275 is methyl 2,5-dihydroxybenzoato. Ligand 278 is ethyl 3-oxopentanoic acid. Ligand 279 is isobutyl 3-oxobutanoic acid. Ligand 280 is methyl 4,4-dimethyl-3-oxopentanoic acid. Ligand 282 is mono-methyl phthalate. Ligand 283 is ethyl 2-oxocyclohexanecarboxylate. Ligand 284 is ethyl 3-oxopentanoic acid. Ligand 286 is methyl 2-oxo-1-indanecarboxylic acid. Ligand 287 is 1-phenyl-1,3-butanedione. Ligand 288 is 3-chloro-2,4-pentanedione. Ligand 289 is 3-methyl-2,4-pentanedione. Ligand 291 is diethyl heptyl malonate. The ligand 292 is 1,10-bis (2-oxocyclohexyl) -1,10-decanedione. Ligand 294 is 98% 2-acetyl-1-tetralone.

以下の配位子は、ChemBridge Corporation(San Diego,California,U.S.A)から入手可能である。配位子31は、2,4−ジターシャル−ブチル−6−(ピペリジン−1−イルメチル)フェノールである。配位子95は、マロンアニリドである。配位子180は、2−(3−メチル−1,2,4−オキサジアゾール−5−イル)フェノールである。配位子224は、2−[(4−メチルフェニル)チオ]プロパン酸である。配位子225は、5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−シクロヘプタ[b]チオフェン−2−カルボン酸である。配位子226は、2−ピロリジン−1−イルプロパン酸である。配位子234は、1−(ピリジン−2−)イルアセトンである。配位子238は、2−(ピペリジン−1−イルメチル)フェノールである。配位子239は、7−メチル−8−キノリノールである。配位子240は、5−(エトキシメチル)−8−キノリノールである。及び、配位子259は、メチル2−アセチル−3,5−ビス(ジメチルアミノ)−2,4−ペンタジエノアートである。   The following ligands are available from ChemBridge Corporation (San Diego, California, USA). Ligand 31 is 2,4-ditertiary-butyl-6- (piperidin-1-ylmethyl) phenol. Ligand 95 is malonanilide. Ligand 180 is 2- (3-methyl-1,2,4-oxadiazol-5-yl) phenol. Ligand 224 is 2-[(4-methylphenyl) thio] propanoic acid. Ligand 225 is 5,6,7,8-tetrahydro-4H-cyclohepta [b] thiophene-2-carboxylic acid. Ligand 226 is 2-pyrrolidin-1-ylpropanoic acid. Ligand 234 is 1- (pyridin-2-) ylacetone. Ligand 238 is 2- (piperidin-1-ylmethyl) phenol. Ligand 239 is 7-methyl-8-quinolinol. Ligand 240 is 5- (ethoxymethyl) -8-quinolinol. And the ligand 259 is methyl 2-acetyl-3,5-bis (dimethylamino) -2,4-pentadienoate.

以下の配位子は、Interchim,Inc.(San Pedro,California,U.S.A)から市販されている。配位子104は、4−ブロモ−2−メトキシ−6−([(4−メトキシフェニル)イミノ]メチル)ベンゾールである。配位子118は、N,5−ジフェニル−2−チオフェンカルボキサミドである。   The following ligands are described in Interchim, Inc. (San Pedro, California, USA). The ligand 104 is 4-bromo-2-methoxy-6-([(4-methoxyphenyl) imino] methyl) benzol. Ligand 118 is N, 5-diphenyl-2-thiophenecarboxamide.

以下の配位子は、Strem Chemicals,Inc.(Newburyport,Massachusetts,U.S.A)から入手可能である。配位子235は、2,2’−ビピリジンである。配位子236は、トランス−N,N’−ジメチル−1,2−シクロヘキサンジアミン、98%である。及び、配位子295は、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、99% TMEDAである。   The following ligands are available from Strem Chemicals, Inc. (Newburyport, Massachusetts, USA). Ligand 235 is 2,2'-bipyridine. The ligand 236 is trans-N, N'-dimethyl-1,2-cyclohexanediamine, 98%. And the ligand 295 is N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, 99% TMEDA.

以下の配位子は、TCI America(Portland,Oregon,U.S.A)から市販されている。配位子26は、2−(2−ピリジラゾ)−5−ジメチルアミノフェノールである。配位子71は、4,5−ビス(メルカプトメチル)−O−キシレンである。配位子77は、アルファ、アルファ’−ジヒドロキシ−1,3−ジイソプロピルベンゼンである。   The following ligands are commercially available from TCI America (Portland, Oregon, USA). Ligand 26 is 2- (2-pyridylazo) -5-dimethylaminophenol. The ligand 71 is 4,5-bis (mercaptomethyl) -O-xylene. Ligand 77 is alpha, alpha'-dihydroxy-1,3-diisopropylbenzene.

配位子261、264、265、及び290は、Fisher Scientific USA(Pittsburgh,Pennsylvania,U.S.A)の一部門である、Acros Organicsから市販されている。配位子290は、2,4−ペンタンジオンである。   Ligands 261, 264, 265, and 290 are commercially available from Acros Organics, a division of Fisher Scientific USA (Pittsburgh, Pennsylvania, USA). Ligand 290 is 2,4-pentanedione.

下記の配位子はAmbinter(Paris,France)ら市販されている。配位子11は、2−ベンジルーN−[(5−メチルフラン−2−イル)メチル]アニリンである。配位子83は、1−[(E)−(2−フェニルフェニル)イミノメチル]ナフタリン−2−オルである。配位子96は、N,N’−ビス−(2−クロロ−フェニル)−マロンアミドである。配位子116は、2−メチルスルファニル−N−[(5−フェニルチオフェン−2−yl)メチル]アニリンである。配位子124は、2,4−ジクロロ−6−[(E)−(3−メチルピリジン−2−イル)イミノメチル]フェノールである。配位子185は、3−ヒドロキシ−N−メチル−フェニルナフタレン−2−カルボキサミドである。   The following ligands are commercially available from Amberter (Paris, France) et al. Ligand 11 is 2-benzyl-N-[(5-methylfuran-2-yl) methyl] aniline. The ligand 83 is 1-[(E)-(2-phenylphenyl) iminomethyl] naphthalin-2-ol. Ligand 96 is N, N'-bis- (2-chloro-phenyl) -malonamide. The ligand 116 is 2-methylsulfanyl-N-[(5-phenylthiophen-2-yl) methyl] aniline. Ligand 124 is 2,4-dichloro-6-[(E)-(3-methylpyridin-2-yl) iminomethyl] phenol. Ligand 185 is 3-hydroxy-N-methyl-phenylnaphthalene-2-carboxamide.

下記の配位子は、FCH Group(Chernigov,Ukraine)から入手可能である。配位子9は、2−エトキシ−N−[(5−メチルチオフェン−2−イル)メチル]アニリンであった。配位子10は、2,4,6−トリメチル−N−[(5−メチルチオフェン−2−YL)メチル]アニリンであった。   The following ligands are available from FCH Group (Chernigov, Ukrain). Ligand 9 was 2-ethoxy-N-[(5-methylthiophen-2-yl) methyl] aniline. Ligand 10 was 2,4,6-trimethyl-N-[(5-methylthiophene-2-YL) methyl] aniline.

下記の配位子は、Maybridge Chemical Co.,Ltd.(Belgium)から市販されている。配位子92は、N,N’,2−トリフェニルプロパンジアミド(triphenylpropanediamide)である配位子93は、N,N’−ビス(2−メチルフェニル)−2−フェニルプロパンジアミド(phenylpropanediamide)である。配位子97は、N1,N3−ジ[2−(トリフルオロメトキシ)フェニル]マロンアミドである。配位子121は、2−ヒドロキシ−N−ナフタリン−1−イルベンズアミド(ylbenzamide)である。配位子125は、4−ペンチル−N−(チオフェン−2−イルメチル)ベンズアミドである。配位子126は、エチル3−アニリノ−2−フェニル−3−ピリジン−2−イルプロパノエイト(ylpropanoate)である。配位子130は、2−(2,3−ジヒドロ−1,4−ベンゾジオキシン−2−イル)−N−フェニル−1,3−チアゾール−4−カルボキサミドである。配位子131は、3−メチル−N−(4−プロパン−2−イルフェニル)−1−ベンゾチオフェン−2−カルボチオアミドである。配位子132は、1−[ピペリジン−1−イル(チオフェン−2−イル)メチル]ナフタリンである。配位子133は、2,4−ジクロロ−6−[(E)−イソキノリン−3−イルイミノメチル(yliminomethyl)]フェノールである。   The following ligands are available from Maybridge Chemical Co. , Ltd., Ltd. (Belgium). The ligand 92 is N, N ′, 2-triphenylpropanediamide and the ligand 93 is N, N′-bis (2-methylphenyl) -2-phenylpropanediamide. is there. Ligand 97 is N1, N3-di [2- (trifluoromethoxy) phenyl] malonamide. Ligand 121 is 2-hydroxy-N-naphthalin-1-ylbenzamide. Ligand 125 is 4-pentyl-N- (thiophen-2-ylmethyl) benzamide. Ligand 126 is ethyl 3-anilino-2-phenyl-3-pyridin-2-ylpropanoate. Ligand 130 is 2- (2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-2-yl) -N-phenyl-1,3-thiazole-4-carboxamide. Ligand 131 is 3-methyl-N- (4-propan-2-ylphenyl) -1-benzothiophene-2-carbothioamide. Ligand 132 is 1- [piperidin-1-yl (thiophen-2-yl) methyl] naphthalene. Ligand 133 is 2,4-dichloro-6-[(E) -isoquinolin-3-yliminomethyl] phenol.

下記の配位子は、Princeton Biomolecular Research,Inc.(Princeton,New Jersey,U.S.A)から市販されている。配位子12は、(2−エトキシ−フェニル)−ピリジン−2−イルメチル−アミンである。配位子32は、(4−イソプロピル−フェニル)−チオフェン−2−イルメチル−アミンである。配位子52は、2−([(2−メトキシフェニル)アミノ]メチル)フェノールである。配位子107は、2−(2−フェニル−1,3−チアゾール−4−イル)ベンゼントリカルボン酸である。   The following ligands are available from Princeton Biomolecular Research, Inc. (Princeton, New Jersey, USA). Ligand 12 is (2-ethoxy-phenyl) -pyridin-2-ylmethyl-amine. Ligand 32 is (4-isopropyl-phenyl) -thiophen-2-ylmethyl-amine. The ligand 52 is 2-([(2-methoxyphenyl) amino] methyl) phenol. Ligand 107 is 2- (2-phenyl-1,3-thiazol-4-yl) benzenetricarboxylic acid.

成分(A)を調製するために使用される配位子は、表1に示されている配位子であり得る。あるいは、配位子は配位子番号23、24、38、39、41、78、83、101、104、105、107、124、128、133、138、141、172〜174、178〜180、188、189、192、210、224〜236、239〜240,242〜249、251〜258、260〜261、263〜267、271〜273、276、278〜284、及び286〜295から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は配位子番号12、26、27、33、37、52、57、58、60、65、72、79、84、89、94、112、121、129、132、133、136、137、146、150、153、163、168〜171、175、177、190、191、193、195、197、201、203〜205、208、212〜215、及び219から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子番号1〜3、5〜11、13〜17、19〜22、25、28〜32、34〜36、42〜45、47〜51、53〜56、59、61〜63、66、67、69〜71、74〜77、80〜82、85〜88、91〜93、95〜100、102〜103、106、108〜111、113〜119、122〜123、125〜127、130〜131、134〜135、139〜140、142〜145、147〜149、151〜152、156〜162、164〜167、176、181〜187、194、196、198〜200、202、206〜207、209、211、216〜218、220、223、及び237から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子番号4、18、40、46、64、68、90、120、221、222、259、262、269〜270、274、及び275から成る群から選択され得る。   The ligand used to prepare component (A) can be the ligand shown in Table 1. Alternatively, the ligand is ligand number 23, 24, 38, 39, 41, 78, 83, 101, 104, 105, 107, 124, 128, 133, 138, 141, 172 to 174, 178 to 180, 188, 189, 192, 210, 224-236, 239-240, 242-249, 251-258, 260-261, 263-267, 271-273, 276, 278-284, and 286-295 Can be selected. Alternatively, the ligand is ligand number 12, 26, 27, 33, 37, 52, 57, 58, 60, 65, 72, 79, 84, 89, 94, 112, 121, 129, 132, 133, 136, 137, 146, 150, 153, 163, 168-171, 175, 177, 190, 191, 193, 195, 197, 201, 203-205, 208, 212-215, and 219 obtain. Or a ligand is ligand number 1-3, 5-11, 13-17, 19-22, 25, 28-32, 34-36, 42-45, 47-51, 53-56, 59. 61-63, 66, 67, 69-71, 74-77, 80-82, 85-88, 91-93, 95-100, 102-103, 106, 108-111, 113-119, 122-123 125-127, 130-131, 134-135, 139-140, 142-145, 147-149, 151-152, 156-162, 164-167, 176, 181-187, 194, 196, 198-200 202, 206-207, 209, 211, 216-218, 220, 223, and 237. Alternatively, the ligand may be selected from the group consisting of ligand numbers 4, 18, 40, 46, 64, 68, 90, 120, 221, 222, 259, 262, 269-270, 274, and 275. .

あるいは、成分(A)の調製に使用する配位子は、Fe前駆体の選択を含む様々な要素に基づいて選択し得る。例えば、Fe前駆体がFe(2−ヘキサン酸エチル)である時は、配位子は、上記の表1に示す配位子1〜237、239〜240、242〜249、251〜267、269〜273、275〜276、278〜284、286〜293、及び295から成る群から選択され得る。あるいは、Fe前駆体がアルコキシドである時は、配位子は、上記の表1に示す配位子23、35、79、83、96、97、133、178、179、195、201、203、204、206、210、224、227、289、及び294から成る群から選択され得る。あるいは、Fe前駆体がFe(エトキシド)である時は、配位子は、表1に示す配位子224、227、289及び294から成る群から選択してもよく、あるいは、配位子は、上記の表1に示す224、227、及び289から選択され得る。あるいは、Fe前駆体がFe(イソプロポキシド)である時は、配位子は、上記の表1に示す配位子23、35、79、83、96〜97、133、178〜179、195、201、203〜204、206、及び210から成る群から選択され得る。あるいは、Fe前駆体がFe(アクリレート)である時は、配位子は、上記の表1に示す配位子226、227、230、234、239、240、及び294から成る群から選択され得る。 Alternatively, the ligand used to prepare component (A) can be selected based on a variety of factors including the selection of the Fe precursor. For example, when the Fe precursor is Fe (2-ethyl hexanoate) 3 , the ligands are ligands 1-237, 239-240, 242-249, 251-267 shown in Table 1 above. 269-273, 275-276, 278-284, 286-293, and 295 may be selected. Alternatively, when the Fe precursor is an alkoxide, the ligand is the ligand 23, 35, 79, 83, 96, 97, 133, 178, 179, 195, 201, 203, shown in Table 1 above. 204, 206, 210, 224, 227, 289, and 294 may be selected. Alternatively, when the Fe precursor is Fe (ethoxide) 3 , the ligand may be selected from the group consisting of ligands 224, 227, 289 and 294 shown in Table 1, or the ligand May be selected from 224, 227, and 289 shown in Table 1 above. Alternatively, when the Fe precursor is Fe (isopropoxide) 3 , the ligands are ligands 23, 35, 79, 83, 96 to 97, 133, 178 to 179 shown in Table 1 above. 195, 201, 203-204, 206, and 210 may be selected. Alternatively, when the Fe precursor is Fe (acrylate) 3 , the ligand is selected from the group consisting of ligands 226, 227, 230, 234, 239, 240, and 294 shown in Table 1 above. obtain.

あるいは、配位子は、表1の化学的に類似な配位子(すなわち、類似の構造を有する)の群から選択され得る。例えば、配位子は、上記の表1に示すケトン機能配位子222、223、227、229〜233、254、255、260〜267、269〜276、278〜284、及び286〜294から成る群から選択され得る。   Alternatively, the ligand can be selected from the group of chemically similar ligands in Table 1 (ie, having a similar structure). For example, the ligand consists of the ketone functional ligands 222, 223, 227, 229-233, 254, 255, 260-267, 269-276, 278-284, and 286-294 shown in Table 1 above. It can be selected from a group.

例えば、配位子は、配位子40及び122からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子18、49、119、120、135、160、162及び221から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子4、5、21、22、23、24、26、27、33、34,37、38、39、60、66、68、83、84、89、102、104、124、128、133、136、137、及び138から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子79、108、144、及び145からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子25、48、61〜64、72〜75、77、85、86、87、88、90、91、151、152、166、167、176、181、及び182から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子216、217、219、及び220からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子29、51、52、53、54、58、59、及び158から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子1、2、3、42、50、及び56から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子6、7、8、及び20からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子45及び65からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子69、70、71、及び78からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子76、163、207、及び208からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子139、140、141、184及び186からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子142及び143からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子169、170、171、172、173、174、175、177及び191から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子146、147、148、149、150、及び153から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子80及び81からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子92、93、94、95、96、97、183、194、195、196、197、198、199、200、201、202、及び203から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子121、185、193、204、205、及び206から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子82、101、及び105から成る群から選択されてもよい。あるいは、配位子は、配位子211、212、及び213から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子13、14、15、16及び17から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子222〜234、242、247、251〜255、及び259〜267、269〜276、278〜284、及び286〜294から成る群から選択される配位子などのケトンであり得る。代替的には、配位子は、配位子248及び258からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子236、237、256、257、及び295からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子9、10、11、12、19、28、32、36、43、44、47、103、109、110、112、113、114、115、116、117、118、123、125、及び126から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子30及び55からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子31、35、41、67、98、99、111、127、129、134、168、及び209から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子100、131、132、及び154からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子106、107、130、155、156、157、159、及び218から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子239、240、243、244、245、及び246から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子178、179、188、210、及び214から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子187、189、及び192から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子161、164、165、及び180からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子190及び215からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子46であり得る。あるいは、配位子は、配位子57であり得る。あるいは、配位子は、配位子235であり得る。あるいは、配位子は、配位子249であり得る。   For example, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 40 and 122. Alternatively, the ligand may be selected from the group consisting of ligands 18, 49, 119, 120, 135, 160, 162 and 221. Alternatively, the ligand is ligand 4, 5, 21, 22, 23, 24, 26, 27, 33, 34, 37, 38, 39, 60, 66, 68, 83, 84, 89, 102, 104, 124, 128, 133, 136, 137, and 138 may be selected. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 79, 108, 144, and 145. Alternatively, the ligand is ligand 25, 48, 61-64, 72-75, 77, 85, 86, 87, 88, 90, 91, 151, 152, 166, 167, 176, 181, and 182. Can be selected from the group consisting of Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 216, 217, 219, and 220. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 29, 51, 52, 53, 54, 58, 59, and 158. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 1, 2, 3, 42, 50, and 56. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 6, 7, 8, and 20. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 45 and 65. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 69, 70, 71, and 78. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 76, 163, 207, and 208. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 139, 140, 141, 184 and 186. Alternatively, the ligand may be selected from the group consisting of ligands 142 and 143. Alternatively, the ligand may be selected from the group consisting of ligands 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 177 and 191. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 146, 147, 148, 149, 150, and 153. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 80 and 81. Alternatively, the ligand is selected from the group consisting of ligands 92, 93, 94, 95, 96, 97, 183, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, and 203. obtain. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 121, 185, 193, 204, 205, and 206. Alternatively, the ligand may be selected from the group consisting of ligands 82, 101, and 105. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 211, 212, and 213. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 13, 14, 15, 16, and 17. Alternatively, the ligand is a ligand selected from the group consisting of ligands 222-234, 242, 247, 251-255, and 259-267, 269-276, 278-284, and 286-294, etc. Can be a ketone. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 248 and 258. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 236, 237, 256, 257, and 295. Alternatively, the ligand is ligand 9, 10, 11, 12, 19, 28, 32, 36, 43, 44, 47, 103, 109, 110, 112, 113, 114, 115, 116, 117, It can be selected from the group consisting of 118, 123, 125, and 126. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 30 and 55. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 31, 35, 41, 67, 98, 99, 111, 127, 129, 134, 168, and 209. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 100, 131, 132, and 154. Alternatively, the ligand may be selected from the group consisting of ligands 106, 107, 130, 155, 156, 157, 159, and 218. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 239, 240, 243, 244, 245, and 246. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 178, 179, 188, 210, and 214. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 187, 189, and 192. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 161, 164, 165, and 180. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 190 and 215. Alternatively, the ligand can be ligand 46. Alternatively, the ligand can be ligand 57. Alternatively, the ligand can be ligand 235. Alternatively, the ligand can be ligand 249.

代替的には、配位子は、化学的に類似の配位子(すなわち、類似の構造を有する)の群から選択され得る。例えば、配位子は、配位子40及び122から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子18、49、119、120、135、160、162及び221から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子79、108、144、及び145からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子25、48、61〜64、72〜75、77、85、86、87、88、90、91、151、152、166、167、176、181、及び182から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子216、217、219、及び220からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子29、51、52、53、54、58、59、及び158から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子1、2、3、42、50、及び56から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子6、7、8、及び20からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子45及び65からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子69、70、71、及び78からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子76、163、207、及び208からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子139、140、141、184、及び186からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子142及び143からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子169、170、171、172、173、174、175、177、及び191から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子146、147、148、149、150、及び153から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子80及び81からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子92、93、94、95、96、97、183、194、195、196、197、198、199、200、201、202、及び203から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子121、185、193、204、205、及び206から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子82、101、及び105から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子211、212、及び213から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子13、14、15、16及び17から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子222〜234、242、247、251〜255、及び259〜267、269〜276、278〜284、及び286〜294から成る群から選択される配位子などのケトンであり得る。あるいは、配位子は、配位子248及び258からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子236、237、256、257、及び295からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子9、10、11、12、19、28、32、36、43、44、47、103、109、110、112、113、114、115、116、117、118、123、125、及び126から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子30及び55からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子31、35、41、67、98、99、111、127、129、134、168、及び209から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子100、131、132、及び154からなる群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子106、107、130、155、156、157、159、及び218から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子239、240、243、244、245、及び246から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子178、179、188、210、及び214から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子187、189、及び192から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子161、164、165、及び180から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子190及び215から成る群から選択され得る。あるいは、配位子は、配位子46であり得る。あるいは、配位子は、配位子57であり得る。あるいは、配位子は、配位子235であり得る。あるいは、配位子は、配位子249であり得る。   Alternatively, the ligand can be selected from the group of chemically similar ligands (ie, having a similar structure). For example, the ligand may be selected from the group consisting of ligands 40 and 122. Alternatively, the ligand may be selected from the group consisting of ligands 18, 49, 119, 120, 135, 160, 162 and 221. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 79, 108, 144, and 145. Alternatively, the ligand is ligand 25, 48, 61-64, 72-75, 77, 85, 86, 87, 88, 90, 91, 151, 152, 166, 167, 176, 181, and 182. Can be selected from the group consisting of Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 216, 217, 219, and 220. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 29, 51, 52, 53, 54, 58, 59, and 158. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 1, 2, 3, 42, 50, and 56. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 6, 7, 8, and 20. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 45 and 65. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 69, 70, 71, and 78. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 76, 163, 207, and 208. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 139, 140, 141, 184, and 186. Alternatively, the ligand may be selected from the group consisting of ligands 142 and 143. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 177, and 191. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 146, 147, 148, 149, 150, and 153. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 80 and 81. Alternatively, the ligand is selected from the group consisting of ligands 92, 93, 94, 95, 96, 97, 183, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, and 203. obtain. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 121, 185, 193, 204, 205, and 206. Alternatively, the ligand may be selected from the group consisting of ligands 82, 101, and 105. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 211, 212, and 213. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 13, 14, 15, 16, and 17. Alternatively, the ligand is a ligand selected from the group consisting of ligands 222-234, 242, 247, 251-255, and 259-267, 269-276, 278-284, and 286-294, etc. Can be a ketone. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 248 and 258. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 236, 237, 256, 257, and 295. Alternatively, the ligand is ligand 9, 10, 11, 12, 19, 28, 32, 36, 43, 44, 47, 103, 109, 110, 112, 113, 114, 115, 116, 117, It can be selected from the group consisting of 118, 123, 125, and 126. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 30 and 55. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 31, 35, 41, 67, 98, 99, 111, 127, 129, 134, 168, and 209. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 100, 131, 132, and 154. Alternatively, the ligand may be selected from the group consisting of ligands 106, 107, 130, 155, 156, 157, 159, and 218. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 239, 240, 243, 244, 245, and 246. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 178, 179, 188, 210, and 214. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 187, 189, and 192. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 161, 164, 165, and 180. Alternatively, the ligand can be selected from the group consisting of ligands 190 and 215. Alternatively, the ligand can be ligand 46. Alternatively, the ligand can be ligand 57. Alternatively, the ligand can be ligand 235. Alternatively, the ligand can be ligand 249.

あるいは、配位子がハプト数、帯電又はそれらの結合について有する値によって配位子を選択し得る。表2は、表1の各配位子のハプト数及び帯電を示す。成分(A)の調製に使用する配位子は、ハプト数2を有する表2の配位子から成る群から選択され得る。あるいは、成分(A)の調製に使用する配位子は、ハプト数3を有する表2の配位子から成る群から選択され得る。あるいは、成分(A)の調製に使用する配位子は、ハプト数4を有する表2の配位子から成る群から選択され得る。あるいは、成分(A)の調製に使用する配位子は、帯電0を有する表2の配位子から成る群から選択され得る。あるいは、成分(A)の調製に使用する配位子は、帯電1を有する表2の配位子から成る群から選択され得る。あるいは、成分(A)の調製に使用する配位子は、帯電2を有する表2の配位子から成る群から選択され得る。   Alternatively, the ligand may be selected according to the value it has for the hapto number, charge or their binding. Table 2 shows the hapto number and charge of each ligand in Table 1. The ligand used for the preparation of component (A) may be selected from the group consisting of the ligands of Table 2 having a hapto number of 2. Alternatively, the ligand used in the preparation of component (A) can be selected from the group consisting of the ligands of Table 2 having a hapto number of 3. Alternatively, the ligand used to prepare component (A) can be selected from the group consisting of the ligands of Table 2 having a hapto number of 4. Alternatively, the ligand used in the preparation of component (A) can be selected from the group consisting of the ligands of Table 2 having a charge of zero. Alternatively, the ligand used in the preparation of component (A) can be selected from the group consisting of the ligands in Table 2 with charge 1. Alternatively, the ligand used in the preparation of component (A) can be selected from the group consisting of the ligands of Table 2 having a charge of 2.

Figure 2014529003
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Figure 2014529003
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Figure 2014529003
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Figure 2014529003
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成分(A)は、上記の配位子とFe前駆体を反応させる工程、及び、それによって、Fe−配位子錯体を含む触媒活性反応生成物を形成する工程から成る方法によって調整される。上記の方法は、所望によって、更に、Fe前駆体と配位子を結合する前に、Fe前駆体又は配位子のいずれか或は両方を溶媒中で分解する工程を含んでもよい。好適な溶媒の例としては、成分(S)について下記に説明されるものが挙げられる。あるいは、配位子を容器中の溶剤で分解してもよく、その後で、Fe前駆体を配位子とともに容器に添加する前に、溶剤を除去してもよい。配位子とFe前駆体の量は、配位子のFe前駆体に対するモル量(配位子:金属比率)は、10:1から1:10、あるいは1:1〜6:1、あるいは1:1〜4:1、あるいは1:1〜3:1、及びあるいは1:1〜2:1になるように選択される。Fe前駆体と配位子との結合は、容器内で一緒に混合するか又は容器を振るなどの任意の従来の方法で行うことができる。   Component (A) is prepared by a process comprising the steps of reacting the above ligand with an Fe precursor and thereby forming a catalytically active reaction product comprising an Fe-ligand complex. If desired, the above method may further comprise the step of decomposing either or both of the Fe precursor and the ligand in a solvent before combining the Fe precursor and the ligand. Examples of suitable solvents include those described below for component (S). Alternatively, the ligand may be decomposed with a solvent in the container, and then the solvent may be removed before the Fe precursor is added to the container together with the ligand. The amount of ligand and Fe precursor is the molar amount of ligand to Fe precursor (ligand: metal ratio) is 10: 1 to 1:10, alternatively 1: 1 to 6: 1, alternatively 1 : 1-4: 1, alternatively 1: 1 to 3: 1, and alternatively 1: 1 to 2: 1. The binding of the Fe precursor and the ligand can be done by any conventional method such as mixing together in the container or shaking the container.

Fe前駆体と配位子との反応は、上記のように調製されたFe前駆体及び配位子が一定時間25℃の室温において、あるいは加熱することによって反応できるような任意の方法で行うことができる。加熱は、加熱マントル、加熱コイルを介する、又は容器をオーブンの中に配置するような任意の便利な手段により行われ得る。反応温度は、特定のFe前駆体及び配位子の反応度及び配位子:金属比率を含む様々な要素によって決まる。但し、温度は、25℃〜200℃、あるいは25℃〜75℃の範囲であって良い。反応時間は、選択される反応温度などの様々な因子に依存するが、反応時間は1分〜48時間、あるいは45分(分)〜60分であり得る。配位子及びFe前駆体は、順次、結合及び加熱してもよい。あるいは、配位子及びFe前駆体は、同時に、結合及び加熱してもよい。   The reaction between the Fe precursor and the ligand should be carried out by any method that allows the Fe precursor and the ligand prepared as described above to react at room temperature of 25 ° C. for a certain time or by heating. Can do. Heating can be done by any convenient means, such as through a heating mantle, a heating coil, or by placing the container in an oven. The reaction temperature depends on various factors including the specific Fe precursor and ligand reactivity and the ligand: metal ratio. However, the temperature may be in the range of 25 ° C to 200 ° C, or 25 ° C to 75 ° C. The reaction time depends on various factors such as the reaction temperature selected, but the reaction time can be from 1 minute to 48 hours, alternatively from 45 minutes (minutes) to 60 minutes. The ligand and Fe precursor may be combined and heated sequentially. Alternatively, the ligand and Fe precursor may be combined and heated simultaneously.

成分(A)の触媒活性反応生成物を調製する方法は、反応後に溶媒を添加することを所望により更に含んでもよい。好適な溶媒の例としては、成分(S)について下記に説明されるものが挙げられる。あるいは、上記の方法は、所望により、更に、溶媒が存在する場合(例えば、加熱の前又は加熱中のFe前駆体及び配位子の結合を促進するために使用する溶媒)、反応副生成物及び/又は溶媒を除去する工程を含み得る。副生成物は、例えば、H−A(この場合、Aは一般式(i)において上記の通り定義されている)又は、配位子がFe前駆体と反応した時にFe前駆体から有機基が反応することによって生じる任意の種を含む。副生成物は、加熱又は減圧しながら、又はこれらの組み合わせのストリッピング又は蒸留といった任意の便利な手段により除去され得る。結果的に分離されたFe−配位子錯体は、成分(A)の触媒活性反応生成物として使用し得る。   The method for preparing the catalytically active reaction product of component (A) may further optionally comprise adding a solvent after the reaction. Examples of suitable solvents include those described below for component (S). Alternatively, the above method can optionally be further performed when a solvent is present (eg, a solvent used to promote the binding of the Fe precursor and ligand prior to or during heating). And / or removing the solvent. By-products can be, for example, HA (in which case A is defined as above in general formula (i)) or organic groups from the Fe precursor when the ligand reacts with the Fe precursor. Includes any species produced by reacting. By-products can be removed by any convenient means such as stripping or distillation with heating or vacuum, or a combination of these. The resulting separated Fe-ligand complex can be used as the catalytically active reaction product of component (A).

あるいは、反応副生成物は、成分(A)として触媒活性反応生成物を使用する前に除去されない。例えば、配位子とFe前駆体は、溶媒の除去の有無に関係なく、上記のように反応させることができ、結果的に生じる触媒活性反応生成物(Fe−配位子錯体及び反応副生成物、及び、任意で、溶媒又は希釈剤を含む)は、成分(A)として使用してもよい。理論に束縛されるものではないが、副生成物は、Fe−配位子錯体に加えて縮合反応触媒として、又は助触媒として、又はFe−配位子錯体の活性剤として作用することがあると考えられる。それゆえに、反応生成物は縮合反応を触媒し得る。   Alternatively, reaction by-products are not removed before using the catalytically active reaction product as component (A). For example, the ligand and Fe precursor can be reacted as described above with or without removal of the solvent and the resulting catalytically active reaction product (Fe-ligand complex and reaction byproduct) And optionally including a solvent or diluent) may be used as component (A). Without being bound by theory, by-products may act as condensation reaction catalysts in addition to Fe-ligand complexes, or as cocatalysts, or activators of Fe-ligand complexes. it is conceivable that. Therefore, the reaction product can catalyze the condensation reaction.

組成物は、1つの単触媒を含有し得る。あるいは、組成物は、成分(A)として上記の2つ以上の触媒を含み得、この2つ以上の触媒は、配位子の選択、前駆体の選択、配位子:金属比及び一般式(i)におけるA基についての定義といった少なくとも1つの特性において異なる。組成物は、スズ触媒を含まないものであり得、あるいは組成物はチタン触媒を含まないものであり得、あるいは組成物はスズ触媒及びチタン触媒の両方を含まないものであり得る。あるいは、組成物は、成分(A)以外の成分(B)上の加水分解基の縮合反応を触媒する一切のFe化合物を含まないことがある。あるいは、組成物は、成分(A)以外の金属縮合反応触媒を含まないものであり得る。あるいは、組成物は、成分(A)以外の成分(B)の加水分解性基の縮合反応を触媒し得るいかなる成分も含まないものであり得る。   The composition may contain one single catalyst. Alternatively, the composition may comprise two or more catalysts as described above as component (A), the two or more catalysts comprising a ligand selection, a precursor selection, a ligand: metal ratio and a general formula. It differs in at least one characteristic such as the definition for the A group in (i). The composition can be free of a tin catalyst, or the composition can be free of a titanium catalyst, or the composition can be free of both a tin catalyst and a titanium catalyst. Alternatively, the composition may not contain any Fe compounds that catalyze the condensation reaction of hydrolyzing groups on component (B) other than component (A). Alternatively, the composition may contain no metal condensation reaction catalyst other than component (A). Alternatively, the composition may be free of any component that can catalyze the condensation reaction of the hydrolyzable groups of component (B) other than component (A).

成分(A)は、触媒的に有効な量で組成物中に存在する。その精確な量は、成分(A)の反応性、成分(B)の種類及び量、並びに任意の追加成分の種類及び量といった様々な因子に依存する。しかしながら、組成物中の成分(A)の量は、組成物中の全成分の合計重量に基づいて1百万重量部(ppm)〜5重量%、あるいは0.1重量%〜2重量%、あるいは1ppm〜1重量%の範囲であり得る。   Component (A) is present in the composition in a catalytically effective amount. The exact amount depends on various factors such as the reactivity of component (A), the type and amount of component (B), and the type and amount of any additional components. However, the amount of component (A) in the composition is 1 million parts by weight (ppm) to 5% by weight, alternatively 0.1% to 2% by weight, based on the total weight of all components in the composition, Alternatively, it may be in the range of 1 ppm to 1% by weight.

成分(B)は、ケイ素含有ベースポリマー(ベースポリマー)である。成分(B)は、1分子当たり平均で1個以上の、共有結合した加水分解性置換基を有するポリマー主鎖を含む。あるいは、この1個以上の加水分解性置換基は、加水分解性シリル置換基である。このポリマー主鎖は、ポリオルガノシロキサン(例えば、ポリジオルガノシロキサン)、有機ポリマー主鎖又はシリコーン−有機コポリマー主鎖(ポリマー主鎖内の原子に共有結合した1個以上の加水分解性シリル置換基を有する)から選択され得る。あるいは、成分(B)のポリマー主鎖は、ポリオルガノシロキサン主鎖又は有機主鎖であり得る。あるいは、成分(B)のポリマー主鎖は、ポリオルガノシロキサン主鎖であり得る。加水分解性置換基の例としては、水素原子、ハロゲン原子、アミド基(例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、又はメチルアセトアミド基)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ基)、ヒドロカルボンオキシ基(例えば、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基)、アミノ基、アミノキシ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、オキシモ基、ケトキシモ(ketoximo)基、アルコキシシリルヒドロカルビレン基、又はこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、成分(B)は、1分子当たり平均で2個以上の加水分解性置換基を有し得る。成分(B)中の加水分解性置換基は、ポリマー主鎖上の末端位置、側鎖位置又は末端位置と側鎖位置との両方に位置し得る。あるいは、成分(B)中の加水分解性置換基は、ポリマー主鎖上の1つ以上の末端位置に位置し得る。成分(B)は、直鎖、側鎖、環状又は樹脂性構造を含み得る。あるいは、成分(B)は、直鎖、側鎖、又は環状構造を含み得る。あるいは、成分(B)は、直鎖又は側鎖構造を含み得る。あるいは、成分(B)は、直鎖構造を含み得る。あるいは、成分(B)は、直鎖構造及び樹脂状構造を含み得る。成分(B)は、ホモポリマー又はコポリマー又はこれらの組み合わせを含み得る。   Component (B) is a silicon-containing base polymer (base polymer). Component (B) comprises a polymer backbone having an average of one or more covalently bonded hydrolyzable substituents per molecule. Alternatively, the one or more hydrolyzable substituents are hydrolyzable silyl substituents. The polymer backbone includes a polyorganosiloxane (eg, polydiorganosiloxane), an organic polymer backbone or a silicone-organic copolymer backbone (one or more hydrolyzable silyl substituents covalently bonded to atoms in the polymer backbone). Having). Alternatively, the polymer backbone of component (B) can be a polyorganosiloxane backbone or an organic backbone. Alternatively, the polymer backbone of component (B) can be a polyorganosiloxane backbone. Examples of the hydrolyzable substituent include a hydrogen atom, a halogen atom, an amide group (for example, an acetamide group, a benzamide group, or a methylacetamide group), an acyloxy group (for example, an acetoxy group), a hydrocarbonoxy group (for example, an alkoxy group). Group or alkenyloxy group), amino group, aminoxy group, hydroxyl group, mercapto group, oximo group, ketoximo group, alkoxysilylhydrocarbylene group, or combinations thereof. Alternatively, component (B) can have an average of two or more hydrolyzable substituents per molecule. The hydrolyzable substituent in component (B) can be located at a terminal position, a side chain position or both a terminal position and a side chain position on the polymer main chain. Alternatively, the hydrolyzable substituent in component (B) can be located at one or more terminal positions on the polymer backbone. Component (B) may comprise a linear, side chain, cyclic or resinous structure. Alternatively, component (B) can comprise a linear, side chain, or cyclic structure. Alternatively, component (B) can comprise a linear or side chain structure. Alternatively, component (B) can comprise a linear structure. Alternatively, component (B) can include a linear structure and a resinous structure. Component (B) may comprise a homopolymer or copolymer or a combination thereof.

成分(B)は、以下の式(ii)の基の中に含有される加水分解性置換基を有し得る。

Figure 2014529003

式中、各Dは独立して、酸素原子、二価の有機基、二価シリコーン有機基、又は二価の炭化水素基と二価シロキサン基の組み合わせを表し、各Xは独立して加水分解性置換基を表し、各Rは独立して一価の炭化水素基を表し、下付き文字cは0、1、2又は3を表し、下付き文字aは0、1又は2を表し、下付き文字bは0以上の値を有し、但し、平均で少なくとも1個のXが式中に存在するように、(a+c)の和は少なくとも1である。あるいは、添字bは、0〜18の範囲の値を有し得る。 Component (B) may have a hydrolyzable substituent contained in the group of formula (ii) below.
Figure 2014529003

In the formula, each D independently represents an oxygen atom, a divalent organic group, a divalent silicone organic group, or a combination of a divalent hydrocarbon group and a divalent siloxane group, and each X independently represents a hydrolysis. Each R independently represents a monovalent hydrocarbon group, the subscript c represents 0, 1, 2, or 3, the subscript a represents 0, 1, or 2, The subscript b has a value greater than or equal to 0, provided that the sum of (a + c) is at least 1 so that, on average, at least one X is present in the formula. Alternatively, the subscript b can have a value in the range of 0-18.

あるいは、各Dは独立して、酸素原子及び二価の炭化水素基から選択され得る。あるいは、各Dは、酸素原子であり得る。あるいは、各Dは、アルキレン基(例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン又はヘキシレン)、アリーレン基(例えば、フェニレン)、又はアルキルアリーレン基、例えば、

Figure 2014529003

によって代表される二価の炭化水素基から独立して選択され得る。あるいは、Dの例は酸素原子であり得、一方、Dの異なる例は二価の炭化水素基である。 Alternatively, each D can be independently selected from an oxygen atom and a divalent hydrocarbon group. Alternatively, each D can be an oxygen atom. Alternatively, each D is an alkylene group (eg, ethylene, propylene, butylene, or hexylene), an arylene group (eg, phenylene), or an alkylarylene group, such as
Figure 2014529003

Can be independently selected from divalent hydrocarbon groups represented by Alternatively, an example of D can be an oxygen atom, while a different example of D is a divalent hydrocarbon group.

あるいは、各Xは、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アミド基(例えば、アセトアミド、メチルアセトアミド基、又はベンズアミド基)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ)、アミノ基、アミノキシ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、オキシモ基、ケトキシモ基、及びハロゲン原子からなる群から独立して選択される加水分解性置換基であり得る。あるいは、各Xは独立して、アルコキシ基、アミド基、アシルオキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基及びオキシモ基からなる群から選択され得る。   Alternatively, each X represents an alkoxy group, an alkenyloxy group, an amide group (eg, acetamide, methylacetamide group, or benzamide group), an acyloxy group (eg, acetoxy), an amino group, an aminoxy group, a hydroxyl group, a mercapto group, an oximo group. It may be a hydrolyzable substituent independently selected from the group consisting of a group, a ketoximo group, and a halogen atom. Alternatively, each X can be independently selected from the group consisting of an alkoxy group, an amide group, an acyloxy group, an amino group, a hydroxyl group, and an oximo group.

あるいは、上記の式中の各Rは独立して、1〜20個の炭素原子のアルキル基、6〜20個の炭素原子のアリル基、及び7〜20個の炭素原子のアラルキル基から選択され得る。   Alternatively, each R in the above formula is independently selected from an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms, an allyl group of 6 to 20 carbon atoms, and an aralkyl group of 7 to 20 carbon atoms. obtain.

あるいは、添字bは0であり得る。   Alternatively, the subscript b can be zero.

成分(B)は、ベースポリマーの0.2モル%〜10モル%、あるいは0.5モル%〜5モル%、あるいは0.5モル%〜2.0モル%、あるいは0.5モル%〜1.5モル%、あるいは0.6モル%〜1.2モル%の範囲の量で上記の式(ii)により説明されている基を含み得る。   Component (B) is 0.2 mol% to 10 mol% of the base polymer, alternatively 0.5 mol% to 5 mol%, alternatively 0.5 mol% to 2.0 mol%, alternatively 0.5 mol% to The groups described by formula (ii) above may be included in an amount of 1.5 mol%, alternatively 0.6 mol% to 1.2 mol%.

成分(B)は、直鎖構造を持つポリオルガノシロキサン主鎖、すなわち、ポリジオルガノシロキサン主鎖を有し得る。成分(B)がポリジオルガノシロキサン主鎖を有する場合、成分(B)は、アルコキシ末端封鎖ポリジオルガノシロキサン、アルコキシシリルヒドロカルビレン末端封鎖ポリジオルガノシロキサン、ヒドロキシル末端封鎖ポリジオルガノシロキサン、又はこれらの組み合わせを含み得る。   The component (B) may have a polyorganosiloxane main chain having a linear structure, that is, a polydiorganosiloxane main chain. When component (B) has a polydiorganosiloxane backbone, component (B) is an alkoxy end-capped polydiorganosiloxane, alkoxysilylhydrocarbylene end-capped polydiorganosiloxane, hydroxyl end-capped polydiorganosiloxane, or a combination thereof. May be included.

成分(B)は、以下の式(I)のポリジオルガノシロキサンを含み得る。

Figure 2014529003

式中、Rは独立した加水分解性置換基であり、各Rは独立した一価の有機基であり、各Rは独立した酸素原子又は二価の炭化水素基であり、各下付き文字dは独立した1、2又は3であり、下付き文字eは、25℃にて少なくとも100mPa・sの粘度及び/又は少なくとも87のDPを有するポリジオルガノシロキサンをもたらすのに十分な値を有する整数である。DPは、ポリスチレン標準物質較正を用いて、GPCにより測定され得る。あるいは、添字eは、1〜200,000の範囲の値を有し得る。 Component (B) may comprise a polydiorganosiloxane of the following formula (I):
Figure 2014529003

Wherein R 1 is an independent hydrolyzable substituent, each R 2 is an independent monovalent organic group, each R 3 is an independent oxygen atom or divalent hydrocarbon group, The subscript d is independently 1, 2 or 3, and the subscript e is sufficient to provide a polydiorganosiloxane having a viscosity of at least 100 mPa · s and / or a DP of at least 87 at 25 ° C. It is an integer having. DP can be measured by GPC using polystyrene standards calibration. Alternatively, the subscript e can have a value in the range of 1 to 200,000.

に好適な加水分解性置換基としては、限定するものではないが、X基について上述した加水分解性置換基が挙げられる。あるいは、Rの加水分解性置換基は、ハロゲン原子、アセトアミド基、アセトキシなどのアシロキシ基、アルコキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオキシ基、ヒドロキシル基、オキシム基、ケトオキシム基、及びメチルアセトアミド基から選択し得る。 Suitable hydrolyzable substituents for R 1 include, but are not limited to, the hydrolyzable substituents described above for the X group. Alternatively, the hydrolyzable substituent of R 1 is a halogen atom, an acetamide group, an acyloxy group such as acetoxy, an alkoxy group, an amide group, an amino group, an aminooxy group, a hydroxyl group, an oxime group, a ketoxime group, and a methylacetamide group. You can choose from.

に好適な有機基としては、限定されるものではないが、炭化水素基及びハロゲン化炭化水素基などの一価の有機基が挙げられる。Rの一価の炭化水素基の例としては、限定するものではないが、アルキル(例えば、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、ウンデシル及びオクタデシル)、シクロアルキル(例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシル)、アリール(例えば、フェニル、トリル、キシリル及びベンジル)、及びアラルキル(例えば、2−フェニルエチル)が挙げられる。Rの一価のハロゲン化炭化水素基の例としては、限定するものではないが、塩素化アルキル基(例えば、クロロメチル及びクロロプロピル基)、フッ素化アルキル基(例えば、フルオロメチル、2−フルオロプロピル、3,3,3−トリフルオロプロピル、4,4,4−トリフルオロブチル、4,4,4,3,3−ペンタフルオロブチル、5,5,5,4,4,3,3−ヘプタフルオロペンチル、6,6,6,5,5,4,4,3,3−ノナフルオロヘキシル及び8,8,8,7,7−ペンタフルオロオクチル)、塩素化シクロアルキル基(例えば、2,2−ジクロロシクロプロピル、2,3−ジクロロシクロペンチル)、及びフッ素化シクロアルキル基(例えば、2,2−ジフルオロシクロプロピル、2,3−ジフルオロシクロブチル、3,4−ジフルオロシクロヘキシル及び3,4−ジフルオロ−5−メチルシクロヘプチル)が挙げられる。Rの他の一価の有機基の例としては、限定するものではないが、炭化水素基(例えば、酸素原子で置換されたグリシドキシアルキル)、及び窒素原子で置換された炭化水素基(例えば、アミノアルキル)、及びシアノ官能基(例えば、シアノエチル及びシアノプロピル)が挙げられる。あるいは、各Rは、メチルなどのアルキル基であり得る。 Suitable organic groups for R 2 include, but are not limited to, monovalent organic groups such as hydrocarbon groups and halogenated hydrocarbon groups. Examples of monovalent hydrocarbon groups for R 2 include, but are not limited to, alkyl (eg, methyl, ethyl, propyl, pentyl, octyl, decyl, dodecyl, undecyl and octadecyl), cycloalkyl (eg, cyclopentyl). And cyclohexyl), aryl (eg, phenyl, tolyl, xylyl and benzyl), and aralkyl (eg, 2-phenylethyl). Examples of monovalent halogenated hydrocarbon groups for R 2 include, but are not limited to, chlorinated alkyl groups (eg, chloromethyl and chloropropyl groups), fluorinated alkyl groups (eg, fluoromethyl, 2- Fluoropropyl, 3,3,3-trifluoropropyl, 4,4,4-trifluorobutyl, 4,4,4,3,3-pentafluorobutyl, 5,5,5,4,4,3,3 -Heptafluoropentyl, 6,6,6,5,5,4,4,3,3-nonafluorohexyl and 8,8,8,7,7-pentafluorooctyl), chlorinated cycloalkyl groups (e.g. 2,2-dichlorocyclopropyl, 2,3-dichlorocyclopentyl), and fluorinated cycloalkyl groups (eg, 2,2-difluorocyclopropyl, 2,3-difluorocyclobutyl, 3,4-difluorocyclohexyl and 3,4-difluoro-5-methylcycloheptyl). Examples of other monovalent organic groups for R 2 include, but are not limited to, hydrocarbon groups (eg, glycidoxyalkyl substituted with an oxygen atom), and hydrocarbon groups substituted with a nitrogen atom. (Eg, aminoalkyl), and cyano functional groups (eg, cyanoethyl and cyanopropyl). Alternatively, each R 2 can be an alkyl group such as methyl.

成分(B)は、上記の式(I)において各下付き文字dが1であり、各Rが酸素原子である場合、α,ω−二官能性ポリジオルガノシロキサンを含んでもよい。例えば、成分(B)は、式(II)R SiO−(R SiO)e’−SiR を有し得る。式中、R及びRは上記の通りであり、下付き文字e’は、式(II)のポリジオルガノシロキサンに上記の粘度をもたらすに十分な値を有する整数である。あるいは、添字e’は、1〜200,000、あるいは50〜1,000、あるいは200〜700の範囲の値を有し得る。 Component (B) may contain α, ω-bifunctional polydiorganosiloxane when each subscript d is 1 and each R 3 is an oxygen atom in formula (I) above. For example, component (B) may have the formula (II) R 1 R 2 2 SiO— (R 2 2 SiO) e ′ —SiR 2 2 R 1 . In the formula, R 1 and R 2 are as described above, and the subscript e ′ is an integer having a value sufficient to bring the above viscosity to the polydiorganosiloxane of formula (II). Alternatively, the subscript e ′ may have a value in the range of 1 to 200,000, alternatively 50 to 1,000, alternatively 200 to 700.

あるいは、成分(B)は、上記の式(II)の水酸官能性ポリジオルガノシロキサンを含んでもよく、式中、各Rは水酸基であってもよく、各Rは、メチルなどのアルキル基であってもよく、下付き文字e’は水酸官能性ポリジオルガノシロキサンが25℃にて少なくとも100mPa・sの粘度を有するような値を有し得る。あるいは、下付き文字e’は、50〜700の範囲の値を有し得る。例示的なヒドロキシル末端封鎖ポリジオルガノシロキサンは、ヒドロキシル末端封鎖ポリジメチルシロキサンである。成分(B)としての使用に好適なヒドロキシル末端封鎖ポリジオルガノシロキサンは、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は、環式ポリジオルガノシロキサンの平衡化といった、当該技術分野において既知の方法により調製され得る。 Alternatively, component (B) may comprise a hydroxy-functional polydiorganosiloxane of formula (II) above, wherein each R 1 may be a hydroxyl group and each R 2 is an alkyl such as methyl. The subscript e ′ may have a value such that the hydroxy-functional polydiorganosiloxane has a viscosity of at least 100 mPa · s at 25 ° C. Alternatively, the subscript e ′ may have a value in the range of 50-700. An exemplary hydroxyl-capped polydiorganosiloxane is a hydroxyl-capped polydimethylsiloxane. Hydroxyl end-capped polydiorganosiloxanes suitable for use as component (B) are prepared by methods known in the art, such as hydrolysis and condensation of the corresponding organohalosilanes or equilibration of cyclic polydiorganosiloxanes. Can be done.

あるいは、成分(B)は、例えば、上記の式(I)において各Rが二価の炭化水素基、又は二価の炭化水素基と二価シロキサン基の組み合わせである場合に、アルコキシシリルヒドロカルビレン末端封鎖ポリジオルガノシロキサンを含んでもよい。各Rは、エチレン、プロピレン又はヘキシレンなどのアルキレン基、フェニレンなどのアリーレン基、又は、以下のようなアルキルアリーレン基

Figure 2014529003

であってもよい。あるいは、各R及び各Rはアルキルであってもよく、各Rは、エチレンなどのアルキレンであってもよく、各下付き文字dは3であり得る。 Alternatively, component (B) can be used, for example, in the case where each R 3 in formula (I) is a divalent hydrocarbon group or a combination of a divalent hydrocarbon group and a divalent siloxane group. Carbylene end-capped polydiorganosiloxanes may also be included. Each R 3 is an alkylene group such as ethylene, propylene or hexylene, an arylene group such as phenylene, or an alkylarylene group such as the following.
Figure 2014529003

It may be. Alternatively, each R 1 and each R 2 may be alkyl, each R 3 may be an alkylene such as ethylene, and each subscript d may be 3.

アルコキシシリルヒドロカルビレン末端封鎖ポリジオルガノシロキサンは、ビニル末端ポリジメチルシロキサンを(アルコキシシリルヒドロカルビル)テトラメチルジシロキサンと反応させることにより、調製され得る。   Alkoxysilylhydrocarbylene end-capped polydiorganosiloxanes can be prepared by reacting a vinyl-terminated polydimethylsiloxane with (alkoxysilylhydrocarbyl) tetramethyldisiloxane.

あるいは、成分(B)は、水分硬化性シラン官能性有機ポリマーを含み得る。あるいは、有機ポリマーは、ポリマー主鎖中の少なくとも半分の原子が、ケイ素原子に結合した加水分解性置換基を含有する末端水分硬化性シリル基を有する炭素原子であるポリマー、であり得る。有機ポリマーは、例えば、炭化水素ポリマー、ポリエーテル、アクリレートポリマー、ポリウレタン及びポリ尿素から選択し得る。   Alternatively, component (B) may comprise a moisture curable silane functional organic polymer. Alternatively, the organic polymer can be a polymer in which at least half of the atoms in the polymer backbone are carbon atoms having terminal water curable silyl groups containing hydrolyzable substituents attached to silicon atoms. The organic polymer may be selected from, for example, hydrocarbon polymers, polyethers, acrylate polymers, polyurethanes and polyureas.

成分(B)は、エラストマーであってよく、すなわち、0℃未満のガラス転移温度(Tg)を有し得る。成分(B)がエラストマーである場合、成分(B)は、半結晶質及び非晶質ポリオレフィン(例えば、α−オレフィン)とはTgに基づいて区別することができ、一般に熱可塑性ポリマーと呼ばれる。   Component (B) may be an elastomer, i.e. may have a glass transition temperature (Tg) of less than 0C. When component (B) is an elastomer, component (B) can be distinguished from semicrystalline and amorphous polyolefins (eg, α-olefins) based on Tg and is commonly referred to as a thermoplastic polymer.

成分(B)は、シリル化ポリ(α−オレフィン)、イソ−モノ−オレフィンとビニル芳香族モノマーとのシリル化コポリマー、ジエンとビニル芳香族モノマーとのシリル化コポリマー、オレフィンとジエンとのシリル化コポリマー(ポリイソブチレンとイソプレンから調製されたシリル化ブチルゴム、場合によりハロゲン化され得る)、又はこれらの組み合わせ(シリル化コポリマー)、イソ−モノ−オレフィンのシリル化ホモポリマー、ビニル芳香族モノマーのシリル化ホモポリマー、ジエンのシリル化ホモポリマー(例えば、シリル化ポリブタジエン又はシリル化水素添加ポリブタジエン)、又はこれらの組み合わせ(シリル化ホモポリマー)、又はシリル化コポリマーとシリル化ホモポリマーとの組み合わせ、を含み得る。申請のために、シリル化コポリマー及びシリル化ホモポリマーは、集合的に「シリル化ポリマー」と表される。シリル化ポリマーは、任意選択で、シリル化ポリマーの原子に共有結合した1個以上のハロゲン基、特に臭素基を含有し得る。   Component (B) is silylated poly (α-olefin), silylated copolymer of iso-mono-olefin and vinyl aromatic monomer, silylated copolymer of diene and vinyl aromatic monomer, silylated of olefin and diene Copolymers (silylated butyl rubber prepared from polyisobutylene and isoprene, optionally halogenated), or combinations thereof (silylated copolymers), silylated homopolymers of iso-mono-olefins, silylated vinyl aromatic monomers May include homopolymers, silylated homopolymers of dienes (eg, silylated polybutadiene or silylated hydrogenated polybutadiene), or combinations thereof (silylated homopolymers), or combinations of silylated copolymers and silylated homopolymers. . For purposes of application, silylated copolymers and silylated homopolymers are collectively referred to as “silylated polymers”. The silylated polymer may optionally contain one or more halogen groups, in particular bromine groups, covalently bonded to the atoms of the silylated polymer.

好適なモノ−イソ−オレフィンの例としては、限定するものではないが、イソアルキレン(例えば、イソブチレン、イソペンチレン、イソヘキシレン及びイソヘプチレン)、あるいはイソブチレンが挙げられる。好適なビニル芳香族モノマーの例としては、限定するものではないが、アルキルスチレン(例えば、α−メチルスチレン、t−ブチルスチレン及びパラ−メチルスチレン)、あるいはパラ−メチルスチレンが挙げられる。好適なアルキル基の例としては、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル及びt−ブチル、あるいはメチルが挙げられる。好適なアルケニル基の例としては、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル及びヘキセニル、あるいはビニルが挙げられる。シリル化有機ポリマーは、20,000〜500,000、あるいは50,000〜200,000、あるいは20,000〜100,000、あるいは25,000〜50,000、あるいは28,000〜35,000の範囲のMnを有し得る。Mnの値はグラム毎モル(g/mol)で表され、トリプル検出サイズ排除クロマトグラフィーにより測定し、ポリスチレン分子量標準に基づいて計算した。   Examples of suitable mono-iso-olefins include, but are not limited to, isoalkylenes (eg, isobutylene, isopentylene, isohexylene and isoheptylene), or isobutylene. Examples of suitable vinyl aromatic monomers include, but are not limited to, alkyl styrene (eg, α-methyl styrene, t-butyl styrene, and para-methyl styrene), or para-methyl styrene. Examples of suitable alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl and t-butyl, or methyl. Examples of suitable alkenyl groups include vinyl, allyl, propenyl, butenyl and hexenyl, or vinyl. Silylated organic polymers can be 20,000 to 500,000, alternatively 50,000 to 200,000, alternatively 20,000 to 100,000, alternatively 25,000 to 50,000, alternatively 28,000 to 35,000. It may have a range of Mn. Mn values are expressed in grams per mole (g / mol), measured by triple detection size exclusion chromatography and calculated based on polystyrene molecular weight standards.

好適なシリル化ポリ(α−オレフィン)の例は、当該技術分野において既知であり、市販されている。例としては、VESTOPLAST(登録商標)として流通している縮合反応硬化性シリル化ポリマーが挙げられ、これはDegussa AG Coatings & Colorants(Marl,Germany,Europe)から市販されている。   Examples of suitable silylated poly (α-olefins) are known in the art and are commercially available. Examples include the condensation reaction curable silylated polymer distributed as VESTOPLAST®, which is commercially available from Degussa AG Coatings & Colorants (Marl, Germany, Europe).

簡単に述べると、シリル化コポリマーの調製方法は、i)4〜7個の炭素原子を有するイソ−モノ−オレフィンの残基を含む繰り返し単位を少なくとも50モル%と、ビニル芳香族モノマーの残基を含む繰り返し単位を最大で50モル%と、を有するオレフィンコポリマーと、ii)少なくとも2個の加水分解性基と、少なくとも1個のオレフィン不飽和炭化水素又はヒドロカルボンオキシ基と、を有するシランと、iii)遊離ラジカル発生剤と、を接触させることを伴う。   Briefly, the method for preparing a silylated copolymer comprises: i) at least 50 mole percent of repeating units comprising residues of iso-mono-olefins having 4 to 7 carbon atoms and residues of vinyl aromatic monomers. An olefin copolymer having up to 50 mol% of repeating units comprising: ii) a silane having at least two hydrolyzable groups and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon or hydrocarbonoxy group Iii) involving contacting with a free radical generator.

あるいは、シリル化コポリマーは、既知の方法(例えば、イソシアネート官能性アルコキシシランと反応させる手法、Naの存在下で塩化アリルと反応させ、その後、ヒドロシリル化する手法)により、市販のヒドロキシル化ポリブタジエン(例えば、Cray Valley SA(Paris,France)から商品名Poly BD及びKrasolで市販されているもの)を転化する工程を含む方法により、調製され得る。   Alternatively, silylated copolymers can be obtained by commercially available hydroxylated polybutadiene (eg, by reacting with an isocyanate functional alkoxysilane, by reacting with allyl chloride in the presence of Na, followed by hydrosilylation) (for example, , Commercially available under the trade names Poly BD and Krasol from Cray Valley SA (Paris, France).

あるいは、好適なシリル改質炭化水素ポリマーの例としては、シリル改質ポリイソブチレンが挙げられ、これはテレケリックポリマーの形態で市販されている。シラン改質ポリイソブチレンは、例えば、シリル置換アルキルアクリレート又はメタクリレートモノマー(例えば、ジアルコキシアルキルシリルプロピルメタクリレート又はトリアルコキシシリルプロピルメタクリレート)から誘導された硬化性シリル基を含有することができ、これは、リビングアニオン重合、原子移動ラジカル重合又は連鎖移動重合により調製されたポリイソブチレンと反応することができる。   Alternatively, examples of suitable silyl modified hydrocarbon polymers include silyl modified polyisobutylene, which is commercially available in the form of a telechelic polymer. The silane modified polyisobutylene can contain curable silyl groups derived from, for example, silyl substituted alkyl acrylate or methacrylate monomers (eg, dialkoxyalkyl silyl propyl methacrylate or trialkoxy silyl propyl methacrylate), It can react with polyisobutylene prepared by living anionic polymerization, atom transfer radical polymerization or chain transfer polymerization.

あるいは、成分(B)は、ポリエーテルを含み得る。ポリエーテルの1つのタイプは、式(−C2t−O−)の循環オキシアルキレン単位を含むポリオキシアルキレンポリマーであり、式中、下付き文字tは2〜4の範囲の値を有する整数である。ポリオキシアルキレンポリマーは典型的には末端ヒドロキシル基を有し、例えば、末端ヒドロキシル基を過剰なアルキルトリアルコキシシランと反応させて末端アルキルジアルコキシシリル基を導入することにより、ケイ素原子に結合した加水分解性置換基を有するシリル基で容易に末端封鎖することができる。あるいは、重合は、ヒドロシリル化型プロセスによって生じ得る。ほとんどオキシプロピレン単位から構成されるポリオキシアルキレンは、多くの封止剤用途に好適な特性を有し得る。末端アルキルジアルコキシシリル又はトリアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレンポリマー(特にポリオキシプロピレン)は、成分(A)及び水分の存在下で互いに反応し得る。これらのベースポリマーを含有する組成物は、任意選択で、架橋剤を更に含み得る。 Alternatively, component (B) can comprise a polyether. One type of polyether is a polyoxyalkylene polymer comprising cyclic oxyalkylene units of the formula (—C t H 2t —O—), wherein the subscript t has a value in the range of 2-4. It is an integer. Polyoxyalkylene polymers typically have a terminal hydroxyl group, for example, a hydroxyl bonded to a silicon atom by reacting the terminal hydroxyl group with excess alkyltrialkoxysilane to introduce a terminal alkyldialkoxysilyl group. It can be easily end-capped with a silyl group having a degradable substituent. Alternatively, the polymerization can occur by a hydrosilylation type process. Polyoxyalkylenes composed mostly of oxypropylene units can have properties suitable for many sealant applications. Polyoxyalkylene polymers having terminal alkyl dialkoxysilyl or trialkoxysilyl groups (especially polyoxypropylene) can react with each other in the presence of component (A) and moisture. Compositions containing these base polymers can optionally further comprise a cross-linking agent.

あるいは、加水分解性シリル基を有する有機ポリマーは、アクリレートポリマーとすることができ、これはアクリレート及び/又はメタクリレートエステルモノマーの付加ポリマーであり、アクリレートポリマー中に少なくとも50モル%のモノマー繰り返し単位を含んでもよい。好適なアクリレートエステルモノマーの例は、n−ブチル、イソブチル、n−プロピル、エチル、メチル、n−ヘキシル、n−オクチル及び2−エチルヘキシルアクリレートである。好適なメタクリレートエステルモノマーの例は、n−ブチル、イソブチル、メチル、n−ヘキシル、n−オクチル、2−エチルヘキシル及びラウリルメタクリレートである。一部の適用例では、アクリレートポリマーは、周囲温度よりも低いTgを有し得、アクリレートポリマーはメタクリレートポリマーよりも低いTgのポリマーを生成し得る。例示的なアクリレートポリマーは、ポリブチルアクリレートである。アクリレートポリマーは、スチレン、アクリロニトリル又はアクリルアミドのような他のモノマーをより少量含有する。アクリレートポリマーは、従来のラジカル重合又はリビングラジカル重合(例えば、原子移動ラジカル重合)、可逆的付加開裂連鎖移動重合、又はアニオン重合(例えば、リビングアニオン重合)といった様々な方法により調製することができる。硬化性シリル基は、例えば、シリル置換アルキルアクリレート又はメタクリレートモノマーから誘導することができる。加水分解性シリル基(例えば、ジアルコキシアルキルシリル又はトリアルコキシシリル基)は、例えば、ジアルコキシアルキルシリルプロピルメタクリレート又はトリアルコキシシリルプロピルメタクリレートから誘導することができる。アクリレートポリマーが、反応性末端基を形成する重合プロセス(例えば、原子移動ラジカル重合、連鎖移動重合又はリビングアニオン重合)により調製された場合、アクリレートポリマーは、シリル置換アルキルアクリレート又はメタクリレートモノマーと容易に反応して、末端加水分解性シリル基を形成し得る。   Alternatively, the organic polymer having a hydrolyzable silyl group can be an acrylate polymer, which is an addition polymer of acrylate and / or methacrylate ester monomers and contains at least 50 mol% monomer repeat units in the acrylate polymer. But you can. Examples of suitable acrylate ester monomers are n-butyl, isobutyl, n-propyl, ethyl, methyl, n-hexyl, n-octyl and 2-ethylhexyl acrylate. Examples of suitable methacrylate ester monomers are n-butyl, isobutyl, methyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl and lauryl methacrylate. For some applications, the acrylate polymer may have a Tg that is lower than ambient temperature, and the acrylate polymer may produce a lower Tg polymer than the methacrylate polymer. An exemplary acrylate polymer is polybutyl acrylate. Acrylate polymers contain lower amounts of other monomers such as styrene, acrylonitrile or acrylamide. The acrylate polymer can be prepared by various methods such as conventional radical polymerization or living radical polymerization (eg, atom transfer radical polymerization), reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization, or anionic polymerization (eg, living anion polymerization). Curable silyl groups can be derived from, for example, silyl substituted alkyl acrylate or methacrylate monomers. Hydrolyzable silyl groups (eg dialkoxyalkylsilyl or trialkoxysilyl groups) can be derived, for example, from dialkoxyalkylsilylpropyl methacrylate or trialkoxysilylpropyl methacrylate. If the acrylate polymer is prepared by a polymerization process that forms reactive end groups (eg, atom transfer radical polymerization, chain transfer polymerization, or living anion polymerization), the acrylate polymer easily reacts with silyl-substituted alkyl acrylate or methacrylate monomers. Thus, a terminal hydrolyzable silyl group can be formed.

シラン改質ポリウレタン又はポリ尿素は、例えば、末端エチレン性不飽和基を有するポリウレタン又はポリ尿素を、加水分解性基とSi−H基とを含有するシリルモノマー(例えば、ジアルコキシアルキルケイ素水素化物又はトリアルコキシケイ素水素化物)と反応させることにより、調製し得る。   Silane modified polyurethanes or polyureas are, for example, polyurethanes or polyureas having terminal ethylenically unsaturated groups and silyl monomers containing hydrolyzable groups and Si-H groups (for example dialkoxyalkyl silicon hydrides or It can be prepared by reacting with a trialkoxy silicon hydride).

あるいは、ベースポリマーは、少なくとも1個のポリオルガノシロキサン基のブロック及び少なくとも1個の有機ポリマー鎖のブロックを含む、シリコーン−有機ブロックコポリマー主鎖を有し得る。ポリオルガノシロキサン基は、式−(R SiO(4−f)/2)−の基を含んでもよく、式中、各Rは、例えば、1〜18個の炭素原子を有する炭化水素基、1〜18個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素基(例えばクロロメチル、ペルフルオロブチル、トリフルオロエチル、及びノナフルオロヘキシル)、18個以下の炭素原子を有するハイドロカーボンオキシ基、又は、酸素原子で例示される別の有機基(例えば、(メタ)アクリル又はカルボキシル)、窒素原子含有基(例えば、アミノ官能、アミド官能基、及びシアノ官能基)、イオウ原子含有基(例えば、メルカプト基などの)などの、独立した有機基であり得、下付き文字fは平均で1〜3、あるいは1.8〜2.2の範囲の値を有する。 Alternatively, the base polymer can have a silicone-organic block copolymer backbone comprising at least one block of polyorganosiloxane groups and at least one block of organic polymer chains. The polyorganosiloxane group may comprise a group of formula — (R 4 f SiO (4-f) / 2 ) —, wherein each R 4 is, for example, a hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms. Groups, halogenated hydrocarbon groups having 1 to 18 carbon atoms (eg chloromethyl, perfluorobutyl, trifluoroethyl and nonafluorohexyl), hydrocarbonoxy groups having 18 or fewer carbon atoms, or oxygen Other organic groups exemplified by atoms (for example, (meth) acrylic or carboxyl), nitrogen atom-containing groups (for example, amino functions, amide functions, and cyano functions), sulfur atom-containing groups (for example, mercapto groups, etc.) And the subscript f has an average value in the range of 1 to 3, or 1.8 to 2.2.

あるいは、各Rは、1〜10個の炭素原子を有する炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基であり得、下付き文字fは0、1又は2であり得る。Rに好適な基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、シクロヘキシル、フェニル、トリル基、塩素又はフッ素で置換された、3,3,3−トリフルオロプロピル、クロロフェニル、β−(ペルフルオロブチル)エチル又はクロロシクロヘキシル基などのプロピル基が挙げられる。 Alternatively, each R 4 can be a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or a halogenated hydrocarbon group, and the subscript f can be 0, 1 or 2. Examples of suitable groups for R 4 include methyl, ethyl, propyl, butyl, vinyl, cyclohexyl, phenyl, tolyl groups, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorophenyl, β-substituted with chlorine or fluorine. And propyl groups such as (perfluorobutyl) ethyl or chlorocyclohexyl groups.

ポリマー主鎖中の有機ブロックは、例えば、ポリスチレン及び/又は置換ポリスチレン、例えば、ポリ(α−メチルスチレン)、ポリ(ビニルメチルスチレン)、ジエン、ポリ(p−トリメチルシリルスチレン)及びポリ(p−トリメチルシリル−α−メチルスチレン)を含み得る。ポリマー主鎖中に組み込まれ得る他の有機基としては、アセチレン末端オリゴフェニレン、ビニルベンジル末端芳香族ポリスルホンオリゴマー、芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステル系モノマー、ポリアルキレン、ポリウレタン、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリアミド、及び芳香族ポリアミドを挙げることができる。   The organic blocks in the polymer backbone are, for example, polystyrene and / or substituted polystyrenes such as poly (α-methylstyrene), poly (vinylmethylstyrene), dienes, poly (p-trimethylsilylstyrene) and poly (p-trimethylsilyl). -Α-methylstyrene). Other organic groups that can be incorporated into the polymer backbone include acetylene-terminated oligophenylenes, vinylbenzyl-terminated aromatic polysulfone oligomers, aromatic polyesters, aromatic polyester monomers, polyalkylenes, polyurethanes, aliphatic polyesters, aliphatic polyamides. And aromatic polyamides.

あるいは、成分(B)についてのシロキサン有機ブロックコポリマー中の有機ポリマーは、平均式(−C2g−O−)が示す循環オキシアルキレン単位を含むポリオキシアルキレン系ブロックであってもよく、式中、下付き文字gは、2〜4の範囲の値を有する整数であり、下付き文字hは少なくとも4の整数である。各ポリオキシアルキレンポリマーブロックの数平均分子量(Mn)の範囲は、300〜10,000であり得る。その上、オキシアルキレン単位は、ポリオキシアルキレンブロックを通して必ずしも同じでなくてもよく、単位毎に異なり得る。ポリオキシアルキレンブロックは、例えば、オキシエチレン単位(−C−O−)、オキシプロピレン単位(−C−O−)又はオキシブチレン単位(−C−O−)又はこれらの組み合わせを含み得る。あるいは、ポリオキシアルキレンポリマー主鎖は、オキシエチレン単位及び/又はオキシプロピレン単位から本質的になり得る。他のポリオキシアルキレンブロックは、例えば、構造−[−R−O−(−R−O−)−Pn−CR −Pn−O−(−R−O−)−R]−の単位を含んでもよく、式中、Pnは、1,4−フェニレン基であって、各Rは、同一又は異なり、かつこれは、2〜8個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、各Rは、同一又は異なり、かつこれは、エチレン基又はプロピレン基であり、各Rは、同一又は異なり、かつこれは水素原子又はメチル基であり、各下付き文字i及びjは、それぞれ3〜30の範囲の値を有する正の整数を表す。 Alternatively, the organic polymer in the siloxane organic block copolymer for component (B) may be a polyoxyalkylene block containing cyclic oxyalkylene units represented by the average formula (—C g H 2g —O—) h , In the formula, the subscript g is an integer having a value in the range of 2 to 4, and the subscript h is an integer of at least 4. The range of the number average molecular weight (Mn) of each polyoxyalkylene polymer block can be 300 to 10,000. Moreover, the oxyalkylene units need not be the same throughout the polyoxyalkylene block and can vary from unit to unit. The polyoxyalkylene block is, for example, an oxyethylene unit (—C 2 H 4 —O—), an oxypropylene unit (—C 3 H 6 —O—) or an oxybutylene unit (—C 4 H 8 —O—) or These combinations can be included. Alternatively, the polyoxyalkylene polymer backbone can consist essentially of oxyethylene units and / or oxypropylene units. Other polyoxyalkylene blocks have, for example, the structure — [— R 5 —O — (— R 6 —O—) i —Pn—CR 7 2 —Pn—O — (— R 6 —O—) j —R 5 ]-units, where Pn is a 1,4-phenylene group, each R 5 is the same or different and is a divalent having 2 to 8 carbon atoms. Each R 6 is the same or different, and this is an ethylene group or a propylene group, each R 7 is the same or different, and this is a hydrogen atom or a methyl group, The subscripts i and j each represent a positive integer having a value in the range of 3-30.

あるいは、成分(B)は、成分(B)について上述したポリマーのうちの1つに加えて又はその代わりに、シリコーン樹脂を含み得る。好適なシリコーン樹脂は、MQ樹脂により例示され、これは、次の式のシロキサン単位を含む:
29 30 (3−w)SiO1/2及びSiO4/2であって、式中、R29及びR30は、アルキル(例えば、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、ウンデシル及びオクタデシル)、シクロアルキル(例えば、クロペンチル及びシクロヘキシル)、アリル(例えば、フェニル、トリル、キシリル及びベンジル)、及び2−フェニルエチルなどのアラルキル、クロロメチル及びクロロプロピル基などの塩素化アルキル基により例示されるハロゲン化炭化水素基、フッ素化アルキル基(例えば、フルオロメチル、2−フルオロプロピル、3,3,3−トリフルオロプロピル、4,4,4−トリフルオロブチル、4,4,4,3,3−ペンタフルオロブチル、5,5,5,4,4,3,3−ヘプタフルオロペンチル、6,6,6,5,5,4,4,3,3−ノナフルオロヘキシル、及び8,8,8,7,7−ペンタフルオロオクチル)、塩素化シクロアルキル基(例えば、2,2−ジクロロシクロプロピル、2,3−ジクロロシクロペンチル)、フッ素化シクロアルキル基(2,2−ジフルオロシクロプロピル、2,3−ジフルオロシクロブチル、3,4−ジフルオロシクロヘキシル、及び3,4−ジフルオロ−5−メチルシクロヘプチル)、及び別の一価の有機基(例えば、グリシドキシアルキルなどの酸素原子で置換された炭化水素基、アミノアルキルなどの窒素原子で置換された炭化水素基、シアノエチル及びシアノプロピルなどのシアノ官能基)、によって例示される一価の炭化水素基などの一価の有機基であり、下付き文字wの各例は、0、1又は2である。あるいは、各R29及び各R30は、アルキル基であり得る。MQ樹脂は、0.5:1〜1.5:1の範囲の、Mユニット対Qユニットのモル比(M:Q)を有し得る。これらのモル比は、Si29 NMR分光法により簡単に測定される。この方法は、シリコーン樹脂から誘導されたR29 SiO1/2(「M」)単位とSiO4/2(「Q」)単位、及びシリコーン樹脂の総ヒドロキシル含量に加えて、最初のシリコーン樹脂中に存在するネオペンタマー(neopentamer)から誘導されたSi(OSiMeの濃度を量的に測定することができる。
Alternatively, component (B) may comprise a silicone resin in addition to or instead of one of the polymers described above for component (B). Suitable silicone resins are exemplified by MQ resins, which contain siloxane units of the formula:
R 29 w R 30 (3-w) SiO 1/2 and SiO 4/2 , wherein R 29 and R 30 are alkyl (eg, methyl, ethyl, propyl, pentyl, octyl, decyl, dodecyl) , Undecyl and octadecyl), cycloalkyl (eg, clopentyl and cyclohexyl), allyl (eg, phenyl, tolyl, xylyl and benzyl), and aralkyl such as 2-phenylethyl, chlorinated alkyl groups such as chloromethyl and chloropropyl groups And a fluorinated alkyl group (for example, fluoromethyl, 2-fluoropropyl, 3,3,3-trifluoropropyl, 4,4,4-trifluorobutyl, 4,4,4) , 3,3-pentafluorobutyl, 5,5,5,4,4,3,3-heptaful Olopentyl, 6,6,6,5,5,4,4,3,3-nonafluorohexyl, and 8,8,8,7,7-pentafluorooctyl), chlorinated cycloalkyl groups (for example, 2, 2-dichlorocyclopropyl, 2,3-dichlorocyclopentyl), fluorinated cycloalkyl groups (2,2-difluorocyclopropyl, 2,3-difluorocyclobutyl, 3,4-difluorocyclohexyl, and 3,4-difluoro- 5-methylcycloheptyl), and another monovalent organic group (for example, a hydrocarbon group substituted with an oxygen atom such as glycidoxyalkyl, a hydrocarbon group substituted with a nitrogen atom such as aminoalkyl, cyanoethyl and A monovalent organic group such as a monovalent hydrocarbon group exemplified by cyano functional groups such as cyanopropyl), and each of the subscripts w Is 0, 1 or 2. Alternatively, each R 29 and each R 30 can be an alkyl group. The MQ resin may have a molar ratio of M units to Q units (M: Q) in the range of 0.5: 1 to 1.5: 1. These molar ratios are easily measured by Si 29 NMR spectroscopy. In addition to the R 29 3 SiO 1/2 (“M”) and SiO 4/2 (“Q”) units derived from the silicone resin, and the total hydroxyl content of the silicone resin, this method includes the initial silicone resin. The concentration of Si (OSiMe 3 ) 4 derived from neopentamer present therein can be quantitatively measured.

MQシリコーン樹脂は、液体炭化水素(ベンゼン、トルエン、キシレン及びヘプタンにより例示される)のような溶媒又は液体有機ケイ素化合物(低粘度環状及び直鎖ポリジオルガノシロキサン)に可溶性である。   MQ silicone resins are soluble in solvents such as liquid hydrocarbons (exemplified by benzene, toluene, xylene and heptane) or liquid organosilicon compounds (low viscosity cyclic and linear polydiorganosiloxanes).

MQシリコーン樹脂は、式X”SiO3/2により表される、2.0%以下、あるいは0.7%以下、あるいは0.3%以下の末端単位を含有ししてもよく、式中、X”は、ヒドロキシル又は加水分解基(例えば、メトキシ及びエトキシなどのアルコキシ)、アルケニルオキシ(例えば、イソプロペニルオキシ)、ケトオキシム(例えば、メチルエチルケトキシモ)、カルボキシ(例えば、アセトキシ)、アミドオキシ(例えば、アセトアミドオキシ)、及びアミノオキシ(例えば、N,N−ジメチルアミノキシ)を表す。シリコーン樹脂中に存在するシラノール基の濃度は、FTIRを使用して測定することができる。 The MQ silicone resin may contain 2.0% or less, alternatively 0.7% or less, alternatively 0.3% or less of terminal units represented by the formula X ″ SiO 3/2 , X ″ may be a hydroxyl or hydrolyzable group (eg alkoxy such as methoxy and ethoxy), alkenyloxy (eg isopropenyloxy), ketoxime (eg methylethylketoximo), carboxy (eg acetoxy), amidooxy (eg Acetamidooxy) and aminooxy (for example, N, N-dimethylaminoxy). The concentration of silanol groups present in the silicone resin can be measured using FTIR.

MQシリコーン樹脂の所望の流動特性を実現するために好ましいMnは、シリコーン樹脂のMnの少なくとも一部分、及びこの成分中に存在するR29により表される有機基のタイプによって決まる。MQシリコーン樹脂のMnは、典型的には3,000超、より典型的には4500〜7500である。 The preferred Mn for achieving the desired flow properties of the MQ silicone resin depends on at least a portion of the Mn of the silicone resin and the type of organic group represented by R 29 present in this component. The Mn of the MQ silicone resin is typically greater than 3,000, more typically 4500-7500.

MQシリコーン樹脂は、任意の好適な方法により調製することができる。このタイプのシリコーン樹脂は、報告によると、対応するシランの共加水分解により、又は当該技術分野において既知のシリカヒドロゾルキャッピング法(silica hydrosol capping methods)により、調製されている。簡単に述べると、この方法は、酸性条件下でシリカヒドロゾルをトリメチルクロロシランなどの加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンなどのシロキサン又はそれらの組み合わせと反応させる工程と、M及びQ単位を含む生成物(MQ樹脂)を回収する工程と、を包含する。得られるMQ樹脂は、2〜5重量パーセントのケイ素結合ヒドロキシル基を含有し得る。   The MQ silicone resin can be prepared by any suitable method. This type of silicone resin has been reportedly prepared by co-hydrolysis of the corresponding silane or by silica hydrosol capping methods known in the art. Briefly, this method comprises reacting a silica hydrosol with a hydrolyzable triorganosilane such as trimethylchlorosilane, a siloxane such as hexamethyldisiloxane or combinations thereof under acidic conditions, and M and Q units. Recovering the containing product (MQ resin). The resulting MQ resin may contain 2 to 5 weight percent silicon-bonded hydroxyl groups.

MQシリコーン樹脂の調製に使用する中間体は、式R29 SiXのトリオルガノシランであってもよく、式中、Xは、成分(B)について上述されているように4個の加水分解基(例えば、ハロゲン、アルコキシ又はヒドロキシル)又はアルカリ金属ケイ酸塩(例えば、ケイ酸ナトリウム)を有する、シランを表す。 The intermediate used in the preparation of the MQ silicone resin may be a triorganosilane of formula R 29 3 SiX where X is four hydrolyzable groups as described above for component (B). Represents a silane with (e.g. halogen, alkoxy or hydroxyl) or alkali metal silicate (e.g. sodium silicate).

いくつかの組成物では、シリコーン樹脂中のケイ素結合ヒドロキシル基(すなわち、HOR29SiO1/2基又はHOSiO3/2基)の量は、シリコーン樹脂の総重量の0.7重量%以下、あるいは0.3重量%以下であることが好ましい。シリコーン樹脂の調製中に形成されるケイ素結合ヒドロキシル基は、シリコーン樹脂を、適切な末端基を含有するシラン、ジシロキサン又はジシラザンと反応させることにより、トリヒドロカルビルシロキシ基又は加水分解性基に転化される。加水分解性基を含有するシランは、シリコーン樹脂のケイ素結合ヒドロキシル基ノ化学量論的量よりも過剰に添加され得る。 In some compositions, the amount of silicon-bonded hydroxyl groups (ie, HOR 29 SiO 1/2 groups or HOSiO 3/2 groups) in the silicone resin is 0.7% or less by weight of the total weight of the silicone resin, or It is preferable that it is 0.3 weight% or less. Silicon-bonded hydroxyl groups formed during the preparation of the silicone resin are converted to trihydrocarbylsiloxy groups or hydrolyzable groups by reacting the silicone resin with silanes, disiloxanes or disilazanes containing the appropriate end groups. The Silanes containing hydrolyzable groups can be added in excess of the silicon-bonded hydroxyl group stoichiometric amount of the silicone resin.

様々な好適なMQ樹脂が、例えばDow Corning Corporation(Midland、MI、U.S.A.)、Momentive Performance Materials(Albany、N.Y.、U.S.A.)、及びBluestar Silicones USA Corp.(East Brunswick、N.J.、U.S.A.)などの供給元から市販されている。例えば、DOW CORNING(登録商標)MQ−1600固形樹脂、DOW CORNING(登録商標)MQ−1601固形樹脂、及びDOW CORNING(登録商標)1250界面活性剤、DOW CORNING(登録商標)7466樹脂、及びDOW CORNING(登録商標)7366樹脂(これらはすべてDow Corning Corporationから市販されている)が、本明細書に記述されている方法での使用に好適である。あるいは、これもDow Corning Corporationから市販されているDOW CORNING(登録商標)MQ−1640 Flake樹脂のようなM、T及びQ単位を含有する樹脂が使用され得る。このような樹脂は、有機溶媒の溶液として供給され得る。   A variety of suitable MQ resins are described, for example, by Dow Corning Corporation (Midland, MI, USA), Momentive Performance Materials (Albany, NY, USA), and Blue Silicon USA USA Corp. (East Brunswick, NJ, USA) and other sources. For example, DOW CORNING (R) MQ-1600 solid resin, DOW CORNING (R) MQ-1601 solid resin, and DOW CORNING (R) 1250 surfactant, DOW CORNING (R) 7466 resin, and DOW CORNING ® 7366 resin (all of which are commercially available from Dow Corning Corporation) are suitable for use in the methods described herein. Alternatively, a resin containing M, T and Q units can be used, such as DOW CORNING® MQ-1640 Flake resin, also commercially available from Dow Corning Corporation. Such resins can be supplied as solutions in organic solvents.

あるいは、シリコーン樹脂は、シルセスキオキサン樹脂、すなわち、式(R31SiO3/2)のT単位を含有する樹脂を含んでもよい。各R31は、水素原子と、アルキル(例えば、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、ウンデシル及びオクタデシル)、シクロアルキル(例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシル)、アリール(例えば、フェニル、トリル、キシリル及びベンジル)、アラルキル(例えば、2−フェニルエチル)、塩素化アルキル基(例えば、クロロメチル基及びクロロプロピル基)により例示されるハロゲン化炭化水素基、フッ素化アルキル基(例えば、フルオロメチル、2−フルオロプロピル、3,3,3−トリフルオロプロピル、4,4,4−トリフルオロブチル、4,4,4,3,3−ペンタフルオロブチル、5,5,5,4,4,3,3−ヘプタフルオロペンチル、6,6,6,5,5,4,4,3,3−ノナフルオロヘキシル、及び8,8,8,7,7−ペンタフルオロオクチル)、塩素化シクロアルキル基(例えば、2,2−ジクロロシクロプロピル、2,3−ジクロロシクロペンチル)、フッ素化シクロアルキル基(例えば2,2−ジフルオロシクロプロピル、2,3−ジフルオロシクロブチル、3,4−ジフルオロシクロヘキシル及び3,4−ジフルオロ−5−メチルシクロヘプチル)、及び別の一価の有機基(例えばグリシドキシアルキルなどの酸素原子で置換された炭化水素基、及びアミノアルキルなどの窒素原子で置換された炭化水素基及びシアノ官能基(例えば、シアノエチル及びシアノプロピル))などによって例示される一価の炭化水素基などの一価の有機基と、から独立して選択し得る。本明細書での使用に好適なシルセスキオキサン樹脂は、当該技術分野において既知であり、市販されている。例えば、15のDPを有するメチルメトキシシロキサンメチルシルセスキオキサン樹脂及び1200g/molの重量平均分子量(Mw)は、Dow Corning Corporation(Midland,Michigan,U.S.A)からDOW CORNING(登録商標)US−CF 2403 Resinとして市販されている。あるいは、シルセスキオキサン樹脂は、フェニルシルセスキオキサン単位、メチルシルセスキオキサン単位、又はこれらの組み合わせを有し得る。このような樹脂は、当該技術分野において既知であり、これもまたDow Corning CorporationからDOW CORNING(登録商標)200 Flake樹脂として市販されている。あるいは、シリコーン樹脂は、式(R31 SiO2/2)及び/又は(R3132SiO2/2)のD単位と、式(R31SiO3/2)及び/又は(R32SiO3/2)のT単位、すなわち、DT樹脂と、を含んでもよく、式中、R31は上記の通りであり、R32は、上記のX基などの加水分解基である。DT樹脂は当該技術分野において既知であり、市販されており、例えば、メトキシ官能性DT樹脂としては、DOW CORNING(登録商標)3074及びDOW CORNING(登録商標)3037樹脂が挙げられ、シラノール官能性樹脂としては、DOW CORNING(登録商標)800 Series樹脂が挙げられ、これらもまたDow Corning Corporationから市販されている。他の好適な樹脂としては、メチル及びフェニル基を含有するDT樹脂が挙げられる。 Alternatively, the silicone resin may comprise a silsesquioxane resin, ie a resin containing T units of the formula (R 31 SiO 3/2 ). Each R 31 is a hydrogen atom, alkyl (eg, methyl, ethyl, propyl, pentyl, octyl, decyl, dodecyl, undecyl and octadecyl), cycloalkyl (eg, cyclopentyl and cyclohexyl), aryl (eg, phenyl, tolyl, Xylyl and benzyl), aralkyl (eg 2-phenylethyl), halogenated hydrocarbon groups exemplified by chlorinated alkyl groups (eg chloromethyl and chloropropyl groups), fluorinated alkyl groups (eg fluoromethyl, 2-fluoropropyl, 3,3,3-trifluoropropyl, 4,4,4-trifluorobutyl, 4,4,4,3,3-pentafluorobutyl, 5,5,5,4,4,3 , 3-Heptafluoropentyl, 6,6,6,5,5,4,4,3,3-nonaf Trifluorohexyl and 8,8,8,7,7-pentafluorooctyl), chlorinated cycloalkyl groups (eg 2,2-dichlorocyclopropyl, 2,3-dichlorocyclopentyl), fluorinated cycloalkyl groups (eg 2 , 2-difluorocyclopropyl, 2,3-difluorocyclobutyl, 3,4-difluorocyclohexyl and 3,4-difluoro-5-methylcycloheptyl), and other monovalent organic groups such as glycidoxyalkyl Hydrocarbon groups substituted with oxygen atoms, monovalent hydrocarbon groups exemplified by hydrocarbon groups substituted with nitrogen atoms such as aminoalkyl and cyano functional groups (for example, cyanoethyl and cyanopropyl), etc. And a monovalent organic group. Silsesquioxane resins suitable for use herein are known in the art and are commercially available. For example, a methylmethoxysiloxane methylsilsesquioxane resin having a DP of 15 and a weight average molecular weight (Mw) of 1200 g / mol are available from DOW Corning Corporation (Midland, Michigan, USA) DOW CORNING®. It is marketed as US-CF 2403 Resin. Alternatively, the silsesquioxane resin can have phenyl silsesquioxane units, methyl silsesquioxane units, or combinations thereof. Such resins are known in the art and are also commercially available from Dow Corning Corporation as DOW CORNING® 200 Flake resin. Alternatively, the silicone resin can be a D unit of the formula (R 31 2 SiO 2/2 ) and / or (R 31 R 32 SiO 2/2 ) and a formula (R 31 SiO 3/2 ) and / or (R 32 SiO 3/2 ) T units, that is, DT resins, wherein R 31 is as described above, and R 32 is a hydrolyzable group such as the X group described above. DT resins are known in the art and are commercially available, for example, methoxy functional DT resins include DOW CORNING® 3074 and DOW CORNING® 3037 resins, silanol functional resins Include DOW CORNING® 800 Series resins, which are also commercially available from Dow Corning Corporation. Other suitable resins include DT resins containing methyl and phenyl groups.

組成物に添加されるシリコーン樹脂の量は、組成物の最終用途に応じ変動し得る。例えば、組成物の反応生成物がゲルである場合、シリコーン樹脂はほとんど又は全く添加されない可能性もある。しかしながら、組成物中のシリコーン樹脂の量は、組成物の全成分の重量に基づいて0〜90重量%、あるいは0.1〜50重量%の範囲であり得る。   The amount of silicone resin added to the composition can vary depending on the end use of the composition. For example, if the reaction product of the composition is a gel, little or no silicone resin may be added. However, the amount of silicone resin in the composition can range from 0 to 90 wt%, alternatively 0.1 to 50 wt%, based on the weight of all components of the composition.

成分(B)の量は、組成物の反応生成物の最終用途、成分(B)のために選択されるベースポリマーの種類、並びに存在する場合には、任意の追加の成分の種類及び量といった様々な因子に依存する可能性がある。しかしながら、成分(B)の量は、組成物の0.01〜99重量%、あるいは10〜95重量%、あるいは10〜65重量%の範囲であり得る。   The amount of component (B) depends on the end use of the reaction product of the composition, the type of base polymer selected for component (B), and the type and amount of any additional components, if any May depend on various factors. However, the amount of component (B) can range from 0.01 to 99%, alternatively 10 to 95%, alternatively 10 to 65% by weight of the composition.

成分(B)は、1つの単一ベースポリマー、又は以下の特性のうちの少なくとも1つが異なる2つ以上のベースポリマーを含む組み合わせであり得る:平均分子量、加水分解性置換基、シロキサン単位、配列、及び粘度。成分(B)の1つのベースポリマーが1分子当たり平均で1〜2個のみの加水分解性置換基を含有する場合、組成物は、1分子当たり平均で2個を超える加水分解性置換基を有する追加のベースポリマー、又は成分(C)架橋剤を更に含み得る。   Component (B) can be a single base polymer or a combination comprising two or more base polymers that differ in at least one of the following properties: average molecular weight, hydrolysable substituents, siloxane units, arrangement , And viscosity. When one base polymer of component (B) contains an average of only 1 to 2 hydrolyzable substituents per molecule, the composition contains an average of more than 2 hydrolyzable substituents per molecule. It may further comprise an additional base polymer having, or component (C) a crosslinker.

組成物は、場合により、1つ以上の追加成分を更に含み得る、すなわち、成分(A)及び(B)に加えて、成分(A)及び(B)とは異なる1つ以上の追加の成分を更に含み得る。追加成分は、存在する場合、組成物の使用方法及び/又は組成物の硬化生成物の最終用途のような因子に基づいて選択され得る。追加成分は、(C)架橋剤;(D)乾燥剤;(E)増量剤、可塑剤又はこれらの組み合わせ;(F)充填剤(例えば、(f1)補強充填剤、(f2)増量充填剤、(f3)伝導性充填剤(例えば、導電性、熱伝導性又はその両方));(G)充填剤処理剤;(H)殺生物剤(例えば、(h1)殺真菌剤、(h2)除草剤、(h3)殺虫剤又は(h4)抗菌剤);(J)難燃剤;(K)表面改質剤(例えば、(k1)接着促進剤又は(k2)離型剤);(L)鎖延長剤;(M)末端封鎖剤;(N)非反応性結合剤;(O)老化防止添加剤;(P)水放出剤;(Q)顔料;(R)レオロジー添加剤;(S)ビヒクル;(T)粘着付与剤;(U)腐食防止剤及びこれらの組み合わせであり得る。追加成分は互いに異なる。一部の実施形態では、成分(C)〜(U)の少なくとも1つ、あるいはそれぞれ及びこれらの組み合わせは、成分(B)の縮合反応を完全には抑制しない。   The composition may optionally further comprise one or more additional ingredients, i.e. one or more additional ingredients different from ingredients (A) and (B) in addition to ingredients (A) and (B). May further be included. Additional ingredients, if present, can be selected based on factors such as how the composition is used and / or the end use of the cured product of the composition. Additional components include: (C) crosslinker; (D) desiccant; (E) extender, plasticizer or combinations thereof; (F) filler (eg (f1) reinforcing filler, (f2) extender filler. (F3) conductive filler (eg, conductive, thermally conductive or both)); (G) filler treatment agent; (H) biocide (eg, (h1) fungicide, (h2) Herbicide, (h3) insecticide or (h4) antibacterial agent); (J) flame retardant; (K) surface modifier (eg (k1) adhesion promoter or (k2) mold release agent); (L) (M) end-capping agent; (N) non-reactive binder; (O) anti-aging additive; (P) water release agent; (Q) pigment; (R) rheology additive; (S) (T) a tackifier; (U) a corrosion inhibitor and combinations thereof. The additional components are different from each other. In some embodiments, at least one of components (C)-(U), or each and combinations thereof, does not completely inhibit the condensation reaction of component (B).

成分(C)は、成分(B)が1分子当たり、平均して1又は2個のみの加水分解性置換基を含有する場合に、並びに/あるいは、組成物の縮合反応により調製される反応生成物の架橋密度を増加させるために、組成物に添加され得る架橋剤である。一般に、成分(C)は、組成物の反応生成物において所望される架橋度に依存して変動し得る官能基により、並びに、反応生成物が縮合反応の副生成物に起因する重量喪失を著しく示すことのないように、選択される。一般に、成分(C)の選択は、組成物が、水分不透過性パッケージにおいて、数ヶ月にわたる保存中に有用であるべく十分な反応性を保つように、行われる。一般に、成分(C)は、成分(C)の加水分解性置換基が成分(B)と反応性であるように、選択される。例えば、成分(B)中のXがヒドロキシル基である場合、成分(C)についての加水分解性置換基は、水素原子、ハロゲン原子、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロカルボンオキシ基、アミノ基、アミノキシ基、メルカプト基、オキシモ基、ケトオキシモ基又はアルコキシリルヒドロカルビレン基又はこれらの組み合わせであり得る。成分(C)の正確な量は、選択されるベースポリマー及び架橋剤のタイプ、ベースポリマー及び架橋剤の加水分解性置換基の反応性、並びに、反応生成物に所望される架橋密度といった因子に応じて変動し得る。しかしながら、架橋剤の量は、成分(B)100重量部に基づいて、0.5〜100重量部の範囲であり得る。   Component (C) is a reaction product prepared when component (B) contains on average only one or two hydrolyzable substituents per molecule and / or by a condensation reaction of the composition. A crosslinking agent that can be added to the composition to increase the crosslink density of the product. In general, component (C) significantly reduces weight loss due to functional groups that may vary depending on the degree of crosslinking desired in the reaction product of the composition, as well as the reaction product resulting from by-products of the condensation reaction. Selected so as not to show. In general, the selection of component (C) is made so that the composition remains sufficiently reactive in a moisture-impermeable package to be useful during storage for several months. In general, component (C) is selected such that the hydrolyzable substituent of component (C) is reactive with component (B). For example, when X in component (B) is a hydroxyl group, the hydrolyzable substituent for component (C) is a hydrogen atom, halogen atom, amide group, acyloxy group, hydrocarbonoxy group, amino group, aminoxy Groups, mercapto groups, oximo groups, ketoximo groups or alkoxylyl hydrocarbylene groups or combinations thereof. The exact amount of component (C) depends on factors such as the type of base polymer and crosslinker selected, the reactivity of the hydrolyzable substituents on the base polymer and crosslinker, and the desired crosslink density for the reaction product. It can vary accordingly. However, the amount of crosslinking agent can range from 0.5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of component (B).

成分(C)は、加水分解性基を有するシラン架橋剤、又はその部分若しくは完全加水分解生成物を含み得る。成分(C)は、成分(B)の加水分解性置換基と反応性である置換基を、1分子当たり平均で2個を超えて有する。成分(C)に好適なシラン架橋剤の例は、一般式(III)を有し得る:R Si(R(4−k)、式中、各Rは独立して、一価の炭化水素基(例えば、アルキル基)であり、各Rは加水分解性置換基であり、これは成分(B)について上述したXと同じであり得る。あるいは、各Rは、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アセトアミド基、アセトキシなどのアシルオキシ基、アルコキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオキシ基、ヒドロキシル基、オキシム基、ケトオキシム基、又はメチルアセトアミド基であってもよく、下付き文字kの各例は、0、1、2、又は3であり得る。成分(C)について、添字kは、2より大きい平均値を有する。あるいは、添字kは、3〜4の範囲の値を有し得る。あるいは、各Rは、ヒドロキシル、アルコキシ、アセトキシ、アミド又はオキシムから独立して選択し得る。あるいは、成分(C)は、アシルオキシシラン、アルコキシシラン、ケトキシモシラン、及びオキシモシランから選択され得る。 Component (C) may comprise a silane crosslinker having a hydrolyzable group, or a portion thereof or a complete hydrolysis product. Component (C) has an average of more than two substituents that are reactive with the hydrolyzable substituent of component (B) per molecule. Examples of suitable silane crosslinkers for component (C) may have the general formula (III): R 8 k Si (R 9 ) (4-k) wherein each R 8 is independently And each R 9 is a hydrolyzable substituent, which can be the same as X described above for component (B). Alternatively, each R 9 is, for example, a hydrogen atom, a halogen atom, an acetamide group, an acyloxy group such as acetoxy, an alkoxy group, an amide group, an amino group, an aminooxy group, a hydroxyl group, an oxime group, a ketoxime group, or a methylacetamide group. And each example of the subscript k can be 0, 1, 2, or 3. For component (C), the subscript k has an average value greater than 2. Alternatively, the subscript k may have a value in the range of 3-4. Alternatively, each R 9 can be independently selected from hydroxyl, alkoxy, acetoxy, amide or oxime. Alternatively, component (C) can be selected from acyloxysilanes, alkoxysilanes, ketoximosilanes, and oximosilanes.

成分(C)は、ジアルコキシシラン(例えば、ジアルキルジアルコキシシラン)、トリアルコキシシラン(例えば、アルキルトリアルコキシシラン)、テトラアルコキシシラン、により例示されるアルコキシシラン、又は、その部分若しくは完全加水分解生成物、又はこれらの別の組み合わせを含み得る。好適なトリアルコキシシランの例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせ、あるいは、メチルメトキシシランが挙げられる。好適なテトラアルコキシシランの例としては、テトラエトキシシランが挙げられる。硬化性シリコーン組成物中で使用されるアルコキシシランの量は、成分(B)100重量部当たり0.5〜15重量部の範囲であり得る。   Component (C) can be dialkoxysilane (eg, dialkyldialkoxysilane), trialkoxysilane (eg, alkyltrialkoxysilane), alkoxyalkoxy exemplified by tetraalkoxysilane, or a partial or complete hydrolysis product thereof Product, or another combination thereof. Examples of suitable trialkoxysilanes include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, and combinations thereof, or methylmethoxysilane Is mentioned. An example of a suitable tetraalkoxysilane is tetraethoxysilane. The amount of alkoxysilane used in the curable silicone composition can range from 0.5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of component (B).

成分(C)は、アシルオキシシラン(例えば、アセトキシシラン)を含み得る。アセトキシシランとしては、テトラアセトキシシラン、オルガノトリアセトキシシラン、ジオルガノジアセトキシシラン、又はこれらの組み合わせが挙げられる。このアセトキシシランは、アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル及び三級ブチル)、アルケニル基(例えば、ビニル、アリル又はヘキセニル)、アリル基(例えば、フェニル、トリル、又はキシリル)、アラルキル基(例えば、ベンジル又は2−フェニルエチル)、及びフッ素化アルキル基(例えば、3,3,3−トリフルオロプロピル)を含有し得る。例示のアセトキシシランとしては、限定するものではないが、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、ブチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、オクチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、フェニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、テトラアセトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、成分(C)は、オルガノトリアセトキシシラン、例えば、メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランとを含む混合物、を含み得る。硬化性シリコーン組成物中で使用されるアセトキシシランの量は、成分(B)100重量部当たり0.5〜15重量部、あるいは3〜10重量部の範囲であり得る。   Component (C) can include an acyloxysilane (eg, acetoxysilane). Examples of acetoxysilane include tetraacetoxysilane, organotriacetoxysilane, diorganodiacetoxysilane, or a combination thereof. The acetoxysilane can be an alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl and tertiary butyl), an alkenyl group (eg, vinyl, allyl or hexenyl), an allyl group (eg, phenyl, tolyl, or xylyl), It may contain aralkyl groups (eg benzyl or 2-phenylethyl) and fluorinated alkyl groups (eg 3,3,3-trifluoropropyl). Exemplary acetoxysilanes include, but are not limited to, tetraacetoxysilane, methyltriacetoxysilane, ethyltriacetoxysilane, vinyltriacetoxysilane, propyltriacetoxysilane, butyltriacetoxysilane, phenyltriacetoxysilane, octyltri Examples include acetoxysilane, dimethyldiacetoxysilane, phenylmethyldiacetoxysilane, vinylmethyldiacetoxysilane, diphenyldiacetoxysilane, tetraacetoxysilane, and combinations thereof. Alternatively, component (C) may comprise an organotriacetoxysilane, for example a mixture comprising methyltriacetoxysilane and ethyltriacetoxysilane. The amount of acetoxysilane used in the curable silicone composition can range from 0.5 to 15 parts by weight, alternatively 3 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component (B).

組成物中で使用され得るアルコキシ基とアセトキシ基とを両方含有する成分(C)に好適なシランの例としては、メチルジアセトキシメトキシシラン、メチルアセトキシジメトキシシラン、ビニルジアセトキシシラン、ビニルアセトキシジメトキシシラン、メチルジアセトキシエトキシシラン、メチルアセトキシジエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。   Examples of silanes suitable for component (C) containing both alkoxy groups and acetoxy groups that can be used in the composition include methyldiacetoxymethoxysilane, methylacetoxydimethoxysilane, vinyldiacetoxysilane, vinylacetoxydimethoxysilane , Methyldiacetoxyethoxysilane, methylacetoxydiethoxysilane, and combinations thereof.

成分(C)に好適なアミノ官能性アルコキシシランは、HN(CHSi(OCH、HN(CHSi(OCHCH、HN(CHSi(OCH、HN(CHSi(OCHCH、CHNH(CHSi(OCH、CHNH(CHSi(OCHCH、CHNH(CHSi(OCH、CHNH(CHSi(OCHCH、HN(CHNH(CHSi(OCH、HN(CHNH(CHSi(OCHCH、CHNH(CHNH(CHSi(OCH、CHNH(CHNH(CHSi(OCHCH、CNH(CHNH(CHSi(OCH、CNH(CHNH(CHSi(OCHCH、HN(CHSiCH(OCH、HN(CHSiCH(OCHCH、HN(CHSiCH(OCH、HN(CHSiCH(OCHCH、CHNH(CHSiCH(OCH、CHNH(CHSiCH(OCHCH、CHNH(CHSiCH(OCH、CHNH(CHSiCH(OCHCH、HN(CHNH(CHSiCH(OCH、HN(CHNH(CHSiCH(OCHCH、CHNH(CHNH(CHSiCH(OCH、CHNH(CHNH(CHSiCH(OCHCH、CNH(CHNH(CHSiCH(OCH、CNH(CHNH(CHSiCH(OCHCH、及びこれらの組み合わせによって例示される。 Suitable aminofunctional alkoxysilanes for component (C) are H 2 N (CH 2 ) 2 Si (OCH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , H 2 N ( CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 3 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , CH 3 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 , CH 3 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , CH 3 NH (CH 2 ) 5 Si (OCH 3 ) 3 , CH 3 NH (CH 2 ) 5 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , CH 3 NH (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 3) 3, CH 3 NH CH 2) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 2 CH 3) 3, C 4 H 9 NH (CH 2) 2 NH (CH 2) 3 Si (OCH 3) 3, C 4 H 9 NH (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 , H 2 N (CH 2 ) 2 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 , H 2 N (CH 2) 3 SiCH 3 (OCH 3) 2, H 2 N (CH 2) 3 SiCH 3 (OCH 2 CH 3) 2, CH 3 NH (CH 2) 3 SiCH 3 (OCH 3) 2 , CH 3 NH (CH 2) 3 SiCH 3 (OCH 2 CH 3) 2, CH 3 NH (CH 2) 5 SiCH 3 (OCH 3) 2, CH 3 NH (CH 2) 5 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 , CH 3 NH (CH 2) 2 NH ( CH 2) 3 SiCH 3 (OCH 3) 2, CH 3 NH (CH 2) 2 NH (CH 2) 3 SiCH 3 (OCH 2 CH 3) 2, C 4 H 9 NH ( CH 2) 2 NH (CH 2 ) 3 SiCH 3 (OCH 3) 2, C 4 H 9 NH (CH 2) 2 NH (CH 2) 3 SiCH 3 (OCH 2 CH 3) 2, and exemplified by a combination of these Is done.

成分(C)に好適なオキシモシランとしては、アルキルトリオキシモシラン(例えば、メチルトリオキシモシラン、エチルトリオキシモシラン、プロピルトリオキシモシラン、及びブチルトリオキシモシラン)、アルコキシトリオキシモシラン(例えば、メトキシトリオキシモシラン、エトキシトリオキシモシラン及びプロポキシトリオキシモシラン)、又はアルケニルトリオキシモシラン(例えば、プロペニルトリオキシモシラン又はブテニルトリオキシモシラン)、アルケニルオキシモシラン(例えば、ビニルオキシモシラン)、アルケニルアルキルジオキシモシラン(例えば、ビニルメチルジオキシモシラン、ビニルエチルジオキシモシラン、ビニルメチルジオキシモシラン、又はビニルエチルジオキシモシラン)、又はこれらの組み合わせが挙げられる。   Suitable oximosilanes for component (C) include alkyltrioximosilanes (eg methyltrioximosilane, ethyltrioximosilane, propyltrioximosilane, and butyltrioximosilane), alkoxytrioximosilanes. (E.g., methoxytrioximosilane, ethoxytrioximosilane and propoxytrioximosilane), or alkenyltrioximosilane (e.g., propenyltrioximosilane or butenyltrioximosilane), alkenyloxymosilane ( For example, vinyl oximosilane), alkenylalkyldioximosilane (eg, vinylmethyldioximosilane, vinylethyldioximosilane, vinylmethyldioximosilane, or vinylethyldioximosilane), or these Set Align, and the like.

成分(C)に好適なケトキシモシランとしては、メチルトリス(ジメチルケトキシモ)シラン、メチルトリス(メチルエチルケトキシモ)シラン、メチルトリス(メチルプロピルケトキシモ)シラン(methyl tris(methylpropylketoximo)silane)、メチルトリス(メチルイソブチルケトキシモ)シラン、エチルトリス(ジメチルケトキシモ)シラン(ethyl tris(dimethylketoximo)silane)、エチルトリス(メチルエチルケトキシモ)シラン(ethyl tris(methylethylketoximo)silane)、エチルトリス(メチルプロピルケトキシモ)シラン(ethyl tris(methylpropylketoximo)silane)、エチルトリス(メチルイソブチルケトキシモ)シラン(ethyl tris(methylisobutylketoximo)silane)、ビニルトリス(ジメチルケトキシモ)シラン、ビニルトリス(メチルエチルケトキシモ)シラン、ビニルトリス(メチルプロピルケトキシモ)シラン(vinyl tris(methylpropylketoximo)silane)、ビニルトリス(メチルイソブチルケトキシモ)シラン、テトラキス(ジメチルケトキシモ)シラン(tetrakis(dimethylketoximo)silane)、テトラキス(メチルエチルケトキシモ)シラン、テトラキス(メチルプロピルケトキシモ)シラン(tetrakis(methylpropylketoximo)silane)、テトラキス(メチルイソブチルケトキシモ)シラン(tetrakis(methylisobutylketoximo)silane)、メチルビス(ジメチルケトキシモ)シラン(methylbis(dimethylketoximo)silane)、メチルビス(シクロヘキシルケトキシモ)シラン(methylbis(cyclohexylketoximo)silane)、トリエトキシ(エチルメチルケトキシム)シラン(triethoxy(ethylmethylketoxime)silane)、ジエトキシジ(エチルメチルケトキシム)シラン(diethoxydi(ethylmethylketoxime)silane)、エトキシトリ(エチルメチルケトキシム)シラン、メチルビニルビス(メチルイソブチルケトキシモ)シラン(methylvinylbis(methylisobutylketoximo)silane)、又はこれらの組み合わせが挙げられる。   Suitable ketoximo silanes for component (C) include methyl tris (dimethyl ketoximo) silane, methyl tris (methyl ethyl ketoximo) silane, methyl tris (methyl propyl ketoximo) silane, methyl tris (methyl isobutyl ketoximo). ) Silane, ethyl tris (dimethylketoximo) silane, ethyl tris (methylethylketoximo) silane, ethyl tris (methylpropylketoximo) silane ), Ethyl tris (methylisobutylketoximo) silane, vinyl tris (dimethyl ketoximo) silane, vinyl tris (methyl ethyl ketoximo) silane, vinyl Lutris (methylpropylketoximo) silane, vinyltris (methylisobutylketoximo) silane, tetrakis (dimethylketoximo) silane, tetrakis (methylethylketoximo) silane, tetrakis (Methylpropylketoximo) silane, tetrakis (methylisobutylketoximo) silane, methylbis (dimethylketoximo) silane, methylbis (cyclohexylketoximo) silane Shimo) silane (methylbis (cyclohexylketoximo) silane), triethoxy (ethylmethylketoxime) silane (triethoxy (ethylmethylketoxime) silane), diethoxydi (ethylmethylketoxime) silane (diethox) ydi (ethylmethylketoxime) silane), ethoxytri (ethylmethylketoxime) silane, methylvinylbis (methylisobutylketoximo) silane, or a combination thereof.

あるいは、成分(C)は、高分子であり得る。例えば、成分(C)は、ビス(トリエトキシシリル)ヘキサン)、1,4−ビス[トリメトキシシリル(エチル)]ベンゼン、及びビス[3−(トリエトキシシリル)プロピル]テトラスルフィドといった、ジシランを含み得る。   Alternatively, component (C) can be a polymer. For example, component (C) is a disilane such as bis (triethoxysilyl) hexane), 1,4-bis [trimethoxysilyl (ethyl)] benzene, and bis [3- (triethoxysilyl) propyl] tetrasulfide. May be included.

成分(C)は、1つの単一の架橋剤、又は、以下の特性のうちの少なくとも1つにおいて異なる2つ以上の架橋剤を含む組み合わせであり得る:加水分解性置換基、及びケイ素に結合した他の有機基、並びに、高分子架橋剤が使用される場合には、シロキサン単位、構造、分子量及び配列。   Component (C) can be a single crosslinker or a combination comprising two or more crosslinkers that differ in at least one of the following properties: hydrolyzable substituents and bonded to silicon Other organic groups, as well as siloxane units, structure, molecular weight and alignment, if a polymeric crosslinker is used.

成分(D)は、乾燥剤である。乾燥剤は、様々な供給源由来の水を捕捉する。例えば、乾燥剤は、水及びアルコールといった、縮合反応の副生成物を捕捉し得る。   Component (D) is a desiccant. The desiccant captures water from various sources. For example, the desiccant can capture byproducts of the condensation reaction, such as water and alcohol.

成分(D)に好適な吸着剤の例としては、無機粒子を挙げることができる。吸着剤は、10マイクロメートル以下、あるいは5マイクロメートル以下の粒径を有し得る。吸着剤は、例えば、10Å(オングストローム)以下、あるいは5Å以下、あるいは3Å以下といった、水及びアルコールを吸着するのに十分な平均孔径を有し得る。吸着剤の例としては、沸石(例えば、菱沸石、モルデン沸石及び方沸石)、分子篩(例えば、アルカリ金属のアルミノケイ酸塩、シリカゲル、シリカマグネシアゲル、活性炭、活性アルミナ、酸化カルシウム)及びこれらの組み合わせが挙げられる。   Examples of adsorbents suitable for component (D) include inorganic particles. The adsorbent may have a particle size of 10 micrometers or less, or 5 micrometers or less. The adsorbent may have an average pore size sufficient to adsorb water and alcohol, for example, 10 例 え ば (angstrom) or less, 5 Å or less, or 3 Å or less. Examples of adsorbents include zeolites (eg, chabazite, mordenite and calcite), molecular sieves (eg, alkali metal aluminosilicates, silica gel, silica magnesia gel, activated carbon, activated alumina, calcium oxide) and combinations thereof. Is mentioned.

市販の乾燥剤の例としては、乾燥分子篩(例えば、Grace Davidsonから商品名SYLOSIV(登録商標)で、及びZeochem(Louisville,Kentucky,U.S.A.)から商品名PURMOLで市販されている3Å(オングストローム)の分子篩、並びに、Ineos Silicas(Warrington,England)から入手可能なDoucilゼオライト4Aなどの4Åの分子篩)が挙げられる。他の有用なモレキュラーシーブとしては、UOP(Ilinois,U.S.A.)から全て市販されているMOLSIV ADSORBENT TYPE 13X、3A、4A及び5A、Atofina(Philadelphia,Pennsylvania,U.S.A)から市販されているSILIPORITE NK 30AP及び65xP、及びW.R.Grace(Maryland,U.S.A)から市販されているモレキュラーシーブが挙げられる。   Examples of commercially available desiccants include dry molecular sieves (eg, 3Å sold by Grace Davidson under the trade name SYLOSIV® and Zeochem (Louisville, Kentucky, USA) under the trade name PURMOL. (Angstrom) molecular sieves, and 4Å molecular sieves such as Doucil zeolite 4A available from Ineos Silicas (Warrington, England). Other useful molecular sieves are from MOLSV ADSORBENT TYPE 13X, 3A, 4A and 5A, Atofina (Philadelphia, Pennsylvania, USA), all commercially available from UOP (Ilinois, USA). Commercially available SILIPORITE NK 30AP and 65xP; R. Molecular sieves commercially available from Grace (Maryland, USA) can be mentioned.

あるいは、乾燥剤は、化学的手段により水及び/又は他の副生成物を捕捉し得る。(成分(C)に加えて)組成物に添加された一定量のシラン架橋剤は、化学的乾燥剤としても機能し得る。理論に束縛されるものではないが、化学的乾燥剤は、組成物の複数の構成部分を一緒に混合した後に、この組成物を水に触れさせないようにするために、多部構成組成物(multiple part composition)の乾燥部分に添加され得る。例えば、乾燥剤として好適なアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。   Alternatively, the desiccant may capture water and / or other by-products by chemical means. A certain amount of silane crosslinker added to the composition (in addition to component (C)) can also function as a chemical desiccant. Without being bound by theory, the chemical desiccant is a multi-part composition (in order to prevent the composition from being exposed to water after mixing together the multiple parts of the composition. Multiple part composition) can be added to the dry part. For example, alkoxysilanes suitable as desiccants include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and combinations thereof.

成分(D)の量は、選択される具体的な乾燥剤に依存する。しかしながら、成分(D)が化学的乾燥剤である場合、その量は、0部〜5部、あるいは0.1部〜0.5部の範囲であり得る。成分(D)は、1つの化学的乾燥剤であり得る。あるいは、成分(D)は、2つ以上の異なる化学的乾燥剤を含み得る。   The amount of component (D) depends on the specific desiccant selected. However, when component (D) is a chemical desiccant, the amount can range from 0 to 5 parts, alternatively from 0.1 to 0.5 parts. Component (D) can be one chemical desiccant. Alternatively, component (D) may contain two or more different chemical desiccants.

成分(E)は、増量剤及び/又は可塑剤である。非官能性ポリオルガノシロキサンを含む増量剤を、組成物に使用し得る。例えば、非官能性ポリオルガノシロキサンは、式R22 SiO2/2の二官能性単位及び式R23 SiD’−の末端単位を有してもよく、式中、各R22及び各R23は、アルキル(例えば、メチル、エチル、プロピル及びブチル)、アルケニル(例えば、ビニル、アリール及びヘキセニル)、アリール(例えば、フェニル、トリル、キシリル及びナフチル)、及びフェニルエチルなどのアラルキル基などにより例示される一価の炭化水素基などの、独立した一価の有機基であり、D’は、酸素原子、又は末端単位のケイ素原子を別のケイ素原子(例えば、成分(B)について上述した基D)と連結する二価基であり、あるいは、D’は酸素原子である。非官能性ポリオルガノシロキサンは、当該技術分野において既知であり、市販されている。好適な非官能性ポリオルガノシロキサンは、限定するものではないが、ポリジメチルシロキサンにより例示される。このようなポリジメチルシロキサンには、DOW CORNING(登録商標)200流体が挙げられるが、この製品は、Dow Corning Corporation(Midland,Michigan,U.S.A.)から市販されており、粘度は5E−5m/s〜0.1m/s(50cSt〜100,000cSt)、あるいは5E−5m/s〜0.05m/s(50cSt〜50,000cSt)及びあるいは1.25〜2〜0.006m/s(12,500〜60,000cSt)である。 Component (E) is a bulking agent and / or a plasticizer. Bulking agents containing non-functional polyorganosiloxanes can be used in the composition. For example, the non-functional polyorganosiloxane may have a bifunctional unit of formula R 22 2 SiO 2/2 and a terminal unit of formula R 23 3 SiD′—, wherein each R 22 and each R 23 is exemplified by aralkyl groups such as alkyl (eg, methyl, ethyl, propyl and butyl), alkenyl (eg, vinyl, aryl and hexenyl), aryl (eg, phenyl, tolyl, xylyl and naphthyl), and phenylethyl. An independent monovalent organic group, such as a monovalent hydrocarbon group, wherein D ′ is an oxygen atom, or a silicon atom in the terminal unit is replaced with another silicon atom (eg, the group described above for component (B)) D) is a divalent group linked to D), or D ′ is an oxygen atom. Non-functional polyorganosiloxanes are known in the art and are commercially available. Suitable non-functional polyorganosiloxanes are exemplified by, but not limited to, polydimethylsiloxane. Such polydimethylsiloxanes include DOW CORNING® 200 fluid, which is commercially available from Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, USA) with a viscosity of 5E. -5m 2 /s~0.1m 2 / s (50cSt~100,000cSt ), or 5E-5m 2 /s~0.05m 2 / s (50cSt~50,000cSt) and or 1.25~2~0 0.006 m 2 / s (12,500 to 60,000 cSt).

有機可塑剤は、上記の非官能性ポリオルガノシロキサン増量剤に加えて、又はその代わりに、使用され得る。有機可塑剤は、当該技術分野において既知であり、市販されている。有機可塑剤は、フタル酸塩、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、アジピン酸塩、又はこれらの組み合わせを含み得る。有機可塑剤は、ビス(2−エチルヘキシル)テレフタレート;ビス(2−エチルヘキシル)−1,4−ベンゼンジカルボキシレート;2−エチルヘキシルメチル−1,4−ベンゼンジカルボキシレート;分枝状及び直鎖の1,2シクロヘキサンジカルボン酸、ジノニルエステル;ビス(2−プロピルへプチル)フタレート;ジイソノニルアジペート;及びこれらの組み合わせからなる群より選択され得る。   Organic plasticizers can be used in addition to or instead of the non-functional polyorganosiloxane extenders described above. Organic plasticizers are known in the art and are commercially available. The organic plasticizer can include phthalates, carboxylates, carboxylic esters, adipates, or combinations thereof. Organic plasticizers include bis (2-ethylhexyl) terephthalate; bis (2-ethylhexyl) -1,4-benzenedicarboxylate; 2-ethylhexylmethyl-1,4-benzenedicarboxylate; branched and linear 1,2 cyclohexanedicarboxylic acid, dinonyl ester; bis (2-propylheptyl) phthalate; diisononyl adipate; and combinations thereof.

有機可塑剤は、式

Figure 2014529003

の基を1分子当たり、平均して少なくとも1個有することができ、式中、R18は、水素原子又は一価の有機基を表す。あるいは、R18は、分枝状又は直鎖状の一価の炭化水素基を表すことがある。一価の有機基は、4個〜15個の炭素原子、あるいは9個〜12個の炭素原子のアルキル基といった、分枝状又は直鎖の一価の炭化水素基であり得る。好適な可塑剤は、アジピン酸塩、カルボン酸塩、フタル酸塩及びこれらの組み合わせからなる群より選択され得る。 Organic plasticizer is a formula
Figure 2014529003

In general, R 18 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group. Alternatively, R 18 may represent a branched or straight chain monovalent hydrocarbon group. The monovalent organic group can be a branched or straight-chain monovalent hydrocarbon group, such as an alkyl group of 4 to 15 carbon atoms, or 9 to 12 carbon atoms. Suitable plasticizers can be selected from the group consisting of adipates, carboxylates, phthalates and combinations thereof.

あるいは、有機可塑剤は、環式炭化水素中の炭素原子に結合した上記の式の基を、1分子当たり平均で少なくとも2個有し得る。   Alternatively, the organic plasticizer may have an average of at least two groups of the above formula bonded to carbon atoms in the cyclic hydrocarbon per molecule.

この有機可塑剤は、一般式:

Figure 2014529003

を有し得る。
この式中、Z基は、3個以上の炭素原子、あるいは3〜15個の炭素原子を有する炭素環基を表す。下付き文字sは、1〜12の範囲の値を有し得る。Z基は、飽和又は芳香族であり得る。各R20は独立して、水素原子、又は分枝状若しくは直鎖状の一価の有機基である。R19の一価の有機基は、メチル、エチル又はブチルなどのアルキル基であり得る。あるいは、R20の一価の有機基は、エステル官能基であり得る。各R19は独立して、4〜15個の炭素原子のアルキル基などの分枝状又は直鎖状の一価の炭化水素基である。 This organic plasticizer has the general formula:
Figure 2014529003

Can have.
In this formula, the Z group represents a carbocyclic group having 3 or more carbon atoms, or 3 to 15 carbon atoms. The subscript s can have a value in the range of 1-12. The Z group can be saturated or aromatic. Each R 20 is independently a hydrogen atom or a branched or straight-chain monovalent organic group. The monovalent organic group of R 19 can be an alkyl group such as methyl, ethyl or butyl. Alternatively, the monovalent organic group of R 20 can be an ester functional group. Each R 19 is independently a branched or straight-chain monovalent hydrocarbon group such as an alkyl group of 4 to 15 carbon atoms.

好適な有機可塑剤は、当該技術分野において既知であり、市販されている。可塑剤は、フタレート、例えば、ジアルキルフタレート、例えば、ジブチルフタレート(Eastman(商標)DBP可塑剤)、ジヘプチルフタレート、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート又はジイソデシルフタレート(DIDP)、ビス(2−プロピルヘプチル)フタレート(BASF Palatinol(登録商標)DPHP)、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート(Eastman(商標)DOP可塑剤)、ジメチルフタレート(Eastman(商標)DMP可塑剤);ジエチルフタレート(Eastman(商標)DMP可塑剤);ブチルベンジルフタレート及びビス(2−エチルヘキシル)テレフタレート(Eastman(商標)425可塑剤);ジカルボキシレート、例えば、ベンジル、C7〜C9直鎖状及び分枝状アルキルエステル、1,2,ベンゼンジカルボン酸(Ferro SANTICIZER(登録商標)261A)、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(BASF Palatinol(登録商標)TOTM−I)、ビス(2−エチルヘキシル)−1,4−ベンゼンジカルボキシレート(Eastman(商標)168可塑剤);2−エチルヘキシルメチル−1,4−ベンゼンジカルボキシレート;1,2シクロヘキサンジカルボン酸、ジノニルエステル,分枝状及び直鎖状(BASF Hexamoll DINCH);ジイソノニルアジペート;トリメリテート、例えば、トリオクチルトリメリテート(Eastman(商標)TOTM可塑剤);トリエチレングリコールビス(2−エチルヘキサノエート)(Eastman(商標)TEG−EH可塑剤);トリアセチン(Eastman(商標)トリアセチン);非芳香族二塩基酸エステル、例えば、ジオクチルアジペート、ビス(2−エチルヘキシル)アジペート(Eastman(商標)DOA可塑剤及びEastman(商標)DOA可塑剤、Kosher)、ジ−2−エチルヘキシルアジペート(BASF Plastomoll(登録商標)DOA)、ジオクチルセバケート、ジブチルセバケート及びジイソデシルスクシネート;脂肪族エステル、例えば、ブチルオレエート及びメチルアセチルレチノレート(recinolate);リン酸塩、例えば、リン酸トリクレシル及びリン酸トリブチル;塩化パラフィン;炭化水素油、例えば、アルキルジフェニル及び部分水素添加テルフェニル;プロセス油;エポキシ可塑剤、例えば、エポキシ化大豆油及びベンジルエポキシステアレート;トリス(2−エチルヘキシル)エステル;脂肪酸エステル;並びにこれらの組み合わせを含み得る。他の好適な可塑剤及びこれらの商業的供給元の例としては、BASF Palamoll(登録商標)652及びEastman 168 Xtreme(商標)可塑剤が挙げられる。 Suitable organic plasticizers are known in the art and are commercially available. Plasticizers include phthalates such as dialkyl phthalates such as dibutyl phthalate (Eastman ™ DBP plasticizer), diheptyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate or diisodecyl phthalate (DIDP), bis (2-propylheptyl) Phthalate (BASF Palatinol® DPHP), di (2-ethylhexyl) phthalate (Eastman ™ DOP plasticizer), dimethyl phthalate (Eastman ™ DMP plasticizer); diethyl phthalate (Eastman ™ DMP plasticizer) ); Butyl benzyl phthalate and bis (2-ethylhexyl) terephthalate (Eastman ™ 425 plasticizer); dicarboxylates such as benzyl, C7-C9 linear and branched Alkyl ester, 1,2, benzenedicarboxylic acid (Ferro SANTICIZER® 261A), 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (BASF Palatinol® TOTM-I), bis (2-ethylhexyl) -1, 4-benzenedicarboxylate (Eastman ™ 168 plasticizer); 2-ethylhexylmethyl-1,4-benzenedicarboxylate; 1,2, cyclohexanedicarboxylic acid, dinonyl ester, branched and linear (BASF) Hexamoll * DINCH); diisononyl adipate; trimellitates, e.g., trioctyl trimellitate (Eastman (TM) TOTM plasticizer); triethylene glycol bis (2-ethylhexanoate) (Eastman (TM) T G-EH plasticizer); triacetin (Eastman ™ triacetin); non-aromatic dibasic acid esters such as dioctyl adipate, bis (2-ethylhexyl) adipate (Eastman ™ DOA plasticizer and Eastman ™ DOA) Plasticizers, Kosher), di-2-ethylhexyl adipate (BASF Plastomol® DOA), dioctyl sebacate, dibutyl sebacate and diisodecyl succinate; aliphatic esters such as butyl oleate and methyl acetyl retinolate ( recinolate); phosphates such as tricresyl phosphate and tributyl phosphate; chlorinated paraffins; hydrocarbon oils such as alkyldiphenyls and partially hydrogenated terphenyls; process oils; epoxy plasticizers, eg , Epoxidized soybean oil and benzyl epoxy stearate; tris (2-ethylhexyl) ester; fatty acid ester; as well as a combination thereof. Examples of other suitable plasticizers and their commercial sources include BASF Paramol® 652 and Eastman 168 Xtreme ™ plasticizer.

あるいは、ポリマー可塑剤を使用することもできる。ポリマー可塑剤の例としては、様々な方法によりビニル若しくはアリルモノマーを重合することによって得られるアルケニルポリマー;ポリアルキレングリコールエステル(例えば、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、及びペンタエリスリトールエステル);二塩基酸(例えば、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸及びフタル酸)と二価アルコール(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール及びジプロピレングリコール)から得られるポリエステル可塑剤;それぞれ500以上の分子量を有するポリエーテルポリオール(例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール及びポリテトラメチレングリコール)とポリスチレン(例えば、ポリスチレン及びポリ−α−メチルスチレン)とを含むポリエーテル;並びに、ポリブタジエン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ブタジエンアクリロニトリル及びポリクロロプレンが挙げられる。   Alternatively, a polymer plasticizer can be used. Examples of polymer plasticizers include alkenyl polymers obtained by polymerizing vinyl or allyl monomers by various methods; polyalkylene glycol esters (eg, diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate, and pentaerythritol ester); Polyester plasticizers obtained from basic acids (eg, sebacic acid, adipic acid, azelaic acid and phthalic acid) and dihydric alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol); Polyether polyols (eg, polyethylene glycol, propylene glycol and polytetramethylene glycol) having a molecular weight of Len (e.g., polystyrene and poly -α- methyl styrene) polyether and a; and, polybutadiene, polybutene, polyisobutylene, and butadiene acrylonitrile and polychloroprene.

有機可塑剤が存在する場合、有機可塑剤の量は、組成物中の全成分の総重量に基づいて、5〜150重量部の範囲であり得る。   When an organic plasticizer is present, the amount of organic plasticizer can range from 5 to 150 parts by weight, based on the total weight of all components in the composition.

成分(E)について上述したポリオルガノシロキサン増量剤及び有機可塑剤は、それぞれ単独で、又は、これらを2つ以上組み合わせるか、のいずれかで使用され得る。低分子量有機可塑剤と高分子量ポリマー可塑剤を組み合わせて使用してもよい。組成物中で使用される成分(E)の正確な量は、組成物及びその硬化生成物の所望される最終用途といった様々な因子によって異なり得る。しかしながら、成分(E)の量は、組成物中の全成分の総重量に基づいて0.1〜10重量%の範囲であり得る。   The polyorganosiloxane extenders and organic plasticizers described above for component (E) can each be used alone or in combination of two or more thereof. A combination of a low molecular weight organic plasticizer and a high molecular weight polymer plasticizer may be used. The exact amount of component (E) used in the composition may depend on various factors such as the desired end use of the composition and its cured product. However, the amount of component (E) can range from 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of all components in the composition.

成分(F)は、充填剤である。充填剤は、補強充填剤、増量充填剤、伝導性充填剤、又はこれらの組み合わせを含み得る。例えば、組成物は、場合により、成分(f1)補強充填剤を更に含み得、これは、存在する場合には、組成物の0.1〜95重量%、あるいは1〜60重量%の範囲の量で添加され得る。成分(f1)の正確な量は、組成物の反応生成物の形態、及び、他の充填剤が添加されるかどうか、といった様々な因子によって異なる。好適な補強充填剤の例としては、補強シリカ充填剤(例えば、ヒュームシリカ、シリカエアロゲル、シリカキセロゲル及び沈殿シリカ)が挙げられる。ヒュームドシリカは、当該技術分野において既知であり、市販されている:例えば、Cabot Corporation(Massachusetts,U.S.A.)から名称CAB−O−SILで販売されているヒュームドシリカ。   Component (F) is a filler. The filler can include a reinforcing filler, an extender filler, a conductive filler, or a combination thereof. For example, the composition may optionally further comprise component (f1) reinforcing filler, which, when present, ranges from 0.1 to 95% by weight of the composition, alternatively from 1 to 60% by weight. Can be added in an amount. The exact amount of component (f1) will depend on various factors such as the form of the reaction product of the composition and whether other fillers are added. Examples of suitable reinforcing fillers include reinforcing silica fillers such as fume silica, silica airgel, silica xerogel and precipitated silica. Fumed silica is known in the art and is commercially available: for example, fumed silica sold under the name CAB-O-SIL by Cabot Corporation (Massachuttets, USA).

組成物は、場合により、成分(f2)増量充填剤を、組成物の0.1〜95重量%、あるいは1〜60重量%、あるいは1〜20重量%の範囲の量で更に含み得る。増量充填剤の例としては、破砕石英、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム(例えば、軽質炭酸カルシウム)、酸化亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、粘土、雲母、白亜、二酸化チタン、ジルコニア、砂、カーボンブラック、グラファイト、又はこれらの組み合わせが挙げられる。増量充填剤は、当該技術分野において既知であり、例えば、U.S.Silica(Berkeley Springs,WV)により名称MIN−U−SILで販売されている破砕シリカといったように、市販されている。好適な軽質炭酸カルシウムとしては、SolvayからのWinnofil(登録商標)SPM、並びに、SMIからのUltrapflex(登録商標)及びUltrapflex(登録商標)100が挙げられる。   The composition may optionally further comprise component (f2) extending filler in an amount ranging from 0.1 to 95%, alternatively 1 to 60%, alternatively 1 to 20% by weight of the composition. Examples of bulking fillers include crushed quartz, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium carbonate (eg, light calcium carbonate), zinc oxide, talc, diatomaceous earth, iron oxide, clay, mica, chalk, titanium dioxide, zirconia, sand, Examples include carbon black, graphite, or a combination thereof. Bulking fillers are known in the art and are described, for example, in U.S. Pat. S. It is commercially available, such as crushed silica sold under the name MIN-U-SIL by Silica (Berkeley Springs, WV). Suitable light calcium carbonates include Winnofil (R) SPM from Solvay, and Ultraflex (R) and Ultraflex (R) 100 from SMI.

組成物は、場合により、成分(f3)伝導性充填剤を更に含む。伝導性充填剤は、熱伝導性又は導電性であってよく、あるいはいずれもであり得る。伝導性充填剤は、当該技術分野において既知であり、金属粒子(例えば、アルミニウム、銅、金、ニッケル、銀、及びこれらの組み合わせ);非伝導性基材上にコーティングされたこのような金属;金属酸化物(例えば、酸化アルミニウム、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛及びこれらの組み合わせ)、溶融性充填剤(例えば、はんだ)、窒化アルミニウム、アルミニウム三水和物、チタン酸バリウム、窒化ホウ素、炭素繊維、ダイヤモンド、グラファイト、水酸化マグネシウム、オニキス、炭化ケイ素、炭化タングステン、及びこれらの組み合わせにより例示される。   The composition optionally further comprises component (f3) conductive filler. The conductive filler may be thermally conductive or conductive, or may be either. Conductive fillers are known in the art and include metal particles (eg, aluminum, copper, gold, nickel, silver, and combinations thereof); such metals coated on non-conductive substrates; Metal oxides (eg, aluminum oxide, beryllium oxide, magnesium oxide, zinc oxide and combinations thereof), meltable fillers (eg, solder), aluminum nitride, aluminum trihydrate, barium titanate, boron nitride, carbon Illustrated by fiber, diamond, graphite, magnesium hydroxide, onyx, silicon carbide, tungsten carbide, and combinations thereof.

あるいは、他の充填剤が組成物に添加されてもよく、タイプ及び量は、組成物の硬化生成物の最終用途などの因子によって異なる。このような他の充填剤の例としては、磁気粒子(例えば、フェライト)、及び誘電性粒子(例えば、溶融ガラス微小球、チタニア、及び炭酸カルシウム)が挙げられる。   Alternatively, other fillers may be added to the composition and the type and amount will depend on factors such as the end use of the cured product of the composition. Examples of such other fillers include magnetic particles (eg, ferrite), and dielectric particles (eg, molten glass microspheres, titania, and calcium carbonate).

組成物は、場合により、成分(G)処理剤を更に含み得る。成分(G)の量は、選択される処理剤のタイプ、処理される粒子のタイプ及び量、粒子が組成物の添加前に処理されるのかどうか、又は、粒子がその場で処理されるのかどうか、といった因子に応じて変動し得る。しかしながら、成分(G)は、組成物の0.01〜20重量%、あるいは0.1〜15重量%、あるいは0.5〜5重量%の範囲の量で使用され得る。粒子、例えば、充填剤、物理的乾燥剤、特定の難燃剤、特定の顔料、及び/又は、特定の水放出剤は、存在する場合には、場合により、成分(G)で表面処理され得る。粒子は、組成物に添加される前に、又は、その場にて、成分(G)で処理され得る。成分(G)は、アルコキシシラン、アルコキシ官能性オリゴシロキサン、環式ポリオルガノシロキサン、ヒドロキシル官能性オリゴシロキサン、例えば、ジメチルシロキサン、又はメチルフェニルシロキサン、又は脂肪酸を含み得る。脂肪酸の例としては、ステアリン酸カルシウムといったステアリン酸塩が挙げられる。   The composition may optionally further comprise a component (G) treating agent. The amount of component (G) depends on the type of processing agent selected, the type and amount of particles to be processed, whether the particles are processed prior to the addition of the composition, or whether the particles are processed in situ. It can vary depending on factors such as However, component (G) may be used in an amount ranging from 0.01 to 20%, alternatively 0.1 to 15%, alternatively 0.5 to 5% by weight of the composition. Particles, such as fillers, physical desiccants, specific flame retardants, specific pigments, and / or specific water release agents, if present, can optionally be surface treated with component (G). . The particles can be treated with component (G) before being added to the composition or in situ. Component (G) may comprise an alkoxy silane, an alkoxy functional oligosiloxane, a cyclic polyorganosiloxane, a hydroxyl functional oligosiloxane, such as dimethyl siloxane, or methyl phenyl siloxane, or a fatty acid. Examples of fatty acids include stearates such as calcium stearate.

成分(G)として使用し得る有機ケイ素充填剤処理剤のいくつかの代表的なとしては、オルガノクロロシラン、オルガノシロキサン、ヘキサアルキルジシラザンなどのオルガノシラザン、C13Si(OCH、C17Si(OC、C1021Si(OCH、C1225Si(OCH、C1429Si(OC及びCCHCHSi(OCHなどのオルガノアルコキシシラン、などのシリカ充填剤の処理に通常使用される組成物が挙げられる。使用し得る他の処理剤としては、アルキルチオール、脂肪酸、チタン酸塩、チタン酸塩カップリング剤、ジルコン酸塩カップリング剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。 Some typical organosilicon filler treating agents that can be used as component (G) include organochlorosilanes, organosiloxanes, organosilazanes such as hexaalkyldisilazane, C 6 H 13 Si (OCH 3 ) 3 , C 8 H 17 Si (OC 2 H 5) 3, C 10 H 21 Si (OCH 3) 3, C 12 H 25 Si (OCH 3) 3, C 14 H 29 Si (OC 2 H 5) 3 , and C 6 organoalkoxysilanes such as H 5 CH 2 CH 2 Si ( OCH 3) 3, typically compositions for use in treatment of the silica filler and the like. Other treating agents that can be used include alkyl thiols, fatty acids, titanates, titanate coupling agents, zirconate coupling agents, and combinations thereof.

あるいは、成分(G)は、式:R13 Si(OR14(4−p)を有するアルコキシシランを含んでよく、式中、下付き文字pは1〜3の範囲の値を有してもよく、あるいは下付き文字pは3である。各R13は、1〜50個の炭素原子、あるいは8〜30個の炭素原子、あるいは8〜18個の炭素原子の一価の炭化水素基などの、独立した一価の有機基である。R13は、ヘキシル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル及びオクタデシルなどのアルキル基、及びにベンジル及びフェニルエチルなどの芳香族基によって例示される。R13は、飽和状態又は不飽和状態、及び分枝状又は非分枝状であり得る。あるいは、R13は、飽和状態及び非分枝状であり得る。 Alternatively, component (G) may comprise an alkoxysilane having the formula: R 13 o Si (OR 14 ) (4-p) , wherein the subscript p has a value in the range of 1-3. Or the subscript p is 3. Each R 13 is an independent monovalent organic group such as a monovalent hydrocarbon group of 1 to 50 carbon atoms, alternatively 8 to 30 carbon atoms, alternatively 8 to 18 carbon atoms. R 13 is exemplified by alkyl groups such as hexyl, octyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl, and aromatic groups such as benzyl and phenylethyl. R 13 can be saturated or unsaturated, and branched or unbranched. Alternatively, R 13 can be saturated and unbranched.

各R14は、1〜4個の炭素原子、あるいは1〜2個の炭素原子の独立した飽和炭化水素基である。成分(G)は、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、フェニルエチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせにより例示される。 Each R 14 is an independent saturated hydrocarbon group of 1 to 4 carbon atoms, alternatively 1 to 2 carbon atoms. Component (G) is hexyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, tetradecyltrimethoxysilane, phenylethyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, and these It is illustrated by a combination of

アルコキシ官能性オリゴシロキサンはまた、処理剤としても使用され得る。例えば、好適なアルコキシ官能性オリゴシロキサンとしては、式(R15O)Si(OSiR16 17(4−q)のものが挙げられる。式中、添字qは1、2、又は3であり、あるいは添字qは3である。各R15は、アルキル基であり得る。各R16は、1〜10個の炭素原子の不飽和状態の一価の炭化水素基であり得る。各R17は、少なくとも10個の炭素原子を有する不飽和状態の一価の炭化水素基であり得る。 Alkoxy functional oligosiloxanes can also be used as treating agents. For example, suitable alkoxy-functional oligosiloxanes include those of the formula (R 15 O) q Si (OSiR 16 2 R 17 ) (4-q) . In the formula, the subscript q is 1, 2, or 3, or the subscript q is 3. Each R 15 can be an alkyl group. Each R 16 can be an unsaturated monovalent hydrocarbon group of 1 to 10 carbon atoms. Each R 17 can be an unsaturated monovalent hydrocarbon group having at least 10 carbon atoms.

金属充填剤などの特定の粒子は、アルキルチオール(例えば、オクタデシルメルカプタン)、脂肪酸(例えば、オレイン酸及びステアリン酸)、及びこれらの組み合わせで処理され得る。   Certain particles, such as metal fillers, can be treated with alkyl thiols (eg, octadecyl mercaptan), fatty acids (eg, oleic acid and stearic acid), and combinations thereof.

他の処理剤としては、アルケニル官能性ポリオルガノシロキサンが挙げられる。好適なアルケニル官能性ポリオルガノシロキサンとしては、限定するものではないが、以下のものが挙げられる:

Figure 2014529003

式中、下付き文字rは、最大で1,500の値を有する。 Other treating agents include alkenyl functional polyorganosiloxanes. Suitable alkenyl functional polyorganosiloxanes include, but are not limited to:
Figure 2014529003

In the formula, the subscript r has a maximum value of 1,500.

あるいは、水素結合可能なポリオルガノシロキサンが、処理剤として有用である。充填剤の表面を処理するためのこの方法は、相溶性の部分を充填剤表面に繋ぎ止める手段として、集積している又は分散している又はその両方のいずれかの多数の水素結合を利用する。水素結合可能なポリオルガノシロキサンは、水素結合可能なケイ素結合基を1分子当たり平均で少なくとも1個有する。この基は、多数のヒドロキシル官能基を有する有機基、又は、少なくとも1個のアミノ官能基を有する有機基から選択され得る。水素結合可能なポリオルガノシロキサンは、水素結合が、充填剤に対するポリオルガノシロキサンにとっての主な取り付け様式であることを意味する。ポリオルガノシロキサンは、充填剤で共有結合を形成できなくてもよい。ポリオルガノシロキサンは、縮合可能なシリル基(例えば、ケイ素が結合したアルコキシ基、シラザン、及びシラノール)を含まなくてもよい。水素結合可能なポリオルガノシロキサンは、糖−シロキサンポリマー、アミノ官能性ポリオルガノシロキサン、及びこれらの組み合わせからなる群より選択され得る。あるいは、水素結合可能なポリオルガノシロキサンは、糖−シロキサンポリマーであり得る。   Alternatively, polyorganosiloxane capable of hydrogen bonding is useful as a treating agent. This method for treating the surface of the filler utilizes multiple hydrogen bonds, either accumulated or dispersed, or both, as a means of anchoring the compatible portion to the filler surface. . The hydrogen-bondable polyorganosiloxane has an average of at least one silicon-bondable group per molecule. This group may be selected from organic groups having a number of hydroxyl functional groups or organic groups having at least one amino functional group. A hydrogen-bondable polyorganosiloxane means that hydrogen bonding is the main mode of attachment for the polyorganosiloxane to the filler. The polyorganosiloxane may not be able to form a covalent bond with the filler. The polyorganosiloxane may not contain condensable silyl groups (eg, silicon-bonded alkoxy groups, silazanes, and silanols). The hydrogen-bondable polyorganosiloxane may be selected from the group consisting of sugar-siloxane polymers, amino functional polyorganosiloxanes, and combinations thereof. Alternatively, the hydrogen-bondable polyorganosiloxane can be a sugar-siloxane polymer.

成分(H)は、殺生物剤である。成分(H)の量は、選択される殺生物剤のタイプ及び所望される効果といった因子に応じて変動し得る。しかしながら、成分(H)の量は、組成物の全成分の重量に基づいて0重量%超〜5重量%の範囲であり得る。成分(H)の例としては、(h1)殺真菌剤、(h2)除草剤、(h3)殺虫剤、(h4)抗菌剤又はこれらの組み合わせが挙げられる。   Ingredient (H) is a biocide. The amount of component (H) can vary depending on factors such as the type of biocide selected and the desired effect. However, the amount of component (H) can range from greater than 0% to 5% by weight, based on the weight of all components of the composition. Examples of component (H) include (h1) fungicides, (h2) herbicides, (h3) insecticides, (h4) antibacterials or combinations thereof.

成分(h1)は、殺真菌剤であり、例えば、殺真菌剤としては、N−置換ベンゾイミダゾールカルバメート、ベンゾイミダゾリルカルバメート、例えば、メチル2−ベンゾイミダゾリルカルバメート、エチル2−ベンゾイミダゾリルカルバメート、イソプロピル2−ベンゾイミダゾリルカルバメート、メチルN−{2−[1−(N,N−ジメチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN−{2−[1−(N,N−ジメチルカルバモイル)−6−メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN−{2−[1−(N,N−ジメチルカルバモイル)−5−メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN−{2−[1−(N−メチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN−{2−[1−(N−メチルカルバモイル)−6−メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN−{2−[1−(N−メチルカルバモイル)−5−メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エチルN−{2−[1−(N,N−ジメチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エチルN−{2−[2−(N−メチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エチルN−{2−[1−(N,N−ジメチルカルバモイル)−6−メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エチルN−{2−[1−(N−メチルカルバモイル)−6−メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、イソプロピルN−{2−[1−(N,N−ジメチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、イソプロピルN−{2−[1−(N−メチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN−{2−[1−(N−プロピルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN−{2−[1−(N−ブチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メトキシエチルN−{2−[1−(N−プロピルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メトキシエチルN−{2−[1−(N−ブチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エトキシエチルN−{2−[1−(N−プロピルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エトキシエチルN−{2−[1−(N−ブチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN−{1−(N,N−ジメチルカルバモイルオキシ)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN−{2−[N−メチルカルバモイルオキシ)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN−{2−[1−(N−ブチルカルバモイルオキシ)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エトキシエチルN−{2−[1−(N−プロピルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エトキシエチルN−{2−[1−(N−ブチルカルバモイルオキシ)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN−{2−[1−(N,N−ジメチルカルバモイル)−6−クロロベンゾイミダゾリル]}カルバメート、及びメチルN−{2−[1−(N,N−ジメチルカルバモイル)−6−ニトロベンゾイミダゾリル]}カルバメート)、10,10’−オキシビスフェノキサルシン(商品名:Vinyzene,OBPA)、ジ−ヨードメチル−パラ−トリルスルホン、ベンゾチオフェン−2−シクロヘキシルカルボキサミド−S,S−ジオキシド、N−(フルオロジクロリド(fluordichloride)メチルチオ)フタルイミド(商品名:Fluor−Folper,Preventol A3)、メチル−ベンゾイミダゾール−2−イルカルバメート(商品名:Carbendazim,Preventol BCM)、亜鉛−ビス(2−ピリジルチオ−1−オキシド)(亜鉛ピリチオン)2−(4−チアゾリル)−ベンゾイミダゾール、N−フェニル−ヨードプロパルギルカルバメート、N−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、4,5−ジクロリド−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、N−ブチル−1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、及び/又は、トリアゾリル化合物(例えば、銀を含有するゼオライトと組み合わせたテブコナゾール)が挙げられる。   Component (h1) is a fungicide, for example, N-substituted benzimidazole carbamate, benzimidazolyl carbamate, for example, methyl 2-benzimidazolyl carbamate, ethyl 2-benzimidazolyl carbamate, isopropyl 2-benzimidazolyl carbamate, Methyl N- {2- [1- (N, N-dimethylcarbamoyl) benzimidazolyl]} carbamate, methyl N- {2- [1- (N, N-dimethylcarbamoyl) -6-methylbenzimidazolyl]} carbamate, methyl N -{2- [1- (N, N-dimethylcarbamoyl) -5-methylbenzimidazolyl]} carbamate, methyl N- {2- [1- (N-methylcarbamoyl) benzoimidazolyl]} carbamate, methyl N- {2- [ -(N-methylcarbamoyl) -6-methylbenzimidazolyl]} carbamate, methyl N- {2- [1- (N-methylcarbamoyl) -5-methylbenzimidazolyl]} carbamate, ethyl N- {2- [1- ( N, N-dimethylcarbamoyl) benzimidazolyl]} carbamate, ethyl N- {2- [2- (N-methylcarbamoyl) benzimidazolyl]} carbamate, ethyl N- {2- [1- (N, N-dimethylcarbamoyl)- 6-methylbenzimidazolyl]} carbamate, ethyl N- {2- [1- (N-methylcarbamoyl) -6-methylbenzimidazolyl]} carbamate, isopropyl N- {2- [1- (N, N-dimethylcarbamoyl) benzimidazolyl ]} Carbamate, isopropyl N- {2- [ -(N-methylcarbamoyl) benzimidazolyl]} carbamate, methyl N- {2- [1- (N-propylcarbamoyl) benzoimidazolyl]} carbamate, methyl N- {2- [1- (N-butylcarbamoyl) benzimidazolyl]} Carbamate, methoxyethyl N- {2- [1- (N-propylcarbamoyl) benzimidazolyl]} carbamate, methoxyethyl N- {2- [1- (N-butylcarbamoyl) benzimidazolyl]} carbamate, ethoxyethyl N- {2 -[1- (N-propylcarbamoyl) benzimidazolyl]} carbamate, ethoxyethyl N- {2- [1- (N-butylcarbamoyl) benzoimidazolyl]} carbamate, methyl N- {1- (N, N-dimethylcarbamoyloxy) ) Benzo Imidazolyl]} carbamate, methyl N- {2- [N-methylcarbamoyloxy) benzoimidazolyl]} carbamate, methyl N- {2- [1- (N-butylcarbamoyloxy) benzoimidazolyl]} carbamate, ethoxyethyl N- {2 -[1- (N-propylcarbamoyl) benzimidazolyl]} carbamate, ethoxyethyl N- {2- [1- (N-butylcarbamoyloxy) benzimidazolyl]} carbamate, methyl N- {2- [1- (N, N -Dimethylcarbamoyl) -6-chlorobenzimidazolyl]} carbamate, and methyl N- {2- [1- (N, N-dimethylcarbamoyl) -6-nitrobenzimidazolyl]} carbamate), 10,10′-oxybisphenoxal Shin (trade name: Vinyz ne, OBPA), di-iodomethyl-para-tolylsulfone, benzothiophene-2-cyclohexylcarboxamide-S, S-dioxide, N- (fluordichloride methylthio) phthalimide (trade name: Fluor-Folper, Preventol A3) , Methyl-benzimidazol-2-ylcarbamate (trade name: Carbendazim, Preventol BCM), zinc-bis (2-pyridylthio-1-oxide) (zinc pyrithione) 2- (4-thiazolyl) -benzimidazole, N-phenyl -Iodopropargyl carbamate, N-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloride-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, N-butyl-1,2-benzisothia Phosphorus-3-one, and / or, triazolyl compounds (e.g., tebuconazole in combination with zeolite containing silver) and the like.

成分(h2)は除草剤であり、例えば、好適な除草剤としては、アミド系除草剤(例えば、アリドクロルN,N−ジアリル−2−クロロアセトアミド、CDEA 2−クロロ−N,N−ジエチルアセトアミド、エトニプロミド(RS)−2−[5−(2,4−ジクロロフェノキシ)−2−ニトロフェノキシ]−N−エチルプロピオンアミド)、アニリド系除草剤(例えば、シサニリドシス−2,5−ジメチルピロリジン−1−カルボキシアニリド、フルフェナセット4’−フルオロ−N−イソプロピル−2−[5−(トリフルオロメチル)−1,3,4−チアジアゾール−2−イルオキシ]アセトアニリド、ナプロアニリド(RS)−α−2−ナフトキシプロピオンアニリド、アリルアラニン系除草剤(例えば、ベンゾイルプロップN−ベンゾイル−N−(3,4−ジクロロフェニル)−DL−アラニン)、フラムプロップ−M N−ベンゾイル−N−(3−クロロ−4−フルオロフェニル)−D−アラニン、クロロアセトアニリド系除草剤(例えば、ブタクロールN−ブトキシメチル−2−クロロ−2’,6’−ジエチルアセトアニリド)、メタザクロル2−クロロ−N−(ピラゾール−1−イルメチル)アセト−2’,6’−キシリジド、プリナクロル(RS)−2−クロロ−N−(1−メチルプロパ−2−イニル)アセトアニリド、スルホンアニリド系除草剤(例えば、クロランスラム3−クロロ−2−(5−エトキシ−7−フルオロ[1,2,4]トリアゾロ[1,5−c]ピリミジン−2−イルスルホンアミド)安息香酸、メトスラム2’,6’−ジクロロ−5,7−ジメトキシ−3’−メチル[1,2,4]トリアゾロ[1,5−a]ピリミジン−2−スルホンアニリド)、抗生物質系除草剤(例えば、ビラナホス4−[ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイル]−L−ホモアラニル−L−アラニル−L−アラニン)、安息香酸系除草剤(例えば、クロランベン3−アミノ−2,5−ジクロロ安息香酸)、2,3,6−TBA 2,3,6−トリクロロ安息香酸、ピリミジニルオキシ安息香酸系除草剤(例えば、ビスピリバック2,6−ビス(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルオキシ)安息香酸)、ピリミジニルチオ安息香酸系除草剤(例えば、ピリチオバック2−クロロ−6−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルチオ)安息香酸)、フタル酸系除草剤(例えば、クロルタールテトラクロロテレフタル酸)、ピコリン酸系除草剤(例えば、アミノピラリド4−アミノ−3,6−ジクロロピリジン−2−カルボン酸)、キノリンカルボン酸系除草剤(例えば、キンクロラック3,7−ジクロロキノリン−8−カルボン酸)、ヒ素系除草剤(例えば、CMAカルシウムビス(ハイドロジェンメチルアルソネート)、MAMAアンモニウムハイドロジェンメチルアルソネート、亜ヒ酸ナトリウム)、ベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤(例えば、メソトリオン2−(4−メシル−2−ニトロベンゾイル)シクロヘキサン−1,3−ディオネ)、ベンゾフラニルアルキルスルフォネート除草剤(例えば、ベンフレセート2、3−ジヒドロ3,3−ジメチルベンゾフラン−5−イルエタンスルホン酸)、カルバミン酸除草剤(例えば、カルボキサゾール(carboxazole)メチル5−第三価−ブチル−1,2−オキサゾール−イルカルバミド酸エステル、フェナスラム(fenasulam)メチル4−[2−(4−クロロ−o−トリルオキシ)アセトアミド]フェニルスルホニルカルバメート、カルバニル酸塩系除草剤(例えば、BCPC(RS)−sec−ブチル3−クロロカルバニレート、デスメジファムエチル3−フェニルカルバモイルオキシフェニルカルバニレート)、スウェップメチル3,4−ジクロロカルバニレート)、シクロヘキセンオキシム系除草剤(例えば、ブトロキシジム(RS)−(EZ)−5−(3−ブチリル−2,4,6−トリメチルフェニル)−2−(1−エトキシイミノプロピル)−3−ヒドロキシシクロヘキサ−2−エン−1−オン)、テプラロキシジム(RS)−(EZ)−2−{1−[(2E)−3−クロロアリルオキシイミノ]プロピル}−3−ヒドロキシ−5−ペルヒドロピラン−4−イルシクロヘキサ−2−エン−1−オン、シクロプロピルイソオキサゾール系除草剤(例えば、イソキサクロルトール4−クロロ−2−メシルフェニル5−シクロプロピル−1,2−オキサゾール−4−イルケトン)、ジカルボキシミド系除草剤(例えば、フルメジン2−メチル−4−(α,α,α−トリフルオロ−m−トリル)−1,2,4−オキサジアジナン−3,5−ジオン)、ジニトロアニリン系除草剤(例えば、エタルフルラリンN−エチル−α,α,α−トリフルオロ−N−(2−メチルアリル)−2,6−ジニトロ−p−トルイジン)、プロジアミン5−ジプロピルアミノ−α,α,α−トリフルオロ−4,6−ジニトロ−o−トルイジン、ジニトロフェノール系除草剤(例えば、ジノプロップ4,6−ジニトロ−o−シメン−3−オール、エチノフェンα−エトキシ−4,6−ジニトロ−o−クレゾール)、ジフェニルエーテル系除草剤(例えば、エトキシフェンO−[2−クロロ−5−(2−クロロ−α,α,α−トリフルオロ−p−トリルオキシ)ベンゾイル]−L乳酸)、ニトロフェニルエーテル系除草剤(例えば、アクロニフェン2−クロロ−6−ニトロ−3−フェノキシアニリン)、ニトロフェン2,4−ジクロロフェニル4−ニトロフェニルエーテル、ジチオカルバメート系除草剤(例えば、ダゾメット3,5−ジメチル−1,3,5−チアジアジナン−2−チオン)、ハロゲン化脂肪族系除草剤(例えば、ダラポン2,2−ジクロロプロピオン酸、クロロ酢酸)、イミダゾリノン系除草剤(例えば、イマザピル(RS)−2−(4−イソプロピル−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イル、ニコチン酸)、無機基系除草剤(例えば、四ホウ酸二ナトリウム十水和物)、アジ化ナトリウム、ニトリル系除草剤(例えば、クロロキシニル3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシベンゾニトリル)、イオキシニル4−ヒドロキシ−3,5−ジ−ヨードベンゾニトリル、有機リン系除草剤(例えば、アニロホスS−4−クロロ−N−イソプロピルカルバニロイルメチルO,O−ジメチルホスホロジチオネート)、グルホシネート4−[ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイル]−DL−ホモアラニン、フェノキシ系除草剤(例えば、クロメプロップ(RS)−2−(2,4−ジクロロ−m−トリルオキシ)プロピオンアニリド、フェンテラコール2−(2,4,5−トリクロロフェノキシ)エタノール)、フェノキシ酢酸系除草剤(例えば、MCPA(4−クロロ−2−メチルフェノキシ)酢酸)、フェノキシ酪酸系除草剤(例えば、MCPB 4−(4−クロロ−o−トリルオキシ)酪酸)、フェノキシプロピオン酸系除草剤(例えば、フェノプロップ(RS)−2−(2,4,5−トリクロロフェノキシ)プロピオン酸)、アリルオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤(例えば、イソキサピリホップ(RS)−2−[2−[4−(3,5−ジクロロ−2−ピリジルオキシ)フェノキシ]プロピオニル]イソオキサゾリジン)、フェニレンジアミン系除草剤(例えば、ジニトラミンN,N−ジエチル−ジニトロ−4−トリフルオロメチル−m−フェニレンジアミン)、ピラゾリルオキシアセトフェノン系除草剤(例えば、ピラゾキシフェン2−[4−(2,4−ジクロロベンゾイル)−1,3−ジメチルピラゾール−5−イルオキシ]アセトフェノン)、ピラゾリルフェニル系除草剤(例えば、ピラフルフェン2−クロロ−5−(4−クロロ−5−ジフルオロメトキシ−1−メチルピラゾール−3−イル)−4−フルオロフェノキシ酢酸)、ピリダジン系除草剤(例えば、ピリダフォル6−クロロ−3−フェニルピリダジン−4−オール)、ピリダジノン系除草剤(例えば、クロリダゾン5−アミノ−4−クロロ−2−フェニルピリダジン−3(2H)−オン)、オキサピラゾン5−ブロモ−1,6−ジヒドロ−6−オキソ−1−フェニルピリダジン−4−イルオキサム酸、ピリジン系除草剤(例えば、フルロキシピル4−アミノ−3,5−ジクロロ−6−フルオロ−2−ピリジルオキシ酢酸)、チアゾピルメチル2−ジフルオロメチル−5−(4,5−ジヒドロ−1,3−チアゾール−2−イル)−4−イソブチル−6−トリフルオロメチルニコチネート、ピリミジンジアミン除草剤(例えば、イプリダム6−クロロ−N−イソプロピルピリミジン−ジアミン)、四級アンモニウム系除草剤(例えば、ジエタムクアット1,1’−ビス(ジエチルカルバモイルメチル)−4,4’−ビピリジニウム)、パラクアット1,1’−ジメチル−4,4’−ビピリジニウム、チオカルバメート系除草剤(例えば、シクロエートS−エチルシクロヘキシル(エチル)チオカルバメート、チオカルバジルS−ベンジルジ−sec−ブチルチオカルバメート)、チオカーボナート系除草剤(例えば、EXD O,O−ジエチルジチオビス(チオホルメート))、チオ尿素系除草剤(例えば、メチウロン1,1−ジメチル−3−m−トリル−2−チオ尿素)、トリアジン系除草剤(例えば、トリアジフラム(RS)−N−[2−(3,5−ジメチルフェノキシ)−1−メチルエチル]−6−(1−フルオロ−1−メチルエチル)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン)、クロロトリアジン系除草剤(例えば、シプラジン6−クロロ−N−シクロプロピル−N−イソプロピル−1,3,5−トリアジン−ジアミン)、プロパジン6−クロロ−N,N−ジ−イソプロピル−1,3,5−トリアジン−ジアミン、メトキシトリアジン系除草剤(例えば、プロメトンN,N−ジ−イソプロピル−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン)、メチルチオトリアジン系除草剤(例えば、シアナトリン2−(4−エチルアミノ−6−メチルチオ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2−メチルプロピオニトリル)、トリアジノン系除草剤(例えば、ヘキサジノン3−シクロヘキシル−6−ジメチルアミノ−1−メチル−1,3,5−トリアジン−2,4(1H,3H)−ジオン)、トリアゾール系除草剤(例えば、エプロナズN−エチル−N−プロピル−3−プロピルスルホニル−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド)、トリアゾロン系除草剤(例えば、カルフェントラゾン(RS)−2−クロロ−3−{2−クロロ−5−[4−(ジフルオロメチル)−4,5−ジヒドロ−3−メチル−5−オキソ−1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル]−4−フルオロフェニル}プロピオン酸)、トリアゾールピリミジン系除草剤(例えば、フロラスラム2’,6’,8−トリフルオロ−5−メトキシ[1,2,4]トリアゾロ[1,5−c]ピリミジン−2−スルホンアニリド)、ウラシル系除草剤(例えば、フルプロパシルイソプロピル2−クロロ−5−(1,2,3,6−テトラヒドロ−3−メチル−2,6−ジオキソ−4−トリフルオロメチルピリミジン−1−イル)ベンゾエート)、尿素系除草剤(例えば、シクルロン3−シクロ−オクチル−1,1−ジメチル尿素)、モニソウロン(monisouron)1−(5−tert−ブチル−1,2−オキサゾール−3−イル)−3−メチル尿素)、フェニル尿素系除草剤(例えば、クロロクスロン3−[4−(4−クロロフェノキシ)フェニル]−1,1−ジメチル尿素)、シデュロン1−(2−メチルシクロヘキシル)−3−フェニル尿素、ピリミジニルスルホニル尿素系除草剤(例えば、フラザスルフロン1−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)−3−(3−トリフルオロメチル−2−ピリジルスルホニル)尿素)、ピラゾスルフロン5−[(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルカルバモイル)スルファモイル]−1−メチルピラゾール−4−カルボン酸、トリアジニルスルホニル尿素除草剤(例えば、チフェンスルフロン3−(4−メトキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イルカルバモイルスルファモイル)チオフェン−2−カルボン酸)、
チアジアゾリル尿素除草剤(例えば、テブチウロン1−(5−tert−ブチル−1,3,4−チアジアゾール−2−イル)−1,3−ジメチル尿素)、及び/又は、未分類の除草剤(例えば、クロルフェナック(2,3,6−トリクロロフェニル)酢酸、メタゾール2−(3,4−ジクロロフェニル)−4−メチル−1,2,4−オキサジアゾリジン−3,5−ジオン、トリタック(tritac)(RS)−1−(2,3,6−トリクロロベンジルオキシ)プロパン−2−オール、2,4−D、クロリムロン、及びフェノキサプロップ)、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
Component (h2) is a herbicide. For example, suitable herbicides include amide-based herbicides (for example, alidochlor N, N-diallyl-2-chloroacetamide, CDEA 2-chloro-N, N-diethylacetamide, Etonipromide (RS) -2- [5- (2,4-dichlorophenoxy) -2-nitrophenoxy] -N-ethylpropionamide), anilide herbicide (for example, cisanilide cis-2,5-dimethylpyrrolidine-1- Carboxyanilide, fluphenacet 4′-fluoro-N-isopropyl-2- [5- (trifluoromethyl) -1,3,4-thiadiazol-2-yloxy] acetanilide, naproanilide (RS) -α-2-naphtho Xylpropionanilide, allylalanine herbicide (for example, benzoylprop N-benzoy Ru-N- (3,4-dichlorophenyl) -DL-alanine), framprop-MN-benzoyl-N- (3-chloro-4-fluorophenyl) -D-alanine, chloroacetanilide herbicides (for example, Butachlor N-butoxymethyl-2-chloro-2 ′, 6′-diethylacetanilide), metazachlor 2-chloro-N- (pyrazol-1-ylmethyl) aceto-2 ′, 6′-xylidide, plinachlor (RS) -2 -Chloro-N- (1-methylprop-2-ynyl) acetanilide, sulfonanilide herbicide (for example, chloranthram 3-chloro-2- (5-ethoxy-7-fluoro [1,2,4] triazolo [1, 5-c] pyrimidin-2-ylsulfonamido) benzoic acid, methotram 2 ', 6'-dichloro-5,7-dimethoxy-3' Methyl [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine-2-sulfonanilide), antibiotic herbicides (eg, vilanaphos 4- [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -L-homoalanyl-L-alanyl) -L-alanine), benzoic acid herbicides (for example, chloramben 3-amino-2,5-dichlorobenzoic acid), 2,3,6-TBA 2,3,6-trichlorobenzoic acid, pyrimidinyloxybenzoic acid Herbicides (for example, bispyribac 2,6-bis (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy) benzoic acid), pyrimidinylthiobenzoic acid herbicides (for example, pyrithiobac 2-chloro-6- (4,6-dimethoxy) Pyrimidin-2-ylthio) benzoic acid), phthalic acid herbicides (eg, chlortartetrachloroterephthalic acid), Phosphoric acid-based herbicides (for example, aminopyralide 4-amino-3,6-dichloropyridine-2-carboxylic acid), quinolinecarboxylic acid-based herbicides (for example, quinclolac 3,7-dichloroquinoline-8-carboxylic acid), Arsenic herbicides (for example, CMA calcium bis (hydrogenmethylarsonate), MAMA ammonium hydrogenmethylarsonate, sodium arsenite), benzoylcyclohexanedione herbicides (for example, mesotrione 2- (4-mesyl-2) -Nitrobenzoyl) cyclohexane-1,3-dione), benzofuranyl alkyl sulfonate herbicide (for example, benfrate 2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-ylethanesulfonic acid), carbamic acid herbicide (For example, carboxazole (car boxazole) methyl 5-tertiary-butyl-1,2-oxazol-ylcarbamic acid ester, fenasulam methyl 4- [2- (4-chloro-o-tolyloxy) acetamido] phenylsulfonylcarbamate, carbanylate Herbicides (for example, BCPC (RS) -sec-butyl 3-chlorocarbanilate, desmedifamethyl 3-phenylcarbamoyloxyphenylcarbanilate), SWEP methyl 3,4-dichlorocarbanilate), cyclohexene Oxime-based herbicides (for example, butroxidim (RS)-(EZ) -5- (3-butyryl-2,4,6-trimethylphenyl) -2- (1-ethoxyiminopropyl) -3-hydroxycyclohexa-2 -En-1-one), tepraloxydim (RS)-(EZ) -2 {1-[(2E) -3-chloroallyloxyimino] propyl} -3-hydroxy-5-perhydropyran-4-ylcyclohex-2-en-1-one, cyclopropylisoxazole herbicide (for example, Isoxachlortol 4-chloro-2-mesylphenyl 5-cyclopropyl-1,2-oxazol-4-ylketone), dicarboximide herbicide (eg, flumedin 2-methyl-4- (α, α, α -Trifluoro-m-tolyl) -1,2,4-oxadiazinane-3,5-dione), dinitroaniline herbicides (for example, ethalfluralin N-ethyl-α, α, α-trifluoro-N- (2-methylallyl) -2,6-dinitro-p-toluidine), prodiamine 5-dipropylamino-α, α, α-trifluoro-4,6-dinito Lo-o-toluidine, dinitrophenol herbicide (for example, dinoprop 4,6-dinitro-o-cymen-3-ol, ethinophen α-ethoxy-4,6-dinitro-o-cresol), diphenyl ether herbicide ( For example, ethoxyphen O- [2-chloro-5- (2-chloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyloxy) benzoyl] -L lactic acid), nitrophenyl ether herbicide (for example, acronifen 2- Chloro-6-nitro-3-phenoxyaniline), nitrophen 2,4-dichlorophenyl 4-nitrophenyl ether, dithiocarbamate herbicides (eg, Dazomet 3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazin-2-thione) ), Halogenated aliphatic herbicides (eg, dalapon 2,2-dichloropropion) , Chloroacetic acid), imidazolinone herbicides (for example, imazapyr (RS) -2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl, nicotinic acid), inorganic group herbicides (E.g. disodium tetraborate decahydrate), sodium azide, nitrile herbicides (e.g. chloroxinyl 3,5-dichloro-4-hydroxybenzonitrile), oxynyl 4-hydroxy-3,5-di- Iodobenzonitrile, organophosphorus herbicides (eg anilophos S-4-chloro-N-isopropylcarbaniloylmethyl O, O-dimethylphosphorodithionate), glufosinate 4- [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -DL- Homoalanine, phenoxy herbicide (for example, chromeprop (RS) -2- (2,4-dichloro- m-tolyloxy) propionanilide, fenteracol 2- (2,4,5-trichlorophenoxy) ethanol), phenoxyacetic acid herbicide (for example, MCPA (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid), phenoxybutyric acid herbicide Agents (for example, MCPB 4- (4-chloro-o-tolyloxy) butyric acid), phenoxypropionic acid herbicides (for example, phenprop (RS) -2- (2,4,5-trichlorophenoxy) propionic acid), Allyloxyphenoxypropionic acid herbicide (eg, isoxapyrihop (RS) -2- [2- [4- (3,5-dichloro-2-pyridyloxy) phenoxy] propionyl] isoxazolidine), phenylenediamine herbicides (e.g., dinitramine N 1, N 1 - diethyl - dinitro -4 Trifluoromethyl-m-phenylenediamine), pyrazolyloxyacetophenone herbicide (for example, pyrazoxifene 2- [4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethylpyrazol-5-yloxy] acetophenone), pyrazolylphenyl Herbicides (eg, pyraflufen 2-chloro-5- (4-chloro-5-difluoromethoxy-1-methylpyrazol-3-yl) -4-fluorophenoxyacetic acid), pyridazine herbicides (eg, pyridafor 6-chloro -3-phenylpyridazin-4-ol), pyridazinone herbicides (eg, chloridazone 5-amino-4-chloro-2-phenylpyridazin-3 (2H) -one), oxapyrazone 5-bromo-1,6-dihydro -6-oxo-1-phenylpyridazine-4- Iroxamic acid, pyridine herbicide (for example, fluroxypyr 4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pyridyloxyacetic acid), thiazopyrmethyl 2-difluoromethyl-5- (4,5-dihydro-1,3 -Thiazol-2-yl) -4-isobutyl-6-trifluoromethylnicotinate, pyrimidinediamine herbicide (eg, ipridam 6-chloro-N 4 -isopropylpyrimidine-diamine), quaternary ammonium herbicide (eg, Dietamquat 1,1′-bis (diethylcarbamoylmethyl) -4,4′-bipyridinium), paraquat 1,1′-dimethyl-4,4′-bipyridinium, thiocarbamate herbicides (for example, cycloate S-ethylcyclohexyl ( Ethyl) thiocarbamate, thiocarbazyl S-be Zirdi-sec-butylthiocarbamate), thiocarbonate herbicides (eg, EXD O, O-diethyldithiobis (thioformate)), thiourea herbicides (eg, methyluron 1,1-dimethyl-3-m-) Tolyl-2-thiourea), a triazine herbicide (eg, triadifuram (RS) -N- [2- (3,5-dimethylphenoxy) -1-methylethyl] -6- (1-fluoro-1-methyl) Ethyl) -1,3,5-triazine-2,4-diamine), chlorotriazine-based herbicides (eg, cyprazine 6-chloro-N 2 -cyclopropyl-N 4 -isopropyl-1,3,5-triazine) diamine), propazine 6-chloro -N 2, N 4 - di - isopropyl-1,3,5-triazine - diamine, methoxy triazine herbicides (E.g., prometon N 2, N 4 - di - isopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazine-2,4-diamine), methylthio triazine herbicides (e.g., Shianatorin 2- (4-ethylamino - 6-methylthio-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2-methylpropionitrile), a triazinone herbicide (for example, hexazinone 3-cyclohexyl-6-dimethylamino-1-methyl-1,3 5-triazine-2,4 (1H, 3H) -dione), a triazole herbicide (for example, Eponaz N-ethyl-N-propyl-3-propylsulfonyl-1H-1,2,4-triazole-1-carboxamide) ), Triazolone herbicides (for example, carfentrazone (RS) -2-chloro-3- {2-chloro-5- [4- Difluoromethyl) -4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl] -4-fluorophenyl} propionic acid), triazole pyrimidine herbicides (for example, Floraslam 2 ′, 6 ′, 8-trifluoro-5-methoxy [1,2,4] triazolo [1,5-c] pyrimidine-2-sulfonanilide), uracil herbicide (eg, flupropacyl isopropyl 2 -Chloro-5- (1,2,3,6-tetrahydro-3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluoromethylpyrimidin-1-yl) benzoate), urea herbicides (eg cyclone 3- Cyclo-octyl-1,1-dimethylurea), monisouron 1- (5-tert-butyl-1,2-oxazol-3-yl) -3- Methylurea), phenylurea herbicides (eg, chloroxuron 3- [4- (4-chlorophenoxy) phenyl] -1,1-dimethylurea), cidurone 1- (2-methylcyclohexyl) -3-phenylurea, Pyrimidinylsulfonylurea herbicides (eg, flazasulfuron 1- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- (3-trifluoromethyl-2-pyridylsulfonyl) urea), pyrazosulfuron 5-[(4 , 6-Dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoyl) sulfamoyl] -1-methylpyrazole-4-carboxylic acid, triazinylsulfonylurea herbicide (eg, thifensulfuron 3- (4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) thiophene-2-carbo Acid),
Thiadiazolyl urea herbicides (eg, tebuthiuron 1- (5-tert-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) -1,3-dimethylurea) and / or unclassified herbicides (eg, Chlorfenac (2,3,6-trichlorophenyl) acetic acid, methazole 2- (3,4-dichlorophenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolidine-3,5-dione, tritac (RS) -1- (2,3,6-trichlorobenzyloxy) propan-2-ol, 2,4-D, chlorimuron, and phenoxaprop), and combinations thereof.

成分(h3)は、殺虫剤である。好適な殺虫剤は、アトラジン、ダイアジノン、及びクロロピリホスにより、例示される。この申請の目的のために、殺虫剤は、昆虫忌避剤(例えば、N,N−ジエチル−メタ−トルアミド)及びプレスロイド(例えば、ピレトリン)を包含するものとする。   Ingredient (h3) is an insecticide. Suitable insecticides are exemplified by atrazine, diazinon, and chloropyrifos. For the purposes of this application, insecticides shall include insect repellents (eg, N, N-diethyl-meta-toluamide) and pressroids (eg, pyrethrin).

成分(h4)は、抗菌剤である。好適な抗菌剤は市販されており、例えば、DOW CORNING(登録商標)5700及びDOW CORNING(登録商標)5772が挙げられ、これらはDow Corning Corporation(Midland,Michigan,U.S.A.)からのものである。   Ingredient (h4) is an antibacterial agent. Suitable antimicrobial agents are commercially available and include, for example, DOW CORNING® 5700 and DOW CORNING® 5772, which are from Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, USA). Is.

あるいは、成分(H)は、例えば、ホウ素無水物、ホウ砂又は八ホウ酸二ナトリウム四水和物といったホウ素含有物質を含んでよく、これは殺虫剤、殺真菌剤、及び/又は難燃剤として機能し得る。   Alternatively, component (H) may comprise a boron-containing material such as, for example, boron anhydride, borax or disodium octaborate tetrahydrate, which serves as an insecticide, fungicide, and / or flame retardant. Can function.

成分(J)は、難燃剤である。好適な難燃剤としては、例えば、カーボンブラック、水酸化アルミニウム水和物、及びケイ酸塩(例えば、ウォラストナイト)、白金及び白金化合物を挙げることができる。あるいは、難燃剤は、ハロゲン系難燃剤(例えば、デカブロモジフェニルオキシド、オクタブロモジフェニルオキシド(octabromordiphenyl oxide)、ヘキサブロモシクロドデカン、デカブロモビフェニルオキシド、ジフェニルオキシベンゼン、エチレンビス−テトラブロモフタルアミド、ペンタブロモエチルベンゼン、ペンタブロモベンジルアクリレート、トリブロモフェニルマレイン酸イミド、テトラブロモビスフェニルA、ビス−(トリブロモフェノキシ)エタン、ビス−(ペンタブロモフェノキシ)エタン、ポリジブロモフェニレンオキシド、トリブロモフェニルアリルエーテル、ビス−ジブロモプロピルエーテル、テトラブロモフタル酸無水物、ジブロモネオペンチルグリコール、ジブロモエチルジブロモシクロヘキサン、ペンタブロモジフェニルオキシド、トリブロモスチレン、ペンタブロモクロロシクロヘキサン、テトラブロモキシレン、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化ポリスチレン、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、トリフルオロプロペン及びPVC)から選択され得る。あるいは、難燃剤は、リン系難燃剤(例えば、(2,3−ジブロモプロピル)−ホスフェート、リン、環式リン酸塩、トリアリルホスフェート、ビス−メラミニウムペンテート、ペンタエリスリトール二環式ホスフェート、ジメチルメチルホスフェート、ホスフィンオキシドジオール、トリフェニルホスフェート、トリス−(2−クロロエチル)ホスフェート)、リン酸エステル(例えば、トリクレイル(tricreyl)、トリキシレニル、イソデシルジフェニル、エチルヘキシルジフェニル)、様々なアミンのリン酸塩(例えば、リン酸アンモニウム、トリオクチル、トリブチル又はトリス−ブトキシエチルホスフェートエステル)から選択され得る。他の難燃剤としては、テトラアルキル鉛化合物(例えば、テトラエチル鉛)、ペンタカルボニル鉄、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メラミン及び誘導体(例えば、メラミン塩)、グアニジン、ジシアンジアミド、スルファミン酸アンモニウム、アルミナ三水和物、及び水酸化マグネシウムとアルミナ三水和物を挙げることができる。   Component (J) is a flame retardant. Suitable flame retardants can include, for example, carbon black, aluminum hydroxide hydrate, and silicates (eg, wollastonite), platinum and platinum compounds. Alternatively, the flame retardant is a halogen flame retardant (eg, decabromodiphenyl oxide, octabromordiphenyl oxide, hexabromocyclododecane, decabromobiphenyl oxide, diphenyloxybenzene, ethylene bis-tetrabromophthalamide, penta Bromoethylbenzene, pentabromobenzyl acrylate, tribromophenylmaleimide, tetrabromobisphenyl A, bis- (tribromophenoxy) ethane, bis- (pentabromophenoxy) ethane, polydibromophenylene oxide, tribromophenyl allyl ether, Bis-dibromopropyl ether, tetrabromophthalic anhydride, dibromoneopentyl glycol, dibromoethyl dibromocyclohexane, pentabromodi Eniruokishido, tribromostyrene, pentabromobenzyl chloro cyclohexane, tetrabromobisphenol xylene, hexabromocyclododecane, brominated polystyrene, tetra decabromodiphenyl diphenoxybenzene, may be selected from trifluoropropene and PVC). Alternatively, the flame retardant is a phosphorus flame retardant (eg, (2,3-dibromopropyl) -phosphate, phosphorus, cyclic phosphate, triallyl phosphate, bis-melaminium pentate, pentaerythritol bicyclic phosphate, Dimethylmethyl phosphate, phosphine oxide diol, triphenyl phosphate, tris- (2-chloroethyl) phosphate), phosphate esters (eg, tricreyl, trixylenyl, isodecyldiphenyl, ethylhexyldiphenyl), phosphates of various amines (Eg, ammonium phosphate, trioctyl, tributyl or tris-butoxyethyl phosphate ester). Other flame retardants include tetraalkyl lead compounds (eg, tetraethyl lead), pentacarbonyl iron, methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl, melamine and derivatives (eg, melamine salts), guanidine, dicyandiamide, ammonium sulfamate, alumina Mention may be made of trihydrate and magnesium hydroxide and alumina trihydrate.

難燃剤の量は、選択される難燃剤、及び溶媒が存在するかどうかといった因子に応じて変動し得る。しかしながら、組成物中の難燃剤の量は、組成物の全成分の総重量に基づいて0重量%超〜10重量%の範囲であり得る。   The amount of flame retardant may vary depending on factors such as the selected flame retardant and whether a solvent is present. However, the amount of flame retardant in the composition can range from greater than 0% to 10% by weight based on the total weight of all components of the composition.

成分(K)は、表面改質剤である。好適な表面改質剤は、(k1)接着促進剤又は(k2)離型剤により、例示される。成分(k1)に好適な接着促進剤は、遷移金属キレート、ハイドロカーボンオキシシラン(例えば、アルコキシシラン)、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせ、アミノ官能性シラン、又はこれらの組み合わせを含み得る。接着促進剤は、当該技術分野において既知であり、式R24 25 Si(OR264−(t+u)を有するシランを含んでもよく、式中、各R24は少なくとも3個の炭素原子を有する独立した一価の有機基であり、R25は、アミノ、エポキシ、メルカプト、又はアクリレート基などの、接着促進基を有する少なくと1個のSic結合置換基を含有し、下付き文字tは0〜2の範囲の値を有し、下付き文字uは1又は2のいずれかであり、(t+u)の合計は3以下である。あるいは、接着促進剤は、上記シランの部分縮合体を含み得る。あるいは、接着促進剤は、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンの組み合わせを含み得る。 Component (K) is a surface modifier. Suitable surface modifiers are exemplified by (k1) adhesion promoters or (k2) release agents. Suitable adhesion promoters for component (k1) include transition metal chelates, hydrocarbonoxy silanes (eg, alkoxy silanes), combinations of alkoxy silanes and hydroxy functional polyorganosiloxanes, amino functional silanes, or combinations thereof. May be included. Adhesion promoters are known in the art, may include a silane having the formula R 24 t R 25 u Si ( OR 26) 4- (t + u), wherein each R 24 is at least 3 carbons An independent monovalent organic group with atoms, R 25 contains at least one Sic bond substituent with an adhesion promoting group, such as an amino, epoxy, mercapto, or acrylate group, and is subscripted t has a value in the range 0-2, the subscript u is either 1 or 2, and the sum of (t + u) is 3 or less. Alternatively, the adhesion promoter can include a partial condensate of the silane. Alternatively, the adhesion promoter may comprise a combination of alkoxysilane and hydroxy functional polyorganosiloxane.

あるいは、接着促進剤は、不飽和又はエポキシ官能性化合物を含み得る。あるいは、接着促進剤は、不飽和又はエポキシ官能性アルコキシシランを含み得る。例えば、官能性アルコキシシランは、式R27 Si(OR28(4−v)を有することができ、下付き文字vは1、2又は3であり、あるいは、下付き文字vは1である。各R27は、少なくとも1つのR27が、不飽和状態の有機基又はエポキシ官能性有機基であることを条件として、独立した一価の有機基である。R27のエポキシ官能性有機基は、3−グリシドキシプロピル及び(エポキシシクロヘキシル)エチルにより例示される。R27の不飽和有機基は、3−メタクリロイルオキシプロピル、3−アクリロイルオキシプロピル、及び、ビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデシレニル(undecylenyl)などの不飽和一価炭化水素基により例示される。各R28は、1〜4個の炭素原子、あるいは1〜2個の炭素原子の独立した飽和炭化水素基である。R28は、メチル、エチル、プロピル及びブチルにより例示される。 Alternatively, the adhesion promoter may comprise an unsaturated or epoxy functional compound. Alternatively, the adhesion promoter may comprise an unsaturated or epoxy functional alkoxysilane. For example, the functional alkoxysilane can have the formula R 27 v Si (OR 28) (4-v), the subscript v is 1, 2 or 3, or, in the subscript v is 1 is there. Each R 27 is an independent monovalent organic group provided that at least one R 27 is an unsaturated organic group or an epoxy functional organic group. The epoxy functional organic group of R 27 is exemplified by 3-glycidoxypropyl and (epoxycyclohexyl) ethyl. The unsaturated organic group of R 27 is exemplified by 3-methacryloyloxypropyl, 3-acryloyloxypropyl, and unsaturated monovalent hydrocarbon groups such as vinyl, allyl, hexenyl, undecylenyl. Each R 28 is an independent saturated hydrocarbon group of 1 to 4 carbon atoms, alternatively 1 to 2 carbon atoms. R 28 is exemplified by methyl, ethyl, propyl and butyl.

好適なエポキシ官能性アルコキシシランの例としては、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、(エポキシシクロヘキシル)エチルジメトキシシラン、(エポキシシクロヘキシル)エチルジエトキシシラン及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な不飽和アルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレノイル(undecylenyl)トリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン及びこれらの組み合わせが挙げられる。   Examples of suitable epoxy functional alkoxysilanes include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, (epoxycyclohexyl) ethyldimethoxysilane, (epoxycyclohexyl) ethyldiethoxysilane and these The combination of is mentioned. Examples of suitable unsaturated alkoxysilanes include vinyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, hexenyltrimethoxysilane, undecylenyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3- Examples include methacryloyloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane, and combinations thereof.

あるいは、接着促進剤は、上記のようなヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物、又は、ヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの物理的ブレンドなどのエポキシ官能性シロキサンを含み得る。接着促進剤は、エポキシ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性シロキサンとの組み合わせを含み得る。例えば、接着促進剤は、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと、ヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンと3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの反応生成物と、の混合物、あるいは、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンとの混合物、あるいは、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニル/ジメチルシロキサンコポリマーとの混合物により、例示される。   Alternatively, the adhesion promoter may be an epoxy functional such as a reaction product of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane and an epoxy functional alkoxysilane as described above, or a physical blend of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane and an epoxy functional alkoxysilane. May contain a functional siloxane. The adhesion promoter may comprise a combination of an epoxy functional alkoxysilane and an epoxy functional siloxane. For example, the adhesion promoter may be a mixture of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and a reaction product of hydroxy-terminated methylvinylsiloxane and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, or 3-glycidoxypropyl Illustrated by a mixture of trimethoxysilane and hydroxy-terminated methylvinylsiloxane, or a mixture of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and hydroxy-terminated methylvinyl / dimethylsiloxane copolymer.

あるいは、接着促進剤は、HN(CHSi(OCH、HN(CHSi(OCHCH、HN(CHSi(OCH、HN(CHSi(OCHCH、CHNH(CHSi(OCH、CHNH(CHSi(OCHCH、CHNH(CHSi(OCH、CHNH(CHSi(OCHCH、HN(CHNH(CHSi(OCH、HN(CHNH(CHSi(OCHCH、CHNH(CHNH(CHSi(OCH、CHNH(CHNH(CHSi(OCHCH、CNH(CHNH(CHSi(OCH、CNH(CHNH(CHSi(OCHCH、HN(CHSiCH(OCH、HN(CHSiCH(OCHCH、HN(CHSiCH(OCH、HN(CHSiCH(OCHCH、CHNH(CHSiCH(OCH、CHNH(CHSiCH(OCHCH、CHNH(CHSiCH(OCH、CHNH(CHSiCH(OCHCH、HN(CHNH(CHSiCH(OCH、HN(CHNH(CHSiCH(OCHCH、CHNH(CHNH(CHSiCH(OCH、CHNH(CHNH(CHSiCH(OCHCH、CNH(CHNH(CHSiCH(OCH、CNH(CHNH(CHSiCH(OCHCH及びこれらの組み合わせによって例示される、アミノ官能基アルコキシシランなどのアミノ官能基シランを含んでもよい。 Alternatively, the adhesion promoter is H 2 N (CH 2 ) 2 Si (OCH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 3 Si (OCH) 3) 3, H 2 N ( CH 2) 3 Si (OCH 2 CH 3) 3, CH 3 NH (CH 2) 3 Si (OCH 3) 3, CH 3 NH (CH 2) 3 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , CH 3 NH (CH 2 ) 5 Si (OCH 3 ) 3 , CH 3 NH (CH 2 ) 5 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , CH 3 NH (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 , CH 3 NH (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , C 4 H 9 NH (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 , C 4 H 9 NH (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 , H 2 N (CH 2 ) 2 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 , H 2 N (CH 2 ) 3 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 , H 2 N (CH 2 ) 3 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 , CH 3 NH (CH 2 ) 3 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 , CH 3 NH (CH 2 ) 3 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 , CH 3 NH (CH 2 ) 5 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 , CH 3 NH (CH 2 ) 5 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 , H 2 N (CH 2) NH (CH 2) 3 SiCH 3 (OCH 3) 2, H 2 N (CH 2) 2 NH (CH 2) 3 SiCH 3 (OCH 2 CH 3) 2, CH 3 NH (CH 2) 2 NH (CH 2 ) 3 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 , CH 3 NH (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 , C 4 H 9 NH (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Amino such as amino functional group alkoxy silanes exemplified by SiCH 3 (OCH 3 ) 2 , C 4 H 9 NH (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 and combinations thereof A functional group silane may be included.

あるいは、接着促進剤は、遷移金属キレートを含み得る。好適な遷移金属キレートとしては、チタン酸塩、アセチルアセトナトジルコニウムなどのジルコン酸塩、アセチルアセトナトアルミニウムなどのアルミニウムキレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。   Alternatively, the adhesion promoter can include a transition metal chelate. Suitable transition metal chelates include titanates, zirconates such as acetylacetonatozirconium, aluminum chelates such as acetylacetonatoaluminum, and combinations thereof.

成分(k2)は、離型剤である。好適な離型剤は、フッ素化化合物(例えば、フルオロ官能性シリコーン又はフルオロ官能性有機化合物)により、例示される。   Component (k2) is a mold release agent. Suitable release agents are exemplified by fluorinated compounds (eg, fluorofunctional silicones or fluorofunctional organic compounds).

あるいは、成分(K)の表面改質剤は、組成物の反応生成物の表面の外観を変化させるために使用し得る。例えば、表面改質剤は、組成物の反応生成物の表面の光沢を増加させるために使用し得る。このような表面改質剤は、アルキル及びアリル基を有するポリジオルガノシロキサンを含み得る。例えば、DOW CORNING(登録商標)550流体は、Dow Corning Corporationから市販されている1.25E−4m/s(125cSt)の粘度を有するトリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチル/メチルフェニル)シロキサンである。 Alternatively, the component (K) surface modifier may be used to change the surface appearance of the reaction product of the composition. For example, a surface modifier may be used to increase the surface gloss of the reaction product of the composition. Such surface modifiers can include polydiorganosiloxanes having alkyl and allyl groups. For example, DOW CORNING® 550 fluid is a trimethylsiloxy-terminated poly (dimethyl / methylphenyl) siloxane having a viscosity of 1.25E-4 m 2 / s (125 cSt), commercially available from Dow Corning Corporation.

あるいは、成分(K)は、亜麻仁油、桐油、大豆油、ヒマシ油、魚油、麻実油、綿実油、オイチシカ油及び菜種油といった、植物又は動物源から得られる天然油であり得る。   Alternatively, component (K) can be a natural oil obtained from plant or animal sources, such as linseed oil, tung oil, soybean oil, castor oil, fish oil, hemp seed oil, cottonseed oil, jute oil and rapeseed oil.

成分(K)の正確な量は、成分(K)として選択される表面改質剤のタイプ、並びに、組成物及びその反応生成物の最終用途といった、様々な因子に応じて異なる。しかしながら、成分(K)は、存在する場合、組成物の重量に基づいて0.01〜50重量部、あるいは0.01〜10重量部、あるいは0.01〜5重量部の範囲の量で組成物に添加され得る。成分(K)は、1つの接着促進剤であり得る。あるいは、成分(K)は、以下の特性:構造、粘度、平均分子量、ポリマー単位、及び配列のうちの少なくとも1つが異なる2つ以上の異なる表面改質剤を含んでもよい。   The exact amount of component (K) will depend on various factors such as the type of surface modifier selected as component (K) and the end use of the composition and its reaction product. However, component (K), when present, is composed in an amount ranging from 0.01 to 50 parts by weight, alternatively from 0.01 to 10 parts by weight, alternatively from 0.01 to 5 parts by weight, based on the weight of the composition. Can be added to the product. Component (K) can be one adhesion promoter. Alternatively, component (K) may comprise two or more different surface modifiers that differ in at least one of the following properties: structure, viscosity, average molecular weight, polymer units, and sequence.

鎖延長剤は、二官能性シラン及び二官能性シロキサンを含んでよく、これらは、架橋が生じる前にポリオルガノシロキサン鎖の長さを延長する。鎖延長剤は、硬化生成物の引張弾性率を減少させるために使用し得る。鎖延長剤と架橋剤は、成分(B)中の加水分解性置換基との反応において競合する。顕著な鎖延長を得るためには、二官能性シランは、これと共に使用される三官能性架橋剤よりもかなり高い反応性を有する。好適な鎖延長剤としては、ジアミノシラン(例えば、ジアルキルジアセトアミドシラン又はアルケニルアルキルジアセトアミドシラン、特にメチルビニルジ(N−メチルアセトアミド)シラン又はジメチルジ(N−メチルアセトアミド)シラン)、ジアセトキシシラン(例えば、ジアルキルジアセトキシシラン又はアルキルアルケニルジアセトキシシラン)、ジアミノシラン(例えば、ジアルキルジアミノシラン又はアルキルアルケニルジアミノシラン)、ジアルコキシシラン(例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン)、並びに、α−アミノアルキルジアルコキシアルキルシラン、2〜25の重合度を有し、1分子当たり平均で少なくとも2個の加水分解性基(例えば、アセトアミド又はアセトキシ又はアミノ又はアルコキシ又はアミド又はケトキシモ置換基)を有するポリジアルキルシロキサン、並びに、ジケトキシミノシラン(diketoximinosilanes)(例えば、ジアルキルケトキシミノシラン及びアルキルアルケニルジケトキシミノシラン)が挙げられる。成分(L)は、1つの鎖延長剤であり得る。あるいは、成分(L)は、以下の特性:構造、粘度、平均分子量、ポリマー単位、及び配列のうちの少なくとも1つが異なる2つ以上の異なる鎖延長剤を含んでもよい。   Chain extenders may include bifunctional silanes and difunctional siloxanes that extend the length of the polyorganosiloxane chain before crosslinking occurs. Chain extenders may be used to reduce the tensile modulus of the cured product. Chain extenders and crosslinkers compete in the reaction with the hydrolyzable substituents in component (B). In order to obtain significant chain extension, the bifunctional silane has a much higher reactivity than the trifunctional crosslinker used with it. Suitable chain extenders include diaminosilanes (eg, dialkyldiacetamidosilanes or alkenylalkyldiacetamidosilanes, particularly methylvinyldi (N-methylacetamido) silane or dimethyldi (N-methylacetamido) silane), diacetoxysilanes (eg, Dialkyldiacetoxysilane or alkylalkenyldiacetoxysilane), diaminosilane (eg, dialkyldiaminosilane or alkylalkenyldiaminosilane), dialkoxysilane (eg, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane), and α-aminoalkyldi Alkoxyalkylsilanes, having a degree of polymerization of 2-25, and on average at least 2 hydrolyzable groups per molecule (for example acetamide or acetoxy or amino or Polydialkylsiloxane having alkoxy or amido or ketoximo substituents), as well as diketo creaking aminosilane (diketoximinosilanes) (e.g., dialkyl keto creaking aminosilane and alkyl alkenyl diketo squeak aminosilane) and the like. Component (L) can be a chain extender. Alternatively, component (L) may comprise two or more different chain extenders that differ in at least one of the following properties: structure, viscosity, average molecular weight, polymer units, and sequence.

成分(M)は、M単位、すなわち、式R29 SiO1/2のシロキサン単位を含む末端封鎖剤であり、式中、各R29は、独立して、一価の炭化水素基などの、一価の有機基非反応性成分(B)を表す。成分(M)は、一方の末端をトリオルガノシリル基、例えば、(CHSiO−により、及び他方の末端をヒドロキシル基により末端封鎖されたポリオルガノシロキサンを含んでもよい。成分(M)は、ポリジオルガノシロキサン(例えば、ポリジメチルシロキサン)であり得る。ヒドロキシル末端基とトリオルガノシリル末端基の両方を有するポリジオルガノシロキサンは、全ての末端基の50%超、あるいは75%超をヒドロキシル基として有し得る。ポリジメチルシロキサン中のトリオルガノシリル基の量は、組成物の縮合反応により調製される反応生成物の弾性率を制御するために使用し得る。理論に束縛されるものではないが、トリオルガノシリル末端基の濃度が高いほど、特定の硬化生成物における弾性率が低くなり得ると考えられている。成分(M)は、1つの末端封鎖剤であり得る。あるいは、成分(M)は、以下の特性:構造、粘度、平均分子量、ポリマー単位、及び配列のうちの少なくとも1つが異なる2つ以上の異なる末端封鎖剤を含んでもよい。 Component (M) is an end-capping agent containing M units, ie, siloxane units of formula R 29 3 SiO 1/2 , wherein each R 29 is independently a monovalent hydrocarbon group, etc. Represents a monovalent organic group non-reactive component (B). Component (M) may comprise a polyorganosiloxane end-capped at one end with a triorganosilyl group, such as (CH 3 ) 3 SiO—, and the other end with a hydroxyl group. Component (M) can be a polydiorganosiloxane (eg, polydimethylsiloxane). Polydiorganosiloxanes having both hydroxyl and triorganosilyl end groups can have more than 50% of all end groups, alternatively more than 75% as hydroxyl groups. The amount of triorganosilyl groups in the polydimethylsiloxane can be used to control the modulus of the reaction product prepared by the condensation reaction of the composition. Without being bound by theory, it is believed that the higher the concentration of triorganosilyl end groups, the lower the modulus of elasticity in a particular cured product. Ingredient (M) can be one end capping agent. Alternatively, component (M) may comprise two or more different end-capping agents that differ in at least one of the following properties: structure, viscosity, average molecular weight, polymer units, and sequence.

成分(N)は、非反応性のエラストマー有機ポリマーであり、すなわち、成分(B)と反応しないエラストマー有機ポリマーである。成分(N)は成分(B)と相溶性であり、すなわち、成分(N)は成分(B)と二相系を形成しない。成分(N)の気体及び水分透過性は低くてもよい。成分(N)は、30,000〜75,000の範囲のMnを有し得る。あるいは、成分(N)は、高分子量の非反応性エラストマー有機ポリマーと低分子量の非反応性エラストマー有機ポリマーとのブレンドであり得る。この場合、高分子量ポリマーは100,000〜600,000の範囲のMnを有し、低分子量ポリマーは900〜10,000、あるいは900〜3,000の範囲のMnを有する。Mnの範囲の下端の値は、成分(N)が成分(B)及び組成物の他の成分と相溶性を有するように、選択され得る。   Component (N) is a non-reactive elastomeric organic polymer, that is, an elastomeric organic polymer that does not react with component (B). Component (N) is compatible with component (B), that is, component (N) does not form a two-phase system with component (B). The gas and moisture permeability of component (N) may be low. Component (N) can have a Mn in the range of 30,000 to 75,000. Alternatively, component (N) can be a blend of a high molecular weight non-reactive elastomeric organic polymer and a low molecular weight non-reactive elastomeric organic polymer. In this case, the high molecular weight polymer has a Mn in the range of 100,000 to 600,000, and the low molecular weight polymer has a Mn in the range of 900 to 10,000, or 900 to 3,000. The lower value of the Mn range can be selected such that component (N) is compatible with component (B) and the other components of the composition.

成分(N)は、ポリイソブチレンを含み得る。ポリイソブチレンは当該技術分野において既知であり、市販されている。成分(N)として使用に好適な例としては、BASF Corporation(Germany)により商品名OPPANOL(登録商標)で流通しているポリイソブチレンが挙げられる。   Component (N) can comprise polyisobutylene. Polyisobutylene is known in the art and is commercially available. Examples suitable for use as component (N) include polyisobutylene distributed under the trade name OPPANOL (registered trademark) by BASF Corporation (Germany).

他のポリイソブチレンとしては、日本国東京都渋谷区恵比寿四丁目20番3号恵比寿ガーデンプレイスタワー、日本日油株式会社化成事業部、150−6019から入手可能な最高分子量の水素添加ポリイソブテンPARLEAM(登録商標)SV(POLYSYNLANE SV)(運動粘度(98.9℃)4700)などの異なるParleamグレードが挙げられる。他のポリイソブチレンは、ExxonMobil Chemical Co.(Baytown,Texas,U.S.A.)から市販されており、例としては、商品名VISTANEX(登録商標)(例えば、MML−80、MML−100、MML−120、及びMML−140)で流通しているポリイソブチレンが挙げられる。VISTANEX(登録商標)ポリイソブチレンは、鎖末端オレフィン結合のみを含有する長い直鎖マクロ分子から構成されるパラフィン系炭化水素ポリマーである。VISTANEX(登録商標)MMポリイソブチレンは、70,000〜90,000の範囲の粘度平均分子量を有する。低分子量ポリイソブチレンとしては、VISTANEX(登録商標)LM(例えば、LM−MS(8,700〜10,000の範囲の粘度平均分子量)、これもまたExxonMobil Chemical Co.製)及びVISTANEX LM−MH(10,000〜11,700の粘度平均分子量)、並びに、AmocoからのSoltex PB−24(Mn 950)及びIndopol(登録商標)H−100(Mn 910)及びIndopol(登録商標)H−1200(Mn 2100)が挙げられる。他のポリイソブチレンは、BP Chemicals(London,England)により商品名NAPVIS(登録商標)及びHYVIS(登録商標)で流通している。これらのポリイソブチレンとしては、NAPVIS(登録商標)200、D10及びDE3、並びに、HYVIS(登録商標)200が挙げられる。NAPVIS(登録商標)ポリイソブチレンは、900〜1300の範囲のMnを有し得る。   Other polyisobutylenes include the highest molecular weight hydrogenated polyisobutene PARLEAM (registered trademark) available from Ebisu Garden Place Tower, Ebisu Garden Place Tower, 20-3 Ebisu, Shibuya-ku, Tokyo, Japan Chemicals Division, 150-6019. ) Different Parleam grades such as SV (POLYSYNLANE SV) (kinematic viscosity (98.9 ° C.) 4700). Other polyisobutylenes are available from ExxonMobil Chemical Co. (Baytown, Texas, U.S.A.), for example, under the trade names VISTANEX® (eg, MML-80, MML-100, MML-120, and MML-140). Examples include polyisobutylene that is in circulation. VISTANEX® polyisobutylene is a paraffinic hydrocarbon polymer composed of long linear macromolecules containing only chain-end olefinic bonds. VISTANEX® MM polyisobutylene has a viscosity average molecular weight in the range of 70,000 to 90,000. Low molecular weight polyisobutylenes include VISTANEX® LM (eg, LM-MS (viscosity average molecular weight in the range of 8,700-10,000), also from ExxonMobil Chemical Co.) and VISTANEX LM-MH ( 10,000-11,700 viscosity average molecular weight), and Soltex PB-24 (Mn 950) and Indopol (R) H-100 (Mn 910) and Indopol (R) H-1200 (Mn) from Amoco 2100). Other polyisobutylenes are distributed by BP Chemicals (London, England) under the trade names NAPVIS® and HYVIS®. These polyisobutylenes include NAPVIS® 200, D10 and DE3, and HYVIS® 200. NAPVIS® polyisobutylene may have a Mn in the range of 900-1300.

あるいは、成分(N)は、ブチルゴムを含み得る。あるいは、成分(N)は、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン(SEBS)ブロックコポリマー、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレン(SEPS)ブロックコポリマー、又はこれらの組み合わせを含み得る。SEBS及びSEPSブロックコポリマーは、当該技術分野において既知であり、かつKraton Polymers U.S.LLC(Houston,Texas,U.S.A)からKraton(登録商標)G polymersとして、及びKuraray America,Inc.(New York,NY,U.S.A)からSepton polymersとして市販である。あるいは、成分(N)は、ポリオレフィンプラストマーを含んでもよい。ポリオレフィンプラストマーは、当該技術分野において既知であり、Dow Chemical Company,Elastomers & Specialty Products Division(Midland,Michigan,U.S.A.)からAFFINITY(登録商標)GA 1900及びAFFINITY(登録商標)GA 1950として市販されている。   Alternatively, component (N) can comprise butyl rubber. Alternatively, component (N) may comprise a styrene-ethylene / butylene-styrene (SEBS) block copolymer, a styrene-ethylene / propylene-styrene (SEPS) block copolymer, or a combination thereof. SEBS and SEPS block copolymers are known in the art and include Kraton Polymers U.S. Pat. S. From LLC (Houston, Texas, USA) as Kraton® G polymers, and Kuraray America, Inc. (New York, NY, USA) as Septon polymer. Alternatively, component (N) may comprise a polyolefin plastomer. Polyolefin plastomers are known in the art and are available from the Dow Chemical Company, Elastomers & Specialty Products Div. Is commercially available.

成分(N)の量は、組成物の重量に基づいて0部〜50部、あるいは10部〜40部、あるいは5部〜35部の範囲であり得る。成分(N)は、1つの非反応性エラストマー有機ポリマーであり得る。あるいは、成分(N)は、以下の特性:構造、粘度、平均分子量、ポリマー単位、及び配列のうちの少なくとも1つが異なる2つ以上の異なる非反応性エラストマー有機ポリマーを含んでもよい。あるいは、成分(N)は、成分(B)が有機ポリマー主鎖を有するベースポリマーを含む場合に、組成物に添加され得る。   The amount of component (N) can range from 0 parts to 50 parts, alternatively from 10 parts to 40 parts, alternatively from 5 parts to 35 parts, based on the weight of the composition. Component (N) can be one non-reactive elastomeric organic polymer. Alternatively, component (N) may comprise two or more different non-reactive elastomeric organic polymers that differ in at least one of the following properties: structure, viscosity, average molecular weight, polymer units, and sequence. Alternatively, component (N) can be added to the composition when component (B) includes a base polymer having an organic polymer backbone.

成分(O)は、老化防止添加剤である。老化防止添加剤は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、熱安定剤、又はこれらの組み合わせを含み得る。好適な酸化防止剤は、当該技術分野において既知であり、市販されている。好適な酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、及び、フェノール系酸化防止剤と安定剤との組み合わせが挙げられる。フェノール系酸化防止剤は、完全立体障害フェノール及び部分障害フェノールを含む。あるいは、安定剤は、テトラメチル−ピペリジン誘導体のような立体障害アミンであり得る。適切なフェノール系酸化防止剤としては、ビタミンE及びCiba Specialty Chemicals(米国)からのIRGANOX(登録商標)1010が挙げられる。IRGANOX(登録商標)1010は、ペンタエリスリトールテトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)を含む。紫外線吸収剤の例としては、分枝状及び直鎖の、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−ドデシル−4−メチル−(TINUVIN(登録商標)571)が挙げられる。紫外線安定剤の例としては、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、メチル1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピぺリジル/セバケート、及びこれらの組み合わせ(TINUVIN(登録商標)272)が挙げられる。TINUVIN(登録商標)765などのこれら及びその他のTINUVIN(登録商標)添加材は、Cia Specialty Chemicals(Tarrytown,NY,U.S.A)ら市販されている。その他のUV及び光安定剤は、ChemturaからのLowLite、PolyOne社からのOnCap、E.I.du Pont de Nemours and Company(Delaware,U.S.A.)からの光安定剤210によって、市販され例示されている。オリゴマー(高分子量)安定剤は、例えば、組成物から安定剤及びその硬化製品が移動する可能性を最小限に抑えるために代替的に使用し得る。オリゴマーの酸化防止剤安定剤(特に障害アミン光安定剤(HALS))は、Ciba TINUVIN(登録商標)622であり、これは、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールと共重合したブタン二酸のジメチルエステルである。熱安定剤は、酸化鉄及びカーボンブラック、カルボン酸鉄、セリウム水和物、ジルコン酸バリウム、オクタン酸セリウム及びオクタン酸ジルコニウム、並びにポルフィリンを含み得る。   Component (O) is an anti-aging additive. The anti-aging additive may include an antioxidant, a UV absorber, a UV stabilizer, a heat stabilizer, or a combination thereof. Suitable antioxidants are known in the art and are commercially available. Suitable antioxidants include phenolic antioxidants and combinations of phenolic antioxidants and stabilizers. Phenolic antioxidants include fully sterically hindered phenols and partially hindered phenols. Alternatively, the stabilizer can be a sterically hindered amine such as a tetramethyl-piperidine derivative. Suitable phenolic antioxidants include Vitamin E and IRGANOX® 1010 from Ciba Specialty Chemicals (USA). IRGANOX® 1010 includes pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate). Examples of ultraviolet absorbers include branched and linear 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6-dodecyl-4-methyl- (TINUVIN® 571). Examples of UV stabilizers include bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / sebacate, and A combination thereof (TINUVIN (registered trademark) 272) can be mentioned. These and other TINUVIN® additives, such as TINUVIN® 765, are commercially available from Cia Specialty Chemicals (Tarrytown, NY, USA). Other UV and light stabilizers are LowLite from Chemtura, OnCap from PolyOne, E.I. I. Commercially exemplified by light stabilizer 210 from du Pont de Nemours and Company (Delaware, USA). Oligomeric (high molecular weight) stabilizers may alternatively be used, for example, to minimize the possibility of migration of the stabilizer and its cured product from the composition. An oligomeric antioxidant stabilizer (especially a hindered amine light stabilizer (HALS)) is Ciba TINUVIN® 622, which is 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1- It is a dimethyl ester of butanedioic acid copolymerized with piperidine ethanol. Thermal stabilizers can include iron oxide and carbon black, iron carboxylate, cerium hydrate, barium zirconate, cerium octoate and zirconium octoate, and porphyrins.

成分(O)の量は、選択される特定の老化防止添加剤及び所望される老化防止効果といった様々な因子に応じて異なる。しかしながら、成分(O)の量は、組成物の重量に基づいて0〜5重量%、あるいは0.1〜4重量%、あるいは0.5〜3重量%の範囲であり得る。成分(O)は、1つの老化防止添加剤であり得る。あるいは、成分(O)は、2つ以上の異なる老化防止添加剤であり得る。   The amount of component (O) will vary depending on various factors such as the particular anti-aging additive selected and the desired anti-aging effect. However, the amount of component (O) can range from 0 to 5 wt%, alternatively 0.1 to 4 wt%, alternatively 0.5 to 3 wt%, based on the weight of the composition. Ingredient (O) can be one anti-aging additive. Alternatively, component (O) can be two or more different anti-aging additives.

成分(P)は、適用温度範囲にわたって水を放出する水放出剤である。成分(P)は、組成物と部分的又は完全に反応するのに十分な量の水を成分(P)が含有するように、並びに、使用温度(すなわち、組成物が使用される温度)に十分な時間にわたって曝露されたときに成分(P)が十分な量の水を放出するように、選択される。しかしながら、成分(P)は、組成物の製造工程の間及び組成物を貯蔵する間に過度の水が放出されないように水を十分に捕捉する。例えば、成分(P)は、組成物が使用される適用プロセスの間又はその後に、十分な水が組成物の縮合反応に利用可能であるように、組成物の混練中に水を十分に捕捉する。この「制御放出」特性はまた、過度の水が適用プロセス中にあまりにも急速に放出されないようにするという効果をもたらし得るが、それは、これが組成物の縮合反応により形成される反応組成物中に発泡又は空隙を生じ得るからである。軽質炭酸カルシウムは、適用温度が80℃〜120℃、あるいは90℃〜110℃、あるいは90℃〜100℃の範囲である場合に、成分(P)として使用され得る。しかしながら、組成物が連続(二軸)混練装置で調製される場合、成分は、短い時間にわたって適合温度よりも20℃〜30℃高い温度にて混練され得る。それゆえに、成分(P)は、混練中に含水量の全てを放出せず、しかしながら、十分な時間にわたって適切な範囲の温度に曝露されると成分(P)が組成物の縮合反応に十分な量の水を放出するように、選択される。   Component (P) is a water release agent that releases water over the application temperature range. Component (P) is such that it contains a sufficient amount of water to react partially or completely with the composition, as well as at the use temperature (ie, the temperature at which the composition is used). The component (P) is selected such that it releases a sufficient amount of water when exposed for a sufficient time. However, component (P) sufficiently captures water so that excessive water is not released during the manufacturing process of the composition and during storage of the composition. For example, component (P) may sufficiently capture water during kneading of the composition so that sufficient water is available for the condensation reaction of the composition during or after the application process in which the composition is used. To do. This “controlled release” property can also have the effect of preventing excessive water from being released too quickly during the application process, although it is in the reaction composition formed by the condensation reaction of the composition. This is because foaming or voids can occur. Light calcium carbonate can be used as component (P) when the application temperature is in the range of 80 ° C to 120 ° C, alternatively 90 ° C to 110 ° C, alternatively 90 ° C to 100 ° C. However, when the composition is prepared in a continuous (biaxial) kneader, the ingredients can be kneaded at a temperature 20-30 ° C. above the compatible temperature for a short time. Therefore, component (P) does not release all of its water content during kneading, however, component (P) is sufficient for the condensation reaction of the composition when exposed to an appropriate range of temperatures for a sufficient amount of time. Selected to release an amount of water.

好適な水放出剤の例は、金属塩水和物、水和分子篩、及びSolvayから商品名WINNOFIL(登録商標)SPMで入手可能な軽質炭酸カルシウムにより、例示される。選択される水放出剤は、組成物のために選択される他の成分(例えば、触媒のタイプ及び量)、混練、包装及び適用中のプロセス条件といった、様々な因子に応じて異なり得る。二軸混練装置において、滞留時間は、数分未満、典型的には1〜2分未満であり得る。成分は急速に加熱されるが、それは、容器における及び軸に沿った表面積/容積比が高く、成分をせん断することにより熱が生じるからである。どれだけの量の水が成分(P)から得られるかは、水結合能力、温度、曝露時間(持続時間)、及び混練装置の中を通過する組成物を剥離するために使用される真空のレベルに応じて異なる。理論に束縛されるものではないが、120℃の二軸配合温度では、沈降したCaCO上に十分な水が残り、組成物が90℃で適用された場合、室温における1〜2週間にわたる縮合反応により組成物が反応すると考えられる。 Examples of suitable water release agents are exemplified by metal salt hydrates, hydrated molecular sieves, and light calcium carbonate available from Solvay under the trade name WINNOFIL® SPM. The water release agent selected may vary depending on various factors such as other components selected for the composition (eg, catalyst type and amount), kneading, packaging and process conditions during application. In a biaxial kneader, the residence time can be less than a few minutes, typically less than 1-2 minutes. The components are heated rapidly because the surface area / volume ratio in the container and along the axis is high and heat is generated by shearing the components. How much water is obtained from component (P) depends on the water binding capacity, temperature, exposure time (duration), and vacuum used to exfoliate the composition passing through the kneader. Varies depending on the level. Without being bound by theory, a biaxial blending temperature of 120 ° C. leaves enough water on the precipitated CaCO 3 , and if the composition is applied at 90 ° C., condensation at room temperature for 1-2 weeks. It is considered that the composition reacts due to the reaction.

水放出剤は、例えば、ベースポリマーの水透過性が低い場合(例えば、ベースポリマーが有機ポリマー主鎖を有する場合)に、添加することができ、並びに/又は、組成物中の成分(P)の量は、成分(A)、(B)及び(C)の選択、及び、任意の追加成分が存在するかどうかといった様々な因子に応じて異なるが、成分(P)の量は、組成物の重量に基づいて5〜30部の範囲であり得る。   A water release agent can be added, for example, when the water permeability of the base polymer is low (eg, when the base polymer has an organic polymer backbone) and / or component (P) in the composition. The amount of component (A) will vary depending on various factors such as the choice of components (A), (B) and (C), and whether any additional components are present, but the amount of component (P) Can be in the range of 5 to 30 parts based on the weight of

理論に束縛されるものではないが、組成物を適用温度に加熱すると、熱は水を遊離させ、水は、成分(B)の加水分解性基と反応して組成物を反応させると考えられる。組成物中に残されるアルコール及び/又は水などの副生成物は、乾燥剤により捕捉され得、これにより、縮合反応(平衡反応である)は完了に向かって進行する。   Without being bound by theory, it is believed that when the composition is heated to the application temperature, the heat liberates water, which reacts with the hydrolyzable groups of component (B) to react the composition. . By-products such as alcohol and / or water left in the composition can be trapped by the desiccant so that the condensation reaction (which is an equilibrium reaction) proceeds toward completion.

成分(Q)は、顔料である。本申請の目的のために、用語「顔料」は、本明細書に記載の組成物の反応生成物に色を付与するのに使用される任意の成分を包含するものとする。顔料の量は、選択される顔料のタイプ及び反応生成物の所望される色合いといった様々な因子に応じて異なる。例えば、組成物は、組成物中の全成分の量に基づいて、0〜20重量%、あるいは0.001〜5重量%の顔料を含み得る。   Component (Q) is a pigment. For the purposes of this application, the term “pigment” is intended to encompass any ingredient used to impart color to the reaction product of the compositions described herein. The amount of pigment will vary depending on various factors such as the type of pigment selected and the desired shade of reaction product. For example, the composition may contain 0 to 20 wt%, alternatively 0.001 to 5 wt% pigment, based on the amount of all components in the composition.

好適な顔料の例としては、インディゴ、二酸化チタンStan−Tone 50SP01 Green(PolyOneから市販されている)及びカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックの代表的な非限定例としては、Shawiniganアセチレンブラック(Chevron Phillips Chemical Company LPから市販されている)、SUPERJET(登録商標)カーボンブラック(LB−1011)(Elementis Pigments Inc.(Fairview Heights,IL U.S.A.)により供給されている)、SR 511(Sid Richardson Carbon Co,(Akron,OH U.S.A.)により供給されている)、並びに、N330、N550、N762、N990(Degussa Engineered Carbons(Parsippany,NJ,U.S.A.))が挙げられる。   Examples of suitable pigments include indigo, titanium dioxide Stan-Tone 50SP01 Green (commercially available from PolyOne) and carbon black. Representative non-limiting examples of carbon blacks include Shawinigan acetylene black (commercially available from Chevron Phillips Chemical Company LP), SUPERJET® carbon black (LB-1011) (Elementis Pigments Inc. (Fair Irgewh SR 511 (supplied by Sid Richardson Carbon Co, (Acron, OH USA)), and N330, N550, N762, N990 (supplied by U.S.A.) Degussa Engineered Carbons (Parsippany, NJ, USA)).

組成物は、場合により、組成物のレオロジーを改質するために、組成物の重量に基づいて最大で5重量%、あるいは1〜2重量%の成分(R)レオロジー添加剤を更に含み得る。レオロジー添加剤は、当該技術分野において既知であり、市販されている。例としては、ポリアミド、Evonikから市販されているPolyvest、King Industriesから市販されているDisparlon、Du Pontから市販されているKevlar Fibre Pulp、Nanocorから市販されているRheospan、Lubrizolから市販されているIrcogelが挙げられる。他の好適なレオロジー添加剤としては、ポリアミド蝋、硬化ヒマシ油誘導体、及び金属石鹸(例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸バリウム)、及びこれらの組み合わせが挙げられる。   The composition may optionally further comprise up to 5% by weight of component (R) rheology additive, based on the weight of the composition, to modify the rheology of the composition. Rheological additives are known in the art and are commercially available. Examples include Polyamide, Polyvest commercially available from Evonik, Disparlon, commercially available from King Industries, Kevlar Fiber Pull, commercially available from Du Pont, and Rheospan, Lubrizol, commercially available from Nanocor. Can be mentioned. Other suitable rheological additives include polyamide wax, hydrogenated castor oil derivatives, and metal soaps such as calcium stearate, aluminum stearate and barium stearate, and combinations thereof.

あるいは、成分(R)は、25℃にて固体(蝋)である微結晶性ワックスを含み得る。融点は、所望される温度の適用範囲の下端にて蝋が融点を有するように、選択し得る。理論に束縛されるものではないが、成分(R)は、流動特性を改善する一方で、例えば、組成物を基材に適用した後に、組成物を数度冷却する際に生強度の急激な増大(すなわち、温度降下に伴って組成物から生成されるシールの負荷保持能力の増加に対応する粘度の大幅な増加)を可能にする加工助剤として働くと考えられる。理論に束縛されるものではないが、蝋の組み込みは、充填剤の組み込み、(組成物の製造中の)混練及び脱気、及び混合(多部構成組成物の複数の構成部分の適用中の静的又は動的混合)を促進し得ると考えられる。蝋は、溶融すると加工助剤として働き、混練中の組成物において充填剤の組み込み、混練プロセスそれ自体、並びに、使用される場合には脱気工程を容易にすると考えられる。蝋は、100℃以下の溶融温度では、単純な静的ミキサーでも、適用前の多部構成組成物の複数の構成部分の混合を促進し得る。蝋はまた、80℃〜110℃、あるいは90℃〜100℃の範囲の温度にて、良好なレオロジーを伴って、組成物の適用を促進し得る。   Alternatively, component (R) may comprise a microcrystalline wax that is a solid (wax) at 25 ° C. The melting point can be selected such that the wax has a melting point at the lower end of the desired temperature coverage. While not being bound by theory, component (R) improves the flow properties, while, for example, after applying the composition to a substrate, the green strength is abrupt when the composition is cooled several times. It is believed to serve as a processing aid that allows for an increase (i.e., a significant increase in viscosity corresponding to an increase in the load carrying capacity of the seal produced from the composition with decreasing temperature). Without being bound by theory, the incorporation of the wax is during the incorporation of fillers, kneading and degassing (during manufacture of the composition), and mixing (during application of multiple components of the multi-part composition). It is believed that static or dynamic mixing) can be promoted. It is believed that the wax acts as a processing aid when melted, facilitating the incorporation of fillers in the composition being kneaded, the kneading process itself, and the degassing step if used. Waxes can promote mixing of multiple components of a multi-part composition prior to application, even at a simple static mixer, at melting temperatures below 100 ° C. The wax may also facilitate application of the composition with good rheology at temperatures ranging from 80 ° C to 110 ° C, alternatively 90 ° C to 100 ° C.

成分(R)としての使用に好適な蝋は、無極性炭化水素であり得る。蝋は、分枝状構造、環状構造、又はこれらの組み合わせを有し得る。例えば、石油微結晶性ワックスは、Strahl & Pitsch,Inc.(West Babylon,NY,U.S.A.)から入手可能であり、例としては、SP 96(62℃〜69℃の範囲の融点)、SP 18(73℃〜80℃の範囲の融点)、SP 19(76℃〜83℃の範囲の融点)、SP 26(76℃〜83℃の範囲の融点)、SP 60(79℃〜85℃の範囲の融点)、SP 617(88℃〜93℃の範囲の融点)、SP 89(90℃〜95℃の範囲の融点)、及びSP 624(90℃〜95℃の範囲の融点)が挙げられる。他の石油ミクロクリスタリンワックスとしては、Crompton Corporation of Petrolia(Pennsylvania,U.S.A)によってMultiwax(登録商標)の商標で販売されているワックスが挙げられる。これらのワックスとしては、飽和分枝状かつ環式無極性の炭化水素を含み、79℃〜87℃の範囲の融点を有する180−W;飽和分枝状かつ環式無極性の炭化水素を含み、76℃〜83℃の範囲の融点を有するMultiwax(登録商標)W−445、並びに飽和分枝状かつ環式無極性の炭化水素を含み、73℃〜80℃の範囲の融点を有するMultiwax(登録商標)W−835が挙げられる。   Suitable waxes for use as component (R) can be nonpolar hydrocarbons. The wax may have a branched structure, a ring structure, or a combination thereof. For example, petroleum microcrystalline waxes are available from Strahl & Pitsch, Inc. (West Babylon, NY, USA) and examples include SP 96 (melting point in the range of 62 ° C. to 69 ° C.), SP 18 (melting point in the range of 73 ° C. to 80 ° C.). , SP 19 (melting point in the range of 76 ° C to 83 ° C), SP 26 (melting point in the range of 76 ° C to 83 ° C), SP 60 (melting point in the range of 79 ° C to 85 ° C), SP 617 (88 ° C to 93 ° C). C. melting point), SP 89 (melting point in the range of 90-95.degree. C.), and SP 624 (melting point in the range of 90.degree. Other petroleum microcrystalline waxes include those sold under the trademark Multiwax® by Crompton Corporation of Petroleia (Pennsylvania, USA). These waxes include saturated branched and cyclic nonpolar hydrocarbons, 180-W having a melting point in the range of 79 ° C to 87 ° C; saturated branched and cyclic nonpolar hydrocarbons. , Multiwax® W-445 having a melting point in the range of 76 ° C. to 83 ° C., and Multiwax having a melting point in the range of 73 ° C. to 80 ° C. (Registered trademark) W-835.

成分(R)の量は、選択される特定のレオロジー添加剤及び組成物の他の成分の選択といった様々な因子に応じて異なる。しかしながら、成分(R)の量は、組成物の重量に基づいて0部〜20部、あるいは1部〜15部、あるいは1部〜5部の範囲であり得る。成分(R)は、1つのレオロジー添加剤であり得る。あるいは、成分(R)は、2つ以上の異なるレオロジー添加剤を含んでもよい。   The amount of component (R) will vary depending on various factors such as the particular rheological additive selected and the selection of other components of the composition. However, the amount of component (R) can range from 0 to 20 parts, alternatively from 1 to 15 parts, alternatively from 1 to 5 parts, based on the weight of the composition. Component (R) can be one rheological additive. Alternatively, component (R) may comprise two or more different rheological additives.

ビヒクル(例えば、溶媒及び/又は希釈剤)は、組成物中で使用され得る。ビヒクルは、組成物の流動及びシリコーン樹脂のような特定の成分の導入を促進し得る。本明細書で使用されるビヒクルは、組成物の成分の流動化を促進するがこれらの成分のいずれとも本質的に反応しないものである。ビヒクルは、組成物中の成分の溶解性及び揮発性に基づいて選択され得る。「溶解性」は、ビヒクルが組成物の成分を溶解及び/又は分散させるのに十分であることを指す。「揮発性」は、ビヒクルの蒸気圧を指す。ビヒクルの揮発性が高すぎる(高すぎる蒸気圧を有する)場合、適用温度にて組成物中に気泡が生成する場合があり、この気泡は亀裂の原因となり得る、又は他の方法により硬化組成物の特性を弱める、又は負の影響を与えるおそれがある。しかしながら、ビヒクルが十分に揮発性でない(蒸気圧が低すぎる)場合には、ビヒクルは、組成物の反応生成物において可塑剤のままとなる、又は反応生成物が物理特性を発現する時間が所望されるよりも長くなるおそれがある。   Vehicles (eg, solvents and / or diluents) can be used in the composition. The vehicle may facilitate the flow of the composition and the introduction of certain components such as silicone resins. As used herein, a vehicle is one that promotes fluidization of the components of the composition but does not essentially react with any of these components. The vehicle can be selected based on the solubility and volatility of the components in the composition. “Solubility” refers to that the vehicle is sufficient to dissolve and / or disperse the components of the composition. “Volatile” refers to the vapor pressure of the vehicle. If the vehicle is too volatile (has a vapor pressure that is too high), bubbles may form in the composition at the application temperature, which may cause cracking, or otherwise cure the composition. May weaken or negatively affect the characteristics. However, if the vehicle is not sufficiently volatile (the vapor pressure is too low), the vehicle will remain a plasticizer in the reaction product of the composition, or a time for the reaction product to develop physical properties is desired. There is a risk that it will be longer than expected.

好適なビヒクルとしては、好適な蒸気圧を有するポリオルガノシロキサン、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン及び他の低分子量ポリオルガノシロキサン、例えば、5E−7〜1.5E−6m/s(0.5〜1.5センチストークス(cSt))のDow Corning(登録商標)200 Fluids及びDOW CORNING(登録商標)OS FLUIDS(これらは、Dow Corning Corporation(Midland,Michigan,U.S.A.)から市販されている)が挙げられる。 Suitable vehicles include polyorganosiloxanes having suitable vapor pressures such as hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane and other low molecular weight polyorganosiloxanes such as 5E-7 to 1. 5E-6m 2 / s (0.5-1.5 centistokes (cSt)) Dow Corning® 200 Fluids and DOW CORNING® OS FLUIDS (these are Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, Michigan, Commercially available from U.S.A.).

あるいは、ビヒクルは有機溶媒であり得る。有機溶媒は、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、又はn−プロパノール)、ケトン(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトン)、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン、トルエン、又はキシレン)、脂肪族炭化水素(例えば、ヘプタン、ヘキサン、又はオクタン)、グリコールエーテル(例えば、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールn−ブチルエーテル、プロピレングリコールn−プロピルエーテル、又はエチレングリコールn−ブチルエーテル)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジクロロメタン、1,1,1−トリクロロエタン、又は塩化メチレン)、クロロホルム、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ホワイトスピリット、ミネラルスピリット、ナフサ、n−メチルピロリドン、又はこれらの組み合わせであり得る。   Alternatively, the vehicle can be an organic solvent. Organic solvents include alcohols (eg, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, or n-propanol), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, or methyl isobutyl ketone), aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, or xylene). An aliphatic hydrocarbon (eg, heptane, hexane, or octane), a glycol ether (eg, propylene glycol methyl ether, dipropylene glycol methyl ether, propylene glycol n-butyl ether, propylene glycol n-propyl ether, or ethylene glycol n- Butyl ether), halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane, 1,1,1-trichloroethane, or methylene chloride), chloroform, dimethyl sulfoxide, di Chill formamide, acetonitrile, tetrahydrofuran, white spirits, mineral spirits, naphtha, n- methylpyrrolidone, or a combination thereof.

ビヒクルの量は、選択されるビヒクルのタイプ並びに組成物のために選択される他の成分の量及びタイプといった様々な因子に応じて異なり得る。しかしながら、ビヒクルの量は、組成物の1重量%〜99重量%、あるいは2重量%〜50重量%の範囲であり得る。   The amount of vehicle can vary depending on various factors such as the type of vehicle selected and the amount and type of other components selected for the composition. However, the amount of vehicle can range from 1% to 99% by weight of the composition, alternatively from 2% to 50%.

組成物は、場合により、成分(T)粘着付与剤を更に含み得る。粘着付与剤は、脂肪族炭化水素樹脂、例えば、6〜20個の炭素原子を有する水素添加ポリオレフィン、水素添加テルペン樹脂、ロジンエステル、水素添加ロジングリセロールエステル、又はこれらの組み合わせを含み得る。粘着付与樹脂は、市販されている。脂肪族炭化水素樹脂は、Exxon ChemicalからのESCOREZ 1102、1304、1310、1315及び5600、EastmanからのEastotac樹脂(例えば、100℃の環球式軟化点を有するEastotac H−100、115℃の環球式軟化点を有するEastotac H−115E、及び130℃の環球式軟化点を有するEastotac H−130L)により、例示される。水素添加テルペン樹脂は、荒川化学工業株式会社のArkon P 100、及びGoodyearのWingtack 95により、例示される。水素添加ロジングリセロールエステルは、HerculesのStaybelite Ester 10及びForalにより、例示される。市販のポリテルペンの例としては、HerculesのPiccolyte A125が挙げられる。脂肪族/芳香族又は脂環式/芳香族樹脂としては、Exxon ChemicalのECR 149B又はECR 179Aが挙げられる。あるいは、固体粘着付与剤(すなわち、25℃以上の環球式軟化点を有する粘着付与剤)が添加され得る。好適な粘着付与剤としては、任意の適合性樹脂又はこれらの混合物、例えば、(1)天然又は変性ロジン(例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、揮発ロジン、水素添加ロジン、二量化ロジン、及び重合ロジン)、(2)天然又は変性ロジンのグリセロール及びペンタエリスリトールエステル(例えば、ペール、ウッドロジン(pale, wood rosin)のグリセロールエステル、水素添加ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル、水素添加ロジンのペンタエリスリトールエステル、及びロジンのフェノール変性ペンタエリスリトールエステル)、(3)天然テルペン(例えば、スチレン/テルペン及びα−メチルスチレン/テルペン)のコポリマー及びターポリマー、(4)ASTM方法E28,58Tにより測定した場合に60℃〜150℃の範囲の軟化点を有するポリテルペン樹脂(後者のポリテルペン樹脂は一般に、やや低温にてフリーデル・クラフツ触媒の存在下でピネンとして知られる二環式モノテルペンのようなテルペン炭化水素の重合から生じ、また、水素添加ポリテルペン樹脂も含まれる)、(5)(例えば、酸性媒質中で二環式テルペンとフェノールの縮合から生じる樹脂生成物としての)フェノール系変性テルペン樹脂及びこれらの水素添加誘導体、(6)60℃〜135℃の範囲の環球式軟化点を有する脂肪族石油炭化水素樹脂(後者の樹脂は、主にオレフィン及びジオレフィンからなるモノマーの重合から生じ、水素添加脂肪族石油炭化水素樹脂も含む)、(7)脂環式石油炭化水素樹脂及びこれらの水素添加誘導体、並びに(8)脂肪族/芳香族又は脂環式/芳香族コポリマー及びこれらの水素添加誘導体が挙げられる。粘着付与剤の量は、選択される特定の粘着付与剤及び組成物中の他の成分の選択といった様々な因子に応じて異なる。しかしながら、粘着付与剤の量は、組成物の重量に基づいて0部〜20部の範囲であり得る。   The composition may optionally further comprise a component (T) tackifier. The tackifier may comprise an aliphatic hydrocarbon resin, such as a hydrogenated polyolefin having 6 to 20 carbon atoms, a hydrogenated terpene resin, a rosin ester, a hydrogenated rosin glycerol ester, or combinations thereof. Tackifying resins are commercially available. Aliphatic hydrocarbon resins include ESCOREZ 1102, 1304, 1310, 1315 and 5600 from Exxon Chemical, Eastotac resins from Eastman (eg Eastotac H-100 with 100 ° C ring and ball softening point, 115 ° C ring and ball softening Eastotac H-115E having a point, and Eastotac H-130L having a ring and ball softening point of 130 ° C.). Hydrogenated terpene resins are exemplified by Arkon P 100 from Arakawa Chemical Co., Ltd. and Wingack 95 from Goodyear. Hydrogenated rosin glycerol esters are exemplified by Hercules's Staybelite Ester 10 and Foral. An example of a commercially available polyterpene is Hercules' Piccolite A125. Aliphatic / aromatic or alicyclic / aromatic resins include Exxon Chemical's ECR 149B or ECR 179A. Alternatively, a solid tackifier (ie a tackifier having a ring and ball softening point of 25 ° C. or higher) can be added. Suitable tackifiers include any compatible resin or mixtures thereof such as (1) natural or modified rosins (eg, gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, volatile rosin, hydrogenated rosin, dimerized rosin, and Polymerized rosin), (2) natural or modified rosin glycerol and pentaerythritol esters (eg, pale, wood rosin glycerol ester, hydrogenated rosin glycerol ester, polymerized rosin glycerol ester, hydrogenated rosin Pentaerythritol esters, and phenol-modified pentaerythritol esters of rosin), (3) copolymers and terpolymers of natural terpenes (eg, styrene / terpenes and α-methylstyrene / terpenes), (4) according to ASTM method E28, 58T. Polyterpene resins having a softening point in the range of 60 ° C. to 150 ° C. when measured (the latter polyterpene resins are generally like bicyclic monoterpenes known as pinene in the presence of Friedel-Crafts catalysts at slightly lower temperatures) Phenolic modified terpenes resulting from the polymerization of terpene hydrocarbons and also including hydrogenated polyterpene resins), (5) (eg, as a resin product resulting from condensation of a bicyclic terpene and phenol in an acidic medium) Resins and their hydrogenated derivatives, (6) aliphatic petroleum hydrocarbon resins having ring and ball softening points in the range of 60 ° C. to 135 ° C. (the latter resins arise from the polymerization of monomers consisting primarily of olefins and diolefins) Hydrogenated aliphatic petroleum hydrocarbon resins), (7) alicyclic petroleum hydrocarbon resins and their hydrogenated derivatives, (8) include aliphatic / aromatic or cycloaliphatic / aromatic copolymers and their hydrogenated derivatives. The amount of tackifier will vary depending on various factors such as the particular tackifier selected and the choice of other ingredients in the composition. However, the amount of tackifier can range from 0 to 20 parts based on the weight of the composition.

組成物は、任意選択で、成分(U)腐食防止剤を更に含み得る。好適な腐食防止剤の例としては、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾール及びノーワークのR.T.Vanderbilt社(Norwalk,Connecticut,U.S.A)から市販されている2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール誘導体(CUVAN(登録商標)826)及びアルキルチアジアゾール(CUVAN(登録商標)484)などの腐食防止剤が挙げられる。存在する場合、成分(U)の量は、組成物の重量に基づいて0.05%〜0.5%の範囲でよい。   The composition may optionally further comprise a component (U) corrosion inhibitor. Examples of suitable corrosion inhibitors include benzotriazole, mercaptobenzothiazole and Norwork R.I. T. T. et al. 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole derivatives (CUVAN® 826) and alkylthiadiazoles (CUVAN® 484) commercially available from Vanderbilt (Norwalk, Connecticut, USA) ) And the like. When present, the amount of component (U) may range from 0.05% to 0.5% based on the weight of the composition.

本明細書に記載の特定の成分は1つを超える機能を有し得るため、上述の組成物の成分を選択する際、成分の種類に重複があり得る。例えば、特定のアルコキシシランは充填剤処理剤としても接着促進剤としても有用であり得、特定の脂肪酸エステルは可塑剤としても有用であり得、充填剤処理剤としても有用であり得、カーボンブラックは顔料、難燃剤、及び/又は充填剤として有用であり得、非反応性ポリジオルガノシロキサン(例えば、ポリジメチルシロキサン)は増量剤としても溶媒としても有用であり得る。   Because certain components described herein may have more than one function, there may be overlap in component types when selecting the components of the composition described above. For example, certain alkoxysilanes can be useful both as filler treating agents and adhesion promoters, certain fatty acid esters can be useful as plasticizers, can also be useful as filler treating agents, carbon black Can be useful as pigments, flame retardants, and / or fillers, and non-reactive polydiorganosiloxanes (eg, polydimethylsiloxane) can be useful as bulking agents and as solvents.

上記の組成物は、例えば、混合などの任意の好都合な手段によって全成分を組み合わせることにより、一部構成組成物として調製され得る。例えば、一部構成組成物は、場合により、ベースポリマー(B)と増量剤(E)を組み合わせ(予め混合し)、生じた展延ベースポリマーを充填剤(F)の全て又は一部と混合し、これを架橋剤(C)及び成分(A)を含むプレミックスと混合することにより、製造され得る。(O)老化防止添加剤及び(Q)顔料といった他の添加剤は、任意の所望される段階にて混合物に添加され得る。最終混合工程は実質的に無水の条件下で行うことができ、生じた組成物は一般に使用準備が整うまで実質的無水条件下で、例えば、密封容器で保管される。   The above composition may be prepared as a part component composition by combining all ingredients by any convenient means such as, for example, mixing. For example, the partial composition may optionally combine (premix) the base polymer (B) and the extender (E) and mix the resulting spread base polymer with all or part of the filler (F). And can be produced by mixing it with a premix containing a cross-linking agent (C) and component (A). Other additives such as (O) anti-aging additives and (Q) pigments can be added to the mixture at any desired stage. The final mixing step can be performed under substantially anhydrous conditions, and the resulting composition is generally stored under substantially anhydrous conditions, eg, in a sealed container, until ready for use.

あるいは、組成物は、架橋剤が存在する場合、多部構成(例えば、2部構成)組成物として調製され得る。この例では、触媒及び架橋剤は別個の構成部分として保管され、これらの構成部分は、組成物の使用直前に組み合わされる。例えば、二部構成硬化性組成物は、成分(B)及び(C)を含む成分を組み合わせて混合のような任意の好都合な手段により第一(硬化剤)構成部分を形成することによって、調製され得る。第二(ベース)構成部分は、混合のような任意の好都合な手段により成分(A)及び(B)を組み合わせることによって、調製され得る。これらの成分は、一部構成組成物又は多部構成組成物のどちらが選択されるかといった様々な因子に応じて、周囲条件又は無水条件下で周囲温度又は高温にて組み合わせられ得る。ベース構成部分と硬化剤構成部分は、使用直前に、混合のような任意の好都合な手段により、組み合わせることができる。ベース構成部分と硬化剤構成部分は、相対的に1:1〜10:1の範囲のベース:硬化剤量で組み合わせることができる。   Alternatively, the composition can be prepared as a multi-part (eg, two-part) composition when a crosslinker is present. In this example, the catalyst and crosslinker are stored as separate components that are combined just prior to use of the composition. For example, a two-part curable composition is prepared by combining the components including components (B) and (C) to form the first (curing agent) component by any convenient means such as mixing. Can be done. The second (base) component can be prepared by combining components (A) and (B) by any convenient means such as mixing. These components can be combined at ambient or elevated temperature under ambient or anhydrous conditions depending on various factors such as whether a partial composition or a multipart composition is selected. The base component and hardener component can be combined by any convenient means such as mixing just prior to use. The base component and the hardener component can be combined in a base: hardener amount relatively in the range of 1: 1 to 10: 1.

成分の混合に使用される装置は、特に限定されない。好適な混合装置の例は、選択される各成分のタイプ及び量に応じて、選択され得る。例えば、反応によりガム又はゲルを形成する組成物などの比較的低粘度の組成物には、撹拌バッチケトルが使用され得る。あるいは、例えば、より粘稠な組成物及び、粒子を比較的多量に含有する組成物には、二軸押出成形機のような押出成形機といった連続混練装置が使用され得る。本明細書に記載の組成物の調製に使用し得る代表的な方法としては、例えば、米国特許出願公開第2009/0291238号及び同第2008/0300358号に開示されているものが挙げられる。   The apparatus used for mixing the components is not particularly limited. An example of a suitable mixing device may be selected depending on the type and amount of each component selected. For example, stirred batch kettles may be used for relatively low viscosity compositions such as those that form a gum or gel upon reaction. Alternatively, for example, a continuous kneading apparatus such as an extruder such as a twin screw extruder may be used for a more viscous composition and a composition containing a relatively large amount of particles. Exemplary methods that can be used to prepare the compositions described herein include, for example, those disclosed in US Patent Application Publication Nos. 2009/0291238 and 2008/0300358.

上述のように製造されるこれらの組成物は、水分への曝露から組成物を保護する容器での保管時に安定であり得るが、これらの組成物は、大気の水分に曝露されると縮合反応によって反応し得る。あるいは、低浸透性組成物が配合された場合、組成物は、水放出剤から水分が放出された際に硬化して、硬化生成物を生じ得る。   Although these compositions made as described above may be stable upon storage in a container that protects the composition from exposure to moisture, these compositions undergo condensation reactions when exposed to atmospheric moisture. Can react. Alternatively, when a low permeability composition is formulated, the composition may cure when moisture is released from the water release agent to yield a cured product.

上記のように調製された組成物及びこれらの反応生成物は、様々な用途を有する。上記の成分は、成分(A)及び(B)を含む様々なタイプの組成物を調製するために、使用され得る。組成物は、組成物のタイプ並びに組成物及び/又は組成物の反応生成物の所望される最終用途に応じて、上記の追加成分のうちの1つ以上を更に含み得る。例えば、上記の成分及び方法は、例えば、ベースポリマーが1分子当たり平均で1〜2個の加水分解性基を有する場合に、ベースポリマーの粘度を増加させるために、及び/又は、ガムを形成するために、鎖延長プロセスに使用され得る。あるいは、上記の成分及び方法は、例えば、ベースポリマーが1分子当たり平均で2個以上の加水分解性基を有する場合に、及び/又は、架橋剤が組成物中に存在する場合に、硬化性組成物を配合するために使用し得る。本明細書に記載の組成物は、水分に曝露することにより縮合反応によって、反応し得る。例えば、組成物は、大気水分に曝露されると、縮合反応によって反応し得る。あるいは、組成物は、水放出剤が存在する場合に、水放出剤から放出される水分と反応する。本明細書に記載の各組成物は反応して反応生成物を生成する。反応生成物は、ガム、ゲル、ゴム又は樹脂から選択される形態を有し得る。   The compositions prepared as described above and their reaction products have a variety of uses. The above components can be used to prepare various types of compositions comprising components (A) and (B). The composition may further comprise one or more of the above additional components depending on the type of composition and the desired end use of the composition and / or the reaction product of the composition. For example, the components and methods described above can be used to increase the viscosity of the base polymer and / or form a gum, for example, when the base polymer has an average of 1-2 hydrolyzable groups per molecule. Can be used in the chain extension process. Alternatively, the components and methods described above are curable when, for example, the base polymer has an average of two or more hydrolyzable groups per molecule and / or when a crosslinker is present in the composition. It can be used to formulate the composition. The compositions described herein can react by a condensation reaction by exposure to moisture. For example, the composition may react by a condensation reaction when exposed to atmospheric moisture. Alternatively, the composition reacts with moisture released from the water release agent when a water release agent is present. Each composition described herein reacts to produce a reaction product. The reaction product may have a form selected from gum, gel, rubber or resin.

これらの実施例は、本発明のいくつかの実施形態を例示することを目的とするものであり、請求項に記載の本発明の範囲を制限するものとして解釈すべきではない。参照例は、そのように示されていない限り先行技術とみなすべきではない。以下の成分が下記の実施例に使用される。鉄(III)アセチルアセトネート、ロット1013088、(「Fe(AcAc)3」、Fe(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナト)、ロットa263087、(「Fe(TMH)3」)、Fe(トリフルオロアセチルアセトナート)3ロットb3354071(「Fe(F3AcAc)3」)、鉄トリエトキシド、ロットa 6990028、(「Fe(OEt)3」、鉄(II)ステアレートロットa 3754107(「Fe(St)2」)、及び鉄(II)アセテート、ロットa4918029、(「Fe(ac)2」)は、それぞれ、Strem Chemicals,Inc.社から購入された。鉄(III)(2−ヘキサン酸エチル)、ロット13s043、(「Fe(2EHA3)」)は、VWR International,LLC(Radnor,Pennsylvania,U.S.A.)から購入された。鉄トリイソプロポキシド、ロットlotc03t032、(「Fe(OiPr)3」)及び鉄(III)(2−ヘキサン酸エチル)ミネラルスピリット中50%、(「Fe(EHA)3」)は、Alfa Aesar社から購入された。FE(アセテート)2(「Fe(oac)2」)は、Sigma−Aldrich社から購入された。Fe(アクリレート)3.96%、(「Fe(acr)3」)は、Alfa Aesar社から購入された。鉄(III)2,4−ペンタンジオナート(「Fe(PDO)3」)は、Gelest,Inc.から購入された。粘度が9E−5〜1.2E−4m/s(90〜120cst)で、商品名がDMS−S21(「PDMS」)は、Gelest,Inc.から購入された。メチルトリメトキシシラン(「MTM」)及びn−ブチルトリメトキシシランロット7f−10749(「nbtms」)もGelest,Inc.から購入された。下記の各例で使用した溶媒は、トルエン、ジメチルスルホキシド(「DMSO」)、又はトルエンとDMSOの容量比1:1の混合物であった。 These examples are intended to illustrate some embodiments of the present invention and should not be construed as limiting the scope of the invention as claimed. Reference examples should not be considered prior art unless otherwise indicated. The following ingredients are used in the examples below. Iron (III) acetylacetonate, lot 1013088, ("Fe (AcAc) 3", Fe (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato) 3 , lot a263087, ("Fe (TMH) 3 "), Fe (trifluoroacetylacetonate) 3 lot b3354071 (" Fe (F3AcAc) 3 "), iron triethoxide, lot a 6990028, (" Fe (OEt) 3 ", iron (II) stearate lot a 3754107 ("Fe (St) 2"), and iron (II) acetate, lot a4918029, ("Fe (ac) 2"), were each purchased from Strem Chemicals, Inc. Iron (III) (2 -Ethyl hexanoate), lot 13s043, ("Fe (2EHA3)") is VWR purchased from international, LLC (Radnor, Pennsylvania, USA) Iron triisopropoxide, lot lotc03t032, ("Fe (OiPr) 3") and iron (III) (2-ethyl hexanoate) 50% in mineral spirits ("Fe (EHA) 3") was purchased from Alfa Aesar, Inc. FE (acetate) 2 ("Fe (oac) 2") was purchased from Sigma-Aldrich. Fe (acrylate) 3.96%, ("Fe (acr) 3") was purchased from Alfa Aesar, Inc. Iron (III) 2,4-pentanedionate ("Fe (PDO) 3") was Gelest, was purchased from Inc.. viscosity 9E-5~1.2E-4m 2 / s (90~120cst The trade name DMS-S21 ("PDMS") was purchased from Gelest, Inc. Methyltrimethoxysilane ("MTM") and n-butyltrimethoxysilane lot 7f-10649 ("nbbts") were also purchased. The solvent used in each of the following examples was toluene, dimethyl sulfoxide ("DMSO"), or a 1: 1 volume ratio mixture of toluene and DMSO.

実施例1−金属−配位子錯体の形成
前駆体溶液は、0.025のモル(M)濃度の上記Fe前駆体とトルエンを混合して調製した。前駆体溶液は無色であった。上記の表1に示す各配位子の溶液を、各配位子を、0.025Mの濃度でトルエンと混合することによって調製した。
Example 1 Formation of Metal-Ligand Complex A precursor solution was prepared by mixing toluene with the above Fe precursor at a molar (M) concentration of 0.025. The precursor solution was colorless. A solution of each ligand shown in Table 1 above was prepared by mixing each ligand with toluene at a concentration of 0.025M.

それぞれの上記で調製した配位子溶液を、予め重量測定した1ミリリットル(mL)バイアル内に分与した。24マイクロリットル(μL)の溶液(0.6マイクロモル、マイクロモルlの配位子に対応する)又は48μLの溶液(1.2マイクロモルの配位子に対応する)のいずれかを、各バイアルの中で使用した。一晩窒素を流しながらボックス内で蓋をせずにバイアル瓶を放置することにより、バイアル瓶中のトルエンを除去した。   Each of the above prepared ligand solutions was dispensed into pre-weighed 1 milliliter (mL) vials. Either 24 microliters (μL) of the solution (0.6 micromolar, corresponding to micromolar l ligand) or 48 μL of the solution (corresponding to 1.2 micromolar ligand), Used in vials. Toluene in the vial was removed by allowing the vial to stand in the box without a lid while flowing nitrogen overnight.

配位子(今では溶媒なしの)を収容する各バイアルに、24μLの上記のように調製された前駆体溶液(0.6マイクロモルの前駆体に対応する)を添加し、金属−配位子混合溶液を形成した。金属−配位子混合溶液を収容するバイアルを、毎分60回転(rpm)で、25℃で60分間又は75℃で30分間若しくは45分間のいずれかで撹拌し、金属−配位子錯体を形成した。   To each vial containing the ligand (now without solvent), 24 μL of the precursor solution prepared above (corresponding to 0.6 micromolar precursor) was added and the metal-coordination A child mixture solution was formed. The vial containing the metal-ligand mixture solution is agitated at 60 revolutions per minute (rpm) for either 60 minutes at 25 ° C. or 30 minutes or 45 minutes at 75 ° C. Formed.

実施例2−縮合反応
上記の(実施例1における)錯化反応の完了時、210ミリグラム(mg)のPDMS(235.7μL又は50マイクロモルに相当)及び17.8mgのn−BuSi(O−Me)(19.1μL又は100マイクロモルに相当)を乾燥ボックス内の金属−配位子錯体を入れた各バイアル瓶に注入した。次いで、各バイアル内の総容積が確実に325μLになるように、より多くのトルエンを添加した。実施例2のサンプルはこのように調製した。上記の前駆体を使用して、しかしながら配位子は全く使用せずに、陰性対照サンプルも調製した。陰性対照サンプルにおいて、210mgのPDMS、17.8mgのnbtms、(総量が325μLに到達するのに十分な量の)トルエンを前駆体とともにバイアル瓶に注入した。上記の表1に記載の配位子を使用して、しかしながら前駆体は全く使用せずに、追加の陰性対照サンプルも調製した。これらの追加の陰性対照サンプルにおいて、210mgのPDMS、17.8mgのnbtms、(総量が325μLに到達するのに十分な量の)トルエンを配位子とともにバイアル瓶に注入した。
Example 2-Condensation reaction Upon completion of the complexation reaction (in Example 1) above, 210 milligrams (mg) of PDMS (equivalent to 235.7 μL or 50 micromolar) and 17.8 mg of n-BuSi (O- Me) 3 (corresponding to 19.1 μL or 100 μmol) was injected into each vial containing the metal-ligand complex in the dry box. More toluene was then added to ensure that the total volume in each vial was 325 μL. The sample of Example 2 was prepared in this way. A negative control sample was also prepared using the above precursor, but without any ligand. In a negative control sample, 210 mg PDMS, 17.8 mg nbtms, toluene (a sufficient amount to reach a total volume of 325 μL) was injected into the vial along with the precursor. An additional negative control sample was also prepared using the ligands listed in Table 1 above, but without using any precursor. In these additional negative control samples, 210 mg of PDMS, 17.8 mg of nbtms, toluene (amount sufficient to reach a total volume of 325 μL) was injected into the vial along with the ligand.

得られた、組成物の入ったバイアル瓶をドライボックスからフードに移し、激しく撹拌しながら1分間撹拌した(各組成物を均質化するために数百rpm)。次に、このバイアル瓶をそれぞれ穿孔プレートで覆い、相対湿度レベル(RH)95%で30℃に維持した湿度オーブン内に配置した。   The resulting vial containing the composition was transferred from the dry box to the hood and stirred for 1 minute with vigorous stirring (a few hundred rpm to homogenize each composition). The vials were then each covered with a perforated plate and placed in a humidity oven maintained at 30 ° C. with a relative humidity level (RH) of 95%.

湿度オーブン内での48時間後、バイアル瓶を湿度オーブンから取り出し、目視粘度観察値を記録した。異なる粘度参照標準を入れたバイアル瓶とサンプルを並べて目視比較することにより、48時間の目視粘度測定値を判定した。サンプルを最初に水分に曝した48時間後に測定を行った。最も近接して一致した参照標準のバイアル瓶に基づいて、各サンプルの目視粘度測定値を割り当てた。参照基準は、異なる粘度のDOW CORNING(登録商標)200流体(「200 Fluid」)であり、これは、DOW CORNING Corporation(Midland,Michigan,U.S.A)から市販されている。対応する視覚粘度の説明及び基準を、下記の表2に示す。0又は1の値は、サンプルが48時間で縮合反応を呈さなかったことを示している。2〜5の値は、縮合反応が次第に生じたことを示している。反復実験は、目視粘度測定を行う作業者、反復実験が異なる時間で行われたかどうかといった様々な因子に起因する通常の変動にさらされた。   After 48 hours in the humidity oven, the vial was removed from the humidity oven and the visual viscosity observed value was recorded. A 48 hour visual viscosity measurement was determined by side-by-side comparison of samples and vials containing different viscosity reference standards. Measurements were taken 48 hours after the samples were first exposed to moisture. Visual viscosity measurements for each sample were assigned based on the closest matched reference standard vial. The reference standard is DOW CORNING® 200 fluid (“200 Fluid”) of different viscosities, which is commercially available from DOW CORNING Corporation (Midland, Michigan, USA). The corresponding visual viscosity descriptions and criteria are shown in Table 2 below. A value of 0 or 1 indicates that the sample did not exhibit a condensation reaction in 48 hours. Values of 2-5 indicate that condensation reactions have occurred gradually. The replicates were exposed to normal variability due to various factors such as the operator performing the visual viscosity measurement and whether the replicates were performed at different times.

Figure 2014529003
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表3は、配位子、金属前駆体配位子、金属比、反応条件(時間及び温度)、及び表1の配位子を使って実施例2に従って調製したサンプルの結果(48時間の可視粘度及び見栄え)を示した。表3及び表4において、見栄えカラムの「C」は、サンプル透き通っていることを意味し、「C/C」は、サンプルが透き通っており、及び硬化されていることを意味し、「H」は、サンプルが曇っていることを意味し、「H/C」は、サンプルが曇っており、及び目視検査時に硬化されたことを意味する。   Table 3 lists the ligands, metal precursor ligands, metal ratios, reaction conditions (time and temperature), and results for samples prepared according to Example 2 using the ligands in Table 1 (48 hours visible). Viscosity and appearance). In Tables 3 and 4, “C” in the appearance column means that the sample is clear, “C / C” means that the sample is clear and hardened, and “H”. Means that the sample is hazy and “H / C” means that the sample is hazy and cured during visual inspection.

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表3の各配位子について、陰性対照サンプルを調製し、前駆体を全く用いないことを除いて実施例2の方法に従って配位子を試験した。それぞれの場合で、48時間視覚粘度値は1だった。   For each ligand in Table 3, a negative control sample was prepared and the ligand was tested according to the method of Example 2 except that no precursor was used. In each case, the 48 hour visual viscosity value was 1.

実施例3−金属−配位子錯体の形成
上記のFe前駆体を0.025Mの濃度でトルエンと混合して前駆体溶液を調製した。前駆体溶液は褐色であった。配位子を0.025Mの濃度でトルエンと混合して表1に示す様々な配位子の溶液を調製した。
Example 3 Formation of Metal-Ligand Complex The above Fe precursor was mixed with toluene at a concentration of 0.025M to prepare a precursor solution. The precursor solution was brown. The ligands were mixed with toluene at a concentration of 0.025M to prepare various ligand solutions shown in Table 1.

それぞれの上記で調製した配位子溶液を、予め重量測定した8ミリリットル(mL)バイアル瓶内に分与した。下記の表4に示す量の配位子を提供するのに十分な量の溶液を、各バイアル瓶の中で使用した。   Each of the above prepared ligand solutions was dispensed into pre-weighed 8 milliliter (mL) vials. An amount of solution sufficient to provide the amount of ligand shown in Table 4 below was used in each vial.

配位子を収容する各バイアル瓶に対して、120μLの上記のように調製した前駆体溶液を添加し、金属−配位子混合溶液を形成した。金属−配位子混合溶液を収容するバイアル瓶を、毎分60回転(rpm)で、25℃で60分間又は75℃で30分間若しくは45分間のいずれかで撹拌し、金属−配位子錯体を形成した。   To each vial containing the ligand, 120 μL of the precursor solution prepared as described above was added to form a metal-ligand mixed solution. The metal-ligand complex containing the metal-ligand mixed solution is stirred at 60 rpm (rpm) for 60 minutes at 25 ° C or 30 minutes or 45 minutes at 75 ° C. Formed.

実施例4−縮合反応
上記の錯化反応(実施例3)の完了時、2037mgのPDMS及び129.9mgのMTMを、乾燥ボックス内の金属−配位子錯体が入った各バイアル瓶内に注入した。次いで、各バイアル瓶内の総容積が確実に少なくとも3mLになるように、より多くのトルエンを添加した。実施例4のサンプルは、この様式で調製した。上記の前駆体を使用して、しかしながら配位子は全く使用せずに、陰性対照サンプルも調製した。陰性対照サンプルでは、2037mgのPDMS、129.9mgのMTM、及びトルエン(合計量が3Lに達するのに十分な量)を、前駆体の入ったバイアル瓶内に注入した。上記の表1に記載の配位子を使用して、しかしながら前駆体は全く使用せずに、追加の陰性対照サンプルも調製した。これらの追加の陰性対照サンプルでは、2037mgのPDMS、129.9mgのMTM、及びトルエン(合計量が3Lに達するのに十分な量)を、配位子の入ったバイアル瓶内に注入した。
Example 4-Condensation Reaction Upon completion of the above complexation reaction (Example 3), 2037 mg PDMS and 129.9 mg MTM are injected into each vial containing the metal-ligand complex in a dry box. did. More toluene was then added to ensure that the total volume in each vial was at least 3 mL. The sample of Example 4 was prepared in this manner. A negative control sample was also prepared using the above precursor, but without any ligand. For the negative control sample, 2037 mg PDMS, 129.9 mg MTM, and toluene (enough to reach a total volume of 3 L) were injected into the vial containing the precursor. An additional negative control sample was also prepared using the ligands listed in Table 1 above, but without using any precursor. For these additional negative control samples, 2037 mg PDMS, 129.9 mg MTM, and toluene (amount sufficient to reach a total volume of 3 L) were injected into the vial containing the ligand.

得られた、組成物の入ったバイアル瓶をドライボックスからフードに移し、激しく撹拌しながら1分間撹拌した(各組成物を均質化するために数百rpm)。次に、このバイアル瓶をそれぞれ穿孔プレートで覆い、相対湿度レベル(RH)95%で30℃に維持した湿度オーブン内に配置した。   The resulting vial containing the composition was transferred from the dry box to the hood and stirred for 1 minute with vigorous stirring (a few hundred rpm to homogenize each composition). The vials were then each covered with a perforated plate and placed in a humidity oven maintained at 30 ° C. with a relative humidity level (RH) of 95%.

上記実施例2に記載したように、恒湿炉内に48時間置いた後、バイアル瓶を恒湿炉から取り出し、視覚粘度を観察し記録した。これらの結果を表4に示す。   As described in Example 2 above, after placing in a humidity oven for 48 hours, the vial was removed from the humidity oven and the visual viscosity was observed and recorded. These results are shown in Table 4.

Figure 2014529003
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これらの実施例は、成分(A)について上述され、本明細書に記載のように試験された触媒が縮合反応を触媒することができることを示している。本明細書に記載の組成物は、上記のもののようなスズ触媒を含まないものであり得る。理論に束縛されるものではないが、成分(A)として本明細書に記載されている触媒は、スズ触媒を含有する同じ組成物と比較して、一部の縮合反応硬化性組成物において代替的、匹敵する又はより優れた硬化性能を提供し得る。   These examples show that catalysts described above for component (A) and tested as described herein can catalyze the condensation reaction. The compositions described herein may be free of tin catalysts such as those described above. Without being bound by theory, the catalyst described herein as component (A) is an alternative in some condensation reaction curable compositions compared to the same composition containing a tin catalyst. May provide an optimum, comparable or better curing performance.

Claims (19)

成分(A)及び(B)を含む組成物であって、
成分(A)が、Fe(III)前駆体及び配位子の反応生成物の触媒的に有効な量であり、
成分(B)が、1分子当たり、平均一つ以上の加水分解性置換基を有するケイ素含有ベースポリマーであり、
成分(A)が、成分(B)の加水分解性置換基との縮合反応を触媒することができる、組成物。
A composition comprising components (A) and (B),
Component (A) is a catalytically effective amount of the reaction product of the Fe (III) precursor and the ligand;
Component (B) is a silicon-containing base polymer having an average of one or more hydrolyzable substituents per molecule,
A composition wherein component (A) can catalyze a condensation reaction with the hydrolyzable substituent of component (B).
組成物であって、
(A)成分i)及び成分ii)の反応の触媒的に有効な量の触媒的に活性な反応生成物であって、
成分i)が一般式Fe−AのFe前駆体であり、式中、各Aは独立した一価の有機基であり、
成分ii)は、一般式(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(x)、(xi)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)、(xxvii)、(xxviii)、(xxix)、(xxx)、(xxxi)、(xxxii)、(xxxiii)、(xxxiv)、(xxxv)、(xxxvi)、(xxxvii)、(xxxviii)、(xxxix)、(xl)、及び(xli)の配位子の1つであり、式中、
及びAが結合して環状構造を形成し得、A及びAが結合して環状構造を形成し得、A及びAが結合して環状構造を形成し得、A及びAが結合して環状構造を形成し得、A及びAが結合して環状構造を形成し得、及び/又はA及びAが結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一般式(ii)は
Figure 2014529003

であって、式中、Q及びQは、N、O、及びSからそれぞれ独立して選択され、下付き文字bは、0〜1の整数であり、下付き文字cは、0〜1の整数であり、下付き文字dは、0〜1の整数であり、破線は、単結合又は二重結合のいずれかを示し、A、A、A、及びAは、一価の有機基、H、及び無機基からそれぞれ独立して選択され、A及びAは、H、一価の有機基、無機基、及びハロゲンからそれぞれ独立して選択され、又は、
10及びA12が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一般式(iii)は
Figure 2014529003

であって、式中、QはN及びPから選択され、下付き文字eは、1〜2の整数であり、下付き文字fは、1〜2の整数であり、破線は、単結合又は二重結合のいずれかを示し、Qは、S及びOから選択されて、A10、A11及びA12は、一価の有機基、H、及び無機基からそれぞれ独立して選択され、又は、
17がメチルでないこと、及びA16とA20が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一般式(vii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、Qは、O及びSから選択され、下付き文字gは1〜2の整数であって、A15が、一価の有機基及びHから選択され、A16が、一価の有機基及びハロゲンから選択され、A17、A18、A19、及びA20が、H、一価の有機基、及びハロゲンからそれぞれ独立して選択され、又は、
25及びA30が結合して環状構造を形成し得、A26及びA27が結合して環状構造を形成し得ること(A26及びA27によって形成された環状構造がA29及びA27の結合又はA30及びA28の結合によって形成された環状構造に結合されず)、A26及びA28が結合して環状構造を形成すること(A26及びA28によって形成された環状構造が、A29及びA27の結合又はA30及びA28の結合により形成された環状構造に結合されない)ことを条件として、一般式(v)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、Qは、OおよびSから選択され、破線は、単結合又は二重結合のいずれかを示し、A29及びA27が結合して環状構造を形成し、A30及びA28が結合して環状構造を形成し得、A25及びA29が結合して環状構造を形成し得、A25及びA26が一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A29及びA27が、一価の有機基、ハロゲン及び無からそれぞれ独立して選択され、A30及びA28が、H、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基からそれぞれ独立して選択され、又は、 A35及びA36が結合して環状構造を形成すること、及びjが2の時に、A37が別のA37と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一般式(vi)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、下付き文字jは1〜2の整数であって、A35及びA38は、一価の有機基、ハロゲン及び無機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A36及びA37は、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基からそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(vii)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A42及びA43が結合して環状構造を形成し得、A41及びA40が結合して環状構造を形成し得、kが2の時に、A43が別のA43と結合して環状構造を形成し得るこを条件とし下付き文字とkは、1〜2の整数であり、QはO及びSから選択され、各破線は単結合又は二重結合のいずれかであり、A43及びA40は、それぞれ独立した一価の有機基であり、A41及びA42は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
52及びA53が結合して環状構造を形成するか又はA50及びA52が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、一般式(x)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、Q10はO及びSから選択され、A51及びA50は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A52及びA53は一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は
一般式(xi)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A62及びA61が結合して環状構造を形成し得、及び/又はA60及びA62が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字pは、1〜3の整数であり、下付き文字nは、1〜3の整数であり、下付き文字mは2であり、Q11及びQ12は、N、C、及びPからそれぞれ独立して選択され、A61及びA60は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A62は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は
一般式(xiii)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A71が別のA71と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字s及びtは、それぞれ2であり、A70、各A71、及びK各A72は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は
一般式(xiv)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A75及びA76が結合して環状構造を形成し、A76及びA77が結合して環状構造を形成し得、A77及びA78が結合して環状構造を形成し得、及び/又はA78及びA79が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A76及びA77は、一価の有機基、ハロゲン、及びHからそれぞれ独立して選択され、A75、A78、及びA79は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xv)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A82及びA83が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、Q15はO及びSから選択され、A80及びA84は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A81、A82、及びA83は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は
一般式(xvi)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A86及びA87が結合して環状構造を形成し、及び/又はA88が別のA88と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字xは、0〜4の整数であり下付き文字wは0〜2の整数であり、Q17はO及びSから選択され、A18は、O、S、及びNHから選択され、Q19は、N、C、O、及びSから選択され、A85及びA87は一価の有機基及びHからそれぞれ選択され、A86及びA88は、一価の有機基、ハロゲン及び無機基からそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xvii)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A91が別のA91と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字yは、0〜4の整数であり、下付き文字zは0〜2の整数であり、Q20はO及びSから選択され、Q22は、O及びSから選択され、Q21は、N、C、O、及びSから選択され、A90及びA93は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A91及びA92は、一価の有機基、ハロゲン及び無機基からそれぞれ独立して選択され、又は
一般式(xviii)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A100及びA106がメチルである時、A104及びA103がHであることを条件として、A100、A106、A103及びA104は、一価の有機基、H、及び無機基からそれぞれ独立して選択されて、A100及びA106が結合して環状構造を形成し得、及び/又はA103及びA104が結合して環状構造を形成し得、及び/又はA105及びA102が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A101、A102、及びA105は、一価の有機、ハロゲン、H及び無機基からそれぞれ独立して選択され、又は
一般式(xix)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中下付き文字aaは1〜2の整数であり、Q24はO及びSから選択され、Q25は、N、P、及びNHから選択され、A116及びA115が結合して環状構造を形成し、及び/又はA115及びA114が結合して環状構造を形成し、及び/又はA114及びA113が結合して環状構造を形成すること、及び、下付き文字aaが2の時、A110が別のA110と結合して環状構造を形成し得ること、A110がピペリジンを形成する時、A116がHでないこと、Q25がNHの時、A110が別の構造(xix)と結合して、Q25がNHで、A110〜A116がHであるエチレン橋掛け構造を形成しないことを条件として、A115、A114、A113、及びA111は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、A112及びA110は、一価の有機基、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、A116は、アルキル、アリール、アラルキル、炭素環、シクロアルキル、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン、及びHから選択され、又は、
一般式(xx)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

123がメチルでないことを条件として、式中、Q26は、O及びSから選択され、A212、A122、及びA123は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択されて、A123及びA124が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A120、A124、及びA125は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxi)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

134がOである時に、A132がメチルでないことを条件として、式中、Q30及びQ31は、O及びSから選択され、A131、A134、及びA133は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択されて、A131及びA133が結合して環状構造を形成し得、置換されないフェニル基でないこと、並びに/又はA130及びA133が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A130及びA132は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は
、一般式(xxii)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

33及びQ34がOの時、A140がHでないこと、A141及びA144が結合して環状構造を形成し得ること、A142及びA143がA141及びA144と縮合環を形成できないこと、及びA140及びA141が結合して環状構造を形成し得、及び/又はA142及びA141が結合して環状構造を形成し得、A142及びA143が結合して環状構造を形成し得、及び/又はA144及びA143が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、式中、下付き文字ccは1〜2の整数であり、Q33は、N、O、及びSから選択され、Q34は、O及びSから選択され、A141、A142、A143、及びA144は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、A140及びA145は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は
一般式(xxiii)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

下付き文字ddが>1の時、A150は別のA150と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、式中、下付き文字ddは0〜4の整数であり、A151及びA150は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A152は、一価の有機基、及びHから選択され、又は、
一般式(xviv)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

下付き文字eeが>1の時、A162が別のA162と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、式中、下付き文字eeは、0〜4の整数であり、Q35及びQ36は、O及びSからそれぞれ独立して選択され、A161は、一価の有機基及びHから選択され、A160は一価の有機基であり、各A162は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxv)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

下付き文字ffが>1の時、A172が別のA172と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、式中、下付き文字ffは0〜4の整数であり、A171は、一価の有機基及びHから選択され、各A172は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択される、又は、
一般式(xxvi)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

181及びA183が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、式中、Q40及びQ41は、O及びSからそれぞれ独立して選択され、A181及びA180は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A182及びA183は,一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は
一般式(xxvii)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A192及びA191が結合して環状構造を形成し得ること、及び/又はA192及びA191が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A191、A192、及びA193は、アルキル、アリール、ハロゲン化炭化水素、アラルキル、炭素環、シクロアルキル、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxviii)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A201及びA202が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、Q42及びQ43は、O及びSからそれぞれ独立して選択され、A200は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHから選択され、A201及びA202は,それぞれ独立した一価の有機基であり、又は
一般式(xxix)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A210、A211、及びA212は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxx)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A222及びA223が結合して環状構造を形成し得ること、及び/又はA224及びA226が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、Q45及びQ46は、O及びSからそれぞれ独立して選択され、A222、A223、A224、A225、及びA226は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、A221及びA222は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxx)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、下付き文字ggが>1の時、A232が別のA232と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、Q47は、O及びSから選択され、A230は、一価の有機基及びHから選択され、A231は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHから選択され、各A232は、一価の有機基、ハロゲン及び無機基から独立して選択され、又は、
一般式(xxxii)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A252及びA253が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A252及びA253は一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxxiii)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、下付き文字hhが>1の時、A261が別のA261と結合して環状構造を形成し得ること、及び下付き文字kkが>1の時、A262が別のA262と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字hhは、0〜3の整数であり、下付き文字kkは0〜3の整数であり、各A260及び各A261は、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基から独立して選択され、又は
一般式(xxiv)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、下付き文字mmが>1の時、A271が別のA271と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字mmは0〜4の整数であり、各A271は、一価の有機基、ハロゲン及び無機基から独立して選択され、又は、
一般式(xxxv)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A281及びA282は、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基からそれぞれ独立して選択され、A283及びA284は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxxvi)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

下付き文字nnが>1の時、A291が別のA291と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、式中下付き文字nnは0〜4の整数であり、各A291は、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基からそれぞれ独立して選択され、A292及びA293は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxxvii)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、下付き文字ppは4〜12の整数であり、又は、
一般式(xxxviii)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、下付き文字qqは3〜6の整数であり、A300、A301、及びA302は、一価の有機基、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxxix)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、A310及びA311は、一価の有機基、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xl)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、下付き文字ssが>1の時、A322が別のA322と結合して環状構造を形成し得ること、及びrrが>1の時、A321が別のA321と結合して環状構造を形成し得ることを条として、下付き文字rrは、0〜3の整数であり、下付き文字ssは0〜3の整数であり、各A322及び各A321は、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基から独立して選択され、又は、
一般式(xli)は、次の通りであって、
Figure 2014529003

式中、下付き文字ttが>1の時に、A331が別のA331と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字ttは、0〜4の整数であり、各A331は、一価の有機基、ハロゲン及び無機基から独立して選択されて、並びにA332及びA333が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A332及びA333は一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される、反応生成物と、
(B)1分子当たり、平均して1個以上の加水分解性置換基を有するケイ素含有ベースポリマーと、を含む組成物。
A composition comprising:
(A) a catalytically effective amount of a catalytically active reaction product of the reaction of component i) and component ii),
Component i) is a Fe precursor of the general formula Fe-A 3, wherein each A is an organic group of independent monovalent,
Component ii) is a compound of the general formula (ii), (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (x), (xi), (xiii), (xiv), (xv) , (Xvi), (xvii), (xviii), (xix), (xx), (xxi), (xxii), (xxiii), (xxiv), (xxv), (xxvi), (xxvii), (xxxvi) xxxviii), (xxxix), (xxx), (xxxi), (xxxii), (xxxiii), (xxxiv), (xxxv), (xxxvi), (xxxvii), (xxxviii), (xxxix), xxxix) , And (xli), wherein
A 1 and A 2 may combine to form a cyclic structure, A 2 and A 3 may combine to form a cyclic structure, A 3 and A 4 may combine to form a cyclic structure, and A 3 And A 5 can combine to form a cyclic structure, A 1 and A 3 can combine to form a cyclic structure, and / or A 1 and A 5 can combine to form a cyclic structure. As a condition, the general formula (ii) is
Figure 2014529003

Where Q 1 and Q 2 are each independently selected from N, O, and S, the subscript b is an integer from 0 to 1, and the subscript c is from 0 to 1 is an integer of 1, subscript d is an integer of 0 to 1, a broken line indicates either a single bond or a double bond, and A 1 , A 2 , A 3 , and A 4 are Each independently selected from a valent organic group, H, and an inorganic group, and A 5 and A 6 are each independently selected from H, a monovalent organic group, an inorganic group, and halogen, or
General formula (iii) is as long as A 10 and A 12 can combine to form a cyclic structure
Figure 2014529003

Wherein Q 3 is selected from N and P, the subscript e is an integer of 1-2, the subscript f is an integer of 1-2, and the dashed line is a single bond Or Q 4 is selected from S and O, and A 10 , A 11 and A 12 are each independently selected from a monovalent organic group, H and an inorganic group. Or
Provided that A 17 is not methyl and that A 16 and A 20 can be bonded to form a cyclic structure, the general formula (vii) is
Figure 2014529003

Wherein Q 5 is selected from O and S, the subscript g is an integer from 1 to 2, A 15 is selected from a monovalent organic group and H, and A 16 is , A 17 , A 18 , A 19 , and A 20 are each independently selected from H, a monovalent organic group, and halogen, or
A 25 and A 30 can combine to form a cyclic structure, and A 26 and A 27 can combine to form a cyclic structure (the cyclic structure formed by A 26 and A 27 is A 29 and A 27 not binding or binding to a cyclic structure formed by the binding of a 30 and a 28), to form a cyclic structure a 26 and a 28 is bonded to (a 26 and ring structure formed by a 28 is General formula (v) is as follows, provided that it is not bound to a cyclic structure formed by the bond of A 29 and A 27 or the bond of A 30 and A 28 ):
Figure 2014529003

In the formula, Q 6 is selected from O and S, the broken line indicates either a single bond or a double bond, A 29 and A 27 are bonded to form a cyclic structure, and A 30 and A 28 are A 25 and A 29 can combine to form a cyclic structure, A 25 and A 26 are each independently selected from a monovalent organic group and H, and A 29 and A 27 is independently selected from a monovalent organic group, halogen and none, and A 30 and A 28 are independently selected from H, a monovalent organic group, halogen and an inorganic group, or , A 35 and A 36 are combined to form a cyclic structure, and when j is 2, A 37 can be combined with another A 37 to form a cyclic structure. ) Is as follows,
Figure 2014529003

Wherein subscript j is an integer from 1 to 2, A 35 and A 38 are each independently selected from monovalent organic groups, halogens and inorganic groups and H, and A 36 and A 37 are Each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group, or
The general formula (vii) is as follows,
Figure 2014529003

In the formula, A 42 and A 43 can be bonded to form a cyclic structure, A 41 and A 40 can be combined to form a cyclic structure, and when k is 2, A 43 is bonded to another A 43 And subscript and k are integers of 1 to 2 and Q 8 is selected from O and S, and each broken line is either a single bond or a double bond, provided that a cyclic structure can be formed. Each of A 43 and A 40 is an independent monovalent organic group, and A 41 and A 42 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, or
General formula (x) is as follows, provided that A 52 and A 53 can combine to form a cyclic structure, or A 50 and A 52 can combine to form a cyclic structure:
Figure 2014529003

Wherein Q 10 is selected from O and S, A 51 and A 50 are each independently selected from a monovalent organic group and H, and A 52 and A 53 are a monovalent organic group, halogen, inorganic Each independently selected from the group and H, or the general formula (xi) is:
Figure 2014529003

Wherein the subscript p is 1 to 2, provided that A 62 and A 61 can be combined to form a cyclic structure and / or A 60 and A 62 can be combined to form a cyclic structure. Subscript n is an integer from 1 to 3, subscript m is 2, Q 11 and Q 12 are each independently selected from N, C, and P; A 61 and A 60 are each independently selected from a monovalent organic group and H, and A 62 is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, or (Xiii) is as follows,
Figure 2014529003

Wherein, on condition that A 71 may form a cyclic structure in combination with another A 71, subscripts s and t are each 2, A 70, each A 71, and K each A 72 Are independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, or the general formula (xiv) is as follows:
Figure 2014529003

Wherein A 75 and A 76 can combine to form a cyclic structure, A 76 and A 77 can combine to form a cyclic structure, and A 77 and A 78 can combine to form a cyclic structure; and on condition that the / or a 78 and a 79 may form a cyclic structure bound, a 76 and a 77 is a monovalent organic group, a halogen, and are each independently selected from H, a 75 , A 78 , and A 79 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, or
The general formula (xv) is as follows,
Figure 2014529003

Wherein Q 15 is selected from O and S, provided that A 82 and A 83 can combine to form a cyclic structure, and A 80 and A 84 are each independently from a monovalent organic group and H. A 81 , A 82 , and A 83 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, or the general formula (xvi) is as follows: And
Figure 2014529003

Where the subscript x is 0, provided that A 86 and A 87 can be combined to form a cyclic structure and / or A 88 can be combined with another A 88 to form a cyclic structure. Is an integer of ~ 4, the subscript w is an integer of 0-2, Q 17 is selected from O and S, A 18 is selected from O, S, and NH, and Q 19 is N, C A 85 and A 87 are each selected from a monovalent organic group and H, and A 86 and A 88 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group. Or
The general formula (xvii) is as follows:
Figure 2014529003

Wherein subscript y is an integer from 0 to 4 and subscript z is an integer from 0 to 2, provided that A 91 can combine with another A 91 to form a cyclic structure. Q 20 is selected from O and S, Q 22 is selected from O and S, Q 21 is selected from N, C, O, and S, and A 90 and A 93 are monovalent organic Each independently selected from the group and H, A 91 and A 92 are each independently selected from a monovalent organic group, halogen and inorganic group, or the general formula (xviii) is as follows: ,
Figure 2014529003

Wherein A 100 , A 106 , A 103, and A 104 are monovalent organic groups, H, and A when A 100 and A 106 are methyl, provided that A 104 and A 103 are H. Each independently selected from inorganic groups, A 100 and A 106 may combine to form a cyclic structure, and / or A 103 and A 104 may combine to form a cyclic structure, and / or A A 101 , A 102 , and A 105 are each independently selected from monovalent organic, halogen, H, and inorganic groups, provided that 105 and A 102 can combine to form a cyclic structure, or The general formula (xix) is as follows:
Figure 2014529003

In the formula, the subscript aa is an integer of 1 to 2, Q 24 is selected from O and S, Q 25 is selected from N, P and NH, and A 116 and A 115 are combined to form a cyclic structure And / or A 115 and A 114 are combined to form a ring structure and / or A 114 and A 113 are combined to form a ring structure, and the subscript aa is 2 When A 110 can combine with another A 110 to form a cyclic structure, when A 110 forms a piperidine, A 116 is not H, and when Q 25 is NH, A 110 is another structure. A 115 , A 114 , A 113 , and A 111 are combined with each other on the condition that Q 25 is NH and A 110 to A 116 are H in combination with (xix). Valent organic group, halogen, inorganic Each independently selected from a group and H; A 112 and A 110 are each independently selected from a monovalent organic group, an inorganic group, and H; and A 116 is an alkyl, aryl, aralkyl, carbocycle , Cycloalkyl, halogenated hydrocarbon, halogen, and H, or
The general formula (xx) is as follows,
Figure 2014529003

Q 26 is selected from O and S, provided that A 123 is not methyl, and A 212 , A 122 , and A 123 are each selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H A 120 , A 124 , and A 125 are independently selected from a monovalent organic group and H, provided that they are independently selected and A 123 and A 124 can combine to form a cyclic structure. Selected or
The general formula (xxi) is as follows,
Figure 2014529003

Q 30 and Q 31 are selected from O and S, and A 131 , A 134 , and A 133 are monovalent organic, provided that when A 134 is O, A 132 is not methyl. Each independently selected from a group, a halogen, an inorganic group, and H, A 131 and A 133 may combine to form a cyclic structure, are not unsubstituted phenyl groups, and / or A 130 and A 133 are A 130 and A 132 are each independently selected from a monovalent organic group and H, provided that they can combine to form a cyclic structure, or the general formula (xxii) is as follows: And
Figure 2014529003

When Q 33 and Q 34 are O, A 140 is not H, A 141 and A 144 can combine to form a cyclic structure, A 142 and A 143 form a condensed ring with A 141 and A 144 And A 140 and A 141 may combine to form a cyclic structure, and / or A 142 and A 141 may combine to form a cyclic structure, and A 142 and A 143 may combine to form a cyclic structure. And / or subscript cc is an integer from 1 to 2 and Q 33 is N, provided that A 144 and A 143 can combine to form a cyclic structure. Q is selected from O and S, and A 141 , A 142 , A 143 , and A 144 are each independently from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H is selected, a 1 0 and A 145 are each independently selected from an organic group and H monovalent, or formula (xxiii) may be as follows,
Figure 2014529003

When subscript dd is> 1 lower, A 0.99 is the condition that binds to another A 0.99 may form a cyclic structure, wherein the subscript dd is an integer of 0 to 4, A 151 And A 150 are independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, and A 152 is selected from a monovalent organic group and H, or
The general formula (xviv) is as follows,
Figure 2014529003

When subscript ee of> 1 under the condition that the A 162 can form a ring structure by bonding with another A 162, where the subscript ee is an integer of 0 to 4, Q 35 and Q 36 are each independently selected from O and S, A 161 is selected from a monovalent organic group and H, A 160 is a monovalent organic group, and each A 162 is a monovalent group. Each independently selected from organic groups, halogens, inorganic groups and H, or
The general formula (xxv) is as follows,
Figure 2014529003

When subscript ff is> 1 under the condition that the A 172 can form a cyclic structure, and bonding of A 172, where the subscript ff represents an integer of 0 to 4, A 171 Are selected from a monovalent organic group and H, and each A 172 is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group and H, or
The general formula (xxvi) is as follows:
Figure 2014529003

Q 40 and Q 41 are independently selected from O and S, respectively, provided that A 181 and A 183 can combine to form a cyclic structure, and A 181 and A 180 are monovalent A 182 and A 183 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, or General Formula (xxvii) is And
Figure 2014529003

Wherein A 192 and A 191 can combine to form a cyclic structure, and / or A 192 and A 191 can combine to form a cyclic structure, and A 191 , A 192 , and A 193 is independently selected from alkyl, aryl, halogenated hydrocarbon, aralkyl, carbocycle, cycloalkyl, halogen, inorganic group, and H, or
The general formula (xxviii) is as follows,
Figure 2014529003

In the formula, Q 42 and Q 43 are independently selected from O and S, respectively, provided that A 201 and A 202 can combine to form a cyclic structure, and A 200 represents a monovalent organic group. , Halogen, inorganic group, and H, and A 201 and A 202 are each independently a monovalent organic group, or the general formula (xxix) is as follows:
Figure 2014529003

Wherein A 210 , A 211 and A 212 are each independently selected from a monovalent organic group and H, or
The general formula (xxx) is as follows:
Figure 2014529003

In the formula, Q 45 and Q 46 are provided that A 222 and A 223 can combine to form a cyclic structure and / or A 224 and A 226 can combine to form a cyclic structure. Each of A 222 , A 223 , A 224 , A 225 , and A 226 is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H; 221 and A 222 are each independently selected from a monovalent organic group and H, or
The general formula (xxx) is as follows:
Figure 2014529003

Wherein the subscript gg> when 1, on condition that the A 232 can form a cyclic structure, and bonding of A 232, Q 47 is selected from O and S, A 230 is Selected from monovalent organic groups and H; A 231 is selected from monovalent organic groups, halogens, inorganic groups and H; and each A 232 is independently from monovalent organic groups, halogens and inorganic groups. Selected or
The general formula (xxxii) is as follows,
Figure 2014529003

Wherein, on condition that it is possible to form a cyclic structure bound A 252 and A 253 is, A 252 and A 253 is a monovalent organic group, a halogen, are each independently selected from inorganic group, and H, Or
The general formula (xxxiii) is as follows,
Figure 2014529003

In the formula, when the subscript hh is> 1, A 261 can be combined with another A 261 to form a cyclic structure, and when the subscript kk is> 1, A 262 is another A 262 Subscript hh is an integer from 0 to 3, subscript kk is an integer from 0 to 3, and each A 260 and each A 261 is , Independently selected from monovalent organic groups, halogens, and inorganic groups, or the general formula (xxiv) is:
Figure 2014529003

Wherein subscript mm is> when 1, on condition that the A 271 can form a cyclic structure, and bonding of A 271, subscript mm is an integer from 0 to 4, each A 271 is independently selected from monovalent organic groups, halogens and inorganic groups, or
The general formula (xxxv) is as follows,
Figure 2014529003

In the formula, A 281 and A 282 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group, and A 283 and A 284 are each selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H. Each independently selected, or
The general formula (xxxvi) is as follows,
Figure 2014529003

When subscript nn is> 1 under the condition that the A 291 can form a cyclic structure, and bonding of A 291, character nn subscript wherein is an integer from 0 to 4, each A 291 Are independently selected from a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group, and A 292 and A 293 are independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, or
The general formula (xxxvii) is as follows:
Figure 2014529003

Where subscript pp is an integer from 4 to 12, or
The general formula (xxxviii) is as follows:
Figure 2014529003

In the formula, the subscript qq is an integer of 3 to 6, and A 300 , A 301 , and A 302 are each independently selected from a monovalent organic group, an inorganic group, and H, or
The general formula (xxxix) is as follows,
Figure 2014529003

In the formula, A 310 and A 311 are each independently selected from a monovalent organic group, an inorganic group, and H, or
The general formula (xl) is as follows,
Figure 2014529003

In the formula, when subscript ss is> 1, A 322 can be combined with another A 322 to form a cyclic structure, and when rr is> 1, A 321 is combined with another A 321. The subscript rr is an integer of 0 to 3, the subscript ss is an integer of 0 to 3, and each A 322 and each A 321 is a monovalent Independently selected from organic groups, halogens, and inorganic groups of
The general formula (xli) is as follows,
Figure 2014529003

Where subscript tt is an integer from 0 to 4, provided that when subscript tt is> 1, A 331 can combine with another A 331 to form a cyclic structure. A 331 is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group, and A 332 and A 333 are one on the condition that A 332 and A 333 can combine to form a cyclic structure. A reaction product each independently selected from a valent organic group, a halogen, an inorganic group, and H;
(B) A composition containing a silicon-containing base polymer having an average of one or more hydrolyzable substituents per molecule.
条件(a)〜(f):
条件(a)は、各Aがカルボン酸エステル基であること、又は、
条件(b)は、各Aが2−ヘキサン酸エチルであること、又は、
条件(c)は、各Aがアルコキシ基であること、又は、
条件(d)は、各Aがエトキシであること、又は
条件(e)は、各Aがイソプロポキシであること、又は
条件(f)は、各Aがアクリレートであることである、のうちのいずれか1つが満たされる、請求項2に記載の組成物。
Conditions (a) to (f):
Condition (a) is that each A is a carboxylic acid ester group, or
Condition (b) is that each A is ethyl 2-hexanoate, or
Condition (c) is that each A is an alkoxy group, or
Condition (d) is that each A is ethoxy, or Condition (e) is that each A is isopropoxy, or Condition (f) is that each A is acrylate The composition of claim 2, wherein any one is satisfied.
条件(A)〜(G):
条件(A)は、配位子が、配位子1〜237、239〜240、242〜249、251〜267、269〜273、275〜276、278〜284、286〜293、及び295から成る群から選択されることであり、又は
条件(B)は、配位子が、配位子5、10、23、32〜33、37、41〜44、50、56、58、66、68、76、78、80〜81、83、100〜101、103、105、108〜110、113〜116、118、122〜123、125、131、141、154、168〜169、171〜175、177〜179、188〜189、192、195、198、202〜203、及び208から成る群から選択されることであり、又は、
条件(C)は、配位子が、配位子224、227、及び289から成る群から選択されることであり、又は
条件(D)は、配位子が、配位子23、35、79、83、96〜97、133、178〜179、195、201、203〜204、206、及び210から成る群から選択されることであり、又は
条件(E)は、配位子が、配位子226、227、230、234、239、240、及び294から成る群から選択されことであり、又は
条件(F)は、配位子が、配位子23、24、38、39、41、78、83、101、104、105、107、124、128、133、138、141、172〜174、178〜180、188、189、192、210、224〜236、239〜240、242〜249、251〜258、260〜261、263〜267、271〜273、276、278〜284、及び286〜295から成る群から選択されることであり、又は、
条件(G)は、配位子が、配位子12、26、27、33、37、52、57、58、60、65、72、79、84、89、94、112、121、129、132、133、136、137、146、150、153、163、168〜171、175、177、190、191、193、195、197、201、203〜205、208、212〜215、及び219から成る群から選択されることであり、及び配位子が下記の通り番号付けされている:
Figure 2014529003

Figure 2014529003

Figure 2014529003

Figure 2014529003

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Figure 2014529003

Figure 2014529003

Figure 2014529003

Figure 2014529003

のうちのいずれか1つが満たされる、請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。
Conditions (A) to (G):
Condition (A) is that the ligand consists of ligands 1-237, 239-240, 242-249, 251-267, 269-273, 275-276, 278-284, 286-293, and 295. Or the condition (B) is that the ligand is ligand 5, 10, 23, 32-33, 37, 41-44, 50, 56, 58, 66, 68, 76, 78, 80-81, 83, 100-101, 103, 105, 108-110, 113-116, 118, 122-123, 125, 131, 141, 154, 168-169, 171-175, 177- 179, 188-189, 192, 195, 198, 202-203, and 208, or
Condition (C) is that the ligand is selected from the group consisting of ligands 224, 227, and 289, or Condition (D) is that the ligand is ligands 23, 35, 79, 83, 96-97, 133, 178-179, 195, 201, 203-204, 206, and 210, or condition (E) is that the ligand is The ligands 226, 227, 230, 234, 239, 240, and 294, or condition (F) is that the ligand is ligand 23, 24, 38, 39, 41 78, 83, 101, 104, 105, 107, 124, 128, 133, 138, 141, 172-174, 178-180, 188, 189, 192, 210, 224-236, 239-240, 242-249 251 258,260~261,263~267,271~273,276,278~284, and it is to be selected from the group consisting of 286-295, or,
Condition (G) is that the ligand is ligand 12, 26, 27, 33, 37, 52, 57, 58, 60, 65, 72, 79, 84, 89, 94, 112, 121, 129, 132, 133, 136, 137, 146, 150, 153, 163, 168-171, 175, 177, 190, 191, 193, 195, 197, 201, 203-205, 208, 212-215, and 219 Be selected from the group, and the ligands are numbered as follows:
Figure 2014529003

Figure 2014529003

Figure 2014529003

Figure 2014529003

Figure 2014529003

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Figure 2014529003

Figure 2014529003

Figure 2014529003

Figure 2014529003

Figure 2014529003

The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein any one of the above is satisfied.
条件(I)〜(XII):
条件式(I)は、各Aがカルボン酸エステル基であり、配位子が、表1に示されている1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、145、146、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、201、202、203、204、205、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、224、225、226、227、228、229、230、231、232、233、234、235、236、237、238、239、240、241、242、243、244、245、246、247、248、248、249、250、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、275、276、278、279、280、281、282、283、284、285、286、287、288、289、290、291、292、293、294、及び295の1つであることであり、又は
条件(II)は、各Aがアクリレート基であり、配位子は、表1の226、227、230、233、234、239、240、又は294の内の1つであることであり、又は、
条件(III)は、各Aがアルコキシ基であり、配位子は、表1の23、35、79、83、96、97、133、178、179、195、201、203、204、206、210、224、227、289又は294の内の1つであることであって、又は
条件(IV)は、各Aがイソプロピル基であり、配位子は、表1の23、35、79、83、96、97、133、178、179、195、201、203、204、206、又は210の内の1つであることであって、又は
条件(V)は、各Aがエトキシ基であり、配位子は、表1の224、227、289、又は294の内の1つであることであり、又は、
条件(VI)は、各Aがケトン基であり、配位子は、表1の225、231、244、248、264、267、282、284、又は289の内の1つであることであり、又は、
条件(VII)は、各Aが、カルボン酸エステル基であり、配位子が、一般式(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(x)、(xi)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)、(xxvii)、(xxviii)、(xxix)、(xxx)、(xxxi)、(xxxii)、(xxxiii)、(xxxiv)、(xxxv)、(xxxvi)、(xxxvii)、(xxxviii)、(xxxix)、(xl)、又は(xli)の内の1つであることであり、又は、
条件(VIII)は、各Aがアクリレート基であり、配位子は、一般式(iv)、(xi)、(xiv)、(xxviii)、(xxxvi)、又は(xxxvi)の内の1つであることであり、又は、
条件式(IX)は、各Aが、アルコキシであり、配位子が、一般式(ii)、(v)、(xi)、(xv)、(xvi)、(xxi)、(xxii)、又は(xxvi)の内の1つであることであり、又は
条件式(X)は、各Aが、イソプロポキシであり配位子が、一般式(ii)、(v)、(xi)、(xv)、(xvi)、(xxi)、又は(xxii)の内の1つであることであり、又は
条件式(XI)は、各Aが、エトキシであり、配位子は、一般式(xi)、又は(xxvi)の内の1つであることであり、又は、
条件式(XII)は、各Aが、ケトン基であり、配位子が、一般式(xi)、(xiv)、(xvi)、(xxi)、(xxii)、又は(xxvii)の内の1つであることである、のいずれか1つを満たす、請求項2に記載の組成物。
Conditions (I) to (XII):
In the conditional formula (I), each A is a carboxylic acid ester group, and the ligand is 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 shown in Table 1. 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36 , 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86 , 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 10 , 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 234, 235, 236, 237, 238, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 248, 249, 250, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 2 69,270, 271,272,273,274,275,276,278,279,280,281,282,283,284,285,286,287,288,289,290,291,292,293,294, And Condition (II) is that each A is an acrylate group and the ligand is 226, 227, 230, 233, 234, 239, 240, or 294 of Table 1. Be one of the following, or
Condition (III) is that each A is an alkoxy group, and the ligand is 23, 35, 79, 83, 96, 97, 133, 178, 179, 195, 201, 203, 204, 206 in Table 1. 210, 224, 227, 289 or 294, or the condition (IV) is that each A is an isopropyl group and the ligand is 23, 35, 79, 83, 96, 97, 133, 178, 179, 195, 201, 203, 204, 206, or 210, or condition (V) is that each A is an ethoxy group The ligand is one of 224, 227, 289, or 294 of Table 1, or
Condition (VI) is that each A is a ketone group and the ligand is one of 225, 231, 244, 248, 264, 267, 282, 284, or 289 in Table 1. Or
Condition (VII) is that each A is a carboxylic acid ester group, and the ligand is represented by the general formula (ii), (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (x ), (Xi), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xviii), (xix), (xx), (xxi), (xxii), (xxiii), (xxiv), (Xxxv), (xxxvi), (xxxvii), (xxxviii), (xxxix), (xxx), (xxxi), (xxxii), (xxxiii), (xxxiv), (xxxv), (xxxvi), (xxxvi) ), (Xxxviii), (xxxix), (xl), or (xli), or
Condition (VIII) is that each A is an acrylate group, and the ligand is one of the general formulas (iv), (xi), (xiv), (xxxviii), (xxxvi), or (xxxvi) Or
In the conditional expression (IX), each A is alkoxy, and the ligand is represented by the general formulas (ii), (v), (xi), (xv), (xvi), (xxi), (xxii), Or (xxvi), or the conditional formula (X) is that each A is isopropoxy and the ligand is represented by the general formulas (ii), (v), (xi), (Xv), (xvi), (xxi), or (xxii), or conditional formula (XI) is that each A is ethoxy and the ligand is of the general formula One of (xi) or (xxvi), or
In the conditional expression (XII), each A is a ketone group, and the ligand is a group represented by the general formula (xi), (xiv), (xvi), (xxi), (xxii), or (xxvii) The composition of claim 2, satisfying any one of the following.
成分(A)及び(B)とは異なる少なくとも1つの追加成分を更に含み、前記少なくとも1つの追加成分が(C)架橋剤、(D)乾燥剤、(E)増量剤、可塑剤又はこれらの組み合わせ、(F)充填剤、(G)処理剤、(H)殺生物剤、(J)難燃剤、(K)表面改質剤、(L)鎖延長剤、(M)末端封鎖剤、(N)非反応性結合剤、(O)老化防止添加剤、(P)水放出剤、(Q)顔料、(R)レオロジー添加剤、(S)ビヒクル、(T)粘着付与剤、(U)腐食防止剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。   It further comprises at least one additional component different from components (A) and (B), wherein said at least one additional component is (C) a cross-linking agent, (D) a desiccant, (E) a bulking agent, a plasticizer or these (F) filler, (G) treating agent, (H) biocide, (J) flame retardant, (K) surface modifier, (L) chain extender, (M) endblocker, ( N) non-reactive binder, (O) anti-aging additive, (P) water release agent, (Q) pigment, (R) rheology additive, (S) vehicle, (T) tackifier, (U) The composition according to any one of claims 1 to 5, which is selected from the group consisting of corrosion inhibitors and combinations thereof. 前記組成物の縮合反応が、実施例2の方法に従って検査した時に2〜5の範囲の可視粘度値を有する反応生成物を生成する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。   7. The composition of any one of claims 1-6, wherein the condensation reaction of the composition produces a reaction product having a visible viscosity value in the range of 2-5 when examined according to the method of Example 2. . 前記組成物を作るために成分(A)及び成分(B)を含む成分を混合する工程を含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物を製造する方法。   The method of manufacturing the composition of any one of Claims 1-7 including the process of mixing the component containing a component (A) and a component (B) in order to make the said composition. 反応生成物を調製するために、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物を水分に暴露する工程を含む、方法。   A method comprising exposing the composition of any one of claims 1 to 7 to moisture to prepare a reaction product. 前記反応生成物が、ゴム類、ジェル、皮、及び樹脂から選択される形態を有する、請求項9に記載の前記方法で調製される反応生成物。   The reaction product prepared by the method of claim 9, wherein the reaction product has a form selected from rubbers, gels, skins, and resins. i)一般式Fe−AのFe前駆体であって、
各Aは、一価の有機基から独立して選択され、及び
ii)一般式(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(x)、(xi)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)、(xxvii)、(xxviii)、(xxix)、(xxx)、(xxxi)、又は(xxxii)の内の1つから成る群から選択される配位子であって、
一般式(ii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A及びAが結合して環状構造を形成し得、A及びAが結合して環状構造を形成し得、A及びAが結合して環状構造を形成し得、A及びAが結合して環状構造を形成し得、A及びAが結合して環状構造を形成し得、及び/又はA及びAが結合して環状構造を形成し得ることを条件として、Q及びQは、N、S及びPからそれぞれ独立して選択され、下付き文字bは0〜1の整数であり、下付き文字cは0〜1の整数であり、下付き文字dは、0〜1の整数であり、破線は、単結合又は二重結合のいずれかを示し、及び、A、A、A、及びAは、一価の有機基、H、及び無機基からそれぞれ独立して選択され、A及びAは、H、一価の有機基、無機基、及びハロゲンからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(iii)は
Figure 2014529003

であって、式中、A10及びA12が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、QはN及びPから選択され、下付き文字eは、1〜2の整数であり、下付き文字fは、1〜2の整数であり、破線は、単結合又は二重結合のいずれかを示し、Qは、S及びOから選択され、A10、A11及びA12は、一価の有機基、H、及び無機基からそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(iv)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A17がメチルでないこと、及びA16とA20が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、Qは、O及びSから選択され、下付き文字gは1〜2の整数であって、A15が、一価の有機基及びHから選択され、A16が、一価の有機基及びハロゲンから選択され、A17、A18、A19、及びA20が、H、一価の有機基、及びハロゲンからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(v)は
Figure 2014529003

であって、式中、A29及びA27が結合して環状構造を形成し得、A30及びA28が結合して環状構造を形成し得、A25及びA29が結合して環状構造を形成し得、A25及びA30が結合して環状構造を形成し得、A26及びA27が結合して環状構造を形成し得ること並びにA26及びA27によって形成された環状構造がA29及びA27の結合又はA30及びA28の結合によって形成された環状構造に結合されず、A26及びA28が結合して環状構造を形成し得、及び、A26及びA28によって形成された環状構造が、A29及びA27の結合又はA30及びA28の結合により形成された環状構造に結合されないことを条件として、Qは、OおよびSから選択され、破線は、単結合か二重結合のいずれかを示し、A25及びA26が一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A29及びA27が、一価の有機基、ハロゲン及び無からそれぞれ独立して選択され、A30及びA28が、H、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基からそれぞれ独立して選択され、
一般式(vi)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A35及びA36が結合して環状構造を形成し得ること、及びjが2の時に、A37が別のA37と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字jは1〜2の整数であって、A35及びA38は、一価の有機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、A36及びA37は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(vii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A42及びA43が結合して環状構造を形成し得、A41及びA40が結合して環状構造を形成し得、及びkが2の時に、A43が別のA43と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字kは、1〜2の整数であり、QはO及びSから選択され、各破線は単結合か二重結合のいずれかであり、A43及びA40は、それぞれ独立した一価の有機基であり、A41及びA42は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(x)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A52及びA53が結合して環状構造を形成し得るか又はA50及びA52が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、Q10はO及びSから選択され、A51及びA50は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A52及びA53は一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xi)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A62及びA61が結合して環状構造を形成し得、及び/又はA60及びA62が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字pは、1〜3の整数であり、下付き文字nは、1〜3の整数であり、下付き文字mは1〜2の整数でありであり、Q11及びQ12は、N、C,及びPからそれぞれ独立して選択され、A61及びA60は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A62は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xiii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A71が別のA71と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字sは2であり、下付き文字tは、1であり、A70、各A71、及び各A72は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xiv)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A75及びA76が結合して環状構造を形成でき、A76及びA77が結合して環状構造を形成し得、A77及びA78が結合して環状構造を形成し得、及び/又はA78及びA79が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A76及びA77は、一価の有機基、ハロゲン、及びHからそれぞれ独立して選択され、A75、A78、及びA79は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xv)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A82及びA83が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、Q15はO及びSから選択され、A80及びA84は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A81、A82、及びA83は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xvi)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A86及びA87が結合して環状構造を形成し得、及び/又はA88が別のA88と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字xは、0〜4の整数であり、下付き文字wは0〜2の整数であり、Q17はO及びSから選択され、A18は、O、S、及びNHから選択され、Q19は、N、C、O、及びSから選択され、A85及びA87は一価の有機基及びHからそれぞれ選択され、A86及びA88は、一価の有機基、ハロゲン及び無機基からそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xvii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A91が別のA91と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字yは、0〜4の整数であり、下付き文字zは0〜2の整数であり、Q20はO及びSから選択され、Q22は、O及びSから選択され、Q21は、N、C、O、及びSから選択され、A90及びA93は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A91及びA92は、一価の有機基、ハロゲン及び無機基からそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xviii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A100及びA106がメチルである時、A104及びA103がHであることを条件として、並びにA100及びA106が結合して環状構造を形成でき、及び/又はA103及びA104が結合して環状構造を形成し得、及び/又はA105及びA102が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A100、A106、A103及びA104は、一価の有機基、H、及び無機基からそれぞれ独立して選択され、又は
一般式(xix)は、
Figure 2014529003

であって、式中、下付き文字aaは1〜2の整数であり、Q24はO及びSから選択され、Q25は、N、P、及びNHから選択され、A116及びA115が結合して環状構造を形成し、及び/又はA115及びA114が結合して環状構造を形成し、及び/又はA114及びA113が結合して環状構造を形成し得、及び、下付き文字aaが2の時、A110が別のA110と結合して環状構造を形成し得ること、A110がピペリジンを形成する時、A116がHでないこと、Q25がNHの時、A110が別の構造(xix)と結合して、Q25がNHで、A110〜A116がHであるエチレン橋掛け構造を形成しないことを条件として、A115、A114、A113、及びA111は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、A112及びA110は、一価の有機基、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、A116は、アルキル、アリール、アラルキル、炭素環、シクロアルキル、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン、及びHから選択され、又は、
一般式(xx)は、
Figure 2014529003

であって、式中、Q26は、O及びSから選択され、A123がメチルでないことを条件として、A121、A122、及びA123は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択されて、並びにA123及びA124が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A120、A124、及びA125は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxi)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A134がOである時に、A132がメチルでないことを条件として、Q30及びQ31は、O及びSから選択され、A131、A134、及びA133は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択されて、並びにA131及びA133が結合して環状構造を形成し得、前記環状構造は置換されないフェニル基でないこと、及び/又はA130及びA133が環状構造を形成し得ることを条件として、A130及びA132は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は
一般式(xxii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、Q33及びQ34がOの時、A140がHでないこと、A141及びA144が結合して輪状構造を形成し得ること、A142及びA143がA141及びA144と縮合環を形成できないこと、及びA140及びA141が結合して環状構造を形成し得、及び/又はA142及びA141が結合して環状構造を形成し得、A142及びA143が結合して環状構造を形成し得、及び/又はA144及びA143が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字ccは1〜2の整数であり、Q33は、N、O、及びSから選択され、Q34は、O及びSから選択され、A141、A142、A143、及びA144は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、A140及びA145は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxiii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、下付き文字ddが>1の時、A150は別のA150と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字ddは0〜4の整数であり、A151及び各A150は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A152は、一価の有機基、及びHから選択され、又は、
一般式(xviv)は、
Figure 2014529003

であって、式中、下付き文字eeが>1の時、A162が別のA162と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字eeは、0〜4の整数であり、Q35及びQ36は、O及びSからそれぞれ独立して選択され、A161は、一価の有機基及びHから選択され、各A162は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxv)は、
Figure 2014529003

であって、式中、下付き文字ffが>1の時、A172が別のA172と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字ffは0〜4の整数であり、A171は、一価の有機基及びHから選択され、各A172は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxvi)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A181及びA183が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、Q40及びQ41は、O及びSからそれぞれ独立して選択され、A181及びA180は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、A182及びA183は,一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxvii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A192及びA193が結合して環状構造を形成し得ること、及び/又はA192及びA191が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A191、A192、及びA193は、アルキル、アリール、ハロゲン化炭化水素、アラルキル、炭素環、シクロアルキル、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxviii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A201及びA202が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、Q42及びQ43は、O及びSからそれぞれ独立して選択され、A200は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHから選択され、A201及びA202は、それぞれ独立した一価の有機基であり、又は、
一般式(xxix)は
Figure 2014529003

であって、式中、A210、A211、及びA212は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxx)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A222及びA223が結合して環状構造を形成し得ること、及び/又はA225及びA226が結合して環状構造を形成し得、及び/A224及びA226が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、Q45及びQ46は、O及びSからそれぞれ独立して選択され、A222、A223、A224、A225、及びA226は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、A221及びA222は、一価の有機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxxi)は、
Figure 2014529003

であって、式中、下付き文字ggが>1の時、A232が別のA232と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、Q47は、O及びSから選択され、A230は、一価の有機基及びHから選択され、A231は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHから選択され、各A232は、一価の有機基、ハロゲン及び無機基から独立して選択され、下付き文字ggは、0〜4の整数であり、又は、
一般式(xxxii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A252及びA253が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A252及びA253は一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxxiii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、下付き文字hhが>1の時、A261が別のA261と結合して環状構造を形成し得ること、及びkkが>1の時、A262が別のA262と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字hhは、0〜3の整数であり、下付き文字kkは0〜3の整数であり、各A260及び各A261は、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基から独立して選択され、又は
一般式(xxiv)は、
Figure 2014529003

であって、式中、下付き文字mmが>1の時、A271が別のA271と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字mmは0〜4の整数であり、各A271は、一価の有機基、ハロゲン及び無機基から独立して選択され、又は、
一般式(xxxv)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A281及びA282は、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基からそれぞれ独立して選択され、A283及びA284は、一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は
、一般式(xxxvi)は、
Figure 2014529003

であって、式中、下付き文字nnが>1の時、A291が別のA291と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字nnは0〜4の整数であり、各A291は、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基からそれぞれ独立して選択され、A292及びA293は、一価の有機基、ハロゲン、無機基及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxxvii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、下付き文字ppは4〜12の整数であり、又は、
一般式(xxxviii)は、
Figure 2014529003

であって、式中、下付き文字qqは3〜6の整数であり、A300、A301、及びA302は、一価の有機基、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xxxix)は、
Figure 2014529003

であって、式中、A310及びA311は、一価の有機基、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択され、又は、
一般式(xl)は、
Figure 2014529003

であって、式中、下付き文字ssが>1の時、A322が別のA322と結合して環状構造を形成し得ること、及び下付き文字rrが>1の時、A321が別のA321と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字rrは、0〜3の整数であり、下付き文字ssは0〜3の整数であり、各A322及び各A321は、一価の有機基、ハロゲン、及び無機基から独立して選択され、又は、
一般式(xli)は、
Figure 2014529003

であって、式中、下付き文字ttが>1の時に、A331が別のA331と結合して環状構造を形成し得ることを条件として、下付き文字ttは0〜4の整数であって、各A331は、一価の有機基、ハロゲン及び無機基から独立して選択されて、並びにA332及びA333が結合して環状構造を形成し得ることを条件として、A332及びA333は一価の有機基、ハロゲン、無機基、及びHからそれぞれ独立して選択される、配位子を反応させ
これによって、Fe−配位子錯体から成る反応生成物を作る工程を含む方法。
i) a Fe precursor of the general formula Fe-A 3,
Each A is independently selected from a monovalent organic group, and ii) General Formulas (ii), (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (x), (x xi), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii), (xix), (xx), (xxi), (xxiii), (xxiv), (xxv) A ligand selected from the group consisting of one of: (xxxvi), (xxxvii), (xxxviii), (xxxix), (xxx), (xxxi), or (xxxii),
General formula (ii) is
Figure 2014529003

Wherein A 1 and A 2 can combine to form a cyclic structure, A 2 and A 3 combine to form a cyclic structure, and A 3 and A 4 combine to form a cyclic structure. A 3 and A 5 can be combined to form a cyclic structure, A 1 and A 3 can be combined to form a cyclic structure, and / or A 1 and A 5 can be combined to form a cyclic structure Q 1 and Q 2 are each independently selected from N, S and P, provided that the structure can be formed, the subscript b is an integer from 0 to 1, and the subscript c is 0 to 0. The subscript d is an integer from 0 to 1, the dashed line indicates either a single bond or a double bond, and A 1 , A 2 , A 3 , and A 4 are a monovalent organic group, H, and are each independently selected from an inorganic group, a 5 and a 6 are, H, a monovalent organic group, inorganic group, and halogen Al are each independently selected, or,
General formula (iii) is
Figure 2014529003

Where Q 3 is selected from N and P, and subscript e is an integer of 1-2, provided that A 10 and A 12 can be joined to form a cyclic structure. , The subscript f is an integer from 1 to 2, the dashed line indicates either a single bond or a double bond, Q 4 is selected from S and O, and A 10 , A 11 and A 12 are Each independently selected from a monovalent organic group, H, and an inorganic group, or
General formula (iv) is
Figure 2014529003

Wherein Q 5 is selected from O and S, provided that A 17 is not methyl and A 16 and A 20 can combine to form a cyclic structure, and the subscript g Is an integer from 1 to 2, wherein A 15 is selected from a monovalent organic group and H, A 16 is selected from a monovalent organic group and halogen, and A 17 , A 18 , A 19 , and A 20 is independently selected from H, a monovalent organic group, and halogen, or
General formula (v) is
Figure 2014529003

Wherein A 29 and A 27 can combine to form a cyclic structure, A 30 and A 28 combine to form a cyclic structure, and A 25 and A 29 combine to form a cyclic structure. A 25 and A 30 can be combined to form a cyclic structure, A 26 and A 27 can be combined to form a cyclic structure, and the cyclic structure formed by A 26 and A 27 is A 26 and A 28 can be joined to form a cyclic structure without being bound to the cyclic structure formed by the bond of A 29 and A 27 or the bond of A 30 and A 28 , and by A 26 and A 28 Q 6 is selected from O and S, provided that the cyclic structure formed is not linked to the cyclic structure formed by the bond of A 29 and A 27 or the bond of A 30 and A 28 , and the dashed line is Single or double bond A 25 and A 26 are each independently selected from a monovalent organic group and H, A 29 and A 27 are each independently selected from a monovalent organic group, halogen and nothing, A 30 and A 28 are each independently selected from H, a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group;
General formula (vi) is
Figure 2014529003

Wherein A 35 and A 36 can combine to form a cyclic structure, and when j is 2, A 37 can combine with another A 37 to form a cyclic structure. As a condition, the subscript j is an integer of 1 to 2, A 35 and A 38 are each independently selected from a monovalent organic group and H, and A 36 and A 37 are monovalent Each independently selected from an organic group, a halogen, an inorganic group, and H, or
The general formula (vii) is
Figure 2014529003

Wherein A 42 and A 43 can be combined to form a cyclic structure, A 41 and A 40 can be combined to form a cyclic structure, and when k is 2, A 43 is separate. on condition that the can form a ring structure by bonding with the a 43, the character k is subscript is an integer of 1 to 2, Q 8 is selected from O and S, each broken line represents a single bond or a double A 43 and A 40 are each an independent monovalent organic group, and A 41 and A 42 are each independently from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H. Selected or
General formula (x) is
Figure 2014529003

Wherein Q 10 is O and S, provided that A 52 and A 53 can combine to form a cyclic structure, or A 50 and A 52 can combine to form a cyclic structure. A 51 and A 50 are each independently selected from a monovalent organic group and H, and A 52 and A 53 are each independently from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H. Selected or
General formula (xi) is
Figure 2014529003

Wherein subscript p, provided that A 62 and A 61 can combine to form a cyclic structure and / or A 60 and A 62 can combine to form a cyclic structure. Is an integer from 1 to 3, subscript n is an integer from 1 to 3, subscript m is an integer from 1 to 2, and Q 11 and Q 12 are N, C, Each of A 61 and A 60 is independently selected from a monovalent organic group and H, and A 62 is selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H. Each independently selected, or
The general formula (xiii) is
Figure 2014529003

A is wherein, on condition that A 71 may form a cyclic structure in combination with another A 71, subscript s is 2, the subscript t, is 1, A 70 Each A 71 and each A 72 is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, or
The general formula (xiv) is
Figure 2014529003

Wherein A 75 and A 76 can be combined to form a cyclic structure, A 76 and A 77 can be combined to form a cyclic structure, and A 77 and A 78 can be combined to form a cyclic structure. A 76 and A 77 are each independently selected from a monovalent organic group, halogen, and H, provided that they can form and / or A 78 and A 79 can combine to form a cyclic structure. Each of A 75 , A 78 , and A 79 is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, or
The general formula (xv) is
Figure 2014529003

Wherein Q 15 is selected from O and S, provided that A 82 and A 83 can combine to form a cyclic structure, A 80 and A 84 are monovalent organic groups and Each independently selected from H, A 81 , A 82 and A 83 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, or
The general formula (xvi) is
Figure 2014529003

Wherein A 86 and A 87 can be combined to form a cyclic structure and / or A 88 can be combined with another A 88 to form a cyclic structure. The letter x is an integer from 0 to 4, the subscript w is an integer from 0 to 2, Q 17 is selected from O and S, A 18 is selected from O, S, and NH, and Q 19 is selected from N, C, O, and S; A 85 and A 87 are each selected from a monovalent organic group and H; A 86 and A 88 are a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group, respectively. Each independently selected from, or
The general formula (xvii) is
Figure 2014529003

Where subscript y is an integer from 0 to 4 and subscript z is 0 to 0, provided that A 91 can combine with another A 91 to form a cyclic structure. Q 20 is selected from O and S, Q 22 is selected from O and S, Q 21 is selected from N, C, O, and S, and A 90 and A 93 are Each independently selected from a monovalent organic group and H, and A 91 and A 92 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen and an inorganic group, or
The general formula (xviii) is
Figure 2014529003

Where A 100 and A 106 are methyl, provided that A 104 and A 103 are H, and A 100 and A 106 can combine to form a cyclic structure, and / or Or A 103 and A 104 can be combined to form a cyclic structure, and / or A 105, A 102 can be combined to form a cyclic structure, and A 100 , A 106 , A 103 and A 104 is independently selected from a monovalent organic group, H, and an inorganic group, or the general formula (xix) is
Figure 2014529003

Wherein the subscript aa is an integer from 1 to 2, Q 24 is selected from O and S, Q 25 is selected from N, P, and NH, and A 116 and A 115 are Combined to form a ring structure, and / or A 115 and A 114 may combine to form a ring structure, and / or A 114 and A 113 may combine to form a ring structure, and subscript When the letter aa is 2, A 110 can combine with another A 110 to form a cyclic structure, when A 110 forms a piperidine, A 116 is not H, and when Q 25 is NH, A A 115 , A 114 , A 113 , and A 111 , provided that 110 does not combine with another structure (xix) to form an ethylene bridged structure in which Q 25 is NH and A110 to A116 are H. Is a monovalent organic group, halogene Inorganic group, and are each independently selected from H, A 112 and A 110 is a monovalent organic group, each independently selected from inorganic group, and H, A 116 represents an alkyl, aryl, aralkyl, Selected from carbocycle, cycloalkyl, halogenated hydrocarbon, halogen, and H, or
The general formula (xx) is
Figure 2014529003

Wherein Q 26 is selected from O and S, and A 121 , A 122 , and A 123 are monovalent organic groups, halogens, inorganic groups, provided that A 123 is not methyl. A 120 , A 124 , and A 125 are each independently selected from H and H, and provided that A 123 and A 124 can combine to form a cyclic structure, Each independently selected from, or
The general formula (xxi) is
Figure 2014529003

Wherein Q 30 and Q 31 are selected from O and S, provided that A 132 is not methyl when A 134 is O, and A 131 , A 134 , and A 133 are Each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, and A 131 and A 133 may combine to form a cyclic structure, and the cyclic structure is not an unsubstituted phenyl group; And / or provided that A 130 and A 133 can form a cyclic structure, A 130 and A 132 are each independently selected from a monovalent organic group and H, or the general formula (xxii) is
Figure 2014529003

In the formula, when Q 33 and Q 34 are O, A 140 is not H, A 141 and A 144 can be combined to form a ring-shaped structure, A 142 and A 143 are A 141 and A 144 cannot form a condensed ring with A 144 , and A 140 and A 141 may combine to form a cyclic structure, and / or A 142 and A 141 may combine to form a cyclic structure, and A 142 and A the resulting 143 to form a cyclic structure bonded, and / or the condition that the a 144 and a 143 may form a cyclic structure bound an integer subscripts cc is 1 to 2, Q 33 Is selected from N, O, and S; Q34 is selected from O and S; A 141 , A 142 , A 143 , and A 144 are selected from monovalent organic groups, halogens, inorganic groups, and H Selected independently A 140 and A 145 are each independently selected from a monovalent organic group and H, or
The general formula (xxiii) is
Figure 2014529003

Where subscript dd is an integer from 0 to 4, provided that when subscript dd is> 1, A 150 can be combined with another A 150 to form a cyclic structure. Each of A 151 and A 150 is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, and A 152 is selected from a monovalent organic group and H, or
The general formula (xviv) is
Figure 2014529003

Where subscript ee is an integer from 0 to 4 provided that when subscript ee is> 1, A 162 can be combined with another A 162 to form a cyclic structure. Q 35 and Q 36 are each independently selected from O and S, A 161 is selected from a monovalent organic group and H, and each A 162 is a monovalent organic group, halogen, inorganic Each independently selected from the group and H, or
The general formula (xxv) is
Figure 2014529003

Where the subscript ff is an integer from 0 to 4, provided that when the subscript ff is> 1, A 172 can combine with another A 172 to form a cyclic structure. A 171 is selected from a monovalent organic group and H, and each A 172 is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, or
The general formula (xxvi) is
Figure 2014529003

Wherein Q 40 and Q 41 are independently selected from O and S, respectively, provided that A 181 and A 183 can combine to form a cyclic structure, and A 181 and A 180 Are each independently selected from a monovalent organic group and H, and A 182 and A 183 are each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, or
The general formula (xxvii) is
Figure 2014529003

Wherein A 192 and A 193 can combine to form a cyclic structure and / or A 192 and A 191 can combine to form a cyclic structure, provided that A 191 , A 192 and A 193 are each independently selected from alkyl, aryl, halogenated hydrocarbon, aralkyl, carbocycle, cycloalkyl, halogen, inorganic group, and H, or
The general formula (xxviii) is
Figure 2014529003

Wherein Q 42 and Q 43 are each independently selected from O and S, provided that A 201 and A 202 can combine to form a cyclic structure, and A 200 is Selected from a valent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, and A 201 and A 202 are each independently a monovalent organic group, or
The general formula (xxix) is
Figure 2014529003

Wherein A 210 , A 211 , and A 212 are each independently selected from a monovalent organic group and H, or
The general formula (xxx) is
Figure 2014529003

Wherein A 222 and A 223 can combine to form a cyclic structure, and / or A 225 and A 226 can combine to form a cyclic structure, and / A 224 and A 226 Q 45 and Q 46 are each independently selected from O and S, provided that can combine to form a cyclic structure, and A 222 , A 223 , A 224 , A 225 , and A 226 are Each independently selected from a monovalent organic group, halogen, inorganic group, and H, and A 221 and A 222 are each independently selected from a monovalent organic group and H, or
The general formula (xxxi) is
Figure 2014529003

Where Q 47 is selected from O and S, provided that when the subscript gg is> 1, A 232 can combine with another A 232 to form a cyclic structure; A 230 is selected from a monovalent organic group and H, A 231 is selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, and each A 232 is a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group. And the subscript gg is an integer from 0 to 4, or
The general formula (xxxii) is
Figure 2014529003

Wherein A 252 and A 253 are each independently of a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, provided that A 252 and A 253 can combine to form a cyclic structure. Selected or
The general formula (xxxiii) is
Figure 2014529003

Where, when the subscript hh is> 1, A 261 can be combined with another A 261 to form a cyclic structure, and when kk is> 1, A 262 is another A Subscript hh is an integer from 0 to 3, subscript kk is an integer from 0 to 3, and each A 260 and each A 261 is provided that it can be combined with H.262 to form a cyclic structure. Is independently selected from monovalent organic groups, halogens, and inorganic groups, or the general formula (xxiv) is
Figure 2014529003

A is wherein, when subscript mm is> 1 under the condition that the A 271 can form a cyclic structure, and bonding of A 271, an integer subscripts mm is 0-4 Each A 271 is independently selected from monovalent organic groups, halogens and inorganic groups, or
The general formula (xxxv) is
Figure 2014529003

Wherein A 281 and A 282 are independently selected from a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group, and A 283 and A 284 are a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group, respectively. And H are independently selected from each other, or the general formula (xxxvi) is
Figure 2014529003

Where the subscript nn is an integer from 0 to 4 provided that when the subscript nn is> 1, A 291 can be combined with another A 291 to form a cyclic structure. Each A 291 is independently selected from a monovalent organic group, a halogen, and an inorganic group, and A 292 and A 293 are independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, respectively. Selected or
The general formula (xxxvii) is
Figure 2014529003

Where the subscript pp is an integer from 4 to 12, or
The general formula (xxxviii) is
Figure 2014529003

Wherein the subscript qq is an integer from 3 to 6, and A 300 , A 301 , and A 302 are each independently selected from a monovalent organic group, an inorganic group, and H; Or
The general formula (xxxix) is
Figure 2014529003

Wherein A 310 and A 311 are each independently selected from a monovalent organic group, an inorganic group, and H, or
The general formula (xl) is
Figure 2014529003

Where, when the subscript ss is> 1, A 322 can be combined with another A 322 to form a cyclic structure, and when the subscript rr is> 1, A 321 is The subscript rr is an integer from 0 to 3 and the subscript ss is an integer from 0 to 3, provided that each A 322 can be combined with another A 321 to form a cyclic structure. Each A 321 is independently selected from monovalent organic groups, halogens, and inorganic groups, or
The general formula (xli) is
Figure 2014529003

Where subscript tt is an integer from 0 to 4 provided that when subscript tt is> 1, A 331 can combine with another A 331 to form a cyclic structure. there, each a 331 is a monovalent organic group, is independently selected from halogen and inorganic groups, as well as the condition of a 332 and a 333 may form a cyclic structure bound, a 332 and A 333 includes a step of reacting a ligand, each independently selected from a monovalent organic group, a halogen, an inorganic group, and H, thereby producing a reaction product comprising an Fe-ligand complex. Method.
条件(a)〜(f):
条件(a)は、各Aがカルボン酸エステル基であること、又は、
条件(b)は、各Aが2−ヘキサン酸エチルであること、又は、
条件(c)は、各Aがアルコキシ基であること、又は、
条件(d)は、各Aがエトキシであること、又は
条件(e)は、各Aがイソプロポキシであること、又は
条件(f)は、各Aがアクリレートであることである、のうちの1つが満たされる、請求項11に記載の組成物。
Conditions (a) to (f):
Condition (a) is that each A is a carboxylic acid ester group, or
Condition (b) is that each A is ethyl 2-hexanoate, or
Condition (c) is that each A is an alkoxy group, or
Condition (d) is that each A is ethoxy, or Condition (e) is that each A is isopropoxy, or Condition (f) is that each A is acrylate The composition of claim 11, wherein one is satisfied.
条件(A)〜(G):
条件(A)は、配位子が、配位子1〜237、239〜240、242〜249、251〜267、269〜273、275〜276、278〜284、286〜293、及び295から成る群から選択されることであり、又は
条件(B)は、配位子が、配位子5、10、23、32〜33、37、41〜44、50、56、58、66、68、76、78、80〜81、83、100〜101、103、105、108〜110、113〜116、118、122〜123、125、131、141、154、168〜169、171〜175、177〜179、188〜189、192、195、198、202〜203、及び208から成る群から選択されることであり、又は、
条件(C)は、配位子が、配位子224、227、及び289から成る群から選択されることであり、又は
条件(D)は、配位子が、配位子23、35、79、83、96〜97、133、178〜179、195、201、203〜204、206、及び210から成る群から選択されることであり、又は
条件(E)は、配位子が、配位子226、227、230、234、239、240、及び294から成る群から選択されことであり、又は
条件(F)は、配位子が、配位子23、24、38、39、41、78、83、101、104、105、107、124、128、133、138、141、172〜174、178〜180、188、189、192、210、224〜236、239〜240、242〜249、251〜258、260〜261、263〜267、271〜273、276、278〜284、及び286〜295から成る群から選択されることであり、又は、
条件(G)は、配位子が、配位子12、26、27、33、37、52、57、58、60、65、72、79、84、89、94、112、121、129、132、133、136、3137、146、150、153、163、168〜171、175、177、190、191、193、195、197、201、203〜205、208、212〜215、及び219から成る群から選択されることであり、及び配位子が下記の通り番号付けされている:
Figure 2014529003

Figure 2014529003

Figure 2014529003

Figure 2014529003

Figure 2014529003

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のうちのいずれか1つが満たされる、請求項11又は12に記載の方法。
Conditions (A) to (G):
Condition (A) is that the ligand consists of ligands 1-237, 239-240, 242-249, 251-267, 269-273, 275-276, 278-284, 286-293, and 295. Or the condition (B) is that the ligand is ligand 5, 10, 23, 32-33, 37, 41-44, 50, 56, 58, 66, 68, 76, 78, 80-81, 83, 100-101, 103, 105, 108-110, 113-116, 118, 122-123, 125, 131, 141, 154, 168-169, 171-175, 177- 179, 188-189, 192, 195, 198, 202-203, and 208, or
Condition (C) is that the ligand is selected from the group consisting of ligands 224, 227, and 289, or Condition (D) is that the ligand is ligands 23, 35, 79, 83, 96-97, 133, 178-179, 195, 201, 203-204, 206, and 210, or condition (E) is that the ligand is The ligands 226, 227, 230, 234, 239, 240, and 294, or condition (F) is that the ligand is ligand 23, 24, 38, 39, 41 78, 83, 101, 104, 105, 107, 124, 128, 133, 138, 141, 172-174, 178-180, 188, 189, 192, 210, 224-236, 239-240, 242-249 251 258,260~261,263~267,271~273,276,278~284, and it is to be selected from the group consisting of 286-295, or,
Condition (G) is that the ligand is ligand 12, 26, 27, 33, 37, 52, 57, 58, 60, 65, 72, 79, 84, 89, 94, 112, 121, 129, 132, 133, 136, 3137, 146, 150, 153, 163, 168-171, 175, 177, 190, 191, 193, 195, 197, 201, 203-205, 208, 212-215, and 219 Be selected from the group, and the ligands are numbered as follows:
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13. A method according to claim 11 or 12, wherein any one of is satisfied.
条件(I)〜(XII):
条件(I)は、各Aが、カルボン酸エステル基であり、配位子が、表1の1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145、146、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、201、202、203、204、205、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、224、225、226、227、228、229、230、231、232、233、234、235、236、237、238、239、240、241、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、275、276、277、278、279、280、281、282、283、284、285、286、287、288、289、290、291、292、293、294、又は295の内の1つであることであって、又は、
条件(II)は、各Aがアクリレート基であり、配位子が、表1の226、227、230、233、234、239、240、又は294の内の1つであることであり、又は、
条件(III)は、各Aが、アルコシ基であり、配位子が表1の23、35、79、83、96、97、133、178、179、195、201、203、204、206、210、224、227、289、又は294の内の1つであることであり、又は、
条件(IV)は、各Aが、イソプロピル基であり、配位子が、表1の23、35、79、83、96、97、133、178、179、195、201、203、204、206、又は210の内の1つであることであり、又は
条件(V)は、各Aが、エトキシ基であり、配位子が、表1の224、227、289、又は294の内の1つであることであり、又は
、条件(VI)は、各Aが、ケトン基であり、配位子が、225、231、244、248、264、267、282、284、又は289の内の1つであることであり、又は、
条件(VII)は、各Aが、カルボン酸エステル基であり、配位子が、一般式(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(x)、(xi)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)、(xxvii)、(xxviii)、(xxix)、(xxx)、(xxxi)、(xxxii)、(xxxiii)、(xxxiv)、(xxxv)、(xxxvi)、(xxxvii)、(xxxviii)、(xxxix)、(xl)、又は(xli)の内の1つであることであり、又は、
条件(VIII)は、各Aがアクリレート基であり、配位子は、一般式(iv)、(xi)、(xiv)、(xxviii)、(xxxvi)、又は(xxxvi)の内の1つであることであり、又は、
条件式(IX)は、各Aが、アルコキシであり、配位子が、(ii)、(v)、(xi)、(xv)、(xvi)、(xxi)、(xxii)、又は(xxvi)の内の1つであることであり、又は
条件式(X)は、各Aが、イソプロポキシであり配位子が、一般式(ii)、(v)、(xi)、(xv)、(xvi)、(xxi)、又は(xxii)の内の1つであることであり、又は
、条件式(XI)は、各Aが、一般式(xi)、又は(xxvi)の内の1つであることであり、又は、
条件式(XII)は、各Aが、ケトン基であり、配位子が、一般式(xi)、(xiv)、(xvi)、(xxi)、(xxii)、又は(xxvii)の内の1つであることである、のうちの1つが満たされる、請求項11に記載の方法。
Conditions (I) to (XII):
Condition (I) is that each A is a carboxylic acid ester group and the ligand is 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 of Table 1. , 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 03, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 1 6, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 234, 235, 236, 237, 238, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269 270, 271,272,273,274,275,276,277,278,279,280,281,282,283,284,285,286,287,288,289,290,291,292,293,294 Or one of 295, or
Condition (II) is that each A is an acrylate group and the ligand is one of 226, 227, 230, 233, 234, 239, 240, or 294 of Table 1, or ,
Condition (III) is that each A is an alkoxy group and the ligand is 23, 35, 79, 83, 96, 97, 133, 178, 179, 195, 201, 203, 204, 206 in Table 1. One of 210, 224, 227, 289, or 294, or
Condition (IV) is that each A is an isopropyl group and the ligand is 23, 35, 79, 83, 96, 97, 133, 178, 179, 195, 201, 203, 204, 206 in Table 1. , Or one of 210, or condition (V) is that each A is an ethoxy group and the ligand is one of 224, 227, 289, or 294 of Table 1. Or the condition (VI) is that each A is a ketone group and the ligand is 225, 231, 244, 248, 264, 267, 282, 284, or 289. Be one, or
Condition (VII) is that each A is a carboxylic acid ester group, and the ligand is represented by the general formula (ii), (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (x ), (Xi), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xviii), (xix), (xx), (xxi), (xxii), (xxiii), (xxiv), (Xxxv), (xxxvi), (xxxvii), (xxxviii), (xxxix), (xxx), (xxxi), (xxxii), (xxxiii), (xxxiv), (xxxv), (xxxvi), (xxxvi) ), (Xxxviii), (xxxix), (xl), or (xli), or
Condition (VIII) is that each A is an acrylate group, and the ligand is one of the general formulas (iv), (xi), (xiv), (xxxviii), (xxxvi), or (xxxvi) Or
In the conditional expression (IX), each A is alkoxy, and the ligand is (ii), (v), (xi), (xv), (xvi), (xxi), (xxii), or ( xxvi), or in conditional formula (X), each A is isopropoxy and the ligand is of general formula (ii), (v), (xi), (xv ), (Xxvi), (xxi), or (xxii), or the conditional expression (XI) indicates that each A is within the general formula (xi) or (xxvi) One of the following, or
In the conditional expression (XII), each A is a ketone group, and the ligand is a group represented by the general formula (xi), (xiv), (xvi), (xxi), (xxii), or (xxvii) The method of claim 11, wherein one of the two is satisfied.
更に、前記Fe前駆体及び前記配位子を加熱する工程を含む、請求項11〜請求項14のいずれか1つに記載の方法。   The method according to any one of claims 11 to 14, further comprising heating the Fe precursor and the ligand. 副成物を含まない前記Fe−配位子錯体を得るために、前記反応生成物から前記副成物を除去する工程を更に含む、請求項11〜請求項15のいずれか1つに記載の方法。   16. The method according to any one of claims 11 to 15, further comprising the step of removing the by-product from the reaction product to obtain the Fe-ligand complex without a by-product. Method. 請求項11〜請求項15のいずれか1項に記載の方法により調製される反応生成物。   A reaction product prepared by the method of any one of claims 11-15. 前記反応生成物が、
a)Fe−配位子錯体と、
b)前記Fe前駆体と前記配位子との前記反応から、又はその副反応から生成される副成物とを含む、請求項17に記載の反応生成物。
The reaction product is
a) an Fe-ligand complex;
The reaction product according to claim 17, comprising: b) a by-product generated from the reaction of the Fe precursor and the ligand or from a side reaction thereof.
請求項16に記載の方法により調製される反応生成物。   A reaction product prepared by the method of claim 16.
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