JP2014152120A - Organometallic complex - Google Patents

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Hirohiko Fukagawa
弘彦 深川
Takahisa Shimizu
貴央 清水
Munehiro Hasegawa
宗弘 長谷川
Hayato Goda
隼 郷田
Yoichi Arimoto
洋一 有元
Katsuyuki Morii
克行 森井
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Nippon Hoso Kyokai NHK
Nippon Shokubai Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organometallic complex which can emit blue to violet fluorescence etc. with high color purity, and can be used suitably, e.g., as a luminescent material utilizing fluorescence.SOLUTION: The organometallic complex is represented by the general formula (1). (In the formula, a central metal atom M represents a metal atom belonging to one of groups 1 to 3, 12 and 13 in the periodic table; an arrow from a nitrogen atom to the central metal atom M means that the nitrogen atom is coordinated to the central metal atom M; and n is 2 or 3.)

Description

本発明は、有機金属錯体に関する。より詳しくは、蛍光を利用する発光材料等として好適に用いることができる有機金属錯体に関する。 The present invention relates to an organometallic complex. More specifically, the present invention relates to an organometallic complex that can be suitably used as a light-emitting material utilizing fluorescence.

有機金属錯体は、例えば蛍光を利用する発光材料等として注目されている。なお、蛍光を利用する発光材料としては、近年では色素レーザー、蛍光顔料、蛍光染料、蛍光マーキング材、蛍光指示薬、セキュリティーインク、センサー等の幅広い用途があり、その需要が拡大している。 An organometallic complex has attracted attention as a light emitting material utilizing fluorescence, for example. In recent years, light emitting materials using fluorescence have a wide range of uses such as dye lasers, fluorescent pigments, fluorescent dyes, fluorescent marking materials, fluorescent indicators, security inks, and sensors, and the demand for these materials is expanding.

従来の有機金属錯体として、ヘテロ原子含有環を有する特定の構造のものを配位子として用い、特定の金属を中心金属原子として用いることが開示されている(例えば、特許文献1〜9、非特許文献1〜3参照。)。 As a conventional organometallic complex, the use of a specific structure having a heteroatom-containing ring as a ligand and the use of a specific metal as a central metal atom is disclosed (for example, Patent Documents 1 to 9, Non-Patent Documents (See Patent Documents 1 to 3.)

国際公開第02/079343号International Publication No. 02/078343 特開2000−252067号公報JP 2000-252067 A 特開2000−302754号公報JP 2000-302754 A 特開平11−144872号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-144872 特開2001−271063号公報JP 2001-271063 A 特開2001−40346号公報JP 2001-40346 A 特開2004−210779号公報JP 2004-210779 A 特開2005−53912号公報JP 2005-53912 A 特開2007−227951号公報JP 2007-227951 A

「ソビエト ジャーナル オブ コーディネーション ケミストリー(Soviet Journal of Coordination Chemistry)」、1990年、第16号、p.876−880“Soviet Journal of Coordination Chemistry”, 1990, No. 16, p. 876-880 「コント ランデュ シミ(Comptes Rendus Chimie)」、2007年、第10巻、p.109−115“Comptes Rendus Chimie”, 2007, Vol. 10, p. 109-115 「インオーガニカ キミカ アクタ(Inorganica Chimica Acta)」、1986年、第113巻、p.1−7“Inorganica Chimica Acta”, 1986, Vol. 113, p. 1-7

有機金属錯体は、配位子及び中心金属原子から構成されるものであり、これらをそれぞれ選択することにより電子軌道等を目的に応じて設計し、その機能を好適に発現させることができる。有機金属錯体は、上述したように、近年では、例えば蛍光を利用する発光材料として、色素レーザー、蛍光顔料、蛍光染料、蛍光マーキング材、蛍光指示薬、セキュリティーインク、センサー等の幅広い用途が期待されている。なお、このような用途に好適に用いられる有機金属錯体のバリエーションを増やすことは、当該有機金属錯体を当該用途において種々の目的で用いる場合に選択の幅を拡げることができ、大きな技術的意義がある。 The organometallic complex is composed of a ligand and a central metal atom, and by selecting each of them, an electron orbit or the like can be designed according to the purpose, and its function can be suitably expressed. As described above, in recent years, organic metal complexes are expected to be used in a wide range of applications such as dye lasers, fluorescent pigments, fluorescent dyes, fluorescent marking materials, fluorescent indicators, security inks, and sensors as light emitting materials that utilize fluorescence. Yes. Increasing variations of organometallic complexes that are suitably used for such applications can broaden the scope of selection when the organometallic complexes are used for various purposes in the applications, and have great technical significance. is there.

数多くの有機化合物、金属錯体が発光材料等として研究されているが、特に青色〜紫色の蛍光を発するものについて、色純度及び材料の安定性を充分なものとすることが難しく、そのために報告例も少なく、更なる開発が望まれている状況である。 Many organic compounds and metal complexes have been studied as luminescent materials, but it is difficult to achieve sufficient color purity and material stability, especially for those emitting blue to violet fluorescence. There are few, and further development is desired.

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、錯体としての安定性を充分なものとしながら、特に青色〜紫色の蛍光等を、高い色純度で発することができ、蛍光を利用する発光材料等として好適に用いることができる有機金属錯体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned present situation, and is capable of emitting particularly blue to purple fluorescence with high color purity while ensuring sufficient stability as a complex. It is an object to provide an organometallic complex that can be suitably used as a material or the like.

本発明者等は、蛍光を利用する発光材料等として好適に用いることができる化合物について種々検討し、有機金属錯体に着目した。中でも、フェノール環における酸素原子が直接結合した炭素原子の隣の炭素原子に、環構成原子として窒素原子をもつ環が結合した構造のキレート配位子を用いる有機金属錯体に着目した。このような有機金属錯体は、蛍光発光する性質をもつものが多い。そして、中心金属原子の種類を特定し、かつキレート配位子において、窒素原子をもつ環における窒素原子の位置を特定したり、窒素原子をもつ環の置換基どうしが結合して環構造を形成しないものとしたりして窒素原子をもつ環の構造等を更に特定することにより、最高被占軌道(HOMO)と、最低空軌道(LUMO)とのバンドギャップを充分に拡げることができ、青色の蛍光発光材料等として発光の色純度を向上するとともに、錯体の安定性を充分に優れるものとすることができることを見出し、上記課題を見事に解決することができることに想到した。また、このような配位子骨格に結合した水素原子を、他の原子や原子団に置換することができ、それによって様々な構造の有機金属化合物を製造することができることを見出し、本発明に到達したものである。 The inventors of the present invention have studied various compounds that can be suitably used as a light emitting material utilizing fluorescence, and have focused on organometallic complexes. In particular, attention was paid to organometallic complexes using chelate ligands having a structure in which a ring having a nitrogen atom as a ring constituent atom is bonded to a carbon atom adjacent to a carbon atom directly bonded to an oxygen atom in a phenol ring. Many of such organometallic complexes have the property of emitting fluorescence. Then, the type of the central metal atom is specified, and in the chelate ligand, the position of the nitrogen atom in the ring having a nitrogen atom is specified, or the substituents of the ring having a nitrogen atom are combined to form a ring structure. The band gap between the highest occupied orbital (HOMO) and the lowest unoccupied orbital (LUMO) can be expanded sufficiently by further specifying the structure of the ring having a nitrogen atom, etc. As a fluorescent light-emitting material, etc., it has been found that the color purity of light emission can be improved and the stability of the complex can be sufficiently improved, and the above problem can be solved brilliantly. In addition, the present inventors have found that hydrogen atoms bonded to such a ligand skeleton can be substituted with other atoms or atomic groups, thereby producing organometallic compounds having various structures. It has been reached.

すなわち本発明は、下記一般式(1)で表されることを特徴とする有機金属錯体である。 That is, the present invention is an organometallic complex represented by the following general formula (1).

Figure 2014152120
Figure 2014152120

(式中、中心金属原子Mは、周期表の第1族〜第3族、第12族、又は、第13族に属する金属原子を表す。窒素原子から中心金属原子Mへの矢印は、窒素原子が中心金属原子Mへ配位していることを表す。nは、2又は3である。R〜Rは、同一又は異なって、水素原子又は1価の置換基を表す。R〜Rは、同一又は異なって、水素原子又は1価若しくは2価の置換基を表す。R〜Rのいずれか2個が2価の置換基を表し、これらが互いに結合して芳香環以外の環構造を形成していてもよい。)
以下に本発明を詳述する。
(In the formula, the central metal atom M represents a metal atom belonging to Group 1 to Group 3, Group 12 or Group 13 of the periodic table. The arrow from the nitrogen atom to the central metal atom M represents nitrogen. .n indicating that atoms are coordinated to the central metal atom M is 2 or 3 .R 1 to R 3 are the same or different, represent a hydrogen atom or a monovalent substituent .R 4 ˜R 7 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a monovalent or divalent substituent, and any two of R 4 to R 7 represent a divalent substituent, which are bonded to each other to form an aromatic A ring structure other than a ring may be formed.)
The present invention is described in detail below.

本明細書中、配位しているとは、窒素原子が中心金属原子Mに対して配位子と同様に作用して化学的に影響していることを意味する。 In the present specification, coordinating means that the nitrogen atom acts on the central metal atom M in the same manner as the ligand and has a chemical influence.

本発明の有機金属錯体における上記中心金属原子Mが、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、スカンジウム、亜鉛、アルミニウム、又は、ガリウムを表すことが好ましい。より好ましくは、上記中心金属原子Mが、ベリリウム、マグネシウム、亜鉛、又は、アルミニウムを表す。更に好ましくは、上記中心金属原子Mが、マグネシウム、又は、亜鉛を表す。 The central metal atom M in the organometallic complex of the present invention preferably represents beryllium, magnesium, calcium, barium, scandium, zinc, aluminum or gallium. More preferably, the central metal atom M represents beryllium, magnesium, zinc, or aluminum. More preferably, the central metal atom M represents magnesium or zinc.

本発明の有機金属錯体における上記一般式(1)中、R〜Rは、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜12のハロゲン化炭化水素基、炭素数0〜12のヘテロ原子含有環基、シアノ基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜12のアリールオキシ基、炭素数1〜12のアルキルアミノ基、又は、炭素数6〜18のアリールアミノ基であることが好ましい。これら1価の置換基は、水素原子から置き換わっても、材料劣化や性能の悪化に特に寄与しないものである。また、ヘテロ原子含有環基は、本明細書中、炭素、水素以外の原子であるヘテロ原子を環構成原子として含有する環状の基を言う。 In the general formula (1) in the organometallic complex of the present invention, R 1 to R 7 are the same or different and are a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a halogen having 1 to 12 carbon atoms. Hydrocarbon group, C 0-12 heteroatom-containing ring group, cyano group, C 1-12 alkoxy group, C 6-12 aryloxy group, C 1-12 alkylamino group, or And preferably an arylamino group having 6 to 18 carbon atoms. Even if these monovalent substituents are replaced with hydrogen atoms, they do not particularly contribute to material deterioration or performance deterioration. In addition, the hetero atom-containing ring group means a cyclic group containing a hetero atom which is an atom other than carbon and hydrogen as a ring constituent atom.

本発明の有機金属錯体における上記R〜Rの少なくとも2つが水素原子を表すことが好ましい。より好ましくは、R〜Rの少なくとも3つが水素原子を表すことである。例えば、上記R及びRが同一又は異なって1価の置換基を表し、R及びRがそれぞれ水素原子を表すもの、上記Rが1価の置換基を表し、R、R及びRがそれぞれ水素原子を表すもの、上記Rが1価の置換基を表し、R、R及びRがそれぞれ水素原子を表すものがそれぞれ好ましい。特に好ましくは、R〜Rがそれぞれ水素原子を表すことである。 It is preferable that at least two of the above R 4 to R 7 in the organometallic complex of the present invention represent a hydrogen atom. More preferably, at least three of R 4 to R 7 represent a hydrogen atom. For example, R 5 and R 6 are the same or different and each represents a monovalent substituent, R 4 and R 7 each represent a hydrogen atom, R 5 represents a monovalent substituent, R 4 , R 6 Preferred are those in which 6 and R 7 each represent a hydrogen atom, the above R 6 represents a monovalent substituent, and R 4 , R 5 and R 7 each represent a hydrogen atom. Particularly preferably, R 4 to R 7 each represent a hydrogen atom.

上記ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又は、ヨウ素原子であることが好ましい。
上記炭素数1〜20の炭化水素基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等の炭素数1〜12の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基;ビニル基、1−プロペニル基、アリル基、スチリル基等の炭素数2〜12のアルケニル基;エチニル基、1−プロピニル基、プロパルギル基等の炭素数2〜12のアルキニル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜12の環状アルキル基;アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等で置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール基が挙げられる。
The halogen atom is preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.
The hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is a straight chain having 1 to 12 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, hexyl group, and octyl group. C2-C12 alkenyl groups such as vinyl, 1-propenyl, allyl, and styryl groups; C2-C12 such as ethynyl, 1-propynyl, and propargyl groups An alkynyl group; a cyclic alkyl group having 5 to 12 carbon atoms such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group; an aryl group having 6 to 20 carbon atoms that may be substituted with an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or the like It is done.

上記炭素数1〜20の炭化水素基は、上述したもののうち、その炭素数が1〜8であることが好ましい。より好ましくは、1〜6である。更に好ましくは、1〜4である。特に好ましくは、1である。 The hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferably 1 to 8 carbon atoms among those described above. More preferably, it is 1-6. More preferably, it is 1-4. Particularly preferred is 1.

上記炭素数1〜12のハロゲン化炭化水素基は、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数1〜12のハロアルキル基;ハロゲン原子で置換された炭素数6〜12のアリール基が挙げられる。
上記炭素数1〜12のハロゲン化炭化水素基は、上述したもののうち、その炭素数が1〜8であることが好ましい。より好ましくは、1〜6である。
The halogenated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms is a haloalkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as a fluoromethyl group, a difluoromethyl group or a trifluoromethyl group; an aryl having 6 to 12 carbon atoms substituted with a halogen atom Groups.
The halogenated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms is preferably 1 to 8 carbon atoms among those described above. More preferably, it is 1-6.

上記炭素数0〜12のヘテロ原子含有環基は、ペンタゾール等の5員環窒素含有環基;トリアゾール、テトラゾール、イミダゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピラゾール、ピロール、ピロリジン、オキサゾリン、フラン、チオフェン等の5員環複素環基;ピリジン、ピラジン、ピペリジン、モルホリン、チアジン等の6員環複素環基が好適なものとして挙げられる。なお、これらヘテロ原子含有環基は、ハロゲン原子やアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基で置換されていてもよい。なお、上記炭素数0〜12のヘテロ原子含有環基は、1つの環構造から構成されるものが好ましく、言い換えれば、複数の環構造を構成しないものが好ましい。
上記炭素数0〜12のヘテロ原子含有環基は、上述したもののうち、その炭素数が1〜8であることが好ましい。より好ましくは、1〜6である。
The hetero atom-containing cyclic group having 0 to 12 carbon atoms is a 5-membered nitrogen-containing cyclic group such as pentazole; triazole, tetrazole, imidazole, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole, pyrazole, pyrrole, pyrrolidine, oxazoline, furan Preferred examples include 5-membered ring heterocyclic groups such as thiophene; and 6-membered heterocyclic groups such as pyridine, pyrazine, piperidine, morpholine, thiazine and the like. These heteroatom-containing ring groups may be substituted with a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, or an alkynyl group. The C 0-12 heteroatom-containing ring group is preferably composed of one ring structure, in other words, it does not constitute a plurality of ring structures.
The C 0-12 heteroatom-containing cyclic group preferably has 1-8 carbon atoms among those described above. More preferably, it is 1-6.

上記炭素数1〜12のアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基等の直鎖状又は分岐鎖状のものが好適なものとして挙げられる。
上記炭素数1〜12のアルコキシ基は、上述したもののうち、その炭素数が1〜8であることが好ましい。より好ましくは、1〜6である。更に好ましくは、1〜3である。
The alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms is methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group A straight chain or branched chain such as is preferable.
It is preferable that the said C1-C12 alkoxy group is C1-C8 among what was mentioned above. More preferably, it is 1-6. More preferably, it is 1-3.

上記炭素数6〜12のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。上記炭素数6〜12のアリールオキシ基は、例えば、アリールオキシ基のアリール基部分がハロゲン原子やアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基等で置換されていてもよい。
上記炭素数6〜12のアリールオキシ基は、上述したもののうち、その炭素数が6〜10であることが好ましい。より好ましくは、6〜8である。更に好ましくは、6である。
Examples of the aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms include a phenyloxy group and a benzyloxy group. In the aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, for example, the aryl group portion of the aryloxy group may be substituted with a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an alkynyl group, or the like.
Among the above-mentioned aryloxy groups having 6 to 12 carbon atoms, those having 6 to 10 carbon atoms are preferable. More preferably, it is 6-8. More preferably, it is 6.

上記炭素数1〜12のアルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基等の炭素数1〜12のモノアルキルアミノ基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピロジニル基、モルホリニル基等の炭素数2〜12の非環状又は環状ジアルキルアミノ基が好適なものとして挙げられる。
上記炭素数1〜12のアルキルアミノ基は、上述したもののうち、その炭素数が1〜8であることが好ましい。より好ましくは、1〜6である。更に好ましくは、1〜4である。
Examples of the alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms include monoalkylamino groups having 1 to 12 carbon atoms such as a methylamino group and an ethylamino group; and 2 carbon atoms such as a dimethylamino group, a diethylamino group, a pyrrolidinyl group, and a morpholinyl group. -12 acyclic or cyclic dialkylamino groups are preferred.
It is preferable that the said C1-C12 alkylamino group is C1-C8 among what was mentioned above. More preferably, it is 1-6. More preferably, it is 1-4.

上記炭素数6〜18のアリールアミノ基としては、フェニルアミノ基、ベンジルアミノ基等の炭素数6〜18のモノアリールアミノ基;N−メチル−N−フェニルアミノ基等のN−アルキル−N−アリールアミノ基;ジフェニルアミノ基、カルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基等の炭素数12〜18の非環状又は環状ジアリールアミノ基等が好適なものとして挙げられる。なお、非環状ジアリールアミノ基とは、芳香環以外の環構造を有しないものをいい、環状ジアリールアミノ基とは、芳香環以外の環構造を有するものをいう。上記炭素数6〜18のアリールアミノ基は、例えば、アリールアミノ基のアリール基部分がハロゲン原子やアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基等で置換されていてもよい。
上記炭素数6〜18のアリールアミノ基は、上述したもののうち、その炭素数が8〜18であることが好ましい。より好ましくは、12〜18である。更に好ましくは、12である。
Examples of the arylamino group having 6 to 18 carbon atoms include monoarylamino groups having 6 to 18 carbon atoms such as phenylamino group and benzylamino group; N-alkyl-N— such as N-methyl-N-phenylamino group. Preferred examples include arylamino groups; acyclic or cyclic diarylamino groups having 12 to 18 carbon atoms such as diphenylamino group, carbazolyl group, phenoxazinyl group, and phenothiazinyl group. The acyclic diarylamino group means a group having no ring structure other than an aromatic ring, and the cyclic diarylamino group means a group having a ring structure other than an aromatic ring. In the arylamino group having 6 to 18 carbon atoms, for example, the aryl group portion of the arylamino group may be substituted with a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an alkynyl group, or the like.
Of the above-mentioned arylamino groups having 6 to 18 carbon atoms, those having 8 to 18 carbon atoms are preferable. More preferably, it is 12-18. More preferably, it is 12.

その他、上記1価の置換基は、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基等のアシル基;N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジエチルカルバモイル基等のN,N−ジアルキルカルバモイル基;チオアセチル基、チオベンゾイル基、メトキシチオカルボニル基等のチオカルボニル基;ジオキサボロラニル基、スタニル基、シリル基、エステル基、ホルミル基、チオエーテル基、エポキシ基、イソシアネート基、ヒドロキシル基、スルホ基、スルホニル基、ホスホリル基、カルボキシル基等であってもよい。 In addition, the monovalent substituent is an acyl group such as an acetyl group, a propionyl group or a butyryl group; an N, N-dialkylcarbamoyl group such as an N, N-dimethylcarbamoyl group or an N, N-diethylcarbamoyl group; a thioacetyl group Thiocarbonyl groups such as thiobenzoyl group and methoxythiocarbonyl group; dioxaborolanyl group, stannyl group, silyl group, ester group, formyl group, thioether group, epoxy group, isocyanate group, hydroxyl group, sulfo group, sulfonyl It may be a group, phosphoryl group, carboxyl group or the like.

なお、上記1価の置換基は、本発明の効果を発揮できる限り、ハロゲン原子やヘテロ原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基、芳香環等で置換されていてもよい。また、上記アルキル基、アリール基やヘテロ原子含有環基等が置換され、1価の置換基を有する場合(上記1価の置換基が更に1価の置換基を有する場合)、1価の置換基が結合する位置や数は特に限定されない。 The monovalent substituent may be substituted with a halogen atom, a hetero atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aromatic ring, or the like as long as the effects of the present invention can be exhibited. In addition, when the alkyl group, aryl group, heteroatom-containing ring group or the like is substituted and has a monovalent substituent (when the monovalent substituent further has a monovalent substituent), monovalent substitution There are no particular restrictions on the position or number of groups to which the group is bonded.

これらの中でも、上記1価の置換基は、炭素数1〜12の炭化水素基、又は、炭素数1〜12のハロゲン化炭化水素基であることが好ましい。上記炭素数1〜12の炭化水素基は、上記炭素数1〜12の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、又は、上記炭素数6〜12のアリール基であることがより好ましい。上記炭素数1〜12のハロゲン化炭化水素基は、上記炭素数1〜12のフッ化炭化水素基であることがより好ましい。更に好ましくは、トリフルオロメチル基である。 Among these, the monovalent substituent is preferably a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. The hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms is more preferably the linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or the aryl group having 6 to 12 carbon atoms. The halogenated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms is more preferably the fluorinated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. More preferably, it is a trifluoromethyl group.

なお、上記一般式(1)で表される有機金属錯体では、上記R〜Rのいずれか2個が2価の置換基を表し、これらが互いに結合して芳香環以外の環構造を形成していてもよい。すなわち、上記R〜Rのいずれか2個が、互いに共有結合により結合するとともに、上記一般式(1)中に示したフェノール環を構成する炭素原子とも結合する、2価の置換基を表すものであってもよい。このとき、上記2個の2価の置換基は、当該2個の2価の置換基が結合している該フェノール環の炭素原子と共に芳香環以外の環構造を形成する。該芳香環以外の環構造は、該フェノール環との間で共役系を構成する多重結合を有さないものであればよい。本発明の有機金属錯体は、このような構成により、青色蛍光等を高い色純度で発することができる。また、該芳香環以外の環構造は、炭素原子だけから構成されることが好ましい。言い換えれば、該芳香環以外の環構造は、ヘテロ原子含有環構造ではないことが好ましい。 In the organometallic complex represented by the general formula (1), any two of R 4 to R 7 represent a divalent substituent, and these are bonded to each other to form a ring structure other than an aromatic ring. It may be formed. That is, any two of R 4 to R 7 are bonded to each other by a covalent bond and a divalent substituent that is also bonded to the carbon atom constituting the phenol ring shown in the general formula (1). It may represent. At this time, the two divalent substituents together with the carbon atom of the phenol ring to which the two divalent substituents are bonded form a ring structure other than the aromatic ring. Any ring structure other than the aromatic ring may be used as long as it does not have multiple bonds constituting a conjugated system with the phenol ring. With such a configuration, the organometallic complex of the present invention can emit blue fluorescence or the like with high color purity. Moreover, it is preferable that ring structures other than this aromatic ring are comprised only from a carbon atom. In other words, the ring structure other than the aromatic ring is preferably not a heteroatom-containing ring structure.

上記芳香環以外の環構造は、例えば、5員環〜7員環であることが好ましい。より好ましくは、6員環である。上記芳香環以外の環構造を構成する原子は、それぞれ、同一又は異なって、水素原子又は1価の置換基を有する。上記芳香環以外の環構造を構成する原子が1価の置換基を有する場合は、該1価の置換基の好ましい構成は、上述した1価の置換基の好ましい構成と同様である。また、上記芳香環以外の環構造を構成する原子は、それぞれ、水素原子を有することが特に好ましい。 The ring structure other than the aromatic ring is preferably a 5- to 7-membered ring, for example. More preferably, it is a 6-membered ring. The atoms constituting the ring structure other than the aromatic ring are the same or different and have a hydrogen atom or a monovalent substituent. When the atoms constituting the ring structure other than the aromatic ring have a monovalent substituent, the preferred configuration of the monovalent substituent is the same as the preferred configuration of the monovalent substituent described above. Moreover, it is especially preferable that each atom constituting the ring structure other than the aromatic ring has a hydrogen atom.

上記2価の置換基は、例えば、上述した1価の置換基において水素原子を有するものに対応するものであることが好ましい。すなわち、該1価の置換基として水素原子を有するものから水素原子を1つ脱離した構造のものを用いることができる。このような置換基もまた、材料劣化や性能の悪化に特に寄与しないものである。 The divalent substituent preferably corresponds to, for example, the above-described monovalent substituent having a hydrogen atom. That is, a structure in which one hydrogen atom is eliminated from one having a hydrogen atom as the monovalent substituent can be used. Such substituents also do not particularly contribute to material deterioration or performance deterioration.

なお、R〜Rにおける置換基が1価の置換基であるということは、これらの置換基どうしが結合しておらず、縮環構造を形成していないことを意味する。また、これらの置換基と、R〜Rの置換基とが結合しておらず、縮環構造を形成していないことを意味する。更に、上記一般式(1)で表される有機金属錯体は、通常、別の有機金属錯体と、置換基等を介して共有結合により結合されていない。本発明の有機金属錯体は、このような構成により、青色蛍光等を高い色純度で発することができる。 In addition, that the substituents in R 1 to R 3 are monovalent substituents means that these substituents are not bonded to each other and do not form a condensed ring structure. Moreover, these substituents and the substituent of R < 4 > -R < 7 > are not couple | bonded, and it means that the condensed ring structure is not formed. Furthermore, the organometallic complex represented by the general formula (1) is usually not bonded to another organometallic complex by a covalent bond via a substituent or the like. With such a configuration, the organometallic complex of the present invention can emit blue fluorescence or the like with high color purity.

本発明の有機金属錯体における1価の置換基、2価の置換基について詳細に説明したが、上記R〜Rは、同一又は異なって、水素原子、又は、炭素数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基を表すことが本発明の1つの好ましい形態である。より好ましくは、例えば、R〜Rが、それぞれ、水素原子を表すか、又は、R〜Rの少なくとも1つがメチル基を表し、その他が水素原子を表すことである。更に好ましくは、例えば、R〜Rが、それぞれ、水素原子を表すことである。 Although the monovalent substituent and the divalent substituent in the organometallic complex of the present invention have been described in detail, the above R 1 to R 3 may be the same or different, and may be a hydrogen atom or a straight chain having 1 to 4 carbon atoms. Representing a chain or branched alkyl group is one preferred form of the invention. More preferably, for example, R 1 to R 3 each represent a hydrogen atom, or at least one of R 1 to R 3 represents a methyl group, and the other represents a hydrogen atom. More preferably, for example, R 1 to R 3 each represent a hydrogen atom.

また上記R〜Rの少なくとも1つが、炭素数6〜12のアリール基であることが本発明のもう1つの好ましい形態である。更に好ましくは、上記R〜Rの少なくとも1つが、フェニル基又はナフチル基であることである。上記R〜Rの少なくとも1つがフェニル基やナフチル基である場合のように、芳香環を、本発明の金属錯体の複素環に直接結合させることで、本発明の効果を発揮できるとともに、耐熱性を際立って優れたものとすることができる。 In another preferred embodiment of the present invention, at least one of R 1 to R 3 is an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. More preferably, at least one of R 1 to R 3 is a phenyl group or a naphthyl group. As in the case where at least one of R 1 to R 3 is a phenyl group or a naphthyl group, the effect of the present invention can be exhibited by directly bonding the aromatic ring to the heterocycle of the metal complex of the present invention, The heat resistance can be remarkably improved.

上記一般式(1)におけるnは、2又は3であり、該数は、通常は金属原子の価数によって決まる。言い換えれば、上記一般式(1)で表される有機金属錯体の配位子は2つ又は3つある。これらは同一であってもよく、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。また、nが2であることが好ましい。 In the general formula (1), n is 2 or 3, and the number is usually determined by the valence of the metal atom. In other words, there are two or three ligands of the organometallic complex represented by the general formula (1). These may be the same or different, but are preferably the same. Further, n is preferably 2.

本発明の有機金属錯体は、通常用いられる種々の手法により合成できる。本発明の有機金属錯体に係る配位子は、例えば、該配位子のフェノール環の酸素原子がアルコキシ化された化合物(以下、アルコキシ体とも言う。)を経て製造することができる。
上記アルコキシ体は、例えば、環構成原子として窒素原子をもつ5員環の芳香族化合物と、オルト位の炭素上の水素がハロゲン原子等の反応性基に置換されたフェノールとを有機溶媒等の溶媒中で触媒の存在下反応させることにより得ることができる。また、オルト位の炭素上に置換基を有するアルコキシベンゼンにおいて、該置換基の一部を環化させて得ることもできる。
The organometallic complex of the present invention can be synthesized by various commonly used techniques. The ligand according to the organometallic complex of the present invention can be produced, for example, via a compound in which the oxygen atom of the phenol ring of the ligand is alkoxylated (hereinafter also referred to as an alkoxy form).
The above alkoxy compound is, for example, an organic solvent such as a 5-membered aromatic compound having a nitrogen atom as a ring constituent atom and a phenol in which hydrogen on the ortho-position carbon is substituted with a reactive group such as a halogen atom. It can be obtained by reacting in the presence of a catalyst in a solvent. Moreover, in the alkoxybenzene which has a substituent on the carbon of ortho position, it can also obtain by cyclizing a part of this substituent.

本発明の有機金属錯体に係る配位子は、上記アルコキシ体において、アルコキシ基を種々の反応試薬を用いて脱アルキル化反応させることにより得ることができる。また、オルト位の炭素上に置換基を有するフェノールにおいて、該置換基の一部を環化させて得ることもできる。
本発明の有機金属錯体は、上記配位子を、金属塩と中性若しくは塩基性条件下で反応させることにより得ることができる。ただし、本発明の有機金属錯体の製造方法は、これに制限されない。
The ligand according to the organometallic complex of the present invention can be obtained by dealkylating an alkoxy group using various reaction reagents in the above alkoxy body. Moreover, in the phenol which has a substituent on the carbon of ortho position, it can also obtain by cyclizing a part of this substituent.
The organometallic complex of the present invention can be obtained by reacting the above ligand with a metal salt under neutral or basic conditions. However, the manufacturing method of the organometallic complex of this invention is not restrict | limited to this.

本発明の有機金属錯体は、例えば蛍光を利用する発光材料等として好適に用いることができるものである。蛍光を利用する発光材料としては、色素レーザー、蛍光顔料、蛍光染料、蛍光マーキング材、蛍光指示薬、セキュリティーインク、センサー等が特に好適なものとして挙げられる。 The organometallic complex of the present invention can be suitably used as, for example, a light emitting material utilizing fluorescence. As a light emitting material using fluorescence, a dye laser, a fluorescent pigment, a fluorescent dye, a fluorescent marking material, a fluorescent indicator, a security ink, a sensor, and the like are particularly preferable.

青色〜紫色を発光する発光材料として好適に用いるうえでは、蛍光分光分析において蛍光発光波長が360〜480nmの範囲にあることが好ましい。また、本発明の有機金属錯体の最高被占軌道(HOMO)のエネルギー準位と、本発明の有機金属錯体の最低空軌道(LUMO)のエネルギー準位との差(バンドギャップ)が、2.6eV以上であることが好ましい。より好ましくは、2.8eV以上である。該差は、4.0eV以下であることが好ましい。
本発明の有機金属錯体のHOMOとLUMOのエネルギー準位の差は、紫外可視分光分析(UV−Vis)により測定する方法で評価することができる。
When used suitably as a light emitting material that emits blue to purple light, the fluorescence emission wavelength is preferably in the range of 360 to 480 nm in fluorescence spectroscopic analysis. The difference (band gap) between the energy level of the highest occupied orbital (HOMO) of the organometallic complex of the present invention and the energy level of the lowest unoccupied orbital (LUMO) of the organometallic complex of the present invention is 2. It is preferable that it is 6 eV or more. More preferably, it is 2.8 eV or more. The difference is preferably 4.0 eV or less.
The difference between the energy levels of HOMO and LUMO of the organometallic complex of the present invention can be evaluated by a method of measuring by ultraviolet-visible spectroscopy (UV-Vis).

本発明の有機金属錯体は、錯体としての安定性に優れるとともに、例えば青色の蛍光等を、高い色純度で発することができ、色素レーザー、蛍光顔料、蛍光染料、蛍光マーキング材、蛍光指示薬、セキュリティーインク、センサー等の、蛍光を利用する発光材料等として好適に用いることができる。 The organometallic complex of the present invention is excellent in stability as a complex, and can emit, for example, blue fluorescence with high color purity, such as dye laser, fluorescent pigment, fluorescent dye, fluorescent marking material, fluorescent indicator, security It can be suitably used as a light emitting material utilizing fluorescence, such as ink and sensor.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味するものとする。また、本明細書中、「置換」、「置換基」は、それぞれ、水素原子以外の原子又は原子団による置換、そのような置換をしたかたちの基を言う。更に、「フェノール環」は、フェノール基において、そのヒドロキシル基から水素原子が脱離したかたちのものも含む。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. Note that “%” means “mass%” unless otherwise specified. Further, in the present specification, “substitution” and “substituent” refer to substitution with an atom or atomic group other than a hydrogen atom, and a group having such substitution, respectively. Further, the “phenol ring” includes a phenol group in which a hydrogen atom is eliminated from its hydroxyl group.

なお、蛍光は、励起一重項状態からの発光である。一般的に物質に光又は電気エネルギーが加わると基底状態と呼ばれる状態から励起された状態へと電子状態が変化する(この過程を励起と呼ぶ。)。なお、励起された状態には一重項励起状態と三重項励起状態との2種類がある。本発明の有機金属化合物に、常温で光エネルギーを加えた場合は、通常は100%一重項励起状態に励起する。本発明の上述した用途では、光エネルギーを加えて得られる発光を利用するものがほとんどであると考えられる。 Note that fluorescence is light emission from an excited singlet state. In general, when light or electric energy is applied to a substance, the electronic state changes from a state called a ground state to an excited state (this process is called excitation). There are two types of excited states, a singlet excited state and a triplet excited state. When light energy is applied to the organometallic compound of the present invention at room temperature, it is normally excited to a 100% singlet excited state. In the above-described uses of the present invention, it is considered that most of the uses utilize light emission obtained by adding light energy.

実施例において合成した化合物についての各種測定は、以下のように行った。
H−NMR測定)
試料をテトラメチルシランを含有する重クロロホルムまたは重ジメチルスルホキシドに溶解し、核磁気共鳴装置(Gemini2000、400MHz、Varian社製)により測定した。
(蛍光スペクトル測定)
試料をジメチルホルムアミドの希薄溶液とし、蛍光分光光度計(F−7000、日立ハイテクノロジーズ社製)を用いて、蛍光スペクトルを測定した。励起波長は350nmとし、発光強度が最大となるところを蛍光波長(λmax)とした。
Various measurements on the compounds synthesized in the examples were performed as follows.
(1 H-NMR measurement)
The sample was dissolved in deuterated chloroform or deuterated dimethyl sulfoxide containing tetramethylsilane and measured with a nuclear magnetic resonance apparatus (Gemini 2000, 400 MHz, manufactured by Varian).
(Fluorescence spectrum measurement)
The sample was used as a dilute solution of dimethylformamide, and the fluorescence spectrum was measured using a fluorescence spectrophotometer (F-7000, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). The excitation wavelength was 350 nm, and the place where the emission intensity was maximum was the fluorescence wavelength (λmax).

(実施例1)2−(1H−ピラゾール−1−イル)フェノラト亜鉛(II)
1−(2−メトキシフェニル)−1H−ピラゾール
Example 1 2- (1H-pyrazol-1-yl) phenolato zinc (II)
1- (2-methoxyphenyl) -1H-pyrazole

Figure 2014152120
Figure 2014152120

ピラゾール(4.68g,40mmol)、2−ヨードアニソール(2.6ml,20mmol)、酸化銅(I)(290mg,2.0mmol)、炭酸セシウム(7.82g,24mmol)を脱水DMF(20ml)に溶解し、100℃で24時間反応させた。反応後、固形分をセライト濾過により取り除いた。濾液を酢酸エチル(300ml)に溶解し、水、ブラインで洗浄し、有機層を回収、硫酸ナトリウムで乾燥させた。濾過により硫酸ナトリウムを除き、濃縮し残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=1:1)により精製し、目的物を3.48g(収率100%)得た。
H−NMR(400MHz,CDCl):δ3.87(s,3H),6.41(s,1H),7.05(t,2H),7.24−7.30(m,1H),7.70(d,1H),8.01(s,1H)
Pyrazole (4.68 g, 40 mmol), 2-iodoanisole (2.6 ml, 20 mmol), copper (I) oxide (290 mg, 2.0 mmol), cesium carbonate (7.82 g, 24 mmol) in dehydrated DMF (20 ml). It melt | dissolved and it was made to react at 100 degreeC for 24 hours. After the reaction, the solid content was removed by Celite filtration. The filtrate was dissolved in ethyl acetate (300 ml), washed with water and brine, the organic layer was collected and dried over sodium sulfate. Sodium sulfate was removed by filtration, the filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 1: 1) to obtain 3.48 g (yield 100%) of the desired product.
1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ 3.87 (s, 3H), 6.41 (s, 1H), 7.05 (t, 2H), 7.24-7.30 (m, 1H) , 7.70 (d, 1H), 8.01 (s, 1H)

2−(1H−ピラゾール−1−イル)フェノール 2- (1H-pyrazol-1-yl) phenol

Figure 2014152120
Figure 2014152120

1−(2−メトキシフェニル)−1H−ピラゾール(3.48g,20mmol)を脱水ジクロロメタン(40ml)に溶解し、−78℃のドライアイス−アセトンバスで冷却した。そこに三臭化ホウ素(1.0Mジクロロメタン溶液,40ml,40mmol)を静かに滴下した。その後室温まで昇温し、24時間反応させた。反応後、反応液を氷冷し、水を加えクエンチを行った。クロロホルム(200ml)に溶解し、水洗し、有機層を回収、硫酸ナトリウムで乾燥させた。濾過により硫酸ナトリウムを除き、濃縮し残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=1:1)により精製し、目的物を2.3g(収率72%)得た。
H−NMR(400MHz,CDCl):δ6.49(s,1H),6.90(t,1H),7.09(d,1H),7.15(t,1H),7.36(d,1H),7.72(s,1H),8.00(d,1H),11.39(br,1H)
1- (2-methoxyphenyl) -1H-pyrazole (3.48 g, 20 mmol) was dissolved in dehydrated dichloromethane (40 ml) and cooled in a dry ice-acetone bath at −78 ° C. Boron tribromide (1.0 M dichloromethane solution, 40 ml, 40 mmol) was gently added dropwise thereto. Thereafter, the temperature was raised to room temperature and reacted for 24 hours. After the reaction, the reaction solution was ice-cooled and quenched by adding water. Dissolved in chloroform (200 ml) and washed with water, the organic layer was recovered and dried over sodium sulfate. Sodium sulfate was removed by filtration, the filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 1: 1) to obtain 2.3 g (yield 72%) of the desired product.
1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ 6.49 (s, 1H), 6.90 (t, 1H), 7.09 (d, 1H), 7.15 (t, 1H), 7.36 (D, 1H), 7.72 (s, 1H), 8.00 (d, 1H), 11.39 (br, 1H)

2−(1H−ピラゾール−1−イル)フェノラト亜鉛(II) 2- (1H-pyrazol-1-yl) phenolato zinc (II)

Figure 2014152120
Figure 2014152120

2−(1H−ピラゾール−1−イル)フェノール(1.0g,6.2mmol)、塩化亜鉛(II)(430mg,3.1mmol)をメタノール(15ml)に溶解し、室温で10分間撹拌した。そこにトリエチルアミン(0.9ml,6.2mmol)を加え24時間反応させた。反応後析出固体を減圧濾過で回収、メタノールで洗浄し目的物を800mg(収率75%)得た。
H−NMR(400MHz,DMSO−d):δ6.44(t,2H),6.55(br,2H),6.85(d,2H),6.99(t,2H),7.25(d,2H),7.91(br,2H),8.36(s,2H)
2- (1H-pyrazol-1-yl) phenol (1.0 g, 6.2 mmol) and zinc (II) chloride (430 mg, 3.1 mmol) were dissolved in methanol (15 ml) and stirred at room temperature for 10 minutes. Triethylamine (0.9 ml, 6.2 mmol) was added thereto and reacted for 24 hours. After the reaction, the precipitated solid was collected by filtration under reduced pressure and washed with methanol to obtain 800 mg (yield 75%) of the desired product.
1 H-NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ): δ 6.44 (t, 2H), 6.55 (br, 2H), 6.85 (d, 2H), 6.99 (t, 2H), 7 .25 (d, 2H), 7.91 (br, 2H), 8.36 (s, 2H)

(実施例2)2−(1H−ピラゾール−1−イル)フェノラトマグネシウム(II) Example 2 2- (1H-pyrazol-1-yl) phenolatomagnesium (II)

Figure 2014152120
Figure 2014152120

2−(1H−ピラゾール−1−イル)フェノール(320mg,2.0mmol)、塩化マグネシウム(II)六水和物(100mg,1.0mmol)をメタノール(5ml)に溶解し、室温で10分間撹拌した。そこにトリエチルアミン(0.56ml,4.0mmol)を加え24時間反応させた。反応後析出固体を減圧濾過で回収、メタノールで洗浄し目的物を300mg(収率68%)得た。
H−NMR(400MHz,DMSO−d):δ6.26(br,4H),6.63(br,2H),6.88(br,2H),7.18(br,2H),7.39(d,2H),8.18(br,2H)
2- (1H-pyrazol-1-yl) phenol (320 mg, 2.0 mmol) and magnesium (II) chloride hexahydrate (100 mg, 1.0 mmol) are dissolved in methanol (5 ml) and stirred at room temperature for 10 minutes. did. Triethylamine (0.56 ml, 4.0 mmol) was added thereto and reacted for 24 hours. After the reaction, the precipitated solid was collected by filtration under reduced pressure and washed with methanol to obtain 300 mg (yield 68%) of the desired product.
1 H-NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ): δ 6.26 (br, 4H), 6.63 (br, 2H), 6.88 (br, 2H), 7.18 (br, 2H), 7 .39 (d, 2H), 8.18 (br, 2H)

Figure 2014152120
Figure 2014152120

上記蛍光スペクトルの測定(蛍光発光波長の測定)結果から、実施例1、2の有機金属錯体は、いずれも青色〜紫色の蛍光を好適に発することができることが分かった。 From the measurement results of the fluorescence spectrum (measurement of the fluorescence emission wavelength), it was found that both of the organometallic complexes of Examples 1 and 2 can suitably emit blue to purple fluorescence.

これらの測定結果から、実施例の有機金属錯体は、蛍光を利用する発光材料等として好適に用いることができる有機金属錯体であることが確認された。本発明の有機金属錯体は、実施例に記載の有機金属錯体と共通する構造的特徴を有するものであり、実施例に記載の有機金属錯体と同様の特性を有し、蛍光を利用する発光材料等として好適に用いることができる。 From these measurement results, it was confirmed that the organometallic complexes of the examples are organometallic complexes that can be suitably used as a light-emitting material utilizing fluorescence. The organometallic complex of the present invention has the same structural characteristics as the organometallic complexes described in the examples, and has the same characteristics as the organometallic complexes described in the examples, and a light emitting material utilizing fluorescence Etc. can be suitably used.

Claims (3)

下記一般式(1)で表されることを特徴とする有機金属錯体。
Figure 2014152120
(式中、中心金属原子Mは、周期表の第1族〜第3族、第12族、又は、第13族に属する金属原子を表す。窒素原子から中心金属原子Mへの矢印は、窒素原子が中心金属原子Mへ配位していることを表す。nは、2又は3である。R〜Rは、同一又は異なって、水素原子又は1価の置換基を表す。R〜Rは、同一又は異なって、水素原子又は1価若しくは2価の置換基を表す。R〜Rのいずれか2個が2価の置換基を表し、これらが互いに結合して芳香環以外の環構造を形成していてもよい。)
An organometallic complex represented by the following general formula (1):
Figure 2014152120
(In the formula, the central metal atom M represents a metal atom belonging to Group 1 to Group 3, Group 12 or Group 13 of the periodic table. The arrow from the nitrogen atom to the central metal atom M represents nitrogen. .n indicating that atoms are coordinated to the central metal atom M is 2 or 3 .R 1 to R 3 are the same or different, represent a hydrogen atom or a monovalent substituent .R 4 ˜R 7 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a monovalent or divalent substituent, and any two of R 4 to R 7 represent a divalent substituent, which are bonded to each other to form an aromatic A ring structure other than a ring may be formed.)
前記中心金属原子Mが、ベリリウム、マグネシウム、亜鉛又はアルミニウムを表すことを特徴とする請求項1に記載の有機金属錯体。 The organometallic complex according to claim 1, wherein the central metal atom M represents beryllium, magnesium, zinc, or aluminum. 前記一般式(1)中、R〜Rは、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜12のハロゲン化炭化水素基、炭素数0〜12のヘテロ原子含有環基、シアノ基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜12のアリールオキシ基、炭素数1〜12のアルキルアミノ基、又は、炭素数6〜18のアリールアミノ基である
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の有機金属錯体。
In the general formula (1), R 1 to R 7 are the same or different and are a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, or a carbon number. A heteroatom-containing cyclic group having 0 to 12 carbon atoms, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms, or a 6 to 18 carbon atom The organometallic complex according to claim 1 or 2, which is an arylamino group.
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