JP2014185095A - Method for manufacturing pyruvic acid and/or pyruvic acid ester - Google Patents
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Description
本発明は乳酸および／または乳酸エステル（以下、まとめて乳酸類ともいう）からピルビン酸および／またはピルビン酸エステル（以下、まとめてピルビン酸類ともいう）を製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for producing pyruvic acid and / or pyruvic acid ester (hereinafter collectively referred to as pyruvic acid) from lactic acid and / or lactic acid ester (hereinafter also collectively referred to as lactic acid).
近年、再生可能な資源であるバイオマスからの化学品製造技術として、バイオリファイナリー技術が注目を集めている。バイオリファイナリーとは、各種バイオマスのガス化、糖化および抽出などにより、合成ガス、グルコースなどの糖類及びリグニンなどの芳香族化合物などを製造し、それらを多様に変換することでエネルギー及び化学品を製造しようというものである。したがって、バイオリファイナリー技術は、従来のオイルリファイナリー（石油精製）依存の大量生産、大量消費の社会から持続可能な社会へのパラダイムシフトを実現するための、非常に重要な技術として位置づけられている。 In recent years, biorefinery technology has attracted attention as a technology for producing chemical products from biomass, which is a renewable resource. Biorefinery produces energy and chemicals by producing various gases such as synthesis gas, sugars such as glucose, and aromatic compounds such as lignin by gasification, saccharification and extraction of various biomass. It is to try. Therefore, the biorefinery technology is positioned as a very important technology for realizing a paradigm shift from a mass production dependent on conventional oil refinery (petroleum refining) and a mass consumption society to a sustainable society.
ポリマー材料においても、植物由来原料から製造されるバイオベースプラスチックのようなカーボンニュートラルな材料は、今後需要が益々拡大する事が見込まれている。中でも、ポリ乳酸はバイオベースプラスチックとして産業界での利用が進みつつある有望な材料である。ポリ乳酸は乳酸を原料として、ラクチド法などにより製造されている。原料である乳酸は、主にデンプンやセルロースの糖化によって得られるグルコースの発酵法により製造されるが、アセトアルデヒドに青酸を作用させて生じたシアンヒドリンの加水分解、１，２−プロパンジオールにおける末端アルコール基のカルボキシル基への酸化などの化学合成法によっても得る事ができる。 As for polymer materials, carbon-neutral materials such as bio-based plastics produced from plant-derived materials are expected to increase in demand in the future. Among them, polylactic acid is a promising material that is being used in the industrial world as a bio-based plastic. Polylactic acid is produced by the lactide method using lactic acid as a raw material. Lactic acid, the raw material, is produced mainly by fermentation of glucose obtained by saccharification of starch and cellulose. Hydrolysis of cyanohydrin produced by the action of hydrocyanic acid on acetaldehyde, terminal alcohol group in 1,2-propanediol It can also be obtained by a chemical synthesis method such as oxidation of carboxylic acid to a carboxyl group.
現在乳酸はポリ乳酸原料としての利用が中心であるが、将来的にポリ乳酸市場がさらに拡大すれば、それに伴って乳酸の生産量も増大することから、価格が下がることが予想され、ポリ乳酸用途以外に種々の化学品製造用の安価な出発原料になることが期待できる。 At present, lactic acid is mainly used as a raw material for polylactic acid, but if the polylactic acid market expands in the future, the production volume of lactic acid will increase accordingly, so the price is expected to decrease. In addition to its use, it can be expected to be an inexpensive starting material for the production of various chemical products.
一方、ピルビン酸類は、香料、食品添加物、電子材料等の多くの化学品を製造する際の中間体として用いられている。また、ピルビン酸は生体内物質代謝経路における中間体であることから各種の生理活性物質の原料や医薬品等の製造原料としても注目されている。更に、ピルビン酸類は、半導体製造時等に溶媒等としての用途が開けており、その需要が今後ますます増大すると予想される。 On the other hand, pyruvic acids are used as intermediates in the production of many chemicals such as fragrances, food additives, and electronic materials. In addition, since pyruvic acid is an intermediate in a substance metabolism pathway in a living body, it is attracting attention as a raw material for various physiologically active substances and a raw material for producing pharmaceuticals. Furthermore, pyruvic acids are open for use as solvents and the like during semiconductor production, and the demand thereof is expected to increase further in the future.
ピルビン酸類の主な製造法として、例えば、特許文献１には、バナジウム、モリブデン及びリンを酸化物の形で含有する固体触媒に乳酸エステル及び酸素を含むガスを２００〜４００℃で接触させる気相接触酸化によってピルビン酸エステルを製造する方法が記載されている。 As a main method for producing pyruvic acids, for example, Patent Document 1 discloses a gas phase in which a gas containing lactic acid ester and oxygen is contacted at 200 to 400 ° C. with a solid catalyst containing vanadium, molybdenum and phosphorus in the form of oxides. A method for producing pyruvate by catalytic oxidation is described.
特許文献２には、液相中でバナジウムを含む触媒を用いて、液相酸化によってピルビン酸類を製造する方法が記載されている。 Patent Document 2 describes a method for producing pyruvic acids by liquid phase oxidation using a catalyst containing vanadium in the liquid phase.
特許文献１に記載の方法は２００℃以上の雰囲気下、気相で反応する必要があることから、プロセス中のエネルギーコストが大きい。特許文献２に記載の方法であれば、温和な条件下、安価な触媒を用いてピルビン類を製造できるが、特定の条件下では収率が悪化することがわかった。 Since the method described in Patent Document 1 needs to react in a gas phase in an atmosphere of 200 ° C. or higher, the energy cost during the process is high. According to the method described in Patent Document 2, pyrubins can be produced using an inexpensive catalyst under mild conditions, but it was found that the yield deteriorates under specific conditions.
本発明は、乳酸および／または乳酸エステルからピルビン酸および／またはピルビン酸エステルを高収率で製造することを目的とする。 The object of the present invention is to produce pyruvic acid and / or pyruvate from lactic acid and / or lactate ester in high yield.
本発明は、乳酸および／または乳酸エステルからピルビン酸および／またはピルビン酸エステルを製造する方法において、少なくともバナジウムを含む触媒と乳酸および／または乳酸エステルを滞留時間１００秒以内かつ５０℃以下で混合させた後、酸化剤により液相中で反応させることを特徴とするピルビン酸および／またはピルビン酸エステルを製造する方法である。 The present invention relates to a process for producing pyruvic acid and / or pyruvic acid ester from lactic acid and / or lactic acid ester, wherein a catalyst containing at least vanadium and lactic acid and / or lactic acid ester are mixed within a residence time of 100 seconds or less and 50 ° C. or less. And then reacting in the liquid phase with an oxidizing agent, a method for producing pyruvic acid and / or pyruvic acid ester.
本発明により、ピルビン酸および／またはピルビン酸エステルを高収率で製造することができる。 According to the present invention, pyruvic acid and / or pyruvic acid ester can be produced in high yield.
本発明の乳酸類からピルビン酸類を製造する方法では、少なくともバナジウムを含む触媒および酸化剤の存在下、乳酸またはそのエステルを液相で反応させる。その際に酸化剤として分子状酸素または過酸化物を用いることが好ましい。 In the method for producing pyruvic acids from lactic acids of the present invention, lactic acid or its ester is reacted in the liquid phase in the presence of a catalyst containing at least vanadium and an oxidizing agent. In that case, it is preferable to use molecular oxygen or peroxide as the oxidizing agent.
酸化剤としては、反応条件下において乳酸類を酸化する物質であればいずれも利用でき、例えば分子状酸素または過酸化物が挙げられる。過酸化物としては、例えばｍ−クロロ過安息香酸、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（以下、ＴＢＨＰともいう）、過酢酸などが挙げられる。また酸化剤は異なる２種以上を同時もしくは別々に使用してもよい。 As the oxidizing agent, any substance that oxidizes lactic acids under the reaction conditions can be used, and examples thereof include molecular oxygen or peroxide. Examples of the peroxide include m-chloroperbenzoic acid, tert-butyl hydroperoxide (hereinafter also referred to as TBHP), and peracetic acid. Two or more different oxidizing agents may be used simultaneously or separately.
酸化剤として過酸化物を用いる場合、その量は特に制限はないが、原子効率と反応率の向上を考慮すると乳酸類に対して０．０１〜１００当量が好ましく、０．１〜５０当量がより好ましい。 When a peroxide is used as the oxidizing agent, the amount is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 100 equivalents, preferably 0.1 to 50 equivalents with respect to lactic acid in consideration of improvement in atomic efficiency and reaction rate. More preferred.
反応圧力は特に制限はないが、常圧下または加圧下のいずれかで行うことが好ましい。分子状酸素を酸化剤として用いる場合には、加圧下がより好ましい。 The reaction pressure is not particularly limited, but it is preferably carried out under normal pressure or increased pressure. When molecular oxygen is used as the oxidizing agent, it is more preferably under pressure.
反応に用いる触媒は、少なくともバナジウム元素を含む。つまり、触媒は必須触媒成分としてバナジウム元素を含む化合物またはバナジウム金属を含む。バナジウム元素を含む化合物は特に限定されないが、例えば、五酸化バナジウム、オキシ二塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、ビス（アセチルアセトナト）オキソバナジウム、トリエトキシオキソバナジウム、ジエトキシモノクロロオキソバナジウム、ビス（１，１，１−トリフルオロアセチルアセトナト）オキソバナジウム、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）オキソバナジウム、ビス（６，６，７，７，８，８，８−ヘプタフルオロ２，２−ジメチル−３，５−オクタジオナト）バナジウムなどが挙げられる。中でも、オキシ三塩化バナジウムおよびビス（アセチルアセトナト）オキソバナジウム、ジエトキシモノクロロオキソバナジウムが好ましい。またバナジウム元素を含まない物質を任意触媒成分として併用してもよい。触媒成分はそのまま用いても、担体に担持してもよいが、反応器がバッチ式反応器や連続釜の場合は担持触媒が好ましい。マイクロ〜ミリオーダーの流路幅を持つ反応器の場合は、均一系触媒、または前記流路の内壁面の一部もしくは全面が触媒成分である不均一系触媒が好ましい。担体に担持する場合の担体としてはシリカ、アルミナ等の無機担体や、ベンジルアルコール骨格を持つポリスチレン系ポリマー等の高分子担体などが挙げられる。中でもヒドロキシル基を有する担体が好ましい。 The catalyst used for the reaction contains at least vanadium element. That is, the catalyst contains a compound containing vanadium element or vanadium metal as an essential catalyst component. The compound containing the vanadium element is not particularly limited. For example, vanadium pentoxide, vanadium oxydichloride, vanadium oxytrichloride, bis (acetylacetonato) oxovanadium, triethoxyoxovanadium, diethoxymonochlorooxovanadium, bis (1 , 1,1-trifluoroacetylacetonato) oxovanadium, bis (hexafluoroacetylacetonato) oxovanadium, bis (6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3 , 5-octadionato) vanadium and the like. Of these, vanadium oxytrichloride, bis (acetylacetonato) oxovanadium, and diethoxymonochlorooxovanadium are preferable. Moreover, you may use together the substance which does not contain a vanadium element as an arbitrary catalyst component. The catalyst component may be used as it is or may be supported on a carrier, but a supported catalyst is preferred when the reactor is a batch reactor or a continuous kettle. In the case of a reactor having a channel width of micro to millimeter order, a homogeneous catalyst or a heterogeneous catalyst in which a part or the entire inner wall surface of the channel is a catalyst component is preferable. Examples of the carrier to be carried on the carrier include inorganic carriers such as silica and alumina, and polymer carriers such as a polystyrene-based polymer having a benzyl alcohol skeleton. Of these, a carrier having a hydroxyl group is preferred.
反応の原料が乳酸の場合の触媒量は特に制限されないが、バッチ式反応の場合には、乳酸に対して０．１ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下が好ましい。５０ｍｏｌ％を超えると乳酸が分解してピルビン酸の収率が低下することがある。一方、反応の原料が乳酸エステルの場合の触媒量も特に制限されないが、バッチ式反応の場合には、乳酸エステルに対して０．１ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下が好ましい。 The amount of catalyst when the raw material for the reaction is lactic acid is not particularly limited, but in the case of a batch reaction, it is preferably 0.1 mol% or more and 50 mol% or less with respect to lactic acid. If it exceeds 50 mol%, lactic acid may decompose and the yield of pyruvic acid may decrease. On the other hand, the amount of catalyst when the raw material of the reaction is a lactic acid ester is not particularly limited, but in the case of a batch reaction, it is preferably 0.1 mol% or more and 100 mol% or less with respect to the lactic acid ester.
反応は無溶媒で行ってもよいし、溶媒を用いてもよい。溶媒を使用する場合、溶媒の種類は特に限定されないが、基質や触媒を溶解できる溶媒を用いることが好ましい。反応に過酸化物などの酸化剤を使用する場合には、さらに酸化剤を溶解できる溶媒が好ましい。また、反応系に多量の水が存在すると反応活性が低下することがあるので、そのような場合は水分の少ない溶媒を使用か脱水処理したものを使用するのが好ましい。脱水処理の方法としては、例えば、還流処理、モレキュラーシーブス等による処理などが挙げられる。反応溶媒としては、例えば、メタノール、エタノールに代表されるアルコール類、酢酸に代表されるカルボン酸類、ベンゼン、トルエンに代表される芳香族溶媒およびそのほかアセトン、アセトニトリル等一般的に用いられる種々の有機溶媒を用いることができる。 The reaction may be performed without a solvent, or a solvent may be used. When the solvent is used, the type of the solvent is not particularly limited, but it is preferable to use a solvent that can dissolve the substrate and the catalyst. When an oxidizing agent such as a peroxide is used in the reaction, a solvent that can dissolve the oxidizing agent is preferable. In addition, when a large amount of water is present in the reaction system, the reaction activity may be lowered. In such a case, it is preferable to use a solvent having a low water content or dehydrated. Examples of the dehydration method include reflux treatment, treatment with molecular sieves, and the like. Examples of the reaction solvent include alcohols typified by methanol and ethanol, carboxylic acids typified by acetic acid, aromatic solvents typified by benzene and toluene, and various other commonly used organic solvents such as acetone and acetonitrile. Can be used.
触媒と乳酸類を混合する際の滞留時間としては１００秒以下であれば特に限定されないが、５０秒以下が好ましい。また、完全に混合されるのに要する時間以上であることが好ましい。滞留時間が長いと触媒と原料が作る中間体が分解してしまうことが推測される。また、完全に混合される前に酸化剤が供給されると、中間体が完全には形成されない可能性がある。 The residence time when mixing the catalyst and lactic acid is not particularly limited as long as it is 100 seconds or less, but 50 seconds or less is preferable. Moreover, it is preferable that it is more than the time required for complete mixing. If the residence time is long, it is presumed that the intermediate produced by the catalyst and the raw material is decomposed. Also, if the oxidant is supplied before it is completely mixed, the intermediate may not be completely formed.
触媒と乳酸類を混合する液温度としては５０℃以下であれば特に限定されないが、２５℃以下が好ましい。混合する時の液温度が高いと触媒と原料が作る中間体が分解してしまうことが推測される。 The liquid temperature at which the catalyst and lactic acid are mixed is not particularly limited as long as it is 50 ° C. or lower, but is preferably 25 ° C. or lower. If the liquid temperature at the time of mixing is high, it is presumed that the intermediate formed by the catalyst and the raw material is decomposed.
反応温度は特に制限はないが、取り扱いやすさから０〜１００℃が好ましく、５〜７５℃がより好ましい。反応温度は、所望の生成物の選択性、生産性を得るために適宜選定することができる。 Although reaction temperature does not have a restriction | limiting in particular, 0-100 degreeC is preferable from the ease of handling, and 5-75 degreeC is more preferable. The reaction temperature can be appropriately selected in order to obtain the desired product selectivity and productivity.
触媒と乳酸類の混合および反応に使用する反応器の形式は特に限定されないが、例えば攪拌混合式反応器、流通接触式反応器などを挙げることができる。また反応形式も特に限定されず、バッチ式、セミバッチ式、連続式などを用いることができるが、生産性を考慮すると連続式が有利である。また反応器としては流路幅がマイクロ〜ミリオーダーのもの、特に１００μｍ以上１０ｍｍ以下の流路幅を持つ微小反応器を利用すると、物質の拡散、反応熱の制御および反応時間の精密な制御に有利になる。このような微小反応器は、マイクロリアクターやマイクロチャンネルリアクターと呼ばれることもある。上記リアクターの材質は特に限定されるものではないが、加工や取り扱いのしやすさを考慮すると例えばアルミニウム、シリコン、ステンレス鋼、炭素鋼、合金鋼、ソーダ石灰ガラス、石英ガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、ＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）、ポリカーボネート、ＰＴＦＥ等が挙げられる。 The type of the reactor used for mixing and reaction of the catalyst and lactic acid is not particularly limited, and examples thereof include a stirring and mixing reactor, a flow contact reactor, and the like. The reaction mode is not particularly limited, and a batch type, semi-batch type, continuous type, or the like can be used. However, in consideration of productivity, the continuous type is advantageous. In addition, if a reactor with a channel width of micro to millimeter order is used as a reactor, particularly a micro reactor having a channel width of 100 μm or more and 10 mm or less, diffusion of substances, control of reaction heat, and precise control of reaction time are possible. Become advantageous. Such a microreactor is sometimes called a microreactor or a microchannel reactor. The material of the reactor is not particularly limited, but considering the ease of processing and handling, for example, aluminum, silicon, stainless steel, carbon steel, alloy steel, soda lime glass, quartz glass, Pyrex (registered trademark) Examples thereof include glass, PMMA (polymethyl methacrylate), polycarbonate, and PTFE.
微小反応器において、酸化剤が分子状酸素のように気体である場合の流動形式は、反応液中の酸化剤濃度は高い方が有利であることから、生産性を考慮して気液界面が大きい気泡流、スラグ流、チャーン流および環状流のいずれかの流動形式をとっていることが好ましい。 In a microreactor, the flow type when the oxidant is a gas such as molecular oxygen is advantageous when the oxidant concentration in the reaction solution is higher. It is preferable to take any one of a large bubble flow, slag flow, churn flow and annular flow.
このような流路形式を達成するためには上記マイクロリアクターもしくはマイクロチャンネルリアクターの場合、流速が０．０１ｍ／ｍｉｎ〜１００ｍ／ｍｉｎとなるような流量が好ましい。この微少反応器の流路長は所望の反応率を得るために必要な滞留時間を考慮して決定する事が出来る。通常このような場合の流路長は０．１ｍ〜１００の範囲である。 In order to achieve such a flow path format, in the case of the microreactor or the microchannel reactor, a flow rate such that the flow rate is 0.01 m / min to 100 m / min is preferable. The flow path length of the minute reactor can be determined in consideration of the residence time necessary for obtaining a desired reaction rate. Usually, the channel length in such a case is in the range of 0.1 m to 100.
上記微少反応器において、２系列以上の流路を混合する場合は、混合の観点から混合を促進するジョイントを用いることもできる。混合を促進するジョイントとしては例えば、ユニオンティー、フォーカス、キャタピラ、衝突型に代表されるマイクロミキサーが挙げられる。 In the microreactor, when two or more channels are mixed, a joint that promotes mixing can be used from the viewpoint of mixing. Examples of joints that promote mixing include union tea, focus, caterpillar, and a micromixer represented by a collision type.
以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（原料、および生成物の分析）
原料および生成物の分析には、ＦＩＤ検出器を備えたガスクロマトグラフィー（ＧＣ）およびＵＶ検出器を備えた液クロマトグラフィー（ＬＣ）を用いた。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention, this invention is not limited to these Examples.
(Analysis of raw materials and products)
For the analysis of raw materials and products, gas chromatography (GC) equipped with an FID detector and liquid chromatography (LC) equipped with a UV detector were used.
仕込みの原料をＡ（モル）、反応後の溶液から検出された生成物をＢ（モル）とした場合、生成物の収率Ｙ（％）は以下のように表される。
Ｙ（％）＝１００×Ｂ／Ａ
When the charged raw material is A (mol) and the product detected from the solution after the reaction is B (mol), the yield Y (%) of the product is expressed as follows.
Y (%) = 100 × B / A
＜実施例１＞
反応は図１の装置を用いて次の方法で行った。反応溶媒であるアセトニトリル１００ｍＬに乳酸エチルを２．３６ｇ加えＡ液とした。Ａ液とは別に反応溶媒であるアセトニトリル１００ｍＬにオキシ三塩化バナジウムを０．１７ｇ（Ａ液中の乳酸エステルに対して５ｍｏｌ％）加えＢ液とした。１／１６インチのユニオンティー１に、Ａ液を内径１ｍｍ、外径１．５４ｍｍのＥＴＦＥ製のチューブ（Ａ液供給ライン２）を通じて１ｍＬ／ｍｉｎの流量で供給し、Ｂ液を内径１ｍｍ、外径１．５４ｍｍのＥＴＦＥ製のチューブ（Ｂ液供給ライン２）を通じて１ｍＬ／ｍｉｎの流量で供給し、合流させた。合流後は、大気中（室温２５℃）で内径１ｍｍ、外径１．５４ｃｍ、流路長３０ｃｍのチューブ４で混合し、さらにユニオンティー５に供給した。混合場の滞留時間は７秒であった。ユニオンティー５では純酸素供給ライン６から２ｍＬ／ｍｉｎで供給される純酸素と合流させた。合流後、恒温槽７の中で７０℃に保持された内径１ｍｍ、外径１．５４ｍｍ、流路長１０ｍのＥＴＦＥ製のチューブリアクター８（反応場）で反応を行った。反応場を出た反応液は１ｍＬの純水が入ったサンプル瓶（図示せず）で捕集し、ＧＣ分析により定量を行った。この時のピルビン酸エチルの収率は５１％であった。
<Example 1>
Reaction was performed by the following method using the apparatus of FIG. A solution A was obtained by adding 2.36 g of ethyl lactate to 100 mL of acetonitrile as a reaction solvent. Separately from solution A, 0.17 g of vanadium oxytrichloride (5 mol% with respect to the lactic acid ester in solution A) was added to 100 mL of acetonitrile as a reaction solvent to prepare solution B. Supply A liquid to 1/16 inch union tee 1 through an ETFE tube (A liquid supply line 2) with an inner diameter of 1 mm and an outer diameter of 1.54 mm, and liquid B with an inner diameter of 1 mm and an outer diameter of 1 mm / min. The FEFE tubes (liquid B supply line 2) having a diameter of 1.54 mm were supplied at a flow rate of 1 mL / min and merged. After merging, the mixture was mixed in a tube 4 having an inner diameter of 1 mm, an outer diameter of 1.54 cm, and a channel length of 30 cm in the atmosphere (room temperature 25 ° C.), and further supplied to the union tee 5. The residence time in the mixing field was 7 seconds. In the union tee 5, the pure oxygen supplied from the pure oxygen supply line 6 at 2 mL / min was merged. After the merging, the reaction was carried out in an ETFE tube reactor 8 (reaction field) having an inner diameter of 1 mm, an outer diameter of 1.54 mm, and a flow path length of 10 m held at 70 ° C. in a thermostatic chamber 7. The reaction solution exiting the reaction field was collected in a sample bottle (not shown) containing 1 mL of pure water, and quantified by GC analysis. The yield of ethyl pyruvate at this time was 51%.
＜比較例１＞
ユニオンティー１とチューブ４を恒温槽７の中に入れて、混合場の温度を７０℃にしたことを除いては実施例１と同様にして反応評価を行った。この時のピルビン酸エチルの収率は３５％であった。
<Comparative Example 1>
The reaction was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the union tee 1 and the tube 4 were put in a thermostat 7 and the temperature of the mixing field was 70 ° C. The yield of ethyl pyruvate at this time was 35%.
＜比較例２＞
混合場の流路長を５ｍにしたことを除いては実施例１と同様にして反応評価を行った。混合場の滞留時間は１１８秒であった。この時のピルビン酸エチルの収率は３０％であった。
<Comparative example 2>
Reaction evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the flow path length of the mixing field was 5 m. The residence time in the mixing field was 118 seconds. The yield of ethyl pyruvate at this time was 30%.
１ ユニオンティー
２ Ａ液
３ Ｂ液
４ チューブ
５ ユニオンティー
６ 純酸素
７ 恒温槽
８ チューブリアクター
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Union tea 2 A liquid 3 B liquid 4 Tube 5 Union tea 6 Pure oxygen 7 Constant temperature bath 8 Tube reactor
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN109053414A (en) * | 2018-08-31 | 2018-12-21 | 国药集团化学试剂有限公司 | A kind of method that intensified by ultrasonic wave Oxidation of Lactic prepares pyruvic acid |
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2013
- 2013-03-22 JP JP2013060458A patent/JP2014185095A/en active Pending
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| CN109053414B (en) * | 2018-08-31 | 2021-07-27 | 国药集团化学试剂有限公司 | Method for preparing pyruvic acid by ultrasonic-enhanced oxidation of lactic acid |
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