JP2014234395A - Stretch film - Google Patents

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Yoshihiko Sasaki
善彦 佐々木
須藤 清麿
Kiyomaro Sudo
清麿 須藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a stretch film which is excellent in impact resistance and can control the temperature inside silage and the temperature of the contact part between silage and a film in a good balance.SOLUTION: There is provided a stretch film which has at least one resin composition layer containing 3.0 pts.wt. or more and 12.0 pts.wt. or less of a mixture in which the weight ratio (titanium dioxide pigment: carbon black) of a titanium dioxide pigment to carbon black is in a range of 5:1 to 15:1, based on 100 pts.wt. of a polyethylene-based resin.

Description

本発明は、最適な光線透過率、光線反射率及び赤外線エネルギー遮蔽率を有したストレッチフィルムに関する。特に、馬や牛の飼料として用いられるロールベール状にしたサイレージを、専用ラッピングマシーン等を用いてストレッチ包装し、発酵により栄養価の高いサイレージを得るのに適したストレッチフィルムに関する。   The present invention relates to a stretch film having optimum light transmittance, light reflectance, and infrared energy shielding rate. In particular, the present invention relates to a stretch film suitable for stretch-wrapping silage made into a roll bale used as horse or cattle feed using a dedicated wrapping machine or the like, and obtaining silage with high nutritional value by fermentation.

従来より、サイレージ用フィルムとしての必要性能である耐突刺性、耐衝撃性等の向上、或いはロールベール包装でベール状にした原料牧草等をサイレージ用フィルムで密閉包装する場合の密閉力保持のためのフィルム粘着性改良等に関する種々の提案がなされてきた(例えば、特許文献1〜4)。   Conventionally, to improve the puncture resistance and impact resistance, which are the required performance for silage film, or to maintain the sealing force when sealing bale-grown raw grass etc. with silage film Various proposals have been made for improving film adhesiveness (for example, Patent Documents 1 to 4).

また、サイレージ調整時に牧草が変色したり発酵が不良になることを防止するために、フィルム中に適当な着色成分を添加して太陽光線の透過率を抑える事がなされており、白色単色フィルム、黒色単色フィルム、或いは緑色単色フィルム等の製品が上市されている。   In addition, in order to prevent the grass from being discolored or fermented during silage adjustment, an appropriate coloring component is added to the film to reduce the transmittance of sunlight, a white monochromatic film, Products such as black monochromatic film or green monochromatic film are on the market.

特開平05−169599号公報JP 05-169599 A 特開平05−301328号公報JP 05-301328 A 特開平10−235809号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-235809 特開2003−276123号公報JP 2003-276123 A

牧草等サイレージはフィルムでラッピングし、密閉状態にすることにより発酵が進み(発熱を伴う)、栄養価が高くなる。栄養価の高い良い牧草等サイレージを得るには発酵時の発熱による温度上昇を極力抑える必要がある。つまり、昼間、太陽光により牧草等サイレージ表面及び内面温度を極力上がらないようにすることが重要である。   Silage such as grass is wrapped with a film and sealed to make the fermentation progress (with fever), and the nutritional value becomes high. In order to obtain good silage such as grass with high nutritional value, it is necessary to suppress the temperature rise due to heat generation during fermentation as much as possible. In other words, it is important that the silage surface such as pasture and the inner surface temperature are not increased as much as possible by sunlight during the daytime.

この様な状況の中で、現状提供されているサイレージ用フィルムは、屋外で太陽光線に曝された場合、例えば酸化チタン顔料で着色されている白色フィルムはフィルムとの接触面に当たる部分の温度上昇抑制効果が高いものの、サイレージ内部の温度が上昇し易いという問題がある。また、緑色に着色されたフィルムもほぼ、白色フィルムと同様の傾向にありサイレージ内部の温度上昇抑制に問題がある。一方で、カーボンブラック等が添加された黒色フィルムはサイレージ内部の温度上昇の抑制効果は高いが、サイレージとフィルムとの接触面に当たる部分の温度が上昇し易いという問題があり、何れのフィルムも温度バランスの制御という点で満足できるものがない。   Under such circumstances, the currently available silage film is exposed to sunlight outdoors. For example, a white film colored with a titanium oxide pigment rises in temperature at the part that contacts the film. Although the suppression effect is high, there is a problem that the temperature inside the silage tends to rise. Moreover, the film colored green is also in the same tendency as the white film, and there is a problem in suppressing the temperature rise inside the silage. On the other hand, the black film to which carbon black or the like is added has a high effect of suppressing the temperature rise inside the silage, but there is a problem that the temperature of the portion that contacts the contact surface between the silage and the film tends to rise, and any film has a temperature. There is nothing satisfactory in terms of balance control.

本発明は上記の問題に鑑み、耐衝撃性に優れるとともに、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度をバランスよく制御可能なストレッチフィルムを提供することを課題とする。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a stretch film that has excellent impact resistance and can control the silage internal temperature and the temperature of the contact portion between the silage and the film in a well-balanced manner.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、酸化チタン顔料及びカーボンブラックをそれぞれ特定比率で特定量添加した樹脂層を少なくとも一層有するストレッチフィルムとすることで、サイレージ内部の温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度をバランスよく制御でき、優れた突き刺し強度や衝撃強度を有するとともに、密着性にも優れた、サイレージ用に好適なストレッチフィルムが得られることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors have made a stretch film having at least one resin layer to which a specific amount of a titanium oxide pigment and carbon black are added at specific ratios, respectively. Further, it has been found that a stretch film suitable for silage can be obtained, which can control the temperature of the contact portion between the silage and the film in a well-balanced manner, has excellent piercing strength and impact strength, and has excellent adhesion. Was completed.

すなわち、本発明は、ポリエチレン系樹脂100重量部に対し、酸化チタン顔料とカーボンブラックとの重量比(酸化チタン顔料:カーボンブラック)が5:1〜15:1の範囲である混合物を3.0重量部以上12.0重量部以下含有してなる樹脂組成物層を少なくとも一層有することを特徴とする、ストレッチフィルムである。   That is, according to the present invention, a mixture in which the weight ratio of titanium oxide pigment to carbon black (titanium oxide pigment: carbon black) is in the range of 5: 1 to 15: 1 with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin is 3.0. A stretch film comprising at least one resin composition layer containing at least 1 part by weight and not more than 12.0 parts by weight.

尚、本発明において「混合物」とは、樹脂組成物層に所定量の酸化チタン顔料とカーボンブラックとが混在して含まれていればよい趣旨であり、樹脂組成物層を形成するにあたって、酸化チタン顔料とカーボンブラックとの混合物を添加(同時添加)する形態に限定されず、酸化チタン顔料とカーボンブラックとをそれぞれ個別に添加し、樹脂組成物層を構成しても良い趣旨である。   In the present invention, the term “mixture” means that a predetermined amount of a titanium oxide pigment and carbon black need only be mixed and contained in the resin composition layer. The present invention is not limited to the form of adding (simultaneously adding) a mixture of a titanium pigment and carbon black, and the resin composition layer may be configured by individually adding a titanium oxide pigment and carbon black.

本発明に係るストレッチフィルムは、全光線透過率が25%未満であり、波長400nm以上700nm以下の光線反射率が18%以上であることが好ましい。   The stretch film according to the present invention preferably has a total light transmittance of less than 25% and a light reflectance of 18% or more at a wavelength of 400 nm to 700 nm.

本発明に係るストレッチフィルムは、波長5nm以上25nm以下の赤外線エネルギー遮蔽率が15%以上であることが好ましい。   The stretch film according to the present invention preferably has an infrared energy shielding rate of 15% or more at a wavelength of 5 nm or more and 25 nm or less.

本発明に係るストレッチフィルムにおいて、上記ポリエチレン系樹脂が、イオン重合法によるポリエチレン系樹脂(A)及び高圧ラジカル法によるポリエチレン系樹脂(B)から選ばれる1種以上の樹脂であり、該樹脂の分子量分布(Mw/Mn)が、1.5以上5.0以下であることが好ましい。   In the stretch film according to the present invention, the polyethylene resin is at least one resin selected from a polyethylene resin (A) by an ion polymerization method and a polyethylene resin (B) by a high-pressure radical method, and the molecular weight of the resin The distribution (Mw / Mn) is preferably 1.5 or more and 5.0 or less.

本発明に係るストレッチフィルムは、中間層として上記の樹脂組成物層を有するとともに、外層及び/又は内層としてエチレン−α−オレフィン共重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする層を有することが好ましい。   The stretch film according to the present invention has the above resin composition layer as an intermediate layer, and an outer layer and / or an inner layer composed mainly of an ethylene-α-olefin copolymer or an ethylene-vinyl acetate copolymer. It is preferable to have.

本発明によれば、耐衝撃性に優れるとともに、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度をバランスよく制御可能なストレッチフィルムを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being excellent in impact resistance, the stretch film which can control a silage internal temperature and the temperature of the contact part of a silage and a film with sufficient balance can be provided.

本発明に係るストレッチフィルムは、ポリエチレン系樹脂100重量部に対し、酸化チタン顔料とカーボンブラックとの重量比(酸化チタン顔料:カーボンブラック)が5:1〜15:1の範囲である混合物を3.0重量部以上12.0重量部以下含有してなる樹脂組成物層を少なくとも一層有することを特徴とする。このような樹脂組成物層を少なくとも一層有することにより、耐衝撃性に優れるとともに、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度をバランスよく制御可能なストレッチフィルムとすることができる。   In the stretch film according to the present invention, a mixture in which the weight ratio of titanium oxide pigment to carbon black (titanium oxide pigment: carbon black) is in the range of 5: 1 to 15: 1 with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin is 3 It has at least one resin composition layer containing 0.0 part by weight or more and 12.0 parts by weight or less. By having at least one such resin composition layer, it is possible to obtain a stretch film that is excellent in impact resistance and can control the silage internal temperature and the temperature of the contact portion between the silage and the film in a well-balanced manner.

1.ポリエチレン系樹脂
本発明において用いられるポリエチレン系樹脂は、エチレン単独重合体、又は、エチレンを主成分とする共重合体であって、ストレッチフィルムとして適用可能なものであれば特に限定されるものではない。特に、温度190℃、21.18N荷重下で測定したメルトフローレート(MFR)が0.5g/10分以上7g/10分以下であるポリエチレン系樹脂を用いることが好ましい。MFRは、下限がより好ましくは0.7g/10分以上、特に好ましくは1.0g/10分以上であり、上限がより好ましくは5.0g/10分以下、特に好ましくは3.0g/10分以下である。ポリエチレン系樹脂のMFRが0.5g/10分より小さいと、押出成形時の押出機への負荷が増大することに加え、後述する酸化チタン顔料及びカーボンブラックの樹脂への分散性に問題を生じる虞がある。また、MFRが7g/10分を超えると、インフレーションフィルム成形時の成膜安定性に問題が生じる虞があり、できあがったフィルムの強度が低くなる虞もある。
1. Polyethylene resin The polyethylene resin used in the present invention is not particularly limited as long as it is an ethylene homopolymer or a copolymer containing ethylene as a main component and applicable as a stretch film. . In particular, it is preferable to use a polyethylene resin having a melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N of 0.5 g / 10 min to 7 g / 10 min. The lower limit of MFR is more preferably 0.7 g / 10 min or more, particularly preferably 1.0 g / 10 min or more, and the upper limit is more preferably 5.0 g / 10 min or less, particularly preferably 3.0 g / 10. Is less than a minute. If the MFR of the polyethylene resin is less than 0.5 g / 10 minutes, in addition to increasing the load on the extruder during extrusion molding, there will be problems with the dispersibility of the titanium oxide pigment and carbon black described later in the resin There is a fear. Moreover, when MFR exceeds 7 g / 10min, there exists a possibility that the problem may arise in the film-forming stability at the time of inflation film shaping | molding, and there exists a possibility that the intensity | strength of the completed film may become low.

特に、本発明において用いられるポリエチレン系樹脂は、イオン重合法により得られるポリエチレン系樹脂(A)、及び、高圧ラジカル法により得られるポリエチレン系樹脂(B)から選ばれる1種以上の樹脂であることが好ましい。   In particular, the polyethylene resin used in the present invention is at least one resin selected from a polyethylene resin (A) obtained by an ionic polymerization method and a polyethylene resin (B) obtained by a high-pressure radical method. Is preferred.

1.1.イオン重合法により得られるポリエチレン系樹脂(A)
イオン重合法により得られるポリエチレン系樹脂(A)とは、イオン重合法によって製造される密度0.8g/cm以上0.96g/cm以下のエチレン系重合体であって、エチレン単独重合体、若しくは、エチレンを主成分とするα−オレフィンとの共重合体を包含するものである。好ましくは、密度0.910g/cm以上0.935g/cm以下のエチレン−α−オレフィン共重合体(直鎖状低密度ポリエチレン、LLDPE)である。
1.1. Polyethylene resin obtained by ion polymerization method (A)
The polyethylene resin (A) obtained by the ionic polymerization method is an ethylene polymer produced by the ionic polymerization method and having a density of 0.8 g / cm 3 or more and 0.96 g / cm 3 or less, and an ethylene homopolymer Or the copolymer with the alpha olefin which has ethylene as a main component is included. Preferably, the density 0.910 g / cm 3 or more 0.935 g / cm 3 or less of ethylene -α- olefin copolymer (linear low density polyethylene, LLDPE).

ポリエチレン系樹脂(A)としてエチレン−α−オレフィン共重合体を用いる場合、当該共重合体を構成し得るα−オレフィンとしては、炭素数3〜12、好ましくは3〜10のα−オレフィンが挙げられ、具体的にはプロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等が挙げられる。共重合体におけるα−オレフィンの比率は好ましくは3〜40モル%である。   When an ethylene-α-olefin copolymer is used as the polyethylene resin (A), the α-olefin that can constitute the copolymer includes an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms. Specific examples include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and the like. The proportion of α-olefin in the copolymer is preferably 3 to 40 mol%.

ポリエチレン系樹脂(A)は、チーグラー系触媒、バナジウム系触媒、フィリップス系触媒、又は、シングルサイト系触媒(メタロセン触媒を包含する)等を使用したイオン重合法によって製造することができる。この中でもシングルサイト系触媒を使用して製造されるものが、機械的強度に優れ好ましい。シングルサイト系触媒の好ましい例としては、シクロペンタジエニル骨格を有する基が配位したジルコニウム化合物等のメタロセン化合物と、助触媒とを含むものが挙げられる。   The polyethylene resin (A) can be produced by an ion polymerization method using a Ziegler catalyst, a vanadium catalyst, a Phillips catalyst, a single site catalyst (including a metallocene catalyst), or the like. Among these, those produced using a single site catalyst are preferred because of their excellent mechanical strength. Preferable examples of the single-site catalyst include those containing a metallocene compound such as a zirconium compound coordinated with a group having a cyclopentadienyl skeleton and a promoter.

イオン重合法としては、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法等が挙げられ、いずれの手法を用いてもよい。   Examples of the ion polymerization method include a high pressure ion polymerization method, a gas phase method, a solution method, and a slurry method, and any method may be used.

1.2.高圧ラジカル重合法により得られるポリエチレン系樹脂(B)
高圧ラジカル重合法により得られるポリエチレン系樹脂(B)とは、高圧ラジカル重合法により得られる低密度ポリエチレン(B1)、エチレン−ビニルエステル共重合体(B2)、或いは、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体(B3)を包含するものであり、これらのうちの少なくとも1種とすることが好ましい。
1.2. Polyethylene resin (B) obtained by high pressure radical polymerization method
The polyethylene-based resin (B) obtained by the high-pressure radical polymerization method is a low-density polyethylene (B1) obtained by the high-pressure radical polymerization method, an ethylene-vinyl ester copolymer (B2), or ethylene and α, β-insoluble. A copolymer (B3) with a saturated carboxylic acid or a derivative thereof is included, and at least one of these is preferable.

1.2.1.低密度ポリエチレン(B1)
低密度ポリエチレン(B1)とは、密度が0.910g/cm以上0.940g/cm以下、好ましくは0.912g/cm以上0.935g/cm以下、より好ましくは0.915g/cm以上0.930g/cm以下の低密度ポリエチレン(LDPE)である。また、温度190℃における溶融張力が1.5g以上25g以下、好ましくは3g以上20g以下、より好ましくは3g以上15g以下であると、フィルム成形性が良好であり好ましい。
1.2.1. Low density polyethylene (B1)
The low-density polyethylene (B1), density of 0.910 g / cm 3 or more 0.940 g / cm 3 or less, preferably 0.912 g / cm 3 or more 0.935 g / cm 3 or less, more preferably 0.915 g / It is a low density polyethylene (LDPE) of cm 3 or more and 0.930 g / cm 3 or less. In addition, when the melt tension at a temperature of 190 ° C. is 1.5 g or more and 25 g or less, preferably 3 g or more and 20 g or less, more preferably 3 g or more and 15 g or less, the film moldability is good and this is preferable.

1.2.2.エチレン−ビニルエステル共重合体(B2)
エチレン−ビニルエステル共重合体(B2)とは、高圧ラジカル重合法で製造されるエチレン−ビニルエステル共重合体であって、主成分であるエチレンと、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステルと、任意成分であるその他の不飽和単量体との共重合体である。このうち、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体(EVA)が特に好ましい。
1.2.2. Ethylene-vinyl ester copolymer (B2)
The ethylene-vinyl ester copolymer (B2) is an ethylene-vinyl ester copolymer produced by a high-pressure radical polymerization method. The main component is ethylene, vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl caproate, It is a copolymer of vinyl ester such as vinyl caprylate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl trifluoroacetate and the like and other unsaturated monomers as optional components. Among these, a copolymer (EVA) of ethylene and vinyl acetate is particularly preferable.

エチレン−ビニルエステル共重合体(B2)は、エチレン50〜99.5重量%、ビニルエステル0.5〜50重量%、その他の不飽和単量体0〜49.5重量%からなる共重合体が好ましい。ビニルエステル含有量はより好ましくは3〜50重量%、さらに好ましくは5〜30重量%である。   The ethylene-vinyl ester copolymer (B2) is a copolymer comprising 50 to 99.5% by weight of ethylene, 0.5 to 50% by weight of vinyl ester, and 0 to 49.5% by weight of other unsaturated monomers. Is preferred. The vinyl ester content is more preferably 3 to 50% by weight, still more preferably 5 to 30% by weight.

エチレン−ビニルエステル共重合体(B2)における上記その他の不飽和単量体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル単量体等が挙げられ、特にメチル(メタ)アクリレートが好ましい。   Examples of the other unsaturated monomer in the ethylene-vinyl ester copolymer (B2) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, and 2-ethoxyethyl (meth). Examples thereof include (meth) acrylic acid ester monomers such as acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate, and methyl (meth) acrylate is particularly preferable.

1.2.3.エチレンとα,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体(B3)
エチレンとα,β−不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体(B3)としては、エチレンと、α,β−不飽和カルボン酸又はその誘導体と、任意成分であるその他の不飽和単量体との共重合体、及びそれらの金属塩(アイオノマー)、アミド、イミド等が挙げられる。この場合、α,β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。また、その他の不飽和単量体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル単量体等が挙げられ、特にメチル(メタ)アクリレートが好ましい。
1.2.3. Copolymer of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid or derivative thereof (B3)
As a copolymer (B3) of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, ethylene, α, β-unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, and other unsaturated monomer as an optional component And copolymers thereof, and metal salts thereof (ionomers), amides, imides and the like. In this case, examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, and maleic anhydride, and acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferable. Other unsaturated monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and the like. Examples include (meth) acrylic acid ester monomers, and methyl (meth) acrylate is particularly preferable.

共重合体(B3)は、エチレン50〜99.5重量%、α,β−不飽和カルボン酸0.5〜50重量%、その他の不飽和単量体0〜49.5重量%からなる共重合体が好ましい。α,β−不飽和カルボン酸の含有量はより好ましくは3〜50重量%、さらに好ましくは5〜30重量%である。   The copolymer (B3) is a copolymer comprising 50 to 99.5% by weight of ethylene, 0.5 to 50% by weight of α, β-unsaturated carboxylic acid, and 0 to 49.5% by weight of other unsaturated monomers. Polymers are preferred. The content of α, β-unsaturated carboxylic acid is more preferably 3 to 50% by weight, still more preferably 5 to 30% by weight.

ポリエチレン系樹脂の分子量分布(Mw/Mn)は1.5以上5.0以下であることが好ましい。分子量分布が1.5より小さくなると成形加工時の押出機への負荷が増大し、さらには、押出機内での発熱によって樹脂温度が上昇する等の問題を生じる虞がある。また、分子量分布が5.0を超えるとフィルム強度が低下し、光学特性も低下してフィルム外観が悪くなる虞がある。   The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polyethylene resin is preferably 1.5 or more and 5.0 or less. If the molecular weight distribution is smaller than 1.5, the load on the extruder during molding increases, and there is a possibility that problems such as an increase in the resin temperature due to heat generation in the extruder may occur. On the other hand, if the molecular weight distribution exceeds 5.0, the film strength is lowered, the optical properties are also lowered, and the film appearance may be deteriorated.

2.酸化チタン顔料及びカーボンブラック
本発明において樹脂組成物層に含まれる酸化チタン顔料とカーボンブラックとの重量比(酸化チタン顔料:カーボンブラック)は、5:1〜15:1である。カーボンブラックの重量比が多すぎると、サイレージに使用した場合に、波長400〜700nmの光線反射率が小さくなり、太陽光線に曝された場合においてサイレージとフィルムとの接触部の温度が過度に上昇してしまう。また、カーボンブラックの重量比が少なすぎると、全光線透過率が大きくなり、太陽光線に曝された場合においてサイレージ内部の温度が過度に上昇してしまう。
2. Titanium oxide pigment and carbon black In the present invention, the weight ratio of titanium oxide pigment to carbon black (titanium oxide pigment: carbon black) contained in the resin composition layer is 5: 1 to 15: 1. When the weight ratio of carbon black is too large, the light reflectance at a wavelength of 400 to 700 nm is reduced when used for silage, and the temperature at the contact portion between the silage and the film rises excessively when exposed to sunlight. Resulting in. If the weight ratio of carbon black is too small, the total light transmittance increases, and the temperature inside the silage rises excessively when exposed to sunlight.

樹脂組成物層における酸化チタン顔料とカーボンブラックとの合計の含有量は、上記のポリエチレン系樹脂100重量部に対して、3.0重量部以上12.0重量部以下である。下限が好ましくは5.0重量部以上、より好ましくは6.0重量部以上であり、上限が好ましくは10.0重量部以下、より好ましくは8.0重量部以下である。合計の含有量が3.0重量部より少ないと、全光線透過率が大きくなり、太陽光線に曝された場合においてサイレージの内部温度が過度に上昇してしまう。また、合計の含有量が12.0重量部より多いと、全光線透過率の低減効果が飽和するだけでなく、フィルムの強度低下を招き、さらにはコストも上昇してしまう。   The total content of the titanium oxide pigment and carbon black in the resin composition layer is 3.0 parts by weight or more and 12.0 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin. The lower limit is preferably 5.0 parts by weight or more, more preferably 6.0 parts by weight or more, and the upper limit is preferably 10.0 parts by weight or less, more preferably 8.0 parts by weight or less. When the total content is less than 3.0 parts by weight, the total light transmittance increases, and the internal temperature of the silage rises excessively when exposed to sunlight. Moreover, when there are more total contents than 12.0 weight part, not only the reduction effect of a total light transmittance will be saturated, but the intensity | strength reduction of a film will be caused and cost will also rise.

酸化チタン顔料は、顔料として用いられる酸化チタンであれば特に限定されず、硫酸法、塩素法等、公知の製法により製造されたものをいずれも用いることができる。特に結晶形態の安定性、熱安定性、耐候性の観点からルチル型のものを用いることが好ましい。また、ストレッチフィルムにおける分散性を良好とし、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度を一層バランスよく制御する観点から、酸化チタン顔料の平均粒子径は、0.05μm以上1.0μm以下が好ましい。尚、本願において「平均粒子径」とは、レーザー回折・散乱式の測定に基づいて得られる平均粒子径を意味する。   The titanium oxide pigment is not particularly limited as long as it is titanium oxide used as a pigment, and any of those produced by a known production method such as a sulfuric acid method or a chlorine method can be used. In particular, it is preferable to use a rutile type from the viewpoint of stability of crystal form, thermal stability, and weather resistance. Further, from the viewpoint of improving dispersibility in the stretch film and controlling the silage internal temperature and the temperature of the contact portion between the silage and the film in a more balanced manner, the average particle size of the titanium oxide pigment is 0.05 μm or more and 1.0 μm or less Is preferred. In the present application, the “average particle size” means an average particle size obtained based on laser diffraction / scattering measurement.

カーボンブラックも特に限定されるものではなく、ファーネス法、チャンネル法、アセチレン法等、公知の製法により製造されたものをいずれも用いることができる。入手性の観点からはオイルファーネス法で製造されたものが好ましい。また、ストレッチフィルムにおける分散性を良好とし、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度を一層バランスよく制御する観点から、カーボンブラックの平均粒子径は、40nm以下が好ましい。   Carbon black is not particularly limited, and any carbon black produced by a known production method such as a furnace method, a channel method, or an acetylene method can be used. From the viewpoint of availability, those produced by the oil furnace method are preferred. In addition, the average particle size of carbon black is preferably 40 nm or less from the viewpoint of improving dispersibility in the stretch film and controlling the silage internal temperature and the temperature of the contact portion between the silage and the film in a more balanced manner.

3.その他の添加成分
樹脂組成物層には、必要に応じて牧草等サイレージ用フィルムに用いられている公知の各種補助添加剤、例えば、粘着付与剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、中和剤、保温剤等を含有させてもよい。
3. Other additive components In the resin composition layer, various known auxiliary additives used in silage films such as grasses, if necessary, such as tackifiers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, You may contain an antiblocking agent, a slip agent, a neutralizing agent, a heat retention agent, etc.

粘着付与剤としては、天然ゴム系、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体(SIS)系、スチレンブタジエンゴム(SBR)系、ブチルゴム系、EVAホットメルト、各種タッキファイアー等が挙げられるが、ポリブテンやポリイソブチレンが好適に用いられる。   Examples of the tackifier include natural rubber, styrene isoprene styrene block copolymer (SIS), styrene butadiene rubber (SBR), butyl rubber, EVA hot melt, various tackifiers, etc., but polybutene and polyisobutylene. Are preferably used.

また、本発明に係るストレッチフィルムをサイレージ用フィルムに適用するにあたっては、屋外での使用を考慮して、樹脂組成物層中に耐候剤として光安定剤、紫外線吸収剤を含ませることが好ましい。例えば、ヒンダードアミン系化合物(光安定剤)を含ませることが好ましい。   Moreover, when applying the stretch film which concerns on this invention to the film for silage, it is preferable to include a light stabilizer and a ultraviolet absorber as a weather resistance agent in a resin composition layer in consideration of the use in the outdoors. For example, it is preferable to include a hindered amine compound (light stabilizer).

4.樹脂組成物
本発明においては、上記したポリエチレン系樹脂、酸化チタン顔料、カーボンブラック、及び任意成分であるその他添加剤により、樹脂組成物が構成される。樹脂組成物は各成分を混合することにより容易に得ることができる。なお、樹脂組成物において添加される酸化チタン顔料、カーボンブラック或いは各種添加剤は、それぞれ所望の組成にて、ドライブレンド等のようにヘンシェルミキサー、押出機等で単純ブレンドして調製してもよいが、ベース樹脂に高濃度に配合し、押出機にて溶融混練したマスターバッチとして供することが好ましい。特に、ペレット状化したマスターバッチとすることで、取り扱いや運搬・作業性が良好となり、また、酸化チタン顔料、カーボンブラックを樹脂組成物中に均一に分散することもでき、樹脂組成物層における添加ムラがなく、均質な性能のストレッチフィルムを得ることができる。
4). Resin Composition In the present invention, a resin composition is composed of the above-described polyethylene resin, titanium oxide pigment, carbon black, and other additives that are optional components. The resin composition can be easily obtained by mixing each component. The titanium oxide pigment, carbon black or various additives added in the resin composition may be prepared by simple blending with a Henschel mixer, an extruder or the like, such as dry blending, in a desired composition. However, it is preferably provided as a master batch that is blended in a high concentration in the base resin and melt-kneaded in an extruder. In particular, the pelletized master batch improves handling, transportation and workability, and also allows the titanium oxide pigment and carbon black to be uniformly dispersed in the resin composition. There is no unevenness of addition, and a stretch film with uniform performance can be obtained.

5.ストレッチフィルムの層構成
本発明に係るストレッチフィルムは、上記のポリエチレン系樹脂100重量部に対し、上記の酸化チタン顔料とカーボンブラックとの重量比(酸化チタン顔料:カーボンブラック)が5:1〜15:1の範囲である混合物を3.0重量部以上12.0重量部以下含有してなる樹脂組成物層を少なくとも一層有していればよく、当該樹脂組成物層に加えてその他の層を有していてもよい。特に、中間層として上記の樹脂組成物層(層b)を有するとともに、外層及び/又は内層としてエチレン−α−オレフィン共重合体を主成分とする層(層a)又はエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする層(層c)を有するものが好ましい。
5. Stretch film layer structure The stretch film according to the present invention has a weight ratio of the titanium oxide pigment to carbon black (titanium oxide pigment: carbon black) of 5: 1 to 15 with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin. : At least one resin composition layer containing 3.0 parts by weight or more and 12.0 parts by weight or less of a mixture in the range of 1: In addition to the resin composition layer, other layers You may have. In particular, the resin composition layer (layer b) is used as an intermediate layer, and the outer layer and / or inner layer is a layer (layer a) containing ethylene-α-olefin copolymer as a main component or ethylene-vinyl acetate copolymer. What has the layer (layer c) which has coalescence as a main component is preferable.

すなわち、本発明に係るストレッチフィルムを3層の構成とする場合は、外層/中間層/内層として、層a/層b/層a、層a/層b/層c、層c/層b/層c、或いは層c/層b/層aのいずれかの層構成とすることができ、サイレージ用ラッピングマシーンとの適性、フィルム粘着力の制御等に応じて適宜選択することができる。いずれにしても、上記の樹脂組成物層(層b)を中間層とすることが好ましい。このような層構成とすることにより、酸化チタン顔料等によるフィルム表面の凹凸荒れが抑制され、サイレージラッピング時のフィルム同士の密着性を良好なものとすることができる。また、内層或いは外層のいずれか1層に酸化チタン顔料等を含有する上記の樹脂組成物層を用いると、できあがったフィルムにカールを生じる虞があり、また、ラッピング作業時のハンドリング性を阻害する虞もある。   That is, when the stretch film according to the present invention has a three-layer structure, layer a / layer b / layer a, layer a / layer b / layer c, layer c / layer b / The layer configuration may be either layer c or layer c / layer b / layer a, and may be appropriately selected according to suitability with a silage wrapping machine, control of film adhesion, and the like. In any case, the above resin composition layer (layer b) is preferably an intermediate layer. By setting it as such a layer structure, the unevenness | corrugation roughness of the film surface by a titanium oxide pigment etc. is suppressed, and the adhesiveness of the films at the time of silage wrapping can be made favorable. Further, when the above resin composition layer containing a titanium oxide pigment or the like is used in any one of the inner layer and the outer layer, the resulting film may be curled, and the handling property at the time of lapping work is hindered. There is also a fear.

3層構成とする場合のフィルムの構成比(厚み比)は、1:6:1〜1:1:1とすることが好ましく、より好ましくは1:5:1〜1:2:1であり、さらに好ましくは1:4:1〜1:3:1である。フィルムの総厚みは10μm〜50μmとすることが好ましく、より好ましくは15μm〜40μm、さらに好ましくは20μm〜35μmである。このような厚み比、総厚みであれば、十分な機械強度を有しつつ、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度を一層バランスよく制御可能なストレッチフィルムとすることができる。   The composition ratio (thickness ratio) of the film in the case of a three-layer structure is preferably 1: 6: 1 to 1: 1: 1, more preferably 1: 5: 1 to 1: 2: 1. More preferably, it is 1: 4: 1 to 1: 3: 1. The total thickness of the film is preferably 10 μm to 50 μm, more preferably 15 μm to 40 μm, and still more preferably 20 μm to 35 μm. If it is such thickness ratio and total thickness, it can be set as the stretch film which has sufficient mechanical strength, and can control silage internal temperature and the temperature of the contact part of a silage and a film with further balance.

6.ストレッチフィルムの製造方法
本発明に係るストレッチフィルムは、上記の樹脂組成物を公知の成形方法により成形加工することによって容易に製造することができる。成形方法としては、例えば、フィルムを構成する樹脂層の積層数に応じた押出機と、フィードブロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルチスロットタイプの接合・合流部を有する積層ダイとによる空冷インフレーションフィルム成形、Tダイフィルム成形等が挙げられるが、特にインフレーションフィルム成形方法が簡便且つ経済的であり好ましい。
6). Stretch film manufacturing method The stretch film according to the present invention can be easily manufactured by molding the above resin composition by a known molding method. As the molding method, for example, an air-cooled inflation film molding by an extruder according to the number of laminated resin layers constituting the film, and a lamination die having a feed block type, a multi-manifold type, a multi-slot type joining / merging portion, Examples include T-die film molding, and the inflation film molding method is particularly simple and economical.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, unless this invention exceeds the summary, it is not limited to a following example at all.

実施例及び比較例に係る物性の測定と評価は、以下に示す方法により実施した。   The measurement and evaluation of physical properties according to Examples and Comparative Examples were performed by the following methods.

1.樹脂物性の評価方法
(1)樹脂のメルトフローレート(MFR):JIS K6922−2:1997附属書(190℃、21.18N荷重)に準拠して測定した。
(2)樹脂の密度:JIS K7122に従って測定した。
(3)樹脂の重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn):下記に示す装置・条件により測定した。
1. Evaluation method of resin physical properties (1) Melt flow rate (MFR) of resin: Measured according to JIS K6922-2: 1997 appendix (190 ° C., 21.18 N load).
(2) Density of resin: measured according to JIS K7122.
(3) Weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the resin: measured by the following apparatus and conditions.

装置:ウオーターズ社製GPC 150C型
検出器:MIRAN 1A赤外分光光度計(測定波長、3.42μm)
カラム:昭和電工社製AD806M/S 3本(カラムの較正は東ソー社製単分散ポリスチレン(A500、A2500、F1、F2、F4、F10、F20、F40、F288の各0.5mg/ml溶液)の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を2次式で近似した。また、試料の分子量はポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数はα=0.723、logK=−3.967であり、ポリエチレンはα=0.723、logK=−3.407である。)
測定温度:140℃
注入量:0.2ml
濃度:20mg/10ml
溶媒:オルソジクロロベンゼン
流速:1.0ml/min
Apparatus: Waters GPC 150C type Detector: MIRAN 1A infrared spectrophotometer (measurement wavelength, 3.42 μm)
Column: 3 AD806M / S manufactured by Showa Denko (column calibration is made by Tosoh monodisperse polystyrene (0.5 mg / ml solution of each of A500, A2500, F1, F2, F4, F10, F20, F40, and F288) Measurements were made to approximate the logarithm of the elution volume and molecular weight by a quadratic equation, and the molecular weight of the sample was converted to polyethylene using the viscosity equation of polystyrene and polyethylene, where the coefficient of the viscosity equation of polystyrene is α = 0.723, log K = -3.967, and polyethylene has α = 0.723, log K = -3.407.)
Measurement temperature: 140 ° C
Injection volume: 0.2ml
Concentration: 20mg / 10ml
Solvent: Orthodichlorobenzene Flow rate: 1.0 ml / min

2.ストレッチフィルム物性の評価方法
(1)全光線透過率
直読ヘーズメーター(東洋精機製作所製)を用い、JIS K7105に準拠する方法により全光線透過率(%)を測定した。数値が低いものほど遮光性に優れ、サイレージ内部の温度上昇抑制効果が高い。
2. Stretch film physical property evaluation method (1) Total light transmittance The total light transmittance (%) was measured by a method based on JIS K7105 using a direct reading haze meter (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho). The lower the numerical value, the better the light blocking effect and the higher the temperature rise suppression effect inside the silage.

(2)光線反射率
分光光度計(日本分光社製V−550)を用いて、波長400〜700nmの光に対するフィルムの光反射率(%)を測定した。この時の最大ピーク反射率を読み取り、そのフィルムの反射率値とした。数値が高いものほど、サイレージとフィルムとの接触面の温度上昇抑制効果が高い。
(2) Light reflectance The light reflectance (%) of the film with respect to light having a wavelength of 400 to 700 nm was measured using a spectrophotometer (V-550 manufactured by JASCO Corporation). The maximum peak reflectance at this time was read and used as the reflectance value of the film. The higher the value, the higher the temperature rise suppression effect on the contact surface between the silage and the film.

(3)赤外線エネルギー遮蔽率
赤外線分光光度計で得られるフィルムの各波長に対応した吸収率でプランクの放射法則によって得られる各波長の分光放射発散度を重み付けし、その吸収率で重み付けされた分光放射発散度と、もとの分光放射発散度との比から、赤外線エネルギー遮蔽率(%)を求めた。数値が大きいものほど、赤外線吸収能が高く、夜間の内部温度降下率を低くすることができる。
(3) Infrared energy shielding rate The spectral radiation divergence of each wavelength obtained by Planck's radiation law is weighted by the absorption rate corresponding to each wavelength of the film obtained by the infrared spectrophotometer, and the spectrum weighted by the absorption rate The infrared energy shielding rate (%) was obtained from the ratio of the radiant divergence and the original spectral radiant divergence. The larger the numerical value, the higher the infrared absorption ability, and the lowering of the internal temperature drop rate at night can be reduced.

(4)打ち抜き衝撃強度試験
JIS P8134(1976)に準拠して以下のものを備える試験機を用い、貫通破壊エネルギー(打抜衝撃強度)(J/cm)を測定した。
・ 先端に貫通部を取り付けることができる90°弧状の腕をもち、自由に振動することができる振り子
・ 25.4mmφの半球型の金属製を標準とし、表面は鏡面光沢をもち、確実に振り子の弧状の腕の先端に取り付けできる貫通部
・ 試験片を水平均一に締め付ける、内径50mmφを標準とするクランプ
(4) Punching impact strength test Penetration fracture energy (punching impact strength) (J / cm) was measured using a testing machine including the following in accordance with JIS P8134 (1976).
・ A pendulum with a 90 ° arc-shaped arm that can attach a penetrating part to the tip and can vibrate freely. ・ The standard is 25.4mmφ hemispherical metal, and the surface has a specular gloss. A clamp that can be attached to the tip of the arc-shaped arm of the arm and clamps the test piece horizontally and uniformly, with an inner diameter of 50 mmφ as a standard.

(5)温度の測定
発泡スチロール容器(410mm×500mm×高さ200mm)に市販の園芸用肥料土を14kg投入し、上部に評価フィルムを展張し、三重県四日市市の三陽化成社敷地内屋外へ設置し、温度測定器(T&D社製「おんどとりTR−71Uai」)により肥料土の内部温度(肥料土表層から5cm下部にセンサーを埋め込み測定)及び展張フィルムの内表面温度(フィルム内表面にセンサーを貼着して測定)を昼夜連続して測定した。
(5) Measurement of temperature 14kg of commercially available fertilizer for horticultural use is put into a polystyrene foam container (410mm x 500mm x height 200mm), an evaluation film is spread on the top, and it goes to the outside of the Sanyo Kasei company site in Yokkaichi City, Mie Prefecture. Install and measure the internal temperature of the fertilizer soil (measured by embedding a sensor 5 cm below the surface of the fertilizer soil) and the inner surface temperature of the stretched film (sensor on the inner surface of the film) using a temperature measuring instrument ("Andoritori TR-71Uai" manufactured by T & D) Measurement was carried out continuously day and night.

(実施例1)
外層、中間層、内層を構成する下記の樹脂組成物を、プラコー社製3種3層インフレーションフィルム成形機(ダイ口径300mmφ)を用いて押出し(成形温度:外層160℃、中間層180℃、内層175℃)、インフレーションフィルム成形を行い、実施例1に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが4μm、中間層の厚みが17μm、内層の厚みが4μmであった。得られたフィルムの評価結果を下記表1に示す。
Example 1
The following resin compositions constituting the outer layer, the intermediate layer, and the inner layer were extruded using a three-layer three-layer inflation film molding machine (die diameter: 300 mmφ) manufactured by Plako Co., Ltd. (molding temperature: outer layer 160 ° C., intermediate layer 180 ° C., inner layer) 175 ° C.) and inflation film molding was performed to obtain a stretch film according to Example 1. The obtained film had an outer layer thickness of 4 μm, an intermediate layer thickness of 17 μm, and an inner layer thickness of 4 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.

外層を構成する樹脂組成物:エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(日本ポリエチレン社製ノバテックEVA「LV440」、MFR2.0g/10分、酢酸ビニル含有量15重量%、Mw/Mn4.4)を100重量部、粘着剤としてポリブテンを4重量部、耐候剤としてヒンダードアミン系光安定剤を0.2重量部混合した樹脂組成物
中間層を構成する樹脂組成物:エチレン−α−オレフィン共重合体樹脂(ダウケミカル社製「DOWLEX2045G」、MFR1.0g/10分、密度0.920g/cm、Mw/Mn3.8)を80重量部、高圧ラジカル重合法により得られた低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製「ノバテックLD LF440B」、MFR2.8g/10分、密度0.924g/cm、Mw/Mn4.5)を20重量部、酸化チタン顔料(堺化学工業社製FTR−700、平均粒子径0.2μm)を6.0重量部、カーボンブラック(三菱化学社製RCF、平均粒子径24nm)を0.5重量部、粘着剤としてポリブテンを4重量部、耐候剤としてヒンダードアミン系光安定剤を0.2重量部混合した樹脂組成物
内層を構成する樹脂組成物:エチレン−α−オレフィン共重合体(日本ポリエチレン社製「ノバテックLL UF230」、MFR1.0g/10分、密度0.920g/cm、Mw/Mn3.6)を75重量部、高圧ラジカル法による低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製「ノバテックLD LF440B」、MFR2.8g/10分、密度0.924g/cm、Mw/Mn4.5)を25重量部、粘着剤としてポリブテンを4重量部、耐候剤としてヒンダードアミン系光安定剤を0.2重量部混合した樹脂組成物
Resin composition constituting outer layer: ethylene-vinyl acetate copolymer resin (Novatec EVA “LV440” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., MFR 2.0 g / 10 min, vinyl acetate content 15 wt%, Mw / Mn 4.4) 100 A resin composition comprising 4 parts by weight of polybutene as an adhesive and 0.2 parts by weight of a hindered amine light stabilizer as a weathering agent. A resin composition constituting an intermediate layer: an ethylene-α-olefin copolymer resin ( Low-density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) obtained by Dow Chemical's “DOWLEX2045G”, MFR 1.0 g / 10 min, density 0.920 g / cm 3 , Mw / Mn 3.8) by 80 parts by weight, high-pressure radical polymerization method "Novatec LD LF440B", MFR2.8g / 10 minutes, density 0.924g / cm 3, Mw / Mn4 . ) 20 parts by weight, titanium oxide pigment (FTR-700, Sakai Chemical Industry Co., Ltd., average particle size 0.2 μm) is 6.0 parts by weight, and carbon black (RCF, Mitsubishi Chemical Co., Ltd., average particle size 24 nm) is 0.0 part. 5 parts by weight, 4 parts by weight of polybutene as an adhesive, and 0.2 parts by weight of a hindered amine light stabilizer as a weathering agent. A resin composition constituting the inner layer: an ethylene-α-olefin copolymer (Japan) “Novatech LL UF230” manufactured by Polyethylene, 75 parts by weight of MFR 1.0 g / 10 min, density 0.920 g / cm 3 , Mw / Mn 3.6), low density polyethylene by the high pressure radical method (“Novatech LD manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) LF440B ", MFR2.8g / 10 min, density 0.924g / cm 3, Mw / Mn4.5 ) 25 parts by weight, polybutylene as an adhesive 4 parts by weight of down, hindered amine light stabilizer resin composition prepared by mixing 0.2 parts by weight weathering agents

(実施例2)
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を5.5重量部、カーボンブラックの含有量を1.0重量部とした以外は、実施例1と同様にし、実施例2に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが4μm、中間層の厚みが17μm、内層の厚みが4μmであった。得られたフィルムの評価結果を下記表1に示す。
(Example 2)
In the intermediate layer, a stretch film according to Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of titanium oxide pigment was 5.5 parts by weight and the content of carbon black was 1.0 part by weight. . The obtained film had an outer layer thickness of 4 μm, an intermediate layer thickness of 17 μm, and an inner layer thickness of 4 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.

(実施例3)
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を2.5重量部、カーボンブラックの含有量を0.5重量部とした以外は、実施例1と同様にし、実施例3に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが4μm、中間層の厚みが17μm、内層の厚みが4μmであった。得られたフィルムの評価結果を下記表1に示す。
Example 3
In the intermediate layer, a stretch film according to Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of the titanium oxide pigment was 2.5 parts by weight and the content of the carbon black was 0.5 parts by weight. . The obtained film had an outer layer thickness of 4 μm, an intermediate layer thickness of 17 μm, and an inner layer thickness of 4 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.

(実施例4)
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を11.0重量部、カーボンブラックの含有量を1.0重量部とした以外は、実施例1と同様にし、実施例4に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが4μm、中間層の厚みが17μm、内層の厚みが4μmであった。得られたフィルムの評価結果を下記表1に示す。
Example 4
In the intermediate layer, a stretch film according to Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of the titanium oxide pigment was 11.0 parts by weight and the content of the carbon black was 1.0 part by weight. . The obtained film had an outer layer thickness of 4 μm, an intermediate layer thickness of 17 μm, and an inner layer thickness of 4 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.

(比較例1)
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を0重量部、カーボンブラックの含有量を6.5重量部としたこと以外は実施例1と同様にし、比較例1に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが4μm、中間層の厚みが17μm、内層の厚みが4μmであった。得られたフィルムの評価結果を下記表1に示す。
(Comparative Example 1)
A stretch film according to Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the content of the titanium oxide pigment in the intermediate layer was 0 part by weight and the content of carbon black was 6.5 parts by weight. The obtained film had an outer layer thickness of 4 μm, an intermediate layer thickness of 17 μm, and an inner layer thickness of 4 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.

(比較例2)
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を6.5重量部、カーボンブラックの含有量を0重量部としたこと以外は実施例1と同様にし、比較例2に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが4μm、中間層の厚みが17μm、内層の厚みが4μmであった。得られたフィルムの評価結果を下記表1に示す。
(Comparative Example 2)
A stretch film according to Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of the titanium oxide pigment in the intermediate layer was 6.5 parts by weight and the content of carbon black was 0 parts by weight. The obtained film had an outer layer thickness of 4 μm, an intermediate layer thickness of 17 μm, and an inner layer thickness of 4 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.

(比較例3)
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を3.5重量部、カーボンブラックの含有量を3.0重量部としたこと以外は実施例1と同様にし、比較例3に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが4μm、中間層の厚みが17μm、内層の厚みが4μmであった。得られたフィルムの評価結果を下記表1に示す。
(Comparative Example 3)
In the intermediate layer, a stretch film according to Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of titanium oxide pigment was 3.5 parts by weight and the content of carbon black was 3.0 parts by weight. . The obtained film had an outer layer thickness of 4 μm, an intermediate layer thickness of 17 μm, and an inner layer thickness of 4 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.

(比較例4)
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を6.2重量部、カーボンブラックの含有量を0.3重量部としたこと以外は実施例1と同様にし、比較例4に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが4μm、中間層の厚みが17μm、内層の厚みが4μmであった。得られたフィルムの評価結果を下記表1に示す。
(Comparative Example 4)
In the intermediate layer, a stretch film according to Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of titanium oxide pigment was 6.2 parts by weight and the content of carbon black was 0.3 parts by weight. . The obtained film had an outer layer thickness of 4 μm, an intermediate layer thickness of 17 μm, and an inner layer thickness of 4 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.

(比較例5)
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を1.8重量部、カーボンブラックの含有量を0.2重量部としたこと以外は実施例1と同様にし、比較例5に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが4μm、中間層の厚みが17μm、内層の厚みが4μmであった。得られたフィルムの評価結果を下記表1に示す。
(Comparative Example 5)
In the intermediate layer, a stretch film according to Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of titanium oxide pigment was 1.8 parts by weight and the content of carbon black was 0.2 parts by weight. . The obtained film had an outer layer thickness of 4 μm, an intermediate layer thickness of 17 μm, and an inner layer thickness of 4 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.

(比較例6)
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を12.5重量部、カーボンブラックの含有量を2.5重量部としたこと以外は実施例1と同様にし、比較例6に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが4μm、中間層の厚みが17μm、内層の厚みが4μmであった。得られたフィルムの評価結果を下記表1に示す。
(Comparative Example 6)
In the intermediate layer, a stretch film according to Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of titanium oxide pigment was 12.5 parts by weight and the content of carbon black was 2.5 parts by weight. . The obtained film had an outer layer thickness of 4 μm, an intermediate layer thickness of 17 μm, and an inner layer thickness of 4 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.

(比較例7)
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を3.5重量部、カーボンブラックの含有量を0重量部とし、さらにフタロシアニングリーン(大日精化工業社製「PG−7」)を3.0重量部含有させたこと以外は実施例1と同様にし、比較例7に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが4μm、中間層の厚みが17μm、内層の厚みが4μmであった。得られたフィルムの評価結果を下記表1に示す。
(Comparative Example 7)
In the intermediate layer, the content of titanium oxide pigment is 3.5 parts by weight, the content of carbon black is 0 part by weight, and phthalocyanine green ("PG-7" manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) is 3.0 parts by weight. A stretch film according to Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was included. The obtained film had an outer layer thickness of 4 μm, an intermediate layer thickness of 17 μm, and an inner layer thickness of 4 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.

Figure 2014234395
Figure 2014234395

表1に示す結果から明らかなように、実施例1〜4に係るストレッチフィルムにあっては、中間層における酸化チタン顔料及びカーボンブラックの重量比と合計添加量とを所定範囲としたことによって、フィルムの内部温度(サイレージ内部の温度と対応)及びフィルムの内表面温度(サイレージとフィルムとの接触部の温度に対応)をバランスよく制御でき、さらに、高い打抜衝撃強度を有する。具体的には、いずれのフィルムも、フィルムの内部温度が25℃未満で、内部温度上昇が効果的に抑えられ、サイレージに好適な温度を維持可能である。また、いずれのフィルムも、フィルム内表面温度が40℃未満であり、フィルム表面近傍であっても、温度が上昇し過ぎることがない。また、いずれのフィルムも、約300J/cmと優れた打抜衝撃強度を有するものである。
一方、比較例1に係るストレッチフィルムにあっては、中間層に酸化チタン顔料を添加しなかったため、フィルムの光反射率が低下し、フィルム内表面温度が上昇し過ぎる結果(40℃を優に超え、45℃近傍まで上昇)となった。
また、比較例2に係るストレッチフィルムにあっては、中間層にカーボンブラックを添加しなかったため、フィルムの全光線透過率が上昇するとともに、赤外線エネルギー遮蔽率が低下し、フィルム内部温度が上昇し過ぎる結果(25℃を優に超え、30℃近傍まで上昇)となった。
また、比較例3に係るストレッチフィルムにあっては、中間層において、酸化チタン顔料に対しカーボンブラックを添加し過ぎたため、フィルムの光反射率が低下し、フィルム内表面温度が上昇し過ぎる結果(40℃を優に超える)となった。
また、比較例4に係るストレッチフィルムにあっては、中間層において、酸化チタン顔料に対しカーボンブラックの添加量を少なくし過ぎたため、フィルムの全光線透過率が上昇するとともに、赤外線エネルギー遮蔽率が低下し、フィルム内部温度が上昇し過ぎる結果(25℃を優に超える)となった。
また、比較例5に係るストレッチフィルムにあっては、中間層における酸化チタン顔料及びカーボンブラックの合計添加量を少なくし過ぎたため、全光線透過率が上昇し、光反射率が低下するとともに、赤外線エネルギー遮蔽率も低下し、フィルム内部温度、フィルム内表面温度ともに、上昇し過ぎる結果(内部温度:25℃を優に超え、30℃近傍まで上昇、内表面温度:40℃を優に超え、45℃まで上昇)となった。
また、比較例6に係るストレッチフィルムにあっては、中間層における酸化チタン顔料及びカーボンブラックの合計添加量を多くし過ぎたため、光反射率が低下し、フィルム内表面温度が上昇し過ぎるだけでなく、打抜衝撃強度も極端に低下する結果(内表面温度:40℃近傍まで上昇、打抜衝撃強度:250J/cmに低下)となった。
さらに、比較例7に係るストレッチフィルムにあっては、中間層において、カーボンブラックに替えてフタロシアニングリーンを添加したことで、全光線透過率が上昇し、赤外線エネルギー遮蔽率が低下し、フィルム内部温度が上昇し過ぎる結果(25℃を優に超える)となった。
As is clear from the results shown in Table 1, in the stretch films according to Examples 1 to 4, the weight ratio of the titanium oxide pigment and carbon black in the intermediate layer and the total addition amount were within a predetermined range. The internal temperature of the film (corresponding to the temperature inside the silage) and the internal surface temperature of the film (corresponding to the temperature of the contact portion between the silage and the film) can be controlled in a well-balanced manner, and the punching impact strength is high. Specifically, in any film, the internal temperature of the film is less than 25 ° C., the increase in the internal temperature is effectively suppressed, and a temperature suitable for silage can be maintained. In addition, any film has an inner surface temperature of less than 40 ° C., and the temperature does not increase excessively even in the vicinity of the film surface. Each film has an excellent punching impact strength of about 300 J / cm.
On the other hand, in the stretch film according to Comparative Example 1, since the titanium oxide pigment was not added to the intermediate layer, the light reflectance of the film was lowered, and the surface temperature inside the film was excessively increased (40 ° C. was excellent) And increased to around 45 ° C.).
Further, in the stretch film according to Comparative Example 2, since carbon black was not added to the intermediate layer, the total light transmittance of the film increased, the infrared energy shielding rate decreased, and the film internal temperature increased. The result was too high (exceeding 25 ° C and rising to around 30 ° C).
In the stretch film according to Comparative Example 3, in the intermediate layer, carbon black was excessively added to the titanium oxide pigment, so that the light reflectance of the film was decreased and the surface temperature inside the film was excessively increased ( Well over 40 ° C).
Further, in the stretch film according to Comparative Example 4, the amount of carbon black added to the titanium oxide pigment in the intermediate layer was too small, so that the total light transmittance of the film increased and the infrared energy shielding rate was high. As a result, the internal temperature of the film increased excessively (exceeding 25 ° C.).
Further, in the stretch film according to Comparative Example 5, since the total addition amount of the titanium oxide pigment and carbon black in the intermediate layer was excessively decreased, the total light transmittance increased, the light reflectance decreased, and the infrared ray The energy shielding rate also decreases, and both the film internal temperature and the film inner surface temperature rise too much (internal temperature: well above 25 ° C, rise to around 30 ° C, inner surface temperature: well above 40 ° C, 45 Raised to ℃).
Further, in the stretch film according to Comparative Example 6, since the total amount of the titanium oxide pigment and carbon black in the intermediate layer was excessively increased, the light reflectance was lowered and the surface temperature inside the film was increased too much. As a result, the punching impact strength also decreased extremely (inner surface temperature: increased to around 40 ° C., punching impact strength: decreased to 250 J / cm).
Furthermore, in the stretch film according to Comparative Example 7, in the intermediate layer, by adding phthalocyanine green instead of carbon black, the total light transmittance increased, the infrared energy shielding rate decreased, and the film internal temperature Increased too much (well over 25 ° C).

以上のことから、フィルムにおける酸化チタン顔料とカーボンブラックとの添加比・添加量をシビアに限定した場合に限って、耐衝撃性に優れるとともに、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度をバランスよく制御可能なことが分かる。また、フタロシアニングリーン等のその他着色剤ではなく、数ある顔料のうち酸化チタン顔料とカーボンブラックとを組み合わせた場合に、このような顕著且つ特有の効果を奏することが分かる。   From the above, only when the addition ratio / addition amount of titanium oxide pigment and carbon black in the film is limited to severe, it has excellent impact resistance and the silage internal temperature and the temperature of the contact part between the silage and the film. It can be seen that the balance can be controlled in a balanced manner. Further, it can be seen that such a remarkable and unique effect is obtained when a titanium oxide pigment and carbon black are combined among a number of pigments instead of other colorants such as phthalocyanine green.

以上、現時点において、最も実践的であり、且つ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うストレッチフィルムもまた本発明の技術範囲に包含されるものとして理解されなければならない。   Although the present invention has been described with reference to the most practical and preferred embodiments at the present time, the invention is not limited to the embodiments disclosed herein. However, the present invention can be appropriately changed without departing from the gist or concept of the invention that can be read from the claims and the entire specification, and a stretch film accompanying such a change is also understood to be included in the technical scope of the present invention. There must be.

本発明に係るストレッチフィルムは、最適な光線透過率及び赤外線エネルギー遮蔽率を有しており、特に、馬や牛の飼料として用いられるロールベール状にしたサイレージを、専用ラッピングマシーン等を用いてストレッチ包装し、発酵により栄養価の高いサイレージを得る、サイレージ用フィルムとして好適に利用することができる。   The stretch film according to the present invention has an optimal light transmittance and infrared energy shielding rate. In particular, a roll bale-like silage used as horse or cattle feed is stretched using a dedicated wrapping machine or the like. It can be suitably used as a silage film that is packaged to obtain silage with high nutritional value by fermentation.

Claims (5)

ポリエチレン系樹脂100重量部に対し、酸化チタン顔料とカーボンブラックとの重量比(酸化チタン顔料:カーボンブラック)が5:1〜15:1の範囲である混合物を3.0重量部以上12.0重量部以下含有してなる樹脂組成物層を少なくとも一層有することを特徴とする、ストレッチフィルム。   A mixture in which the weight ratio of titanium oxide pigment to carbon black (titanium oxide pigment: carbon black) is in the range of 5: 1 to 15: 1 with respect to 100 parts by weight of polyethylene resin is 3.0 parts by weight or more and 12.0 parts by weight. A stretch film comprising at least one resin composition layer containing at most 1 part by weight. 全光線透過率が25%未満であり、波長400nm以上700nm以下の光線反射率が18%以上であることを特徴とする、請求項1に記載のストレッチフィルム。   The stretch film according to claim 1, wherein the total light transmittance is less than 25%, and the light reflectance at a wavelength of 400 nm to 700 nm is 18% or more. 波長5nm以上25nm以下の赤外線エネルギー遮蔽率が15%以上であることを特徴とする、請求項1又は2に記載のストレッチフィルム。   The stretch film according to claim 1, wherein an infrared energy shielding rate of a wavelength of 5 nm to 25 nm is 15% or more. 前記ポリエチレン系樹脂が、イオン重合法によるポリエチレン系樹脂(A)及び高圧ラジカル法によるポリエチレン系樹脂(B)から選ばれる1種以上の樹脂であり、該樹脂の分子量分布(Mw/Mn)が、1.5以上5.0以下であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載のストレッチフィルム。   The polyethylene resin is at least one resin selected from a polyethylene resin (A) by an ion polymerization method and a polyethylene resin (B) by a high-pressure radical method, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the resin is It is 1.5 or more and 5.0 or less, The stretch film in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 中間層として前記樹脂組成物層を有するとともに、外層及び/又は内層としてエチレン−α−オレフィン共重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする層を有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載のストレッチフィルム。   The resin composition layer as an intermediate layer, and an outer layer and / or an inner layer as a main component of an ethylene-α-olefin copolymer or an ethylene-vinyl acetate copolymer. The stretch film in any one of 1-4.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN108164802A (en) * 2017-12-06 2018-06-15 李靖妮 A kind of graphene anti-corrosion winding film and preparation method thereof
US11186706B2 (en) 2016-04-29 2021-11-30 Borealis Ag Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers

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