JP2014235235A - Fingerprint-proof film for display and display including the film - Google Patents

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聖 小松崎
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fingerprint-proof film for a display, which has good fingerprint-proof property and image visibility without forming a rugged pattern on a surface of a coating layer, and which prevents color irregularity.SOLUTION: The fingerprint-proof film includes the following coating film on a transparent substrate film. The coating film comprises (A) a polyalkylene glycol acrylate expressed by chemical formula (1) shown below, (B) an acrylate compound having three or more functional groups, and (C) a photopolymerization initiator, in which a ratio of parts by mass of (A) to (B) is 20:80 to 50:50 (where the total parts by mass of (A) and (B) is 100), and (C) is included by 1 to 10 parts by mass in the total 100 parts by mass of (A) and (B). An oriented polyester film is used for the transparent substrate film, which has a difference (nx-ny) of 0.07 to 0.20 between a refractive index (nx) in a slow axis direction and a refractive index (ny) in an advance axis direction.

Description

本発明は、耐指紋性に優れるディスプレイ用の耐指紋性フィルムと、これを備えるディスプレイに関する。   The present invention relates to a fingerprint-resistant film for a display excellent in fingerprint resistance, and a display including the same.

ディスプレイをもつ携帯電話やデジタルカメラ等の小型機器は、操作や持ち運びする際に、ディスプレイ表面に指紋が付着するため、画像の視認性が損なわれやすい。最近は、ディスプレイ自体がタッチパネルとなっており、指入力のため指紋が付着しやすい。これらの問題を解決するため、ディスプレイ表面に付着した指紋を目立ち難くするための対策が、例えば下記特許文献1に提案されている。   A small device such as a mobile phone or a digital camera having a display is likely to lose visibility of an image because a fingerprint is attached to the display surface when the device is operated or carried. Recently, the display itself has become a touch panel, and fingerprints tend to adhere due to finger input. In order to solve these problems, a countermeasure for making the fingerprint attached to the display surface inconspicuous is proposed, for example, in Patent Document 1 below.

特許文献1では、透明基材の表面に、凹凸を有する防眩層(被膜層)を形成している。当該防眩層は、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物等の活性エネルギー線硬化型樹脂と、当該活性エネルギー線硬化型樹脂とは異なるアクリレート化合物からなる生体由来脂質成分になじみ性を有する重合体に加えて、透光性微粒子を含んで成る。このような防眩層においては、透光性微粒子によって防眩層の表面に凹凸が形成されることで防眩性を発現している。一方、生体由来油脂成分になじみ性を有する重合体によって、フィルム表面に付着した指紋が濡れ広がり、表面の凹部へと速やかに誘導される。これにより、フィルム表面に付着した指紋が目立ち難くなる。   In patent document 1, the glare-proof layer (coating layer) which has an unevenness | corrugation is formed in the surface of a transparent base material. The antiglare layer is compatible with a biological lipid component comprising an active energy ray-curable resin such as an ester compound of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, and an acrylate compound different from the active energy ray-curable resin. In addition to the polymer having the above, it comprises translucent fine particles. In such an antiglare layer, the antiglare property is expressed by forming irregularities on the surface of the antiglare layer by the light-transmitting fine particles. On the other hand, the fingerprint that adheres to the film surface wets and spreads quickly due to the polymer that is compatible with the bio-derived oil and fat component, and is quickly guided to the concave portion of the surface. Thereby, the fingerprint adhering to the film surface becomes difficult to stand out.

また、特許文献2には、ポリアルキレングリコールジアクリレートと、3官能以上のアクリレート化合物と、光重合開始剤とからなる被膜層を、ポリエチレンテレフタレート(PET)で代表されるポリエステルフィルムや、トリアセテートセルロース(TAC)系フィルム上の一方の面上に設けたディスプレイ用フィルムが提案されている。被膜層には、指紋等の生体由来脂質に対するなじみ性のあるアクリレート化合物として、(A)特定のポリアルキレングリコールジアクリレートを、(B)3官能以上のアクリレート化合物に対して所定の割合で配合している。これにより、表面が平滑な被膜層を供えるディスプレイ用フィルムにおいて、良好な耐指紋性を発現させることができる。   Patent Document 2 discloses a coating layer composed of polyalkylene glycol diacrylate, a tri- or higher functional acrylate compound, and a photopolymerization initiator, a polyester film represented by polyethylene terephthalate (PET), triacetate cellulose ( A display film provided on one surface of a TAC-based film has been proposed. In the coating layer, (A) a specific polyalkylene glycol diacrylate is blended in a predetermined ratio with respect to (B) a tri- or higher functional acrylate compound as an acrylate compound that is compatible with biological lipids such as fingerprints. ing. Thereby, in the film for a display which provides the coating layer with the smooth surface, favorable fingerprint resistance can be expressed.

特開2009−25734号公報JP 2009-25734 A 特開2011−232441号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-232441

特許文献1のディスプレイ用フィルムにおいては、防眩層に透光性微粒子を配合して表面に凹凸を形成することで、防眩性を担保している。しかし、このようなディスプレイ用フィルムを携帯電話やデジタルカメラ等の高精細ディスプレイ上に設置した際には、防眩層の表面凹凸のレンズ効果によって映像光が散乱してシンチレーション(面ぎら)現象が生じ、文字や線等の画像視認性が損なわれるという問題があった。また、生体由来脂質成分になじみ性を有する重合体として種々のアクリレート化合物が例示されているが、これらのアクリレート化合物は、あくまで表面に凹凸を有する防眩層において一定の耐指紋性を担保するものである。しかし、表面が平滑な被膜において、これら全てのアクリレート化合物によって十分な耐指紋性を担保できるものではない。   In the film for display of patent document 1, antiglare property is ensured by mix | blending translucent microparticles | fine-particles with an anti-glare layer and forming an unevenness | corrugation on the surface. However, when such a display film is placed on a high-definition display such as a mobile phone or a digital camera, the image light is scattered by the lens effect of the surface unevenness of the antiglare layer, and the scintillation phenomenon occurs. As a result, there is a problem that image visibility of characters, lines and the like is impaired. In addition, various acrylate compounds are exemplified as polymers that are compatible with biological lipid components, but these acrylate compounds guarantee a certain fingerprint resistance in the antiglare layer having irregularities on the surface. It is. However, in a film having a smooth surface, all of these acrylate compounds cannot guarantee sufficient fingerprint resistance.

特許文献2に記載のディスプレイ用フィルムは、表面が平滑な被膜における耐指紋性には優れるが、透明基材フィルムにポリエチレンテレフタレート(PET)で代表される一般的なポリエステルフィルムや、トリアセテートセルロース(TAC)フィルムを使用している。一般的なポリエステルフィルムを用いたディスプレイ用フィルムを偏光素子上に配置した場合、液晶表示装置に色の異なるムラ(以下、「ニジムラ」ともいう)が、特に表示画面を斜めから観察したときに生じ、液晶表示装置の表示品質が損なわれてしまうという課題があることが判明した。また、トリアセテートセルロース(TAC)系フィルムを用いたディスプレイ用フィルムにおいても、ニジムラの問題は発生しないが、耐湿熱性に劣るため高温多湿の環境下においては長時間の保管や使用が難しいという課題があることが判明した。   The display film described in Patent Document 2 is excellent in fingerprint resistance in a film having a smooth surface, but a transparent polyester film such as a general polyester film represented by polyethylene terephthalate (PET) or triacetate cellulose (TAC). ) Film is used. When a display film using a general polyester film is arranged on a polarizing element, unevenness of different colors (hereinafter also referred to as “NIJIMURA”) occurs in the liquid crystal display device, particularly when the display screen is observed obliquely. It has been found that there is a problem that the display quality of the liquid crystal display device is impaired. In addition, a display film using a triacetate cellulose (TAC) film does not cause the problem of Nizimura, but has a problem that it is difficult to store and use for a long time in a high temperature and high humidity environment due to poor heat and heat resistance. It has been found.

そこで、本発明はこのような問題を解決するためになされたものであり、被膜層の表面に凹凸を形成せずに、良好な耐指紋性や画像視認性を有し、且つ偏光素子上に配置して表示画面を斜めから観察してもニジムラが生じないディスプレイ用耐指紋性フィルム等を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has been made to solve such problems, and has good fingerprint resistance and image visibility without forming irregularities on the surface of the coating layer, and on the polarizing element. An object of the present invention is to provide a fingerprint-resistant film for display and the like that does not cause wiggle even if it is arranged and the display screen is observed obliquely.

上記課題を解決するために、本発明は次の手段を採る。
[1](A)下記化学式(1)で表されるポリアルキレングリコールジアクリレートと、(B)3官能以上のアクリレート化合物と、(C)光重合開始剤とからなり、
(A)の質量部:(B)の質量部が20:80〜50:50(但し、(A)の質量部+(B)の質量部=100とする)であり、
(A)及び(B)の合計100質量部に対して、(C)を1〜10質量部含有する被膜層を、透明基材フィルム上に設けてなり、
前記透明基材フィルムは、該フィルムの面内において最も屈折率が大きい方向(遅相軸方向)の屈折率(nx)と、遅相軸方向と直交する方向(進相軸方向)の屈折率(ny)との差(nx−y)が0.07〜0.20の、配向ポリエステルフィルムである、ディスプレイ用耐指紋性フィルム。
表面に備えるディスプレイ用フィルム。

Figure 2014235235

[2](B)の3官能以上のアクリレート化合物が、3官能以上のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物である[1]に記載のディスプレイ用耐指紋性フィルム。
[3][1]又は[2]に記載のディスプレイ用耐指紋性フィルムが表示画面上に配置されているディスプレイ。 In order to solve the above problems, the present invention employs the following means.
[1] (A) A polyalkylene glycol diacrylate represented by the following chemical formula (1), (B) a trifunctional or higher functional acrylate compound, and (C) a photopolymerization initiator,
(A) mass part: (B) mass part is 20:80 to 50:50 (provided that (A) mass part + (B) mass part = 100),
A coating layer containing 1 to 10 parts by mass of (C) is provided on a transparent substrate film with respect to 100 parts by mass of (A) and (B) in total,
The transparent base film has a refractive index (nx) in the direction having the highest refractive index (slow axis direction) and a refractive index in the direction orthogonal to the slow axis direction (fast axis direction). A fingerprint-resistant film for display, which is an oriented polyester film having a difference (nx−y) from (ny) of 0.07 to 0.20.
Display film on the surface.
Figure 2014235235

[2] The fingerprint-resistant film for display according to [1], wherein the trifunctional or higher acrylate compound of (B) is an ester compound of trifunctional or higher alcohol and (meth) acrylic acid.
[3] A display in which the anti-fingerprint film for display according to [1] or [2] is disposed on a display screen.

なお、本発明において数値範囲を示す「○○〜××」とは、特に明示しない限り「○○以上××以下」を意味する。また、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸とメタクリル酸の双方を意味する。後述の「(メタ)アクリロイル基」や「(メタ)アクリレート」等も同様である。   In the present invention, “XX to XX” indicating a numerical range means “XX or more and XX or less” unless otherwise specified. “(Meth) acrylic acid” means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to “(meth) acryloyl group” and “(meth) acrylate” described later.

本発明のディスプレイ用耐指紋性フィルムにおいては、その被膜層に微粒子が含まれていない。したがって、被膜層の表面は平滑である。なお、ここでいう平滑とは、微粒子等によって積極的な凹凸を有しないことを意味し、膜形成過程において不可避的に生じる超ナノサイズの凹凸を否定するものではない。これにより、特許文献1で問題となっている、表面凹凸による文字や線等の画像視認性の悪化を回避することができる。   In the anti-fingerprint film for display of the present invention, the coating layer does not contain fine particles. Therefore, the surface of the coating layer is smooth. The term “smooth” as used herein means that there are no positive irregularities due to fine particles or the like, and does not deny the ultra-nano-sized irregularities that are inevitably generated in the film formation process. Thereby, the deterioration of image visibility, such as a character and a line by the surface unevenness | corrugation which is a problem by patent document 1, can be avoided.

そのうえで、被膜層には、指紋等の生体由来脂質に対するなじみ性のあるアクリレート化合物として、(A)特定のポリアルキレングリコールジアクリレートを、(B)3官能以上のアクリレート化合物に対して所定の割合で配合している。生体由来脂質に対するなじみ性のあるアクリレート化合物としては、特許文献1に記載のように多数存在し、ジアクリレート化合物としても種々存在する。しかし、表面が平滑な被膜において、付着した指紋を的確に目立ち難くできるアクリレート化合物は、ポリアルキレングリコールジアクリレートのみである。これにより、表面が平滑な被膜層を供えるディスプレイ用耐指紋性フィルムにおいて、表面に凹凸を形成することなく、良好な耐指紋性を発現させることができる。   In addition, (A) a specific polyalkylene glycol diacrylate is used as a acrylate compound that is compatible with biologically derived lipids such as fingerprints, and (B) a trifunctional or higher functional acrylate compound at a predetermined ratio. It is blended. As described in Patent Document 1, many acrylate compounds that are compatible with biological lipids exist, and various acrylate compounds exist as diacrylate compounds. However, polyalkylene glycol diacrylate is the only acrylate compound that can make the attached fingerprints less noticeable in a coating having a smooth surface. Thereby, in the anti-fingerprint film for display which provides a coating layer with a smooth surface, good anti-fingerprint property can be expressed without forming irregularities on the surface.

また、透明基材フィルムには所定の配向ポリエステルフィルムを使用しているため、本発明のディスプレイ用耐指紋性フィルムを偏光素子上に配置した場合に、表示画面を斜めから観察してもニジムラが生じることがない。また、TACフィルムと比べて耐湿熱性に優れるため、高温多湿の環境下においても品質が劣化することなく、長時間の保管や使用に適している。   In addition, since a predetermined oriented polyester film is used for the transparent substrate film, when the anti-fingerprint film for display according to the present invention is arranged on the polarizing element, even if the display screen is observed obliquely, It does not occur. Moreover, since it is excellent in heat-and-moisture resistance compared to a TAC film, the quality is not deteriorated even in a high-temperature and high-humidity environment, and it is suitable for long-term storage and use.

本発明のフィルムは、透明基材フィルム上に被膜層が形成されている。当該被膜層は、(A)化学式(1)で表されるポリアルキレングリコールジアクリレートと、(B)3官能以上のアクリレート化合物と、(C)光重合開始剤からなるモノマー組成物の硬化被膜である。   In the film of the present invention, a coating layer is formed on a transparent substrate film. The coating layer is a cured coating of a monomer composition comprising (A) a polyalkylene glycol diacrylate represented by the chemical formula (1), (B) a trifunctional or higher functional acrylate compound, and (C) a photopolymerization initiator. is there.

<透明基材フィルム>
本発明のディスプレイ用耐指紋性フィルムに用いられる透明基材フィルムには、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステルからなる配向ポリエステルフィルム(高複屈折フィルムとも称される)を使用する。特に、遅相軸方向の屈折率(nx)と進相軸方向の屈折率(ny)との差(nx−ny:△n)が0.07〜0.20、好ましくは0.10〜0.15のものを使用する。この屈折率差(△n)が0.07未満では、充分なニジムラの抑制効果が得られず、また、後述のリタデーション値を得るために必要な膜厚が厚くなる。一方、屈折率差(△n)が0.20を超えると、フィルムに裂け、破れ等を生じやすくなり、工業材料としての実用性が著しく低下する。(nx)としては、1.67〜1.78が好ましく、より好ましくは1.69〜1.73である。(ny)としては、1.55〜1.65が好ましく、より好ましくは1.57〜1.62である。(nx)、(ny)、及び(△n)が上記の関係を満たすことで、好適なニジムラの抑制効果を得ることができる。
<Transparent substrate film>
An oriented polyester film (also referred to as a high birefringence film) made of polyester such as polyethylene terephthalate (PET) is used for the transparent substrate film used for the fingerprint-resistant film for display of the present invention. In particular, the difference (nx−ny: Δn) between the refractive index (nx) in the slow axis direction and the refractive index (ny) in the fast axis direction is 0.07 to 0.20, preferably 0.10 to 0 .15 is used. If this refractive index difference (Δn) is less than 0.07, a sufficient effect of suppressing azimuth cannot be obtained, and a film thickness necessary for obtaining a retardation value described later is increased. On the other hand, when the refractive index difference (Δn) exceeds 0.20, the film is easily torn and torn, and the practicality as an industrial material is significantly reduced. (Nx) is preferably 1.67 to 1.78, more preferably 1.69 to 1.73. (Ny) is preferably 1.55 to 1.65, more preferably 1.57 to 1.62. (Nx), (ny), and ((DELTA) n) satisfy | fill said relationship, and can obtain the suitable inhibitory effect of Nijimura.

また、配向ポリエステルフィルムのリタデーションは、3000〜30000nmが好ましい。リタデーションが3000nm未満では、耐指紋性フィルムを偏光素子上に配置した場合、斜め方向から観察した時に強い干渉色(ニジムラ)を呈し、包絡線形状が光源の発光スペクトルと相違して良好な視認性を確保することができない場合がある。一方、リタデーションが30000nmを超えても更なる視認性の改善効果は実質的に得られないばかりか、フィルムの厚みも相当に厚くなり、取り扱い性が低下する。より好ましいリタデーションの下限値は5000nm以上であり、さらに好ましくは10000nm以上である。   Moreover, as for the retardation of an oriented polyester film, 3000-30000 nm is preferable. When the retardation is less than 3000 nm, when the anti-fingerprint film is arranged on the polarizing element, it exhibits a strong interference color (Nizimura) when observed from an oblique direction, and the envelope shape is different from the emission spectrum of the light source and has good visibility. May not be secured. On the other hand, even if the retardation exceeds 30000 nm, not only a further improvement effect of visibility can be obtained, but also the thickness of the film becomes considerably thick and the handleability is lowered. The lower limit value of the retardation is more preferably 5000 nm or more, and further preferably 10,000 nm or more.

なお、リタデーションとは、ポリエステルフィルムの面内において最も屈折率が大きい方向(遅相軸方向)の屈折率(nx)と、遅相軸方向と直交する方向(進相軸方向)の屈折率(ny)と、ポリエステルフィルムの厚み(d)とにより、以下の式によって表わされるものである。
リタデーション(Re)=(nx−ny)×d
リタデーションは、例えば王子計測機器製KOBRA−WRによって測定(測定角0°、測定波長548.2nm)することもできる。
Retardation refers to the refractive index (nx) in the direction having the highest refractive index (slow axis direction) in the plane of the polyester film, and the refractive index in the direction orthogonal to the slow axis direction (fast axis direction) ( ny) and the thickness (d) of the polyester film are represented by the following formula.
Retardation (Re) = (nx−ny) × d
Retardation can also be measured (measurement angle 0 °, measurement wavelength 548.2 nm) by KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments, for example.

配向ポリエステルフィルムは、未延伸のポリエステルフィルムを、縦・横方向の何れか一方又は双方に延伸することで結晶配向することができる。リタデーションの制御方法としては、延伸倍率、延伸温度、及び作製するポリエステルフィルムの膜厚により適宜設定することができる。具体的には、延伸倍率が高いほど、延伸温度が低いほど、また、膜厚が厚いほど、高いリタデーションを得やすくなり、延伸倍率が低いほど、延伸温度が高いほど、また、膜厚が薄いほど、低いリタデーションを得やすくなる。   The oriented polyester film can be crystal-oriented by stretching an unstretched polyester film in one or both of the longitudinal and lateral directions. The retardation control method can be appropriately set according to the draw ratio, the draw temperature, and the thickness of the polyester film to be produced. Specifically, the higher the draw ratio, the lower the draw temperature, and the thicker the film, the easier it is to obtain high retardation, and the lower the draw ratio, the higher the draw temperature and the thinner the film thickness. The lower the retardation, the easier it is to obtain.

配向ポリエステルフィルムの厚みは25〜400μmが好ましく、より好ましくは50〜200μmである。配向ポリエステルフィルムの厚みが25μmより薄い場合や400μmより厚い場合には、耐指紋性フィルムの製造時及び使用時における取り扱い性が低下してしまうと共に、リタデーションを上記範囲に設定し難くなる。なお、配向ポリエステルフィルムには、リタゼーションが上記範囲にある限りにおいて、各種の添加剤が含有されていてもよい。そのような添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤などが挙げられる。   The thickness of the oriented polyester film is preferably 25 to 400 μm, more preferably 50 to 200 μm. When the thickness of the oriented polyester film is thinner than 25 μm or thicker than 400 μm, the handleability during the production and use of the anti-fingerprint film is lowered, and it is difficult to set the retardation within the above range. The oriented polyester film may contain various additives as long as the retardation is in the above range. Examples of such additives include ultraviolet absorbers, antistatic agents, stabilizers, plasticizers, lubricants, flame retardants, and the like.

(A)ポリアルキレングリコールジアクリレート
本発明のディスプレイ用耐指紋性フィルムで使用できるポリアルキレングリコールジアクリレートは、下記化学式(1)で記される化合物である。化学式(1)で記される化合物は、皮脂を含めて生体由来脂質成分に対するなじみ性があり、フィルム表面に付着した指紋を目立ち難くすることができる。ポリアルキレングリコールジアクリレート化合物は様々な種類があるが、平滑な被膜表面において付着した指紋を目立ち難くするポリアルキレングリコールジアクリレートは、下記化学式(1)に示すポリアルキレングリコールジアクリレートのみである。

Figure 2014235235
(A) Polyalkylene glycol diacrylate The polyalkylene glycol diacrylate that can be used in the anti-fingerprint film of the present invention is a compound represented by the following chemical formula (1). The compound represented by the chemical formula (1) is compatible with living body-derived lipid components including sebum, and can make fingerprints attached to the film surface inconspicuous. There are various types of polyalkylene glycol diacrylate compounds, but the only polyalkylene glycol diacrylates that make the attached fingerprints less noticeable on the smooth coating surface are polyalkylene glycol diacrylates represented by the following chemical formula (1).
Figure 2014235235

(B)3官能以上のアクリレート化合物
本発明のディスプレイ用フィルムで使用できる3官能以上のアクリレート化合物は、1分子中に3個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物であり、3官能以上のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物、およびウレタン変性アクリレートである。
(B) Trifunctional or higher acrylate compound The trifunctional or higher acrylate compound that can be used in the display film of the present invention is a compound having three or more (meth) acryloyl groups in one molecule, and is a trifunctional or higher alcohol. And an ester compound of (meth) acrylic acid and urethane-modified acrylate.

3官能以上のアルコールは、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパンなどがある。本発明において(メタ)アクリル酸は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。3官能以上のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物は、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートなどがある。   Examples of the tri- or higher functional alcohol include pentaerythritol, dipentaerythritol, and ditrimethylolpropane. In the present invention, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid. Examples of the ester compound of trifunctional or higher alcohol and (meth) acrylic acid include ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and pentaerythritol triacrylate.

ウレタン変性アクリレートは、1分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルとのウレタン化反応によって得られるものである。1分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートなどがある。水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルはとしては、例えば、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-アクリロイロキシプロピルメタクリレートなどがある。   The urethane-modified acrylate is obtained by a urethanization reaction between an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule and a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group. Examples of the organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and tolylene diisocyanate. Examples of the (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group include pentaerythritol tri (meth) acrylate and 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate.

ウレタン変性アクリレートとしては、化学式(2)で示されるペンタエリスリトールトリアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートの付加体、化学式(3)で示されるペンタエリスリトールトリアクリレートとイソホロンジイソシアネートの付加体、化学式(4)で示される2-ヒドロキシ-3-アクリロイロキシプロピルメタクリレートとトリレンジイソシアネートの付加体がある。市販品としては、紫光UV7600MI85(日本合成化学社製)や、紫光UV6300B、(日本合成化学社製)などがある。

Figure 2014235235

Figure 2014235235

Figure 2014235235
Examples of the urethane-modified acrylate include an adduct of pentaerythritol triacrylate and hexamethylene diisocyanate represented by chemical formula (2), an adduct of pentaerythritol triacrylate and isophorone diisocyanate represented by chemical formula (3), and chemical formula (4). There is an adduct of 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate and tolylene diisocyanate. Commercially available products include purple light UV7600MI85 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical), purple light UV6300B, (manufactured by Nippon Synthetic Chemical).
Figure 2014235235

Figure 2014235235

Figure 2014235235

3官能以上のアクリレート化合物は、本発明のディスプレイ用耐指紋性フィルムにおいて、硬化塗膜(被膜層)に鉛筆硬度や耐擦傷性等の物理物性を与えるための成分である。一般的に、これらの3官能以上のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物は、硬化塗膜の架橋密度を上げ、硬化塗膜に物理物性を与える物質として使用されている。3官能以上のアクリレート化合物としては、擦傷性の点で、3官能以上のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物が好ましい。   The trifunctional or higher functional acrylate compound is a component for imparting physical properties such as pencil hardness and scratch resistance to the cured coating film (coating layer) in the display fingerprint-resistant film of the present invention. In general, ester compounds of these tri- or higher functional alcohols and (meth) acrylic acid are used as substances that increase the cross-linking density of a cured coating film and impart physical properties to the cured coating film. The trifunctional or higher functional acrylate compound is preferably an ester compound of trifunctional or higher functional alcohol and (meth) acrylic acid in terms of scratch resistance.

上述のように、本発明のディスプレイ用耐指紋性フィルムにおいて、(A)化学式(1)で表されるポリアルキレングリコールジアクリレートは耐指紋性を、(B)3官能以上のアクリレート化合物は物理物性(鉛筆硬度や耐擦傷性等)を与える成分である。当該耐指紋性と物理物性を両立するため、(A)の質量部:(B)の質量部は、少なくとも20:80〜50:50(但し、(A)の質量部+(B)の質量部=100)とする必要がある。好ましくは、(A)の質量部:(B)の質量部=30:70〜40:60である。(A)の質量部が(B)の質量部に対して20よりも小さい場合は耐指紋性が悪くなり、50よりも多い場合は物理物性が悪くなる。なお、(A)ポリアルキレングリコールジアクリレートのみの塗膜は、耐指紋性は満足するが、物理物性(鉛筆硬度、耐擦傷性)が不十分である。   As described above, in the fingerprint-resistant film for display of the present invention, (A) the polyalkylene glycol diacrylate represented by the chemical formula (1) has fingerprint resistance, and (B) a trifunctional or higher functional acrylate compound has physical properties. (Pencil hardness, scratch resistance, etc.) In order to achieve both fingerprint resistance and physical properties, the mass part of (A): mass part of (B) is at least 20:80 to 50:50 (however, mass part of (A) + mass of (B) Part = 100). Preferably, mass parts of (A): mass parts of (B) = 30: 70 to 40:60. When the mass part of (A) is smaller than 20 with respect to the mass part of (B), the fingerprint resistance is deteriorated, and when more than 50, the physical property is deteriorated. In addition, although the coating film of only (A) polyalkylene glycol diacrylate is satisfied with fingerprint resistance, physical properties (pencil hardness, scratch resistance) are insufficient.

(C)光重合開始剤
(A)化学式(1)で表されるポリアルキレングリコールジアクリレート及び(B)3官能以上のアクリレート化合物は、光重合開始剤の存在下で紫外線や光等の活性エネルギー線を照射することで重合硬化する活性エネルギー線硬化型樹脂(電離放射線硬化型樹脂)である。光重合開始剤としては、活性エネルギー線照射により重合を開始するものであれば特に限定されず、公知の化合物を使用できるが、好ましくはアルキルフェノン類光重合開始剤である。アルキルフェノン類光重合開始剤としては、例えば、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフェリノプロパン-1-オンなどがある。活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化に用いられる活性エネルギー線源としては、例えば、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ等が使用できる。
(C) Photopolymerization initiator (A) Polyalkylene glycol diacrylate represented by chemical formula (1) and (B) trifunctional or higher functional acrylate compound are active energy such as ultraviolet rays and light in the presence of a photopolymerization initiator. It is an active energy ray curable resin (ionizing radiation curable resin) that is polymerized and cured by irradiation with a line. The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it initiates polymerization upon irradiation with active energy rays, and a known compound can be used, but an alkylphenone photopolymerization initiator is preferable. Examples of the alkylphenone photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, And 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one. As an active energy ray source used for curing the active energy ray-curable resin composition, for example, a high-pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, or the like can be used.

本発明のディスプレイ用耐指紋性フィルムにおいて、(C)光重合開始剤は、(A)の質量部+(B)の質量部=100に対して、1〜10質量部配合していれば、(A)化学式(1)で表されるポリアルキレングリコールジアクリレートと(B)3官能以上のアクリレート化合物からなるモノマー組成物を硬化させることができる。(A)の質量部+(B)の質量部=100に対して(C)の質量部が1より少ない場合は硬化が不足するため物理物性が悪化し、10より多い場合は耐指紋性が悪化する。   In the anti-fingerprint film for display of the present invention, (C) the photopolymerization initiator is blended in an amount of 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) + 100 parts by mass of (B). (A) A monomer composition comprising a polyalkylene glycol diacrylate represented by the chemical formula (1) and (B) a trifunctional or higher functional acrylate compound can be cured. When the mass part of (C) is less than 1 with respect to 100 parts by mass of (A) + mass part of (B) = 100, the physical properties deteriorate due to insufficient curing, and when more than 10, the fingerprint resistance is high. Getting worse.

被膜層の膜厚は、1〜15μm程度であればよい。1μmより薄い場合は物理物性が不足し、15μmより厚い場合はフィルムのカールが強くなる傾向がある。   The film thickness of the coating layer may be about 1 to 15 μm. When it is thinner than 1 μm, physical properties are insufficient, and when it is thicker than 15 μm, the curl of the film tends to be strong.

本発明の耐指紋性フィルムは、ディスプレイを有する各種電子機器の表示画面上に貼着される。具体的には、携帯電話、デジタルカメラ、テレビ、ビデオカメラ、ワープロ、パソコンなどの電子画像装置やタッチパネルにおける、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイ、無機ELディスプレイ、FED(フィールドエミッションディスプレイ)などの各種ディスプレイに適用できる。特に、ディスプレイ自体がタッチパネルとなっている携帯電話やデジタルカメラなどの高精細ディスプレイに適用すると、本発明の効果を最大限発揮できる点で好ましい。   The fingerprint-resistant film of the present invention is stuck on the display screen of various electronic devices having a display. Specifically, liquid crystal displays, plasma displays, organic EL (electroluminescence) displays, inorganic EL displays, FEDs (field emissions) in electronic imaging devices and touch panels such as mobile phones, digital cameras, televisions, video cameras, word processors, and personal computers. Applicable to various displays such as display. In particular, the present invention is preferably applied to a high-definition display such as a mobile phone or a digital camera whose display itself is a touch panel because the effects of the present invention can be maximized.

透明基材フィルム上に被膜を形成する方法は従来公知のものでよく、特に限定されない。被膜を形成する方法としては、例えば、ライコーティング法、ウェットコーティング法等があり、生産性あるいはコストの面より、好ましくはウェットコート法である。ウェットコーティング法としては公知のもので良く、例えば、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法などがある。また、フィルムの基材と硬化被膜(被膜層)との密着性を向上させるために、必要に応じて透明基材表面に予めコロナ放電等の何らかの前処理を施すことができる。   The method for forming a film on the transparent substrate film may be a conventionally known method and is not particularly limited. Examples of the method for forming the film include a lie coating method and a wet coating method, and the wet coating method is preferable from the viewpoint of productivity or cost. The wet coating method may be a known one, and examples thereof include a roll coating method, a spin coating method, and a dip coating method. Further, in order to improve the adhesion between the film substrate and the cured coating (coating layer), the surface of the transparent substrate can be subjected to some pretreatment such as corona discharge in advance as necessary.

上記(A)、(B)および(C)よりなるモノマー組成物を透明基材上に塗布するに当たり、その塗布液(コーティング剤)の濃度を調整するため、希釈溶剤を使用いることができる。希釈溶剤は、特に限定されず、例えばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル等がある。   In applying the monomer composition comprising the above (A), (B) and (C) on the transparent substrate, a diluting solvent can be used to adjust the concentration of the coating solution (coating agent). The diluent solvent is not particularly limited, and examples thereof include methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol, xylene, ethyl acetate, and butyl acetate.

ヘイズ、指紋視認性(反射、透過)、画像視認性、擦傷性、鉛筆硬度、屈折率、膜厚、リタデーション、ニジムラは、下記に示す方法によって測定した。   Haze, fingerprint visibility (reflection, transmission), image visibility, scratching properties, pencil hardness, refractive index, film thickness, retardation, and Nizimura were measured by the methods shown below.

(1)ヘイズ
ヘイズメーター(「NDH2000」、日本電色工業株式会社製)によりヘイズを測定した。
(2)指紋視認性(反射)
ディスプレイ用フィルムをガラスに張り合わせ、ガラスの裏面には、黒いフィルムを張り合わせたものを評価用サンプルとする。ディスプレイ用フィルム上に指紋を付着させる。指紋の観察は、太陽光の入らない室内で行う。評価用サンプルに光を反射させた状態で(蛍光灯の光を映りこませない)、指紋の視認性を観察する。指紋の視認性について下記4段階にて目視による官能評価を行った。
◎:指紋が全く見えない、○:指紋がほとんど見えない、△:指紋が僅かに見える、×:指紋がはっきり見える。
(3)指紋視認性(透過)
ディスプレイ用フィルムをガラスに張り合わせたものを評価用サンプルとし、ディスプレイ用フィルム上に指紋を付着させる。指紋の観察は、太陽光の入らない室内で行う。評価用サンプルを蛍光灯の光に向け、蛍光灯の光から少しずらした状態で、指紋の視認性を観察する、その視認性について下記4段階にて目視による官能評価を行った。
◎:指紋が全く見えない、○:指紋がほとんど見えない、△:指紋が僅かに見える、×:指紋がはっきり見える。
(4)画像視認性
ディスプレイ用フィルムを高精細ディスプレイの表示画面上に装着し、ディスプレイ画像の視認性について下記の3段階にて目視による評価を行った。
○:鮮明で良好な視認性が得られる、△:やや視認性にかける、×:視認性に欠ける。
(5)耐擦傷性
#0000のスチールウールを使用し、250g荷重×10往復後の塗膜表面を目視で観察し、その耐擦傷性について下記5段階にて官能評価を行った。
A:傷無、A’:傷1〜10本、B:傷11〜20本、C:傷21〜30本、D:傷31本以上
(6)鉛筆硬度
安田精機製作所(株)製の鉛筆引っかき硬度試験機を使用し、JIS K 5600の規定に基づいて鉛筆硬度を測定した。
(7)屈折率
二枚の偏光板を用いて、高複屈折フィルムの配向軸方向(主軸の方向)を求め、配向軸方向に対して直交する二つの軸の屈折率(nx、ny)を、アッベ屈折率計(アタゴ社製NAR−4T)によって求めた。
(8)膜厚
厚みd(nm)は、電気マイクロメータ(アンリツ社製)を用いて任意の10点を測定し、単位をnmに換算して平均値を求めた。
(9)リタデーション
リタデーションは、高複屈折フィルムの面内において最も屈折率が大きい方向(遅相軸方向)の屈折率(nx)と、遅相軸方向と直交する方向(進相軸方向)の屈折率(ny)と、高複屈折フィルムの厚み(d)とにより、以下の式によって計算した。
リタデーション(Re)=(nx−ny)×d
(10)ニジムラ
実施例、比較例にて作製した耐指紋性フィルムを、液晶モニター(FLATORONIPS226V(LGElectronicsJapan社製))の観察者側の偏光素子上に配置した。なお、配向ポリエステルフィルムの遅相軸と液晶モニターの観察者側の偏光素子の吸収軸とのなす角度が0°となるように配置した。そして、暗所及び明所(液晶モニター周辺照度400ルクス)にて、正面及び斜め方向(約50度)から目視及び偏光サングラス越しに表示画像の観察を行い、ニジムラの有無を以下の基準に従い評価した。偏光サングラス越しの観察は、目視よりも非常に厳しい評価法である。観察は10人で行い、最多数の評価を観察結果としている。
◎:偏光サングラス越しでニジムラが観察されない。
○:偏光サングラス越しでニジムラが観察されるが、薄く、目視ではニジムラが観察されない、実使用上問題ないレベル。
△:偏光サングラス越しでニジムラが観察され、目視ではニジムラがごく薄く観察される。
×:偏光サングラス越しでニジムラが強く観察され、目視でもニジムラが観察される。
(1) Haze Haze was measured with a haze meter (“NDH2000”, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
(2) Fingerprint visibility (reflection)
A display film is laminated on glass, and a black film is laminated on the back side of the glass as an evaluation sample. A fingerprint is deposited on the display film. Fingerprints should be observed indoors without sunlight. While the light is reflected on the sample for evaluation (does not reflect the light of the fluorescent lamp), the visibility of the fingerprint is observed. Sensory evaluation by visual observation was performed in the following four stages for fingerprint visibility.
A: The fingerprint is not visible at all, O: The fingerprint is almost invisible, Δ: The fingerprint is slightly visible, X: The fingerprint is clearly visible.
(3) Fingerprint visibility (transmission)
A display film laminated to glass is used as an evaluation sample, and a fingerprint is attached on the display film. Fingerprints should be observed indoors without sunlight. The sample for evaluation was directed to the light of the fluorescent lamp, and the fingerprint visibility was observed in a state slightly shifted from the light of the fluorescent lamp. The visibility was subjected to visual sensory evaluation in the following four stages.
A: The fingerprint is not visible at all, O: The fingerprint is almost invisible, Δ: The fingerprint is slightly visible, X: The fingerprint is clearly visible.
(4) Image Visibility A display film was mounted on the display screen of a high-definition display, and visual evaluation was performed on the visibility of the display image in the following three stages.
○: Visible and good visibility is obtained, Δ: Slightly visible, ×: Poor visibility.
(5) Scratch resistance Using # 0000 steel wool, the surface of the coating film after 250 g load × 10 reciprocation was visually observed, and sensory evaluation was performed on the scratch resistance in the following five stages.
A: No scratch, A ': 1-10 scratches, B: 11-20 scratches, C: 21-30 scratches, D: 31 or more scratches (6) Pencil hardness Pencil made by Yasuda Seiki Seisakusho Using a scratch hardness tester, the pencil hardness was measured in accordance with JIS K 5600.
(7) Refractive index Using two polarizing plates, the orientation axis direction (major axis direction) of the highly birefringent film is obtained, and the refractive indices (nx, ny) of two axes orthogonal to the orientation axis direction are obtained. And an Abbe refractometer (NAR-4T manufactured by Atago Co., Ltd.).
(8) Film thickness Thickness d (nm) measured 10 points | pieces using the electric micrometer (made by Anritsu), converted the unit into nm, and calculated | required the average value.
(9) Retardation Retardation is the refraction index (nx) in the direction having the highest refractive index (slow axis direction) in the plane of the high birefringence film, and the direction (fast axis direction) perpendicular to the slow axis direction. The calculation was performed according to the following formula based on the refractive index (ny) and the thickness (d) of the highly birefringent film.
Retardation (Re) = (nx−ny) × d
(10) Nijimura The anti-fingerprint film produced in the examples and comparative examples was placed on the polarizing element on the observer side of a liquid crystal monitor (FLATRONIPS 226V (manufactured by LG Electronics Japan)). Note that the angle between the slow axis of the oriented polyester film and the absorption axis of the polarizing element on the observer side of the liquid crystal monitor was set to 0 °. In the dark and bright places (illuminance around the LCD monitor 400 lux), the display image is observed visually and through polarized sunglasses from the front and oblique directions (about 50 degrees), and the presence or absence of nidimra is evaluated according to the following criteria. did. Observation through polarized sunglasses is a much stricter evaluation method than visual observation. The observation is performed by 10 people, and the largest number of evaluations are the observation results.
A: Nijimura is not observed through polarized sunglasses.
◯: Nijimura is observed through polarized sunglasses, but it is thin and Nizamura is not visually observed.
Δ: Nizimura is observed through polarized sunglasses, and Nizimura is observed very thin by visual observation.
X: Nizimura is strongly observed through polarized sunglasses, and Nizimura is also observed visually.

(配向ポリエステルフィルム(PET−N)の作製)
溶融ポリエチレンテレフタレートを、290℃で溶融して、フィルム形成ダイを通して、シート状に押出し、水冷冷却した回転急冷ドラム上に密着させて冷却し、未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィルムを二軸延伸試験装置(東洋精機社製)にて、120℃にて1分間予熱した後、120℃にて、延伸倍率4.5倍に延伸した後、その両面にプライマー層用組成物1をロールコーターにて均一に塗布した。次いで、この塗布フィルムを引続き95℃で乾燥し、その延伸方向とは90度の方向に延伸倍率1.5倍にて延伸を行い、リタデーション=10000nm、膜厚=100μm、nx=1.70、ny=1.60、Δn=0.10の配向ポリエステル基材を得た。なお、プライマー層の屈折率は1.59、膜厚は80nmであった。
(Preparation of oriented polyester film (PET-N))
Molten polyethylene terephthalate was melted at 290 ° C., extruded through a film-forming die, into a sheet form, closely contacted on a water-cooled cooled quenching drum, and cooled to produce an unstretched film. This unstretched film was preheated at 120 ° C. for 1 minute with a biaxial stretching test apparatus (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), then stretched at 120 ° C. at a stretch ratio of 4.5 times, and then a primer layer on both surfaces thereof The composition 1 was applied uniformly with a roll coater. Next, this coated film was subsequently dried at 95 ° C., and stretched at a stretching ratio of 1.5 times in the direction of 90 ° with respect to the stretching direction, retardation = 10000 nm, film thickness = 100 μm, nx = 1.70, An oriented polyester base material having ny = 1.60 and Δn = 0.10 was obtained. The primer layer had a refractive index of 1.59 and a film thickness of 80 nm.

(実施例1)
ポリテトラメチレングリコールジアクリレート(R=C48、n=9) 30質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA) 70質量部
1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 7.5質量部
メチルイソブチルケトン(MIBK) 100質量部
Example 1
Polytetramethylene glycol diacrylate (R = C 4 H 8 , n = 9) 30 parts by mass Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) 70 parts by mass
1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 7.5 parts by mass Methyl isobutyl ketone (MIBK) 100 parts by mass

上記原料を混合してコーティング剤とした。このコーティング剤をロールコーターにて、厚さ100μm、140mm×200mmの配向ポリエステルフィルム(PET−N)上に、乾燥膜厚が4μmとなるように塗布し、80℃で60秒乾燥した。その後、120W高圧水銀灯[日本電池(株)製]により窒素気流下紫外線を照射(積算光量500mJ/cm3)することによって硬化させディスプレイ用耐指紋性フィルムを作製した。該ディスプレイ用耐指紋性フィルムのヘイズは0.1、耐擦傷性はA、鉛筆硬度は2Hであった。指紋視認性(反射)は○、指紋視認性(透過)は○、画像視認性は○、ニジムラは◎であった。 The said raw material was mixed and it was set as the coating agent. This coating agent was applied with a roll coater onto an oriented polyester film (PET-N) having a thickness of 100 μm and 140 mm × 200 mm so as to have a dry film thickness of 4 μm, and dried at 80 ° C. for 60 seconds. Thereafter, it was cured by irradiating ultraviolet rays under a nitrogen stream (integrated light amount: 500 mJ / cm 3 ) with a 120 W high-pressure mercury lamp (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.) to produce a fingerprint-resistant film for display. The fingerprint-resistant film for display had a haze of 0.1, an abrasion resistance of A, and a pencil hardness of 2H. The fingerprint visibility (reflection) was ◯, the fingerprint visibility (transmission) was ◯, the image visibility was ◯, and Nijimura was ◎.

(実施例2)
ポリテトラメチレングリコールジアクリレート(R=C48、n=3) 40質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA) 60質量部
1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 7.5質量部
MIBK 100質量部
(Example 2)
Polytetramethylene glycol diacrylate (R = C 4 H 8 , n = 3) 40 parts by mass Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) 60 parts by mass
1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 7.5 parts by weight MIBK 100 parts by weight

上記原料を混合してコーティング剤とした。このコーティング剤を実施例1に従って硬化させ、ディスプレイ用耐指紋性フィルムを作製した。該ディスプレイ用耐指紋性フィルムのヘイズは0.1、耐擦傷性はA、鉛筆硬度は2Hであった。指紋視認性(反射)は○、指紋視認性(透過)は○、画像視認性は○、ニジムラは◎であった。   The said raw material was mixed and it was set as the coating agent. This coating agent was cured according to Example 1 to produce a fingerprint-resistant film for display. The fingerprint-resistant film for display had a haze of 0.1, an abrasion resistance of A, and a pencil hardness of 2H. The fingerprint visibility (reflection) was ◯, the fingerprint visibility (transmission) was ◯, the image visibility was ◯, and Nijimura was ◎.

(実施例3)
ポリテトラメチレングリコールジアクリレート(R=C48、n=9) 30質量部
ジペンタエリスリトールトリアクリレート(DPHA) 70質量部
1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 7.5質量部
MIBK 100質量部
Example 3
Polytetramethylene glycol diacrylate (R = C 4 H 8 , n = 9) 30 parts by mass Dipentaerythritol triacrylate (DPHA) 70 parts by mass
1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 7.5 parts by weight MIBK 100 parts by weight

上記原料を混合してコーティング剤とした。このコーティング剤をロールコーターにて、厚さ100μm、140mm×200mmの配向ポリエステルフィルム(PET−N)上に、乾燥膜厚が8μmとなるように塗布し、80℃で60秒乾燥した。その後、120W高圧水銀灯[日本電池(株)製]により窒素気流下紫外線を照射(積算光量500mJ/cm3)することによって硬化させディスプレイ用耐指紋性フィルムを作製した。該ディスプレイ用耐指紋性フィルムのヘイズは0.1、耐擦傷性はA、鉛筆硬度は3Hであった。指紋視認性(反射)は○、指紋視認性(透過)は○、画像視認性は○、ニジムラは◎であった。 The said raw material was mixed and it was set as the coating agent. This coating agent was applied on a 100 μm-thick 140 mm × 200 mm oriented polyester film (PET-N) with a roll coater so that the dry film thickness was 8 μm, and dried at 80 ° C. for 60 seconds. Thereafter, it was cured by irradiating ultraviolet rays under a nitrogen stream (integrated light amount: 500 mJ / cm 3 ) with a 120 W high-pressure mercury lamp (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.) to produce a fingerprint-resistant film for display. The fingerprint-resistant film for display had a haze of 0.1, an abrasion resistance of A, and a pencil hardness of 3H. The fingerprint visibility (reflection) was ◯, the fingerprint visibility (transmission) was ◯, the image visibility was ◯, and Nijimura was ◎.

(実施例4)
ポリテトラメチレングリコールジアクリレート(R=C48、n=3) 40質量部
ジペンタエリスリトールトリアクリレート(DPHA) 60質量部
1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 7.5質量部
MIBK 100質量部
Example 4
Polytetramethylene glycol diacrylate (R = C 4 H 8 , n = 3) 40 parts by mass Dipentaerythritol triacrylate (DPHA) 60 parts by mass
1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 7.5 parts by weight MIBK 100 parts by weight

上記原料を混合してコーティング剤とした。このコーティング剤を実施例3に従って硬化させディスプレイ用耐指紋性フィルムを作製した。該ディスプレイ用耐指紋性フィルムのヘイズは0.1、耐擦傷性はA、鉛筆硬度は3Hであった。指紋視認性(反射)は○、指紋視認性(透過)は○、画像視認性は○、ニジムラは◎であった。   The said raw material was mixed and it was set as the coating agent. This coating agent was cured according to Example 3 to produce a fingerprint-resistant film for display. The fingerprint-resistant film for display had a haze of 0.1, an abrasion resistance of A, and a pencil hardness of 3H. The fingerprint visibility (reflection) was ◯, the fingerprint visibility (transmission) was ◯, the image visibility was ◯, and Nijimura was ◎.

(実施例5)
上記実施例1のポリテトラメチレングリコールジアクリレート(R=C48、n=9)をポリプロピレングリコールジアクリレート(R=C36、n=9)に変更した以外は、実施例1に従って、ディスプレイ用耐指紋性フィルムを作製した。該ディスプレイ用耐指紋性フィルムのヘイズは0.1、耐擦傷性はA、鉛筆硬度は2Hであった。指紋視認性(反射)は○、指紋視認性(透過)は○、画像視認性は○、ニジムラは◎であった。
(Example 5)
According to Example 1 except that polytetramethylene glycol diacrylate (R = C 4 H 8 , n = 9) in Example 1 was changed to polypropylene glycol diacrylate (R = C 3 H 6 , n = 9). A fingerprint-resistant film for display was prepared. The fingerprint-resistant film for display had a haze of 0.1, an abrasion resistance of A, and a pencil hardness of 2H. The fingerprint visibility (reflection) was ◯, the fingerprint visibility (transmission) was ◯, the image visibility was ◯, and Nijimura was ◎.

(実施例6)
上記実施例2のポリテトラメチレングリコールジアクリレート(R=C48、n=3)をポリプロピレングリコールジアクリレート(R=C36、n=3)に変更した以外は、実施例1に従ってディスプレイ用耐指紋性フィルムを作製した。該ディスプレイ用耐指紋性フィルムのヘイズは0.2、耐擦傷性はA、鉛筆硬度は2Hであった。指紋視認性(反射)は○、指紋視認性(透過)は○、画像視認性は○、ニジムラは◎であった。
(Example 6)
According to Example 1, except that the polytetramethylene glycol diacrylate (R = C 4 H 8 , n = 3) in Example 2 was changed to polypropylene glycol diacrylate (R = C 3 H 6 , n = 3). A fingerprint-resistant film for display was prepared. The fingerprint-resistant film for display had a haze of 0.2, an abrasion resistance of A, and a pencil hardness of 2H. The fingerprint visibility (reflection) was ◯, the fingerprint visibility (transmission) was ◯, the image visibility was ◯, and Nijimura was ◎.

(実施例7)
上記実施例3のポリテトラメチレングリコールジアクリレート(R=C48、n=9)をポリプロピレングリコールジアクリレート(R=C36、n=9)に変更した以外は、実施例3に従ってディスプレイ用耐指紋性フィルムを作製した。該ディスプレイ用耐指紋性フィルムのヘイズは0.2、耐擦傷性はA、鉛筆硬度は3Hであった。指紋視認性(反射)は○、指紋視認性(透過)は○、画像視認性は○、ニジムラは◎であった。
(Example 7)
According to Example 3 except that the polytetramethylene glycol diacrylate (R = C 4 H 8 , n = 9) of Example 3 above was changed to polypropylene glycol diacrylate (R = C 3 H 6 , n = 9). A fingerprint-resistant film for display was prepared. The fingerprint-resistant film for display had a haze of 0.2, an abrasion resistance of A, and a pencil hardness of 3H. The fingerprint visibility (reflection) was ◯, the fingerprint visibility (transmission) was ◯, the image visibility was ◯, and Nijimura was ◎.

(実施例8)
上記実施例4のポリテトラメチレングリコールジアクリレート(R=C48、n=3)をポリプロピレングリコールジアクリレート(R=C36、n=3)に変更した以外は、実施例4に従ってディスプレイ用耐指紋性フィルムを作製した。該ディスプレイ用耐指紋性フィルムのヘイズは0.1、耐擦傷性はA、鉛筆硬度は3Hであった。指紋視認性(反射)は○、指紋視認性(透過)は○、画像視認性は○、ニジムラは◎であった。
(Example 8)
According to Example 4 except that the polytetramethylene glycol diacrylate (R = C 4 H 8 , n = 3) of Example 4 was changed to polypropylene glycol diacrylate (R = C 3 H 6 , n = 3). A fingerprint-resistant film for display was prepared. The fingerprint-resistant film for display had a haze of 0.1, an abrasion resistance of A, and a pencil hardness of 3H. The fingerprint visibility (reflection) was ◯, the fingerprint visibility (transmission) was ◯, the image visibility was ◯, and Nijimura was ◎.

(実施例9)
上記実施例1のジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを上記化学式(2)で示されるペンタエリスリトールトリアクリレートとヘキサメチレンイソシアネートの付加体に変更した以外は、実施例1に従って、ディスプレイ用耐指紋性フィルムを作製した。該ディスプレイ用耐指紋性フィルムのヘイズは0.3、耐擦傷性はB、鉛筆硬度は2Hであった。指紋視認性(反射)は○、指紋視認性(透過)は○、画像視認性は○、ニジムラは◎であった。
Example 9
A fingerprint-resistant film for display was produced according to Example 1, except that dipentaerythritol hexaacrylate of Example 1 was changed to an adduct of pentaerythritol triacrylate represented by the chemical formula (2) and hexamethylene isocyanate. . The fingerprint-resistant film for display had a haze of 0.3, an abrasion resistance of B, and a pencil hardness of 2H. The fingerprint visibility (reflection) was ◯, the fingerprint visibility (transmission) was ◯, the image visibility was ◯, and Nijimura was ◎.

上記各実施例の組成と各物性の測定結果を表1に示す。

Figure 2014235235
Table 1 shows the measurement results of the compositions and physical properties of the above examples.
Figure 2014235235

(比較例1〜10)
混合する材料、透明基材を下記表2に記載した以外は、実施例1と同様にして、ディスプレイ用耐指紋性フィルムを作製した。ここで、PCMHAとはポリシクロヘキシルメタアクリレート、MX500とは、架橋アクリルビーズ(綜研化学(株)製、平均粒径5.0μ)である。
(Comparative Examples 1-10)
A fingerprint-resistant film for display was produced in the same manner as in Example 1 except that the materials to be mixed and the transparent substrate were described in Table 2 below. Here, PCMHA is polycyclohexyl methacrylate, and MX500 is cross-linked acrylic beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., average particle size 5.0 μm).

(比較例11)
配向ポリエステルフィルム(PET−N)の代わりに、東洋紡社製PETフィルム「A4100」(リタデーション=6200nm、膜厚=188μm、Δn=0.033)を用いた以外は、実施例1と同様にして、ディスプレイ用耐指紋性フィルムを作製した。
(Comparative Example 11)
Instead of the oriented polyester film (PET-N), a PET film “A4100” manufactured by Toyobo Co., Ltd. (retardation = 6200 nm, film thickness = 188 μm, Δn = 0.033) was used in the same manner as in Example 1, A fingerprint-resistant film for display was prepared.

各比較例のディスプレイ用耐指紋性フィルムについても、ヘイズ、指紋視認性(反射、透過)、画像視認性、擦傷性、鉛筆硬度、屈折率、膜厚、ニジムラを測定評価した。その結果も表2に示す。

Figure 2014235235
Also for the anti-fingerprint film for each comparative example, haze, fingerprint visibility (reflection, transmission), image visibility, scratching property, pencil hardness, refractive index, film thickness, and Nizimura were measured and evaluated. The results are also shown in Table 2.
Figure 2014235235

表1に記載の実施例1〜9では、被膜層に付着した指紋が見え難く、ディスプレイ上に設置した際の文字や線等の画像視認性が良好であった。また、透明基材フィルムとして配向ポリエステルフィルムを使用しているため、ニジムラが偏光サングラス越しでも観察されなかった。その一方、表2に記載の比較例5〜7では指紋が視認された。これにより、平滑な被膜表面において付着した指紋を目立ち難くするジアクリレートは、上記化学式(1)で表されるポリアルキレングリコールジアクリレートのみであることがわかった。   In Examples 1 to 9 described in Table 1, the fingerprint attached to the coating layer was difficult to see, and the image visibility of characters and lines when placed on the display was good. Moreover, since the oriented polyester film was used as a transparent base film, Nizimura was not observed even through polarized sunglasses. On the other hand, fingerprints were visually recognized in Comparative Examples 5 to 7 shown in Table 2. Thereby, it turned out that the diacrylate which makes the fingerprint adhering on the smooth film surface inconspicuous is only the polyalkylene glycol diacrylate represented by the above chemical formula (1).

また、表2に記載の比較例1〜4では、実施例1〜9と同じポリアルキレングリコールジアクリレートを使用していることで指紋視認性は良好であったが、鉛筆硬度や耐擦傷性等の物理物性が悪かった。これにより、被膜層の物理物性を確保するには、3官能以上のアクリレート化合物を配合する必要があることがわかった。比較例8ではヘイズ値が大きく、ディスプレイ上に設置した際に、文字や線等の画像視認性が悪くなる結果を招いた。これにより、従来技術のように被膜層に透光性微粒子を含めると、画像視認性が悪くなることが確認された。   In Comparative Examples 1 to 4 shown in Table 2, fingerprint visibility was good because the same polyalkylene glycol diacrylate as in Examples 1 to 9 was used, but pencil hardness, scratch resistance, etc. The physical properties of were bad. Thereby, in order to ensure the physical physical property of a film layer, it turned out that it is necessary to mix | blend an acrylate compound more than trifunctional. In Comparative Example 8, the haze value was large, and when installed on a display, the result was that the image visibility of characters, lines, and the like deteriorated. Thereby, when translucent fine particles were included in the coating layer as in the prior art, it was confirmed that the image visibility deteriorated.

また、比較例9では物理物性(鉛筆硬度)が劣り、比較例10では、被膜層に付着した指紋がはっきり見えるという結果を招いた。これにより、(A)ポリアルキレングリコールジアクリレートと、(B)3官能以上のアクリレート化合物との配合比は、(A)の質量部:(B)の質量部を少なくとも20:80〜50:50(但し、(A)の質量部+(B)の質量部=100)とすべきことを導き出せた。更に、比較例11では透明基材フィルムに汎用ポリエステルフィルムを使用したため、ニジムラが目視でも観察された。
Further, Comparative Example 9 was inferior in physical properties (pencil hardness), and Comparative Example 10 resulted in the result that the fingerprint attached to the coating layer was clearly visible. Thereby, the compounding ratio of (A) polyalkylene glycol diacrylate and (B) trifunctional or higher acrylate compound is at least 20:80 to 50:50 in mass parts of (A): mass parts of (B). (However, the mass part of (A) + the mass part of (B) = 100) could be derived. Furthermore, in Comparative Example 11, since a general-purpose polyester film was used as the transparent substrate film, Nizimura was also observed visually.

Claims (3)

(A)下記化学式(1)で表されるポリアルキレングリコールジアクリレートと、
(B)3官能以上のアクリレート化合物と、
(C)光重合開始剤とからなり、
前記(A)の質量部:前記(B)の質量部が20:80〜50:50(但し、(A)の質量部+(B)の質量部=100とする)であり、
前記(A)及び前記(B)の合計100質量部に対して、前記(C)を1〜10質量部含有する被膜層を透明基材フィルム上に設けてなり、
前記透明基材フィルムは、該フィルムの面内において最も屈折率が大きい方向(遅相軸方向)の屈折率(nx)と、遅相軸方向と直交する方向(進相軸方向)の屈折率(ny)との差(nx−y)が0.07〜0.20の、配向ポリエステルフィルムである、ディスプレイ用耐指紋性フィルム。
Figure 2014235235
(A) a polyalkylene glycol diacrylate represented by the following chemical formula (1);
(B) a trifunctional or higher functional acrylate compound;
(C) a photopolymerization initiator,
The mass part of (A): the mass part of (B) is 20:80 to 50:50 (provided that the mass part of (A) + the mass part of (B) = 100),
For a total of 100 parts by mass of (A) and (B), a coating layer containing 1 to 10 parts by mass of (C) is provided on the transparent substrate film,
The transparent base film has a refractive index (nx) in the direction having the highest refractive index (slow axis direction) and a refractive index in the direction orthogonal to the slow axis direction (fast axis direction). A fingerprint-resistant film for display, which is an oriented polyester film having a difference (nx−y) from (ny) of 0.07 to 0.20.
Figure 2014235235
前記(B)の3官能以上のアクリレート化合物が、3官能以上のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物である、請求項1に記載のディスプレイ用耐指紋性フィルム。   The anti-fingerprint film for display according to claim 1, wherein the trifunctional or higher acrylate compound (B) is an ester compound of trifunctional or higher alcohol and (meth) acrylic acid. 請求項1又は請求項2に記載のディスプレイ用耐指紋性フィルムが表示画面上に配置されている、ディスプレイ。

A display in which the fingerprint-resistant film for display according to claim 1 or 2 is disposed on a display screen.

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