JP2014159004A - Method for manufacturing semipermeable membrane support - Google Patents

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晶 中山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent contamination of metal foreign matters in a semipermeable membrane support in manufacturing a semipermeable membrane support.SOLUTION: In a method for manufacturing a semipermeable membrane support by a wet papermaking method, water treated with a treatment device having a ferromagnetic wire net and a permanent magnet is used as water for papermaking.

Description

本発明は、半透膜支持体の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a semipermeable membrane support.

海水の淡水化、水の浄化、食品の濃縮、排水処理、血液濾過に代表される医療用、半導体洗浄用超純水製造等の分野で、半透膜が広く用いられている。半透膜は、セルロース系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂等の合成樹脂で構成されている。しかしながら、半透膜単体では機械的強度に劣るため、織布や不織布などの繊維基材からなる半透膜支持体の片面(以下、「半透膜塗布面」と称する)に半透膜が設けられた形態で使用されている(例えば、特許文献1参照)。   Semipermeable membranes are widely used in the fields of desalination of seawater, purification of water, concentration of food, wastewater treatment, medical production represented by blood filtration, and production of ultrapure water for semiconductor cleaning. The semipermeable membrane is made of a synthetic resin such as a cellulose resin, a polysulfone resin, a polyacrylonitrile resin, a fluorine resin, a polyester resin, a polyamide resin, or a polyimide resin. However, since the semipermeable membrane itself is inferior in mechanical strength, the semipermeable membrane is formed on one side of the semipermeable membrane support made of a fiber base material such as a woven fabric or a non-woven fabric (hereinafter referred to as “semipermeable membrane application surface”). It is used in the provided form (for example, refer to Patent Document 1).

半透膜支持体に半透膜が設けられた形態は、上述したポリスルホン系樹脂等の合成樹脂を有機溶媒に溶解し、半透膜溶液を調製した後、この半透膜溶液を半透膜支持体上に塗布する方法が広く用いられている。そして、効率的に濾過を行うために、スパイラル状に半透膜エレメントが形成され、さらに、半透膜モジュールが組み立てられる(例えば、特許文献2参照)。   The semipermeable membrane is provided on the semipermeable membrane support by dissolving the above-mentioned synthetic resin such as polysulfone resin in an organic solvent, preparing a semipermeable membrane solution, and then adding the semipermeable membrane solution to the semipermeable membrane. A method of coating on a support is widely used. And in order to perform filtration efficiently, a semipermeable membrane element is formed in a spiral shape, and a semipermeable membrane module is further assembled (for example, refer to Patent Document 2).

高い濾過効率を有する半透膜を得るためには、半透膜表面の凹凸が少なく、同時に半透膜支持体上に半透膜が均一な厚みで設けられることが必要である。また、半透膜モジュールを組み立てる際には、接着剤を用いて半透膜塗布面の反対側である半透膜非塗布面(以下、「非塗布面」と称する)同士を貼り合わせる工程が存在するため、この非塗布面同士の接着性に優れていることも要求されている。さらに、半透膜溶液が非塗布面に裏抜けしないことが要求されている。半透膜溶液の裏抜けが発生すると、半透膜の厚みが不均一になるのみでなく、非塗布面同士の接着性が低下するという問題が発生するからである。   In order to obtain a semipermeable membrane having high filtration efficiency, it is necessary that the semipermeable membrane has less irregularities on the surface, and at the same time, the semipermeable membrane is provided on the semipermeable membrane support with a uniform thickness. Further, when assembling the semipermeable membrane module, there is a step of bonding the semipermeable membrane non-coated surfaces (hereinafter referred to as “non-coated surfaces”), which are opposite to the semipermeable membrane coated surfaces, using an adhesive. Therefore, it is also required that the non-coated surfaces have excellent adhesion. Furthermore, it is required that the semipermeable membrane solution does not penetrate the non-coated surface. This is because when the back-through of the semipermeable membrane solution occurs, not only the thickness of the semipermeable membrane becomes nonuniform, but also the problem arises that the adhesion between the non-coated surfaces decreases.

半透膜支持体中に異物が存在すると、半透膜塗布時に半透膜表面の凹凸を増加させ、半透膜厚みの均一性を損なってしまう。また、半透膜支持体中の異物が半透膜支持体製造工程中や半透膜塗布工程中に脱落すると、異物脱落部位にピンホールが発生し、半透膜塗布時に半透膜溶液の裏抜けの要因となる。そのため、半透膜支持体中の異物混入を抑制することが、半透膜支持体製造においては重要である。   If foreign matter is present in the semipermeable membrane support, irregularities on the surface of the semipermeable membrane are increased when the semipermeable membrane is applied, and the uniformity of the semipermeable membrane thickness is impaired. In addition, if the foreign matter in the semipermeable membrane support falls off during the semipermeable membrane support manufacturing process or the semipermeable membrane coating step, a pinhole is generated at the foreign matter dropping site, and the semipermeable membrane solution is removed during the semipermeable membrane application. It becomes a factor of the strike-through. Therefore, it is important in manufacturing a semipermeable membrane support to suppress contamination of foreign matters in the semipermeable membrane support.

上述のように、半透膜支持体としては織布、不織布などの繊維基材が用いられるが、製織工程を経ずにシート状基材を得ることができる不織布がコスト的に有利であり、広く用いられている。   As described above, a fiber base material such as a woven fabric or a non-woven fabric is used as the semipermeable membrane support, but a non-woven fabric capable of obtaining a sheet-like base material without going through a weaving process is advantageous in cost. Widely used.

不織布の製造方法の一つとして、湿式抄紙法が挙げられる。湿式抄紙法は、繊維を水中に分散して均質な抄紙スラリーとし、得られたスラリーを抄紙機で抄き上げてシート状の繊維ウェブを得る方法であり、乾式法などの他の不織布製造方法と比べて生産速度が速いこと、同一工程で繊維径の異なる繊維や複数の種類の繊維を任意の割合で均一に混合できることなどの利点がある。   One method for producing a nonwoven fabric is a wet papermaking method. The wet papermaking method is a method in which fibers are dispersed in water to form a homogeneous papermaking slurry, and the resulting slurry is made up with a papermaking machine to obtain a sheet-like fiber web. There are advantages such as that the production speed is higher than that of the fibers, and fibers having different fiber diameters and a plurality of types of fibers can be uniformly mixed at an arbitrary ratio in the same process.

湿式抄紙法で用いられる抄紙用水中に異物が存在すると、繊維分散工程において異物が抄紙スラリー中に混入し、繊維と一緒に抄き上げられてしまい、多くの異物が存在した状態で繊維ウェブが形成されることとなる。そのため、半透膜支持体として湿式抄紙法で製造された不織布を用いる場合には、抄紙用水中の異物を十分に除去する必要がある。   If foreign matter is present in the papermaking water used in the wet papermaking method, the foreign matter is mixed into the papermaking slurry in the fiber dispersion process, and is made up together with the fiber. Will be formed. Therefore, when using the nonwoven fabric manufactured by the wet papermaking method as a semipermeable membrane support, it is necessary to sufficiently remove foreign matters in the papermaking water.

用水中に含まれる異物の一つとして金属異物が挙げられる。金属異物としては鉄系異物が圧倒的に多いため、用水中の金属異物除去方法としては磁石を用いる方法が一般的に用いられている。磁石を用いて金属異物を除去する場合には、長時間使用していると、磁石表面に付着した金属異物が水流によって再度用水内に戻されるため、除去した金属異物は定期的に回収、廃棄する必要がある。磁石に吸着した金属異物は、磁力によって磁石表面に強く引き寄せられているため、回収には多くの工数が必要となるという問題がある。   One of the foreign matters contained in the water is metal foreign matters. Since iron-based foreign matters are overwhelmingly large as metallic foreign matters, a method using a magnet is generally used as a method for removing metallic foreign matters in water. When using a magnet to remove metal foreign objects, the metal foreign objects adhering to the magnet surface will be returned to the water again by the water flow if used for a long time. There is a need to. Since the metal foreign matter adsorbed on the magnet is strongly attracted to the magnet surface by the magnetic force, there is a problem that many man-hours are required for recovery.

特開昭54−14376号公報Japanese Patent Laid-Open No. 54-14376 特開2001−252543号公報JP 2001-252543 A

本発明は、半透膜支持体の製造において、半透膜支持体中への金属異物の混入を抑制することを目的としたものである。   The object of the present invention is to suppress the mixing of metal foreign matter into the semipermeable membrane support in the production of the semipermeable membrane support.

本発明者は、この課題を解決するために鋭意検討を行った結果、強磁性体の金網と永久磁石とを有する処理装置で処理した抄紙用水を用いた湿式抄紙法によって、半透膜支持体中への金属異物の混入を抑制できることを見出し、本発明に至ったものである。   As a result of intensive studies to solve this problem, the present inventor has found that a semipermeable membrane support by a wet papermaking method using water for papermaking treated with a processing apparatus having a ferromagnetic wire mesh and a permanent magnet. The present inventors have found that metal foreign matter can be prevented from being mixed therein, and have reached the present invention.

即ち、本発明は、湿式抄紙法による半透膜支持体の製造において、抄紙用水として強磁性体の金網と永久磁石とを有する処理装置で処理した水を使用することを特徴とする半透膜支持体製造方法である。   That is, the present invention provides a semipermeable membrane characterized in that in the production of a semipermeable membrane support by a wet papermaking method, water treated with a treatment apparatus having a ferromagnetic wire mesh and a permanent magnet is used as water for papermaking. It is a support manufacturing method.

また、強磁性体の金網の材質が亜鉛引鉄、あるいはフェライト系ステンレスであるとより好ましい。   Further, it is more preferable that the material of the ferromagnetic wire mesh is galvanized iron or ferritic stainless steel.

また、強磁性体の金網の目開きが2mm以下であるとより好ましい。   Moreover, it is more preferable that the opening of the ferromagnetic metal mesh is 2 mm or less.

本発明の製造方法によって製造された半透膜支持体は、製造時の金属異物混入が抑制されるため、半透膜厚みの均一性が高く、半透膜溶液の非塗布面への裏抜けが無い半透膜支持体を提供することが可能となる。また、本発明で使用している強磁性体の金網と永久磁石とを有する処理装置は、抄紙用水中の金属異物の除去性能が高い。さらに用水中から除去した金属異物を容易に回収、廃棄することができるため、除去した金属異物が再度用水中に混入することを抑制することができる。   The semipermeable membrane support produced by the production method of the present invention is highly uniform in the thickness of the semipermeable membrane because it prevents metal foreign matter from being mixed during production, and the semipermeable membrane solution is exposed to the non-coated surface. It is possible to provide a semipermeable membrane support having no surface. Further, the processing apparatus having a ferromagnetic wire mesh and a permanent magnet used in the present invention has a high ability to remove metallic foreign matters in papermaking water. Furthermore, since the metal foreign matter removed from the irrigation water can be easily collected and discarded, it is possible to prevent the removed metal foreign matter from being mixed into the irrigation water again.

本発明で使用される抄紙用水処理装置の概略図である。It is the schematic of the water treatment apparatus for papermaking used by this invention.

本発明の半透膜支持体製造方法について説明する。本発明の半透膜支持体は、湿式抄紙法を用いて繊維ウェブを形成し、その繊維ウェブを接着・溶融・絡合させる方法によって製造された不織布から構成される。湿式抄紙法は、繊維を水中に分散して均質な抄紙スラリーとし、この抄紙スラリーを円網、長網、短網、傾斜式等のワイヤーの少なくとも1つを有する抄紙機を用いて繊維ウェブを形成する方法である。   The method for producing a semipermeable membrane support of the present invention will be described. The semipermeable membrane support of the present invention comprises a nonwoven fabric produced by a method in which a fiber web is formed using a wet papermaking method, and the fiber web is bonded, melted and entangled. In the wet papermaking method, fibers are dispersed in water to form a homogeneous papermaking slurry, and this papermaking slurry is made into a fiber web using a papermaking machine having at least one of a wire such as a circular net, a long net, a short net, and an inclined type. It is a method of forming.

本発明の半透膜支持体製造方法においては、湿式抄紙法で使用される抄紙用水として、強磁性体の金網と永久磁石とを有する処理装置で処理された水を使用する。抄紙用水は、繊維の分散、抄紙スラリーの希釈、抄紙機ワイヤー、ブランケットの洗浄水などの湿式抄紙法による抄紙工程で使用される水を指す。   In the method for producing a semipermeable membrane support of the present invention, water processed by a processing apparatus having a ferromagnetic wire mesh and a permanent magnet is used as papermaking water used in the wet papermaking method. Papermaking water refers to water used in the papermaking process by wet papermaking, such as fiber dispersion, papermaking slurry dilution, papermaking machine wire, blanket wash water.

本発明の半透膜支持体製造方法においては、全ての抄紙用水に強磁性体の金網と永久磁石とを有する処理装置で処理された水を使用することが好ましいが、処理装置を用いない水を併用することもできる。   In the method for producing a semipermeable membrane support according to the present invention, it is preferable to use water treated with a treatment device having a ferromagnetic wire mesh and permanent magnets for all papermaking water, but water without using a treatment device. Can also be used together.

本発明における抄紙用水処理装置の概略図を図1に示す。給水口1から装置内に入った抄紙用水は、強磁性体の金網3によって濾過される。永久磁石4は強磁性体の金網3と接触している。濾過された抄紙用水は出水口5から装置外に出される。   A schematic diagram of a papermaking water treatment apparatus in the present invention is shown in FIG. The papermaking water that enters the apparatus through the water supply port 1 is filtered by the ferromagnetic wire mesh 3. The permanent magnet 4 is in contact with the ferromagnetic wire mesh 3. The filtered papermaking water is discharged from the water outlet 5 to the outside of the apparatus.

強磁性体の金網3は、用水流に対して略直角に接する面を有している。それ以外の形状は特に制限されず、円柱状、円筒篭状、多角柱状、多角錘篭状、平板状などの形状を取ることができる。   The ferromagnetic wire mesh 3 has a surface that is in contact with the water flow at a substantially right angle. Other shapes are not particularly limited, and may be a columnar shape, a cylindrical bowl shape, a polygonal column shape, a polygonal pyramid shape, a flat plate shape, or the like.

永久磁石4は強磁性体の金網3と接触しており、強磁性体の金網3、または処理装置本体2に固定されている。永久磁石4が強磁性体の金網3に固定されている場合、着脱可能な状態で固定されている。永久磁石4の個数は、金網3が1個に対して1個、または複数個であり、特に制限されない。永久磁石4は、用水流に対して略平行、略直交のどちらの方向に置かれても良い。永久磁石4を強磁性体の金網3から見て下流側に置いた場合には、用水中から除去した金属異物をより容易に回収することができるため好ましい。   The permanent magnet 4 is in contact with the ferromagnetic wire mesh 3 and is fixed to the ferromagnetic wire mesh 3 or the processing apparatus main body 2. When the permanent magnet 4 is fixed to the ferromagnetic wire mesh 3, it is fixed in a detachable state. The number of permanent magnets 4 is not particularly limited, and is one or a plurality of wire meshes 3. The permanent magnet 4 may be placed in either a direction substantially parallel or substantially orthogonal to the water flow. It is preferable to place the permanent magnet 4 on the downstream side when viewed from the ferromagnetic metal mesh 3 because the metal foreign matter removed from the irrigation water can be collected more easily.

永久磁石としては、アルニコ磁石、フェライト磁石、ネオジム磁石などの磁石が使用可能であるが、これらに制限されるものではない。   As permanent magnets, magnets such as alnico magnets, ferrite magnets and neodymium magnets can be used, but are not limited thereto.

本発明における抄紙用水処理装置は、抄紙用水配管に対して一段で、または複数段で使用される。複数段で使用した場合には、抄紙用水中の金属異物の除去性能が高くなるため好ましい。   The papermaking water treatment apparatus in the present invention is used in one stage or in a plurality of stages with respect to the papermaking water pipe. When used in a plurality of stages, it is preferable because the metal foreign matter removal performance in the papermaking water is enhanced.

強磁性体の金網の材質としては、鉄、亜鉛引鉄、フェライト系ステンレス、ニッケルなどが挙げられる。亜鉛引鉄、フェライト系ステンレスは耐腐食性が高く、強磁性体の金網の材質として使用した場合、金網自体の腐食による抄紙用水中での金属異物発生が抑制されるため、特に好ましい。   Examples of the material of the ferromagnetic wire mesh include iron, galvanized iron, ferritic stainless steel, and nickel. Zinc-coated iron and ferritic stainless steel are particularly preferred because they have high corrosion resistance and, when used as a ferromagnetic wire mesh material, metal foreign matter generation in papermaking water due to corrosion of the wire mesh itself is suppressed.

金網は、織金網、クリンプ金網、溶接金網、パンチングメタルなど、一般に用いられている方法で製造したものが使用できる。金網の目開きは、200μmから2mmが好ましく、500μmから2mmがさらに好ましい。金網の目開きが2mmを超えると、永久磁石との接触により磁化された場合でも微小な金属異物の通過割合が増加するので好ましくない。一方、金網の目開きが200μm未満になると、微小な金属異物の除去効率は良好になるが、砂等の金属異物以外の異物による目詰まりを誘発しやすくなるため好ましくない。   As the wire mesh, those produced by a commonly used method such as a woven wire mesh, a crimp wire mesh, a welded wire mesh, or a punching metal can be used. The mesh opening of the wire mesh is preferably 200 μm to 2 mm, more preferably 500 μm to 2 mm. If the mesh opening of the wire mesh exceeds 2 mm, the passage rate of minute metallic foreign matter increases even when magnetized by contact with a permanent magnet. On the other hand, if the mesh opening of the wire mesh is less than 200 μm, the removal efficiency of minute metallic foreign matters is improved, but it is not preferable because clogging by foreign matters other than metallic foreign matters such as sand is easily induced.

本発明で使用される抄紙用水処理装置においては、強磁性体の金網と永久磁石とを接触させて、金網を磁化させる。その金網をスクリーンとして使用することによって、抄紙用水中の金属異物のうち磁性を有するものが、磁化された金網に引きつけられ、金網に付着して、用水中から除去される。強磁性体の金網と永久磁石とを接触させることによって、金網全体が磁化されるため、永久磁石を単独で使用する場合に比べて用水との接触面積が大きくなり、金属異物の除去能力を向上させることができる。   In the papermaking water treatment apparatus used in the present invention, a ferromagnetic wire mesh and a permanent magnet are brought into contact with each other to magnetize the wire mesh. By using the wire mesh as a screen, the metallic foreign matter in the papermaking water is attracted to the magnetized wire mesh, adheres to the wire mesh, and is removed from the water. The entire wire mesh is magnetized by bringing the ferromagnetic wire mesh into contact with the permanent magnet. Therefore, the contact area with the water is larger than when the permanent magnet is used alone, improving the ability to remove metallic foreign matter. Can be made.

金網から永久磁石を離すと、金網に付着している金属異物が金網から離れるため、磁石を単独で使用した場合に比べて、金属異物の回収、廃棄を容易に行うことができる。   When the permanent magnet is separated from the wire mesh, the metal foreign matter adhering to the wire mesh is separated from the wire mesh. Therefore, the metal foreign matter can be easily collected and discarded as compared with the case where the magnet is used alone.

本発明における半透膜支持体を構成する繊維については、セルロース系繊維、合成樹脂繊維、無機繊維など湿式抄紙法で繊維ウェブを形成できる繊維であれば適宜使用することができる。繊維は1種類を単独で使用しても、2種類以上の繊維を組み合わせて使用しても良い。   The fibers constituting the semipermeable membrane support in the present invention can be appropriately used as long as they are fibers capable of forming a fiber web by a wet papermaking method, such as cellulosic fibers, synthetic resin fibers, and inorganic fibers. One type of fiber may be used alone, or two or more types of fibers may be used in combination.

繊維ウェブから不織布を形成する方法としては、水流交絡法、ニードルパンチ法、サーマルボンド法など、一般に用いられている方法を適宜使用することができる。   As a method for forming a nonwoven fabric from a fiber web, a generally used method such as a hydroentanglement method, a needle punch method, a thermal bond method, or the like can be appropriately used.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。なお以下に示す部、ならびに%はいずれも質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a present Example. The parts and% shown below are based on mass.

(実施例1)
繊度1.7dtex、繊維長5mmの配向結晶化させたポリエチレンテレフタレート(PET)系短繊維40部と、繊度0.6dtex、繊維長5mmの配向結晶化させたPET系短繊維30部と、繊度1.2dtex、繊維長5mmの未延伸PET系熱融着性短繊維30部とを一緒に混合し、パルパーにより水中で離解させ、アジテーターによる攪拌のもと、濃度3%の均一な抄造用スラリーを調製した。この抄造用スラリーを、円網抄紙機を用いた湿式抄紙法によって繊維ウェブに抄き上げた。抄造用スラリーの調製時、及び繊維ウェブの抄き上げ時には、図1に示した処理装置で処理した抄紙用水を使用した。金網3は鉄製、目開き5mmのものを使用し、永久磁石4はネオジム磁石棒〔商品名:PCMB−15 カネテック製〕を3本使用した。永久磁石4は、金網3に脱着可能な状態で固定した。
Example 1
40 parts of polyethylene terephthalate (PET) short fibers having a fineness of 1.7 dtex and fiber length of 5 mm, 30 parts of PET short fibers having a fineness of 0.6 dtex and fiber length of 5 mm, and fineness of 1 .2 dtex, 30 mm unstretched PET heat-fusible short fibers with a fiber length of 5 mm are mixed together, disaggregated in water with a pulper, and stirred with an agitator to form a uniform papermaking slurry with a concentration of 3%. Prepared. This papermaking slurry was made into a fiber web by a wet papermaking method using a circular paper machine. At the time of preparing the papermaking slurry and at the time of making up the fiber web, the papermaking water treated with the processing apparatus shown in FIG. 1 was used. The wire mesh 3 is made of iron and has an opening of 5 mm, and the permanent magnet 4 is made of three neodymium magnet rods (trade name: PCMB-15 manufactured by Kanetec). The permanent magnet 4 was fixed to the wire mesh 3 in a detachable state.

得られた繊維ウェブは、温度130℃のシリンダードライヤーによってPET系熱融着性短繊維を接着させて強度を発現させ、坪量50g/m、幅500mmの不織布とした。さらに、この不織布を金属ロール−金属ロールからなる1ニップの熱カレンダーを使用して、ロール温度200℃、線圧80kN/m、搬送速度20m/分の条件で加熱処理を実施して半透膜支持体を作製した。 The obtained fiber web was bonded to PET heat-fusible short fibers with a cylinder dryer at a temperature of 130 ° C. to develop strength, and was made into a nonwoven fabric having a basis weight of 50 g / m 2 and a width of 500 mm. Further, this non-woven fabric was subjected to a heat treatment under the conditions of a roll temperature of 200 ° C., a linear pressure of 80 kN / m, and a conveyance speed of 20 m / min using a 1-nip heat calender consisting of a metal roll and a metal roll. A support was prepared.

(実施例2)
金網3の材質を亜鉛引鉄とした以外は、実施例1と同様にして半透膜支持体を作製した。
(Example 2)
A semipermeable membrane support was produced in the same manner as in Example 1 except that the wire mesh 3 was made of zinc-drawn iron.

(実施例3)
金網3の材質をフェライト系ステンレス(SUS430)とした以外は、実施例1と同様にして半透膜支持体を作製した。
(Example 3)
A semipermeable membrane support was prepared in the same manner as in Example 1 except that the material of the wire mesh 3 was ferritic stainless steel (SUS430).

(実施例4)
金網3の目開きを1mmとした以外は、実施例1と同様にして半透膜支持体を作製した。
Example 4
A semipermeable membrane support was produced in the same manner as in Example 1 except that the opening of the wire mesh 3 was 1 mm.

(実施例5)
金網3の材質を亜鉛引鉄、目開きを1mmとした以外は、実施例1と同様にして半透膜支持体を作製した。
(Example 5)
A semipermeable membrane support was produced in the same manner as in Example 1 except that the wire mesh 3 was made of zinc-drawn iron and the mesh opening was 1 mm.

(実施例6)
金網3の材質をフェライト系ステンレス(SUS430)、目開きを1mmとした以外は、実施例1と同様にして半透膜支持体を作製した。
(Example 6)
A semipermeable membrane support was produced in the same manner as in Example 1 except that the material of the wire mesh 3 was ferritic stainless steel (SUS430) and the mesh opening was 1 mm.

(比較例1)
図1に示した処理装置から、金網3、及び永久磁石4を取り除いた以外は、実施例1と同様にして半透膜支持体を作製した。
(Comparative Example 1)
A semipermeable membrane support was produced in the same manner as in Example 1 except that the wire mesh 3 and the permanent magnet 4 were removed from the processing apparatus shown in FIG.

(比較例2)
図1に示した処理装置から、金網3を取り除いた以外は、実施例1と同様にして半透膜支持体を作製した。永久磁石4は、処理装置本体2内側の抄紙用水が通過する部分に脱着可能な状態で固定した。
(Comparative Example 2)
A semipermeable membrane support was produced in the same manner as in Example 1 except that the wire mesh 3 was removed from the processing apparatus shown in FIG. The permanent magnet 4 was fixed in a removable state to a portion through which the papermaking water passes inside the processing apparatus main body 2.

(比較例3)
図1に示した処理装置から、永久磁石4を取り除いた以外は、実施例1と同様にして半透膜支持体を作製した。
(Comparative Example 3)
A semipermeable membrane support was produced in the same manner as in Example 1 except that the permanent magnet 4 was removed from the processing apparatus shown in FIG.

(比較例4)
金網3の材質をオーステナイト系ステンレス(SUS304)とした以外は、実施例1と同様にして半透膜支持体を作製した。
(Comparative Example 4)
A semipermeable membrane support was produced in the same manner as in Example 1 except that the material of the wire mesh 3 was austenitic stainless steel (SUS304).

<評価>
実施例1〜6、及び比較例1〜4で使用した抄紙用水処理装置と実施例、及び比較例で作製した半透膜支持体を、下記の評価に供した。評価結果を表1に示す。
<Evaluation>
The water treatment apparatus for papermaking used in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, and the semipermeable membrane support produced in Examples and Comparative Examples were subjected to the following evaluation. The evaluation results are shown in Table 1.

[金属異物回収・廃棄性]
使用後の抄紙用水処理装置を分解し、永久磁石、及び金網で用水中から除去された金属異物の回収・廃棄性を評価した。評価基準は以下の指標に従った。
◎:用水中から除去された金属異物のほぼ全てを容易に回収・廃棄できる
○:用水中から除去された金属異物の一部は回収できないが、大半を回収・廃棄できる
△:用水中から除去された金属異物の多くを回収・廃棄できない
×:用水中から除去された金属異物の回収・廃棄が困難である
××:処理装置中に金属異物が存在せず、用水中から除去できていない
[Metal foreign matter collection and disposal]
The paper processing water treatment apparatus after use was disassembled, and the recovery / disposability of the metal foreign matter removed from the water using permanent magnets and wire mesh was evaluated. The evaluation criteria followed the following indicators.
◎: Almost all of the metal foreign matter removed from the irrigation water can be easily recovered and discarded ○: Some of the metal foreign matter removed from the irrigation water cannot be recovered, but most can be recovered and discarded △: Removed from the irrigation water Many of the foreign metal particles cannot be recovered / discarded ×: The recovery / disposal of the foreign metal particles removed from the irrigation water is difficult XX: No foreign metal particles are present in the treatment equipment and they cannot be removed from the irrigation water

[鉄反応数評価]
半透膜支持体から500mm×500mmの試験片を採取し、その試験片に5%塩酸水溶液を均一に噴霧した。続いて、5%フェロシアン化カリウム水溶液を試験片に均一に噴霧し、そのまま1時間放置して自然乾燥させた。半透膜支持体内に鉄分が存在する場合には、塩酸で溶解して鉄イオンが発生し、その鉄イオンがフェロシアン化カリウムによってプルシアンブルー発色を呈する。その発色数を目視によって計測し、試験片1mあたりの個数として評価した。
[Evaluation of number of iron reactions]
A test piece of 500 mm × 500 mm was taken from the semipermeable membrane support, and a 5% hydrochloric acid aqueous solution was uniformly sprayed on the test piece. Subsequently, a 5% potassium ferrocyanide aqueous solution was uniformly sprayed on the test piece and left to stand for 1 hour to dry naturally. When iron is present in the semipermeable membrane support, it is dissolved with hydrochloric acid to generate iron ions, and the iron ions exhibit Prussian blue coloration due to potassium ferrocyanide. The number of developed colors was visually measured and evaluated as the number per 1 m 2 of the test piece.

[半透膜溶液裏抜け評価]
一定のクリアランスを有する定速塗工装置(商品名:Automatic Film Applicator、安田精機社製)を用いて、半透膜支持体の半透膜塗布面に半透膜溶液としてポリスルホン樹脂(SIGMA−ALDRICH Corporation製、重量平均分子量M<35000、数平均分子量M<16000、商品番号428302)のDMF溶液(濃度:18%)を塗布し、水洗、乾燥を行い、半透膜支持体の表面にポリスルホン膜を形成させて、半透膜を作製した。
[Semi-permeable membrane solution penetration evaluation]
Using a constant speed coating apparatus (trade name: Automatic Film Applicator, manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd.) having a certain clearance, a polysulfone resin (SIGMA-ALDRICH is used as a semipermeable membrane solution on the semipermeable membrane application surface of the semipermeable membrane support. A DMF solution (concentration: 18%) of a weight average molecular weight M w <35000, number average molecular weight M n <16000, product number 428302) manufactured by Corporation is applied, washed with water, dried, and applied to the surface of the semipermeable membrane support. A polysulfone membrane was formed to produce a semipermeable membrane.

得られた半透膜の断面SEM写真を撮影し、ポリスルホン樹脂の半透膜支持体へのしみ込み具合を評価した。評価基準は以下の指標に従った。◎及び○であれば、半透膜溶液の裏抜けは無いと評価できる。
◎:ポリスルホン樹脂が半透膜支持体の中心付近までしみ込んでいる
○:ポリスルホン樹脂が半透膜支持体の非塗布面にしみ出していない
△:ポリスルホン樹脂が半透膜支持体の非塗布面の一部にしみ出している
×:ポリスルホン樹脂が半透膜支持体の非塗布面にしみ出している
A cross-sectional SEM photograph of the obtained semipermeable membrane was taken, and the penetration of the polysulfone resin into the semipermeable membrane support was evaluated. The evaluation criteria followed the following indicators. If ◎ and ○, it can be evaluated that there is no see-through of the semipermeable membrane solution.
◎: The polysulfone resin has penetrated to the vicinity of the center of the semipermeable membrane support ○: The polysulfone resin has not exuded to the non-coated surface of the semipermeable membrane support △: The non-coated surface of the polysulfone resin to the semipermeable membrane support X: The polysulfone resin oozes out to the non-coated surface of the semipermeable membrane support.

実施例1〜6は、比較例1〜4に比べて鉄反応数が少ない。強磁性体の金網と永久磁石とを有する処理装置で処理した抄紙用水を使用して作製された半透膜支持体中においては、そのような処理装置で処理されていない抄紙用水を使用して作製された半透膜支持体に比べて、金属異物の混入が抑制されていることを示している。   Examples 1-6 have few iron reaction numbers compared with Comparative Examples 1-4. In a semipermeable membrane support made using papermaking water treated with a processing device having a ferromagnetic wire mesh and a permanent magnet, papermaking water that has not been treated with such processing equipment is used. Compared with the produced semipermeable membrane support, it is shown that contamination of metal foreign matter is suppressed.

実施例2〜3、または実施例5〜6は、実施例1に比べて鉄反応数が少ない。強磁性体の金網の材質が亜鉛引鉄、あるいはフェライト系ステンレスであることによって、金網自体の腐食による抄紙用水中での金属異物発生が抑制されていることを示している。   Examples 2-3 and Examples 5-6 have fewer iron reactions than Example 1. It is shown that the formation of metallic foreign matter in the papermaking water due to the corrosion of the wire mesh itself is suppressed by the fact that the material of the ferromagnetic wire mesh is galvanized iron or ferritic stainless steel.

実施例4〜6は実施例1に比べて鉄反応数が少ない。強磁性体の金網の目開きが2mm以下であることによって、本発明の抄紙用水処理装置による金属異物の除去性能が向上していることを示している。   Examples 4-6 have few iron reaction numbers compared with Example 1. FIG. When the opening of the metal mesh of the ferromagnetic material is 2 mm or less, it is shown that the metal foreign matter removing performance of the papermaking water treatment device of the present invention is improved.

実施例1〜6は、比較例1〜2、及び比較例4に比べて金属異物回収・廃棄性が良好であった。比較例3は、金属異物回収、廃棄性は良好であるが、実施例1〜6に比べて鉄反応数が多い。強磁性体の金網と永久磁石とを有する処理装置は、抄紙用水中の金属異物除去能力が高く、加えて抄紙用水から回収された金属異物の回収・廃棄が容易であることを示している。   In Examples 1 to 6, compared with Comparative Examples 1 and 2 and Comparative Example 4, metal foreign matter recovery / disposability was good. Although the comparative example 3 has favorable metal foreign material collection | recovery and discardability, it has many iron reaction numbers compared with Examples 1-6. The processing apparatus having a ferromagnetic wire mesh and a permanent magnet has a high ability to remove metallic foreign matter in the papermaking water, and in addition, it is easy to collect and discard metallic foreign matter collected from the papermaking water.

実施例1〜6は、比較例1〜4に比べて半透膜溶液の裏抜けが抑制されていた。実施例1〜6では、比較例1〜4に比べて半透膜支持体中への金属異物の混入が抑制されており、半透膜支持体のピンホールの発生が少なくなっていることを示している。   In Examples 1 to 6, the back-through of the semipermeable membrane solution was suppressed as compared with Comparative Examples 1 to 4. In Examples 1-6, compared with Comparative Examples 1-4, mixing of the metal foreign material in a semipermeable membrane support body is suppressed, and generation | occurrence | production of the pinhole of a semipermeable membrane support body has decreased. Show.

1 抄紙用水給水口
2 抄紙用水処理装置本体
3 強磁性体金網
4 永久磁石
5 抄紙用水出水口
1 Papermaking water supply port 2 Papermaking water treatment device body 3 Ferromagnetic wire mesh 4 Permanent magnet 5 Papermaking water outlet

Claims (4)

湿式抄紙法による半透膜支持体の製造において、抄紙用水として強磁性体の金網と永久磁石とを有する処理装置で処理した水を使用することを特徴とする半透膜支持体製造方法。   A method for producing a semipermeable membrane support, characterized in that in the production of a semipermeable membrane support by a wet papermaking method, water treated with a treatment apparatus having a ferromagnetic wire mesh and a permanent magnet is used as papermaking water. 該処理装置において、強磁性体の金網の材質が亜鉛引鉄であることを特徴とする、請求項1記載の半透膜支持体製造方法。   2. The method of manufacturing a semipermeable membrane support according to claim 1, wherein the material of the ferromagnetic wire mesh is zinc-drawn iron. 該処理装置において、強磁性体の金網の材質がフェライト系ステンレスであることを特徴とする、請求項1記載の半透膜支持体製造方法。   2. The method for producing a semipermeable membrane support according to claim 1, wherein the material of the ferromagnetic metal mesh is ferritic stainless steel in the processing apparatus. 該処理装置において、強磁性体の金網の目開きが2mm以下であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の半透膜支持体製造方法。   The method for producing a semipermeable membrane support according to any one of claims 1 to 3, wherein in the processing apparatus, the opening of the metal mesh of the ferromagnetic material is 2 mm or less.
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