JP2014524946A - Phase change ink composition and conductive pattern using the same - Google Patents

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Abstract

本発明は、金属ナノ粒子と、金属ナノ粒子が安定して分散配置されるようにする分散剤と、上記金属ナノ粒子及び上記分散剤が混合されるものであって少なくとも2種の硫黄含有化合物を含む溶媒と、を含み、溶融温度が60℃〜90℃である相変異インク組成物に関する。
【選択図】なし
The present invention includes a metal nanoparticle, a dispersant that stably disperses the metal nanoparticle, the metal nanoparticle and the dispersant, and at least two sulfur-containing compounds. A phase change ink composition having a melting temperature of 60 ° C to 90 ° C.
[Selection figure] None

Description

本発明は、相変異インク組成物及びこれを用いた伝導性パターンに関し、より具体的には、溶融温度が60℃〜90℃と低くて伝導性パターンの形成時に通常のインクジェットヘッドを用いることができる相変異インク組成物及びこれを用いた伝導性パターンに関する。   The present invention relates to a phase change ink composition and a conductive pattern using the same, and more specifically, a melting temperature is as low as 60 ° C. to 90 ° C., and a normal inkjet head is used when forming a conductive pattern. The present invention relates to a phase change ink composition that can be formed and a conductive pattern using the same.

伝導性パターンを製造する一般の工程方法としては、リソグラフィー(lithography)を用いた光学的パターニングが主に用いられてきた。しかしながら、光学的パターニングは、工程段階が複雑で高コストが必要とされ、露光とエッチング工程時に有害ガスや廃水等が排出されて環境汚染の問題がある。したがって、これを代替する低コスト・環境にやさしいパターン形成方法が研究されており、その代表的な例としてインクジェットプリンティング方式がある。   As a general process method for manufacturing a conductive pattern, optical patterning using lithography has been mainly used. However, optical patterning involves complicated process steps and high costs, and there is a problem of environmental pollution because harmful gases and waste water are discharged during the exposure and etching processes. Therefore, a low-cost and environment-friendly pattern forming method that replaces this has been studied, and a representative example is an inkjet printing method.

インクジェットプリンティング方式は、基板上に所望のパターンを直接描画する方式であり、工程段階が簡単で大面積プリンティングが容易であるため、工程時間を減らすことができ、生産コストの節減効果が大きい。また、既存の光学的パターニング方法とは異なり、露光、エッチング工程がないため、環境汚染物質の排出もない環境にやさしいパターニング方法である。   The inkjet printing method is a method in which a desired pattern is directly drawn on a substrate. Since the process steps are simple and large-area printing is easy, the process time can be reduced and the production cost can be greatly reduced. Further, unlike the existing optical patterning method, it is an environment-friendly patterning method that does not discharge environmental pollutants because there is no exposure or etching process.

インクジェットプリンティング方式で伝導性パターンを形成するためには伝導性ラインを形成できる低い粘度を有する伝導性インクが必要であり、このために伝導性金属ナノ粒子をインク組成物の材料として用いている。   In order to form a conductive pattern by the ink jet printing method, a conductive ink having a low viscosity capable of forming a conductive line is required. For this reason, conductive metal nanoparticles are used as a material for the ink composition.

しかしながら、上記金属ナノ粒子をインク組成物の材料として用いる場合、金属の比重が有機溶媒の比重より大きいため、金属ナノ粒子の沈降が起こり、貯蔵安定性が良くないという問題がある。   However, when the metal nanoparticles are used as a material for the ink composition, the metal has a specific gravity larger than that of the organic solvent, so that the metal nanoparticles are precipitated and the storage stability is not good.

金属ナノ粒子のサイズを小さくすると、ブラウン運動によって沈降を緩めるのに効果はあるが、これは、根本的な解決方法ではない。また、金属ナノ粒子の沈降を防止するために継続して攪拌機を用いる方法もあるが、これは、攪拌施設を常時稼働させなければならないため、コスト増加による困難がある。   Although reducing the size of the metal nanoparticles is effective in slowing sedimentation by Brownian motion, this is not a fundamental solution. In addition, there is a method in which a stirrer is continuously used to prevent sedimentation of metal nanoparticles, but this involves difficulty due to an increase in cost because the stirring facility must be operated at all times.

インクの粘度を増加させると、金属ナノ粒子の沈降速度を緩めることができ、さらに、インクを固体化させると、金属ナノ粒子の沈降を完全に止めることができる。したがって、常温では固体であり、インクジェット装置に許容される温度上昇範囲では液体となり、ジェッティング温度では20cP以下の粘度を維持するインク組成物の研究がなされた。   Increasing the viscosity of the ink can slow down the settling rate of the metal nanoparticles, and further solidifying the ink can completely stop the settling of the metal nanoparticles. Accordingly, research has been conducted on an ink composition that is solid at normal temperature, becomes liquid in the temperature increase range allowed for the ink jet apparatus, and maintains a viscosity of 20 cP or less at the jetting temperature.

これにより、相変異インクとしてワックス成分を主成分とするインク組成物が開発されたが、上記インク組成物の溶融温度は90℃を超える。インク組成物の溶融温度が90℃を超えるときは、公差を考慮してインクジェットヘッドの温度を100℃以上に維持する必要があるが、これは、ほとんどのインクジェットヘッドに許容される90℃を超える。したがって、上記相変異インクを用いるときは特別に設計されたインクジェットヘッドを用いなければならないという短所がある。また、上記主成分であるワックスは、ほとんどが非極性であり水に溶けず、非極性の溶媒のみによく溶解され、一般のインクに用いられる極性の添加剤が用いられる場合は混合されないため相分離が起こる等の問題がある。   As a result, an ink composition having a wax component as a main component has been developed as a phase change ink, and the melting temperature of the ink composition exceeds 90 ° C. When the melting temperature of the ink composition exceeds 90 ° C., it is necessary to maintain the temperature of the ink jet head at 100 ° C. or higher in consideration of tolerances, which exceeds 90 ° C. acceptable for most ink jet heads. . Therefore, when using the phase change ink, there is a disadvantage in that a specially designed ink jet head must be used. In addition, the wax, which is the main component, is mostly nonpolar and does not dissolve in water, is well dissolved only in nonpolar solvents, and is not mixed when polar additives used in general inks are used. There are problems such as separation.

本発明の目的は、既存の相変異インクでは使用が不可能な通常のインクジェットヘッドと極性分子構造の添加剤を用いることができる相変異インク組成物及びこれを用いた伝導性パターンを提供することである。   An object of the present invention is to provide a phase change ink composition that can use an ordinary inkjet head and an additive having a polar molecular structure that cannot be used with an existing phase change ink, and a conductive pattern using the same. It is.

上記課題を解決するために、本発明の第1の態様は、金属ナノ粒子と、分散剤と、少なくとも2種の硫黄含有化合物を含む溶媒と、を含み、溶融温度が60℃〜90℃である相変異インク組成物を提供する。   In order to solve the above-mentioned problem, a first aspect of the present invention includes metal nanoparticles, a dispersant, and a solvent containing at least two kinds of sulfur-containing compounds, and a melting temperature is 60 ° C to 90 ° C. A phase change ink composition is provided.

上記相変異インク組成物は、上記金属ナノ粒子20〜70重量部と、上記分散剤1〜10重量部と、上記溶媒20〜79重量部と、を含むことができる。   The phase change ink composition may include 20 to 70 parts by weight of the metal nanoparticles, 1 to 10 parts by weight of the dispersant, and 20 to 79 parts by weight of the solvent.

上記金属ナノ粒子の表面は、上記分散剤でキャッピングされることができる。   The surface of the metal nanoparticles can be capped with the dispersant.

上記硫黄含有化合物はスルホン基含有化合物であることができる。   The sulfur-containing compound can be a sulfone group-containing compound.

上記溶媒は、溶融点が80℃〜200℃の第1の溶媒と溶融点が0〜40℃の第2の溶媒とを混合したものであることができる。   The solvent may be a mixture of a first solvent having a melting point of 80 ° C. to 200 ° C. and a second solvent having a melting point of 0 to 40 ° C.

上記第1の溶媒はジメチルスルホン(dimethyl sulfone、以下、「ジメチルスルホン」という。)であり、上記第2の溶媒はスルホラン(sulfolane、以下、「スルホラン」という。)であり、上記第1の溶媒と第2の溶媒との比は1:0.75〜1:1.5であることが好ましい。   The first solvent is dimethyl sulfone (hereinafter referred to as “dimethyl sulfone”), the second solvent is sulfolane (hereinafter referred to as “sulfolane”), and the first solvent. The ratio of the second solvent to the second solvent is preferably 1: 0.75 to 1: 1.5.

上記金属ナノ粒子は、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、白金、スズ、クロム、パラジウム、コバルト、チタニウム、モリブデン、鉄、マンガン、タングステン及びアルミニウムからなる群から選択された少なくとも1種を含むことができる。   The metal nanoparticles include at least one selected from the group consisting of gold, silver, copper, nickel, zinc, platinum, tin, chromium, palladium, cobalt, titanium, molybdenum, iron, manganese, tungsten, and aluminum. Can do.

60℃〜90℃の溶融温度で上記相変異インク組成物の粘度は1〜20cPであることができる。   The viscosity of the phase change ink composition may be 1 to 20 cP at a melting temperature of 60 ° C. to 90 ° C.

本発明の第2の態様は、上記相変異インク組成物を用いて形成される伝導性パターンを提供する。   The second aspect of the present invention provides a conductive pattern formed using the phase change ink composition.

なお、上記の課題を解決するための手段は、本発明の特徴をすべて列挙したものではない。本発明の多様な特徴とそれによる長所と効果は、下記の具体的な実施形態を参照してより詳細に理解されるはずである。   Note that the means for solving the above-described problems are not all of the features of the present invention. The various features of the present invention and the advantages and advantages thereof will be better understood with reference to the following specific embodiments.

本発明の相変異伝導性インク組成物は、通常のインクジェットヘッドの許容温度範囲内で溶融温度の調節が可能であり極性の添加物を用いることができるため製品開発や品質管理の面で優れ、常温で固体状態を維持するため金属ナノ粒子の沈降を防止して貯蔵安定性を増加させる効果がある。   The phase change conductive ink composition of the present invention is capable of adjusting the melting temperature within the allowable temperature range of a normal inkjet head and can use a polar additive, so it is excellent in terms of product development and quality control, Since the solid state is maintained at room temperature, the metal nanoparticles are prevented from settling and the storage stability is increased.

以下では、本発明の好ましい実施形態について説明する。しかし、本発明の実施形態は様々な他の形態に変形されることができ、本発明の範囲は以下で説明する実施形態に限定されない。また、本発明の実施形態は、当該技術分野で平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。   In the following, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments of the present invention can be modified in various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below. In addition, the embodiments of the present invention are provided to more fully explain the present invention to those skilled in the art.

本発明の相変異インク組成物は、1)金属ナノ粒子と、2)金属ナノ粒子が安定して分散配置されるようにする分散剤と、3)上記金属ナノ粒子及び上記分散剤が混合されるものであって少なくとも2種の硫黄含有化合物を含む溶媒と、を含み、溶融温度が60℃〜90℃であることを特徴とする。   The phase change ink composition of the present invention comprises 1) metal nanoparticles, 2) a dispersant that stably disperses the metal nanoparticles, and 3) the metal nanoparticles and the dispersant are mixed. And a solvent containing at least two kinds of sulfur-containing compounds, wherein the melting temperature is 60 ° C. to 90 ° C.

或いは、上記溶融温度は65℃〜75℃又は65℃〜70℃であることができる。   Alternatively, the melting temperature may be 65 ° C to 75 ° C or 65 ° C to 70 ° C.

一方、本発明の明細書において、相変異インク組成物は、約20℃〜約27℃の温度、例えば、室温で実質的に流動性のない固体状態である。しかしながら、上記インク組成物を加熱すると、60℃〜90℃の温度範囲では固体から液体に相が変わり、特に、噴射温度では液体状態で存在する。   On the other hand, in the specification of the present invention, the phase change ink composition is in a solid state substantially non-flowable at a temperature of about 20 ° C. to about 27 ° C., for example, room temperature. However, when the ink composition is heated, the phase changes from a solid to a liquid in a temperature range of 60 ° C. to 90 ° C., and particularly exists in a liquid state at an ejection temperature.

より具体的には、本発明のインク組成物は、1)金属ナノ粒子20〜70重量部と、2)分散剤1〜10重量部と、3)溶媒20〜79重量部と、を含むことが好ましい。   More specifically, the ink composition of the present invention includes 1) 20 to 70 parts by weight of metal nanoparticles, 2) 1 to 10 parts by weight of a dispersant, and 3) 20 to 79 parts by weight of a solvent. Is preferred.

一方、上記溶媒は極性溶媒であることができる。従来用いられていた相変異インクは、主成分として非極性ワックスを用いたため、溶媒として非極性溶媒を用いた。しかしながら、このように非極性溶媒を用いる場合、極性の添加剤を用いることができなくなる可能性がある。これに対し、溶媒として極性溶媒を用いることにより、通常のインク組成物に用いられる極性の添加剤を用いることができる。   Meanwhile, the solvent may be a polar solvent. Since the phase change ink used conventionally used nonpolar wax as a main component, nonpolar solvent was used as a solvent. However, when such a nonpolar solvent is used, there is a possibility that a polar additive cannot be used. On the other hand, by using a polar solvent as a solvent, a polar additive used in a normal ink composition can be used.

例えば、上記硫黄含有化合物はスルホン基含有化合物であることができる。即ち、本発明の相変異インク組成物は、1)金属ナノ粒子と、2)金属ナノ粒子が安定して分散配置されるようにする分散剤と、3)上記金属ナノ粒子及び上記分散剤が混合されるものであって少なくとも2種のスルホン基化合物を含む溶媒と、を含み、溶融温度が60℃〜90℃のものであることができる。   For example, the sulfur-containing compound can be a sulfone group-containing compound. That is, the phase change ink composition of the present invention comprises 1) metal nanoparticles, 2) a dispersant that stably disperses the metal nanoparticles, and 3) the metal nanoparticles and the dispersant. And a solvent containing at least two kinds of sulfone group compounds, and having a melting temperature of 60 ° C. to 90 ° C.

また、上記溶媒は、溶融点が80℃〜200℃の第1の溶媒と、溶融点が0〜40℃の第2の溶媒と、を含むことができる。より具体的には、上記溶媒は、溶融点が80℃〜200℃の第1の溶媒と溶融点が0〜40℃の第2の溶媒とを混合したものであることができる。   Moreover, the said solvent can contain the 1st solvent whose melting point is 80 to 200 degreeC, and the 2nd solvent whose melting point is 0 to 40 degreeC. More specifically, the solvent may be a mixture of a first solvent having a melting point of 80 ° C. to 200 ° C. and a second solvent having a melting point of 0 to 40 ° C.

上記第1の溶媒は、メチルフェニルスルホン(溶融点85℃)、ジフェニルスルホン(溶融点123℃)、ジメチルスルホン(溶融点109℃)、4,4'‐ジクロロジフェニルスルホン(溶融点143℃)、ジ‐p‐トリルスルホン(溶融点160℃)、又は4‐アミノフェニルスルホン(溶融点175℃)であることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。また、上記第2の溶媒はスルホラン(溶融点27.5℃)であることができる。   The first solvent is methyl phenyl sulfone (melting point 85 ° C.), diphenyl sulfone (melting point 123 ° C.), dimethyl sulfone (melting point 109 ° C.), 4,4′-dichlorodiphenyl sulfone (melting point 143 ° C.), It can be di-p-tolylsulfone (melting point 160 ° C.) or 4-aminophenyl sulfone (melting point 175 ° C.), but is not necessarily limited thereto. The second solvent may be sulfolane (melting point 27.5 ° C.).

具体的には、上記第1の溶媒はジメチルスルホンであり、上記第2の溶媒はスルホランであることができる。より具体的には、本発明の上記溶媒は、ジメチルスルホンとスルホランとを混合したものであることができる。ジメチルスルホンは、常温で固体の極性溶媒であり、ジメチルスルホンに含まれた硫黄原子と酸素原子が強い極性を示す。したがって、ジメチルスルホンを溶媒として用いる場合、極性添加剤が含まれたインクを製造することができる。また、ジメチルスルホンの溶融点は109℃であるため、常温で固体状態を維持することができるが、これは、一般のインクジェットヘッドを用いることができる温度範囲である最大90℃より高い。したがって、極性溶媒として、ジメチルスルホンとの相溶性が良くて溶融点が低いスルホランを混合して用いることにより、相変異インク組成物の溶融温度を調節することができる。   Specifically, the first solvent can be dimethyl sulfone and the second solvent can be sulfolane. More specifically, the solvent of the present invention can be a mixture of dimethyl sulfone and sulfolane. Dimethylsulfone is a polar solvent that is solid at room temperature, and sulfur and oxygen atoms contained in dimethylsulfone exhibit a strong polarity. Therefore, when dimethyl sulfone is used as a solvent, an ink containing a polar additive can be produced. Further, since the melting point of dimethyl sulfone is 109 ° C., it can maintain a solid state at room temperature, which is higher than the maximum 90 ° C. which is a temperature range in which a general inkjet head can be used. Therefore, the melting temperature of the phase change ink composition can be adjusted by mixing and using sulfolane having a good compatibility with dimethyl sulfone and a low melting point as a polar solvent.

この際、上記第1の溶媒と第2の溶媒との比は1:0.75〜1:1.5であることができる。例えば、上記ジメチルスルホンとスルホランは、その混合比が1:0.75〜1:1.5であることができる。第2の溶媒の含量を増加させることにより溶融温度を低く調節することができるが、上記第2の溶媒が第1の溶媒の0.75倍より少なく混合される場合は、製造された相変異インク組成物の溶融温度が90℃より高いため、通常のインクジェットヘッドを用いるのが困難であり、第2の溶媒が第1の溶媒の1.5倍より多く混合される場合は、製造された相変異インク組成物の溶融温度が60℃より低いため、インクがジェッティングされた後に基材の表面で速やかに凝固されずに広がる現象が現れる可能性がある。   At this time, the ratio of the first solvent to the second solvent may be 1: 0.75 to 1: 1.5. For example, the dimethyl sulfone and sulfolane may have a mixing ratio of 1: 0.75 to 1: 1.5. The melting temperature can be adjusted to a low level by increasing the content of the second solvent, but if the second solvent is mixed less than 0.75 times the first solvent, the produced phase mutation Since the melting temperature of the ink composition is higher than 90 ° C., it is difficult to use a normal inkjet head, and it was manufactured when the second solvent was mixed more than 1.5 times the first solvent. Since the melting temperature of the phase change ink composition is lower than 60 ° C., a phenomenon may occur in which the ink spreads without being rapidly solidified on the surface of the substrate after the ink is jetted.

したがって、用いるインクジェットヘッドの種類によって相変異インク組成物の溶融温度を調節することができる。例えば、Dimatix社のDMC‐11610/DMC‐11601インクジェットヘッドを用いる場合は溶融温度を最大70℃に調節し、Dimatix Novaインクジェットヘッドを用いる場合は溶融温度を最大90℃に調節することができる。その他の会社又はモデルのインクジェットヘッドにおいて使用可能な最高温度は、製作社別に明示されており、一般には60℃〜90℃である。   Therefore, the melting temperature of the phase change ink composition can be adjusted depending on the type of the inkjet head used. For example, the melting temperature can be adjusted to a maximum of 70 ° C. when using a Dimatix DMC-11610 / DMC-11601 inkjet head, and the melting temperature can be adjusted to a maximum of 90 ° C. when using a Dimatix Nova inkjet head. The maximum temperature that can be used in other company or model inkjet heads is specified by the manufacturer and is generally between 60 ° C and 90 ° C.

また、本発明の相変異インク組成物は、上記溶融温度で粘度が1〜20cP以下であることが好ましい。安定したインクの吐出及びインクジェット装備の円滑な駆動の面で、使用温度での粘度は上記数値範囲内であることが好ましい。   The phase change ink composition of the present invention preferably has a viscosity of 1 to 20 cP or less at the melting temperature. In terms of stable ink ejection and smooth driving of the inkjet equipment, the viscosity at the operating temperature is preferably within the above numerical range.

一方、上記溶媒は、相変異インク組成物100重量部に対して20〜79重量部であることができる。好ましくは20〜70重量部又は50〜79重量部、より好ましくは60〜75重量部であることができる。この際、溶媒の含量が20重量部より少ない場合は、相変異インク組成物中の金属ナノ粒子の比率が非常に高いため、溶融温度以上でもジェッティングに適した粘度を示さず、溶媒の含量が79重量部より大きい場合は、相変異インク組成物中の金属ナノ粒子の比率が非常に低いため、形成されたパターンの伝導度が低くなる。   Meanwhile, the solvent may be 20 to 79 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the phase change ink composition. Preferably it is 20-70 weight part or 50-79 weight part, More preferably, it can be 60-75 weight part. At this time, when the content of the solvent is less than 20 parts by weight, the ratio of the metal nanoparticles in the phase change ink composition is very high. Is greater than 79 parts by weight, the ratio of the metal nanoparticles in the phase change ink composition is very low, so the conductivity of the formed pattern is low.

次いで、上記1)の金属ナノ粒子の平均粒径は2nm〜500nmであることができる。   Next, the average particle size of the metal nanoparticles of 1) may be 2 nm to 500 nm.

上記金属ナノ粒子は、例えば、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、白金、スズ、クロム、パラジウム、コバルト、チタニウム、モリブデン、鉄、マンガン、タングステン及びアルミニウムからなる群から選択された少なくとも1種を含むことができる。上記金属ナノ粒子は、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、白金、スズ、クロム、パラジウム、コバルト、チタニウム、モリブデン、鉄、マンガン、タングステン、又はアルミニウムの純粋な金属それ自体又はその合金であることができるが、これに限定されるものではない。   The metal nanoparticles include, for example, at least one selected from the group consisting of gold, silver, copper, nickel, zinc, platinum, tin, chromium, palladium, cobalt, titanium, molybdenum, iron, manganese, tungsten, and aluminum. Can be included. The metal nanoparticles are pure metals themselves or alloys thereof such as gold, silver, copper, nickel, zinc, platinum, tin, chromium, palladium, cobalt, titanium, molybdenum, iron, manganese, tungsten, or aluminum. However, it is not limited to this.

上記金属ナノ粒子は、相変異インク組成物100重量部に対して20〜70重量部であることができる。好ましくは20〜50重量部又は40〜70重量部、より好ましくは25〜35重量部であることができる。この際、金属ナノ粒子の含量が20重量部より少ない場合は、インクの電気伝導度が十分ではなく、金属ナノ粒子の含量が70重量部より多い場合は、金属ナノ粒子を分散させるのが困難になる。   The metal nanoparticles may be 20 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the phase change ink composition. Preferably it is 20-50 weight part or 40-70 weight part, More preferably, it can be 25-35 weight part. At this time, when the content of the metal nanoparticles is less than 20 parts by weight, the electric conductivity of the ink is not sufficient, and when the content of the metal nanoparticles is more than 70 parts by weight, it is difficult to disperse the metal nanoparticles. become.

一方、溶媒中で分散性を維持するよう、金属ナノ粒子の表面に高分子キャッピング層を導入することができる。例えば、ポリオール合成法により高分子でキャッピングされた金属ナノ粒子を製造することができ、その方法はDongjo Kim等が著述したNanotechnology第17巻の4019‐4024等の文献に開示されている。   On the other hand, a polymer capping layer can be introduced on the surface of the metal nanoparticles so as to maintain dispersibility in a solvent. For example, metal nanoparticles capped with a polymer can be produced by a polyol synthesis method, and the method is disclosed in documents such as Nanotechnology, Vol. 17, 4019-4024, which was written by Dongjo Kim et al.

一方、本発明の相変異インク組成物は、溶媒中に金属ナノ粒子が安定して分散配置されるようにするために2)分散剤を含む。例えば、上記分散剤は、ポリビニルピロリドン、相溶化分散剤であるBYK社のdisperBYK、disperBYK‐101、102、103、106、107、108、109、110、111、112、115、116、130、140、142、145、160、161、162、163、164、166、167、168、169、170、171、174、180、181、182、183、184、185、187、190、191、192、193、194、198、199、2000、2001、2008、2009、2010、2012、2015、2020、2022、2025、2050、2059、2070、2090、2095、2096、2117、2118、2150、2151、2155、2163、2164、BYKJET‐9130、9131、9132、9133、9150、9170、Evonic社のTego Dispers741W、750W、755W、650、652、653、656、670、685、Lubrizol社のSolsperse11200、12000、13240、13300、13500、13650、13940、16000、17000、17940、18000、19000、19200、20000、21000、22000、24000、26000、27000、28000、30000、32000、32500、32600、34750、35000、35100、35200、36000、36600、37500、38500、39000、40000、41000、41090、43000、44000、46000、47000、50000、53095、54000、71000、76500、8000、8100、8200、9000、RM50、X300及びその他の会社の製品群からなる群から選択された少なくとも1種であることができる。上記分散剤としてはポリビニルピロリドンが好ましいが、上述した他の相溶化分散剤又は上述していない分散剤或いは湿潤剤もポリビニルピロリドンと類似した効果を上げることができるため、本発明は分散剤の種類を限定しない。   On the other hand, the phase change ink composition of the present invention includes 2) a dispersant in order to stably disperse and arrange the metal nanoparticles in the solvent. For example, the dispersant is polyvinylpyrrolidone, a compatibilizing dispersant BYK disperBYK, disperBYK-101, 102, 103, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 115, 116, 130, 140. 142, 145, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 187, 190, 191, 192, 193 , 194, 198, 199, 2000, 2001, 2008, 2009, 2010, 2012, 2015, 2020, 2022, 2025, 2050, 2059, 2070, 2090, 2095, 2096, 2117, 2118, 2150, 2151, 2155, 2163 2164, BYKJET-9130, 9131, 9132, 9133, 9150, 9170, Evonic's Tego Dispers 741W, 750W, 755W, 650, 652, 653, 656, 670, 685, Lubrizol's Solsperse 11200, 12000, 1324013 13650, 13940, 16000, 17000, 17940, 18000, 19000, 19200, 20000, 21000, 22000, 24000, 26000, 27000, 28000, 30000, 32000, 32500, 32600, 34750, 35000, 35100, 35200, 36000, 36600 37500, 38500, 39000, 40000, 41000, 410 90, 43000, 44000, 46000, 47000, 50000, 53055, 54000, 71000, 76500, 8000, 8100, 8200, 9000, RM50, X300 and at least one selected from the group of other company products be able to. As the dispersant, polyvinyl pyrrolidone is preferable. However, since the other compatibilizing dispersants described above or the dispersants or wetting agents not described above can also have an effect similar to that of polyvinyl pyrrolidone, the present invention is a kind of dispersant. Is not limited.

本発明では、上記金属ナノ粒子の表面は、上記分散剤でキャッピング(capping)されることができる。上記キャッピングによって、上記金属ナノ粒子の結晶成長を調節することができる。例えば、上記分散剤がキャッピング分子として金属ナノ粒子の特定結晶面を選択的に取り囲むことにより、ナノ粒子の成長方向を調節し、且つ金属ナノ粒子間の凝集を防止する効果が得られる。例えば、上記金属ナノ粒子の表面はポリビニルピロリドンでキャッピングされることができ、この際、上記ポリビニルピロリドンはポリオール合成法のキャッピング分子として用いられると共に分散剤の役割を行うことができる。   In the present invention, the surface of the metal nanoparticles may be capped with the dispersant. The crystal growth of the metal nanoparticles can be adjusted by the capping. For example, the dispersing agent selectively surrounds a specific crystal plane of the metal nanoparticles as a capping molecule, so that the effect of adjusting the growth direction of the nanoparticles and preventing aggregation between the metal nanoparticles can be obtained. For example, the surface of the metal nanoparticles can be capped with polyvinyl pyrrolidone. At this time, the polyvinyl pyrrolidone can be used as a capping molecule in a polyol synthesis method and can serve as a dispersant.

上記2)の分散剤は、1〜10重量部、好ましくは1〜7重量部又は3〜10重量部、より好ましくは2〜5重量部含まれることができる。この際、分散剤が1重量部未満の場合は、金属ナノ粒子の分散が適切に行われないという問題があり、10重量部を超える場合は、インクの粘度が高くなるため、インクジェットでジェッティングするのが困難であるという問題がある。   The dispersing agent of 2) can be contained in an amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 7 parts by weight or 3 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 5 parts by weight. At this time, when the dispersant is less than 1 part by weight, there is a problem that the dispersion of the metal nanoparticles is not properly performed. When the dispersant exceeds 10 parts by weight, the viscosity of the ink is increased, so that the jet is jetted. There is a problem that it is difficult to do.

また、本発明は、上記相変異インク組成物を用いて形成された伝導性パターンを提供する。上記伝導性パターンは、固体相の相変異インク組成物を加熱して溶融させ、基板上に液体の相変異インク組成物を噴射した後、上記基板の表面に噴射されたインク組成物を加熱することにより形成される。一方、熱処理時、上記相変異インク組成物は溶融されて流れる可能性がある。但し、上記金属粒子は基材の表面に当たるとすぐにくっ付くピンニング(pinning)現象により上記インク組成物が溶けることに大きく影響を受けないため、本発明の相変異インク組成物を用いて優れた伝導性を示す微細パターンを形成することができる。   The present invention also provides a conductive pattern formed using the phase change ink composition. The conductive pattern is obtained by heating and melting a solid phase phase change ink composition, spraying a liquid phase change ink composition on a substrate, and then heating the ink composition sprayed on the surface of the substrate. Is formed. On the other hand, during the heat treatment, the phase change ink composition may be melted and flowed. However, since the metal particles are not greatly affected by the melting of the ink composition due to the pinning phenomenon that sticks as soon as it hits the surface of the substrate, the phase change ink composition of the present invention is excellent. A fine pattern showing conductivity can be formed.

この際、噴射されたインク組成物の液滴は100pl以下と非常に小さいため、基材に落ちた後すぐに凝固して基材で広がる現象を抑制し、微細な伝導性パターンを形成するのに有利である。また、通常の相変異インクは、基材の表面エネルギーとインクの表面張力が平衡状態に至った状態の液滴形状を有するのに対し、本発明の相変異インク組成物は、上記平衡に至る前にインク組成物が凝固して形状が固定されるため、インク組成物の形状は基材の表面エネルギーに大きく影響を受けない。したがって、基材の精密な表面エネルギー処理を省略することができるという優れた効果がある。   At this time, since the droplets of the ejected ink composition are as small as 100 pl or less, the phenomenon of solidifying immediately after falling on the base material and suppressing the phenomenon of spreading on the base material is formed, and a fine conductive pattern is formed. Is advantageous. The normal phase change ink has a droplet shape in which the surface energy of the substrate and the surface tension of the ink reach an equilibrium state, whereas the phase change ink composition of the present invention reaches the above equilibrium. Since the ink composition is solidified before and the shape is fixed, the shape of the ink composition is not greatly affected by the surface energy of the substrate. Therefore, there is an excellent effect that precise surface energy treatment of the substrate can be omitted.

一方、従来のインク組成物で形成された伝導性パターンは、基材の表面エネルギーに応じて線幅が大きく変わり、インクジェットの有効ノズル口径の4倍程度まで広がることがあるため、微細な伝導性パターンの具現が不利になるのに対し、本発明の相変異インク組成物を用いて形成された伝導性パターンは、インクジェットの有効ノズル口径の1.5〜2倍に該当する比較的一定幅の微細な伝導性パターンの具現が可能になる。   On the other hand, the conductive pattern formed with the conventional ink composition has a line width that varies greatly depending on the surface energy of the substrate, and may spread up to about four times the effective nozzle diameter of the ink jet. Whereas the implementation of the pattern is disadvantageous, the conductive pattern formed using the phase change ink composition of the present invention has a relatively constant width corresponding to 1.5 to 2 times the effective nozzle diameter of the inkjet. A fine conductive pattern can be realized.

一方、本発明は、金属ナノ粒子と、分散剤と、少なくとも2種の硫黄含有化合物を含む溶媒と、を含み、溶融温度が60℃〜90℃である相変異インク組成物を製造する方法を提供する。   On the other hand, the present invention provides a method for producing a phase change ink composition comprising metal nanoparticles, a dispersant, and a solvent containing at least two kinds of sulfur-containing compounds and having a melting temperature of 60 ° C. to 90 ° C. provide.

上記製造方法は、例えば、金属ナノ粒子と分散剤と少なくとも2種の硫黄含有化合物を含む溶媒とを混合する方法であり、この際、上記少なくとも2種の硫黄含有化合物を含む溶媒は、上記の第1の溶媒と第2の溶媒との混合物であることができる。   The production method is, for example, a method of mixing metal nanoparticles, a dispersant, and a solvent containing at least two kinds of sulfur-containing compounds. At this time, the solvent containing at least two kinds of sulfur-containing compounds is the above-mentioned It can be a mixture of a first solvent and a second solvent.

一方、本発明において、上記金属ナノ粒子と分散剤と少なくとも2種の硫黄含有化合物を含む溶媒とを同時に混合することもでき、金属ナノ粒子と分散剤を有機溶媒に混合して金属ナノ粒子分散液を形成した後にこの分散液に少なくとも2種の硫黄含有化合物を含む溶媒を混合することもできる。より具体的には、特に限定されず、例えば、金属ナノ粒子と分散剤を有機溶媒中で先に混合し、ポリオール合成法を用いて金属ナノ粒子の表面に分散剤がキャッピングされるようにする段階を経た後、上記少なくとも2種の硫黄含有化合物を含む溶媒、即ち、第1の溶媒と第2の溶媒を順次混合することにより、本発明の相変異インク組成物を製造することができる。   On the other hand, in the present invention, the metal nanoparticles, the dispersant and the solvent containing at least two kinds of sulfur-containing compounds can be mixed at the same time, and the metal nanoparticles and the dispersant are mixed in an organic solvent to disperse the metal nanoparticles. After the liquid is formed, a solvent containing at least two kinds of sulfur-containing compounds can be mixed with the dispersion. More specifically, it is not particularly limited. For example, the metal nanoparticles and the dispersant are first mixed in an organic solvent, and the dispersant is capped on the surface of the metal nanoparticles using a polyol synthesis method. After passing through the steps, the phase-change ink composition of the present invention can be produced by sequentially mixing the solvent containing at least two kinds of sulfur-containing compounds, that is, the first solvent and the second solvent.

この際、上記キャッピング段階又は分散液形成で用いられる有機溶媒は上記第1の溶媒の混合後に除去されなければならないため、第1の溶媒に比べて低い沸点を有する溶媒を用いることが好ましい。この際、上記有機溶媒の除去は、蒸発又は遠心分離法等により行われることができる。   At this time, since the organic solvent used in the capping step or dispersion formation must be removed after mixing the first solvent, it is preferable to use a solvent having a lower boiling point than that of the first solvent. At this time, the organic solvent can be removed by evaporation or centrifugation.

具体的には、本発明は、金属ナノ粒子と分散剤と第1の溶媒及び上記第1の溶媒より沸点の低い溶媒とを混合して組成物を形成する段階と、上記第1の溶媒より沸点の低い溶媒を蒸発させる段階と、沸点の低い溶媒が蒸発された組成物に第2の溶媒を混合する段階と、を含む相変異インク組成物の製造方法を提供する。   Specifically, the present invention includes a step of mixing a metal nanoparticle, a dispersant, a first solvent, and a solvent having a boiling point lower than that of the first solvent to form a composition, and the first solvent. There is provided a method for producing a phase change ink composition comprising the steps of evaporating a solvent having a low boiling point and mixing a second solvent in the composition having the solvent having a low boiling point evaporated.

また、本発明は、金属ナノ粒子と分散剤と第1の溶媒より沸点の低い溶媒とを混合して組成物を形成する段階と、遠心分離法で上記第1の溶媒より沸点の低い溶媒を除去し金属ナノ粒子及び分散剤を得る段階と、上記遠心分離法で得た金属ナノ粒子及び分散剤を第1の溶媒及び第2の溶媒と混合して組成物を形成する段階と、を含む相変異インク組成物の製造方法を提供する。   The present invention also includes a step of mixing a metal nanoparticle, a dispersant, and a solvent having a boiling point lower than that of the first solvent to form a composition, and a solvent having a boiling point lower than that of the first solvent by centrifugation. Removing the metal nanoparticles and the dispersing agent, and mixing the metal nanoparticles and the dispersing agent obtained by the centrifugal separation method with the first solvent and the second solvent to form a composition. A method for producing a phase change ink composition is provided.

以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示する。しかしながら、下記の実施例は本発明をより理解しやすくするために提供されるものであり、これにより本発明の内容が限定されるものではない。   Hereinafter, preferred embodiments will be presented for understanding of the present invention. However, the following examples are provided to facilitate understanding of the present invention, and the contents of the present invention are not limited thereby.

1.インク組成物の製造
製造例1‐E1
ポリオール合成法を用いて合成したポリビニルピロリドンがキャッピングされた銀ナノ粒子が50wt%含有されたエチレングリコール(沸点197℃)溶液50gをジメチルスルホン(沸点238℃)25gと混合した後に窒素を流すフラスコに入れて磁石棒で攪拌しながら200℃に加熱した。この際、ジメチルスルホンが溶けて銀ナノ粒子溶液と均一に混じった。加熱を持続するにつれ、上記銀ナノ粒子含有溶液に含まれていた沸点の低い溶媒であるエチレングリコールは蒸発した。1時間加熱して、銀ナノ粒子約25gとジメチルスルホンとその他の物質約25gとの組成物を得た。製造されたインクの組成は、全体100重量部のうち、銀ナノ粒子45重量部、ポリビニルピロリドン3重量部、ジメチルスルホン52重量部であった。この組成物は、100℃付近で凝固し常温で固体状態となる。
1. Production of ink composition Production Example 1-E1
In a flask in which nitrogen was passed after mixing 50 g of an ethylene glycol (boiling point 197 ° C.) solution containing 50 wt% of silver nanoparticles capped with polyvinylpyrrolidone synthesized using a polyol synthesis method with 25 g of dimethyl sulfone (boiling point 238 ° C.) The mixture was heated to 200 ° C. while stirring with a magnetic bar. At this time, dimethyl sulfone was dissolved and uniformly mixed with the silver nanoparticle solution. As the heating was continued, ethylene glycol, which is a solvent having a low boiling point contained in the silver nanoparticle-containing solution, evaporated. Heating for 1 hour gave a composition of about 25 g of silver nanoparticles, about 25 g of dimethylsulfone and other substances. The composition of the manufactured ink was 45 parts by weight of silver nanoparticles, 3 parts by weight of polyvinylpyrrolidone, and 52 parts by weight of dimethylsulfone out of 100 parts by weight as a whole. This composition solidifies at around 100 ° C. and becomes a solid state at room temperature.

製造例2‐E2
ポリオール合成法を用いて合成したポリビニルピロリドンがキャッピングされた銀ナノ粒子を含有した分散液を遠心分離して銀ペースト25gを得た。上記銀ペーストをスルホラン55gと混合した後に窒素を流すフラスコに入れて磁石棒で攪拌しながら150℃に加熱した。製造されたインクの組成は、全体100重量部のうち、銀ナノ粒子32重量部、ポリビニルピロリドン2重量部、スルホラン66重量部であった。このインク組成物は、25℃付近で凝固し常温で液体又は軟らかい固体である。
Production Example 2-E2
A dispersion containing silver nanoparticles capped with polyvinylpyrrolidone synthesized using a polyol synthesis method was centrifuged to obtain 25 g of a silver paste. The silver paste was mixed with 55 g of sulfolane and then placed in a flask in which nitrogen was passed and heated to 150 ° C. while stirring with a magnetic rod. The composition of the manufactured ink was 32 parts by weight of silver nanoparticles, 2 parts by weight of polyvinylpyrrolidone, and 66 parts by weight of sulfolane out of 100 parts by weight as a whole. This ink composition solidifies near 25 ° C. and is a liquid or soft solid at room temperature.

製造例3‐E3
ポリオール合成法を用いて合成したポリビニルピロリドンがキャッピングされた銀ナノ粒子を含有した分散液を遠心分離して銀ペースト25gを得た。上記銀ペーストをメチルフェニルスルホン55gと混合した後に窒素を流すフラスコに入れて磁石棒で攪拌しながら150℃に加熱した。この際、銀粒子の分散性が良くないため、インクとして用いることができなかった。
Production Example 3-E3
A dispersion containing silver nanoparticles capped with polyvinylpyrrolidone synthesized using a polyol synthesis method was centrifuged to obtain 25 g of a silver paste. The silver paste was mixed with 55 g of methylphenylsulfone, and then placed in a flask in which nitrogen was passed and heated to 150 ° C. while stirring with a magnetic rod. At this time, since the dispersibility of the silver particles was not good, it could not be used as an ink.

製造例4‐E4
ポリオール合成法を用いて合成したポリビニルピロリドンがキャッピングされた銀ナノ粒子を含有した分散液を遠心分離して銀ペースト50gを得た。上記銀ペーストにブチルカルビトールが主溶媒成分である溶液50gを添加して製造されたインクの組成は、全体100重量部のうち、銀ナノ粒子約45重量部、ポリビニルピロリドン3重量部、ブチルカルビトール52重量部であった。この組成物は、常温で液体状態である。
Production Example 4-E4
A dispersion containing silver nanoparticles capped with polyvinylpyrrolidone synthesized using a polyol synthesis method was centrifuged to obtain 50 g of a silver paste. The composition of the ink prepared by adding 50 g of a solution in which butyl carbitol is the main solvent component to the silver paste is about 45 parts by weight of silver nanoparticles, 3 parts by weight of polyvinyl pyrrolidone, 100 parts by weight of butyl carbid. It was 52 parts by weight of torr. This composition is in a liquid state at room temperature.

製造例5‐E5
ポリオール合成法を用いて合成したポリビニルピロリドンがキャッピングされた銀ナノ粒子を含有した分散液を遠心分離してキャッピングされた銀ナノ粒子を得た。上記キャッピングされた銀ナノ粒子が50wt%含有されたブチルカルビトールが主溶媒成分である溶液50gにパラフィンを添加した。製造されたインクの組成は、銀ナノ粒子25重量部、ポリビニルピロリドン2重量部、ブチルカルビトール23重量部、パラフィン50重量部であった。パラフィン溶液は銀ナノ粒子溶液と均一に混じらず、窒素を流すフラスコに入れて磁石棒で攪拌しながら120℃に加熱したときに銀ナノ粒子含有溶液部分から溶液が一部蒸発して銀ナノ粒子が塊として析出された。このような塊はインクジェットノズルを塞ぐため、インクに用いるに適さないと判明された。
Production Example 5-E5
The dispersion containing silver nanoparticles capped with polyvinylpyrrolidone synthesized using a polyol synthesis method was centrifuged to obtain capped silver nanoparticles. Paraffin was added to 50 g of a solution containing butyl carbitol containing 50 wt% of the capped silver nanoparticles as a main solvent component. The composition of the manufactured ink was 25 parts by weight of silver nanoparticles, 2 parts by weight of polyvinylpyrrolidone, 23 parts by weight of butyl carbitol, and 50 parts by weight of paraffin. The paraffin solution is not uniformly mixed with the silver nanoparticle solution, but when the solution is heated to 120 ° C. while stirring with a magnetic rod in a flask in which nitrogen is flown, the solution partially evaporates from the silver nanoparticle-containing solution portion and the silver nanoparticle Precipitated as a mass. Such lumps have been found unsuitable for use in inks because they block the inkjet nozzles.

製造例6‐E6
ポリオール合成法を用いて合成したポリビニルピロリドンがキャッピングされた銀ナノ粒子が50wt%含有されたエチレングリコール(沸点197℃)溶液50gをジメチルスルホン(沸点238℃)25gと混合した後に窒素を流すフラスコに入れて磁石棒で攪拌しながら200℃に加熱した。この際、ジメチルスルホンが溶けて銀ナノ粒子溶液と均一に混じった。加熱を持続するにつれ、上記銀ナノ粒子含有溶液に含まれていた沸点の低い溶媒であるエチレングリコールは蒸発した。1時間加熱して、銀ナノ粒子約25gとジメチルスルホンとその他の物質約27gとの組成物を得た。この組成物は、100℃付近で凝固し常温で固体状態となる。
Production Example 6-E6
In a flask in which nitrogen was passed after mixing 50 g of an ethylene glycol (boiling point 197 ° C.) solution containing 50 wt% of silver nanoparticles capped with polyvinylpyrrolidone synthesized using a polyol synthesis method with 25 g of dimethyl sulfone (boiling point 238 ° C.) The mixture was heated to 200 ° C. while stirring with a magnetic bar. At this time, dimethyl sulfone was dissolved and uniformly mixed with the silver nanoparticle solution. As the heating was continued, ethylene glycol, which is a solvent having a low boiling point contained in the silver nanoparticle-containing solution, evaporated. Heating for 1 hour gave a composition of about 25 g of silver nanoparticles, about 27 g of dimethylsulfone and other substances. This composition solidifies at around 100 ° C. and becomes a solid state at room temperature.

溶融温度の低いインク組成物を調製するために、上記製造された組成物に35gのスルホランを追加し120℃で攪拌した。製造されたインクの組成は、全体100重量部のうち、銀ナノ粒子28重量部、ポリビニルピロリドン2重量部、ジメチルスルホン30重量部、スルホラン40重量部であった。上記インク組成物は、溶融温度が約65℃であり、常温で固体状態となる。   In order to prepare an ink composition having a low melting temperature, 35 g of sulfolane was added to the prepared composition and stirred at 120 ° C. The composition of the manufactured ink was 28 parts by weight of silver nanoparticles, 2 parts by weight of polyvinylpyrrolidone, 30 parts by weight of dimethyl sulfone, and 40 parts by weight of sulfolane out of 100 parts by weight as a whole. The ink composition has a melting temperature of about 65 ° C. and is in a solid state at room temperature.

製造例7‐E7
ポリオール合成法を用いて合成したポリビニルピロリドンがキャッピングされた銀ナノ粒子を含有した分散液を遠心分離して銀ペースト25gを得た。上記銀ペーストをジメチルスルホン15g、スルホラン35gと混合した後に窒素を流すフラスコに入れて磁石棒で攪拌しながら150℃に加熱した。製造されたインクの組成は、全体100重量部のうち、銀ナノ粒子32重量部、ポリビニルピロリドン2重量部、ジメチルスルホン28重量部、スルホラン38重量部であった。このインク組成物は、65℃付近で凝固し常温で固体状態となる。
Production Example 7-E7
A dispersion containing silver nanoparticles capped with polyvinylpyrrolidone synthesized using a polyol synthesis method was centrifuged to obtain 25 g of a silver paste. The above silver paste was mixed with 15 g of dimethyl sulfone and 35 g of sulfolane, and then placed in a flask in which nitrogen was passed and heated to 150 ° C. while stirring with a magnetic rod. The composition of the manufactured ink was 32 parts by weight of silver nanoparticles, 2 parts by weight of polyvinylpyrrolidone, 28 parts by weight of dimethylsulfone, and 38 parts by weight of sulfolane out of 100 parts by weight as a whole. This ink composition solidifies at around 65 ° C. and becomes a solid state at room temperature.

2.パターンの形成
後述するように、上記製造されたインク組成物を用いて、ガラス基板、シリコン基板、ポリエチレンテレフタラートフィルム(PETフィルム)及びインクジェットフォト用紙上にインクジェット方式でパターンを形成した。この際、用いられたインクジェット装備としては、最高温度70℃のDimatix社のDMP2830(以下、「インクジェット装備1」)と、同社の約20個の製品のうち唯一に高温用に特殊製作された最高温度130℃のGalaxy256/30HM(以下、「インクジェット装備2」)のプリンタヘッドを用いた。この際、インクジェットヘッドの有効ノズル口径は22μmである。
2. Formation of Pattern As described later, a pattern was formed by an inkjet method on a glass substrate, a silicon substrate, a polyethylene terephthalate film (PET film), and inkjet photo paper using the manufactured ink composition. The inkjet equipment used here was Dimatix's DMP2830 (hereinafter “Inkjet Equipment 1”) with a maximum temperature of 70 ° C., and the best of the company ’s approximately 20 products specially made for high temperatures. A printer head of Galaxy 256/30 HM (hereinafter “inkjet equipment 2”) having a temperature of 130 ° C. was used. At this time, the effective nozzle diameter of the inkjet head is 22 μm.

比較例1
製造例1のE1インク組成物は、インクジェット装備1には用いることができなかった。しかしながら、インクジェット装備2を用いてパターンを形成することはできた。インクジェット装備2のプリンタヘッドの温度を110℃に維持した状態でガラス基板上に液滴の間隔を50μmにしてジェッティングして金属線パターンを形成した。この際、形成された線の線幅は82μmであった。
Comparative Example 1
The E1 ink composition of Production Example 1 could not be used for the inkjet equipment 1. However, the pattern could be formed using the inkjet equipment 2. In a state where the temperature of the printer head of the ink jet equipment 2 was maintained at 110 ° C., a metal line pattern was formed by jetting on the glass substrate with a droplet interval of 50 μm. At this time, the line width of the formed line was 82 μm.

比較例2
製造例2のE2インク組成物をインクジェット装備1に用いるインクジェットヘッドに注入した。ヘッドの温度を70℃に維持した状態でガラス基板上に液滴の間隔を30μmにしてジェッティングして金属線パターンを形成した。この際、液滴がガラス基板に落ちた後に速やかに凝固されずに広がる現象が発生し、形成された線の線幅は81μmであった。
Comparative Example 2
The E2 ink composition of Production Example 2 was injected into an ink jet head used for the ink jet equipment 1. In a state where the temperature of the head was maintained at 70 ° C., a metal line pattern was formed by jetting on the glass substrate with a droplet interval of 30 μm. At this time, a phenomenon that the liquid droplet spreads on the glass substrate without being rapidly solidified occurred and the line width of the formed line was 81 μm.

比較例3
製造例4のE4インク組成物をインクジェット装備1に用いるインクジェットヘッドに注入した。ヘッドの温度を常温にしてガラス基板上に液滴の間隔を30μmにしてジェッティングして金属線パターンを形成した。この際、液滴がガラス基板に落ちた後に広がる現象が発生し、形成された線の線幅は85μmであった。
Comparative Example 3
The E4 ink composition of Production Example 4 was injected into the ink jet head used in the ink jet equipment 1. A metal line pattern was formed by jetting with the temperature of the head set to room temperature and a droplet interval of 30 μm on a glass substrate. At this time, a phenomenon that the liquid droplet spreads after falling on the glass substrate occurred, and the line width of the formed line was 85 μm.

比較例4
製造例4のE4インク組成物をインクジェット装備1に用いるインクジェットヘッドに注入した。ヘッドの温度を常温にしてインクジェットフォト用紙上に液滴の間隔を30μmにしてジェッティングして金属線パターンを形成した。この際、フォト用紙が溶媒を吸収して線が広がる現象を抑制し、形成された線の線幅は41μmであった。
Comparative Example 4
The E4 ink composition of Production Example 4 was injected into the ink jet head used in the ink jet equipment 1. A metal line pattern was formed by jetting with the temperature of the head set to room temperature and a droplet interval of 30 μm on an inkjet photo paper. At this time, the phenomenon that the photo paper absorbed the solvent and the line spread was suppressed, and the line width of the formed line was 41 μm.

実施例1
製造例6のE6インク組成物を75℃に加熱して液体状態にした後、インクジェット装備1に用いるインクジェットヘッドに注入した。ヘッドの温度を70℃に維持した状態でガラス基板上に液滴の間隔を30μmにしてジェッティングして金属線パターンを形成した。この際、形成された線の線幅は33μmであった。
Example 1
The E6 ink composition of Production Example 6 was heated to 75 ° C. to be in a liquid state, and then injected into the ink jet head used for the ink jet equipment 1. In a state where the temperature of the head was maintained at 70 ° C., a metal line pattern was formed by jetting on the glass substrate with a droplet interval of 30 μm. At this time, the line width of the formed line was 33 μm.

実施例2
製造例6のE6インク組成物を75℃に加熱して液体状態にした後、インクジェット装備1に用いるインクジェットヘッドに注入した。ヘッドの温度を70℃に維持した状態でシリコン基板上に液滴の間隔を30μmにしてジェッティングして金属線パターンを形成した。この際、形成された線の線幅は45μmであった。
Example 2
The E6 ink composition of Production Example 6 was heated to 75 ° C. to be in a liquid state, and then injected into the ink jet head used for the ink jet equipment 1. With the head temperature maintained at 70 ° C., a metal line pattern was formed by jetting on the silicon substrate with a droplet spacing of 30 μm. At this time, the line width of the formed line was 45 μm.

実施例3
製造例6のE6インク組成物を75℃に加熱して液体状態にした後、インクジェット装備1に用いるインクジェットヘッドに注入した。ヘッドの温度を70℃に維持した状態でインクジェットフォト用紙上に液滴の間隔を30μmにしてジェッティングして金属線パターンを形成した。この際、形成された線の線幅は32μmであった。
Example 3
The E6 ink composition of Production Example 6 was heated to 75 ° C. to be in a liquid state, and then injected into the ink jet head used for the ink jet equipment 1. In the state where the head temperature was maintained at 70 ° C., the metal line pattern was formed by jetting onto the inkjet photo paper with the interval between the droplets being 30 μm. At this time, the line width of the formed line was 32 μm.

実施例4
製造例6のE6インク組成物を75℃に加熱して液体状態にした後、インクジェット装備1に用いるインクジェットヘッドに注入した。ヘッドの温度を70℃に維持した状態でPETフィルム上に液滴の間隔を30μmにしてジェッティングして金属線パターンを形成した。この際、形成された線の線幅は38μmであった。
Example 4
The E6 ink composition of Production Example 6 was heated to 75 ° C. to be in a liquid state, and then injected into the ink jet head used for the ink jet equipment 1. In a state where the head temperature was maintained at 70 ° C., jetting was performed with a droplet interval of 30 μm on a PET film to form a metal line pattern. At this time, the line width of the formed line was 38 μm.

実施例5
製造例7のE7インク組成物を75℃に加熱して液体状態にした後、インクジェット装備1に用いるインクジェットヘッドに注入した。ヘッドの温度を70℃に維持した状態でガラス基板上に液滴の間隔を30μmにしてジェッティングして金属線パターンを形成した。この際、形成された線の線幅は34μmであった。
Example 5
The E7 ink composition of Production Example 7 was heated to 75 ° C. to be in a liquid state, and then injected into the ink jet head used for the ink jet equipment 1. In a state where the temperature of the head was maintained at 70 ° C., a metal line pattern was formed by jetting on the glass substrate with a droplet interval of 30 μm. At this time, the line width of the formed line was 34 μm.

実施例6
製造例7のE7インク組成物を75℃に加熱して液体状態にした後、インクジェット装備1に用いるインクジェットヘッドに注入した。ヘッドの温度を70℃に維持した状態でシリコン基板上に液滴の間隔を30μmにしてジェッティングして金属線パターンを形成した。形成された線の線幅は44μmであった。
Example 6
The E7 ink composition of Production Example 7 was heated to 75 ° C. to be in a liquid state, and then injected into the ink jet head used for the ink jet equipment 1. With the head temperature maintained at 70 ° C., a metal line pattern was formed by jetting on the silicon substrate with a droplet spacing of 30 μm. The line width of the formed line was 44 μm.

上記製造例による相変異インク組成物の溶媒成分、溶融温度、インク組成物の常温での物質の状態を下記表1に示した。また、比較例及び実施例により上記インク組成物を用いて製造されたパターンの線幅を下記表1に示した。一方、実施例1〜6により製造されたパターンは、約30mmの長さを基準に測定したとき、約数十〜数百オーム程度の抵抗値を示した。   The solvent components of the phase change ink composition according to the above production example, the melting temperature, and the state of the ink composition at room temperature are shown in Table 1 below. In addition, Table 1 shows the line widths of patterns manufactured using the above ink compositions according to Comparative Examples and Examples. On the other hand, the patterns manufactured according to Examples 1 to 6 exhibited a resistance value of about several tens to several hundreds of ohms when measured based on a length of about 30 mm.

Figure 2014524946
Figure 2014524946

上記実験データによれば、比較例1はインク組成物の溶融温度がインクジェット装備1に適さず、比較例2は溶融点が0〜40℃のスルホランのみを溶媒として用いる場合はインク組成物の溶融温度が60℃未満であるため本発明のインク組成物に適さないことが分かる。また、比較例3及び4は、硫黄含有化合物を全く含まない溶媒を用いて製造されたインク組成物の場合は液滴がガラス基板に落ちた後に広がる現象が発生し、基材に応じて線幅が大きく変わることが分かる。   According to the above experimental data, the melting temperature of the ink composition in Comparative Example 1 is not suitable for the ink jet equipment 1, and the melting of the ink composition is performed in Comparative Example 2 when only sulfolane having a melting point of 0 to 40 ° C. is used as a solvent. Since the temperature is less than 60 ° C., it can be seen that the ink composition is not suitable for the present invention. Further, in Comparative Examples 3 and 4, in the case of an ink composition produced using a solvent containing no sulfur-containing compound, a phenomenon that the droplets spread after falling on the glass substrate occurred, and the line was formed according to the substrate. It can be seen that the width changes greatly.

一方、製造例3は、溶融点が85℃のメチルフェニルスルホンのみを溶媒として用いて製造されたインク組成物の場合は金属ナノ粒子の分散性が良くないためインク組成物に適さないことが分かる。また、製造例5は、銀ナノ粒子の分散剤として極性のポリビニルピロリドンを用いたインク組成物の場合は非極性溶媒であるパラフィンから銀ナノ粒子が塊として析出されてインク組成物に適さないことが分かる。   On the other hand, Production Example 3 shows that an ink composition produced using only methylphenylsulfone having a melting point of 85 ° C. as a solvent is not suitable for an ink composition because the dispersibility of metal nanoparticles is not good. . In addition, in Production Example 5, in the case of an ink composition using polar polyvinylpyrrolidone as a dispersing agent for silver nanoparticles, silver nanoparticles are precipitated as a lump from paraffin, which is a nonpolar solvent, and are not suitable for the ink composition. I understand.

また、E6及びE7のインク組成物の場合、ジメチルスルホンを第1の溶媒、スルホランを第2の溶媒としてこれらを混合した溶媒を用いたため、溶融温度を調節した結果、インクジェット装備1に適した温度で溶融された。また、実施例1〜6から分かるように、基材にかかわらず、インクジェットの有効ノズル口径の1.5〜2倍に該当する比較的一定幅の微細パターンを形成することができた。   In addition, in the case of the ink compositions of E6 and E7, since a solvent in which dimethylsulfone is used as the first solvent and sulfolane as the second solvent is used, the temperature suitable for the inkjet equipment 1 is adjusted as a result of adjusting the melting temperature. Melted in Further, as can be seen from Examples 1 to 6, a fine pattern having a relatively constant width corresponding to 1.5 to 2 times the effective nozzle diameter of the ink jet could be formed regardless of the base material.

以上、本発明の実施形態について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されず、特許請求の範囲に記載された本発明の技術的思想から外れない範囲内で多様な修正及び変形が可能であるということは、当技術分野の通常の知識を有する者には明らかである。   Although the embodiment of the present invention has been described in detail above, the scope of the right of the present invention is not limited to this, and various modifications and modifications can be made without departing from the technical idea of the present invention described in the claims. It will be apparent to those skilled in the art that variations are possible.

Claims (10)

金属ナノ粒子と、
分散剤と、
少なくとも2種の硫黄含有化合物を含む溶媒と、
を含み、
溶融温度が60℃〜90℃である、相変異インク組成物。
Metal nanoparticles,
A dispersant,
A solvent comprising at least two sulfur-containing compounds;
Including
A phase change ink composition having a melting temperature of 60C to 90C.
前記金属ナノ粒子20〜70重量部と、
前記分散剤1〜10重量部と、
前記溶媒20〜79重量部と、
を含む、請求項1に記載の相変異インク組成物。
20 to 70 parts by weight of the metal nanoparticles,
1 to 10 parts by weight of the dispersant,
20 to 79 parts by weight of the solvent,
The phase change ink composition according to claim 1, comprising:
前記金属ナノ粒子の表面は、前記分散剤でキャッピングされる、請求項1または2に記載の相変異インク組成物。   The phase change ink composition according to claim 1, wherein the surface of the metal nanoparticles is capped with the dispersant. 前記硫黄含有化合物はスルホン基含有化合物である、請求項1から3のいずれか一項に記載の相変異インク組成物。   The phase change ink composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the sulfur-containing compound is a sulfone group-containing compound. 前記溶媒は、溶融点が80℃〜200℃の第1の溶媒と溶融点が0〜40℃の第2の溶媒とを混合したものである、請求項1から4のいずれか一項に記載の相変異インク組成物。   5. The solvent according to claim 1, wherein the solvent is a mixture of a first solvent having a melting point of 80 ° C. to 200 ° C. and a second solvent having a melting point of 0 to 40 ° C. 6. Phase change ink composition. 前記第1の溶媒はジメチルスルホンであり、前記第2の溶媒はスルホランである、請求項5に記載の相変異インク組成物。   The phase change ink composition according to claim 5, wherein the first solvent is dimethyl sulfone and the second solvent is sulfolane. 前記第1の溶媒と第2の溶媒との比は1:0.75〜1:1.5である、請求項5または6に記載の相変異インク組成物。   The phase change ink composition according to claim 5 or 6, wherein a ratio of the first solvent to the second solvent is 1: 0.75 to 1: 1.5. 前記金属ナノ粒子は、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、白金、スズ、クロム、パラジウム、コバルト、チタニウム、モリブデン、鉄、マンガン、タングステン及びアルミニウムからなる群から選択された少なくとも1種を含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の相変異インク組成物。   The metal nanoparticles include at least one selected from the group consisting of gold, silver, copper, nickel, zinc, platinum, tin, chromium, palladium, cobalt, titanium, molybdenum, iron, manganese, tungsten, and aluminum. The phase change ink composition according to any one of claims 1 to 7. 60℃〜90℃の溶融温度で前記相変異インク組成物の粘度が1〜20cPである、請求項1から8のいずれか一項に記載の相変異インク組成物。   The phase change ink composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the viscosity of the phase change ink composition is 1 to 20 cP at a melting temperature of 60 ° C to 90 ° C. 請求項1から9のいずれか一項に記載の相変異インク組成物を用いて形成される、伝導性パターン。   A conductive pattern formed using the phase change ink composition according to any one of claims 1 to 9.
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