JP2014203265A - Manufacturing method for image display device and image display device manufactured by manufacturing method - Google Patents

Manufacturing method for image display device and image display device manufactured by manufacturing method Download PDF

Info

Publication number
JP2014203265A
JP2014203265A JP2013078931A JP2013078931A JP2014203265A JP 2014203265 A JP2014203265 A JP 2014203265A JP 2013078931 A JP2013078931 A JP 2013078931A JP 2013078931 A JP2013078931 A JP 2013078931A JP 2014203265 A JP2014203265 A JP 2014203265A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid
compound
image display
group
polymerizable composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2013078931A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6108918B2 (en
Inventor
一彦 大賀
Kazuhiko Oga
一彦 大賀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko KK filed Critical Showa Denko KK
Priority to JP2013078931A priority Critical patent/JP6108918B2/en
Priority to TW103111723A priority patent/TWI608025B/en
Priority to CN201410133886.7A priority patent/CN104102379B/en
Priority to KR1020140040084A priority patent/KR101687327B1/en
Publication of JP2014203265A publication Critical patent/JP2014203265A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6108918B2 publication Critical patent/JP6108918B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method for an image display device having a polymer layer between an image display part and a light transmissive protective part or a touch sensor part, the method being able to cope with a case where a bonding machine has no portion having light transmissivity equal to or higher than that of the entire surface of the light transmissive protective part or touch sensor, and being able to provide a beautiful image.SOLUTION: A polymerizable composition is interposed between an image display part 2 and a light transmissive protective part 3 or touch sensor part, the polymerizable composition containing a compound having a (meta) acryloyl group and α- hydroxy alkylphenone photoinitiator and having 500 to 5,000 mPa-s viscosity at 25°C. Light is emitted to part of the light transmissive protective part or touch sensor part beyond a bonding machine. Part of the polymerizable composition is polymerized (temporarily polymerized), and then taken out from the bonding machine. Using an exposure machine, light is emitted to the entire surface of the light transmissive protective part or touch sensor part, thereby performing polymerization (main polymerization).

Description

本発明は、例えばスマートフォンやタブレットPC等に用いられる液晶表示装置等の画像表示装置の製造方法およびその製造方法により製造された画像表示装置に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing an image display device such as a liquid crystal display device used in, for example, a smartphone or a tablet PC, and an image display device manufactured by the method.

従来、この種の画像表示装置としては、例えば図9に示す液晶表示装置101が知られている。
図9に示すように、この液晶表示装置101は、液晶表示パネル102上に、例えば、ガラスやプラスチックスからなる透明な保護部103を有している。
この場合、液晶表示パネル102表面および偏光板(図示せず)を保護するため、保護部103との間にスペーサ104を介在させることによって液晶表示パネル102と保護部103との間に空隙105が設けられている。
しかし、液晶表示パネル102と保護部103との間の空隙105の存在により、光の散乱がおき、それに起因してコントラストや輝度が低下し、また空隙105の存在はパネルの薄型化の妨げとなっている。
このような問題に鑑み、液晶表示パネルと保護部との間の空隙に樹脂を充填すること(図1参照)も提案されている(例えば特許文献1)。
Conventionally, as this type of image display device, for example, a liquid crystal display device 101 shown in FIG. 9 is known.
As shown in FIG. 9, the liquid crystal display device 101 has a transparent protective part 103 made of, for example, glass or plastic on a liquid crystal display panel 102.
In this case, in order to protect the surface of the liquid crystal display panel 102 and a polarizing plate (not shown), a gap 104 is provided between the liquid crystal display panel 102 and the protective portion 103 by interposing a spacer 104 between the protective portion 103. Is provided.
However, the presence of the gap 105 between the liquid crystal display panel 102 and the protection unit 103 causes light scattering, resulting in a decrease in contrast and brightness, and the presence of the gap 105 hinders thinning of the panel. It has become.
In view of such a problem, it has also been proposed to fill a gap between the liquid crystal display panel and the protective portion (see FIG. 1) (for example, Patent Document 1).

また、近年、携帯電話においてはスマートフォンが主流になりつつあり、タブレットPCと言われる機器も急速に広まっている。このような機器には静電容量方式のタッチパネルが搭載されているのが一般的である。静電容量方式のタッチパネルの一例として、図2あるいは図3に示すアウトセル型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中のタッチセンサー7と保護部3との間に充填される重合物(層)(図2および図3に記載の5aの重合物(層))、表示部2とタッチセンサー7との間に充填される重合物(層)(図2および図3に記載の5bの重合物(層))、カバーガラス−タッチセンター一体型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中の表示部2とタッチセンター一体型の保護部3との間に充填される重合物(層)(図4および図5に記載の5bの重合物(層))、オンセル型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中のタッチセンターを表面に有する表示部2と保護部3との間に充填される重合物(層)(図6に記載の5aの重合物(層))およびインセル型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中のタッチセンターを表面に有する表示部2と保護部3との間に充填される重合物(層)(図7および図8に記載の5aの重合物(層))を挙げることができる。   In recent years, smartphones are becoming mainstream in mobile phones, and devices called tablet PCs are rapidly spreading. Such devices are generally equipped with a capacitive touch panel. As an example of a capacitive touch panel, a polymer (layer) filled between the touch sensor 7 and the protection unit 3 in the out-cell capacitive touch panel display shown in FIG. 2 or FIG. 2 and the polymer 5a shown in FIG. 3 (layer)), the polymer (layer) filled between the display unit 2 and the touch sensor 7 (the polymer 5b shown in FIGS. 2 and 3 (layer) )), A polymer (layer) filled between the display unit 2 and the touch center integrated protection unit 3 in the cover glass-touch center integrated type capacitive touch panel display (FIGS. 4 and 5). 5b polymer (layer)), a polymer (layer) filled between the display unit 2 having the touch center on the surface and the protective unit 3 in the on-cell capacitive touch panel display device (layer) ( Polymer (layer) 5a described in FIG. And a polymer (layer) filled between the display unit 2 having the touch center on the surface and the protection unit 3 in the in-cell capacitive touch panel display device (polymerization of 5a described in FIGS. 7 and 8) Product (layer)).

これらの重合物(層)を製造方法には、大きく分けて、例えば、特許文献2に記載のように、アウトセル型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中のタッチセンサーと保護部との間、表示部とタッチセンサーとの間、カバーガラス−タッチセンター一体型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中の表示部とタッチセンター一体型の保護部との間、オンセル型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中のタッチセンターを表面に有する表示部と保護部との間、あるいはインセル型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中のタッチセンターを表面に有する表示部と保護部との間に、重合性組成物を介在させ、紫外線を照射し、この重合性組成物を重合させて重合物層を形成する工程を有する画像表示装置の製造方法と、アウトセル型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中のタッチセンサーと保護部との間、表示部とタッチセンサーとの間、カバーガラス−タッチセンター一体型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中の表示部とタッチセンター一体型の保護部との間、オンセル型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中のタッチセンターを表面に有する表示部と保護部との間、あるいはインセル型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中のタッチセンターを表面に有する表示部と保護部との間を、例えば、特許文献3に記載のような光学粘着シートを用いて貼り合せる工程を有する画像表示装置の製造方法がある。   The production method of these polymers (layers) can be broadly divided into, for example, a display between a touch sensor and a protection unit in an out-cell capacitive touch panel display device as described in Patent Document 2. Between the touch panel and the touch sensor, between the display unit in the cover glass-touch center integrated type capacitive touch panel display and the touch center integrated protection unit, in the on-cell type capacitive touch panel display A polymerizable composition is provided between the display unit having the touch center on the surface and the protection unit, or between the display unit having the touch center in the in-cell capacitive touch panel display device and the protection unit. A method of manufacturing an image display device comprising a step of interposing, irradiating ultraviolet rays, and polymerizing the polymerizable composition to form a polymer layer; Between the touch sensor and the protection unit in the display device equipped with a touch panel, between the display unit and the touch sensor, and between the display unit and the touch center in the capacitive touch panel display device integrated with the cover glass-touch center. Between the protective part, between the display part having the touch center in the on-cell capacitive touch panel display device and the protective part, or in the in-cell capacitive touch panel display device. For example, there is a method for manufacturing an image display device including a step of bonding between the display unit and the protection unit included in the optical unit using an optical adhesive sheet as described in Patent Document 3, for example.

前者の方法では、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性のタッチセンサー部との間、あるいは透光性のタッチセンサー部と透光性の保護部との間に、重合性組成物を介在させ、貼り合せ機等を用いて所定の厚みにし、透光性の保護部および/または透光性のタッチセンサー部の全面に、露光機を用いて光を照射し、重合性組成物を重合させて重合物層を形成する工程を有する画像表示装置の製造方法が行われている。   In the former method, between the base having the image display unit of the image display device and the translucent protection unit, between the base having the image display unit of the image display device and the translucent touch sensor unit, or transparent. A polymerizable composition is interposed between the light-sensitive touch sensor portion and the light-transmitting protective portion, and the light-sensitive protective portion and / or light-transmitting property is obtained by using a bonding machine or the like to obtain a predetermined thickness. A method for manufacturing an image display device has a process in which an entire surface of the touch sensor unit is irradiated with light using an exposure device to polymerize a polymerizable composition to form a polymer layer.

しかし、貼り合せ機を用いて所定の厚みにする場合には、貼り合せ機越しに、透光性の保護部および/または透光性のタッチセンサー部の全面に、光を照射することが望ましいが、その際には、貼り合せ機に透光性の保護部または透光性のタッチセンサー部の全面と同等以上の透光性の部分を有する貼り合せ機を用いる必要があり、貼り合せ面積が大きくなるにつれて貼り合せ機の設計が困難になる。貼り合せ機が、透光性の保護部または透光性のタッチセンサー部の全面と同等以上の透光性の部分を有していない場合には、貼り合せ機越しに、透光性の保護部および/または透光性のタッチセンサー部の全面に、光を照射することが困難になるので、重合性組成物を介在させた重合前の物品を貼り合せ機から取り出し、露光機を用いて、透光性の保護部または透光性のタッチセンサー部の全面に光を照射することになる。しかし、重合前の重合性組成物を介在させた物品を貼り合せ機から取り出すために、該物品から重合前の重合性組成物が漏れ出す場合や、厚み精度が損なわれるという欠点を有していた。
以上の従来技術の問題点を、以下、図10を用いて、より詳しく説明する。重合前の重合性組成物を介在させた物品11に、貼り合せ機12を重ね合わせ、物品11を所定の厚みにする(工程b)。なお、12は、貼り合せ機を上方から見た図であり、貼り合せ機の貼り合せ部分の上面を意味する。13は透光性の部分である。貼り合せ機12を用いて所定の厚みにされた物品11は、重ね合わせが解除され、貼り合せ機12から取り出される(工程d)。貼り合せ機12から取り出された物品11は、露光機のランプ14を用いて、物品11の透光性の保護部または透光性のタッチセンサー部の全面に光が照射される(工程e)。この光の照射により、重合性組成物が重合し、重合物層が介在した画像表示装置1が得られる。(f)に示す画像表示装置1において、点模様が付された部分は重合性組成物が重合した部分を示す。この従来技術の問題点は、工程dで物品11を貼り合せ機12から取り出した後、工程eで光照射を行うまでの間、重合性組成物はまだ液状なので、物品11から重合性組成物が漏れ出したり、厚みが変化し厚み精度が損なわれたりするという点である。
However, when a predetermined thickness is obtained using a bonding machine, it is desirable to irradiate the entire surface of the translucent protective part and / or the translucent touch sensor part through the bonding machine. However, in that case, it is necessary to use a laminating machine having a translucent part equal to or greater than the entire surface of the translucent protective part or translucent touch sensor part in the laminating machine. As the size increases, the design of the laminating machine becomes difficult. If the laminating machine does not have a translucent part equal to or greater than the entire surface of the translucent protective part or translucent touch sensor part, the translucent protection is passed through the laminating machine. Since it becomes difficult to irradiate the entire surface of the part and / or the translucent touch sensor part with light, the pre-polymerized article with the polymerizable composition interposed is taken out from the laminating machine and used with an exposure machine. Then, light is applied to the entire surface of the translucent protective part or the translucent touch sensor part. However, in order to take out the article interposing the polymerizable composition before polymerization from the laminating machine, there is a drawback that the polymerizable composition before polymerization leaks from the article or the thickness accuracy is impaired. It was.
The above problems of the prior art will be described in more detail with reference to FIG. A laminating machine 12 is superposed on the article 11 with the polymerizable composition before polymerization interposed therebetween, so that the article 11 has a predetermined thickness (step b). In addition, 12 is the figure which looked at the bonding machine from the upper part, and means the upper surface of the bonding part of a bonding machine. 13 is a translucent part. The article 11 having a predetermined thickness using the laminator 12 is released from the superposition and taken out from the laminator 12 (step d). The article 11 taken out from the bonding machine 12 is irradiated with light on the entire surface of the translucent protective part or translucent touch sensor part of the article 11 using the lamp 14 of the exposure machine (step e). . By this light irradiation, the polymerizable composition is polymerized, and the image display device 1 in which the polymer layer is interposed is obtained. In the image display device 1 shown in (f), a portion with a dot pattern indicates a portion where the polymerizable composition is polymerized. The problem with this prior art is that the polymerizable composition is still liquid after the article 11 is removed from the laminating machine 12 in step d and before the light irradiation is performed in step e. Leaks, or the thickness changes and the thickness accuracy is impaired.

特開2005−55641号公報JP 2005-55641 A 特開2009−186958号公報JP 2009-186958 A 特開2012−233060号公報JP 2012-2333060 A

本発明は、上記の従来技術の有する課題を鑑みてなされたものであり、貼り合せ機が、透光性の保護部または透光性のタッチセンサー部の全面と同等以上の透光性の部分を有していない場合でも、適応可能で、美しい画像を提供できる、新規の画像表示装置の製造方法を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、この画像表示装置の製造方法により製造された画像表示装置を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and the laminating machine has a translucent part equivalent to or more than the entire surface of the translucent protective part or translucent touch sensor part. It is an object of the present invention to provide a novel method for manufacturing an image display device that can provide a beautiful image even if it does not have the function.
Furthermore, an object of this invention is to provide the image display apparatus manufactured by this image display apparatus manufacturing method.

本発明者らは、上記課題を解決すべく研究を重ねた結果、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性のタッチセンサー部との間、および透光性のタッチセンサー部と透光性の保護部との間の中から選択された少なくとも1箇所に重合性組成物を介在させ、貼り合せ機越しに、透光性の保護部および/または透光性のタッチセンサー部の一部に、光を照射し、介在させた重合性組成物の光が照射された部分を重合(仮重合)し、その後、重合性組成物を介在させた重合前の試験サンプルを貼り合せ機から取り出し、露光機を用いて、透光性の保護部および/または透光性のタッチセンサー部の全面に光を照射して重合(本重合する)を行うことによって、貼り合せ機が、透光性の保護部または透光性のタッチセンサー部の全面と同等以上の透光性の部分を有していない場合でも、適応可能であり、さらに、前記光重合性組成物として、特定の化合物を含む光重合性組成物を用いることによって、本重合後の重合物において、仮重合が行われた箇所と仮重合が行われなかった箇所の境界の近傍に、境界線(屈折率差によって生ずる線)が発生することなく、その結果、美しい画像を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of repeated research to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have a base portion having an image display portion of an image display device and a base portion having an image display portion of the image display device. A laminating machine in which a polymerizable composition is interposed in at least one location selected from among a translucent touch sensor unit and between a translucent touch sensor unit and a translucent protective unit Then, a part of the translucent protective part and / or the translucent touch sensor part is irradiated with light, and the part irradiated with the light of the interposed polymerizable composition is polymerized (temporary polymerization). Thereafter, the test sample before polymerization with the polymerizable composition interposed is taken out from the laminating machine, and light is applied to the entire surface of the translucent protective part and / or translucent touch sensor part using an exposure machine. By performing polymerization (main polymerization) by irradiation, the laminating machine Even if it does not have a light-transmitting part equivalent to or more than the entire surface of the light-sensitive protective part or the light-transmitting touch sensor part, it can be applied. Furthermore, as the photopolymerizable composition, a specific compound can be used. In the polymer after the main polymerization, a boundary line (generated by a difference in refractive index is formed in the vicinity of the boundary between the place where the pre-polymerization is performed and the place where the pre-polymerization is not performed. As a result, it has been found that a beautiful image can be provided without generating a line, and the present invention has been completed.

即ち、本発明(I)は
、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性のタッチセンサー部との間、および透光性のタッチセンサー部と透光性の保護部との間の中から選択された少なくとも1箇所に重合性組成物を介在させる工程、
重合性組成物の一部に、透光性の保護部および透光性のタッチセンサー部から選択された少なくとも1つの透光性の部越しに光を照射することにより、重合性組成物を部分的に重合させる工程、ならびに
透光性の保護部および透光性のタッチセンサー部から選択された少なくとも1つの透光性の部の全面に光を照射することにより、部分的に重合された箇所を含む重合性組成物を重合する工程
を含む画像表示装置の製造方法であって、重合性組成物が、
(成分1)アクリロイル基を有する化合物およびメタクリロイル基有する化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物、および
(成分2)α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤
を含み、かつ重合性組成物の25℃の粘度が500〜5000mPa・sであることを特徴とする画像表示装置の製造方法に関する。
本発明(II)は、本発明(I)の画像表示装置の製造方法によって製造することが可能な画像表示装置に関する。
That is, the present invention (I) is provided between the base having the image display unit of the image display device and the translucent protection unit, and between the base having the image display unit of the image display device and the translucent touch sensor unit. And a step of interposing the polymerizable composition in at least one location selected from between the translucent touch sensor part and the translucent protective part,
The polymerizable composition is partially irradiated by irradiating a part of the polymerizable composition with light through at least one translucent part selected from the translucent protective part and the translucent touch sensor part. Partially polymerized by irradiating light on the entire surface of at least one translucent part selected from the translucent protective part and the translucent touch sensor part A method for producing an image display device comprising a step of polymerizing a polymerizable composition comprising: a polymerizable composition comprising:
(Component 1) A polymerizable composition comprising at least one compound selected from the group consisting of a compound having an acryloyl group and a compound having a methacryloyl group, and (Component 2) an α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator. The present invention relates to a method for producing an image display device, wherein the viscosity at 25 ° C. is 500 to 5000 mPa · s.
The present invention (II) relates to an image display device that can be manufactured by the method for manufacturing an image display device of the present invention (I).

さらに言えば、本発明は、以下の[1]〜[14]に関する。
[1] 画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性のタッチセンサー部との間、および透光性のタッチセンサー部と透光性の保護部との間の中から選択された少なくとも1箇所に重合性組成物を介在させる工程、
重合性組成物の一部に、透光性の保護部および透光性のタッチセンサー部から選択された少なくとも1つの透光性の部越しに光を照射することにより、重合性組成物を部分的に重合させる工程、ならびに
透光性の保護部および透光性のタッチセンサー部から選択された少なくとも1つの透光性の部の全面に光を照射することにより、部分的に重合された箇所を含む重合性組成物を重合する工程
を含む画像表示装置の製造方法であって、重合性組成物が、
(成分1)アクリロイル基を有する化合物およびメタクリロイル基を有する化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物、および
(成分2)α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤
を含み、かつ重合性組成物の25℃の粘度が500〜5000mPa・sであることを特徴とする画像表示装置の製造方法。
[2] 重合性組成物の一部に、透光性の保護部および透光性のタッチセンサー部から選択された少なくとも1つの透光性の部越しに光を照射することにより、重合性組成物を部分的に重合させる工程において、光の照射量が、365nmを検出する紫外線積算光量計を用いて測定された積算光量の値で、10〜1000mJ/cmであることを特徴とする[1]に記載の画像表示装置の製造方法。
[3] 重合性組成物が、さらに、
(成分3)アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤
を含むことを特徴とする[1]または[2]に記載の画像表示装置の製造方法。
[4] 成分2と成分3の比率が質量比で50:50〜95:5であることを特徴とする[3]に記載の画像表示装置の製造方法。
[5] 成分1が、
数平均分子量が1000〜40000であるアクリロイル基含有高分子化合物および数平均分子量が1000〜40000であるメタクリロイル基含有高分子化合物からなる群より選択された少なくとも1種の高分子化合物、ならびに
分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載の画像表示装置の製造方法。
[6] 成分1が、
ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリイソプレン系アクリレート、ポリイソプレン系メタクリレート、ポリブタジエン系アクリレート、ポリブタジエン系メタクリレート、水添ポリイソプレン系アクリレート、水添ポリイソプレン系メタクリレート、水添ポリブタジエン系アクリレートおよび水添ポリブタジエン系メタクリレートからなる群より選択された少なくとも1種の高分子化合物、ならびに
分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載の画像表示装置の製造方法。
[7] 分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物が、
炭素数8〜18の炭化水素基を有するアクリレート、炭素数8〜18の炭化水素基を有するメタクリレート、エーテル結合を有するアクリレートおよびエーテル結合を有するメタクリレートからなる群より選択された化合物、および
アクリルアミド系化合物、メタクリルアミド系化合物、アルコール性水酸基含有アクリレートおよびアルコール性水酸基含有メタクリレートからなる群より選択された化合物
を含むことを特徴とする[5]または[6]に記載の画像表示装置の製造方法。
[8] 重合性組成物が、さらに、
(成分4)アクリロイル基、メタクリロイル基、ラジカル重合を抑制する機能、ラジカル重合を禁止する機能および光重合開始機能のいずれも有しない炭素原子および水素原子で構成された化合物、ならびに、アクリロイル基、メタクリロイル基、ラジカル重合を抑制する機能、ラジカル重合を禁止する機能および光重合開始機能のいずれも有しない炭素原子、水素原子および酸素原子で構成された化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする[1]〜[7]のいずれかに記載の画像表示装置の製造方法。
[9] 成分4が、
25℃で液状である化合物および25℃で固体である化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする[8]に記載の画像表示装置の製造方法。
[10] 成分4が、25℃で液状である化合物を含み、
前記25℃で液状である化合物は、
ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレン−プロピレン共重合体液状物、エチレン−α−オレフィン共重合体液状物、プロピレン−α−オレフィン共重合体液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状水添ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状水添ポリイソプレン、液状ポリブタジエンポリオール、液状水添ポリブタジエンポリオール、液状ポリイソプレンポリオールおよび液状水添ポリイソプレンポリオールからなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする[9]に記載の画像表示装置の製造方法。
[11] 成分4は、25℃で液状である化合物を含み、
前記25℃で液状である化合物は、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールからなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする[9]に記載の画像表示装置の製造方法。
[12] 成分4が、25℃で液状である化合物を含み、
前記25℃で液状である化合物は、液状ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレン−プロピレン共重合体液状物、エチレン−α−オレフィン共重合体液状物、プロピレン−α−オレフィン共重合体液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状水添ポリブタジエン、液状水添ポリイソプレン、液状水添ポリブタジエンポリオールおよび液状水添ポリイソプレンポリオールからなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする[9]に記載の画像表示装置の製造方法。
[13] 成分4が、25℃で固体である化合物を含み、
前記25℃で固体である化合物は、水添石油樹脂、テルペン系水添樹脂および水添ロジンエステルからなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする[9]に記載の画像表示装置の製造方法。
[14] [1]〜[13]のいずれかに記載の画像表示装置の製造方法によって製造することが可能な画像表示装置。
Furthermore, the present invention relates to the following [1] to [14].
[1] Between the base having the image display unit of the image display device and the translucent protective unit, between the base having the image display unit of the image display device and the translucent touch sensor unit, and translucent A step of interposing the polymerizable composition in at least one location selected from between the touch sensor portion and the translucent protective portion,
The polymerizable composition is partially irradiated by irradiating a part of the polymerizable composition with light through at least one translucent part selected from the translucent protective part and the translucent touch sensor part. Partially polymerized by irradiating light on the entire surface of at least one translucent part selected from the translucent protective part and the translucent touch sensor part A method for producing an image display device comprising a step of polymerizing a polymerizable composition comprising: a polymerizable composition comprising:
(Component 1) containing at least one compound selected from the group consisting of a compound having an acryloyl group and a compound having a methacryloyl group, and (Component 2) an α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator and having a polymerizable composition The manufacturing method of the image display apparatus characterized by the viscosity of 25 degreeC of a thing being 500-5000 mPa * s.
[2] Polymerizing composition by irradiating a part of polymerizable composition with light through at least one translucent part selected from translucent protective part and translucent touch sensor part In the step of partially polymerizing the product, the amount of light irradiation is 10 to 1000 mJ / cm 2 in terms of the integrated light amount measured using an ultraviolet integrated light meter that detects 365 nm. [1] A method for manufacturing an image display device according to item 1.
[3] The polymerizable composition further comprises:
(Component 3) The method for producing an image display device according to [1] or [2], comprising an acylphosphine oxide photopolymerization initiator.
[4] The method for manufacturing an image display device according to [3], wherein the ratio of the component 2 and the component 3 is 50:50 to 95: 5 by mass ratio.
[5] Component 1 is
At least one polymer compound selected from the group consisting of a acryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 to 40,000 and a methacryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 to 40,000; and a molecular weight of 500 or less The image display device according to any one of [1] to [4], comprising at least one compound selected from the group consisting of a acryloyl group-containing compound and a methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less. Production method.
[6] Component 1 is
From urethane acrylate, urethane methacrylate, polyisoprene acrylate, polyisoprene methacrylate, polybutadiene acrylate, polybutadiene methacrylate, hydrogenated polyisoprene acrylate, hydrogenated polyisoprene methacrylate, hydrogenated polybutadiene acrylate and hydrogenated polybutadiene methacrylate And at least one polymer selected from the group consisting of, and at least one compound selected from the group consisting of an acryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and a methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less. The method for manufacturing an image display device according to any one of [1] to [4].
[7] At least one compound selected from the group consisting of an acryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and a methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less,
An acrylate having a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, a methacrylate having a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, a compound selected from the group consisting of an acrylate having an ether bond and a methacrylate having an ether bond, and an acrylamide compound The method for producing an image display device according to [5] or [6], further comprising a compound selected from the group consisting of: a methacrylamide compound, an alcoholic hydroxyl group-containing acrylate, and an alcoholic hydroxyl group-containing methacrylate.
[8] The polymerizable composition further comprises:
(Component 4) An acryloyl group, a methacryloyl group, a function of inhibiting radical polymerization, a compound composed of carbon atoms and hydrogen atoms having neither a function of inhibiting radical polymerization nor a function of initiating photopolymerization, and an acryloyl group, methacryloyl At least one compound selected from the group consisting of a compound composed of a carbon atom, a hydrogen atom, and an oxygen atom, which does not have any of a group, a function of inhibiting radical polymerization, a function of inhibiting radical polymerization, and a function of initiating photopolymerization The method for manufacturing an image display device according to any one of [1] to [7], comprising:
[9] Component 4 is
The method for producing an image display device according to [8], comprising at least one compound selected from the group consisting of a compound that is liquid at 25 ° C and a compound that is solid at 25 ° C.
[10] Component 4 includes a compound that is liquid at 25 ° C.
The compound that is liquid at 25 ° C.
Poly (α-olefin) liquid, ethylene-propylene copolymer liquid, ethylene-α-olefin copolymer liquid, propylene-α-olefin copolymer liquid, liquid polybutene, liquid hydrogenated polybutene, liquid polybutadiene At least one compound selected from the group consisting of liquid hydrogenated polybutadiene, liquid polyisoprene, liquid hydrogenated polyisoprene, liquid polybutadiene polyol, liquid hydrogenated polybutadiene polyol, liquid polyisoprene polyol and liquid hydrogenated polyisoprene polyol. [9] The method for manufacturing an image display device according to [9].
[11] Component 4 includes a compound that is liquid at 25 ° C.
The compound that is liquid at 25 ° C.
The method for producing an image display device according to [9], comprising at least one compound selected from the group consisting of polyether polyol, polyester polyol and polycarbonate polyol.
[12] Component 4 includes a compound that is liquid at 25 ° C.
The compound that is liquid at 25 ° C. is liquid poly (α-olefin) liquid, ethylene-propylene copolymer liquid, ethylene-α-olefin copolymer liquid, propylene-α-olefin copolymer liquid. And at least one compound selected from the group consisting of liquid polybutene, liquid hydrogenated polybutene, liquid hydrogenated polybutadiene, liquid hydrogenated polyisoprene, liquid hydrogenated polybutadiene polyol and liquid hydrogenated polyisoprene polyol. The method for manufacturing an image display device according to [9].
[13] Component 4 comprises a compound that is solid at 25 ° C.
The compound that is solid at 25 ° C. includes at least one compound selected from the group consisting of hydrogenated petroleum resins, terpene-based hydrogenated resins, and hydrogenated rosin esters. Manufacturing method of image display apparatus.
[14] An image display device that can be manufactured by the method for manufacturing an image display device according to any one of [1] to [13].

本発明の画像表示装置の製造方法によれば、貼り合せ機越しに、透光性の保護部および/または透光性のタッチセンサー部の一部に、光を照射し、重合性組成物の光が照射された部分を重合(仮重合)し、その後、部分的に重合された重合性組成物を介在させた物品を貼り合せ機から取り出し、露光機を用いて、透光性の保護部または透光性のタッチセンサー部の全面に光を照射して重合(本重合)を行うと、本重合後の重合物において、仮重合が行われた箇所と仮重合が行われなかった箇所の境界の近傍に、境界線(屈折率差によって生ずる線)を発生することはなく、その結果、美しく、ムラのない画像表示装置をつくることができる。   According to the method for producing an image display device of the present invention, the light-transmitting protective part and / or part of the light-transmitting touch sensor part is irradiated with light through a bonding machine, and The part irradiated with light is polymerized (preliminary polymerization), and then the article interposing the partially polymerized polymerizable composition is taken out from the laminating machine, and the light-transmitting protective part is used using an exposure machine. Alternatively, when polymerization is performed by irradiating light on the entire surface of the translucent touch sensor part (main polymerization), in the polymer after the main polymerization, a place where the pre-polymerization is performed and a place where the pre-polymerization is not performed are performed. A boundary line (a line generated due to a difference in refractive index) is not generated in the vicinity of the boundary, and as a result, a beautiful and uniform image display device can be produced.

図1は、本発明に係る表示装置の実施形態の要部を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a main part of an embodiment of a display device according to the present invention. 図2は、本発明に係る表示装置の実施形態の要部を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing a main part of an embodiment of the display device according to the present invention. 図3は、本発明に係る表示装置の実施形態の要部を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing a main part of an embodiment of the display device according to the present invention. 図4は、本発明に係る表示装置の実施形態の要部を示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing a main part of an embodiment of the display device according to the present invention. 図5は、本発明に係る表示装置の実施形態の要部を示す断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view showing a main part of an embodiment of the display device according to the present invention. 図6は、本発明に係る表示装置の実施形態の要部を示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view showing a main part of an embodiment of the display device according to the present invention. 図7は、本発明に係る表示装置の実施形態の要部を示す断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view showing a main part of an embodiment of a display device according to the present invention. 図8は、本発明に係る表示装置の実施形態の要部を示す断面図である。FIG. 8 is a cross-sectional view showing a main part of an embodiment of a display device according to the present invention. 図9は、従来技術に係る表示装置の要部を示す断面図である。FIG. 9 is a cross-sectional view showing a main part of a display device according to the prior art. 図10は、従来技術に係る表示装置の製造工程の概略を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing an outline of the manufacturing process of the display device according to the prior art. 図11は、本発明に係る表示装置の製造工程の概略を示す図である。FIG. 11 is a diagram showing an outline of the manufacturing process of the display device according to the present invention.

まず、本発明の画像表示装置の製造方法の概要を、図11を参照して説明する。ただし、本発明は図11に記載のものに限定されない。図11は、本発明に係る表示装置の製造工程の概略を示す図である。
まず、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性のタッチセンサー部との間、および透光性のタッチセンサー部と透光性の保護部との間の中から選択された少なくとも1箇所に重合性組成物を介在させて、重合前の重合性組成物を介在させた物品11を作製する。重合前の重合性組成物を介在させた物品11に、透光性の部分13を有する貼り合せ機12を重ね合わせ、物品11を所定の厚みにする(工程b)。なお、12は、貼り合せ機を上方から見た図であり、貼り合せ機の貼り合せ部分の上面を意味する。次いで、貼り合せ機12越しに、透光性の保護部および/または透光性のタッチセンサー部の一部に、仮露光用ランプ15を用いて光を照射し、重合性組成物を部分的に重合(仮重合)させる(工程c)。貼り合せ機12を用いて所定の厚みにされ、かつ部分的に重合された箇所を含む重合性組成物が介在する物品11は、重ね合わせが解除され、貼り合せ機12から取り出される(工程d)。工程dに示された物品11において、点模様が付された部分は重合性組成物が重合した部分を示す。貼り合せ機12から取り出された物品11は、その後、コンベアタイプ等の大型露光機内のランプ14を用いて、物品11の透光性の保護部および/または透光性のタッチセンサー部の全面に光が照射される(工程e)。この光の照射により、重合性組成物の全面が重合し、重合物層が介在した画像表示装置1が得られる。
First, an outline of a method for manufacturing an image display device of the present invention will be described with reference to FIG. However, the present invention is not limited to the one shown in FIG. FIG. 11 is a diagram showing an outline of the manufacturing process of the display device according to the present invention.
First, between the base having the image display unit of the image display device and the translucent protection unit, between the base having the image display unit of the image display device and the translucent touch sensor unit, and translucent An article 11 is produced in which a polymerizable composition is interposed in at least one location selected from between the touch sensor portion and the translucent protective portion, and the polymerizable composition before polymerization is interposed. A laminating machine 12 having a translucent portion 13 is superposed on an article 11 having a polymerizable composition before polymerization interposed therebetween, so that the article 11 has a predetermined thickness (step b). In addition, 12 is the figure which looked at the bonding machine from the upper part, and means the upper surface of the bonding part of a bonding machine. Next, light is irradiated to a part of the translucent protective part and / or the translucent touch sensor part through the laminating machine 12 using the provisional exposure lamp 15, and the polymerizable composition is partially applied. Is polymerized (preliminary polymerization) (step c). The article 11 having a predetermined thickness using the laminating machine 12 and interposing the polymerizable composition including a partially polymerized portion is released from the superposition and taken out from the laminating machine 12 (step d). ). In the article 11 shown in the step d, a portion with a dot pattern indicates a portion where the polymerizable composition is polymerized. The article 11 taken out from the bonding machine 12 is then applied to the entire surface of the translucent protective part and / or the translucent touch sensor part of the article 11 using a lamp 14 in a conveyor type or other large exposure machine. Light is irradiated (step e). By this light irradiation, the entire surface of the polymerizable composition is polymerized, and the image display device 1 in which the polymer layer is interposed is obtained.

以下、本発明を具体的に説明する。
まず、本発明(I)について説明する。
本発明(I)は、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性のタッチセンサー部との間、および透光性のタッチセンサー部と透光性の保護部との間の中から選択された少なくとも1箇所に重合性組成物を介在させる工程、
重合性組成物の一部に、透光性の保護部および透光性のタッチセンサー部から選択された少なくとも1つの透光性の部越しに光を照射することにより、重合性組成物を部分的に重合させる工程、ならびに
透光性の保護部および透光性のタッチセンサー部から選択される少なくとも1つの透光性の部の全面に光を照射することにより、部分的に重合された箇所を含む重合性組成物を重合する工程
を含む画像表示装置の製造方法であって、重合性組成物が、
(成分1)アクリロイル基を有する化合物およびメタクリロイル基有する化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物、および
(成分2)α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤
を含み、かつ重合性組成物の25℃の粘度が500〜5000mPa・sであることを特徴とする画像表示装置の製造方法である。
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
First, the present invention (I) will be described.
The present invention (I) is between the base having the image display unit of the image display device and the translucent protection unit, between the base having the image display unit of the image display device and the translucent touch sensor unit, And a step of interposing a polymerizable composition in at least one location selected from between the translucent touch sensor part and the translucent protective part,
The polymerizable composition is partially irradiated by irradiating a part of the polymerizable composition with light through at least one translucent part selected from the translucent protective part and the translucent touch sensor part. Partially polymerized by irradiating light on the entire surface of at least one translucent part selected from the translucent protective part and the translucent touch sensor part A method for producing an image display device comprising a step of polymerizing a polymerizable composition comprising: a polymerizable composition comprising:
(Component 1) A polymerizable composition comprising at least one compound selected from the group consisting of a compound having an acryloyl group and a compound having a methacryloyl group, and (Component 2) an α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator. The viscosity of 25 ° C. is 500 to 5000 mPa · s.

まず、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性のタッチセンサー部との間、および透光性のタッチセンサー部と透光性の保護部との間の中から選択された少なくとも1箇所に重合性組成物を介在させる工程について説明する。
なお、本明細書に記載の「画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間」とは、例えば、図1、図4、図5の5b部や、図6〜図8の5a部を意味する。また、本明細書に記載の「画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性のタッチセンサー部との間」とは、例えば、図2や図3の5b部を意味し、本明細書に記載の「透光性のタッチセンサー部と透光性の保護部との間」とは、例えば、図2や図3の5a部を意味する。
First, between the base having the image display unit of the image display device and the translucent protection unit, between the base having the image display unit of the image display device and the translucent touch sensor unit, and translucent The process of interposing a polymerizable composition in at least one location selected from between the touch sensor portion and the translucent protective portion will be described.
Note that “between the base portion having the image display portion of the image display device and the translucent protective portion” described in this specification refers to, for example, the portion 5b in FIGS. 1, 4, and 5, or FIG. This means the part 5a in FIG. Further, “between the base having the image display unit of the image display device and the translucent touch sensor unit” described in the present specification means, for example, the 5b unit in FIGS. 2 and 3. “Between the translucent touch sensor unit and the translucent protective unit” described in the document means, for example, the portion 5a in FIGS.

画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性のタッチセンサー部との間、および透光性のタッチセンサー部と透光性の保護部との間の中から選択された少なくとも1箇所に重合性組成物を介在させる方法には、特に制限はない。
画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間に重合性組成物を介在させる場合には、画像表示装置の画像表示部を有する基部上に、重合性組成物を塗布し、その後、画像表示装置の画像表示部を有する基部の重合性組成物塗布面と透光性の保護部の貼り合せ面とを重合性組成物を介して接触させても、透光性の保護部の貼り合せ面上に、重合性組成物を塗布し、その後、透光性の保護部の重合性組成物塗布面と画像表示装置の画像表示部を有する基部の貼り合せ面とを重合性組成物を介して接触させてもいっこうにかまわず、特に制限はない。
また、重合性組成物を介して、画像表示装置の画像表示部を有する基部の重合性組成物塗布面と透光性の保護部の貼り合せ面とを、または透光性の保護部の重合性組成物塗布面と画像表示装置の画像表示部を有する基部の貼り合せ面とを接触させる際に、重合性組成物を塗布した部を上面にして接触させても、重合性組成物を塗布した部を下面にして接触させてもいっこうにかまわず、特に制限はない。
さらに、接触させた後、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部の間にある重合性組成物を押し広げて、重合性組成物の厚みを所望の厚みに調整することが必要であるが、上面に配した部の自重のみで押し広げても、外部より圧力をかけて押し広げてもいっこうにかまわず、特に制限はない。
画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性のタッチセンサー部との間、あるいは透光性のタッチセンサー部と透光性の保護部との間に重合性組成物を介在させる場合においても、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間に重合性組成物を介在させる場合と同様であり、特に制限はない。
また、これらの貼り合せには、貼り合せ機が使用されるのが一般的である。しかし、本発明において、貼り合せ機を使用することは必須ではなく、貼り合せ機を用いずに本工程を行ってもいっこうにかまわない。
Between the base having the image display unit of the image display device and the translucent protection unit, between the base having the image display unit of the image display device and the translucent touch sensor unit, and the translucent touch sensor There is no particular limitation on the method of interposing the polymerizable composition in at least one place selected from between the part and the translucent protective part.
When the polymerizable composition is interposed between the base having the image display unit of the image display device and the translucent protective unit, the polymerizable composition is placed on the base having the image display unit of the image display device. Even if it is applied and then the base polymerizable composition coating surface having the image display part of the image display device is brought into contact with the bonding surface of the translucent protective part via the polymerizable composition, the light transmitting property The polymerizable composition is applied onto the bonding surface of the protective part, and then the polymerizable composition application surface of the translucent protective part and the base bonding surface having the image display part of the image display device are provided. There is no particular limitation even if the contact is made via the polymerizable composition.
In addition, the polymerizable composition-coated surface of the base having the image display portion of the image display device and the bonding surface of the light-transmitting protective portion, or the polymerization of the light-transmitting protective portion are interposed via the polymerizable composition. The polymerizable composition is applied even when the polymerizable composition-coated surface is brought into contact with the surface of the image display device having the image display portion of the image display device in contact. There is no particular limitation even if the contacted portion is made to be the lower surface, and there is no particular limitation.
Further, after the contact, the polymerizable composition between the base portion having the image display portion of the image display device and the translucent protective portion is spread to adjust the thickness of the polymerizable composition to a desired thickness. However, there is no particular limitation, even if it is expanded only by its own weight placed on the upper surface, or may be expanded by applying pressure from the outside.
In the case where a polymerizable composition is interposed between the base having the image display unit of the image display device and the translucent touch sensor unit, or between the translucent touch sensor unit and the translucent protective unit. This is the same as the case where the polymerizable composition is interposed between the base portion having the image display portion of the image display device and the translucent protective portion, and there is no particular limitation.
In addition, a bonding machine is generally used for the bonding. However, in the present invention, it is not essential to use a bonding machine, and it does not matter if this step is performed without using a bonding machine.

次に、重合性組成物の一部に、透光性の保護部および透光性のタッチセンサー部から選択される少なくとも1つの透光性の部越しに光を照射することにより、重合性組成物を部分的に重合させる工程について説明する。
この工程で、使用されるランプについては、後述の成分2および重合性組成物が成分3を含む場合には、成分2および成分3が感光可能な光を発することのできるランプであれば特に制限はないが、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧UVランプ、Deep UVランプ、キセノンランプ等を使用することができる。
Next, the polymerizable composition is irradiated by irradiating a part of the polymerizable composition with light through at least one translucent part selected from the translucent protective part and the translucent touch sensor part. The process of partially polymerizing the product will be described.
The lamp used in this step is not particularly limited as long as component 2 and component 3 described below contain a component 3, and the component 2 and component 3 can emit light capable of being exposed to light. For example, a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure UV lamp, a deep UV lamp, a xenon lamp, or the like can be used.

また、本工程では、透光性の保護部および透光性のタッチセンサー部から選択される少なくとも1つの透光性の部越しに、重合性組成物の一部に光を照射することになる。ここでいう「一部」とは、充填された重合性組成物の全面積より少なくかつ本工程の後から後述の次の工程が開始するまでの時間、貼り合せた保護部、タッチセンサー部、画像表示装置の画像表示部を有する基部がずれない程度の面積であればよいことを意味する。本工程では、一般的には、充填された重合性組成物の全面積に対して3〜70%に光を照射することが好ましく、より好ましくは4〜65%、さらに好ましくは5〜60%である。充填された重合性組成物の全面積の3%未満にしか光を照射しない場合には、本工程の後から後述の次の工程が開始するまでの時間に貼り合せた保護部、タッチセンサー部、画像表示装置の画像表示部を有する基部がずれたり、光を照射しない部分の重合性組成物が流動して、貼り合せた面の端から流れ出てしまう可能性があり、好ましいこととはいえない。また、充填された重合性組成物の全面積に対して、70%以上に光を照射することは、貼り合せ面積が小さい場合には可能であるが、貼り合せの面積が大きくなると、貼り合せ機の設計上の大きな制約事項になるかあるいは貼り合せ機の蓋越しにそのような大面積を光照射することは、露光機も大がかりなものとならなければならず、実用的であるとはいえない。   Further, in this step, a part of the polymerizable composition is irradiated with light through at least one translucent part selected from the translucent protective part and the translucent touch sensor part. . "Part" here is less than the total area of the filled polymerizable composition and the time from the start of the next process described later after this process, the bonded protective part, touch sensor part, This means that the area of the image display device having an image display unit may be an area that does not shift. In this step, generally, it is preferable to irradiate 3 to 70% with respect to the total area of the filled polymerizable composition, more preferably 4 to 65%, and still more preferably 5 to 60%. It is. When only 3% of the total area of the filled polymerizable composition is irradiated with light, a protective part and a touch sensor part bonded together in the time from the start of the next process described later after this process. However, it is preferable that the base portion having the image display portion of the image display device may be displaced or the polymerizable composition in the portion not irradiated with light may flow and flow out from the edge of the bonded surface. Absent. In addition, it is possible to irradiate 70% or more of light with respect to the total area of the filled polymerizable composition when the bonding area is small, but when the bonding area is large, bonding is performed. It will be a major restriction in the design of the machine, or irradiating such a large area through the lid of the laminating machine will also require a large-scale exposure machine, which is practical I can't say that.

また、本工程で使用される光の照射量は、365nmを検出する紫外線積算光量計を用いて測定された積算光量の値で、10〜1000mJ/cmであることが好ましく、より好ましくは100〜900mJ/cmであり、さらに好ましくは130〜800mJ/cmである。本工程での光の照射量は、365nmを検出する紫外線積算光量計を用いて測定された積算光量の値で、10mJ/cm未満の場合には、必要とされるほど仮重合が進行しないことがあり好ましいこととは言えない。また、365nmを検出する紫外線積算光量計を用いて測定された積算光量の値で、1000mJ/cmより多い場合には、重合性組成物の組成によっては、仮重合が行われた箇所と仮重合が行われなかった箇所の境界の近傍に、境界線(屈折率差によって生ずる線)が発生してしまう可能性があり好ましいこととは言えない。
なお、本明細書に記載の「365nmを検出する紫外線積算光量計を用いて測定された積算光量の値」とは、ウシオ電機株式会社製 紫外線積算光量計 UIT−250を用いて測定された積算光量の値である。
In addition, the light irradiation amount used in this step is a value of integrated light amount measured using an ultraviolet integrated light meter that detects 365 nm, and is preferably 10 to 1000 mJ / cm 2 , more preferably 100. It is -900 mJ / cm < 2 >, More preferably, it is 130-800 mJ / cm < 2 >. The amount of light irradiation in this step is a value of the integrated light amount measured using an ultraviolet integrated light meter that detects 365 nm. When the amount is less than 10 mJ / cm 2 , provisional polymerization does not proceed as much as necessary. Sometimes it is not preferable. In addition, when the integrated light quantity value measured using an ultraviolet integrated light meter that detects 365 nm is more than 1000 mJ / cm 2 , depending on the composition of the polymerizable composition, the position at which provisional polymerization is performed and the provisional light quantity A boundary line (a line generated by a difference in refractive index) may be generated in the vicinity of the boundary where the polymerization is not performed, which is not preferable.
In addition, “the value of the integrated light amount measured using an ultraviolet integrated light meter that detects 365 nm” described in this specification refers to the integrated value measured using an ultraviolet integrated light meter UIT-250 manufactured by USHIO INC. It is the value of the amount of light.

また、本工程で使用される光の照度は、365nmを検出する紫外線積算光量計を用いて測定された照度の値で、10〜400mW/cmであることが好ましく、より好ましくは30〜300mW/cmであり、さらに好ましくは50〜200mW/cmである。10mW/cm未満の場合には、照度不足になり、重合性組成物の種類によっては、重合に必要な照度が不足してしまう可能性があり、好ましいこととはいえない。また、本工程で使用される光の照度は、365nmを検出する照度計を用いて観測されるエネルギーで、400mW/cmより大きい場合には、重合性組成物の種類によっては反応率が90%未満しか進まない場合があり、好ましいこととは言えない。
なお、本明細書に記載の「365nmを検出する紫外線積算光量計を用いて測定された照度の値」とは、ウシオ電機株式会社製 紫外線積算光量計 UIT−250を用いて測定された照度の値である。
In addition, the illuminance of light used in this step is an illuminance value measured using an ultraviolet integrated photometer that detects 365 nm, and is preferably 10 to 400 mW / cm 2 , more preferably 30 to 300 mW. / Cm 2 , more preferably 50 to 200 mW / cm 2 . When it is less than 10 mW / cm 2 , the illuminance is insufficient, and depending on the type of the polymerizable composition, the illuminance necessary for polymerization may be insufficient, which is not preferable. The illuminance of light used in this step is energy observed using an illuminometer that detects 365 nm. When the illuminance is greater than 400 mW / cm 2 , the reaction rate is 90 depending on the type of the polymerizable composition. May be less than%, which is not preferable.
As used herein, “the value of illuminance measured using an ultraviolet integrated light meter that detects 365 nm” refers to the illuminance measured using an ultraviolet integrated light meter UIT-250 manufactured by USHIO INC. Value.

次に、透光性の保護部および透光性のタッチセンサー部から選択された少なくとも1つの透光性の部の全面に光を照射することにより、部分的に重合された箇所を含む重合性組成物を重合する工程について説明する。
この工程で、使用されるランプについては、後述の成分2および重合性組成物が成分3を含む場合には、成分2および成分3が感光可能な光を発することのできるランプであれば特に制限はないが、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧UVランプ、Deep UVランプ、キセノンランプ等を使用することができる。また、ランプの照射面積が透光性の保護部や透光性のタッチセンサー部の片面全体よりも大きいか、あるいはコンベア方式の露光機等の、透光性の保護部や透光性のタッチセンサー部の片面全体を短時間で光照射可能な装置を用いることが好ましい。
Next, the polymerizability including a partially polymerized portion by irradiating the entire surface of at least one translucent part selected from the translucent protective part and the translucent touch sensor part The process of polymerizing the composition will be described.
The lamp used in this step is not particularly limited as long as component 2 and component 3 described below contain a component 3, and the component 2 and component 3 can emit light capable of being exposed to light. For example, a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure UV lamp, a deep UV lamp, a xenon lamp, or the like can be used. In addition, the irradiation area of the lamp is larger than the entire surface of the translucent protective part or translucent touch sensor part, or the translucent protective part or translucent touch such as a conveyor type exposure machine. It is preferable to use an apparatus that can irradiate light on the entire surface of the sensor unit in a short time.

また、本工程での光の照射量は、365nmを検出する紫外線積算光量計を用いて観測されるエネルギーで、1000〜10000mJ/cmであることが好ましく、より好ましくは1500〜9000mJ/cmであり、さらに好ましくは2000〜8000mJ/cmである。このような365nmを検出する紫外線積算光量計としては、例えば、ウシオ電機株式会社製 紫外線積算光量計 UIT−250等を挙げることができる。 The irradiation amount of light in this step, the energy observed by using an ultraviolet integration actinometer for detecting the 365 nm, is preferably 1000~10000mJ / cm 2, more preferably 1500~9000mJ / cm 2 More preferably, it is 2000-8000 mJ / cm < 2 >. As such an ultraviolet integrated light meter that detects 365 nm, for example, an ultraviolet integrated light meter UIT-250 manufactured by USHIO INC. Can be cited.

次に、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物について説明する。
本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物の25℃の粘度が500〜5000mPa・sであり、好ましくは650〜4700mPa・sであり、より好ましくは800〜4500mPa・sである。25℃での重合性組成物の粘度が500mPa・s未満の場合には、保護部、タッチセンサー部あるいは画像表示部を有する基部の上面に、重合性組成物に塗布し、その塗布した面を反転させ、下面にして、貼り合せに使用するもう一方の部と貼り合せる手法をとる場合には、反転させた際に、液が塗布面から流れ落ちてしまうことがある。また、保護部、タッチセンサー部あるいは画像表示部を有する基部に、重合性組成物に塗布し、貼り合せに使用するもう1方の部を上から押し当てる場合には、塗布した重合性組成物が該重合性組成物の自重で流れてしまい、貼り合せに使用するもう1方の部を上から押し当てる際に、空気を巻き込み、貼り合せたものの中に気泡が残存したままになってしまう。25℃での重合性組成物の粘度が5000mPa・sより高い場合には、2つの貼り合せに使用する部を、重合性組成物を介して重ね合せた後の重合性性組成物の流動性が極端に小さくなり、特に、貼り合せ面積が大きい場合には、貼り合せ面の全面に重合性組成物を行き渡らせるのに長い時間が必要になってしまい、好ましくない。
なお、本明細書に記載の粘度は、コーン/プレート型粘度計(Brookfield社製、型式:DV−II+Pro、スピンドルの型番:CPE−42)を用いて、回転数5rpmの条件で測定された粘度の値である。
Next, the polymerizable composition used in the method for producing the image display device of the present invention (I) will be described.
The polymerizable composition used in the method for producing an image display device of the present invention (I) has a viscosity at 25 ° C. of 500 to 5000 mPa · s, preferably 650 to 4700 mPa · s, more preferably 800 to 4500 mPa · s. s. When the viscosity of the polymerizable composition at 25 ° C. is less than 500 mPa · s, the polymerizable composition is applied to the upper surface of the base portion having the protective part, the touch sensor part or the image display part, and the coated surface is applied. In the case of adopting a method of reversing and making it the lower surface and pasting with the other part used for pasting, the liquid may flow down from the coated surface when it is reversed. In addition, when the polymerizable composition is applied to the base having the protective part, the touch sensor part or the image display part and the other part used for bonding is pressed from above, the applied polymerizable composition is used. Will flow due to the weight of the polymerizable composition, and when the other part used for bonding is pressed from above, air is entrained and bubbles remain in the bonded one. . In the case where the viscosity of the polymerizable composition at 25 ° C. is higher than 5000 mPa · s, the flowability of the polymerizable composition after the two parts used for bonding are overlapped with each other via the polymerizable composition In particular, when the bonding area is large, it takes a long time to spread the polymerizable composition over the entire bonding surface, which is not preferable.
The viscosity described in the present specification is a viscosity measured using a cone / plate viscometer (manufactured by Brookfield, model: DV-II + Pro, spindle model number: CPE-42) at a rotation speed of 5 rpm. Is the value of

次に、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物の成分である成分1について説明する。
成分1は、アクリロイル基を有する化合物およびメタクリロイル基を有する化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物である。
成分1は、アクリロイル基とメタクリロイル基のいずれか、あるいは、両方を分子内に有する化合物である。
ただし、前述のように成分1を含む重合性組成物の25℃での粘度は、500〜5000mPa・sでなければならない。従って、これらの条件を容易に満たすには、成分1は数平均分子量が1000〜40000であるアクリロイル基含有高分子化合物および数平均分子量が1000〜40000であるメタクリロイル基含有高分子化合物からなる群より選択された少なくとも1種の高分子化合物、ならびに分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物を併用して用いることが好ましい。
数平均分子量が1000〜40000であるアクリロイル基含有高分子化合物および数平均分子量が1000〜40000であるメタクリロイル基含有高分子化合物からなる群より選択された少なくとも1種の高分子化合物は、25℃での粘度は500mPa・sよりもずっと大きいことが多い。これらの高分子化合物と分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物を併用することにより、容易に、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物の25℃での粘度を500〜5000mPa・sに調整することができる。
Next, component 1 which is a component of the polymerizable composition used in the method for producing the image display device of the present invention (I) will be described.
Component 1 is at least one compound selected from the group consisting of a compound having an acryloyl group and a compound having a methacryloyl group.
Component 1 is a compound having either or both of an acryloyl group and a methacryloyl group in the molecule.
However, the viscosity at 25 ° C. of the polymerizable composition containing Component 1 as described above must be 500 to 5000 mPa · s. Therefore, in order to satisfy these conditions easily, Component 1 is made up of a group consisting of an acryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1000 to 40000 and a methacryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1000 to 40000. It is preferable to use at least one selected from the group consisting of at least one polymer compound selected and an acryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and a methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less.
At least one polymer compound selected from the group consisting of an acryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 to 40,000 and a methacryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 to 40,000 is 25 ° C. The viscosity of is often much greater than 500 mPa · s. By using these polymer compounds in combination with at least one compound selected from the group consisting of acryloyl group-containing compounds having a molecular weight of 500 or less and methacryloyl group-containing compounds having a molecular weight of 500 or less, The viscosity at 25 ° C. of the polymerizable composition used in the method for producing an image display device can be adjusted to 500 to 5000 mPa · s.

また、材料面からみると、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリイソプレン系アクリレート、ポリイソプレン系メタクリレート、ポリブタジエン系アクリレート、ポリブタジエン系メタクリレート、水添ポリイソプレン系アクリレート、水添ポリイソプレン系メタクリレート、水添ポリブタジエン系アクリレートおよび水添ポリブタジエン系メタクリレートからなる群より選択された少なくとも1種以上の高分子化合物、ならびに分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物を併用して用いることが好ましい。   In terms of materials, urethane acrylate, urethane methacrylate, polyisoprene acrylate, polyisoprene methacrylate, polybutadiene acrylate, polybutadiene methacrylate, hydrogenated polyisoprene acrylate, hydrogenated polyisoprene methacrylate, hydrogenated polybutadiene At least one polymer compound selected from the group consisting of acrylates and hydrogenated polybutadiene methacrylates, and at least one selected from the group consisting of acryloyl group-containing compounds having a molecular weight of 500 or less and methacryloyl group-containing compounds having a molecular weight of 500 or less. It is preferable to use a combination of seed compounds.

ウレタンアクリレートとは、1つ以上のウレタン結合を有しかつ1つ以上のアクリレート基を有する化合物である。
ウレタンアクリレートとしては、ポリエステルポリオール系ウレタンアクリレート、ポリイソプレン系ウレタンアクリレート、ポリブタジエン系ウレタンアクリレートおよび水添ポリイソプレン系ウレタンアクリレートが好ましい。
Urethane acrylate is a compound having one or more urethane bonds and having one or more acrylate groups.
As the urethane acrylate, polyester polyol urethane acrylate, polyisoprene urethane acrylate, polybutadiene urethane acrylate and hydrogenated polyisoprene urethane acrylate are preferable.

ウレタンメタクリレートとは、1つ以上のウレタン結合を有しかつ1つ以上のメタクリレート基を有する化合物である。
ウレタンメタクリレートとしては、ポリエステルポリオール系ウレタンメタクリレート、ポリイソプレン系ウレタンメタクリレート、ポリブタジエン系ウレタンメタクリレートおよび水添ポリイソプレン系ウレタンメタクリレートが好ましく使用される。
Urethane methacrylate is a compound having one or more urethane bonds and having one or more methacrylate groups.
As the urethane methacrylate, polyester polyol urethane methacrylate, polyisoprene urethane methacrylate, polybutadiene urethane methacrylate and hydrogenated polyisoprene urethane methacrylate are preferably used.

ポリイソプレン系アクリレートとは、分子中にポリイソプレン構造とアクリレート基を有する化合物である。
ポリイソプレン系アクリレートとしては、イソプレン−無水マレイン酸共重合体のヒドロキシル基含有アクリレート付加物、ポリイソプレンポリオールとアクリル酸のエステル化物、ポリイソプレンポリオールとアクリル酸エステルとのエステル交換反応物等が好ましく使用される。
The polyisoprene acrylate is a compound having a polyisoprene structure and an acrylate group in the molecule.
As the polyisoprene-based acrylate, a hydroxyl group-containing acrylate adduct of isoprene-maleic anhydride copolymer, an esterified product of polyisoprene polyol and acrylic acid, a transesterification product of polyisoprene polyol and acrylic acid ester, etc. are preferably used. Is done.

ポリイソプレン系メタクリレートとは、分子中にポリイソプレン構造とメタクリレート基を有する化合物である。
ポリイソプレン系メタクリレートとしては、イソプレン−無水マレイン酸共重合体のヒドロキシル基含有メタクリレート付加物、ポリイソプレンポリオールとメタクリル酸のエステル化物、ポリイソプレンポリオールとメタクリル酸エステルとのエステル交換反応物等が好ましく使用される。市販品では、ポリイソプレン構造単位を有するメタクリロイル基含有化合物であるクラプレンUC−102、UC−203(株式会社クラレ製)等を挙げることができる。
The polyisoprene methacrylate is a compound having a polyisoprene structure and a methacrylate group in the molecule.
As the polyisoprene methacrylate, a hydroxyl group-containing methacrylate adduct of isoprene-maleic anhydride copolymer, an esterified product of polyisoprene polyol and methacrylic acid, a transesterification product of polyisoprene polyol and methacrylic acid ester, etc. are preferably used. Is done. Commercially available products include Claprene UC-102 and UC-203 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), which are methacryloyl group-containing compounds having a polyisoprene structural unit.

ポリブタジエン系アクリレートとは、分子中にポリブタジエン構造とアクリレート基を有する化合物である。
ポリブタジエン系アクリレートとしては、ブタジエン−無水マレイン酸共重合体のヒドロキシル基含有アクリレート付加物、ポリブタジエンポリオールとアクリル酸のエステル化物、ポリブタジエンポリオールとアクリル酸エステルとのエステル交換反応物等が好ましく使用される。市販品では、ポリブタジエン構造単位を有するアクリレートであるNISSO−PB TEA−1000(日本曹達株式会社製)等を挙げることができる。
The polybutadiene acrylate is a compound having a polybutadiene structure and an acrylate group in the molecule.
As the polybutadiene acrylate, a hydroxyl group-containing acrylate adduct of a butadiene-maleic anhydride copolymer, an esterified product of polybutadiene polyol and acrylic acid, a transesterification product of polybutadiene polyol and acrylic ester, and the like are preferably used. Examples of commercially available products include NISSO-PB TEA-1000 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), which is an acrylate having a polybutadiene structural unit.

ポリブタジエン系メタクリレートとは、分子中にポリブタジエン構造とメタクリレート基を有する化合物である。
ポリブタジエン系メタクリレートとしては、ブタジエン−無水マレイン酸共重合体のヒドロキシル基含有メタクリレート付加物、ポリブタジエンポリオールとメタクリル酸のエステル化物、ポリブタジエンポリオールとメタクリル酸エステルとのエステル交換反応物等が好ましく使用される。市販品では、ポリブタジエン構造単位を有するメタクリレートであるNISSO−PB TE−2000(日本曹達株式会社製)等を挙げることができる。
The polybutadiene-based methacrylate is a compound having a polybutadiene structure and a methacrylate group in the molecule.
As the polybutadiene-based methacrylate, a hydroxyl group-containing methacrylate adduct of a butadiene-maleic anhydride copolymer, an esterified product of polybutadiene polyol and methacrylic acid, a transesterification product of polybutadiene polyol and methacrylic ester, and the like are preferably used. Examples of commercially available products include NISSO-PB TE-2000 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), which is a methacrylate having a polybutadiene structural unit.

水添ポリイソプレン系アクリレートとは、分子中に水添ポリイソプレン構造とアクリレート基を有する化合物である。
水添ポリイソプレンポリオールとアクリル酸のエステル化物、水添ポリイソプレンポリオールとアクリル酸エステルとのエステル交換反応物、水添ポリイソプレンポリオールとイソシアナト基含有アクリレートの付加物、水添ポリイソプレンポリオール、ポリイソシアネートおよびアルコール性水酸基含有アクリレートの付加物等が好ましく使用される。
A hydrogenated polyisoprene acrylate is a compound having a hydrogenated polyisoprene structure and an acrylate group in the molecule.
Esterification product of hydrogenated polyisoprene polyol and acrylic acid, transesterification product of hydrogenated polyisoprene polyol and acrylic acid ester, addition product of hydrogenated polyisoprene polyol and isocyanato group-containing acrylate, hydrogenated polyisoprene polyol, polyisocyanate An adduct of an alcoholic hydroxyl group-containing acrylate is preferably used.

水添ポリイソプレン系メタクリレートとは、分子中に水添ポリイソプレン構造とメタクリレート基を有する化合物である。
水添ポリイソプレンポリオールとメタクリル酸のエステル化物、水添ポリイソプレンポリオールとメタクリル酸エステルとのエステル交換反応物、水添ポリイソプレンポリオールとイソシアナト基含有メタクリレートの付加物、水添ポリイソプレンポリオール、ポリイソシアネートおよびアルコール性水酸基含有メタクリレートの付加物等が好ましく使用される。
The hydrogenated polyisoprene methacrylate is a compound having a hydrogenated polyisoprene structure and a methacrylate group in the molecule.
Hydrogenated polyisoprene polyol and esterification product of methacrylic acid, transesterification reaction product of hydrogenated polyisoprene polyol and methacrylic acid ester, addition product of hydrogenated polyisoprene polyol and isocyanato group-containing methacrylate, hydrogenated polyisoprene polyol, polyisocyanate An adduct of an alcoholic hydroxyl group-containing methacrylate is preferably used.

水添ポリブタジエン系アクリレートとは、分子中に水添ポリブタジエン構造とアクリレート基を有する化合物である。
水添ポリブタジエンポリオールとアクリル酸のエステル化物、水添ポリブタジエンポリオールとアクリル酸エステルとのエステル交換反応物、水添ポリブタジエンポリオールとイソシアナト基含有アクリレートの付加物、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソシアネートおよびアルコール性水酸基含有アクリレートの付加物等が好ましく使用される。市販品では、ポリブタジエン構造単位を有するアクリレートであるNISSO−PB TEAI−1000(日本曹達株式会社製)等を挙げることができる。
The hydrogenated polybutadiene acrylate is a compound having a hydrogenated polybutadiene structure and an acrylate group in the molecule.
Hydrogenated polybutadiene polyol and esterification product of acrylic acid, transesterification product of hydrogenated polybutadiene polyol and acrylic acid ester, addition product of hydrogenated polybutadiene polyol and isocyanato group-containing acrylate, hydrogenated polybutadiene polyol, polyisocyanate and alcoholic hydroxyl group Adducts of containing acrylates are preferably used. Examples of commercially available products include NISSO-PB TEAI-1000 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), which is an acrylate having a polybutadiene structural unit.

水添ポリブタジエン系メタクリレートとは、分子中に水添ポリブタジエン構造とメタクリレート基を有する化合物である。
水添ポリブタジエンポリオールとメタクリル酸のエステル化物、水添ポリブタジエンポリオールとメタクリル酸エステルとのエステル交換反応物、水添ポリブタジエンポリオールとイソシアナト基含有メタクリレートの付加物、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソシアネートおよびアルコール性水酸基含有メタクリレートの付加物等が好ましく使用される。
The hydrogenated polybutadiene methacrylate is a compound having a hydrogenated polybutadiene structure and a methacrylate group in the molecule.
Hydrogenated polybutadiene polyol and esterification product of methacrylic acid, transesterification product of hydrogenated polybutadiene polyol and methacrylate ester, addition product of hydrogenated polybutadiene polyol and isocyanate group-containing methacrylate, hydrogenated polybutadiene polyol, polyisocyanate and alcoholic hydroxyl group An adduct of the containing methacrylate is preferably used.

分子量500以下のアクリロイル基含有化合物とは、1分子中にアクリロイル基を有する分子量500以下の化合物である。
分子量500以下のアクリロイル基含有化合物としては、例えば、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルエチルアクリレート、4−tert−ブチルシクロヘキシルアクリレート、イソボルニルメタクリレート等の環状脂肪族基を有するアクリレート、ヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソノニルアクリレート、2−プロピルヘプチルアクリレート、4−メチル−2−プロピルヘキシルアクリレート、イソオクタデシルアクリレート、2−ヘプチルウンデシルアクリレート等の鎖状脂肪族基を有するアクリレート、メトキシエチルアクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、3−メチル−3−オキセタニルメチルアクリレート、1,4−ジオキサスピロ[4.5]デク−2−イルメチルアクリレート、(2−メチル−2−エチル−1,3−ジオキソラン−4−イル)メチルアクリレート等の分子中にエーテル結合を有するアクリレート、α−アクリロキシ−γ−ブチロラクトン等の環状エステルを有するアクリロイル基含有化合物、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリルアミド、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピルメタクリレート等のアルコール性水酸基含有アクリレート、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−アクリロイルモリホリン、N−イソプロピルアクリルアミド、N−tert−ブチルアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−エトキシメチルアクリルアミド、N−n−ブトキシメチルアクリルアミド、N−イソブトキシメチルアクリルアミド等のアクリルアミド系化合物等を挙げることができる。
アクリロイル基含有化合物の分子量の下限は限定するものではないが、アクリロイル基含有化合物の分子量は好ましくは86以上である。
The acryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less is a compound having an acryloyl group in one molecule and having a molecular weight of 500 or less.
Examples of the acryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less include cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl ethyl acrylate, 4-tert- Acrylates having a cyclic aliphatic group such as butylcyclohexyl acrylate and isobornyl methacrylate, hexyl acrylate, lauryl acrylate, isononyl acrylate, 2-propylheptyl acrylate, 4-methyl-2-propylhexyl acrylate, isooctadecyl acrylate, 2- Acrylate having chain aliphatic group such as heptyl undecyl acrylate, methoxyethyl acrylate, diethyleneglycol Rumonoethyl ether acrylate, phenoxyethyl acrylate, 3-methyl-3-oxetanylmethyl acrylate, 1,4-dioxaspiro [4.5] dec-2-ylmethyl acrylate, (2-methyl-2-ethyl-1,3- Dioxolan-4-yl) methyl acrylate and other acrylates having an ether bond in the molecule, α-acryloxy-γ-butyrolactone and other cyclic ester-containing compounds, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3 -Hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3- (o-phenylphenoxy) propyl Acrylate, 2-hydroxyethylacrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, 2- Alcohol-containing hydroxyl group-containing acrylate such as hydroxy-3- (o-phenylphenoxy) propyl methacrylate, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-acryloylmorpholine, N-isopropylacrylamide, N-tert-butyl Acrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-ethoxymethylacrylamide, Nn-butoxymethylacrylamide, N- And the like acrylamide compounds such as Su Wu butoxy methyl acrylamide.
The lower limit of the molecular weight of the acryloyl group-containing compound is not limited, but the molecular weight of the acryloyl group-containing compound is preferably 86 or more.

分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物とは、1分子中にメタクリロイル基を有する分子量500以下の化合物であれる。
分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物としては、例えば、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルエチルメタクリレート、4−tert−ブチルシクロヘキシルメタクリレート等の環状脂肪族基を有するメタクリレート、ラウリルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、2−プロピルヘプチルメタクリレート、4−メチル−2−プロピルヘキシルメタクリレート、イソオクタデシルメタクリレート、2−ヘプチルウンデシルメタクリレート等の鎖状脂肪族基を有するメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、3−メチル−3−オキセタニルメチルメタクリレート、1,4−ジオキサスピロ[4.5]デク−2−イルメチルメタクリレート、(2−メチル−2−エチル−1,3−ジオキソラン−4−イル)メチルメタクリレート等の分子中にエーテル結合を有するメタクリレート、α−メタクリロキシ−γ−ブチロラクトン等の環状エステルを有するメタクリロイル基含有化合物、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピルメタクリレート等のアルコール性水酸基含有メタクリレート、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミド、N−メタクリロイルモリホリン、N−イソプロピルメタクリルアミド、N−tert−ブチルメタクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、N−エトキシメチルメタクリルアミド、N−n−ブトキシメチルメタクリルアミド、N−イソブトキシメチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド系化合物等を挙げることができる。
メタクリロイル基含有化合物の分子量の下限は限定するものではないが、メタクリロイル基含有化合物の分子量は好ましくは100以上である。
The methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less is a compound having a molecular weight of 500 or less having a methacryloyl group in one molecule.
Examples of the methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less include isobornyl methacrylate, dicyclopentenyl methacrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyl ethyl methacrylate, and 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate. Chain aliphatic groups such as methacrylate, lauryl methacrylate, isononyl methacrylate, 2-propylheptyl methacrylate, 4-methyl-2-propylhexyl methacrylate, isooctadecyl methacrylate, 2-heptylundecyl methacrylate, etc. Methacrylate, methoxyethyl methacrylate, diethylene glycol monoethyl ether methacrylate, phenoxy Ethyl methacrylate, 3-methyl-3-oxetanylmethyl methacrylate, 1,4-dioxaspiro [4.5] dec-2-ylmethyl methacrylate, (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) Methacryloyl group-containing compounds having a cyclic ester such as methacrylate having an ether bond in the molecule such as methyl methacrylate, α-methacryloxy-γ-butyrolactone, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2 -Hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, 2-hydroxy-3- (o-phenylphenoxy) propyl methacrylate, etc. Lucol hydroxyl group-containing methacrylate, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide, N-methacryloylmorpholine, N-isopropylmethacrylamide, N-tert-butylmethacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N Examples thereof include methacrylamide compounds such as -ethoxymethyl methacrylamide, Nn-butoxymethyl methacrylamide, N-isobutoxymethyl methacrylamide, and the like.
The lower limit of the molecular weight of the methacryloyl group-containing compound is not limited, but the molecular weight of the methacryloyl group-containing compound is preferably 100 or more.

これらの分子量500以下のアクリロイル基含有化合物や分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物の中で好ましい組み合わせは、
(a)シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルエチルアクリレート、4−tert−ブチルシクロヘキシルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソノニルアクリレート、2−プロピルヘプチルアクリレート、4−メチル−2−プロピルヘキシルアクリレート、イソオクタデシルアクリレート、2−ヘプチルウンデシルアクリレート等の炭素数8〜炭素数18の炭化水素基を有するアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルエチルメタクリレート、4−tert−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、2−プロピルヘプチルメタクリレート、4−メチル−2−プロピルヘキシルメタクリレート、イソオクタデシルメタクリレート、2−ヘプチルウンデシルメタクリレート等の炭素数8〜炭素数18の炭化水素基を有するメタクリレート、メトキシエチルアクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、3−メチル−3−オキセタニルメチルアクリレート、1,4−ジオキサスピロ[4.5]デク−2−イルメチルアクリレート、(2−メチル−2−エチル−1,3−ジオキソラン−4−イル)メチルアクリレート等のエーテル結合を有するアクリレートおよびメトキシエチルメタクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、3−メチル−3−オキセタニルメチルメタクリレート、1,4−ジオキサスピロ[4.5]デク−2−イルメチルメタクリレート、(2−メチル−2−エチル−1,3−ジオキソラン−4−イル)メチルメタクリレート等のエーテル結合を有するメタクリレートからなる群より選択された化合物と、
(b)N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−アクリロイルモリホリン、N−イソプロピルアクリルアミド、N−tert−ブチルアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−エトキシメチルアクリルアミド、N−n−ブトキシメチルアクリルアミド、N−イソブトキシメチルアクリルアミド等のアクリルアミド系化合物、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミド、N−メタクリロイルモリホリン、N−イソプロピルメタクリルアミド、N−tert−ブチルメタクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、N−エトキシメチルメタクリルアミド、N−n−ブトキシメチルメタクリルアミド、N−イソブトキシメチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド系化合物、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリルアミド、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピルメタクリレート等のアルコール性水酸基含有アクリレート、および2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピルメタクリレート等のアルコール性水酸基含有メタクリレートからなる群より選択された化合物
を併用することが好ましい。
上記の化合物を組み合わせで用いることにより、後述の本発明(II)の画像表示装置中の重合物の高温条件下での着色を抑制できかつ後述の本発明(II)の画像表示装置中の重合物の高温多湿下での白化現象を抑制できる。
Preferred combinations among these acryloyl group-containing compounds having a molecular weight of 500 or less and methacryloyl group-containing compounds having a molecular weight of 500 or less are:
(A) Cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl ethyl acrylate, 4-tert-butylcyclohexyl acrylate, isobornyl methacrylate, hexyl It has a C8-C18 hydrocarbon group such as acrylate, lauryl acrylate, isononyl acrylate, 2-propylheptyl acrylate, 4-methyl-2-propylhexyl acrylate, isooctadecyl acrylate, 2-heptylundecyl acrylate, etc. Acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentenyl methacrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, dicyclo Pentanyl methacrylate, dicyclopentanylethyl methacrylate, 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate, lauryl methacrylate, isononyl methacrylate, 2-propylheptyl methacrylate, 4-methyl-2-propylhexyl methacrylate, isooctadecyl methacrylate, 2-heptylun Methacrylate having 8 to 18 carbon atoms such as decyl methacrylate, methoxyethyl acrylate, diethylene glycol monoethyl ether acrylate, phenoxyethyl acrylate, 3-methyl-3-oxetanylmethyl acrylate, 1,4-dioxaspiro [4 .5] dec-2-ylmethyl acrylate, (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl Acrylate having ether bond such as acrylate and methoxyethyl methacrylate, diethylene glycol monoethyl ether methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, 3-methyl-3-oxetanylmethyl methacrylate, 1,4-dioxaspiro [4.5] dec-2-ylmethyl methacrylate A compound selected from the group consisting of methacrylates having an ether bond, such as (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl methacrylate;
(B) N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-acryloylmorpholine, N-isopropylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-ethoxymethylacrylamide, Nn Acrylamide compounds such as butoxymethylacrylamide and N-isobutoxymethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide, N-methacryloylmorpholine, N-isopropylmethacrylamide, N-tert-butyl Such as methacrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, N-ethoxymethyl methacrylamide, Nn-butoxymethyl methacrylamide, N-isobutoxymethyl methacrylamide Luamide compounds, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3- (O-phenylphenoxy) propyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3 Alcohols such as phenoxypropyl methacrylate and 2-hydroxy-3- (o-phenylphenoxy) propyl methacrylate Hydroxyl group-containing acrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, 2-hydroxy It is preferable to use in combination a compound selected from the group consisting of alcoholic hydroxyl group-containing methacrylates such as -3- (o-phenylphenoxy) propyl methacrylate.
By using the above-mentioned compounds in combination, coloring of the polymer in the image display device of the present invention (II) described later can be suppressed and polymerization in the image display device of the present invention (II) described later can be suppressed. The whitening phenomenon under high temperature and high humidity can be suppressed.

前記の炭素数8〜炭素数18の炭化水素基を有するアクリレート、前記の炭素数8〜炭素数18の炭化水素基を有するメタクリレート、前記のエーテル結合を有するアクリレートおよび前記のエーテル結合を有するメタクリレートからなる群より選択された化合物と、前記アクリルアミド系化合物、前記メタクリルアミド系化合物、前記アルコール性水酸基含有アクリレートおよび前記アルコール性水酸基含有メタクリレートからなる群より選択された化合物の好ましい使用比率は、質量比で、40:60〜90:10であり、さらに好ましくは45:55〜85:15であり、特に好ましくは、50:50〜80:20である。前記の炭素数8〜炭素数18の炭化水素基を有するアクリレート、前記の炭素数8〜炭素数18の炭化水素基を有するメタクリレート、前記のエーテル結合を有するアクリレートおよび前記のエーテル結合を有するメタクリレートからなる群より選択された化合物と、前記アクリルアミド系化合物、前記メタクリルアミド系化合物、前記アルコール性水酸基含有アクリレートおよび前記アルコール性水酸基含有メタクリレートからなる群より選択された化合物の使用比率が、40:60より小さい場合には、重合物の耐水性が悪くなる場合が生じる。また、前記の炭素数8〜炭素数18の炭化水素基を有するアクリレート、前記の炭素数8〜炭素数18の炭化水素基を有するメタクリレート、前記のエーテル結合を有するアクリレートおよび前記のエーテル結合を有するメタクリレートからなる群より選択された化合物と、前記アクリルアミド系化合物、前記メタクリルアミド系化合物、前記アルコール性水酸基含有アクリレートおよび前記アルコール性水酸基含有メタクリレートからなる群より選択された化合物の使用比率が、90:10より大きい場合には、重合物の高温多湿下での白化現象が起きる可能性があり、好ましいこととは言えない。   From the acrylate having the hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, the methacrylate having the hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, the acrylate having the ether bond, and the methacrylate having the ether bond. A preferred use ratio of the compound selected from the group consisting of the compound selected from the group consisting of the acrylamide compound, the methacrylamide compound, the alcoholic hydroxyl group-containing acrylate and the alcoholic hydroxyl group-containing methacrylate is a mass ratio. 40:60 to 90:10, more preferably 45:55 to 85:15, and particularly preferably 50:50 to 80:20. From the acrylate having the hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, the methacrylate having the hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, the acrylate having the ether bond, and the methacrylate having the ether bond. The use ratio of the compound selected from the group consisting of the compound selected from the group consisting of the acrylamide compound, the methacrylamide compound, the alcoholic hydroxyl group-containing acrylate and the alcoholic hydroxyl group-containing methacrylate from 40:60 If it is small, the water resistance of the polymer may deteriorate. In addition, the acrylate having the hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, the methacrylate having the hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, the acrylate having the ether bond, and the ether bond. The use ratio of the compound selected from the group consisting of methacrylate and the compound selected from the group consisting of the acrylamide compound, the methacrylamide compound, the alcoholic hydroxyl group-containing acrylate and the alcoholic hydroxyl group-containing methacrylate is 90: If it is greater than 10, whitening of the polymer under high temperature and high humidity may occur, which is not preferable.

本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物中の成分1の使用量は、成分1と後述の成分4を合わせた総量に対して25〜75質量%であることが好ましく、さらに好ましくは30〜70質量%であり、特に好ましくは35〜65質量%である。成分1の使用量が、成分1と後述の成分4を合わせた総量に対して25質量%未満の場合には、重合性組成物を重合して得られる重合物の塗膜強度が不足する場合があり、好ましいこととは言えない。また、成分1の使用量が、成分1と後述の成分4を合わせた総量に対して75質量%より多い場合には、重合時の体積収縮率が大きくなりすぎ、偏光板がひずむ場合、あるいは貼り合せられた部と重合物の界面に大きな応力が発生し、結果として、貼り合せられた部と重合物との密着強度が低下する場合があり、好ましいこととは言えない。   The usage-amount of the component 1 in the polymeric composition used for the manufacturing method of the image display apparatus of this invention (I) is 25-75 mass% with respect to the total amount which combined the component 1 and the below-mentioned component 4 Is more preferable, 30 to 70% by mass is more preferable, and 35 to 65% by mass is particularly preferable. When the amount of component 1 used is less than 25% by mass based on the total amount of component 1 and component 4 described below, the coating strength of the polymer obtained by polymerizing the polymerizable composition is insufficient. This is not preferable. When the amount of component 1 used is more than 75% by mass with respect to the total amount of component 1 and component 4 described later, the volume shrinkage during polymerization becomes too large, and the polarizing plate is distorted, or A large stress is generated at the interface between the bonded portion and the polymer, and as a result, the adhesion strength between the bonded portion and the polymer may be lowered, which is not preferable.

また、成分1中の、数平均分子量が1000〜40000であるアクリロイル基含有高分子化合物および数平均分子量が1000〜40000であるメタクリロイル基含有高分子化合物からなる群より選択された高分子化合物と、分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された化合物の使用比率は、質量比で、45:55〜85:15であることが好ましく、さらに好ましくは、質量比で、50:50〜80:20である。数平均分子量が1000〜40000であるアクリロイル基含有高分子化合物および数平均分子量が1000〜40000であるメタクリロイル基含有高分子化合物からなる群より選択された高分子化合物と、分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された化合物の使用比率が、質量比で、45:55よりも小さい場合には、重合時体積収縮率が大きくなり過ぎる場合、あるいは重合物の塗膜強度が不足する場合があり好ましいこととは言えない。また、数平均分子量が1000〜40000であるアクリロイル基含有高分子化合物および数平均分子量が1000〜40000であるメタクリロイル基含有高分子化合物からなる群より選択された高分子化合物と、分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された化合物の使用比率が、質量比で、80:20よりも大きい場合には、重合性組成物の粘度が高くなり過ぎる場合があり、好ましいこととは言えない。   In addition, in Component 1, a polymer compound selected from the group consisting of an acryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 to 40,000 and a methacryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 to 40,000, The use ratio of the compound selected from the group consisting of an acryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and a methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less is preferably 45:55 to 85:15, and more preferably. The mass ratio is 50:50 to 80:20. A polymer compound selected from the group consisting of an acryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 to 40,000 and a methacryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 to 40,000, and an acryloyl group containing a molecular weight of 500 or less When the use ratio of the compound selected from the group consisting of the compound and the methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less is less than 45:55 in terms of mass ratio, the volume shrinkage during polymerization becomes too large, or the polymerization It may not be preferable because the coating strength of the product may be insufficient. A polymer compound selected from the group consisting of an acryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 to 40,000 and a methacryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 to 40,000; and an acryloyl compound having a molecular weight of 500 or less. When the use ratio of the compound selected from the group consisting of a group-containing compound and a methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less is greater than 80:20 by mass ratio, the viscosity of the polymerizable composition becomes too high This is not preferable.

さらに、成分1中の、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリイソプレン系アクリレート、ポリイソプレン系メタクリレート、ポリブタジエン系アクリレート、ポリブタジエン系メタクリレート、水添ポリイソプレン系アクリレート、水添ポリイソプレン系メタクリレート、水添ポリブタジエン系アクリレートおよび水添ポリブタジエン系メタクリレートからなる群より選択された高分子化合物と、分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された化合物の使用比率も同様に、質量比で、45:55〜85:15であることが好ましく、さらに好ましくは、質量比で、50:50〜80:20である。ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリイソプレン系アクリレート、ポリイソプレン系メタクリレート、ポリブタジエン系アクリレート、ポリブタジエン系メタクリレート、水添ポリイソプレン系アクリレート、水添ポリイソプレン系メタクリレート、水添ポリブタジエン系アクリレートおよび水添ポリブタジエン系メタクリレートからなる群より選択された高分子化合物と、分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された化合物の使用比率が、質量比で、45:55よりも小さい場合には、重合時体積収縮率が大きくなり過ぎる場合、あるいは重合物の塗膜強度が不足する場合があり好ましいこととは言えない。また、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリイソプレン系アクリレート、ポリイソプレン系メタクリレート、ポリブタジエン系アクリレート、ポリブタジエン系メタクリレート、水添ポリイソプレン系アクリレート、水添ポリイソプレン系メタクリレート、水添ポリブタジエン系アクリレートおよび水添ポリブタジエン系メタクリレートからなる群より選択された高分子化合物と、分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された化合物の使用比率が、質量比で、80:20よりも大きい場合には、重合性組成物の粘度が高くなり過ぎる場合があり、好ましいこととは言えない。   Further, in component 1, urethane acrylate, urethane methacrylate, polyisoprene acrylate, polyisoprene methacrylate, polybutadiene acrylate, polybutadiene methacrylate, hydrogenated polyisoprene acrylate, hydrogenated polyisoprene methacrylate, hydrogenated polybutadiene acrylate And a polymer compound selected from the group consisting of hydrogenated polybutadiene-based methacrylates, and a use ratio of a compound selected from the group consisting of an acryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and a methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less, The mass ratio is preferably 45:55 to 85:15, and more preferably, the mass ratio is 50:50 to 80:20. From urethane acrylate, urethane methacrylate, polyisoprene acrylate, polyisoprene methacrylate, polybutadiene acrylate, polybutadiene methacrylate, hydrogenated polyisoprene acrylate, hydrogenated polyisoprene methacrylate, hydrogenated polybutadiene acrylate and hydrogenated polybutadiene methacrylate The use ratio of the polymer compound selected from the group consisting of the compound selected from the group consisting of the acryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and the methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less in mass ratio is more than 45:55 If it is small, the volume shrinkage during polymerization may become too large, or the coating film strength of the polymer may be insufficient, which is not preferable. Also, urethane acrylate, urethane methacrylate, polyisoprene acrylate, polyisoprene methacrylate, polybutadiene acrylate, polybutadiene methacrylate, hydrogenated polyisoprene acrylate, hydrogenated polyisoprene methacrylate, hydrogenated polybutadiene acrylate and hydrogenated polybutadiene The use ratio of the polymer selected from the group consisting of methacrylate and the compound selected from the group consisting of the acryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and the methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less is 80:20 by mass ratio. If it is larger than 1, the viscosity of the polymerizable composition may become too high, which is not preferable.

次に、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物の成分である成分2について説明する。
成分2は、α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤である。
α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤としては、例えば、1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−ヒロドキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン等を挙げることができる。これらの化合物を単独でもちいても、2種類以上を併用してもいっこうもかまわない。
Next, component 2 which is a component of the polymerizable composition used in the method for producing the image display device of the present invention (I) will be described.
Component 2 is an α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator.
Examples of the α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator include 1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 1- [4- (2-hydroxyethoxy). ) -Phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl}- 2-methyl-propan-1-one and the like can be mentioned. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物には、下記成分3を使用することができかつ使用することが好ましい。
成分3は、アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤である。
アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、2,6−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、2,6−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、2,4,6−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、2,3,5,6−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−(2,6−ジクロロベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス−(2,6−ジクロロベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス−(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−プロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス−(2,6−ジクロロベンゾイル)−1−ナフチルホスフィンオキシド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス−(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、(2,5,6−トリメチルベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等を挙げることができる。
Moreover, the following component 3 can be used for the polymeric composition used for the manufacturing method of the image display apparatus of this invention (I), and it is preferable to use it.
Component 3 is an acylphosphine oxide photopolymerization initiator.
Acylphosphine oxide photopolymerization initiators include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,6-dichlorobenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethyl Benzoylmethoxyphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylethoxyphenylphosphine oxide, 2,3,5,6-tetramethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis- (2,6-dichlorobenzoyl) phenylphosphine oxide, bis- (2,6-dichlorobenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis- (2,6-dichlorobenzoyl) -4-propylphenylphosphine oxide, bis- (2,6 Dichlorobenzoyl) -1-naphthylphosphine oxide, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) phenylphosphine oxide, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis- (2 , 6-Dimethoxybenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis- (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, (2,5,6-trimethylbenzoyl) -2,4,4-trimethyl A pentyl phosphine oxide etc. can be mentioned.

成分2であるα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤と成分3であるアシルホスフィンオキシド系光重合開始剤の使用比率は、質量比で50:50〜95:5であることが好ましく、より好ましくは55:45〜93:7であり、さらに好ましくは58:42〜90:10である。成分2であるα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤と成分3であるアシルホスフィンオキシド系光重合開始剤の使用比率が95:5よりも大きくなると、アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤の添加効果が見られなくなる可能性がある。また、成分2であるα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤と成分3であるアシルホスフィンオキシド系光重合開始剤の使用比率が50:50より小さくなると、本重合後の重合物において、仮重合が行われた箇所と仮重合が行われなかった箇所の境界の近傍に、境界線(屈折率差によって生ずる線)を発生することがあるので好ましいこととは言えない。   The use ratio of the α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator component 2 and the acylphosphine oxide photopolymerization initiator component 3 is preferably 50:50 to 95: 5, more preferably. Is 55:45 to 93: 7, more preferably 58:42 to 90:10. When the use ratio of the α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator component 2 and the acylphosphine oxide photopolymerization initiator component 3 is greater than 95: 5, the addition effect of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator May not be seen. In addition, when the use ratio of the α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator component 2 and the acylphosphine oxide photopolymerization initiator component 3 is less than 50:50, in the polymer after the main polymerization, temporary polymerization is performed. Since a boundary line (a line generated by a difference in refractive index) may be generated in the vicinity of the boundary between the portion where the polymerization is performed and the portion where the temporary polymerization is not performed, it is not preferable.

本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物中の光重合開始剤の使用量は、成分1と後述の成分4を合わせた総量100質量部に対して0.1〜10.0質量部であることが好ましく、より好ましくは0.2〜7.0質量部であり、さらに好ましくは0.3〜5.0質量部である。光重合開始剤の使用量が、成分1と後述の成分4を合わせた総量100質量部に対して0.1質量部未満の場合には、光重合開始剤が不足し、重合が不十分にある可能性があり好ましいことではない。また、光重合開始剤の使用量が、成分1と後述の成分4を合わせた総量100質量部に対して10.0質量部より多い場合には、重合物の分子量が小さくなりすぎ、重合物の強度不足になる可能性があり好ましいことではない。   The usage-amount of the photoinitiator in the polymeric composition used for the manufacturing method of the image display apparatus of this invention (I) is 0.1 with respect to the total amount of 100 mass parts which combined the component 1 and the component 4 mentioned later. It is preferable that it is-10.0 mass parts, More preferably, it is 0.2-7.0 mass parts, More preferably, it is 0.3-5.0 mass parts. When the amount of the photopolymerization initiator used is less than 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of component 1 and component 4 described later, the photopolymerization initiator is insufficient and the polymerization is insufficient. It may be possible and not preferred. Moreover, when the usage-amount of a photoinitiator is more than 10.0 mass parts with respect to the total amount of 100 mass parts which combined the component 1 and the below-mentioned component 4, the molecular weight of polymer becomes too small, and a polymer is obtained. It is not preferable because the strength may be insufficient.

また、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物中には、さらに、下記成分4を使用することができかつ使用することが好ましい。
成分4は、アクリロイル基、メタクリロイル基、ラジカル重合を抑制する機能、ラジカル重合を禁止する機能、および光重合開始機能のいずれも有しない炭素原子および水素原子で構成された化合物、ならびに、アクリロイル基、メタクリロイル基、ラジカル重合を抑制する機能、ラジカル重合を禁止する機能、および光重合開始機能のいずれも有しない炭素原子、水素原子、および酸素原子で構成された化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物である。
重合時の体積収縮率を低く抑える目的で成分4を使用する。また、重合時の体積収縮率を抑制する他、ガラスやアクリル樹脂等の被着体への重合物の密着性を増加させる目的で使用される場合もある。
In the polymerizable composition used in the method for producing an image display device of the present invention (I), the following component 4 can be used and is preferably used.
Component 4 includes an acryloyl group, a methacryloyl group, a compound composed of a carbon atom and a hydrogen atom having no function of inhibiting radical polymerization, a function of inhibiting radical polymerization, and a function of initiating photopolymerization, and an acryloyl group, At least one selected from the group consisting of a methacryloyl group, a carbon atom, a hydrogen atom, and an oxygen atom having no function of radical polymerization, a function of inhibiting radical polymerization, and a function of initiating photopolymerization A kind of compound.
Component 4 is used for the purpose of keeping the volumetric shrinkage during polymerization low. In addition to suppressing the volume shrinkage during polymerization, it may be used for the purpose of increasing the adhesion of the polymer to an adherend such as glass or acrylic resin.

成分4としては、25℃で液状である化合物、あるいは、25℃で固体である化合物を用いることができる。   As the component 4, a compound that is liquid at 25 ° C. or a compound that is solid at 25 ° C. can be used.

成分4として用いられる、25℃で液状である化合物としては、例えば、ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレン−プロピレン共重合体液状物、プロピレン−α−オレフィン共重合体液状物、エチレン−α−オレフィン共重合体液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状水添ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状水添ポリイソプレン、液状ポリブタジエンポリオール、液状水添ポリブタジエンポリオール、液状ポリイソプレンポリオール、液状水添ポリイソプレンポリオール、水添ダイマージオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等を挙げることができる。   Examples of the compound used as Component 4 that is liquid at 25 ° C. include poly (α-olefin) liquid, ethylene-propylene copolymer liquid, propylene-α-olefin copolymer liquid, and ethylene-α. -Olefin copolymer liquid, liquid polybutene, liquid hydrogenated polybutene, liquid polybutadiene, liquid hydrogenated polybutadiene, liquid polyisoprene, liquid hydrogenated polyisoprene, liquid polybutadiene polyol, liquid hydrogenated polybutadiene polyol, liquid polyisoprene polyol, liquid Examples thereof include hydrogenated polyisoprene polyol, hydrogenated dimer diol, polyether polyol, polyester polyol, and polycarbonate polyol.

ポリ(α−オレフィン)液状物とは、α−オレフィンの重合により製造される液状物であり、α−オレフィンとは炭素−炭素二重結合を分子末端に1つ有する炭化水素化合物であり、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン等を挙げることができる。   The poly (α-olefin) liquid is a liquid produced by polymerization of α-olefin, and the α-olefin is a hydrocarbon compound having one carbon-carbon double bond at the molecular end. 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and the like.

エチレン−α−オレフィン共重合体液状物とは、エチレンとα−オレフィンとを共重合することによって製造される液状重合物である。α−オレフィンとは炭素−炭素二重結合を分子末端に1つ有する炭化水素化合物であり、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン等を挙げることができる。   The ethylene-α-olefin copolymer liquid material is a liquid polymer produced by copolymerizing ethylene and an α-olefin. An α-olefin is a hydrocarbon compound having one carbon-carbon double bond at the molecular end, for example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, Examples thereof include 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and the like.

プロピレン−α−オレフィン共重合体液状物とは、プロピレンとα−オレフィンとを共重合することによって製造される液状重合物である。α−オレフィンとは炭素−炭素二重結合を分子末端に1つ有する炭化水素化合物であり、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン等を挙げることができる。   The liquid propylene-α-olefin copolymer is a liquid polymer produced by copolymerizing propylene and α-olefin. An α-olefin is a hydrocarbon compound having one carbon-carbon double bond at the molecular end, for example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, Examples thereof include 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and the like.

液状ポリブテンとは、イソブテンの単独重合、n−ブテンの単独重合、イソブテンおよびn−ブテンの共重合等のイソブテンあるいはn−ブテンを(共)重合成分に含む液状重合物であり、末端の一方に炭素−炭素不飽和結合を有する化合物である。液状ポリブテンの市販品としては、例えば、JX日鉱日石エネルギー株式会社製の日石ポリブテンLV−7、LV−50、LV−100、HV−15、HV−35、HV−50、HV−100、HV−300等を挙げることができる。   Liquid polybutene is a liquid polymer containing isobutene or n-butene as a (co) polymerization component, such as homopolymerization of isobutene, homopolymerization of n-butene, and copolymerization of isobutene and n-butene. It is a compound having a carbon-carbon unsaturated bond. As a commercial product of liquid polybutene, for example, Nisseki Polybutene LV-7, LV-50, LV-100, HV-15, HV-35, HV-50, HV-100, manufactured by JX Nippon Mining & Energy Corporation, HV-300 etc. can be mentioned.

液状水添ポリブテンとは、前記液状ポリブテンを、水素添加して得られる側鎖を有する液状物であり、例えば、日油株式会社製のパームリール4、パームリール6、パームリール18、パームリール24、パームリールEX等を挙げることができる。   The liquid hydrogenated polybutene is a liquid material having a side chain obtained by hydrogenating the liquid polybutene. For example, palm reel 4, palm reel 6, palm reel 18, palm reel 24 manufactured by NOF Corporation. And palm reel EX.

液状ポリブタジエンとは、常温で液状のブタジエン重合物であり、例えば、エボニックデグサ製のPOLYVEST110、POLYVEST130や日本曹達株式会社製のNISSO−PB B−1000、NISSO−PB B−2000、NISSO−PB B−3000等を挙げることができる。   Liquid polybutadiene is a butadiene polymer that is liquid at room temperature. For example, POLYVEST110, POLYVEST130 manufactured by Evonik Degussa, NISSO-PB B-1000, NISSO-PB B-2000, NISSO-PB B- manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. 3000 etc. can be mentioned.

液状水添ポリプタジエンとは、ブタジエン重合物を還元水素化して得られる、常温で液状物であり、例えば、日本曹達株式会社製のNISSO−PB BI−2000、NISSO−PB B−3000等を挙げることができる。   The liquid hydrogenated polyptadiene is a liquid material obtained at the normal temperature obtained by reductive hydrogenation of a butadiene polymer. Examples thereof include NISSO-PB BI-2000, NISSO-PB B-3000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. Can do.

液状ポリイソプレンとは、常温で液状のイソプレン重合物であり、例えば、株式会社クラレ製のクラプレン LIR−30等を挙げることができる。   The liquid polyisoprene is a liquid isoprene polymer at room temperature, and examples thereof include Kuraray LIR-30 manufactured by Kuraray Co., Ltd.

液状水添ポリイソプレンとは、イソプレン重合物を還元水素化して得られる、常温で液状の化合物であり、株式会社クラレ製のLIR−200等を挙げることができる。   Liquid hydrogenated polyisoprene is a compound that is liquid at room temperature obtained by reductive hydrogenation of an isoprene polymer, and examples thereof include LIR-200 manufactured by Kuraray Co., Ltd.

液状ポリブタジエンポリオールとは、分子末端に水酸基を2つ以上有しかつポリブタジエン構造単位を有する、常温で液状の重合物であり、例えば、日本曹達株式会社製のNISSO−PB G−1000、NISSO−PB G−2000、NISSO−PB G−3000、出光興産株式会社製のPoly bd等を挙げることができる。   The liquid polybutadiene polyol is a polymer that is liquid at room temperature and has two or more hydroxyl groups at the molecular terminals and has a polybutadiene structural unit. For example, NISSO-PB G-1000, NISSO-PB manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. Examples thereof include G-2000, NISSO-PB G-3000, and Poly bd manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.

液状水添ポリブタジエンポリオールとは、ポリブタジエンポリオールあるいはポリブタジエンポリカルボン酸を還元水素化して得られる構造を有する液状ポリオールであり、日本曹達株式会社製のNISSO−PB GI−1000、NISSO−PB GI−2000、NISSO−PB GI−3000等を挙げることができる。   The liquid hydrogenated polybutadiene polyol is a liquid polyol having a structure obtained by reductive hydrogenation of polybutadiene polyol or polybutadiene polycarboxylic acid. And NISSO-PB GI-3000.

液状ポリイソプレンポリオールとは、分子末端に水酸基を2つ以上有しかつポリイソプレン構造単位を有する、常温で液状の重合物であり、例えば、出光興産株式会社製のPoly ip等を挙げることができる。   The liquid polyisoprene polyol is a polymer that is liquid at room temperature and has two or more hydroxyl groups at the molecular terminals and has a polyisoprene structural unit, and examples thereof include poly ip manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. .

液状水添ポリイソプレンポリオールとは、ポリイソプレンポリオールあるいはポリイソプレンポリカルボン酸を還元水素化して得られる構造を有する液状ポリオールであり、例えば、出光興産株式会社製のエポール等を挙げることができる。   The liquid hydrogenated polyisoprene polyol is a liquid polyol having a structure obtained by reductive hydrogenation of polyisoprene polyol or polyisoprene polycarboxylic acid, and examples thereof include Epolle manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.

水添ダイマージオールとは、ダイマー酸、水添ダイマー酸およびその低級アルコールエステルの少なくとも1種を触媒存在下で還元して、ダイマー酸のカルボン酸或いはカルボキシレート部分をアルコールとし、原料に炭素−炭素二重結合を有する場合にはその二重結合を水素化したジオールを主成分としたものである。
例えば、水添ダイマー酸を還元して水添ダイマージオールを製造した場合には、水添ダイマージオールの主成分の構造は、以下の式(1)および式(2)で表される構造である。
Hydrogenated dimer diol is a dimer acid, hydrogenated dimer acid, and lower alcohol ester thereof reduced in the presence of a catalyst to convert the carboxylic acid or carboxylate part of dimer acid to alcohol, and carbon-carbon as a raw material. In the case of having a double bond, the main component is a diol obtained by hydrogenating the double bond.
For example, when a hydrogenated dimer diol is produced by reducing a hydrogenated dimer acid, the structure of the main component of the hydrogenated dimer diol is a structure represented by the following formulas (1) and (2). .

Figure 2014203265
Figure 2014203265

(式中、R8およびR9は何れもアルキル基であり、かつR8およびR9に含まれる各炭素数、eおよびfの合計は30(即ち、R8に含まれる炭素数+R9に含まれる炭素数+e+f=30)である。) (In the formula, R 8 and R 9 are both alkyl groups, and the total number of carbon atoms contained in R 8 and R 9 , e and f is 30 (that is, the number of carbon atoms contained in R 8 + R 9 The number of carbons included + e + f = 30).)

Figure 2014203265
Figure 2014203265

(式中、R10およびR11は何れもアルキル基であり、かつR10およびR11に含まれる各炭素数、gおよびhの合計は34(即ち、R10に含まれる炭素数+R11に含まれる炭素数+g+h=34)である。)
水添ダイマージオールの市販品としては、例えば、PRIPOL(登録商標)2033等(クローダ社製)やSovermol(登録商標)908(BASF社製)を挙げることができる。
(In the formula, R 10 and R 11 are both alkyl groups, and the total number of carbon atoms contained in R 10 and R 11 , g and h is 34 (that is, the number of carbon atoms contained in R 10 + R 11 The number of carbons included + g + h = 34).)
Examples of the commercially available hydrogenated dimer diol include PRIPOL (registered trademark) 2033 and the like (manufactured by Croda) and Sovermol (registered trademark) 908 (manufactured by BASF).

ポリエーテルポリオールしては、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、プロピレンオキシド−テトラヒドロフラン共重合体等を挙げることができる。   Examples of polyether polyols include polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and propylene oxide-tetrahydrofuran copolymer.

ポリエステルポリオールとしては、ポリオールとポリカルボン酸の重縮合物あるは、ポリオールとポリカルボン酸のエステルのエステル交換反応物、ポリオールへの環状エステルの開環重合物等を挙げることができる。   Examples of the polyester polyol include a polycondensate of a polyol and a polycarboxylic acid, a transesterification product of an ester of a polyol and a polycarboxylic acid, a ring-opening polymer of a cyclic ester into a polyol, and the like.

ポリカーボネートポリオールとしては、ポリオールとホスゲンの重縮合物、あるいはジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート等の有機炭酸エステル類とのポリオールのエステル交換反応物を挙げることができる。   Examples of the polycarbonate polyol include a polycondensate of polyol and phosgene, or a transesterification product of a polyol with an organic carbonate such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, or ethylene carbonate.

本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物を重合して得られる重合物は、その使用箇所(即ち、5aの部位に使用するか、あるいは5bに部位に使用するか)により、求められる誘電率が異なる。例えば、図2〜図5の5bの部位に用いられる場合には、重合物の誘電率は低いことが好ましい。また、図2、図3および図6〜図8の5aの部位に用いられる場合には、重合物の誘電率が高いことが望ましい。   The polymer obtained by polymerizing the polymerizable composition used in the manufacturing method of the image display device of the present invention (I) is used at the site of use (that is, at site 5a or at site 5b. )), The required dielectric constant varies. For example, when it is used in the portion 5b in FIGS. 2 to 5, it is preferable that the dielectric constant of the polymer is low. Moreover, when it is used for the site | part 5a of FIG.2, FIG.3 and FIGS. 6-8, it is desirable for the dielectric constant of a polymer to be high.

重合物の誘電率を高くする場合には、その目的において、成分4として用いられる、25℃で液状である化合物として、好ましいものとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールであり、さらに好ましくは、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールである。
ポリエーテルポリオールとして好ましいものは、ポリテトラメチレングリコールである。
In the case of increasing the dielectric constant of the polymer, as the compound that is used as component 4 and is liquid at 25 ° C. for that purpose, polyether polyol, polyester polyol, and polycarbonate polyol are preferable, and more preferable. Are polyester polyols and polycarbonate polyols.
A preferred polyether polyol is polytetramethylene glycol.

ポリエステルポリオールの原料として使用されるポリオールとしては、具体的には、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1.8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等を挙げることができ、これらを単独あるいは2種類以上を併用して用いることができる。これらの中で、好ましいものとしては、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオールであり、さらに好ましいものとしては、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール等であり、最も好ましいものは、3−メチル−1,5−ペンタンジオールである。   Specific examples of the polyol used as a raw material for the polyester polyol include 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5- Pentanediol, 1.8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1 , 5-pentanediol, trimethylolethane, trimethylolpropane and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, and 3-methyl-1,5-pentanediol are more preferable. Examples include 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and the most preferable is 3-methyl-1,5-pentanediol.

ポリエステルポリオールの原料として使用されるポリカルボン酸の例としては、具体的には、コハク酸、グルタル酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,1−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、2−シクロヘキサン−1,1−ジカルボン酸等を挙げることができ、これらを単独あるいは2種類以上を併用して用いることができる。これらの中で好ましいものとしては、グルタル酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、1,1−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、2−シクロヘキサン−1,1−ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸であり、さらに好ましくは、グルタル酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸である。特に好ましくは、グルタル酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリン酸である。
ポリエステルポリオールの原料として使用されるポリカルボン酸のエステルとしては、前記のポリカルボン酸の低級アルキルエステルが一般的に使用される。
Specific examples of the polycarboxylic acid used as a raw material for polyester polyol include succinic acid, glutaric acid, methyl succinic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid. Phthalic acid, 1,1-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-cyclohexane-1,1-dicarboxylic acid, and the like. More than one type can be used in combination. Among these, glutaric acid, methylsuccinic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, 1,1-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-cyclohexane-1,1-dicarboxylic acid are preferable. , Terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic acid, more preferably glutaric acid, methylsuccinic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic acid. Particularly preferred are glutaric acid, methyl succinic acid, adipic acid and pimelic acid.
As the ester of polycarboxylic acid used as a raw material for the polyester polyol, the lower alkyl ester of the polycarboxylic acid is generally used.

また、ポリエスポリオールとして、環状エステルの開環重合物を使用してもよい。環状エステルの開環重合物を使用する場合には、γ−ブチロラクトンやε−カプロラクトン等を挙げることができるが、ε−カプロラクトンの開環重合物であるポリエステルポリオールが好ましい。   Moreover, you may use the ring-opening polymer of a cyclic ester as polyester polyol. In the case of using a ring-opening polymer of a cyclic ester, γ-butyrolactone, ε-caprolactone and the like can be mentioned, and a polyester polyol which is a ring-opening polymer of ε-caprolactone is preferable.

ポリカーボネートポリオールの原料として用いられるポリオールとしては、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1.8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等を挙げることができ、これらを単独あるいは2種類以上を併用して用いることができる。これらの中で、好ましいものとしては、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオールであり、さらに好ましいものとしては、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール等であり、最も好ましいものは、3−メチル−1,5−ペンタンジオールである。   Examples of the polyol used as a raw material for the polycarbonate polyol include 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1.8 -Octanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, Examples thereof include trimethylolethane and trimethylolpropane. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, and 3-methyl-1,5-pentanediol are more preferable. Examples include 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and the most preferable is 3-methyl-1,5-pentanediol.

重合物の誘電率を低くする場合には、ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレン−プロピレン共重合体液状物、エチレン−α−オレフィン共重合体液状物、プロピレン−α−オレフィン共重合体液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状水添ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状水添ポリイソプレン、液状ポリブタジエンポリオール、液状水添ポリブタジエンポリオール、液状ポリイソプレンポリオールおよび液状水添ポリイソプレンポリオールが好ましく使用され、さらに、耐熱性を考慮する場合には、液状ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレン−プロピレン共重合体液状物、エチレン−α−オレフィン共重合体液状物、プロピレン−α−オレフィン共重合体液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状水添ポリブタジエン、液状水添ポリイソプレン、液状水添ポリブタジエンポリオールおよび液状水添ポリイソプレンポリオールが好ましい。   When the dielectric constant of the polymer is lowered, a liquid poly (α-olefin), a liquid ethylene-propylene copolymer, a liquid ethylene-α-olefin copolymer, a liquid propylene-α-olefin copolymer Liquid polybutene, liquid hydrogenated polybutene, liquid polybutadiene, liquid hydrogenated polybutadiene, liquid polyisoprene, liquid hydrogenated polyisoprene, liquid polybutadiene polyol, liquid hydrogenated polybutadiene polyol, liquid polyisoprene polyol and liquid hydrogenated polyisoprene polyol. When it is preferably used and heat resistance is taken into consideration, liquid poly (α-olefin) liquid, ethylene-propylene copolymer liquid, ethylene-α-olefin copolymer liquid, propylene-α-olefin Copolymer liquid, liquid polybutene, liquid hydrogenated poly Ten, liquid hydrogenated polybutadiene, liquid hydrogenated polyisoprene, liquid hydrogenated polybutadiene polyol and liquid hydrogenated polyisoprene polyol are preferred.

また、成分4として、25℃で固体である化合物を使用することもできる。
成分4として用いられる、25℃で固体である化合物としては、分子内に炭素−炭素不飽和結合を有さない化合物であることが好ましい。
このような化合物としては、25℃で固体のエポキシ樹脂、25℃で固体のポリエステル樹脂、25℃で固体のポリオール樹脂や、25℃で固体の水添石油樹脂、テルペン系水添樹脂、水添ロジンエステル等を挙げることができる。
高誘電率の重合物を目的とした重合性組成物に用いられる場合、これらの中で、特に好ましいものとしては、水添ロジンエステルである。
低誘電率の重合物を目的とした重合性組成物に用いられる場合、これらの中で、特に好ましいものとしては、水添石油樹脂、テルペン系水添樹脂である。
Moreover, the compound which is a solid at 25 degreeC can also be used as the component 4.
The compound that is used as component 4 and is solid at 25 ° C. is preferably a compound having no carbon-carbon unsaturated bond in the molecule.
Such compounds include epoxy resins that are solid at 25 ° C., polyester resins that are solid at 25 ° C., polyol resins that are solid at 25 ° C., hydrogenated petroleum resins that are solid at 25 ° C., terpene hydrogenated resins, hydrogenated Examples thereof include rosin esters.
Among these, hydrogenated rosin esters are particularly preferred when used in polymerizable compositions intended for high dielectric constant polymers.
Among these, hydrogenated petroleum resins and terpene-based hydrogenated resins are particularly preferable when used in a polymerizable composition intended for a polymer having a low dielectric constant.

水添石油樹脂とは、石油系樹脂を水素還元して得られる樹脂である。水添石油樹脂の原料である石油系樹脂としては、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族−芳香族共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂およびこれらの水添物等の変性物が挙げられる。合成石油樹脂は、C5系でも、C9系でもよい。   A hydrogenated petroleum resin is a resin obtained by hydrogen reduction of a petroleum resin. Examples of petroleum resins that are raw materials for hydrogenated petroleum resins include aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, aliphatic-aromatic copolymer petroleum resins, alicyclic petroleum resins, dicyclopentadiene resins, and the like. Modified products such as hydrogenated products of The synthetic petroleum resin may be C5 or C9.

テルペン系水添樹脂とは、テルペン系樹脂を還元水素化して得られる樹脂である。テルペン系水添樹脂の原料であるテルペン系樹脂としては、β−ピネン樹脂、α−ピネン樹脂、β−リモネン樹脂、α−リモネン樹脂、ピネン−リモネン共重合樹脂、ピネン−リモネン−スチレン共重合樹脂、テルペン−フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。これらのテルペン系樹脂の多くは、極性基を有しない樹脂である。   A terpene-based hydrogenated resin is a resin obtained by reductive hydrogenation of a terpene-based resin. The terpene resin that is a raw material of the terpene hydrogenated resin includes β-pinene resin, α-pinene resin, β-limonene resin, α-limonene resin, pinene-limonene copolymer resin, pinene-limonene-styrene copolymer resin. Terpene-phenol resin, aromatic modified terpene resin and the like. Many of these terpene resins are resins having no polar group.

水添ロジンエステルとは、ロジン系樹脂を水添して得られる水添ロジンをエステル化あるいはロジンをエステル化して得られるロジンエステルを水素還元して得られた樹脂である。ロジン系樹脂粘着付与剤としては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、不均化ロジン、重合ロジン、マレイン化ロジンなどの変性ロジンなどが挙げられる。
なお、本明細書においては、多価アルコールの一部のアルコール性水酸基が水添ロジンでエステル化された化合物も、多価アルコールのすべてのアルコール性水酸基が水添ロジンでエステル化された化合物もともに、水添ロジンエステルに含まれると定義する。
The hydrogenated rosin ester is a resin obtained by hydrogenating a rosin ester obtained by esterifying a hydrogenated rosin obtained by hydrogenating a rosin resin or esterifying a rosin. Examples of the rosin resin tackifier include modified rosins such as gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin and maleated rosin.
In this specification, a compound in which some alcoholic hydroxyl groups of polyhydric alcohol are esterified with hydrogenated rosin, and a compound in which all alcoholic hydroxyl groups of polyhydric alcohol are esterified with hydrogenated rosin Both are defined as being included in the hydrogenated rosin ester.

また、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物と粘度や重合物の被着体への密着性のバランスをとるために、成分4の化合物としては、25℃で液状である化合物と、25℃で固体である化合物を併用することができかつ好ましい。
成分4において、25℃で液状である化合物と、25℃で固体である化合物を併用する場合の好ましい併用割合は、質量比で、90:10〜10:90であり、さらに好ましくは、80:20〜20:80である。
In order to balance the polymerizable composition used in the method for producing an image display device of the present invention (I) with the viscosity and the adhesion of the polymer to the adherend, the compound of component 4 is 25 ° C. It is possible and preferable to use a compound which is liquid and a compound which is solid at 25 ° C.
In Component 4, a preferred combination ratio when using a compound that is liquid at 25 ° C. and a compound that is solid at 25 ° C. in terms of mass ratio is 90:10 to 10:90, more preferably 80: 20-20: 80.

本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物中の成分4の使用量は、成分1と成分4を合わせた総量に対して25〜75質量%であることが好ましく、さらに好ましくは、30〜70質量%であり、特に好ましくは、35〜65質量%である。本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物中の成分4の使用量が、成分1と成分4を合わせた総量に対して25質量%未満であると、成分4を添加した効果(即ち、重合時の体積収縮率の低減効果)が得られなくなる場合があり、好ましいこととは言えない。また、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物中の成分4の使用量が、成分1と成分4を合わせた総量に対して75質量%より多くなると、重合性組成物を重合して得られる重合物の塗膜強度が低くなりすぎる場合があり、好ましいこととは言えない。   It is preferable that the usage-amount of the component 4 in the polymeric composition used for the manufacturing method of the image display apparatus of this invention (I) is 25-75 mass% with respect to the total amount which combined the component 1 and the component 4. More preferably, it is 30-70 mass%, Most preferably, it is 35-65 mass%. When the usage-amount of the component 4 in the polymeric composition used for the manufacturing method of the image display apparatus of this invention (I) is less than 25 mass% with respect to the total amount which put the component 1 and the component 4 together, the component 4 The effect of adding (that is, the effect of reducing the volumetric shrinkage during polymerization) may not be obtained, which is not preferable. Moreover, when the usage-amount of the component 4 in the polymeric composition used for the manufacturing method of the image display apparatus of this invention (I) exceeds 75 mass% with respect to the total amount which combined the component 1 and the component 4, it will superpose | polymerize. The film strength of the polymer obtained by polymerizing the adhesive composition may be too low, which is not preferable.

本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物は、必要に応じて、重合禁止剤、酸化防止剤、改質剤などを任意に添加することができる。   The polymerization composition used in the method for producing an image display device of the present invention (I) can optionally contain a polymerization inhibitor, an antioxidant, a modifier, and the like, as necessary.

重合禁止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェノチアジン、ヒドロキノン、p−メトキシフェノール、p−ベンゾキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、トルキノン、2,5−ジアセトキシ−p−ベンゾキノン、2,5−ジカプロキシ−p−ベンゾキノン、2,5−アシロキシ−p−ベンゾキノン、p−t−ブチルカテコール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、p−tert−ブチルカテコール、モノ−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン、ジ−t−ブチル・パラクレゾールヒドロキノンモノメチルエーテル、アルファナフトール、アセトアミジンアセテート、アセトアミジンサルフェート、フェニルヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン塩酸塩、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、フェニルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムオキザレート、ジ(トリメチルベンジルアンモニウム)オキザレート、トリメチルベンジルアンモニウムマレート、トリメチルベンジルアンモニウムタータレート、トリメチルベンジルアンモニウムグリコレート、フェニル−β−ナフチルアミン、パラベンジルアミノフェノール、ジ−β−ナフチルパラフェニレンジアミン、ジニトロベンゼン、トリニトロトルエン、ピクリン酸、シクロヘキサノンオキシム、ピロガロール、タンニン酸、レゾルシン、トリエチルアミン塩酸塩、ジメチルアニリン塩酸塩およびジブチルアミン塩酸塩等が挙げられる。
これらは単独でも、あるいは2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
これらの中でも、ヒドロキノン、p−メトキシフェノール、p−ベンゾキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、2,5−ジアセトキシ−p−ベンゾキノン、2,5−ジカプロキシ−p−ベンゾキノン、2,5−アシロキシ−p−ベンゾキノン、p−t−ブチルカテコール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、p−tert−ブチルカテコール、モノ−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン、ジ−t−ブチル・パラクレゾールヒドロキノンモノメチルエーテルおよびフェノチアジンが好適に用いられる。
通常、重合禁止剤は、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物の総量に対し、0.01〜5質量%の添加量になるよう調整することができる。ただし、重合禁止剤の量は、成分1に予め含まれている重合禁止剤を加味した値である。即ち、一般には、成分1に予め重合禁止剤が含まれているが、この重合禁止剤と新たに添加する重合禁止剤の総量を併せた量が、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物の総量に対し、0.01〜5質量%の添加量になることを意味する。
The polymerization inhibitor is not particularly limited. For example, phenothiazine, hydroquinone, p-methoxyphenol, p-benzoquinone, naphthoquinone, phenanthraquinone, tolquinone, 2,5-diacetoxy-p-benzoquinone, 2 , 5-dicaproxy-p-benzoquinone, 2,5-acyloxy-p-benzoquinone, pt-butylcatechol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, p-tert-butylcatechol, mono-t-butylhydroquinone 2,5-di-t-amylhydroquinone, di-t-butyl paracresol hydroquinone monomethyl ether, alpha naphthol, acetamidine acetate, acetamidine sulfate, phenylhydrazine hydrochloride, hydrazine hydrochloride, trimethylbenzylammonium chloride Ride, laurylpyridinium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, phenyltrimethylammonium chloride, trimethylbenzylammonium oxalate, di (trimethylbenzylammonium) oxalate, trimethylbenzylammonium malate, trimethylbenzylammonium tartrate, trimethylbenzylammonium glycolate, phenyl -Β-naphthylamine, parabenzylaminophenol, di-β-naphthylparaphenylenediamine, dinitrobenzene, trinitrotoluene, picric acid, cyclohexanone oxime, pyrogallol, tannic acid, resorcin, triethylamine hydrochloride, dimethylaniline hydrochloride and dibutylamine hydrochloride Examples include salts.
These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, hydroquinone, p-methoxyphenol, p-benzoquinone, naphthoquinone, phenanthraquinone, 2,5-diacetoxy-p-benzoquinone, 2,5-dicaproxy-p-benzoquinone, 2,5-acyloxy-p- Benzoquinone, pt-butylcatechol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, p-tert-butylcatechol, mono-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-amylhydroquinone, di-t-butyl -Paracresol hydroquinone monomethyl ether and phenothiazine are preferably used.
Usually, a polymerization inhibitor can be adjusted so that it may become the addition amount of 0.01-5 mass% with respect to the total amount of the polymeric composition used for the manufacturing method of the image display apparatus of this invention (I). However, the amount of the polymerization inhibitor is a value in consideration of the polymerization inhibitor previously contained in Component 1. That is, in general, a polymerization inhibitor is contained in Component 1 in advance, but the total amount of this polymerization inhibitor and a newly added polymerization inhibitor is the amount of the production of the image display device of the present invention (I). It means that the addition amount is 0.01 to 5% by mass with respect to the total amount of the polymerizable composition used in the method.

酸化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゼンプロパン酸の炭素数7〜9のアルキルエステル、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、3,9−ビス[2−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]−ウンデカン、2,2′−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、4,4′−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス(2−tert−ブチル−5−メチルフェノール)、N,N′,N″−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン等を挙げることができる。これらの中で、好ましいものは、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートであり、最も好ましいのは、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]である。
通常、酸化防止剤は、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物の総量に対し、0.01〜5質量%の添加量になるよう調整することができる。ただし、重合禁止剤の量は、成分4等の他の成分に予め含まれている酸化防止剤を加味した値である。即ち、一般には、成分4等に予め酸化防止剤が含まれている場合があるが、この酸化防止剤と新たに添加する酸化防止剤の総量を併せた量が、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物の総量に対し、0.01〜5質量%の添加量になることを意味する。
The antioxidant is not particularly limited. For example, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,5-di-tert-butyl-4 7-C9 alkyl ester of hydroxybenzenepropanoic acid, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, 3,9-bis [2- [3- (3-tert-butyl-4- Hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxa Pyro [5,5] -undecane, 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4 '-Thiobis (2-tert-butyl-5-methylphenol), N, N', N "-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,1,3- Examples thereof include tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1-bis (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, and the like. Among them, preferred is pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], oct Decyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, most preferred is pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate].
Usually, antioxidant can be adjusted so that it may become the addition amount of 0.01-5 mass% with respect to the total amount of the polymerizable composition used for the manufacturing method of the image display apparatus of this invention (I). However, the amount of the polymerization inhibitor is a value in consideration of the antioxidant contained in other components such as Component 4 in advance. That is, in general, an antioxidant may be included in the component 4 or the like in advance, but the total amount of this antioxidant and the newly added antioxidant is the image of the present invention (I). It means that the added amount is 0.01 to 5% by mass with respect to the total amount of the polymerizable composition used in the method for producing the display device.

改質剤としては、例えば、レベリング性を向上させる為のレベリング剤等が挙げられる。レベリング剤としては、例えば、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合物、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン共重合物、ポリエーテル変性メチルアルキルポリシロキサン共重合物、アラルキル変性メチルアルキルポリシロキサン共重合物、アクリルエステル共重合物等が使用できる。これらは、単独で使用しても、2種以上組み合わせて使用してもよい。本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物の総量に対して0.01〜5質量%添加することができる。0.01質量%未満の場合には、レベリング剤の添加効果が発現しない可能性がある。また、5質量%より多い場合には、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物に濁度が生じる場合があり、好ましいこととは言えない。   Examples of the modifier include a leveling agent for improving leveling properties. Examples of leveling agents include polyether-modified dimethylpolysiloxane copolymers, polyester-modified dimethylpolysiloxane copolymers, polyether-modified methylalkylpolysiloxane copolymers, aralkyl-modified methylalkylpolysiloxane copolymers, and acrylic ester copolymers. Polymers can be used. These may be used alone or in combination of two or more. 0.01-5 mass% can be added with respect to the total amount of the polymerizable composition used for the manufacturing method of the image display apparatus of this invention (I). If it is less than 0.01% by mass, the effect of adding the leveling agent may not be exhibited. Moreover, when more than 5 mass%, turbidity may arise in the polymeric composition used for the manufacturing method of the image display apparatus of this invention (I), and it cannot be said that it is preferable.

25℃における、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物を重合して得られる重合物の屈折率は、1.48〜1.52が好ましい。25℃における屈折率が、1.48未満或いは1.52より大きくなる場合、保護部の材質である光学ガラスやポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂の屈折率に比べて屈折差が大きくなりすぎるので、表示部から保護部に至る間の界面における屈折率差がやや大きくなり、表示部から映像光の散乱および減衰がやや大きくなり、好ましいこととは言えない。   As for the refractive index of the polymer obtained by superposing | polymerizing the polymeric composition used for the manufacturing method of the image display apparatus of this invention (I) in 25 degreeC, 1.48-1.52 are preferable. When the refractive index at 25 ° C. is less than 1.48 or larger than 1.52, the refractive difference is too large compared to the refractive index of the acrylic resin such as optical glass or polymethyl methacrylate which is the material of the protective part. The difference in refractive index at the interface between the display unit and the protection unit becomes slightly large, and the scattering and attenuation of image light from the display unit become slightly large, which is not preferable.

最後に、本発明(II)について説明する。
本発明(II)は、本発明(I)の画像表示装置の製造方法によって製造することが可能な画像表示装置である。
本発明(II)の画像表示装置は、表示装置の本体が光学ガラスから形成されている場合、一般的にその屈折率(n)は、1.49〜1.52となる。なお、屈折率(n)が、1.55程度の強化ガラスも存在する。
例えば、図1の場合、保護部3は、表示部2と同程度の大きさの板状、シート状またはフィルム状の透光性部材から形成されている。この透光性部材としては、例えば、光学ガラスやプラスチック(ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂等)を好適に用いることができる。保護部3の表面もしくは裏面には、反射防止膜、遮光膜、視野角制御膜等の光学層を形成してもよい。
保護部3がアクリル樹脂から形成されている場合には、一般的にその屈折率(n)は1.49〜1.51となる。
保護部3は、表示部2の周縁部に設けられたスペーサ4を介して表示部2上に設けられている。このスペーサ4の厚さは0.05〜1.5mm程度であり、これにより画像表示部2と保護部3との表面間距離が1mm程度に保持される。
また、保護部3の周縁部には、輝度およびコントラストを向上させるため、図示しない枠状の遮光部が設けられている。
また、例えば、図2や図3の場合、表示部2と保護部3との間には、重合物層5a、5bが介在している。本発明(I)の画像表示装置の製造方法によって製造された画像表示装置の場合には、この重合物層5aや重合物層5bには、本発明(I)の画像表示装置の製造方法に用いられる重合性組成物を重合して得られる重合物が介在するため、可視光領域の透過率が90%以上になる。ここで、重合物層5aや重合物層5bの厚みは10〜500μmとなるようにすることが好ましい。より好ましくは10〜350μmであり、さらに好ましくは10〜300μmである。また、重合物層5aや重合物層5bには、前記重合物が介在するため、25℃における屈折率(n)は、1.45〜1.55、好ましくは、1.48〜1.52になるので、表示部2や保護部3の屈折率とほぼ同等になるので好ましい。これにより、画像表示部2からの映像光の輝度やコントラストを高め、視認性を向上させることができる。
Finally, the present invention (II) will be described.
The present invention (II) is an image display device that can be manufactured by the method for manufacturing an image display device of the present invention (I).
The image display device of the present invention (II) generally has a refractive index (n D ) of 1.49 to 1.52 when the main body of the display device is made of optical glass. There is also a tempered glass having a refractive index (n D ) of about 1.55.
For example, in the case of FIG. 1, the protection unit 3 is formed of a plate-like, sheet-like, or film-like translucent member having the same size as the display unit 2. As this translucent member, for example, optical glass or plastic (acrylic resin such as polymethyl methacrylate) can be suitably used. An optical layer such as an antireflection film, a light shielding film, or a viewing angle control film may be formed on the front surface or the back surface of the protection unit 3.
When the protection part 3 is formed from an acrylic resin, its refractive index (n D ) is generally 1.49 to 1.51.
The protection unit 3 is provided on the display unit 2 via a spacer 4 provided on the peripheral edge of the display unit 2. The spacer 4 has a thickness of about 0.05 to 1.5 mm, whereby the distance between the surfaces of the image display unit 2 and the protection unit 3 is maintained at about 1 mm.
In addition, a frame-shaped light shielding portion (not shown) is provided at the peripheral portion of the protection portion 3 in order to improve luminance and contrast.
Further, for example, in the case of FIGS. 2 and 3, polymer layers 5 a and 5 b are interposed between the display unit 2 and the protection unit 3. In the case of an image display device manufactured by the method for manufacturing an image display device according to the present invention (I), the polymer layer 5a and the polymer layer 5b are used in the method for manufacturing an image display device according to the present invention (I). Since a polymer obtained by polymerizing the polymerizable composition to be used is interposed, the transmittance in the visible light region is 90% or more. Here, the thickness of the polymer layer 5a or the polymer layer 5b is preferably 10 to 500 μm. More preferably, it is 10-350 micrometers, More preferably, it is 10-300 micrometers. In addition, since the polymer is present in the polymer layer 5a and the polymer layer 5b, the refractive index (n D ) at 25 ° C. is 1.45 to 1.55, preferably 1.48 to 1.5. 52, which is preferable because it is almost equal to the refractive index of the display unit 2 and the protection unit 3. Thereby, the brightness | luminance and contrast of the image light from the image display part 2 can be raised, and visibility can be improved.

本発明(I)の画像表示装置の製造方法によって画像表示装置を製造する場合、重合物層5aや重合物層5bには、前記重合物が介在するため、23℃における引張弾性率を、1×10Pa以下、好ましくは、1×10〜1×10Paになる。従って、表示部および保護部に対して、重合性組成物の重合時に体積収縮に起因する応力の影響による歪みの発生を防止することができる。 When an image display device is manufactured by the method for manufacturing an image display device of the present invention (I), the polymer is present in the polymer layer 5a and the polymer layer 5b. × 10 7 Pa or less, preferably 1 × 10 3 to 1 × 10 6 Pa. Therefore, it is possible to prevent the display portion and the protective portion from being distorted due to the influence of stress caused by volume shrinkage during polymerization of the polymerizable composition.

本発明(I)の画像表示装置の製造方法によって画像表示装置を製造する場合、重合物層5aや重合物層5bには、前記重合物が介在するため、重合性組成物の重合時の体積収縮率が、4.0%以下、好ましくは3.5%以下、さらに好ましくは2.7%以下になる。これにより、重合性組成物が重合する際に重合物層に蓄積される内部応力を低減させることができ、重合物層5aとタッチパネル7または保護部3との界面や、重合物層5bとタッチパネル7、表示部2あるいは保護部3との界面に歪みができることを防止できる。したがって、重合性組成物を、タッチセンサー7と保護部3との間、タッチセンサー7と表示部2との間、あるいは表示部2と保護部3との間に介在させ、その重合性組成物を重合させた場合に、重合物層5aあるいは5bと、表示部2、保護部3、タッチパネル7との界面で生じる光の散乱を低減させることができ、表示画像の輝度を高めると共に、視認性を向上させることができる。   When an image display device is manufactured by the method for manufacturing an image display device of the present invention (I), since the polymer is present in the polymer layer 5a and the polymer layer 5b, the volume at the time of polymerization of the polymerizable composition. The shrinkage ratio is 4.0% or less, preferably 3.5% or less, and more preferably 2.7% or less. Thereby, the internal stress accumulated in the polymer layer when the polymerizable composition is polymerized can be reduced, and the interface between the polymer layer 5a and the touch panel 7 or the protective part 3, or the polymer layer 5b and the touch panel. 7. It is possible to prevent the interface with the display unit 2 or the protection unit 3 from being distorted. Therefore, the polymerizable composition is interposed between the touch sensor 7 and the protection unit 3, between the touch sensor 7 and the display unit 2, or between the display unit 2 and the protection unit 3, and the polymerizable composition. , The scattering of light generated at the interface between the polymer layer 5a or 5b, the display unit 2, the protection unit 3, and the touch panel 7 can be reduced, and the brightness of the display image is increased and the visibility is improved. Can be improved.

また、前記重合物を重合物層5bに用いる場合には、これらの重合物の誘電率が低いので、重合物層5bの厚みを薄くすることができる。   Moreover, when using the said polymer for the polymer layer 5b, since the dielectric constant of these polymers is low, the thickness of the polymer layer 5b can be made thin.

本発明(II)の画像表示装置に使用される光学ガラス板としては、液晶セルの液晶を挟持するガラス板や液晶セルの保護板として使用されているものを好ましく使用できる。また、使用されるアクリル樹脂板としては、液晶セルの保護板として使用されているものを好ましく使用できる。これらの光学ガラス板やアクリル樹脂板の平均表面粗度は、通常、1.0nm以下である。   As the optical glass plate used in the image display device of the present invention (II), those used as a glass plate for sandwiching the liquid crystal of the liquid crystal cell or a protective plate for the liquid crystal cell can be preferably used. Moreover, as an acrylic resin board used, what is used as a protective plate of a liquid crystal cell can be used preferably. The average surface roughness of these optical glass plates and acrylic resin plates is usually 1.0 nm or less.

また、本発明(II)の画像表示装置は、表示部2と保護部3との間に、前記重合物がからなる重合物層5aや5bが充填されているので、衝撃に強い。
加えて、表示部2と保護部3との間に空隙を設けていた従来例に比して薄型に形成することができる。
The image display device of the present invention (II) is resistant to impact because the polymer layers 5a and 5b made of the polymer are filled between the display unit 2 and the protection unit 3.
In addition, it can be formed thinner than the conventional example in which a gap is provided between the display unit 2 and the protection unit 3.

また、本発明(II)の画像表示装置は種々の態様をとることができる。例えば、図3図5、図8に示すように、スペーサ4を省略して画像表示装置1を製造してもよい。図3の重合物層5bの場合には、例えば、表示部2上の偏光板6a上に、重合性組成物を塗布し、その上にタッチセンサー7を重ね、前述と同様に光重合を行うことで得られる。
また、図5の重合物層5bの場合には、例えば、表示部2上の偏光板6a上に、重合性組成物を塗布し、その上にタッチセンサー一体型保護部3を重ね、前述と同様に光重合を行うことで得られる。
さらに、図8の重合物層5aの場合には、例えば、重合性組成物を塗布し、その上に保護部3を重ね、前述と同様に光重合を行うことで得られる。
Further, the image display device of the present invention (II) can take various forms. For example, as shown in FIGS. 3, 5, and 8, the spacer 4 may be omitted and the image display device 1 may be manufactured. In the case of the polymer layer 5b of FIG. 3, for example, a polymerizable composition is applied on the polarizing plate 6a on the display unit 2, and the touch sensor 7 is stacked thereon, and photopolymerization is performed in the same manner as described above. Can be obtained.
In the case of the polymer layer 5b of FIG. 5, for example, a polymerizable composition is applied on the polarizing plate 6a on the display unit 2, and the touch sensor integrated protection unit 3 is stacked thereon, Similarly, it can be obtained by photopolymerization.
Furthermore, in the case of the polymer layer 5a of FIG. 8, for example, it is obtained by applying a polymerizable composition, overlaying the protective portion 3 thereon, and performing photopolymerization in the same manner as described above.

また、本発明は、上述した液晶表示装置のみならず、例えば、有機EL、プラズマディスプレイ装置等の種々のパネルディスプレイに適用することができる。   The present invention can be applied not only to the liquid crystal display device described above but also to various panel displays such as an organic EL and a plasma display device.

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例にのみ制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not restrict | limited only to a following example.

<粘度の測定>
粘度は以下の方法により測定した。
試料1mLを使用して、コーン/プレート型粘度計(Brookfield社製、型式:DV−II+Pro、スピンドルの型番:CPE−42)を用いて、温度25.0℃、回転数5rpmの条件で粘度がほぼ一定になったときの値を測定した。
<Measurement of viscosity>
The viscosity was measured by the following method.
Using 1 mL of sample, viscosity was measured under the conditions of a temperature of 25.0 ° C. and a rotation speed of 5 rpm using a cone / plate viscometer (manufactured by Brookfield, model: DV-II + Pro, spindle model number: CPE-42). The value when it became almost constant was measured.

<水酸基価の測定>
JIS K 0070に準拠して測定した。
<Measurement of hydroxyl value>
The measurement was performed according to JIS K 0070.

<数平均分子量>
数平均分子量は下記条件でGPCにより測定したポリスチレン換算の値である。
装置名:日本分光株式会社製HPLCユニット HSS−2000
カラム:ShodexカラムLF−804
移動相:テトラヒドロフラン
流速:1.0mL/min
検出器:日本分光株式会社製 RI−2031Plus
温度:40.0℃
試料量:サンプルループ 100μL
試料濃度:0.5質量%前後に調製
<Number average molecular weight>
The number average molecular weight is a value in terms of polystyrene measured by GPC under the following conditions.
Device name: HPLC unit HSS-2000 manufactured by JASCO Corporation
Column: Shodex column LF-804
Mobile phase: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 mL / min
Detector: RI-2031Plus manufactured by JASCO Corporation
Temperature: 40.0 ° C
Sample volume: Sample loop 100 μL
Sample concentration: prepared at around 0.5% by mass

<紫外線積算光量>
紫外線積算光量計「UIT−250」(ウシオ電機株式会社製)を使用して測定された積算光量の値である。
<UV light intensity>
This is the value of the integrated light amount measured using an ultraviolet integrated light meter “UIT-250” (manufactured by USHIO INC.).

<照度>
紫外線積算光量計「UIT−250」(ウシオ電機株式会社製)を使用して測定された照度の値である。
<Illuminance>
It is the value of illuminance measured using an ultraviolet integrated light meter “UIT-250” (manufactured by USHIO INC.).

(実施合成例1)
攪拌装置および蒸留装置を備えた500mLの反応容器中にPripol(登録商標)2033(クローダ製水添ダイマージオール、水酸基価202mgKOH/g)322.2g、セバシン酸ジメチル(東京化成工業株式会社製)87.5g、ジオクチル錫オキシド(商品名:DOTO、北興化学工業株式会社製)0.18gを仕込み、約170℃、常圧下から始めてメタノールを流出させながら減圧しつつエステル交換反応を行った。メタノールの総留出量は24.4gであった。水酸基価58.1mgKOH/gであるポリエステルポリオール(以下、ポリエステルポリオールAと記す。)を得た。
(Execution synthesis example 1)
Pripol (registered trademark) 2033 (clad hydrogenated dimer diol, hydroxyl value 202 mgKOH / g) 322.2 g, dimethyl sebacate (produced by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 87 in a 500 mL reaction vessel equipped with a stirrer and a distillation apparatus .5 g and dioctyltin oxide (trade name: DOTO, manufactured by Hokuko Chemical Co., Ltd.) 0.18 g were charged, and the transesterification reaction was carried out while reducing pressure while flowing methanol at about 170 ° C. under normal pressure. The total amount of distilled methanol was 24.4 g. A polyester polyol having a hydroxyl value of 58.1 mgKOH / g (hereinafter referred to as polyester polyol A) was obtained.

(実施合成例2)
攪拌装置、温度計、滴下ロートおよびコンデンサーを備えた100mLの反応容器に、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの混合物(商品名:VESTANAT(登録商標)TMDI、エボニックデグサ製)21.89g、ジオクチル錫ジラウレート12mgおよびp−メトキシフェノール24mgを反応容器に投入し、4−ヒドロキシブチルアクリレート15.16gを、滴下ロートを用いて滴下投入した。滴下中、反応容器内の温度は70℃以下になるようにした。滴下終了後、2時間、反応器内の温度を65〜70℃に維持したまま、撹拌を継続して反応生成物(以下、反応生成物αと記す。)を得た。
攪拌装置、温度計およびコンデンサーを備えた300mLの反応容器に、前述のポリエステルポリオールA 178.9g、Pripol(登録商標)2033(クローダ製水添ダイマージオール、水酸基価202mgKOH/g)1.1gおよびジオクチル錫ジラウレート12mgを投入し、撹拌を開始した。その後、60℃に温度を維持した反応生成物α 33.7gを数回に分けて反応容器内に投入した。その間、反応器内の温度は、70℃より高くならないようにした。その後、反応器内の温度を65〜70℃に維持して撹拌を継続した。IRでイソシアナト基のC=O伸縮振動の吸収がなくなったことを確認して反応を終了し、数平均分子量2300であるウレタンアクリレート(以下、「ウレタンアクリレート1」と記す。)を得た。
(Execution synthesis example 2)
In a 100 mL reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel and condenser, a mixture of 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate (trade name: VESTANAT (registered trademark) ) TMDI, manufactured by Evonik Degussa) 21.89 g, dioctyltin dilaurate 12 mg and p-methoxyphenol 24 mg were charged into a reaction vessel, and 4-hydroxybutyl acrylate 15.16 g was added dropwise using a dropping funnel. During the dropping, the temperature in the reaction vessel was adjusted to 70 ° C. or lower. Stirring was continued for 2 hours while maintaining the temperature in the reactor at 65 to 70 ° C. for 2 hours to obtain a reaction product (hereinafter referred to as reaction product α).
In a 300 mL reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, 178.9 g of the aforementioned polyester polyol A, Pripol (registered trademark) 2033 (clad hydrogenated dimer diol, hydroxyl value 202 mgKOH / g) 1.1 g and dioctyl 12 mg of tin dilaurate was added and stirring was started. Thereafter, 33.7 g of the reaction product α maintained at a temperature of 60 ° C. was introduced into the reaction vessel in several portions. Meanwhile, the temperature in the reactor was not allowed to rise above 70 ° C. Thereafter, the temperature in the reactor was maintained at 65 to 70 ° C., and stirring was continued. The reaction was terminated after confirming that absorption of C═O stretching vibration of the isocyanato group disappeared by IR, and urethane acrylate having a number average molecular weight of 2300 (hereinafter referred to as “urethane acrylate 1”) was obtained.

(実施合成例3)
撹拌機および蒸留装置のついた1リットル四口フラスコに、水添ポリブタジエンポリオール(日本曹達株式会社製、商品名:NISSO−PB GI−3000、水酸基価31.9mgKOH/g)540.0g、アクリル酸n−ブチル162.0g、ジオクチル錫ジラウレート0.81gおよびペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製、商品名:IRGANOX1010)3.51gを投入し、空気気流下で、130℃に加熱して生成してくるn−ブタノールおよびアクリル酸n−ブチルの混合液を還流しながら、10時間程度かけて徐々に反応系外に留去した。n−ブタノールおよびアクリル酸n−ブチルが出なくなった後、真空ポンプを用いて、反応系内を10kPaまで減圧にし、再度n−ブタノールとアクリル酸n−ブチルを系外に留去した。1.5時間程度50Pa保持した後、反応器を冷却して、数平均分子量3625である水添ポリブタジエンアクリレート(以下、「水添ポリブタジエンアクリレート1」と記す。)を得た。
(Execution synthesis example 3)
In a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer and a distillation apparatus, hydrogenated polybutadiene polyol (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., trade name: NISSO-PB GI-3000, hydroxyl value 31.9 mgKOH / g) 540.0 g, acrylic acid 2. n-butyl 162.0 g, dioctyltin dilaurate 0.81 g and pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by BASF, trade name: IRGANOX 1010) 51 g was added and heated to 130 ° C. in an air stream, and the resulting mixture of n-butanol and n-butyl acrylate was gradually distilled out of the reaction system over 10 hours while refluxing. did. After n-butanol and n-butyl acrylate disappeared, the pressure in the reaction system was reduced to 10 kPa using a vacuum pump, and n-butanol and n-butyl acrylate were again distilled out of the system. After holding at 50 Pa for about 1.5 hours, the reactor was cooled to obtain hydrogenated polybutadiene acrylate having a number average molecular weight of 3625 (hereinafter referred to as “hydrogenated polybutadiene acrylate 1”).

(実施合成例4)
撹拌機および蒸留装置のついた1リットル四口フラスコに、水添ポリイソプレンポリオール(出光興産株式会社製、商品名:エポール、水酸基価49.9)540.0g、アクリル酸n−ブチル162.0g、ジオクチル錫ジラウレート0.81gおよびペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製、商品名:IRGANOX(登録商標)1010)3.51gを投入し、空気気流下で、130℃に加熱して生成してくるn−ブタノールおよびアクリル酸n−ブチルの混合液を還流しながら、10時間程度かけて徐々に反応系外に留去した。n−ブタノールおよびアクリル酸n−ブチルが出なくなった後、真空ポンプを用いて、反応系内を10kPaまで減圧にし、再度n−ブタノールとアクリル酸n−ブチルを系外に留去した。1.5時間程度50Pa保持した後、反応器を冷却して、数平均分子量2357である水添ポリイソプレンアクリレート(以下、「水添ポリイソプレンアクリレート1」と記す。)を得た。
(Execution synthesis example 4)
In a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer and a distillation apparatus, hydrogenated polyisoprene polyol (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., trade name: Epaul, hydroxyl value 49.9) 540.0 g, n-butyl acrylate 162.0 g , 0.81 g of dioctyltin dilaurate and 3.51 g of pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by BASF, trade name: IRGANOX (registered trademark) 1010) The mixture of n-butanol and n-butyl acrylate generated by heating to 130 ° C. under an air stream was gradually distilled out of the reaction system over 10 hours while refluxing. . After n-butanol and n-butyl acrylate disappeared, the pressure in the reaction system was reduced to 10 kPa using a vacuum pump, and n-butanol and n-butyl acrylate were again distilled out of the system. After holding at 50 Pa for about 1.5 hours, the reactor was cooled to obtain hydrogenated polyisoprene acrylate having a number average molecular weight of 2357 (hereinafter referred to as “hydrogenated polyisoprene acrylate 1”).

(実施合成例5)
コンデンサー、滴下ロート、温度計および撹拌機付きの300mLセパラブルフラスコに、ポリブタジエンポリオール(水酸基価47.1mgKOH/g、商品名:NISSO−PB G−2000、日本曹達株式会社製)180gおよびジオクチル錫ジラウレート20mgを入れ、オイルバスを用いて、内温を50℃に昇温した。その後、2−イソシアナトエチルメタクリレート(商品名:カレンズMOI、昭和電工株式会社製)22.86gを滴下ロートから15分かけて滴下した。滴下している間、内温が70℃を超えないようにした。滴下終了後、70±2℃の内温を管理して、撹拌を継続した。赤外吸収スペクトルでイソシアネート基のC=O伸縮振動の吸収が見られなくなったので、撹拌を止め反応を終了し、数平均分子量2560であるポリブタジエンウレタンメタクリレート(以下、「ウレタンメタクリレート1」)を得た。
(Execution synthesis example 5)
In a 300 mL separable flask equipped with a condenser, dropping funnel, thermometer and stirrer, 180 g of polybutadiene polyol (hydroxyl value 47.1 mg KOH / g, trade name: NISSO-PB G-2000, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) and dioctyltin dilaurate 20 mg was added, and the internal temperature was raised to 50 ° C. using an oil bath. Thereafter, 22.86 g of 2-isocyanatoethyl methacrylate (trade name: Karenz MOI, manufactured by Showa Denko KK) was dropped from the dropping funnel over 15 minutes. During the dropwise addition, the internal temperature was not allowed to exceed 70 ° C. After completion of the dropping, the internal temperature of 70 ± 2 ° C. was controlled and stirring was continued. Absorption of C = O stretching vibration of the isocyanate group is no longer observed in the infrared absorption spectrum, so the agitation was stopped and the reaction was terminated to obtain polybutadiene urethane methacrylate having a number average molecular weight of 2560 (hereinafter referred to as “urethane methacrylate 1”). It was.

(実施合成例6)
攪拌装置および蒸留装置を備えた5Lの反応容器中にPripol(登録商標)2033(クローダ製水添ダイマージオール、水酸基価202mgKOH/g)3200g、Pripol(登録商標)1009(クローダ製水添ダイマー酸、酸価194mgKOH/g)1018g、常圧下に窒素を通じつつ200℃に加熱して、反応により生成する水を留去しながら縮合反応させた。生成物の酸価が20以下になった時点でテトライソプロピルチタネート0.08gを添加して、真空ポンプにより徐々に真空度を上げて反応を行って、数平均分子量1055のポリエステルポリオール(以下、ポリエステルポリオールBと記す。)を得た。
(Example synthesis 6)
In a 5 L reaction vessel equipped with a stirrer and a distillation apparatus, Pripol (registered trademark) 2033 (clad hydrogenated dimer diol, hydroxyl value 202 mgKOH / g), 3200 g, Pripol (registered trademark) 1009 (clad hydrogenated dimer acid, Acid value 194 mg KOH / g) 1018 g, heated to 200 ° C. while passing nitrogen under normal pressure, and subjected to a condensation reaction while distilling off water produced by the reaction. When the acid value of the product became 20 or less, 0.08 g of tetraisopropyl titanate was added, and the reaction was carried out by gradually increasing the degree of vacuum with a vacuum pump to obtain a polyester polyol having a number average molecular weight of 1055 (hereinafter referred to as polyester). This is referred to as polyol B.).

(実施合成例7)
コンデンサー、滴下ロート、温度計及および撹拌機付きの300mLセパラブルフラスコに、ポリエステルポリオールB 180g及およびジオクチル錫ジラウレート20mgを入れ、オイルバスを用いて、内温を50℃に昇温した。その後、2−イソシアナトエチルアクリレート(商品名;:カレンズAOI、 昭和電工株式会社製)24gを滴下ロートから15分かけて滴下した。滴下している間、内温が70℃を超えないようにした。滴下終了後、70±2℃の内温を管理して、撹拌を継続した。赤外吸収スペクトルでイソシアネート基のC=O伸縮振動の吸収が見られなくなったので、撹拌を止め反応を終了し、数平均分子量1196であるポリウレタンアクリレート(以下、「ウレタンアクリレート2」)を得た。
(Example synthesis 7)
A 300 mL separable flask equipped with a condenser, a dropping funnel, a thermometer and a stirrer was charged with 180 g of polyester polyol B and 20 mg of dioctyltin dilaurate, and the internal temperature was raised to 50 ° C. using an oil bath. Then, 24 g of 2-isocyanatoethyl acrylate (trade name ;: Karenz AOI, manufactured by Showa Denko KK) was dropped over 15 minutes from the dropping funnel. During the dropwise addition, the internal temperature was not allowed to exceed 70 ° C. After completion of the dropping, the internal temperature of 70 ± 2 ° C. was controlled and stirring was continued. Absorption of C = O stretching vibration of isocyanate groups was not observed in the infrared absorption spectrum, so stirring was stopped and the reaction was terminated to obtain polyurethane acrylate having a number average molecular weight of 1196 (hereinafter referred to as “urethane acrylate 2”). .

(実施配合例1)
ラウリルアクリレート(商品名:ブレンマーLA、日油株式会社製)14.5質量部、テルペン系水添樹脂(商品名:CLEARON(登録商標)K100、ヤスハラケミカル株式会社製)24.0質量部、コンデンサー、温度計および攪拌機付き200mL四口セパラブル丸底フラスコの中に入れ、撹拌しながら、オイルバスを用いて、200mL四口セパラブル丸底フラスコ内の温度を90℃に昇温した。テルペン系水添樹脂がラウリルアクリレートに完全に溶解したのを確認して、温度を50℃以下まで冷却した。
その後、前記水添ポリイソプレンアクリレート1 20.0質量部、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート(株式会社日本触媒製)3.5質量部、水添ポリブタジエンポリオール(商品名:NISSO−PB GI−1000、日本曹達株式会社製)20質量部、水添ダイマージオール(商品名:Pripol2033、クローダ社製)17.0質量部、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:IRGANOX(登録商標)1010、BASF社製)1.0質量部、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:Irgacure(登録商標)184、BASF社製)0.8質量部および2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(商品名:SpeedCure TPO、Lambson製)0.4質量部を、前記200mL四口丸底フラスコの中に入れ、撹拌しながら、オイルバスを用いて、73℃に昇温し、溶液が均一になるまで、撹拌を継続し、25℃での粘度が3500mPa・sの微黄色均一溶液を得た。
(Example formulation 1)
14.5 parts by mass of lauryl acrylate (trade name: Bremer LA, manufactured by NOF Corporation), terpene-based hydrogenated resin (trade name: CLEARON (registered trademark) K100, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), 24.0 parts by mass, condenser, It put in the 200 mL four neck separable round bottom flask with a thermometer and a stirrer, and raised the temperature in a 200 mL four neck separable round bottom flask to 90 degreeC using the oil bath, stirring. After confirming that the terpene hydrogenated resin was completely dissolved in lauryl acrylate, the temperature was cooled to 50 ° C. or lower.
Thereafter, 20.0 parts by mass of the hydrogenated polyisoprene acrylate 1, 3.5 parts by mass of 2-hydroxypropyl methacrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), hydrogenated polybutadiene polyol (trade name: NISSO-PB GI-1000, Nippon Soda) 20 parts by mass, hydrogenated dimer diol (trade name: Pripol 2033, manufactured by Croda) 17.0 parts by mass, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate] (trade name: IRGANOX (registered trademark) 1010, manufactured by BASF) 1.0 part by mass, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name: Irgacure (registered trademark) 184, manufactured by BASF) 0.8 part by mass and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphos 0.4 parts by mass of tin oxide (trade name: SpeedCure TPO, manufactured by Lambson) was put into the 200 mL four-necked round bottom flask, heated to 73 ° C. using an oil bath with stirring, and the solution was homogeneous. Stirring was continued until a yellowish homogeneous solution having a viscosity at 25 ° C. of 3500 mPa · s was obtained.

(実施配合例2〜実施配合例14および比較配合例1〜比較配合例5)
実施配合例1と同様の方法によって、表1および表2に示す配合組成に従って配合した。実施配合例2〜実施配合例14で調製した配合物を、それぞれ重合性組成物A2〜重合性組成物A14とし、比較配合例1〜比較配合例5で調製した配合物を、それぞれ、重合性組成物B1〜重合性組成物B5とした。
なお、表1および表2の数字は、特にことわりのない限り、「質量部」を意味する。
(Example Formulation Example 2 to Example Formulation Example 14 and Comparative Formulation Example 1 to Comparative Formulation Example 5)
In the same manner as in Example 1 of blending, blending was performed according to the blending composition shown in Table 1 and Table 2. The formulations prepared in Example Formulation Example 2 to Example Formulation Example 14 were designated as Polymerizable Composition A2 to Polymerizable Composition A14, respectively, and the formulations prepared in Comparative Formulation Example 1 to Comparative Formulation Example 5 were respectively polymerizable. Composition B1 to polymerizable composition B5 were designated.
The numbers in Tables 1 and 2 mean “parts by mass” unless otherwise specified.

Figure 2014203265
Figure 2014203265

Figure 2014203265
Figure 2014203265

※1 クラプレン(登録商標)UC−203 (ポリイソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と2−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物、株式会社クラレ製、数平均分子量2.5万)
※2 Ebecryl(登録商標)230 (ウレタンアクリレート、ダイセルサイテック株式会社、数平均分子量5000)
※3 ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート (商品名:FA−512M、日立化成工業株式会社製、分子量262.35)
※4 ラウリルアクリレート (商品名:ブレンマーLA、日油株式会社製、分子量240.38)
※5 2−ヒドロキシプロピルメタクリレート (株式会社日本触媒製、分子量144.17)
※6 2−ヒドロキシブチルメタクリレート (商品名:ライトエステルHOB(N)、共栄社化学株式会社製、分子量158.20)
※7 4−ヒドロキシブチルアクリレート (商品名:4HBA、大阪有機化学工業株式会社製、分子量144.17)
※8 N−アクリロイルモルホリン (商品名:ACMO、株式会社興人製、分子量141.17)
※9 トリシクロ[5,2,1,02,6]デカンジメタノールジアクリレート (商品名:DCP−A、共栄社化学株式会社製、分子量304.39)
※10 テルペン系水添樹脂 CLEARON(登録商標)P85 (ヤスハラケミカル株式会社製)
※11 テルペン系水添樹脂 CLEARON(登録商標)K100 (ヤスハラケミカル株式会社製)
※12 水添ポリブタジエンポリオール NISSO−PB GI−1000 (日本曹達株式会社製)
※13 水添ポリブタジエンポリオール NISSO−PB GI−2000 (日本曹達株式会社製)
※14 ポリ(α−オレフィン)液状物 Spectrasyn40 (エクソンモービル株式会社製)
※15 水添ダイマージオール (商品名:Pripol2033、クローダ社製)
※16 液状ポリブタジエン POLYVEST 110 (エボニックデグサ製)
※17 IRGANOX(登録商標)1010 (化合物名:ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、BASF製)
※18 光重合開始剤 SpeedCure TPO (化合物名:2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、Lambson製)
※19 光重合開始剤 IRGACURE 184 (化合物名:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、BASF製)
* 1 Claprene (registered trademark) UC-203 (maleic anhydride adduct of polyisoprene polymer and esterified product of 2-hydroxyethyl methacrylate, manufactured by Kuraray Co., Ltd., number average molecular weight 25,000)
* 2 Ebecryl (registered trademark) 230 (urethane acrylate, Daicel Cytec Co., Ltd., number average molecular weight 5000)
* 3 Dicyclopentenyloxyethyl methacrylate (trade name: FA-512M, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., molecular weight 262.35)
* 4 Lauryl acrylate (Brand name: BLEMMER LA, NOF Corporation, molecular weight 240.38)
* 5 2-hydroxypropyl methacrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., molecular weight 144.17)
* 6 2-hydroxybutyl methacrylate (trade name: Light Ester HOB (N), manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., molecular weight 158.20)
* 7 4-hydroxybutyl acrylate (trade name: 4HBA, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., molecular weight 144.17)
* 8 N-acryloylmorpholine (trade name: ACMO, manufactured by Kojin Co., Ltd., molecular weight 141.17)
※ 9 tricyclo [5,2,1,0 2,6] decane diacrylate (trade name: DCP-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., molecular weight 304.39)
* 10 Terpene hydrogenated resin CLEARON (registered trademark) P85 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)
* 11 Terpene-based hydrogenated resin CLEARON (registered trademark) K100 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)
* 12 Hydrogenated polybutadiene polyol NISSO-PB GI-1000 (Nippon Soda Co., Ltd.)
* 13 Hydrogenated polybutadiene polyol NISSO-PB GI-2000 (Nippon Soda Co., Ltd.)
* 14 Poly (α-olefin) liquid Spectrasyn40 (manufactured by ExxonMobil Corporation)
* 15 Hydrogenated dimer diol (trade name: Pripol 2033, manufactured by Croda)
* 16 Liquid polybutadiene POLYVEST 110 (Evonik Degussa)
* 17 IRGANOX (registered trademark) 1010 (Compound name: Pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], manufactured by BASF)
* 18 Photopolymerization initiator SpeedCure TPO (Compound name: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, manufactured by Lambson)
* 19 Photopolymerization initiator IRGACURE 184 (Compound name: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, manufactured by BASF)

<屈折率測定用の重合物膜の作製方法>
2枚のシリコーンでコートされたPETフィルムを用いて、その間に、重合性組成物A1〜重合性組成物A14、重合性組成物B1〜重合性組成物B5を、膜厚が1.2mmになるように挟み込み、メタルハライドランプを用いたコンベア式紫外線照射装置(株式会社ジーエス・ユアサライティング製、商品名:GSN2−40)を用い、シリコーンでコートされたPETフィルム越しに、照射強度190mW/cm(365nmの値)、照射量5000mJ/cm(365nmの値)の条件で紫外線を照射して重合させ、シリコーンでコートされたPETフィルムに挟まれた膜厚が約1.2mmの評価試験用の重合物膜を得た。
なお、重合性組成物A1〜重合性組成物A14、重合性組成物B1〜重合性組成物B5から得られた重合物膜を、それぞれ重合物膜A1〜重合物膜A14、重合物膜B1〜重合物膜B5とする。
<Method for producing polymer film for refractive index measurement>
Using a PET film coated with two silicones, the polymerizable composition A1 to the polymerizable composition A14 and the polymerizable composition B1 to the polymerizable composition B5 have a film thickness of 1.2 mm between them. Using a conveyor type ultraviolet irradiation device (manufactured by GS Yuasa Lighting Co., Ltd., trade name: GSN2-40) using a metal halide lamp, the irradiation intensity is 190 mW / cm 2 (through a PET film coated with silicone) 365 nm value) and an irradiation amount of 5000 mJ / cm 2 (365 nm value) for polymerization by irradiation with ultraviolet rays, and the thickness of the film sandwiched between PET films coated with silicone is about 1.2 mm. A polymer film was obtained.
The polymer films obtained from the polymerizable composition A1 to the polymerizable composition A14, the polymerizable composition B1 to the polymerizable composition B5 are respectively referred to as the polymer film A1 to the polymer film A14 and the polymer film B1. The polymer film B5 is used.

<重合物膜の屈折率の測定>
前記の膜厚が約1.2mmの重合物膜A1〜重合物膜A14、重合物膜B1〜重合物膜B5を使用して、JIS K 7105に準拠して25℃での屈折率を測定した。その結果を表3に記す。
<Measurement of refractive index of polymer film>
Using the polymer film A1 to the polymer film A14 and the polymer film B1 to the polymer film B5 having a film thickness of about 1.2 mm, the refractive index at 25 ° C. was measured according to JIS K 7105. . The results are shown in Table 3.

<重合時の体積収縮率の測定>
重合性組成物A1〜重合性組成物A14、重合性組成物B1〜重合性組成物B5と、前記<屈折率測定用の重合物膜の作製方法>の項で記載したのと同様の方法で、膜厚のみを2mmに代えた、膜厚約2mmの重合物膜A1〜重合物膜A14、重合物膜B1〜重合物膜B5の密度を、自動比重計(型式:DMA−220H、新光電子株式会社製)を用いて、23℃の温度条件で測定し、下記の式から重合時の体積収縮率を求めた。
重合時の体積収縮率(%)=(重合物膜の密度−重合性組成物の密度)/(重合物の密度)×100
その結果を表3に記す。
<Measurement of volumetric shrinkage during polymerization>
Polymerizable composition A1 to polymerizable composition A14, polymerizable composition B1 to polymerizable composition B5, and the same method as described in the above section <Method for producing polymer film for refractive index measurement>. The density of the polymer film A1 to the polymer film A14 and the polymer film B1 to the polymer film B5 having a film thickness of about 2 mm, in which only the film thickness is replaced with 2 mm, is determined by an automatic hydrometer (model: DMA-220H, Shinko Electronics) The volume shrinkage at the time of polymerization was determined from the following formula.
Volume shrinkage during polymerization (%) = (density of polymer film−density of polymerizable composition) / (density of polymer) × 100
The results are shown in Table 3.

<引張弾性率の測定>
前記方法で製造した膜厚約1.2mmの重合物膜A1〜重合性組成物A14、重合物膜B1〜重合物膜B5を引張り試験機(島津製作所社製、EZ Test/CE)に固定し、23℃において、引っ張り速度500mm/minで試験を行い、引張弾性率を求めた。その結果を表3に記す。
<Measurement of tensile modulus>
The polymer film A1 to the polymer composition A14 and the polymer film B1 to the polymer film B5 having a film thickness of about 1.2 mm manufactured by the above method are fixed to a tensile tester (EZ Test / CE, manufactured by Shimadzu Corporation). The test was conducted at 23 ° C. with a pulling speed of 500 mm / min to obtain the tensile elastic modulus. The results are shown in Table 3.

<境界線の有無の確認用の重合物膜の作製方法と重合物膜の境界線の有無に関する評価>
前記重合性組成物A1〜重合性組成物A14、重合性組成物B1〜重合性組成物B5を、それぞれ、ディスペンサー(型番:ML−5000XII、武蔵エンジニアリング株式会社製)を用いてガラス板(10mm×10mm×0.7mm、ガラスの種類 商品名:EAGLE XG(登録商標)、CORNING製)上に塗布し、半自動式貼合装置(型番:JE1010B−D4、常陽工学株式会社製)を用い、もう一枚の同種同形のガラス板で挟みこみ、重合性組成物の膜厚が200μmとなるように調整した(図11参照)。その後、このガラスで挟まれた膜厚が200μmの重合性樹脂組成物の一部を、メタルハライドスポットランプ(型番:RIGHTINGCURE LC5、浜松ホトニクス株式会社製)15を用い、前記半自動式貼合装置12の透明板およびガラス板越しに、照度190mW/cm(365nmの照度)、照射量500mJ/cm(365nmの積算光量)の条件で紫外線を照射して重合性組成物の一部を重合(仮重合)させた。その後、部分的に重合された重合性組成物が挟み込まれた2枚のガラス板を、半自動式貼合装置(型番:JE1010B−D4、常陽工学株式会社製)12をから取り出し、メタルハライドランプ14を搭載したコンベア式紫外線照射装置(株式会社ジーエス・ユアサライティング製、商品名:GSN2−40)を用い、ガラス板越しに、照射強度190mW/cm(365nmの照度)、照射量3000mJ/cm(365nmの積算光量)の条件で紫外線をガラスの全面に照射し、重合(本重合)させ、ガラス板に挟まれた膜厚約200μmの重合物膜を得た。
これらのガラス板に挟まれた膜厚約200μmの重合物膜の仮重合した部分と、仮重合をせずに本重合のみをした部分との界面付近に線が発生しているか否かについて、目視にて観察した。
その結果を表3に記す。
○:重合物膜の仮重合した部分と、仮重合をせずに本重合のみをした部分との界面付近に(境界)線は発生しない。
×:重合物膜の仮重合した部分と、仮重合をせずに本重合のみをした部分との界面付近に(境界)線が発生する。
<Production method of polymer film for confirmation of presence / absence of boundary line and evaluation of presence / absence of boundary line of polymer film>
The polymerizable composition A1 to the polymerizable composition A14 and the polymerizable composition B1 to the polymerizable composition B5 are each made of glass plates (10 mm × 10 mm) using a dispenser (model number: ML-5000XII, manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.). 10 mm × 0.7 mm, glass type Product name: EAGLE XG (registered trademark), manufactured by CORNING), using a semi-automatic bonding device (model number: JE1010B-D4, manufactured by Joyo Engineering Co., Ltd.) It sandwiched between the same kind and the same shape glass plate, and adjusted so that the film thickness of polymeric composition might be set to 200 micrometers (refer FIG. 11). Thereafter, a part of the polymerizable resin composition having a film thickness of 200 μm sandwiched between the glasses was used with a metal halide spot lamp (model number: RIGHTINGCURE LC5, manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.) 15 and the semi-automatic bonding apparatus 12 A part of the polymerizable composition is polymerized by irradiating ultraviolet rays through the transparent plate and the glass plate under the conditions of an illuminance of 190 mW / cm 2 (365 nm illuminance) and an irradiation amount of 500 mJ / cm 2 (365 nm integrated light amount). Polymerization). Thereafter, the two glass plates sandwiched with the partially polymerized polymerizable composition are taken out from the semi-automatic laminating apparatus (model number: JE1010B-D4, manufactured by Joyo Engineering Co., Ltd.) 12, and the metal halide lamp 14 is removed. Using a mounted conveyor type ultraviolet irradiation device (product name: GSN2-40, manufactured by GS Yuasa Lighting Co., Ltd.), an irradiation intensity of 190 mW / cm 2 (illuminance of 365 nm) and an irradiation amount of 3000 mJ / cm 2 ( The whole surface of the glass was irradiated with ultraviolet rays under the condition of 365 nm integrated light amount) and polymerized (main polymerization) to obtain a polymer film having a thickness of about 200 μm sandwiched between glass plates.
Whether or not a line is generated in the vicinity of the interface between the part of the polymer film having a film thickness of about 200 μm sandwiched between these glass plates and the part of the polymer film that has undergone only the main polymerization without provisional polymerization. It was observed visually.
The results are shown in Table 3.
(Circle): A (boundary) line | wire does not generate | occur | produce in the vicinity of the interface of the part which carried out the superposition | polymerization of the polymer film | membrane, and the part which only superposed | polymerized without pre-polymerization.
X: A (boundary) line is generated in the vicinity of the interface between the part of the polymer film that has been pre-polymerized and the part of the polymer film that has undergone only main polymerization without pre-polymerization.

Figure 2014203265
Figure 2014203265

以上のように、本発明の製造方法を用いることによって、貼り合せ機が、透光性の保護部または透光性のタッチセンサー部の全面と同等以上の透光性の部分を有していない場合でも、適応可能であり、さらに、光重合性組成物として、特定の化合物を含む光重合性組成物を用いることによって、本重合後の重合物において、仮重合が行われた箇所と仮重合が行われなかった箇所の境界の近傍に、境界線(屈折率差によって生ずる線)が発生することなく、その結果、美しい表示画像提を供することができる。
従って、本発明の製造方法を画像表示装置の製造方法に使用することは有用である。
As described above, by using the manufacturing method of the present invention, the laminating machine does not have a translucent part equal to or more than the entire surface of the translucent protective part or translucent touch sensor part. Even in this case, the photopolymerizable composition containing the specific compound can be used as the photopolymerizable composition, and in the polymer after the main polymerization, the position where the prepolymerization is performed and the temporary polymerization are performed. As a result, it is possible to provide a beautiful display image without generating a boundary line (a line generated by a difference in refractive index) in the vicinity of the boundary of the part where the process is not performed.
Therefore, it is useful to use the manufacturing method of the present invention for the manufacturing method of an image display device.

1 表示装置
2 表示部
3 保護部
4 スペーサ
5a、5b 重合物または重合物層
6a、6b 偏光板
7 タッチセンサー
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Display apparatus 2 Display part 3 Protection part 4 Spacer 5a, 5b Polymer or polymer layer 6a, 6b Polarizing plate 7 Touch sensor

Claims (14)

画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性のタッチセンサー部との間、および透光性のタッチセンサー部と透光性の保護部との間の中から選択された少なくとも1箇所に重合性組成物を介在させる工程、
重合性組成物の一部に、透光性の保護部および透光性のタッチセンサー部から選択された少なくとも1つの透光性の部越しに光を照射することにより、重合性組成物を部分的に重合させる工程、ならびに
透光性の保護部および透光性のタッチセンサー部から選択された少なくとも1つの透光性の部の全面に光を照射することにより、部分的に重合された箇所を含む重合性組成物を重合する工程
を含む画像表示装置の製造方法であって、重合性組成物が、
(成分1)アクリロイル基を有する化合物およびメタクリロイル基を有する化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物、および
(成分2)α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤
を含み、かつ重合性組成物の25℃の粘度が500〜5000mPa・sであることを特徴とする画像表示装置の製造方法。
Between the base having the image display unit of the image display device and the translucent protection unit, between the base having the image display unit of the image display device and the translucent touch sensor unit, and the translucent touch sensor A step of interposing the polymerizable composition in at least one place selected from between the part and the translucent protective part,
The polymerizable composition is partially irradiated by irradiating a part of the polymerizable composition with light through at least one translucent part selected from the translucent protective part and the translucent touch sensor part. Partially polymerized by irradiating light on the entire surface of at least one translucent part selected from the translucent protective part and the translucent touch sensor part A method for producing an image display device comprising a step of polymerizing a polymerizable composition comprising: a polymerizable composition comprising:
(Component 1) containing at least one compound selected from the group consisting of a compound having an acryloyl group and a compound having a methacryloyl group, and (Component 2) an α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator and having a polymerizable composition The manufacturing method of the image display apparatus characterized by the viscosity of 25 degreeC of a thing being 500-5000 mPa * s.
重合性組成物の一部に、透光性の保護部および透光性のタッチセンサー部から選択された少なくとも1つの透光性の部越しに光を照射することにより、重合性組成物を部分的に重合させる工程において、光の照射量が、365nmを検出する紫外線積算光量計を用いて測定された積算光量の値で、10〜1000mJ/cmであることを特徴とする請求項1に記載の画像表示装置の製造方法。 The polymerizable composition is partially irradiated by irradiating a part of the polymerizable composition with light through at least one translucent part selected from the translucent protective part and the translucent touch sensor part. In the polymerization step, the light irradiation amount is 10 to 1000 mJ / cm 2 in terms of the integrated light amount measured using an ultraviolet integrated light meter that detects 365 nm. The manufacturing method of the image display apparatus of description. 重合性組成物が、さらに、
(成分3)アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤
を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の画像表示装置の製造方法。
The polymerizable composition further comprises:
3. The method for producing an image display device according to claim 1, further comprising (Component 3) an acylphosphine oxide photopolymerization initiator.
成分2と成分3の比率が質量比で50:50〜95:5であることを特徴とする請求項3に記載の画像表示装置の製造方法。   The method for manufacturing an image display device according to claim 3, wherein a ratio of the component 2 and the component 3 is 50:50 to 95: 5 by mass ratio. 成分1が、
数平均分子量が1000〜40000であるアクリロイル基含有高分子化合物および数平均分子量が1000〜40000であるメタクリロイル基含有高分子化合物からなる群より選択された少なくとも1種の高分子化合物、ならびに
分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の画像表示装置の製造方法。
Ingredient 1 is
At least one polymer compound selected from the group consisting of a acryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 to 40,000 and a methacryloyl group-containing polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 to 40,000; and a molecular weight of 500 or less 5. The image display device according to claim 1, comprising at least one compound selected from the group consisting of a acryloyl group-containing compound and a methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less. Production method.
成分1が、
ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリイソプレン系アクリレート、ポリイソプレン系メタクリレート、ポリブタジエン系アクリレート、ポリブタジエン系メタクリレート、水添ポリイソプレン系アクリレート、水添ポリイソプレン系メタクリレート、水添ポリブタジエン系アクリレートおよび水添ポリブタジエン系メタクリレートからなる群より選択された少なくとも1種の高分子化合物、ならびに
分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の画像表示装置の製造方法。
Ingredient 1 is
From urethane acrylate, urethane methacrylate, polyisoprene acrylate, polyisoprene methacrylate, polybutadiene acrylate, polybutadiene methacrylate, hydrogenated polyisoprene acrylate, hydrogenated polyisoprene methacrylate, hydrogenated polybutadiene acrylate and hydrogenated polybutadiene methacrylate And at least one polymer selected from the group consisting of, and at least one compound selected from the group consisting of an acryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and a methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less. The manufacturing method of the image display apparatus of any one of Claims 1-4.
分子量500以下のアクリロイル基含有化合物および分子量500以下のメタクリロイル基含有化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物が、
炭素数8〜18の炭化水素基を有するアクリレート、炭素数8〜18の炭化水素基を有するメタクリレート、エーテル結合を有するアクリレートおよびエーテル結合を有するメタクリレートからなる群より選択された化合物、および
アクリルアミド系化合物、メタクリルアミド系化合物、アルコール性水酸基含有アクリレートおよびアルコール性水酸基含有メタクリレートからなる群より選択された化合物
を含むことを特徴とする請求項5または6に記載の画像表示装置の製造方法。
At least one compound selected from the group consisting of an acryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and a methacryloyl group-containing compound having a molecular weight of 500 or less,
An acrylate having a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, a methacrylate having a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, a compound selected from the group consisting of an acrylate having an ether bond and a methacrylate having an ether bond, and an acrylamide compound The method for producing an image display device according to claim 5, further comprising a compound selected from the group consisting of: a methacrylamide-based compound, an alcoholic hydroxyl group-containing acrylate, and an alcoholic hydroxyl group-containing methacrylate.
重合性組成物が、さらに、
(成分4)アクリロイル基、メタクリロイル基、ラジカル重合を抑制する機能、ラジカル重合を禁止する機能および光重合開始機能のいずれも有しない炭素原子および水素原子で構成された化合物、ならびに、アクリロイル基、メタクリロイル基、ラジカル重合を抑制する機能、ラジカル重合を禁止する機能および光重合開始機能のいずれも有しない炭素原子、水素原子および酸素原子で構成された化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の画像表示装置の製造方法。
The polymerizable composition further comprises:
(Component 4) An acryloyl group, a methacryloyl group, a function of inhibiting radical polymerization, a compound composed of carbon atoms and hydrogen atoms having neither a function of inhibiting radical polymerization nor a function of initiating photopolymerization, and an acryloyl group, methacryloyl At least one compound selected from the group consisting of a compound composed of a carbon atom, a hydrogen atom, and an oxygen atom, which does not have any of a group, a function of inhibiting radical polymerization, a function of inhibiting radical polymerization, and a function of initiating photopolymerization The manufacturing method of the image display apparatus of any one of Claims 1-7 characterized by the above-mentioned.
成分4が、
25℃で液状である化合物および25℃で固体である化合物からなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする請求項8に記載の画像表示装置の製造方法。
Component 4 is
The method for producing an image display device according to claim 8, comprising at least one compound selected from the group consisting of a compound that is liquid at 25 ° C. and a compound that is solid at 25 ° C.
成分4が、25℃で液状である化合物を含み、
前記25℃で液状である化合物は、
ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレン−プロピレン共重合体液状物、エチレン−α−オレフィン共重合体液状物、プロピレン−α−オレフィン共重合体液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状水添ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状水添ポリイソプレン、液状ポリブタジエンポリオール、液状水添ポリブタジエンポリオール、液状ポリイソプレンポリオールおよび液状水添ポリイソプレンポリオールからなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする請求項9に記載の画像表示装置の製造方法。
Component 4 comprises a compound that is liquid at 25 ° C.
The compound that is liquid at 25 ° C.
Poly (α-olefin) liquid, ethylene-propylene copolymer liquid, ethylene-α-olefin copolymer liquid, propylene-α-olefin copolymer liquid, liquid polybutene, liquid hydrogenated polybutene, liquid polybutadiene At least one compound selected from the group consisting of liquid hydrogenated polybutadiene, liquid polyisoprene, liquid hydrogenated polyisoprene, liquid polybutadiene polyol, liquid hydrogenated polybutadiene polyol, liquid polyisoprene polyol and liquid hydrogenated polyisoprene polyol. The manufacturing method of the image display apparatus of Claim 9 characterized by the above-mentioned.
成分4は、25℃で液状である化合物を含み、
前記25℃で液状である化合物は、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールからなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする請求項9に記載の画像表示装置の製造方法。
Component 4 includes a compound that is liquid at 25 ° C.
The compound that is liquid at 25 ° C.
The method for manufacturing an image display device according to claim 9, comprising at least one compound selected from the group consisting of polyether polyol, polyester polyol, and polycarbonate polyol.
成分4が、25℃で液状である化合物を含み、
前記25℃で液状である化合物は、液状ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレン−プロピレン共重合体液状物、エチレン−α−オレフィン共重合体液状物、プロピレン−α−オレフィン共重合体液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状水添ポリブタジエン、液状水添ポリイソプレン、液状水添ポリブタジエンポリオールおよび液状水添ポリイソプレンポリオールからなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする請求項9に記載の画像表示装置の製造方法。
Component 4 comprises a compound that is liquid at 25 ° C.
The compound that is liquid at 25 ° C. is liquid poly (α-olefin) liquid, ethylene-propylene copolymer liquid, ethylene-α-olefin copolymer liquid, propylene-α-olefin copolymer liquid. And at least one compound selected from the group consisting of liquid polybutene, liquid hydrogenated polybutene, liquid hydrogenated polybutadiene, liquid hydrogenated polyisoprene, liquid hydrogenated polybutadiene polyol and liquid hydrogenated polyisoprene polyol. The manufacturing method of the image display apparatus of Claim 9.
成分4が、25℃で固体である化合物を含み、
前記25℃で固体である化合物は、水添石油樹脂、テルペン系水添樹脂および水添ロジンエステルからなる群より選択された少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする請求項9に記載の画像表示装置の製造方法。
Component 4 comprises a compound that is solid at 25 ° C.
The compound that is solid at 25 ° C includes at least one compound selected from the group consisting of hydrogenated petroleum resins, terpene hydrogenated resins, and hydrogenated rosin esters. Manufacturing method of image display apparatus.
請求項1〜13のいずれか1項に記載の画像表示装置の製造方法によって製造することが可能な画像表示装置。   The image display apparatus which can be manufactured with the manufacturing method of the image display apparatus of any one of Claims 1-13.
JP2013078931A 2013-04-04 2013-04-04 Manufacturing method of image display device Expired - Fee Related JP6108918B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013078931A JP6108918B2 (en) 2013-04-04 2013-04-04 Manufacturing method of image display device
TW103111723A TWI608025B (en) 2013-04-04 2014-03-28 Image display device manufacturing method and image display device manufactured by the manufacturing method
CN201410133886.7A CN104102379B (en) 2013-04-04 2014-04-03 The manufacture method of image display device and the image display device produced by the manufacture method
KR1020140040084A KR101687327B1 (en) 2013-04-04 2014-04-03 Method for manufacturing image display device and image display device manufactured thereby

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013078931A JP6108918B2 (en) 2013-04-04 2013-04-04 Manufacturing method of image display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014203265A true JP2014203265A (en) 2014-10-27
JP6108918B2 JP6108918B2 (en) 2017-04-05

Family

ID=51670575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013078931A Expired - Fee Related JP6108918B2 (en) 2013-04-04 2013-04-04 Manufacturing method of image display device

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6108918B2 (en)
KR (1) KR101687327B1 (en)
CN (1) CN104102379B (en)
TW (1) TWI608025B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015159769A1 (en) * 2014-04-16 2015-10-22 第一工業製薬株式会社 Curable resin composition

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009031776A (en) * 2007-06-28 2009-02-12 Hitachi Chem Co Ltd Image display device and its manufacturing method
JP2011145534A (en) * 2010-01-15 2011-07-28 Hitachi Displays Ltd Display device with front window and method for manufacturing the same
WO2011158652A1 (en) * 2010-06-15 2011-12-22 電気化学工業株式会社 Method for manufacturing a light-transmitting rigid-substrate laminate
JP2012093524A (en) * 2010-10-26 2012-05-17 Fujifilm Corp Antiglare film, polarizing plate, image display device, and method for manufacturing antiglare film
JP2012162705A (en) * 2010-11-25 2012-08-30 Nippon Shokubai Co Ltd Ultraviolet-curing resin composition for optics, cured product and display
JP5138820B1 (en) * 2012-01-25 2013-02-06 デクセリアルズ株式会社 Manufacturing method of image display device

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005055641A (en) 2003-08-04 2005-03-03 Yokogawa Electric Corp Liquid crystal display device
JP2005169821A (en) 2003-12-11 2005-06-30 Nitto Denko Corp Laminated sheet, its manufacturing method and image display device
JP5057136B2 (en) * 2006-10-31 2012-10-24 日立化成工業株式会社 Method for manufacturing image display device and image display device
JP5125345B2 (en) * 2007-09-19 2013-01-23 日立化成工業株式会社 Liquid crystal display
JP5298605B2 (en) * 2007-04-03 2013-09-25 デクセリアルズ株式会社 Manufacturing method of image display device
JP2009186957A (en) * 2007-04-09 2009-08-20 Sony Chemical & Information Device Corp Resin composition and display device
KR101498309B1 (en) 2007-04-09 2015-03-03 데쿠세리아루즈 가부시키가이샤 image display device
KR100942311B1 (en) 2009-10-14 2010-02-16 (주)신광화학산업 Ultraviolet hardening type adhesive, making method thereof, and flat panel display front adhesion method using it
JP5623975B2 (en) 2011-04-28 2014-11-12 日東電工株式会社 Optical adhesive sheet
JP5797025B2 (en) * 2011-06-20 2015-10-21 日東電工株式会社 Capacitive touch panel

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009031776A (en) * 2007-06-28 2009-02-12 Hitachi Chem Co Ltd Image display device and its manufacturing method
JP2011145534A (en) * 2010-01-15 2011-07-28 Hitachi Displays Ltd Display device with front window and method for manufacturing the same
WO2011158652A1 (en) * 2010-06-15 2011-12-22 電気化学工業株式会社 Method for manufacturing a light-transmitting rigid-substrate laminate
JP2012093524A (en) * 2010-10-26 2012-05-17 Fujifilm Corp Antiglare film, polarizing plate, image display device, and method for manufacturing antiglare film
JP2012162705A (en) * 2010-11-25 2012-08-30 Nippon Shokubai Co Ltd Ultraviolet-curing resin composition for optics, cured product and display
JP5138820B1 (en) * 2012-01-25 2013-02-06 デクセリアルズ株式会社 Manufacturing method of image display device

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015159769A1 (en) * 2014-04-16 2015-10-22 第一工業製薬株式会社 Curable resin composition
JPWO2015159769A1 (en) * 2014-04-16 2017-04-13 第一工業製薬株式会社 Curable resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140120857A (en) 2014-10-14
CN104102379A (en) 2014-10-15
TW201444879A (en) 2014-12-01
CN104102379B (en) 2017-06-20
TWI608025B (en) 2017-12-11
KR101687327B1 (en) 2016-12-16
JP6108918B2 (en) 2017-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6124916B2 (en) Polymerizable composition, polymer, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device and method for producing the same
JP6104244B2 (en) Polymerizable composition, polymer, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device and method for producing the same
TWI520974B (en) The method for producing the polymerizable composition and an image, a polymer, an adhesive sheet, a display device of the video display device
JP6072000B2 (en) Polymerizable composition, polymer, image display device and production method thereof
WO2014109223A1 (en) Polymerizable composition, polymerized product, adhesive sheet for optical applications, image display device and method for manufacturing image display device
JP5980233B2 (en) Polymerizable composition, polymer, image display device and production method thereof
JP2015214594A (en) Polymerizable composition, polymer, tacky-adhesive sheet for optical use, image display device, and production method of the device
JPWO2013088889A1 (en) Method for producing transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet
JP6226652B2 (en) Manufacturing method of image display device
WO2014192502A1 (en) Polymerizable composition, polymer, optical adhesive sheet, image display device, and method for producing same
JP6198597B2 (en) Image display device manufacturing method and image display device manufactured by the manufacturing method
JP6108918B2 (en) Manufacturing method of image display device
JP2015215373A (en) Image display device manufacturing method and image display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160113

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20161031

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20161108

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170105

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170207

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170307

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6108918

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees