JP2014142543A - Hologram sheet - Google Patents

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Takuo Ohata
拓郎 大畑
Satoshi Inao
聡 稲生
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To solve such problems that when a hologram sheet, which includes a metal thin film reflection layer as a constituent material of the sheet, is subjected to an adhesion treatment and stuck to a target object having a conductive surface, the metal thin film reflection layer is electrically corroded, causing partial decrease in the reflectance and significant deterioration in a hologram reproduced image, and that a person conducting an illegal action can peel the stuck hologram sheet without breaking the sheet by giving a particular attention and can use the sheet for another purpose.SOLUTION: A hologram sheet excellent in design property and forgery preventing property is provided, in which a hologram relief surface of a hologram-forming layer constituting the hologram sheet is coated with a high refractive index resin layer. Thereby, a sharp hologram reproduced image can be reproduced. In cases where the hologram sheet is processed into a label and stuck to a target object for forgery prevention, when somebody tries to peel the sheet, the hologram reproduced image deteriorates and cannot be restored.

Description

本発明は、ホログラムシートに係り、詳しくは、ホログラム形成層のホログラムレリーフ面に金属薄膜反射層が設けられた従来型のホログラムシートとは異なり、そのホログラムレリーフ面に高屈折率樹脂層を形成したことにより、ホログラムレリーフ面における反射率を高く維持して再生されるホログラム像を鮮明なものとすると同時に、金属薄膜の反射層が電気的腐食を受けて、部分的に反射率が低下し、ホログラム再生像が著しく劣化することを防止できる、意匠性に優れ、また、このような物理的安定性から、偽造防止用ホログラムにも適する新規なホログラムシートに関する。   The present invention relates to a hologram sheet, and more specifically, unlike a conventional hologram sheet in which a metal thin film reflective layer is provided on a hologram relief surface of a hologram forming layer, a high refractive index resin layer is formed on the hologram relief surface. As a result, the hologram image reproduced while maintaining the high reflectivity on the hologram relief surface is made clear, and at the same time, the reflective layer of the metal thin film is subjected to electrical corrosion, and the reflectivity is partially reduced. The present invention relates to a novel hologram sheet that can prevent a reproduced image from being significantly deteriorated, has excellent design properties, and is suitable for a forgery-preventing hologram because of such physical stability.

さらに、「高屈折率樹脂層」とは、「高い屈折率を持つ樹脂層」を意味し、ここでは、屈折率nが1.7を超える樹脂層をいう。   Further, “high refractive index resin layer” means “resin layer having a high refractive index”, and here, a resin layer having a refractive index n of more than 1.7.

屈折率nは、、真空中の光速度 (c) を媒質中の光速度 (v)(より正確には位相速度)で割った値であらわされ、特に断らない限り、屈折率の値は、ナトリウムのD線波長589.3nmの光に対するものである。   The refractive index n is a value obtained by dividing the speed of light in vacuum (c) by the speed of light in the medium (v) (more precisely, the phase speed). This is for sodium with a D-line wavelength of 589.3 nm.

本明細書において、配合を示す「部」は特に断わらない限り質量基準である。また、 「ホログラム」は、回折格子などの光回折性機能を有するものも含む。   In the present specification, “parts” indicating blending are based on mass unless otherwise specified. The “hologram” includes those having a light diffractive function such as a diffraction grating.

(主なる用途)本発明のホログラムシートの主なる用途としては、そのホログラムシートをそのまま添付したり、そのホログラムシートに粘着加工を施したホログラムラベルとして貼付したり、または、転写箔加工を施したホログラム転写箔として用いる分野であって、以下の分野に用いられる。 (Main application) As the main use of the hologram sheet of the present invention, the hologram sheet is attached as it is, or is applied as a hologram label with adhesive processing applied to the hologram sheet, or a transfer foil processing is applied. It is a field used as a hologram transfer foil, and is used in the following fields.

すなわち、偽造防止分野や意匠用途などに使用される分野であって、具体的には、以下の(1)から(4)に使用される分野、
(1)製造メーカー純正品等、純正品の認証が意義を持つ種々の商品分野、例えば、電子機器、電気機器、コンピュータ関連製品、及び、それらの構成部品、コンピュータ関連ソフト、純正備品類(用紙やトナーなどのプリンタ消耗品等。)医薬品、医薬部外品もしくは化成品等。
(2)商品そのものが真正品であることを消費者に強く求められる分野、もしくは、シート等を貼付等することで意匠性を高めたり、商品が高価であることを示し、その商品の付加価値を高める分野など、例えば、書籍、文書、講演、演劇、映画、写真、絵画、彫刻、版画、図面、模型等もしくは、それらの編集物、又は記録媒体に記録したもの(ビデオカセット、コンパクトディスク、デジタルビデオディスクなど)等の著作物、所定の設定をされ、変更を防止しているROMボード(コンピューター機器、ゲーム機、遊技機等に用いられるもの。ROMとボードに渡る貼付も含む。)、時計類、ネクタイ、マフラー、衣服等衣類、ハンカチーフ、ネッカチーフ、カバン、バッグ、ベルト、財布、小物入れ、装身具、宝石等宝飾品、スポーツ用品、化粧品、食器類、記念カップ、キーホルダー、置物、花瓶、陶器、人形、家具類、建具類、傘、ステッキ、食品容器、たばこ、葉巻等、及びそれらの高級ブランド品等。
(3)本人確認の手段(ID証)分野、例えば、パスポート、運転免許証、保険証、会員証、身分証、住民登録証、病院カード、もしくは図書館カード等。
(4)経済秩序を保つ上で真正品であることが求められる分野、例えば、商品券、ギフト券等の金券類、もしくはプリペイドカード、クレジットカード、キャッシュカード等のカード類。
さらには、これらのものを包装し、その包装を封印する分野、例えば、単に保管のため、もしくは郵便物や小荷物として封筒に入れたり、パッケージに入れて配達や配送をする分野、商品をパッケージに入れて販売する分野、単純に包装する分野、それらの封緘シールとして使用する分野、また、それらの説明書や効能書等にその真正性を証明したり、後発医薬品との識別をするために貼付する分野等、または、これらのものを提供するサービスの用に供するもの等、例えば、各種サービスを提供する証し、貸与品の証し、さらには、各種サービスを受けることができる証し等、に関し、特に、そのホログラムシートに、印刷パターン等による、製造メーカー、出版社、著作者、ゲーム機運用会社、高級ブランド、証明書発行者、カードセキュリティ会社、金券類等発券・発行者、配達・配送会社、販売会社、その他関連組織等の名称や、ロゴ、印章、その他、他社との識別性を有する文字・図形・記号等、すなわち、ブランドロゴ表示や、真正性を表す文字・記号等を含めており、そのロゴや、文字・図形・記号等が、その製品の付加価値や、品質保証等の信頼性を高めるもの(証明するもの)である分野に好適である。
(先行技術)近年、光の干渉を用いて立体画像(3D画像)を再生し得るホログラムの開発が進められ、このホログラムは高度な製造技術を要すると共に様々な形態、例えばラベル、シール、箔状に形成可能なことから、これを応用し、偽造防止手段として、上記分野を含め、様々なものの一部に貼着して使用されている。
That is, it is a field used in the field of anti-counterfeiting and design applications, specifically, fields used in the following (1) to (4),
(1) Various product fields, such as genuine products manufactured by manufacturers, where certification of genuine products is significant, such as electronic equipment, electrical equipment, computer-related products, and their components, computer-related software, genuine equipment (paper Consumables such as printers and toner etc.) Drugs, quasi drugs or chemicals.
(2) Fields where consumers are strongly required that the product itself is a genuine product, or by adding a sheet, etc., to improve designability, to show that the product is expensive, and to add value to the product Such as books, documents, lectures, plays, movies, photographs, paintings, sculptures, prints, drawings, models, etc., or edits thereof, or those recorded on a recording medium (video cassettes, compact discs, Copyrighted materials such as digital video discs, etc., ROM boards that have been set and prevented from being changed (used for computer equipment, game machines, game machines, etc., including stickers across ROMs and boards). Watches, neckties, mufflers, clothing and other clothing, handkerchiefs, neckerchiefs, bags, bags, belts, wallets, accessory cases, jewelry, jewelry and other jewelry, sports Supplies, cosmetics, tableware, commemorative cup, key chains, figurines, vases, pottery, dolls, furniture, joinery, umbrellas, walking sticks, food containers, cigarettes, cigars, etc., and their luxury brands Hinto.
(3) Identification means (ID card) field, such as passport, driver's license, insurance card, membership card, identification card, resident registration card, hospital card, or library card.
(4) Fields that are required to be genuine in order to maintain the economic order, such as gift certificates such as gift certificates and gift certificates, or cards such as prepaid cards, credit cards, and cash cards.
In addition, in the field of packaging these items and sealing the packaging, for example, for storage or in the envelope as mail or small parcels, for delivery or delivery in packages, packaging products In order to prove its authenticity in the field to be sold in the field, the field to be simply packaged, the field to be used as a sealing seal for them, the identification and the generic drug, etc. Fields to be affixed, or those provided for services providing these items, for example, proof of providing various services, proof of loaned items, and proof of receiving various services, etc. In particular, on the hologram sheet, the manufacturer, publisher, author, game machine operator, luxury brand, certificate issuer, card security, etc. Name of the company, issuer / delivery company, delivery company, distribution company, sales company, other related organizations, etc., logos, seals, and other characters, figures, symbols, etc. that are distinguishable from other companies, ie brands Logo display and authenticity characters / symbols are included, and the logos, characters / graphics / symbols, etc. enhance (add proof) the reliability of the product's added value and quality assurance. It is suitable for a certain field.
(Prior Art) In recent years, a hologram capable of reproducing a three-dimensional image (3D image) using light interference has been developed. This hologram requires advanced manufacturing technology and has various forms such as labels, seals, and foils. Therefore, it is applied and applied to a part of various things including the above field as a means for preventing forgery.

このホログラムは、一見して本物か否かが判り、しかも上記したように製造が困難であることから、広く利用されるようになってきた。   This hologram has been widely used since it can be seen at a glance whether it is genuine or not and is difficult to manufacture as described above.

すなわち、偽造防止手段として、クレジットカード等の金券類、証明書等の一部に設けたり、外観の目新しさを狙つて本の表紙、パンフレット、レコードジャケット、パッケージ、衣類等の様々な物品に設けることが試みられている。   In other words, as a means of preventing counterfeiting, it is provided on a part of a certificate such as a credit card such as a credit card, or it is provided on various articles such as a book cover, a pamphlet, a record jacket, a package, and clothing for the novelty of the appearance. It has been tried.

この様なホログラムの装飾性および偽造防止性を高めるために、所定の「絵柄」をホログラムに付与することが行われている。すなわち、物品に貼着されたホログラム付きラベルの表面に「絵柄」を印刷等により設けることが試みられている。   In order to enhance the decorativeness and anti-counterfeiting property of such a hologram, a predetermined “picture” is imparted to the hologram. That is, an attempt has been made to provide a “picture” on the surface of a hologram-attached label attached to an article by printing or the like.

従来、本出願人は、絵柄入りホログラム付きラベルについて、支持体とその支持体上にホログラム形成層、反射性薄膜層、接着剤層及び、必要に応じて剥離シ−トが順次積層されると共に、上記の任意の層間に少なくとも一層の「絵柄」層を有してなるもので、「絵柄」とホログラム再生像が一体に調和し、且つ、絵柄入りホログラム付きラベルを貼着した「被着体」のデザイン、色彩、色調と調和した美麗なものとし、「ホログラムステッカー」として有用であると共に、クレジットカード等の金券類および高級製品に貼り付けられた場合には、高い偽造防止性を発揮する、絵柄入りホログラム付きラベルを提供している。   Conventionally, the present applicant, for a label with a hologram with a pattern, has a support and a hologram forming layer, a reflective thin film layer, an adhesive layer and, if necessary, a release sheet sequentially laminated on the support. The “adherent body” having at least one “picture” layer between any of the above-mentioned arbitrary layers, wherein the “picture” and the hologram reproduction image are integrated in harmony, and a label with a hologram with a picture is attached. "It is beautiful in harmony with the design, color, and color tone", and is useful as a "hologram sticker". It also exhibits high anti-counterfeiting properties when it is affixed to credit cards and other high-end products. , Providing labels with holograms with pictures.

特に、その反射性薄膜層に隣接して(接着して)「絵柄」層を設け、「絵柄」を書き換えようとした場合、反射性薄膜層が損壊してしまい、書き換えられた「絵柄」であるか否かが容易に判別でき、偽造防止を図ることができるものを開示している(特許文献1参照。) 。   In particular, when an “image” layer is provided adjacent to (attached to) the reflective thin film layer and an attempt is made to rewrite the “image”, the reflective thin film layer is damaged and the rewritten “image” A device that can easily determine whether or not it exists and can prevent forgery is disclosed (see Patent Document 1).

また、ホログラム形成層、反射性金属薄膜層、脆質層、および接着剤層からなるホログラムラベルであって、証明書等の表面の一部に貼りつけて使用し、剥離を試みると中間の層が破壊してしまうため、証明書等の貼りつけ部分の記載事項の変更や、剥離して他の証明書等に貼り替えることが不可能なホログラムラベルを開示している。(特許文献2参照。)。   Further, it is a hologram label comprising a hologram forming layer, a reflective metal thin film layer, a brittle layer, and an adhesive layer, and is used by attaching to a part of the surface of a certificate etc. Therefore, a hologram label that cannot be changed and pasted to another certificate or the like is disclosed. (See Patent Document 2).

しかしながら、これらのホログラムラベルは、いずれも反射性金属薄膜層をその構成材料として含んでおり、被貼着体が金属製等の導電性を有するものであった場合には、空気中の湿度等を介して、ホログラムラベルと被貼着体とが一種の電池を構成し、ホログラムラベルの反射性金属薄膜層が電気的腐食を受けて、部分的に反射率が低下し、そして、ホログラム再生像が著しく劣化することとなる。   However, these hologram labels all include a reflective metal thin film layer as a constituent material, and when the adherend is made of metal or the like, the humidity in the air, etc. The hologram label and the adherend constitute a kind of battery, the reflective metal thin film layer of the hologram label is subjected to electrical corrosion, and the reflectance is partially reduced, and the hologram reproduction image Will deteriorate significantly.

さらに、本出願人は、透明型ホログラムとして、ホログラム形成層の前記レリーフ表面に前記ホログラム形成層とは「屈折率の異なる透明材料からなる薄膜層」を設けることを開示し、その屈折率差は0.1以上とし、しかも、ホログラム形成層と屈折率の異なる樹脂を形成する技術をも開示している(特許文献3参照。)。   Furthermore, the present applicant has disclosed that a transparent hologram is provided on the relief surface of the hologram forming layer with a “thin film layer made of a transparent material having a different refractive index” from the hologram forming layer. A technique of forming a resin having a refractive index of 0.1 or more and a refractive index different from that of the hologram forming layer is also disclosed (see Patent Document 3).

しかし、上記「薄膜層」においても、大きな屈折率差を実現でき、且つ、鮮明なホログラム再生像を得ることができるものは、金属化合物薄膜等からなる「ホログラム形成層よりも屈折率の大きい透明強誘電体」のみであって、「樹脂」材料においては、屈折率差で0.1〜0.3程度に留まると同時に、その「樹脂」材料の形成方法も、「一般的なコーティング方法等を用いる」ため、「樹脂」材料を形成する際に生じるホログラム形成層表面の再溶解によるホログラムレリーフ形状の劣化や、ホログラムレリーフ面の屈折率ムラの発生を招き、結果として、「樹脂」材料を用いた際のホログラム再生像は、十分な鮮明度を得ることができず、また、「ホログラムラベル」とするために「樹脂」材料上に粘着剤を設けたり、「ホログラム転写箔」とするために、接着剤を設けると、もはや、ホログラム再生像を殆ど観察することができなくなるという欠点を有していた。   However, the above-mentioned “thin film layer” can realize a large refractive index difference and can obtain a clear hologram reproduction image. In the “resin” material, which is only “ferroelectric”, the refractive index difference remains at about 0.1 to 0.3, and at the same time, the formation method of the “resin” material is “general coating method, etc. As a result, the hologram relief layer surface re-dissolved during the formation of the “resin” material causes deterioration of the hologram relief shape and uneven refractive index of the hologram relief surface. When used, the reproduced hologram image cannot obtain sufficient sharpness. In addition, in order to make a “hologram label”, an adhesive is provided on the “resin” material, or “hologram transfer”. To a foil "are provided as the adhesive, no longer had the disadvantage of can not be observed almost hologram reproduced image.

実公平5−18779号公報Japanese Utility Model Publication No. 5-18779 実開昭61−206976号公報Japanese Utility Model Publication No. 61-206976 特開平6−314057号公報JP-A-6-314057

本発明は、ホログラムレリーフ面上に、屈折率差0.5以上の高屈折率樹脂層を設け、ホログラムレリーフ面での高い反射光を確保するとともに、その高屈折率樹脂層の表面張力を大きくして、ホログラムレリーフ形状を高い精度で維持し、さらには、その高屈折率樹脂層を、前記ホログラムレリーフに追従して均一な厚さで、且つ、所定の厚さで設けることにより、その高屈折率樹脂層内部での光の多重反射現象を実現して、「樹脂層」の特徴を生かしながら、鮮明なホログラム再生像を再生可能な、意匠性と偽造防止性に優れるホログラムシートを提供する。   In the present invention, a high refractive index resin layer having a refractive index difference of 0.5 or more is provided on the hologram relief surface, ensuring high reflected light on the hologram relief surface and increasing the surface tension of the high refractive index resin layer. The hologram relief shape is maintained with high accuracy, and the high refractive index resin layer is provided with a uniform thickness and a predetermined thickness following the hologram relief. Provided is a hologram sheet that realizes multiple reflection of light inside the refractive index resin layer and can reproduce a clear hologram reproduction image while taking advantage of the characteristics of the “resin layer” and is excellent in design and forgery prevention .

上記の課題を解決するために、
本発明のホログラムシートの第1の態様は、
透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフが設けられたホログラム形成層、及び、前記透明樹脂層の前記ホログラムレリーフを埋めるように形成された高屈折率樹脂層からなるホログラムシートであって、
前記高屈折率樹脂層の屈折率が前記ホログラム形成層の屈折率より0.5以上大きいことを特徴とするものである。
To solve the above problem,
The first aspect of the hologram sheet of the present invention is:
A hologram sheet comprising a hologram forming layer provided with a hologram relief on one surface of the transparent resin layer, and a high refractive index resin layer formed so as to fill the hologram relief of the transparent resin layer,
The refractive index of the high refractive index resin layer is 0.5 or more larger than the refractive index of the hologram forming layer.

上記第1の態様のホログラムシートによれば、
透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフが設けられたホログラム形成層、及び、前記透明樹脂層の前記ホログラムレリーフを埋めるように形成された高屈折率樹脂層からなるホログラムシートであって、
前記高屈折率樹脂層の屈折率が前記ホログラム形成層の屈折率より0.5以上大きいことを特徴とするホログラムシートを提供することができ、金属薄膜層を有しないものの、鮮明な反射型ホログラム再生像を再生可能であって、且つ、その物理的安定性から信頼性が高く、偽造防止性に優れるホログラムシートを提供する。
According to the hologram sheet of the first aspect,
A hologram sheet comprising a hologram forming layer provided with a hologram relief on one surface of the transparent resin layer, and a high refractive index resin layer formed so as to fill the hologram relief of the transparent resin layer,
It is possible to provide a hologram sheet characterized in that the refractive index of the high refractive index resin layer is 0.5 or more larger than the refractive index of the hologram forming layer, and it has no metal thin film layer but has a clear reflection hologram Provided is a hologram sheet capable of reproducing a reproduced image, having high reliability due to its physical stability, and excellent in forgery prevention.

本発明のホログラムシートの第2の態様は、
前記高屈折率樹脂層の表面張力が、前記ホログラム形成層の表面張力より大きいことを特徴とするものである。
The second aspect of the hologram sheet of the present invention is:
The surface tension of the high refractive index resin layer is larger than the surface tension of the hologram forming layer.

上記第2の態様のホログラムシートによれば、
前記高屈折率樹脂層の表面張力が、前記ホログラム形成層の表面張力より大きいことを特徴とする第1の態様のホログラムシートを提供することができ、前記ホログラム形成層のホログラムレリーフ面の変形劣化が少なく、ムラの少ないホログラムレリーフ面反射光による、より鮮明なホログラム再生像を再生可能な、ホログラムシートを提供することができる。
According to the hologram sheet of the second aspect,
The hologram sheet of the first aspect can be provided, wherein the surface tension of the high refractive index resin layer is larger than the surface tension of the hologram forming layer, and the deformation and deterioration of the hologram relief surface of the hologram forming layer can be provided. Therefore, it is possible to provide a hologram sheet that can reproduce a clearer hologram reproduction image by the reflected light of the hologram relief surface with less unevenness.

本発明のホログラムシートの第3の態様は、
前記高屈折率樹脂層が、前記ホログラムレリーフに追従して均一な厚さで設けられており、且つ、その厚さが、0.05μm〜0.3μmであることを特徴とするものである。
The third aspect of the hologram sheet of the present invention is:
The high refractive index resin layer is provided with a uniform thickness following the hologram relief, and the thickness is 0.05 μm to 0.3 μm.

上記第3の態様のホログラムシートによれば、
前記高屈折率樹脂層が、前記ホログラムレリーフに追従して均一な厚さで設けられており、且つ、その厚さが、0.05μm〜0.3μmであることを特徴とする第1の態様または第2の態様のホログラムシートを提供することができ、前記高屈折率樹脂層内での光の多重反射により、さらに鮮明なホログラム再生像を再生可能であって、且つ、ホログラムシートの不正な取り扱いに対して前記高屈折率樹脂層の変形や破断を生じ易く、その意匠性と偽造防止性をさらに高めた、ホログラムシートを提供することができる。
According to the hologram sheet of the third aspect,
The first aspect is characterized in that the high refractive index resin layer is provided with a uniform thickness following the hologram relief, and the thickness is 0.05 μm to 0.3 μm. Alternatively, the hologram sheet according to the second aspect can be provided, and by virtue of multiple reflection of light within the high refractive index resin layer, a clearer hologram reproduction image can be reproduced, and the hologram sheet can be illegally used. It is possible to provide a hologram sheet that easily deforms and breaks the high refractive index resin layer with respect to handling, and further enhances its design and anti-counterfeiting properties.

ホログラムとは、一方で、ホログラム再生像として再生したい「3次元物体」に対して、時間的、且つ、空間的コヒーレント性を有する光であるレーザー光を照射(照明)し、その「3次元物体」の表面で、反射し、散乱(回折)した「光」(これが「物体光」と呼ばれる。)を、所定の角度で、感光材料へ入射させ、他方で、そのレーザー光そのもの(これが、「参照光」と呼ばれる。)を、その「物体光」の入射角度とは異なる角度で、同時に、その感光材料へ入射させて、その「物体光」と、「参照光」とを干渉させ、その干渉によって生じた「干渉縞」を、その感光材料に記録したものである。   A hologram, on the other hand, irradiates (illuminates) a laser beam that is temporally and spatially coherent to a “three-dimensional object” to be reproduced as a hologram reproduction image. The “light” reflected and scattered (diffracted) on the surface of “” is incident on the photosensitive material at a predetermined angle, and on the other hand, the laser light itself (which is “ The light is incident on the photosensitive material at an angle different from the incident angle of the “object light”, causing the “object light” and the “reference light” to interfere with each other. The “interference fringes” generated by the interference are recorded on the photosensitive material.

このホログラム形成方法は、撮影方式によるホログラム形成方法の一つであって、「二光線束干渉法」とも呼ばれる。   This hologram forming method is one of the hologram forming methods by the photographing method, and is also called “two-beam bundle interferometry”.

その「物体光」と、「参照光」は、互いにコヒーレントであるので、感光材料内に鮮明な干渉縞が発生し、その干渉縞が記録される。   Since the “object light” and the “reference light” are coherent with each other, a clear interference fringe is generated in the photosensitive material, and the interference fringe is recorded.

まず簡単な場合として、参照光及び物体光の二つが、ある角度をなす、いずれも平行光である場合を考えると、二つの光の感光材料面までの道筋(光路)の長さの違い、したがって二つの光の位相の違いによって、感光材料面上のある位置では互いに強め合い、また別の位置では弱め合い、結果として感光材料には、参照光、物体光のなす角度によって決まる等間隔で感光材料面に垂直方向に伸びる干渉縞が記録される。   First, as a simple case, considering the case where the reference light and the object light are at an angle and both are parallel light, the difference in the length of the path (light path) to the photosensitive material surface of the two lights, Therefore, due to the difference in phase of the two light beams, they strengthen each other at one position on the surface of the photosensitive material and weaken at another position. As a result, the photosensitive material has an equal interval determined by the angle between the reference light and the object light. Interference fringes extending in the direction perpendicular to the surface of the photosensitive material are recorded.

また、この干渉縞のコントラストは、参照光及び物体光の振幅が等しいときもっとも大きく、相違があるほど小さくなる。物体光は、「3次元物体」の立体形状に依存して変化する光であって平行光ではないので、干渉縞は乱れたものになる。   The contrast of the interference fringes is greatest when the amplitudes of the reference light and the object light are equal, and decreases as there is a difference. Since the object light is light that changes depending on the three-dimensional shape of the “three-dimensional object” and is not parallel light, the interference fringes are disturbed.

しかし、その乱れは、参照光に対する物体光の位相の変化が干渉縞の横ずれとして、また、振幅の変化がコントラストの変化として生じ、感光材料には、物体光の位相、振幅の情報がすべて記録される。このようにして露光された感光材料を現像処理したものがホログラムとなる。   However, the disturbance is caused by a change in the phase of the object light with respect to the reference light as a lateral shift of the interference fringe, and a change in the amplitude as a change in contrast. The photosensitive material records all the information on the phase and amplitude of the object light. Is done. A hologram obtained by developing the photosensitive material thus exposed becomes a hologram.

このホログラムには、普通のカメラで写した写真のようには、物体の像が写っておらず、ただ一様に白濁(屈折率分布として記録されている。)しているように見えるが、光の波長に近い細かさで物体情報が完全に記録されている。   In this hologram, the image of the object does not appear like a photograph taken with an ordinary camera, but it appears to be uniformly clouded (recorded as a refractive index distribution), Object information is completely recorded with fineness close to the wavelength of light.

この感光材料として、フォトレジストを用い、フォトレジストの現像時間管理によって、フォトレジストの表面に、所望の深さの凹凸を設けたものが、レリーフホログラムであって、その凹凸が、上記と同様に、その深さや、周期において乱れたものとなっており、その乱れが、物体光の位相や、振幅の情報を含むことになる。   As this photosensitive material, a photoresist is used, and the photoresist surface is provided with irregularities of a desired depth by managing the development time of the photoresist. This is a relief hologram, and the irregularities are the same as described above. The depth and period are disturbed, and the disturbance includes information on the phase and amplitude of the object light.

そして、その凹凸面が、ホログラムレリーフ面であって、このときの「凹凸面を有する感光材料層」が、「透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフが設けられたホログラム形成層」となる。   The uneven surface is a hologram relief surface, and the “photosensitive material layer having an uneven surface” at this time is a “hologram forming layer in which a hologram relief is provided on one surface of the transparent resin layer”.

干渉縞を記録したホログラムを、例えば、上記した参照光と同一のレーザー光で照明すると、感光材料内に記録された干渉縞が、光の進行方向を変える回折格子として作用する。   When a hologram in which interference fringes are recorded is illuminated with, for example, the same laser light as the reference light described above, the interference fringes recorded in the photosensitive material act as a diffraction grating that changes the traveling direction of the light.

回折格子に光が入射すると、そのまま透過する直接透過光(ゼロ次回折光)のほかに、格子の間隔、いまの場合は、干渉縞の間隔によって決まる方向にプラス1次、及び、マイナス1次の回折光を生じる。   When light is incident on the diffraction grating, in addition to the directly transmitted light (zero-order diffracted light) that is transmitted as it is, plus the first order and minus the first order in the direction determined by the spacing of the grating, in this case, the spacing of the interference fringes. Produces diffracted light.

ホログラム作成時、物体光及び参照光として所定の角度をなす平行光を用いた場合には、このホログラムを照明した際のプラス及び、マイナス1次の回折光は、いずれも平行光であり、前者は元の物体光が感光材料を透過する方向に進む。   When parallel light having a predetermined angle is used as object light and reference light at the time of hologram creation, the positive and negative first-order diffracted light when the hologram is illuminated are both parallel light. Advances in the direction in which the original object light passes through the photosensitive material.

実際の干渉縞は物体光の位相や振幅で乱されているので、ちょうどそれに対応するようにプラス1次の回折光は乱され、元の物体光をそのまま再生することになる。ホログラムを通して観察すると、ゼロ次、または、マイナス1次の回折光にじゃまされず、元の位置に物体像が立体的に再生する。この像は直接像とよばれ、あたかも物体から光が出たように、発散する光で見えるので虚像になる。また、マイナス1次の回折光によって、ホログラムの右側に、元の物体と前後が逆になった像が再生する。これは共役像とよばれ、実際に光が集束するので実像になる。   Since the actual interference fringes are disturbed by the phase and amplitude of the object light, the plus first-order diffracted light is disturbed so as to correspond to it, and the original object light is reproduced as it is. When observed through the hologram, the object image is three-dimensionally reproduced at the original position without being disturbed by the zero-order or minus first-order diffracted light. This image is called a direct image, and it becomes a virtual image because it looks like divergent light as if light came from an object. In addition, the minus first-order diffracted light reproduces an image that is reversed from the original object on the right side of the hologram. This is called a conjugate image and becomes a real image because the light is actually focused.

直接像を、見る位置を変えて観察すると、3次元物体の前後の相対位置が変化し、立体的に再生していることを確認できる。   When the direct image is observed by changing the viewing position, it can be confirmed that the relative positions of the three-dimensional object before and after are changed and reproduced three-dimensionally.

この状況は、レリーフホログラムにおいても同様であって、上記したホログラム形成層が有するホログラムレリーフ面を、所定の「参照光」で照明すると、所定の角度に直接像(ホログラム再生像)が現れる。   This situation is the same also in the relief hologram. When the hologram relief surface of the hologram forming layer described above is illuminated with a predetermined “reference light”, a direct image (hologram reproduction image) appears at a predetermined angle.

そして、このホログラムレリーフ面を「反射面」と位置付けると、そのホログラムレリーフ面で「反射した光」が、所定の角度によって決まる反射方向へ、その直接像を出現させる。その共役像である実像も同様である。   When this hologram relief surface is positioned as a “reflection surface”, the “reflected light” on the hologram relief surface causes its direct image to appear in a reflection direction determined by a predetermined angle. The real image which is the conjugate image is the same.

本発明のホログラムシートは、「透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフが設けられたホログラム形成層」のそのホログラムレリーフの上に、そのホログラムレリーフを埋めるように「高屈折率樹脂層」を設けたホログラムシートであって、そのホログラム形成層と高屈折率樹脂層の間の「界面」が、「ホログラムレリーフ面」を構成している形となっているが、そのホログラム形成層の屈折率と、その高屈折率樹脂層の屈折率との屈折率差を0.5以上とする(「ホログラム形成層の屈折率」<「高屈折率樹脂層の屈折率」)ことにより、その「界面」、すなわち、「ホログラムレリーフ面」において、大きな光の反射や屈折を生じせしめるものである。   The hologram sheet of the present invention is provided with a “high refractive index resin layer” on the hologram relief of the “hologram forming layer provided with a hologram relief on one surface of the transparent resin layer” so as to fill the hologram relief. A hologram sheet, wherein the “interface” between the hologram forming layer and the high refractive index resin layer forms a “hologram relief surface”. By setting the difference in refractive index from the refractive index of the high refractive index resin layer to 0.5 or more (“refractive index of hologram forming layer” <“refractive index of high refractive index resin layer”), the “interface” That is, large reflection and refraction of light is caused on the “hologram relief surface”.

そのため、本発明のホログラムシートは、「シート」としての透明性を維持しつつ、反射光として鮮明なホログラム再生像を視認できる。   Therefore, the hologram sheet of the present invention can visually recognize a clear hologram reproduction image as reflected light while maintaining transparency as a “sheet”.

このことにより、本発明のホログラムシートを観察するような一般的環境、例えば、前述した種々の用途において、そのホログラムシートを適用した物品等を使用する環境であって、身に着けたり、持ち運びする場合には、屋外環境であったり、外出先のデパートやショッピングモール等の室内環境となり、家庭内に据え置くものに適用した場合には、その家庭内環境となるが、屋外環境において、太陽光線や、その太陽光線が建物等で反射した光が入射光となり、室内環境においては、デパート等や、ショッピングモール等、さらには、一般家庭内の照明である蛍光灯等が光源となって、その蛍光灯等が発する光が入射光となるが、これらの光による照明下においても、本発明のホログラムシートから再生するホログラム再生像を確実に視認でき、その高い意匠性を鑑賞可能とするとともに、真正性の判定にも十分用い得るものとなっている。   As a result, it is a general environment for observing the hologram sheet of the present invention, for example, an environment in which an article or the like to which the hologram sheet is applied is used in the various applications described above, and is worn or carried. In some cases, it may be an outdoor environment, or an indoor environment such as a department store or a shopping mall outside the home. The light reflected by the building or the like becomes incident light, and in an indoor environment, a department store, a shopping mall, etc. Light emitted from a lamp or the like becomes incident light. Even under illumination by these lights, a hologram reproduction image reproduced from the hologram sheet of the present invention is securely viewed. Can, together with the enabling appreciate its high design properties has become a thing that can be used sufficiently to determine authenticity.

上記した両層の屈折率差が、0.5未満であると、このような一般的環境においては、ホログラム再生像を確実に視認できるとは言い難いものとなる。   If the refractive index difference between the two layers is less than 0.5, it is difficult to say that the hologram reproduction image can be surely seen in such a general environment.

そして、現時点でも、「樹脂材料の高屈折化」につき、鋭意、研究が進められているが、ホログラム再生像の観察に悪影響を及ぼさず、ホログラムシートを通して、その配下にあるデザインを十分視認できる「透明性」を保持しつつ、「《樹脂層》としての屈折率」を高くすることには限界があり、比較的屈折率の高い樹脂の高分子構造の中に、原子屈折率の高い「硫黄原子」や、塩素原子やフッ素原子等の「ハロゲン成分」、さらには、高屈折率構造を持つ「芳香環基」を分子レベルで導入する方法や、TiOxやZrOx等の高屈折率金属酸化物の超微粒子(平均粒径:0.0003μm〜0.03μm)を樹脂材料に高度に分散させる方法、さらには、高分子材料の分子構造の中に、所定の金属塩を取り込ませる方法等によって、屈折率n=1.9を超える材料を見出したものの、それでも、ZnS薄膜の屈折率n=2.3を超えるような「透明な」樹脂はまだ発見されていない。   At the present time, intensive research has been carried out on “higher refraction of resin materials”, but it does not adversely affect the observation of the hologram reproduction image, and the design underneath it can be sufficiently viewed through the hologram sheet. There is a limit to increasing the “refractive index as a“ resin layer ”” while maintaining “transparency”. In the polymer structure of a resin having a relatively high refractive index, “sulfur” having a high atomic refractive index "Atom", "halogen components" such as chlorine atoms and fluorine atoms, and methods of introducing "aromatic ring groups" having a high refractive index structure at the molecular level, and high refractive index metal oxides such as TiOx and ZrOx By ultra-fine particles (average particle size: 0.0003 μm to 0.03 μm) highly dispersed in the resin material, and further by a method of incorporating a predetermined metal salt into the molecular structure of the polymer material, etc. Refractive index Although materials with n = 1.9 were found, nonetheless a “transparent” resin with a refractive index n = 2.3 of the ZnS thin film has not yet been found.

従って、「水」の屈折率n=1.33に近い、「樹脂」としては最も低いものをホログラム形成層に用いたとしても、高屈折率樹脂層に用いる樹脂の屈折率は、屈折率n=1.83で屈折率差0.5を実現でき、ホログラム形成層として良く用いられるアクリル樹脂(屈折率n=1.47)に対しては、屈折率n=1.97の樹脂を高屈折率樹脂層に用いて実現可能であるものの、屈折率差で0.8を超える樹脂の組み合わせを実現することは、その樹脂の透明性を犠牲にする以外には方法がなく、本発明のホログラムシートに求める「透明性」を維持しつつ、これを実現することは相当の物理的困難を伴うこととなる。   Therefore, even when the refractive index of “water” close to 1.33 and the lowest “resin” is used for the hologram forming layer, the refractive index of the resin used for the high refractive index resin layer is the refractive index n. = 1.83, a refractive index difference of 0.5 can be realized, and an acrylic resin (refractive index n = 1.47) often used as a hologram forming layer is highly refracted by a resin having a refractive index n = 1.97. However, there is no method other than sacrificing the transparency of the resin to realize a combination of resins having a refractive index difference exceeding 0.8. Realizing this while maintaining the “transparency” required for the sheet is associated with considerable physical difficulties.

ホログラムレリーフ形状は、深さ0.01μm程度で、ピッチが1.0μm前後の凹凸が所定の領域内に隙間なく敷き詰められた形状をしており、この凹凸形状の一つ一つがいわば、1.0μm毎に「個々の反射回折光」を発生し、その「個々の反射回折光」が互いに光の干渉現象を生じて、最終的に一つの合体したホログラム再生像として、視認される。   The hologram relief shape has a depth of about 0.01 μm and a pitch with a pitch of around 1.0 μm spread in a predetermined region without any gaps. “Individual reflected diffracted light” is generated every 0 μm, and the “individual reflected diffracted light” causes a light interference phenomenon with each other, and is finally visually recognized as a united hologram reproduction image.

従って、例えば、この1.0μmの凹凸形状の一つを滑らかな小さな3次元曲面と捉えたとき、その3次元曲面に0.001μmオーダーの微細な凹みや突起が生じたり、その曲面そのものが0.001μmオーダーで変形した曲面となったり(凹部の深さが0.001μm深くなったり、浅くなったり、もしくは、その直径が0.1μm程度広がったりする《それでも10%の変化となる。》ことを意味する。)するような「凹凸形状のわずかな変形」、すなわち、「ホログラムレリーフ面形状のわずかな変形」が発生することで、ホログラム再生像の鮮明度に大きな影響を与え、その鮮明度が低下することとなる。   Therefore, for example, when one of the 1.0 μm uneven shapes is regarded as a smooth small three-dimensional curved surface, a minute dent or protrusion of the order of 0.001 μm is generated on the three-dimensional curved surface, or the curved surface itself is 0. It becomes a curved surface deformed in the order of 0.001 μm (the depth of the recess becomes 0.001 μm deeper, becomes shallower, or its diameter expands by about 0.1 μm << still changes by 10%>. "Slight deformation of the uneven shape", that is, "Slight deformation of the hologram relief surface shape" occurs, which has a great influence on the sharpness of the hologram reproduction image. Will be reduced.

特に、このような変形がホログラム記録領域の中で偏在して発生すると、ホログラム再生像そのものの変形までをも引き起こす。   In particular, when such deformation is unevenly distributed in the hologram recording area, it causes even deformation of the hologram reproduction image itself.

上記したような変形を抑えるためには、ホログラム形成層と高屈折率樹脂層の樹脂選定にあたり、互いに接着性や相溶性の低い樹脂を選定したり、ホログラム形成層上に高屈折率樹脂層を設ける際に、高屈折率樹脂層用樹脂に含まれる溶剤等がホログラム形成層を溶解しないものを使用して、ホログラムレリーフ面において互いの樹脂が混ざり合うことを阻止し(互いのホログラムレリーフ面を高い精度で維持することとなる。)、さらには、ホログラム形成層の表面張力より、高屈折率樹脂層の表面張力を大きくすることで、高屈折率樹脂層がホログラム形成層のホログラムレリーフ面に濡れ難くして、高屈折率樹脂層が高い精度でホログラムレリーフ面を再現できるようにする。   In order to suppress the deformation as described above, when selecting a resin for the hologram forming layer and the high refractive index resin layer, a resin having low adhesion or compatibility with each other is selected, or a high refractive index resin layer is provided on the hologram forming layer. When providing, a solvent or the like contained in the high refractive index resin layer resin that does not dissolve the hologram forming layer is used to prevent the resins from mixing with each other on the hologram relief surface. In addition, by increasing the surface tension of the high refractive index resin layer to be higher than the surface tension of the hologram forming layer, the high refractive index resin layer is placed on the hologram relief surface of the hologram forming layer. The high-refractive-index resin layer is made difficult to get wet so that the hologram relief surface can be reproduced with high accuracy.

または、2液硬化タイプ等の反応性樹脂を用いたホログラム形成層であれば、30℃〜80℃で数日〜数か月のエージング処理をしたり、コロナ処理や、電離放射線硬化タイプであればその電離放射線を追加照射するなどして、それらの反応を促進して、硬化度(特にホログラムレリーフ面の硬化度)を100%に近づけることで、ホログラムレリーフ面の表面張力を低下させることができる。   Or, if it is a hologram forming layer using a reactive resin such as a two-component curing type, it may be aged for several days to several months at 30 ° C. to 80 ° C., or may be a corona treatment or ionizing radiation curing type. For example, the surface tension of the hologram relief surface can be reduced by accelerating the reaction by additional irradiation of the ionizing radiation and bringing the degree of cure (particularly the degree of cure of the hologram relief surface) close to 100%. it can.

さらには、ホログラムレリーフ面へのフッ化処理や、フッ素イオン注入処理も、ホログラムレリーフ面の「形状」を変化させずに維持したまま、ホログラムレリーフ面の表面張力を低下させる効果があるため、好適である。   Furthermore, fluorination treatment and fluorine ion implantation treatment on the hologram relief surface are effective because they have the effect of reducing the surface tension of the hologram relief surface while maintaining the “shape” of the hologram relief surface unchanged. It is.

ここで、高屈折率樹脂層の表面張力を、ホログラム形成層の表面張力より、1mN/mでも大きくすることで、高屈折率樹脂層をホログラム形成層上に形成する際の「濡れ難さ」が発生し、高屈折率樹脂層に用いる樹脂とホログラム形成層に用いた樹脂とが「相溶」して混ざり合うことによる、ホログラムレリーフ面の劣化、すなわち、ホログラムレリーフ面の微細な凹凸形状の変形を防ぐ。   Here, by making the surface tension of the high refractive index resin layer 1 mN / m greater than the surface tension of the hologram forming layer, “difficult to wet” when forming the high refractive index resin layer on the hologram forming layer. Occurs, and the resin used for the high refractive index resin layer and the resin used for the hologram forming layer are “compatible” and mixed, resulting in deterioration of the hologram relief surface, that is, the fine relief shape of the hologram relief surface. Prevent deformation.

そして、高屈折率樹脂層をホログラム形成層上に形成する際の濡れ難さは、ホログラム形成層の表面張力より、高屈折率樹脂層の表面張力を1mN/mでも大きくすることで得られるが、さらに、その差を10mN/m以上、より好ましくは20mN/m以上とする。   The difficulty in wetting when forming the high refractive index resin layer on the hologram forming layer can be obtained by increasing the surface tension of the high refractive index resin layer even at 1 mN / m higher than the surface tension of the hologram forming layer. Furthermore, the difference is 10 mN / m or more, more preferably 20 mN / m or more.

この「濡れ難さ」、すなわち、「ホログラムレリーフ面形状の維持のし易さ」は、両層の表面張力の差が、10mN/m以上となると増大し、20mN/m以上とすると顕著となる。但し、両層の表面張力の差を40mN/mを超えるものとすることは両層に使用する樹脂選定にあたりかなりの困難を伴う。しかも、両層の表面張力の差が大きくなればなるほど、ホログラム形成層のホログラムレリーフ面上に設ける高屈折率樹脂層用樹脂等が濡れ難くなり、通常の印刷方法では、ホログラム形成層のホログラムレリーフ面への追従性が逆に低下し始め、高屈折率樹脂層のレリーフ面(ホログラム形成層のホログラムレリーフ面に接している面という意味。)が、高い精度で「ホログラム形成層のホログラムレリーフ面」と同一となることを阻害するようになる。   This “difficulty to wet”, that is, “ease of maintaining the shape of the hologram relief surface” increases when the difference in surface tension between the two layers is 10 mN / m or more, and becomes remarkable when the difference is 20 mN / m or more. . However, making the difference between the surface tensions of both layers more than 40 mN / m entails considerable difficulty in selecting the resin used for both layers. In addition, as the difference in surface tension between the two layers increases, the resin for the high refractive index resin layer provided on the hologram relief surface of the hologram forming layer is less likely to get wet. On the contrary, the followability to the surface starts to decline, and the relief surface of the high refractive index resin layer (meaning that the surface is in contact with the hologram relief surface of the hologram forming layer) is highly accurately expressed as “the hologram relief surface of the hologram forming layer. It becomes difficult to be the same.

このため、高屈折率樹脂層を形成する際、もしくは形成後に、高屈折率樹脂層の露出面側(高屈折率樹脂層のホログラムレリーフ面とは反対の面側という意味。)から高い線圧(ロールプレスという意味。ロール幅1cmに対して0.1kg以上。さらには、1kg以上の圧力という意味。)、もしくは高い平圧(平圧プレスという意味。107Pa以上、さらには、108Pa以上の圧力という意味。)を掛けて、高屈折率樹脂層のレリーフ面が、高い精度でホログラム形成層のホログラムレリーフ面と一致させるようにする必要がある。 For this reason, when forming the high refractive index resin layer or after the formation, a high linear pressure from the exposed surface side of the high refractive index resin layer (meaning the surface side opposite to the hologram relief surface of the high refractive index resin layer). (Meaning roll press. 0.1 kg or more with respect to 1 cm of roll width. Furthermore, meaning of pressure of 1 kg or more) or high plain pressure (meaning flat pressure press. 10 7 Pa or more, further 10 8 It is necessary to make the relief surface of the high refractive index resin layer coincide with the hologram relief surface of the hologram forming layer with high accuracy.

そして、ホログラム形成層と高屈折率樹脂層の表面張力の差が大きければ大きいほど、両層の界面での界面剥離が発生し易くなり、例えば、本発明のホログラムシートをラベル化して貼着した被貼着体から不正にホログラムシートを剥がそうとして、ホログラムシートに変形圧力を掛けたり、ラベルの粘着剤を溶解させようとして溶剤を浸み込ませたりすると、両層の界面の至る所で部分剥離が生じ始め(空隙が発生するという意味。)、その部分が空気を含んで「白濁」して見えるようになり、しかも、ホログラムレリーフが非常に微細であって、且つ、高屈折率樹脂層がホログラム形成層に対して濡れ難く設定してあるため、もはや、ホログラム形成層側から高い圧力を掛けてもその剥離部分を元に戻すことは不可能となっているものである。   And the greater the difference in surface tension between the hologram forming layer and the high refractive index resin layer, the easier it is to cause interface peeling at the interface between the two layers. For example, the hologram sheet of the present invention is labeled and pasted If the hologram sheet is illegally peeled off from the adherend, deformation pressure is applied to the hologram sheet, or the solvent is soaked in order to dissolve the adhesive on the label, parts of the interface between the two layers Peeling begins to occur (meaning that voids are generated), and the part appears to be “white turbid” including air, and the hologram relief is very fine, and the high refractive index resin layer However, it is no longer possible to return the peeled part to its original state even when high pressure is applied from the hologram forming layer side. That.

具体的には、ホログラム形成層として、高屈折率樹脂層との離形性を有し、且つ、表面張力が低い、シリコン樹脂や、フッ素含有樹脂そのものも用いることができる。   Specifically, a silicon resin or a fluorine-containing resin itself having a releasability from the high refractive index resin layer and having a low surface tension can be used as the hologram forming layer.

また、各種の熱可塑性樹脂、もしくは熱硬化性樹脂に、シリコン樹脂やフッ素含有樹脂、さらには、シリコンオイルを混合したもの、または、それらの樹脂とシリコン樹脂やフッ素含有樹脂を共重合させたものや、それらの樹脂の分子内にシロキサン結合〔―Si(R1)(R2)−O―〕やフッ素原子〔−F〕を導入したものを用いることができる。 Also, various thermoplastic resins or thermosetting resins mixed with silicon resin or fluorine-containing resin, and further silicon oil, or those resin and silicone resin or fluorine-containing resin copolymerized Alternatively, those in which a siloxane bond [—Si (R 1 ) (R 2 ) —O—] or a fluorine atom [—F] is introduced into the molecule of the resin can be used.

さらに、ホログラム形成層と高屈折率樹脂層との界面での反射光の強度を強くするため、高屈折率樹脂層をそのホログラムレリーフに追従して均一な厚さで設け、且つ、その厚さを、0.05μm〜0.3μmとする。   Further, in order to increase the intensity of reflected light at the interface between the hologram forming layer and the high refractive index resin layer, the high refractive index resin layer is provided with a uniform thickness following the hologram relief, and the thickness Is 0.05 μm to 0.3 μm.

「ホログラムレリーフに追従して均一な厚さで設ける」とは、高屈折率樹脂層に厚さムラがなく、高い精度で所定の厚さを保ち、且つ、高屈折率樹脂層が、その所定の厚さを維持しつつホログラムレリーフの凹凸面に沿って形成されていることを意味する。   “Providing a uniform thickness following the hologram relief” means that the high refractive index resin layer has no thickness unevenness, maintains a predetermined thickness with high accuracy, and the high refractive index resin layer has a predetermined thickness. This means that the hologram relief is formed along the uneven surface of the hologram relief.

すなわち、このことは、ホログラムレリーフ面を3次元空間の「曲面」と見做した場合には、その「曲面」をそのまま下方に所定の距離だけ平行移動したときの、この「元の曲面」と「平行移動後の曲面」とにはさまれた「空間」を、高屈折率樹脂層材料が占めていることと同義である。   In other words, when the hologram relief surface is regarded as a “curved surface” in a three-dimensional space, this “original curved surface” when the “curved surface” is translated downward by a predetermined distance as it is. This is synonymous with the fact that the “space” between the “curved surface after translation” is occupied by the high refractive index resin layer material.

この時の平行移動距離が上記した高屈折率樹脂層の「均一な厚さ」となり、高屈折率樹脂層の露出している面が、平行移動後の曲面であって、この曲面が、元のホログラムレリーフ面と実質的に同一形状を成すことを持って、高屈折率樹脂層がホログラムレリーフに追従しているとする。   The parallel movement distance at this time becomes the “uniform thickness” of the high refractive index resin layer described above, and the exposed surface of the high refractive index resin layer is a curved surface after the parallel movement. It is assumed that the high refractive index resin layer follows the hologram relief so as to have substantially the same shape as that of the hologram relief surface.

このように理論的に平行移動したときの曲面は、元の曲面と「100%同一」ということができるが、実際には、所定の形成方法を用いて、ホログラムレリーフ面上に、物理的に高屈折率樹脂層を設けるため、設けた高屈折率樹脂層の「厚さ分布」や、露出している面の「曲面形状」は、この「100%同一」からずれることとなる。   In this way, the curved surface when translated in theory can be said to be “100% identical” with the original curved surface. However, in practice, a predetermined forming method is used to physically apply the curved surface to the hologram relief surface. Since the high refractive index resin layer is provided, the “thickness distribution” of the provided high refractive index resin layer and the “curved surface shape” of the exposed surface deviate from “100% identical”.

本発明のホログラムシートにおいては、この「厚さ分布」は、所定の厚さに対して±1%以内の誤差範囲に入るものとし、好適には、0.1%以内とする。
また、高屈折率樹脂層の露出している面の「曲面形状」は。ホログラムレリーフ面の形状に対して、凹凸の再現性が90%以上、さらには、95%以上であることが望ましい。
In the hologram sheet of the present invention, this “thickness distribution” falls within an error range of ± 1% with respect to a predetermined thickness, and preferably within 0.1%.
What is the “curved surface shape” of the exposed surface of the high refractive index resin layer? It is desirable that the unevenness reproducibility is 90% or more, more preferably 95% or more with respect to the shape of the hologram relief surface.

これは、一つの凹凸の再現性であると同時に、ホログラムを再生する領域全体の再現性を示す指標である。   This is an index indicating the reproducibility of the entire region where the hologram is reproduced as well as the reproducibility of one unevenness.

この再現性は、上記した、2つの3次元曲面の比較において、元の3次元曲面の凹凸領域の体積に対して、もう一つの3次元曲面との差分領域の体積が、その10%以内、さらには、5%以内にあることを意味する。簡易的な評価方法として、ホログラムレリーフの「断面形状」同士を「2次曲線同士を比較する方法」を用いて行い、上記した範囲内であることを確認することも好適である。   This reproducibility is based on the comparison between the two three-dimensional curved surfaces described above, and the volume of the difference region with the other three-dimensional curved surface is within 10% of the volume of the uneven region of the original three-dimensional curved surface. Furthermore, it means within 5%. As a simple evaluation method, it is also preferable to perform “cross-sectional shapes” of hologram reliefs using a “method of comparing quadratic curves” and confirm that they are within the above-described range.

さらに、高屈折率樹脂層をこのような「同一」と言える2つの3次元曲面の間に閉じ込めることで、高屈折率樹脂層へ所定の「入射光」が所定の角度で入射した際、「第一次反射光」、「第二次反射光」、・・・「第m次反射光」・・・が、全て同一の反射方向へ進むことで、干渉現象を発生させ、互いに強め合わせて、全体として「強度の大きい反射光」となる「多重反射現象」を出現させるため、高屈折率樹脂層の厚さを、高屈折率樹脂層の持つ屈折率nを考慮した光学長基準にて、「入射光波長の1/2以下」を目安として、0.05μm〜0.3μmとする。   Furthermore, by confining the high refractive index resin layer between two “same” two-dimensional curved surfaces, when a predetermined “incident light” enters the high refractive index resin layer at a predetermined angle, The first-order reflected light, second-order reflected light, ... m-th order reflected light, all travel in the same reflection direction, causing an interference phenomenon and strengthening each other. The thickness of the high refractive index resin layer is determined based on the optical length reference in consideration of the refractive index n of the high refractive index resin layer in order to cause the “multiple reflection phenomenon” that becomes “high reflected light” as a whole. , 0.05 μm to 0.3 μm with “1/2 or less of the incident light wavelength” as a guide.

この厚さが、0.05μm未満では、高屈折率樹脂層としての機能を安定化させることができず、且つ、上記したロールプレスや平圧プレスの効果が薄れ、また、この厚さが、0.3μmを超えると上記した多重反射効果が薄れるため、好ましくない。   If the thickness is less than 0.05 μm, the function as the high refractive index resin layer cannot be stabilized, and the effect of the roll press or flat pressure press described above is reduced. If it exceeds 0.3 μm, the above-mentioned multiple reflection effect is reduced, which is not preferable.

ここで、「第一次反射光」とは、入射光が最初の3次元曲面で「一部の光」が反射されて反射方向へ進行する光であり、「第二次反射光」とは、その「残りの光」がその3次元曲面を「透過」し、且つ、「光の屈折」を起こし、高屈折率樹脂層の中をその屈折方向へ進行し、もう一つの3次元曲面で「光の反射」を起こして、再び、高屈折率樹脂層の中を反射方向へ進行し、その内の「一部の光」は、最初の3次元曲面を透過し、ここで再び屈折して、その屈折方向へ進む光であり、これを繰り返した光が、高次の反射光となる。   Here, “primary reflected light” is light in which incident light is reflected on the first three-dimensional curved surface by “part of light” and travels in the reflection direction. “Secondary reflected light” The “remaining light” “transmits” the three-dimensional curved surface and causes “refraction of light”, travels in the direction of refraction in the high refractive index resin layer, and passes through another three-dimensional curved surface. It causes “reflection of light” and travels in the high refractive index resin layer again in the reflection direction, and “part of the light” of the light passes through the first three-dimensional curved surface and is refracted again here. Thus, light that travels in the direction of refraction, and light obtained by repeating this becomes high-order reflected light.

また、高屈折率樹脂層をこのような薄い層として設けることは、本発明のホログラムシートに粘着加工を施してラベル化するときに、この高屈折率樹脂層の下に形成され得る粘着剤は、シート用の粘着剤が持つ一般的な特性、すなわち、圧力を掛けると容易に変形したり、種々の溶剤で溶解し易い性質を有するものであるから、高屈折率樹脂層の厚さを上記の範囲とすることで、このような外的要因で速やかに変形を起こしたり、破断を生じるものとすることができ、好適である。   In addition, the provision of the high refractive index resin layer as such a thin layer means that when the hologram sheet of the present invention is subjected to adhesive processing to be labeled, an adhesive that can be formed under the high refractive index resin layer is , The general characteristics of the adhesive for the sheet, that is, it is easily deformed when pressure is applied, or is easily dissolved in various solvents. By setting it as the range, it is possible to quickly cause deformation or breakage due to such an external factor, which is preferable.

ホログラム形成層を形成するには、透明樹脂層にあたる、透明性を有する感光性樹脂材料にホログラムの干渉露光を行なって現像することによって直接的に形成することもできるが、予め作成したレリーフホログラムもしくはその複製物、またはそれらのメッキ型等を複製用型として用い、その型面を透明樹脂層に押し付けることにより、賦型を行なうか、もしくは、射出形成や、押し出し成型の型を上記の複製用型として用い、成形と同時にホログラム形成層を形成することも好適である。   In order to form the hologram forming layer, it is possible to directly form the hologram by performing interference exposure of the hologram on a photosensitive resin material having transparency, which corresponds to the transparent resin layer, or developing it in advance. Use the replica or their plating mold as a replica mold and press the mold surface against the transparent resin layer to perform molding, or use the mold for injection molding or extrusion molding for the above-mentioned replication It is also suitable to use as a mold and form a hologram forming layer simultaneously with molding.

以上により、金属薄膜の反射層を設けずとも、意匠性に優れ、また、その物理的安定性から、偽造防止用ホログラムにも適する、本発明のホログラムシートを提供することができる。   As described above, it is possible to provide the hologram sheet of the present invention which is excellent in design without providing a reflective layer of a metal thin film and suitable for a forgery-preventing hologram because of its physical stability.

本発明の一実施例を示すホログラムシートHの断面図である。It is sectional drawing of the hologram sheet H which shows one Example of this invention. 本発明の他の実施例を示すホログラムシートH´の断面図である。以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。It is sectional drawing of the hologram sheet H 'which shows the other Example of this invention. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

(透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフが設けられたホログラム形成層)
本発明のホログラムシートHのホログラム形成層1を構成するための透明樹脂層に用いられる樹脂材料としては、各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、もしくは電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としてはアクリル酸エステル樹脂、アクリルアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、もしくはポリスチレン樹脂等が、また、熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂、エポキシ変性不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、もしくは、フッ素化樹脂等が挙げられる。(図1参照。)
これらの熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂は、1種もしくは2種以上を使用することができる。これらの樹脂の1種もしくは2種以上は、各種イソシアネート樹脂を用いて架橋させてもよいし、あるいは、各種の硬化触媒、例えば、ナフテン酸コバルト、もしくはナフテン酸亜鉛等の金属石鹸を配合するか、または、熱もしくは紫外線で重合を開始させるためのベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、ベンゾフェノン、アセトフェノン、アントラキノン、ナフトキノン、アゾビスイソブチロニトリル、もしくはジフェニルスルフィド等を配合しても良い。
(Hologram forming layer with hologram relief on one side of transparent resin layer)
As the resin material used for the transparent resin layer for constituting the hologram forming layer 1 of the hologram sheet H of the present invention, various thermoplastic resins, thermosetting resins, or ionizing radiation curable resins can be used. Thermoplastic resins include acrylic ester resins, acrylamide resins, nitrocellulose resins, or polystyrene resins. Thermosetting resins include unsaturated polyester resins, acrylic urethane resins, epoxy-modified acrylic resins, and epoxy-modified unsaturated resins. Examples thereof include polyester resin, alkyd resin, phenol resin, silicon resin, or fluorinated resin. (See Figure 1)
These thermoplastic resins and thermosetting resins can be used alone or in combination of two or more. One or more of these resins may be cross-linked using various isocyanate resins, or various curing catalysts, for example, metal soap such as cobalt naphthenate or zinc naphthenate may be blended. Or peroxide such as benzoyl peroxide and methyl ethyl ketone peroxide for initiating polymerization with heat or ultraviolet light, benzophenone, acetophenone, anthraquinone, naphthoquinone, azobisisobutyronitrile, or diphenyl sulfide good.

また、電離放射線硬化性樹脂としては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリル変性ポリエステル等を挙げることができ、このような電離放射線硬化性樹脂に架橋構造を導入するか、もしくは粘度を調整する目的で、単官能モノマーもしくは多官能モノマー、またはオリゴマー等を配合して用いてもよい。   Examples of the ionizing radiation curable resin include epoxy acrylate, urethane acrylate, acrylic-modified polyester, etc., for the purpose of introducing a crosslinked structure into such an ionizing radiation curable resin or adjusting the viscosity, A monofunctional monomer, a polyfunctional monomer, or an oligomer may be blended and used.

また、上記の熱可塑性樹脂、もしくは熱硬化性樹脂に、シリコン樹脂やフッ素含有樹脂、さらには、シリコンオイルを混合したもの、または、熱可塑性樹脂、もしくは熱硬化性樹脂とシリコン樹脂やフッ素含有樹脂を共重合させたものや、熱可塑性樹脂、もしくは熱硬化性樹脂の分子内にシロキサン結合〔―Si(R1)(R2)−O―〕やフッ素原子〔−F〕を導入したものを用いることができる。
さらには、上記の熱可塑性樹脂、もしくは熱硬化性樹脂に、シリコンパウダー微粒子やフッ素パウダー微粒子を分散させたものを用いることもできる。
In addition, a mixture of the above thermoplastic resin or thermosetting resin with a silicon resin or a fluorine-containing resin, or a silicone oil, or a thermoplastic resin or a thermosetting resin and a silicon resin or a fluorine-containing resin. And those obtained by introducing a siloxane bond [—Si (R 1 ) (R 2 ) —O—] or a fluorine atom [—F] into the molecule of a thermoplastic resin or thermosetting resin. Can be used.
Furthermore, the above-described thermoplastic resin or thermosetting resin in which silicon powder fine particles or fluorine powder fine particles are dispersed may be used.

フッ素化樹脂には、完全フッ素化樹脂として、四フッ素化樹脂、部分フッ素化樹脂として、三フッ素化樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、フッ素化樹脂共重合体として、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂。四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体、エチレン・四フッ化エチレン共重合体、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体などを用いることができる。   Fluorinated resins include perfluorinated fluorocarbon resins, tetrafluorinated resins, partially fluorinated resins, trifluorinated resins, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, and fluorinated resin copolymers. Tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, ethylene / chlorotrifluoroethylene copolymer and the like can be used.

また、樹脂の界面張力は、JIS K6768(改正)において、ポリ四フッ化エチレン(ポリテトラフロロエチレン)18、シリコン樹脂20、ポリ三フッ化エチレン(PTFE)22、ポリフッ化ビニリデン25、ポリフッ化ビニル28、ポリエチレン(密度O.955〕31、ポリスチレン33、ポリカーボネート35、ポリビニルアルコール37、ポリ酢酸ビニル37、ポリメタクリル酸メチル39、ポリ塩化ビニル39、ポリ塩化ビニリデン40、ウレタン樹脂40、ナイロン6:42、ポリエチレンテレフタレート43、ユリア樹脂45、ナイロン66:46、環状脂肪族エポキシ樹脂46、ポリビニルブチラール54mN/m等であって、これらの値は、和光純薬工業株式会社製濡れ張力試験用混合液を用いて実測できる。   The interfacial tension of the resin is JIS K6768 (Revised) according to polytetrafluoroethylene (polytetrafluoroethylene) 18, silicon resin 20, polytrifluoroethylene (PTFE) 22, polyvinylidene fluoride 25, polyvinyl fluoride. 28, polyethylene (density O.955) 31, polystyrene 33, polycarbonate 35, polyvinyl alcohol 37, polyvinyl acetate 37, polymethyl methacrylate 39, polyvinyl chloride 39, polyvinylidene chloride 40, urethane resin 40, nylon 6:42 , Polyethylene terephthalate 43, urea resin 45, nylon 66:46, cycloaliphatic epoxy resin 46, polyvinyl butyral 54 mN / m, etc., and these values are obtained from Wako Pure Chemical Industries, Ltd. It can be measured using.

さらに、上記の樹脂材料を用いてホログラム形成層1を形成するには、感光性樹脂材料にホログラムの干渉露光を行なって現像することによって直接的に形成することもできるが、予め作成したレリーフホログラムもしくはその複製物、またはそれらのメッキ型等を複製用型として用い、その型面を、上記の樹脂材料をプレス成型や、射出成型、ブロー成型等により作成した透明樹脂層に押し付けることにより、賦型を行ない、ホログラムレリーフ2面を形成する。(図1参照。)
熱硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂を用いる場合には、型面に未硬化の樹脂を密着させたまま、加熱もしくは電離放射線照射により、硬化を行わせ、硬化後に剥離することによって、硬化した透明樹脂層の片面にレリーフホログラムの微細凹凸を形成することができ、この微細凹凸がホログラムレリーフ2となる。なお、同様な方法によりパターン状に形成して模様状とした回折格子を有する回折格子形成層も光回折構造(すなわち、ホログラム形成層1のホログラムレリーフ2。)として使用できる。
Furthermore, to form the hologram forming layer 1 using the above resin material, it can be directly formed by developing the photosensitive resin material by performing interference exposure of the hologram. Alternatively, a replica thereof or a plating mold thereof is used as a replica mold, and the mold surface is applied by pressing the above resin material against a transparent resin layer formed by press molding, injection molding, blow molding or the like. Molding is performed to form two hologram relief surfaces. (See Figure 1)
When thermosetting resin or ionizing radiation curable resin is used, curing is performed by heating or ionizing radiation irradiation while keeping the uncured resin in close contact with the mold surface, and then cured by peeling after curing. Relief hologram fine irregularities can be formed on one side of the transparent resin layer, and these fine irregularities become the hologram relief 2. Note that a diffraction grating forming layer having a diffraction grating formed into a pattern by a similar method can also be used as the light diffraction structure (that is, the hologram relief 2 of the hologram forming layer 1).

ホログラムは、物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラムなどのレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラムなどの白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーテッドホログラム(CGH)や、ホログラフィック回折格子などがある。また、マシンリーダブルホログラムのように、その再生光を受光部でデータに変換し所定の情報として伝達したり、真偽判定を行うものであってもよい。   The hologram is a recording of interference fringes due to the interference between the object beam and the reference beam in an uneven relief shape, for example, a laser reproduction hologram such as a Fresnel hologram, and a white light reproduction hologram such as a rainbow hologram, There are color holograms, computer generated holograms (CGH), holographic diffraction gratings, and the like using these principles. Further, like a machine readable hologram, the reproduction light may be converted into data by a light receiving unit and transmitted as predetermined information, or authenticity determination may be performed.

さらに、微細な凹凸(すなわち、ホログラムレリーフ2。)を精密に作成するため、光学的な方法だけでなく、電子線描画装置を用いて、精密に設計されたレリーフ構造を作り出し、より精密で複雑な再生光を作り出すものであってもよい。このレリーフ形状は、ホログラムを再生する光、もしくは、光源の波長(域)と、再生する方向、及び強度によってその凹凸のピッチや、深さ、もしくは特定の周期的形状が設計される。凹凸のピッチ(周期)は再生角度に依存し、通常0.1μm〜数μmであり、凹凸の深さは、再生強度に大きな影響を与える要素であって、通常0.1μm〜2μmである。   Furthermore, in order to precisely create fine irregularities (that is, hologram relief 2), not only optical methods, but also electron beam drawing devices are used to create precisely designed relief structures that are more precise and complex. It is also possible to create a simple reproduction light. As the relief shape, the pitch or depth of the unevenness or a specific periodic shape is designed according to the light or the wavelength (range) of the light source, the reproducing direction and the intensity. The pitch (period) of the unevenness depends on the reproduction angle and is usually 0.1 μm to several μm, and the depth of the unevenness is a factor that greatly affects the reproduction strength, and is usually 0.1 μm to 2 μm.

単一回折格子のように、全く同一形状の凹凸の繰り返しであるものは、隣り合う凹凸が同じ形状であればある程、反射する光の干渉度合いが増しその強度が強くなり、最大値へと収束する。回折方向のぶれも最小となる。立体像のように、像の個々の点が焦点に収束するものは、その焦点への収束精度が向上し、再生像が鮮明となる。   As in the case of a single diffraction grating, when the unevenness of exactly the same shape is repeated, as the adjacent unevenness is the same shape, the degree of interference of reflected light increases and the intensity increases, and the maximum value is reached. Converge. Diffraction in the diffraction direction is also minimized. When a single point of an image converges to a focal point, such as a stereoscopic image, the accuracy of convergence to the focal point is improved, and the reproduced image becomes clear.

また、レリーフ面にホログラム画像の凹凸とは異なる周期や、形状の凹凸が存在すると、それはホログラムもしくは回折格子の再生時のノイズとなり、像を不鮮明にする要因となる。   Also, if there are irregularities with a period or shape different from the irregularities of the hologram image on the relief surface, this becomes noise during reproduction of the hologram or diffraction grating, which causes the image to become unclear.

ホログラムレリーフ形状を賦形(複製ともいう)する方法は、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型(スタンパという)として用い、上記ホログラム形成層1上に、原版を重ねて加熱ロールなどの適宜な手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。形成するホログラムパターンは単独でも、複数でもよい。   The hologram relief shape is shaped (also referred to as replication) by using an original plate on which diffraction gratings and interference fringes are recorded in a concavo-convex shape as a press die (called a stamper), and overlaying the original plate on the hologram forming layer 1. Then, the concavo-convex pattern of the original plate can be duplicated by heating and pressure-bonding them with an appropriate means such as a heating roll. The hologram pattern to be formed may be single or plural.

上記の極微細な形状を精密に再現するため、また、複製後の熱収縮などの歪みや変形を最小とするため、原版は金属を使用し、低温、且つ、高圧下で複製を行う。   In order to accurately reproduce the above-mentioned extremely fine shape and to minimize distortion and deformation such as heat shrinkage after replication, the original plate is made of metal and is replicated at low temperature and high pressure.

原版は、Niなどの硬度の高い金属を用いる。光学的撮影もしくは、電子線描画などにより形成したガラスマスターなどの表面にCr、または、Ni薄膜を真空蒸着法、スパッタリングなどにより5〜50nm形成後、Niなどを電着法(電気めっき、無電解めっき、さらには複合めっきなど)により50〜1000μmの厚さで形成した後、それらの金属を剥離することで作ることができる。   For the original plate, a metal having high hardness such as Ni is used. After a Cr or Ni thin film is formed on the surface of a glass master or the like formed by optical imaging or electron beam drawing by vacuum deposition or sputtering, 5 to 50 nm is formed, and then Ni is electrodeposited (electroplating, electroless) It can be made by peeling the metal after forming it to a thickness of 50 to 1000 μm by plating or further composite plating.

高圧回転式の複製に用いるためには、このNi層の厚み精度を高くする必要があり、通常±10μm、好ましくは、±1μmとする。このため、裏面の研磨や、平坦化方法を用いてもよい。   In order to use it for high-pressure rotation type replication, it is necessary to increase the thickness accuracy of this Ni layer, and it is usually ± 10 μm, preferably ± 1 μm. For this reason, you may use the back surface grinding | polishing or the planarization method.

複製方式は、高圧とするため、平板式でなく、回転式を用い、線圧0.1トン/m〜10トン/m、好ましくは、5トン/m以上とする。複製用シリンダーは、その直径が小さいとレリーフの再現性が低下するため、複製シリンダー直径は大きい方が好ましく、通常、直径0.1m〜2.0m、好ましくは、1.0m以上の弧を使用する。   Since the replication method is a high pressure, a rotary method is used instead of a flat plate method, and the linear pressure is 0.1 ton / m to 10 ton / m, preferably 5 ton / m or more. If the diameter of the duplication cylinder is small, the reproducibility of the relief is lowered. Therefore, it is preferable that the duplication cylinder diameter is large. Usually, an arc having a diameter of 0.1 m to 2.0 m, preferably 1.0 m or more is used. To do.

ホログラム形成層1をこの複製用シリンダーに沿って押し当て、裏面より金属製シリンダーにより上記圧力にて複製を実施する。複製後の熱収縮などの歪みや変形を最小限とするためには、ホログラム形成層1全体を加熱するのではなく、ホログラム形成層1のホログラムレリーフ2面側の一部のみを加熱する方法が望ましい。通常60℃〜110℃に加熱する。さらには、裏面の金属製シリンダーを常温に保つ、もしくは冷却することで、さらにその精度を向上させることができる。   The hologram forming layer 1 is pressed along the duplicating cylinder, and duplication is performed from the back side by the metal cylinder at the above pressure. In order to minimize distortion and deformation such as heat shrinkage after replication, a method of heating only a part of the hologram forming layer 1 on the side of the hologram relief 2 rather than heating the entire hologram forming layer 1 is available. desirable. Usually it is heated to 60 ° C to 110 ° C. Furthermore, the precision can be further improved by keeping the metal cylinder on the back surface at room temperature or cooling it.

(高屈折率樹脂層)
本発明のホログラムシートHでは、透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフ2が設けられたホログラム形成層1のホログラムレリーフ2を埋めるように高屈折率樹脂層3を形成する。(図1参照。)
高屈折率樹脂層3に用いられる樹脂としては、上記したホログラム形成層1に用いられる樹脂を適宜選択して用いることができる。
(High refractive index resin layer)
In the hologram sheet H of the present invention, the high refractive index resin layer 3 is formed so as to fill the hologram relief 2 of the hologram forming layer 1 provided with the hologram relief 2 on one surface of the transparent resin layer. (See Figure 1)
As the resin used for the high refractive index resin layer 3, the resin used for the hologram forming layer 1 described above can be appropriately selected and used.

この場合、高屈折率樹脂層3の屈折率を、ホログラム形成層1の屈折率よりも、0.5以上大きくなるように設計する。さらには、高屈折率樹脂層3の表面張力が、ホログラム形成層1の表面張力より大きくなるように設計する。   In this case, the refractive index of the high refractive index resin layer 3 is designed to be 0.5 or more larger than the refractive index of the hologram forming layer 1. Furthermore, the surface tension of the high refractive index resin layer 3 is designed to be larger than the surface tension of the hologram forming layer 1.

高屈折率樹脂層3の屈折率を大きくするために用いられる微粒子透明顔料や超微粒子顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、カオリン、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、珪藻土、石膏、タルク、珪石粉等の体質顔料を細かく粉砕したものや、マイクロシリカ等の無機微粒子、シリコン樹脂やフッ素樹脂粉末等の微粒子樹脂紛体、その他、平均粒径で、0.1μm〜0.01μmとした微粒子顔料や、0.01μm以下とした超微粒子顔料を使用する。   Examples of the fine particle transparent pigment and ultrafine particle pigment used to increase the refractive index of the high refractive index resin layer 3 include calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, clay, kaolin, white carbon, alumina white, diatomaceous earth, gypsum, Finely pulverized extender pigments such as talc and silica powder, inorganic fine particles such as microsilica, fine particle resin powders such as silicon resin and fluororesin powder, and other average particle sizes of 0.1 μm to 0.01 μm Fine particle pigments or ultrafine pigments of 0.01 μm or less are used.

具体的には、天然に産する方解石、氷州席、アラゴナイト、石灰岩、大理石、貝殻、チョーク、重晶石、石膏、ギブス石などを微粉砕したものや、その合成物において平均粒径を調整したもの、さらには、一般的に用いられる無機顔料、や有機顔料においても、超微粒子酸化チタンや超微粒子酸化ジルコニウム等、その平均粒径を、0.01μm以下としたもの等は、適宜な樹脂材料との混合において、透明となるため、好適である。特に、顔料そのものの屈折率が2.0〜3.0であるものが好ましい。この屈折率が3.0を超えるものは、金属光沢が発現し始めるため、その透明性に欠けるものとなるため好ましくない。   Specifically, the average particle size is adjusted for finely pulverized naturally occurring calcite, ice sheets, aragonite, limestone, marble, shells, chalk, barite, gypsum, gibbstone, etc., and their composites. In addition, as for inorganic pigments and organic pigments that are generally used, those having an average particle size of 0.01 μm or less, such as ultrafine titanium oxide and ultrafine zirconium oxide, are appropriately resinous. It is suitable because it becomes transparent when mixed with the material. In particular, the pigment itself preferably has a refractive index of 2.0 to 3.0. When the refractive index exceeds 3.0, the metallic luster starts to appear, so that the transparency thereof is insufficient.

具体例としては、超微粒子酸化チタン(石原産業株式会社製TTO−55N:屈折率n=2.4)を適宜な樹脂に分散した場合に、高屈折率樹脂層3としての屈折率は、1.9〜2.0であり、また、超微粒子酸化ジルコニウム(動的光散乱法における平均粒径0.0001μm〜0.05μm)を適宜な樹脂に分散した場合に、高屈折率樹脂層3としての屈折率は、1.7〜1.9である。   As a specific example, when ultrafine particle titanium oxide (TTO-55N manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd .: refractive index n = 2.4) is dispersed in an appropriate resin, the refractive index as the high refractive index resin layer 3 is 1 9 to 2.0, and when the ultrafine particle zirconium oxide (average particle diameter 0.0001 μm to 0.05 μm in the dynamic light scattering method) is dispersed in an appropriate resin, the high refractive index resin layer 3 is obtained. The refractive index is 1.7 to 1.9.

そして、ホログラムレリーフ2面の表面をより平滑にするためには、顔料の粒径は、0.01μm以下のもの、すなわち、超微粒子顔料とすることが好適である。但し、この粒径のものは、二次凝集しやすく、ニーダー等の適宜な分散処理機に繰り返し通すなどの再分散処理等を施す必要がある。添加量は、屈折率の向上度合いと透明性とのバランスで決められるが、通常1%〜20%添加が好適であり、ホログラム形成層1に配慮した適宜な溶剤または水に溶かして選定した樹脂に分散して用いる。   In order to make the surface of the hologram relief 2 surface smoother, it is preferable that the particle diameter of the pigment is 0.01 μm or less, that is, an ultrafine pigment. However, particles having this particle size are liable to agglomerate, and need to be subjected to redispersion treatment such as repeated passage through an appropriate dispersion treatment machine such as a kneader. The amount of addition is determined by the balance between the degree of improvement of the refractive index and transparency, but usually 1% to 20% addition is preferable, and the resin selected by dissolving in an appropriate solvent or water in consideration of the hologram forming layer 1 Used in a dispersed manner.

その形成方法は、高屈折率樹脂層3の表面の平滑性(微視的な視点での平滑性を意味する。)を、実質的に、表面粗さRaで、0.01μm〜0.05μmとすることが望ましく、そのため、オフセット印刷方式、ステンレススクリーン印刷方式、活版印刷方式、凹版方式、グラビアコーティング方式、ロールコーティング方式、キャスティング方式等の中でも高い印圧を付与できる方式にロールプレスや平板プレスを併用した方法を用い得るが、特に、レジスト処理方式、さらには、透明樹脂層転写方式は、高い厚さ精度を容易に得ることができるため、最も好ましい。もちろん、この均一に設けた高屈折率樹脂層3に対してロールプレスや平板プレスを施して、その高屈折率樹脂層3のホログラムレリーフ2面への追従性を向上させてもよい。   The formation method is such that the surface smoothness (meaning smoothness from a microscopic viewpoint) of the high refractive index resin layer 3 is substantially 0.01 μm to 0.05 μm in surface roughness Ra. Therefore, roll press and flat plate press can be applied to offset printing method, stainless screen printing method, letterpress printing method, intaglio printing method, gravure coating method, roll coating method, casting method, etc. In particular, the resist processing method and the transparent resin layer transfer method are most preferable because high thickness accuracy can be easily obtained. Of course, the high refractive index resin layer 3 provided uniformly may be subjected to roll press or flat plate press to improve the followability of the high refractive index resin layer 3 to the hologram relief 2 surface.

高屈折率樹脂層3の厚さは、0.05μm〜5.0μmの厚さに形成するが、より好適には、0.05μm〜0.3μmとする。(図1参照。)
高屈折率樹脂層3を形成する際には、溶剤系に乾燥速度の比較的遅いもの(沸点100°以上、好ましくは、沸点130°以上のもの。)を溶剤成分の10%〜20%混入させ、その乾燥中に、高屈折率樹脂層3に上記した圧力を加えて、ホログラムレリーフ2面への追従性を高めることも好適である。
The thickness of the high refractive index resin layer 3 is 0.05 μm to 5.0 μm, and more preferably 0.05 μm to 0.3 μm. (See Figure 1)
When the high refractive index resin layer 3 is formed, 10% to 20% of the solvent component is mixed with a solvent system having a relatively slow drying rate (boiling point of 100 ° or more, preferably boiling point of 130 ° or more). During the drying, it is also preferable to apply the pressure described above to the high refractive index resin layer 3 to improve the followability to the surface of the hologram relief 2.

また、高屈折率樹脂層3に使用される樹脂は、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド系樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などが挙げられ、ホログラム形成層1との相容性に乏しく、且つ、表面張力が大きく、そして、顔料等の分散性や相溶性の良いものが使用できる。   Resins used for the high refractive index resin layer 3 are acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin. Melamine resin, phenol resin and the like can be used, and those having poor compatibility with the hologram forming layer 1, high surface tension, and good dispersibility and compatibility of pigments and the like can be used.

用いる樹脂の屈折率は、例えば、熱可塑性樹脂としては、アクリル酸エステル樹脂(屈折率n=1.47)、アクリルアミド樹脂(n=1.50)、ニトロセルロース樹脂(n=1.54)、酢酸ビニル樹脂(n=1.47)、もしくは、ポリスチレン樹脂(n=1.60)等が、また、熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂(n=1.64)、ウレタン樹脂(n=1.60)、エポキシ変性アクリル樹脂(n=1.55)、エポキシ変性不飽和ポリエステル樹脂(n=1.64)、アルキッド樹脂(n=1.54)、もしくはフェノール樹脂(n=1.60)等である。   The refractive index of the resin used is, for example, an acrylic ester resin (refractive index n = 1.47), an acrylamide resin (n = 1.50), a nitrocellulose resin (n = 1.54), as a thermoplastic resin. Vinyl acetate resin (n = 1.47), polystyrene resin (n = 1.60) or the like, and as thermosetting resin, unsaturated polyester resin (n = 1.64), urethane resin (n = 1.60), epoxy-modified acrylic resin (n = 1.55), epoxy-modified unsaturated polyester resin (n = 1.64), alkyd resin (n = 1.54), or phenol resin (n = 1. 60) etc.

また、電離放射線硬化性樹脂としては、エポキシアクリレート(n=1.55)、ウレタンアクリレート(n=1.54)、アクリル変性ポリエステル(n=1.64)等である。   Examples of the ionizing radiation curable resin include epoxy acrylate (n = 1.55), urethane acrylate (n = 1.54), acrylic modified polyester (n = 1.64), and the like.

さらに、環境に配慮して、ホログラム形成層1や、高屈折率樹脂層3に、生分解性プラスチックを用いることもできる。   Further, in consideration of the environment, a biodegradable plastic can be used for the hologram forming layer 1 and the high refractive index resin layer 3.

生分解プラスチックとしては、化学合成系として、ラクトン系樹脂:εーカプロラクトン、4−メチルカプロラクトン、3,5,5−トリメチルカプロラクトン、3,3,5−トリメチルカプロラクトン、βープロピオラクトン、γーブチロラクトン、δーバレロラクトン、エナントラクトンの単独重合体またはこれら2種以上のモノマーの共重合体、これらの混合物、ポリカプロラクトン、もしくは、ポリブチレンサクシネート系樹脂:ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリブチレンサクシネートとポリカプロラクトンとの混合物、ポリブチレンサクシネートとポリブチレンサクシネート・アジペートとの混合物、ポリブチレンサクシネート・アジペートとポリ乳酸との混合物、もしくは、ポリ乳酸、ポリ乳酸とD−乳酸との混合物など、もしくは、低分子量脂肪族ジカルボン酸と低分子量脂肪族ジオールより合成したポリエステル樹脂、例えばコハク酸とブタンジオール、エチレングリコールとの組み合わせや、シュウ酸とネオペンチルグリコール、ブタンジオール、エチレングリコールとの組み合わせなど、もしくは、変性ポリビニルアルコールと脂肪族ポリエステル樹脂と澱粉の混合物、または、低分子量脂肪族ポリエステルに脂肪族イソシアネートを添加して重合させたものなどが好適である。   Biodegradable plastics include lactone resins: ε-caprolactone, 4-methylcaprolactone, 3,5,5-trimethylcaprolactone, 3,3,5-trimethylcaprolactone, β-propiolactone, γ- as chemical synthesis systems. Butyrolactone, δ-valerolactone, a homopolymer of enanthlactone or a copolymer of these two or more monomers, a mixture thereof, polycaprolactone, or polybutylene succinate resin: polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate A mixture of polycaprolactone and polybutylene succinate and polybutylene succinate adipate, a mixture of polybutylene succinate adipate and polylactic acid, or a mixture of polylactic acid, polylactic acid and D-lactic acid Or a polyester resin synthesized from a low molecular weight aliphatic dicarboxylic acid and a low molecular weight aliphatic diol, such as a combination of succinic acid and butanediol, ethylene glycol, oxalic acid and neopentyl glycol, butanediol, ethylene glycol A combination or the like, or a mixture of modified polyvinyl alcohol, aliphatic polyester resin and starch, or a polymer obtained by adding an aliphatic isocyanate to a low molecular weight aliphatic polyester and polymerizing it is suitable.

また、天然物系として、ゼラチンなどの動物性天然物質、セルロースなどの植物性天然物質など、もしくは、澱粉脂肪酸エステル、澱粉キトナン・セルロースなど、または、微生物生産系として、ポリヒドロキシブチレートや、ポリエステル系、さらには、炭素源として3−ヒドロキシプロピオン酸、4−ヒドロキシ酪酸、もしくは、γ―ブチロラクトンをベースとするP(3HB−CO―4HB)、炭素源としてプロピオン酸、吉草酸をベースとしたP(3HB−CO―3HV)などが好適である。   In addition, natural products such as animal natural materials such as gelatin, plant natural materials such as cellulose, etc., starch fatty acid esters, starch chitonan and cellulose, etc., or microorganism production systems such as polyhydroxybutyrate and polyester P, based on 3-hydroxypropionic acid, 4-hydroxybutyric acid or γ-butyrolactone as the carbon source (3HB-CO-4HB), and P based on propionic acid or valeric acid as the carbon source (3HB-CO-3HV) and the like are preferable.

ホログラム形成層1と濡れ性の悪い高屈折率樹脂層3用樹脂を用いて、さらには、ホログラム形成層1のホログラムレリーフ2面を溶解させないため、高屈折率樹脂層3用樹脂に大量の希釈溶剤を用いることができないという物理的な制約の中で、ホログラム形成層1上に、高屈折率樹脂層3を、0.05μm〜0.5μmという薄さで、そのホログラムレリーフ2面に対する高い追従性を持って形成するためには、粘性の小さい樹脂を用いて、高い印圧で高屈折率樹脂層3を形成するか、もしくは、あらかじめ、所定の厚さの「ホログラムレリーフ2を形成していないホログラム形成層1」上に、所定の厚さで、且つ、高い精度で「高屈折率樹脂層3に用いる材料の層」を形成し、その後、その層の上から、ホログラムレリーフ2を有するホログラム原版を押し当てて、「ホログラム形成層1とその層の積層体」を変形させて、その両層の界面(ホログラムレリーフ2面となる。)及び、その層の露出している面に、「ホログラムレリーフ」を同時に形成することにより、高屈折率樹脂層3の厚さ精度を確保して、高屈折率樹脂層3の上下の面形状を高い精度で同一とする。これがホログラムシートH´となる。(図2参照。形成過程は図示せず。)
後者の方法は、ホログラム形成層1が平坦な面であれば、その上に、濡れ性が悪く、希釈溶剤を十分使用できない条件下においても、均一な厚さの高屈折率樹脂層3を形成でき、さらには、高屈折率樹脂層3の上下の面形状を95%以上という高い精度で同一とすることができるため有用である。
Since the hologram forming layer 1 and the resin for the high refractive index resin layer 3 having poor wettability are used, and the hologram relief 2 surface of the hologram forming layer 1 is not dissolved, the resin for the high refractive index resin layer 3 is diluted in a large amount. Under the physical restriction that a solvent cannot be used, the high refractive index resin layer 3 is thinly 0.05 μm to 0.5 μm on the hologram forming layer 1 and has high follow-up to the hologram relief 2 surface. In order to form it with good properties, a high refractive index resin layer 3 is formed with a high printing pressure using a resin having a low viscosity, or a “hologram relief 2 having a predetermined thickness is formed in advance. The “layer of material used for the high refractive index resin layer 3” is formed on the “hollow hologram forming layer 1” with a predetermined thickness and with high accuracy, and then the hologram relief 2 is provided on the layer. Ho The original plate is pressed to deform the “hologram-forming layer 1 and the laminate of the layers” so that the interface between the two layers (becomes the hologram relief 2 surface) and the exposed surface of the layer, By simultaneously forming the “hologram relief”, the thickness accuracy of the high refractive index resin layer 3 is ensured, and the upper and lower surface shapes of the high refractive index resin layer 3 are made identical with high accuracy. This is the hologram sheet H ′. (See FIG. 2. The formation process is not shown.)
In the latter method, if the hologram forming layer 1 is a flat surface, a high refractive index resin layer 3 having a uniform thickness is formed on the hologram forming layer 1 even under conditions where the wettability is poor and the diluting solvent cannot be sufficiently used. Furthermore, it is useful because the upper and lower surface shapes of the high refractive index resin layer 3 can be made the same with a high accuracy of 95% or more.

本発明のホログラムシートH、もしくはH´を、偽造防止を図る対象物に紐つけによって添付したり、本発明のホログラムシートHに粘着剤を付加して、その対象物(被貼着物となる。)の所望の位置に、その粘着剤が接するように貼りつけ、加圧したり、本発明のホログラムシートH、もしくはH´に、剥離性基材と接着剤を付加して転写箔とし、やはり、その対象物(被転写物となる。)の所望の位置に、その接着剤が接するように重ねて、加熱、且つ、加圧することで、容易にその対象物に適用することができる。   The hologram sheet H or H ′ of the present invention is attached to an object for preventing forgery by tying, or an adhesive is added to the hologram sheet H of the present invention to become the object (attachment object). ) Is applied so that the adhesive is in contact with the desired position, and is pressed, or the hologram sheet H or H ′ of the present invention is added with a peelable substrate and an adhesive to form a transfer foil. It can be easily applied to the object by overlapping and heating and pressurizing the adhesive so that the adhesive is in contact with a desired position of the object (to be transferred).

以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, it is not limited to this. In addition, except a solvent, each composition of each layer is a mass part of solid content conversion.

(実施例1)
ホログラム形成層1を構成する透明樹脂層として、50μm厚さのフッ素系樹脂(屈折率n=1.35)を押し出し成形法によりシート上に形成し、レーザ光学系を用いて撮影した意匠性の高いホログラム(回折効率20%)を備えたNi原版を用意し、上記したホログラム形成層1の一方の面に、そのNi原版のレリーフ面を合わせて、回転式レリーフホログラム形成装置(原版シリンダー径1.0m・原版面温度100℃、加圧シリンダー径0.3m水冷式、圧力2トン/m、複製速度10m/分)にてホログラムレリーフ2をホログラム形成層1の一方の面に形成した。(図1参照。)
このホログラム形成層1のホログラムレリーフ2面に、下記組成の高屈折率樹脂層3用組成物を、ステンレススクリーン方式を使用して、厚さ5.0μmの高屈折率樹脂層3を形成し(屈折率n=1.85)、実施例1のホログラムシートHを得た。(図1参照。)
そのときの乾燥条件は、緩やかなものとし、高屈折率樹脂層3側から1.0×107Paの平圧プレスを掛け、ホログラムレリーフ2面の追従性を高めた。
・<高屈折率樹脂層3用組成物:高屈折率樹脂層3とすると屈折率n=1.85となる。>
メラミン樹脂(屈折率n=1.60) 30質量部
超微粒子酸化ジルコニウム(平均粒径:0.001μm、屈折率n=2.10)
6質量部
トルエン 5質量部
イソプロピルアルコール 34質量部
ブチルセルソルブ 2 5質量部
このホログラムシートHを、室内蛍光灯下にて観察したところ、ホログラムレリーフ2から反射型の鮮明なホログラム再生像が再生された。(図示せず。)
また、このホログラムシートHに適宜な粘着剤を付加してラベル化し、偽造防止性を付与する対象物(被貼着体)の表面に置き、圧力をかけたところ、ホログラムシートHが、その対象物表面に貼着し、そして、ホログラムシートHを剥がそうとしたところ、ホログラム形成層1と高屈折率樹脂層3の界面であるホログラムレリーフ2面に空隙が発生し、ホログラム再生像が著しく不鮮明なものとなった。このことから、この行為を、不正をしようとする者が行った場合には、もはや、不正を行ったことを隠ぺいすることは不可能であると認識するものと思われた。
Example 1
As a transparent resin layer constituting the hologram forming layer 1, a fluororesin (refractive index n = 1.35) having a thickness of 50 μm is formed on a sheet by an extrusion molding method and photographed using a laser optical system. A Ni original plate having a high hologram (diffraction efficiency 20%) is prepared, and the relief surface of the Ni original plate is aligned with one surface of the hologram forming layer 1 described above, so that a rotary relief hologram forming apparatus (original cylinder diameter 1) is prepared. The hologram relief 2 was formed on one surface of the hologram forming layer 1 at 0.0 m · original surface temperature 100 ° C., pressure cylinder diameter 0.3 m water-cooled, pressure 2 ton / m, replication speed 10 m / min). (See Figure 1)
A high refractive index resin layer 3 having a thickness of 5.0 μm is formed on the hologram relief 2 surface of the hologram forming layer 1 by using a composition for the high refractive index resin layer 3 having the following composition and a stainless screen method ( Refractive index n = 1.85), hologram sheet H of Example 1 was obtained. (See Figure 1)
The drying conditions at that time were mild, and a flat pressure press of 1.0 × 10 7 Pa was applied from the high refractive index resin layer 3 side to improve the followability of the two hologram relief surfaces.
<Composition for high refractive index resin layer 3: When the high refractive index resin layer 3 is used, the refractive index n is 1.85. >
Melamine resin (refractive index n = 1.60) 30 parts by mass Ultrafine particle zirconium oxide (average particle size: 0.001 μm, refractive index n = 2.10)
6 parts by mass Toluene 5 parts by mass Isopropyl alcohol 34 parts by mass Butyl cellosolve 2 5 parts by mass When this hologram sheet H is observed under an indoor fluorescent lamp, a reflection-type clear hologram reproduction image is reproduced from the hologram relief 2 It was. (Not shown)
Further, when an appropriate pressure-sensitive adhesive is added to the hologram sheet H for labeling, the hologram sheet H is placed on the surface of an object (attachment) for imparting anti-counterfeiting properties, and pressure is applied. When it was pasted on the surface of the object and the hologram sheet H was peeled off, a void was generated on the hologram relief 2 surface, which is the interface between the hologram forming layer 1 and the high refractive index resin layer 3, and the hologram reproduction image was extremely unclear. It became a thing. From this, it was considered that it was no longer possible to conceal the fraud if this act was performed by a person who attempted fraud.

(実施例2)
実施例1において、ホログラム形成層1を構成する透明樹脂層として、50μm厚さのフッ素樹脂の代わりに、50μm厚さの表面張力28mN/mポリフッ化ビニル樹脂(n=1.34)を用い、高屈折率樹脂層3用組成物に用いたメラミン樹脂の代わりに、表面張力51mN/mのエポキシ樹脂(n=1.64)を用いたこと、及び、高屈折率樹脂層3(屈折率n=1.87)側から1.0×108Paの平圧プレスを掛けたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2のホログラムシートHを得た。(図1参照)
このホログラムシートHを実施例1と同様に評価したところ、ホログラム再生像がより鮮明となったこと、及び、ホログラムシートHをラベル化して貼着後、剥がそうとしたときに、ホログラム形成層1から高屈折率樹脂層3がより容易く剥離したこと以外は、実施例1と同様の良好な結果を得た。
(Example 2)
In Example 1, as a transparent resin layer constituting the hologram forming layer 1, instead of a fluororesin having a thickness of 50 μm, a surface tension of 28 mN / m polyvinyl fluoride resin (n = 1.34) having a thickness of 50 μm was used. Instead of the melamine resin used in the composition for the high refractive index resin layer 3, an epoxy resin (n = 1.64) having a surface tension of 51 mN / m was used, and the high refractive index resin layer 3 (refractive index n = 1.87) Hologram sheet H of Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that a flat pressure press of 1.0 x 10 8 Pa was applied from the side. (See Figure 1)
When this hologram sheet H was evaluated in the same manner as in Example 1, the hologram reproduction layer 1 was obtained when the hologram reproduction image became clearer and when the hologram sheet H was labeled and pasted and then peeled off. From the above, good results similar to those of Example 1 were obtained except that the high refractive index resin layer 3 was more easily peeled off.

(実施例3)
実施例1において、ホログラム形成層1にホログラムレリーフ2を形成する前に、そのホログラム形成層1上に、0.1μmの厚さの高屈折率樹脂層3用組成物の層をステンレススクリーン方式及び、平プレス処理を用いて形成した後に、その高屈折率樹脂層3の露出面側から、実施例1の回転式レリーフホログラム形成装置を用いて、その露出面及び、ホログラム形成層1と高屈折率樹脂層3との界面にホログラムレリーフ2を形成したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例3のホログラムシートH´を得た。(図2参照)
このホログラムシートH´を実施例1と同様に評価したところ、ホログラム再生像がさらに鮮明となったこと、及び、ホログラムシートH´をラベル化して貼着後、剥がそうとしたときに、ホログラム形成層1から高屈折率樹脂層3がより容易に剥離したこと以外は、実施例1と同様の良好な結果を得た。
(比較例)
(比較例1)
実施例1の高屈折率樹脂層3に代えて、通常の透明樹脂層を用いたこと以外は、実施例1と同様にし、比較例1のホログラムシートを得た。
(Example 3)
In Example 1, before the hologram relief 2 was formed on the hologram forming layer 1, a layer of the composition for the high refractive index resin layer 3 having a thickness of 0.1 μm was formed on the hologram forming layer 1 using a stainless screen method and After forming using flat press processing, from the exposed surface side of the high refractive index resin layer 3, using the rotary relief hologram forming apparatus of Example 1, the exposed surface, the hologram forming layer 1 and the high refractive index A hologram sheet H ′ of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hologram relief 2 was formed at the interface with the refractive index resin layer 3. (See Figure 2)
When this hologram sheet H ′ was evaluated in the same manner as in Example 1, it was found that the hologram reproduction image became clearer, and when the hologram sheet H ′ was labeled and pasted and then peeled off, a hologram was formed. Good results similar to those of Example 1 were obtained except that the high refractive index resin layer 3 was more easily separated from the layer 1.
(Comparative example)
(Comparative Example 1)
A hologram sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as Example 1 except that a normal transparent resin layer was used instead of the high refractive index resin layer 3 of Example 1.

このホログラムシートを実施例1と同様に評価したところ、ホログラム再生像をほとんど視認できず、ホログラムシートを被貼着物に貼着したときに、被貼着物から注意深くホログラムシートを剥がすと、ホログラムシート全体や、透明樹脂層そのものに変形や破壊等のダメージを与えることなく剥がすことができ、偽造防止性に劣るものであると思われた。   When this hologram sheet was evaluated in the same manner as in Example 1, the hologram reproduction image was hardly visible, and when the hologram sheet was attached to the adherend, if the hologram sheet was carefully peeled off from the adherend, the entire hologram sheet was obtained. In addition, the transparent resin layer itself could be peeled off without causing damage such as deformation or destruction, and it seemed that the anti-counterfeiting property was poor.

H ホログラムシート
H´ ホログラムシート(高屈折率樹脂3がホログラムレリーフ2に追従 して均一な厚さで設けられている。)
1 ホログラム形成層
2 ホログラムレリーフ
3 高屈折率樹脂層
H hologram sheet H ′ hologram sheet (the high refractive index resin 3 follows the hologram relief 2 and is provided with a uniform thickness)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Hologram formation layer 2 Hologram relief 3 High refractive index resin layer

Claims (3)

透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフが設けられたホログラム形成層、及び、前記透明樹脂層の前記ホログラムレリーフを埋めるように形成された高屈折率樹脂層からなるホログラムシートであって、
前記高屈折率樹脂層の屈折率が前記ホログラム形成層の屈折率より0.5以上大きいことを特徴とするホログラムシート。
A hologram sheet comprising a hologram forming layer provided with a hologram relief on one surface of the transparent resin layer, and a high refractive index resin layer formed so as to fill the hologram relief of the transparent resin layer,
A hologram sheet, wherein a refractive index of the high refractive index resin layer is 0.5 or more larger than a refractive index of the hologram forming layer.
前記高屈折率樹脂層の表面張力が、前記ホログラム形成層の表面張力より大きいことを特徴とする請求項1に記載のホログラムシート。
2. The hologram sheet according to claim 1, wherein a surface tension of the high refractive index resin layer is larger than a surface tension of the hologram forming layer.
前記高屈折率樹脂層が、前記ホログラムレリーフに追従して均一な厚さで設けられており、且つ、その厚さが、0.05μm〜0.3μmであることを特徴とする請求項1または2に記載のホログラムシート。   The high refractive index resin layer is provided with a uniform thickness following the hologram relief, and the thickness is 0.05 μm to 0.3 μm. 2. The hologram sheet according to 2.
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