JP2014180790A - Porous rubber print body - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a porous rubber print body capable of reducing a production cost, and capable of absorbing ink to rubber by natural impregnation without reducing rubber hardness and tensile strength without using a vacuum impregnation method for forcibly absorbing ink to rubber.SOLUTION: Rubber, a water-soluble compound, a vulcanizer, and a filler are mixed for forming a master batch. Then, the master batch is vulcanized and then the water-soluble compound is removed for obtaining the porous rubber print body. With respect to 100 pts.wt. of rubber, 0.5-5 pts.wt. of a silicone surfactant is added and mixed.

Description

本発明は、インキ内蔵タイプの浸透印に使用される連続気泡を有する多孔質ゴム印字体に関する。   The present invention relates to a porous rubber printing body having open cells used for a penetrating ink of a built-in ink type.

特許文献1には、無数の連続気泡を有する多孔質ゴム印字体として使用する多孔質ゴムについて開示されている。特許文献1に開示されている多孔質ゴム印字体は、ゴム組成物、カーボンブラック、水溶性化合物、加硫剤、充填剤及び、必要に応じて添加剤等を混練してマスターバッチとし、当該マスターバッチを加硫した後、水溶性化合物を除去して得られるものである。   Patent Document 1 discloses a porous rubber used as a porous rubber printing body having countless open cells. The porous rubber printed body disclosed in Patent Document 1 is a master batch obtained by kneading a rubber composition, carbon black, a water-soluble compound, a vulcanizing agent, a filler, and additives as necessary. After vulcanizing the batch, the water-soluble compound is removed.

特開2003−237205JP 2003-237205 A

しかし、本出願人が開示した特許文献1の発明は必要に応じて添加剤等を用いることができるが、これらのうち滑剤はゴム製造時の加工性を向上させることが目的であって、ゴム硬度や引張強度を下げずにインキの吸収時間を速める点では改善の余地があった。
すなわち、インキを多孔質ゴム印字体に吸収させる際、毛細管力を利用するだけのいわゆる自然含浸では多大な時間を要するため、従来、真空含浸法により強制的にインキをゴムに吸収させる方法が採用されていた。真空含浸法には真空含浸装置を必要とするためコストがかかる。それゆえ、生産コストを圧縮するために自然含浸で吸収可能なゴムの開発が切望されていた。
なおゴム硬度が下がり柔らかくなると、捺印時、印字体の印面が歪んでインキ付着量が増加し、捺印印影が滲む問題が生じる。また引張強度が弱くなると、捺印回数が増加した際、印面と紙面との摩擦によって印面が欠損する問題が生じる。
However, the invention of Patent Document 1 disclosed by the present applicant can use additives and the like as required. Of these, the purpose of the lubricant is to improve processability during rubber production. There was room for improvement in terms of increasing the ink absorption time without lowering the hardness or tensile strength.
That is, when ink is absorbed by a porous rubber printed body, so-called natural impregnation that only uses capillary force requires a lot of time, so conventionally, a method of forcibly absorbing ink by rubber by a vacuum impregnation method has been employed. It was. The vacuum impregnation method is expensive because it requires a vacuum impregnation apparatus. Therefore, the development of rubber that can be absorbed by natural impregnation to reduce the production cost has been eagerly desired.
If the rubber hardness is lowered and softened, the printing surface of the printed body is distorted at the time of printing, resulting in a problem that the amount of ink adhesion increases and the imprinted image is blurred. Further, when the tensile strength is weakened, when the number of times of stamping increases, there arises a problem that the stamping surface is lost due to friction between the stamping surface and the paper surface.

上記課題を解決するために完成された第1の発明の多孔質ゴム印字体は、ゴム、水溶性化合物、加硫剤、充填剤を混練りしてマスターバッチとし、該マスターバッチを加硫した後、前記水溶性化合物を除去して得られる多孔質ゴム印字体であって、前記ゴム100重量部に対して0.5〜5重量部のシリコーン系界面活性剤を添加混練したことを特徴とする。
また第2の発明は、ひまし油誘導体を少なくとも含有する溶剤と、着色剤と、前記溶剤に可溶な樹脂とを少なくとも含有するインキを含浸させたことを特徴とする第1の発明に記載の多孔質ゴム印字体である。
The porous rubber print of the first invention completed to solve the above problems is a master batch obtained by kneading rubber, a water-soluble compound, a vulcanizing agent and a filler, and vulcanizing the master batch. A porous rubber print obtained by removing the water-soluble compound, wherein 0.5 to 5 parts by weight of a silicone surfactant is added and kneaded with respect to 100 parts by weight of the rubber.
The second invention is characterized by impregnating an ink containing at least a solvent containing a castor oil derivative, a colorant, and a resin soluble in the solvent, according to the first invention. It is a quality rubber print.

本発明によれば、ゴム硬度や引張強度をを下げずにインキの吸収時間を速めることができ、従来の真空含浸法ではなく、自然含浸にてインキ含浸が可能である。   According to the present invention, the ink absorption time can be increased without lowering the rubber hardness and tensile strength, and ink impregnation is possible by natural impregnation instead of the conventional vacuum impregnation method.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

ゴムとしては、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ポリウレタンゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、メチルビニルシリコーンゴム等が使用できる。   As the rubber, natural rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, polyurethane rubber, acrylic rubber, ethylene-propylene-diene rubber, dimethyl silicone rubber, methyl phenyl silicone rubber, methyl vinyl silicone rubber and the like can be used.

水溶性化合物としては、塩や糖などの微粉末を使用できる。
ここでいう塩とは、微粉末化し易く、ゴムの加硫温度(約110℃〜約160℃)において分解ガス化せず、かつ、加熱後は水によって容易に除去できる無機化合物をいい、好適な具体例としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウムなどの金属塩が挙げられる。これらは、単独で用いることもできるし、併用することもできる。
また、ここでいう糖は、加硫の際、熱の影響をうけて膨潤し、含量した微量水分をガスとして発生し、このガスは一種の発泡剤的作用をなして気泡形成に良い結果を与えるものをいい、好適な具体例としては、ペントースやヘキトースなどの単糖類、サッカロースやマルトースなどの二糖類、デンプンやグリコーゲンなどの多糖類が挙げられ、これらは、単独で用いることもできるし、併用することもできる。とりわけ、糖としては、デンプンを用いることが好ましい。デンプンは、可溶性において優れているうえ、均一な所要粒径を有する粉末が容易に得られ、また、安価であるとの理由からである。
水溶性化合物としては、塩と糖とを単独で用いてもよいし、これらを併用することもできる。また、塩と糖とを単独で用いるか、或いはこれらを併用するかは、用途によって、選択することもできる。これらを併用する場合には、塩と糖の配合重量比は約9:1ないし約3:1程度がよく、特に約4:1の割合で使用するのが好ましい。
このような配合重量比とすることで、糖の量が多すぎることによる加硫の際に水分および炭酸ガスが多く発生することを防止できる。当該水分等は、ゴム内の気泡のコントロールを困難とし、気泡が不均一になるおそれがあるので、回避することが必要である。また、糖の量が多すぎると、糖自体の分解が進行しすぎて金型内で混合物が成型不能となるおそれもあるからである。他方、逆に糖の量が少なすぎると、塩粒子相互間に糖粒子が適確に介在せず、糖を添加したことによる効果が充分発揮できない。
金属塩の大きさは、その種別にもよるが、通常、約32メッシュ〜約350メッシュ(約0.044mm〜約0.498mm)のものを使用するとよい。また、金属塩の使用比率は、ゴム100部に対して、約200部〜約1200部とすればよく、好ましくは、約400部〜約600部とすればよい。
一方、糖の大きさは、その種別にもよるが、通常、約150メッシュパス(約0.010mm〜約0.103mm)のものを使用するとよい。また、糖の使用比率は、ゴム100部に対して、約50部〜約300部とすればよく、好ましくは約100部〜約200部とすればよい。
As the water-soluble compound, fine powders such as salt and sugar can be used.
The salt here refers to an inorganic compound that is easily finely powdered, does not decompose and gasify at the rubber vulcanization temperature (about 110 ° C. to about 160 ° C.), and can be easily removed by water after heating. Specific examples thereof include metal salts such as sodium chloride, sodium sulfate, and sodium nitrate. These can be used alone or in combination.
In addition, the sugar referred to here swells under the influence of heat during vulcanization and generates a trace amount of moisture as a gas. This gas acts as a kind of foaming agent and has a good effect on bubble formation. Preferred examples include monosaccharides such as pentose and hexose, disaccharides such as saccharose and maltose, polysaccharides such as starch and glycogen, and these can be used alone, It can also be used together. In particular, starch is preferably used as the sugar. This is because starch is excellent in solubility, and a powder having a uniform required particle size can be easily obtained and is inexpensive.
As the water-soluble compound, a salt and a sugar may be used alone, or these may be used in combination. Whether to use a salt and a sugar alone or to use them together can be selected depending on the application. When these are used in combination, the blending weight ratio of the salt and sugar is preferably about 9: 1 to about 3: 1, particularly preferably about 4: 1.
By setting such a blending weight ratio, it is possible to prevent generation of a large amount of moisture and carbon dioxide during vulcanization due to an excessive amount of sugar. The moisture or the like makes it difficult to control the bubbles in the rubber, and the bubbles may become non-uniform, so it is necessary to avoid them. In addition, if the amount of sugar is too large, the decomposition of the sugar itself proceeds so much that the mixture may not be molded in the mold. On the other hand, if the amount of sugar is too small, the sugar particles do not intervene properly between the salt particles, and the effect of adding the sugar cannot be sufficiently exhibited.
Although the size of the metal salt depends on the type, it is usually preferable to use a metal salt of about 32 mesh to about 350 mesh (about 0.044 mm to about 0.498 mm). Further, the metal salt may be used in an amount of about 200 parts to about 1200 parts, preferably about 400 parts to about 600 parts, relative to 100 parts of rubber.
On the other hand, although the size of the sugar depends on the type, it is usually preferable to use a sugar of about 150 mesh path (about 0.010 mm to about 0.103 mm). Moreover, the ratio of sugar used may be about 50 parts to about 300 parts, preferably about 100 parts to about 200 parts, with respect to 100 parts of rubber.

加硫剤(架橋剤)としては、沈降硫黄、硫黄、セレン、テルル、塩化硫黄などの硫黄系加硫剤、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、1,3ビス(t−ブチルパーオキシ−i−プロピル)ベンゼンなどの過酸化物を挙げることができる。これらは、いずれかを単独で使用することもできるし、2種以上を併用することもできる。加硫剤の使用比率は、ゴム100部に対して約2部〜約5部とすればよく、好適には、約3部〜約4部とすればよい。   Examples of the vulcanizing agent (crosslinking agent) include sulfur-based vulcanizing agents such as precipitated sulfur, sulfur, selenium, tellurium and sulfur chloride, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5. Examples thereof include peroxides such as -di- (t-butylperoxy) hexane and 1,3-bis (t-butylperoxy-i-propyl) benzene. Any of these can be used alone or in combination of two or more. The use ratio of the vulcanizing agent may be about 2 parts to about 5 parts with respect to 100 parts of rubber, and preferably about 3 parts to about 4 parts.

充填剤としては、クレー、タルク、シリカ、マイカ、珪酸、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、炭酸カルシルム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン・酸化ケイ素・酸化アンチモン・酸化スズ・黒酸化鉄・赤酸化鉄などを雲母に被覆させた金属酸化物被覆雲母などを挙げることができる。これらも、いずれかを単独で使用することもできるし、2種以上を併用することもできる。充填剤の使用比率は、ゴム100部に対して約0.1部〜約60部とすればよい。   As the filler, clay, talc, silica, mica, silicic acid, magnesium silicate, calcium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium dioxide, silicon oxide, antimony oxide, tin oxide, black iron oxide, red iron oxide, etc. Examples thereof include a coated metal oxide-coated mica. Any of these can also be used alone or in combination of two or more. The use ratio of the filler may be about 0.1 part to about 60 parts with respect to 100 parts of rubber.

さらに、本実施形態では、必要に応じて、各種添加物も使用することができる。例えば、アミン系の老化防止剤、ワセリン、可塑剤などの軟化剤、亜鉛華などの加硫助剤、グアニジン系の加硫促進剤などを有効量添加することができる。これらも、いずれかを単独で使用することもできるし、2種以上を併用することもできる。   Furthermore, in this embodiment, various additives can also be used as needed. For example, an effective amount of an amine-based antioxidant, a softener such as petrolatum or a plasticizer, a vulcanization aid such as zinc white, or a guanidine-based vulcanization accelerator can be added. Any of these can also be used alone or in combination of two or more.

さらに、有機系合成繊維を適量添加することもできる。有機系合成繊維としては、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリアクリロニトリル繊維、アクリル系繊維、ナイロン6・ナイロン6/6・ナイロン4/6・ナイロン6/10・ナイロン11等の脂肪族ポリアミド繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、ポリウレタン繊維、ポリアルキルパラオキシベンゾエート繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリ−p−フェニレンベンゾビスチアゾール繊維、ポリ−p−フェニレンベンズビスオキサゾール繊維、ポリベンズイミダゾール繊維、ポリオキシメチレン繊維などを用いることができ、繊維長が約0.2mm〜約2mmとしたステープルが用いられる。これらも、いずれかを単独で使用することもできるし、2種以上を併用することもできる。また、これらの有機系合成繊維は、特に繊度0.1d〜100dのものを用いることが好ましい。   Further, an appropriate amount of organic synthetic fiber can be added. Organic synthetic fibers include polyethylene terephthalate fibers, polyacrylonitrile fibers, acrylic fibers, aliphatic polyamide fibers such as nylon 6, nylon 6/6, nylon 4/6, nylon 6/10, nylon 11, etc., polypropylene fibers, polyethylene Fiber, polyvinyl alcohol fiber, polyvinyl chloride fiber, polyvinylidene chloride fiber, polyurethane fiber, polyalkyl paraoxybenzoate fiber, polytetrafluoroethylene fiber, aramid fiber, wholly aromatic polyester fiber, poly-p-phenylenebenzobisthiazole fiber, Poly-p-phenylenebenzbisoxazole fiber, polybenzimidazole fiber, polyoxymethylene fiber, and the like can be used, and staples having a fiber length of about 0.2 mm to about 2 mm are used. Any of these can also be used alone or in combination of two or more. Further, it is preferable to use those organic synthetic fibers having a fineness of 0.1d to 100d.

本実施形態に係るシリコーン系界面活性剤は、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(例えばBYK−302、BYK−333、BYK−378等)、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン(例えばBYK−320等)、ポリエーテル変性シロキサン(例えばBYK−345、BYK−346等)、ポリエーテル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン(例えばBYK−377)、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン(例えばBYK-310、BYK-313等)、ポリエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン(例えばBYK−370)、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン(例えばBYK−322、BYK−323等)、アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(例えばBYK−UV3500)のいずれかのシリコーン系界面活性剤を用いることができる。
他の特性(成型加工性、硬度、引張強度、レーザ加工性、インキ消費量)を低下させずインキの吸収時間のみ速めるためには、前記シリコーン系界面活性剤の中でも特に、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(例えばBYK−302、BYK−333、BYK−378等)、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン(例えばBYK−322、BYK−323等)、ポリエーテル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン(例えばBYK−377)、アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(例えばBYK−UV3500)のいずれかのシリコーン系界面活性剤を用いることが好ましい。
ここで、前記BYKシリーズはビックケミー株式会社製であり、また、前記シリコーン系界面活性剤は1種類で使用してもよいし、複数種類を併用して使用してもよい。
本実施形態のシリコーン系界面活性剤を採用すると、インキの吸収時間が短縮され、毛細管力を利用したいわゆる自然含浸が可能となる。自然含浸が可能となると真空含浸装置等の設備投資が不要となり、生産コストを圧縮できる利点がある。
Silicone surfactants according to the present embodiment include polyether-modified polydimethylsiloxane (for example, BYK-302, BYK-333, BYK-378), polyether-modified polymethylalkylsiloxane (for example, BYK-320), poly Ether-modified siloxane (for example, BYK-345, BYK-346), polyether-modified hydroxyl group-containing polydimethylsiloxane (for example, BYK-377), polyester-modified polydimethylsiloxane (for example, BYK-310, BYK-313), polyester-modified hydroxyl group Containing polydimethylsiloxane (for example, BYK-370), aralkyl-modified polymethylalkylsiloxane (for example, BYK-322, BYK-323), acrylic group-containing polyether-modified polydimethylsiloxane (for example, BYK-U) It can be any of the silicone-based surfactant of 3500).
In order to speed up only the ink absorption time without reducing other properties (moldability, hardness, tensile strength, laser workability, ink consumption), among the above-mentioned silicone surfactants, polyether-modified polydimethyl is particularly preferred. Siloxane (for example, BYK-302, BYK-333, BYK-378), aralkyl-modified polymethylalkylsiloxane (for example, BYK-322, BYK-323), polyether-modified hydroxyl group-containing polydimethylsiloxane (for example, BYK-377), It is preferable to use any silicone surfactant of acrylic group-containing polyether-modified polydimethylsiloxane (for example, BYK-UV3500).
Here, the BYK series is manufactured by Big Chemie Co., Ltd., and the silicone surfactant may be used alone or in combination of a plurality of types.
When the silicone surfactant of the present embodiment is employed, the ink absorption time is shortened, and so-called natural impregnation utilizing capillary force is possible. If natural impregnation is possible, there is an advantage that the capital investment such as a vacuum impregnation apparatus becomes unnecessary and the production cost can be reduced.

ここで、多孔質ゴム印字体としては、無数の微細な気泡を有していて印面が彫刻されるトップ層と、その背面に位置するベース層とを有する二層のものと、これらを区別しない単層のものとがある。本実施形態の多孔質ゴム印字体は、単層・二層のいずれの多孔質ゴム印字体にも適用することができ、二層の場合にはトップ層とベース層とのいずれにも適用することができる。これは、本実施形態の多孔質ゴム印字体が、後述のように、レーザ加工の面からトップ層に好適に用いることができるし、その硬度の面からベース層に好適に用いることができるという理由による。
なお、トップ層とベース層とを有する二層の多孔質ゴム印字体の場合には、ベース層の気泡径はトップ層の気泡径よりも大きくなるように設計するとよい。こうすると、ベース層からトップ層へ安定したインキ供給が毛細管現象により可能となるためである。また、ベース層とトップ層とは、単に重ね合わせてもよいし、これらを未加硫の段階で重ね合わせて加硫して一体化してもよい。
Here, as the porous rubber printed body, there is a single layer that does not distinguish between a two-layered one having a top layer that has innumerable fine bubbles and the engraving surface of which is engraved, and a base layer located on the back surface thereof. There are some layers. The porous rubber printed body of this embodiment can be applied to both single-layer and double-layer porous rubber printed bodies, and in the case of two layers, it can be applied to both the top layer and the base layer. it can. This is because the porous rubber printed body of the present embodiment can be suitably used for the top layer from the surface of laser processing as described later, and can be suitably used for the base layer from the surface of its hardness. by.
In the case of a two-layer porous rubber printed body having a top layer and a base layer, the cell diameter of the base layer may be designed to be larger than the cell diameter of the top layer. This is because a stable ink supply from the base layer to the top layer becomes possible by capillary action. Further, the base layer and the top layer may be simply overlapped, or may be overlapped and vulcanized and integrated at an unvulcanized stage.

つぎに、以上の各原料を混練機に入れ混練し、マスターバッチとする。ついで、カレンダーロールやプレス等で形を整えて、未加硫シートを作成する。
それから、シート化したマスターバッチを金型に入れ、約10分〜約2時間、約80℃〜160℃の温度下で加熱加硫させる。加熱手段としては、例えば電熱加熱や蒸気加熱を利用できる。
つぎに、加硫物を金型から取り出して、冷水または温水を使用して圧縮と膨張復元をくり返しつつ、水溶性化合物の洗い出しを行なう。これにより、連続気泡を有する多孔質ゴムシート体が得られる。この多孔質ゴムシート体を適当なサイズに切断すれば、多孔質ゴム印字体が得られる。
Next, the above raw materials are put into a kneader and kneaded to obtain a master batch. Next, the shape is adjusted with a calendar roll or a press to produce an unvulcanized sheet.
Then, the sheeted master batch is put into a mold and heated and vulcanized at a temperature of about 80 ° C. to 160 ° C. for about 10 minutes to about 2 hours. As the heating means, for example, electric heating or steam heating can be used.
Next, the vulcanized product is taken out from the mold, and the water-soluble compound is washed out while repeatedly compressing and expanding using cold water or hot water. Thereby, a porous rubber sheet having open cells is obtained. If this porous rubber sheet is cut into an appropriate size, a porous rubber printed body can be obtained.

つぎに、多孔質ゴム印字体をトップ層に用いる場合には、炭酸ガスレーザ加工機やYAGレーザ加工機を用いて印面を彫刻した後に、これを適当なサイズに切断してから用いればよい。一方、多孔質ゴム印字体をベース層に用いる場合には、これを適当なサイズに切断してから用いればよい。
また、ベース層とトップ層とを有する二層の多孔質ゴム印字体の場合には、未加硫の段階で重ね合わせたベース層とトップ層とを加硫して一体化したのち、トップ層側から炭酸ガスレーザ加工機やYAGレーザ加工機を用いて印面を彫刻し、これを適当なサイズに切断してから用いればよい。
Next, when the porous rubber printed body is used for the top layer, the printed surface may be engraved with a carbon dioxide gas laser processing machine or a YAG laser processing machine and then cut into an appropriate size. On the other hand, when the porous rubber printed body is used for the base layer, it may be used after being cut into an appropriate size.
In the case of a two-layer porous rubber printed body having a base layer and a top layer, the base layer and the top layer, which are overlapped at the unvulcanized stage, are vulcanized and integrated, and then the top layer side Then, the stamping surface is engraved using a carbon dioxide gas laser processing machine or a YAG laser processing machine and then cut into an appropriate size for use.

インキとしては、ひまし油誘導体を少なくとも含有する溶剤と、着色剤と、前記溶剤に可溶な樹脂とを少なくとも含有する。
ひまし油誘導体としては、プロピレンオキサイドやエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドによりひまし油を変性したひまし油多価アルコールエーテル、メタノールやエタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコールによりひまし油を変性したひまし油脂肪酸アルキルエステル、から選ばれる。前記脂肪酸とは、リシノール酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸等から選ばれる。
また、必要に応じてグリコールエーテルを混合できる。グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、2−メトキシプロパノール、3−メトキシブタノール、3−メトキシ−3−メチルブタノール、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ−2−エチルブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ2−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノn−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリ(オキシエチレンオキシプロピレン)モノメチルエーテル、ポリ(オキシエチレンオキシプロピレン)モノエチルエーテルなどをあげることができる。
The ink contains at least a solvent containing a castor oil derivative, a colorant, and a resin soluble in the solvent.
The castor oil derivative is selected from a castor oil polyhydric alcohol ether obtained by modifying castor oil with an alkylene oxide such as propylene oxide or ethylene oxide, or a castor oil fatty acid alkyl ester obtained by modifying castor oil with an alcohol such as methanol, ethanol, propanol, or butanol. The fatty acid is selected from ricinoleic acid, oleic acid, palmitic acid, stearic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like.
Moreover, glycol ether can be mixed as needed. As glycol ethers, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, 2-methoxypropanol, 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, ethylene glycol monohexyl Ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylbutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether Diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol tertiary butyl ether, propylene glycol Monophenyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol mono n-butyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl Ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monopropyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monoethyl ether, polyethylene glycol monopropyl ether, polyethylene glycol monobutyl ether, Examples thereof include poly (oxyethyleneoxypropylene) monomethyl ether and poly (oxyethyleneoxypropylene) monoethyl ether.

着色剤としては、特に制限されることなく従来公知の有機顔料及び無機顔料、従来公知の油溶性染料を特に制限されることなく使用することができる。
顔料としては、例えば、縮合アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ・チオインジゴ系、ベリノン・ベリレン系、イソインドレノン系、アゾメチレンアゾ系、ジケトピロロピロール系などの有機顔料や、カーボンブラック、マイカ、チタン白、パール顔料、酸化鉄・アルミニウム粉・真鍮等金属顔料などの無機顔料を用いることができる。これらの顔料は通常、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニル/酢酸ビニルコポリマー、ロジンエステルなどの公知の樹脂などに練り込んで加工顔料としておくと、溶剤と混合する際に容易に分散するので便利である。また、既に分散剤中に顔料を練り込んである市販の加工顔料として、MICROLITH Black C−A、MICROLITH Scarlet R−A、MICROLITH Yellow 2R−A、MICROLITH Red 4C−K、MICROLITH Blue 4G−T(以上、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)などを用いてもよい。これらの顔料は色合いを勘案しながら単独又は混合して使用でき、インキ全量に対し1〜30重量%の顔料分が使用できる。
染料としては、モノアゾ系、ジスアゾ系、金属錯塩型モノアゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリアリルメタン系などを例示することができる。これらの油溶性染料は色合いを勘案しながら単独又は混合して使用でき、インキ全量に対し1〜30重量%を使用することができる。
As the colorant, conventionally known organic pigments and inorganic pigments and conventionally known oil-soluble dyes can be used without any particular limitation.
Examples of the pigment include organic pigments such as condensed azo-based, phthalocyanine-based, quinacridone-based, anthraquinone-based, dioxazine-based, indigo-thioindigo-based, verinone-berylene-based, isoindolenone-based, azomethyleneazo-based, diketopyrrolopyrrole-based pigment, etc. Inorganic pigments such as carbon black, mica, titanium white, pearl pigments, metal pigments such as iron oxide, aluminum powder, and brass can be used. These pigments are usually kneaded in known resins such as nitrocellulose, ethyl cellulose, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, rosin ester, etc., and are conveniently processed pigments because they disperse easily when mixed with a solvent. . Further, as commercially available processed pigments in which a pigment is already kneaded in a dispersant, MICROLIT Black SC, MICROLIT Yellow RA, MICROLIT Yellow 2R-A, MICROLIT Red 4C-K, MICROLIT Blue Blue 4G-T Or Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) may be used. These pigments can be used singly or in combination while taking the hue into consideration, and a pigment content of 1 to 30% by weight based on the total amount of ink can be used.
Examples of the dye include monoazo series, disazo series, metal complex type monoazo series, anthraquinone series, phthalocyanine series, and triallylmethane series. These oil-soluble dyes can be used singly or in combination while considering the hue, and can be used in an amount of 1 to 30% by weight based on the total amount of ink.

樹脂としては、前記溶剤に溶解する樹脂を選択し、インキ全量に対して1〜30重量%の範囲にて使用できる。具体的にはアルキッド樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、ロジン樹脂、ロジンマレイン酸樹脂、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体等である。   As the resin, a resin that dissolves in the solvent can be selected and used in the range of 1 to 30% by weight based on the total amount of the ink. Specific examples include alkyd resins, maleic resins, styrene maleic resins, rosin resins, rosin maleic resins, ethyl cellulose resins, nitrocellulose resins, polyvinyl butyral resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, and the like.

上記溶剤は、粘度、他の物質の溶解力、使用用途、対象押印物の性質、インキ吸蔵体や容器等の侵食等を勘案して任意に混同して使用することができるが、溶剤総量はインキ全量に対して30〜99重量%が使用され、インキ全量に対して40〜95重量%のひまし油誘導体を用いるのが好ましい。
本発明のインキとしては、上記物質を適量選択して、撹拌機にて常温以上100℃以下で約2時間混合分散して製造する。粘度は自由に設定することができるが、本発明では特に、100〜1000mPa・s(25℃)のインキを用いることが好ましい。この範囲以上では印影が乾燥するまでに時間がかかりすぎ、これ以下ではにじみを防止することが困難だからである。
The above solvents can be used by arbitrarily mixing them in consideration of the viscosity, the dissolving power of other substances, the intended use, the properties of the target stamped object, the erosion of the ink occlusion body, containers, etc. It is preferable to use 30 to 99% by weight of the total amount of ink and 40 to 95% by weight of castor oil derivative based on the total amount of ink.
The ink of the present invention is produced by selecting an appropriate amount of the above substances, and mixing and dispersing the mixture with a stirrer at room temperature to 100 ° C. for about 2 hours. The viscosity can be freely set, but in the present invention, it is particularly preferable to use an ink of 100 to 1000 mPa · s (25 ° C.). This is because it takes too much time for the seal impression to dry above this range, and it is difficult to prevent bleeding below this range.

以下、本発明の実施例の多孔質ゴム印字体につき、更に詳細に説明する。もっとも、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない点に留意されたい。   Hereinafter, the porous rubber printed body of the example of the present invention will be described in more detail. However, it should be noted that the present invention is not limited to these examples.

合成ゴム(NBR)を約100重量部、硫黄を約3.5重量部、亜鉛華を約5重量部、加硫促進剤を約5重量部、液状ゴム(低重合NBR分子量)・ワセリン・DBP等からなる軟化剤を約30重量部、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(BYK−333)約0.5重量部、シリカを約28重量部、老化防止剤を約2重量部、約200メッシュ〜約350メッシュ(約0.044mm〜約0.074mm)の塩化ナトリウムを約800重量部、約150〜約250メッシュ(約0.062mm〜約0.103mm)のデンプンを約200重量部加えてから、これらを混練してマスターバッチを製造した(実施例1)。   About 100 parts by weight of synthetic rubber (NBR), about 3.5 parts by weight of sulfur, about 5 parts by weight of zinc white, about 5 parts by weight of vulcanization accelerator, liquid rubber (low polymerized NBR molecular weight), petroleum jelly, DBP About 30 parts by weight of a softening agent comprising, etc., about 0.5 parts by weight of a polyether-modified polydimethylsiloxane (BYK-333), about 28 parts by weight of silica, about 2 parts by weight of an anti-aging agent, about 200 mesh to about After adding about 800 parts by weight of 350 mesh (about 0.044 mm to about 0.074 mm) sodium chloride and about 200 parts by weight of about 150 to about 250 mesh (about 0.062 mm to about 0.103 mm) starch, These were kneaded to produce a master batch (Example 1).

また、実施例1中のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(BYK−333)につき、約0.5重量部の添加量に代えて、約1重量部、約3重量部、約5重量部の添加量として、その他の条件は実施例1の場合と同様にして、マスターバッチを製造した(実施例2、3、4)。   Further, with respect to the polyether-modified polydimethylsiloxane (BYK-333) in Example 1, instead of the addition amount of about 0.5 parts by weight, the addition amounts of about 1 part by weight, about 3 parts by weight, and about 5 parts by weight. As other conditions, the master batch was manufactured in the same manner as in Example 1 (Examples 2, 3, and 4).

また、比較例として、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(BYK−333)につき、約0.5重量部の添加量に代えて、0重量部(添加しない)、約7重量部の添加量として、その他の条件は実施例1の場合と同様にして、マスターバッチを製造した(比較例1、2)。
また、比較例として、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(BYK−333)に代えて、PEG約5重量部、PPG約5重量部の添加量として、その他の条件は実施例1の場合と同様にして、マスターバッチを製造した(比較例3、4)。
In addition, as a comparative example, with respect to polyether-modified polydimethylsiloxane (BYK-333), instead of an addition amount of about 0.5 parts by weight, 0 part by weight (not added), an addition amount of about 7 parts by weight, etc. A master batch was produced in the same manner as in Example 1 (Comparative Examples 1 and 2).
Further, as a comparative example, instead of polyether-modified polydimethylsiloxane (BYK-333), the addition amount of about 5 parts by weight of PEG and about 5 parts by weight of PPG was used, and other conditions were the same as in the case of Example 1. A master batch was manufactured (Comparative Examples 3 and 4).

つづいて、各実施例に係るマスターバッチをカレンダーロールにて、厚さ約5mmの平板状のシートとした。次に、当該各シートを平滑な金型内に収容した。次いで、約200kg/cm2程度の圧力を加えて熱盤間に挟圧し、約100℃の温度下で約60分間加硫した。
その後、各々につき、加硫後離型して、塩化ナトリウム、デンプンが完全に除去されるまで充分に水洗し、脱水乾燥することによって、液体吸収ゴムを製造した。その後、当該液体吸収ゴムにつき、トップ層としての適性をみるために、YAGレーザ加工機で所望の彫刻を行ってから適当なサイズに切断し、また、ベース層としての適性をみるために、彫刻を行うことなく適当なサイズに切断した。
Subsequently, the master batch according to each example was formed into a flat sheet having a thickness of about 5 mm using a calendar roll. Next, the sheets were accommodated in a smooth mold. Next, a pressure of about 200 kg / cm 2 was applied to sandwich between the hot plates, and vulcanized at a temperature of about 100 ° C. for about 60 minutes.
Thereafter, after each vulcanization, each was released from mold, washed thoroughly with water until sodium chloride and starch were completely removed, and then dehydrated and dried to produce a liquid absorbent rubber. Then, in order to check the suitability as the top layer, the liquid absorbing rubber is cut into an appropriate size after performing a desired engraving with a YAG laser processing machine, and engraved in order to see the suitability as a base layer. It cut | disconnected to the appropriate size, without performing.

Figure 2014180790
Figure 2014180790

表1は、実施例1〜4の各々につき、成型加工性、硬度、引張強度、レーザ加工性、インキ消費量、インキの吸収時間の評価結果を示す表である。参考のため比較例1〜4も付記した。また、理解容易のため、シリコーン系界面活性剤、PEG、PPGのゴムに対する含有量も示した。   Table 1 is a table showing evaluation results of molding processability, hardness, tensile strength, laser processability, ink consumption, and ink absorption time for each of Examples 1 to 4. Comparative examples 1 to 4 are also included for reference. For easy understanding, the contents of silicone surfactant, PEG, and PPG with respect to rubber are also shown.

表1に示すように、まず成型加工性につき実施例1〜4の多孔質ゴム印字体と比較例1〜4の多孔質ゴム印字体とを対比すると、実施例1〜4および比較例1、2、4はいずれも混練り性が良好だった。一方、比較例3のものは溶剤がブリードし成型加工性が悪かった。   As shown in Table 1, when comparing the porous rubber printed bodies of Examples 1 to 4 and the porous rubber printed bodies of Comparative Examples 1 to 4 with respect to molding processability, Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, No. 4 had good kneadability. On the other hand, in Comparative Example 3, the solvent was bleed and the molding processability was poor.

次に硬度について、実施例1〜4の多孔質ゴム印字体と比較例1〜4の多孔質ゴム印字体とを対比すると、比較例2を除いてほぼ同等の値であることが分かる。多孔質ゴム印字体のトップ層は、硬度が40〜50程度であることが推奨されていることから、実施例1〜4及び比較例1、3、4の多孔質ゴム印字体は、とりわけ、トップ層として好適に用いることができることが分かる。硬度が40未満と柔らかくなると、捺印時、印字体の印面が歪んでインキ付着量が増加し、捺印印影が滲む問題が生じる。
なお、硬度の測定は、試験対象となる多孔質ゴム印字体を硬い剛性のある平らな面に置き、押し針が多孔質ゴム印字体の測定面に対して直角になるようにE型硬度計を保持し、加圧面に衝撃が加わらない程度に、なるべく速やかに試験片測定面に密着させて、目盛を読み込むことによって測定した。この測定方法はJIS K 6253に準拠する。
Next, regarding the hardness, when the porous rubber printed bodies of Examples 1 to 4 and the porous rubber printed bodies of Comparative Examples 1 to 4 are compared, it can be seen that the hardness is substantially the same except for Comparative Example 2. Since it is recommended that the top layer of the porous rubber printed body has a hardness of about 40 to 50, the porous rubber printed bodies of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1, 3, and 4 are, among other things, the top layer. As can be seen from FIG. When the hardness is softer than 40, the printing surface of the printed body is distorted at the time of printing, resulting in a problem that the amount of ink adhesion increases and the imprint of the printing is blurred.
For the measurement of hardness, place the porous rubber print body to be tested on a hard, rigid flat surface and hold the E-type hardness meter so that the push needle is perpendicular to the measurement surface of the porous rubber print body. Then, the measurement was performed by bringing the scale into close contact with the test piece measurement surface as quickly as possible so that no impact was applied to the pressure surface. This measuring method is based on JIS K 6253.

次に引張強度について、実施例1〜4の多孔質ゴム印字体と比較例1〜4の多孔質ゴム印字体とを対比すると、比較例2を除いて1.30Mpa以上の値であることが分かる。多孔質ゴム印字体のトップ層は、引張強度が1.30Mpa〜1.60Mpa程度であることが推奨されていることから、実施例1〜4及び比較例1、3、4の多孔質ゴム印字体は、とりわけ、トップ層として好適に用いることができることが分かる。引張強度が1.30Mpa未満と弱くなると、捺印回数が増加した際、印面と紙面との摩擦によって印面が欠損する問題が生じる。
なお引張強度の測定は、加硫ゴムの引張試験方法JIS6251に準拠して行い、試験片の寸法はダンベル状2号形とした。
Next, regarding the tensile strength, when the porous rubber printed bodies of Examples 1 to 4 and the porous rubber printed bodies of Comparative Examples 1 to 4 are compared, it can be seen that the tensile strength is 1.30 Mpa or more except for Comparative Example 2. Since it is recommended that the top layer of the porous rubber printed body has a tensile strength of about 1.30 Mpa to 1.60 Mpa, the porous rubber printed bodies of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1, 3, and 4 are In particular, it can be seen that it can be suitably used as a top layer. When the tensile strength is weaker than 1.30 MPa, there is a problem that the stamp surface is lost due to friction between the stamp surface and the paper surface when the number of times of stamping is increased.
The tensile strength was measured in accordance with the vulcanized rubber tensile test method JIS6251 and the size of the test piece was dumbbell-shaped No. 2.

次にYAGレーザでの加工性については、実施例1〜4及び比較例1〜4の各多孔質ゴム印字体はともに優れていた。また、YAGレーザでの加工速度も、ほぼ同様であった。したがって、彫刻のためのレーザ加工については、実施例1〜4の多孔質ゴム印字体と比較例1〜4の多孔質ゴム印字体との間で大きな相違はないといえ、いずれも、トップ層に好適に用いることができる。   Next, regarding the processability with a YAG laser, each of the porous rubber printed bodies of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 was excellent. Also, the processing speed with the YAG laser was almost the same. Therefore, for laser processing for engraving, it can be said that there is no significant difference between the porous rubber printed bodies of Examples 1 to 4 and the porous rubber printed bodies of Comparative Examples 1 to 4, and both are suitable for the top layer. Can be used.

次に、インキ消費量につき、実施例1〜4の多孔質ゴム印字体と比較例1〜4の多孔質ゴム印字体とを対比すると、実施例1〜4の多孔質ゴム印字体については、いずれも略300mgを超える多量のインキ消費量が確認できた。一方、比較例の多孔質ゴム印字体については、比較例1、2、4は、実施例1〜4の場合と同程度の多量のインキ消費量が確認できたが、比較例3は少量のインキ消費量しか確認できなかった。
なお、インキ消費量の測定は、以下のようにして行った。まず、測定対象の多孔質ゴム印字体は、厚みが5mm、直径が9.5mmの円柱状のものとした。この場合の印面の版下面積は、約25mmとなる。インキには、ひまし油誘導体を少なくとも含有し、粘度約700mPa・sの油性顔料系朱インキを用い、これを多孔質ゴム印字体に飽和含浸させたのち、上質紙に5000回連続捺印したときのインキ消費量を測定した。インキ消費量が多いほど1回あたりの捺印に多くのインキを吐出したこととなり、連泡性が高いと考えられる。インキ消費量が300mg以上であれば、連泡性が良好であると判断できる。
Next, when the porous rubber printed bodies of Examples 1 to 4 and the porous rubber printed bodies of Comparative Examples 1 to 4 are compared with respect to the ink consumption, the porous rubber printed bodies of Examples 1 to 4 are all substantially omitted. A large amount of ink consumption exceeding 300 mg was confirmed. On the other hand, about the porous rubber printing body of the comparative example, comparative examples 1, 2, and 4 were able to confirm a large amount of ink consumption comparable to the case of Examples 1-4, but comparative example 3 was a small amount of ink. Only consumption was confirmed.
The ink consumption was measured as follows. First, the porous rubber printed body to be measured was a cylindrical shape having a thickness of 5 mm and a diameter of 9.5 mm. In this case, the area under the printing surface is about 25 mm 2 . The ink used is an oil pigment vermilion ink containing at least a castor oil derivative and having a viscosity of about 700 mPa · s. After saturated impregnation of the porous rubber printing body, the ink consumption is continuously printed on fine paper 5000 times. The amount was measured. It can be considered that the greater the ink consumption, the more ink is ejected per stamping, and the higher the foamability. If the ink consumption is 300 mg or more, it can be determined that the continuous foaming property is good.

次に、インキの吸収時間を測定した。ここでは、インキを満たしたシャーレ内にインキを含浸したパッド(インキ吸蔵体)を置き、そのパッド上に多孔質ゴム印字体を載置させてから、当該多孔質ゴム印字体全体にインキが含浸するまでの時間を測定した。
各実施例及び各比較例ともに、多孔質ゴム印字体には、厚みが5mm、直径が9.5mmの円柱状のものを用い、インキには、ひまし油誘導体を少なくとも含有し、粘度約700mPa・sの油性顔料系朱インキを用い、パッド(インキ吸蔵体)にはポリビニルアルコールのホルマリン縮合体を材質とした焼結体(多孔質体)を用いた。また、この測定は、約20℃の温度、約65%の湿度下で5回行い、表1にはこれらの平均値を示している。
比較例1、4の多孔質ゴム印字体の場合には、165時間を超えてもインクの吸収完了を確認できなかった。これに対して、実施例1〜4および比較例2の多孔質ゴム印字体の場合には、6〜12時間でインキの吸収完了を確認できた。また、比較例3の多孔質ゴム印字体の場合には、46時間でインキの吸収完了を確認できた。このことから、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを添加すると、インキの吸収の短縮化が図れるということがいえる。
Next, the ink absorption time was measured. Here, after placing a pad impregnated with ink (ink occluding body) in a petri dish filled with ink and placing the porous rubber printed body on the pad, the entire porous rubber printed body is impregnated with ink. Was measured.
In each example and each comparative example, the porous rubber printed body is a cylindrical one having a thickness of 5 mm and a diameter of 9.5 mm. The ink contains at least a castor oil derivative and has a viscosity of about 700 mPa · s. An oil pigment vermilion ink was used, and a sintered body (porous body) made of a formalin condensate of polyvinyl alcohol was used as a pad (ink occlusion body). This measurement was performed five times at a temperature of about 20 ° C. and a humidity of about 65%, and Table 1 shows the average values.
In the case of the porous rubber printed bodies of Comparative Examples 1 and 4, the completion of ink absorption could not be confirmed even after 165 hours. On the other hand, in the case of the porous rubber printed bodies of Examples 1 to 4 and Comparative Example 2, the completion of ink absorption could be confirmed in 6 to 12 hours. In the case of the porous rubber printed body of Comparative Example 3, the completion of ink absorption could be confirmed in 46 hours. From this, it can be said that when the polyether-modified polydimethylsiloxane is added, the ink absorption can be shortened.

以上、現時点において最も実践的でありかつ好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う多孔質ゴム印字体もまた技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。   Although the present invention has been described with reference to the most practical and preferred embodiments at the present time, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein, It should be understood that a porous rubber printed body with such changes can be appropriately changed without departing from the scope and spirit of the invention that can be read from the entire scope and specification, and that the porous rubber printed body with such changes is also included in the technical scope.

Claims (2)

ゴム、水溶性化合物、加硫剤、充填剤を混練りしてマスターバッチとし、該マスターバッチを加硫した後、前記水溶性化合物を除去して得られる多孔質ゴム印字体であって、前記ゴム100重量部に対して0.5〜5重量部のシリコーン系界面活性剤を添加混練したことを特徴とする多孔質ゴム印字体。 A porous rubber print obtained by kneading rubber, a water-soluble compound, a vulcanizing agent, and a filler to form a master batch, vulcanizing the master batch, and then removing the water-soluble compound. A porous rubber printed body characterized by adding and kneading 0.5 to 5 parts by weight of a silicone surfactant to 100 parts by weight. ひまし油誘導体を少なくとも含有する溶剤と、着色剤と、前記溶剤に可溶な樹脂とを少なくとも含有するインキを含浸させたことを特徴とする請求項1に記載の多孔質ゴム印字体。 The porous rubber printed body according to claim 1, which is impregnated with an ink containing at least a solvent containing a castor oil derivative, a colorant, and a resin soluble in the solvent.
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