JP2014221891A - Coating agent composition and backside protective sheet for solar cell using the same - Google Patents

Coating agent composition and backside protective sheet for solar cell using the same Download PDF

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加藤 圭一
Keiichi Kato
圭一 加藤
大輔 伊庭野
Daisuke Ibano
大輔 伊庭野
市村 茂樹
Shigeki Ichimura
茂樹 市村
豊 夏目
Yutaka Natsume
豊 夏目
武俊 岩佐
Taketoshi Iwasa
武俊 岩佐
泰亮 諏訪
Tairyo Suwa
泰亮 諏訪
広大 石倉
Kodai Ishikura
広大 石倉
彰史 山内
Akifumi Yamauchi
彰史 山内
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NHK Spring Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating agent composition which is cured to form a coat layer capable of exhibiting excellent antiblocking properties while maintaining good adhesion to a substrate film, and to provide a backside protective sheet for a solar cell using the same.SOLUTION: A backside protective sheet 10 for a solar cell is constituted by providing a coat layer 12 formed of a coating agent composition on a substrate film 11. The coating agent composition forming the coat layer 12 contains as essential components: an acrylic copolymer (A) which has a polymer unit derived from a radically polymerizable acrylic compound (A-1) having a carboxyl group, a hydroxyl group, or an epoxy group as a reactive functional group, and a polymer unit derived from a radically polymerizable acrylic compound (A-2) having no reactive functional group; an isocyanate compound (B) having a plurality of isocyanate groups in one molecule; and an antiblocking agent (C).

Description

本発明は、太陽電池モジュールを構成する太陽電池用裏面保護シートを形成するために適したコーティング剤組成物及びそれを用いた太陽電池用裏面保護シートに関する。   The present invention relates to a coating agent composition suitable for forming a solar cell back surface protective sheet constituting a solar cell module and a solar cell back surface protective sheet using the same.

一般に太陽電池モジュールは、太陽電池素子と、その太陽電池素子を支持する裏面保護シート(裏面保護基材)と、太陽電池素子の受光側に設けられる透明な基材(透明ガラス板、透明樹脂シート等)とにより構成されている。この太陽電池モジュールにおいては、外部環境から太陽電池素子を保護するために、太陽電池素子が裏面保護シートと透明な基材との間に密封されている。前記太陽電池素子と基材との間及び太陽電池素子と裏面保護シートとの間に、それぞれEVA(エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂)製の封止剤シートが介在されて積層体が形成され、この積層体を加熱しながら真空圧空成形により太陽電池モジュールが作製されるようになっている。   Generally, a solar cell module includes a solar cell element, a back surface protection sheet (back surface protection base material) that supports the solar cell element, and a transparent base material (transparent glass plate, transparent resin sheet) provided on the light receiving side of the solar cell element. Etc.). In this solar cell module, in order to protect the solar cell element from the external environment, the solar cell element is sealed between the back surface protection sheet and the transparent substrate. Between the solar cell element and the base material and between the solar cell element and the back surface protection sheet, a sealant sheet made of EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer resin) is interposed to form a laminate, A solar cell module is manufactured by vacuum / pressure forming while heating the laminate.

従来、太陽電池モジュールを構成する裏面保護シートとして、種々の構成が提案されている。これらの裏面保護シートでは、裏面保護シートに樹脂成分を含有する塗料組成物を塗布したり、特性の異なるフィルムをそれぞれ接着剤で貼り合せて多層化したりして、水蒸気、酸素ガス等のガスバリア性や耐侯性が付与されている。   Conventionally, various configurations have been proposed as back surface protection sheets that constitute solar cell modules. In these backside protection sheets, a coating composition containing a resin component is applied to the backside protection sheet, or films having different characteristics are laminated with adhesives to form multiple layers, thereby providing gas barrier properties such as water vapor and oxygen gas. And weathering resistance.

この種の太陽電池用裏面保護シートとして用いられる高耐候性ポリエステルフィルムが特許文献1に開示されている。すなわち、該高耐候性ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの片面又は両面に、紫外線吸収剤又はヒンダードアミン系光安定剤が添加された水酸基導入アクリル樹脂の塗膜(コート層)が形成されたものである。水酸基導入アクリル樹脂にはイソシアネート化合物が添加され、そのイソシアネート化合物のイソシアネート基と、水酸基導入アクリル樹脂の水酸基との反応によるウレタン結合が導入されている。このポリエステルフィルムによれば、十分な耐候性と、良好な塗膜の密着性を得ることができる。   Patent Document 1 discloses a highly weather-resistant polyester film used as this type of solar cell back surface protective sheet. That is, the highly weather-resistant polyester film is obtained by forming a coating film (coat layer) of a hydroxyl group-introduced acrylic resin to which an ultraviolet absorber or a hindered amine light stabilizer is added on one side or both sides of a polyester film. An isocyanate compound is added to the hydroxyl group-introduced acrylic resin, and a urethane bond is introduced by the reaction between the isocyanate group of the isocyanate compound and the hydroxyl group of the hydroxyl group-introduced acrylic resin. According to this polyester film, sufficient weather resistance and good coating film adhesion can be obtained.

また、太陽電池用バックシート(太陽電池用裏面保護シート)が特許文献2に開示されている。この太陽電池用バックシートは、第1の白色無機粒子を含有するポリマー基材と、該ポリマー基材の少なくとも一方の側に塗布形成されるとともに、バインダー及び第2の白色無機粒子を含有する反射層(コート層)とを有している。前記ポリマー基材はポリエステルであり、バインダーは例えばアクリル樹脂である。この太陽電池用バックシートによれば、反射率が大きく、軽量であり、発電効率の良い太陽電池モジュールを得ることができる。   Further, Patent Document 2 discloses a solar cell back sheet (solar cell back surface protection sheet). This solar cell backsheet is formed by coating on at least one side of a polymer substrate containing first white inorganic particles and at least one side of the polymer substrate, and also contains a binder and second white inorganic particles. Layer (coat layer). The polymer substrate is polyester, and the binder is, for example, an acrylic resin. According to this solar cell backsheet, it is possible to obtain a solar cell module that has a high reflectance, is lightweight, and has good power generation efficiency.

特開2005−15557号公報JP 2005-15557 A 特開2011−165967号公報JP 2011-165967 A

ところで、ポリエステルフィルム等の基材フィルム上にコート層が形成された太陽電池用裏面保護シートは、太陽電池モジュールを作製する前には太陽電池用裏面保護シートを積み上げたり、ロール巻きしたりして保管される。この場合、特許文献1及び2に記載されている従来構成の太陽電池用裏面保護シートにおいては、コート層を形成する樹脂は水酸基導入アクリル樹脂等のアクリル樹脂であって密着性が良いことから、太陽電池用裏面保護シートの保管中にシート間が密着するブロッキング性が大きいという問題があった。   By the way, the back surface protection sheet for solar cells in which a coating layer is formed on a base film such as a polyester film is stacked or rolled on the back surface protection sheet for solar cells before producing a solar cell module. Stored. In this case, in the solar cell back surface protection sheet of the conventional configuration described in Patent Documents 1 and 2, since the resin forming the coat layer is an acrylic resin such as a hydroxyl group-introduced acrylic resin, and has good adhesion, There was a problem that the blocking property that the sheets are in close contact with each other during storage of the back protective sheet for solar cells was large.

この問題を解決するために、コート層を形成する樹脂を密着性の低いものに変更することも考えられるが、その場合にはコート層とEVAとの接着性が低下し、熱圧着による太陽電池素子と太陽電池用裏面保護シートとの密着性が悪化するという問題があった。   In order to solve this problem, it is conceivable to change the resin forming the coating layer to one having low adhesion, but in this case, the adhesion between the coating layer and EVA is lowered, and the solar cell by thermocompression bonding is used. There was a problem that the adhesiveness between the element and the back surface protective sheet for solar cell deteriorated.

そこで、本発明の目的とするところは、硬化して形成されるコート層が基材フィルムに対して良好な密着性を保持しつつ、優れたブロッキング防止性を発揮することができるコーティング剤組成物及びそれを用いた太陽電池用裏面保護シートを提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide a coating agent composition capable of exhibiting excellent anti-blocking properties while the coating layer formed by curing retains good adhesion to the base film. And it is providing the back surface protection sheet for solar cells using the same.

上記の目的を達成するために、請求項1に記載の発明のコーティング剤組成物は、反応性官能基としてカルボキシル基、水酸基又はエポキシ基を有するラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)から誘導される重合体単位及び反応性官能基を有しないラジカル重合性アクリル系化合物(A−2)から誘導される重合体単位を有するアクリル系共重合体(A)と、1分子中に複数個のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物(B)と、ブロッキング防止剤(C)とを必須成分として含有することを特徴とする。   In order to achieve the above object, the coating composition of the invention according to claim 1 is derived from a radical polymerizable acrylic compound (A-1) having a carboxyl group, a hydroxyl group or an epoxy group as a reactive functional group. An acrylic copolymer (A) having a polymer unit derived from the polymer unit and a radically polymerizable acrylic compound (A-2) having no reactive functional group, and a plurality of molecules in one molecule An isocyanate compound (B) having an isocyanate group and an antiblocking agent (C) are contained as essential components.

請求項2に記載の発明のコーティング剤組成物は、請求項1に係る発明において、前記ブロッキング防止剤(C)は、ステアリン酸エステル又はワックス類であることを特徴とする。   The coating agent composition of the invention according to claim 2 is characterized in that, in the invention according to claim 1, the antiblocking agent (C) is stearic acid ester or waxes.

請求項3に記載の発明のコーティング剤組成物は、請求項1又は請求項2に係る発明において、前記ブロッキング防止剤(C)は、融点が90℃以下のものであることを特徴とする。   The coating agent composition according to a third aspect of the present invention is the invention according to the first or second aspect, wherein the anti-blocking agent (C) has a melting point of 90 ° C. or lower.

請求項4に記載の発明のコーティング剤組成物は、請求項1から請求項3のいずれか一項に係る発明において、前記ブロッキング防止剤(C)の含有量は、アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、1〜30質量部であることを特徴とする。   The coating agent composition of the invention according to claim 4 is the invention according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the antiblocking agent (C) is an acrylic copolymer (A ) 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass.

請求項5に記載の発明のコーティング剤組成物は、請求項1から請求項4のいずれか一項に係る発明において、前記イソシアネート化合物(B)の含有量は、アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、10〜120質量部であることを特徴とする。   The coating agent composition of the invention according to claim 5 is the invention according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the isocyanate compound (B) is an acrylic copolymer (A). 10 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass.

請求項6に記載の発明の太陽電池用裏面保護シートは、少なくとも1層からなる基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも片面に形成された少なくとも1層からなるコート層とを有する太陽電池用裏面保護シートであって、前記コート層は、請求項1から請求項5のいずれか一項に記載のコーティング剤組成物を硬化してなるものであることを特徴とする。   The back surface protection sheet for solar cells of the invention described in claim 6 has a base film composed of at least one layer and a coat layer composed of at least one layer formed on at least one surface of the base film. It is a back surface protection sheet, Comprising: The said coating layer is a thing formed by hardening | curing the coating agent composition as described in any one of Claims 1-5.

請求項7に記載の発明の太陽電池用裏面保護シートは、請求項6に係る発明において、前記基材フィルムは、アルミニウム又はポリエステル系樹脂により形成されていることを特徴とする。   The back surface protection sheet for solar cells of the invention described in claim 7 is the invention according to claim 6, wherein the substrate film is formed of aluminum or a polyester resin.

本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
本発明のコーティング剤組成物は、所定のアクリル系共重合体(A)と、1分子中に複数個のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物(B)と、ブロッキング防止剤(C)とを必須成分として含有する。前記アクリル系共重合体(A)は、反応性官能基としてカルボキシル基、水酸基又はエポキシ基を有するラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)から誘導される重合体単位及び反応性官能基を有しないラジカル重合性アクリル系化合物(A−2)から誘導される重合体単位を有している。
According to the present invention, the following effects can be exhibited.
The coating agent composition of the present invention comprises a predetermined acrylic copolymer (A), an isocyanate compound (B) having a plurality of isocyanate groups in one molecule, and an antiblocking agent (C) as essential components. contains. The acrylic copolymer (A) has a polymer unit derived from a radical polymerizable acrylic compound (A-1) having a carboxyl group, a hydroxyl group or an epoxy group as a reactive functional group and a reactive functional group. It has a polymer unit derived from a radically polymerizable acrylic compound (A-2).

このため、アクリル系共重合体(A)のカルボキシル基、水酸基又はエポキシ基がイソシアネート化合物(B)の複数個のイソシアネート基と反応し、アクリル系共重合体に架橋構造が形成され、耐候性、耐熱性等の特性が発現されるとともに、ウレタン結合等が形成されて接着性が発現される。また、アクリル系共重合体(A)には、ラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)と(A−2)との共重合による鎖状結合が形成され、その鎖状結合によってアクリル系共重合体に柔軟性が付与される。さらに、コーティング剤組成物にはブロッキング防止剤(C)が含まれていることから、コーティング剤組成物により形成されるコート層にブロッキング防止性が付与される。   For this reason, the carboxyl group, hydroxyl group or epoxy group of the acrylic copolymer (A) reacts with a plurality of isocyanate groups of the isocyanate compound (B) to form a crosslinked structure in the acrylic copolymer, weather resistance, While exhibiting characteristics such as heat resistance, a urethane bond or the like is formed to exhibit adhesiveness. Further, in the acrylic copolymer (A), a chain bond is formed by copolymerization of the radical polymerizable acrylic compounds (A-1) and (A-2), and the acrylic copolymer is formed by the chain bond. Flexibility is imparted to the polymer. Furthermore, since the anti-blocking agent (C) is contained in the coating agent composition, anti-blocking properties are imparted to the coating layer formed by the coating agent composition.

従って、本発明のコーティング剤組成物は、硬化して形成されるコート層が基材フィルムに対して良好な密着性を保持しつつ、優れたブロッキング防止性を発揮することができるという優れた効果を奏する。   Therefore, the coating agent composition of the present invention has an excellent effect that the coating layer formed by curing can exhibit excellent anti-blocking properties while maintaining good adhesion to the base film. Play.

本発明の一実施形態における太陽電池用裏面保護シートの構造を示す断面図。Sectional drawing which shows the structure of the back surface protection sheet for solar cells in one Embodiment of this invention. 本発明の他の実施形態における太陽電池用裏面保護シートの構造を示す断面図。Sectional drawing which shows the structure of the back surface protection sheet for solar cells in other embodiment of this invention.

以下、本発明を具体化した実施形態を図1及び図2に基づいて詳細に説明する。
図1に示すように、太陽電池用裏面保護シート10は、基材フィルム11の片面にコーティング剤組成物を硬化して形成されるコート層12が設けられて構成されている。この太陽電池用裏面保護シート10は、図示しない太陽電池モジュールの太陽電池素子を支持するように、太陽電池素子の受光側とは反対の裏面側に設けられる。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1 and 2.
As shown in FIG. 1, the back surface protection sheet 10 for solar cells is comprised by providing the coating layer 12 formed by hardening | curing a coating agent composition on the single side | surface of the base film 11. As shown in FIG. This solar cell back surface protection sheet 10 is provided on the back surface side opposite to the light receiving side of the solar cell element so as to support a solar cell element of a solar cell module (not shown).

前記基材フィルム11は、アルミニウム、アルミニウム合金等の金属又はポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の合成樹脂により形成される。基材フィルム11の厚さは、3〜300μm程度に設定される。この基材フィルム11は2層以上の複数層で構成されていてもよい。また、コート層12は基材フィルム11の両面に設けられていてもよく、それぞれ複数層で構成されていてもよい。   The base film 11 is formed of a metal such as aluminum or an aluminum alloy, or a polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), a polyolefin resin such as polypropylene, a synthetic resin such as a polyamide resin, a polystyrene resin, or a polycarbonate resin. Is done. The thickness of the base film 11 is set to about 3 to 300 μm. The base film 11 may be composed of two or more layers. Moreover, the coating layer 12 may be provided on both surfaces of the base film 11, and may be comprised by multiple layers, respectively.

図2に示すように、太陽電池用裏面保護シート10を構成する基材フィルム11は、第1基材フィルム11aと、その第1基材フィルム11aに接着層13を介して接合された第2基材フィルム11bとにより構成されている。太陽電池用裏面保護シート10は、前記第2基材フィルム11b上にコート層12が設けられて構成されている。このコート層12の厚さは、5〜350μm程度に設定される。コート層12の厚さが5μmより薄い場合には、コート層12に基づくブロッキング防止性を十分に発揮することができなくなって好ましくない。その一方、コート層12の厚さが350μmより厚い場合には、基材フィルム11に対するコート層12の密着性等の特性が低下して好ましくない。   As shown in FIG. 2, the base film 11 constituting the solar cell back surface protective sheet 10 is a first base film 11 a and the second base film 11 a bonded to the first base film 11 a via an adhesive layer 13. It is comprised by the base film 11b. The back surface protection sheet 10 for solar cells is configured by providing a coat layer 12 on the second base film 11b. The thickness of the coat layer 12 is set to about 5 to 350 μm. When the thickness of the coat layer 12 is less than 5 μm, it is not preferable because the anti-blocking property based on the coat layer 12 cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, when the thickness of the coat layer 12 is thicker than 350 μm, characteristics such as adhesion of the coat layer 12 to the base film 11 are not preferable.

太陽電池用裏面保護シート10を形成するために好適なコーティング剤組成物は、特定のアクリル系共重合体(A)と、1分子中に複数個のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物(B)と、ブロッキング防止剤(C)とを必須成分として含有する。前記アクリル系共重合体(A)は、反応性官能基としてカルボキシル基、水酸基又はエポキシ基を有するラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)から誘導される重合体単位及び反応性官能基を有しないラジカル重合性アクリル系化合物(A−2)から誘導される重合体単位を有する。   A suitable coating agent composition for forming the solar cell back surface protective sheet 10 includes a specific acrylic copolymer (A), an isocyanate compound (B) having a plurality of isocyanate groups in one molecule, and An antiblocking agent (C) is contained as an essential component. The acrylic copolymer (A) has a polymer unit derived from a radical polymerizable acrylic compound (A-1) having a carboxyl group, a hydroxyl group or an epoxy group as a reactive functional group and a reactive functional group. Not having a polymer unit derived from a radically polymerizable acrylic compound (A-2).

前記反応性官能基を有するラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)としては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、チグリン酸、桂皮酸、(メタ)アクリル酸−1−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸−1−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸−1−ヒドロキシブチル、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。   Examples of the radical polymerizable acrylic compound (A-1) having a reactive functional group include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, tiglic acid, cinnamic acid, (meth) acrylic acid- 1-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid-1-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid-2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid-1-hydroxybutyl, glycidyl And methacrylate.

また、多価アルコールにエピクロロヒドリンを付加したグリシジルアルコールとラジカル重合性不飽和カルボン酸とのエステルとして、例えば4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルが例示される。さらに、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとε−カプロラクトンとの付加物も好適に使用可能である。また、アリルアルコールやメタクリルアルコールを使用することも可能である。また、前記ラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)は、後述するイソシアネート化合物(B)と反応する水酸基、カルボキシル基又はエポキシ基に加えて、後述するイソシアネート化合物(B)と反応しない官能基、例えば、アミド基、カルボニル基、アミノ基等を有していてもよい。なお、本明細書において、(メタ)アクリルは、アクリルとメタクリルの総称を意味するものとする。   Moreover, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether is illustrated as an ester of the glycidyl alcohol which added the epichlorohydrin to the polyhydric alcohol, and radically polymerizable unsaturated carboxylic acid, for example. Furthermore, an adduct of hydroxyethyl (meth) acrylate and ε-caprolactone can also be suitably used. It is also possible to use allyl alcohol or methacryl alcohol. In addition to the hydroxyl group, carboxyl group or epoxy group that reacts with the isocyanate compound (B) described later, the radical polymerizable acrylic compound (A-1), a functional group that does not react with the isocyanate compound (B) described later, For example, it may have an amide group, a carbonyl group, an amino group, or the like. In addition, in this specification, (meth) acryl shall mean the generic name of acryl and methacryl.

一方、反応性官能基を有しないラジカル重合性アクリル系化合物(A−2)としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸−n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸−n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸−t−ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸−t−ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタジエニル、(メタ)アクリル酸ジヒドロジシクロペンタジエニル等が挙げられる。これらのラジカル重合性アクリル系化合物(A−2)は、1種又は2種以上が適宜選択して使用される。   On the other hand, examples of the radical polymerizable acrylic compound (A-2) having no reactive functional group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (n-propyl) (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid isopropyl, (meth) acrylic acid-n-butyl, (meth) acrylic acid isobutyl, (meth) acrylic acid-t-butyl, (meth) acrylic acid-2-ethylhexyl, lauryl methacrylate, phenyl acrylate , (Meth) acrylic acid isobornyl, methacrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid-t-butylcyclohexyl, (meth) acrylic acid dicyclopentadienyl, (meth) acrylic acid dihydrodicyclopentadienyl, and the like. One or two or more of these radically polymerizable acrylic compounds (A-2) are appropriately selected and used.

アクリル系共重合体(A)は、反応性官能基を有するラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)と反応性官能基を有しないラジカル重合性アクリル系化合物(A−2)とを常法に従い共重合して形成される。アクリル系共重合体(A)を構成するラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)から誘導される重合体単位の割合は、好ましくは0.1〜10質量%、さらに好ましくは1〜5質量%である。一方、アクリル系共重合体(A)を構成するラジカル重合性アクリル系化合物(A−2)から誘導される重合体単位の割合は、好ましくは90〜99.9質量%であり、さらに好ましくは95〜99.0質量%である。   As for the acrylic copolymer (A), a radically polymerizable acrylic compound (A-1) having a reactive functional group and a radically polymerizable acrylic compound (A-2) having no reactive functional group are conventionally used. To form a copolymer. The ratio of the polymer unit derived from the radical polymerizable acrylic compound (A-1) constituting the acrylic copolymer (A) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass. %. On the other hand, the ratio of the polymer unit derived from the radical polymerizable acrylic compound (A-2) constituting the acrylic copolymer (A) is preferably 90 to 99.9% by mass, more preferably It is 95-99.0 mass%.

前記イソシアネート化合物(B)は、1分子中に複数個のイソシアネート基を有するものであればよく、脂肪族ポリイソシアネート又は芳香族系ポリイソシアネートが使用される。脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)のほか、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、水添キシリレンジイソシアネート(水添XDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)等が使用される。芳香族ポリイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(モノメリックMDI)、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート(ポリメリックMDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)、ナフタレンジイソシアネート(NDI)のほか、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチル−m−キシリレンジイソシアネート(TMXDI)等が使用される。   The said isocyanate compound (B) should just have a some isocyanate group in 1 molecule, and aliphatic polyisocyanate or aromatic polyisocyanate is used. Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (hydrogenated XDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), and the like. Examples of aromatic polyisocyanates include tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (monomeric MDI), polymethylene polyphenylene polyisocyanate (polymeric MDI), tolidine diisocyanate (TODI), naphthalene diisocyanate (NDI), and xylylene diisocyanate. (XDI), tetramethyl-m-xylylene diisocyanate (TMXDI) and the like are used.

このイソシアネート化合物(B)の含有量は、アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、10〜120質量部であることが好ましく、15〜50質量部であることがより好ましい。イソシアネート化合物(B)の含有量が10質量部より少ない場合には、イソシアネート化合物(B)のイソシアネート基とラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)の反応性官能基との反応性が乏しくなり、アクリル系共重合体(A)の架橋密度が低下し、コーティング剤組成物の硬化物の耐候性、耐熱性等の特性が低下して好ましくない。その一方、イソシアネート化合物(B)の含有量が120質量部より多い場合には、イソシアネート基とラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)の反応性官能基との反応においてイソシアネート基が過剰となり、コーティング剤組成物の硬化物のブロッキング防止性が低下して好ましくない。   The content of the isocyanate compound (B) is preferably 10 to 120 parts by mass and more preferably 15 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A). When the content of the isocyanate compound (B) is less than 10 parts by mass, the reactivity between the isocyanate group of the isocyanate compound (B) and the reactive functional group of the radical polymerizable acrylic compound (A-1) becomes poor. The crosslinking density of the acrylic copolymer (A) is lowered, and the properties such as weather resistance and heat resistance of the cured product of the coating agent composition are lowered, which is not preferable. On the other hand, when the content of the isocyanate compound (B) is more than 120 parts by mass, the isocyanate group becomes excessive in the reaction between the isocyanate group and the reactive functional group of the radical polymerizable acrylic compound (A-1), The blocking prevention property of the hardened | cured material of a coating agent composition falls and it is not preferable.

前記ブロッキング防止剤(C)は、基材フィルムにコーティング剤組成物が塗布されて形成されたシートを積み上げたり、ロール巻きしたりしたときにシート同士が密着してブロッキングを起こすことを防止するためのものである。このブロッキング防止剤(C)として具体的には、ステアリン酸エステル、ワックス類等が用いられる。ステアリン酸エステルとしては、ステアリン酸ステアレート(融点55℃)、ステアリン酸ドデシル(融点41℃)、ステアリン酸モノグリセリル(融点80℃)等が挙げられる。   The anti-blocking agent (C) prevents the sheets from adhering to each other and causing blocking when the sheets formed by applying the coating agent composition to the base film are stacked or rolled. belongs to. Specific examples of the antiblocking agent (C) include stearic acid esters and waxes. Examples of stearic acid esters include stearic acid stearate (melting point 55 ° C.), dodecyl stearate (melting point 41 ° C.), monoglyceryl stearate (melting point 80 ° C.), and the like.

ワックス類としては、変性ポリプロピレンワックスエマルション(融点90℃)、合成ワックスと天然ワックスの混合ワックスエマルション(融点135℃)、ポリエチレンオキシドワックスエマルション(融点135℃)等が挙げられる。その他のブロッキング防止剤(C)としては、変性有機ポリマーの微粉末等が挙げられる。   Examples of waxes include modified polypropylene wax emulsion (melting point 90 ° C.), mixed wax emulsion of synthetic wax and natural wax (melting point 135 ° C.), polyethylene oxide wax emulsion (melting point 135 ° C.) and the like. Examples of the other antiblocking agent (C) include fine powders of modified organic polymers.

このブロッキング防止剤(C)としては、太陽電池用裏面保護シート10の基材フィルム11が特にポリエステル系樹脂である場合には、融点が90℃以下のものが好ましい。ブロッキング防止剤(C)の融点が90℃よりも高い場合には、ポリエステル系樹脂製の基材フィルム11に対するコーティング剤組成物によるコート層12の密着性が低下する傾向を示して好ましくない。   As this antiblocking agent (C), when the base film 11 of the back surface protection sheet 10 for solar cells is a polyester resin especially, a thing with melting | fusing point of 90 degrees C or less is preferable. When the melting point of the anti-blocking agent (C) is higher than 90 ° C., it is not preferable because the adhesion of the coating layer 12 by the coating agent composition to the base film 11 made of polyester resin tends to decrease.

ブロッキング防止剤(C)の含有量は、アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、1〜30質量部であることが好ましい。ブロッキング防止剤(C)の含有量が1質量部を下回る場合には、コーティング剤組成物のブロッキング防止性が十分に発現されず、好ましくない。その一方、ブロッキング防止剤(C)の含有量が30質量部を上回る場合には、基材フィルム11に対するコート層12の密着性が低下したり、コート層12の塗膜性能が低下したりして好ましくない。   The content of the anti-blocking agent (C) is preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A). When content of an antiblocking agent (C) is less than 1 mass part, the antiblocking property of a coating agent composition is not fully expressed but it is unpreferable. On the other hand, when the content of the anti-blocking agent (C) exceeds 30 parts by mass, the adhesion of the coat layer 12 to the base film 11 is lowered, or the coating film performance of the coat layer 12 is lowered. It is not preferable.

コーティング剤組成物を形成するその他の成分としては、消泡剤、湿潤剤、増粘剤、紫外線吸収剤、成膜助剤、凍結防止剤等が使用される。消泡剤としては、ポリエーテル系消泡剤、疎水性シリカ系消泡剤、変性シリコーン系消泡剤等が用いられる。湿潤剤としては、シリコーン含有オリゴマー、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が用いられる。増粘剤としては、変性ポリエーテル系樹脂、ウレタン変性ポリエーテル系樹脂等が用いられる。   As other components forming the coating agent composition, an antifoaming agent, a wetting agent, a thickening agent, an ultraviolet absorber, a film forming aid, an antifreezing agent and the like are used. As the antifoaming agent, a polyether-based antifoaming agent, a hydrophobic silica-based antifoaming agent, a modified silicone-based antifoaming agent, or the like is used. As the wetting agent, a silicone-containing oligomer, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, or the like is used. As the thickener, a modified polyether resin, a urethane-modified polyether resin, or the like is used.

次に、前述したコーティング剤組成物及びそれを用いた太陽電池用裏面保護シート10の作用を説明する。
さて、図1に示すように、太陽電池用裏面保護シート10は、基材フィルム11上にコーティング剤組成物を塗布し、乾燥、硬化させてコート層12を形成することにより得られる。得られた太陽電池用裏面保護シート10は、そのまま順に積み上げて保管されるか、ロール巻きして保管される。
Next, the effect | action of the coating agent composition mentioned above and the back surface protection sheet 10 for solar cells using the same is demonstrated.
Now, as shown in FIG. 1, the back surface protection sheet 10 for solar cells is obtained by apply | coating a coating agent composition on the base film 11, and making it dry and harden | cure, and form the coating layer 12. FIG. The obtained back surface protection sheet 10 for solar cells is piled up and stored in order as it is, or rolled and stored.

このとき、本実施形態で使用するコーティング剤組成物には、アクリル系共重合体及びイソシアネート化合物に加えて、ブロッキング防止剤が配合されていことから、太陽電池用裏面保護シート10間が密着するブロッキングが抑えられる。このブロッキング防止性は、ブロッキング防止剤の種類、配合量等を基材フィルム11に応じて適切に選択することにより、基材フィルム11に対するコート層12の密着性やコート層12の塗膜性能を低下させることなく、良好に発揮される。   At this time, in addition to the acrylic copolymer and the isocyanate compound, the anti-blocking agent is blended in the coating agent composition used in the present embodiment, so that the solar cell back surface protective sheet 10 is in close contact with each other. Is suppressed. This anti-blocking property is obtained by appropriately selecting the type and blending amount of the anti-blocking agent in accordance with the base film 11, thereby improving the adhesion of the coat layer 12 to the base film 11 and the coating performance of the coat layer 12. Good performance without lowering.

また、アクリル系共重合体(A)の反応性官能基がイソシアネート化合物(B)の複数個のイソシアネート基と反応し、アクリル系共重合体に架橋構造が形成されてコート層12の耐候性、耐熱性等の特性が発現されると同時に、ウレタン結合等が形成されて基材フィルム11に対するコート層12の接着性が高められる。さらに、アクリル系共重合体(A)には、ラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)と(A−2)との共重合による鎖状結合が形成され、その鎖状結合によってコート層12に柔軟性が付与される。   Further, the reactive functional group of the acrylic copolymer (A) reacts with a plurality of isocyanate groups of the isocyanate compound (B), and a crosslinked structure is formed in the acrylic copolymer so that the weather resistance of the coat layer 12 is improved. At the same time as characteristics such as heat resistance are expressed, urethane bonds and the like are formed, and the adhesion of the coating layer 12 to the base film 11 is enhanced. Furthermore, in the acrylic copolymer (A), a chain bond is formed by copolymerization of the radical polymerizable acrylic compounds (A-1) and (A-2), and the coat layer 12 is formed by the chain bond. Is given flexibility.

従って、太陽電池用裏面保護シート10の保管後に、積み上げられた太陽電池用裏面保護シート10を容易に剥がしたり、ロール巻きされた太陽電池用裏面保護シート10を容易に巻き戻したりすることができる。その結果、太陽電池用裏面保護シート10を使用して、太陽電池モジュールを効率良く製作することができる。   Therefore, after storing the back surface protection sheet 10 for solar cells, the stacked back surface protection sheets 10 for solar cells can be easily peeled off, or the back surface protection sheet 10 for solar cells rolled can be easily rewound. . As a result, the solar cell module can be efficiently manufactured using the solar cell back surface protective sheet 10.

以上の実施形態によって発揮される効果を以下にまとめて記載する。
(1)この実施形態のコーティング剤組成物は、所定のアクリル系共重合体(A)と、1分子中に複数個のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物(B)と、ブロッキング防止剤(C)とを必須成分として含有する。前記アクリル系共重合体(A)は、反応性官能基を有するラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)から誘導される重合体単位及び反応性官能基を有しないラジカル重合性アクリル系化合物(A−2)から誘導される重合体単位を有している。
The effect exhibited by the above embodiment is described collectively below.
(1) The coating agent composition of this embodiment comprises a predetermined acrylic copolymer (A), an isocyanate compound (B) having a plurality of isocyanate groups in one molecule, an antiblocking agent (C), Is contained as an essential component. The acrylic copolymer (A) includes a polymer unit derived from a radical polymerizable acrylic compound (A-1) having a reactive functional group and a radical polymerizable acrylic compound having no reactive functional group ( It has a polymer unit derived from A-2).

このため、アクリル系共重合体(A)の反応性官能基がイソシアネート化合物(B)の複数個のイソシアネート基と反応し、基材フィルム11に対するコート層12の密着性が維持されるとともに、アクリル系共重合体に架橋構造が形成され、耐候性、耐熱性等の特性が発現される。さらに、コーティング剤組成物にはブロッキング防止剤(C)が含まれていることから、コート層12にブロッキング防止性が付与される。   For this reason, the reactive functional group of the acrylic copolymer (A) reacts with a plurality of isocyanate groups of the isocyanate compound (B), and the adhesion of the coating layer 12 to the base film 11 is maintained, and acrylic A crosslinked structure is formed in the system copolymer, and properties such as weather resistance and heat resistance are exhibited. Furthermore, since the anti-blocking agent (C) is contained in the coating agent composition, anti-blocking properties are imparted to the coat layer 12.

従って、本実施形態のコーティング剤組成物は、硬化して形成されるコート層12が基材フィルム11に対して良好な密着性を保持しつつ、優れたブロッキング防止性を発揮することができるという優れた効果を奏する。
(2)前記ブロッキング防止剤(C)はステアリン酸エステル又はワックス類であることにより、ブロッキング防止剤(C)は滑性が高められ、コート層12のブロッキング防止性を向上させることができる。
(3)前記ブロッキング防止剤(C)は融点が90℃以下のものであることにより、基材フィルム11が特にポリエステル系樹脂である場合に、コート層12のブロッキング防止性を向上させることができる。
(4)前記ブロッキング防止剤(C)の含有量は、アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、1〜30質量部に設定されることにより、基材フィルム11に対するコート層12の密着性を損なうことなく、コート層12のブロッキング防止性を良好に発揮することができる。
(5)前記イソシアネート化合物(B)の含有量は、アクリル系共重合体(A)100質量部に対して10〜120質量部であることにより、アクリル系共重合体(A)の反応性官能基に対してイソシアネート化合物(B)のイソシアネート基が十分に反応し、アクリル系共重合体(A)に架橋構造が形成され、コート層12に優れた耐候性、耐熱性等の特性を付与することができる。
(6)太陽電池用裏面保護シート10は、基材フィルム11と、該基材フィルム11上に前記コーティング剤組成物を硬化してなるコート層12とにより形成されている。従って、太陽電池用裏面保護シート10は、基材フィルム11に対するコート層12の密着性を保持しつつ、ブロッキング防止性を向上させることができる。
(7)前記基材フィルム11は、アルミニウム又はポリエステル系樹脂により形成されている。このため、基材フィルム11に対するコート層12の密着性を向上させることができる。
Therefore, the coating agent composition of the present embodiment can exhibit excellent anti-blocking properties while the coating layer 12 formed by curing retains good adhesion to the base film 11. Excellent effect.
(2) Since the antiblocking agent (C) is a stearic acid ester or wax, the antiblocking agent (C) has improved lubricity and can improve the antiblocking property of the coat layer 12.
(3) Since the anti-blocking agent (C) has a melting point of 90 ° C. or lower, the anti-blocking property of the coat layer 12 can be improved when the base film 11 is particularly a polyester resin. .
(4) The content of the antiblocking agent (C) is set to 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A). The anti-blocking property of the coat layer 12 can be satisfactorily exhibited without impairing the adhesion.
(5) The content of the isocyanate compound (B) is 10 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A), whereby the reactive functionality of the acrylic copolymer (A). The isocyanate group of the isocyanate compound (B) reacts sufficiently with the group, a crosslinked structure is formed in the acrylic copolymer (A), and the coating layer 12 has excellent weather resistance, heat resistance and other characteristics. be able to.
(6) The back surface protection sheet 10 for solar cells is formed by the base film 11 and the coat layer 12 formed by curing the coating agent composition on the base film 11. Therefore, the back surface protection sheet 10 for solar cells can improve antiblocking property, maintaining the adhesiveness of the coating layer 12 with respect to the base film 11. FIG.
(7) The base film 11 is made of aluminum or a polyester resin. For this reason, the adhesiveness of the coat layer 12 with respect to the base film 11 can be improved.

以下に、実施例及び比較例を挙げて、前記実施形態をさらに具体的に説明する。
以下の実施例及び比較例において使用したアクリル系共重合体のエマルション、ブロッキング防止剤、イソシアネート化合物、消泡剤、湿潤剤及び増粘剤について説明する。
(アクリル系共重合体のエマルション)
このアクリル系共重合体のエマルション(アクリルエマルション)は、反応性官能基を有するラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)として、アクリル酸2質量部、反応性官能基を有しないラジカル重合性アクリル系化合物(A−2)として、シクロヘキシルメタクリレート30質量部、ブチルメタクリレート30質量部及び2−エチルヘキシルアクリレート37質量部を水系溶媒中で共重合させたエマルション(固形分13.8質量%)である。
(有機無機ハイブリッドエマルション)
有機無機ハイブリッドエマルションは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの共重合体24〜34質量%、シリカ10〜20質量%及び残分水のエマルションである。
(ブロッキング防止剤)
C−1:ステアリン酸ステアレート(融点55℃)
C−2:変性ポリプロピレンワックスエマルション(融点90℃)
C−3:合成ワックスと天然ワックスの混合ワックスエマルション(融点135℃)
C−4:ポリエチレンオキシドワックスエマルション(融点135℃)
C−5:変性有機ポリマーの微粉末(融点175℃)
(消泡剤)
D−1:ポリエーテル系消泡剤
D−2:疎水性シリカ系消泡剤
(湿潤剤)
E−1:シリコーン含有オリゴマー
E−2:非イオン系界面活性剤
E−3:アニオン系界面活性剤
(増粘剤)
F−1:変性ポリエーテル系樹脂
F−2:ウレタン変性ポリエーテル系樹脂
(実施例1)
実施例1では、上記のアクリル系共重合体のエマルション(アクリルエマルション)を固形分として100質量部、有機無機ハイブリッドエマルション91.3質量部、ブロッキング防止剤としてステアリン酸ステアレート(C−1)4.9質量部、イソシアネート化合物としてヘキサメチレンジイソシアネート21.7質量部、消泡剤としてポリエーテル系消泡剤(D−1)3.6質量部、湿潤剤としてシリコーン含有オリゴマー(E−1)、増粘剤として変性ポリエーテル系樹脂(F−1)1.7質量部及びウレタン変性ポリエーテル系樹脂(F−2)2.6質量部を混合してコーティング剤組成物を調製した。
Hereinafter, the embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
The acrylic copolymer emulsion, antiblocking agent, isocyanate compound, antifoaming agent, wetting agent and thickening agent used in the following examples and comparative examples will be described.
(Emulsion of acrylic copolymer)
This acrylic copolymer emulsion (acrylic emulsion) is a radical polymerizable acrylic compound (A-1) having a reactive functional group, 2 parts by mass of acrylic acid, and a radical polymerizable acrylic having no reactive functional group. It is an emulsion (solid content: 13.8% by mass) obtained by copolymerizing 30 parts by mass of cyclohexyl methacrylate, 30 parts by mass of butyl methacrylate and 37 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate as an aqueous compound (A-2).
(Organic inorganic hybrid emulsion)
The organic-inorganic hybrid emulsion is an emulsion of 24-34% by mass of a copolymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester, 10-20% by mass of silica and residual water.
(Anti-blocking agent)
C-1: Stearic acid stearate (melting point 55 ° C.)
C-2: Modified polypropylene wax emulsion (melting point 90 ° C.)
C-3: Mixed wax emulsion of synthetic wax and natural wax (melting point 135 ° C.)
C-4: Polyethylene oxide wax emulsion (melting point 135 ° C.)
C-5: Fine powder of modified organic polymer (melting point 175 ° C.)
(Defoamer)
D-1: Polyether-based antifoaming agent D-2: Hydrophobic silica-based antifoaming agent (wetting agent)
E-1: Silicone-containing oligomer E-2: Nonionic surfactant E-3: Anionic surfactant (thickening agent)
F-1: Modified polyether-based resin F-2: Urethane-modified polyether-based resin (Example 1)
In Example 1, 100 parts by mass of the above acrylic copolymer emulsion (acrylic emulsion) as a solid content, 91.3 parts by mass of an organic-inorganic hybrid emulsion, and stearic acid stearate (C-1) 4 as an antiblocking agent 0.9 parts by mass, 21.7 parts by mass of hexamethylene diisocyanate as an isocyanate compound, 3.6 parts by mass of a polyether antifoaming agent (D-1) as an antifoaming agent, and a silicone-containing oligomer (E-1) as a wetting agent, As a thickener, 1.7 parts by mass of a modified polyether resin (F-1) and 2.6 parts by mass of a urethane-modified polyether resin (F-2) were mixed to prepare a coating agent composition.

次に、上記のコーティング剤組成物を塗布する基材フィルム11として、縦10cm、横10cm、厚さ0.25cm(250μm)のアルミニウムフィルムを用意した。このアルミニウムフィルム上に、前記コーティング剤組成物をバーコータで乾燥膜厚が30μmとなるように塗布した後、100℃で10分間加熱してコーティング剤組成物を硬化させ、アルミニウムフィルム上にコート層12を形成したテストピースを作製した。   Next, an aluminum film having a length of 10 cm, a width of 10 cm, and a thickness of 0.25 cm (250 μm) was prepared as the base film 11 on which the coating composition was applied. On the aluminum film, the coating agent composition was applied with a bar coater so as to have a dry film thickness of 30 μm, and then heated at 100 ° C. for 10 minutes to cure the coating agent composition. A test piece was formed.

作製したテストピースについて、下記に示す方法でブロッキング防止性、アルミニウム密着性及び塗膜性能を評価し、それらの結果を表1に示した。
(ブロッキング防止性)
前記テストピースのコート層12上にポリエステル(PET)フィルムを貼り合せ、スレート板で挟んだ試験体をコの字クランプで締付けて170℃の恒温槽に1時間保持し、取り出してポリエステルフィルムを剥してブロッキング防止性を下記の基準で評価した。
About the produced test piece, blocking prevention property, aluminum adhesiveness, and coating-film performance were evaluated by the method shown below, and those results were shown in Table 1.
(Anti-blocking property)
A polyester (PET) film is bonded onto the coat layer 12 of the test piece, a test body sandwiched between slate plates is clamped with a U-shaped clamp, held in a thermostatic bath at 170 ° C. for 1 hour, taken out, and the polyester film is peeled off. The anti-blocking property was evaluated according to the following criteria.

◎:ブロッキングが全く見られなかった。○:ブロッキングがほとんどなく、良好であった。△:若干ブロッキングが見られるが、問題はなかった。×:ブロッキングがはっきり見られ、不良であった。
(アルミニウム密着性)
アルミニウム密着性は、JIS K5600−5−6:1999〔付着性(クロスカット法)〕に準拠して行い、試験後の評価が分類0を○、分類1を△、分類2〜5を×とした。
(塗膜性能)
前記コーティング剤による太陽電池用裏面保護シート10としての塗膜(コート層12)について、ハジキ、ピンホール、作業性等の項目を総合的に評価し、下記の基準で評価した。
A: No blocking was observed at all. A: Almost no blocking and good. Δ: Some blocking was observed, but there was no problem. X: Blocking was clearly seen and was bad.
(Aluminum adhesion)
Aluminum adhesion is determined in accordance with JIS K5600-5-6: 1999 [Adhesion (Cross-cut method)], and the evaluation after the test is as follows. did.
(Coating performance)
About the coating film (coat layer 12) as the back surface protection sheet 10 for solar cells by the said coating agent, items, such as repellency, a pinhole, workability | operativity, were evaluated comprehensively and the following reference | standard evaluated.

○:各項目がいずれも良好で、塗膜性能が総合的に優れていた。△:若干性能が劣る項目はあるが、塗膜性能は総合的に良好であった。×:性能の悪い項目があり、塗膜性能は総合的に不良であった。
(実施例2〜14及び比較例1)
前記アクリル系共重合体のエマルション、有機無機ハイブリッドエマルション、イソシアネート化合物、消泡剤、湿潤剤及び増粘剤を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にしてコーティング剤組成物を調製し、そのコーティング剤組成物を用いてテストピースを作製した。作製したテストピースについて、実施例1と同様にしてブロッキング防止性、アルミニウム密着性及び塗膜性能を評価した。それらの結果を表1に示した。
○: All items were good and the coating film performance was excellent overall. Δ: Although the performance was slightly inferior, the coating film performance was generally good. X: There were items with poor performance, and the coating film performance was poor overall.
(Examples 2 to 14 and Comparative Example 1)
A coating composition as in Example 1 except that the acrylic copolymer emulsion, organic-inorganic hybrid emulsion, isocyanate compound, antifoaming agent, wetting agent and thickener were changed as shown in Table 1. And a test piece was produced using the coating composition. About the produced test piece, it carried out similarly to Example 1, and evaluated antiblocking property, aluminum adhesiveness, and coating-film performance. The results are shown in Table 1.

表1に示したように、実施例1〜14においては、コーティング剤組成物は所定のアクリル系共重合体、イソシアネート化合物及びブロッキング防止剤を含有していることから、アルミニウム密着性を維持しながら、優れたブロッキング防止性を発揮することができるとともに、良好な塗膜性能を発揮することができた。従って、実施例1〜14のコーティング剤組成物より形成されるコート層12は、太陽電池用裏面保護シート10用のコート層12として優れていることが確認された。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 14, the coating agent composition contains a predetermined acrylic copolymer, an isocyanate compound, and an antiblocking agent, so that the aluminum adhesion is maintained. In addition to exhibiting excellent anti-blocking properties, it was possible to exhibit good coating performance. Therefore, it was confirmed that the coat layer 12 formed from the coating agent compositions of Examples 1 to 14 is excellent as the coat layer 12 for the back surface protection sheet 10 for solar cells.

その一方、ブロッキング防止剤が配合されていない比較例1では、アルミニウム密着性と塗膜性能は良好であったが、ブロッキング防止性が不良であった。
(実施例15〜25、比較例2及び3)
実施例15〜25では、アクリル系共重合体、ヘキサメチレンジイソシアネート及びブロッキング防止剤を表2に示す種類及び配合量とし、コーティング剤組成物を調製した。また、比較例2及び3では、ブロッキング防止剤が配合されていないコーティング剤組成物を調製した。そして、各コーティング剤組成物について、ブロッキング防止性、アルミニウム密着性及び塗膜性能を実施例1と同様にして評価し、それらの結果を表2に示した。
On the other hand, in Comparative Example 1 in which no antiblocking agent was blended, the aluminum adhesion and the coating film performance were good, but the antiblocking property was poor.
(Examples 15 to 25, Comparative Examples 2 and 3)
In Examples 15 to 25, an acrylic copolymer, hexamethylene diisocyanate, and an anti-blocking agent were used in the types and blending amounts shown in Table 2 to prepare coating agent compositions. In Comparative Examples 2 and 3, a coating agent composition containing no antiblocking agent was prepared. And about each coating agent composition, blocking prevention property, aluminum adhesiveness, and coating-film performance were evaluated similarly to Example 1, and those results were shown in Table 2.

表2に示したように、実施例15〜25では、アルミニウム密着性を保持しながら、優れたブロッキング防止性を発揮することができるとともに、良好な塗膜性能を発揮することができた。また、ブロッキング防止剤の含有量を変化させた場合の結果を実施例20〜25に示した。ブロッキング防止剤の含有量を0.5質量部としたとき(実施例20)には、ブロッキング防止性が低下し、ブロッキング防止剤の含有量を35質量部としたとき(実施例25)には、アルミニウム密着性や塗膜性能が低下した。一方、ブロッキング防止剤の含有量を2.2〜14.5質量部とした実施例21〜24では、アルミニウム密着性、ブロッキング防止性及び塗膜性能がいずれも優れていた。従って、ブロッキング防止剤の含有量は、アクリル系共重合体100質量部に対して1〜30質量部が好ましいことが示された。 As shown in Table 2, in Examples 15 to 25, while being able to exhibit excellent anti-blocking properties while maintaining aluminum adhesion, it was possible to demonstrate good coating performance. Moreover, the result at the time of changing content of an antiblocking agent was shown to Examples 20-25. When the content of the anti-blocking agent is 0.5 parts by mass (Example 20), the anti-blocking property decreases, and when the content of the anti-blocking agent is 35 parts by mass (Example 25). The aluminum adhesion and the coating film performance decreased. On the other hand, in Examples 21-24 which made content of an antiblocking agent 2.2-14.5 mass parts, aluminum adhesiveness, antiblocking property, and coating-film performance were all excellent. Therefore, it was shown that the content of the blocking inhibitor is preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer.

一方、比較例2では、コーティング剤組成物にブロッキング防止剤が配合されていないことから、ブロッキング防止性が不良である上に、塗膜性能も低下した。比較例3では、コーティング剤組成物にブロッキング防止剤が配合されていないため、ブロッキング防止性が不良であった。
(実施例26〜33)
実施例26〜33では、アクリル系共重合体、ヘキサメチレンジイソシアネート及びブロッキング防止剤を表3に示す種類及び配合量とし、コーティング剤組成物を調製した。この場合、主にヘキサメチレンジイソシアネートの含有量を変化させた。そして、各コーティング剤組成物について、ブロッキング防止性、アルミニウム密着性及び塗膜性能を実施例1と同様にして評価し、それらの結果を表3に示した。
On the other hand, in Comparative Example 2, since the anti-blocking agent was not blended in the coating agent composition, the anti-blocking property was poor and the coating film performance was also lowered. In Comparative Example 3, since the anti-blocking agent was not blended in the coating agent composition, the anti-blocking property was poor.
(Examples 26 to 33)
In Examples 26 to 33, the acrylic copolymer, hexamethylene diisocyanate, and anti-blocking agent were used in the types and blending amounts shown in Table 3 to prepare coating agent compositions. In this case, the content of hexamethylene diisocyanate was mainly changed. And about each coating agent composition, blocking prevention property, aluminum adhesiveness, and coating-film performance were evaluated similarly to Example 1, and those results were shown in Table 3.

表3に示したように、実施例26〜33では、アルミニウム密着性を保持し、優れたブロッキング防止性を発揮できるとともに、良好な塗膜性能を発揮することができた。また、ヘキサメチレンジイソシアネートの含有量を7.2質量部としたとき(実施例26)には、塗膜性能が低下し、ヘキサメチレンジイソシアネートの含有量を100質量部としたとき(実施例30)及び130質量部としたとき(実施例31)には、塗膜性能やブロッキング防止性が低下した。一方、ヘキサメチレンジイソシアネートの含有量を21.7〜50.0質量部とした実施例27〜29では、アルミニウム密着性、ブロッキング防止性及び塗膜性能がいずれも良好であった。従って、ヘキサメチレンジイソシアネートの含有量は、アクリル系共重合体100質量部に対して15〜50質量部が好ましいことが示された。
(実施例34〜38及び比較例4)
実施例34〜38では、アクリル系共重合体、ヘキサメチレンジイソシアネート及びブロッキング防止剤を表4に示す種類及び配合量とし、コーティング剤組成物を調製した。また、比較例4では、ブロッキング防止剤が配合されていないコーティング剤組成物を調製した。そして、基材フィルム11として縦10cm、横10cm、厚さ0.25cmのポリエステル(PET)フィルムを用い、このPETフィルム上に実施例1と同様にしてコーティング組成物を塗布し、テストピースを作製した。このテストピースについて、ブロッキング防止性、ポリエステル密着性及び塗膜性能を実施例1と同様にして評価し、それらの結果を表4に示した。
As shown in Table 3, Examples 26 to 33 were able to maintain aluminum adhesion, exhibit excellent anti-blocking properties, and exhibit excellent coating performance. Further, when the content of hexamethylene diisocyanate was 7.2 parts by mass (Example 26), the coating film performance was lowered, and when the content of hexamethylene diisocyanate was 100 parts by mass (Example 30). And when it was 130 mass parts (Example 31), the coating-film performance and the blocking prevention property fell. On the other hand, in Examples 27 to 29 in which the content of hexamethylene diisocyanate was 21.7 to 50.0 parts by mass, all of aluminum adhesion, antiblocking property and coating film performance were good. Therefore, it was shown that the content of hexamethylene diisocyanate is preferably 15 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer.
(Examples 34 to 38 and Comparative Example 4)
In Examples 34 to 38, the acrylic copolymer, hexamethylene diisocyanate, and anti-blocking agent were used in the types and blending amounts shown in Table 4 to prepare coating agent compositions. Moreover, in the comparative example 4, the coating agent composition in which the antiblocking agent was not mix | blended was prepared. Then, a polyester (PET) film having a length of 10 cm, a width of 10 cm, and a thickness of 0.25 cm was used as the base film 11, and a coating composition was applied on the PET film in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece did. About this test piece, blocking prevention property, polyester adhesiveness, and coating-film performance were evaluated similarly to Example 1, and those results were shown in Table 4.

表4に示したように、実施例34〜38では、ポリエステル密着性を維持しながら、良好なブロッキング防止性を発揮することができるとともに、良好な塗膜性能を発揮することができた。一方、比較例4では、コーティング剤組成物にブロッキング防止剤が配合されていないことから、ポリエステル密着性と塗膜性能は良好であったが、ブロッキング防止性が不良であった。 As shown in Table 4, in Examples 34 to 38, while maintaining good polyester adhesion, it was possible to demonstrate good anti-blocking properties and to exhibit good coating film performance. On the other hand, in Comparative Example 4, since the antiblocking agent was not blended in the coating composition, the polyester adhesion and the coating film performance were good, but the antiblocking property was poor.

なお、前記実施形態を次のように変更して具体化することも可能である。
・ 前記コーティング剤組成物の必須成分であるアクリル系共重合体(A)、イソシアネート化合物(B)及びブロッキング防止剤(C)の少なくとも1種をそれぞれ複数種類の成分で構成してもよい。
It should be noted that the embodiment described above can be modified and embodied as follows.
-You may comprise at least 1 sort (s) of the acrylic copolymer (A) which is an essential component of the said coating agent composition, an isocyanate compound (B), and an antiblocking agent (C) with multiple types of components, respectively.

・ 前記アクリル系共重合体(A)を形成するラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)として、複数種類の反応性官能基を有するラジカル重合性アクリル系化合物を用いてもよい。また、ラジカル重合性アクリル系化合物(A−2)として、1種類のラジカル重合性アクリル系化合物を用いてもよい。   -As the radical polymerizable acrylic compound (A-1) that forms the acrylic copolymer (A), a radical polymerizable acrylic compound having a plurality of types of reactive functional groups may be used. Moreover, you may use one type of radically polymerizable acrylic compound as a radically polymerizable acrylic compound (A-2).

・ イソシアネート化合物(B)として、イソシアネート基を3個有するトリイソシアネート化合物等を使用してもよい。   -A triisocyanate compound having three isocyanate groups may be used as the isocyanate compound (B).

10…太陽電池用裏面保護シート、11…基材フィルム、11a…第1基材フィルム、11b…第2基材フィルム、12…コート層。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Back surface protection sheet for solar cells, 11 ... Base film, 11a ... 1st base film, 11b ... 2nd base film, 12 ... Coat layer.

Claims (7)

反応性官能基としてカルボキシル基、水酸基又はエポキシ基を有するラジカル重合性アクリル系化合物(A−1)から誘導される重合体単位及び反応性官能基を有しないラジカル重合性アクリル系化合物(A−2)から誘導される重合体単位を有するアクリル系共重合体(A)と、1分子中に複数個のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物(B)と、ブロッキング防止剤(C)とを必須成分として含有することを特徴とするコーティング剤組成物。 Polymer unit derived from radical polymerizable acrylic compound (A-1) having carboxyl group, hydroxyl group or epoxy group as reactive functional group and radical polymerizable acrylic compound having no reactive functional group (A-2) ) An acrylic copolymer having a polymer unit derived from (A), an isocyanate compound having a plurality of isocyanate groups in one molecule (B), and an antiblocking agent (C) as essential components A coating agent composition characterized by comprising: 前記ブロッキング防止剤(C)は、ステアリン酸エステル又はワックス類であることを特徴とする請求項1に記載のコーティング剤組成物。 The coating agent composition according to claim 1, wherein the antiblocking agent (C) is a stearic acid ester or a wax. 前記ブロッキング防止剤(C)は、融点が90℃以下のものであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のコーティング剤組成物。 The coating agent composition according to claim 1 or 2, wherein the anti-blocking agent (C) has a melting point of 90 ° C or lower. 前記ブロッキング防止剤(C)の含有量は、アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、1〜30質量部であることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか一項に記載のコーティング剤組成物。 The content of the anti-blocking agent (C) is 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A). The coating agent composition according to item. 前記イソシアネート化合物(B)の含有量は、アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、10〜120質量部であることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか一項に記載のコーティング剤組成物。 The content of the isocyanate compound (B) is 10 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A). The coating agent composition described in 1. 少なくとも1層からなる基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも片面に形成された少なくとも1層からなるコート層とを有する太陽電池用裏面保護シートであって、
前記コート層は、請求項1から請求項5のいずれか一項に記載のコーティング剤組成物を硬化してなるものであることを特徴とする太陽電池用裏面保護シート。
A back protective sheet for solar cells, comprising a base film comprising at least one layer and a coat layer comprising at least one layer formed on at least one side of the base film,
The said coat layer is a thing formed by hardening | curing the coating agent composition as described in any one of Claims 1-5, The back surface protection sheet for solar cells characterized by the above-mentioned.
前記基材フィルムは、アルミニウム又はポリエステル系樹脂により形成されていることを特徴とする請求項6に記載の太陽電池用裏面保護シート。 The said base film is formed with aluminum or the polyester-type resin, The back surface protection sheet for solar cells of Claim 6 characterized by the above-mentioned.
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