JP2014166698A - Coating material, printing material and coat material - Google Patents

Coating material, printing material and coat material Download PDF

Info

Publication number
JP2014166698A
JP2014166698A JP2013038879A JP2013038879A JP2014166698A JP 2014166698 A JP2014166698 A JP 2014166698A JP 2013038879 A JP2013038879 A JP 2013038879A JP 2013038879 A JP2013038879 A JP 2013038879A JP 2014166698 A JP2014166698 A JP 2014166698A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
receiving layer
ink receiving
pigment
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2013038879A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6105327B2 (en
Inventor
Masaki Sato
正樹 佐藤
Shigetoshi Suzuki
成寿 鈴木
Hidenori Yoshida
秀紀 吉田
Shuichi Sugita
修一 杉田
Yuichi Okada
祐一 岡田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Nippon Steel Coated Sheet Corp
Original Assignee
Nisshin A&C Co Ltd
Nisshin Steel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nisshin A&C Co Ltd, Nisshin Steel Co Ltd filed Critical Nisshin A&C Co Ltd
Priority to JP2013038879A priority Critical patent/JP6105327B2/en
Publication of JP2014166698A publication Critical patent/JP2014166698A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6105327B2 publication Critical patent/JP6105327B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating material which is excellent all in wet spreadability, adhesiveness and stain resistance of an active ray-curable ink.SOLUTION: A coating material includes a substrate and an ink receiving layer of a film thickness of 10-40 μm arranged on the surface of the substrate, and the ink receiving layer contains 50-75 mass% of pigments. The pigments contain 10-30 mass% of a pigment of particle sizes of 4 μm or larger, and the ink receiving layer contains 2-30 mass% of beads having particle sizes of 15-80 μm greater than the film thickness of the ink receiving layer as a pigment of particle sizes of 4 μm or larger. The arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the ink receiving layer is 400-3,000 nm, measured by JIS B 0601. With the measurement range as 30 μm×30 μm and the pixel data as 512×512, the arithmetic average roughness Ra2 of the surface of the ink receiving layer is 70-500 nm, measured with an atomic force microscope.

Description

本発明は、塗装材、前記塗装材を有する印刷材およびコート材に関する。   The present invention relates to a coating material, a printing material having the coating material, and a coating material.

従来、建物の内装材および外壁材としてサイディングボードが多く用いられている。サイディングボードは、金属系サイディング、窯業系サイディングおよび木質系サイディングに大別される。サイディングボードは、所望の形状に加工した基材の表面に、インクジェット印刷などにより所望の模様を付与することで製造される。インクジェット印刷により模様を付与する場合は、意匠性および耐久性の観点から、基材表面におけるインキの濡れ広がり性や密着性などが重要である。   Conventionally, siding boards are often used as building interior materials and exterior wall materials. Siding boards are roughly classified into metal siding, ceramic siding, and wood siding. A siding board is manufactured by giving a desired pattern to the surface of a base material processed into a desired shape by inkjet printing or the like. When a pattern is imparted by ink jet printing, from the viewpoints of designability and durability, wetting and spreading properties of the ink on the substrate surface and adhesion are important.

特許文献1,2には、基材と、ポリエステルを含むインキ受理層と、インキ層とを有する印刷材が記載されている。これらの印刷材を製造する際には、基材上に形成されたインキ受理層の表面に、溶剤系インキをインクジェット印刷することでインキ層を形成する。このとき、溶剤系インキに含まれる有機溶媒がインキ受理層表面の一部を溶解させて粗面化するため、溶剤系インキは、インキ受理層に対して濡れ広がり、かつ密着することができる。   Patent Documents 1 and 2 describe a printing material having a base material, an ink receiving layer containing polyester, and an ink layer. When manufacturing these printing materials, an ink layer is formed by ink-jet printing a solvent-based ink on the surface of the ink receiving layer formed on the substrate. At this time, since the organic solvent contained in the solvent-based ink dissolves a part of the surface of the ink receiving layer to roughen the surface, the solvent-based ink can spread and adhere to the ink receiving layer.

また、特許文献3,4には、基材と、ちぢみ塗料を塗布して硬化させたインキ受理層と、インキ層とを有する印刷材が記載されている。これらの印刷材を製造する際には、基材上に形成されたインキ受理層の表面に、溶剤系または水系インキをインクジェット印刷することでインキ層を形成する。このとき、インキは、インキ受理層表面の溝を毛細管現象により広がるため、十分に濡れ広がることができる。   Further, Patent Documents 3 and 4 describe a printing material having a base material, an ink receiving layer coated with a paint and cured, and an ink layer. When these printing materials are produced, an ink layer is formed by ink-jet printing a solvent-based or water-based ink on the surface of the ink receiving layer formed on the substrate. At this time, since the ink spreads the groove on the surface of the ink receiving layer due to the capillary phenomenon, the ink can sufficiently spread.

さらに、特許文献5には、基材と、ビーズが分散されたインキ受理層と、インキ層とを有する印刷材が記載されている。この印刷材を製造する際には、基材上に形成されたインキ受理層の表面に、溶剤系インキをインクジェット印刷することでインキ層を形成する。このとき、インキは、インキ受理層の表面にビーズにより形成された深さ数十μm程度の溝により、十分に濡れ広がることができる。   Further, Patent Document 5 describes a printing material having a base material, an ink receiving layer in which beads are dispersed, and an ink layer. When this printing material is manufactured, an ink layer is formed by inkjet printing a solvent-based ink on the surface of the ink receiving layer formed on the substrate. At this time, the ink can be sufficiently wet and spread by a groove having a depth of about several tens of μm formed by beads on the surface of the ink receiving layer.

特開2000−107683号公報JP 2000-107683 A 特開2008−272953号公報JP 2008-272953 A 特開2008−036549号公報JP 2008-036549 A 特開2008−068453号公報JP 2008-068453 A 特開2002−355607号公報JP 2002-355607 A

上記の例では、溶剤系または水系インキを用いてインクジェット印刷を行っているが、インクジェット印刷可能なインキとしては、これらの他にも活性光線硬化型インキが知られている。活性光線硬化型インキは、溶剤や水などの揮発成分をほとんど含まないため、溶媒の揮発速度や浸透速度などの影響による不均一な発色や、インキの濡れ広がりの影響による印刷品質の低下などが生じにくく、高品質な印刷を安定して行えるという利点を有する。そこで、活性光線硬化型インキを用いてサイディングボードなどの印刷材を製造することが考えられる。   In the above example, ink jet printing is performed using a solvent-based or water-based ink, but actinic ray curable ink is also known as an ink that can be ink-jet printed. Actinic radiation curable ink contains almost no volatile components such as solvent and water, so uneven color development due to the effects of solvent volatilization rate and penetration rate, and print quality degradation due to ink wetting and spreading, etc. It has the advantage that it is difficult to occur and high quality printing can be performed stably. Therefore, it is conceivable to produce a printing material such as a siding board using actinic ray curable ink.

しかしながら、特許文献1,2に記載の技術において、活性光線硬化型インキを使用すると、インキ受理層の表面を粗面化することができず、活性光線硬化型インキを十分密着させることができない。また、特許文献3〜5に記載の技術において、活性光線硬化型インキを使用すると、インキ受理層の表面に深さが数十μm程度の溝が形成されているため、インキは濡れ広がるが、インキ受理層に対して十分に密着することができない。   However, in the techniques described in Patent Documents 1 and 2, if actinic ray curable ink is used, the surface of the ink receiving layer cannot be roughened, and the actinic ray curable ink cannot be sufficiently adhered. In addition, in the techniques described in Patent Documents 3 to 5, when an actinic ray curable ink is used, a groove having a depth of about several tens of μm is formed on the surface of the ink receiving layer, so that the ink spreads wet. Insufficient adhesion to the ink receiving layer.

このように、基材表面にインキ受理層が形成された塗装材に、活性光線硬化型インキをインクジェット印刷した場合、インキの濡れ広がり性と密着性とを両立することはできなかった。   As described above, when the actinic ray curable ink is inkjet-printed on the coating material having the ink receiving layer formed on the surface of the base material, it is impossible to achieve both the wettability and adhesion of the ink.

また、従来、基材表面にインキ受理層が形成された塗装材を重ねた場合に、インキ受理層の表面に汚れが付いてしまうことがあった。   Conventionally, when a coating material having an ink receiving layer formed thereon is overlaid on the surface of the base material, the surface of the ink receiving layer may be soiled.

本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、活性光線硬化型インキの濡れ広がり性、密着性および耐汚染性のすべてに優れる塗装材を提供することを目的とする。また、本発明は、この塗装材を有する印刷材およびコート材を提供することも目的とする。   This invention is made | formed in view of this point, and it aims at providing the coating material which is excellent in all the wet spreading property, adhesiveness, and stain resistance of actinic-light curable ink. Another object of the present invention is to provide a printing material and a coating material having the coating material.

本発明者らは、所定の顔料を用いてインキ受理層の表面に互いに大きさの異なる2種類の凹凸を形成することで、上記課題を解決させうることを見出し、さらに検討を加えて本発明を完成させた。   The present inventors have found that the above problem can be solved by forming two types of irregularities having different sizes on the surface of the ink receiving layer using a predetermined pigment, and further studying the present invention. Was completed.

すなわち、本発明は、以下の塗装材に関する。
[1]基材と、前記基材の表面に配置された、膜厚10〜40μmのインキ受理層と、を有し、前記インキ受理層は、50〜75質量%の顔料を含み、前記顔料は、粒径が4μm以上の顔料を10〜30質量%含有し、かつ前記粒径が4μm以上の顔料として、粒径が前記インキ受理層の膜厚よりも大きく、かつ15〜80μmの範囲内であるビーズを2〜30質量%含有し、前記インキ受理層表面の、JIS B 0601に準拠して測定した算術平均粗さRa1は、400〜3000nmであり、前記インキ受理層表面の、測定範囲 30μm×30μm、ピクセルデータ 512×512として、原子間力顕微鏡で測定した算術平均粗さRa2は、70〜500nmである、塗装材。
[2]前記基材は、金属板である、[1]に記載の塗装材。
That is, this invention relates to the following coating materials.
[1] A base material and an ink receiving layer having a film thickness of 10 to 40 μm disposed on the surface of the base material, wherein the ink receiving layer contains 50 to 75% by mass of a pigment, and the pigment Contains 10 to 30% by mass of a pigment having a particle size of 4 μm or more, and as a pigment having a particle size of 4 μm or more, the particle size is larger than the film thickness of the ink receiving layer and is in the range of 15 to 80 μm. The arithmetic average roughness Ra1 measured according to JIS B 0601 on the surface of the ink receiving layer is 400 to 3000 nm, and the measurement range of the surface of the ink receiving layer is 2 to 30% by mass. 30 μm × 30 μm, pixel data 512 × 512, an arithmetic average roughness Ra2 measured with an atomic force microscope is 70 to 500 nm.
[2] The coating material according to [1], wherein the base material is a metal plate.

また、本発明は、以下の印刷材およびコート材に関する。
[3][1]または[2]に記載の塗装材と、前記塗装材の表面に配置されたインキ層と、を有し、前記インキ層は、活性光線硬化型インキをインクジェット印刷した後、活性光線を照射することで形成される、印刷材。
[4][3]に記載の印刷材と、前記印刷材の表面に配置されたオーバーコート層と、を有する、コート材。
The present invention also relates to the following printing materials and coating materials.
[3] The coating material according to [1] or [2], and an ink layer disposed on a surface of the coating material, wherein the ink layer is inkjet-printed with actinic ray curable ink, A printing material formed by irradiating actinic rays.
[4] A coating material comprising the printing material according to [3] and an overcoat layer disposed on a surface of the printing material.

本発明によれば、活性光線硬化型インキの濡れ広がり性、密着性および耐汚染性のすべてに優れる塗装材を提供することができる。また、本発明に係る塗装材を用いることで、意匠性および耐久性に優れる印刷材およびコート材を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coating material which is excellent in all the wet spreading properties, adhesiveness, and stain resistance of actinic-light curable ink can be provided. Moreover, the printing material and coating material which are excellent in the designability and durability can be provided by using the coating material which concerns on this invention.

インキ受理層表面に形成された凹凸の模式的な断面図である。It is typical sectional drawing of the unevenness | corrugation formed in the ink receiving layer surface.

1.塗装材
本発明の塗装材は、基材と、基材の表面に配置されたインキ受理層(塗膜)と、を有する。本発明の塗装材は、例えば、建物の内装材および外壁材として使用されるサイディングボードの基板として好適に使用することができる。以下、本発明の塗装材の各構成要素について説明する。
1. Coating material The coating material of this invention has a base material and the ink receiving layer (coating film) arrange | positioned on the surface of the base material. The coating material of this invention can be used conveniently as a board | substrate of the siding board used as an interior material and exterior wall material of a building, for example. Hereinafter, each component of the coating material of this invention is demonstrated.

[基材]
基材の種類は、特に限定されない。基材の例には、金属系基材(金属板)および窯業系基材が含まれる。
[Base material]
The kind of base material is not specifically limited. Examples of the substrate include a metal-based substrate (metal plate) and a ceramic-based substrate.

金属系基材の例には、溶融Zn−55%Al合金めっき鋼板などのめっき鋼板、普通鋼板やステンレス鋼板などの鋼板、アルミニウム板および銅板が含まれる。これらの金属系基材には、エンボス加工や絞り成型加工などを行って、タイル調、レンガ調、木目調などの凹凸加工を施してもよい。さらに、断熱性や防音性を高める目的で、樹脂発泡体や石膏ボードなどの無機素材を芯材としたアルミラミネートクラフト紙などで金属系基材の裏面を被覆してもよい。   Examples of the metal-based substrate include plated steel sheets such as hot-dip Zn-55% Al alloy-plated steel sheets, steel sheets such as ordinary steel sheets and stainless steel sheets, aluminum plates, and copper plates. These metal base materials may be embossed, drawn or the like, and subjected to irregularities such as tile, brick, and wood grain. Further, for the purpose of improving heat insulation and soundproofing, the back surface of the metal base material may be covered with aluminum laminated kraft paper using an inorganic material such as resin foam or gypsum board as a core material.

窯業系基材の例には、素焼陶板、施釉および焼成した陶板、セメント板、セメント質原料や繊維質原料などを用いて板状に成形したものが含まれる。また、これらの窯業系基材にも、凹凸加工を施して、基材の表面をタイル調、レンガ調、木目調などにしてもよい。   Examples of ceramic base materials include unglazed ceramic plates, glazed and fired ceramic plates, cement plates, and those formed into a plate shape using a cementitious raw material or a fibrous raw material. In addition, these ceramic base materials may be subjected to uneven processing so that the surface of the base material has a tile tone, a brick tone, a wood grain tone, or the like.

基材は、その表面に化成処理皮膜や下塗り塗膜などが形成されていてもよい。化成処理皮膜は、基材の表面全体に形成されており、塗膜密着性および耐食性を向上させる。化成処理皮膜を形成する化成処理の種類は、特に限定されない。化成処理の例には、クロメート処理、クロムフリー処理、リン酸塩処理が含まれる。化成処理皮膜の付着量は、塗膜密着性および耐食性の向上に有効な範囲内であれば特に限定されない。たとえば、クロメート皮膜の場合、全Cr換算付着量が5〜100mg/mとなるように付着量を調整すればよい。また、クロムフリー皮膜の場合、Ti−Mo複合皮膜では10〜500mg/m、フルオロアシッド系皮膜ではフッ素換算付着量または総金属元素換算付着量が3〜100mg/mの範囲内となるように付着量を調整すればよい。また、リン酸塩皮膜の場合、5〜500mg/mとなるように付着量を調整すればよい。 The base material may have a chemical conversion treatment film or an undercoat film formed on the surface thereof. The chemical conversion film is formed on the entire surface of the base material, and improves coating film adhesion and corrosion resistance. The kind of chemical conversion treatment which forms a chemical conversion treatment film is not specifically limited. Examples of the chemical conversion treatment include chromate treatment, chromium-free treatment, and phosphate treatment. The adhesion amount of the chemical conversion coating is not particularly limited as long as it is within a range effective for improving coating film adhesion and corrosion resistance. For example, in the case of a chromate film, the adhesion amount may be adjusted so that the total Cr conversion adhesion amount is 5 to 100 mg / m 2 . Further, in the case of a chromium-free coating, the Ti-Mo composite coating has a range of 10 to 500 mg / m 2 , and the fluoroacid-based coating has a fluorine equivalent or total metal element equivalent deposit of 3 to 100 mg / m 2. The adhesion amount may be adjusted. Moreover, what is necessary is just to adjust the adhesion amount so that it may become 5-500 mg / m < 2 > in the case of a phosphate membrane | film | coat.

下塗り塗膜は、基材または化成処理皮膜の表面に形成されており、塗膜密着性および耐食性を向上させる。下塗り塗膜は、例えば樹脂を含む下塗り塗料を基材または化成処理皮膜の表面に塗布し、乾燥(または硬化)させることで形成される。下塗り塗料に含まれる樹脂の種類は、特に限定されない。樹脂の種類の例には、ポリエステル、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などが含まれる。エポキシ樹脂は、極性が高く、かつ密着性が良好なため特に好ましい。また、下塗り塗膜の膜厚は、上記の機能を発揮することができれば、特に限定されない。下塗り塗膜の膜厚は、例えば5μm程度である。   The undercoat coating film is formed on the surface of the base material or the chemical conversion coating film, and improves coating film adhesion and corrosion resistance. The undercoat coating film is formed, for example, by applying an undercoat paint containing a resin to the substrate or the surface of the chemical conversion treatment film and drying (or curing). The kind of resin contained in the undercoat paint is not particularly limited. Examples of the type of resin include polyester, epoxy resin, acrylic resin, and the like. Epoxy resins are particularly preferred because of their high polarity and good adhesion. Moreover, the film thickness of an undercoat coating film will not be specifically limited if said function can be exhibited. The film thickness of the undercoat coating film is, for example, about 5 μm.

[インキ受理層]
インキ受理層は、基材の表面全体に配置されている、活性光線硬化型インキを受理するための層である。インキ受理層は、マトリックスとなる樹脂と、粒径および配合量が適正に調整された顔料とを含む。インキ受理層は、JIS B 0601に準拠して測定した算術平均粗さRa1(以下、「算術平均粗さRa1」または単に「Ra1」ともいう)および原子間力顕微鏡で測定した微小部の算術平均粗さRa2(以下、「算術平均粗さRa2」または単に「Ra2」ともいう)が所定の範囲内であることを特徴の一つとする。
[Ink receiving layer]
The ink receiving layer is a layer for receiving actinic ray curable ink disposed on the entire surface of the substrate. The ink receiving layer includes a resin serving as a matrix, and a pigment whose particle size and blending amount are appropriately adjusted. The ink-receiving layer is composed of an arithmetic average roughness Ra1 (hereinafter also referred to as “arithmetic average roughness Ra1” or simply “Ra1”) measured in accordance with JIS B 0601 and an arithmetic average of minute portions measured by an atomic force microscope. One feature is that the roughness Ra2 (hereinafter, also referred to as “arithmetic average roughness Ra2” or simply “Ra2”) is within a predetermined range.

JIS B 0601に準拠した測定方法では、インキ受理層表面の比較的大きい凹凸に関係する算術平均粗さRa1を測定することができる。本発明者らの予備実験によれば、Ra1が大きいほど、活性光線硬化型インキの濡れ広がり性が向上する。Ra1は、活性光線硬化型インキの濡れ広がり性および発色性の観点から、400〜3000nmの範囲内であることが好ましく、500〜2000nmの範囲内であることがより好ましい。Ra1が400nm未満の場合、インキ受理層表面において活性光線硬化型インキが十分に濡れ広がらない。一方、Ra1が3000nm超の場合、活性光線硬化型インキがインキ受理層表面の深い溝に侵入することで、色が薄くなってしまう。なお、Ra1が2000nm超の場合、濡れ広がり性が飽和する。   In the measuring method based on JIS B 0601, the arithmetic average roughness Ra1 related to relatively large irregularities on the surface of the ink receiving layer can be measured. According to the preliminary experiments by the present inventors, the greater the Ra1, the better the wetting and spreading property of the actinic ray curable ink. Ra1 is preferably in the range of 400 to 3000 nm, more preferably in the range of 500 to 2000 nm, from the viewpoints of wet spread and color developability of the actinic ray curable ink. When Ra1 is less than 400 nm, the actinic ray curable ink does not sufficiently wet and spread on the surface of the ink receiving layer. On the other hand, when Ra1 exceeds 3000 nm, the actinic ray curable ink penetrates into the deep groove on the surface of the ink receiving layer, and the color becomes light. In addition, when Ra1 exceeds 2000 nm, the wet spreading property is saturated.

原子間力顕微鏡では、インキ受理層表面の比較的小さい凹凸に関係する算術平均粗さRa2を測定することができる。本発明者らの予備実験によれば、Ra2が大きいほど、インキ受理層に対する活性光線硬化型インキの密着性が向上する。Ra2は、原子間力顕微鏡を用いて、30μm×30μmを測定範囲とし、512×512のデータピクセルで測定したときの平均値である。Ra2は、活性光線硬化型インキの密着性および発色性の観点から、70〜500nmの範囲内であることが好ましい。Ra2が70nm未満の場合、活性光線硬化型インキが十分に密着しないおそれがある。一方、Ra2が500nm超の場合、活性光線硬化型インキがインキ受理層表面の深い溝に侵入することで、色が薄くなってしまうおそれがある。   The atomic force microscope can measure the arithmetic average roughness Ra2 related to relatively small irregularities on the surface of the ink receiving layer. According to the preliminary experiments by the present inventors, the larger the Ra2, the better the adhesion of the actinic ray curable ink to the ink receiving layer. Ra2 is an average value when measured with a data pixel of 512 × 512 using an atomic force microscope with a measurement range of 30 μm × 30 μm. Ra2 is preferably in the range of 70 to 500 nm from the viewpoint of adhesion and color developability of the actinic ray curable ink. When Ra2 is less than 70 nm, the actinic ray curable ink may not be sufficiently adhered. On the other hand, when Ra2 is more than 500 nm, the actinic ray curable ink may enter a deep groove on the surface of the ink receiving layer, resulting in a lighter color.

ここで、算術平均粗さRaは、粗さ曲線をy=f(x)で表したとき、粗さ曲線からその平均線の方向に測定長さLの部分を抜き取り、この抜き取り部分の平均線の方向をX軸、縦倍率の方向をY軸とし、下式(1)から求めた数値(単位;μmまたはnm)である。   Here, the arithmetic average roughness Ra is obtained by extracting the portion of the measurement length L from the roughness curve in the direction of the average line when the roughness curve is represented by y = f (x), and calculating the average line of the extracted portion. Is the numerical value (unit: μm or nm) obtained from the following equation (1), where the X direction is the X axis and the direction of the vertical magnification is the Y axis.

Figure 2014166698
Figure 2014166698

f(x)は、触針式表面粗度計、原子間力顕微鏡(AFM)、走査トンネル顕微鏡(STM)など様々な方法により測定することができる。本願明細書において記載する算術平均粗さRa1,Ra2は、以下の実施例でも示すとおり、触診式表面粗度計および原子間力顕微鏡でそれぞれ求めた数値である。   f (x) can be measured by various methods such as a stylus type surface roughness meter, an atomic force microscope (AFM), and a scanning tunneling microscope (STM). Arithmetic average roughness Ra1 and Ra2 described in the present specification are numerical values obtained by a palpation type surface roughness meter and an atomic force microscope, respectively, as shown in the following examples.

前述したように、インキ受理層は、マトリックスとなる樹脂(樹脂硬化物を含む)を含み、上記算術平均粗さRa1および算術平均粗さRa2の条件を満たす微細な凹凸をその表面に有することを特徴の一つとする。   As described above, the ink receiving layer includes a resin (including a cured resin) serving as a matrix and has fine irregularities on the surface that satisfy the conditions of the arithmetic average roughness Ra1 and the arithmetic average roughness Ra2. One of the features.

マトリックスとなる樹脂の種類は、特に限定されない。マトリックスとなる樹脂の例には、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂が含まれる。高耐候性およびインキとの密着性の観点からは、マトリックスとなる樹脂は、ポリエステル、アクリル樹脂またはポリフッ化ビニリデンが好ましい。なお、マトリックスの材料は、水性インキ用の多孔質なインキ受理層を形成するものでないことが好ましい。多孔質のインキ受理層は、耐水性および耐候性が悪い場合があり、建築材などの用途に適さないことがある。   The kind of resin used as the matrix is not particularly limited. Examples of the resin serving as the matrix include polyester, acrylic resin, polyvinylidene fluoride, polyurethane, epoxy resin, polyvinyl alcohol, and phenol resin. From the viewpoint of high weather resistance and adhesion to ink, the resin serving as the matrix is preferably polyester, acrylic resin or polyvinylidene fluoride. The matrix material preferably does not form a porous ink-receiving layer for water-based ink. The porous ink receiving layer may have poor water resistance and weather resistance, and may not be suitable for applications such as building materials.

マトリックスを形成するためのポリエステル樹脂組成物は、例えばポリエステル、メラミン樹脂、触媒およびアミンを有する。   The polyester resin composition for forming a matrix has polyester, a melamine resin, a catalyst, and an amine, for example.

ポリエステルの種類は、メラミン樹脂と架橋反応を起こすことができれば、特に限定されない。ポリエステルの数平均分子量は、特に限定されないが、加工性の観点からは5000以上であることが好ましい。また、ポリエステルの水酸基価も、特に限定されないが、40mgKOH/g以下であることが好ましい。ポリエステルのガラス転移点は、特に限定されないが、0〜70℃の範囲内であることが好ましい。ガラス転移点が0℃未満の場合、インキ受理層の硬度が不足するおそれがある。一方、ガラス転移点が70℃超の場合、加工性が低下するおそれがある。   The kind of polyester is not particularly limited as long as it can cause a crosslinking reaction with the melamine resin. The number average molecular weight of the polyester is not particularly limited, but is preferably 5000 or more from the viewpoint of processability. The hydroxyl value of the polyester is not particularly limited, but is preferably 40 mgKOH / g or less. Although the glass transition point of polyester is not specifically limited, It is preferable to exist in the range of 0-70 degreeC. When the glass transition point is less than 0 ° C., the hardness of the ink receiving layer may be insufficient. On the other hand, when the glass transition point is higher than 70 ° C., the workability may be reduced.

メラミン樹脂は、ポリエステルの架橋剤である。メラミン樹脂は、特に限定されないが、メチル化メラミン樹脂であることが好ましい。また、メチル化メラミン樹脂は、分子中の官能基に占めるメトキシ基の量が80mol%以上であることが好ましい。メラミン樹脂は、メチル化メラミン樹脂を単独で使用してもよいし、他のメラミン樹脂と併用してもよい。メラミン樹脂の配合量は、ポリエステル:メラミン樹脂=70:30(質量比)程度であることが好ましい。   Melamine resin is a cross-linking agent for polyester. The melamine resin is not particularly limited, but is preferably a methylated melamine resin. The methylated melamine resin preferably has a methoxy group content in the functional groups in the molecule of 80 mol% or more. As the melamine resin, a methylated melamine resin may be used alone or in combination with other melamine resins. The blending amount of the melamine resin is preferably about polyester: melamine resin = 70: 30 (mass ratio).

触媒は、メラミン樹脂の反応を促進させる。触媒の例には、ドデシルベンゼンスルフォン酸、パラトルエンスルフォン酸、ベンゼンスルフォン酸が含まれる。触媒の配合量は、樹脂固形分に対して0.1〜8%程度であることが好ましい。   The catalyst promotes the reaction of the melamine resin. Examples of the catalyst include dodecylbenzenesulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, and benzenesulfonic acid. It is preferable that the compounding quantity of a catalyst is about 0.1 to 8% with respect to resin solid content.

アミンは、触媒反応を中和する。アミンの例には、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミンが含まれる。アミンの配合量は、特に限定されないが、酸(触媒)に対して当量の50%以上の量であることが好ましい。   The amine neutralizes the catalytic reaction. Examples of the amine include triethylamine, dimethylethanolamine, dimethylaminoethanol, monoethanolamine, and isopropanolamine. Although the compounding quantity of an amine is not specifically limited, It is preferable that it is the quantity of 50% or more of an equivalent with respect to an acid (catalyst).

マトリックスを形成するためのアクリル樹脂組成物は、例えばアクリル樹脂エマルションである。アクリル樹脂エマルションの分子量は、20万〜200万の範囲内であることが好ましい。アクリル樹脂エマルションの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GCP)により測定することができる。   The acrylic resin composition for forming the matrix is, for example, an acrylic resin emulsion. The molecular weight of the acrylic resin emulsion is preferably in the range of 200,000 to 2,000,000. The molecular weight of the acrylic resin emulsion can be measured by gel permeation chromatography (GCP).

マトリックスを形成するためのポリフッ化ビニリデン樹脂組成物は、例えば、ポリフッ化ビニリデンに対して熱可塑性アクリル樹脂を、重量比で20/80〜50/50混合した樹脂組成物である。   The polyvinylidene fluoride resin composition for forming a matrix is, for example, a resin composition in which a thermoplastic acrylic resin is mixed with polyvinylidene fluoride in a weight ratio of 20/80 to 50/50.

顔料は、上記算術平均粗さRa1および算術平均粗さRa2の条件を満たす微細な凹凸をインキ受理層の表面に形成するために配合される。ここでいう「顔料」には、少なくとも体質顔料(ビーズを含む)および着色顔料が含まれる。   The pigment is blended in order to form fine irregularities on the surface of the ink receiving layer that satisfy the conditions of the arithmetic average roughness Ra1 and the arithmetic average roughness Ra2. The “pigment” here includes at least extender pigments (including beads) and colored pigments.

インキ受理層中の顔料の割合は、50〜75質量%の範囲内である。顔料の割合が50質量%未満の場合、算術平均粗さRa2が70nm未満となり、活性光線硬化型インキの密着性が得られないおそれがある。一方、顔料の割合が75質量%超の場合、樹脂成分が少なくなり、インキ受理層に傷がついた場合にインキ受理層が剥離してしまうおそれがある。また、加工性が低下して、塗膜ワレが発生したり、耐水性が低下したりするおそれがある。ここでいう「顔料の割合」は、インキ受理層を形成する時に使用する塗料の顔料重量濃度(%)と同じである。顔料重量濃度(PWC)は、以下の式(2)により計算される。
顔料重量濃度(%)=顔料重量/(顔料重量+樹脂組成物重量)×100 …(2)
The ratio of the pigment in the ink receiving layer is in the range of 50 to 75% by mass. When the ratio of the pigment is less than 50% by mass, the arithmetic average roughness Ra2 is less than 70 nm, and the actinic ray curable ink may not be able to obtain adhesiveness. On the other hand, when the ratio of the pigment is more than 75% by mass, the resin component is decreased, and the ink receiving layer may be peeled off when the ink receiving layer is damaged. Moreover, there exists a possibility that workability may fall and a coating film crack may generate | occur | produce or water resistance may fall. The “pigment ratio” here is the same as the pigment weight concentration (%) of the paint used when forming the ink receiving layer. The pigment weight concentration (PWC) is calculated by the following equation (2).
Pigment weight concentration (%) = pigment weight / (pigment weight + resin composition weight) × 100 (2)

また、算術平均粗さRa1を400〜3000nmの範囲内とするためには、インキ受理層が粒径4μm以上の顔料を含み、かつ顔料のうち、インキ受理層中の粒径4μm以上の顔料の割合が10〜30質量%の範囲内であることが必要である。粒径4μm以上の顔料の割合が10質量%未満の場合、Ra1を400nm以上にするのが困難になり、活性光線硬化型インキが十分に濡れ広がらないおそれがある。一方、粒径4μm以上の顔料の割合が30質量%超の場合、Ra1が大きくなりすぎてしまい、活性光線硬化型インキの吸い込みにより印刷濃度が低下してしまうおそれがある。   In order to make the arithmetic average roughness Ra1 within the range of 400 to 3000 nm, the ink receiving layer contains a pigment having a particle size of 4 μm or more, and among the pigments, the pigment having a particle size of 4 μm or more in the ink receiving layer is used. The ratio needs to be in the range of 10 to 30% by mass. When the ratio of the pigment having a particle diameter of 4 μm or more is less than 10% by mass, it is difficult to make Ra1 400 nm or more, and the actinic ray curable ink may not be sufficiently wetted and spread. On the other hand, when the ratio of the pigment having a particle size of 4 μm or more is more than 30% by mass, Ra1 becomes too large, and there is a possibility that the printing density is lowered due to suction of actinic ray curable ink.

また、インク受理層は、粒径4μm以上の顔料と、粒径1μm未満の顔料とを組み合わせて含むことが好ましい。図1は、このようにして形成されたインキ受理層の模式的な断面図である。インク受理層に粒径4μm以上の顔料と、粒径1μm未満の顔料とを組み合わせて配合することにより、図1に示されるように、粒径4μmの顔料を被覆するマトリックス樹脂内に粒径1μm未満の顔料が分散している状態となる。これにより、Ra1およびRa2が所定の範囲内の凹凸形状を安定して形成することができる。なお、顔料の粒径は、コールターカウンター法により、粒径および粒度個数分布を測定し、その粒度個数分布から求められる。   The ink receiving layer preferably contains a combination of a pigment having a particle size of 4 μm or more and a pigment having a particle size of less than 1 μm. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the ink receiving layer formed as described above. By combining a pigment having a particle size of 4 μm or more and a pigment having a particle size of less than 1 μm in the ink receiving layer, as shown in FIG. Less than the pigment is dispersed. Thereby, Ra1 and Ra2 can form stably the uneven | corrugated shape in the predetermined range. The particle size of the pigment is obtained from the particle size number distribution obtained by measuring the particle size and the particle size number distribution by a Coulter counter method.

体質顔料の種類は、特に限定されない。体質顔料の例には、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク、マイカ、樹脂ビーズ、ガラスビーズなどが含まれる。   The kind of extender pigment is not particularly limited. Examples of extender pigments include silica, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, talc, mica, resin beads, glass beads and the like.

樹脂ビーズの種類は、特に限定されない。樹脂ビーズの例には、アクリル樹脂ビーズ、ポリアクリロニトリルビーズ、ポリエチレンビーズ、ポリプロピレンビーズ、ポリエステルビーズ、ウレタン樹脂ビーズ、エポキシ樹脂ビーズなどが含まれる。これらの樹脂ビーズは、公知の方法を用いて製造したものでもよいし、市販品を利用してもよい。市販のアクリル樹脂ビーズの例には、東洋紡株式会社の「タフチック AR650S(平均粒径18μm)」、「タフチック AR650M(平均粒径30μm)」、「タフチック AR650MX(平均粒径40μm)」、「タフチック AR650MZ(平均粒径60μm)」、「タフチック AR650ML(平均粒径80μm)」、「タフチック AR650L(平均粒径100μm)」および「タフチック AR650LL(平均粒径150μm)」が含まれる。また、市販のポリアクリロニトリルビーズの例には、東洋紡株式会社の「タフチック A−20(平均粒径24μm)」、「タフチック YK−30(平均粒径33μm)」、「タフチック YK−50(平均粒径50μm)」および「タフチック YK−80(平均粒径80μm)」が含まれる。   The kind of resin beads is not particularly limited. Examples of the resin beads include acrylic resin beads, polyacrylonitrile beads, polyethylene beads, polypropylene beads, polyester beads, urethane resin beads, and epoxy resin beads. These resin beads may be produced using a known method, or commercially available products may be used. Examples of commercially available acrylic resin beads include “Tough Tick AR650S (average particle size 18 μm)”, “Tough Tick AR650M (average particle size 30 μm)”, “Tough Tick AR650MX (average particle size 40 μm)”, “Tough Tick AR650MZ”. (Average particle size 60 μm) ”,“ Toughtic AR650ML (average particle size 80 μm) ”,“ Toughtic AR650L (average particle size 100 μm) ”and“ Toughtic AR650LL (average particle size 150 μm) ”. Examples of commercially available polyacrylonitrile beads include “Toughtic A-20 (average particle size 24 μm)”, “Toughtic YK-30 (average particle size 33 μm)”, “Toughtic YK-50 (average particle size) manufactured by Toyobo Co., Ltd. And “Toughtic YK-80 (average particle size 80 μm)”.

着色顔料の種類は、特に限定されない。着色顔料の例には、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、黄色酸化鉄、フタロシアニンブルー、コバルトブルーが含まれる。   The kind of coloring pigment is not particularly limited. Examples of the color pigment include carbon black, titanium oxide, iron oxide, yellow iron oxide, phthalocyanine blue, and cobalt blue.

インキ受理層の膜厚は、10〜40μmの範囲内である。膜厚が10μm未満の場合、インキ受理層の耐久性および隠蔽性が不十分となるおそれがある。また、膜厚が40μm超の場合、製造コストが増大するとともに、焼付け時にワキが発生しやすくなるおそれがある。また、インキ受理層の表面が柚子肌状となってしまい、外観が劣化してしまうおそれがある。   The thickness of the ink receiving layer is in the range of 10 to 40 μm. If the film thickness is less than 10 μm, the durability and concealment of the ink receiving layer may be insufficient. In addition, when the film thickness is more than 40 μm, the manufacturing cost increases and there is a risk of occurrence of cracks during baking. In addition, the surface of the ink receiving layer may have a cocoon skin shape and the appearance may be deteriorated.

また、塗装材のエンボス加工性および耐汚染性を向上させる観点から、インキ受理層は、粒径4μm以上の顔料として、粒径がインキ受理層の膜厚よりも大きく、かつ15〜80μmの範囲内であるビーズを2〜30質量%含有している。インキ受理層の表面においてビーズを突出させることで、インキ受理層の摺動性が向上して塗装材のエンボス加工性も顕著に向上する。また、インキ受理層の表面においてビーズを突出させることで、印刷前に塗装材を重ねた場合であっても、インキ受理層に汚れが付きにくくなる。粒径が15〜80μmのビーズの割合が2質量%未満の場合、塗装材のエンボス加工性および耐汚染性を十分に向上させることができないおそれがある。また、ビーズの粒径が80μm超の場合、ビーズが塗膜から離脱してしまい、塗装材のエンボス加工性および耐汚染性を十分に向上させることができないおそれがある。   In addition, from the viewpoint of improving embossability and stain resistance of the coating material, the ink receiving layer is a pigment having a particle size of 4 μm or more, and the particle size is larger than the thickness of the ink receiving layer and in the range of 15 to 80 μm. It contains 2 to 30% by mass of the inner beads. By projecting beads on the surface of the ink receiving layer, the slidability of the ink receiving layer is improved, and the embossability of the coating material is also significantly improved. Further, by causing the beads to protrude on the surface of the ink receiving layer, the ink receiving layer is less likely to be stained even when the coating material is stacked before printing. When the proportion of beads having a particle size of 15 to 80 μm is less than 2% by mass, the embossability and stain resistance of the coating material may not be sufficiently improved. If the particle size of the beads is more than 80 μm, the beads may be detached from the coating film, and the embossability and stain resistance of the coating material may not be sufficiently improved.

また、インキ受理層にワックスを配合してもよい。ワックスは、潤滑性を向上させて、エンボス加工性および耐汚染性をさらに向上させることができる。しかし、一般的にワックスは、活性光線硬化型インキの密着性を低下させるため、配合しないことが好ましい。特に、石油ワックスおよびポリエチレンワックスは、焼き付け時に溶けて塗膜表面に広がるため、活性光線硬化型インキの密着性を低下させる。よって、潤滑性を向上させるワックスとしては、PTFE微粉末ワックスが好ましい。PTFE微粉末ワックスは、焼き付け温度で溶解せず、塗膜表面に広がらないため、活性光線硬化型インキの密着性を低下させない。   Moreover, you may mix | blend a wax with an ink receiving layer. Waxes can improve lubricity and further improve embossability and stain resistance. However, in general, it is preferable not to add a wax because it reduces the adhesion of the actinic radiation curable ink. In particular, petroleum wax and polyethylene wax melt at the time of baking and spread on the surface of the coating film, thus reducing the adhesion of actinic ray curable ink. Accordingly, a PTFE fine powder wax is preferable as the wax for improving the lubricity. Since the PTFE fine powder wax does not dissolve at the baking temperature and does not spread on the surface of the coating film, it does not lower the adhesiveness of the actinic ray curable ink.

以上のように、本発明の塗装材は、所定の膜厚のインキ受理層中に所定の顔料を含み、かつインキ受理層表面のJIS B 0601に準拠して測定した算術平均粗さRa1および原子間力顕微鏡で測定した算術平均粗さRa2が所定の範囲内であるため、活性光線硬化型インキの濡れ広がり性、密着性および耐汚染性のすべてに優れる。   As described above, the coating material of the present invention contains the predetermined pigment in the ink receiving layer having a predetermined film thickness, and the arithmetic average roughness Ra1 and atoms measured according to JIS B 0601 on the surface of the ink receiving layer. Since the arithmetic average roughness Ra2 measured with an atomic force microscope is within a predetermined range, the actinic ray curable ink is excellent in all of wet spreadability, adhesion and stain resistance.

本発明に係る塗装材の製造方法は、特に限定されない。たとえば、本発明に係る塗装材は、所定量の樹脂および適正な粒径の顔料を適量配合した塗料を塗布し、乾燥(または硬化)させることで製造されうる。インキ受理層を形成する前に、化成処理皮膜および下塗り塗膜を形成してもよい。また、インキ受理層を形成した金属板を、エンボスロールを介して所望の形状に加工してもよい。   The manufacturing method of the coating material which concerns on this invention is not specifically limited. For example, the coating material according to the present invention can be produced by applying a coating material containing a predetermined amount of resin and a pigment having an appropriate particle size in an appropriate amount and drying (or curing) the coating material. Before forming the ink receiving layer, a chemical conversion film and an undercoat film may be formed. Moreover, you may process the metal plate in which the ink receiving layer was formed into a desired shape via an embossing roll.

基材の表面に化成処理皮膜を形成する場合、化成処理皮膜は、基材の表面に化成処理液を塗布し、乾燥させることで形成されうる。化成処理液の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法から適宜選択すればよい。そのような塗布方法の例には、ロールコート法やカーテンフロー法、スピンコート法、エアースプレー法、エアーレススプレー法、浸漬引き上げ法などが含まれる。化成処理液の乾燥条件は、化成処理液の組成などに応じて適宜設定すればよい。たとえば、化成処理液を塗布した基材を水洗することなく乾燥オーブン内に投入し、到達板温が80〜250℃の範囲内となるように加熱することで、基材の表面に均一な化成処理皮膜を形成することができる。また、下塗り塗膜をさらに形成する場合、下塗り塗膜は、化成処理皮膜の表面に下塗り塗料を塗布し、乾燥させることで形成されうる。下塗り塗料の塗布方法は、化成処理液の塗布方法と同じ方法を使用することができる。下塗り塗膜の乾燥条件は、樹脂の種類などに応じて適宜設定すればよい。たとえば、到達板温が150〜250℃の範囲内となるように加熱することで、化成処理皮膜の表面に均一な下塗り塗膜を形成することができる。   When forming a chemical conversion treatment film on the surface of a base material, a chemical conversion treatment film can be formed by applying a chemical conversion treatment liquid on the surface of a base material, and making it dry. The method for applying the chemical conversion liquid is not particularly limited, and may be appropriately selected from known methods. Examples of such a coating method include a roll coating method, a curtain flow method, a spin coating method, an air spray method, an airless spray method, and a dip pulling method. What is necessary is just to set suitably the drying conditions of a chemical conversion liquid according to the composition of a chemical conversion liquid, etc. For example, the base material coated with the chemical conversion treatment solution is put into a drying oven without being washed with water, and heated so that the ultimate plate temperature is in the range of 80 to 250 ° C. A treatment film can be formed. Moreover, when forming an undercoat coating film further, an undercoat coating film can be formed by apply | coating undercoat paint to the surface of a chemical conversion treatment film, and making it dry. As the method for applying the undercoat paint, the same method as the method for applying the chemical conversion treatment liquid can be used. What is necessary is just to set suitably the drying conditions of an under_coat_film according to the kind etc. of resin. For example, a uniform undercoat film can be formed on the surface of the chemical conversion film by heating so that the ultimate plate temperature is in the range of 150 to 250 ° C.

インキ受理層は、基材(または化成処理皮膜もしくは下塗り塗膜)の表面に、前述の樹脂および顔料を含む塗料を塗布し、乾燥(または硬化)させることで形成される。塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法から適宜選択すればよい。そのような塗布方法の例には、ロールコート法やカーテンフロー法、スピンコート法、エアースプレー法、エアーレススプレー法、浸漬引き上げ法などが含まれる。塗料の乾燥条件は、特に限定されない。たとえば、樹脂および顔料を含む塗料を塗布した基材を到達板温が150〜250℃の範囲内となるように乾燥させることで、基材(または化成処理皮膜もしくは下塗り塗膜)の表面にインキ受理層を形成することができる。   The ink receiving layer is formed by applying a coating material containing the above-described resin and pigment to the surface of a substrate (or chemical conversion coating or undercoat coating) and drying (or curing). The method for applying the paint is not particularly limited and may be appropriately selected from known methods. Examples of such a coating method include a roll coating method, a curtain flow method, a spin coating method, an air spray method, an airless spray method, and a dip pulling method. The drying conditions for the paint are not particularly limited. For example, by drying a base material coated with a paint containing a resin and a pigment so that the ultimate plate temperature is in the range of 150 to 250 ° C., ink is applied to the surface of the base material (or chemical conversion film or undercoat film). A receiving layer can be formed.

2.印刷材およびコート材
本発明の塗装材の表面(インキ受理層の表面)に、インクジェット印刷でインキ層を形成することで、サイディングボードなどとして使用できる印刷材を製造することができる。さらに、印刷材の表面に、オーバーコート層を形成することで、耐久性に優れたコート材を製造することができる。
2. Printing Material and Coating Material A printing material that can be used as a siding board or the like can be produced by forming an ink layer by inkjet printing on the surface of the coating material of the present invention (the surface of the ink receiving layer). Furthermore, a coating material having excellent durability can be produced by forming an overcoat layer on the surface of the printing material.

[インキ層]
インキ層は、インキ受理層の表面に配置されている。インキ層は、インキ受理層の表面に所望の画像が形成されるように、インキ受理層の表面全体または一部に配置されている。インキ層は、活性光線硬化型インキをインキ受理層の表面にインクジェット印刷して硬化させることで形成される。
[Ink layer]
The ink layer is disposed on the surface of the ink receiving layer. The ink layer is disposed on the entire surface or a part of the ink receiving layer so that a desired image is formed on the surface of the ink receiving layer. The ink layer is formed by ink-jet printing an actinic ray curable ink on the surface of the ink receiving layer and curing.

活性光線硬化型インキの種類は、活性光線を照射することにより硬化するものであれば特に限定されない。活性光線硬化型インキの例には、ラジカル重合型の紫外線硬化型インキ(ラジカル重合型のUVインキ)およびカチオン重合型の紫外線硬化型インキ(カチオン重合型のUVインキ)が含まれる。以下、ラジカル重合型のUVインキおよびカチオン重合型のUVインキの例について説明する。   The type of actinic ray curable ink is not particularly limited as long as it is cured by irradiating actinic rays. Examples of the actinic ray curable ink include radical polymerization type ultraviolet curable ink (radical polymerization type UV ink) and cationic polymerization type ultraviolet curable ink (cationic polymerization type UV ink). Hereinafter, examples of radical polymerization type UV ink and cationic polymerization type UV ink will be described.

(ラジカル重合型のUVインキ)
ラジカル重合型のUVインキは、顔料、反応性モノマーおよび/または反応性オリゴマー、光重合開始剤を有する。
(Radical polymerization type UV ink)
The radical polymerization type UV ink has a pigment, a reactive monomer and / or a reactive oligomer, and a photopolymerization initiator.

顔料の種類は、有機顔料または無機顔料であれば、特に限定されない。有機顔料の例には、ニトロソ類、染付レーキ類、アゾレーキ類、不溶性アゾ類、モノアゾ類、ジスアゾ類、縮合アゾ類、ベンゾイミダゾロン類、フタロシアニン類、アントラキノン類、ペリレン類、キナクリドン類、ジオキサジン類、イソインドリン類、アゾメチン類およびピロロピロール類が含まれる。また、無機顔料の例には、酸化物類、水酸化物類、硫化物類、フェロシアン化物類、クロム酸塩類、炭酸塩類、ケイ酸塩類、リン酸塩類、炭素類(カーボンブラック)および金属粉類が含まれる。顔料は、UVインキ中に0.5〜20質量%の範囲内で配合されていることが好ましい。UVインキの顔料が0.5質量%未満の場合、着色が不充分となり、所望の画像が形成できないおそれがある。一方、顔料が20質量%超の場合、UVインキの粘度が高くなりすぎて、インクジェットヘッドからの吐出不良を生じるおそれがある。   The type of pigment is not particularly limited as long as it is an organic pigment or an inorganic pigment. Examples of organic pigments include nitroso, dyed lakes, azo lakes, insoluble azos, monoazos, disazos, condensed azos, benzimidazolones, phthalocyanines, anthraquinones, perylenes, quinacridones, dioxazines , Isoindolines, azomethines and pyrrolopyrroles. Examples of inorganic pigments include oxides, hydroxides, sulfides, ferrocyanides, chromates, carbonates, silicates, phosphates, carbons (carbon black) and metals Contains flour. The pigment is preferably blended in the UV ink within a range of 0.5 to 20% by mass. When the pigment of the UV ink is less than 0.5% by mass, coloring may be insufficient and a desired image may not be formed. On the other hand, when the pigment is more than 20% by mass, the viscosity of the UV ink becomes too high, and there is a risk of causing ejection failure from the inkjet head.

反応性モノマーの種類は、特に限定されない。反応性モノマーは、強じん性および柔軟性の観点から、2官能モノマーであることが好ましい。2官能モノマーの例には、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレートなどの脂肪族反応性モノマーが含まれる。UVインキ中の反応性モノマーの配合量は、50〜85質量%の範囲内が好ましい。反応性モノマーが50質量%未満の場合、UVインキの粘度が高くなり吐出不良を生じるおそれがある。一方、反応性モノマーが85質量%超の場合、UVインキが硬化しないおそれがある。   The kind of reactive monomer is not particularly limited. The reactive monomer is preferably a bifunctional monomer from the viewpoint of toughness and flexibility. Examples of bifunctional monomers include 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, etc. Of aliphatic reactive monomers. The compounding amount of the reactive monomer in the UV ink is preferably in the range of 50 to 85% by mass. When the reactive monomer is less than 50% by mass, the viscosity of the UV ink is increased and there is a risk of causing ejection failure. On the other hand, when the reactive monomer exceeds 85% by mass, the UV ink may not be cured.

反応性オリゴマーの種類は、特に限定されない。反応性オリゴマーの例には、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、シリコンアクリレート、ポリブタジエンアクリレートが含まれる。これらの反応性オリゴマーは、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの反応性オリゴマーの中でも、強じん性、柔軟性および付着性の観点から、ウレタンアクリレートが好ましい。また、ウレタンアクリレートは、難黄変性の観点から、炭化水素からなる脂肪族ウレタンアクリレートであることがさらに好ましい。   The kind of reactive oligomer is not particularly limited. Examples of the reactive oligomer include urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, silicon acrylate, and polybutadiene acrylate. These reactive oligomers may be used alone or in combination of two or more. Among these reactive oligomers, urethane acrylate is preferable from the viewpoint of toughness, flexibility, and adhesion. Further, the urethane acrylate is more preferably an aliphatic urethane acrylate composed of hydrocarbon from the viewpoint of difficult yellowing.

光重合開始剤の種類は、特に限定されない。光重合開始剤は、高反応性および難黄変性の観点から、ヒドロキシケトン類またはアシルホスフィンオキサイド類であることが好ましい。UVインキ中の光重合開始剤の配合量は、1〜15質量%の範囲内が好ましい。光重合開始剤が1質量%未満の場合、UVインキが硬化しないおそれがある。一方、光重合開始剤が15質量%超の場合、UVインキの硬化率や硬化速度が飽和状態となり、費用的に不利となる。   The kind of photoinitiator is not specifically limited. The photopolymerization initiator is preferably a hydroxy ketone or an acyl phosphine oxide from the viewpoint of high reactivity and hardly yellowing. The blending amount of the photopolymerization initiator in the UV ink is preferably in the range of 1 to 15% by mass. When the photopolymerization initiator is less than 1% by mass, the UV ink may not be cured. On the other hand, when the photopolymerization initiator exceeds 15% by mass, the curing rate and curing rate of the UV ink are saturated, which is disadvantageous in terms of cost.

また、ラジカル重合型のUVインキには、必要に応じて増感剤、熱安定剤、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、樹脂バインダー、樹脂エマルション、還元防止剤、レベリング剤、pH調整剤、顔料誘導体、重合禁止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを添加してもよい。   For radical polymerization type UV inks, sensitizers, heat stabilizers, antioxidants, antiseptics, antifoaming agents, resin binders, resin emulsions, anti-reducing agents, leveling agents, pH adjusting agents are used as necessary. Pigment derivatives, polymerization inhibitors, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and the like may be added.

(カチオン重合型のUVインキ)
カチオン重合型のUVインキは、顔料、分散剤、カチオン重合性化合物、光重合開始剤を有する。顔料は、ラジカル重合型のUVインキと同じ顔料を使用することができる。また、顔料の好ましい配合量も、ラジカル重合型のUVインキと同じである。
(Cation polymerization type UV ink)
The cationic polymerization type UV ink has a pigment, a dispersant, a cationic polymerizable compound, and a photopolymerization initiator. As the pigment, the same pigment as the radical polymerization type UV ink can be used. The preferable blending amount of the pigment is also the same as that of the radical polymerization type UV ink.

分散剤の種類は、特に限定されない。分散剤は、低分子分散剤および高分子分散剤のいずれも使用することができる。分散剤は、公知の方法を用いて製造したものでもよいし、市販品を利用してもよい。このような市販の分散剤の例には、「アジスパーPB822」、「アジスパーPB821」(いずれも味の素ファインテクノ株式会社)が含まれる。   The kind of dispersant is not particularly limited. As the dispersant, either a low molecular dispersant or a high molecular dispersant can be used. The dispersant may be manufactured using a known method, or a commercially available product may be used. Examples of such commercially available dispersants include “Ajisper PB822” and “Azisper PB821” (both from Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.).

カチオン重合性化合物の種類は、特に限定されない。カチオン重合性化合物の例には、芳香族エポキシド、脂環式エポキシドおよび脂肪族エポキシドが含まれる。芳香族エポキシドの例には、ビスフェノールAあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂が含まれる。脂環式エポキシドの例には、少なくとも1個のシクロへキセン又はシクロペンテン環などのシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸などの酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が含まれる。脂肪族エポキシドの例には、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルなどのアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテルなどの多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテルなどのポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテルが含まれる。   The kind of cationically polymerizable compound is not particularly limited. Examples of the cationically polymerizable compound include aromatic epoxides, alicyclic epoxides and aliphatic epoxides. Examples of aromatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers of bisphenol A or its alkylene oxide adduct, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol A or its alkylene oxide adduct, and novolak-type epoxy resins. Examples of alicyclic epoxides include cyclohexene oxide obtained by epoxidizing a compound having at least one cycloalkane ring such as cyclohexene or cyclopentene ring with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid. Or a cyclopentene oxide containing compound is included. Examples of aliphatic epoxides include diglycidyl ether of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, diglycidyl ether of alkylene glycol, glycerin or alkylene oxide adducts thereof. Or polyglycidyl ether of polyhydric alcohol such as triglycidyl ether, diglycidyl ether of polyethylene glycol or its alkylene oxide adduct, diglycidyl ether of polyalkylene glycol such as diglycidyl ether of polypropylene glycol or its alkylene oxide adduct It is.

光重合開始剤の種類は、特に限定されない。光重合開始剤の例には、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアミノアセトフェン、p−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、pp′−ジクロロベンゾフェン、pp′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインn−プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインn−ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサンソン、2−クロロチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾインパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、メチルベンゾイルフォーメートが含まれる。   The kind of photoinitiator is not specifically limited. Examples of photopolymerization initiators include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophene, p-dimethylaminopropiophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, pp'-dichlorobenzophene, pp ' -Bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n-propyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin n-butyl ether, benzyldimethyl ketal, tetramethylthiuram monosulfide, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, azobisisobutyronitrile, benzoin peroxide, di-tert Butyl peroxide, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, methyl Benzoyl formate is included.

また、カチオン重合型のUVインキは、任意成分として、オキセタン化合物を含んでいてもよい。オキセタン化合物の例には、特開2001−220526号公報や特開2001−310937号公報などに記載されている既知のオキセタン化合物が含まれる。また、オキセタン化合物は、単独で使用してもよいし、オキセタン環を1個含有する単官能オキセタン化合物と、オキセタン環を2個以上含有する多官能オキセタン化合物とを併用することもできる。   The cationic polymerization type UV ink may contain an oxetane compound as an optional component. Examples of the oxetane compound include known oxetane compounds described in JP-A Nos. 2001-220526 and 2001-310937. The oxetane compound may be used alone, or a monofunctional oxetane compound containing one oxetane ring and a polyfunctional oxetane compound containing two or more oxetane rings may be used in combination.

たとえば、本発明の印刷材は、本発明の塗装材の表面(インキ受理層の表面)に、インクジェットプリンターを用いて、活性光線硬化型インキ(例えばUVインキ)をインクジェット印刷した後、積算光量が100〜800mJ/cmの範囲内となるように活性光線(例えば紫外線)を照射して、活性光線硬化型インキを硬化させることで製造されうる。たとえば、紫外線の積算光量は、紫外線照度計・光量計(UV−351−25;株式会社オーク製作所)を用いて、測定波長域;240〜275nm、測定波長中心;254nmで測定することができる。 For example, the printing material of the present invention has an integrated light intensity after ink-jet printing of actinic ray curable ink (for example, UV ink) on the surface of the coating material of the present invention (the surface of the ink receiving layer) using an ink jet printer. It can be produced by irradiating actinic rays (for example, ultraviolet rays) so as to be in the range of 100 to 800 mJ / cm 2 and curing the actinic ray curable ink. For example, the integrated light quantity of ultraviolet rays can be measured in a measurement wavelength range: 240 to 275 nm, a measurement wavelength center: 254 nm, using an ultraviolet illuminometer / photometer (UV-351-25; Oak Manufacturing Co., Ltd.).

前述のとおり、本発明の塗装材は、所定の顔料を用いて形成されたインキ受理層表面のRa1およびRa2が所定の範囲内であるため、活性光線硬化型インキの濡れ広がり性、密着性および耐汚染性のすべてに優れている。このため、本発明の印刷材では、適切な位置にインキ受理層に密着してインキ層が形成される。したがって、本発明の印刷材は、意匠性および耐久性に優れている。   As described above, the coating material of the present invention has Ra1 and Ra2 on the surface of the ink receiving layer formed using a predetermined pigment within a predetermined range. Excellent in all stain resistance. For this reason, in the printing material of the present invention, the ink layer is formed in close contact with the ink receiving layer at an appropriate position. Therefore, the printing material of the present invention is excellent in design and durability.

[オーバーコート層]
上述のように、本発明の印刷材の表面(インキ層の表面)にオーバーコート層をさらに形成してもよい。
[Overcoat layer]
As described above, an overcoat layer may be further formed on the surface of the printing material of the present invention (the surface of the ink layer).

オーバーコート層を形成するためのオーバーコート塗料の種類は、特に限定されない。オーバーコート塗料の例には、有機溶剤型塗料、水系塗料、粉体塗料が含まれる。これらの塗料に用いられる樹脂成分は、特に限定されない。樹脂成分の例には、アクリル樹脂系、ポリエステル系、アルキド樹脂系、シリコーン変性アクリル樹脂系、シリコーン変性ポリエステル系、シリコーン樹脂系、フッ素樹脂系が含まれる。これらの樹脂成分は、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、オーバーコート塗料には、必要に応じてポリイソシアネート化合物、アミノ樹脂、エポキシ基含有化合物、カルボキシ基含有化合物などの架橋剤を配合してもよい。   The kind of overcoat paint for forming the overcoat layer is not particularly limited. Examples of overcoat paints include organic solvent-type paints, water-based paints, and powder paints. The resin component used for these paints is not particularly limited. Examples of the resin component include acrylic resin, polyester, alkyd resin, silicone-modified acrylic resin, silicone-modified polyester, silicone resin, and fluororesin. These resin components may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may mix | blend crosslinking agents, such as a polyisocyanate compound, an amino resin, an epoxy group containing compound, and a carboxy group containing compound, with an overcoat coating material as needed.

本発明に係るコート材の製造方法は、特に限定されない。たとえば、オーバーコート層は、オーバーコート層を形成するための塗料(オーバーコート塗料)をインキ層の表面に塗布し、乾燥(または硬化)させることで形成される。オーバーコート塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法から適宜選択すればよい。そのような塗布方法の例には、ロールコート法やカーテンフロー法、スピンコート法、エアースプレー法、エアーレススプレー法、浸漬引き上げ法などが含まれる。オーバーコート塗料の乾燥条件は、特に限定されない。たとえば、オーバーコート塗料を塗布した印刷材を到達板温が60〜150℃の範囲内となるように乾燥させることで、印刷材の表面にオーバーコート層を形成することができる。   The manufacturing method of the coating material which concerns on this invention is not specifically limited. For example, the overcoat layer is formed by applying a coating (overcoat coating) for forming the overcoat layer to the surface of the ink layer and drying (or curing). The method for applying the overcoat paint is not particularly limited, and may be appropriately selected from known methods. Examples of such a coating method include a roll coating method, a curtain flow method, a spin coating method, an air spray method, an airless spray method, and a dip pulling method. The drying conditions for the overcoat paint are not particularly limited. For example, the overcoat layer can be formed on the surface of the printing material by drying the printing material coated with the overcoat paint so that the ultimate plate temperature is in the range of 60 to 150 ° C.

以上のように、本発明の印刷材の表面にオーバーコート層を形成して、コート材を製造することができる。本発明のコート材は、インキ層を保護するオーバーコート層を有するため、さらに優れた耐久性を有している。   As described above, an overcoat layer can be formed on the surface of the printing material of the present invention to produce a coating material. Since the coating material of the present invention has an overcoat layer that protects the ink layer, it has further excellent durability.

3.本発明の効果について
一般的に、ピエゾタイプのインクジェットヘッドで吐出可能なインクジェットインキの25℃における粘度は、3〜50mPa・s程度である。溶剤系または水系インキでは、溶剤または水で希釈することによって、粘度調整を容易に行うことができる。また、溶剤系または水系インキでは、水酸基やカルボキシル基などの親水基を有する極性の高いバインダー樹脂を添加して親水性を高めることもできる。このため、前述した特許文献1〜5の発明では、溶剤系または水系インキを熱硬化性ポリエステル系塗膜などに密着させることができる。
3. About the effect of this invention Generally, the viscosity in 25 degreeC of the inkjet ink which can be discharged with a piezo-type inkjet head is about 3-50 mPa * s. With solvent-based or water-based inks, viscosity adjustment can be easily performed by diluting with solvent or water. In the case of solvent-based or water-based inks, hydrophilicity can be enhanced by adding a highly polar binder resin having a hydrophilic group such as a hydroxyl group or a carboxyl group. For this reason, in the inventions of Patent Documents 1 to 5, the solvent-based or water-based ink can be adhered to the thermosetting polyester-based coating film or the like.

これに対し、活性光線硬化型インキ(例えばUVインキ)は、溶剤や水などの揮発成分をほとんど含まないため、溶剤成分の揮発速度または浸透速度に起因する不均一な発色や、インキの濡れ広がりの大小による画像の品質を大きく損なう問題が起こりにくい。よって、活性光線硬化型インキを使用すると、溶剤系または水系インキと比較して画質が大幅に安定するという利点がある。しかしながら、活性光線硬化型インキでは、溶剤や水などをほとんど含まないため、粘度上昇の観点から、粘度の高い水酸基やカルボキシル基などの極性基を有するアクリルモノマーやカチオン重合モノマーなどの配合量が大幅に制限される。このため、活性光線硬化型インキを用いて形成されたインキ層は、極性が低く、疎水性となってしまうため、熱硬化性ポリエステル系塗膜などに対する密着性が低かった。   On the other hand, actinic ray curable ink (for example, UV ink) contains almost no volatile components such as solvent and water, so uneven coloration due to the volatilization rate or permeation rate of the solvent component and wetting and spreading of the ink The problem of greatly impairing the image quality due to the size of the image is unlikely to occur. Therefore, when an actinic ray curable ink is used, there is an advantage that the image quality is greatly stabilized as compared with a solvent-based or water-based ink. However, actinic radiation curable ink contains almost no solvent, water, etc., so from the viewpoint of viscosity increase, the blending amount of acrylic monomers and cationic polymerization monomers having high viscosity polar groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups is large. Limited to For this reason, since the ink layer formed using the actinic ray curable ink has low polarity and becomes hydrophobic, it has low adhesion to a thermosetting polyester-based coating film or the like.

このように、従来の塗装材に対して活性光線硬化型インキを印刷する場合、熱硬化性ポリエステル系塗膜などに対してインキを十分に密着させることができないという問題があった。この問題に対しては、いくつかの解決策が提案されている。   Thus, when actinic ray curable ink is printed on a conventional coating material, there is a problem that the ink cannot be sufficiently adhered to a thermosetting polyester-based coating film or the like. Several solutions have been proposed for this problem.

たとえば、特開2010−167334号公報には、アクリルモノマーを含むUVインキの硬化率を50〜90%に低下させた建築板の製造方法が開示されている。この方法では、UVインキの硬化率を下げて、インキ層の柔軟性を向上させることで、UVインキの硬化物からなるインキ層の密着性を向上させている。しかし、この製造方法では、未反応の二重結合を有するアクリルモノマーがインキ層に残る可能性が高い。このアクリルモノマーの二重結合は、紫外線を吸収するため、インキ層の耐候劣化の原因となりうる。   For example, JP 2010-167334 A discloses a method for manufacturing a building board in which the curing rate of UV ink containing an acrylic monomer is reduced to 50 to 90%. In this method, the adhesion of an ink layer made of a cured product of UV ink is improved by lowering the curing rate of the UV ink and improving the flexibility of the ink layer. However, in this production method, there is a high possibility that an acrylic monomer having an unreacted double bond remains in the ink layer. This double bond of the acrylic monomer absorbs ultraviolet rays and can cause weathering deterioration of the ink layer.

これに対し、本発明の塗装材は、活性光線硬化型インキをインクジェット印刷し、さらに十分に硬化させた場合であっても、活性光線硬化型インキの密着性に優れる。このため、本発明の印刷材は、インキ層の耐候性にも優れる。   On the other hand, the coating material of this invention is excellent in the adhesiveness of actinic-light curable ink, even if it is the case where actinic-light curable ink is inkjet-printed and fully hardened. For this reason, the printing material of this invention is excellent also in the weather resistance of an ink layer.

以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail with reference to an Example, this invention is not limited by these Examples.

1.印刷材の作製
以下の3種類の基材1〜3を準備した。
(1)基材1
塗装原板として、板厚が0.27mm、片面当たりのめっき付着量が90g/mの溶融Zn−55%Al合金めっき鋼板を準備した。アルカリ脱脂した塗装原板の表面に塗布型クロメート処理液(NRC300NS;日本ペイント株式会社)を塗布し、全クロム換算付着量が50mg/mの化成処理皮膜を形成した。次いで、ポリエステル系プライマー塗料(700P;日本ファインコーティングス株式会社)を、バーコーターを用いて化成処理皮膜の上に塗布し、到達板温215℃で焼き付けて、乾燥膜厚5μmの下塗り塗膜を形成した。
1. Preparation of printing material The following three types of base materials 1 to 3 were prepared.
(1) Base material 1
As a coating original plate, a hot-dip Zn-55% Al alloy plated steel plate having a plate thickness of 0.27 mm and a coating adhesion amount per side of 90 g / m 2 was prepared. A coating-type chromate treatment liquid (NRC300NS; Nippon Paint Co., Ltd.) was applied to the surface of the alkali degreased coating original plate to form a chemical conversion treatment film having a total chromium equivalent adhesion amount of 50 mg / m 2 . Next, a polyester primer coating (700P; Nippon Fine Coatings Co., Ltd.) is applied onto the chemical conversion film using a bar coater and baked at a final plate temperature of 215 ° C. to form an undercoat film having a dry film thickness of 5 μm. Formed.

次いで、インキ受理層を形成するための樹脂組成物を、バーコーターを用いて下塗り塗膜の上に塗布し、到達板温225℃で1分間焼き付けることで、所定の乾燥膜厚のインキ受理層を形成した。樹脂組成物は、ポリエステル(数平均分子量5000、ガラス転移温度30℃、水酸基価28mgKOH/g;DIC株式会社)と、架橋剤としてのメチル化メラミン樹脂(サイメル303;三井サイテック株式会社)とを70:30で混合して得られたベース樹脂に、さらに触媒、アミンおよび顔料を配合することで調製した。触媒としては、ドデシルベンゼンスルフォン酸を樹脂固形分に対して1質量%添加した。また、アミンとしては、ジメチルアミノエタノールを、ドデシルベンゼンスルフォン酸の酸等量に対してアミン等量として1.25倍の量を加えた。顔料としては、平均粒径0.28μmの酸化チタン(JR−603;テイカ株式会社)、平均粒径10μmのマイカ(SJ−010;株式会社ヤマグチマイカ)、平均粒径5.5μmの疎水性シリカA(サイシリア456;富士シリシア化学株式会社)、平均粒径12μmの疎水性シリカB(サイリシア476;富士シリシア化学株式会社)、所定の平均粒径のアクリル樹脂ビーズ(タフチック AR650S(平均粒径18μm)、タフチック AR650MX(平均粒径40μm)、タフチック AR650MZ(平均粒径60μm)、タフチック AR650ML(平均粒径80μm)、タフチック AR650L(平均粒径100μm);いずれも東洋紡株式会社)および所定の平均粒径のポリアクリロニトリルビーズ(タフチック A−20(平均粒径24μm)、タフチック YK−30(平均粒径33μm)、タフチック YK−50(平均粒径50μm)、タフチック YK−80(平均粒径80μm);いずれも東洋紡株式会社)を使用した(表1,2参照)。
(2)基材2
塗装原板、化成処理皮膜および下塗り塗料は、基材1と同じものを使用した。次いで、アクリルエマルション系ベース塗料(IMコート4100;関西ペイント株式会社)に、基材1に使用した顔料を配合することで調製した樹脂組成物(表3,4参照)を、バーコーターを用いて下塗り塗膜の上に塗布し、到達板温130℃で2分間焼き付けることで、所定の乾燥膜厚のインキ受理層を形成した。
(3)基材3
塗装原板として、JIS A 5422に準拠して製造された、木繊維または木片を補強剤として使用した繊維補強セメント板系窯業サイディングを準備した。窯業サイディングの表面に、基材2と同じ組成のインキ受理層を形成した(表5)。
Next, the resin composition for forming the ink receiving layer is applied onto the undercoat film using a bar coater and baked at a final plate temperature of 225 ° C. for 1 minute, whereby an ink receiving layer having a predetermined dry film thickness is formed. Formed. The resin composition comprises 70 polyester (number average molecular weight 5000, glass transition temperature 30 ° C., hydroxyl value 28 mg KOH / g; DIC Corporation) and methylated melamine resin (Cymel 303; Mitsui Cytec Corporation) as a crosslinking agent. : The base resin obtained by mixing at 30 was prepared by further blending a catalyst, an amine and a pigment. As a catalyst, 1% by mass of dodecylbenzenesulfonic acid was added to the resin solid content. As an amine, dimethylaminoethanol was added in an amount equivalent to 1.25 times as an amine equivalent to an acid equivalent of dodecylbenzenesulfonic acid. Examples of the pigment include titanium oxide having an average particle size of 0.28 [mu] m (JR-603; Teika Co., Ltd.), mica having an average particle size of 10 [mu] m (SJ-010; Yamamica Co., Ltd.), and hydrophobic silica having an average particle size of 5.5 [mu] m. A (Cycilia 456; Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.), hydrophobic silica B (Silicia 476; Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 12 μm, acrylic resin beads having a predetermined average particle size (Toughtic AR650S (average particle size of 18 μm) , Tuftic AR650MX (average particle size 40 μm), Tuftic AR650MZ (average particle size 60 μm), Tufic AR650ML (average particle size 80 μm), Tuftic AR650L (average particle size 100 μm); all of which have a predetermined average particle size Polyacrylonitrile beads (Toughtic A-20 (Flat Particle size 24 μm), Tuftic YK-30 (average particle size 33 μm), Tuftic YK-50 (average particle size 50 μm), Tuftic YK-80 (average particle size 80 μm); , 2).
(2) Base material 2
The same coating substrate, chemical conversion coating and undercoat were used as the base material 1. Next, a resin composition (see Tables 3 and 4) prepared by blending the pigment used for the base material 1 with an acrylic emulsion base paint (IM Coat 4100; Kansai Paint Co., Ltd.) using a bar coater. The ink-receiving layer having a predetermined dry film thickness was formed by applying on the undercoat coating film and baking at an ultimate plate temperature of 130 ° C. for 2 minutes.
(3) Base material 3
A fiber-reinforced cement board-based ceramic siding using wood fiber or wood pieces as a reinforcing agent, prepared according to JIS A 5422, was prepared as a coating original plate. An ink receiving layer having the same composition as that of the base material 2 was formed on the surface of the ceramic siding (Table 5).

2.表面粗度の測定
(1)JIS B 0601に準拠した表面粗度の測定
触針式表面粗度計(Dektak150;アルバック・ファイ株式会社)を用いて、インキ受理層表面の算術平均粗さRa1を測定した。算術平均粗さRa1の測定は、触針圧:3mg、触針半径:2.5μm、走査距離:1mmの条件で、60秒間走査することで行った。なお、触針式表面粗度計の垂直方向分解能は、0.1nm/6.5μm、1nm/65.5μm、8nm/524μmであった。
2. Measurement of surface roughness (1) Measurement of surface roughness according to JIS B 0601 Using a stylus type surface roughness meter (Dektak150; ULVAC-PHI Co., Ltd.), the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the ink receiving layer is calculated. It was measured. The arithmetic average roughness Ra1 was measured by scanning for 60 seconds under the conditions of stylus pressure: 3 mg, stylus radius: 2.5 μm, and scanning distance: 1 mm. The vertical resolution of the stylus type surface roughness meter was 0.1 nm / 6.5 μm, 1 nm / 65.5 μm, and 8 nm / 524 μm.

(2)原子間力顕微鏡による表面粗度の測定
走査型プローブ顕微鏡(D3100型;ビーコ・インスツルメンツ社)を用いて、インキ受理層表面の微小部の算術平均粗さRa2を測定した。算術平均粗さRa2の測定は、タッピングモード原子間力顕微鏡(AFM)で、スキャンサイズ:30μm×30μm、ピクセルデータ数:512×512とした。また、コントロールステーションは、Nanoscope IIIa型を使用した。
(2) Measurement of surface roughness with atomic force microscope Using a scanning probe microscope (D3100 type; Bico Instruments Inc.), the arithmetic average roughness Ra2 of the minute portion on the surface of the ink receiving layer was measured. The arithmetic average roughness Ra2 was measured with a tapping mode atomic force microscope (AFM) with a scan size of 30 μm × 30 μm and a pixel data number of 512 × 512. The control station was a Nanoscope IIIa type.

算術平均粗さRa1の測定結果および算術平均粗さRa2の測定結果を表1〜5に示す。   The measurement results of the arithmetic average roughness Ra1 and the measurement results of the arithmetic average roughness Ra2 are shown in Tables 1 to 5.

Figure 2014166698
Figure 2014166698

Figure 2014166698
Figure 2014166698

Figure 2014166698
Figure 2014166698

Figure 2014166698
Figure 2014166698

Figure 2014166698
Figure 2014166698

3.印刷材の作製(インクジェット印刷)
基材に対して、以下の手順により調製された2種類のUVインキのいずれかを用いて、インクジェットプリンター(パターニングジェット;株式会社トライテック)により、インクジェット印刷を行った。インクジェット印刷を行った基材の表面に紫外線を照射して、UVインキを硬化させた。UVインキの調製方法、インクジェット印刷の条件および紫外線照射の条件を以下に示す。
3. Production of printing materials (inkjet printing)
Ink jet printing was performed on the base material by an ink jet printer (patterning jet; Tritech Co., Ltd.) using either of two types of UV inks prepared by the following procedure. UV ink was cured by irradiating the surface of the substrate on which ink jet printing was performed with ultraviolet rays. The preparation method of UV ink, ink jet printing conditions and ultraviolet irradiation conditions are shown below.

(1)ラジカル重合型のUVインキの調製方法
黒色顔料を20質量%含む顔料分散液(顔料:NIPex35,デグザジャパン株式会社、分散媒:PO変性ネオペンチルジアクリレート,サトーマー・ジャパン株式会社)10質量部と、反応性オリゴマーとして2官能脂肪族ウレタンアクリレート88質量部と1,6−ヘキサンジオールジアクリレート12質量部の混合物(CN985B88,サトーマー・ジャパン株式会社)25質量部および1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(SR238F,サトーマー・ジャパン株式会社)57質量部と、光重合開始剤として1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン(IRGACURE184;チバ・ジャパン株式会社)5質量部およびビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィノキサイド(IRGACURE819;チバ・ジャパン株式会社)3質量部と、を混合してラジカル重合型のUVインキを調製した。
(1) Preparation Method of Radical Polymerization Type UV Ink Pigment Dispersion Containing 20% by Mass of Black Pigment (Pigment: NIPex35, Degusza Japan Co., Dispersion Medium: PO Modified Neopentyl Diacrylate, Satomer Japan Co., Ltd.) 10 parts by mass And 25 parts by mass of a mixture of 88 parts by mass of a bifunctional aliphatic urethane acrylate and 12 parts by mass of 1,6-hexanediol diacrylate (CN985B88, Satomer Japan Co., Ltd.) as a reactive oligomer and 1,6-hexanediol diacrylate (SR238F, Satomer Japan K.K.) 57 parts by mass, 5 parts by mass of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone (IRGACURE184; Ciba Japan K.K.) and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) as a photopolymerization initiator ) -3 parts by mass of phenylphosphinoxide (IRGACURE819; Ciba Japan Co., Ltd.) was mixed to prepare radical polymerization type UV ink.

(2)カチオン重合型のUVインキの調整方法
ガラス瓶に、高分子分散剤(PB821;味の素ファインテクノ株式会社)9質量部と、オキセタン化合物(OXT211;東亜合成株式会社)71質量部と、黒色顔料(Pigment Black 7)20質量部およびジルコニアビーズ(直径1mm)200gを入れて密栓した。次いで、ペイントシェーカーで4時間分散処理した。分散処理後、ジルコニアビーズを除去して顔料分散体を調製した。顔料分散体14質量部に、光重合性化合物としてエポキシ化亜麻仁油(Vikoflex9040;ATOFINA社)4質量部、EP−1(特許第4539104号公報の段落0165参照)34質量部、オキセタン化合物(OXT221;東亜合成株式会社)24質量部およびオキセタン化合物(OXT211;東亜合成株式会社)8.9質量部、塩基性化合物としてN−エチルジエタノールアミン0.05質量部、界面活性剤としてパーフルオロアルキル基含有アクリルオリゴマー(メガファックスF178k;DIC株式会社)0.025質量部およびパーフルオロアルキル基含有エチレンオキサイド付加物(メガファックスF1405;DIC株式会社)0.025質量部、相溶化剤としてグリコールエーテル(ハイソルブBDB;東邦化学工業株式会社)10質量部、光酸発生剤としてトリフェニルスルホニウム塩(UV16992;ダウケミカル株式会社)5質量部を混合して、カチオン重合型のUVインキを調製した。
(2) Preparation method of cationic polymerization type UV ink In a glass bottle, 9 parts by mass of a polymer dispersant (PB821; Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), 71 parts by mass of an oxetane compound (OXT211; Toagosei Co., Ltd.), and a black pigment (Pigment Black 7) 20 parts by mass and 200 g of zirconia beads (diameter 1 mm) were placed and sealed. Next, dispersion treatment was performed for 4 hours using a paint shaker. After the dispersion treatment, zirconia beads were removed to prepare a pigment dispersion. 14 parts by mass of the pigment dispersion, 4 parts by mass of epoxidized linseed oil (Vikoflex 9040; ATOFINA) as a photopolymerizable compound, 34 parts by mass of EP-1 (see paragraph 0165 of Japanese Patent No. 4539104), an oxetane compound (OXT221); Toa Gosei Co., Ltd.) 24 parts by mass and oxetane compound (OXT211; Toa Gosei Co., Ltd.) 8.9 parts by mass, N-ethyldiethanolamine 0.05 parts by mass as basic compound, perfluoroalkyl group-containing acrylic oligomer as surfactant (Megafax F178k; DIC Corporation) 0.025 parts by mass and perfluoroalkyl group-containing ethylene oxide adduct (Megafax F1405; DIC Corporation) 0.025 parts by mass, glycol ether (Hisolv BDB) as a compatibilizer Manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by weight, triphenylsulfonium salt as a photoacid generator (UV16992; Dow Chemical Co.) were mixed to 5 parts by mass, to prepare a UV ink of a cationic polymerization type.

(3)インクジェット印刷の条件
インクジェット印刷は、ノズル径が35μmのインクジェットヘッドを使用した。また、インクジェット印刷時のヘッド加熱温度は45℃、印加電圧は11.5V、パルス幅は10.0μs、駆動周波数は3483Hz、インク滴の体積は42pl、解像度は360dpiとした。
(3) Conditions for inkjet printing For inkjet printing, an inkjet head having a nozzle diameter of 35 μm was used. Further, the head heating temperature during ink jet printing was 45 ° C., the applied voltage was 11.5 V, the pulse width was 10.0 μs, the drive frequency was 3483 Hz, the volume of ink droplets was 42 pl, and the resolution was 360 dpi.

4.塗装材の評価
(1)UVインキの濡れ広がりの評価
塗装材の表面にUVインキで、解像度360dpiとなるように、100%印刷した。そして、JIS K 5600に準拠して、印刷後の印刷材の中央部分のL値を測定した。UVインキが濡れ広がると、UVインキ間の隙間がなくなるため、L値が低くなる。一方、UVインキの濡れ広がりが不十分であると、インキ受理層が露出するため、L値が高くなる。よって、L値が30以下の場合「◎」と評価し、L値が30超であって40未満の場合「○」と評価し、L値が40以上の場合「×」と評価した。
4). Evaluation of Paint Material (1) Evaluation of Wetting and Spreading of UV Ink The surface of the paint material was printed 100% with UV ink so as to have a resolution of 360 dpi. And based on JISK5600, L * value of the center part of the printing material after printing was measured. When the UV ink spreads wet, there is no gap between the UV inks, so the L * value becomes low. On the other hand, if the UV ink is insufficiently spread, the ink receiving layer is exposed, and the L * value becomes high. Therefore, when the L * value is 30 or less, it is evaluated as “◎”, when the L * value is more than 30 and less than 40, it is evaluated as “◯”, and when the L * value is 40 or more, it is evaluated as “×”. did.

(2)UVインキの密着性の評価
塗装材の表面にUVインキで、解像度360dpiとなるように、100%印刷した。そして、印刷材に対して、JIS K5600−5−6に準拠した碁盤目試験を実施した。具体的には、印刷材の表面に、1mm間隔で100個のマス目ができるようにクロスカットを行い、当該部分にテープを貼り付けた。テープ剥離後、塗膜が剥離しているか否かを観察した。UVインキの密着性は、100個のマス目に対してUVインキが剥離しなかったマス目の数を数えて評価した。UVインキの剥離が4マス以下の場合「◎」と評価し、5マス以上であって29マス以下の場合「○」と評価し、30マス以上の場合「×」と評価した。
(2) Evaluation of adhesion of UV ink 100% printing was performed on the surface of the coating material with UV ink so that the resolution was 360 dpi. And the cross-cut test based on JISK5600-5-6 was implemented with respect to the printing material. Specifically, the surface of the printing material was cross-cut so that 100 squares were formed at 1 mm intervals, and a tape was attached to the portion. After the tape peeling, it was observed whether the coating film was peeled off. The adhesion of the UV ink was evaluated by counting the number of squares in which the UV ink did not peel with respect to 100 squares. When UV ink peeling was 4 squares or less, it was evaluated as “◎”, when it was 5 squares or more and 29 squares or less, it was evaluated as “◯”, and when it was 30 squares or more, it was evaluated as “x”.

(3)加工性および耐汚染性の評価
塗装原板としてめっき鋼鈑を使用した塗装材については、加工性および耐汚染性を評価した。また、塗装原板として繊維補強セメント系窯業サイディングを使用した塗装材については、耐汚染性のみを評価した。
(3) Evaluation of workability and stain resistance The paintability and stain resistance of the coating material using a plated steel plate as the coating original plate were evaluated. Moreover, only the stain resistance was evaluated about the coating material which used the fiber reinforced cement ceramics siding as the coating original plate.

塗装原板としてめっき鋼鈑を使用した塗装材については、プレス加工試験機を用いて、凹凸の高低差が2.0〜4.0mmある金型を、塗装材の裏面側から押圧して、塗装材にエンボス加工を施した。そして、塗装材について目視検査を行った。加工部の塗膜にワレが認められる場合「×」と評価し、ワレが認められなかった場合「○」と評価した(加工性)。また、エンボス加工時の金型との擦れにより、加工部の金属汚れ付着面積率が30%以上のものを「×」と評価し、10%以上30%未満のものを「△」と評価し、10%未満のものを「○」と評価した(耐汚染性)。   For a coating material using a plated steel plate as a coating original plate, press a mold with an uneven height difference of 2.0 to 4.0 mm from the back side of the coating material using a press working tester. The material was embossed. And the visual inspection was performed about the coating material. When cracks were recognized in the coating film of the processed part, it was evaluated as “×”, and when cracks were not recognized, it was evaluated as “◯” (workability). In addition, due to rubbing with the mold during embossing, those with a metal stain adhesion area ratio of 30% or more in the processed part are evaluated as “x”, and those with 10% or more and less than 30% are evaluated as “△”. Those less than 10% were evaluated as “◯” (contamination resistance).

また、塗装原板として繊維補強セメント系窯業サイディングを使用した塗装材については、耐マジック汚染性により耐汚染性を評価した。室温20℃で、黒色のマジックインキ(登録商標)で塗装面を塗装し、24時間放置した。次いで、エタノールを染み込ませた布で塗装面のインキをふき取って、目視検査を行った。インキの痕跡がほとんど残らなかったものを「○」と評価し、インキの痕跡が薄くなるが、はっきりと痕跡が残っていたものを「×」と評価した。   In addition, for coating materials using fiber reinforced cement ceramic siding as a coating original plate, the contamination resistance was evaluated by magic contamination resistance. The painted surface was painted with black magic ink (registered trademark) at room temperature of 20 ° C. and left for 24 hours. Next, the ink on the painted surface was wiped off with a cloth soaked with ethanol, and a visual inspection was performed. The ink trace that did not substantially remain was evaluated as “◯”, and the ink trace was thinned, but the ink trace that remained clearly was evaluated as “x”.

耐汚染性の評価については、上記いずれの評価方法であっても、塗装材は、耐汚染性の評価が「○」または「△」であれば使用可能である。   With respect to the evaluation of contamination resistance, any of the above evaluation methods can be used if the coating material is evaluated as “◯” or “Δ”.

(4)結果
表6〜8に各印刷材におけるUVインキの濡れ広がり性およびUVインキの密着性と、塗装材におけるエンボス加工性および耐汚染性とを示す。
(4) Results Tables 6 to 8 show the UV ink wettability and UV ink adhesion in each printing material, and the embossability and stain resistance of the coating material.

Figure 2014166698
Figure 2014166698

Figure 2014166698
Figure 2014166698

Figure 2014166698
Figure 2014166698

[UVインキの密着性およびUVインキの濡れ広がり性について]
本発明者らは、本実施例の比較として、特許文献5の実施例1に記載の手順に沿って、インキ受理層が形成された窯業系建築板を作製した。そして、本実施例と同じ手順で、算術平均粗さRa1および算術平均粗さRa2を測定した。算術平均粗さRa1は、1898nmであり、算術平均粗さRa2は、40nmであった。次いで、本実施例と同様の手順で、インキ層を形成した後、UVインキの濡れ広がり性および密着性を評価した。特許文献5の窯業系建築板は、十分なUVインキの濡れ広がり性を示したが、UVインキの密着性が不十分であった。
[Adhesion of UV ink and wet spread of UV ink]
As a comparison with this example, the present inventors produced a ceramic building board in which an ink receiving layer was formed in accordance with the procedure described in Example 1 of Patent Document 5. And arithmetic mean roughness Ra1 and arithmetic mean roughness Ra2 were measured in the same procedure as a present Example. The arithmetic average roughness Ra1 was 1898 nm, and the arithmetic average roughness Ra2 was 40 nm. Subsequently, after the ink layer was formed in the same procedure as in this example, the wettability and adhesion of UV ink were evaluated. The ceramic building board of Patent Document 5 exhibited sufficient UV ink wetting and spreading properties, but the adhesion of the UV ink was insufficient.

一方、表6〜8に示されるように、算術平均粗さRa1が3000nm超であったNo.25,51の印刷材、または算術平均粗さRa2が500nm超であったNo.26,52の印刷材は、UVインキの濡れ広がり性が劣っていた。   On the other hand, as shown in Tables 6 to 8, the arithmetic average roughness Ra1 was greater than 3000 nm. No. 25, 51 printing material or arithmetic average roughness Ra2 of more than 500 nm. The printing materials of Nos. 26 and 52 were inferior in UV ink wetting and spreading.

算術平均粗さRa2が70nm未満であったNo.22,23,48,49の印刷材は、UVインキの密着性が劣っていた。   The arithmetic average roughness Ra2 was less than 70 nm. The printing materials of 22, 23, 48 and 49 were inferior in the adhesion of UV ink.

顔料重量濃度が50質量%未満であり、Ra1が400nm未満、かつRa2が70nm未満であった、No.22,48の印刷材は、UVインキの濡れ広がり性および密着性が劣っていた。   The pigment weight concentration was less than 50% by mass, Ra1 was less than 400 nm, and Ra2 was less than 70 nm. The 22 and 48 printing materials were inferior in UV ink wetting and spreading.

一方、算術平均粗さRa1が400〜3000nmの範囲内であり、算術平均粗さRa2が70〜500nmの範囲内であり、かつ顔料重量濃度(PWC)が50〜75質量%の範囲内にある印刷材は、UVインキの密着性およびUVインキの濡れ広がり性が良好であった。   On the other hand, the arithmetic average roughness Ra1 is in the range of 400 to 3000 nm, the arithmetic average roughness Ra2 is in the range of 70 to 500 nm, and the pigment weight concentration (PWC) is in the range of 50 to 75% by mass. The printing material had good adhesion of UV ink and wet spread of UV ink.

[加工性および汚染性について]
表6,7に示されるように、平均粒径が15〜80μmのビーズを含んでいないNo.17〜19,22,43〜45,48の印刷材は、加工性および耐汚染性が劣っていた。また、ビーズの平均粒径が100μmと非常に大きく、ビーズにより形成される凸部の高さが約80μm(インキ受理層の膜厚18μm)と非常に大きいNo.21,47の印刷材も、加工性および耐汚染性が劣っていた。加工性が劣っていた原因は、加工時のビーズの脱落であると考えられる。また、耐汚染性が劣っていた原因は、インキ受理層の表面の凹凸が大きいことによるゴミと埃の堆積であると考えられる。また、平均粒径およびインキ受理層の膜厚が同じであるNo.20,46の印刷材も加工性および耐汚染性が劣っていた。一方、平均粒径がインキ受理層の膜厚よりも大きく、かつ15〜80μmの範囲内であるビーズを2〜30質量%含有するコート材は、加工性および耐汚染性が良好であった。また、顔料重量濃度(PWC)が78質量%と高いNo.24,50の印刷材は、エンボス加工部の塗膜ワレが著しいため、加工性および耐汚染性が劣っていた。
[Processability and contamination]
As shown in Tables 6 and 7, No. 1 containing no beads having an average particle diameter of 15 to 80 μm. The printing materials of 17-19, 22, 43-45, 48 were inferior in workability and stain resistance. In addition, the average particle size of the beads is as very large as 100 μm, and the height of the convex portion formed by the beads is about 80 μm (the thickness of the ink receiving layer is 18 μm). The printing materials 21 and 47 were also inferior in workability and stain resistance. It is considered that the cause of the poor processability is the dropping of beads during processing. Moreover, it is considered that the cause of the poor stain resistance is the accumulation of dust and dirt due to large irregularities on the surface of the ink receiving layer. In addition, the average particle diameter and the film thickness of the ink receiving layer are the same. The printing materials 20 and 46 were also inferior in processability and stain resistance. On the other hand, the coating material containing 2 to 30% by mass of beads having an average particle diameter larger than the film thickness of the ink receiving layer and in the range of 15 to 80 μm had good workability and stain resistance. The pigment weight concentration (PWC) is as high as 78% by mass. The printing materials of 24 and 50 were inferior in workability and stain resistance due to remarkable cracks in the embossed part.

表8に示されるように、平均粒径が15〜80μmのビーズを含んでいないNo.60〜62の印刷材は、耐汚染性が劣っていた。   As shown in Table 8, No. 1 containing no beads having an average particle diameter of 15 to 80 μm. The printing materials 60 to 62 were inferior in stain resistance.

以上の結果から、本発明の塗装材は、UVインキの密着性およびUVインキの濡れ広がり性、密着性および耐汚染性のすべてに優れていることがわかる。   From the above results, it can be seen that the coating material of the present invention is excellent in all of UV ink adhesion, UV ink wetting and spreading, adhesion and stain resistance.

本発明の塗装材は、活性光線硬化型インキの濡れ広がり性、密着性および耐汚染性のすべてに優れるため、本発明の塗装材の表面に活性光線硬化型インキをインクジェット印刷することで、意匠性および耐久性に優れる印刷材およびコート材を提供することができる。このようにして得られる本発明の印刷材およびコート材は、例えば、建築物の内装材および外壁材として有用である。   Since the coating material of the present invention is excellent in all of wet spreadability, adhesion and stain resistance of the actinic radiation curable ink, the design can be achieved by inkjet printing of the actinic radiation curable ink on the surface of the coating material of the present invention. Printing materials and coating materials excellent in durability and durability can be provided. The printing material and the coating material of the present invention thus obtained are useful as, for example, an interior material and an outer wall material of a building.

Claims (4)

基材と、
前記基材の表面に配置された、膜厚10〜40μmのインキ受理層と、を有し、
前記インキ受理層は、50〜75質量%の顔料を含み、
前記顔料は、粒径が4μm以上の顔料を10〜30質量%含有し、かつ前記粒径が4μm以上の顔料として、粒径が前記インキ受理層の膜厚よりも大きく、かつ15〜80μmの範囲内であるビーズを2〜30質量%含有し、
前記インキ受理層表面の、JIS B 0601に準拠して測定した算術平均粗さRa1は、400〜3000nmであり、
前記インキ受理層表面の、測定範囲 30μm×30μm、ピクセルデータ 512×512として、原子間力顕微鏡で測定した算術平均粗さRa2は、70〜500nmである、
塗装材。
A substrate;
An ink receiving layer having a film thickness of 10 to 40 μm disposed on the surface of the substrate;
The ink receiving layer contains 50 to 75% by mass of pigment,
The pigment contains 10 to 30% by mass of a pigment having a particle size of 4 μm or more, and as a pigment having a particle size of 4 μm or more, the particle size is larger than the film thickness of the ink receiving layer and 15 to 80 μm. Containing 2-30% by weight of beads within the range,
The arithmetic average roughness Ra1 measured according to JIS B 0601 on the surface of the ink receiving layer is 400 to 3000 nm,
As the measurement range of the ink receiving layer surface 30 μm × 30 μm, pixel data 512 × 512, the arithmetic average roughness Ra2 measured with an atomic force microscope is 70 to 500 nm.
Paint material.
前記基材は、金属板である、請求項1に記載の塗装材。   The coating material according to claim 1, wherein the base material is a metal plate. 請求項1に記載の塗装材と、
前記塗装材の表面に配置されたインキ層と、
を有し、
前記インキ層は、活性光線硬化型インキをインクジェット印刷した後、活性光線を照射することで形成される、
印刷材。
The coating material according to claim 1;
An ink layer disposed on the surface of the coating material;
Have
The ink layer is formed by irradiating actinic rays after inkjet printing of actinic ray curable ink.
Printing material.
請求項3に記載の印刷材と、
前記印刷材の表面に配置されたオーバーコート層と、
を有する、コート材。
A printing material according to claim 3;
An overcoat layer disposed on the surface of the printing material;
Having a coating material.
JP2013038879A 2013-02-28 2013-02-28 Printing materials and coating materials Active JP6105327B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013038879A JP6105327B2 (en) 2013-02-28 2013-02-28 Printing materials and coating materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013038879A JP6105327B2 (en) 2013-02-28 2013-02-28 Printing materials and coating materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014166698A true JP2014166698A (en) 2014-09-11
JP6105327B2 JP6105327B2 (en) 2017-03-29

Family

ID=51616686

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013038879A Active JP6105327B2 (en) 2013-02-28 2013-02-28 Printing materials and coating materials

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6105327B2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016068012A (en) * 2014-09-30 2016-05-09 日本写真印刷株式会社 Decorated article manufacturing method for decorating uneven surface, decorated article having decorated uneven surface, and drawn article manufacturing method
JP2016068405A (en) * 2014-09-30 2016-05-09 セーレン株式会社 Coating material for forming ink-receiving layer and inkjet printed matter using the same, and method for manufacturing inkjet printed matter
EP3067218A1 (en) * 2015-03-13 2016-09-14 Eternit AG Ink-jet printing on fiber cement products
WO2017082199A1 (en) * 2015-11-12 2017-05-18 旭硝子株式会社 Plate with print layer, display device using same, and glass with functional layer for in-vehicle display devices
JP2017115434A (en) * 2015-12-24 2017-06-29 大日本塗料株式会社 Building board and paint composition

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11219117A (en) * 1998-01-30 1999-08-10 Teikoku Ink Seizo Kk Film sheet having ink receiving layer allowing image to be formed by photocopying technique, on one surface of base material film and having sucking layer on the other surface
JP2005144835A (en) * 2003-11-14 2005-06-09 Nisshin Steel Co Ltd Coated metal sheet for transfer printing excellent in design properties
JP2008068453A (en) * 2006-09-12 2008-03-27 Kansai Paint Co Ltd Printed matter and coating for forming base coat used for forming printed matter
JP2010167334A (en) * 2009-01-20 2010-08-05 Seiren Co Ltd Method for manufacturing building board
JP2010234366A (en) * 2009-03-09 2010-10-21 Dainippon Toryo Co Ltd Decorative building material, and method of manufacturing the same

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11219117A (en) * 1998-01-30 1999-08-10 Teikoku Ink Seizo Kk Film sheet having ink receiving layer allowing image to be formed by photocopying technique, on one surface of base material film and having sucking layer on the other surface
JP2005144835A (en) * 2003-11-14 2005-06-09 Nisshin Steel Co Ltd Coated metal sheet for transfer printing excellent in design properties
JP2008068453A (en) * 2006-09-12 2008-03-27 Kansai Paint Co Ltd Printed matter and coating for forming base coat used for forming printed matter
JP2010167334A (en) * 2009-01-20 2010-08-05 Seiren Co Ltd Method for manufacturing building board
JP2010234366A (en) * 2009-03-09 2010-10-21 Dainippon Toryo Co Ltd Decorative building material, and method of manufacturing the same

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016068012A (en) * 2014-09-30 2016-05-09 日本写真印刷株式会社 Decorated article manufacturing method for decorating uneven surface, decorated article having decorated uneven surface, and drawn article manufacturing method
JP2016068405A (en) * 2014-09-30 2016-05-09 セーレン株式会社 Coating material for forming ink-receiving layer and inkjet printed matter using the same, and method for manufacturing inkjet printed matter
EP3067218A1 (en) * 2015-03-13 2016-09-14 Eternit AG Ink-jet printing on fiber cement products
WO2016146423A1 (en) * 2015-03-13 2016-09-22 Eternit Ag Ink-jet printing on fiber cement products
US10562824B2 (en) 2015-03-13 2020-02-18 Eternit Gmbh Ink-jet printing on fiber cement products
RU2729289C2 (en) * 2015-03-13 2020-08-05 Этернит ГмбХ Jet printing on fiber cement products
AU2016232452B2 (en) * 2015-03-13 2020-11-26 Eternit Gmbh Ink-jet printing on fiber cement products
EP4230601A3 (en) * 2015-03-13 2023-11-22 Etex Germany Exteriors GmbH Ink-jet printing on fiber cement products
WO2017082199A1 (en) * 2015-11-12 2017-05-18 旭硝子株式会社 Plate with print layer, display device using same, and glass with functional layer for in-vehicle display devices
JPWO2017082199A1 (en) * 2015-11-12 2018-08-30 Agc株式会社 Plate with printed layer, display device using the same, and glass for vehicle-mounted display device with functional layer
JP2017115434A (en) * 2015-12-24 2017-06-29 大日本塗料株式会社 Building board and paint composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP6105327B2 (en) 2017-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5695726B1 (en) Printing material
JP5597296B1 (en) Manufacturing method of decorative building board
JP5357348B1 (en) Painting materials, printing materials and coating materials
JP5208804B2 (en) Building board manufacturing method
JP6105327B2 (en) Printing materials and coating materials
JP6088712B1 (en) Manufacturing method of decorative building board
CN107735186B (en) Preprocess method for coating or printing
US10751751B2 (en) Pretreatment method for coating or printing
JP5893878B2 (en) Manufacturing method of colored plate
JP2010112073A (en) Building plate
JP6568497B2 (en) Manufacturing method of printing materials
JP6230568B2 (en) Manufacturing method of decorative building board
WO2017199275A1 (en) Printing material production method
JP7417800B2 (en) Paints for metals, metal base materials for printing obtained from the same and methods for producing the same, and coated metal materials
WO2017199896A1 (en) Printing material production method
JP2015123588A (en) Coated metal plate, coated metal plate molding and method for producing the same
JP2022127243A (en) Metal base material to be printed and method for manufacturing the same, and coated metal material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160115

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20161019

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20161101

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20161227

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170207

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170302

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6105327

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250