JP2014145943A - Image forming method, and toner for electrostatic latent image development - Google Patents

Image forming method, and toner for electrostatic latent image development Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method capable of appropriately fixing a toner image on a recording medium irrespective of the line velocity of the recording medium when image formation is performed using an image forming apparatus capable of changing the line velocity of a recording medium passing through between a heating roller and a pressure roller; and to provide a toner for electrostatic latent image development that is appropriately used in the image forming method and has excellent heat-resistant storage stability.SOLUTION: In an image forming apparatus capable of changing the line velocity of a recording medium passing through between a heating roller and a pressure roller, images are formed by using a toner for electrostatic latent image development that is formed of toner core particles containing a binder resin and a shell layer coating the surface of each of the toner core particles, and in which the glass transition point of the binder resin (Tg) and the glass transition point of a material forming the shell layer (Tg) satisfy a predetermined relationship, and are within a predetermined range.

Description

本発明は、画像形成方法、及び静電潜像現像用トナーに関する。   The present invention relates to an image forming method and an electrostatic latent image developing toner.

トナーに関して、近年、省エネルギー化、装置の小型化のような観点から、定着ローラーを極力加熱することなく良好に定着可能な、低温定着性に優れるトナーが望まれている。しかし、低温定着性に優れるトナーは、融点やガラス転移点の低い結着樹脂や、低融点の離型剤を使用していることが多く、一般的に凝集しやすい。トナーに凝集が生じると、画像を形成する際に、現像スリーブや、感光体ドラムへのトナーの付着に起因する画像不良が形成画像に生じる問題がある。   With regard to the toner, in recent years, from the viewpoint of energy saving and downsizing of the apparatus, a toner excellent in low temperature fixability that can be fixed satisfactorily without heating the fixing roller as much as possible is desired. However, toners excellent in low-temperature fixability often use a binder resin having a low melting point or glass transition point or a release agent having a low melting point, and generally easily aggregate. When the toner aggregates, there is a problem that an image defect due to adhesion of the toner to the developing sleeve or the photosensitive drum occurs in the formed image when the image is formed.

このような問題を解決するために、高温での保存安定性の向上の目的、耐ブロッキング性の向上のような目的で、低融点の結着樹脂を用いたトナーコア粒子が、トナーコア粒子中の結着樹脂のガラス転移点(Tg)よりもTgの高い樹脂で被覆されたカプセルトナーが使用されている。   In order to solve such problems, toner core particles using a binder resin having a low melting point are used for the purpose of improving storage stability at high temperatures and improving blocking resistance. A capsule toner coated with a resin having a Tg higher than the glass transition point (Tg) of the resin is used.

このようなカプセルトナーとしては、少なくとも結着樹脂、及び着色剤を含む芯粒子(トナーコア粒子)が分散した分散液中に、ビニル系樹脂微粒子が水系媒体中に分散したビニル系樹脂微粒子分散液を投入し、芯粒子(トナーコア粒子)上に微粒子を付着させる工程を含むことを特徴とする製造方法(特許文献1参照)を用いて製造される、着色樹脂粒子(カプセルトナー)が提案されている。   As such a capsule toner, a vinyl resin fine particle dispersion liquid in which vinyl resin fine particles are dispersed in an aqueous medium is dispersed in a dispersion liquid in which core particles (toner core particles) containing at least a binder resin and a colorant are dispersed. A colored resin particle (capsule toner) manufactured using a manufacturing method (see Patent Document 1) characterized in that it includes a step of introducing and attaching fine particles onto core particles (toner core particles) has been proposed. .

特開2011−046865号公報JP 2011-046865 A

しかし、特許文献1に記載の製造方法を用いて製造されるカプセルトナーは、トナーコア粒子に用いられる結着樹脂と、トナーコア粒子を被覆する材質(ビニル系樹脂)との組合せ次第では、高温での保存安定性(耐熱保存性)と定着性とを両立できるトナーを得にくい場合がある。   However, the capsule toner manufactured by using the manufacturing method described in Patent Document 1 has a high temperature depending on the combination of the binder resin used for the toner core particles and the material (vinyl resin) that covers the toner core particles. In some cases, it is difficult to obtain a toner that can achieve both storage stability (heat-resistant storage stability) and fixability.

また、トナーを用いて形成される画像について優れた光沢が要求されることも多い。光沢に優れる画像を記録媒体上に形成する方法としては、トナー像が転写された記録媒体を加熱する加熱ローラーと、加熱ローラーと対向配置されて記録媒体を加圧する加圧ローラーとを備える画像形成装置を用い、加熱ローラーと、加圧ローラーとの間を通る記録媒体の線速を低下させて画像を形成する方法が挙げられる。このような方法では、線速を低下させることで、トナー像を定着させる際にトナー像に与えられる熱エネルギーが高められ、記録媒体上に光沢度の高い画像が定着される。   In addition, excellent gloss is often required for an image formed using toner. As a method for forming an image having excellent gloss on a recording medium, an image forming apparatus including a heating roller that heats the recording medium on which the toner image is transferred, and a pressure roller that is disposed to face the heating roller and pressurizes the recording medium. A method of forming an image by reducing the linear velocity of a recording medium passing between a heating roller and a pressure roller using an apparatus can be mentioned. In such a method, by reducing the linear velocity, the thermal energy given to the toner image when fixing the toner image is increased, and an image with high glossiness is fixed on the recording medium.

しかし、このような方法で画像を形成する場合に、特許文献1に記載の製造方法を用いて製造されるカプセルトナーを用いて画像を形成すると、画像形成装置内で線速を低下させて記録媒体を移動させる際に、トナー像に加えられる熱量の増加にともなって、オフセットの発生に起因して、トナー像を記録媒体に良好に定着させにくい場合がある。   However, when an image is formed by such a method, if the image is formed using a capsule toner manufactured by using the manufacturing method described in Patent Document 1, recording is performed with a reduced linear velocity in the image forming apparatus. As the amount of heat applied to the toner image is increased when the medium is moved, there is a case where the toner image is hardly fixed on the recording medium due to the occurrence of the offset.

本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、加熱ローラーと加圧ローラーとの間を通る記録媒体の線速を変化させることができる画像形成装置を用いて画像形成する場合に、記録媒体の線速によらず、トナー像を記録媒体に良好に定着させることができる画像形成方法を提供することを目的とする。また、本発明は前述の画像形成方法で好適に使用される、耐熱保存性に優れる静電潜像現像用トナーを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and in the case of forming an image using an image forming apparatus capable of changing the linear velocity of a recording medium passing between a heating roller and a pressure roller. An object of the present invention is to provide an image forming method capable of satisfactorily fixing a toner image on a recording medium regardless of the linear velocity of the recording medium. Another object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image that is suitably used in the above-described image forming method and has excellent heat-resistant storage stability.

本発明者らは、加熱ローラーと加圧ローラーとの間を通る記録媒体の線速を変化させることができる画像形成装置で、結着樹脂を含むトナーコア粒子と、トナーコア粒子の表面を被覆するシェル層とからなり、結着樹脂のガラス転移点(Tg)と、シェル層を構成する材質のガラス転移点(Tg)とが、所定の関係を満たし、且つそれぞれ所定の範囲内である静電潜像現像用トナーを用いて画像を形成することで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のものを提供する。 The present inventors have disclosed an image forming apparatus capable of changing a linear velocity of a recording medium passing between a heating roller and a pressure roller, and a toner core particle containing a binder resin and a shell covering the surface of the toner core particle. The glass transition point (Tg 1 ) of the binder resin and the glass transition point (Tg 2 ) of the material constituting the shell layer satisfy a predetermined relationship and are within a predetermined range. The present inventors have found that the above problems can be solved by forming an image using toner for developing an electrostatic latent image, and have completed the present invention. Specifically, the present invention provides the following.

本発明の第一の態様は、
静電潜像現像用トナーを用いて形成されたトナー像が転写された記録媒体を加熱する加熱ローラーと、前記加熱ローラーと対向配置されて、前記記録媒体を加圧する加圧ローラーとを備え、
前記加熱ローラーと、前記加圧ローラーとの間を通る前記記録媒体の線速を変化させることができる画像形成装置を用いる、画像形成方法であって、
前記静電潜像現像用トナーが、結着樹脂を含むトナーコア粒子と、トナーコア粒子の表面を被覆するシェル層とからなり、
前記結着樹脂のガラス転移点(Tg)が、25℃以上51℃以下であり、
前記シェル層を構成する材質のガラス転移点(Tg)が、55℃以上であり、且つ、〔−0.007(Tg+0.182(Tg)+79.735〕℃以下である、画像形成方法に関する。
The first aspect of the present invention is:
A heating roller that heats a recording medium to which a toner image formed using a toner for developing an electrostatic latent image is transferred, and a pressure roller that is disposed opposite to the heating roller and pressurizes the recording medium,
An image forming method using an image forming apparatus capable of changing a linear velocity of the recording medium passing between the heating roller and the pressure roller,
The electrostatic latent image developing toner comprises toner core particles containing a binder resin and a shell layer covering the surface of the toner core particles,
The glass transition point (Tg 1 ) of the binder resin is 25 ° C. or more and 51 ° C. or less,
The glass transition point of the material constituting the shell layer (Tg 2), and at temperatures above 55 ℃, and, [- 0.007 (Tg 1) 2 +0.182 (Tg 1) +79.735 ] ° C. or less The present invention relates to an image forming method.

本発明の第二の態様は、
結着樹脂を含むトナーコア粒子と、トナーコア粒子の表面を被覆するシェル層とからなり、
前記結着樹脂のガラス転移点(Tg)が、25℃以上51℃以下であり、
前記シェル層を構成する材質のガラス転移点(Tg)が、55℃以上であり、且つ、〔−0.007(Tg+0.182(Tg)+79.735〕℃以下である、静電潜像現像用トナーに関する。
The second aspect of the present invention is:
Consists of a toner core particle containing a binder resin and a shell layer covering the surface of the toner core particle,
The glass transition point (Tg 1 ) of the binder resin is 25 ° C. or more and 51 ° C. or less,
The glass transition point of the material constituting the shell layer (Tg 2), and at temperatures above 55 ℃, and, [- 0.007 (Tg 1) 2 +0.182 (Tg 1) +79.735 ] ° C. or less The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image.

本発明によれば、加熱ローラーと加圧ローラーとの間を通る記録媒体の線速を変化させることができる画像形成装置を用いて画像を形成する場合に、記録媒体の線速によらず、トナー像を記録媒体に良好に定着させることができる画像形成方法を提供することができる。また、本発明によれば、前述の画像形成方法で使用される、耐熱保存性に優れる静電潜像現像用トナーを提供することができる。   According to the present invention, when forming an image using an image forming apparatus capable of changing the linear velocity of the recording medium passing between the heating roller and the pressure roller, regardless of the linear velocity of the recording medium, An image forming method capable of satisfactorily fixing a toner image on a recording medium can be provided. In addition, according to the present invention, it is possible to provide an electrostatic latent image developing toner that is used in the above-described image forming method and has excellent heat-resistant storage stability.

画像形成装置の一例を示す図である。1 is a diagram illustrating an example of an image forming apparatus. 実施例1〜10で用いたトナーのTgとTgとの関係を示すグラフである。Is a graph showing the relationship between Tg 1 and Tg 2 of the toner used in Examples 1-10. 実施例1〜15、及び比較例1〜9で用いたトナーのTgとTgとの関係を示すグラフである。Is a graph showing the relationship between Tg 1 and Tg 2 of the toner used in Examples 1-15 and Comparative Examples 1-9.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. . In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the summary of invention is not limited.

本発明の画像形成方法は、トナー像が転写された記録媒体を加熱する加熱ローラーと、加熱ローラーと対向配置されて、記録媒体を加圧する加圧ローラーとを備え、加熱ローラーと加圧ローラーとの間を通る記録媒体の線速を変化させることができる画像形成装置を用いる。静電潜像現像用トナー(本出願の明細書では、単にトナーとも記す。)としては、結着樹脂を含むトナーコア粒子と、トナーコア粒子の表面を被覆するシェル層とからなり、結着樹脂のガラス転移点(Tg)と、シェル層を構成する材質のガラス転移点(Tg)とが、所定の関係を満たし、且つそれぞれ所定の範囲内であるトナーを用いる。以下、本発明の画像形成方法で用いる画像形成装置と、静電潜像現像用トナーとについて、順に説明する。 An image forming method of the present invention includes a heating roller that heats a recording medium onto which a toner image has been transferred, and a pressure roller that is disposed opposite to the heating roller and pressurizes the recording medium. An image forming apparatus capable of changing the linear velocity of the recording medium passing between the two is used. The electrostatic latent image developing toner (also simply referred to as toner in the specification of the present application) includes toner core particles containing a binder resin and a shell layer covering the surface of the toner core particles. A toner is used in which the glass transition point (Tg 1 ) and the glass transition point (Tg 2 ) of the material constituting the shell layer satisfy a predetermined relationship and are within a predetermined range. Hereinafter, the image forming apparatus used in the image forming method of the present invention and the electrostatic latent image developing toner will be described in order.

[画像形成装置]
本発明の画像形成方法で用いる画像形成装置は、トナー像が転写された記録媒体を加熱する加熱ローラーと、加熱ローラーと対向配置されて、記録媒体を加圧する加圧ローラーとを備える。画像形成装置は、加熱ローラーと、加圧ローラーとの間を通る記録媒体の線速を変化させることができる。本発明の画像形成方法では、このような画像形成装置と後述のトナーとを組み合わせて用いることで、記録媒体の線速によらず、トナーを記録媒体に良好に定着させることができる。ここでは、好適な画像形成装置として、このような加熱ローラーと加圧ローラーとを備える定着部を有する、タンデム方式のカラー画像形成装置について説明する。
[Image forming apparatus]
An image forming apparatus used in the image forming method of the present invention includes a heating roller that heats a recording medium to which a toner image is transferred, and a pressure roller that is disposed opposite to the heating roller and presses the recording medium. The image forming apparatus can change the linear velocity of the recording medium passing between the heating roller and the pressure roller. In the image forming method of the present invention, by using such an image forming apparatus in combination with a toner described later, the toner can be satisfactorily fixed on the recording medium regardless of the linear velocity of the recording medium. Here, a tandem color image forming apparatus having a fixing unit including such a heating roller and a pressure roller will be described as a suitable image forming apparatus.

以下に説明するタンデム方式のカラー画像形成装置では、各潜像担持部の表面上にそれぞれ異なった色のトナーからなるトナー像を形成させるために、所定方向に並設された、複数の潜像担持部と、各潜像担持部に対向して配置され、表面にトナーを担持して搬送し、搬送されたトナーを、各潜像担持部の表面にそれぞれ供給するローラー(現像スリーブ)を備えた複数の現像部とを備え、現像部で、後述する静電潜像現像用トナーを潜像担持部に供給する。   In the tandem color image forming apparatus described below, a plurality of latent images arranged in parallel in a predetermined direction to form toner images made of different color toners on the surface of each latent image carrier. A carrying unit and a roller (developing sleeve) that is disposed opposite to each latent image carrying unit, carries the toner on the surface and conveys the toner, and supplies the conveyed toner to the surface of each latent image carrying unit. A plurality of developing units, and an electrostatic latent image developing toner described later is supplied to the latent image carrying unit by the developing unit.

図1は、好適な画像形成装置の構成を示す図である。ここでは、画像形成装置として、カラープリンター1を例に挙げて説明する。   FIG. 1 is a diagram illustrating a configuration of a preferred image forming apparatus. Here, the color printer 1 will be described as an example of the image forming apparatus.

このカラープリンター1は、図1に示すように、箱型の機器本体1aを有している。この機器本体1a内には、記録媒体としての用紙Pを給紙する給紙部2と、この給紙部2から給紙された用紙Pを搬送しながら当該用紙Pに画像データに基づくトナー像を転写する画像形成部3と、この画像形成部3で用紙P上に転写された未定着トナー像を用紙Pに定着する定着処理を施す定着部4とが設けられている。さらに、機器本体1aの上面には、定着部4で定着処理の施された用紙Pが排紙される排紙部5が設けられている。   As shown in FIG. 1, the color printer 1 has a box-shaped device body 1a. In the apparatus main body 1a, a paper feeding unit 2 that feeds a paper P as a recording medium, and a toner image based on image data on the paper P while conveying the paper P fed from the paper feeding unit 2. And a fixing unit 4 for performing a fixing process for fixing the unfixed toner image transferred onto the paper P by the image forming unit 3 to the paper P. Further, on the upper surface of the apparatus main body 1a, a paper discharge unit 5 for discharging the paper P subjected to the fixing process by the fixing unit 4 is provided.

給紙部2は、給紙カセット121、ピックアップローラー122、給紙ローラー123,124,125、及びレジストローラー対126を備えている。給紙カセット121は、機器本体1aから挿脱可能に設けられ、用紙Pを貯留する。ピックアップローラー122は、給紙カセット121の図1に示す左上方位置に設けられ、給紙カセット121に貯留されている用紙Pを1枚ずつ取り出す。給紙ローラー123,124,125は、ピックアップローラー122が動作することで取り出された用紙Pを用紙搬送路に送り出す。レジストローラー対126は、給紙ローラー123,124,125が動作することで用紙搬送路に送り出された用紙Pを一時待機させた後、所定のタイミングで画像形成部3に供給する。   The paper feed unit 2 includes a paper feed cassette 121, a pickup roller 122, paper feed rollers 123, 124, 125, and a registration roller pair 126. The paper feed cassette 121 is provided so as to be detachable from the apparatus main body 1a and stores the paper P. The pickup roller 122 is provided at the upper left position of the paper feed cassette 121 shown in FIG. 1 and takes out the paper P stored in the paper feed cassette 121 one by one. The paper feed rollers 123, 124, and 125 send out the paper P taken out by the pickup roller 122 operating to the paper transport path. The registration roller pair 126 temporarily waits for the paper P sent to the paper transport path by operating the paper feed rollers 123, 124, 125, and then supplies the paper P to the image forming unit 3 at a predetermined timing.

また、給紙部2は、機器本体1aの図1に示す左側面に取り付けられる不図示の手差しトレイとピックアップローラー127とをさらに備えている。このピックアップローラー127は、手差しトレイに載置された用紙Pを取り出す。ピックアップローラー127が取り出した用紙Pは、給紙ローラー123,125が動作することで用紙搬送路に送り出され、レジストローラー対126が動作することで、所定のタイミングで画像形成部3に供給される。   The paper feeding unit 2 further includes a manual feed tray (not shown) and a pickup roller 127 that are attached to the left side surface of the device main body 1a shown in FIG. The pickup roller 127 takes out the paper P placed on the manual feed tray. The paper P taken out by the pickup roller 127 is sent out to the paper conveyance path when the paper feed rollers 123 and 125 are operated, and is supplied to the image forming unit 3 at a predetermined timing when the registration roller pair 126 is operated. .

画像形成部3は、画像形成ユニット7と、この画像形成ユニット7が動作することでその表面(接触面)にコンピューターのような装置から電送された画像データに基づくトナー像が1次転写される中間転写ベルト31と、この中間転写ベルト31上のトナー像を給紙カセット121から送り込まれた用紙Pに2次転写させるための2次転写ローラー32とを備えている。   The image forming unit 3 performs primary transfer of an image forming unit 7 and a toner image based on image data transmitted from a device such as a computer to the surface (contact surface) of the image forming unit 7 by operating the image forming unit 7. An intermediate transfer belt 31 and a secondary transfer roller 32 for secondarily transferring the toner image on the intermediate transfer belt 31 onto the paper P fed from the paper feed cassette 121 are provided.

画像形成ユニット7は、中間転写ベルト31の移動方向の上流側(図1では右側)から下流側に向けて順次配設されたブラック用ユニット7Kと、イエロー用ユニット7Yと、シアン用ユニット7Cと、マゼンタ用ユニット7Mとを備えている。各ユニット7K,7Y,7C及び7Mは、それぞれの中央位置に像担持体であるドラム型の潜像担持部37が矢符(時計回り)方向に回転可能に配置されている。そして、各潜像担持部37の周囲には、帯電部39、露光部38、現像部71、クリーニング部(不図示)、及び除電器(不図示)のような部材が、潜像担持部37の回転方向上流側から順に各々配置されている。   The image forming unit 7 includes a black unit 7K, a yellow unit 7Y, and a cyan unit 7C that are sequentially arranged from the upstream side (right side in FIG. 1) to the downstream side in the moving direction of the intermediate transfer belt 31. And a magenta unit 7M. In each of the units 7K, 7Y, 7C, and 7M, a drum-type latent image carrier 37, which is an image carrier, is disposed at the center position so as to be rotatable in the arrow (clockwise) direction. Around each latent image carrier 37, members such as a charging unit 39, an exposure unit 38, a developing unit 71, a cleaning unit (not shown), and a static eliminator (not shown) are arranged. Are arranged in order from the upstream side in the rotation direction.

帯電部39は、矢符方向に回転されている潜像担持部37の周面を均一に帯電させる。帯電部39は、潜像担持部37の周面を均一に帯電させることができれば特に制限されず、非接触方式であっても接触方式であってもよい。帯電部の具体例としては、コロナ帯電装置、帯電ローラー、帯電ブラシのような部材が挙げられる。   The charging unit 39 uniformly charges the peripheral surface of the latent image carrying unit 37 rotated in the direction of the arrow. The charging unit 39 is not particularly limited as long as the peripheral surface of the latent image carrying unit 37 can be uniformly charged, and may be a non-contact type or a contact type. Specific examples of the charging unit include members such as a corona charging device, a charging roller, and a charging brush.

潜像担持部37の表面電位(帯電電位)は、現像性と潜像担持部37の帯電能力とのバランスを考慮すると、+200V以上+500V以下であるのが好ましく、+200V以上+300V以下であるのがより好ましい。   The surface potential (charging potential) of the latent image carrying part 37 is preferably +200 V or more and +500 V or less, preferably +200 V or more and +300 V or less, considering the balance between developability and the charging ability of the latent image carrying part 37. More preferred.

潜像担持部37としては、アモルファスシリコンのような無機感光体;導電性基体上に電荷発生剤、電荷輸送剤、及び結着樹脂のような成分を含有する単層又は積層の感光層が形成された有機感光体が挙げられる。   As the latent image carrier 37, an inorganic photosensitive member such as amorphous silicon; a single-layer or multi-layered photosensitive layer containing components such as a charge generator, a charge transport agent, and a binder resin is formed on a conductive substrate. And an organic photoreceptor prepared.

露光部38は、いわゆるレーザー走査ユニットであり、帯電部39が均一に帯電させた潜像担持部37の周面に、上位装置であるパーソナルコンピューター(PC)から入力された画像データに基づくレーザー光を照射し、潜像担持部37上に画像データに基づく静電潜像を形成する。現像部71は、静電潜像が形成された潜像担持部37の周面に本発明のトナーを供給し、画像データに基づくトナー像を形成させる。本発明の画像形成方法では、この画像形成装置と、後述のトナーとを組み合わせて用いることで、加熱ローラー41と加圧ローラー42との間を通過する用紙Pの線速によらず、用紙P上に転写されたトナー像を良好に定着させることができる。現像部71の構成は、現像剤の種類、及び現像方式に従って適宜変更される。現像部71を用いて潜像担持部37の周面に形成されたトナー像は、中間転写ベルト31に1次転写される。   The exposure unit 38 is a so-called laser scanning unit, and laser light based on image data input from a personal computer (PC), which is a host device, on the peripheral surface of the latent image carrier 37 uniformly charged by the charging unit 39. To form an electrostatic latent image based on the image data on the latent image carrier 37. The developing unit 71 supplies the toner of the present invention to the peripheral surface of the latent image carrying unit 37 on which the electrostatic latent image is formed, and forms a toner image based on the image data. In the image forming method of the present invention, this image forming apparatus and a toner described later are used in combination, so that the paper P can be used regardless of the linear speed of the paper P passing between the heating roller 41 and the pressure roller 42. The toner image transferred above can be fixed satisfactorily. The configuration of the developing unit 71 is appropriately changed according to the type of developer and the development method. The toner image formed on the peripheral surface of the latent image carrier 37 using the developing unit 71 is primarily transferred to the intermediate transfer belt 31.

中間転写ベルト31へのトナー像の1次転写が終了した後、潜像担持部37の周面に残留しているトナーは、必要に応じ、不図示のクリーニング部が動作することで清掃される。   After the primary transfer of the toner image to the intermediate transfer belt 31 is completed, the toner remaining on the peripheral surface of the latent image carrier 37 is cleaned by operating a cleaning unit (not shown) as necessary. .

除電器は、1次転写が終了した後、潜像担持部37の周面を除電する。クリーニング部及び除電器が動作することで清浄化処理された潜像担持部37の周面は、新たな帯電処理のために帯電部39へ向かい、新たな帯電処理が行われる。   The static eliminator neutralizes the peripheral surface of the latent image carrier 37 after the primary transfer is completed. The peripheral surface of the latent image carrier 37 cleaned by the operation of the cleaning unit and the static eliminator is directed to the charging unit 39 for a new charging process, and a new charging process is performed.

中間転写ベルト31は、無端状のベルト状回転体であって、表面(接触面)側が各潜像担持部37の周面にそれぞれ当接するように駆動ローラー33、従動ローラー34、バックアップローラー35、及び1次転写ローラー36のような複数のローラーに架け渡されている。中間転写ベルト31は、各潜像担持部37と対向配置された1次転写ローラー36が動作することで潜像担持部37に押圧された状態で、複数のローラーが動作して無端回転するように構成されている。不図示のステッピングモータのような駆動源が駆動ローラー33を回転駆動させ、中間転写ベルト31に無端回転させるための駆動力を与える。従動ローラー34、バックアップローラー35、及び1次転写ローラー36は、回転自在に設けられ、駆動ローラー33が駆動することで生じる中間転写ベルト31の無端回転に伴って従動回転する。これらのローラー34,35,36は、駆動ローラー33の主動回転に応じて中間転写ベルト31を介して従動回転すると共に、中間転写ベルト31を支持する。   The intermediate transfer belt 31 is an endless belt-like rotating body, and includes a driving roller 33, a driven roller 34, a backup roller 35, and a front surface (contact surface) side in contact with the peripheral surface of each latent image carrier 37. And a plurality of rollers such as the primary transfer roller 36. The intermediate transfer belt 31 is rotated endlessly by a plurality of rollers operating in a state where the primary transfer roller 36 disposed opposite to each latent image carrier 37 is operated and pressed against the latent image carrier 37. It is configured. A drive source such as a stepping motor (not shown) drives the drive roller 33 to rotate, and gives the intermediate transfer belt 31 a drive force for endless rotation. The driven roller 34, the backup roller 35, and the primary transfer roller 36 are rotatably provided, and are driven to rotate with the endless rotation of the intermediate transfer belt 31 that is generated when the driving roller 33 is driven. These rollers 34, 35, 36 are driven to rotate via the intermediate transfer belt 31 according to the main rotation of the drive roller 33 and support the intermediate transfer belt 31.

1次転写ローラー36は、1次転写バイアスを中間転写ベルト31に印加する。そうすることで、各潜像担持部37上に形成されたトナー像は、各潜像担持部37と1次転写ローラー36との間で、駆動ローラー33を駆動させることで矢符(反時計回り)方向に周回する中間転写ベルト31に重ね塗り状態で順次転写(1次転写)される。   The primary transfer roller 36 applies a primary transfer bias to the intermediate transfer belt 31. By doing so, the toner image formed on each latent image carrier 37 is driven by the drive roller 33 between each latent image carrier 37 and the primary transfer roller 36, and an arrow (counterclockwise). The image is sequentially transferred (primary transfer) in an overcoated state to the intermediate transfer belt 31 that circulates in the rotation direction.

2次転写ローラー32は、2次転写バイアスを用紙Pに印加する。そうすることで、中間転写ベルト31上に1次転写されたトナー像は、2次転写ローラー32とバックアップローラー35との間で用紙Pに2次転写され、用紙Pにカラーの転写画像(未定着トナー像)が転写される。   The secondary transfer roller 32 applies a secondary transfer bias to the paper P. By doing so, the toner image primarily transferred onto the intermediate transfer belt 31 is secondarily transferred to the paper P between the secondary transfer roller 32 and the backup roller 35, and a color transfer image (undecided) is transferred to the paper P. A toner image) is transferred.

定着部4は、画像形成部3で用紙Pに転写された転写画像に定着処理を施すものであり、通電発熱体を用いて加熱される加熱ローラー41と、この加熱ローラー41に対向配置され、周面が加熱ローラー41の周面に押圧当接される加圧ローラー42とを備えている。
用紙P上に形成された未定着トナー像は、加熱ローラー41が動作することで軟化され、軟化したトナー像が加圧ローラー42の動作に従って用紙Pの表面に押圧されることで、用紙P上に定着される。
The fixing unit 4 performs a fixing process on the transfer image transferred to the paper P by the image forming unit 3. The fixing unit 4 is disposed opposite to the heating roller 41 that is heated using an energization heating element, A pressure roller 42 having a peripheral surface pressed against and in contact with the peripheral surface of the heating roller 41.
The unfixed toner image formed on the paper P is softened by the operation of the heating roller 41, and the softened toner image is pressed against the surface of the paper P according to the operation of the pressure roller 42. To be established.

そして、画像形成部3で2次転写ローラー32とバックアップローラー35との間を用紙Pが通ることで中間転写ベルト31上のトナー象が用紙Pに転写され、用紙P上に転写画像が形成される。用紙P上の転写画像は、当該用紙Pが加熱ローラー41と加圧ローラー42との間を通過する際の加熱及び加圧からなる定着処理で用紙Pに定着される。そして、定着処理の施された用紙Pは、排紙部5へ排紙される。また、本実施形態のカラープリンター1では、定着部4と排紙部5との間の適所に複数の搬送ローラー対6が配設されている。   Then, when the paper P passes between the secondary transfer roller 32 and the backup roller 35 in the image forming unit 3, the toner image on the intermediate transfer belt 31 is transferred to the paper P, and a transfer image is formed on the paper P. The The transferred image on the paper P is fixed on the paper P by a fixing process including heating and pressure when the paper P passes between the heating roller 41 and the pressure roller 42. Then, the paper P subjected to the fixing process is discharged to the paper discharge unit 5. Further, in the color printer 1 of the present embodiment, a plurality of conveyance roller pairs 6 are disposed at appropriate positions between the fixing unit 4 and the paper discharge unit 5.

また、本発明の画像形成方法で用いる画像形成装置は、定着に係るローラーを回転させるためのモータの回転数を制御することで、加熱ローラー41と、加圧ローラー42との間を通る用紙P(記録媒体)の線速を変化させることができる。本発明の画像形成方法で用いる画像形成装置では、変化させる前の線速は150mm/秒以上300mm/秒以下が好ましい。   In addition, the image forming apparatus used in the image forming method of the present invention controls the number of rotations of a motor for rotating a fixing roller, so that the paper P passing between the heating roller 41 and the pressure roller 42 is used. The linear velocity of the (recording medium) can be changed. In the image forming apparatus used in the image forming method of the present invention, the linear velocity before the change is preferably 150 mm / second or more and 300 mm / second or less.

用紙Pの線速を下げると、形成画像(トナー像)に印加される熱エネルギーの量が増加することで、形成画像の光沢度が高くなる。線速を下げる場合、通常時の線速の半分以上の速度が好ましい。   When the linear velocity of the paper P is lowered, the amount of heat energy applied to the formed image (toner image) increases, and the glossiness of the formed image increases. When lowering the linear velocity, a speed that is at least half the normal linear velocity is preferable.

加熱ローラーと加圧ローラーとの間を通る用紙Pの線速を変化させることができる画像形成装置では、線速を下げる場合に、オフセットの発生に起因して、トナー像を用紙Pに良好に定着させにくい場合がある。しかし、本発明の画像形成方法では、このような画像形成装置と、後述のトナーとを組み合わせて用いることで、用紙Pの線速によらず、トナー像を用紙P上に良好に定着させることができる。   In the image forming apparatus capable of changing the linear velocity of the paper P passing between the heating roller and the pressure roller, when the linear velocity is lowered, the toner image is favorably applied to the paper P due to the occurrence of the offset. It may be difficult to fix. However, in the image forming method of the present invention, such an image forming apparatus and a toner described later are used in combination, so that the toner image can be satisfactorily fixed on the paper P regardless of the linear velocity of the paper P. Can do.

排紙部5は、カラープリンター1の機器本体1aの頂部が凹没されることで形成され、この凹没した凹部の底部に排紙された用紙Pを受ける排紙トレイ51が形成されている。   The paper discharge unit 5 is formed by recessing the top of the device main body 1a of the color printer 1, and a paper discharge tray 51 for receiving the discharged paper P is formed at the bottom of the concave portion. .

カラープリンター1は、以上のような画像形成動作に従って、用紙P上に画像形成を行う。加熱ローラー41と加圧ローラー42との間を通る用紙Pの線速を変化させることができる画像形成装置では、線速を下げる場合に、オフセットの発生に起因して、トナー像を用紙Pに良好に定着させにくい場合がある。しかし、このような構成のカラープリンター1と後述するトナーとを組み合わせて用いることで、用紙Pの線速によらずトナー像を用紙Pに良好に定着されることできる。   The color printer 1 forms an image on the paper P according to the image forming operation as described above. In the image forming apparatus capable of changing the linear velocity of the paper P passing between the heating roller 41 and the pressure roller 42, the toner image is applied to the paper P due to the occurrence of offset when the linear velocity is decreased. It may be difficult to fix well. However, by using the color printer 1 having such a configuration in combination with the toner described later, the toner image can be satisfactorily fixed on the paper P regardless of the linear speed of the paper P.

[静電潜像現像用トナー] [Electrostatic latent image developing toner]

本発明の画像形成方法では、結着樹脂を含むトナーコア粒子と、トナーコア粒子の表面を被覆するシェル層とからなる静電潜像現像用トナーを用いる。結着樹脂のガラス転移点(Tg)と、シェル層を構成する樹脂のガラス転移点(Tg)とは、所定の関係を満たし、且つそれぞれ所定の範囲内である。 In the image forming method of the present invention, an electrostatic latent image developing toner comprising toner core particles containing a binder resin and a shell layer covering the surface of the toner core particles is used. The glass transition point (Tg 1 ) of the binder resin and the glass transition point (Tg 2 ) of the resin constituting the shell layer satisfy a predetermined relationship and are within a predetermined range.

また、トナーコア粒子の110℃での貯蔵弾性率(G’)が2.0×10Pa以上であり、トナーの100℃での貯蔵弾性率(G’)が5.0×10Pa以上であるのが好ましい。G’とG’とがこのような範囲内の値であるトナーを上述の画像形成方法で用いると、特に、トナー像を記録媒体に良好に定着させやすい。貯蔵弾性率は、MCR301(株式会社アントンパール・ジャパン)のような測定装置を用いて測定できる。 Further, the storage elastic modulus (G ′ c ) at 110 ° C. of the toner core particles is 2.0 × 10 2 Pa or more, and the storage elastic modulus (G ′ t ) of the toner at 100 ° C. is 5.0 × 10 2. It is preferable that it is Pa or more. When a toner having G ′ c and G ′ t within such a range is used in the above-described image forming method, the toner image is particularly easily fixed on the recording medium. The storage elastic modulus can be measured using a measuring device such as MCR301 (Anton Pearl Japan Co., Ltd.).

トナーは、必要に応じ、その表面に外添剤を付着させたものであってもよい。また、トナーは、所望のキャリアと混合して2成分現像剤として使用することもできる。以下、トナーを構成するトナーコア粒子及びシェル層と、外添剤と、トナーを2成分現像剤として用いる場合に使用するキャリアと、静電潜像現像用トナーの製造方法とについて順に説明する。   The toner may have an external additive attached to the surface as necessary. In addition, the toner can be mixed with a desired carrier and used as a two-component developer. Hereinafter, the toner core particle and shell layer constituting the toner, the external additive, the carrier used when the toner is used as the two-component developer, and the method for producing the electrostatic latent image developing toner will be described in order.

〔トナーコア粒子〕
トナーを構成するトナーコア粒子は、ガラス転移点(Tg)が、25℃以上51℃以下である結着樹脂を含む。トナーコア粒子は結着樹脂に加え、必要に応じて、着色剤、離型剤、電荷制御剤、及び磁性粉のような成分を含有してもよい。以下、トナーコア粒子について、必須、又は任意の成分である、結着樹脂、着色剤、離型剤、電荷制御剤、及び磁性粉について順に説明する。
[Toner core particles]
The toner core particles constituting the toner contain a binder resin having a glass transition point (Tg 1 ) of 25 ° C. or more and 51 ° C. or less. The toner core particles may contain components such as a colorant, a release agent, a charge control agent, and magnetic powder, if necessary, in addition to the binder resin. Hereinafter, the binder resin, the colorant, the release agent, the charge control agent, and the magnetic powder, which are essential or optional components of the toner core particles, will be described in order.

(結着樹脂)
トナーコア粒子に含まれる結着樹脂は、ガラス転移点(Tg)が、25℃以上51℃以下である限り特に限定されない。
(Binder resin)
The binder resin contained in the toner core particles is not particularly limited as long as the glass transition point (Tg 1 ) is 25 ° C. or higher and 51 ° C. or lower.

結着樹脂の具体例としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、N−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂といった熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの樹脂の中でも、着色剤のトナー中での分散性、トナーの帯電性、トナーの用紙に対する定着性の面から、スチレンアクリル系樹脂、及びポリエステル樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂がより好ましい。以下、本実施形態で用いるスチレンアクリル系樹脂、及びポリエステル樹脂について説明する。   Specific examples of the binder resin include styrene resin, acrylic resin, styrene acrylic resin, polyethylene resin, polypropylene resin, vinyl chloride resin, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl ether. And thermoplastic resins such as styrene resins, N-vinyl resins, and styrene-butadiene resins. Among these resins, a styrene acrylic resin and a polyester resin are preferable, and a polyester resin is more preferable in terms of dispersibility of the colorant in the toner, toner chargeability, and toner fixing property to the paper. Hereinafter, the styrene acrylic resin and the polyester resin used in this embodiment will be described.

スチレンアクリル系樹脂は、スチレン系単量体とアクリル系単量体との共重合体である。スチレン系単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、o−クロロスチレン、m−クロロスチレン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレンが挙げられる。アクリル系単量体の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸iso−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸iso−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸iso−ブチルのような(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。   The styrene acrylic resin is a copolymer of a styrene monomer and an acrylic monomer. Specific examples of the styrene monomer include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, α-chlorostyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, and p-ethylstyrene. Specific examples of the acrylic monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, meta Examples include (meth) acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, and iso-butyl methacrylate.

結着樹脂としてポリエスエテル樹脂を用いる場合、幅広い温度範囲で良好に定着でき、発色性に優れるトナーを調製しやすい。ポリエステル樹脂としては、2価又は3価以上のアルコール成分と2価又は3価以上のカルボン酸成分とを縮重合又は共縮重合して得られるものを使用することができる。ポリエステル樹脂を合成する際に用いられる成分としては、以下のアルコール成分やカルボン酸成分が挙げられる。   When a polyester resin is used as the binder resin, it is easy to prepare a toner that can be satisfactorily fixed over a wide temperature range and has excellent color developability. As the polyester resin, those obtained by condensation polymerization or co-condensation polymerization of a divalent or trivalent or higher alcohol component and a divalent or trivalent or higher carboxylic acid component can be used. The components used when synthesizing the polyester resin include the following alcohol components and carboxylic acid components.

2価又は3価以上のアルコール成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールのようなジオール類;ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールAのようなビスフェノール類;ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼンのような3価以上のアルコール類が挙げられる。   Specific examples of the divalent or trivalent or higher alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1 Diols such as 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol; bisphenol A Bisphenols such as hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A; sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sol Tan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, diglycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2, Examples include trivalent or higher alcohols such as 4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and 1,3,5-trihydroxymethylbenzene.

2価又は3価以上のカルボン酸成分の具体例としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、あるいはn−ブチルコハク酸、n−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸のようなアルキル又はアルケニルコハク酸のような2価カルボン酸;1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸のような3価以上のカルボン酸が挙げられる。これらの2価又は3価以上のカルボン酸成分は、酸ハライド、酸無水物、低級アルキルエステルのエステル形成性の誘導体としたものを用いてもよい。ここで、「低級アルキル」とは、炭素原子数1から6のアルキル基を意味する。   Specific examples of the divalent or trivalent or higher carboxylic acid component include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, Sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, or n-butyl succinic acid, n-butenyl succinic acid, isobutyl succinic acid, isobutenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid Divalent carboxylic acids such as acids, isododecyl succinic acid, alkyl such as isododecenyl succinic acid or alkenyl succinic acid; 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5- Benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4- Phthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid Examples thereof include trivalent or higher carboxylic acids such as acid, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, and empole trimer acid. As these divalent or trivalent or higher carboxylic acid components, acid halides, acid anhydrides, and ester-forming derivatives of lower alkyl esters may be used. Here, “lower alkyl” means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

本発明の画像形成方法に用いられるトナーの、トナーコア粒子に含まれる結着樹脂のガラス転移点(Tg)は、25℃以上51℃以下である。Tgが高すぎる場合、トナーが記録媒体に低温で定着しにくい。Tgが低すぎる場合、高温での保存時にトナーが凝集してしまう場合が有り、トナーの耐熱保存性が損なわれやすい。 The glass transition point (Tg 1 ) of the binder resin contained in the toner core particles of the toner used in the image forming method of the present invention is 25 ° C. or more and 51 ° C. or less. When Tg 1 is too high, the toner is difficult to fix on the recording medium at a low temperature. If Tg 1 is too low, the toner may aggregate during storage at high temperature, and the heat-resistant storage stability of the toner tends to be impaired.

結着樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計(DSC)を用いて、比熱の変化点から求めることができる。より具体的には、測定装置としてセイコーインスツルメンツ株式会社製示差走査熱量計DSC−6200を用い、結着樹脂の吸熱曲線を測定することで求めることができる。測定試料10mgをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを使用し、測定温度範囲25℃以上200℃以下、昇温速度10℃/分、周囲環境が常温常湿という条件下で測定して得られる結着樹脂の吸熱曲線よりガラス転移点を求めることができる。   The glass transition point of the binder resin can be obtained from the change point of specific heat using a differential scanning calorimeter (DSC). More specifically, it can be determined by measuring the endothermic curve of the binder resin using a differential scanning calorimeter DSC-6200 manufactured by Seiko Instruments Inc. as a measuring device. Place 10 mg of measurement sample in an aluminum pan, use an empty aluminum pan as a reference, and measure under the conditions of a measurement temperature range of 25 ° C to 200 ° C, a heating rate of 10 ° C / min, and the ambient environment at normal temperature and humidity. The glass transition point can be determined from the endothermic curve of the binder resin obtained.

結着樹脂の数平均分子量(Mn)は、1,300以上3,500以下が好ましく、1,500以上2,000以下がより好ましい。結着樹脂の質量平均分子量(Mw)は、3,000以上100,000以下が好ましく、4,500以上50,000以下がより好ましい。数平均分子量(Mn)と質量平均分子量(Mw)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)は、3.0以上50.0以下が好ましい。結着樹脂の分子量分布をこのような範囲とすることで、低温定着性に優れたトナーを得やすい。結着樹脂の数平均分子量(Mn)と質量平均分子量(Mw)とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。   The number average molecular weight (Mn) of the binder resin is preferably from 1,300 to 3,500, more preferably from 1,500 to 2,000. The weight average molecular weight (Mw) of the binder resin is preferably 3,000 or more and 100,000 or less, and more preferably 4,500 or more and 50,000 or less. The molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio of the number average molecular weight (Mn) and the mass average molecular weight (Mw) is preferably from 3.0 to 50.0. By setting the molecular weight distribution of the binder resin in such a range, it is easy to obtain a toner having excellent low-temperature fixability. The number average molecular weight (Mn) and the mass average molecular weight (Mw) of the binder resin can be measured using gel permeation chromatography.

(着色剤)
トナーコア粒子は、必要に応じて着色剤を含んでいてもよい。着色剤は、トナー粒子の色に合わせて、公知の顔料や染料を用いることができる。トナーに添加することができる好適な着色剤の具体例としては以下のような着色剤が挙げられる。
(Coloring agent)
The toner core particles may contain a colorant as necessary. As the colorant, a known pigment or dye can be used in accordance with the color of the toner particles. Specific examples of suitable colorants that can be added to the toner include the following colorants.

黒色着色剤としては、カーボンブラックが挙げられる。具体的には、コロンビアン・カーボン社製のRaven1060、1080、1170、1200、1250、1255、1500、2000、3500、5250、5750、7000、5000 ULTRAII、1190 ULTRAII;キャボット社製のBlack PearlsL、Mogul−L、Regal400R、660R、330R、Monarch800、880、900、1000、1300、1400;デグッサ社製のColor Black FW1、FW2、FW200、18、S160、S170、Special Black 4、4A、6、Printex35、U、140U、V、140V;三菱化学株式会社製のNo.25、33、40、47、52、900、2300、MCF−88、MA600、7、8、100が挙げられる。また、黒色着色剤としては後述するイエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤のような着色剤を用いて黒色に調色された着色剤も利用することができる。カラートナー用着色剤としては、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、シアン着色剤が挙げられる。   Examples of the black colorant include carbon black. Specifically, Raven 1060, 1080, 1170, 1200, 1250, 1255, 1500, 2000, 3500, 5250, 5750, 7000, 5000, ULTRAII, 1190 ULTRAII, manufactured by Columbian Carbon; Black PearlsL, Moguul, manufactured by Cabot -L, Regal 400R, 660R, 330R, Monarch 800, 880, 900, 1000, 1300, 1400; Color Black FW1, FW2, FW200, 18, S160, S170, Special Black 4, 4A, 6, Printex35, U manufactured by Degussa 140U, V, 140V; No. manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. 25, 33, 40, 47, 52, 900, 2300, MCF-88, MA600, 7, 8, 100. Further, as the black colorant, a colorant that is toned to black using a colorant such as a yellow colorant, a magenta colorant, and a cyan colorant, which will be described later, can also be used. Examples of the color toner colorant include a yellow colorant, a magenta colorant, and a cyan colorant.

イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリルアミド化合物が挙げられる。具体的には、C.I.ピグメントイエロー12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、191、194が挙げられる。   Examples of yellow colorants include condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, and allylamide compounds. Specifically, C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 97, 109, 110, 111, 120, 127, 128, 129, 147, 151, 154, 155, 168, 174, 175, 176, 180, 181, 191 and 194.

マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物が挙げられる。具体的には、C.I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、19、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221、及び254が挙げられる。   Examples of the magenta colorant include condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone compounds, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, and perylene compounds. Specifically, C.I. I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 19, 23, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 122, 144, 146, 150, 166, 169, 177, 184, 185, 202, 206, 220, 221 and 254.

シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物、銅フタロシアニン誘導体、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物が挙げられる。具体的には、C.I.ピグメントブルー1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、66が挙げられる。   Examples of cyan colorants include copper phthalocyanine compounds, copper phthalocyanine derivatives, anthraquinone compounds, and basic dye lake compounds. Specifically, C.I. I. Pigment blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 60, 62, 66.

これらの着色剤は単独で又は混合して用いることができる。着色剤の使用量はトナーの質量に対して3質量%以上15質量%以下が好ましい。   These colorants can be used alone or in combination. The amount of the colorant used is preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less based on the mass of the toner.

(離型剤)
トナーコア粒子は、トナーの定着性や耐オフセット性を向上させる目的で離型剤を含んでいてもよい。離型剤の種類は、従来からトナー用の離型剤として使用されているものであれば特に限定されない。
(Release agent)
The toner core particles may contain a release agent for the purpose of improving the toner fixing property and offset resistance. The type of release agent is not particularly limited as long as it is conventionally used as a release agent for toner.

好適な離型剤としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、及びフィッシャートロプシュワックスのような脂肪族炭化水素系ワックス;酸化ポリエチレンワックス、及び酸化ポリエチレンワックスのブロック共重合体のような脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物;キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、及びライスワックスのような植物系ワックス;みつろう、ラノリン、及び鯨ろうのような動物系ワックス;オゾケライト、セレシン、及びベトロラクタムのような鉱物系ワックス;モンタン酸エステルワックス、及びカスターワックスのような脂肪酸エステルを主成分とするワックス類;脱酸カルナバワックスのような脂肪酸エステルを一部、又は全部を脱酸化したワックスが挙げられる。   Suitable mold release agents include low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyolefin copolymers, polyolefin waxes, microcrystalline waxes, paraffin waxes, and aliphatic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax; oxidized polyethylene waxes, and Oxides of aliphatic hydrocarbon waxes such as block copolymers of oxidized polyethylene waxes; plant waxes such as candelilla wax, carnauba wax, wood wax, jojoba wax, and rice wax; beeswax, lanolin, and whale Animal waxes such as waxes; mineral waxes such as ozokerite, ceresin, and vetrolactam; waxes based on fatty acid esters such as montanate ester wax and castor wax; Some fatty acid esters such as acid carnauba wax, or wax deoxidizing the like all.

具体的な離型剤の使用量はトナーの質量に対して、8質量%以上20質量%以下が好ましく、10質量%以上15質量%以下がより好ましい。離型剤の使用量が過少である場合、形成画像に関するオフセットや像スミアリングの発生の抑制について所望の効果が得られない場合がある。離型剤の使用量が過多である場合、トナー同士の融着に起因してトナーの耐熱保存性が低下する場合がある。   Specifically, the amount of the release agent used is preferably 8% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the mass of the toner. When the amount of the release agent used is too small, a desired effect may not be obtained with respect to the suppression of the occurrence of offset and image smearing regarding the formed image. When the amount of the release agent used is excessive, the heat resistant storage stability of the toner may be deteriorated due to fusion between the toners.

(電荷制御剤)
トナーコア粒子は、必要に応じ、電荷制御剤を含んでいてもよい。電荷制御剤は、トナーの帯電レベルの安定性や、所定の帯電レベルに短時間でトナーを帯電可能か否かの指標となる帯電立ち上がり特性を向上させ、耐久性や安定性に優れたトナーを得る目的で使用される。トナーを正帯電させて現像を行う場合、正帯電性の電荷制御剤が使用され、トナーを負帯電させて現像を行う場合、負帯電性の電荷制御剤が使用される。
(Charge control agent)
The toner core particles may contain a charge control agent as required. The charge control agent improves the stability of the charge level of the toner and the charge rise characteristic that is an indicator of whether the toner can be charged to a predetermined charge level in a short time. Used for gaining purposes. When developing with positively charged toner, a positively chargeable charge control agent is used. When developing with negatively charged toner, a negatively chargeable charge control agent is used.

電荷制御剤の種類は、従来よりトナーに使用されている電荷制御剤から適宜選択できる。正帯電性の電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、1,2,3−トリアジン、1,2,4−トリアジン、1,3,5−トリアジン、1,2,4−オキサジアジン、1,3,4−オキサジアジン、1,2,6−オキサジアジン、1,3,4−チアジアジン、1,3,5−チアジアジン、1,2,3,4−テトラジン、1,2,4,5−テトラジン、1,2,3,5−テトラジン、1,2,4,6−オキサトリアジン、1,3,4,5−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリンのようなアジン化合物;アジンファストレッドFC、アジンファストレッド12BK、アジンバイオレットBO、アジンブラウン3G、アジンライトブラウンGR、アジンダークグリ−ンBH/C、アジンディ−プブラックEW、及びアジンディープブラック3RLのようなアジン化合物からなる直接染料;ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体のようなニグロシン化合物;ニグロシンBK、ニグロシンNB、ニグロシンZのようなニグロシン化合物からなる酸性染料;ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩類;アルコキシル化アミン;アルキルアミド;ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライドのような4級アンモニウム塩が挙げられる。これらの正帯電性の電荷制御剤の中では、より迅速な帯電の立ち上がり性が得られる点で、ニグロシン化合物が特に好ましい。これらの正帯電性の電荷制御剤は、2種以上を組み合わせて使用できる。   The type of charge control agent can be appropriately selected from charge control agents conventionally used in toners. Specific examples of the positively chargeable charge control agent include pyridazine, pyrimidine, pyrazine, orthooxazine, metaoxazine, paraoxazine, orthothiazine, metathiazine, parathiazine, 1,2,3-triazine, 1,2,4-triazine, 1,3,5-triazine, 1,2,4-oxadiazine, 1,3,4-oxadiazine, 1,2,6-oxadiazine, 1,3,4-thiadiazine, 1,3,5-thiadiazine, 1, 2,3,4-tetrazine, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, 1,2,4,6-oxatriazine, 1,3,4,5-oxatriazine, Azine compounds such as phthalazine, quinazoline and quinoxaline; Azin Fast Red FC, Azin Fast Red 12BK, Azine Violet BO, Azine Direct dyes composed of azine compounds such as N-Brown 3G, Azin Light Brown GR, Azin Dark Green BH / C, Azin Deep Black EW, and Azin Deep Black 3RL; Nigrosine such as Nigrosine, Nigrosine Salt, Nigrosine Derivative Compounds; Acid dyes consisting of nigrosine compounds such as nigrosine BK, nigrosine NB, nigrosine Z; metal salts of naphthenic acid or higher fatty acids; alkoxylated amines; alkylamides; 4 such as benzylmethylhexyldecylammonium and decyltrimethylammonium chloride A class ammonium salt is mentioned. Among these positively chargeable charge control agents, a nigrosine compound is particularly preferable in that a quicker charge rising property can be obtained. These positively chargeable charge control agents can be used in combination of two or more.

官能基として4級アンモニウム塩、カルボン酸塩、又はカルボキシル基を有する樹脂も正帯電性の電荷制御剤として使用できる。より具体的には、4級アンモニウム塩を有するスチレン系樹脂、4級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するスチレンアクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するポリエステル樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレンアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル樹脂、カルボキシル基を有するスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレンアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル樹脂が挙げられる。これらの樹脂の分子量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、オリゴマーであってもポリマーであってもよい。   A resin having a quaternary ammonium salt, carboxylate, or carboxyl group as a functional group can also be used as a positively chargeable charge control agent. More specifically, a styrene resin having a quaternary ammonium salt, an acrylic resin having a quaternary ammonium salt, a styrene acrylic resin having a quaternary ammonium salt, a polyester resin having a quaternary ammonium salt, and a carboxylate Styrene resin having carboxylate, acrylic resin having carboxylate, styrene acrylic resin having carboxylate, polyester resin having carboxylate, styrene resin having carboxyl group, acrylic resin having carboxyl group, carboxyl group Styrene acrylic resin having a carboxyl group and polyester resin having a carboxyl group. The molecular weight of these resins is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and may be an oligomer or a polymer.

負帯電性の電荷制御剤の具体例としては、有機金属錯体、キレート化合物が挙げられる。有機金属錯体、及びキレート化合物としては、アルミニウムアセチルアセトナートや鉄(II)アセチルアセトナートのようなアセチルアセトン金属錯体、及び、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸クロムのようなサリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩が好ましく、サリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩がより好ましい。これらの負帯電性の電荷制御剤は、2種以上を組み合わせて使用できる。   Specific examples of the negatively chargeable charge control agent include organometallic complexes and chelate compounds. Examples of organometallic complexes and chelate compounds include acetylacetone metal complexes such as aluminum acetylacetonate and iron (II) acetylacetonate, and salicylic acid metal complexes such as chromium 3,5-di-tert-butylsalicylate. A salicylic acid metal salt is preferable, and a salicylic acid metal complex or a salicylic acid metal salt is more preferable. These negatively chargeable charge control agents can be used in combination of two or more.

正帯電性又は負帯電性の電荷制御剤の使用量は、典型的には、トナー全量を100質量部とした場合に、1.5質量部以上15質量部以下が好ましく、2.0質量部以上8.0質量部以下がより好ましく、3.0質量部以上7.0質量部以下が特に好ましい。   The use amount of the positively or negatively chargeable charge control agent is typically 1.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, preferably 2.0 parts by mass when the total amount of the toner is 100 parts by mass. The amount is more preferably 8.0 parts by mass or less, and particularly preferably 3.0 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less.

(磁性粉)
トナーコア粒子は、必要に応じて、磁性粉を含んでいてもよい。好適な磁性粉の例としては、フェライト、マグネタイトのような鉄;コバルト、ニッケルのような強磁性金属;鉄、及び/又は強磁性金属を含む合金;鉄、及び/又は強磁性金属を含む化合物;熱処理のような強磁性化処理を施された強磁性合金;二酸化クロムが挙げられる。
(Magnetic powder)
The toner core particles may contain magnetic powder as necessary. Examples of suitable magnetic powders include irons such as ferrite and magnetite; ferromagnetic metals such as cobalt and nickel; alloys containing iron and / or ferromagnetic metals; compounds containing iron and / or ferromagnetic metals A ferromagnetic alloy subjected to a ferromagnetization treatment such as heat treatment; chromium dioxide.

磁性粉の粒子径は、0.1μm以上1.0μmが好ましく、0.1μm以上0.5μm以下がより好ましい。このような範囲の粒子径の磁性粉を用いる場合、結着樹脂中に磁性粉を均一に分散させやすい。   The particle size of the magnetic powder is preferably 0.1 μm or more and 1.0 μm, and more preferably 0.1 μm or more and 0.5 μm or less. When magnetic powder having a particle diameter in such a range is used, it is easy to uniformly disperse the magnetic powder in the binder resin.

磁性粉の使用量は、トナーを1成分現像剤として使用する場合、トナー100質量部に対して、35質量部以上60質量部以下が好ましく、40質量部以上60質量部以下がより好ましい。トナーを2成分現像剤として使用する場合、磁性粉の使用量は、トナー100質量部に対して、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。   When the toner is used as a one-component developer, the magnetic powder is preferably used in an amount of 35 to 60 parts by weight, more preferably 40 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner. When toner is used as a two-component developer, the amount of magnetic powder used is preferably 20% by mass or less and more preferably 15% by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner.

〔シェル層〕
トナーを構成するシェル層は、ガラス転移点(Tg)が、55℃以上であり、且つ、〔−0.007(Tg+0.182(Tg)+79.735〕℃以下である材質からなる。
[Shell layer]
Shell layer constituting the toner has a glass transition point (Tg 2) is, and at temperatures above 55 ℃, and, [- 0.007 (Tg 1) 2 +0.182 (Tg 1) +79.735 ] ° C. or less Made of material.

シェル層の材質は、Tgがこのような範囲内である限り特に限定されない。シェル層の材質としては、Tgを調整しやすいことから、樹脂が好ましく、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系樹脂、及びポリエステル樹脂からなる群より選択される1種以上の樹脂を用いるのがより好ましい。そして、Tgを所定の範囲内の値に調整しやすいことから、シェル層を構成する樹脂としては(メタ)アクリル系樹脂、及びスチレン−(メタ)アクリル系樹脂がより好ましい。シェル層を構成する樹脂として好適に用いられるポリエステル樹脂は、結着樹脂と同様の種類の樹脂を用いることができる。以下、シェル層を構成することができる樹脂として用いられる、(メタ)アクリル系樹脂と、スチレン−(メタ)アクリル系樹脂とについて説明する。 The material of the shell layer is not particularly limited as long as Tg 2 is in such a range. As the material for the shell layer, a resin is preferable because Tg 2 can be easily adjusted, and one or more selected from the group consisting of (meth) acrylic resins, styrene- (meth) acrylic resins, and polyester resins. It is more preferable to use a resin. Then, the Tg 2 since easily adjusted to a value within a predetermined range, as the resin constituting the shell layer (meth) acrylic resin, and styrene - (meth) acrylic resin is more preferable. As the polyester resin suitably used as the resin constituting the shell layer, the same kind of resin as the binder resin can be used. Hereinafter, a (meth) acrylic resin and a styrene- (meth) acrylic resin used as a resin that can constitute the shell layer will be described.

((メタ)アクリル系樹脂)
シェル層を構成する樹脂として、(メタ)アクリル系樹脂を用いる場合、(メタ)アクリル系樹脂は、少なくとも(メタ)アクリル系モノマーを含むモノマーを重合して得られる樹脂である。(メタ)アクリル系樹脂の調製に使用される(メタ)アクリル系モノマーとしては、(メタ)アクリル酸;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、及びプロピル(メタ)アクリレートのようなアルキル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド、N−アルキル(メタ)アクリルアミド、N−アリール(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド、及びN,N−ジアリール(メタ)アクリルアミドのような(メタ)アクリルアミド化合物が挙げられる。
((Meth) acrylic resin)
When a (meth) acrylic resin is used as the resin constituting the shell layer, the (meth) acrylic resin is a resin obtained by polymerizing a monomer containing at least a (meth) acrylic monomer. (Meth) acrylic monomers used for the preparation of (meth) acrylic resins include (meth) acrylic acid; alkyls such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth) acrylate ( (Meth) acrylates; such as (meth) acrylamide, N-alkyl (meth) acrylamide, N-aryl (meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide, and N, N-diaryl (meth) acrylamide (meta) ) Acrylamide compounds.

(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル酸に由来する単位に含まれるカルボキシル基を酸性基として含むのが好ましい。この場合、(メタ)アクリル系樹脂を調製する際に(メタ)アクリル酸の使用量を増減させることで、(メタ)アクリル系樹脂の酸価を調整できる。   The (meth) acrylic resin preferably contains a carboxyl group contained in a unit derived from (meth) acrylic acid as an acidic group. In this case, the acid value of the (meth) acrylic resin can be adjusted by increasing or decreasing the amount of (meth) acrylic acid used when preparing the (meth) acrylic resin.

(メタ)アクリル系樹脂が、(メタ)アクリル系モノマー以外の他のモノマーを共重合した樹脂である場合、他のモノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、及びオクテン−1のようなオレフィン類;酢酸アリル、安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、及び乳酸アリルのようなアリルエステル類;ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、2−エチルブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロルフェニルエーテル、ビニル−2,4−ジクロルフェニルエーテル、及びビニルナフチルエーテルのようなビニルエーテル;ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルジエチルアセテート、ビニルクロルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフエニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロル安息香酸ビニル、及びナフトエ酸ビニルのようなビニルエステルが挙げられる。   When the (meth) acrylic resin is a resin obtained by copolymerizing other monomers other than the (meth) acrylic monomer, the other monomers include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, Olefins such as heptene-1 and octene-1; allyl esters such as allyl acetate, allyl benzoate, allyl acetoacetate, and allyl lactate; hexyl vinyl ether, octyl vinyl ether, ethylhexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl Vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, 2-ethylbutyl vinyl ether, dimethylaminoethyl vinyl ether, diethylaminoethyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, vinyl phenyl ether, vinyl tolyl ether, vinyl Vinyl ethers such as rolphenyl ether, vinyl-2,4-dichlorophenyl ether, and vinyl naphthyl ether; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl diethyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl Examples include vinyl esters such as methoxyacetate, vinylbutoxyacetate, vinylphenylacetate, vinylacetoacetate, vinyl lactate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, vinyl chlorobenzoate, and vinyl naphthoate.

(メタ)アクリル系樹脂は、前述の電荷制御剤として使用可能な樹脂と同様に、4級アンモニウム塩のような帯電性の官能基が導入されたものであってもよい。   The (meth) acrylic resin may be one in which a chargeable functional group such as a quaternary ammonium salt is introduced, as in the case of the resin that can be used as the charge control agent.

(メタ)アクリル系樹脂に含まれる、(メタ)アクリル系モノマーに由来する単位の含有量の合計は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、100質量%が特に好ましい。   The total content of the units derived from the (meth) acrylic monomer contained in the (meth) acrylic resin is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is preferably 80% by mass or more, and 90% by mass. % Or more is more preferable, and 100 mass% is particularly preferable.

(スチレン−(メタ)アクリル系樹脂)
シェル層を構成する樹脂として、スチレン−(メタ)アクリル系樹脂を用いる場合、スチレン−(メタ)アクリル系樹脂は、少なくとも、スチレン系モノマーと、(メタ)アクリル系モノマーとを含むモノマーを共重合して得られる樹脂である。
(Styrene- (meth) acrylic resin)
When a styrene- (meth) acrylic resin is used as the resin constituting the shell layer, the styrene- (meth) acrylic resin is a copolymer of at least a monomer containing a styrene monomer and a (meth) acrylic monomer. It is resin obtained.

スチレン−(メタ)アクリル系樹脂の調製に使用される、スチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、及びp−クロロスチレンが挙げられる。   Styrene monomers used for the preparation of styrene- (meth) acrylic resins include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2, 4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, and p-chlorostyrene.

スチレン−(メタ)アクリル系樹脂の調製に使用される(メタ)アクリル系モノマーは、(メタ)アクリル系樹脂の調製に使用される(メタ)アクリル系モノマーと同様である。また、スチレン−(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル酸に由来する単位に含まれるカルボキシル基を酸性基として含むのが好ましい。   The (meth) acrylic monomer used for the preparation of the styrene- (meth) acrylic resin is the same as the (meth) acrylic monomer used for the preparation of the (meth) acrylic resin. Moreover, it is preferable that styrene- (meth) acrylic-type resin contains the carboxyl group contained in the unit derived from (meth) acrylic acid as an acidic group.

スチレン−(メタ)アクリル系樹脂が、スチレン系モノマー、及び(メタ)アクリル系モノマー以外の他のモノマーを共重合した樹脂である場合、他のモノマーの例は、(メタ)アクリル系樹脂での、(メタ)アクリル系モノマー以外の他のモノマーと同様である。   In the case where the styrene- (meth) acrylic resin is a resin obtained by copolymerizing a styrene monomer and another monomer other than the (meth) acrylic monomer, examples of the other monomer are those in the (meth) acrylic resin. The same as other monomers other than the (meth) acrylic monomer.

スチレン−(メタ)アクリル系樹脂に含まれる、スチレン系モノマーに由来する単位と(メタ)アクリル系モノマーとに由来する単位の含有量の合計は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、100質量以上が特に好ましい。   The total content of the units derived from the styrene monomer and the unit derived from the (meth) acrylic monomer contained in the styrene- (meth) acrylic resin is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. However, 80 mass% or more is preferable, 90 mass% or more is more preferable, and 100 mass or more is especially preferable.

また、スチレン−(メタ)アクリル系樹脂は、前述の電荷制御剤として使用可能な樹脂と同様に、4級アンモニウム塩のような帯電性の官能基が導入されたものであってもよい。   In addition, the styrene- (meth) acrylic resin may be one in which a chargeable functional group such as a quaternary ammonium salt is introduced, as in the case of the resin that can be used as the charge control agent.

上述の通り、シェル層を構成する材質のガラス転移点(Tg)は、55℃以上であり、且つ、〔−0.007(Tg+0.182(Tg)+79.735〕℃以下である。 As described above, the glass transition point of the material constituting the shell layer (Tg 2) is at temperatures above 55 ℃, and, [- 0.007 (Tg 1) 2 +0.182 (Tg 1) +79.735 ] ° C. It is as follows.

Tgの上限である、式:〔−0.007(Tg+0.182(Tg)+79.735〕は、以下に説明するように実験的に導出される。具体的には、以下のような方法で導出される。 Is the upper limit of Tg 2, wherein: [- 0.007 (Tg 1) 2 +0.182 (Tg 1) +79.735 ] is empirically derived as described below. Specifically, it is derived by the following method.

まず、異なるTgを有する複数の結着樹脂を含むトナーコア粒子を調製する。得られる複数種のトナーコア粒子のそれぞれを、約1℃ずつガラス転移温度(Tg)が異なる複数のシェル層と組み合わせてトナーを調製する。複数のシェル層についてTgを変化させる幅は約1℃には限定されない。このようにして得られる多数のトナーについて、画像形成装置内で記録媒体を移動させる線速を通常の線速から低下させた場合でも、良好にトナー像を定着させることができるTgとTgとの組合せを確認する。Tg毎に、トナー像の定着結果が良好であったトナーが備えるシェル層のTgのうち最も高い温度(Tg max)を求める。Microsoft(登録商標)Excel(登録商標)のようなソフトウェアを用い、Tgを横軸とし、Tgを縦軸とする平面上に、結着樹脂の種類に応じた数の複数の座標(Tg,Tg max)をプロットし、プロットされた複数の座標を2次曲線に近似させて、上記のTgの上限に関する式が導出される。 First, toner core particles including a plurality of binder resins having different Tg 1 are prepared. Each of the obtained plural types of toner core particles is combined with a plurality of shell layers having different glass transition temperatures (Tg 2 ) by about 1 ° C. to prepare a toner. The width for changing the Tg for the plurality of shell layers is not limited to about 1 ° C. For a large number of toners obtained in this manner, Tg 1 and Tg 2 that can fix the toner image satisfactorily even when the linear velocity for moving the recording medium in the image forming apparatus is reduced from the normal linear velocity. Check the combination with. For each Tg 1 , the highest temperature (Tg 2 max ) of Tg 2 of the shell layer provided in the toner having a good toner image fixing result is obtained. Using software such as Microsoft (registered trademark) Excel (registered trademark), a plurality of coordinates (Tg) corresponding to the type of the binder resin on a plane having Tg 1 as the horizontal axis and Tg 2 as the vertical axis. 1 , Tg 2 max ) and approximating the plotted coordinates to a quadratic curve, the above-described equation regarding the upper limit of Tg 2 is derived.

図2は、実施例1〜10の画像形成方法に用いられたトナーについて、Microsoft(登録商標)Excel(登録商標)を用い、Tgを横軸とし、Tgを縦軸とする平面上に、各トナーに関するTgとTgとをプロットしたグラフである。また、図2のグラフにはプロットされた複数の座標を2次曲線に近似させた近似曲線を示す。なお、実施例1〜10の各トナーは、それぞれのトナー中のトナーコア粒子を、Tgが0.5〜1.0℃程度ずつ異なる複数のシェル層を組み合わせて得たトナーであって、画像形成装置内で記録媒体を移動させる線速を通常の線速から低下させた場合でも、良好にトナー像を定着させることができたトナーのうちで、Tgが最も高いトナーである。図2に示すグラフから、Microsoft(登録商標)Excel(登録商標)を用いて、近似曲線に関する2次の近似式を求め、下式(1)が得られた。
Tg=−0.007(Tg+0.182(Tg)+79.735・・・(1)
得られた2次の近似式についてR2値は0.99以上であり、実施例1〜10のトナーに関するTgとTgとは、近似式によく一致していた。
FIG. 2 shows the toner used in the image forming methods of Examples 1 to 10 using Microsoft (registered trademark) Excel (registered trademark) on a plane with Tg 1 as the horizontal axis and Tg 2 as the vertical axis. 4 is a graph plotting Tg 1 and Tg 2 for each toner. The graph of FIG. 2 shows an approximate curve obtained by approximating a plurality of plotted coordinates to a quadratic curve. Each toner of Examples 1 to 10, a toner core of each toner, a toner Tg 2 is obtained by combining a plurality of shell layers differ by about 0.5 to 1.0 ° C., image Even when the linear velocity for moving the recording medium in the forming apparatus is decreased from the normal linear velocity, the toner having the highest Tg 2 among the toners that can fix the toner image satisfactorily. From the graph shown in FIG. 2, a quadratic approximate expression related to the approximate curve was obtained using Microsoft (registered trademark) Excel (registered trademark), and the following equation (1) was obtained.
Tg 2 = −0.007 (Tg 1 ) 2 +0.182 (Tg 1 ) +79.735 (1)
Regarding the obtained quadratic approximate expression, the R2 value was 0.99 or more, and Tg 1 and Tg 2 related to the toners of Examples 1 to 10 were in good agreement with the approximate expression.

また、図3は、実施例1〜15、及び比較例1〜9の画像形成方法に用いられたトナーについて、Microsoft(登録商標)Excel(登録商標)を用い、Tgを横軸とし、Tgを縦軸とする平面上に、各トナーに関するTgとTgとをプロットしたグラフである。図3に示すように、実施例3、13、及び比較例7の画像形成方法と、実施例6、14、及び比較例8の画像形成方法と、実施例9、15、及び比較例9の画像形成方法とに用いられた、それぞれ、同じTgを有するトナーについて、上記近似曲線よりも高いTgを有するトナー(比較例で用いられたトナー)は、所望の定着性が得られていないことが分かる。 FIG. 3 shows the toner used in the image forming methods of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 9, using Microsoft (registered trademark) Excel (registered trademark), Tg 1 as the horizontal axis, and Tg. 2 is a graph in which Tg 1 and Tg 2 for each toner are plotted on a plane with 2 as the vertical axis. As shown in FIG. 3, the image forming methods of Examples 3, 13 and Comparative Example 7, the image forming methods of Examples 6, 14, and Comparative Example 8, and Examples 9, 15 and Comparative Example 9 For the toners having the same Tg 1 used in the image forming method, the toner having a Tg 2 higher than the above approximate curve (the toner used in the comparative example) does not have a desired fixing property. I understand that.

以上のように、シェル層を構成する材質のガラス転移点(Tg)の上限は〔−0.007(Tg+0.182(Tg)+79.735〕℃以下であると規定される。Tgが上記の範囲内の温度である材質からなるシェル層を備えるトナーを用いると、加熱ローラーと加圧ローラーとの間を通る記録媒体の線速を変化させることができる画像形成装置を用いて画像形成する場合に、記録媒体の線速によらず、トナー像を記録媒体上に良好に定着させることができる。Tgが低すぎると、高温環境下でトナー粒子の凝集が生じる場合がある。Tgが高すぎると、トナーを低温で良好に定着させにくくなる場合がある。Tgは、上記の結着樹脂のガラス転移点の測定方法と同様の方法を用いて測定することができる。 As described above, the upper limit of the glass transition point (Tg 2 ) of the material constituting the shell layer is defined as [−0.007 (Tg 1 ) 2 +0.182 (Tg 1 ) +79.735] ° C. or less. The When a toner having a shell layer made of a material whose Tg 2 is a temperature within the above range is used, an image forming apparatus capable of changing the linear velocity of the recording medium passing between the heating roller and the pressure roller is used. Thus, when forming an image, the toner image can be satisfactorily fixed on the recording medium regardless of the linear velocity of the recording medium. If Tg 2 is too low, toner particles may aggregate in a high temperature environment. If Tg 2 is too high, it may be difficult to fix the toner satisfactorily at a low temperature. Tg 2 can be measured using a method similar to the method for measuring the glass transition point of the binder resin.

シェル層を構成する樹脂の数平均分子量(Mn)は、2,000以上3,500以下が好ましく、2,500以上3,000以下がより好ましい。シェル層を構成する樹脂の質量平均分子量(Mw)は、10,000以上300,000以下が好ましく、50,000以上200,000以下がより好ましい。数平均分子量(Mn)と質量平均分子量(Mw)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)は、5以上85以下が好ましい。シェル層を構成する樹脂の数平均分子量(Mn)と質量平均分子量(Mw)とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。   The number average molecular weight (Mn) of the resin constituting the shell layer is preferably from 2,000 to 3,500, and more preferably from 2,500 to 3,000. The mass average molecular weight (Mw) of the resin constituting the shell layer is preferably 10,000 or more and 300,000 or less, and more preferably 50,000 or more and 200,000 or less. The molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio between the number average molecular weight (Mn) and the mass average molecular weight (Mw) is preferably from 5 to 85. The number average molecular weight (Mn) and the mass average molecular weight (Mw) of the resin constituting the shell layer can be measured using gel permeation chromatography.

トナー粒子の全質量に対するシェル層の質量は、5質量%以上35質量%以下が好ましい。シェル層の質量が過少である場合、耐熱保存性に優れるトナーを得にくい。シェル層の質量が過多である場合、低温でトナー像を記録媒体に良好に定着させにくい。   The mass of the shell layer with respect to the total mass of the toner particles is preferably 5% by mass or more and 35% by mass or less. When the mass of the shell layer is too small, it is difficult to obtain a toner having excellent heat resistant storage stability. When the mass of the shell layer is excessive, it is difficult to satisfactorily fix the toner image on the recording medium at a low temperature.

〔外添剤〕
トナーは、必要に応じて、その表面を、外添剤を用いて処理されていてもよい。本出願の明細書では、外添剤で処理される粒子を、「トナー母粒子」と称する。外添剤の種類は従来からトナー用に使用されている外添剤から適宜選択できる。好適な外添剤の具体例としては、シリカや、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムのような金属酸化物が挙げられる。これらの外添剤は、2種以上を組み合わせて使用できる。
(External additive)
The surface of the toner may be treated with an external additive as necessary. In the specification of the present application, particles treated with an external additive are referred to as “toner mother particles”. The type of external additive can be appropriately selected from external additives conventionally used for toners. Specific examples of suitable external additives include silica and metal oxides such as alumina, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, strontium titanate, and barium titanate. These external additives can be used in combination of two or more.

外添剤の粒子径は0.01μm以上1.0μm以下が好ましい。   The particle diameter of the external additive is preferably 0.01 μm or more and 1.0 μm or less.

外添剤の使用量は、典型的には、トナー母粒子100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下が好ましく、0.2質量部以上5質量部以下がより好ましい。   Typically, the amount of the external additive used is preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and more preferably 0.2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner base particles.

〔キャリア〕
本発明の画像形成方法では、トナーと所望のキャリアとが混合された2成分現像剤を使用することもできる。2成分現像剤を調製する場合、磁性キャリアを用いるのが好ましい。
[Carrier]
In the image forming method of the present invention, a two-component developer in which a toner and a desired carrier are mixed can also be used. When preparing a two-component developer, it is preferable to use a magnetic carrier.

好適なキャリアとしては、キャリア芯材が樹脂を用いて被覆されたものが挙げられる。キャリア芯材の具体例としては、鉄、酸化処理鉄、還元鉄、マグネタイト、銅、ケイ素鋼、フェライト、ニッケル、コバルトのような粒子や、これらの材料とマンガン、亜鉛、アルミニウムとの合金の粒子、鉄−ニッケル合金、鉄−コバルト合金のような粒子、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、ニオブ酸リチウムのようなセラミックスの粒子、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、ロッシェル塩のような高誘電率物質の粒子、樹脂中に上記磁性粒子を分散させた樹脂キャリアが挙げられる。   Suitable carriers include those in which a carrier core material is coated with a resin. Specific examples of the carrier core material include particles such as iron, oxidized iron, reduced iron, magnetite, copper, silicon steel, ferrite, nickel, and cobalt, and particles of alloys of these materials with manganese, zinc, and aluminum. , Particles like iron-nickel alloy, iron-cobalt alloy, titanium oxide, aluminum oxide, copper oxide, magnesium oxide, lead oxide, zirconium oxide, silicon carbide, magnesium titanate, barium titanate, lithium titanate, titanate Ceramic particles such as lead, lead zirconate and lithium niobate, particles of high dielectric constant materials such as ammonium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate and Rochelle salt, and the above magnetic particles dispersed in resin A resin carrier is mentioned.

キャリア芯材を被覆する樹脂の具体例としては、(メタ)アクリル系重合体、スチレン系重合体、スチレン−(メタ)アクリル系共重合体、オレフィン系重合体(ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン)、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂(ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン)、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、アミノ樹脂が挙げられる。これらの樹脂は2種以上を組み合わせて使用できる。   Specific examples of the resin covering the carrier core material include (meth) acrylic polymer, styrene polymer, styrene- (meth) acrylic copolymer, olefin polymer (polyethylene, chlorinated polyethylene, polypropylene). , Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polycarbonate, cellulose resin, polyester resin, unsaturated polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, silicone resin, fluororesin (polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyfluoride) Vinylidene), phenol resin, xylene resin, diallyl phthalate resin, polyacetal resin, and amino resin. These resins can be used in combination of two or more.

キャリアの粒子径は、電子顕微鏡を用いて測定される粒子径で、20μm以上120μm以下が好ましく、25μm以上80μm以下がより好ましい。   The particle diameter of the carrier is a particle diameter measured using an electron microscope, preferably 20 μm or more and 120 μm or less, and more preferably 25 μm or more and 80 μm or less.

2成分現像剤中のトナーの含有量は、2成分現像剤の質量に対して3質量%以上20質量%以下が好ましく、5質量%以上15質量%以下がより好ましい。   The content of the toner in the two-component developer is preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the mass of the two-component developer.

〔静電潜像現像用トナーの製造方法〕
本発明の画像形成方法で用いられるトナーの製造方法は特に限定されない。以下、本発明の画像形成方法で用いられるトナーの製造方法について説明するが、トナーの製造方法は下記の方法に限定されない。
[Method for producing toner for developing electrostatic latent image]
The method for producing the toner used in the image forming method of the present invention is not particularly limited. Hereinafter, a method for producing toner used in the image forming method of the present invention will be described, but the method for producing toner is not limited to the following method.

トナーの製造方法としては、形状の均一なトナー粒子を得やすいこと、トナーコア粒子表面に均一な厚さのシェル層を形成しやすいこととから、凝集法が好ましい。以下、凝集法を用いる静電潜像現像用トナーの製造方法について説明する。   As a method for producing the toner, an aggregation method is preferable because it is easy to obtain toner particles having a uniform shape and a shell layer having a uniform thickness is easily formed on the surface of the toner core particles. Hereinafter, a method for producing a toner for developing an electrostatic latent image using the aggregation method will be described.

凝集法の具体的な方法は特に限定されず、従来から、トナーの製造方法として採用されている種々の方法を適用することができる。凝集法を用いる静電潜像現像用トナーの好適な製造方法を、以下の工程(I)〜(VI)の各工程に分けて、順に説明する。
工程(I):結着樹脂を含む微粒子を含む水性媒体分散液(A)を得た後に、凝集剤の存在下に微粒子を凝集させてトナーコア粒子を含む水性媒体分散液(B)を得る工程、
工程(II):水性媒体分散液(B)と、シェル層を構成する樹脂を含む微粒子の水性媒体分散液(C)とを混合して、トナーコア粒子と、シェル層を構成する樹脂を含む微粒子とを含む水性媒体分散液(D)を得る工程、
工程(III):水性媒体分散液(D)を加熱して、シェル層を構成する樹脂を含む微粒子からなる被覆層をその表面に備えるトナーコア粒子を含む水性媒体分散液(E)を得る工程、及び
工程(IV):水性媒体分散液(E)を加熱して、トナーコア粒子の表面にシェル層を形成する工程。
The specific method of the aggregation method is not particularly limited, and various methods conventionally used as a toner production method can be applied. A suitable method for producing a toner for developing an electrostatic latent image using the aggregation method will be described in order by dividing it into the following steps (I) to (VI).
Step (I): A step of obtaining an aqueous medium dispersion (B) containing toner core particles by aggregating fine particles in the presence of an aggregating agent after obtaining an aqueous medium dispersion (A) containing fine particles containing a binder resin. ,
Step (II): The aqueous medium dispersion liquid (B) and the fine aqueous medium dispersion liquid (C) containing the resin constituting the shell layer are mixed to form the toner core particles and the fine particles containing the resin constituting the shell layer. Obtaining an aqueous medium dispersion (D) comprising:
Step (III): A step of heating the aqueous medium dispersion (D) to obtain an aqueous medium dispersion (E) containing toner core particles provided with coating layers made of fine particles containing a resin constituting the shell layer on the surface thereof, And step (IV): a step of heating the aqueous medium dispersion (E) to form a shell layer on the surface of the toner core particles.

静電潜像現像用トナーの製造方法は、上記工程(I)〜(IV)に加え、必要に応じ、以下の工程(V)〜(VII)を含んでいてもよい。
(V):トナー粒子又はトナー母粒子を洗浄する、洗浄工程。
(VI):トナー粒子又はトナー母粒子を乾燥する、乾燥工程。
(VII):トナー母粒子の表面に外添剤を付着させる、外添工程。
The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image may include the following steps (V) to (VII) as necessary, in addition to the steps (I) to (IV).
(V): A cleaning step of cleaning toner particles or toner base particles.
(VI): A drying step of drying the toner particles or toner base particles.
(VII): an external addition step of attaching an external additive to the surface of the toner base particles.

以下、工程(I)〜(VII)について順に説明する。   Hereinafter, steps (I) to (VII) will be described in order.

工程(I)で用いる結着樹脂を含む微粒子の水性媒体分散液(A)を調製する方法は特に限定されず、周知の方法を採用できる。結着樹脂を含む組成物を粗粉砕した後、粗粉砕物を水性媒体中で結着樹脂の軟化点より10℃以上高い温度に加熱した状態で、粗粉砕物の分散液に、ナノマイザー(吉田機械興業株式会製)や圧力吐出型分散機を用いて強い剪断力を与えることで、結着樹脂を含む微粒子を含む水性媒体中の分散液が得られる。   The method for preparing the fine particle aqueous medium dispersion (A) containing the binder resin used in the step (I) is not particularly limited, and a well-known method can be adopted. After roughly pulverizing the composition containing the binder resin, the coarsely pulverized product is heated to a temperature higher by 10 ° C. or more than the softening point of the binder resin in an aqueous medium. A dispersion in an aqueous medium containing fine particles containing a binder resin can be obtained by applying a strong shearing force using a machine made by Kikai Kogyo Co., Ltd.) or a pressure discharge type dispersing machine.

結着樹脂を含む微粒子の水性媒体分散液には、界面活性剤を含有させることができる。結着樹脂を含む微粒子の水性媒体分散液に、界面活性剤を含有させる場合、結着樹脂を含む微粒子を、水性媒体中で、安定して分散させることができる。結着樹脂を含む微粒子の水性媒体分散液に含有させることができる界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、及びノニオン系界面活性剤からなる群より適宜選択できる。   A surfactant can be contained in the aqueous medium dispersion of fine particles containing the binder resin. When the surfactant is contained in the aqueous medium dispersion of fine particles containing the binder resin, the fine particles containing the binder resin can be stably dispersed in the aqueous medium. The surfactant that can be contained in the aqueous medium dispersion of fine particles containing the binder resin can be appropriately selected from the group consisting of an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant.

工程(I)では、結着樹脂を含む微粒子を含む水性媒体分散液(A)と、必要に応じて、離型剤の微粒子を含む水性媒体分散液や、着色剤の微粒子を含む水性媒体分散液とを混合した後、水性媒体中の微粒子を凝集剤により凝集させて、トナーコア粒子を形成する。離型剤の微粒子を含む水性媒体分散液や、着色剤の微粒子を含む水性媒体分散液を調製する方法は特に限定されず、周知の方法を採用できる。   In step (I), an aqueous medium dispersion (A) containing fine particles containing a binder resin, and an aqueous medium dispersion containing fine particles of a release agent, and an aqueous medium dispersion containing fine particles of a colorant, if necessary. After mixing with the liquid, fine particles in the aqueous medium are aggregated with an aggregating agent to form toner core particles. A method for preparing an aqueous medium dispersion containing fine particles of a release agent and an aqueous medium dispersion containing fine particles of a colorant is not particularly limited, and a known method can be adopted.

凝集剤の例としては、無機金属塩、無機アンモニウム塩、2価以上の金属錯体が挙げられる。無機金属塩としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムのような金属塩;ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウムのような無機金属塩重合体が挙げられる。無機アンモニウム塩としては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウムが挙げられる。また、4級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、ポリエチレンイミンも凝集剤として使用できる。   Examples of the flocculant include inorganic metal salts, inorganic ammonium salts, and divalent or higher metal complexes. Inorganic metal salts include metal salts such as sodium sulfate, sodium chloride, calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, and aluminum sulfate; inorganics such as polyaluminum chloride and polyaluminum hydroxide A metal salt polymer is mentioned. Examples of inorganic ammonium salts include ammonium sulfate, ammonium chloride, and ammonium nitrate. Further, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant, polyethyleneimine can also be used as a flocculant.

凝集剤としては、2価の金属の塩、及び1価の金属の塩が好ましく用いられる。2価の金属の塩と1価の金属の塩とは併用されるのが好ましい。2価の金属の塩と1価の金属の塩とでは、微粒子の凝集速度が異なるため、これらを併用すると、得られるトナーコア粒子の粒子径を制御しつつ、粒度分布をシャープなものとしやすい。   As the flocculant, a divalent metal salt and a monovalent metal salt are preferably used. A divalent metal salt and a monovalent metal salt are preferably used in combination. Since the divalent metal salt and the monovalent metal salt have different aggregation speeds of the fine particles, when used together, the particle diameter of the obtained toner core particles is controlled and the particle size distribution is easily sharpened.

凝集剤の添加量は、微粒子を含む水性媒体分散液の固形分に対して、0.1mmol/g以上10mmol/g以下が好ましい。また、凝集剤の添加量は、微粒子を含む水性媒体分散液中に含まれる界面活性剤の種類、及び量に応じて、適宜調整するのが好ましい。   The addition amount of the flocculant is preferably 0.1 mmol / g or more and 10 mmol / g or less with respect to the solid content of the aqueous medium dispersion containing fine particles. Moreover, it is preferable to adjust suitably the addition amount of a flocculant according to the kind and quantity of surfactant which are contained in the aqueous medium dispersion liquid containing microparticles | fine-particles.

凝集剤の添加条件は、微粒子の凝集が良好に進行する限り特に限定されない。凝集剤の添加は、微粒子を含む水性媒体分散液のpHを調整した後で、結着樹脂のガラス転移点以下の温度で行うのが好ましい。結着樹脂としてポリエステル樹脂を含む場合、微粒子を含む水性媒体分散液のpHをアルカリ側、好ましくはpH10以上に調整した後に、凝集剤を添加するのが好ましい。   The conditions for adding the aggregating agent are not particularly limited as long as the aggregation of the fine particles proceeds well. The flocculant is preferably added at a temperature not higher than the glass transition point of the binder resin after adjusting the pH of the aqueous medium dispersion containing fine particles. When the polyester resin is included as the binder resin, it is preferable to add the flocculant after adjusting the pH of the aqueous medium dispersion containing fine particles to the alkali side, preferably pH 10 or more.

微粒子凝集体であるトナーコア粒子が所望の粒子径となるまで凝集が進行した後には、凝集停止剤を添加するのが好ましい。凝集停止剤の例としては、塩化ナトリウム、水酸化ナトリウムが挙げられる。このようにしてトナーコア粒子を含む水性媒体分散液(B)を得ることが出来る。   After aggregation has progressed until the toner core particles, which are fine particle aggregates, have a desired particle size, it is preferable to add an aggregation terminator. Examples of the aggregation terminator include sodium chloride and sodium hydroxide. In this way, an aqueous medium dispersion (B) containing toner core particles can be obtained.

工程(II)では、工程(I)で得られた水性媒体分散液(B)と、シェル層を構成する樹脂を含む微粒子を含む水性媒体分散液(C)とを混合して、トナーコア粒子と、シェル層を構成する樹脂を含む微粒子とを含む水性媒体分散液(D)を得る。水性媒体分散液(B)と、水性媒体分散液(C)とを混合する方法は、特に限定されない。シェル層を構成する樹脂を含む微粒子の水性媒体分散液(C)の調製方法は特に限定されず、周知の方法を採用できる。   In the step (II), the aqueous medium dispersion (B) obtained in the step (I) and the aqueous medium dispersion (C) containing fine particles containing a resin constituting the shell layer are mixed to obtain toner core particles. Then, an aqueous medium dispersion (D) containing fine particles containing a resin constituting the shell layer is obtained. The method for mixing the aqueous medium dispersion (B) and the aqueous medium dispersion (C) is not particularly limited. The method for preparing the aqueous dispersion (C) of fine particles containing a resin constituting the shell layer is not particularly limited, and a known method can be adopted.

水性媒体分散液(B)と、水性媒体分散液(C)とを混合する前に、分散液中の微粒子の分散状態を安定させるため、予め水性媒体分散液(C)に塩基性物質を加えて、水性媒体分散液(C)のpHを8程度に調整するのが好ましい。   Before mixing the aqueous medium dispersion (B) and the aqueous medium dispersion (C), a basic substance is added to the aqueous medium dispersion (C) in advance in order to stabilize the dispersion state of the fine particles in the dispersion. Thus, it is preferable to adjust the pH of the aqueous medium dispersion (C) to about 8.

工程(III)では、工程(II)で得られる水性媒体分散液(D)を加熱して、シェル層を構成する樹脂を含む微粒子からなる被覆層をその表面に備えるトナーコア粒子を含む水性媒体分散液(E)を得る。水性媒体分散液(D)を加熱する温度は、50℃以上65℃以下が好ましい。このような範囲内の温度で水性媒体分散液(D)を加熱することで、シェル層を構成する樹脂を含む微粒子からなる被覆層をトナーコア粒子の表面に均一に形成させることができる。   In the step (III), the aqueous medium dispersion (D) obtained in the step (II) is heated to disperse the aqueous medium containing toner core particles having a coating layer made of fine particles containing a resin constituting the shell layer on the surface thereof. A liquid (E) is obtained. The temperature for heating the aqueous medium dispersion (D) is preferably 50 ° C. or higher and 65 ° C. or lower. By heating the aqueous medium dispersion (D) at a temperature within such a range, a coating layer composed of fine particles containing a resin constituting the shell layer can be uniformly formed on the surface of the toner core particles.

工程(IV)では、工程(III)で得られる水性媒体分散液(E)を加熱して、トナーコア粒子の表面にシェル層を形成し、トナー粒子又はトナー母粒子の水性媒体分散液を得る。水性媒体分散液(E)を加熱する前に、被覆層の形成が所望の程度進行した後、上述の凝集停止剤を水性媒体分散液(E)に添加するのが好ましい。凝集停止剤の例としては、塩化ナトリウム、水酸化ナトリウムが挙げられる。   In step (IV), the aqueous medium dispersion (E) obtained in step (III) is heated to form a shell layer on the surface of the toner core particles to obtain an aqueous medium dispersion of toner particles or toner base particles. Before the aqueous medium dispersion (E) is heated, it is preferable to add the above-mentioned aggregation terminator to the aqueous medium dispersion (E) after the formation of the coating layer has progressed to a desired degree. Examples of the aggregation terminator include sodium chloride and sodium hydroxide.

水性媒体分散液(E)を加熱する温度は、シェル層を構成する樹脂のガラス転移点(Tg)以上90℃以下が好ましい。水性媒体分散液(G)をこのような範囲内の温度で加熱することで、被覆層の膜化を良好に進行させ、トナーコア粒子をシェル層で良好に被覆することができる。 The temperature at which the aqueous medium dispersion (E) is heated is preferably from the glass transition point (Tg 2 ) to 90 ° C. of the resin constituting the shell layer. By heating the aqueous medium dispersion (G) at a temperature within such a range, the coating layer can be favorably formed, and the toner core particles can be satisfactorily covered with the shell layer.

工程(IV)で得られるトナー粒子又はトナー母粒子は、必要に応じて、(V)洗浄工程で、水を用いて洗浄される。洗浄方法は特に限定されず、トナー粒子又はトナー母粒子を含む水性媒体分散液から、固液分離してトナー粒子又はトナー母粒子をウエットケーキとして回収し、得られたウエットケーキを、水を用いて洗浄する方法や、トナー粒子又はトナー母粒子を含む水性媒体分散液中の粒子を沈降させ、上澄み液を水と置換し、置換後にトナー粒子又はトナー母粒子を水に再分散させる方法が挙げられる。   The toner particles or toner base particles obtained in the step (IV) are washed with water in the (V) washing step as necessary. The washing method is not particularly limited, and the toner particles or toner base particles are recovered as a wet cake by solid-liquid separation from the aqueous medium dispersion containing toner particles or toner base particles, and the obtained wet cake is used with water. And a method of precipitating particles in an aqueous medium dispersion containing toner particles or toner base particles, replacing the supernatant with water, and redispersing the toner particles or toner base particles in water after the replacement. It is done.

工程(IV)で得られるトナー粒子又はトナー母粒子は、必要に応じて、(VI)乾燥工程を経て乾燥される。トナー粒子又はトナー母粒子を乾燥する方法は特に限定されない。好適な乾燥方法としては、スプレードライヤー、流動層乾燥機、真空凍結乾燥器、減圧乾燥機のような乾燥機を用いる方法が挙げられる。これらの方法の中では、乾燥中のトナー粒子の凝集を抑制しやすいことからスプレードライヤーを用いる方法がより好ましい。工程(IV)で回収される粒子をトナー母粒子とする場合、スプレードライヤーを用いて、トナー母粒子を含む水性媒体分散液と共に、シリカのような外添剤の分散液をトナー母粒子に対して噴霧することで、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させることができる。   The toner particles or toner base particles obtained in the step (IV) are dried through a (VI) drying step as necessary. The method for drying the toner particles or toner base particles is not particularly limited. Suitable drying methods include methods using a dryer such as a spray dryer, fluidized bed dryer, vacuum freeze dryer, and vacuum dryer. Among these methods, a method using a spray dryer is more preferable because aggregation of toner particles during drying is easily suppressed. When the particles recovered in the step (IV) are used as toner mother particles, a dispersion of an external additive such as silica is added to the toner mother particles together with an aqueous medium dispersion containing the toner mother particles using a spray dryer. By spraying, the external additive can be attached to the surface of the toner base particles.

トナーは、必要に応じてその表面に外添剤が付着したものであってもよい。工程(VII)では、上記工程を経て回収される粒子をトナー母粒子として用い、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させる。外添剤をトナー母粒子の表面に付着させる方法は特に限定されない。好適な方法としては、ヘンシェルミキサーやナウターミキサーのような混合機を用いて、外添剤がトナー母粒子の表面に埋没しないように条件を調整して混合する方法が挙げられる。   The toner may be one having an external additive attached to the surface as necessary. In step (VII), particles collected through the above step are used as toner base particles, and an external additive is attached to the surface of the toner base particles. A method for attaching the external additive to the surface of the toner base particles is not particularly limited. As a suitable method, there is a method of mixing by using a mixer such as a Henschel mixer or a Nauter mixer, adjusting the conditions so that the external additive is not buried in the surface of the toner base particles.

以上説明した本発明の画像形成方法では、上記の静電潜像現像用トナーを用いるため、加熱ローラーと加圧ローラーとの間を通る記録媒体の線速を変化させることができる画像形成装置を用いて画像を形成する場合に、記録媒体の線速によらず、トナー像を記録媒体に良好に定着させることができる。また、本発明の画像形成方法で用いられる以上説明したトナーは、耐熱保存性に優れる。   In the image forming method of the present invention described above, since the electrostatic latent image developing toner is used, an image forming apparatus capable of changing the linear velocity of the recording medium passing between the heating roller and the pressure roller is provided. When an image is formed using the toner image, the toner image can be satisfactorily fixed on the recording medium regardless of the linear velocity of the recording medium. Further, the toner described above used in the image forming method of the present invention is excellent in heat resistant storage stability.

以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to the scope of the examples.

[調製例1]
(ポリエステル樹脂微粒子分散液の調製)
以下の方法に従って、ポリエステル樹脂微粒子分散液A〜Lを調製した。
ポリエステル樹脂微粒子分散液の調製に用いるポリエステル樹脂として、下記単量体a〜dの配合比を適宜変更して調製された、表1及び表2に記載の物性値を有するポリエステル樹脂を用いた。
単量体a:ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
単量体b:ポリオキシエチレン(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
単量体c:フマル酸
単量体d:トリメリット酸
[Preparation Example 1]
(Preparation of polyester resin fine particle dispersion)
Polyester resin fine particle dispersions A to L were prepared according to the following method.
As the polyester resin used for the preparation of the polyester resin fine particle dispersion, a polyester resin having physical property values described in Tables 1 and 2 prepared by appropriately changing the blending ratio of the following monomers a to d was used.
Monomer a: Polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane monomer b: Polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ) Propane monomer c: fumaric acid monomer d: trimellitic acid

Figure 2014145943
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Figure 2014145943
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ポリエステル樹脂を、ターボミル(ターボ工業株式会社製)を用いて粗粉砕して得た平均粒子径400μm程度の粗粉砕物10質量部と、アニオン性界面活性剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)2質量部と、トリエチルアミン4質量部と、イオン交換水84質量部とを羽根つきの撹拌装置(RW20 digital(IKA社製))を用いて混合してスラリーを調製した。得られたスラリーを、ナノマイザー(NV−200(吉田機械興業株式会社製)、加熱システムを追加)を用いて、加熱システム温度160℃、処理圧力100MPaの条件下で、処理を3回繰り返してスラリーの剪断分散を行い、固形分濃度20質量%のポリエステル樹脂微粒子分散液を得た。   10 parts by mass of coarsely pulverized polyester resin having an average particle size of about 400 μm obtained by coarsely pulverizing a polyester resin using a turbo mill (manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.) and 2 parts by mass of an anionic surfactant (sodium dodecylbenzenesulfonate) Then, 4 parts by mass of triethylamine and 84 parts by mass of ion-exchanged water were mixed using a stirring apparatus with a blade (RW20 digital (manufactured by IKA)) to prepare a slurry. Using the nanomizer (NV-200 (manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd., added heating system)), the obtained slurry was repeatedly treated three times under the conditions of a heating system temperature of 160 ° C. and a processing pressure of 100 MPa. The polyester resin fine particle dispersion having a solid content concentration of 20% by mass was obtained.

[調製例2]
(着色剤微粒子分散液の調製)
シアン着色剤(銅フタロシアニン、C.I.Pigment Blue 15:3)15質量部と、アニオン性界面活性剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)2質量部と、イオン交換水83質量部とを、羽根つきの撹拌装置(RW20 digital(IKA社製))を用いて、500rpm、30分間分散処理を行い、固形分濃度15質量%の着色剤微粒子分散液を調製した。
[Preparation Example 2]
(Preparation of colorant fine particle dispersion)
15 parts by weight of a cyan colorant (copper phthalocyanine, CI Pigment Blue 15: 3), 2 parts by weight of an anionic surfactant (sodium dodecylbenzenesulfonate), 83 parts by weight of ion-exchanged water, Using a stirrer (RW20 digital (manufactured by IKA)), a dispersion treatment was carried out at 500 rpm for 30 minutes to prepare a colorant fine particle dispersion having a solid content concentration of 15% by mass.

[調製例3]
(離型剤微粒子分散液の調製)
離型剤(WEP−7(日油株式会社製))を、ターボミル(ターボ工業株式会社製)を用いて粗粉砕して平均粒子径400μm程度の粗粉砕物を得た。得られた離型剤の粗粉砕物10質量部と、アニオン性界面活性剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)2質量部と、イオン交換水88質量部とを羽根つきの撹拌装置(RW20 digital(IKA社製))を用いて混合してスラリーを調製した。得られたスラリーを、ナノマイザー(NV−200(吉田機械興業株式会社製)、加熱システムを追加)を用いて、加熱システム温度160℃、処理圧力100MPaの条件下で、処理を3回繰り返してスラリーの剪断分散を行い、固形分濃度10質量%の離型剤微粒子分散液を得た。
[Preparation Example 3]
(Preparation of release agent fine particle dispersion)
The release agent (WEP-7 (manufactured by NOF Corporation)) was coarsely pulverized using a turbo mill (manufactured by Turbo Industry Co., Ltd.) to obtain a coarsely pulverized product having an average particle diameter of about 400 μm. 10 parts by mass of the coarsely pulverized release agent obtained, 2 parts by mass of an anionic surfactant (sodium dodecylbenzenesulfonate), and 88 parts by mass of ion-exchanged water were mixed with a bladed stirrer (RW20 digital (IKA). To prepare a slurry. Using the nanomizer (NV-200 (manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd., added heating system)), the obtained slurry was repeatedly treated three times under the conditions of a heating system temperature of 160 ° C. and a processing pressure of 100 MPa. The release agent fine particle dispersion having a solid content concentration of 10% by mass was obtained.

[調製例4]
(アクリル系樹脂微粒子分散液の調製)
以下の方法に従い、重合開始剤の使用量、単量体の配合比、及び連鎖移動剤の使用量を適宜変更して、表3及び表4に記載の物性値を有するアクリル系樹脂微粒子分散液A〜Nを調製した。
[Preparation Example 4]
(Preparation of acrylic resin fine particle dispersion)
According to the following method, the amount of polymerization initiator used, the blending ratio of monomers, and the amount of chain transfer agent used are appropriately changed, and acrylic resin fine particle dispersions having physical properties shown in Tables 3 and 4 are used. A to N were prepared.

・アクリル系樹脂の調製
撹拌装置、温度計、冷却管、及び窒素導入管を備えた容量2000mlのフラスコを反応容器として用いた。溶剤として、イソブタノールを入れた反応容器に、スチレンと、ブチルアクリレートと、過酸化物系開始剤であるt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(アルケマ吉富株式会社製)とを加えた。反応容器の内温を、95℃(重合温度)まで上げた後、反応容器の内容物を3時間撹拌した。次いで、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートをさらに反応容器内に加えた。その後、反応容器の内容物を95℃で3時間撹拌して、重合反応を完結させて、樹脂微粒子分散液を得た。得られた樹脂微粒子分散液をフリーズドライして、アクリル系樹脂を得た。
-Preparation of acrylic resin A 2000-ml flask equipped with a stirrer, a thermometer, a cooling tube, and a nitrogen introduction tube was used as a reaction vessel. As a solvent, styrene, butyl acrylate, and peroxide-based initiator t-butylperoxy-2-ethylhexanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi Co., Ltd.) were added to a reaction vessel containing isobutanol. . After raising the internal temperature of the reaction vessel to 95 ° C. (polymerization temperature), the contents of the reaction vessel were stirred for 3 hours. Subsequently, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was further added into the reaction vessel. Thereafter, the contents in the reaction vessel were stirred at 95 ° C. for 3 hours to complete the polymerization reaction, thereby obtaining a resin fine particle dispersion. The obtained resin fine particle dispersion was freeze-dried to obtain an acrylic resin.

Figure 2014145943
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Figure 2014145943
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・微粒子分散液の調製
得られたアクリル系樹脂を、ターボミル(ターボ工業株式会社製)を用いて粗粉砕して得た平均粒子径400μm程度の粗粉砕物200gと、アニオン系界面活性剤(ラウリル硫酸ナトリウム、エマール 0(花王株式会社製))20gと、イオン交換水780gとを羽根つきの撹拌装置(RW20 digital(IKA社製))を用いて混合してスラリーを調製した。得られたスラリーを、ナノマイザー(NV−200(吉田機械興業株式会社製)、加熱システムを追加)を用いて、加熱システム温度170℃、処理圧力150MPaの条件下で、処理を3回繰り返してスラリーの剪断分散を行い、固形分濃度20質量%のアクリル系樹脂微粒子分散液を得た。
-Preparation of fine particle dispersion 200 g of coarsely pulverized product having an average particle size of about 400 μm obtained by coarsely pulverizing the obtained acrylic resin using a turbo mill (manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.) and an anionic surfactant (lauryl) A slurry was prepared by mixing 20 g of sodium sulfate, Emar 0 (manufactured by Kao Corporation)) and 780 g of ion-exchanged water using a stirring device with a blade (RW20 digital (manufactured by IKA)). The obtained slurry was subjected to treatment three times under the conditions of a heating system temperature of 170 ° C. and a processing pressure of 150 MPa using a nanomizer (NV-200 (manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd., added heating system)). Then, an acrylic resin fine particle dispersion having a solid content concentration of 20% by mass was obtained.

[実施例1〜15、及び比較例1〜9]
実施例1〜15、及び比較例1〜9の画像形成方法で用いるトナーを、下記手順に従って作成した。
〔工程(I)〕
ステンレス製の容量2Lの丸底フラスコに、結着樹脂として表5〜7に記載の種類のポリエステル樹脂微粒子分散液480gと、離型剤微粒子分散液90gと、顔料分散液40gと、濃度25質量%のラウリル硫酸ナトリウム(エマール 0(花王株式会社製))水溶液48gと、イオン交換水542gとを投入し、これらを25℃で混合した。次いで、フラスコ内の混合物を、撹拌羽根を用いて、回転数100rpmで撹拌した。フラスコ内の混合物のpHを、水酸化ナトリウム水溶液を用いて8に調整した後、混合物を10分撹拌した。その後、濃度50質量%の塩化マグネシウム六水和物水溶液(凝集剤)39gを5分かけてフラスコ内に滴下した。次いで、フラスコ内の混合物を、0.2℃/分の速度で昇温を開始し、マルチサイザー3(ベックマンコールター社製)を用いて測定される微粒子凝集体の個数平均粒子径が4.5μmとなるまで昇温を続けた。微粒子凝集体の個数平均粒子径が4.5μmとなった後、撹拌羽根の回転数を200rpmに変更し、フラスコ内の混合物を55℃まで、0.2℃/分の速度で昇温させた。55℃まで昇温した後、同温度、1時間、200rpmの条件で撹拌して、微粒子凝集体に含まれるトナー成分を合一化させると共に、微粒子凝集体の形状を球状に制御し、トナーコア粒子分散液を得た。なお、実施例1の画像形成方法で用いるトナーについて、工程(I)で得られたトナーコア粒子分散液に含まれるトナーコア粒子の平均円形度は0.932であった。平均円形度の測定は、FPIA−3000(シスメック株式会社製)を用いた。
[Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 9]
Toners used in the image forming methods of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 9 were prepared according to the following procedure.
[Step (I)]
In a 2 L round bottom flask made of stainless steel, 480 g of a polyester resin fine particle dispersion of the types shown in Tables 5 to 7, as a binder resin, 90 g of a release agent fine particle dispersion, 40 g of a pigment dispersion, and a concentration of 25 mass. A 48% aqueous solution of sodium lauryl sulfate (Emar 0 (manufactured by Kao Corporation)) and 542 g of ion-exchanged water were added and mixed at 25 ° C. Next, the mixture in the flask was stirred at a rotation speed of 100 rpm using a stirring blade. The pH of the mixture in the flask was adjusted to 8 using an aqueous sodium hydroxide solution, and the mixture was stirred for 10 minutes. Thereafter, 39 g of a magnesium chloride hexahydrate aqueous solution (flocculating agent) having a concentration of 50% by mass was dropped into the flask over 5 minutes. Next, the mixture in the flask was heated at a rate of 0.2 ° C./min, and the number average particle diameter of the fine particle aggregate measured using Multisizer 3 (manufactured by Beckman Coulter) was 4.5 μm. The temperature was continued until After the number average particle diameter of the fine particle aggregate reached 4.5 μm, the rotation speed of the stirring blade was changed to 200 rpm, and the mixture in the flask was heated to 55 ° C. at a rate of 0.2 ° C./min. . After the temperature is raised to 55 ° C., the mixture is stirred at the same temperature for 1 hour at 200 rpm to unite the toner components contained in the fine particle aggregate and control the shape of the fine particle aggregate into a spherical shape. A dispersion was obtained. For the toner used in the image forming method of Example 1, the average circularity of the toner core particles contained in the toner core particle dispersion obtained in step (I) was 0.932. The average circularity was measured using FPIA-3000 (manufactured by Sysmec Corporation).

(トナーコア粒子の110℃での貯蔵弾性率(G’)の測定)
次いで、得られたトナーコア粒子分散液に含まれるトナーコア粒子について、下記手順に従って、トナーコア粒子の110℃での貯蔵弾性率(G’)を測定した。なお、トナーコア粒子分散液からトナーコア粒子を得る方法としては、トナーコア粒子分散液の一部を用いて、後述するトナー母粒子の洗浄工程、及び乾燥工程と同様の工程を行った。トナーコア粒子の110℃での貯蔵弾性率(G’)の測定結果を、表5〜7に記す。
(Measurement of storage elastic modulus (G ′ c ) of toner core particles at 110 ° C.)
Next, for the toner core particles contained in the obtained toner core particle dispersion, the storage elastic modulus (G ′ c ) of the toner core particles at 110 ° C. was measured according to the following procedure. In addition, as a method for obtaining toner core particles from the toner core particle dispersion, steps similar to the toner mother particle cleaning step and the drying step described later were performed using a part of the toner core particle dispersion. Tables 5 to 7 show the measurement results of the storage elastic modulus (G ′ c ) of the toner core particles at 110 ° C.

<貯蔵弾性率(G’)測定方法>
測定装置(MCR301(株式会社アントンパール・ジャパン))を用いて、以下の条件で貯蔵弾性率の測定を行った。トナーコア粒子0.35gを錠剤成形器で60kg・f/cmで15秒加圧して直径20mm厚さ約1mmの円盤型のペレットを得た。得られたペレットを、直径20mmのプレート(DISPO_20)に溶着した。溶着後、0.01%の一定歪をペレットに加えながら、ペレットを30℃まで10℃/分の速度で冷却した。その後、ペレットに加える歪の量を0.01%から5%まで線形で増大させながら、2℃/分の速度でペレットを200℃まで昇温した。このような過程を経て取得されたデータから110℃でのトナーコア粒子の貯蔵弾性率を測定した。
<Method for measuring storage elastic modulus (G ′ c )>
Using a measuring device (MCR301 (Anton Pearl Japan Co., Ltd.)), the storage elastic modulus was measured under the following conditions. 0.35 g of toner core particles were pressed with a tablet press at 60 kg · f / cm 2 for 15 seconds to obtain disk-shaped pellets having a diameter of 20 mm and a thickness of about 1 mm. The obtained pellets were welded to a 20 mm diameter plate (DISPO_20). After welding, the pellet was cooled to 30 ° C. at a rate of 10 ° C./min while applying a constant strain of 0.01% to the pellet. Thereafter, the pellet was heated to 200 ° C. at a rate of 2 ° C./min while increasing the amount of strain applied to the pellet linearly from 0.01% to 5%. The storage elastic modulus of the toner core particles at 110 ° C. was measured from the data acquired through such a process.

〔工程(II)、及び(III)〕
工程(I)で得られたフラスコ内のトナーコア粒子分散液に2N−塩酸水溶液2gを添加して、トナーコア粒子分散液のpHを4.5に調整した。pH調整後、ポリエステル樹脂微粒子分散液、離型剤微粒子分散液、及び顔料分散液の固形分の合計質量に対するアクリル系樹脂微粒子分散液の固形分の質量が表5〜7に記載の量となるように、表5〜7に記載の種類のアクリル系樹脂微粒子分散液をフラスコ内の分散液に添加した。アクリル系樹脂微粒子分散液を添加した後、200rpmの速度でフラスコの内容物を15分撹拌した。その後、1−N水酸化ナトリウム水溶液1gをフラスコ内に添加した。次いで、フラスコの内容物を、200rpmの速度で撹拌しながら、0.2℃/分の速度で60℃まで昇温させた。昇温後、同温度で1時間、200rpmの条件でフラスコの内容物を撹拌することで、その表面がアクリル系樹脂微粒子で被覆されたトナーコア粒子を得た。
[Steps (II) and (III)]
2 g of 2N-hydrochloric acid aqueous solution was added to the toner core particle dispersion in the flask obtained in the step (I) to adjust the pH of the toner core particle dispersion to 4.5. After the pH adjustment, the mass of the solid content of the acrylic resin fine particle dispersion relative to the total mass of the solid content of the polyester resin fine particle dispersion, the release agent fine particle dispersion, and the pigment dispersion is the amount described in Tables 5-7. As described above, acrylic resin fine particle dispersions of the types shown in Tables 5 to 7 were added to the dispersion in the flask. After adding the acrylic resin fine particle dispersion, the contents of the flask were stirred for 15 minutes at a speed of 200 rpm. Thereafter, 1 g of 1-N sodium hydroxide aqueous solution was added to the flask. Next, the contents of the flask were heated to 60 ° C. at a rate of 0.2 ° C./min while stirring at a rate of 200 rpm. After the temperature rise, the contents of the flask were stirred at 200 rpm for 1 hour at the same temperature to obtain toner core particles whose surfaces were coated with acrylic resin fine particles.

〔工程(IV)〕
フラスコの内容物に、2N−塩酸水溶液3gを添加して、フラスコの内容物のpHを3に調整した。その後、200rpmの撹拌速度で撹拌しながら、0.5℃/分の速度でフラスコの内容物を69℃まで昇温させた。昇温後、同温度で2時間、200rpmの条件でフラスコの内容物を撹拌した。その後、フラスコの内容物を、10℃/分の速度で、25℃まで冷却した後、表面にシェル層を備えるトナー母粒子を含む、トナー母粒子分散液を得た。
[Step (IV)]
3 g of 2N-hydrochloric acid aqueous solution was added to the contents of the flask to adjust the pH of the contents of the flask to 3. Thereafter, the contents of the flask were heated to 69 ° C. at a rate of 0.5 ° C./min while stirring at a stirring rate of 200 rpm. After the temperature increase, the contents of the flask were stirred at 200 rpm for 2 hours at the same temperature. Thereafter, the contents of the flask were cooled to 25 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and a toner mother particle dispersion liquid containing toner mother particles having a shell layer on the surface was obtained.

〔工程(V):洗浄工程〕
ブフナーロートを用いて、トナー母粒子分散液からトナー母粒子のウエットケーキをろ取した。トナー母粒子のウエットケーキを再度イオン交換水に分散させてトナーを洗浄した。トナー母粒子のイオン交換水を用いる同様の洗浄を5回繰り返した。
[Step (V): Cleaning step]
Using a Buchner funnel, a wet cake of toner base particles was filtered from the toner base particle dispersion. The wet cake of toner base particles was again dispersed in ion exchange water to wash the toner. The same washing using the ion exchange water of the toner mother particles was repeated 5 times.

〔工程(VI):乾燥工程〕
トナー母粒子のウエットケーキを、乾燥機(パーフェクトオーブンPH−200(エスペック社製))を用いて、40℃、72時間の条件で乾燥させてトナー母粒子を得た。なお、実施例1の画像形成方法で用いるトナーについて、乾燥工程で得られたトナー母粒子の体積平均粒径は5.5μmであり、平均円形度は約0.969であった。トナー母粒子の体積平均粒子径と平均円形度とは、粒度分布測定装置(マイクロトラック UPA150(日機装株式会社製))を用いて測定した。
[Process (VI): Drying process]
The toner base particle wet cake was dried using a dryer (Perfect Oven PH-200 (manufactured by Espec Corp.)) at 40 ° C. for 72 hours to obtain toner base particles. Regarding the toner used in the image forming method of Example 1, the volume average particle size of the toner base particles obtained in the drying step was 5.5 μm, and the average circularity was about 0.969. The volume average particle diameter and average circularity of the toner base particles were measured using a particle size distribution measuring device (Microtrac UPA150 (Nikkiso Co., Ltd.)).

〔工程(VII):外添工程〕
各実施例及び比較例で得られたトナー母粒子について外添処理を行った。
具体的には、トナー母粒子100質量部と、シリカ(日本アエロジル社製シリカ90Gにシリコンオイル及びアミノシランを処理したもの)0.8質量部とを、5Lヘンシェルミキサー(日本コークス工業株式会社製)を用いて、5分間、撹拌速度30m/秒の条件で混合してトナー母粒子の表面に外添剤を付着させた。その後、外添後の混合物を300メッシュ(目開き48μm)の篩を用いて篩別して混合物から粗粉を除去し、トナーを得た。
[Process (VII): External addition process]
The toner base particles obtained in each of Examples and Comparative Examples were subjected to external addition treatment.
Specifically, 100 parts by mass of toner base particles and 0.8 parts by mass of silica (silica 90G manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. treated with silicon oil and aminosilane) and 5 L Henschel mixer (manufactured by Nippon Coke Industries, Ltd.) Was mixed for 5 minutes at a stirring speed of 30 m / sec to adhere the external additive to the surface of the toner base particles. Thereafter, the mixture after the external addition was sieved using a 300-mesh (aperture 48 μm) sieve to remove coarse powder from the mixture to obtain a toner.

(トナー粒子の100℃での貯蔵弾性率(G’)の測定)
得られたトナー粒子について、上述の(G’)の測定方法と同様の方法で、トナー粒子の100℃での貯蔵弾性率(G’)を測定した。
(Measurement of storage elastic modulus (G ′ t ) of toner particles at 100 ° C.)
With respect to the obtained toner particles, the storage elastic modulus (G ′ t ) at 100 ° C. of the toner particles was measured by the same method as the measurement method of (G ′ c ) described above.

<耐熱保存性評価>
上記の手順に従って作成したトナーを用い、下記の方法に従って、トナーの耐熱保存性を評価した。評価結果を表5〜7に記す。
トナー3gを20ccのポリボトルに秤量し、室温で24時間静置した。その後、トナーの入ったポリボトルを、58℃の恒温槽(DKN302(ヤマト科学株式会社製))に3時間静置した後、室温まで冷却した。トナーをパウダーテスター(ホソカワミクロン株式会社製)のマニュアルに従い、レオスタッド目盛り3.5、時間30秒の条件で、目開き106μmの篩を用いてトナーを篩別して、下式に従って凝集度(%)を求めた。保存性を、下記基準に従って評価した。
(残留率算出式)
残留率(%)=篩上に残留したトナー質量/篩別前のトナーの質量×100
○(合格):残留率が10質量%以下。
×(不合格):残留率が10質量%超。
<Evaluation of heat-resistant storage stability>
Using the toner prepared according to the above procedure, the heat resistant storage stability of the toner was evaluated according to the following method. The evaluation results are shown in Tables 5-7.
3 g of toner was weighed into a 20 cc plastic bottle and allowed to stand at room temperature for 24 hours. Thereafter, the plastic bottle containing the toner was allowed to stand in a constant temperature bath (DKN302 (manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.)) at 58 ° C. for 3 hours, and then cooled to room temperature. In accordance with the manual of the powder tester (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), the toner is sieved using a sieve having a mesh size of 106 μm under the conditions of a rheostat scale of 3.5 and a time of 30 seconds. Asked. Preservability was evaluated according to the following criteria.
(Residual rate calculation formula)
Residual rate (%) = toner mass remaining on sieve / toner mass before sieving × 100
○ (Pass): Residual rate is 10 mass% or less.
X (failed): Residual rate exceeds 10 mass%.

実施例1〜15、及び比較例1〜9の画像形成方法では、上記の手順に従って作成したトナーをキャリアと混合し、2成分現像剤として用いた。画像形成方法で用いる2成分現像剤を以下の方法に従って調製した。   In the image forming methods of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 9, the toner prepared according to the above procedure was mixed with a carrier and used as a two-component developer. A two-component developer used in the image forming method was prepared according to the following method.

〔2成分現像剤の調製〕
2成分現像剤の質量に対するトナーの質量が10質量%となるように、トナーとパウダーテック社製正帯電トナー用キャリアとを、撹拌混合機(ターブラーミキサー、T2F型(株式会社シンマルエンタープライゼス製))を用いて、常温常湿条件下で、30分間混合して、2成分現像剤を得た。
[Preparation of two-component developer]
The toner and a positively charged toner carrier manufactured by Powdertech Co., Ltd. are mixed with a stirring mixer (Turbler mixer, T2F type (Shinmaru Enterprises Co., Ltd.) so that the mass of the toner with respect to the mass of the two-component developer becomes 10% by mass. The mixture was mixed for 30 minutes under normal temperature and humidity conditions to obtain a two-component developer.

<定着性評価>
実施例1〜15、及び比較例1〜9の画像形成方法について、2成分現像剤と評価機(プリンター)とを用いてトナーの記録媒体に対する定着性を評価した。評価機として、プリンターの改造機(LS−C8650(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製)の定着装置を取り外したもの)を用いた。トナー載せ量1.5mg/cmとなるように、記録媒体に2.5cm×2.5cmの未定着のベタ画像を出力した。次に、プリンターの定着装置を定着治具として用い、未定着のベタ画像を、線速262mm/秒(高速条件)と、線速131mm/秒(低速条件)との2条件で、定着温度131℃で記録媒体に定着させた。
<Fixability evaluation>
Regarding the image forming methods of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 9, the fixability of the toner to the recording medium was evaluated using a two-component developer and an evaluation machine (printer). A printer remodeling machine (LS-C8650 (manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd.) from which the fixing device was removed) was used as an evaluation machine. An unfixed solid image of 2.5 cm × 2.5 cm was output on the recording medium so that the toner loading amount was 1.5 mg / cm 2 . Next, the fixing device of the printer is used as a fixing jig, and an unfixed solid image is fixed at a fixing temperature 131 under two conditions of a linear speed of 262 mm / second (high speed condition) and a linear speed of 131 mm / second (low speed condition). Fixing was performed on the recording medium at ° C.

高速条件と低速条件とで得られた、それぞれの記録媒体のベタ画像についての定着性評価を、こすり試験の前後で測定した画像濃度を用いて評価した。
こすり試験は、ベタ画像が定着された記録媒体に対して、底面を布帛で覆われた、質量1kg、直径50mmの円柱形状の金属製の錘を、形成されたベタ画像の一部に対して10往復摩擦して行った。こすり試験後に、こすり試験を行わなかった、ベタ画像の画像濃度(こすり試験前濃度)と、こすり試験を行ったベタ画像の画像濃度(こすり試験後濃度)とを、分光濃度計(X−riteスペクトロアイ(グレタグマクベス社製))を用いて測定した。測定したこすり試験前濃度と、こすり試験後濃度とから下記式を用いて定着率を算出し、定着性を下記基準に基づいて評価した。
定着率[%]=(こすり試験後濃度/こすり試験前濃度)×100
○:高速条件、及び低速条件でのベタ画像について、双方の定着率が90%以上。
×:高速条件、又は低速条件でのベタ画像について、何れか一方の定着率が90%未満。
The evaluation of the fixability of the solid images of the respective recording media obtained under the high speed condition and the low speed condition was evaluated using the image density measured before and after the rubbing test.
In the rubbing test, a cylindrical metal weight having a mass of 1 kg and a diameter of 50 mm, covered with a cloth, is applied to a part of the solid image formed on the recording medium on which the solid image is fixed. 10 reciprocating frictions were performed. After the rubbing test, the image density of the solid image (density before the rubbing test) that was not subjected to the rubbing test and the image density (density after the rubbing test) of the solid image that was subjected to the rubbing test were measured using a spectral densitometer (X-rite). Measurement was performed using a spectroeye (manufactured by Gretag Macbeth). The fixing rate was calculated from the measured pre-rubbing density and post-rubbing density using the following formula, and the fixability was evaluated based on the following criteria.
Fixing rate [%] = (Density after rubbing test / Density before rubbing test) × 100
○: For solid images under high speed conditions and low speed conditions, the fixing ratio of both is 90% or more.
X: For a solid image under a high speed condition or a low speed condition, either one of the fixing ratios is less than 90%.

また、図3に、実施例1〜15、及び比較例1〜9の画像形成方法に用いられたトナーについて、Microsoft(登録商標)Excel(登録商標)を用い、Tgを横軸とし、Tgを縦軸とする平面上に、各トナーに関するTgとTgとをプロットしたグラフを示す。 Further, in FIG. 3, for the toners used in the image forming methods of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 9, Microsoft (registered trademark) Excel (registered trademark) is used, Tg 1 is set on the horizontal axis, and Tg on a plane 2 of a vertical axis shows a graph plotting the Tg 1 and Tg 2 for each toner.

Figure 2014145943
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実施例1〜15によれば、結着樹脂を含むトナーコア粒子と、トナーコア粒子の表面を被覆するシェル層とからなり、結着樹脂のガラス転移点(Tg)と、シェル層を構成する材質のガラス転移点(Tg)とが、所定の関係を満たし、且つそれぞれ所定の範囲内である静電潜像現像用トナーと、加熱ローラーと加圧ローラーとの間を通る記録媒体の線速を変化させることができる画像形成装置とを組み合わせて用いる場合、記録媒体の線速によらず、トナー像を記録媒体に良好に定着させることができることが分かる。 According to Examples 1 to 15, the toner core particles containing the binder resin and the shell layer that covers the surface of the toner core particles, the glass transition point (Tg 1 ) of the binder resin and the material constituting the shell layer. The glass transition point (Tg 2 ) of the recording medium satisfies the predetermined relationship and is within the predetermined range, and the linear velocity of the recording medium passing between the heating roller and the pressure roller. It can be seen that, when used in combination with an image forming apparatus capable of changing the toner image, the toner image can be satisfactorily fixed on the recording medium regardless of the linear velocity of the recording medium.

また、実施例1〜15によれば、結着樹脂を含むトナーコア粒子と、トナーコア粒子の表面を被覆するシェル層とからなり、結着樹脂のガラス転移点(Tg)と、シェル層を構成する材質のガラス転移点(Tg)とが、所定の関係を満たし、且つそれぞれ所定の範囲内である静電潜像現像用トナーは、耐熱保存性に優れることが分かる。 In addition, according to Examples 1 to 15, the toner core particles including the binder resin and the shell layer covering the surface of the toner core particles are included, and the glass transition point (Tg 1 ) of the binder resin and the shell layer are configured. It can be seen that the electrostatic latent image developing toner having a glass transition point (Tg 2 ) satisfying a predetermined relationship and within a predetermined range is excellent in heat-resistant storage stability.

また、図3に示すように、実施例3、13、及び比較例7の画像形成方法と、実施例6、14、及び比較例8の画像形成方法と、実施例9、15、及び比較例9の画像形成方法とに用いられた、それぞれ、同じTgのトナーについて、上述の式(1)で表される近似曲線(Tg=−0.007(Tg+0.182(Tg)+79.735)よりも高いTgである比較例で用いられたトナーは、所望の定着性が得られていないことが分かる。 Also, as shown in FIG. 3, the image forming methods of Examples 3, 13, and Comparative Example 7, the image forming methods of Examples 6, 14, and Comparative Example 8, and Examples 9, 15, and Comparative Example The approximate curve (Tg 2 = −0.007 (Tg 1 ) 2 +0.182 (Tg) expressed by the above-mentioned formula (1) for the toners having the same Tg 1 used in the image forming method 9. 1 ) It can be seen that the toner used in the comparative example having a Tg 2 higher than +79.735) does not achieve the desired fixing property.

1 カラープリンター
1a 機器本体
2 給紙部
3 画像形成部
37 潜像担持部
38 露光部
39 帯電部
4 定着部
41 加熱ローラー
42 加圧ローラー
6 搬送ローラー
5 排紙部
7 画像形成ユニット
71 現像部
P 用紙
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Color printer 1a Apparatus main body 2 Paper feed part 3 Image formation part 37 Latent image holding part 38 Exposure part 39 Charging part 4 Fixing part 41 Heating roller 42 Pressure roller 6 Conveyance roller 5 Paper discharge part 7 Image formation unit 71 Development part P Paper

Claims (6)

静電潜像現像用トナーを用いて形成されたトナー像が転写された記録媒体を加熱する加熱ローラーと、前記加熱ローラーと対向配置されて、前記記録媒体を加圧する加圧ローラーとを備え、
前記加熱ローラーと、前記加圧ローラーとの間を通る前記記録媒体の線速を変化させることができる画像形成装置を用いる画像形成方法であって、
前記静電潜像現像用トナーが、結着樹脂を含むトナーコア粒子と、トナーコア粒子の表面を被覆するシェル層とからなり、
前記結着樹脂のガラス転移点(Tg)が、25℃以上51℃以下であり、
前記シェル層を構成する材質のガラス転移点(Tg)が、55℃以上であり、且つ、〔−0.0071(Tg+0.182(Tg)+79.735〕℃以下である、画像形成方法。
A heating roller that heats a recording medium to which a toner image formed using a toner for developing an electrostatic latent image is transferred, and a pressure roller that is disposed opposite to the heating roller and pressurizes the recording medium,
An image forming method using an image forming apparatus capable of changing a linear velocity of the recording medium passing between the heating roller and the pressure roller,
The electrostatic latent image developing toner comprises toner core particles containing a binder resin and a shell layer covering the surface of the toner core particles,
The glass transition point (Tg 1 ) of the binder resin is 25 ° C. or more and 51 ° C. or less,
The glass transition point (Tg 2 ) of the material constituting the shell layer is 55 ° C. or higher and [−0.0071 (Tg 1 ) 2 +0.182 (Tg 1 ) +79.735] ° C. or lower. , Image forming method.
前記トナーコア粒子の110℃での貯蔵弾性率が2.0×10Pa以上であり、
前記静電潜像現像用トナーの100℃での貯蔵弾性率が5.0×10Pa以上である、請求項1に記載の画像形成方法。
The toner core particles have a storage elastic modulus at 110 ° C. of 2.0 × 10 2 Pa or more,
The image forming method according to claim 1, wherein the electrostatic latent image developing toner has a storage elastic modulus at 100 ° C. of 5.0 × 10 2 Pa or more.
前記静電潜像現像用トナーの全質量に対する、前記シェル層の質量の割合が5質量%以上30質量%以下である、請求項1又は2に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 1, wherein a ratio of the mass of the shell layer to the total mass of the toner for developing an electrostatic latent image is 5% by mass or more and 30% by mass or less. 結着樹脂を含むトナーコア粒子と、トナーコア粒子の表面を被覆するシェル層とからなり、
前記結着樹脂のガラス転移点(Tg)が、25℃以上51℃以下であり、
前記シェル層を構成する材質のガラス転移点(Tg)が、55℃以上であり、且つ、〔−0.007(Tg+0.182(Tg)+79.735〕℃以下である、静電潜像現像用トナー。
Consists of a toner core particle containing a binder resin and a shell layer covering the surface of the toner core particle,
The glass transition point (Tg 1 ) of the binder resin is 25 ° C. or more and 51 ° C. or less,
The glass transition point of the material constituting the shell layer (Tg 2), and at temperatures above 55 ℃, and, [- 0.007 (Tg 1) 2 +0.182 (Tg 1) +79.735 ] ° C. or less , Toner for developing electrostatic latent image.
前記トナーコア粒子の110℃での貯蔵弾性率が2.0×10Pa以上であり、
前記静電潜像現像用トナーの100℃での貯蔵弾性率が5.0×10Pa以上である、請求項4に記載の静電潜像現像用トナー。
The toner core particles have a storage elastic modulus at 110 ° C. of 2.0 × 10 2 Pa or more,
The electrostatic latent image developing toner according to claim 4, wherein a storage elastic modulus at 100 ° C. of the electrostatic latent image developing toner is 5.0 × 10 2 Pa or more.
前記静電潜像現像用トナーの全質量に対する、前記シェル層の質量の割合が5質量%以上30質量%以下である、請求項4又は5に記載の静電潜像現像用トナー。   6. The electrostatic latent image developing toner according to claim 4, wherein a ratio of a mass of the shell layer to a total mass of the electrostatic latent image developing toner is 5% by mass or more and 30% by mass or less.
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