JP2014168905A - Recording sheet - Google Patents

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JP2014168905A JP2013042230A JP2013042230A JP2014168905A JP 2014168905 A JP2014168905 A JP 2014168905A JP 2013042230 A JP2013042230 A JP 2013042230A JP 2013042230 A JP2013042230 A JP 2013042230A JP 2014168905 A JP2014168905 A JP 2014168905A
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Takaaki Koro
孝明 紅露
Toru Murai
徹 村井
Jun Shiono
順 塩野
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording sheet of a thermosensitive style such as a thermal transfer reception sheet, thermosensitive recording sheet, etc. for executing recordings by using thermal heads, more specifically, a recording sheet of a thermosensitive style accompanied by a scarce coating material foamability, yielding a high image density, excellent in terms of image homogeneity, unaccompanied by sticking, and excellent in terms of printing runnability.SOLUTION: The provided recording sheet is a recording sheet of a thermosensitive style obtained by laminating, in proper order on at least one surface of a sheet-shaped substrate, a heat insulating layer including hollow particles and a recording layer for thermal transfer reception or thermosensitive recording where the recording layer includes a silicone-based polymer.

Description

本発明は、サーマルヘッドを利用して記録を行う熱転写受容シート、感熱記録シートなど、感熱方式の記録シートに関し、更に詳しくは、塗料の発泡性が少なく、かつ画像濃度が高く、画像均一性に優れ、スティッキングがなく印画走行性に優れた感熱方式の記録シートに関するものである。   The present invention relates to a thermal recording sheet such as a thermal transfer receiving sheet and a thermal recording sheet that perform recording using a thermal head. More specifically, the present invention relates to a low foaming property of a paint, a high image density, and an image uniformity. The present invention relates to a heat-sensitive recording sheet that is excellent and has no sticking and excellent print running properties.

感熱方式の記録材料は、支持体の表面に熱により発色する感熱記録層を設けた感熱記録シート、支持体の表面に受容層を有する構成であり、着色成分を保持するインクリボン(熱転写シート)と組み合わせて使用され、熱により熱転写シートより着色成分が受容層に転写される熱転写受容シートなどが知られ、実用化されている。
近年サーマルプリンターの中でも特に、鮮明なフルカラー画像のプリントが可能な染料熱転写プリンターが注目されている。染料熱転写プリンターは、染料熱転写シートの染料を含む染料層と、熱転写受容シートの染料染着性樹脂を含む熱転写受容層を重ね合わせ、サーマルヘッドなどから供給される熱により、染料層の所要箇所の染料を所定濃度だけ、熱転写受容層上に転写して画像を形成するものである。染料熱転写シートは、イエロー、マゼンタおよびシアンの3色、あるいはこれにブラックを加えた4色の染料層を有する。フルカラー画像は、染料熱転写シートの各色の染料を熱転写受容シートに順に繰り返し転写することによって得られる。
コンピューターによるデジタル画像処理技術の発達により、記録画像の画質等は格段に向上してきている。また、サーマルヘッドの温度制御技術の向上にともなう、プリントシステムの高速化により、観光地などでは屋外に上記システムを設置し、利用されるようになり、熱転写方式はその市場を拡大している。
The thermal recording material is a thermal recording sheet provided with a thermal recording layer that develops color by heat on the surface of the support, and an ink ribbon (thermal transfer sheet) that has a receiving layer on the surface of the support and retains coloring components. Thermal transfer receptive sheets that are used in combination with the heat transfer sheet to transfer colored components to the receptive layer by heat are known and put into practical use.
In recent years, among thermal printers, dye thermal transfer printers capable of printing clear full-color images have attracted attention. The dye thermal transfer printer is a superposition of the dye layer containing the dye on the dye thermal transfer sheet and the thermal transfer receiving layer containing the dye dyeable resin on the thermal transfer receiving sheet. The dye is transferred onto the thermal transfer receiving layer by a predetermined concentration to form an image. The dye thermal transfer sheet has a dye layer of three colors of yellow, magenta and cyan, or four colors obtained by adding black to this. A full-color image is obtained by repeatedly transferring the dyes of each color of the dye thermal transfer sheet sequentially to the thermal transfer receiving sheet.
With the development of digital image processing technology by computers, the quality of recorded images has been remarkably improved. In addition, with the improvement of the thermal head temperature control technology, the printing system has been speeded up, and the system has been installed and used outdoors in sightseeing spots, and the thermal transfer system is expanding its market.

特許文献1には、断熱層上に、特定のウレタン樹脂と離型剤を含有し、離型剤としてフッ素系化合物を用いた受容層を設けた熱転写受容シートが開示されている(特許文献1)。 Patent Document 1 discloses a thermal transfer receiving sheet that includes a specific urethane resin and a release agent on a heat insulating layer, and a receiving layer using a fluorine-based compound as the release agent (Patent Document 1). ).

特開2010−269583号公報JP 2010-269583 A

しかし、上記システムを用いて屋外で印画する際には、熱転写シートが一定の速度で移動し難くなる場合があり、移動が一時的に遅くなった部分は画像濃度が高くなったり(線状の印画ムラ)、また、印画後に熱転写シートを熱転写受容シートから剥離する際に、剥離音の発生および画像に剥離線が生じることがある。こういった線状の印画ムラや剥離線をスティッキングといい、スティッキングが発生すると、画像品位を損なうことがある。
特に、冬場の低温での印画環境条件では、スティッキングが発生しやすく、更に、画像に白抜け(ドット抜け)が発生することにより画像均一性の低下がみられ、画像品位を損なうことがある。
また、夏場の高温での印画環境条件では、印画後に熱転写シートを熱転写受容シートから剥離する際に剥離音が大きくなったり、場合によっては、離型性が不充分のため熱転写シートが熱転写受容シートに一部融着がみられ、画像品位を損なうことがある。
一方、感熱記録シートにおいても、画像濃度が高く、画像均一性に優れ、かつスティッキングがなく印画走行性に優れた記録シートが求められている。
However, when printing outdoors using the above system, the thermal transfer sheet may be difficult to move at a constant speed. In addition, when the thermal transfer sheet is peeled off from the thermal transfer receiving sheet after printing, peeling noise may be generated and peeling lines may be generated in the image. Such linear printing unevenness and peeling lines are called sticking. When sticking occurs, image quality may be impaired.
In particular, sticking is likely to occur under low-temperature printing environment conditions in winter, and further, the image uniformity may be deteriorated due to white spots (dot missing) in the image, which may impair image quality.
Also, under the printing environment conditions at high temperatures in the summer, when the thermal transfer sheet is peeled off from the thermal transfer receiving sheet after printing, the peeling sound becomes loud or, in some cases, the thermal transfer sheet is not sufficient due to insufficient releasability. May be partly fused, which may impair image quality.
On the other hand, there is also a need for a thermal recording sheet that has a high image density, excellent image uniformity, no sticking, and excellent print running properties.

熱転写受容層あるいは感熱記録層の塗工は、各種方式のコーターを使用して塗工される。塗工時に塗工液の泡立ちが大きい場合は、塗工面に泡起因のハジキや筋などが発生し、生産性が低下するという問題がある。
特に、高速塗工の場合は、塗工液の泡立ちが大きくなる傾向があり、高速塗工による生産性向上のためには、低発泡性の塗工液が必要とされている。
操業性に問題なく、画像品位、印画走行性に優れた記録シートが要望されている。
The thermal transfer receiving layer or the heat-sensitive recording layer is applied using various types of coaters. When the foaming of the coating liquid is large at the time of coating, there is a problem that repelling or streaks due to bubbles occur on the coated surface and productivity is lowered.
In particular, in the case of high-speed coating, the foaming of the coating liquid tends to increase, and a low-foaming coating liquid is required for improving the productivity by high-speed coating.
There is a demand for a recording sheet that is excellent in image quality and printing runnability without any problem in operability.

本発明は、上記従来技術の問題点を改良し、塗料の発泡性が少なく、かつ画像濃度が高く、画像均一性に優れ、スティッキングがなく印画走行性に優れた感熱方式の記録シートを提供しようとするものである。   The present invention improves the above-mentioned problems of the prior art, and provides a thermal recording sheet having a low paint foaming property, a high image density, excellent image uniformity, no sticking, and excellent print runnability. It is what.

本発明者等は、このような課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、中空粒子を含有した断熱層および、熱転写受容用あるいは感熱記録用の記録層が順次積層された感熱方式の記録シートにおいて、記録層にシリコン系ポリマーを含有させることで解決することを見出し、本発明に至ったのである。即ち、本発明は、以下の発明を包含する。
(1)シート状基材の少なくとも一方の面に、中空粒子を含有した断熱層および、熱転写受容用あるいは感熱記録用の記録層が順次積層された感熱方式の記録シートにおいて、記録層にシリコン系ポリマーを含有することを特徴とする記録シート。
(2)前記記録層のシリコン系ポリマーが、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンである(1)に記載の記録シート。
(3)前記記録層のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが、下記一般式(1)で表される(1)又は(2)に記載の記録シート。
As a result of diligent research to solve such problems, the present inventors have made a heat-sensitive recording sheet in which a heat insulating layer containing hollow particles and a recording layer for thermal transfer reception or thermal recording are sequentially laminated. The inventors have found that the problem can be solved by including a silicon-based polymer in the recording layer, and have reached the present invention. That is, the present invention includes the following inventions.
(1) In a thermal recording sheet in which a heat insulating layer containing hollow particles and a thermal transfer receiving recording layer or a thermal recording recording layer are sequentially laminated on at least one surface of a sheet-like substrate, a silicon-based recording layer is used. A recording sheet comprising a polymer.
(2) The recording sheet according to (1), wherein the silicon-based polymer of the recording layer is polyether-modified polydimethylsiloxane.
(3) The recording sheet according to (1) or (2), wherein the polyether-modified polydimethylsiloxane of the recording layer is represented by the following general formula (1).

Figure 2014168905
(一般式(1)において、X、Yおよびa、b、mは正の整数を表す。Rは、水素原子、アルキル基を表す。)
(4)前記記録層にシリコン系界面活性剤を含有する(1)〜(3)のいずれかに記載の記録シート。
(5)前記記録層の全固形分100質量部に対し、シリコン系界面活性剤を0.3〜5質量部含有する(4)に記載の記録シート。
(6)前記記録層の全固形分100質量部に対し、シリコン系ポリマーを0.3〜20質量部含有する請求項(1)〜(5)のいずれかに記載の記録シート。
Figure 2014168905
(In general formula (1), X, Y and a, b, and m represent positive integers. R represents a hydrogen atom or an alkyl group.)
(4) The recording sheet according to any one of (1) to (3), wherein the recording layer contains a silicon-based surfactant.
(5) The recording sheet according to (4), containing 0.3 to 5 parts by mass of a silicon-based surfactant with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the recording layer.
(6) The recording sheet according to any one of claims (1) to (5), containing 0.3 to 20 parts by mass of a silicon-based polymer with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the recording layer.

本発明により、塗料の発泡性が少なく、かつ画像濃度が高く、画像均一性に優れ、スティッキングがなく印画走行性に優れた感熱方式の記録シートが得られる。   According to the present invention, it is possible to obtain a heat-sensitive recording sheet having a low paint foaming property, a high image density, excellent image uniformity, no sticking and excellent print runnability.

本発明の感熱方式の記録シートは、シート状基材の少なくとも一面に、断熱層および、記録層(熱転写受容層あるいは感熱記録層)が順次積層された構成であるが、必要に応じて、更に他の層を設けて性能を向上させることも勿論可能である。以下これらの層について詳細に説明する。   The heat-sensitive recording sheet of the present invention has a structure in which a heat insulating layer and a recording layer (thermal transfer receiving layer or heat-sensitive recording layer) are sequentially laminated on at least one surface of a sheet-like substrate. It is of course possible to improve the performance by providing other layers. These layers will be described in detail below.

(シート状基材)
シート状基材としては、セルロースパルプを主成分とする紙類や合成樹脂シート類が使用される。例えば、紙類としては上質紙(酸性紙、中性紙)、中質紙、コート紙、アート紙、グラシン紙、樹脂ラミネート紙などが挙げられる。
合成樹脂を主成分としたシート類としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
多孔質延伸シート類としてはポリオレフィン、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂を主成分とした、例えば合成紙、多孔質ポリエステルシートなどが挙げられる。これらの材料を単体で使用してもよいし、多孔質延伸シート同士、多孔質延伸シートと、他のシート類及び/又は紙類とを積層貼着させた積層体シートとしてもよい。
(Sheet substrate)
As the sheet-like substrate, papers and synthetic resin sheets mainly composed of cellulose pulp are used. Examples of paper include high-quality paper (acidic paper, neutral paper), medium-quality paper, coated paper, art paper, glassine paper, and resin-laminated paper.
Examples of the sheet mainly composed of a synthetic resin include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, polyamide, polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate, and polyvinyl chloride.
Examples of the porous stretched sheets include, for example, synthetic paper, porous polyester sheet and the like mainly composed of a thermoplastic resin such as polyolefin and polyester. These materials may be used alone, or may be a laminate sheet obtained by laminating and adhering porous stretched sheets, porous stretched sheets, and other sheets and / or papers.

また、シート状基材としては、記録層が形成される第一の基材層、粘着剤層、離型剤層、第二の基材層を順次積層した構成でもよく、いわゆるラベルタイプ(ステッカー、シールタイプとも称される)の構造を有するシート状基材も勿論使用可能である。
上記シート状基材の中でも、セルロースパルプを主成分とする紙類が好ましい。例えば、熱転写受容シートの風合いが印画紙に近く、低コストであり環境負荷も少ない。
In addition, the sheet-like substrate may have a configuration in which a first substrate layer on which a recording layer is formed, an adhesive layer, a release agent layer, and a second substrate layer are sequentially laminated. Of course, a sheet-like substrate having a structure of (also referred to as a seal type) can be used.
Among the sheet-like base materials, papers mainly composed of cellulose pulp are preferable. For example, the texture of the thermal transfer receiving sheet is close to that of photographic paper, and the cost is low and the environmental load is small.

(断熱層)
断熱層は、シート状基材の少なくとも一面に形成され、中空粒子と接着成分を含有する塗液を塗工、乾燥することにより、断熱層を形成することができる。なお、シート状基材と断熱層の間に、下塗り層を形成することもできる。下塗り層は、断熱層用塗液がシート状基材にしみ込みすぎることを防ぎ、シート状基材と断熱層との密着性を高めるため、記録像の退色や変色させる成分がシート状基材の裏面からの記録面への移行を防ぐためのバリアー層、記録面の色調を調節するための着色層など、適宜採用することができる。
(Insulation layer)
The heat insulating layer is formed on at least one surface of the sheet-like substrate, and the heat insulating layer can be formed by applying and drying a coating liquid containing hollow particles and an adhesive component. An undercoat layer can also be formed between the sheet-like substrate and the heat insulating layer. The undercoat layer prevents the coating solution for the heat insulating layer from penetrating too much into the sheet-like base material and improves the adhesion between the sheet-like base material and the heat-insulating layer. A barrier layer for preventing transition from the back surface to the recording surface, a colored layer for adjusting the color tone of the recording surface, and the like can be appropriately employed.

(中空粒子)
中空粒子としては、発泡性中空粒子、中空エマルジョンなど、公知の材料が例示できる。
発泡性中空粒子は、例えばn−ブタン、i−ブタン、ペンタン、ネオペンタン等の低沸点炭化水素を核(コア)として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、スチレン、塩化ビニリデン、塩化ビニル等のモノマーの単独重合体樹脂、あるいはこれらの共重合体樹脂を壁(シェル)として、マイクロカプセル化し、加熱により低沸点炭化水素を気化、膨張させて粒子内部に空間を形成するものである。
中空エマルジョンは、重合体形成性材料をシェル形成用材料として用い、かつ揮発性液体を気孔形成用材料として用いて、マイクロカプセル重合方法により製造されたマイクロカプセルから、前記気孔形成用材料を揮発逃散させて得られたマイクロカプセル状中空粒子である。
(Hollow particles)
Examples of the hollow particles include known materials such as expandable hollow particles and hollow emulsions.
The expandable hollow particles are, for example, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl methacrylate, styrene, vinylidene chloride, vinyl chloride, etc. with a low boiling point hydrocarbon such as n-butane, i-butane, pentane, neopentane, etc. as the core. Monomer homopolymer resins or these copolymer resins are used as walls (shells) to form microcapsules, and low boiling point hydrocarbons are vaporized and expanded by heating to form spaces inside the particles.
A hollow emulsion uses a polymer-forming material as a shell-forming material and a volatile liquid as a pore-forming material, and volatilizes the pore-forming material from microcapsules produced by a microcapsule polymerization method. It is the microcapsule-like hollow particle obtained by making it.

断熱層で使用される中空粒子の体積中空率は特に限定するものではないが、45〜97%が好ましく、更に好ましくは50〜90%である。中空粒子の体積中空率が45%以上であると断熱性が優れ、充分な画像濃度が得られやすくなる。また、体積中空率が97%以下であると、中空粒子の殻厚が薄くなり、中空粒子が潰れやすくなることを防ぐことができ、取り扱い際、例えば記録の際の外部からの圧力や熱によって、傷や凹みがつき難く、取り扱いが容易となる。   The volumetric hollow ratio of the hollow particles used in the heat insulating layer is not particularly limited, but is preferably 45 to 97%, and more preferably 50 to 90%. When the volumetric hollow ratio of the hollow particles is 45% or more, the heat insulating property is excellent, and a sufficient image density is easily obtained. Further, when the volume hollowness is 97% or less, the shell thickness of the hollow particles becomes thin, and the hollow particles can be prevented from being easily crushed. When handling, for example, by external pressure or heat at the time of recording , Scratches and dents are difficult to handle and easy to handle.

尚、中空粒子の体積中空率とは粒子体積に対する中空部分の体積の割合を示したものである。前記発泡性中空粒子及び前記中空エマルジョンの体積中空率は、例えば電子顕微鏡による拡大映像から、中空部の体積及び中空粒子全体の体積を算出し、(中空部の体積)/(中空粒子全体の体積)から求めることが可能である。
但し、中空粒子の体積中空率が高く、断面試料作成の際に変形し易い場合、或いは中空粒子の形状が一定でない場合は、前記電子顕微鏡による拡大映像から体積中空率を求めることが困難な場合がある。このような場合、前記発泡性中空粒子の体積中空率は、中空粒子と貧溶媒からなる中空粒子分散液の比重、前記分散液における中空粒子の質量分率及び中空粒子のシェル(壁)を形成する重合体樹脂の真比重、及び貧溶媒の比重から求めることができる。なお貧溶媒とは中空粒子の壁を形成する樹脂を溶解及び/又は膨潤させない溶媒であり、例えば水、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
The volume hollowness of the hollow particles indicates the ratio of the volume of the hollow part to the volume of the particles. The volume hollowness ratio of the foamable hollow particles and the hollow emulsion is calculated, for example, from the enlarged image obtained by an electron microscope, and the volume of the hollow portion and the entire volume of the hollow particle are calculated, and (volume of the hollow portion) / (volume of the entire hollow particle). ).
However, when the volumetric hollowness of the hollow particles is high and easily deformed during cross-section sample preparation, or when the shape of the hollow particles is not constant, it is difficult to determine the volumetric hollowness from the enlarged image by the electron microscope. There is. In such a case, the volume hollow ratio of the expandable hollow particles is such that the specific gravity of the hollow particle dispersion composed of hollow particles and a poor solvent, the mass fraction of the hollow particles in the dispersion, and the shell (wall) of the hollow particles are formed. It can obtain | require from the specific gravity of the polymer resin to perform, and the specific gravity of a poor solvent. The poor solvent is a solvent that does not dissolve and / or swell the resin that forms the walls of the hollow particles, and examples thereof include water and isopropyl alcohol.

断熱層を構成する中空粒子の平均粒子径としては、0.1〜20μmであることが好ましく、より好ましくは0.3〜18μmである。例えば、発泡性中空粒子を使用する場合には、予め発泡させた粒子を含有する塗液を調整し、塗布、乾燥して断熱層を形成する方法と、未発泡状態の粒子を含有する塗液を調整し、塗布後、粒子を加熱して発泡させ断熱層を形成する方法等の何れを用いても良いが、得られる断熱層表面の均一性、平滑性の点で、予め発泡させた粒子を用いて断熱層を形成する方法がより好ましい形態である。前記断熱層において、発泡後の中空粒子の平均粒子径が20μm以下とすることにより、断熱層表面の平滑性が優れ、高画質の記録を行うことができる。一方、発泡後の中空粒子の平均粒子径が0.1μm以上とすることにより、充分な断熱性を得ることができ、画像濃度が高い記録を行うことができる。   The average particle diameter of the hollow particles constituting the heat insulating layer is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.3 to 18 μm. For example, in the case of using expandable hollow particles, a method of preparing a heat-insulating layer by preparing a coating solution containing previously foamed particles and applying and drying, and a coating solution containing unfoamed particles Any of the methods such as a method of heating and foaming the particles to form a heat insulating layer after coating may be used, but the foamed particles in advance in terms of uniformity and smoothness of the surface of the heat insulating layer to be obtained The method of forming a heat insulation layer using is a more preferable embodiment. When the average particle diameter of the hollow particles after foaming is 20 μm or less in the heat insulating layer, the surface of the heat insulating layer is excellent in smoothness and high-quality recording can be performed. On the other hand, when the average particle diameter of the hollow particles after foaming is 0.1 μm or more, sufficient heat insulation can be obtained, and recording with high image density can be performed.

断熱層には、異なる粒子径の中空粒子を併用すると、粒子径の大きい中空粒子の間に粒子径の小さい中空粒子が充填されるためか、表面の凹凸が軽減するので、画像均一性がより向上するので好ましい。
尚、本発明の中空粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折式粒度分布計(商品名:SALD2000、島津製作所製、体積分布50%メジアン径)を用いて測定した値である。
When the hollow particles having different particle diameters are used in combination in the heat insulating layer, the hollow particles having a small particle diameter are filled between the hollow particles having a large particle diameter, or the unevenness of the surface is reduced. Since it improves, it is preferable.
The average particle diameter of the hollow particles of the present invention is a value measured using, for example, a laser diffraction particle size distribution meter (trade name: SALD2000, manufactured by Shimadzu Corporation, volume distribution 50% median diameter).

また、断熱層を構成する材料として、架橋剤、各種の無機、有機の顔料、ワックス類、金属石鹸等が使用でき、更に必要に応じ紫外線吸収剤、蛍光染料、撥油剤、消泡剤、粘度調節剤等各種添加剤を所望の効果を損なわない範囲で使用が可能である。   Moreover, as a material constituting the heat insulating layer, a crosslinking agent, various inorganic and organic pigments, waxes, metal soaps, and the like can be used, and further, an ultraviolet absorber, a fluorescent dye, an oil repellent, an antifoaming agent, a viscosity as necessary. Various additives such as a regulator can be used as long as the desired effects are not impaired.

断熱層の固形分塗工量は、1〜50g/mであることが好ましく、より好ましくは5〜25g/mである。断熱層の固形分塗工量が1g/m以上とすることで、充分な断熱性やクッション性を得ることができる。なお、固形分塗工量が50g/mを超えると、断熱性、クッション性の効果が飽和し、経済的に好ましくない。なお、断熱層を形成した後、カレンダー処理を施し、表面平滑性を高めることもできる。 The coating amount as the solid content of the heat-insulating layer is preferably 1 to 50 g / m 2, more preferably from 5 to 25 g / m 2. Sufficient heat insulation and cushioning properties can be obtained when the solid content coating amount of the heat insulation layer is 1 g / m 2 or more. In addition, when the amount of solid content coating exceeds 50 g / m < 2 >, the heat insulation and cushioning effects are saturated, which is economically undesirable. In addition, after forming a heat insulation layer, a calendar process can be given and surface smoothness can also be improved.

上記中空粒子と接着成分を含有する該断熱層上に記録層(熱転写受容層や感熱記録層)を設けることで記録材料となる。中空粒子を含有する断熱層を有する記録材料は、感熱方式の記録を行った際に断熱性、クッション性を有し、高感度、高画質の記録を得ることができる。   By providing a recording layer (thermal transfer receiving layer or thermosensitive recording layer) on the heat insulating layer containing the hollow particles and the adhesive component, a recording material is obtained. A recording material having a heat insulating layer containing hollow particles has a heat insulating property and a cushioning property when performing a heat sensitive recording, and can provide a recording with high sensitivity and high image quality.

(熱転写受容層)
熱転写受容シートの場合、前記断熱層上に熱転写受容層を設けるものである。本発明の製造方法で形成される熱転写受容層は、樹脂、架橋剤、シリコン系ポリマーを含有する塗工液を塗工、乾燥して形成される。
(Thermal transfer receiving layer)
In the case of a thermal transfer receiving sheet, a thermal transfer receiving layer is provided on the heat insulating layer. The thermal transfer receiving layer formed by the production method of the present invention is formed by applying and drying a coating liquid containing a resin, a crosslinking agent, and a silicon-based polymer.

熱転写受容層を形成する樹脂としては、インクリボンから移行する染料に対する親和性が高く、従って染料染着性の良好な樹脂が使用される。このような染料染着性樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル・アクリル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体系樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は使用する架橋剤に対して反応性を有する官能基(例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基)を有している事が好ましい。 As the resin for forming the thermal transfer receiving layer, a resin having a high affinity for the dye transferred from the ink ribbon and thus having a good dyeing property is used. Examples of such dye dyeing resins include polyurethane resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl chloride / vinyl acetate copolymer resins, polyvinyl chloride / acrylic copolymer resins, polyvinyl acetal resins, Examples thereof include polyvinyl butyral resins, polystyrene resins, polyacrylate resins, cellulose derivative resins such as cellulose acetate butyrate, thermoplastic resins such as polyamide resins, and active energy ray curable resins. These resins preferably have a functional group (for example, a functional group such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and an epoxy group) that is reactive with the crosslinking agent used.

染料染着性樹脂と架橋剤との反応物を主成分との反応物を主成分とする熱転写受容層は、架橋反応の進み具合によって、画像濃度が変動し易い問題がある。特にイソシアネート系架橋剤は、熱転写受容層中の水分量によって架橋密度が変化し、熱転写受容シートの画像濃度が変化し易い。   The thermal transfer receiving layer mainly composed of a reaction product of a dye dyeable resin and a crosslinking agent as a main component has a problem that the image density is likely to vary depending on the progress of the crosslinking reaction. In particular, with an isocyanate-based crosslinking agent, the crosslinking density changes depending on the amount of water in the thermal transfer receiving layer, and the image density of the thermal transfer receiving sheet is likely to change.

カルボキシル基を有する染料染着性樹脂と、カルボジイミド系架橋剤又はオキサゾリン系架橋剤から選ばれる少なくとも1種との架橋反応物を主成分として形成された熱転写受容層は、架橋反応が熱転写受容層中の水分の影響を受け難く、一定の架橋密度の反応物が得られ、熱転写受容シートの画像濃度を一定範囲に収めることが容易であり好ましい。カルボキシル基を有する染料染着性樹脂の市販品としては、例えば、ネオステッカー#1200(日華化学製、ウレタン系樹脂)、ビンブラン603(日信化学製、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂)、ビンブラン690(日信化学製、塩化ビニル・アクリル共重合樹脂)、FK−555(中央理化工業製、アクリル樹脂)などが挙げられ、カルボジイミド系架橋剤の市販品としては、例えば、カルボジイミド(日清紡製)、オキサゾリン系架橋剤としては、NKアシストOX(日華化学製)が挙げられる。   The thermal transfer receiving layer formed mainly of a crosslinking reaction product of a dye-dyeable resin having a carboxyl group and at least one selected from a carbodiimide-based crosslinking agent or an oxazoline-based crosslinking agent has a crosslinking reaction in the thermal transfer receiving layer. It is preferable that a reaction product having a constant crosslink density is obtained without being easily affected by the moisture of the water, and that the image density of the thermal transfer receiving sheet can be easily kept within a certain range. Examples of commercially available dye-dyeable resins having a carboxyl group include Neo Sticker # 1200 (manufactured by Nikka Chemical, urethane-based resin), Vin Blanc 603 (manufactured by Nissin Chemical, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin), Vin Blan 690 (manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd., vinyl chloride / acrylic copolymer resin), FK-555 (manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd., acrylic resin), and the like. ), As the oxazoline-based crosslinking agent, NK assist OX (manufactured by Nikka Chemical) may be mentioned.

(シリコン系ポリマー)
熱転写受容層には、シリコン系ポリマーを含有する。本発明に使用するシリコン系ポリマーは、主鎖がシロキサン構造を有するものである。シリコン系ポリマーは、インクリボンとの剥離を容易にするための離型剤の役割を有するが、本発明者の研究によれば、更に、シリコン系ポリマーが熱転写受容層表面に配向し、表面平滑性を向上させる効果を有する。また、低発泡の塗工液を得ることができる。シリコン系ポリマーとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサンのストレートシリコンオイル、ポリジメチルシロキサンの側鎖、末端に有機基を導入した変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。変性ポリジメチルシロキサンとしては、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、フロロアルキル変性ポリジメチルシロキサン、脂肪酸エステル変性ポリジメチルシロキサン、脂肪酸アミド変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、カルビノール変性ポリジメチルシロキサン、メルカプト変性ポリジメチルシロキサン、カルボキシ変性ポリジメチルシロキサン、メタクリル変性ポリジメチルシロキサン、フェノール変性ポリジメチルシロキサン、シラノール変性ポリジメチルシロキサン、ジオール変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。
(Silicon polymer)
The thermal transfer receiving layer contains a silicon-based polymer. The silicon-based polymer used in the present invention has a main chain having a siloxane structure. The silicon-based polymer has a role of a release agent for facilitating peeling from the ink ribbon. However, according to the research of the present inventors, the silicon-based polymer is further oriented on the surface of the thermal transfer receiving layer, and the surface smoothness is further improved. It has the effect of improving the property. Moreover, a low-foaming coating liquid can be obtained. Examples of the silicon-based polymer include polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, straight silicon oil of polymethylhydrogensiloxane, and modified polydimethylsiloxane in which organic groups are introduced into the side chain and terminal of polydimethylsiloxane. Examples of the modified polydimethylsiloxane include alkyl modified polydimethylsiloxane, aralkyl modified polydimethylsiloxane, polyester modified polydimethylsiloxane, polyether modified polydimethylsiloxane, fluoroalkyl modified polydimethylsiloxane, fatty acid ester modified polydimethylsiloxane, and fatty acid amide modified poly. Dimethylsiloxane, amino-modified polydimethylsiloxane, epoxy-modified polydimethylsiloxane, carbinol-modified polydimethylsiloxane, mercapto-modified polydimethylsiloxane, carboxy-modified polydimethylsiloxane, methacryl-modified polydimethylsiloxane, phenol-modified polydimethylsiloxane, silanol-modified polydimethyl Examples thereof include siloxane and diol-modified polydimethylsiloxane.

(ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン)
前記シリコン系ポリマーは、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであることが好ましい。ポリエーテル基を導入することにより、潤滑性の改善に効果がある。そのため、更にスティッキング、離型性を向上させることが可能となる。
(Polyether-modified polydimethylsiloxane)
The silicon-based polymer is preferably polyether-modified polydimethylsiloxane. Introducing polyether groups is effective in improving lubricity. Therefore, it becomes possible to further improve sticking and releasability.

前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンは、下記一般式(1)で表されるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであることが好ましい。   The polyether-modified polydimethylsiloxane is preferably a polyether-modified polydimethylsiloxane represented by the following general formula (1).

Figure 2014168905
(一般式(1)において、X、Yおよびa、b、mは正の整数を表す。Rは、水素原子、アルキル基を表す。)
エチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)の共重合からなるポリエーテル基を導入することにより、更にスティッキング、離型性を向上させることが可能となる。また、主鎖であるシロキサンが熱転写受容層表面に配向し易くなり、表面平滑性を向上させる効果を有するため、より均一な熱転写受容層を形成することができ、画質を更に向上させることができる。
Figure 2014168905
(In general formula (1), X, Y and a, b, and m represent positive integers. R represents a hydrogen atom or an alkyl group.)
By introducing a polyether group comprising a copolymer of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO), sticking and releasability can be further improved. In addition, since the main chain siloxane is easily oriented on the surface of the thermal transfer receiving layer and has an effect of improving the surface smoothness, a more uniform thermal transfer receiving layer can be formed, and the image quality can be further improved. .

本発明で使用するシリコン系ポリマーの具体例としては、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであるBYK−307、BYK−333、BYK−342、BYK−378(以上ビックケミー製)、TSF4440、TSF4452、TSF4460(以上モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製)、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンであるBYK−310、BYK−313(以上ビックケミー製)、アラルキル変性ポリジメチルシロキサンであるBYK−322、BYK−323(以上ビックケミー製)などが挙げられる。   Specific examples of the silicon-based polymer used in the present invention include polyether-modified polydimethylsiloxanes BYK-307, BYK-333, BYK-342, BYK-378 (above BYK-Chemie), TSF4440, TSF4452, TSF4460 (or more). Momentive Performance Materials), polyester-modified polydimethylsiloxanes BYK-310, BYK-313 (above BYK Chemie), aralkyl-modified polydimethylsiloxanes BYK-322, BYK-323 (above BYK Chemie) and the like. Can be mentioned.

本発明のシリコン系ポリマーは単独で使用してもよく、2種以上を併用して使用してもよい。また、本発明においては、シリコン系ポリマーに他の離型剤を併用してもよい。   The silicon-based polymer of the present invention may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, another release agent may be used in combination with the silicon-based polymer.

シリコン系ポリマーの使用量は、該熱転写受容層の全固形分100質量%に対して、0.3〜20質量%で含有することが好ましい。0.3質量%未満の場合には、充分なスティッキング抑制効果、離型性効果が得られない可能性がある。また、20質量%を越える場合には、断熱層上への受容層形成時に塗工ムラが生じて、画質が低下する可能性がある。 The use amount of the silicon-based polymer is preferably 0.3 to 20% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the thermal transfer receiving layer. When it is less than 0.3% by mass, there is a possibility that a sufficient sticking suppressing effect and releasability effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 20% by mass, coating unevenness may occur during the formation of the receiving layer on the heat insulating layer, and the image quality may deteriorate.

(シリコン系界面活性剤)
熱転写受容層には、シリコン系界面活性剤を含有する。本発明に使用するシリコン系界面活性剤は、シロキサンに親水性の有機基を導入した構造を有する界面活性剤である。シリコン系界面活性剤は、下地への濡れ性を向上させる効果を有する。そのため、断熱層上への受容層形成時にレベリング効果を良好にし、より均一な熱転写受容層を形成することができ、画質を更に向上させることができる。シロキサンに導入する親水性の有機基としては、ポリエーテル、ポリグリセリン、ピロリドン、ベタイン、硫酸塩、リン酸塩などが挙げられる。これらのなかでも、ポリエーテル変性シロキサンがより好ましい。
(Silicon surfactant)
The thermal transfer receiving layer contains a silicon-based surfactant. The silicon surfactant used in the present invention is a surfactant having a structure in which a hydrophilic organic group is introduced into siloxane. The silicon-based surfactant has an effect of improving wettability to the base. Therefore, the leveling effect can be improved when forming the receiving layer on the heat insulating layer, a more uniform thermal transfer receiving layer can be formed, and the image quality can be further improved. Examples of the hydrophilic organic group to be introduced into siloxane include polyether, polyglycerin, pyrrolidone, betaine, sulfate, and phosphate. Among these, polyether-modified siloxane is more preferable.

本発明で使用するシリコン系界面活性剤の具体例としては、ポリエーテル変性シロキサンであるBYK−345、BYK−347、BYK−348、BYK−349、BYK−3455(ビックケミー製)などが挙げられる。   Specific examples of the silicon surfactant used in the present invention include polyether-modified siloxanes BYK-345, BYK-347, BYK-348, BYK-349, BYK-3455 (manufactured by BYK Chemie).

本発明のシリコン系界面活性剤は単独で使用してもよく、2種以上を併用して使用してもよい。   The silicon surfactant of the present invention may be used alone or in combination of two or more.

シリコン系界面活性剤の使用量は、該熱転写受容層の全固形分100質量%に対して、0.3〜5質量%で含有することが好ましい。0.3質量%未満の場合には、充分なレベリング効果が得られないため、画質が低下する可能性がある。また、5質量%を越える場合には、操業時に泡立ちやすくなり、操業性が低下する可能性がある。 The use amount of the silicon-based surfactant is preferably 0.3 to 5% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the thermal transfer receiving layer. When the amount is less than 0.3% by mass, a sufficient leveling effect cannot be obtained, and the image quality may be deteriorated. Moreover, when it exceeds 5 mass%, it becomes easy to foam at the time of operation, and operativity may fall.

更に必要に応じて、上記の熱転写受容層中に蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤等の1種以上を添加してもよい。これらの添加剤は塗工前に熱転写受容層の形成成分と混合されてもよい。   Further, if necessary, one or more of a fluorescent dye, a plasticizer, an antioxidant, a pigment, a filler, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent and the like may be added to the thermal transfer receiving layer. . These additives may be mixed with a component for forming the thermal transfer receiving layer before coating.

熱転写受容層の固形分塗工量は0.1〜12g/mが好ましく、1〜10g/mがより好ましい。熱転写受容層の固形分塗工量が0.1g/m未満では、熱転写受容層が断熱層表面を完全に覆うことができず、画質が低下する場合がある。一方、固形分塗工量が12g/mを超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、熱転写受容層の塗膜強度が不足して、印画中に受容層の一部が剥がれる、或いは断熱層の断熱効果が充分に発揮されず、画像濃度の低下を招く等の問題が発生することがある。 Solid coating amount of the thermal transfer-receiving layer is preferably 0.1~12g / m 2, 1~10g / m 2 is more preferable. When the solid content coating amount of the thermal transfer receiving layer is less than 0.1 g / m 2 , the thermal transfer receiving layer cannot completely cover the surface of the heat insulating layer, and the image quality may deteriorate. On the other hand, when the solid content coating amount exceeds 12 g / m 2 , not only is the coating effect saturated, which is uneconomical, but also the coating strength of the thermal transfer receiving layer is insufficient, so This may cause problems such as part peeling or insufficient heat insulation effect of the heat insulation layer, leading to a decrease in image density.

(感熱記録層)
感熱記録体の場合、上記の如き断熱層上に感熱記録層を形成することにより製造される。感熱記録層に含有されるロイコ染料と呈色剤としては各種のものが使用できる。例えば、黒色発色を与えるロイコ染料としては、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アリニノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−(N−イソアミル−N−エチルアミノ)−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−2−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−(N−n−ヘキシル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−〔N−(3−エトキシプロピル)−N−エチルアミノ〕−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−〔N−(3−エトキシプロピル)−N−メチルアミノ〕−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチルアミノ)−7−(2−クロロアニリノ)フルオラン等の少なくとも1種を用いることができる。また、必要に応じて、ロイコ染料としては、黒とは異なる色調に発色する、例えば赤、赤紫、オレンジ、青、緑等の発色色調を与えるロイコ染料を使用してもよい。
(Thermosensitive recording layer)
In the case of a heat-sensitive recording material, it is produced by forming a heat-sensitive recording layer on the heat insulating layer as described above. Various leuco dyes and colorants contained in the heat-sensitive recording layer can be used. For example, as leuco dyes that give black color, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (N-pentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-arininofluorane, 3- (N-ethyl-p -Toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane, 3- ( N-isoamyl-N-ethylamino) -7- (o-chloroanilino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-2-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinov Oran, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3- (Nn-hexyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- [N- (3 -Ethoxypropyl) -N-ethylamino] -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- [N- (3-ethoxypropyl) -N-methylamino] -6-methyl-7-anilinofluorane , 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluorane, 3-di (n-butylamino) -7- (2-chloroanilino) fluorane, and the like can be used. If necessary, as the leuco dye, a leuco dye that develops a color tone different from that of black, for example, a color tone such as red, magenta, orange, blue, and green may be used.

前記ロイコ染料を固体微粒子状態として使用する場合、該ロイコ染料を、水を分散媒体として、サンドグラインダー、アトライター、ボールミル、コボーミル等の各種湿式粉砕機によって粉砕し、これをポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、スルホン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びそれらの誘導体等の水溶性合成高分子化合物のほか、必要に応じて界面活性剤、消泡剤等と共に分散媒体中に分散させて分散液とし、この分散液を感熱記録層用塗液の調製に用いることができる。またロイコ染料を溶剤に溶解した後、この溶液を水中で上記水溶性高分子を安定化剤として乳化分散後、この乳化液から溶剤を蒸発させロイコ染料を固体微粒子化して使用することもできる。いずれの場合も固体微粒子状態で使用するロイコ染料の分散粒子の平均粒子径は、適切な発色感度を得るために0.2〜3.0μmであることが好ましく、より好ましくは0.3〜1.0μmである。   When the leuco dye is used in a solid fine particle state, the leuco dye is pulverized by various wet pulverizers such as a sand grinder, an attritor, a ball mill, and a cobo mill using water as a dispersion medium. In addition to water-soluble synthetic polymer compounds such as polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol such as sulfone-modified polyvinyl alcohol, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and their derivatives, dispersed together with surfactants and antifoaming agents as necessary It can be dispersed in a medium to form a dispersion, and this dispersion can be used for the preparation of a thermal recording layer coating solution. Alternatively, after dissolving the leuco dye in a solvent, the solution is emulsified and dispersed in water using the water-soluble polymer as a stabilizer, and then the solvent is evaporated from the emulsion to make the leuco dye into solid fine particles. In any case, the average particle size of the dispersed particles of the leuco dye used in the solid fine particle state is preferably 0.2 to 3.0 μm, more preferably 0.3 to 1 in order to obtain an appropriate color development sensitivity. 0.0 μm.

ロイコ染料の使用方法として、上記固体微粒子状態で使用する以外に、有機高分子とロイコ染料とからなる複合粒子としても使用することができる。複合粒子の作製については、公知の方法により可能である。例えば、前記有機高分子がポリウレア及びポリウレア−ポリウレタンの少なくとも1種である複合粒子の作製方法について記載する。上記複合粒子は、ロイコ染料、並びに重合によりポリウレア及びポリウレア−ポリウレタンの少なくとも1種を形成する高分子形成性原料を、100℃以下の沸点を有する水不溶性有機溶剤に溶解混合し、この有機溶剤溶液をポリビニルアルコール等の親水性保護コロイド溶液中に平均粒子径が0.5〜3μm程度となるように乳化分散し、更に必要によりポリアミン等の反応性物質を混合後、この乳化分散液を加熱して前記有機溶剤を揮発除去し、その後、前記高分子形成性原料を高分子化することにより調製されたもの、あるいは前記ロイコ染料を高分子形成性原料に溶解し、この溶解液を前述の方法で平均粒子径が0.5〜3μm程度に乳化分散後、前記高分子形成性原料を高分子化することにより調製される。   As a method for using the leuco dye, it can be used as a composite particle composed of an organic polymer and a leuco dye in addition to the solid fine particle. The composite particles can be produced by a known method. For example, a method for producing composite particles in which the organic polymer is at least one of polyurea and polyurea-polyurethane will be described. The composite particles are prepared by dissolving and mixing a leuco dye and a polymer-forming raw material that forms at least one of polyurea and polyurea-polyurethane by polymerization in a water-insoluble organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or less. Is emulsified and dispersed in a hydrophilic protective colloid solution such as polyvinyl alcohol so that the average particle size is about 0.5 to 3 μm, and if necessary, a reactive substance such as polyamine is further mixed, and then this emulsified dispersion is heated. The organic solvent is volatilized and removed, and then the polymer-forming raw material is polymerized, or the leuco dye is dissolved in the polymer-forming raw material, and this solution is used as described above. And after the emulsion is dispersed to an average particle size of about 0.5 to 3 μm, the polymer-forming raw material is polymerized.

感熱記録層に使用される呈色剤としては、公知の化合物を使用することができる。かかる呈色剤の具体例としては、例えば、4−tert−ブチルフェノール、4−アセチルフェノール、4−tert−オクチルフェノール、4,4’−sec−ブチリデンジフェノール、4−フェニルフェノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタン、4,4’−イソプロピリデンジフェノール、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、及びビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル等のフェノール性化合物、4−ヒドロキシベンゾフェノン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸−sec−ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル等のフェノール性化合物、または安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、3−tert−ブチルサリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、及びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウムなどの多価金属との塩等の有機酸性物質、N−p−トルエンスルホニル−N’−3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニルウレア、N−(p−トルエンスルホニル)−N’−(p−ブトキシカルボイル)ウレア、N−p−トリルスルホニル−N’−フェニルウレア等のウレア化合物が挙げられる。   A known compound can be used as the colorant used in the heat-sensitive recording layer. Specific examples of such a colorant include, for example, 4-tert-butylphenol, 4-acetylphenol, 4-tert-octylphenol, 4,4′-sec-butylidenediphenol, 4-phenylphenol, 4,4′- Dihydroxydiphenylmethane, 4,4′-isopropylidene diphenol, 4,4′-cyclohexylidene diphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4 , 4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, and bis ( 3-allyl-4-hydroxyl Nyl) sulfone, bis (p-hydroxyphenyl) butyl acetate, phenolic compounds such as methyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, 4-hydroxybenzophenone, dimethyl 4-hydroxyphthalate, methyl 4-hydroxybenzoate, 4- Propyl hydroxybenzoate, 4-hydroxybenzoate-sec-butyl, phenyl 4-hydroxybenzoate, benzyl 4-hydroxybenzoate, tolyl 4-hydroxybenzoate, chlorophenyl 4-hydroxybenzoate, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether Phenolic compounds such as benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, salicylic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α -Methylbenzyl) salicylic acid, aromatic carboxylic acids such as 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, and salts of these phenolic compounds and aromatic carboxylic acids with polyvalent metals such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, etc. Organic acidic substances such as Np-toluenesulfonyl-N′-3- (p-toluenesulfonyloxy) phenylurea, N- (p-toluenesulfonyl) -N ′-(p-butoxycarboyl) urea, N And urea compounds such as -p-tolylsulfonyl-N'-phenylurea.

感熱記録層中のロイコ染料と呈色剤の使用比率は用いるロイコ染料と呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもので、特に限定するものではないが、一般には、感熱記録層全固形分に対して、呈色剤を10〜70質量%程度、特に12〜50質量%程度、塩基性染料を、3〜50質量%程度、特に5〜40質量%程度とするのが好ましい。   The ratio of the leuco dye and the colorant used in the heat-sensitive recording layer should be appropriately selected according to the type of the leuco dye and the colorant to be used, and is not particularly limited. On the other hand, it is preferable that the colorant is about 10 to 70% by mass, particularly about 12 to 50% by mass, and the basic dye is about 3 to 50% by mass, particularly about 5 to 40% by mass.

(シリコン系ポリマー)
感熱記録層には、熱転写受容層同様に前記シリコン系ポリマーを含有することが好ましい。シリコン系ポリマーは、滑剤として良好な効果があり、感熱記録層に使用した場合、スティッキングを抑制することができる。また、熱転写受容層同様に、感熱記録層表面に配向し、表面平滑性を向上させる効果を有し、更に低発泡の塗工液を得ることができる。前記シリコン系ポリマーは、熱転写受容層同様ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであることが好ましく、更に好ましくは、前記一般式(1)で表されるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであり、スティッキング抑制効果および画質を更に向上させることができる。
(Silicon polymer)
The heat-sensitive recording layer preferably contains the silicon-based polymer as in the case of the thermal transfer receiving layer. A silicon-based polymer has a good effect as a lubricant, and can suppress sticking when used in a heat-sensitive recording layer. Further, similarly to the thermal transfer receiving layer, it can be oriented on the surface of the heat-sensitive recording layer and has an effect of improving the surface smoothness, and further a low-foaming coating liquid can be obtained. The silicon-based polymer is preferably a polyether-modified polydimethylsiloxane as in the case of the thermal transfer receiving layer, and more preferably a polyether-modified polydimethylsiloxane represented by the general formula (1). Can be further improved.

(シリコン系界面活性剤)
感熱記録層には、熱転写受容層同様に前記シリコン系界面活性剤を含有することが好ましい。シリコン系界面活性剤は、断熱層上への感熱記録層形成時にレベリング効果を良好にし、より均一な感熱記録層を形成することができ、画質を更に向上させることができる。
(Silicon surfactant)
The heat-sensitive recording layer preferably contains the silicon surfactant as in the case of the thermal transfer receiving layer. The silicon surfactant can improve the leveling effect when forming the heat-sensitive recording layer on the heat insulating layer, can form a more uniform heat-sensitive recording layer, and can further improve the image quality.

また、塗液中には各種顔料を併用することも可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料が挙げられる。   It is also possible to use various pigments in the coating solution, such as kaolin, clay, calcium carbonate, calcined clay, calcined kaolin, titanium oxide, diatomaceous earth, fine particulate anhydrous silica, activated clay, and styrene. Examples include organic pigments such as microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, and raw starch particles.

更に、目的に応じて増感剤を併用することもできる。増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−N−ステアリン酸ベンズアミド、N−ベンゾイルステアリン酸アミド、N−エイコサン酸アミド、エチレンビステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、N−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル、2−ナフチルベンジルエーテル、m−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−p−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−p−クロロベンジル、p−ベンジルビフェニル、トリルビフェニルエーテル、ジ(p−メトキシフェノキシエチル)エーテル、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−クロロフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエタン、1−(4−メトキシフェノキシ)−2−(2−メチルフェノキシ)エタン、p−メチルチオフェニルベンジルエーテル、1,4−ジ(フェニルチオ)ブタン、p−アセトトルイジド、p−アセトフェネチジド、N−アセトアセチル−p−トルイジン、ジ(β−ビフェニルエトキシ)ベンゼン、p−ジ(ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1−イソプロピルフェニル−2−フェニルエタン等が例示される。増感剤を使用する場合、その使用量は、増感のために有効な量とすればよいが、通常は、感熱記録層の全固形分に対して0.5〜40質量%程度、特に1〜25質量%程度の範囲で配合されるのが好ましい。   Furthermore, a sensitizer can be used in combination according to the purpose. Specific examples of the sensitizer include stearic acid amide, methoxycarbonyl-N-stearic acid benzamide, N-benzoyl stearic acid amide, N-eicosanoic acid amide, ethylene bistearic acid amide, behenic acid amide, and methylenebisstearic acid. Amide, N-methylol stearic acid amide, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, dioctyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, 2-naphthylbenzyl ether, m-terphenyl, Oxalic acid dibenzyl, oxalic acid-di-p-methylbenzyl, oxalic acid-di-p-chlorobenzyl, p-benzylbiphenyl, tolylbiphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3 -Mechi Phenoxy) ethane, 1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4-chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (2-methylphenoxy) ethane, p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p-acetoluidide, p-acetophenetide, N- Examples include acetoacetyl-p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane, and the like. When a sensitizer is used, the amount used may be an effective amount for sensitization, but is usually about 0.5 to 40% by mass with respect to the total solid content of the heat-sensitive recording layer. It is preferable to mix | blend in the range of about 1-25 mass%.

また、所望の効果を損なわない限り、目的に応じて記録像の保存性を更に高めるために、保存性改良剤を併用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−(2,2−プロピリデン)ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メトキシ−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(5−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−クロロ−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−メトキシ−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、1−〔α−メチル−α−(4’−ヒドロキシフェニル)エチル〕−4−〔α’,α’−ビス(4″−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、4,4’−チオビス(3−メチルフェノール)、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラブロモジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラメチルジフェニルスルホン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン等のヒンダードフェノール化合物、N,N’−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ソーダ等が挙げられる。保存性改良剤を使用する場合、その使用量は、保存性改良のために有効な量とすればよいが、通常は、感熱記録層の全固形分に対して1〜30質量%程度、特に2〜20質量%程度の範囲で配合されるのが好ましい。   Further, as long as the desired effect is not impaired, a storability improving agent may be used in combination in order to further improve the storability of the recorded image according to the purpose. Specific examples of such storage stability improvers include, for example, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-ethylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) 2, 2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-tert- Butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2 '-(2,2 -Propylidene) bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methoxy-6-tert-butyl) Phenol), 2,2'-methylenebis (6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-tert-) Butylphenol), 4,4′-thiobis (5-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (2-chloro-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (2-methoxy-) 6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (2-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 1- [α-methyl- α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ′, α′-bis (4 ″ -hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1, 1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4,4 ′ -Thiobis (3-methylphenol), 4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetrabromodiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3', 5,5'-tetramethyl Diphenylsulfone, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-) Hindered phenol compounds such as 3,5-dimethylphenyl) propane, N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, 2,2′-methylenebis ( , 6-di -tert- butylphenyl) phosphate sodium, and the like. When a preservability improver is used, the amount used may be an effective amount for improving the preservability, but it is usually about 1 to 30% by mass with respect to the total solid content of the thermosensitive recording layer. It is preferable to mix | blend in the range of about 2-20 mass%.

感熱記録層中に添加される接着剤の具体例としては、例えば、酸化澱粉、酸変性澱粉、リン酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉及び酢酸ビニル変性グラフト化澱粉等の澱粉類、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、完全または部分鹸化ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン・無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子;ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリブチルメタクリレート、スチレン・ブタジエン共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル系共重合体等のラテックス等の併用が可能である。接着剤の使用量としては、感熱記録層の全固形分に対して5〜50質量%程度、特に8〜40質量%程度の範囲で配合される。   Specific examples of the adhesive added to the heat-sensitive recording layer include, for example, oxidized starch, acid-modified starch, phosphate esterified starch, enzyme-modified starch, cation-modified starch, esterified starch, etherified starch, and vinyl acetate-modified. Starch such as grafted starch, cellulose derivatives such as methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose, fully or partially saponified polyvinyl alcohol, silicon modified polyvinyl alcohol, diacetone modified polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol , Polyvinyl alcohols such as acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyacrylamide, polyvinyl pyrrolidone, acrylate amide Crylic acid ester copolymer, acrylic acid amide / acrylic acid ester / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, sodium alginate, gelatin, casein, etc. Water-soluble polymers: polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid, polyacrylic ester, polybutyl methacrylate, styrene / butadiene copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, styrene -Can be used in combination with latex such as butadiene / acrylic copolymers. The amount of the adhesive used is about 5 to 50% by mass, particularly about 8 to 40% by mass, based on the total solid content of the heat-sensitive recording layer.

上記各種成分を含む感熱記録層用塗液は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により染料、呈色剤、増感剤等を一緒に又は別々に分散するなどして得られた材料を配合して調製される。   The thermosensitive recording layer coating liquid containing the above-mentioned various components generally uses water as a dispersion medium, and disperses dyes, colorants, sensitizers, etc. together or separately using a stirring / pulverizing machine such as a ball mill, attritor, or sand mill. It is prepared by blending materials obtained by, for example.

本発明においては、感熱記録層の白色度向上、及び画像の均一性向上のために、白色度が高く、平均粒径が10μm以下の微粒子顔料を感熱記録層に含有させることもできる。例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリカ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機顔料、並びに尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂等の有機顔料が使用できる。顔料の配合量は、発色濃度を低下させない程の量、即ち感熱記録層の全固形量に対して50質量%以下であることが好ましい。   In the present invention, in order to improve the whiteness of the heat-sensitive recording layer and improve the uniformity of the image, a fine particle pigment having a high whiteness and an average particle size of 10 μm or less can be contained in the heat-sensitive recording layer. For example, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcined clay, silica, diatomaceous earth, synthetic aluminum silicate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, surface treated calcium carbonate, silica, etc. Inorganic pigments and organic pigments such as urea-formalin resin, styrene-methacrylic acid copolymer resin, and polystyrene resin can be used. The amount of the pigment blended is preferably an amount that does not decrease the color density, that is, 50% by mass or less based on the total solid content of the heat-sensitive recording layer.

また、感熱記録層の耐水性を向上させるために、接着剤を三次元硬化させるための架橋剤を感熱記録層中に含有させることができる。例えば、グリオキザール等のアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ジメチロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物、カルボン酸ジヒドラジド系化合物並びに過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、及び塩化マグネシウム、四ホウ酸ソーダ、四ホウ酸カリウム等の無機化合物またはホウ酸、ホウ酸トリエステル、ホウ素系ポリマー等から選ばれた少なくとも1種の架橋性化合物を感熱記録層の全固形量に対して1〜10質量%の範囲で用いることが好ましい。   Moreover, in order to improve the water resistance of the heat-sensitive recording layer, a cross-linking agent for three-dimensionally curing the adhesive can be contained in the heat-sensitive recording layer. For example, aldehyde compounds such as glyoxal, polyamine compounds such as polyethyleneimine, epoxy compounds, polyamide resins, melamine resins, dimethylolurea compounds, aziridine compounds, blocked isocyanate compounds, carboxylic acid dihydrazide compounds, ammonium persulfate and ammonium chloride An inorganic compound such as ferric iron, magnesium chloride, sodium tetraborate, potassium tetraborate, or at least one crosslinkable compound selected from boric acid, boric acid triester, boron-based polymer, etc. It is preferably used in the range of 1 to 10% by mass relative to the solid content.

感熱記録層に添加されるワックスとしては、パラフィンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリオレフィンワックス、及びポリエチレンワックス等のワックス類、並びに例えばステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、及びその誘導体等を挙げることができる。   Examples of the wax added to the heat-sensitive recording layer include waxes such as paraffin wax, carnauba wax, microcrystalline wax, polyolefin wax, and polyethylene wax, and higher fatty acid amides such as stearamide, ethylenebisstearic amide, and higher. Examples thereof include fatty acid esters and derivatives thereof.

感熱記録層に添加される金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、及びオレイン酸亜鉛等を挙げることができる。また、白紙部の色調調節のために有色染料、及び/または有色顔料を感熱記録層中に含有させることもできる。必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、感熱記録層中に、更に撥油剤、消泡剤、粘度調節剤等、各種添加剤を添加することができる。   Examples of the metal soap added to the heat-sensitive recording layer include higher fatty acid polyvalent metal salts such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, and zinc oleate. In addition, a colored dye and / or a colored pigment can be contained in the heat-sensitive recording layer in order to adjust the color tone of the white paper portion. If necessary, various additives such as an oil repellent, an antifoaming agent, and a viscosity modifier can be further added to the heat-sensitive recording layer as long as the effects of the present invention are not impaired.

感熱記録層は、複数層積層して、多色感熱記録シートとすることもできる。また、感熱記録層の上には保護層を設けることもできる。感熱記録層を複数層積層した場合は、最上層に前記シリコン系ポリマー、シリコン系界面活性剤を含有することが好ましい。また、保護層を設けた場合は、保護層に前記シリコン系ポリマー、シリコン系界面活性剤を含有することが好ましく、感熱記録層に含有させてもよい。   A plurality of heat-sensitive recording layers can be laminated to form a multicolor heat-sensitive recording sheet. A protective layer can also be provided on the thermosensitive recording layer. When a plurality of heat-sensitive recording layers are laminated, it is preferable that the uppermost layer contains the silicon polymer and the silicon surfactant. When a protective layer is provided, the protective layer preferably contains the silicon-based polymer and the silicon-based surfactant, and may be included in the heat-sensitive recording layer.

(裏面層)
シート状基材の断熱層が設けられていない側の面(裏面)上には、適宜、裏面層を設けることができる。
裏面層の目的は、走行性向上、静電気防止、熱転写受容シート相互の擦れによる受容層の傷つき防止、印画後の熱転写受容シートを重ね置きしたときの裏面への染料移行防止などである。裏面層はその目的に応じて、樹脂、顔料、帯電防止剤等を含有する。
また、本発明においては、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型の粘着剤等の塗布加工を施すことにより粘着紙、再湿接着紙、ディレードタック紙を使用することもでき、或は磁気加工を施すことにより裏面に磁気記録可能な層を有する記録材料とすることもできる。また、裏面に表面と同様に感熱記録層や熱転写受容層を形成して、両面記録材料としてもよく、表面と異なる記録材料、例えば熱転写記録、感熱記録、インクジェット記録、ノーカーボン記録、ゼログラフィー記録などの機能を付与し、両面記録が可能な記録体とすることもできる。
(Back layer)
On the surface (back surface) on the side where the heat insulating layer of the sheet-like substrate is not provided, a back surface layer can be appropriately provided.
The purpose of the back layer is to improve runnability, prevent static electricity, prevent scratching of the receiving layer due to friction between the thermal transfer receiving sheets, and prevent dye transfer to the back side when the thermal transfer receiving sheets after printing are stacked. The back layer contains a resin, a pigment, an antistatic agent and the like according to the purpose.
Further, in the present invention, adhesive paper, rewet adhesive paper, delayed tack paper can be used by applying coating processing such as pressure sensitive adhesive, rehumidified adhesive, delayed tack type pressure sensitive adhesive on the back surface, or Can be made into a recording material having a magnetically recordable layer on the back surface by applying magnetic processing. In addition, a thermal recording layer and a thermal transfer receiving layer may be formed on the back surface in the same manner as the front surface to form a double-sided recording material, such as a recording material different from the front surface, for example, thermal transfer recording, thermal recording, inkjet recording, carbonless recording, xerographic recording. It is also possible to provide a recording medium capable of performing double-sided recording.

(カレンダー処理)
記録シート(熱転写受容シートや感熱記録シート)は、カレンダー処理を施してもよい。カレンダー処理により、得られる記録材料表面の凹凸を減少させ、均一な画像を得ることができる。カレンダー処理は、いずれの段階で行ってもよい。カレンダー処理に使用されるカレンダー装置は、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、クリアランスカレンダーなどの一般に製紙業界で使用されているカレンダー装置を適宜使用できる。
(Calendar processing)
The recording sheet (thermal transfer receiving sheet or thermosensitive recording sheet) may be subjected to a calendar process. By the calendering process, unevenness on the surface of the obtained recording material can be reduced and a uniform image can be obtained. The calendar process may be performed at any stage. As the calendar apparatus used for the calendar process, a calendar apparatus generally used in the paper industry such as a super calendar, a soft calendar, a gloss calendar, and a clearance calendar can be appropriately used.

上記各塗工層には、一般の塗被紙製造において使用される濡れ剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤などの各種助剤が適宜添加される。
各塗工層の塗工層は、バーコーター、グラビアコータ、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、及びスライドビードコーター等の公知のコーターを使用して、所定の塗工液を塗工、乾燥して形成することができる。
Various auxiliary agents such as wetting agents, dispersants, thickeners, antifoaming agents, colorants, antistatic agents, preservatives and the like used in the production of general coated papers are appropriately added to each coating layer. The
The coating layer of each coating layer is a known coater such as a bar coater, gravure coater, comma coater, blade coater, air knife coater, gate roll coater, die coater, curtain coater, and slide bead coater. A predetermined coating solution can be applied and dried.

以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、特に断らない限り例中の「部」及び「%」はそれぞれ「質量部」及び「質量%」を示す。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” in the examples represent “part by mass” and “% by mass”, respectively.

実施例1
シート状基材として、厚さ150μmのアート紙(商品名:OK金藤N、王子製紙製、坪量174.4g/m)を使用し、その片面に下記組成の断熱層用塗工液−1を、固形分塗工量が12g/mとなるように塗工、乾燥して断熱層を形成した。
(断熱層用塗工液−1の調製)
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする既発泡中空粒子 55部
(平均粒子径3.2μm、体積中空率85%)
マイクロカプセル型中空粒子 10部
(商品名:ローペイクHP−1055、ロームアンドハース製、平均粒子径1.0μm、体積中空率55%)
ポリビニルアルコール 10部
(商品名:PVA205、クラレ製)
アクリル系樹脂 55部
(商品名:ES−Y1021N、中央理化工業製、Tg:47℃)
水 200部
Example 1
As the sheet-like substrate, art paper (trade name: OK Kanfuji N, made by Oji Paper Co., Ltd., basis weight 174.4 g / m 2 ) having a thickness of 150 μm is used, and the coating liquid for the heat insulating layer having the following composition on one side thereof— 1 was coated and dried so that the solid coating amount was 12 g / m 2 to form a heat insulating layer.
(Preparation of coating solution-1 for heat insulation layer)
55 parts of foamed hollow particles mainly composed of acrylonitrile and methacrylonitrile (average particle size 3.2 μm, volumetric hollowness 85%)
10 parts of microcapsule-type hollow particles (trade name: Ropeke HP-1055, manufactured by Rohm and Haas, average particle size 1.0 μm, volume hollowness 55%)
10 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA205, manufactured by Kuraray)
55 parts of acrylic resin (trade name: ES-Y1021N, Chuo Rika Kogyo, Tg: 47 ° C.)
200 parts of water

上記断熱層上に、下記組成の熱転写受容層用塗工液を固形分塗工量が3g/mになるように塗工、乾燥して熱転写受容層を形成し、熱転写受容シートを得た。
(熱転写受容層用塗工液)
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン 100部
(商品名:ビニブラン603、日信化学工業製、Tg:63℃)
カルボジイミド架橋剤 5部
(商品名:カルボジイミドV−02、日清紡製)
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン 1.5部
(商品名:BYK−378、ポリエーテル鎖:EO/PO、ビックケミー製)
シリコン系界面活性剤 2部
(商品名:BYK−3455、ビックケミー製)
水 300部
On the heat insulation layer, a thermal transfer receiving layer coating solution having the following composition was applied and dried so that the solid coating amount was 3 g / m 2 to form a thermal transfer receiving layer to obtain a thermal transfer receiving sheet. .
(Coating solution for thermal transfer receiving layer)
100 parts of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer emulsion (trade name: Vinibrand 603, manufactured by Nissin Chemical Industry, Tg: 63 ° C.)
Carbodiimide crosslinking agent 5 parts (trade name: Carbodiimide V-02, manufactured by Nisshinbo)
Polyether-modified polydimethylsiloxane 1.5 parts (trade name: BYK-378, polyether chain: EO / PO, manufactured by Big Chemie)
Silicone surfactant 2 parts (Brand name: BYK-3455, manufactured by Big Chemie)
300 parts of water

実施例2
実施例1の熱転写受容層用塗工液の調製において、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(商品名:BYK−378、ポリエーテル鎖:EO/PO、ビックケミー製)の代わりに、アラルキル変性ポリジメチルシロキサン(商品名:BYK−322、ビックケミー製)を用いた以外は、実施例1と同様にして熱転写受容シートを得た。
Example 2
In preparing the coating solution for the thermal transfer receiving layer of Example 1, instead of polyether-modified polydimethylsiloxane (trade name: BYK-378, polyether chain: EO / PO, manufactured by BYK Chemie), aralkyl-modified polydimethylsiloxane ( A thermal transfer receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that trade name: BYK-322, manufactured by Big Chemie) was used.

実施例3
実施例1の熱転写受容層用塗工液の調製において、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(商品名:BYK−378、ポリエーテル鎖:EO/PO、ビックケミー製)の代わりに、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン(商品名:BYK−313、ビックケミー製)を用いた以外は、実施例1と同様にして熱転写受容シートを得た。
Example 3
In the preparation of the coating solution for the thermal transfer receiving layer of Example 1, instead of polyether-modified polydimethylsiloxane (trade name: BYK-378, polyether chain: EO / PO, manufactured by BYK Chemie), polyester-modified polydimethylsiloxane ( A thermal transfer receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that trade name: BYK-313, manufactured by Big Chemie) was used.

実施例4
実施例1の熱転写受容層用塗工液の調製において、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(商品名:BYK−378、ポリエーテル鎖:EO/PO、ビックケミー製)の代わりに、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(商品名:TSF4440、ポリエーテル鎖:EO、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製)を用いた以外は、実施例1と同様にして熱転写受容シートを得た。
Example 4
In preparation of the coating solution for the thermal transfer receiving layer of Example 1, instead of polyether-modified polydimethylsiloxane (trade name: BYK-378, polyether chain: EO / PO, manufactured by Big Chemie), polyether-modified polydimethylsiloxane A thermal transfer receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that (trade name: TSF4440, polyether chain: EO, manufactured by Momentive Performance Materials) was used.

実施例5
実施例1の熱転写受容層用塗工液の調製において、シリコン系界面活性剤(商品名:BYK−3455、ビックケミー製)を使用しなかった以外は、実施例1と同様にして熱転写受容シートを得た。
Example 5
A thermal transfer receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a silicon surfactant (trade name: BYK-3455, manufactured by BYK Chemie) was not used in the preparation of the coating solution for the thermal transfer receiving layer of Example 1. Obtained.

実施例6
実施例1の熱転写受容層用塗工液の調製において、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(商品名:BYK−378、ポリエーテル鎖:EO/PO、ビックケミー製)を0.15部に変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写受容シートを得た。
Example 6
Except for changing the polyether-modified polydimethylsiloxane (trade name: BYK-378, polyether chain: EO / PO, manufactured by Big Chemie) to 0.15 parts in the preparation of the coating solution for the thermal transfer receiving layer of Example 1. In the same manner as in Example 1, a thermal transfer receiving sheet was obtained.

実施例7
実施例1の熱転写受容層用塗工液の調製において、シリコン系界面活性剤(商品名:BYK−3455、ビックケミー製)を5.5部に変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写受容シートを得た。
Example 7
Thermal transfer in the same manner as in Example 1 except that the silicon surfactant (trade name: BYK-3455, manufactured by BYK Chemie) was changed to 5.5 parts in the preparation of the thermal transfer receiving layer coating solution of Example 1. A receiving sheet was obtained.

比較例1
実施例1の熱転写受容層用塗工液の調製において、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(商品名:BYK−378、ポリエーテル鎖:EO/PO、ビックケミー製)およびシリコン系界面活性剤(商品名:BYK−3455、ビックケミー製)を使用しなかった以外は、実施例1と同様にして熱転写受容シートを得た。
Comparative Example 1
In the preparation of the coating solution for the thermal transfer receiving layer of Example 1, polyether-modified polydimethylsiloxane (trade name: BYK-378, polyether chain: EO / PO, manufactured by BYK Chemie) and a silicon surfactant (trade name: A thermal transfer receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that BYK-3455 (manufactured by BYK Chemie) was not used.

比較例2
実施例1の熱転写受容層用塗工液の調製において、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(商品名:BYK−378、ポリエーテル鎖:EO/PO、ビックケミー製)の代わりに、フッ素系界面活性剤(商品名:サーフロンS145、AGCセイミケミカル製)を用いた以外は、実施例1と同様にして熱転写受容シートを得た。
Comparative Example 2
In preparation of the coating solution for the thermal transfer receiving layer of Example 1, instead of polyether-modified polydimethylsiloxane (trade name: BYK-378, polyether chain: EO / PO, manufactured by BYK Chemie), a fluorosurfactant ( A thermal transfer receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that trade name: Surflon S145, manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd. was used.

(評価)
上記各実施例および比較例で得られた受容層塗工液および熱転写受容シートについて、以下の評価試験を行い、その結果を表1に示す。
(塗料発泡性)
受容層塗工液80gを200mlの容器に入れ、20秒間上下へ振動処理し、泡立ちを官能評価した。
○:塗料の泡立ちが少なく、操業上問題がないレベルである。
△:塗料の泡立ちがみられるが、操業上問題がないレベルである。
×:塗料の泡立ちが大きく、操業上問題があるレベルである。
(Evaluation)
The following evaluation tests were conducted on the receiving layer coating solutions and thermal transfer receiving sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Table 1.
(Paint foamability)
80 g of the receiving layer coating solution was put in a 200 ml container and subjected to vibration treatment for 20 seconds up and down, and foaming was subjected to sensory evaluation.
○: There is little foaming of the paint, and there is no problem in operation.
(Triangle | delta): Although foaming of paint is seen, it is a level which does not have a problem in operation.
X: The foaming of the paint is large and there is a problem in operation.

(画像濃度)
昇華型熱転写インクリボン(商品名:UP−540、ソニー社製)を装着した市販の熱転写ビデオプリンター(商品名:UP−50、ソニー社製)を用い、常温環境下で、受容シートに、黒ベタ画像を印画した。マクベス反射濃度計RD914を用いて、黒ベタ画像の印画濃度を測定し、画像濃度を評価した。
◎:黒ベタの印画濃度が2.0以上あり、高感度である。
○:黒ベタの印画濃度が1.9以上2.0未満であり、実用上問題なく使用できる。
△:黒ベタの印画濃度が1.8以上1.9未満であり、実用可能である。
×:黒ベタの印画濃度が1.8未満であり、実用には適さない。
(Image density)
Using a commercially available thermal transfer video printer (trade name: UP-50, manufactured by Sony Corporation) equipped with a sublimation type thermal transfer ink ribbon (trade name: UP-540, manufactured by Sony Corporation) A solid image was printed. Using a Macbeth reflection densitometer RD914, the print density of the black solid image was measured, and the image density was evaluated.
A: Black solid print density is 2.0 or more and high sensitivity.
○: The black solid print density is 1.9 or more and less than 2.0, and can be used practically without any problem.
(Triangle | delta): The printing density of black solid is 1.8 or more and less than 1.9, and it is practical.
X: The black solid print density is less than 1.8, which is not suitable for practical use.

(画像均一性)
昇華型熱転写インクリボン(商品名:UP−540、ソニー社製)を装着した市販の熱転写ビデオプリンター(商品名:UP−50、ソニー社製)を用い、室温5℃環境下で、受容シートに、マクベス反射濃度計RD914で測定したときの画像濃度が0.6〜0.7となるように画像を印画し、画像のドット再現性を下記基準で目視評価した。
◎:ドット抜けがなく鮮明性に優れる。
○:僅かにドット抜けが見られるが、実用上問題なく使用できる。
△:ドット抜けは見られるが、実用可能である。
×:ドット抜けが目立ち、実用には適さない。
(Image uniformity)
Using a commercially available thermal transfer video printer (trade name: UP-50, manufactured by Sony Corporation) equipped with a sublimation type thermal transfer ink ribbon (trade name: UP-540, manufactured by Sony Corporation) on a receiving sheet at room temperature of 5 ° C. The image was printed so that the image density when measured with a Macbeth reflection densitometer RD914 was 0.6 to 0.7, and the dot reproducibility of the image was visually evaluated according to the following criteria.
(Double-circle): There is no missing dot and it is excellent in sharpness.
○: Slightly missing dots can be seen, but can be used practically without any problem.
(Triangle | delta): Although dot missing is seen, it is practical.
X: Missing dots are conspicuous and are not suitable for practical use.

(スティッキング)
昇華型熱転写インクリボン(商品名:UP−540、ソニー社製)を装着した市販の熱転写ビデオプリンター(商品名:UP−50、ソニー社製)を用い、室温5℃環境下で、受容シートに階調画像(16階調)を印画し、下記基準に従って評価した。
◎:染料熱転写シートと熱転写受容シートが剥離音なく剥離され、線状の印画ムラや剥離 線が無く、良好。
○:染料熱転写シートと熱転写受容シートが剥離する時に剥離音がやや発生するが、線状
の印画ムラや剥離線が無く、実用上問題がない。
△:染料熱転写シートと熱転写受容シートが剥離する時に剥離音が発生するが、線状の印
画ムラや剥離線が無く、実用上問題がない。
×:染料熱転写シートと熱転写受容シートが部分的に剥離せず、実用上問題がある。
(Sticking)
Using a commercially available thermal transfer video printer (trade name: UP-50, manufactured by Sony Corporation) equipped with a sublimation type thermal transfer ink ribbon (trade name: UP-540, manufactured by Sony Corporation) on a receiving sheet at room temperature of 5 ° C. A gradation image (16 gradations) was printed and evaluated according to the following criteria.
A: The dye thermal transfer sheet and the thermal transfer receiving sheet are peeled off without peeling sound, and there is no linear printing unevenness or peeling line, which is good.
○: Some peeling noise is generated when the dye thermal transfer sheet and thermal transfer receiving sheet are peeled off, but there is no linear printing unevenness or peeling line, and there is no practical problem.
Δ: Peeling sound is generated when the dye thermal transfer sheet and thermal transfer receiving sheet are peeled off, but there is no linear printing unevenness or peeling line, and there is no practical problem.
X: The dye thermal transfer sheet and the thermal transfer receiving sheet are not partly peeled off, and there is a problem in practical use.

(離型性)
昇華型熱転写インクリボン(商品名:UP−540、ソニー社製)を装着した市販の熱転写ビデオプリンター(商品名:UP−50、ソニー社製)を用い、室温35℃環境下で、受容シートに黒ベタ画像を印画し、下記基準に従って評価した。
◎:染料熱転写シートと熱転写受容シートが剥離音なく剥離され、印画欠陥が無く、良好

○:染料熱転写シートと熱転写受容シートが剥離する時に剥離音がやや発生するが、印画
欠陥が無く、実用上問題がない。
△:染料熱転写シートと熱転写受容シートが剥離する時に剥離音が発生するが、印画欠陥
が無く、実用上問題がない。
×:染料熱転写シートと熱転写受容シートが部分的に剥離せず、印画欠陥が発生し、実用
上問題がある。
(Releasability)
Using a commercially available thermal transfer video printer (trade name: UP-50, manufactured by Sony Corporation) equipped with a sublimation type thermal transfer ink ribbon (trade name: UP-540, manufactured by Sony Corporation) on a receiving sheet at a room temperature of 35 ° C. A black solid image was printed and evaluated according to the following criteria.
(Double-circle): The dye thermal transfer sheet and the thermal transfer receiving sheet are peeled off without peeling sound, and there is no printing defect, which is good.
○: Slight peeling noise is generated when the dye thermal transfer sheet and thermal transfer receiving sheet are peeled off, but there is no printing defect and there is no practical problem.
Δ: Peeling sound is generated when the dye thermal transfer sheet and thermal transfer receiving sheet are peeled off, but there is no printing defect and there is no practical problem.
X: The dye thermal transfer sheet and the thermal transfer receiving sheet do not partially peel off, and printing defects occur, causing problems in practical use.

Figure 2014168905
表1から明らかなように、実施例1〜7の熱転写受容シートは、塗料の発泡性が少なく操業性に優れ、かつ画像濃度が高く、画像均一性に優れ、スティッキング、離型性の印画走行性に優れた熱転写受容シートである。
Figure 2014168905
As is apparent from Table 1, the thermal transfer receiving sheets of Examples 1 to 7 have low foamability of the paint, excellent operability, high image density, excellent image uniformity, sticking and releasable printing running. It is a thermal transfer receiving sheet with excellent properties.

本発明は、感熱方式の記録シートを提供するものであり、得られた熱転写受容シートは、染料熱転写プリンターに適し、画像濃度が高く、画像均一性に優れ、スティッキング、離型性の印画走行性に優れた熱転写受容シートを提供することができ、実用上極めて有用である。また、熱転写受容シートに限らず、熱により発色する感熱記録シートにおいても適用できる。   The present invention provides a heat-sensitive recording sheet, and the obtained thermal transfer receiving sheet is suitable for a dye thermal transfer printer, has high image density, excellent image uniformity, sticking, and releasability printing runability. It is possible to provide an excellent thermal transfer receiving sheet, which is extremely useful in practice. Further, the present invention can be applied not only to a thermal transfer receiving sheet but also to a thermal recording sheet that develops color by heat.

Claims (6)

シート状基材の少なくとも一方の面に、中空粒子を含有した断熱層および、熱転写受容用あるいは感熱記録用の記録層が順次積層された感熱方式の記録シートにおいて、記録層にシリコン系ポリマーを含有することを特徴とする記録シート。   In a thermal recording sheet in which a thermal insulation layer containing hollow particles and a thermal transfer receiving or thermal recording recording layer are sequentially laminated on at least one surface of the sheet-like substrate, the recording layer contains a silicon-based polymer A recording sheet characterized by: 前記記録層のシリコン系ポリマーが、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンである請求項1に記載の記録シート。   The recording sheet according to claim 1, wherein the silicon-based polymer of the recording layer is polyether-modified polydimethylsiloxane. 前記記録層のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが、下記一般式(1)で表される請求項2に記載の記録シート。
Figure 2014168905
(一般式(1)において、X、Yおよびa、b、mは正の整数を表す。Rは、水素原子、アルキル基を表す。)
The recording sheet according to claim 2, wherein the polyether-modified polydimethylsiloxane of the recording layer is represented by the following general formula (1).
Figure 2014168905
(In general formula (1), X, Y and a, b, and m represent positive integers. R represents a hydrogen atom or an alkyl group.)
前記記録層にシリコン系界面活性剤を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の記録シート。   The recording sheet according to claim 1, wherein the recording layer contains a silicon surfactant. 前記記録層の全固形分100質量部に対し、シリコン系界面活性剤を0.3〜5質量部含有する請求項4に記載の記録シート。   The recording sheet according to claim 4, comprising 0.3 to 5 parts by mass of a silicon-based surfactant with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the recording layer. 前記記録層の全固形分100質量部に対し、シリコン系ポリマーを0.3〜20質量部含有する請求項1〜5のいずれかに記載の記録シート。   The recording sheet according to any one of claims 1 to 5, comprising 0.3 to 20 parts by mass of a silicon-based polymer with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the recording layer.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018176574A (en) * 2017-04-14 2018-11-15 凸版印刷株式会社 Set of thermal transfer ribbon and thermal transfer image receiving sheet

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