JP2014152260A - Resin composition and resin molding - Google Patents

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JP2014152260A JP2013023494A JP2013023494A JP2014152260A JP 2014152260 A JP2014152260 A JP 2014152260A JP 2013023494 A JP2013023494 A JP 2013023494A JP 2013023494 A JP2013023494 A JP 2013023494A JP 2014152260 A JP2014152260 A JP 2014152260A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition having excellent heat resistance.SOLUTION: A resin composition comprises a conjugate of a polyolefin cross-linked and radically activated by a peroxide and a lignin.

Description

本発明は、樹脂組成物及び樹脂成形体に関する。   The present invention relates to a resin composition and a resin molded body.

特許文献1には、密度が920〜950kg/m、メルトフローレートが0.1〜50g/10分、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによる分子量測定において2つのピークを示し、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が2.0〜7.0の範囲であり、分子量分別した際のMnが10万以上のフラクション中に長鎖分岐を主鎖1000炭素数あたり0.15個以上有するエチレン系重合体100重量部、前記エチレン系重合体組成物100重量部に対して過酸化物0.5〜2.0重量部及び発泡剤2.0〜25重量部を含有する発泡成形用エチレン系重合体組成物が開示されている。 Patent Document 1 shows a density of 920 to 950 kg / m 3 , a melt flow rate of 0.1 to 50 g / 10 minutes, two peaks in molecular weight measurement by gel permeation chromatography, and a weight average molecular weight (Mw ) And the number average molecular weight (Mn) ratio (Mw / Mn) is in the range of 2.0 to 7.0, and the main chain is 1000 carbons in the fraction having a Mn of 100,000 or more when molecular weight fractionation is performed. 100 parts by weight of ethylene polymer having 0.15 or more per number, 0.5 to 2.0 parts by weight of peroxide and 2.0 to 25 parts by weight of blowing agent with respect to 100 parts by weight of the ethylene polymer composition An ethylene-based polymer composition for foam molding containing parts is disclosed.

特開2012−136595号公報JP 2012-136595 A

本発明は、耐熱性に優れた樹脂成形体が得られる樹脂組成物を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the resin composition from which the resin molding excellent in heat resistance is obtained.

請求項1に係る発明は、
リグニンと過酸化物により架橋且つラジカル活性化されたポリオレフィンとの結合体を含む樹脂組成物である。
The invention according to claim 1
A resin composition comprising a conjugate of lignin and a polyolefin crosslinked and radical-activated by peroxide.

請求項2に係る発明は、
前記リグニンの含有量が前記ポリオレフィン100質量部に対して2質量部以上60質量部以下である請求項1に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 2
2. The resin composition according to claim 1, wherein a content of the lignin is 2 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyolefin.

請求項3に係る発明は、
前記ポリオレフィンが植物由来ポリエチレンである請求項1又は請求項2に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 3
The resin composition according to claim 1, wherein the polyolefin is plant-derived polyethylene.

請求項4に係る発明は、
前記リグニンの重量平均分子量が1000以上5000以下である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 4
4. The resin composition according to claim 1, wherein the lignin has a weight average molecular weight of 1000 or more and 5000 or less.

請求項5に係る発明は、
リグニンと過酸化物により架橋且つラジカル活性化されたポリオレフィンとの結合体を含む樹脂成形体である。
The invention according to claim 5
It is a resin molding containing a conjugate of lignin and a polyolefin crosslinked and radical-activated by peroxide.

請求項6に係る発明は、
前記リグニンの含有量が前記ポリオレフィン100質量部に対して2質量部以上60質量部以下である請求項5に記載の樹脂成形体である。
The invention according to claim 6
6. The resin molded body according to claim 5, wherein a content of the lignin is 2 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyolefin.

請求項7に係る発明は、
前記ポリオレフィンが植物由来ポリエチレンである請求項5又は請求項6に記載の樹脂成形体である。
The invention according to claim 7 provides:
The resin molding according to claim 5 or 6, wherein the polyolefin is plant-derived polyethylene.

請求項8に係る発明は、
前記リグニンの重量平均分子量が1000以上5000以下である請求項5〜請求項7のいずれか1項に記載の樹脂成形体である。
The invention according to claim 8 provides:
The weight average molecular weight of said lignin is 1000 or more and 5000 or less, It is a resin molding of any one of Claims 5-7.

請求項1に係る発明によれば、過酸化物により架橋されたポリオレフィンを含む樹脂組成物に比べ、耐熱性に優れた樹脂成形体が得られる樹脂組成物となる。
請求項2に係る発明によれば、リグニンの含有量がポリオレフィン100質量部に対して2質量部以上60質量部以下の範囲外である樹脂組成物に比べ、難燃性に優れた樹脂成形体が得られる樹脂組成物となる。
請求項3に係る発明によれば、ポリオレフィンが石油由来ポリオレフィンである樹脂組成物に比べ、衝撃強度の低下が抑制された樹脂成形体が得られる樹脂組成物となる。
請求項4に係る発明によれば、リグニンの重量平均分子量が1000以上5000以下の範囲外である樹脂組成物に比べ、より耐熱性に優れた樹脂成形体が得られる樹脂組成物となる。
According to the invention which concerns on Claim 1, compared with the resin composition containing the polyolefin bridge | crosslinked by the peroxide, it becomes a resin composition from which the resin molding excellent in heat resistance is obtained.
According to the invention which concerns on Claim 2, compared with the resin composition whose content of lignin is outside the range of 2 mass parts or more and 60 mass parts or less with respect to 100 mass parts of polyolefin, the resin molding excellent in the flame retardance Is a resin composition obtained.
According to the invention which concerns on Claim 3, compared with the resin composition whose polyolefin is petroleum origin polyolefin, it becomes a resin composition from which the resin molding by which the fall of impact strength was suppressed was obtained.
According to the invention which concerns on Claim 4, compared with the resin composition whose weight average molecular weight of lignin is outside the range of 1000 or more and 5000 or less, it becomes a resin composition from which the resin molded body which was more excellent in heat resistance is obtained.

請求項5に係る発明によれば、過酸化物により架橋されたポリオレフィンを含む樹脂成形体に比べ、耐熱性に優れる。
請求項6に係る発明によれば、リグニンの含有量がポリオレフィン100質量部に対して2質量部以上60質量部以下の範囲外である樹脂成形体に比べ、難燃性に優れる。
請求項7に係る発明によれば、ポリオレフィンが石油由来ポリオレフィンである樹脂成形体に比べ、衝撃強度の低下が抑制される。
請求項8に係る発明によれば、リグニンの重量平均分子量が1000以上5000以下の範囲外である樹脂成形体に比べ、より耐熱性に優れる。
According to the invention which concerns on Claim 5, it is excellent in heat resistance compared with the resin molding containing the polyolefin bridge | crosslinked by the peroxide.
According to the invention which concerns on Claim 6, compared with the resin molding which content of lignin is outside the range of 2 to 60 mass parts with respect to 100 mass parts of polyolefin, it is excellent in a flame retardance.
According to the invention which concerns on Claim 7, the fall of impact strength is suppressed compared with the resin molding whose polyolefin is petroleum origin polyolefin.
According to the invention which concerns on Claim 8, it is excellent in heat resistance compared with the resin molding which the weight average molecular weight of a lignin is outside the range of 1000-5000.

以下、本実施形態に係る樹脂組成物および樹脂成形体について説明する。   Hereinafter, the resin composition and the resin molded body according to the present embodiment will be described.

[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、リグニンと過酸化物により架橋且つラジカル活性化されたポリオレフィン(以下、この架橋後のポリオレフィンを「架橋ポリオレフィン」と称する)との結合体を含んでいる。
[Resin composition]
The resin composition according to the present embodiment includes a conjugate of lignin and a polyolefin crosslinked and radical-activated by peroxide (hereinafter, this crosslinked polyolefin is referred to as “crosslinked polyolefin”).

ポリオレフィンは、過酸化物により活性化させて架橋すると、荷重たわみ温度が多少向上した樹脂組成物となる傾向にあるが、実用上充分な耐熱性を示す程度ではない。
そこで、本実施形態に係る樹脂組成物は、リグニンと過酸化物により架橋且つラジカル活性化された架橋ポリオレフィンとの結合体を含むこととする。
このような構成とすることによって、本実施形態に係る樹脂組成物は、耐熱性に優れた樹脂成形体を得ることを実現する。
その理由は不明であるが、以下のことが推測される。
Polyolefin tends to be a resin composition having a slightly improved deflection temperature under load when activated and cross-linked with a peroxide, but it does not exhibit practically sufficient heat resistance.
Therefore, the resin composition according to the present embodiment includes a conjugate of lignin and a crosslinked polyolefin crosslinked and radical-activated by a peroxide.
By setting it as such a structure, the resin composition which concerns on this embodiment implement | achieves obtaining the resin molding excellent in heat resistance.
The reason is unknown, but the following is presumed.

まず、ポリオレフィンは、過酸化物により活性化されることにより、遊離基(ラジカル活性点)を有するラジカル活性化されたポリオレフィンとなる。
すると、ラジカル活性化されたポリオレフィンは、ラジカル活性点同士で架橋すると考えられる。また、この架橋された架橋ポリオレフィンにリグニンを配合すると、架橋ポリオレフィンに残存するラジカル活性点にリグニンの水酸基がイオン結合すると考えられる。
つまり、本実施形態に係る樹脂組成物は、架橋ポリオレフィンの内部において、リグニンが均一に分散した状態で架橋ポリオレフィンに結合した結合体を含むこととなる。
その結果、本実施形態に係る樹脂組成物は、リグニンが有する芳香環が架橋ポリオレフィン内部に均一に分散された状態となることから、軟化温度が高くなり、荷重たわみ温度が向上すると考えられる。
First, a polyolefin becomes a radical activated polyolefin having a free radical (radical active site) by being activated by a peroxide.
Then, it is considered that the radical activated polyolefin is crosslinked at radical active points. Moreover, when lignin is blended with this crosslinked crosslinked polyolefin, it is considered that the hydroxyl group of lignin is ionically bonded to the radical active site remaining in the crosslinked polyolefin.
That is, the resin composition according to the present embodiment includes a conjugate bonded to the crosslinked polyolefin in a state where lignin is uniformly dispersed inside the crosslinked polyolefin.
As a result, in the resin composition according to the present embodiment, the aromatic ring of lignin is in a state of being uniformly dispersed inside the crosslinked polyolefin, so that the softening temperature is increased and the deflection temperature under load is considered to be improved.

以上より、本実施形態に係る樹脂組成物は、耐熱性に優れた樹脂成形体が得られることとなる。   As mentioned above, the resin composition which concerns on this embodiment will obtain the resin molding excellent in heat resistance.

なお、本実施形態に係る樹脂組成物は、上述のようにリグニンは架橋ポリオレフィン中に均一に分散しているため、少量のリグニンで耐熱性に優れた樹脂成形体が得られると考えられる。加えて、少量のリグニンを含むことによって、樹脂組成物から得られた樹脂成形体は、目的とする機械特性(例えば、耐衝撃強度)が実現し易くなると考えられる。   In the resin composition according to this embodiment, since lignin is uniformly dispersed in the crosslinked polyolefin as described above, it is considered that a resin molded article having excellent heat resistance can be obtained with a small amount of lignin. In addition, it is considered that by including a small amount of lignin, the resin molded body obtained from the resin composition can easily achieve the desired mechanical properties (for example, impact strength).

また、樹脂組成物は、リグニンを添加することにより難燃性が向上した樹脂成形体が得られる傾向にあるが、未架橋のポリオレフィンを用いる場合、実用上要される程度の難燃性(例えばUL94規格におけるV−2)を得るために必要なリグニンが多量(例えば樹脂組成物全量に対して70質量%以上)であり、その結果、樹脂組成物から得られる樹脂成形体は堅くて脆いため、目的とする機械特性が実現し難い傾向にある。
しかし、本実施形態に係る樹脂組成物においては、上述のようにリグニンが架橋ポリオレフィン中に均一に分散しているため、少量のリグニンで耐熱性及び難燃性が付与された樹脂成形体を実現し、多量のリグニンにより目的とする機械特性が実現し難くなることを防ぐと考えられる。
In addition, the resin composition tends to obtain a resin molded body having improved flame retardancy by adding lignin. However, when an uncrosslinked polyolefin is used, the flame retardancy to the extent necessary for practical use (for example, A large amount of lignin necessary to obtain V94 in the UL94 standard (for example, 70% by mass or more based on the total amount of the resin composition), and as a result, the resin molded product obtained from the resin composition is hard and brittle. The intended mechanical properties tend to be difficult to achieve.
However, in the resin composition according to the present embodiment, since lignin is uniformly dispersed in the crosslinked polyolefin as described above, a resin molded body imparted with heat resistance and flame retardancy with a small amount of lignin is realized. However, it is considered that a large amount of lignin prevents the target mechanical properties from becoming difficult to be realized.

以下、本実施形態に係る樹脂組成物の構成成分について詳細に説明する。   Hereinafter, the components of the resin composition according to this embodiment will be described in detail.

(架橋ポリオレフィン)
架橋ポリオレフィンは、ポリオレフィンを過酸化物により架橋且つラジカル活性化したものである。
(Crosslinked polyolefin)
The cross-linked polyolefin is obtained by cross-linking and radical activating polyolefin with a peroxide.

−ポリオレフィン−
ポリオレフィンは、オレフィン重合体であれば特に限定されるものではないが、リグニンのイオン結合を促進する観点から、側鎖が大きすぎないものがよい。
具体的には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリシクロヘキサジエン等がよく、ポリエチレン、ポリプロピレンが望ましい。
また、これらのポリオレフィンは、植物由来のポリオレフィンでもよく、その場合植物由来のポリエチレンが特に望ましい。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
-Polyolefin-
The polyolefin is not particularly limited as long as it is an olefin polymer, but it is preferable that the side chain is not too large from the viewpoint of accelerating the ionic bond of lignin.
Specifically, for example, polyethylene, polypropylene, polybutylene, polycyclohexadiene and the like are good, and polyethylene and polypropylene are desirable.
These polyolefins may be plant-derived polyolefins, in which case plant-derived polyethylene is particularly desirable.
These may be used alone or in combination of two or more.

ポリオレフィンとして植物由来ポリエチレンを適用した場合、樹脂組成物は、リグニンの添加による耐衝撃強度の低下が抑制されると考えられる。
これは、植物由来ポリエチレンが、リグニンとの相溶性に優れており、植物由来故の微量な不純物などがリグニンと何らかの作用をすることにより、親和性を助けているものと予測している。
When plant-derived polyethylene is applied as the polyolefin, it is considered that the resin composition suppresses a decrease in impact strength due to the addition of lignin.
This is because plant-derived polyethylene is excellent in compatibility with lignin, and it is predicted that a trace amount of impurities and the like due to plants have some affinity with lignin to help affinity.

植物由来ポリエチレンは、市販のものであってもよく、例えば、SGD4960(ブラスケム社)、SHA7260(ブラスケム社)、SGE7252(ブラスケム社)、SLL318(ブラスケム社)が望ましい。   The plant-derived polyethylene may be commercially available, and for example, SGD4960 (Brasschem), SHA7260 (Brasschem), SGE7252 (Brasschem), and SLL318 (Brasschem) are desirable.

ここで、植物由来ポリエチレンとは、植物を材料とするポリエチレンであり、例えば、重量平均分子量(Mw)や、過酸化物により架橋して架橋ポリオレフィンとなった状態(例えば、架橋度)が、石油を材料とする石油由来ポリエチレンと異なっている。   Here, the plant-derived polyethylene is a polyethylene made from plants. For example, the weight-average molecular weight (Mw) or a state in which a crosslinked polyolefin is formed by crosslinking with a peroxide (for example, the degree of crosslinking) is petroleum. This is different from petroleum-derived polyethylene using

具体的には、植物由来ポリエチレンは、重量平均分子量が、8000以上200000以下である。
また、植物由来ポリエチレンを過酸化物により架橋した架橋ポリオレフィンの架橋度は、架橋点と主鎖を構成する繰り返し単位の比で20以上100000以下程度である。
Specifically, the plant-derived polyethylene has a weight average molecular weight of 8000 to 200,000.
The degree of cross-linking of the cross-linked polyolefin obtained by cross-linking plant-derived polyethylene with a peroxide is about 20 or more and 100,000 or less in terms of the ratio between the cross-linking points and the repeating units constituting the main chain.

植物由来ポリエチレンの重量平均分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)により行われる。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー社製、HPLC1100を用い、東ソー製カラム・TSKgel GMHHR−M+TSKgel GMHHR−M(7.8mmI.D.30cm)を使用し、クロロホルム溶媒で行われる。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して算出される。
なお、後述するリグニンや、その他の重量平均分子量についても、同様の方法で測定する。
The weight average molecular weight of the plant-derived polyethylene is measured by gel permeation chromatograph (GPC). The molecular weight measurement by GPC is carried out with a chloroform solvent using a Tosoh Corporation HPLC1100 as a measuring apparatus, using a Tosoh column TSKgel GMHHR-M + TSKgel GMHHR-M (7.8 mm ID 30 cm). The weight average molecular weight is calculated from the measurement result using a molecular weight calibration curve prepared with a monodisperse polystyrene standard sample.
The lignin described later and other weight average molecular weights are also measured by the same method.

架橋ポリオレフィンの架橋度は、以下のようにして測定する。なお、以下の測定方法は、樹脂組成物中の架橋ポリオレフィンの架橋度の測定方法である。
−NMRとC13−NMRとレーザーラマン法を用い定量化する。レーザーラマンは波長633nmのHe―Neレーザーで行う。
The degree of crosslinking of the crosslinked polyolefin is measured as follows. The following measurement method is a method for measuring the degree of crosslinking of the crosslinked polyolefin in the resin composition.
Quantification is performed using H 1 -NMR, C 13 -NMR and laser Raman methods. Laser Raman is performed with a He—Ne laser having a wavelength of 633 nm.

−過酸化物−
過酸化物としては、公知の過酸化物が用いられ、ペルオキシド構造(−O−O−)を含む化合物であれば特に限定されるものではないが、例えば、ペルオキシド構造とクメン構造とを有する過酸化物、ペルオキシド構造とシクロヘキサン構造とを有する過酸化物、ペルオキシド構造とベンゼン構造とを有する過酸化物が挙げられ、ペルオキシド構造とクメン構造とを有する過酸化物が望ましい。
具体的には、例えば、クミン酸パーオキサイド、iso-ブチル酸パーオキサイド、パーオキシジフェニルカーボネート、ジシクロヘキシルパーオキサイド、フェニルヒドロキシパーオキサイド等が挙げられ、クミン酸パーオキサイドが望ましく、クミン酸パーオキサイドが特に望ましい。
過酸化物は、市販品を用いてもよく、例えば、パークミルD−40(ジクミルパーオキサイド、日油株式会社)、パーヘキサC(1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、日油株式会社)、パーカドックス14−40(ビス(tert-ブチルジオキシイソプロピル)ベンゼン、化薬アクゾ株式会社)が挙げられ、これらの中でも、パークミルD−40が望ましい。
-Peroxide-
As the peroxide, a known peroxide is used and is not particularly limited as long as it is a compound containing a peroxide structure (—O—O—). For example, a peroxide having a peroxide structure and a cumene structure is used. Examples thereof include oxides, peroxides having a peroxide structure and a cyclohexane structure, and peroxides having a peroxide structure and a benzene structure, and peroxides having a peroxide structure and a cumene structure are desirable.
Specifically, for example, cumic acid peroxide, iso-butyric acid peroxide, peroxydiphenyl carbonate, dicyclohexyl peroxide, phenylhydroxy peroxide, etc., cumic acid peroxide is desirable, and cumic acid peroxide is particularly preferable. desirable.
A commercially available product may be used as the peroxide, for example, Parkmill D-40 (Dicumyl peroxide, NOF Corporation), Perhexa C (1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3 , 5-trimethylcyclohexane, NOF Corporation), Parkadox 14-40 (bis (tert-butyldioxyisopropyl) benzene, Kayaku Akzo Corporation), among which Parkmill D-40 is desirable.

過酸化物の添加量は、ポリオレフィン100質量部に対して0.1質量部以上5質量部以下がよく、0.5質量部以上4質量部以下が望ましく、1質量部以上2質量部以下がより望ましい。   The amount of peroxide added is preferably 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 4 parts by weight, and preferably 1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyolefin. More desirable.

(リグニン)
リグニンは、樹木の約25%を占める架橋構造の高分子であって、不規則かつ複雑なポリフェノールの化学構造をしており、ヒドロキシフェニルプロパンを基本単位とした骨格と多くのフェノール性水酸基とを有している。
リグニンは、木材から抽出されるリグニンであれば特に限定されるものではない。
リグニンを抽出する材料としては、リグニンを含んでいれば特に制限はなく、ブナ等の広葉樹、スギ、マツ、ヒノキ等の針葉樹、米穀、麦わら、アカシア、ヤナギ、ポプラ、とうもろこし、竹、ユーカリ、稲ワラ、バガス、サトウキビ、エリアンサス等が挙げられる。
(Lignin)
Lignin is a crosslinked polymer that occupies about 25% of trees, and has an irregular and complex chemical structure of polyphenol. It has a skeleton based on hydroxyphenylpropane and many phenolic hydroxyl groups. Have.
The lignin is not particularly limited as long as it is a lignin extracted from wood.
The material for extracting lignin is not particularly limited as long as it contains lignin. Conifers such as beech, conifers such as cedar, pine, and cypress, rice grains, straw, acacia, willow, poplar, corn, bamboo, eucalyptus, rice Walla, bagasse, sugarcane, Eliansus etc. are mentioned.

樹木からリグニンを分離する方法としては、クラフト法、硫酸法、水蒸気爆砕法が挙げられる。
これらの中でも、リグニンを製造する方法としては、分子量(重量平均分子量、数平均分子量)を調整しやすく、製造工程も簡便であることから、水蒸気爆砕法が望ましい。
ここで、水蒸気爆砕法とは、高温高圧の水蒸気による加水分解と圧力とにより、材料となる樹木を破砕し、リグニンを、有機溶媒に溶解させて水のみを使用してセルロース成分、ヘミセルロース成分から分離し取得する方法を言う。
Examples of methods for separating lignin from trees include kraft method, sulfuric acid method, and steam explosion method.
Among these, as a method for producing lignin, the steam explosion method is desirable because the molecular weight (weight average molecular weight, number average molecular weight) can be easily adjusted and the production process is simple.
Here, the steam explosion method is to crush the material tree by hydrolysis and pressure with steam at high temperature and high pressure, dissolve lignin in an organic solvent and use only water to make cellulose components and hemicellulose components. Say how to get separated.

リグニンの重量平均分子量は、900以上5500以下がよく、1000以上5000以下が望ましく、2000以上4000以下がより望ましい。
リグニンの重量平均分子量は、900以上であることにより、上述したヒドロキシフェニルプロパンを基本単位とした骨格、水酸基といったリグニン特有の構成が充分に得られることとなり、耐熱性に優れた樹脂成形体が得られる樹脂組成物を実現すると考えられる。
また、リグニンの重量平均分子量は、5500以下であることにより、燃焼した場合の炭化層が粗くなることを抑制し、且つ、架橋ポリオレフィン中での分散性が高まるため、燃焼し難くなる傾向となり、耐熱性に優れた樹脂成形体が得られる樹脂組成物を実現すると考えられる。
The weight average molecular weight of lignin is preferably 900 or more and 5500 or less, preferably 1000 or more and 5000 or less, and more preferably 2000 or more and 4000 or less.
When the weight average molecular weight of lignin is 900 or more, a lignin-specific structure such as a skeleton and a hydroxyl group based on hydroxyphenylpropane as described above can be sufficiently obtained, and a resin molded article having excellent heat resistance can be obtained. It is thought that the resin composition obtained is realized.
Moreover, since the weight average molecular weight of lignin is 5500 or less, it suppresses that the carbonized layer becomes coarse when burned, and dispersibility in the crosslinked polyolefin increases, so that it tends to be difficult to burn, It is thought that the resin composition from which the resin molding excellent in heat resistance is obtained is implement | achieved.

本実施形態に係る樹脂組成物のリグニンの含有量は、ポリオレフィン100質量部に対して1質量部以上65質量部以下がよく、2質量部以上60質量部以下が望ましく、3質量部以上30質量部以下がより望ましい。
リグニンの含有量は、1質量部以上であることにより、耐熱性に優れると共に、難燃性に優れた樹脂成形体が得られる樹脂組成物を実現すると考えられる。
また、リグニンの含有量は、65質量部以下であることにより、得られる樹脂成形体が堅くて脆いため、目的とする機械特性を実現し難くなると考えられる。さらに、65質量部以下であることにより、耐熱性の低下が抑制された樹脂成形体が得られる樹脂組成物を実現すると考えられる。
なお、該含有量とは、樹脂組成物の作製において各組成分を混合する際に添加する量を示す。
The content of lignin in the resin composition according to the present embodiment is preferably 1 part by mass or more and 65 parts by mass or less, preferably 2 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyolefin, and 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. Part or less is more desirable.
When the content of lignin is 1 part by mass or more, it is considered that a resin composition is obtained that is excellent in heat resistance and obtains a resin molded article excellent in flame retardancy.
In addition, when the content of lignin is 65 parts by mass or less, the obtained resin molded body is hard and brittle, so that it is considered difficult to realize the intended mechanical properties. Furthermore, it is thought that the resin composition which can obtain the resin molding by which the heat resistant fall was suppressed by being 65 mass parts or less is considered.
In addition, this content shows the quantity added when each component is mixed in preparation of a resin composition.

(難燃剤)
本実施形態に係る樹脂組成物は、難燃剤を添加してもよい。
難燃剤としては、難燃剤として公知のものが用いられ、例えば、リン系、シリコーン系、含窒素系、硫酸系、無機水酸化物系等の難燃剤が用いられる。
上記リン系難燃剤としては、縮合リン酸エステル、リン酸メラミン、リン酸アンモニウム、リン酸アルミニウムなどが、上記シリコーン系難燃剤としては、ジメチルシロキサン、ナノシリカ、シリコーン変性ポリカーボネートなどが、上記含窒素系難燃剤としては、メラミン化合物、トリアジン化合物などが、上記硫酸系難燃剤としては、硫酸メラミン、硫酸グアニジンなどが、上記無機水酸化物系難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
(Flame retardants)
A flame retardant may be added to the resin composition according to the present embodiment.
As the flame retardant, those known as the flame retardant are used. For example, phosphorus, silicone, nitrogen-containing, sulfuric acid, inorganic hydroxide, and the like are used.
Examples of the phosphorus-based flame retardant include condensed phosphate ester, melamine phosphate, ammonium phosphate, and aluminum phosphate. Examples of the silicone-based flame retardant include dimethylsiloxane, nanosilica, and silicone-modified polycarbonate. Examples of the flame retardant include melamine compounds and triazine compounds, examples of the sulfuric acid-based flame retardant include melamine sulfate and guanidine sulfate, and examples of the inorganic hydroxide-based flame retardant include magnesium hydroxide and aluminum hydroxide. It is done.

難燃剤は、合成したものを用いてもよいし市販品を用いてもよい。
リン系難燃剤の市販品としては、大八化学製のPX−200、PX−202、CR−741、ブーテンハイム製のTERRAJU C80、クラリアント社製のEXOLIT AP422、EXOLIT OP930等が挙げられる。シリコーン系難燃剤の市販品としては、東レダウシリコーン製のDC4−7081等が挙げられる。含窒素系難燃剤の市販品としては、ADEKA製のFP2200等が挙げられる。硫酸系難燃剤の市販品としては、三和ケミカル製のアピノン901、下関三井化学製のピロリンサンメラミン、ADEKA製のFP2100等が挙げられる。無機水酸化物系難燃剤の市販品としては、堺化学工業製のMGZ3、MGZ300、日本軽金属製B103ST等が挙げられる。
As the flame retardant, a synthesized product or a commercially available product may be used.
Examples of commercially available phosphorus-based flame retardants include PX-200, PX-202, CR-741 manufactured by Daihachi Chemical, TERRAJU C80 manufactured by Bütenheim, EXOLIT AP422, EXOLIT OP930 manufactured by Clariant, and the like. Examples of commercially available silicone flame retardants include Toray Dow Silicone DC4-7081. ADEKA FP2200 etc. are mentioned as a commercial item of a nitrogen-containing flame retardant. Examples of commercially available sulfuric acid flame retardants include Apinon 901 manufactured by Sanwa Chemical, Pyrroline Sanmelamine manufactured by Shimonoseki Mitsui Chemicals, and FP2100 manufactured by ADEKA. Examples of commercially available inorganic hydroxide flame retardants include MGZ3 and MGZ300 manufactured by Sakai Chemical Industry, and B103ST manufactured by Nippon Light Metal.

本実施形態に係る樹脂組成物の難燃剤の含有量は、ポリオレフィン100質量部に対し5質量部以上25質量部以下であることが望ましく、10質量部以上20質量部以下がより望ましい。   The content of the flame retardant in the resin composition according to this embodiment is preferably 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyolefin.

(その他の添加剤)
本実施形態に係る樹脂組成物は、他の添加剤を添加してもよく、例えば、架橋助剤、酸化防止剤、強化剤、相溶化剤、耐候剤、加水分解防止剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は、樹脂組成物全量を基準としてそれぞれ5質量%以下であることが望ましい。
(Other additives)
Other additives may be added to the resin composition according to the present embodiment, and examples thereof include a crosslinking aid, an antioxidant, a reinforcing agent, a compatibilizing agent, a weathering agent, and a hydrolysis inhibitor. The content of these additives is desirably 5% by mass or less based on the total amount of the resin composition.

(樹脂組成物の製造方法)
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記各成分の混合物を溶融混練することにより製造される。
尚、混合や溶融混練の手段としては公知の手段が用いられ、例えば、二軸押出し機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
(Production method of resin composition)
The resin composition according to this embodiment is produced by melt-kneading the mixture of the above components.
In addition, a well-known means is used as a means of mixing and melt-kneading, for example, a twin screw extruder, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a multi screw extruder, a kneader etc. are mentioned.

[樹脂成形体]
本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形して得られる。つまり、本実施形態に係る樹脂成形体は、リグニンと過酸化物により架橋且つラジカル活性化されたポリオレフィンとの結合体を含有する。
具体的に本実施形態に係る樹脂成形体は、例えば、本実施形態に係る樹脂組成物を成形機により成形することにより得られる。なお、成形機による成形方法は、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーテイング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などが挙げられる。
[Resin molding]
The resin molded body according to the present embodiment is obtained by molding the resin composition according to the present embodiment. That is, the resin molded body according to the present embodiment contains a combined body of lignin and a polyolefin crosslinked and radical-activated by a peroxide.
Specifically, the resin molded body according to the present embodiment is obtained, for example, by molding the resin composition according to the present embodiment with a molding machine. Examples of the molding method using the molding machine include injection molding, extrusion molding, blow molding, hot press molding, calendar molding, coating molding, cast molding, dipping molding, vacuum molding, and transfer molding.

ここで、上記射出成形は、例えば、日精樹脂工業製NEX150、日精樹脂工業製NEX70000、東芝機械製SE50D等の市販の装置を用いて行ってもよい。
この際、シリンダ温度としては、170℃以上240℃以下とすることが望ましく、180℃以上210℃以下とすることがより望ましい。また、金型温度としては、40℃以上110℃以下とすることが望ましい。
Here, you may perform the said injection molding using commercially available apparatuses, such as NEX150 by Nissei Resin Industry, NEX70000 by Nissei Resin Industry, SE50D by Toshiba Machine.
At this time, the cylinder temperature is preferably 170 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, and more preferably 180 ° C. or higher and 210 ° C. or lower. The mold temperature is preferably 40 ° C. or higher and 110 ° C. or lower.

本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、家電製品、容器、自動車内装材などの用途に好適に用いられる。より具体的には、家電製品や電子・電気機器などの筐体、各種部品など、ラッピングフィルム、CD−ROMやDVDなどの収納ケース、食器類、食品トレイ、飲料ボトル、薬品ラップ材などであり、中でも、電子・電気機器の部品に好適である。電子・電気機器の部品は、複雑な形状を有しているものが多く、また重量物であるので機械的強度が要求されるが、本実施形態に係る樹脂成形体によれば、このような要求特性が十分満足された上、耐熱性に優れる。   The resin molded body according to the present embodiment is suitably used for applications such as electronic / electrical equipment, home appliances, containers, automobile interior materials, and the like. More specifically, housings such as home appliances and electronic / electrical equipment, various parts, wrapping films, storage cases such as CD-ROMs and DVDs, tableware, food trays, beverage bottles, chemical wrap materials, etc. Especially, it is suitable for parts of electronic / electric equipment. Many parts of electronic / electric equipment have complicated shapes, and are heavy, so mechanical strength is required. However, according to the resin molded body according to the present embodiment, such a part is required. The required characteristics are sufficiently satisfied, and the heat resistance is excellent.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。尚、以下において「部」および「%」は、特に断りのない限り質量基準である。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

<リグニン>
−リグニンA−
竹チップを10L耐圧容器に入れ、4MPaの水蒸気を圧入し、5分間保持した。その後バルブを急速に開放し、水蒸気爆砕処理物を得た。得られた水蒸気爆砕処理物を水で洗浄し、洗浄水のPHが6以上になるまで洗浄を繰り返した。その後真空乾燥して水分を除去し、得られた乾燥物500gにアセトン5000mlを加え、3時間撹拌した。その後、濾過にて繊維状浮遊物を取り除き、得られた濾液のアセトン除去し、リグニンAを得た。
リグニンAの重量平均分子量を既述の方法で測定したところ、2250だった。
<Lignin>
-Lignin A-
Bamboo chips were placed in a 10 L pressure vessel and 4 MPa of water vapor was injected and held for 5 minutes. Thereafter, the valve was rapidly opened to obtain a steam explosion-treated product. The obtained steam explosion-treated product was washed with water, and washing was repeated until the pH of the washing water reached 6 or more. Thereafter, it was dried under vacuum to remove water, and 5000 ml of acetone was added to 500 g of the obtained dried product and stirred for 3 hours. Thereafter, fibrous suspended matters were removed by filtration, and acetone was removed from the obtained filtrate to obtain lignin A.
When the weight average molecular weight of lignin A was measured by the above-mentioned method, it was 2250.

−リグニンB−
ひのきチップを10L耐圧容器に入れ、3MPaの水蒸気を圧入し、4分間保持した以外はリグニンAと同様にしてリグニンBを得た。
リグニンBの重量平均分子量は1050だった
-Lignin B-
A lignin B was obtained in the same manner as the lignin A except that the hinoki chip was placed in a 10 L pressure vessel and 3 MPa of water vapor was injected and held for 4 minutes.
The weight average molecular weight of lignin B was 1050.

−リグニンC−
スギチップを用いた以外はリグニンAと同様にして、リグニンCを得た。
リグニンCの重量平均分子量は4920だった
-Lignin C-
Lignin C was obtained in the same manner as lignin A except that cedar chips were used.
The weight average molecular weight of lignin C was 4920.

−リグニンD−
竹チップを10L耐圧容器に入れ、8MPaの水蒸気を圧入し、20分間保持した以外はリグニンAと同様にしてリグニンDを得た。
リグニンDの重量平均分子量は960だった。
-Lignin D-
Lignin D was obtained in the same manner as lignin A except that the bamboo chip was placed in a 10 L pressure vessel, 8 MPa of water vapor was injected and held for 20 minutes.
The weight average molecular weight of lignin D was 960.

−リグニンE−
竹チップを10L耐圧容器に入れ、2MPaの水蒸気を圧入し、2分間保持した以外はリグニンAと同様にしてリグニンEを得た。
リグニンEの重量平均分子量は5150だった。
-Lignin E-
Lignin E was obtained in the same manner as lignin A except that the bamboo chip was put in a 10 L pressure vessel and 2 MPa of water vapor was injected and held for 2 minutes.
The weight average molecular weight of lignin E was 5150.

[実施例]
(樹脂組成物の作製)
過酸化物、リグニン、ポリオレフィン及びその他添加剤を、表1に従って、2軸混練装置TEX41SS(東芝機械社製)に添加し、シリンダ温度170℃にて混練を実施し、樹脂組成物1〜30を得た。
[Example]
(Preparation of resin composition)
Peroxide, lignin, polyolefin and other additives are added to a biaxial kneader TEX41SS (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) according to Table 1, kneaded at a cylinder temperature of 170 ° C., and resin compositions 1 to 30 are added. Obtained.

各樹脂組成物に含まれるポリオレフィンの架橋度を、既述の方法で測定した。   The degree of crosslinking of the polyolefin contained in each resin composition was measured by the method described above.

(樹脂成形体の作製)
樹脂組成物1〜30から、射出成形機(日精樹脂工業製、NEX150)を用いて、ISO多目的ダンベル試験片(試験部長さ100mm、幅10mm、厚み4mm)と、UL試験片(試験部長さ125mm、幅13mm、厚み0.5mm、1.6mm)と、を作製した。射出成形機の条件は、シリンダ温度170℃、金型温度30℃とした。
(Production of resin molding)
From the resin compositions 1 to 30, an ISO multipurpose dumbbell test piece (test part length 100 mm, width 10 mm, thickness 4 mm) and UL test piece (test part length 125 mm) using an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industries, NEX150) , Width 13 mm, thickness 0.5 mm, 1.6 mm). The conditions of the injection molding machine were a cylinder temperature of 170 ° C. and a mold temperature of 30 ° C.

なお、表1にて用いた各成分は、下記の通りである。
化合物11:ポリエチレン/SGD4960/ブラスケム社製/重量平均分子量185000
化合物12:ポリエチレン/SHA7260/ブラスケム社製/重量平均分子量125000
化合物13:ポリエチレン/SGE7252/ブラスケム社製/重量平均分子量9500
化合物14:ポリエチレン/SLL318/ブラスケム社製/重量平均分子量11000
化合物15:ポリプロピレン/ノバテックPP BC3L/日本ポリプロ(株)/重量平均分子量115000
化合物16:ポリエチレン/ノバテックLD LJ902/日本ポリエチレン(株)製)/重量平均分子量210000
化合物21:過酸化物/パークミルD−40/日油(株)
化合物22:過酸化物/パーヘキサC/日油(株)
化合物23:過酸化物/パーカドックス14−40/化薬アクゾ(株)
化合物31:リグニンA/重量平均分子量2250
化合物32:リグニンB/重量平均分子量1050
化合物33:リグニンC/重量平均分子量4920
化合物34:リグニンD/重量平均分子量960
化合物35:リグニンE/重量平均分子量5150
化合物41:架橋剤/サンエステルEG/三新化学工業(株)
化合物42:架橋剤/タイク/日本化成工業(株)
化合物51:難燃剤/Exolit AP422/クラリアント社
化合物52:難燃剤/CR741/大八化学工業(株)
In addition, each component used in Table 1 is as follows.
Compound 11: Polyethylene / SGD4960 / manufactured by Brasschem / weight average molecular weight 185000
Compound 12: Polyethylene / SHA7260 / manufactured by Brasschem / weight average molecular weight 125000
Compound 13: Polyethylene / SGE7252 / Brasschem / weight average molecular weight 9500
Compound 14: polyethylene / SLL318 / manufactured by Brasschem / weight average molecular weight 11000
Compound 15: Polypropylene / Novatech PP BC3L / Nippon Polypro Co., Ltd./weight average molecular weight 115000
Compound 16: Polyethylene / Novatech LD LJ902 / Nippon Polyethylene Co., Ltd.) / Weight average molecular weight 210000
Compound 21: Peroxide / Park Mill D-40 / Nichi Oil Co., Ltd.
Compound 22: Peroxide / Perhexa C / NOF Corporation
Compound 23: Peroxide / Parkadox 14-40 / Kayaku Akzo Co., Ltd.
Compound 31: lignin A / weight average molecular weight 2250
Compound 32: lignin B / weight average molecular weight 1050
Compound 33: lignin C / weight average molecular weight 4920
Compound 34: lignin D / weight average molecular weight 960
Compound 35: lignin E / weight average molecular weight 5150
Compound 41: Crosslinker / Sunester EG / Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
Compound 42: Crosslinker / Tyke / Nippon Kasei Kogyo Co., Ltd.
Compound 51: Flame Retardant / Exolit AP422 / Clariant Company Compound 52: Flame Retardant / CR741 / Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.

<評価>
得られた試験片について、以下の項目で評価した。
<Evaluation>
About the obtained test piece, it evaluated by the following items.

−耐熱性−
耐熱性は、荷重たわみ温度を求めることにより評価した。
具体的には、上記で作製したISO多目的ダンベルを加工し、ISO75−1に従って、HDT測定装置(東洋精機製作所製、HDT−3)にて、0.45MPa荷重および1.8MPa荷重における荷重たわみ温度を測定した。
結果を表2に示す。
-Heat resistance-
The heat resistance was evaluated by determining the deflection temperature under load.
Specifically, the ISO multi-purpose dumbbell produced above is processed, and the deflection temperature under load at 0.45 MPa load and 1.8 MPa load with an HDT measurement device (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, HDT-3) according to ISO 75-1. Was measured.
The results are shown in Table 2.

−難燃性−
難燃性は、UL−Vテストの実施により評価した。
具体的には、上記で作製したUL試験片(厚み0.8mm、1.6mm)を用い、UL−94の方法でUL−Vテストを実施した。
評価基準は、難燃性が高い方から順にV−0、V−1、V−2であり、V−2より劣る場合、即ち試験片が延焼してしまった場合をV−notと示した。
結果を表2に示す。
-Flame resistance-
Flame retardancy was evaluated by carrying out the UL-V test.
Specifically, the UL-V test was carried out by the UL-94 method using the UL test piece (thickness 0.8 mm, 1.6 mm) produced above.
The evaluation criteria are V-0, V-1, and V-2 in order from the higher flame retardancy, and the case where it is inferior to V-2, that is, the case where the test piece has spread, is indicated as V-not. .
The results are shown in Table 2.

−機械特性−
機械特性は、シャルピー衝撃強度を以下のようにして測定することにより評価した。
具体的には、ISO多目的ダンベル試験片をノッチ加工したもの(板厚4mm)を用い、ISO−179に規定の方法に従って衝撃試験装置(東洋精機社製、DG−5)によりシャルピー衝撃強度(kJ/m)を測定した。測定値が大きい程、耐衝撃強度が高い。
結果を表2に示す。
-Mechanical properties-
The mechanical properties were evaluated by measuring Charpy impact strength as follows.
Specifically, an ISO multi-purpose dumbbell specimen notched (plate thickness: 4 mm) was used, and Charpy impact strength (kJ) was measured with an impact tester (Toyo Seiki Co., Ltd., DG-5) according to the method prescribed in ISO-179. / M 2 ) was measured. The larger the measured value, the higher the impact strength.
The results are shown in Table 2.

上記の結果より、本実施例の樹脂組成物は、比較例の樹脂組成物に比べて荷重たわみ温度が高く、耐熱性に優れる樹脂成形体が得られることが明らかである。特に、本実施例の樹脂組成物は、単に過酸化物により架橋されたポリオレフィンを含む樹脂組成物に比べ、耐熱性に優れた樹脂成形体が得られることが、本実施例と比較例2、4との比較から明らかである。
リグニンの含有量は、ポリオレフィン100質量部に対して2質量部以上とすることにより、耐熱性に優れると共に、難燃性に優れた樹脂成形体が得られる樹脂組成物となることが、実施例4と他の実施例との比較から明らかである。
リグニンの含有量は、ポリオレフィン100質量部に対して60質量部以下とすることにより、優れた耐熱性を維持しつつ難燃性に優れた樹脂成形体が得られる樹脂組成物となることが、実施例5と他の実施例との比較から明らかである。
ポリオレフィンは、植物由来ポリエチレンであることにより衝撃強度の低下が抑制された樹脂成形体が得られる樹脂組成物となることが、石油由来ポリオレフィンを用いた実施例25、26と、植物由来ポリオレフィンを用いた他の実施例との比較から明らかである。
リグニンの重量平均分子量は、1000以上5000以下であることにより荷重たわみ温度が高くなることが、重量平均分子量が上記範囲外の実施例18、19と、重量平均分子量が上記範囲内であって実施例18、19と実験条件が同じ実施例3、16及び17と、の比較からわかる。したがって、リグニンの重量平均分子量は、上記範囲内であることによってより耐熱性に優れた樹脂成形体が得られる樹脂組成物となることが明らかである。
From the above results, it is clear that the resin composition of this example has a higher deflection temperature under load than the resin composition of the comparative example, and a resin molded article having excellent heat resistance can be obtained. In particular, the resin composition of this example can be obtained as a resin molded article having excellent heat resistance as compared with a resin composition containing a polyolefin simply crosslinked with a peroxide. It is clear from the comparison with 4.
When the content of lignin is 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of polyolefin, it is possible to obtain a resin composition that is excellent in heat resistance and obtains a resin molded article excellent in flame retardancy. It is clear from the comparison between 4 and other examples.
When the content of lignin is 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of polyolefin, it becomes a resin composition from which a resin molded article excellent in flame retardancy can be obtained while maintaining excellent heat resistance. It is clear from a comparison between Example 5 and other examples.
The polyolefin is a plant-derived polyethylene, so that a resin composition from which a reduction in impact strength is suppressed can be obtained, using Examples 25 and 26 using petroleum-derived polyolefin and plant-derived polyolefin. It is clear from the comparison with the other examples.
When the weight average molecular weight of lignin is 1000 or more and 5000 or less, the deflection temperature under load increases, and Examples 18 and 19 where the weight average molecular weight is outside the above range and the weight average molecular weight is within the above range are carried out. It can be seen from a comparison between Examples 18, 19 and Examples 3, 16, and 17, which have the same experimental conditions. Therefore, it is clear that when the weight average molecular weight of lignin is within the above range, a resin composition can be obtained from which a resin molded article having more excellent heat resistance can be obtained.

Claims (8)

リグニンと過酸化物により架橋且つラジカル活性化されたポリオレフィンとの結合体を含む樹脂組成物。   A resin composition comprising a conjugate of lignin and a polyolefin crosslinked and radical-activated by peroxide. 前記リグニンの含有量が前記ポリオレフィン100質量部に対して2質量部以上60質量部以下である請求項1に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein a content of the lignin is 2 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyolefin. 前記ポリオレフィンが植物由来ポリエチレンである請求項1又は請求項2に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein the polyolefin is plant-derived polyethylene. 前記リグニンの重量平均分子量が1000以上5000以下である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the lignin has a weight average molecular weight of 1000 or more and 5000 or less. リグニンと過酸化物により架橋且つラジカル活性化されたポリオレフィンとの結合体を含む樹脂成形体。   A resin molding comprising a conjugate of lignin and a polyolefin crosslinked and radical-activated by peroxide. 前記リグニンの含有量が前記ポリオレフィン100質量部に対して2質量部以上60質量部以下である請求項5に記載の樹脂成形体。   The resin molded product according to claim 5, wherein a content of the lignin is 2 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyolefin. 前記ポリオレフィンが植物由来ポリエチレンである請求項5又は請求項6に記載の樹脂成形体。   The resin molded product according to claim 5 or 6, wherein the polyolefin is plant-derived polyethylene. 前記リグニンの重量平均分子量が1000以上5000以下である請求項5〜請求項7のいずれか1項に記載の樹脂成形体。   The resin molded body according to any one of claims 5 to 7, wherein the lignin has a weight average molecular weight of 1000 or more and 5000 or less.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016179676A (en) * 2015-03-23 2016-10-13 住友ベークライト株式会社 Multilayer film and package
JP2017066345A (en) * 2015-10-02 2017-04-06 矢崎エナジーシステム株式会社 Non-halogen flame retardant resin composition and insulated wire and cable using the same
JP2018171793A (en) * 2017-03-31 2018-11-08 大日本印刷株式会社 Laminate for boil sterilization and packaging bag for boil sterilization having the same
JP2018171784A (en) * 2017-03-31 2018-11-08 大日本印刷株式会社 Laminate for boil sterilization and packaging bag for boil sterilization having the same
US11555103B2 (en) * 2016-08-19 2023-01-17 Suzano S.A. Polymeric olefinic composition, lignin use and object

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010254952A (en) * 2009-03-31 2010-11-11 Hishie Kagaku Kk Resin composition for foaming and lignin-containing polymer foam
JP2012167172A (en) * 2011-02-14 2012-09-06 Dainippon Printing Co Ltd Film employing plant-derived polyethylene, and container and packaging bag
US20140121307A1 (en) * 2012-10-30 2014-05-01 Cyclewood Solutions, Inc. Blending lignin with thermoplastics and a coupling agent or compatibilizer

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010254952A (en) * 2009-03-31 2010-11-11 Hishie Kagaku Kk Resin composition for foaming and lignin-containing polymer foam
JP2012167172A (en) * 2011-02-14 2012-09-06 Dainippon Printing Co Ltd Film employing plant-derived polyethylene, and container and packaging bag
US20140121307A1 (en) * 2012-10-30 2014-05-01 Cyclewood Solutions, Inc. Blending lignin with thermoplastics and a coupling agent or compatibilizer

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016179676A (en) * 2015-03-23 2016-10-13 住友ベークライト株式会社 Multilayer film and package
JP2020006698A (en) * 2015-03-23 2020-01-16 住友ベークライト株式会社 Unstretched multilayer film and package
JP2017066345A (en) * 2015-10-02 2017-04-06 矢崎エナジーシステム株式会社 Non-halogen flame retardant resin composition and insulated wire and cable using the same
US11555103B2 (en) * 2016-08-19 2023-01-17 Suzano S.A. Polymeric olefinic composition, lignin use and object
JP2018171793A (en) * 2017-03-31 2018-11-08 大日本印刷株式会社 Laminate for boil sterilization and packaging bag for boil sterilization having the same
JP2018171784A (en) * 2017-03-31 2018-11-08 大日本印刷株式会社 Laminate for boil sterilization and packaging bag for boil sterilization having the same

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