JP2014212318A - Encapsulant composition for solar cell module, encapsulant sheet for solar cell module, and solar cell module - Google Patents

Encapsulant composition for solar cell module, encapsulant sheet for solar cell module, and solar cell module Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an encapsulant composition for a solar cell module with high electrical insulation which can suppress generation of PID phenomena even when used for a long time under high temperature and humidity environments.SOLUTION: An encapsulant composition for a solar cell module comprises polyolefin based polymer, a cross-linker and a stabilizer. As the polyolefin based polymer, an ethylene vinyl acetate copolymer is used. As the cross-linker, an organic peroxide is used. As the stabilizer, an oligomer represented by a specific chemical formula is used which has a melting point of 50-150°C and a molecular mass of 2000-10000 g/mol.

Description

本発明は、太陽電池モジュール用封止材組成物、この組成物をシート状に成型した太陽電池モジュール用封止材シート、および、この封止材シートを用いた太陽電池モジュールに関する。   The present invention relates to a sealing material composition for a solar cell module, a sealing material sheet for a solar cell module obtained by molding the composition into a sheet, and a solar cell module using the sealing material sheet.

従来、主エネルギ源として、化石エネルギや原子力エネルギなどが利用されている。しかしながら、化石エネルギの利用には、二酸化炭素などの温室効果ガスや各種の有害ガスの発生を伴うばかりでなく、その埋蔵量が有限であり、持続的な使用が不可能であるという問題がある。一方、原子力エネルギも、資源の枯渇という点では同様であり、また、核燃料や放射性廃棄物の保管や再生処理が困難であるという問題がある。   Conventionally, fossil energy, nuclear energy, and the like are used as main energy sources. However, the use of fossil energy not only involves the generation of greenhouse gases such as carbon dioxide and various harmful gases, but also has a problem that its reserves are finite and cannot be used continuously. . On the other hand, nuclear energy is the same in terms of resource depletion, and there is a problem that it is difficult to store and recycle nuclear fuel and radioactive waste.

このような問題に対して、持続的に利用可能な代替エネルギ源、具体的には、風力、地熱、太陽エネルギ（太陽光エネルギ、太陽熱エネルギ）などに対するニーズが年々高まってきている。これらの中で、太陽エネルギは、その設備の設置位置の自由度が高く、安定した供給が可能であることから、有力な代替エネルギ源として注目を集めいている。また、世界各国において、太陽エネルギの利用に対する支援が盛んに行われており、太陽エネルギを利用した発電が急激に増加している。   In response to such problems, there is an increasing need for continuously available alternative energy sources, specifically, wind power, geothermal heat, solar energy (solar energy, solar thermal energy) and the like. Among these, solar energy is attracting attention as a powerful alternative energy source because it has a high degree of freedom in the installation position of the equipment and can be stably supplied. In addition, support for the use of solar energy has been actively performed in countries around the world, and power generation using solar energy has been rapidly increasing.

太陽電池は、太陽の光エネルギを電気エネルギに変換する電気素子であり、シリコン系材料を用いた多結晶セルや単結晶セルのほか、無機物や有機物を用いた様々な形態が存在する。このような太陽電池は、一般的には、数枚から数十枚連結した太陽電池セルと、この太陽電池セルを保護する封止材と、表面保護ガラスと、バックシート（背面保護フィルム）とを積層した太陽電池モジュールにより構成される。   Solar cells are electric elements that convert the light energy of the sun into electrical energy, and there are various forms using inorganic materials and organic materials as well as polycrystalline cells and single crystal cells using silicon-based materials. Such a solar battery generally includes several to several tens of connected solar battery cells, a sealing material that protects the solar battery cells, surface protection glass, and a back sheet (back protection film). It is comprised by the solar cell module which laminated | stacked.

たとえば、シリコン系太陽電池では、表面保護ガラスの上に、前面封止材シートと、太陽電池セルと、背面封止材シートと、バックシートとをこの順序で積層し、高温下で封止材シートを完全に溶融させ、高分子の十分な移動が確保された状態で、上下方向から押圧および脱気するラミネーション工程により、モジュール化が行われる。このような太陽電池モジュールとして、たとえば、大韓民国特許公開公報第２００９−００３５９７１号には、表面保護ガラスと、エチレン酢酸ビニル（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｖｉｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ；ＥＶＡ）共重合体封止材と、太陽電池セルと、バックシートとを積層した構造を有するものが開示されている。   For example, in a silicon-based solar battery, a front sealing material sheet, a solar battery cell, a back sealing material sheet, and a back sheet are laminated in this order on a surface protection glass, and the sealing material is used at a high temperature. Modularization is performed by a lamination process in which the sheet is completely melted and a sufficient movement of the polymer is ensured to press and degas from above and below. As such a solar cell module, for example, Korean Patent Publication No. 2009-0035971 includes a surface protective glass, an ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer sealing material, a solar cell, What has the structure which laminated | stacked the back sheet | seat is disclosed.

しかしながら、このような太陽電池モジュールには、外部において長時間用いられるため、種々の外的刺激によって性能低下などの問題が生じうる。特に、高出力を得るために、多数の太陽電池モジュールを連結した、１０００Ｖ以上のシステム電圧を得ることを目的とする大容量発電型モジュールアレイは、高温多湿な環境下で長期間にわたって使用されると、モジュール回路内に漏れ電流が発生し、発電効率が急激に低下するＰＩＤ現象が頻繁に見られるようになる。   However, since such a solar cell module is used outside for a long time, problems such as performance degradation may occur due to various external stimuli. In particular, in order to obtain a high output, a large-capacity power generation type module array in which a large number of solar cell modules are connected to obtain a system voltage of 1000 V or more is used over a long period of time in a high temperature and humidity environment. As a result, a leakage current is generated in the module circuit, and the PID phenomenon in which the power generation efficiency rapidly decreases is frequently observed.

これまで、ＰＩＤ現象を回避するための種々の方法が提案されている。主な方法としては、太陽電池セル表面の絶縁膜の改質や構造変更によって、太陽電池セルへの影響を最小限に抑制する方法や、封止材の体積抵抗を増加させることによって、漏れ電流を抑制する方法が挙げられる。このうち、封止材の体積抵抗を増加させる試みは、封止材としての機能を確保するための構成成分（使用原料および添加剤）およびその含有量による制約があるため、ＰＩＤ現象を回避することは非常に困難である。   Until now, various methods for avoiding the PID phenomenon have been proposed. The main methods are the method of minimizing the impact on the solar cells by modifying the insulation film on the surface of the solar cells and changing the structure, and increasing the volume resistance of the sealing material, thereby increasing the leakage current. There is a method of suppressing this. Of these, attempts to increase the volume resistance of the sealing material avoid the PID phenomenon because there are restrictions on the constituent components (used raw materials and additives) and their contents to ensure the function as the sealing material. It is very difficult.

たとえば、汎用性のあるＥＶＡ共重合体封止材では、その構成成分である酢酸ビニル（Ｖｉｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ；ＶＡ）が封止材の体積抵抗を減少させる作用を示すにもかかわらず、成型性や光学特性を確保する観点から、酢酸ビニルの含有量は２６質量％〜３３質量％の範囲に定められており、また、ＥＶＡ共重合体封止材に添加される他の添加剤も同様に、体積抵抗を減少させる作用を示すため、これらの含有量の調整によって、封止材に要求される特性を満足しつつ、その体積抵抗の増加を図ることは非常に困難である。これに対して、大韓民国特許公開公報第２０１３−０００７６８１号では、ＥＶＡ共重合体封止材に無機物粒子を添加することにより、電気絶縁性を向上させる方法を開示しているが、この封止材は、光学特性が低いため、ＰＩＤ現象が生じうる太陽電池セルの前面の封止材としては使用することができない。   For example, in a versatile EVA copolymer encapsulant, its component, vinyl acetate (VA), has the effect of reducing the volume resistance of the encapsulant, but moldability and optical properties. From the viewpoint of securing the characteristics, the content of vinyl acetate is set in the range of 26% by mass to 33% by mass, and other additives added to the EVA copolymer sealing material are similarly volume-controlled. In order to exhibit the action of reducing the resistance, it is very difficult to increase the volume resistance while satisfying the characteristics required for the sealing material by adjusting the contents. On the other hand, Korean Patent Publication No. 2013-0007681 discloses a method for improving electrical insulation by adding inorganic particles to an EVA copolymer sealing material. Since it has low optical properties, it cannot be used as a sealing material for the front surface of a solar cell in which a PID phenomenon can occur.

大韓民国特許公開公報第２００９−００３５９７１号Korean Patent Publication No. 2009-0035971 大韓民国特許公開公報第２０１３−０００７６８１号Korean Patent Publication No. 2013-0007681

本発明は、上述した問題に鑑みに鑑みて、高温多湿な環境下で長期間にわたって使用された場合であっても、ＰＩＤ現象の発生を抑制し得る、高い電気絶縁性を備えた太陽電池モジュール用封止材組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、この封止材組成物をシート状に成型した太陽電池モジュール封止材シート、および、この封止材シートを用いた太陽電池モジュールを提供することを目的とする。   In view of the above-described problems, the present invention is a solar cell module having high electrical insulation that can suppress the occurrence of the PID phenomenon even when used for a long period of time in a hot and humid environment. An object of the present invention is to provide a sealing material composition. Moreover, this invention aims at providing the solar cell module sealing material sheet which shape | molded this sealing material composition in the sheet form, and the solar cell module using this sealing material sheet.

本発明の太陽電池モジュール用封止材組成物は、ポリオレフィン系高分子と、架橋剤と、安定化剤とを含有する封止材組成物である。   The solar cell module sealing material composition of the present invention is a sealing material composition containing a polyolefin-based polymer, a crosslinking agent, and a stabilizer.

特に、本発明の太陽電池モジュール用封止材組成物は、前記ポリオレフィン系高分子として、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体を、前記架橋剤として、有機過酸化物を、前記安定化剤として、下記化学式（化１）で表され、融点が５０℃〜１５０℃であり、かつ、分子量が２０００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるオリゴマーを使用することを特徴とする。ただし、下記化学式（化１）において、Ｒ1〜Ｒ5は、水素または炭素数が１〜８のアルキル基を、Ｒ6〜Ｒ8は、水素または炭素数が１〜３のアルキル基を、ｎは整数をそれぞれ表す。 In particular, the encapsulant composition for a solar cell module of the present invention uses, as the polyolefin polymer, an ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer as the crosslinking agent, an organic peroxide as the stabilizer, and the like. An oligomer having a melting point of 50 ° C. to 150 ° C. and a molecular weight of 2000 g / mol to 10,000 g / mol is used. However, in the following chemical formula (Chemical Formula 1), R 1 to R 5 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 6 to R 8 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, n represents an integer.

Figure 2014212318
Figure 2014212318

前記安定化剤の含有量は、前記ポリオレフィン系高分子１００質量部に対して、０．０１質量部〜５質量部であることが好ましい。   The content of the stabilizer is preferably 0.01 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin polymer.

前記架橋剤の含有量は、前記ポリオレフィン系高分子１００質量部に対して、０．１質量部〜２質量部であることが好ましい。   The content of the crosslinking agent is preferably 0.1 part by mass to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin polymer.

なお、本発明の太陽電池モジュール用封止材組成物は、架橋助剤、接着補助剤、ＵＶ吸収剤、光安定化剤および酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤をさらに含有することができる。   The solar cell module encapsulant composition of the present invention further comprises at least one additive selected from the group consisting of a crosslinking aid, an adhesion aid, a UV absorber, a light stabilizer, and an antioxidant. Can be contained.

前記添加剤として、光安定化剤を添加する場合には、該光安定化剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートを用いることが好ましい。   When a light stabilizer is added as the additive, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate is preferably used as the light stabilizer.

前記添加剤として、架橋助剤を添加する場合には、該架橋助剤の含有量を、前記ポリオレフィン系高分子１００質量部に対して、０．１質量部〜２質量部とすることが好ましい。   When a crosslinking aid is added as the additive, the content of the crosslinking aid is preferably 0.1 parts by mass to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin polymer. .

前記ＥＶＡ共重合体は、酢酸ビニルの含有量が１５質量％〜４０質量％であり、溶融指数が１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。   The EVA copolymer preferably has a vinyl acetate content of 15% by mass to 40% by mass and a melt index of 1 g / 10 min to 50 g / 10 min.

本発明の太陽電池モジュール用封止材シートは、前記太陽電池モジュール用封止材組成物からなり、厚さが０．２ｍｍ〜０．９ｍｍであることを特徴とする。   The sealing material sheet for solar cell modules of this invention consists of the said sealing material composition for solar cell modules, and thickness is 0.2 mm-0.9 mm, It is characterized by the above-mentioned.

また、本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池セルの封止材として、前記太陽電池モジュール封止材シートが用いられていることを特徴とする。   The solar cell module of the present invention is characterized in that the solar cell module sealing material sheet is used as a sealing material for solar cells.

本発明によれば、高温多湿な環境下で長期間にわたって使用された場合であっても、ＰＩＤ現象の発生を抑制し得る、高い電気絶縁性を備えた太陽電池モジュール用封止材組成物が提供される。また、本発明によれば、この封止材組成物をシート状に成型した太陽電池モジュール封止材シート、および、この封止材シートを用いた太陽電池モジュールが提供される。   According to the present invention, there is provided a solar cell module encapsulant composition having high electrical insulation that can suppress the occurrence of the PID phenomenon even when used over a long period of time in a hot and humid environment. Provided. Moreover, according to this invention, the solar cell module sealing material sheet which shape | molded this sealing material composition in the sheet form, and the solar cell module using this sealing material sheet are provided.

本発明の太陽電池モジュールでは、太陽電池セルとモジュール部材との電気絶縁性を大幅に向上させることができるばかりでなく、水分の浸透を抑制し、モジュール回路内で発生する漏れ電流を効果的に遮断することができる。したがって、本発明の太陽電池モジュールは、ＰＩＤ現象の発生を抑制しつつ、長期間にわたって安定した使用が可能となる。このため、本発明の工業的意義はきわめて大きい。   In the solar cell module of the present invention, not only can the electrical insulation between the solar cell and the module member be greatly improved, but also the moisture penetration is suppressed and the leakage current generated in the module circuit is effectively reduced. Can be blocked. Therefore, the solar cell module of the present invention can be used stably over a long period of time while suppressing the occurrence of the PID phenomenon. For this reason, the industrial significance of the present invention is extremely large.

図１は、本発明の太陽電池モジュール用封止材シートを用いた太陽電池モジュールの一例を説明するための概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram for explaining an example of a solar cell module using the solar cell module sealing material sheet of the present invention.

本発明者らは、上述した問題について鋭意検討を重ねた結果、ＥＶＡ共重合体を主成分とする太陽電池モジュール用封止材組成物（以下、「封止材組成物」という）において、架橋剤として有機過酸化物を使用するとともに、特定の安定化剤を添加することで、封止材の電気絶縁性を大幅に向上させることができるとの知見を得た。そして、このような封止材をシート状に成型した太陽電池モジュール用封止材シート（以下、「封止材シート」という）を用いた太陽電池モジュールは、高温多湿の環境下で長期間にわたって使用された場合であっても、ＰＩＤ現象の発生を防止することができるとの知見を得た。本発明は、これらの知見に基づき完成されたものである。   As a result of intensive investigations on the above-described problems, the present inventors have conducted crosslinking in a solar cell module encapsulant composition (hereinafter referred to as “encapsulant composition”) mainly composed of an EVA copolymer. In addition to using an organic peroxide as the agent, it was found that the electrical insulation of the encapsulant can be greatly improved by adding a specific stabilizer. And the solar cell module using the sealing material sheet | seat for solar cell modules (henceforth "the sealing material sheet") which shape | molded such a sealing material in the sheet form is over a long period of time in a hot and humid environment. It was found that even when used, the occurrence of the PID phenomenon can be prevented. The present invention has been completed based on these findings.

以下、本発明は、「１．太陽電池モジュール用封止材組成物」と、「２．太陽電池モジュール封止材シート」と、「３．太陽電池モジュール」に分けて詳細に説明する。ただし、本発明の範囲は、この詳細な説明によって制限を受けるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by dividing it into “1. Solar cell module sealing material composition”, “2. Solar cell module sealing material sheet”, and “3. Solar cell module”. However, the scope of the present invention is not limited by this detailed description.

１．太陽電池モジュール用封止材組成物
本発明の封止材組成物は、ポリオレフィン系高分子と、架橋剤と、安定化剤とを含有する。 1. Sealant composition for solar cell module The sealant composition of the present invention contains a polyolefin polymer, a crosslinking agent, and a stabilizer.

特に、本発明の封止材組成物では、ポリオレフィン系高分子としてエチレン酢酸ビニル共重合体を、架橋剤として有機過酸化物を使用するとともに、安定化剤として、後述する特定のオリゴマーを使用していることを特徴とする。   In particular, the encapsulant composition of the present invention uses an ethylene vinyl acetate copolymer as a polyolefin polymer, an organic peroxide as a crosslinking agent, and a specific oligomer described later as a stabilizer. It is characterized by.

このような封止材組成物により成型した封止材シートを用いた太陽電池モジュールは、太陽電池セルとモジュール部との電気絶縁性がきわめて大きく、かつ、水分の浸透を防止することができる。このため、この太陽電池モジュールが、高温多湿な環境下に設置され、大きな電圧が印加された場合であっても、ＰＩＤ現象の発生が効果的に抑制され、長期間にわたって安定した使用が可能となる。   The solar cell module using the encapsulant sheet molded with such an encapsulant composition has extremely high electrical insulation between the solar cell and the module part, and can prevent moisture penetration. For this reason, even if this solar cell module is installed in a hot and humid environment and a large voltage is applied, the occurrence of the PID phenomenon is effectively suppressed, and stable use over a long period of time is possible. Become.

（１）ポリオレフィン系高分子
封止材組成物を構成する樹脂成分としては、透明性や柔軟性を考慮して、変性ポリエチレンやエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体が使用されることが一般的である。本発明の封止材組成物では、これらのうち、透明性に優れるＥＶＡ共重合体が使用される。特に、酢酸ビニルの含有量が１５質量％〜４０質量％であるものが好ましく、２０質量％〜４０質量％であるものがより好ましい。 (1) Polyolefin-based polymer As the resin component constituting the encapsulant composition, modified polyethylene or ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer is generally used in consideration of transparency and flexibility. It is. Among these, the EVA copolymer excellent in transparency is used in the sealing material composition of the present invention. In particular, the vinyl acetate content is preferably 15% by mass to 40% by mass, and more preferably 20% by mass to 40% by mass.

また、ＥＶＡ共重合体の溶融指数（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ）は、１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。なお、本発明において、ＥＶＡ共重合体封止材の溶融指数は、ＩＳＯ １１３３に従って、加熱温度を１９０℃、荷重を２１６０ｋｇとして測定することができる。   The melt index of the EVA copolymer is preferably 1 g / 10 min to 50 g / 10 min. In the present invention, the melt index of the EVA copolymer sealing material can be measured in accordance with ISO 1133 at a heating temperature of 190 ° C. and a load of 2160 kg.

（２）架橋剤
本発明の封止材組成物では、架橋剤として有機過酸化物が用いられる。具体的には、２，２−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピルベンゼン、１，１−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−アミル（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボネート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンおよびｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートからなる群から選ばれる１種または２種が用いられる。 (2) Crosslinking agent In the sealing material composition of the present invention, an organic peroxide is used as a crosslinking agent. Specifically, 2,2-di (t-butylperoxy) butane, t-butyl-peroxyisopropylbenzene, 1,1-di- (t-amylperoxy) cyclohexane, t-butylperoxy-2-ethylhexyl carbonate, t-amyl (2-ethylhexyl) monoperoxycarbonate, t-butylperoxyacetate, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and One or two selected from the group consisting of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate is used.

なお、架橋剤の含有量は、ポリオレフィン系高分子１００質量部に対して、０．１質量部〜２質量部とすることが好ましい。   In addition, it is preferable that content of a crosslinking agent shall be 0.1 mass part-2 mass parts with respect to 100 mass parts of polyolefin-type polymers.

（３）安定化剤
本発明の封止材組成物において、安定化剤は、電気絶縁性を高めるための添加成分であり、下記化学式（化１）によって表されるオリゴマーからなる。なお、下記化学式（化１）において、Ｒ1〜Ｒ5は、水素または炭素数が１〜８のアルキル基を、Ｒ6〜Ｒ8は、水素または炭素数が１〜３のアルキル基を、ｎは整数を表す。 (3) Stabilizer In the encapsulant composition of the present invention, the stabilizer is an additive component for enhancing electrical insulation, and consists of an oligomer represented by the following chemical formula (Chemical Formula 1). In the following chemical formula (Chemical Formula 1), R 1 to R 5 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 6 to R 8 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, n represents an integer.

Figure 2014212318
Figure 2014212318

ただし、本発明では、このオリゴマーは、融点が５０℃〜１５０℃の範囲にあり、かつ、分子量が２０００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあることが必要である。   However, in the present invention, the oligomer needs to have a melting point in the range of 50 ° C. to 150 ° C. and a molecular weight in the range of 2000 g / mol to 10,000 g / mol.

このような安定化剤は、ポリオレフィン系高分子との相溶性が高く、分散性に優れている。このため、この封止組成物をシート状に成型した封止材シートの撥水性を増大させ、光や熱によるポリオレフィン系高分子の劣化を抑制することができる。また、太陽電池モジュールの封止材として高い体積抵抗を発揮することができ、高温多湿な環境下で長期間にわたって使用された場合であっても、太陽電池モジュールの劣化およびＰＩＤ現象の発生を効果的に防止することができる。   Such a stabilizer is highly compatible with the polyolefin polymer and has excellent dispersibility. For this reason, the water repellency of the sealing material sheet which shape | molded this sealing composition in the sheet form can be increased, and degradation of the polyolefin-type polymer by light and a heat | fever can be suppressed. Moreover, it can exhibit high volume resistance as a sealing material for the solar cell module, and is effective in the deterioration of the solar cell module and the occurrence of the PID phenomenon even when used for a long period of time in a hot and humid environment. Can be prevented.

なお、この安定化剤の分子量が２０００ｇ／ｍｏｌ未満では、この封止材組成物をシート状に成型することにより得られる封止材シートの体積抵抗を十分に向上させることができない。一方、１００００ｇ／ｍｏｌを超えると、ポリオレフィン系高分子との相溶性が減少し、均質な封止材シートを得ることができなくなる。   In addition, if the molecular weight of this stabilizer is less than 2000 g / mol, the volume resistance of the sealing material sheet obtained by shape | molding this sealing material composition in a sheet form cannot fully be improved. On the other hand, if it exceeds 10,000 g / mol, the compatibility with the polyolefin-based polymer is reduced, and a homogeneous encapsulant sheet cannot be obtained.

このような安定化剤の含有量は、ポリオレフィン系高分子１００質量部に対して、０．０１質量部〜５質量部であることが好ましい。   The content of such a stabilizer is preferably 0.01 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin polymer.

（４）添加剤
本発明の封止材組成物は、上述した成分に加えて、必要に応じて種々の添加剤を添加することができる。たとえば、シート状に成型する際の架橋反応を促進するための架橋助剤や、太陽電池モジュールを形成する際の接着性を確保するための接着助剤を添加することができる。また、紫外線による劣化を防止するための紫外線（ＵＶ）吸収剤、外部の熱や光衝撃からの劣化を防止するための光安定化剤であるヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ：ＨｉｎｄｅｒｅｄＡｍｉｎｅＬｉｇｈｔＳｔａｂｉｌｉｚｅｒ）、酸化防止剤などを添加することもできる。 (4) Additive In addition to the above-described components, the sealing material composition of the present invention can contain various additives as necessary. For example, a crosslinking aid for accelerating the crosslinking reaction at the time of molding into a sheet shape or an adhesion assistant for ensuring adhesion when forming a solar cell module can be added. In addition, an ultraviolet (UV) absorber for preventing deterioration due to ultraviolet rays, a hindered amine light stabilizer (HALS) that is a light stabilizer for preventing deterioration from external heat and light shock, and antioxidant prevention An agent or the like can also be added.

（４−ａ）架橋助剤
架橋助剤は、架橋率を向上させ、かつ、架橋速度の調節のための添加剤である。このような架橋剤としては、たとえば、トリアリルイソシアヌレート（Ｔｒｉａｌｌｙｌｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）、トリメチロールプロパントリメタアクリレート（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅｔｒｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）が挙げられる。 (4-a) Crosslinking aid The crosslinking aid is an additive for improving the crosslinking rate and adjusting the crosslinking rate. Examples of such a cross-linking agent include triallyl isocyanurate and trimethylolpropane trimethacrylate (Trimethylolpropane trimethacrylate).

なお、架橋剤の含有量は、ポリオレフィン系高分子１００質量部に対して、０．１質量部〜２質量部とすることが好ましい。   In addition, it is preferable that content of a crosslinking agent shall be 0.1 mass part-2 mass parts with respect to 100 mass parts of polyolefin-type polymers.

（４−ｂ）接着補助剤
本発明の封止材組成物では、接着補助剤として、シランカップリング剤を添加してもよい。このようなシランカップリング剤としては、ビニル基、アクリロキシ基、メタアクリロキシ基などの不飽和基、アミノ基、エポキシ基などとともに、アルコキシ基などの加水分解可能な官能基を有する化合物などを挙げることができる。より具体的には、ビニルトリエトキシシロキサン、ビニルトリメトキシシロキサン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシランなどを挙げることができる。 (4-b) Adhesion aid In the sealing material composition of the present invention, a silane coupling agent may be added as an adhesion aid. Examples of such silane coupling agents include compounds having a hydrolyzable functional group such as an alkoxy group as well as unsaturated groups such as a vinyl group, an acryloxy group, and a methacryloxy group, an amino group, and an epoxy group. it can. More specifically, vinyltriethoxysiloxane, vinyltrimethoxysiloxane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane and the like can be mentioned.

このような接着補助剤の含有量は、ポリオレフィン系高分子１００質量部に対して、０．１質量部〜１．５質量部とすることが好ましい。   The content of such an adhesion assistant is preferably 0.1 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin polymer.

（４−ｃ）ＵＶ吸収剤
ＵＶ吸収剤は、紫外線による劣化を防止するための添加剤である。このようなＵＶ吸収剤は、特に制限されることはなく、公知のものを使用することができる。ただし、溶融状態のポリオレフィン系高分子に均一に混合可能であるもの、たとえば、ベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤および／またはベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤を使用することが好ましい。 (4-c) UV absorber The UV absorber is an additive for preventing deterioration due to ultraviolet rays. Such a UV absorber is not particularly limited, and a known one can be used. However, it is preferable to use a material that can be uniformly mixed with the molten polyolefin polymer, for example, a benzophenone UV absorber and / or a benzotriazole UV absorber.

具体的には、ベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン（２−ｈｙｄｒｏｘｙ−４−Ｎ−ｏｃｔｙｌｏｘｙｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン（２−ｈｙｄｒｏｘｙ−４−ｍｅｔｈｏｘｙ−ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）などを好適に使用することができる。また、ベンゾトリアゾール系のＵＶ吸収剤としては、２−（２Ｈ−ベンゾチアゾール−２−イル）−６−（ドデシル）−４−メチルフェノール（２−（２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−６−（ｄｏｄｅｃｙｌ）−４−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ）などを好適に使用することができる。   Specifically, as the benzophenone-based UV absorber, 2-hydroxy-4-N-octyloxybenzophenone (2-hydroxy-4-N-octyloxybenzophenone), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (2-hydroxy- 4-methoxy-benzophenone) and the like can be preferably used. As a benzotriazole-based UV absorber, 2- (2H-benzothiazol-2-yl) -6- (dodecyl) -4-methylphenol (2- (2H-benzothiazol-2-yl) -6- (Dodecyl) -4-methylphenol) and the like can be preferably used.

このようなＵＶ吸収剤の含有量は、ポリオレフィン系高分子１００質量部に対して、０．１質量部〜０．５質量部とすることが好ましい。   The content of such a UV absorber is preferably 0.1 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin polymer.

（４−ｄ）光安定化剤
光安定化剤は、外部の光衝撃からの劣化を防ぐための添加剤である。このような光安定化剤は、特に制限されることはなく、公知のものを使用することができる。ただし、溶融状態のポリオレフィン系高分子に均一に混合可能であるものを使用することが好ましい。 (4-d) Light Stabilizer The light stabilizer is an additive for preventing deterioration from an external light impact. Such a light stabilizer is not particularly limited, and a known one can be used. However, it is preferable to use those that can be uniformly mixed with the polyolefin polymer in the molten state.

具体的には、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（ｂｉｓ（２，２，６，６−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−４−ｐｉｐｅｒｉｄｙｌｓｅｂａｃａｔｅ）、ビス−（Ｎ−オクチルオキシ−テトラメチル）ピペリジニルセバケート（ｂｉｓ−（Ｎ−ｏｃｔｙｌｏｘｙｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ）ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌｓｅｂａｃａｔｅ）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート（ｂｉｓ（１，２，２，６，６−ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌ−４−ｐｉｐｅｒｉｄｙｌ）ｓｅｂａｃａｔｅ）、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート（ｍｅｔｈｙｌ−１，２，２，６，６−ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌ−４−ｐｉｐｅｒｉｄｙｌｓｅｂａｃａｔｅ）などを好適に使用することができる。   Specifically, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebacate), bis- (N-octyloxy-tetra) Methyl) piperidinyl sebacate (bis- (N-octyloxytetramethyl) piperidinylsebacate), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylsebacate (bis (1,2,2,6,6-) pentamethyl-4-piperidyl) sebacate), methyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylsebacate (methyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylsebacate) and the like are suitable. It can be used.

なお、このような光安定化剤の含有量は、ポリオレフィン系高分子１００質量部に対して、０．０５質量部〜０．５質量部とすることが好ましい。   In addition, it is preferable that content of such a light stabilizer shall be 0.05 mass part-0.5 mass part with respect to 100 mass parts of polyolefin-type polymers.

（４−ｅ）酸化防止剤
酸化防止剤は、酸化を防止するための添加成分である。このような酸化防止剤は、特に制限されることはなく、公知のものを使用することができる。ただし、溶融状態のポリオレフィン系高分子に均一に混合可能であるもの、たとえば、フェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤などから選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。 (4-e) Antioxidant Antioxidant is an additive component for preventing oxidation. Such an antioxidant is not particularly limited, and a known one can be used. However, it is preferable to use at least one selected from those which can be uniformly mixed with the polyolefin polymer in the molten state, for example, a phenolic antioxidant, a phosphite antioxidant and the like.

具体的には、フェノール系酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌｔｅｔｒａｋｉｓ（３−３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）およびオクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｏｃｔａｄｅｃｙｌ３−３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）などを用いることができる。また、フォスファイト系酸化防止剤としては、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファート（ｔｒｉｓ（２，４−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）およびトリス（ノニルフェニル）フォスファート（ｔｒｉｓ（ｎｏｎｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）などを用いることができる。   Specifically, as a phenolic antioxidant, pentaerythritol tetrakis (3-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (Pentaerythritol tetrakis (3-3,5-di-tert-butyl-) 4-hydroxyphenyl) propionate) and octadecyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (Octadecyl3-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) Can do. As phosphite antioxidants, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphate (tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphate) and tris (nonylphenyl) phosphate ( tris (nonphenyl) phosphite) and the like can be used.

なお、酸化防止剤の含有量は、ポリオレフィン系高分子１００質量部に対して、０．０１質量部〜０．３質量部とすることが好ましい。   In addition, it is preferable that content of antioxidant shall be 0.01 mass part-0.3 mass part with respect to 100 mass parts of polyolefin polymers.

２．太陽電池モジュール用封止材シート
本発明の封止材シートは、上述した本発明の封止材組成物をシート状に成型することで得ることができる。具体的には、本発明の封止材組成物を十分に混練した後、２軸押出機に投入し、Ｔダイ法またはカレンダ法によってシート状に成型することができる。 2. The sealing material sheet for solar cell modules The sealing material sheet of this invention can be obtained by shape | molding the sealing material composition of this invention mentioned above in a sheet form. Specifically, after sufficiently kneading the sealing material composition of the present invention, it can be put into a twin-screw extruder and molded into a sheet by a T-die method or a calendar method.

このようにして得られる封止材シートは、厚さが０．２ｍｍ〜０．９ｍｍであることが好ましく、０．３ｍｍ〜０．９ｍｍであることがより好まし、０．３ｍｍ〜０．７ｍｍであることがさらに好ましい。   The encapsulant sheet thus obtained preferably has a thickness of 0.2 mm to 0.9 mm, more preferably 0.3 mm to 0.9 mm, and 0.3 mm to 0.7 mm. More preferably.

３．太陽電池モジュール
本発明の太陽電池モジュールは、従来の太陽電池モジュールと同様の構造を有し、封止材シートして、上述した本発明の封止材シートが用いられていることを特徴とする。 3. Solar cell module The solar cell module of the present invention has the same structure as a conventional solar cell module, and is characterized in that the above-described sealing material sheet of the present invention is used as a sealing material sheet. .

たとえば、本発明の封止材シートを用いたシリコン系太陽電池モジュール１は、図１に示すように、表面保護ガラス２上に、前面封止材シート３ａと、太陽電池セル４と、背面封止材シート３ｂと、バックシート５とが、この順序で積層した構造を有し、少なくとも前面封止材シート３ａに、本発明の封止材シートが用いられる。なお、背面封止材シートには、必ずしも本発明の封止材シートを使用する必要はなく、異種オレフィン系封止材シートを用いてもよい。   For example, as shown in FIG. 1, a silicon-based solar battery module 1 using the sealing material sheet of the present invention has a front sealing material sheet 3 a, a solar battery cell 4, and a back surface sealing on a surface protective glass 2. The sealing material sheet 3b and the back sheet 5 have a laminated structure in this order, and the sealing material sheet of the present invention is used at least for the front sealing material sheet 3a. In addition, it is not necessary to use the sealing material sheet of this invention for a back surface sealing material sheet, You may use a different olefin type sealing material sheet.

このような太陽電池モジュールの製造方法は、特に制限されることなく、公知の方法を用いることができる。たとえば、各層を積層した後、真空ラミネータを用いて、１００℃〜１８０℃に加熱し、１分間〜１０分間の脱気をする。次いで、この積層体を０．５分間〜４分間の加圧した後、５分間〜４０分間維持し、最後に、真空加熱および加圧することにより、太陽電池モジュールを得ることができる。   The manufacturing method of such a solar cell module is not particularly limited, and a known method can be used. For example, after laminating each layer, it is heated to 100 ° C. to 180 ° C. using a vacuum laminator and deaerated for 1 to 10 minutes. Next, the laminate is pressurized for 0.5 to 4 minutes, maintained for 5 to 40 minutes, and finally heated and pressurized in vacuum to obtain a solar cell module.

以下、本発明について実施例および比較例を用いて、より具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.

（実施例１）
酢酸ビニル（三星トータル石油化学社製）を２８質量％含有し、溶融指数が１５ｇ／１０分であるＥＶＡ共重合体１００質量部に、架橋剤として、ターシャリ−ブチルフェロキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（ドンソンハイケム社製、Ｃｈｅｍｅｘ ＥＣ）を０．５質量部と、上記化学式（化１）で表されるアルファ−アルケン（Ｃ２０−Ｃ２４）無水マレイン酸−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオリゴマー（ＢＡＳＦ社製、Ｕｖｉｎｕｌ５０５０Ｈ）を０．０５質量部加えた。同時に、架橋助剤として、トリアリルイソシアヌレート（日本化成株式会社製、ＴＡＩＣ）を１．０質量部と、接着補助剤として、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシロキサン（信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ−５０３）を０．１質量部と、ＵＶ吸収剤として、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン（住友化学株式会社製、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１３０）を０．２質量部と、酸化防止剤として、ベンゼンプロパノイックアシド３、５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−オクタデシルエステル（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）を０．２質量部加えた。これらの混合物を常温下で十分配合することにより、封止材組成物を作製した。 Example 1
To 100 parts by mass of EVA copolymer containing 28% by mass of vinyl acetate (manufactured by Samsung Total Petrochemical Co., Ltd.) and having a melt index of 15 g / 10 min, tertiary-butylferrooxy-2-ethylhexyl carbonate ( 0.5 parts by mass of Chemex EC) manufactured by Donson Hichem Co., Ltd. and alpha-alkene (C20-C24) maleic anhydride-4-amino-2,2,6,6 represented by the above chemical formula (Chemical Formula 1) -0.05 part by mass of tetramethylpiperidine oligomer (manufactured by BASF, Uvinul 5050H) was added. At the same time, 1.0 mass part of triallyl isocyanurate (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., TAIC) as a crosslinking aid, and γ-methacryloxypropyltriethoxysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) KBM-503) 0.1 parts by mass, UV absorber, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumisorb 130) 0.2 parts by mass, antioxidant, benzenepropa 0.2 part by mass of Neucacid 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy-octadecyl ester (manufactured by BASF, Irganox 1076) was added. A sealing material composition was prepared by sufficiently blending these mixtures at room temperature.

次に、この封止材組成物を、直径１０５ｍｍの同軸ツイン押出機を用いて、厚さ０．４５ｍｍのシート状に成型した。このとき、押出は、１２０℃未満の温度下で、５００ｋｇ／ｈの吐出量になるように調整した。   Next, this sealing material composition was molded into a sheet having a thickness of 0.45 mm using a coaxial twin extruder having a diameter of 105 mm. At this time, extrusion was adjusted to a discharge rate of 500 kg / h at a temperature of less than 120 ° C.

このようにして得られた封止材組成物に対して、体積抵抗と初期出力維持率を測定し、その評価を行った。   The encapsulant composition thus obtained was measured for volume resistance and initial output retention rate, and evaluated.

［体積抵抗］
表面保護ガラス上に、上述のようにして得られた封止材シートを前面封止材シートおよび背面封止材シートとして積層し、さらにその上にバックシートを積層した。この積層体を、真空ラミネータを用いて、１００℃〜１８０℃に加熱し４分間の脱気を行った。続いて、この積層体を、１分間加圧し、１０分間維持した後、真空加熱および加圧することにより、モジュール化した。このモジュールから表面保護ガラスとバックシートを取り除き、直径１０ｃｍの円形状に加工した。 [Volume resistance]
On the surface protective glass, the sealing material sheet obtained as described above was laminated as a front sealing material sheet and a back sealing material sheet, and a back sheet was further laminated thereon. This laminate was heated to 100 ° C. to 180 ° C. using a vacuum laminator and deaerated for 4 minutes. Subsequently, the laminate was pressurized for 1 minute and maintained for 10 minutes, and then modularized by vacuum heating and pressurization. The surface protective glass and the back sheet were removed from the module and processed into a circular shape having a diameter of 10 cm.

このようにして得られたサンプルの体積抵抗を、ＪＩＳＫ−６９１１規格に基づき測定した。この結果を表２に示す。   The volume resistance of the sample thus obtained was measured based on the JISK-6911 standard. The results are shown in Table 2.

［初期出力維持率］
上述のようにして得られた封止材シートを用いて、４４ｃｅｌｌ状のモジュールを作製した。はじめに、厚さ３．２ｍｍの表面保護ガラス上に、本発明の封止材シートと、太陽電池セルと、多層封止材シートと、ＰＥＴ系バックシート（東レフィルム加工株式会社製、ＬＴＷ−０９ＳＴ−２）をこの順序で積層した。この際、太陽電池セルとして、多結晶シリコンの６インチ、２バスバータイプ、１６．６％のセル効率を示すものを使用した。 [Initial output maintenance rate]
Using the encapsulant sheet obtained as described above, a 44 cell module was produced. First, on the surface protective glass having a thickness of 3.2 mm, the encapsulant sheet of the present invention, the solar battery cell, the multi-layer encapsulant sheet, and the PET backsheet (LTW-09ST manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) -2) were laminated in this order. At this time, a solar cell having 6 inches of polycrystalline silicon, 2 bus bar type, and cell efficiency of 16.6% was used.

この積層体を、真空ラミネータを用いて、１４５℃に加熱し４分間の脱気を行った。続いて、この積層体を、１分間加圧し、１０分間維持した後、真空加熱および加圧することにより、モジュール化した。   This laminate was heated to 145 ° C. using a vacuum laminator and deaerated for 4 minutes. Subsequently, the laminate was pressurized for 1 minute and maintained for 10 minutes, and then modularized by vacuum heating and pressurization.

このようにして得られた太陽電池モジュールを恒温恒湿機に入れ、電圧を印加しながら、初期の出力変化を基準として劣化の度合いを確認する、ＰＩＤテストを行った。具体的には、恒温恒湿機内の温度を５０℃、湿度を５０％ＲＨに設定し、太陽電池モジュールの表面保護ガラス側にはアルミニウム箔を敷き、太陽電池セルの配線側には負極を、モジュールフレーム側には正極の配線を繋いだ後、１０００Ｖの直流電圧を印加した。この状態で４８時間放置した後、ＰＩＤテスト前後における太陽電池モジュールの出力値を比較して、その劣化の度合いから初期出力維持率を算出した。この結果を表２に示す。   The solar cell module thus obtained was placed in a thermo-hygrostat, and a PID test was performed to check the degree of deterioration based on the initial output change while applying voltage. Specifically, the temperature in the constant temperature and humidity chamber is set to 50 ° C., the humidity is set to 50% RH, an aluminum foil is laid on the surface protective glass side of the solar cell module, and a negative electrode is provided on the wiring side of the solar cell, After connecting the positive wiring to the module frame side, a DC voltage of 1000 V was applied. After leaving in this state for 48 hours, the output values of the solar cell modules before and after the PID test were compared, and the initial output maintenance ratio was calculated from the degree of deterioration. The results are shown in Table 2.

（実施例２）
安定化剤の含有量を０．１質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表２に示す。 (Example 2)
A sealing material composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the content of the stabilizer was 0.1% by mass. The results are shown in Table 2.

（実施例３）
安定化剤の含有量を０．２質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表３に示す。 Example 3
A sealing material composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the content of the stabilizer was 0.2% by mass. The results are shown in Table 3.

（実施例４）
安定化剤の含有量を０．３質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表２に示す。 Example 4
A sealing material composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the content of the stabilizer was 0.3% by mass. The results are shown in Table 2.

（実施例５）
光安定化剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（ＢＡＳＦ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０）を０．１重量部さらに添加した以外は、実施例３と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表２に示す。 (Example 5)
As in Example 3, except that 0.1 parts by weight of bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (manufactured by BASF, Tinuvin 770) was further added as a light stabilizer. The sealing material composition was obtained and evaluated. The results are shown in Table 2.

（実施例６）
光安定化剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートを０．２重量部さらに添加した以外は、実施例３と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表２に示す。 (Example 6)
A sealing material composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that 0.2 parts by weight of bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate was further added as a light stabilizer. Obtained and evaluated. The results are shown in Table 2.

（比較例１）
安定化剤を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表２に示す。 (Comparative Example 1)
A sealing material composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the stabilizer was not added. The results are shown in Table 2.

（比較例２）
安定化剤を添加しなかったこと以外は、実施例５と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表２に示す。 (Comparative Example 2)
A sealing material composition was obtained and evaluated in the same manner as Example 5 except that the stabilizer was not added. The results are shown in Table 2.

（比較例３）
安定化剤を添加しなかったこと以外は、実施例６と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表２に示す。 (Comparative Example 3)
A sealing material composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 6 except that no stabilizer was added. The results are shown in Table 2.

（比較例４）
安定化剤として、アルファ−アルケン（Ｃ２０−Ｃ２４）無水マレイン酸−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオリゴマーに替えて、下記化学式（化２）で表されるものを使用し、その含有量を０．１質量％としたこと以外は、実施例５と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表２に示す。 (Comparative Example 4)
As the stabilizer, alpha-alkene (C20-C24) maleic anhydride-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine oligomer is used instead of the one represented by the following chemical formula (Formula 2) Then, a sealing material composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 5 except that the content was 0.1% by mass. The results are shown in Table 2.

Figure 2014212318
Figure 2014212318

（比較例５）
安定化剤として、アルファ−アルケン（Ｃ２０−Ｃ２４）無水マレイン酸−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオリゴマーに替えて、上記化学式（化２）で表されるものを使用し、その含有量を０．２質量％としたこと以外は、実施例５と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表２に示す。 (Comparative Example 5)
As the stabilizer, alpha-alkene (C20-C24) maleic anhydride-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine oligomer is used instead of the one represented by the above chemical formula (Formula 2) Then, a sealing material composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 5 except that the content was 0.2% by mass. The results are shown in Table 2.

（比較例６）
安定化剤として、アルファ−アルケン（Ｃ２０−Ｃ２４）無水マレイン酸−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオリゴマーに替えて、上記化学式（化２）で表されるものを使用し、その含有量を０．３質量％としたこと以外は、実施例５と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表２に示す。 (Comparative Example 6)
As the stabilizer, alpha-alkene (C20-C24) maleic anhydride-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine oligomer is used instead of the one represented by the above chemical formula (Formula 2) Then, a sealing material composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 5 except that the content was 0.3% by mass. The results are shown in Table 2.

（比較例７）
安定化剤として、アルファ−アルケン（Ｃ２０−Ｃ２４）無水マレイン酸−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオリゴマーに替えて、下記化学式（化３）で表されるものを使用し、その含有量を０．１質量％としたこと以外は、実施例５と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表２に示す。 (Comparative Example 7)
As the stabilizer, alpha-alkene (C20-C24) maleic anhydride-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine oligomer is used instead of the one represented by the following chemical formula (Formula 3) Then, a sealing material composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 5 except that the content was 0.1% by mass. The results are shown in Table 2.

Figure 2014212318
Figure 2014212318

（比較例８）
安定化剤として、アルファ−アルケン（Ｃ２０−Ｃ２４）無水マレイン酸−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオリゴマーに替えて、上記化学式（化３）で表されるものを使用し、その含有量を０．２質量％としたこと以外は、実施例５と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表２に示す。 (Comparative Example 8)
As the stabilizer, alpha-alkene (C20-C24) maleic anhydride-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine oligomer is used instead of the one represented by the above chemical formula (Formula 3) Then, a sealing material composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 5 except that the content was 0.2% by mass. The results are shown in Table 2.

（比較例９）
安定化剤として、アルファ−アルケン（Ｃ２０−Ｃ２４）無水マレイン酸−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオリゴマーに替えて、上記化学式（化３）で表されるものを使用し、その含有量を０．３質量％としたこと以外は、実施例５と同様にして、封止材組成物を得て、その評価を行った。この結果を表２に示す。 (Comparative Example 9)
As the stabilizer, alpha-alkene (C20-C24) maleic anhydride-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine oligomer is used instead of the one represented by the above chemical formula (Formula 3) Then, a sealing material composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 5 except that the content was 0.3% by mass. The results are shown in Table 2.

Figure 2014212318
Figure 2014212318

Figure 2014212318
Figure 2014212318

（評価）
表１および表２より、安定化剤として、少量のアルファ−アルケン（Ｃ２０−Ｃ２４）無水マレイン酸−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオリゴマーが添加された実施例１〜４の封止材シートは、体積抵抗が大幅に増加していることが確認される。また、この封止材シートを用いた太陽電池モジュールでは、初期出力維持率が優れたものとなっていることが確認される。 (Evaluation)
From Tables 1 and 2, from Examples 1 to 2, a small amount of alpha-alkene (C20-C24) maleic anhydride-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine oligomer was added as a stabilizer. It is confirmed that the volume resistivity of the encapsulant sheet No. 4 is greatly increased. Moreover, in the solar cell module using this sealing material sheet, it is confirmed that the initial output maintenance rate is excellent.

また、耐候性を向上させるための一般的な光安定化剤である、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートをさらに添加した実施例５および６の封止材シートにおいても、体積抵抗の大幅な増加が確認され、これを用いた太陽電池モジュールの初期出力維持率も良好なものとなっていることが確認される。   Moreover, the sealing material of Examples 5 and 6 which further added bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, which is a general light stabilizer for improving weather resistance Also in the sheet, a large increase in volume resistance is confirmed, and it is confirmed that the initial output maintenance rate of the solar cell module using this is also good.

これに対して、アルファ−アルケン（Ｃ２０−Ｃ２４）無水マレイン酸−４−アミノ−２、２，６，６−テトラメチルピペリジンオリゴマーが添加されなかった比較例１〜３の封止材シートでは、体積抵抗が低く、これを用いた太陽電池モジュールの初期出力維持率も低い値を示していることが確認される。これにより、本発明の封止材組成物において、アルファ−アルケン（Ｃ２０−Ｃ２４）無水マレイン酸−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオリゴマーの添加が、電気絶縁性の向上に大幅に寄与していることが理解される。   In contrast, in the sealing material sheets of Comparative Examples 1 to 3 in which alpha-alkene (C20-C24) maleic anhydride-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine oligomer was not added, It is confirmed that the volume resistance is low, and the initial output maintenance rate of the solar cell module using this is low. Thereby, in the sealing material composition of the present invention, the addition of alpha-alkene (C20-C24) maleic anhydride-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine oligomer improves electrical insulation. It is understood that it contributes greatly.

また、アルファ−アルケン（Ｃ２０−Ｃ２４）無水マレイン酸−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオリゴマーと類似する化学式（構造式）を有するが、分子量が４００未満である安定化剤を用いた、比較例４〜９の封止材シートおよび太陽電池モジュールは、体積抵抗値および初期出力維持率のいずれもが、比較例１〜３と同等の値を示していることが確認される。これより、本発明の封止材組成物において、化学式１で表される構造を有する安定化剤の添加が、電気絶縁性の強化に及ぼす影響が大きく、かつ、効果的であることが理解される。   It has a chemical formula (structural formula) similar to that of alpha-alkene (C20-C24) maleic anhydride-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine oligomer, but has a molecular weight of less than 400 It was confirmed that the encapsulant sheets and the solar cell modules of Comparative Examples 4 to 9 using the agent showed both the volume resistance value and the initial output retention rate equivalent to those of Comparative Examples 1 to 3. Is done. From this, in the sealing material composition of the present invention, it is understood that the addition of the stabilizer having the structure represented by the chemical formula 1 has a great influence on the enhancement of electrical insulation and is effective. The

１ 太陽電池モジュール
２ 表面保護ガラス
３ａ 前面封止材シート
３ｂ 背面封止材シート
４ 太陽電池セル
５ バックシート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Solar cell module 2 Surface protection glass 3a Front sealing material sheet 3b Rear sealing material sheet 4 Solar cell 5 Back sheet

Claims (9)

ポリオレフィン系高分子と、架橋剤と、安定化剤とを含有する太陽電池モジュール用封止材組成物であって、
前記ポリオレフィン系高分子は、エチレン酢酸ビニル共重合体であり、
前記架橋剤は、有機過酸化物であり、
前記安定化剤は、下記化学式（化１）で表され、融点が５０℃〜１５０℃であり、かつ、分子量が２０００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるオリゴマーである、
太陽電池モジュール用封止材組成物。
Figure 2014212318
 （ただし、Ｒ1〜Ｒ5は、水素または炭素数が１〜８のアルキル基を、Ｒ6〜Ｒ8は、水素または炭素数が１〜３のアルキル基を、ｎは整数を表す） A solar cell module sealing material composition comprising a polyolefin polymer, a crosslinking agent, and a stabilizer,
The polyolefin polymer is an ethylene vinyl acetate copolymer,
The crosslinking agent is an organic peroxide,
The stabilizer is an oligomer represented by the following chemical formula (Chemical Formula 1), a melting point of 50 ° C. to 150 ° C., and a molecular weight of 2000 g / mol to 10,000 g / mol.
A sealing material composition for a solar cell module.
Figure 2014212318
 (Wherein R 1 to R 5 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 6 to R 8 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n is an integer) 前記安定化剤の含有量は、前記ポリオレフィン系高分子１００質量部に対して、０．０１質量部〜５質量部である、請求項１に記載の太陽電池モジュール用封止材組成物。   2. The solar cell module sealing material composition according to claim 1, wherein a content of the stabilizer is 0.01 part by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin polymer. 前記架橋剤の含有量は、前記ポリオレフィン系高分子１００質量部に対して、０．１質量部〜２質量部である、請求項１または２に記載の太陽電池モジュール用封止材組成物。   Content of the said crosslinking agent is a sealing material composition for solar cell modules of Claim 1 or 2 which is 0.1 mass part-2 mass parts with respect to 100 mass parts of said polyolefin polymers. 架橋助剤、接着補助剤、ＵＶ吸収剤、光安定化剤および酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤をさらに含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止材用組成物。   The solar cell according to any one of claims 1 to 3, further comprising at least one additive selected from the group consisting of a crosslinking aid, an adhesion aid, a UV absorber, a light stabilizer, and an antioxidant. A composition for a module sealing material. 光安定化剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートをさらに含有する、請求項１〜３に記載の太陽電池モジュール封止材用組成物。   The composition for solar cell module sealing materials of Claims 1-3 which further contains bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate as a light stabilizer. 前記ポリオレフィン系高分子１００質量部に対して、０．１質量部〜２質量部の架橋助剤をさらに含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止材組成物。   The encapsulant composition for a solar cell module according to any one of claims 1 to 3, further comprising 0.1 to 2 parts by mass of a crosslinking aid with respect to 100 parts by mass of the polyolefin polymer. . 前記エチレン酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの含有量が１５質量％〜４０質量％であり、溶融指数が１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分である、請求項１に記載の太陽電池モジュール用封止材組成物。   2. The solar cell module according to claim 1, wherein the ethylene vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate content of 15 mass% to 40 mass% and a melt index of 1 g / 10 minutes to 50 g / 10 minutes. Sealant composition. 請求項１〜７のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止材組成物からなり、厚さが０．２ｍｍ〜０．９ｍｍである、太陽電池モジュール用封止材シート。   The sealing material sheet for solar cell modules which consists of a sealing material composition for solar cell modules in any one of Claims 1-7, and whose thickness is 0.2 mm-0.9 mm. 太陽電池セルの封止材として、請求項８に記載の太陽電池モジュール封止材シートが用いられている、太陽電池モジュール。   The solar cell module in which the solar cell module sealing material sheet of Claim 8 is used as a sealing material of a photovoltaic cell.
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