JP2014172355A - Member, vehicular member and gasket - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、軟質塩化ビニル樹脂組成物からなる部材に含まれる可塑剤がポリカーボネート樹脂からなる部材に移行することによるクラック、機械強度や透明性の低下等が発生しにくい部材に関する。また、本発明は、この部材からなる自動車用部材及びガスケットに関する。 The present invention relates to a member in which cracks due to the plasticizer contained in a member made of a soft vinyl chloride resin composition shifting to a member made of a polycarbonate resin, mechanical strength, transparency deterioration, and the like are unlikely to occur. Moreover, this invention relates to the member for motor vehicles which consists of this member, and a gasket.
近年、自動車の軽量化やデザイン性向上を目的にサイドガラス、リアガラス、サンルーフ等の窓ガラスを熱可塑性樹脂グレージングに代替する試みがなされている。このような熱可塑性樹脂グレージングとしては、例えば、耐衝撃性や断熱性が優れることからポリカーボネート樹脂が使用されている。通常、ガラスとボディとの機密性を高めるためにガラスの回りのウインドモールにはゴム、軟質塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン系エラストマーが使用されることが考えられるが、コスト、成形性、意匠性、耐傷付き性、耐候性等を総合的に考えた場合、軟質塩化ビニル樹脂を使用することが望ましい。 In recent years, attempts have been made to substitute window glass such as side glass, rear glass, and sunroof with thermoplastic resin glazing for the purpose of reducing the weight and improving the design of automobiles. As such thermoplastic resin glazing, for example, polycarbonate resin is used because of its excellent impact resistance and heat insulation. In general, rubber, soft vinyl chloride resin, urethane resin, and polyolefin-based elastomer may be used for wind molding around the glass to increase the confidentiality between the glass and the body. In view of overall properties, scratch resistance, weather resistance, etc., it is desirable to use a soft vinyl chloride resin.
このような熱可塑性樹脂グレージングを考えた場合、ポリカーボネート樹脂を成形後、更に軟質塩化ビニル樹脂をその外周部に積層、射出成形により合成樹脂製部材を得る方法が考えられる。しかしながら、通常のポリカーボネート樹脂を用いてこのように塩化ビニル樹脂と接触させた場合、ポリカーボネート樹脂の残存応力と塩化ビニル樹脂中の可塑剤の移行によりクラックが発生し、機械強度の低下や白化による透明性低下等の問題が起こりうる。このような問題点を解決するため、特許文献１〜３においては軟質塩化ビニル樹脂に使用される可塑剤に比較的分子量が大きく移行性が良好なトリメリット酸エステル、ビフェニルテトラカルボン酸アルキルエステルやポリエステル系可塑剤を用いることにより、移行の影響を少なくすることが記載されている。また、特許文献４や特許文献５ではポリカーボネート層とポリ塩化ビニル層の間に可塑剤移行防止層を設けることにより可塑剤の移行によるクラックの抑制を実施することが記載されている。 In consideration of such thermoplastic resin glazing, a method of obtaining a synthetic resin member by molding a polycarbonate resin, further laminating a soft vinyl chloride resin on the outer periphery thereof, and injection molding is conceivable. However, when a normal polycarbonate resin is used and contacted with a vinyl chloride resin in this way, cracks are generated due to the residual stress of the polycarbonate resin and the migration of the plasticizer in the vinyl chloride resin, resulting in a decrease in mechanical strength and transparency due to whitening. Problems such as deterioration of properties can occur. In order to solve such a problem, in Patent Documents 1 to 3, trimellitic acid ester, biphenyltetracarboxylic acid alkyl ester having relatively high molecular weight and good transferability are used as plasticizers used in soft vinyl chloride resins. It is described that the influence of migration is reduced by using a polyester plasticizer. Further, Patent Documents 4 and 5 describe that cracks due to plasticizer migration are suppressed by providing a plasticizer migration prevention layer between a polycarbonate layer and a polyvinyl chloride layer.
前記特許文献１〜３においては比較的分子量が大きいことから可塑剤効率が低いという問題や、可塑剤として特定のものを用いなければならないことから、その用途によって材料設計の自由度が限られるという問題がある。また、特許文献４〜５においては可塑剤移行防止層を別途積層させるために工程数の増加やコストが高くなってしまうという問題がある。 In Patent Documents 1 to 3, it is said that the plasticizer efficiency is low because the molecular weight is relatively large, and that a specific material must be used as the plasticizer, so that the degree of freedom in material design is limited depending on the application. There's a problem. Moreover, in patent documents 4-5, since a plasticizer transfer prevention layer is laminated | stacked separately, there exists a problem that the increase in the number of processes and cost will become high.
本発明は上記のような問題点を解決することを目的とするものであり、軟質塩化ビニル樹脂組成物中の可塑剤がポリカーボネート樹脂に移行することによるクラック、機械強度や透明性の低下等の発生が起こりにくく、また、軟質塩化ビニル樹脂組成物に含まれる可塑剤の種類等、材料設計の自由度の高い部材を提供することにある。 The present invention aims to solve the above-mentioned problems, such as cracks due to the plasticizer in the soft vinyl chloride resin composition moving to the polycarbonate resin, a decrease in mechanical strength and transparency, etc. An object of the present invention is to provide a member that is less likely to occur and has a high degree of freedom in material design, such as the type of plasticizer contained in the soft vinyl chloride resin composition.
本発明者らは上記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、本発明を完成させた。本発明の要旨は以下の［１］〜［８］に存する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention. The gist of the present invention resides in the following [1] to [8].
［１］ 下記部材（Ａ）と下記部材（Ｂ）が隣接してなる部材。
部材（Ａ）：塩化ビニル樹脂（Ａ−１）及び可塑剤（Ａ−２）を含む軟質塩化ビニル樹脂組成物からなる部材
部材（Ｂ）：環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）からなる部材
[1] A member in which the following member (A) and the following member (B) are adjacent to each other.
Member (A): Member member (B) comprising a soft vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin (A-1) and a plasticizer (A-2): a structural unit derived from a dihydroxy compound having a cyclic ether structure Member made of polycarbonate resin (B-1)
［２］ 前記部材（Ａ）において、前記塩化ビニル樹脂（Ａ−１）１００重量部に対し、前記可塑剤（Ａ−２）を１５〜１８０重量部含む、［１］に記載の部材。 [2] The member according to [1], wherein the member (A) includes 15 to 180 parts by weight of the plasticizer (A-2) with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A-1).
［３］ 前記部材（Ｂ）において、前記ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）が下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含む、［１］又は［２］に記載の部材。 [3] The member according to [1] or [2], wherein in the member (B), the polycarbonate resin (B-1) includes a structural unit derived from a dihydroxy compound represented by the following formula (1).
［４］ 前記部材（Ｂ）において、前記ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）が下記式（２）で表される炭酸ジエステルに由来する構造単位を含む、［１］乃至［３］のいずれか１つに記載の部材。 [4] In the member (B), any one of [1] to [3], wherein the polycarbonate resin (B-1) includes a structural unit derived from a carbonic acid diester represented by the following formula (2). The member as described in.
（上記式（２）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１〜炭素数１８の脂肪族炭化水素基、又は、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基である。） (In the above formula (2), A 1 and A 2 are each independently a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. .)
［５］ 前記部材（Ａ）において、前記可塑剤（Ａ−２）がトリメリット酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤からなる群のうちの少なくとも１つである、［１］乃至［４］のいずれか１つに記載の部材。 [5] In the member (A), the plasticizer (A-2) comprises a trimellitic acid ester plasticizer, a polyester plasticizer, a phthalic acid ester plasticizer, and an aliphatic dibasic acid ester plasticizer. The member according to any one of [1] to [4], which is at least one member of the group.
［６］ ［１］乃至［５］のいずれか１つに記載の部材からなる自動車用部材。 [6] A member for an automobile comprising the member according to any one of [1] to [5].
［７］ 前記部材（Ａ）がウインドモールであり、かつ前記部材（Ｂ）が熱可塑性樹脂グ
レージングである、［６］に記載の自動車用部材。
[7] The automotive member according to [6], wherein the member (A) is wind molding and the member (B) is thermoplastic resin glazing.
［８］ ［１］乃至［５］のいずれか１つに記載の部材からなるガスケット。 [8] A gasket comprising the member according to any one of [1] to [5].
本発明によれば、軟質塩化ビニル樹脂組成物中の可塑剤がポリカーボネート樹脂からなる部材に移行して発生するクラックによる機械強度の低下や透明性の低下等が起こりにくく、また、軟質塩化ビニル樹脂組成物に含まれる可塑剤の種類等、材料設計の自由度の高い部材が提供される。また、この部材からなる自動車用部材、ガスケットが提供される。 According to the present invention, the plasticizer in the soft vinyl chloride resin composition is not easily lowered in mechanical strength or transparency due to cracks generated by shifting to a member made of polycarbonate resin. A member having a high degree of freedom in material design, such as the type of plasticizer contained in the composition, is provided. Moreover, the member for motor vehicles which consists of this member, and a gasket are provided.
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。なお、本明細書において、「〜」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。 Embodiments of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to the following descriptions, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention. In addition, in this specification, when expressing by putting a numerical value or a physical-property value before and behind using "-", it shall use as what includes the value before and behind.
〔部材〕
本発明の部材は、下記部材（Ａ）及び部材（Ｂ）が隣接してなるものである。
部材（Ａ）：塩化ビニル樹脂（Ａ−１）及び可塑剤（Ａ−２）からなる軟質塩化ビニル樹脂組成物からなる部材
部材（Ｂ）：環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）からなる部材
〔Element〕
The member of the present invention comprises the following member (A) and member (B) adjacent to each other.
Member (A): Member member (B) comprising a soft vinyl chloride resin composition comprising a vinyl chloride resin (A-1) and a plasticizer (A-2): A structural unit derived from a dihydroxy compound having a cyclic ether structure Member made of polycarbonate resin (B-1)
［部材（Ａ）］
部材（Ａ）は、塩化ビニル樹脂（Ａ−１）及び可塑剤（Ａ−２）を含む軟質塩化ビニル樹脂組成物からなる部材である。
[Member (A)]
The member (A) is a member made of a soft vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin (A-1) and a plasticizer (A-2).
＜塩化ビニル樹脂（Ａ−１）＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物に含有される塩化ビニル樹脂（Ａ−１）としては、塩化ビニル又は塩化ビニルと塩化ビニルに共重合可能な単量体との混合物を懸濁重合法、塊状重合法、微細懸濁重合法又は乳化重合法等の通常の方法によって製造された重合体又は共重合体から、任意に選択して使用することができる。
<Vinyl chloride resin (A-1)>
As the vinyl chloride resin (A-1) contained in the thermoplastic resin composition of the present invention, vinyl chloride or a mixture of vinyl chloride and a monomer copolymerizable with vinyl chloride is prepared by suspension polymerization, A polymer or copolymer produced by a usual method such as a combination method, a fine suspension polymerization method or an emulsion polymerization method can be arbitrarily selected and used.
塩化ビニルに共重合可能な単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；ジブチルマレエート、ジエチルマレエート等のマレイン酸エステル類；ジブチルフマレート、ジエチルフマレート等のフマル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルオクチルエーテル等のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル類；エチレン、プロピレン、スチレン等のα−オレフィン類；塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリデン又はハロゲン化ビニル類；ジアリルフタレート、エチレングリコールジメタクリレート等の多官能性単量体が挙げられるが、使用される単量体は、上述のものに限定されるものではない。これらの単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of monomers copolymerizable with vinyl chloride include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl laurate; acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate; methyl methacrylate and ethyl Methacrylic acid esters such as methacrylate; Maleic acid esters such as dibutyl maleate and diethyl maleate; Fumaric acid esters such as dibutyl fumarate and diethyl fumarate; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl butyl ether and vinyl octyl ether Vinyl chlorides such as acrylonitrile and methacrylonitrile; α-olefins such as ethylene, propylene and styrene; vinylidene halides other than vinyl chloride such as vinylidene chloride and vinyl bromide; Halogenated vinyls; diallyl phthalate, although polyfunctional monomers such as ethylene glycol dimethacrylate, a monomer used is not limited to those described above. These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
塩化ビニル樹脂（Ａ−１）の製造に、上記の単量体を用いる場合、該単量体は塩化ビニル樹脂（Ａ−１）の構成成分中、３０重量％以下の範囲となるように用いることが好ましく、２０重量％以下の範囲となるように用いることがより好ましい。塩化ビニル樹脂（Ａ−１）には、ポリエチレンを塩素化した塩素化ポリエチレンや、上述の方法によって製造されたものを後塩素化した後塩素化ポリ塩化ビニル等を含み、また重合時に架橋剤を添加することにより架橋させたテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと称することがある。）に不溶解の架橋ゲル分を含む架橋塩化ビニル樹脂も含まれる。なお、塩化ビニル樹脂（Ａ−１）は信越化学工業社や大洋塩ビ社等から市販品として入手することもできる。 When said monomer is used for manufacture of vinyl chloride resin (A-1), this monomer is used so that it may become the range of 30 weight% or less in the structural component of vinyl chloride resin (A-1). It is preferable to use it in a range of 20% by weight or less. The vinyl chloride resin (A-1) includes chlorinated polyethylene obtained by chlorinating polyethylene, chlorinated polyvinyl chloride obtained by post-chlorination of the product produced by the above-mentioned method, and a crosslinking agent during polymerization. A crosslinked vinyl chloride resin containing a crosslinked gel component insoluble in tetrahydrofuran (hereinafter sometimes referred to as THF) crosslinked by addition is also included. The vinyl chloride resin (A-1) can also be obtained as a commercial product from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Taiyo PVC Co., etc.
塩化ビニル樹脂（Ａ−１）の平均重合度は、その加工性、成形性、物理特性から、ＪＩＳ Ｋ６７２１に基づいた平均重合度が７００〜３８００の範囲であることが好ましく、より好ましくは１３００〜３０００の範囲である。平均重合度が上記下限値以上になると得られる塩素系熱可塑性樹脂組成物の物理特性がより良好となる傾向にあり、また上記上限値以下であると加工性、成形性がより良好となる傾向にある。 The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin (A-1) is preferably in the range of 700 to 3800, more preferably 1300, based on JIS K6721 from the workability, moldability, and physical properties. It is in the range of 3000. When the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the physical properties of the obtained chlorinated thermoplastic resin composition tend to be better, and when it is less than the above upper limit, workability and moldability tend to be better. It is in.
本発明において成形品の意匠面を制御する目的で塩化ビニル樹脂（Ａ−１）として、先述の架橋ゲル分を含む架橋塩化ビニル樹脂を使用することができる。架橋塩化ビニル樹脂がＴＨＦ不溶解の架橋ゲル分を含むとき、架橋ゲル分は６０重量％以下、好ましくは５０重量％以下であるのが望ましく、かつＴＨＦに溶解した部分の平均重合度が上述の範囲にあるのが望ましい。なお、架橋塩化ビニル樹脂は、前記架橋ゲル分のものをそのまま使用してもよいし、または上記ゲル分を超えるものを製造し、これを適宜塩化ビニル樹脂と配合して架橋ゲル分の含有率を調整してもよい。上記架橋ゲル分が上記上限値を超えると引張強さ等の機械的物性が低下する傾向がある。なお、本発明において、ＴＨＦ不溶解の架橋ゲル分は、塩化ビニル樹脂２ｇをＴＨＦ３０ｍｌに攪拌しながら投入し、２５℃の温度で２４時間放置する。その後テフロン（登録商標）製の濾紙（メッシュサイズ１μｍ）を用いて濾過し、この操作を３回繰り返した後の不溶解分重量を求めた百分率である。 In the present invention, for the purpose of controlling the design surface of the molded product, as the vinyl chloride resin (A-1), a crosslinked vinyl chloride resin containing the aforementioned crosslinked gel component can be used. When the crosslinked vinyl chloride resin contains a THF-insoluble crosslinked gel content, the crosslinked gel content is desirably 60% by weight or less, preferably 50% by weight or less, and the average degree of polymerization of the portion dissolved in THF is as described above. It is desirable to be in range. In addition, the cross-linked vinyl chloride resin may be used as it is for the cross-linked gel, or a product exceeding the above-mentioned gel content is produced, and this is appropriately blended with a vinyl chloride resin to contain the cross-linked gel content. May be adjusted. If the cross-linked gel content exceeds the upper limit, mechanical properties such as tensile strength tend to decrease. In the present invention, the THF-insoluble crosslinked gel component is charged with 2 g of vinyl chloride resin in 30 ml of THF while stirring and left at a temperature of 25 ° C. for 24 hours. Thereafter, the mixture is filtered using Teflon (registered trademark) filter paper (mesh size: 1 μm), and this operation is repeated three times.
なお、塩化ビニル樹脂（Ａ−１）として、未架橋の塩化ビニル樹脂を使用すると、艶のある外観の成形体を得ることができる。また、塩化ビニル樹脂（Ａ−１）として架橋塩化ビニル樹脂を使用すると、艶のない外観の成形体を得ることができる。これらは本発明の熱可塑性樹脂組成物を適用する用途に合わせて適宜選択して使用するとよい。 In addition, when an uncrosslinked vinyl chloride resin is used as the vinyl chloride resin (A-1), a molded article having a glossy appearance can be obtained. Moreover, when a cross-linked vinyl chloride resin is used as the vinyl chloride resin (A-1), a molded article having a dull appearance can be obtained. These may be appropriately selected and used according to the application to which the thermoplastic resin composition of the present invention is applied.
＜可塑剤（Ａ−２）＞
可塑剤（Ａ−２）は部材（Ａ）に柔軟性を付与する成分である。部材（Ａ）の軟質塩化ビニル樹脂組成物において可塑剤（Ａ−２）の含有量は、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して１５重量部〜１８０重量部の範囲であることが好ましい。可塑剤の含有量が１５重量部以上であると、得られる部材（Ａ）をウインドモール等に用いた場合に十分な密閉効果を得やすいために好ましく、また、１８０重量部以下であると混練、成形の観点から好ましい。これらの効果を高めるため、可塑剤（Ａ−２）の含有量は、４５重量部以上であることがより好ましく、６０重量部以上であることが更に好ましく、一方、１６０重量部以下であることがより好ましく、１２０重量部以下であることが更に好ましい。
<Plasticizer (A-2)>
The plasticizer (A-2) is a component that imparts flexibility to the member (A). In the soft vinyl chloride resin composition of the member (A), the content of the plasticizer (A-2) is preferably in the range of 15 to 180 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the plasticizer content is 15 parts by weight or more, it is preferable to obtain a sufficient sealing effect when the obtained member (A) is used for wind molding or the like, and when it is 180 parts by weight or less, kneading is performed. From the viewpoint of molding. In order to enhance these effects, the content of the plasticizer (A-2) is more preferably 45 parts by weight or more, further preferably 60 parts by weight or more, and on the other hand, 160 parts by weight or less. Is more preferably 120 parts by weight or less.
可塑剤（Ａ−２）としては、例えば、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジウンデシルフタレート（ＤＵＰ）、炭素原子数１０〜１３程度の高級アルコール又は混合アルコールのフタル酸エステル等のフタル酸エステル系可塑剤；トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリ−ｎ−オクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、ジ−ｎ−オクチル−ｎ−デシルトリメリレート等のトリメリット酸エステル系可塑剤；テトラ−２−エチルヘキシルピロメリレート（ＴＯＰＭ）等のピロメリット酸エステル系可塑剤；アジピン酸系
ポリエステル等のポリエステル系可塑剤；ジイソノニルアジペート（ＤＩＮＡ）、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−ｎ−オクチルアジペート、ジ−ｎ−デシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等の脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化綿実油、液状エポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤；トリブチルホスフェート、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリフェニルホスフェート、トリキシリルホスフェート、トリオクチルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、トリス（２−クロロプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（ブロモクロロプロピル）ホスフェート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジクロロプロピルホスフェート、ビス（クロロプロピル）モノオクチルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤；２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸テトラヘプチルエステル等のビフェニルテトラカルボン酸テトラアルキルエステル系可塑剤；塩素化パラフィン、五塩化ステアリン酸アルキルエステル等の塩素化脂肪酸エステル等を挙げることができる。以上に挙げた可塑剤（Ａ−２）はいずれも、１種のみで使用することも、２種以上を任意の組み合わせ及び配合比率で使用することもできる。なお、可塑剤（Ａ−２）は、例えばジェイ・プラス社、ＡＤＥＫＡ社等から市販品として入手することができる。
Examples of the plasticizer (A-2) include di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), di-n-octyl phthalate, diisononyl phthalate (DINP), diisodecyl phthalate (DIDP), diundecyl phthalate (DUP), and carbon atoms. Phthalate plasticizers such as phthalates of several tens to 13 higher alcohols or mixed alcohols; tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM), tri-n-octyl trimellitate, tridecyl trimellitate , Trimellitic acid ester plasticizers such as triisodecyl trimellitate, di-n-octyl-n-decyl trimellitate; pyromellitic acid ester plasticizers such as tetra-2-ethylhexyl pyromellitate (TOPM) Polyester such as adipic acid-based polyester Plasticizer: diisononyl adipate (DINA), di-2-ethylhexyl adipate, di-n-octyl adipate, di-n-decyl adipate, diisodecyl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl Aliphatic dibasic acid ester plasticizers such as sebacate; Epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized cottonseed oil, liquid epoxy resin; tributyl phosphate, tricresyl phosphate (TCP), tri Phenyl phosphate, trixyl phosphate, trioctyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloroethyl phosphate, tris (2-chloropropyl) Sulfate, tris (2,3-dichloropropyl) phosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, tris (bromochloropropyl) phosphate, bis (2,3-dibromopropyl) -2,3-dichloropropyl phosphate, Phosphate ester plasticizers such as bis (chloropropyl) monooctyl phosphate; Biphenyltetracarboxylic acid tetraalkyl ester plasticizers such as 2,3,3 ′, 4′-biphenyltetracarboxylic acid tetraheptyl ester; Chlorinated paraffin And chlorinated fatty acid esters such as alkyl pentastearate. Any of the plasticizers (A-2) listed above can be used alone, or two or more can be used in any combination and mixing ratio. In addition, a plasticizer (A-2) can be obtained as a commercial item, for example from Jay plus company, ADEKA company, etc.
以上で挙げた中でも、塩化ビニル樹脂との相溶性が良好であるという観点から極性基を有する可塑剤を用いることが好ましく、特に、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤等が可塑化効率と耐ブリード性が良好であり好ましい。可塑化効率やコストの観点からフタル酸エステル系可塑剤及び脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤が更に好ましいが、本発明においてはこれらの移行しやすい可塑剤においても好適に使用することができる。 Among the examples mentioned above, it is preferable to use a plasticizer having a polar group from the viewpoint of good compatibility with the vinyl chloride resin. In particular, a phthalate ester plasticizer, a trimellitic ester plasticizer, a polyester Plasticizers, aliphatic dibasic ester plasticizers, epoxy plasticizers, and the like are preferred because of their good plasticization efficiency and bleed resistance. From the viewpoint of plasticization efficiency and cost, phthalate ester plasticizers and aliphatic dibasic ester plasticizers are more preferable. However, in the present invention, these plasticizers that easily migrate can also be suitably used.
＜塩化ビニル樹脂用安定剤（Ａ−３）＞
本発明における部材（Ａ）の軟質塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂（Ａ−１）は熱や光により脱塩酸し分解することがある為、塩化ビニル樹脂用安定剤（Ａ−３）を含むことが好ましい。塩化ビニル樹脂用安定剤（Ａ−３）の含有量は、塩化ビニル樹脂（Ａ−１）１００重量部に対して０．１〜３０重量部であることが好ましく、１〜１５重量部であることがより好ましい。
<Stabilizer for vinyl chloride resin (A-3)>
In the soft vinyl chloride resin composition of the member (A) in the present invention, since the vinyl chloride resin (A-1) may be dehydrochlorinated and decomposed by heat or light, the stabilizer for vinyl chloride resin (A-3) It is preferable to contain. The content of the stabilizer for vinyl chloride resin (A-3) is preferably 0.1 to 30 parts by weight, and 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A-1). It is more preferable.
塩化ビニル樹脂用安定剤（Ａ−３）としては、例えば、三塩基性硫酸鉛、ケイ酸鉛、塩基性炭酸鉛等の無機塩類；鉛、カドミウム、バリウムカルシウム、亜鉛等金属の有機酸塩を主体とする金属石ケン；Ｂａ−Ｚｎ系複合安定剤、Ｃａ−Ｚｎ系複合安定剤、Ｃｄ−Ｂａ系複合安定剤等の複合系安定剤；脂肪酸（ホスファイト）系、カルボキシレート（ホスファイト）系の複合金属石ケン又は複合液状金属石ケン；有機スズ系化合物等が挙げられる。これらは１種のみで用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、塩化ビニル樹脂用安定剤（Ａ−３）は例えば、ＡＤＥＫＡ社等から市販品として入手することができる。 Examples of the stabilizer for vinyl chloride resin (A-3) include inorganic salts such as tribasic lead sulfate, lead silicate, and basic lead carbonate; organic acid salts of metals such as lead, cadmium, barium calcium, and zinc. Metal soap as a main component; Ba-Zn composite stabilizer, Ca-Zn composite stabilizer, composite stabilizer such as Cd-Ba composite stabilizer; fatty acid (phosphite), carboxylate (phosphite) -Based composite metal soaps or composite liquid metal soaps; organotin compounds. These may be used alone or in combination of two or more. The stabilizer for vinyl chloride resin (A-3) can be obtained as a commercial product from ADEKA, for example.
＜その他の成分＞
本発明において、本発明の効果を著しく妨げない範囲で、部材（Ａ）には塩化ビニル樹脂（Ａ−１）、可塑剤（Ａ−２）及び塩化ビニル樹脂用安定剤（Ａ−３）の他、塩化ビニル樹脂（Ａ−１）以外の樹脂や添加剤等、その他の成分を含んでいてもよい。塩化ビニル樹脂（Ａ−１）以外の樹脂としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピ
レン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体等のオレフィン系共重合体；アクリル系ゴム；ニトリルブタジエンゴム；ポリフェニレンエーテル系樹脂；ナイロン６６、ナイロン１１等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；アクリル系樹脂；メタクリル系樹脂；アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂；ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂等を挙げることができる。また、添加剤等としては、各種の熱安定剤（ただし、塩化ビニル樹脂用安定剤（Ａ−３）を除く。）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、光安定剤（ただし、塩化ビニル樹脂用安定剤（Ａ−３）を除く。）、結晶核剤、衝撃改良剤、顔料、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、充填剤、相溶化剤、粘着性付与剤等が挙げられる。これらの塩化ビニル樹脂（Ａ−１）以外の樹脂や添加剤等は、１種類のみを用いても、２種類以上を任意の組合せと比率で組み合わせて用いてもよい。なお、これらの塩化ビニル樹脂（Ａ−１）以外の樹脂や添加剤等は通常、塩化ビニル樹脂（Ａ−１）、可塑剤（Ａ−２）及び塩化ビニル樹脂用安定剤（Ａ−３）の合計１００重量部に対し、通常、１００重量部以下、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは１５重量部以下で用いられる。
<Other ingredients>
In the present invention, the member (A) contains a vinyl chloride resin (A-1), a plasticizer (A-2), and a stabilizer for vinyl chloride resin (A-3) as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. In addition, other components such as resins and additives other than the vinyl chloride resin (A-1) may be included. Examples of the resin other than the vinyl chloride resin (A-1) include an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / acrylic acid copolymer, a propylene homopolymer, a propylene / ethylene copolymer, and a propylene / 1-butene copolymer. Polymer, olefin copolymer such as propylene / ethylene / 1-butene copolymer; acrylic rubber; nitrile butadiene rubber; polyphenylene ether resin; polyamide resin such as nylon 66, nylon 11; polyethylene terephthalate, polybutylene Examples thereof include polyester resins such as terephthalate; acrylic resins; methacrylic resins; acrylonitrile-styrene copolymer resins; acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resins; thermoplastic resins such as polycarbonate resins. In addition, as additives, etc., various heat stabilizers (excluding the stabilizer for vinyl chloride resin (A-3)), antioxidants, ultraviolet absorbers, anti-aging agents, light stabilizers (however, (Excluding stabilizer for vinyl chloride resin (A-3)), crystal nucleating agent, impact modifier, pigment, lubricant, antistatic agent, flame retardant, flame retardant aid, filler, compatibilizing agent, tackifying Agents and the like. Resins and additives other than these vinyl chloride resins (A-1) may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio. Resins and additives other than these vinyl chloride resins (A-1) are usually vinyl chloride resin (A-1), plasticizer (A-2), and stabilizer for vinyl chloride resin (A-3). The total amount of 100 parts by weight is usually 100 parts by weight or less, preferably 50 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less.
［部材（Ｂ）］
部材（Ｂ）は、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）からなる部材である。部材（Ｂ）において、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）を用いることにより、部材（Ａ）中の可塑剤が移行しにくく、耐薬品性に優れた部材とすることができる。これは環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位により可塑剤との相溶性が低くなることによるものと推定される。
[Member (B)]
The member (B) is a member made of a polycarbonate resin (B-1) containing a structural unit derived from a dihydroxy compound having a cyclic ether structure. By using the polycarbonate resin (B-1) containing a structural unit derived from a dihydroxy compound having a cyclic ether structure in the member (B), the plasticizer in the member (A) is difficult to migrate and has excellent chemical resistance. It can be used as a member. This is presumably because the structural unit derived from the dihydroxy compound having a cyclic ether structure lowers the compatibility with the plasticizer.
＜ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）＞
本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）は、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物（以下、「ジヒドロキシ化合物（α）」と称することがある。）と、炭酸ジエステルとを原料として、エステル交換反応により重縮合させて得ることができる。即ち、本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）は、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、炭酸ジエステルに由来する構造単位とを含む。
<Polycarbonate resin (B-1)>
The polycarbonate resin (B-1) used in the present invention is obtained by a transesterification reaction using a dihydroxy compound having a cyclic ether structure (hereinafter sometimes referred to as “dihydroxy compound (α)”) and a carbonic acid diester as raw materials. It can be obtained by polycondensation. That is, the polycarbonate resin (B-1) used in the present invention includes a structural unit derived from a dihydroxy compound having a cyclic ether structure and a structural unit derived from a carbonic acid diester.
（ジヒドロキシ化合物）
本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）は環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（本発明において、「構造単位（ａ）」と称することがある。）を含むものである。環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物においては、環状構造が単環であっても多環であってもよいが、環状エーテル構造を複数有するものが好ましく、更には環状エーテル構造を２つ有するものが好ましく、特にはそれら２つの環状エーテル構造が同一構造のものであることが好ましい。より具体的には下記式（１）、（３）又は（４）で表される分子内に環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物が挙げられ、好ましくは下記式（１）又は（３）で表されるジヒドロキシ化合物であり、特に耐熱性の観点から環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物の中でも、下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物が好ましい。
(Dihydroxy compound)
The polycarbonate resin (B-1) used in the present invention contains a structural unit derived from a dihydroxy compound having a cyclic ether structure (in the present invention, sometimes referred to as “structural unit (a)”). In the dihydroxy compound having a cyclic ether structure, the cyclic structure may be monocyclic or polycyclic, but preferably has a plurality of cyclic ether structures, and more preferably has two cyclic ether structures. In particular, it is preferable that the two cyclic ether structures have the same structure. More specifically, a dihydroxy compound having a cyclic ether structure in the molecule represented by the following formula (1), (3) or (4) is exemplified, and preferably represented by the following formula (1) or (3). Among the dihydroxy compounds having a cyclic ether structure, the dihydroxy compound represented by the following formula (1) is particularly preferable from the viewpoint of heat resistance.
前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the dihydroxy compound represented by the formula (1) include isosorbide, isomannide, and isoide which are in a stereoisomeric relationship. These may be used alone or in combination of two or more.
ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）中における全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に対する構造単位（ａ）の割合は、１０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、２０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、３０ｍｏｌ％以上であることが更に好ましい。構造単位（ａ）を上記下限値以上とすることにより、本発明の部材に耐薬品性を付与することができる。一方、全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に対する構造単位（ａ）の割合の上限は１００ｍｏｌ％であるが、次に説明するような、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（以下、「構造単位（ｂ）」と称することがある。）を導入することにより種々の物性改善の効果を得ることができる。このため、適宜、所望の物性に合わせて構造単位（ａ）の割合の上限を決定すればよい。 The ratio of the structural unit (a) to the structural unit derived from all dihydroxy compounds in the polycarbonate resin (B-1) is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, and 30 mol% or more. More preferably it is. By setting the structural unit (a) to the above lower limit value or more, chemical resistance can be imparted to the member of the present invention. On the other hand, the upper limit of the ratio of the structural unit (a) to the structural units derived from all dihydroxy compounds is 100 mol%, but the structural units derived from other dihydroxy compounds as described below (hereinafter referred to as “structural units ( b) "may be referred to.) By introducing"), various physical property improving effects can be obtained. For this reason, what is necessary is just to determine the upper limit of the ratio of a structural unit (a) suitably according to a desired physical property.
その他のジヒドロキシ化合物として、具体的には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等の直鎖脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物；ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール等の直鎖分岐脂肪
族炭化水素のジヒドロキシ化合物；１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジオール等のシクロヘキサンジオール類、４−シクロヘキセン−１，２−ジオール等のシクロへキセンジオール類、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等のシクロへキサンジメタノール類、４−シクロヘキセン−１，２−ジオール等のシクロヘキセンジメタノール類、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール等のノルボルナンジメタノール類、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、１，３−アダマンタンジオール、２，２−アダマンタンジオール等の脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等のオキシアルキレングリコール類；９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等、側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル等の芳香族ビスフェノール類等が挙げられる。以上に挙げたジヒドロキシ化合物は１種のみでも２種以上を組み合わせて用いることもできる。
Specific examples of other dihydroxy compounds include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, , 5-heptanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, and other linear aliphatic hydrocarbon dihydroxy compounds; neopentyl glycol, hexylene glycol, etc. Dihydroxy compounds of aliphatic hydrocarbons; cyclohexanediols such as 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 2-methyl-1,4-cyclohexanediol, 4-cyclohexene-1 Cyclohexenediols such as 1,2-diol, 1 Cyclohexanedimethanols such as 2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, cyclohexenedimethanols such as 4-cyclohexene-1,2-diol, 2,3- Norbornane dimethanols such as norbornane dimethanol and 2,5-norbornane dimethanol, alicyclic hydrocarbons such as tricyclodecane dimethanol, pentacyclopentadecane dimethanol, 1,3-adamantanediol, and 2,2-adamantanediol Dihydroxy compounds of the following: oxyalkylene glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, and tetraethylene glycol; 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2- Droxyethoxy) -3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isopropylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3 -Isobutylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-cyclohexylphenyl) Fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dimethylphenyl) fluorene, 9, 9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butyl-6-methylphenyl) fluorene, 9,9-bi Compounds having an aromatic group in the side chain and an ether group bonded to the aromatic group in the main chain, such as su (4- (3-hydroxy-2,2-dimethylpropoxy) phenyl) fluorene; Bis (4-hydroxyphenyl) propane [= bisphenol A], 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-diethylphenyl) Propane, 2,2-bis (4-hydroxy- (3,5-diphenyl) phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4- Hydroxyphenyl) pentane, 2,4′-dihydroxy-diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-5-nitrophenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2, Aromatic bisphenols such as 4′-dihydroxydiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dichlorodiphenyl ether, and the like. The above-mentioned dihydroxy compounds can be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、ハンドリングのしやすさ、重合時の反応性の高さ、色相をより良好なものにする等の観点から、オキシアルキレングリコール類、特にジエチレングリコール、トリエチレングリコール等が好ましい。また、耐衝撃性の観点からは、脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物、特にシクロヘキサンジメタノール類、トリシクロデカンジメタノール等が好ましい。 Among these, oxyalkylene glycols, particularly diethylene glycol, triethylene glycol, and the like are preferable from the viewpoints of ease of handling, high reactivity during polymerization, and better hue. Further, from the viewpoint of impact resistance, alicyclic hydrocarbon dihydroxy compounds, particularly cyclohexanedimethanols, tricyclodecane dimethanol and the like are preferable.
ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）において構造単位（ｂ）の割合を含むことで種々の物性を向上させることができる。このため、ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）にける構造単位（ｂ）の割合は、前記構造単位（ａ）と前記構造単位（ｂ）との合計１００ｍｏｌ％に対し、好ましくは２０ｍｏｌ％以上、より好ましくは４０ｍｏｌ％以上であり、一方、ポリカーボネート樹脂組成物の耐光性や色相を良好なものとする観点から、構造単位（ｂ）の割合は、構造単位（ａ）と前記構造単位（ｂ）との合計１００ｍｏｌ％に対し、好ましくは９０ｍｏｌ％以下、より好ましくは８０ｍｏｌ％以下である。更に、構造単位（ｂ）を含む場合には、その他のジヒドロキシ化合物として、芳香族ビスフェノール類等の芳香
族環を有するものについては、耐薬品性の観点からはポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）の分子構造内に芳香環構造を少なくすることが好ましい。このため、芳香族環を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位は全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に対し、好ましくは２０ｍｏｌ％以下、より好ましくは１５ｍｏｌ％以下、更に好ましくは１０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５ｍｏｌ％以下である。
Various physical properties can be improved by including the proportion of the structural unit (b) in the polycarbonate resin (B-1). For this reason, the proportion of the structural unit (b) in the polycarbonate resin (B-1) is preferably 20 mol% or more, more preferably, with respect to 100 mol% in total of the structural unit (a) and the structural unit (b). On the other hand, from the viewpoint of improving the light resistance and hue of the polycarbonate resin composition, the proportion of the structural unit (b) is the ratio between the structural unit (a) and the structural unit (b). Preferably it is 90 mol% or less with respect to a total of 100 mol%, More preferably, it is 80 mol% or less. Further, when the structural unit (b) is included, as other dihydroxy compounds, those having an aromatic ring such as aromatic bisphenols are molecules of the polycarbonate resin (B-1) from the viewpoint of chemical resistance. It is preferable to reduce the aromatic ring structure in the structure. For this reason, the structural unit derived from the dihydroxy compound having an aromatic ring is preferably 20 mol% or less, more preferably 15 mol% or less, still more preferably 10 mol% or less, particularly preferably relative to the structural unit derived from all dihydroxy compounds. 5 mol% or less.
（炭酸ジエステル）
本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）は、上述した本発明に用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを原料として、エステル交換反応により重縮合させて得ることができる。即ち、本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）は、炭酸ジエステルに由来すル構造単位を含むものであり、また、用いられる炭酸ジエステルとしては、通常、下記式（２）で表されるものが挙げられる。このような炭酸ジエステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
(Carbonated diester)
The polycarbonate resin (B-1) used in the present invention can be obtained by polycondensation by a transesterification reaction using the above-mentioned dihydroxy compound containing the dihydroxy compound used in the present invention and a carbonic acid diester as raw materials. That is, the polycarbonate resin (B-1) used in the present invention contains a structural unit derived from a carbonic acid diester, and the carbonic acid diester used is usually represented by the following formula (2). Is mentioned. Such a carbonic acid diester may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
（上記式（２）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１〜炭素数１８の脂肪族炭化水素基、又は、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基である。） (In the above formula (2), A 1 and A 2 are each independently a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. .)
上記式（２）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１〜炭素数１８の脂肪族炭化水素基、又は、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基である。Ａ１及びＡ２は、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基であることが好ましく、無置換の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。 In the above formula (2), A 1 and A 2 are each independently a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. is there. A 1 and A 2 are preferably a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and more preferably an unsubstituted aromatic hydrocarbon group.
前記式（２）で表される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジアリール、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート等の置換ジアルキルが例示される。これらの中でも好ましくは置換ジアリールであり、置換ジアリールの中でもジフェニルカーボネートが好ましい。 Examples of the carbonic acid diester represented by the formula (2) include substituted diaryls such as diphenyl carbonate and ditolyl carbonate, and substituted dialkyls such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and di-t-butyl carbonate. Of these, substituted diaryl is preferable, and diphenyl carbonate is preferable among the substituted diaryls.
（製造方法）
本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）は、通常、上述のように本発明に用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と前記式（２）で表される炭酸ジエステルとをエステル交換反応させることにより製造することができる。より具体的には、本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）は、通常、エステル交換反応触媒の存在下でステル交換反応を行い、副生するモノヒドロキシ化合物等を系外に除去することによって得ることができる。ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）の製造方法については、特開２００８−０２４９１９号公報、特開２００９−１６１７４５号公報、特開２０１１−１１１６１４号公報等に詳細な記載があり、これらの方法に従って実施すればよい。
(Production method)
The polycarbonate resin (B-1) used in the present invention is usually produced by transesterifying the dihydroxy compound containing the dihydroxy compound used in the present invention with the carbonic acid diester represented by the formula (2) as described above. can do. More specifically, the polycarbonate resin (B-1) used in the present invention is usually subjected to a stealth exchange reaction in the presence of a transesterification catalyst to remove by-product monohydroxy compounds and the like out of the system. Can be obtained. The production method of the polycarbonate resin (B-1) is described in detail in JP-A-2008-024919, JP-A-2009-161745, JP-A-2011-111614, and the like. That's fine.
（物性）
本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）の分子量は、還元粘度で表すことができ、還元粘度は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上であり、０．３５ｄＬ／ｇ以上が好ましく、通常１．２０ｄＬ／ｇ以下であり、１．００ｄＬ／ｇ以下が好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下がより好ましい。ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）の還元粘度が上記下限値以上であ
ると、成形品の機械的強度が良好となる傾向にあり、一方、上記上限値以下であると、成形する際の流動性が良好となり、生産性や成形性が良好と傾向にある。なお、還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定する。
(Physical properties)
The molecular weight of the polycarbonate resin (B-1) used in the present invention can be represented by a reduced viscosity, and the reduced viscosity is usually 0.30 dL / g or more, preferably 0.35 dL / g or more, and usually 1.20 dL. / G or less, preferably 1.00 dL / g or less, and more preferably 0.80 dL / g or less. When the reduced viscosity of the polycarbonate resin (B-1) is not less than the above lower limit value, the mechanical strength of the molded product tends to be favorable, and on the other hand, when it is not more than the above upper limit value, the fluidity at the time of molding is good. It tends to be favorable and the productivity and moldability are good. The reduced viscosity is measured using a Ubbelohde viscometer tube at a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C., using methylene chloride as a solvent and precisely preparing a polycarbonate concentration of 0.6 g / dL.
ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）は、部材（Ｂ）の耐衝撃性を向上させる観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃未満であることが好ましく、１５５℃未満であることがより好ましく、１４５℃未満であることが更に好ましく、１４０℃未満であることが特に好ましい。また、耐熱性を高める観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上であることが好ましく、９０℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることが更に好ましい。なお、ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、前記構造単位（ａ）に加えて構造単位（ｂ）を適宜選択して導入すること等により制御することができる。ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）のガラス転移温度は次の方法により測定される値である。まず、示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製の「ＤＳＣ２２０」）を用いて、ポリカーボネート樹脂約１０ｍｇを１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱してＤＳＣ曲線を測定する。次いで、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７年）に準拠して、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分における曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度である補外ガラス転移開始温度を求め、これをガラス転移温度（Ｔｇ）とする。 From the viewpoint of improving the impact resistance of the member (B), the polycarbonate resin (B-1) preferably has a glass transition temperature (Tg) of less than 170 ° C, more preferably less than 155 ° C. More preferably, it is less than 140C, and particularly preferably less than 140C. Further, from the viewpoint of improving heat resistance, the glass transition temperature (Tg) is preferably 70 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, and more preferably 110 ° C. or higher. The glass transition temperature (Tg) of the polycarbonate resin (B-1) can be controlled by appropriately selecting and introducing the structural unit (b) in addition to the structural unit (a). The glass transition temperature of the polycarbonate resin (B-1) is a value measured by the following method. First, using a differential scanning calorimeter (“DSC220” manufactured by SII Nanotechnology Inc.), about 10 mg of polycarbonate resin is heated at a rate of temperature increase of 10 ° C./min, and a DSC curve is measured. Next, in accordance with JIS K7121 (1987), a straight line obtained by extending the base line on the low temperature side to the high temperature side, and a tangent line drawn at a point where the gradient of the curve at the stepped change portion of the glass transition is maximized. The extrapolated glass transition start temperature, which is the temperature of the intersection point, is obtained, and this is set as the glass transition temperature (Tg).
＜その他の成分＞
本発明において、本発明の効果を著しく妨げない範囲で、部材（Ｂ）にはポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）の他、ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）以外の樹脂や添加剤等、その他の成分を含んでいてもよい。ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）以外の樹脂としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体等のオレフィン系共重合体；ポリフェニレンエーテル系樹脂；ナイロン６６、ナイロン１１等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；アクリル系樹脂；メタクリル系樹脂；ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）以外のポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂等を挙げることができる。また、添加剤等としては、各種の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、可塑剤、光安定剤、結晶核剤、衝撃改良剤、顔料、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、充填剤、相溶化剤、粘着性付与剤等が挙げられる。これらのポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）以外の樹脂や添加剤等は、１種類のみを用いても、２種類以上を任意の組合せと比率で組み合わせて用いてもよい。なお、これらのポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）以外の樹脂や添加剤等は通常、ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）１００重量部に対し、通常、１００重量部未満で用いられる。
<Other ingredients>
In the present invention, the component (B) contains other components such as a resin and additives other than the polycarbonate resin (B-1), in addition to the polycarbonate resin (B-1), as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. May be included. Examples of the resin other than the polycarbonate resin (B-1) include an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / acrylic acid copolymer, a propylene homopolymer, a propylene / ethylene copolymer, and a propylene / 1-butene copolymer. Polymers, olefin copolymers such as propylene / ethylene / 1-butene copolymer; polyphenylene ether resins; polyamide resins such as nylon 66 and nylon 11; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; acrylics Resins; Methacrylic resins; Thermoplastic resins such as polycarbonate resins other than polycarbonate resin (B-1). Examples of additives include various heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, anti-aging agents, plasticizers, light stabilizers, crystal nucleating agents, impact modifiers, pigments, lubricants, antistatic agents, Examples include flame retardants, flame retardant aids, fillers, compatibilizers, and tackifiers. Resins and additives other than these polycarbonate resins (B-1) may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio. In addition, resin, additives, etc. other than these polycarbonate resins (B-1) are normally used in less than 100 weight part with respect to 100 weight part of polycarbonate resin (B-1).
［部材の形態］
本発明において、「部材」とは、部材（Ａ）と部材（Ｂ）とが単に接触している状態のみならず、接着している状態をも含む概念として用いられる。また、本発明の部材は部材（Ａ）における可塑剤（Ａ−２）が部材（Ｂ）にしにくいという効果を有するが、例えば、部材（Ａ）と部材（Ｂ）との間に可塑剤が移行しやすいような他の材料からなる層が含まれていたとしてもよい。他の層としては例えば、接着層、バリア層等が挙げられる。
[Member form]
In the present invention, the “member” is used as a concept including not only a state in which the member (A) and the member (B) are in contact but also a state in which they are adhered. Moreover, although the member of this invention has the effect that the plasticizer (A-2) in a member (A) is hard to make a member (B), for example, a plasticizer exists between a member (A) and a member (B). A layer made of another material that is easy to migrate may be included. Examples of other layers include an adhesive layer and a barrier layer.
［部材の用途］
本発明の部材は、部材（Ａ）における軟質塩化ビニル樹脂組成物に含まれる可塑剤の部材（Ｂ）への移行の影響を受けにくいので、軟質塩化ビニル樹脂組成物とポリカーボネート樹脂とが隣接することが想定される各種の用途に好適に用いることができる。このような適用用途の例としては、自動車用部材；建材；家電、医療機材等の産業資材等が例示さ
れ、これらの中でも自動車用部材、建材として好適である。特に、本発明における部材（Ａ）をウインドモールとして用い、また、部材（Ｂ）をガラス代替の熱可塑性樹脂グレージングとした構成の自動車用部材、硬質構造部として部材（Ｂ）を用い、これに対してシール性を付与する目的で成形されるヒレとして部材（Ａ）を用いるようなガスケットの建材等の用途に好適である。
[Use of parts]
Since the member of the present invention is hardly affected by the plasticizer contained in the soft vinyl chloride resin composition in the member (A), the soft vinyl chloride resin composition and the polycarbonate resin are adjacent to each other. Therefore, it can be suitably used for various applications. Examples of such applications include automotive members; building materials; industrial materials such as home appliances and medical equipment, and the like. Among these, they are suitable as automotive members and building materials. In particular, the member (A) in the present invention is used as a wind molding, the member (B) is an automotive member having a thermoplastic resin glazing instead of glass, and the member (B) is used as a hard structure. On the other hand, it is suitable for uses such as building materials for gaskets in which the member (A) is used as a fin formed for the purpose of imparting a sealing property.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限又は下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限又は下限の値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited to a following example at all. In addition, the values of various production conditions and evaluation results in the following examples have meanings as preferable values of the upper limit or the lower limit in the embodiment of the present invention, and the preferable range is the above-described upper limit or lower limit value. A range defined by a combination of values of the following examples or values of the examples may be used.
〔原料〕
以下の実施例および比較例において、熱可塑性樹脂組成物の製造に用いた原料および得られた熱可塑性樹脂組成物の評価方法は以下の通りである。
〔material〕
In the following Examples and Comparative Examples, the raw materials used for the production of the thermoplastic resin composition and the evaluation methods of the obtained thermoplastic resin composition are as follows.
＜軟質塩化ビニル樹脂組成物＞
［塩化ビニル樹脂（Ａ−１）］
Ａ−１ａ：塩化ビニル樹脂（信越化学工業社製 平均重合度：２５００）
<Soft vinyl chloride resin composition>
[Vinyl chloride resin (A-1)]
A-1a: Vinyl chloride resin (average degree of polymerization: 2500, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
［可塑剤（Ａ−２）］
Ａ−２ａ：ポリエステル系可塑剤 アジピン酸系ポリエステル（ジェイ・プラス社製 Ｄ６３３）
Ａ−２ｂ：フタル酸エステル系可塑剤 ジイソデシルフタレート（ジェイ・プラス社製 ＤＩＮＰ）
Ａ−２ｃ：フタル酸エステル系可塑剤 ジイソノニルフタレート（ジェイ・プラス社製 ＤＩＤＰ）
Ａ−２ｄ：脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤 ジイソノニルアジペート（ジェイ・プラス社製 ＤＩＮＡ）
Ａ−２ｅ：トリメリット酸エステル系可塑剤 トリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）（ジェイ・プラス社製 ＴＯＴＭ）
[Plasticizer (A-2)]
A-2a: Polyester-based plasticizer Adipic acid-based polyester (D633, manufactured by Jay Plus)
A-2b: Phthalate ester plasticizer diisodecyl phthalate (DINP, manufactured by Jay Plus)
A-2c: Phthalate ester plasticizer diisononyl phthalate (DIDP manufactured by Jay Plus)
A-2d: Aliphatic dibasic ester plasticizer diisononyl adipate (DINA, manufactured by Jay Plus)
A-2e: Trimellitic acid ester plasticizer Trimellitic acid tris (2-ethylhexyl) (TOTM manufactured by J. Plus)
［塩化ビニル樹脂用安定剤（Ａ−３）］
Ａ−３ａ：Ｃａ／Ｚｎ系複合安定剤（ＡＤＥＫＡ社製）
[Stabilizer for vinyl chloride resin (A-3)]
A-3a: Ca / Zn composite stabilizer (manufactured by ADEKA)
＜ポリカーボネート樹脂＞
［ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）］
Ｂ−１ａ：原料の仕込み組成モル比をＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム＝０．７０／０．３０／１．００／１．３×１０−６として得られたポリカーボネート（イソソルビドとシクロヘキサンジメタノールの組成モル比７：３、還元粘度：０．４１ｄＬ／ｇ、ガラス転移温度１２２℃）
Ｂ−１ｂ：原料の仕込み組成モル比をＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム＝０．５０／０．５０／１．００／１．３×１０−６として得られたポリカーボネート（イソソルビドとシクロヘキサンジメタノールの組成モル比１：１、還元粘度：０．６０ｄＬ／ｇ、ガラス転移温度９６℃）
なお、上記の略号の意味は以下の通りである。
・ＩＳＢ：イソソルビド（ロケットフルーレ製 ＰＯＬＹＳＰＲＢ）
・ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール（新日本理化社製 ＳＫＹ ＣＨＤＭ）
・ＤＰＣ：ジフェニルカーボネート（三菱化学社製）
<Polycarbonate resin>
[Polycarbonate resin (B-1)]
B-1a: Polycarbonate (isosorbide and cyclohexanedimethanol obtained by setting the charge composition molar ratio of raw materials as ISB / CHDM / DPC / calcium acetate = 0.70 / 0.30 / 1.00 / 1.3 × 10 −6 Composition molar ratio 7: 3, reduced viscosity: 0.41 dL / g, glass transition temperature 122 ° C.)
B-1b: Polycarbonate (isosorbide and cyclohexanedimethanol obtained by setting the charge composition molar ratio of raw materials to ISB / CHDM / DPC / calcium acetate = 0.50 / 0.50 / 1.00 / 1.3 × 10 −6 Composition molar ratio 1: 1, reduced viscosity: 0.60 dL / g, glass transition temperature 96 ° C.)
The meanings of the above abbreviations are as follows.
・ ISB: Isosorbide (Rocky Fleure POLYSPRB)
CHDM: 1,4-cyclohexanedimethanol (SKY CHDM manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.)
・ DPC: Diphenyl carbonate (Mitsubishi Chemical Corporation)
［芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ−２）〔比較例用〕］
Ｂ−２ａ：ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（三菱化学エンジニアリングプラスチックス社製 ノバレックス（登録商標）７０２２ＩＲ）
[Aromatic polycarbonate resin (B-2) [for comparative example]]
B-2a: Bisphenol A type polycarbonate resin (Novalex (registered trademark) 7022IR manufactured by Mitsubishi Chemical Engineering Plastics)
〔部材の製造・評価〕
＜実施例１−１＞
［ポリカーボネート樹脂プレートの製造］
ポリカーボネート樹脂のペレットを、熱風乾燥機を用いて、８０℃で６時間乾燥した。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂のペレットを射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ７５ＥＩＩ型）に供給し、樹脂温度２４０℃、金型温度６０℃、成形サイクル４０秒間の条件で射出成形し、ポリカーボネート樹脂プレート（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を製造した。
[Manufacture and evaluation of components]
<Example 1-1>
[Manufacture of polycarbonate resin plates]
The pellets of polycarbonate resin were dried at 80 ° C. for 6 hours using a hot air dryer. Next, the dried polycarbonate resin pellets are supplied to an injection molding machine (J75EII type, manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.) and injection molded under the conditions of a resin temperature of 240 ° C., a mold temperature of 60 ° C., and a molding cycle of 40 seconds. A plate (width 60 mm × length 60 mm × thickness 3 mm) was produced.
［軟質塩化ビニル系樹脂組成物シートの製造］
表−１に示す軟質塩化ビニル系樹脂組成物の原料をビーカー中で攪拌後、１５０℃のミルロールで混練し、シート状に成形した。このシートをプレス成形機にて成形温度１８０℃、成形圧力２００ｋｇ／ｃｍ２の条件で２ｍｍの厚みに成形し、評価用テストピースを作成した。
[Manufacture of soft vinyl chloride resin composition sheet]
The raw materials of the soft vinyl chloride resin composition shown in Table 1 were stirred in a beaker and then kneaded with a mill roll at 150 ° C. to form a sheet. This sheet was molded into a thickness of 2 mm by a press molding machine under the conditions of a molding temperature of 180 ° C. and a molding pressure of 200 kg / cm 2 to prepare a test piece for evaluation.
［可塑剤移行試験用部材の製造］
図−１に示すように、ガラス板の上にポリカーボネート樹脂のシート（５０ｍｍ×５０ｍｍ）を置き、その上に軟質塩化ビニル樹脂組成物のテストピース（３０ｍｍ×１０ｍｍ）を２点設置し、さらにガラス板と重り（１ｋｇ）を乗せ、可塑剤移行試験用部材を作成した。
[Manufacture of plasticizer migration test members]
As shown in FIG. 1, a polycarbonate resin sheet (50 mm × 50 mm) is placed on a glass plate, and two pieces of soft vinyl chloride resin composition test pieces (30 mm × 10 mm) are placed on the glass plate. A plate and a weight (1 kg) were placed on it to create a plasticizer migration test member.
［可塑剤移行試験］
可塑剤移行試験用部材について可塑剤のポリカーボネート樹脂への移行を促進させる為、８０℃のギヤオーブンにて２００時間加熱した。その後、可塑剤移行試験用部材を取り出し、部材（Ｂ）の表面を観察して可塑剤の移行によるクラックの差を確認した。以下の基準で評価した。
○：表面に可塑剤が移行したことによる痕跡が殆ど無い。
△：表面に可塑剤が移行したことによる痕跡が認められる。
×：表面に可塑剤が移行したことによるクラックや膨潤が認められる。
[Plasticizer migration test]
The plasticizer migration test member was heated for 200 hours in a gear oven at 80 ° C. in order to promote the migration of the plasticizer to the polycarbonate resin. Thereafter, the plasticizer migration test member was taken out and the surface of the member (B) was observed to confirm the difference in cracks due to the migration of the plasticizer. Evaluation was made according to the following criteria.
○: There is almost no trace due to the migration of the plasticizer on the surface.
(Triangle | delta): The trace by having transferred the plasticizer on the surface is recognized.
X: Cracks and swelling due to migration of the plasticizer on the surface are observed.
＜実施例１−２〜１−１０及び比較例１〜１〜１−４＞
塩化ビニル樹脂組成物の配合及び／又はポリカーボネート樹脂の種類を表−１に示すように変更した以外は実施例１−１と同様にして部材を製造した。また、得られた部材について実施例１−１と同様に移行性試験を行った。得られた結果を表−１に示す。
<Examples 1-2 to 1-10 and Comparative Examples 1-1 to 1-4>
A member was produced in the same manner as in Example 1-1 except that the composition of the vinyl chloride resin composition and / or the type of the polycarbonate resin was changed as shown in Table-1. Moreover, the transferability test was done about the obtained member similarly to Example 1-1. The obtained results are shown in Table-1.
＜実施例２−１〜２−１０及び比較例２−１〜２−４＞
表−２に示すように可塑剤の配合量を変更した以外は、それぞれ実施例１−１〜１−１０、比較例１〜１〜１−４のそれぞれと同様に実施した。結果を表−２に示す。
<Examples 2-1 to 2-10 and Comparative Examples 2-1 to 2-4>
Except having changed the compounding quantity of the plasticizer as shown in Table-2, it implemented similarly to each of Examples 1-1 to 1-10 and Comparative Examples 1-1 to 1-4, respectively. The results are shown in Table-2.
〔結果の評価〕
実施例１−１、１−２及び比較例１−１は、比較的移行しにくいことが知られている可塑剤である、ポリエステル系可塑剤（Ａ−２ａ）を用いた例である。実施例１−１、１−２では可塑剤の移行によるクラックや膨潤は殆ど認められなかったが、比較例１−１では
表面に可塑剤が移行したことによるクラックや膨潤が認められた。また、ポリエステル系可塑剤と同様、移行しにくい可塑剤であることが知られているトリメリット酸エステル（Ａ−２ａ）を用いた実施例１−９、１−１０においても良好な結果が得られた。
[Evaluation of results]
Examples 1-1 and 1-2 and Comparative Example 1-1 are examples using a polyester plasticizer (A-2a), which is a plasticizer known to be relatively difficult to migrate. In Examples 1-1 and 1-2, cracks and swelling due to migration of the plasticizer were hardly recognized, but in Comparative Example 1-1, cracks and swelling due to migration of the plasticizer were observed on the surface. Also, good results were obtained in Examples 1-9 and 1-10 using trimellitic acid ester (A-2a), which is known to be a plasticizer that does not easily migrate, like polyester plasticizers. It was.
実施例１−３〜１−８、及び比較例１−２〜１−４は、分子量が低いため移行しやすいフタル酸エステル系可塑剤（Ａ−２ｂ、Ａ−２ｃ）やアジピン酸エステル系可塑剤（Ａ−２ｄ）を用いた例である。実施例１−４、１−７及び１−８においても若干の可塑剤が移行した痕跡が認められたものの、比較例１−３〜１−４においては可塑剤が移行したことによるクラック状の明確な痕跡が認められており、実施例１−４、１−７及び１−８の方が良好な結果となったことがわかる。 In Examples 1-3 to 1-8 and Comparative Examples 1-2 to 1-4, phthalate plasticizers (A-2b, A-2c) and adipate plastics that are easily transferred due to low molecular weight This is an example using the agent (A-2d). In Examples 1-4, 1-7, and 1-8, although traces of some plasticizer migration were observed, in Comparative Examples 1-3 to 1-4, cracks due to migration of the plasticizer were observed. A clear trace is recognized, and it can be seen that Examples 1-4, 1-7, and 1-8 gave better results.
また、実施例２−１〜２−１０及び比較例２−１〜２−４は、実施例１−１〜１〜１０及び比較例１−１〜１−４のそれぞれに対して、可塑剤量を増やして実施した例（表−２）であるが、可塑剤量が少ない例（表−１）と同様の移行性試験結果となった。以上より、本発明に該当する実施例１−１〜１−１０及び２−１〜２−１０では比較例１−１〜１−４及び２−１〜２−４と比べて、いずれも可塑剤移行によるクラック等が少ない部材であるといえる。 Moreover, Examples 2-1 to 2-10 and Comparative Examples 2-1 to 2-4 are plasticizers for Examples 1-1 to 1-10 and Comparative Examples 1-1 to 1-4, respectively. Although it was the example (Table-2) implemented by increasing the quantity, it became the same migration test result as an example (Table-1) with few amounts of plasticizers. From the above, in Examples 1-1 to 1-10 and 2-1 to 2-10 corresponding to the present invention, both are plastic compared to Comparative Examples 1-1 to 1-4 and 2-1 to 2-4. It can be said that it is a member with few cracks by agent transfer.
本発明の部材は、部材（Ａ）における軟質塩化ビニル樹脂組成物に含まれる可塑剤の部材（Ｂ）への移行の影響を受けにくいので、軟質塩化ビニル樹脂組成物とポリカーボネート樹脂とが隣接することが想定される各種の用途に好適に用いることができる。このような適用用途の例としては、自動車用部材；建材；家電、医療機材等の産業資材等が例示され、これらの中でも自動車用部材、建材として好適である。特に、本発明における部材（Ａ）をウインドモールとして用い、また、部材（Ｂ）をガラス代替の熱可塑性樹脂グレージングとした構成の自動車用部材、硬質構造部として部材（Ｂ）を用い、これに対してシール性を付与する目的で成形されるヒレとして部材（Ａ）を用いるようなガスケットの建材等の用途に好適である。 Since the member of the present invention is hardly affected by the plasticizer contained in the soft vinyl chloride resin composition in the member (A), the soft vinyl chloride resin composition and the polycarbonate resin are adjacent to each other. Therefore, it can be suitably used for various applications. Examples of such applications include automotive members; building materials; industrial materials such as home appliances and medical equipment, and the like. Among these, they are suitable as automotive members and building materials. In particular, the member (A) in the present invention is used as a wind molding, the member (B) is an automotive member having a thermoplastic resin glazing instead of glass, and the member (B) is used as a hard structure. On the other hand, it is suitable for uses such as building materials for gaskets in which the member (A) is used as a fin formed for the purpose of imparting a sealing property.
Claims (8)
部材（Ａ）：塩化ビニル樹脂（Ａ−１）及び可塑剤（Ａ−２）を含む軟質塩化ビニル樹脂組成物からなる部材
部材（Ｂ）：環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）からなる部材 A member in which the following member (A) and the following member (B) are adjacent to each other.
Member (A): Member member (B) comprising a soft vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin (A-1) and a plasticizer (A-2): a structural unit derived from a dihydroxy compound having a cyclic ether structure Member made of polycarbonate resin (B-1)
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