JP2014141448A - Detergent composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent composition which can sufficiently remove a makeup, which hardly removes, such as water proof mascara, and refreshes skin after removing or rinsing.SOLUTION: A detergent composition comprises: (A) 0.001 to 5 mass% of a polymer selected from (acrylates/steareth-20 methacrylate) copolymer, (acrylates/steareth-20 methacrylate) crosspolymer and (acrylates/beheneth-25 methacrylate) copolymer; and (B) 1 to 50 mass% of one or more kinds of oil selected from (b1) an ether oil and (b2) a hydrocarbon oil in which the viscosity at 30°C is 18 mPa s or less; and (C) water. The detergent composition does not comprise (D) a nonionic detergent having HLB of 8 or more, or comprises less than 5 mass% of (D) the nonionic detergent.

Description

本発明は、洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a cleaning composition.

従来、メイクを拭き取って使用する、または、すすぎ落とすクレンジング組成物として、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体と油を併用したものが検討されている(特許文献1〜3)。   Conventionally, as a cleansing composition for wiping off makeup or rinsing off, a combination of acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer and oil has been studied (Patent Documents 1 to 3).

特表平11−503461号公報Japanese National Patent Publication No. 11-503461 特開2004−339212号公報JP 2004-339212 A 特開2009−242340号公報JP 2009-242340 A

これらの洗浄剤組成物では、洗浄力が不十分であり、また拭き取り後、または、すすぎ後の肌に油性感が残るという課題があった。
本発明は、ウォータープルーフマスカラなどの落ちにくいメイクも十分に落とすことができ、拭き取り後、または、すすぎ後の肌がさっぱりする洗浄剤組成物に関する。
These cleaning compositions have problems that their detergency is insufficient and that oily feeling remains on the skin after wiping or rinsing.
The present invention relates to a cleaning composition that can sufficiently remove difficult makeup such as waterproof mascara, and the skin after wiping or rinsing is refreshed.

本発明者らは、特定のコポリマーと、特定の油剤を組み合わせて用いれば、上記課題を解決した洗浄剤組成物が得られることを見出した。   The present inventors have found that when a specific copolymer and a specific oil agent are used in combination, a cleaning composition that solves the above problems can be obtained.

本発明は、次の成分(A)、(B)並びに(C):
(A)(A−1)、(A−2)及び(A−3)から選ばれるポリマー 0.001〜5質量%、
(A−1)(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマー、
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー;
(A−2)平均分子量300〜100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1)
The present invention includes the following components (A), (B) and (C):
(A) 0.001 to 5% by mass of a polymer selected from (A-1), (A-2) and (A-3),
(A-1) a copolymer containing a monomer selected from (a1), (a2) and (a3) as a structural unit, and containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers,
(A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid,
(A2) a monomer selected from an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester,
(A3) a monomer selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid;
(A-2) It has a polyoxyalkylene chain having an average molecular weight of 300 to 100,000, and has the general formula (1)

Figure 2014141448
Figure 2014141448

〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2〜4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0〜10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)〜(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)〜(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体;
(A−3)一般式(2)
[In the formula, R is the same or different, and (d) a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group, (f) a sulfoalkyl group, (g) a carboxyalkyl group, (h) a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a, b and c being the same or different The number of 0-10 is shown. QO group, R group, a, b and c may be the same or different within a repeating unit or between repeating units, and when the substituents (e) to (h) have a hydroxy group, the hydroxy group May be further substituted with other substituents (e) to (h). Provided that R has at least one substituent (e).
A polysaccharide derivative having a structural unit represented by:
(A-3) General formula (2)

Figure 2014141448
Figure 2014141448

〔式中、A2は炭素数2〜6のアルキレン基、nは平均値で5〜1000の数、pは平均値で5〜100の数であり、(n×p)個のA2は同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート;
(B)(b1)及び(b2)から選ばれる1種又は2種以上の油剤 1〜50質量%、
(b1)エーテル油
(b2)30℃における粘度が18mPa・s以下である炭化水素油、
(C)水
を含有し、
(D)HLB8以上の非イオン性界面活性剤を含有しないか、又は5質量%未満含有する洗浄剤組成物に関する。
[In the formula, A 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, n is an average value of 5 to 1000, p is an average value of 5 to 100, and (n × p) A 2 is It may be the same or different. ]
A polyether polycarbonate having a structural unit represented by:
(B) 1 type or 2 types or more of oil agents chosen from (b1) and (b2) 1-50 mass%,
(B1) ether oil (b2) a hydrocarbon oil having a viscosity at 30 ° C. of 18 mPa · s or less,
(C) contains water,
(D) It is related with the cleaning composition which does not contain HLB8 or more nonionic surfactant, or contains less than 5 mass%.

本発明の洗浄剤組成物は、ウォータープルーフマスカラなどの落ちにくいメイクに対しても高い洗浄力が得られ、洗浄後の肌がさっぱりし、洗浄感が得られるものである。
本発明において、洗浄感とは、汚れがしっかり落ちきって肌に何も残留していないような感じ、洗いきった感じ、素肌になったような感じをいう。
The cleaning composition of the present invention provides a high cleaning power even for makeup that is difficult to remove, such as a waterproof mascara, and the skin after cleaning is refreshed to provide a feeling of cleaning.
In the present invention, the feeling of cleaning refers to a feeling that dirt has been completely removed and nothing remains on the skin, a feeling of being washed out, or a feeling of becoming bare skin.

本発明で用いる成分(A)のポリマーは、(A−1)、(A−2)及び(A−3)から選ばれるものである。
(A−1)(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマー
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー:
成分(A−1)のコポリマーは、(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーであれば制限されず、その含有割合や、ブロック結合、ランダム結合等の結合様式も制限されない。また、他のモノマーを含有していても良く、架橋構造を有していても良い。
成分(A−1)のコポリマーにおいて、(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれるモノマー以外のモノマーを構成単位として含む場合は、全モノマーに対して10モル%未満であるのが好ましく、5モル%以下がより好ましく、1モル%以下がさらに好ましい。
The polymer of component (A) used in the present invention is selected from (A-1), (A-2) and (A-3).
(A-1) a copolymer containing a monomer selected from (a1), (a2) and (a3) as a structural unit and containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers (a1) acrylic acid and methacrylic A monomer selected from acids,
(A2) a monomer selected from an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester,
(A3) Monomer selected from polyoxyethylene alkyl ester of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid:
The copolymer of component (A-1) is a copolymer containing a monomer selected from (a1), (a2) and (a3) as a constituent unit, and containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers. It is not limited, and the content ratio and the bonding mode such as block bonding and random bonding are not limited. Moreover, the other monomer may be contained and you may have a crosslinked structure.
In the copolymer of component (A-1), when a monomer other than the monomer selected from (a1), (a2) and (a3) is included as a constituent unit, it is preferably less than 10 mol% based on the total monomers. 5 mol% or less is more preferable, and 1 mol% or less is still more preferable.

(a2)のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数1〜22であり、更に好ましくは炭素数1〜18である。
(A−1)のコポリマー中の(a2)のモル比は、洗浄後の肌に洗浄感を得る点から、全モノマーに対するモル比で10モル%以上であり、15モル%以上が好ましく、20モル%以上がより好ましく、安定性を得る点から、70モル%以下が好ましく、65モル%以下より好ましく、60モル%以下がさらに好ましい。また、コポリマー中の(a2)のモル比は、全モノマーに対するモル比で10〜70モル%が好ましく、15〜65モル%がより好ましく、20〜60モル%がさらに好ましい。なお、モル比はポリマー1分子中の構成単位の全モノマーのモル数における(e2)の構成単位のモル数をいう。
In the acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester of (a2), the alkyl group of the alkyl ester preferably has 1 to 22 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms.
The molar ratio of (a2) in the copolymer of (A-1) is 10 mol% or more, preferably 15 mol% or more, in terms of the molar ratio with respect to the total monomers, from the viewpoint of obtaining a clean feeling on the washed skin. From the viewpoint of obtaining stability, it is preferably 70 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, and even more preferably 60 mol% or less. The molar ratio of (a2) in the copolymer is preferably 10 to 70 mol%, more preferably 15 to 65 mol%, and still more preferably 20 to 60 mol%, based on the total monomer. The molar ratio refers to the number of moles of the structural unit (e2) in the number of moles of all monomers of the structural unit in one polymer molecule.

(A−1)のポリマーとしては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーとアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマーを構成単位として含むコポリマー、ポリクオタニウム‐51、ポリクオタニウム‐61、(メタクリル酸グリセリルアミドエチル/メタクリル酸ステアリル)コポリマー等が挙げられる。
また、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーとアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマーを構成単位として含むコポリマーとして、下記一般式(3)で表される構成単位及び下記一般式(4)で表される構成単位から選ばれる少なくとも1種の構成単位(以下、アニオン性構成単位ということがある)を全構成単位中50〜90質量%と、下記一般式(5)で表される構成単位からなる構成単位(以下、疎水性構成単位ということがある)を全構成単位中10〜50質量%含む非架橋のアニオン性両親媒性高分子を用いることができる。
As the polymer of (A-1), for example, a copolymer containing a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid and a monomer selected from an alkyl acrylate ester and an alkyl methacrylate ester, polyquaternium-51, polyquaternium-61, (Glyceryl amide ethyl methacrylate / stearyl methacrylate) copolymer and the like.
Moreover, as a copolymer containing a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid and a monomer selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate as a structural unit, a structural unit represented by the following general formula (3) and the following general formula ( 4) At least one structural unit selected from the structural units represented by 4) (hereinafter sometimes referred to as an anionic structural unit) is represented by 50 to 90% by mass in the total structural units and represented by the following general formula (5). A non-crosslinked anionic amphiphilic polymer containing 10 to 50% by mass of all the structural units (hereinafter sometimes referred to as hydrophobic structural units) composed of structural units can be used.

Figure 2014141448
Figure 2014141448

一般式(3)中、R1、R2及びR3は、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R1及びR2は、水素原子が好ましい。一般式(3)及び(4)中、M1、M2及びM3は、それぞれ水素原子又は陽イオン基を示す。陽イオン基としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン;アンモニウムイオンなどが挙げられ、ナトリウム、カリウムが好ましい。また、カルボキシル基の5モル%以上が塩となっていることが好ましい。 In general formula (3), R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 1 and R 2 are preferably a hydrogen atom. In general formulas (3) and (4), M 1 , M 2 and M 3 each represent a hydrogen atom or a cationic group. Examples of the cationic group include alkali metal ions such as sodium and potassium; ammonium ions, and sodium and potassium are preferable. Moreover, it is preferable that 5 mol% or more of the carboxyl group is a salt.

一般式(5)中、R4は水素原子又はメチル基を示し、R5は炭素数4〜30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、洗浄性と乳化安定性の点から、炭素数8〜30のものが好ましく、炭素数12〜22のものがより好ましい。具体的には、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基等が挙げられる。 In the general formula (5), R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 5 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms, from the viewpoint of detergency and emulsion stability. And those having 8 to 30 carbon atoms are preferred, and those having 12 to 22 carbon atoms are more preferred. Specific examples include an octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, lauryl group, myristyl group, cetyl group, stearyl group, oleyl group, and behenyl group.

上記のようなアニオン性両親媒性高分子の全構成単位中のアニオン性構成単位の割合は、洗浄性と乳化安定性の点から、50〜90質量%であり、50〜85質量%が好ましく、50〜80質量%がより好ましい。また、アニオン性両親媒性高分子の全構成単位中の疎水性構成単位の割合は、洗浄性と乳化安定性の点から、10〜50質量%であり、15〜50質量%が好ましく、20〜50質量%がより好ましい。
このようなアニオン性両親媒性高分子は、例えば、特開2007−238549号公報に記載の方法により製造することができ、特開2007−238549号公報に記載の合成例1、2、3の化合物、(アクリル酸/アクリル酸ステアリル)コポリマーを用いることができる。
The proportion of the anionic structural unit in all the structural units of the anionic amphiphilic polymer as described above is 50 to 90% by mass, preferably 50 to 85% by mass, from the viewpoint of detergency and emulsion stability. 50 to 80% by mass is more preferable. Moreover, the ratio of the hydrophobic structural unit in all the structural units of anionic amphiphilic polymer is 10-50 mass% from the point of detergency and emulsification stability, and 15-50 mass% is preferable, 20 -50 mass% is more preferable.
Such an anionic amphiphilic polymer can be produced, for example, by the method described in JP-A-2007-238549, and in Synthesis Examples 1, 2, and 3 described in JP-A-2007-238549 A compound, (acrylic acid / stearyl acrylate) copolymer can be used.

さらに、ポリクオタニウム‐51として、リピジュアPMB、リピジュアB、リピジュアNR、リピジュアNA(日油社製);ポリクオタニウム‐61として、リピジュアS(日油社製);(メタクリル酸グリセリルアミドエチル/メタクリル酸ステアリル)コポリマーとして、セラキュートF、キュートL、キュートV(日油社製)等の市販品を用いることができる。   Further, as polyquaternium-51, lipid PMB, lipid B, lipid NR, lipid NA (manufactured by NOF Corporation); as polyquaternium-61, lipid S (manufactured by NOF Corporation); (glyceryl amidoethyl methacrylate / stearyl methacrylate) Commercially available products such as Seracute F, Cute L, and Cute V (manufactured by NOF Corporation) can be used as the copolymer.

成分(A−1)としては、(a1)、(a2)並びに(a3)のモノマーを構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーがより好ましい。
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー。
当該コポリマーは、(a1)、(a2)及び(a3)のモノマーを構成単位として含むものであれば制限されず、その含有割合や、ブロック結合、ランダム結合等の結合様式も制限されない。また、他のモノマーを含有していても良く、架橋構造を有していても良い。
Component (A-1) is more preferably a copolymer containing the monomers (a1), (a2) and (a3) as structural units, and containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers.
(A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid,
(A2) a monomer selected from an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester,
(A3) A monomer selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid.
The copolymer is not limited as long as it contains the monomers (a1), (a2), and (a3) as structural units, and the content ratio and the bonding mode such as block bonding and random bonding are not limited. Moreover, the other monomer may be contained and you may have a crosslinked structure.

(a2)のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数1〜22であり、更に好ましくは炭素数1〜18である。
また、(a3)のアクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルとしては、ポリオキシエチレンの付加モル数が、好ましくは10〜30であり、更に好ましくは12〜25であり、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数12〜22であり、更に好ましくは炭素数18〜22である。(a3)としては、アクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、アクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステルがより好ましい。
In the acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester of (a2), the alkyl group of the alkyl ester preferably has 1 to 22 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms.
In addition, as the polyoxyethylene alkyl ester of acrylic acid and the polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid (a3), the added mole number of polyoxyethylene is preferably 10-30, more preferably 12-25. Yes, the alkyl group of the alkyl ester preferably has 12 to 22 carbon atoms, and more preferably has 18 to 22 carbon atoms. As (a3), an ester of acrylic acid and polyoxyethylene (20) stearyl ether, an ester of methacrylic acid and polyoxyethylene (20) stearyl ether, an ester of acrylic acid and polyoxyethylene (25) behenyl ether An ester of methacrylic acid and polyoxyethylene (25) behenyl ether is more preferred.

成分(A−1)としては、高い洗浄力と洗浄感の点から、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス−20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス−20)クロスポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス−25)コポリマーが好ましい。
また、成分(A−1)としては、アキュリン22、アキュリン88、アキュリン28(以上、ローム・アンド・ハース社製)等の市販品を用いることができる。なお、アキュリン22は30質量%水溶液、キュリン28は20質量%水溶液、アキュリン88は29質量%水溶液である。
As the component (A-1), from the viewpoint of high detergency and feeling of washing, (Acrylates / Stearless Methacrylic Acid-20) Copolymer, (Acrerants / Stearless Methacrylic Acid-20) Cross Polymer, and (Acrylates / Beheneth Methacrylate-25) ) Copolymers are preferred.
Moreover, as a component (A-1), commercial items, such as Aculin 22, Aculin 88, Aculin 28 (above, Rohm and Haas company make), can be used. In addition, Aculin 22 is a 30% by mass aqueous solution, Curin 28 is a 20% by mass aqueous solution, and Aculin 88 is a 29% by mass aqueous solution.

成分(A−1)として、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーとしては、ポリクオタニウム‐51として、リピジュアPMB、リピジュアB(日油社製);特開2007−238549号公報に記載の合成例1、2、3の化合物及び(アクリル酸/アクリル酸ステアリル)コポリマー;(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス−20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス−20)クロスポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス−25)コポリマーとして、アキュリン22、アキュリン88、アキュリン28(以上、ローム・アンド・ハース社製)等が挙げられる。また、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%より少ない量を含有するコポリマーとしては、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体として、PEMULEN TR−1、PEMULEN TR−2、カーボポールETD2020(以上、Lubrizol Advanced Materials社製)等が挙げられる。   As a component (A-1), a copolymer containing 10 mol% or more of (a2) in a molar ratio with respect to the total monomers, Polyquaternium-51, Lipidure PMB, Lipidure B (manufactured by NOF Corporation); JP 2007-238549 A (Acrylic acid / stearyl acrylate) copolymer; (acrylates / steare methacrylate-20) copolymer, (acrylates / steare methacrylate-20) cross-polymer, (acrylates) / Behynes methacrylate-25) Examples of the copolymer include Aculin 22, Aculin 88, Aculin 28 (manufactured by Rohm and Haas). Moreover, as a copolymer containing less than 10 mol% of (a2) in the molar ratio with respect to all the monomers, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, PEMULEN TR-1, PEMULEN TR-2, Carbopol ETD2020 ( As mentioned above, Lubrizol Advanced Materials) etc. are mentioned.

(A−2)平均分子量300〜100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1): (A-2) It has a polyoxyalkylene chain having an average molecular weight of 300 to 100,000, and has the general formula (1):

Figure 2014141448
Figure 2014141448

〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2〜4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0〜10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)〜(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)〜(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体:
[In the formula, R is the same or different, and (d) a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group, (f) a sulfoalkyl group, (g) a carboxyalkyl group, (h) a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a, b and c being the same or different The number of 0-10 is shown. QO group, R group, a, b and c may be the same or different within a repeating unit or between repeating units, and when the substituents (e) to (h) have a hydroxy group, the hydroxy group May be further substituted with other substituents (e) to (h). Provided that R has at least one substituent (e).
A polysaccharide derivative having a structural unit represented by:

(A−2)は、多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基で置換されている多糖誘導体が好ましく、(e)は、次の一般式(6)で表される基であるのが好ましい。
−E1−(OA1q−E2−R6 (6)
〔式中、E1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数1〜6の2価の飽和炭化水素基を示し、qは8〜300の数を示し、q個のA1は同一又は異なって、炭素数1〜6の2価の飽和炭化水素基を示し、E2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、R6はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数4〜30のアルキル基を示す〕
(A-2) is preferably a polysaccharide derivative in which part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group in the polysaccharide or derivative thereof are substituted with a substituent containing (e) a polyoxyalkylene group, (e) A group represented by the following general formula (6) is preferable.
-E 1- (OA 1 ) q -E 2 -R 6 (6)
Wherein, E 1 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon hydroxy group or a C oxo group which may be substituted, q is a number of 8-300, q-number of A 1 Are the same or different and represent a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, E 2 represents an ether bond or an oxycarbonyl group, and R 6 represents 4 to 4 carbon atoms that may be substituted by a hydroxy group. Represents 30 alkyl groups)

一般式(6)における炭化水素基E1は、ヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数1〜6の直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数2又は3のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、2−ヒドロキシトリメチレン基、1−ヒドロキシメチルエチレン基、1−オキソエチレン基、1−オキソトリメチレン基、1−メチル−2−オキソエチレン基等が挙げられる。 The hydrocarbon group E 1 in the general formula (6) may be either a straight chain or branched chain having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group, and preferably has 2 or 3 carbon atoms. . Specifically, ethylene group, propylene group, trimethylene group, 2-hydroxytrimethylene group, 1-hydroxymethylethylene group, 1-oxoethylene group, 1-oxotrimethylene group, 1-methyl-2-oxoethylene group, etc. Is mentioned.

一般式(6)における2価の炭化水素基A1は、炭素数1〜6の直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数2又は3のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基及びトリメチレン基が挙げられる。qは−(OA1)−のくり返し単位の平均数であり、洗浄力及び乳化安定性の点から、8〜100が好ましく、10〜60がより好ましく、q個のAは同一でも異なっても良い。E2 はエーテル結合(−O−)又はオキシカルボニル基(−OCO−又は−COO−)を示し、エーテル結合が好ましい。 The divalent hydrocarbon group A 1 in the general formula (6) may be linear or branched having 1 to 6 carbon atoms, and preferably has 2 or 3 carbon atoms. Specific examples include an ethylene group, a propylene group, and a trimethylene group. q is the average number of repeating units of — (OA 1 ) —, preferably 8 to 100, more preferably 10 to 60, from the viewpoint of detergency and emulsion stability, and q A may be the same or different. good. E 2 represents an ether bond (—O—) or an oxycarbonyl group (—OCO— or —COO—), and an ether bond is preferred.

一般式(6)における長鎖アルキル基R6は、炭素数4〜30であり、炭素数5〜25が好ましく、6〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。具体的にはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基等が挙げられる。中でも、洗浄力と乳化安定性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。 The long chain alkyl group R 6 in the general formula (6) has 4 to 30 carbon atoms, preferably 5 to 25 carbon atoms, and more preferably a linear or branched alkyl group having 6 to 20 carbon atoms. Specific examples include an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a hexadecyl group, an octadecyl group, and an isostearyl group. Among these, a linear alkyl group is preferable from the viewpoints of detergency and emulsion stability.

多糖誘導体における一般式(6)で表わされる基の置換度は、構成単糖残基当たり0.0001〜1.0であるのが好ましく、0.0005〜0.5がより好ましく、0.001〜0.1がさらに好ましい。   The degree of substitution of the group represented by the general formula (6) in the polysaccharide derivative is preferably 0.0001 to 1.0, more preferably 0.0005 to 0.5, and more preferably 0.001 per constituent monosaccharide residue. -0.1 is more preferable.

(A−2)の多糖誘導体は、上記置換基(e)に加え、更に以下に示す置換基(f)、(g)及び(h)から選ばれる1以上の基で置換されていてもよい。また、置換基(e)〜(h)のヒドロキシ基の水素原子は、更に置換基(e)〜(h)で置換されていてもよい。   In addition to the above substituent (e), the polysaccharide derivative (A-2) may be further substituted with one or more groups selected from the following substituents (f), (g) and (h). . Moreover, the hydrogen atom of the hydroxy group of substituent (e)-(h) may be further substituted by substituent (e)-(h).

(f)ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1〜5のスルホアルキル基又はその塩:
置換基(f)としては、2−スルホエチル基、3−スルホプロピル基、3−スルホ−2−ヒドロキシプロピル基、2−スルホ−1−(ヒドロキシメチル)エチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、3−スルホ−2−ヒドロキシプロピル基が好ましい。これら置換基(f)は、その全てあるいは一部が、Na、K、Ca、Mg等の1族又は2族元素、アミン類、アンモニウム等の有機カチオンなどとの塩となっていてもよい。これら置換基(f)による置換度は、構成単糖残基当たり0〜1.0が好ましく、0〜0.8がより好ましく、0〜0.5の範囲がさらに好ましい。
(F) a C1-C5 sulfoalkyl group which may be substituted by a hydroxy group or a salt thereof:
Examples of the substituent (f) include 2-sulfoethyl group, 3-sulfopropyl group, 3-sulfo-2-hydroxypropyl group, 2-sulfo-1- (hydroxymethyl) ethyl group, and the like. From the viewpoint of production, a 3-sulfo-2-hydroxypropyl group is preferred. All or part of these substituents (f) may be a salt with a group 1 or group 2 element such as Na, K, Ca, Mg, an organic cation such as an amine, or ammonium. The degree of substitution with these substituents (f) is preferably 0 to 1.0, more preferably 0 to 0.8, and still more preferably 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.

(g)ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数2〜6のカルボキシアルキル基又はその塩:
置換基(g)としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、カルボキシメチル基が好ましい。これら置換基(g)は、その全てあるいは一部が、Na、K、Ca、Mg等の1族又は2族元素、アミン、アンモニウム等の有機カチオンなどとの塩となっていてもよい。これら置換基(g)による置換度は、構成単糖残基当たり0〜1.0が好ましく、0〜0.8がより好ましく、0〜0.5の範囲がさらに好ましい。
(G) a carboxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or a salt thereof:
Examples of the substituent (g) include a carboxymethyl group, a carboxyethyl group, a carboxypropyl group, a carboxybutyl group, and a carboxypentyl group, and among them, a carboxymethyl group is preferable from the viewpoint of stability and production. All or part of these substituents (g) may be a salt with a group 1 or group 2 element such as Na, K, Ca or Mg, or an organic cation such as amine or ammonium. The degree of substitution with these substituents (g) is preferably from 0 to 1.0, more preferably from 0 to 0.8, and even more preferably from 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.

(h)下記一般式(7)で表される基: (H) Group represented by the following general formula (7):

Figure 2014141448
Figure 2014141448

〔式中、D1はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖の2価の飽和炭化水素基を示し、R7、R8及びR9は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、X-はヒドロキシイオン、ハロゲンイオン又は有機酸イオンを示す。〕
カチオン性置換基(h)におけるD1としては、炭素数2又は3のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、トリメチレン、2−ヒドロキシトリメチレン、1−ヒドロキシメチルエチレン等が好ましい。
カチオン性置換基(h)におけるR7、R8及びR9としては、メチル基、エチル基、プロピル基、2−ヒドロキシエチル基等が挙げられ、中でもメチル基及びエチル基が好ましい。
カチオン性置換基(h)におけるX-で表されるハロゲンイオンとしては塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が挙げられ、有機酸イオンとしては、CH3COO-、CH3CH2COO-、CH3(CH22COO-等が挙げられる。X-としては、ヒドロキシイオン、塩素イオン及び臭素イオンが好ましい。
これらカチオン性置換基(h)による置換度は、構成単糖残基当たり0〜0.5が好ましく、0〜0.3の範囲がより好ましい。
[Wherein D 1 represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group, and R 7 , R 8 and R 9 are the same or different. And a C 1-3 linear or branched alkyl group which may be substituted by a hydroxy group, and X represents a hydroxy ion, a halogen ion or an organic acid ion. ]
D 1 in the cationic substituent (h) is preferably one having 2 or 3 carbon atoms, and specifically, ethylene, propylene, trimethylene, 2-hydroxytrimethylene, 1-hydroxymethylethylene and the like are preferable.
Examples of R 7 , R 8 and R 9 in the cationic substituent (h) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a 2-hydroxyethyl group, and among them, a methyl group and an ethyl group are preferable.
Examples of the halogen ion represented by X in the cationic substituent (h) include chlorine ion, bromine ion and iodine ion, and examples of the organic acid ion include CH 3 COO , CH 3 CH 2 COO and CH. 3 (CH 2 ) 2 COO 2- and the like. X is preferably a hydroxy ion, a chlorine ion or a bromine ion.
The degree of substitution with these cationic substituents (h) is preferably from 0 to 0.5, more preferably from 0 to 0.3 per constituent monosaccharide residue.

このような多糖誘導体としては、例えば、国際公開第00/73351号パンフレット、特開2005−336116号公報に記載されたものを使用することができ、ヒドロキシエチル(ヒドロキシプロピルポリエチレングリコールドデシルエーテル)セルロース、(ラウレス−13 PG−ヒドロキシエチルセルロース)等が挙げられる。
(A−2)としては、洗浄感を得る点から、ヒドロキシエチル(ヒドロキシプロピルポリエチレングリコールドデシルエーテル)セルロースと(ラウレス−13 PG−ヒドロキシエチルセルロース)が好ましい。
As such polysaccharide derivatives, for example, those described in International Publication No. 00/73351 pamphlet and JP-A-2005-336116 can be used, and hydroxyethyl (hydroxypropyl polyethylene glycol dodecyl ether) cellulose, (Laureth-13 PG-hydroxyethyl cellulose) and the like.
(A-2) is preferably hydroxyethyl (hydroxypropyl polyethylene glycol dodecyl ether) cellulose and (laureth-13 PG-hydroxyethyl cellulose) from the viewpoint of obtaining a feeling of washing.

(A−3)一般式(2) (A-3) General formula (2)

Figure 2014141448
Figure 2014141448

〔式中、A2は炭素数2〜6のアルキレン基、nは平均値で5〜1000の数、pは平均値で5〜100の数であり、(n×p)個のA2は同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート:
一般式(2)において、A2は炭素数2〜6のアルキレン基を示し、(n×p)個のA2は同一でも異なっていても良いが、(n×p)個のA2が、少なくとも2種以上のアルキレン基であることが好ましい。また、A2は炭素数2〜4のアルキレン基が好ましく、炭素数2又は3のアルキレン基がより好ましく、エチレン基とプロピレン基の混合基が更に好ましい。また、異なるアルキレンオキシ基からなる場合、これらはブロック構造でも、ランダム構造でもよいが、ランダム構造がより好ましい。
[In the formula, A 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, n is an average value of 5 to 1000, p is an average value of 5 to 100, and (n × p) A 2 is It may be the same or different. ]
Polyether polycarbonate having a structural unit represented by:
In the general formula (2), A 2 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and (n × p) A 2 may be the same or different, but (n × p) A 2 is And preferably at least two alkylene groups. A 2 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and further preferably a mixed group of an ethylene group and a propylene group. Moreover, when it consists of different alkyleneoxy groups, these may have a block structure or a random structure, but a random structure is more preferable.

一般式(2)において、nは、アルキレンオキシ基の平均付加モル数を示す5〜1000の数であり、10〜500の数が好ましい。pは[(A2O)nCOO]基の平均繰り返し数を示す5〜100の数であり、5〜50の数が好ましい。 In General formula (2), n is a number of 5-1000 which shows the average added mole number of an alkyleneoxy group, and the number of 10-500 is preferable. p is a number of 5 to 100 showing an average number of repetitions of [(A 2 O) n COO ] group, preferably the number of 5 to 50.

ポリエーテルポリカーボネートの重量平均分子量は、洗浄性の点から、5万以上が好ましく、10万以上がより好ましく、15万以上が更に好ましく、20万以上が特に好ましい。また洗浄性の点から、100万以下が好ましく、70万以下がより好ましく、50万以下が更に好ましい。   The weight average molecular weight of the polyether polycarbonate is preferably 50,000 or more, more preferably 100,000 or more, still more preferably 150,000 or more, and particularly preferably 200,000 or more from the viewpoint of detergency. From the viewpoint of detergency, 1 million or less is preferable, 700,000 or less is more preferable, and 500,000 or less is more preferable.

成分(A−3)のポリエーテルポリカーボネートは、例えば、特開2009−41004号公報に記載の方法により、製造することができ、特開2009−41004号公報の合成例1、2、3の化合物を用いることができる。
(A−3)としては、洗浄感が得られる点から、特開2009−41004号公報の合成例1、2、3の化合物が好ましい。
The polyether polycarbonate of component (A-3) can be produced, for example, by the method described in JP 2009-41004 A, and the compounds of Synthesis Examples 1, 2, and 3 in JP 2009-41004 A Can be used.
As (A-3), the compound of the synthesis example 1, 2, and 3 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-41004 is preferable from the point from which a feeling of cleaning is obtained.

成分(A)としては、洗浄力、洗浄後の肌がさっぱりし、洗浄感が得られる点から、(A−1)が好ましく、(A−1)において、(a1)、(a2)及び(a3)を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーがより好ましく、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス−20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス−20)クロスポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス−25)コポリマーがよりさらに好ましい。   As the component (A), (A-1) is preferable from the viewpoint that the cleaning power, the skin after cleaning is refreshed, and a feeling of cleaning is obtained. In (A-1), (a1), (a2) and (A A copolymer containing a3) as a structural unit and containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more with respect to the total monomers is more preferable. (Acrylates / Stearless Methacrylate-20) Copolymer, (Acrylates / Steareth Methacrylate-20) Cross Even more preferred are polymers, (acrylates / Beheneth-25 methacrylate) copolymers.

成分(A)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄後の肌に残る油剤を低減する点から、含有量は、全組成中に、0.001質量%以上が好ましく、0.005質量%以上がより好ましく、0.01質量%以上がさらに好ましく、0.03質量%以上がよりさらに好ましく、べたつきを抑制する点から、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に0.001〜5質量%が好ましく、0.005〜3質量%がより好ましく、0.01〜2質量%がさらに好ましく、0.03〜2質量%がよりさらに好ましい。   Component (A) can be used singly or in combination of two or more, and the content is preferably 0.001% by mass or more in the total composition from the viewpoint of reducing the oil remaining on the skin after washing. , 0.005% by mass or more is more preferable, 0.01% by mass or more is more preferable, 0.03% by mass or more is more preferable, and 5% by mass or less is preferable and 3% by mass or less is preferable in terms of suppressing stickiness. Is more preferable, and 2 mass% or less is still more preferable. In addition, the content of the component (A) is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.005 to 3% by mass, still more preferably 0.01 to 2% by mass in the total composition, and 0.03 More preferably, ˜2% by mass.

成分(B)のうち、(b1)エーテル油としては、例えば、セチル−1,3−ジメチルブチルエーテル、ジカプリリルエーテル、ジカプリルエーテル、ジラウリルエーテル、ジイソステアリルエーテル等が挙げられる。これらのうち、高い洗浄力と、さっぱり感が得られる点から、セチル−1,3−ジメチルブチルエーテル、ジカプリリルエーテルが好ましい。   Among the components (B), examples of the (b1) ether oil include cetyl-1,3-dimethylbutyl ether, dicaprylyl ether, dicapryl ether, dilauryl ether, diisostearyl ether, and the like. Of these, cetyl-1,3-dimethylbutyl ether and dicaprylyl ether are preferred from the viewpoint that high detergency and a refreshing feeling can be obtained.

成分(b1)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄力の点から、含有量は、全組成中に、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上がさらに好ましく、さっぱり感の点から50質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。また、成分(b1)の含有量は、全組成中に1〜50質量%が好ましく、3〜30質量%がより好ましく、5〜15質量%がさらに好ましい。   Component (b1) can be used singly or in combination of two or more, and from the viewpoint of detergency, the content is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more in the total composition, 5 mass% or more is further more preferable, 50 mass% or less is preferable from the point of a refreshing feeling, 30 mass% or less is more preferable, and 15 mass% or less is further more preferable. Moreover, 1-50 mass% is preferable in the whole composition, as for content of a component (b1), 3-30 mass% is more preferable, and 5-15 mass% is further more preferable.

本発明において、成分(A)と成分(b1)の質量比(b1)/(A)は、洗浄力の点から、0.5以上が好ましく、1以上がより好ましく、2以上がさら好ましく、3以上がよりさらに好ましく、洗浄感を得る点から、400以下が好ましく、300以下がより好ましく、200以下がさらに好ましい。また、成分(A)と成分(b1)の質量比(b1)/(A)は、0.5〜400が好ましく、1〜300がより好ましく、2〜200がさらに好ましく、3〜200がよりさらに好ましい。   In the present invention, the mass ratio (b1) / (A) of the component (A) to the component (b1) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, further preferably 2 or more, from the viewpoint of detergency. 3 or more is more preferable, and 400 or less is preferable, 300 or less is more preferable, and 200 or less is more preferable from the viewpoint of obtaining a feeling of cleaning. Moreover, 0.5-400 are preferable, as for mass ratio (b1) / (A) of a component (A) and a component (b1), 1-300 are more preferable, 2-200 are more preferable, and 3-200 are more. Further preferred.

また、成分(B)のうち、(b2)炭化水素油は、30℃における粘度が18mPa・s以下であり、好ましくは10mPa・s以下のものである。ここで、粘度は、BM型粘度計(トキメック社製、測定条件:ローターNo.1、60rpm)により測定したものである。
成分(b2)としては、例えば、軽質流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン等の流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン等が挙げられる。これらのうち、高い洗浄力とさっぱり感が得られる点から、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカンが好ましい。
Among the components (B), the (b2) hydrocarbon oil has a viscosity at 30 ° C. of 18 mPa · s or less, preferably 10 mPa · s or less. Here, the viscosity is measured with a BM viscometer (manufactured by Tokimec, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm).
Examples of the component (b2) include liquid isoparaffins such as light liquid isoparaffin and hydrogenated polyisobutene, isododecane, and isohexadecane. Among these, light liquid isoparaffin, isododecane, and isohexadecane are preferable because high detergency and a refreshing feeling can be obtained.

成分(b2)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄力の点から、含有量は、全組成中に、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、さっぱり感の点から、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましい。また、成分(b2)の含有量は、全組成中に1〜50質量%が好ましく、3〜40質量%がより好ましく、4〜30質量%がさらに好ましい。   Component (b2) can be used singly or in combination of two or more, and from the viewpoint of detergency, the content is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more in the total composition, 4 mass% or more is further more preferable, and 50 mass% or less is preferable from the point of a refreshing feeling, 40 mass% or less is more preferable, and 30 mass% or less is further more preferable. Moreover, 1-50 mass% is preferable in the whole composition, as for content of a component (b2), 3-40 mass% is more preferable, and 4-30 mass% is further more preferable.

本発明において、成分(A)と成分(b2)の質量比(b2)/(A)は、洗浄力の点から、0.5以上が好ましく、1以上がより好ましく、2以上がさら好ましく、洗浄感を得る点から、400以下が好ましく、300以下がより好ましく、200以下がさらに好ましい。また、成分(A)と成分(b2)の質量比(b2)/(A)は、0.5〜400が好ましく、1〜300がより好ましく、2〜200がさらに好ましい。   In the present invention, the mass ratio (b2) / (A) of the component (A) to the component (b2) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, and even more preferably 2 or more, from the viewpoint of detergency. 400 or less are preferable, 300 or less are more preferable, and 200 or less are more preferable from the point of obtaining a feeling of washing. Moreover, 0.5-400 are preferable, as for mass ratio (b2) / (A) of a component (A) and a component (b2), 1-300 are more preferable, and 2-200 are more preferable.

また、成分(B)において、洗浄力と皮膚に残る油の量を低減する点から、(b2)が、(b1)を除く全油剤中35質量%を超える量、さらに、40質量%以上であるのが好ましい。
また、成分(b1)及び(b2)を併用する場合、成分(b1)及び(b2)の質量比(b1)/(b2)は、拭き取り後の肌のきしみ感を低減するため、0.05以上が好ましく、0.1以上がより好ましく、0.3以上がさらに好ましく、拭き取り後の肌のべたつきを低減させるため、30以下が好ましく、10以下がより好ましく、3.5以下がさらに好ましい。また、成分(b1)及び(b2)の質量比(b1)/(b2)は、0.05〜30が好ましく、0.1〜10がより好ましく、0.3〜3.5がさらに好ましい。
In addition, in the component (B), from the viewpoint of reducing detergency and the amount of oil remaining on the skin, (b2) exceeds 35% by mass in all oils excluding (b1), and more than 40% by mass. Preferably there is.
Further, when the components (b1) and (b2) are used in combination, the mass ratio (b1) / (b2) of the components (b1) and (b2) reduces the squeaky feeling of the skin after wiping. The above is preferable, 0.1 or more is more preferable, 0.3 or more is more preferable, and 30 or less is preferable, 10 or less is more preferable, and 3.5 or less is more preferable in order to reduce the stickiness of the skin after wiping. Moreover, 0.05-30 are preferable, as for mass ratio (b1) / (b2) of a component (b1) and (b2), 0.1-10 are more preferable, and 0.3-3.5 are more preferable.

成分(B)としては、成分(b1)及び(b2)から選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。成分(B)は、成分(b1)を含むのが好ましく、成分(b1)及び(b2)の両成分を同時に含むことがより好ましい。
(b1)と(b2)を併用する場合の、合計含有量は、全組成中に1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、9質量%以上がよりさらに好ましく、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましい。また、成分(B)の含有量は、合計で、全組成中に1〜50質量%が好ましく、3〜40質量%がより好ましく、4〜30質量%がさらに好ましく、9〜30質量%がよりさらに好ましい。
As the component (B), one or two or more selected from components (b1) and (b2) can be used. The component (B) preferably contains the component (b1), and more preferably contains both the components (b1) and (b2) at the same time.
In the case where (b1) and (b2) are used in combination, the total content is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, and more preferably 9% by mass or more. More preferably, 50 mass% or less is preferable, 40 mass% or less is more preferable, and 30 mass% or less is further more preferable. Moreover, content of a component (B) is 1-50 mass% in all compositions in total, 3-40 mass% is more preferable, 4-30 mass% is more preferable, 9-30 mass% is total. Even more preferred.

本発明において、成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)は、洗浄力の点から、0.5以上が好ましく、1以上がより好ましく、2以上がさら好ましく、洗浄感を得る点から400以下が好ましく、300以下がより好ましく、200以下がさらに好ましい。また、成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)は、0.5〜400が好ましく、1〜300がより好ましく、2〜200がさらに好ましい。   In the present invention, the mass ratio (B) / (A) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, and even more preferably 2 or more, from the viewpoint of detergency. 400 or less is preferable from the point of obtaining a feeling of washing, 300 or less is more preferable, and 200 or less is more preferable. Moreover, 0.5-400 are preferable, as for mass ratio (B) / (A) of a component (A) and a component (B), 1-300 are more preferable, and 2-200 are more preferable.

本発明において、成分(C)の水は、各成分の残部をなし、含有量は、全組成中に20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、40質量%以上がさらに好ましく、95質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましく、85質量%以下がさらに好ましい。   In the present invention, the water of component (C) forms the balance of each component, and the content is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and further preferably 40% by mass or more in the total composition. 95 mass% or less is preferable, 90 mass% or less is more preferable, and 85 mass% or less is further more preferable.

本発明で用いる成分(D)は、HLB8以上、好ましくはHLB8〜15の非イオン性界面活性剤であり、より優れた安定性を得ることができる。
ここで、HLBとは、親水性−親油性のバランス(Hydrophilic-Lypophilic Balance)を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
Component (D) used in the present invention is a nonionic surfactant having HLB of 8 or more, preferably HLB of 8 to 15, and more excellent stability can be obtained.
Here, HLB is an index indicating a hydrophilic-lipophilic balance (Hydrophilic-Lypophilic Balance). In the present invention, a value calculated using the following equation by Oda and Teramura et al. Is used.

Figure 2014141448
Figure 2014141448

成分(D)としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、(ポリ)アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。これらのうち、安定性を向上させる観点から、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステルが好ましい。   Examples of the component (D) include polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxy Ethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, alkyl polyglucoside, (poly) alkyl glyceryl ether, etc. Is mentioned. Among these, from the viewpoint of improving stability, polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester are preferable.

成分(D)は、含有しないか、または、含有する場合は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、安定性の点から、含有量は、全組成中に、0.005質量%以上であるのが好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、5質量%未満であり、2質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。また、成分(D)の含有量は、全組成中に0.005質量%以上5質量%未満が好ましく、0.05〜2質量%がより好ましく、0.1〜1質量%がさらに好ましい。   The component (D) is not contained or, when contained, can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of stability, the content is 0.005 mass in the entire composition. % Or more, preferably 0.05% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, less than 5% by weight, preferably 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less. Moreover, 0.005 mass% or more and less than 5 mass% are preferable in content of a component (D), 0.05-2 mass% is more preferable, and 0.1-1 mass% is further more preferable.

また、成分(D)と、HLB8未満の非イオン性界面活性剤を組み合わせて用いることが安定性の観点からより好ましい。HLB8未満の非イオン性界面活性剤としては、例えばエチレングリコールモノステアリン酸エステル等のエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール(2)モノステアリン酸エステル等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール(5)デシルペンタデシルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール(5)硬化ヒマシ油モノイソラウレート等のポリエチレングリコール硬化ヒマシ油などのポリエチレングリコール系界面活性剤;プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテルの酸化エチレン誘導体などのプロピレングリコール系界面活性剤;グリセリンモノイソステアリン酸エステル等のグリセリン脂肪酸エステル;グリセリンモノイソステアリルエーテル等のグリセリンアルキルエーテル;ソルビタンモノステアリン酸エステル等のソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらのうち、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリンアルキルエーテルが好ましい。   Moreover, it is more preferable from a stability viewpoint to use a component (D) and the nonionic surfactant below HLB8 in combination. Examples of nonionic surfactants less than HLB8 include ethylene glycol fatty acid esters such as ethylene glycol monostearate, polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol (2) monostearate, polyethylene glycol (5) decylpentadecyl. Polyethylene glycol surfactants such as polyethylene glycol alkyl ethers such as ether, polyethylene glycol hardened castor oil such as polyethylene glycol (5) hydrogenated castor oil monopropylene; propylene glycol fatty acid ester, polypropylene glycol fatty acid ester, propylene glycol alkyl ether , Polypropylene glycol alkyl ether, ethylene oxide of propylene glycol alkyl ether Propylene glycol surfactants, such as conductors; glycerin alkyl ethers such as glycerin monoisostearyl ethers; glycerol fatty acid esters such as glycerin monoisostearate esters such as sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate ester. Of these, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and glycerin alkyl ether are preferable.

HLB8未満の非イオン性界面活性剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、安定性の点から、含有量は、全組成中に、含有しないか、又は5質量%未満であるのが好ましく、0.005質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、5質量%未満が好ましく、2質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。また、HLB8未満の非イオン性界面活性剤の含有量は、全組成中に0.005質量%以上5質量%未満が好ましく、0.05〜2質量%がより好ましく、0.1〜1質量%がさらに好ましい。   Nonionic surfactants of less than HLB8 can be used alone or in combination of two or more, and from the viewpoint of stability, the content is not contained in the whole composition or less than 5% by mass. Preferably, 0.005 mass% or more is preferable, 0.05 mass% or more is more preferable, 0.1 mass% or more is more preferable, less than 5 mass% is preferable, and 2 mass% or less is preferable, and 1 mass is preferable. % Or less is more preferable. Moreover, 0.005 mass% or more and less than 5 mass% are preferable in the whole composition, and, as for content of the nonionic surfactant less than HLB8, 0.05-2 mass% is more preferable, 0.1-1 mass % Is more preferable.

本発明の洗浄剤組成物は、更に(E)ポリオールを含有することができる。ポリオールとしては、多価アルコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、糖などが挙げられる。
より具体的には、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げられる。これらのうち、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンが好ましく、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリンが、拭き取り後の肌の保湿感の点からより好ましい。
The cleaning composition of the present invention may further contain (E) a polyol. Examples of the polyol include polyhydric alcohol, polyglycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and sugar.
More specifically, examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, trimethylolpropane, and glycerin. Among these, propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol and glycerin are preferable, and 1,3-butylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol and glycerin are points of moisturizing feeling on the skin after wiping. Is more preferable.

また、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールとしては、分子量2000以下のポリグリセリン、分子量10000以下のポリエチレングリコール、分子量1000以下のポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらのうち、ジグリセリン、ポリエチレングリコール200、ポリエチレングリコール400、ポリエチレングリコール1000、ポリエチレングリコール1540、ジプロプレングリコール、ポリプロピレングリコール(3)、ポリプロピレングリコール(7)が、拭き取り後の肌の保湿感の点から好ましい。   Examples of polyglycerin, polyethylene glycol, and polypropylene glycol include polyglycerin having a molecular weight of 2000 or less, polyethylene glycol having a molecular weight of 10,000 or less, and polypropylene glycol having a molecular weight of 1000 or less. Among these, diglycerin, polyethylene glycol 200, polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 1000, polyethylene glycol 1540, dipropylene glycol, polypropylene glycol (3), and polypropylene glycol (7) are from the point of moisturizing feeling of the skin after wiping. preferable.

糖類としては、例えば、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられ、アルキル鎖の炭素数2以下のアルキルグルコシドが好ましい。これらのうち、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドが好ましく、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドが、拭き取り後の肌の保湿感の点からより好ましい。   Examples of the saccharide include sorbitol, erythritol, pentaerythritol, methyl glucoside, ethyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside and the like, and alkyl glucosides having 2 or less carbon atoms in the alkyl chain are preferable. Among these, methyl glucoside, ethyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, and polyoxypropylene methyl glucoside are preferable, and polyoxyethylene methyl glucoside and polyoxypropylene methyl glucoside are more preferable from the viewpoint of the moisturizing feeling of the skin after wiping.

成分(E)のポリオールは、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、保湿感とべたつきの低減の両立から、全組成中に0.1〜30質量%が好ましく、0.5〜20質量%がより好ましく、1〜15質量%が更に好ましい。   The polyol of the component (E) can be used alone or in combination of two or more, and the content is preferably from 0.1 to 30% by mass in the whole composition from the viewpoint of both moisturizing feeling and reduction in stickiness. 0.5-20 mass% is more preferable, and 1-15 mass% is still more preferable.

本発明の洗浄剤組成物は、更に、(F)エタノールを含有することができ、洗浄感をより高めることができる。(F)エタノールの含有量は、全組成中に0.1〜30質量%が好ましく、0.5〜20質量%がより好ましく、1〜15質量%が更に好ましい。   The cleaning composition of the present invention can further contain (F) ethanol, and can further enhance the feeling of cleaning. (F) As for content of ethanol, 0.1-30 mass% is preferable in the whole composition, 0.5-20 mass% is more preferable, 1-15 mass% is still more preferable.

本発明の洗浄剤組成物は、前記成分以外に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有することができる。例えば、前記成分(B)以外の油剤、成分(A)以外の増粘剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、塩類、パール化剤、香料、冷感剤、色素、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
前記成分(B)以外の油剤としては、30℃における粘度が18mPa・sを超える流動パラフィン等の炭化水素油などが挙げられる。前記成分(B)以外の油剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、全組成中に0.01質量%以上が好ましく、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、20質量%以下がより更に好ましい。
アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で不可逆的に混入する場合を除き、含有しないことが好ましい。
The cleaning composition of the present invention can contain, in addition to the above components, components used in ordinary cleaning compositions as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, oil agents other than the component (B), thickeners other than the component (A), anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, bactericides, anti-inflammatory agents, antiseptics, chelating agents, salts , Pearlizing agents, fragrances, cooling agents, pigments, antioxidants, plant extracts and the like.
Examples of the oil agent other than the component (B) include hydrocarbon oils such as liquid paraffin having a viscosity at 30 ° C. exceeding 18 mPa · s. Oils other than the component (B) can be used alone or in combination of two or more, and the content is preferably 0.01% by mass or more, preferably 50% by mass or less, and 40% by mass in the total composition. % Or less is more preferable, 30 mass% or less is more preferable, and 20 mass% or less is still more preferable.
It is preferable not to contain an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant unless they are irreversibly mixed within a range that does not inhibit the effects of the present invention.

本発明の洗浄剤組成物は、成分(A)のコポリマーと水を含有する水相を均一に混合し、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ剤を添加して中和し、その後、その他の成分を添加することにより、製造することができる。常温で固体の原料を含む場合は、加熱溶融又は他の成分に溶解した後に、全成分を均一に混合することにより、製造することができる。   The cleaning composition of the present invention is obtained by uniformly mixing the copolymer of component (A) and an aqueous phase containing water, adding an alkaline agent such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, and then neutralizing. It can manufacture by adding the component of. In the case of containing a raw material that is solid at room temperature, it can be produced by uniformly mixing all the components after heating and melting or dissolving in other components.

本発明の洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、クレンジング剤等の皮膚洗浄剤組成物として好適であり、クレンジング剤がより好ましい。また、顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするのに用いるのが好ましい。
本発明の洗浄剤組成物は、例えば、組成物をそのまま、又は分離したものを振り混ぜて均一化した後、コットン等に浸して拭き取る方法、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法、手に取ってなじませた後、洗い流す方法、コットン等に浸してなじませた後洗い流す方法、上記の方法で拭き取った後、洗い流す方法などにより、使用することができる。さらに、シートに含浸させた形態として、使用することもできる。また、コットン等に浸して拭き取る方法が好ましく、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法がより好ましい。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
The cleaning composition of the present invention is suitable as a skin cleaning composition such as a facial cleanser and a cleansing agent, and a cleansing agent is more preferable. Further, it is preferably used for cleansing makeup cosmetics applied to the face.
The cleaning composition of the present invention is, for example, a method in which the composition is left as it is or shaken and homogenized, and then wiped by immersing it in cotton or the like. It can be used by a method, a method of washing by hand and washing, a method of washing by soaking in cotton or the like, a method of washing after washing, a method of washing after wiping by the above method, and the like. Furthermore, it can also be used as a form impregnated into the sheet. Moreover, the method of immersing in cotton etc. and wiping off is preferable, and the method of wiping with cotton etc. is more preferable after picking up and getting used.
This invention discloses the following compositions further regarding embodiment mentioned above.

<1>次の成分(A)、(B)並びに(C):
(A)(A−1)、(A−2)及び(A−3)から選ばれるポリマー 0.001〜5質量%、
(A−1)(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマー、
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー;
(A−2)平均分子量300〜100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1)
<1> The following components (A), (B) and (C):
(A) 0.001 to 5% by mass of a polymer selected from (A-1), (A-2) and (A-3),
(A-1) a copolymer containing a monomer selected from (a1), (a2) and (a3) as a structural unit, and containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers,
(A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid,
(A2) a monomer selected from an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester,
(A3) a monomer selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid;
(A-2) It has a polyoxyalkylene chain having an average molecular weight of 300 to 100,000, and has the general formula (1)

Figure 2014141448
Figure 2014141448

〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2〜4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0〜10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)〜(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)〜(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体;
(A−3)一般式(2)
[In the formula, R is the same or different, and (d) a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group, (f) a sulfoalkyl group, (g) a carboxyalkyl group, (h) a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a, b and c being the same or different The number of 0-10 is shown. QO group, R group, a, b and c may be the same or different within a repeating unit or between repeating units, and when the substituents (e) to (h) have a hydroxy group, the hydroxy group May be further substituted with other substituents (e) to (h). Provided that R has at least one substituent (e).
A polysaccharide derivative having a structural unit represented by:
(A-3) General formula (2)

Figure 2014141448
Figure 2014141448

〔式中、A2は炭素数2〜6のアルキレン基、nは平均値で5〜1000の数、pは平均値で5〜100の数であり、(n×p)個のA2は同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート;
(B)(b1)及び(b2)から選ばれる1種又は2種以上の油剤 1〜50質量%、
(b1)エーテル油
(b2)30℃における粘度が18mPa・s以下である炭化水素油、
(C)水
を含有し、
(D)HLB8以上の非イオン性界面活性剤を含有しないか、又は5質量%未満含有する洗浄剤組成物。
[In the formula, A 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, n is an average value of 5 to 1000, p is an average value of 5 to 100, and (n × p) A 2 is It may be the same or different. ]
A polyether polycarbonate having a structural unit represented by:
(B) 1 type or 2 types or more of oil agents chosen from (b1) and (b2) 1-50 mass%,
(B1) ether oil (b2) a hydrocarbon oil having a viscosity at 30 ° C. of 18 mPa · s or less,
(C) contains water,
(D) A detergent composition that does not contain HLB8 or more nonionic surfactant or contains less than 5% by mass.

<2>成分(A)が、(A−1)であって、(a1)、(a2)及び(a3):
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー、
を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーである前記<1>記載の洗浄剤組成物。
<2> Component (A) is (A-1), and (a1), (a2) and (a3):
(A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid,
(A2) a monomer selected from an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester,
(A3) a monomer selected from polyoxyethylene alkyl ester of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid,
The cleaning composition according to the above <1>, which is a copolymer containing at least 10 mol% of (a2) in a molar ratio with respect to the total monomers.

<3>成分(A)が、(A−1)であって、
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルのアルキルエステルから選ばれるモノマーであって、アルキル基が、好ましくは炭素数1〜22であり、更に好ましくは炭素数1〜18であるアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、並びに
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマーであって、ポリオキシエチレンの付加モル数が、好ましくは10〜30であり、更に好ましくは12〜25であり、アルキルエステルのアルキル基が、好ましくは炭素数12〜22であり、更に好ましくは炭素数18〜22であるアクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー
を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーである前記<1>又は<2>記載の洗浄剤組成物。
<3> Component (A) is (A-1),
(A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid,
(A2) A monomer selected from alkyl esters of acrylic acid alkyl esters and methacrylic acid alkyl esters, wherein the alkyl group preferably has 1 to 22 carbon atoms, and more preferably has 1 to 18 carbon atoms. Monomers selected from esters and alkyl methacrylates, and (a3) monomers selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid, the number of added moles of polyoxyethylene being preferably Is 10-30, more preferably 12-25, and the alkyl group of the alkyl ester is preferably 12-22 carbon atoms, more preferably 18-22 carbon atoms of polyoxyethylene alkyl acrylate. Esters and meta The detergent composition according to <1> or <2>, wherein the composition comprises a monomer selected from polyoxyethylene alkyl esters of lauric acid as a constituent unit, and is a copolymer containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers. object.

<4>成分(A)が、(A−1)であって、
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルのアルキルエステルから選ばれるモノマーであって、アルキル基が、好ましくは炭素数1〜22であり、更に好ましくは炭素数1〜18であるアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、並びに
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマーであって、アクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、アクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステルが好ましい、アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー
を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーである前記<1>〜<3>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<4> Component (A) is (A-1),
(A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid,
(A2) A monomer selected from alkyl esters of acrylic acid alkyl esters and methacrylic acid alkyl esters, wherein the alkyl group preferably has 1 to 22 carbon atoms, and more preferably has 1 to 18 carbon atoms. Monomers selected from esters and alkyl methacrylates, and (a3) monomers selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid, acrylic acid and polyoxyethylene (20) stearyl Esters with ethers, esters of methacrylic acid and polyoxyethylene (20) stearyl ether, esters of acrylic acid and polyoxyethylene (25) behenyl ether, methacrylic acid and polyoxyethylene (25) A monomer selected from a polyoxyethylene alkyl ester of acrylic acid and a polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid is preferred as an ester with henyl ether, and (a2) is contained in a molar ratio of 10 mol% or more with respect to the total monomers. The cleaning composition according to any one of <1> to <3>, wherein the cleaning composition is a copolymer.

<5>成分(A)が、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス−20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス−20)クロスポリマー及び(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス−25)コポリマーから選ばれる前記<1>〜<4>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<6>成分(A)の含有量は、全組成中に、0.001質量%以上が好ましく、0.005質量%以上がより好ましく、0.01質量%以上がさらに好ましく、0.03質量%以上がよりさらに好ましく、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましく、成分(A)の含有量は、全組成中に0.001〜5質量%が好ましく、0.005〜3質量%がより好ましく、0.01〜2質量%がさらに好ましく、0.03〜2質量%がよりさらに好ましい前記<1>〜<5>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<5> The above <1>, wherein the component (A) is selected from an (acrylates / stealeless methacrylate-20) copolymer, an (acrylates / stealemethacrylate methacrylate-20) cross-polymer, and an (acrylates / Beheneth-25 methacrylate) copolymer. The cleaning composition according to any one of <4>.
The content of <6> component (A) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.01% by mass or more, and 0.03% by mass in the total composition. % Or more is more preferable, 5 mass% or less is preferable, 3 mass% or less is more preferable, 2 mass% or less is more preferable, and content of a component (A) is 0.001-5 mass% in all compositions. Preferably, 0.005 to 3% by mass is more preferable, 0.01 to 2% by mass is more preferable, and 0.03 to 2% by mass is still more preferable. <1> to <5> Cleaning composition.

<7>成分(B)のうち、(b1)エーテル油は、セチル−1,3−ジメチルブチルエーテル、ジカプリリルエーテル、ジカプリルエーテル、ジラウリルエーテル、ジイソステアリルエーテルが好ましく、セチル−1,3−ジメチルブチルエーテル、ジカプリリルエーテルがより好ましい前記<1>〜<6>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<8>成分(b1)の含有量は、全組成中に、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上がさらに好ましく、50質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましく、成分(b1)の含有量は、全組成中に1〜50質量%が好ましく、3〜30質量%がより好ましく、5〜15質量%がさらに好ましい前記<1>〜<7>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<9>成分(A)と成分(b1)の質量比(b1)/(A)は、0.5以上が好ましく、1以上がより好ましく、2以上がさら好ましく、3以上がよりさらに好ましく、400以下が好ましく、300以下がより好ましく、200以下がさらに好ましく、成分(A)と成分(b1)の質量比(b1)/(A)は、0.5〜400が好ましく、1〜300がより好ましく、2〜200がさらに好ましく、3〜200がよりさらに好ましい前記<1>〜<8>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<7> Among the components (B), (b1) ether oil is preferably cetyl-1,3-dimethylbutyl ether, dicaprylyl ether, dicapryl ether, dilauryl ether, diisostearyl ether, and cetyl-1,3- The cleaning composition according to any one of <1> to <6>, wherein dimethylbutyl ether and dicaprylyl ether are more preferable.
The content of the <8> component (b1) is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, preferably 50% by mass or less, and 30% by mass in the total composition. The following is more preferable, 15% by mass or less is further preferable, and the content of the component (b1) is preferably 1 to 50% by mass in the total composition, more preferably 3 to 30% by mass, and further more preferably 5 to 15% by mass. The cleaning composition according to any one of <1> to <7>, preferably.
<9> The mass ratio (b1) / (A) of the component (A) to the component (b1) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, further preferably 2 or more, and still more preferably 3 or more, 400 or less is preferable, 300 or less is more preferable, 200 or less is more preferable, and the mass ratio (b1) / (A) of the component (A) to the component (b1) is preferably 0.5 to 400, and 1 to 300. The cleaning composition according to any one of <1> to <8>, more preferably 2 to 200, and still more preferably 3 to 200.

<10>成分(B)のうち、(b2)炭化水素油は、30℃における粘度が10mPa・s以下のものが好ましい前記<1>〜<9>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<11>成分(b2)は、軽質流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン、イソドデカン、イソヘキサデカンが好ましく、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカンがより好ましい前記<1>〜<10>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<12>成分(b2)の含有量は、全組成中に、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、成分(b2)の含有量は、全組成中に1〜50質量%が好ましく、3〜40質量%がより好ましく、4〜30質量%がさらに好ましい前記<1>〜<11>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<10> Among the components (B), the (b2) hydrocarbon oil preferably has a viscosity at 30 ° C. of 10 mPa · s or less, according to any one of the above <1> to <9>.
<11> The component (b2) is preferably light liquid isoparaffin, hydrogenated polyisobutene, isododecane or isohexadecane, more preferably light liquid isoparaffin, isododecane or isohexadecane. Agent composition.
The content of the <12> component (b2) is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, further preferably 4% by mass or more, preferably 50% by mass or less, and 40% by mass in the total composition. The following is more preferable, 30% by mass or less is further preferable, and the content of the component (b2) is preferably 1 to 50% by mass in the total composition, more preferably 3 to 40% by mass, and further more preferably 4 to 30% by mass. The cleaning composition according to any one of <1> to <11>, preferably.

<13>成分(A)と成分(b2)の質量比(b2)/(A)は、0.5以上が好ましく、1以上がより好ましく、2以上がさら好ましく、400以下が好ましく、300以下がより好ましく、200以下がさらに好ましく、成分(A)と成分(b2)の質量比(b2)/(A)は、0.5〜400が好ましく、1〜300がより好ましく、2〜200がさらに好ましい前記<1>〜<12>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<14>成分(b2)の含有量は、(b1)を除く全油剤中35質量%を超える量であるのが好ましく、40質量%以上であるのがより好ましい前記<1>〜<13>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<13> The mass ratio (b2) / (A) of the component (A) to the component (b2) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, further preferably 2 or more, preferably 400 or less, and 300 or less. Is more preferable, 200 or less is further preferable, and the mass ratio (b2) / (A) of the component (A) to the component (b2) is preferably 0.5 to 400, more preferably 1 to 300, and 2 to 200. The cleaning composition according to any one of <1> to <12>, which is more preferable.
The content of <14> component (b2) is preferably an amount exceeding 35% by mass in all oils excluding (b1), and more preferably 40% by mass or more <1> to <13>. The cleaning composition according to any one of the above.

<15>成分(b1)及び(b2)を併用する場合、成分(b1)及び(b2)の質量比(b1)/(b2)は、0.05以上が好ましく、0.1以上がより好ましく、0.3以上がさらに好ましく、30以下が好ましく、10以下がより好ましく、3.5以下がさらに好ましく、成分(b1)及び(b2)の質量比(b1)/(b2)は、0.05〜30が好ましく、0.1〜10がより好ましく、0.3〜3.5がさらに好ましい前記<1>〜<14>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<16>成分(B)として、成分(b1)及び(b2)を併用する場合の合計含有量は、全組成中に1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、9質量%以上がよりさらに好ましく、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、成分(B)の合計含有量は、全組成中に1〜50質量%が好ましく、3〜40質量%がより好ましく、4〜30質量%がさらに好ましく、9〜30質量%がよりさらに好ましい前記<1>〜<15>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<15> When the components (b1) and (b2) are used in combination, the mass ratio (b1) / (b2) of the components (b1) and (b2) is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more. 0.3 or more, more preferably 30 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 3.5 or less, and the mass ratio (b1) / (b2) of the components (b1) and (b2) is 0. The cleaning composition according to any one of <1> to <14>, wherein 05 to 30 is preferable, 0.1 to 10 is more preferable, and 0.3 to 3.5 is more preferable.
<16> As the component (B), the total content when the components (b1) and (b2) are used in combination is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and more preferably 4% by mass or more. Is more preferably 9% by mass or more, more preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and the total content of component (B) is in the total composition. 1-50 mass% is preferable, 3-40 mass% is more preferable, 4-30 mass% is further more preferable, 9-30 mass% is still more preferable 9 <1>-<15> in any one of the cleaning Agent composition.

<17>成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)は、0.5以上が好ましく、1以上がより好ましく、2以上がさら好ましく、400以下が好ましく、300以下がより好ましく、200以下がさらに好ましく、成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)は、0.5〜400が好ましく、1〜300がより好ましく、2〜200がさらに好ましい前記<1>〜<16>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<18>成分(D)が、好ましくは、HLB8〜15の非イオン性界面活性剤である前記<1>〜<17>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<17> The mass ratio (B) / (A) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, further preferably 2 or more, preferably 400 or less, and 300 or less. Is more preferable, 200 or less is more preferable, and the mass ratio (B) / (A) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.5 to 400, more preferably 1 to 300, and 2 to 200. The cleaning composition according to any one of <1> to <16>, which is more preferable.
<18> The cleaning composition according to any one of <1> to <17>, wherein the component (D) is preferably a nonionic surfactant having an HLB of 8 to 15.

<19>成分(D)が、好ましくは、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、(ポリ)アルキルグリセリルエーテル等が挙げられ、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステルである前記<1>〜<18>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<20>成分(D)の含有量は、好ましくは、全組成中に0.05質量%以上であって、0.1質量%以上がより好ましく、2質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましく、成分(D)の含有量は、好ましくは、全組成中に0.05〜2質量%であって、0.1〜1質量%がより好ましい前記<1>〜<19>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<19> Component (D) is preferably polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester , Polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, alkyl polyglucoside, (poly) alkyl Examples include glyceryl ether, polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin. Fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, wherein the polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester <1> to any one detergent composition according to <18>.
The content of the <20> component (D) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 2% by mass or less in the entire composition, and 1% by mass or less. More preferably, the content of the component (D) is preferably 0.05 to 2% by mass in the total composition, and more preferably 0.1 to 1% by mass in the above <1> to <19> The cleaning composition of any one.

<21>更に、(E)ポリオールを含有することができる前記<1>〜<20>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<22>成分(E)のポリオールとしては、多価アルコールが好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリンがより好ましく、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンがさらに好ましく、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリンがよりさらに好ましい前記<21>記載の洗浄剤組成物。
<21> The cleaning composition according to any one of <1> to <20>, further comprising (E) a polyol.
<22> The polyol of component (E) is preferably a polyhydric alcohol, more preferably ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, propylene glycol, The cleaning composition according to <21>, wherein isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, and glycerin are more preferable, and 1,3-butylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, and glycerin are still more preferable.

<23>成分(E)のポリオールとしては、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが好ましく、分子量2000以下のポリグリセリン、分子量10000以下のポリエチレングリコール、分子量1000以下のポリプロピレングリコールがより好ましく、ジグリセリン、ポリエチレングリコール200、ポリエチレングリコール400、ポリエチレングリコール1000、ポリエチレングリコール1540、ジプロプレングリコール、ポリプロピレングリコール(3)、ポリプロピレングリコール(7)がさらに好ましい前記<21>記載の洗浄剤組成物。
<24>成分(E)のポリオールとしては、糖が好ましく、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドがより好ましく、アルキル鎖の炭素数2以下のアルキルグルコシドがさらに好ましく、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドがよりさらに好ましく、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドがよりさらに好ましい前記<21>記載の洗浄剤組成物。
<23> The polyol of component (E) is preferably polyglycerin, polyethylene glycol, or polypropylene glycol, more preferably polyglycerin having a molecular weight of 2000 or less, polyethylene glycol having a molecular weight of 10,000 or less, or polypropylene glycol having a molecular weight of 1000 or less, diglycerin, The cleaning composition according to <21>, wherein polyethylene glycol 200, polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 1000, polyethylene glycol 1540, dipropylene glycol, polypropylene glycol (3), and polypropylene glycol (7) are more preferable.
<24> The polyol of component (E) is preferably a sugar, more preferably sorbitol, erythritol, pentaerythritol, methyl glucoside, ethyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, and an alkyl chain having 2 carbon atoms. The following alkyl glucoside is more preferable, methyl glucoside, ethyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside is more preferable, and polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside is more preferable <21> described above Cleaning composition.

<25>成分(E)の含有量は、全組成中に0.1〜30質量%が好ましく、0.5〜20質量%がより好ましく、1〜15質量%が更に好ましい前記<21>〜<24>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<26>更に、(F)エタノールを含有する前記<1>〜<25>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<27>成分(F)の含有量は、全組成中に0.1〜30質量%が好ましく、0.5〜20質量%がより好ましく、1〜15質量%が更に好ましい前記<26>記載の洗浄剤組成物。
The content of <25> component (E) is preferably from 0.1 to 30% by mass, more preferably from 0.5 to 20% by mass, and even more preferably from 1 to 15% by mass in the entire composition. The cleaning composition according to any one of <24>.
<26> The cleaning composition according to any one of <1> to <25>, further comprising (F) ethanol.
The content of <27> component (F) is preferably from 0.1 to 30% by mass, more preferably from 0.5 to 20% by mass, and even more preferably from 1 to 15% by mass in the entire composition. Cleaning composition.

実施例1〜2、比較例1〜2
表1に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、洗浄力、洗浄感及び油剤残留レベルを評価した。結果を表1に併せて示す。
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2
A skin cleanser composition having the composition shown in Table 1 was produced, and the detergency, clean feeling and residual oil level were evaluated. The results are also shown in Table 1.

(製造方法)
室温で、水にコポリマーを添加し、攪拌して均一に混合した。その後、攪拌しながら、成分(B)のエーテル油を添加して分散させ、さらに48%水酸化カリウムを添加して、皮膚洗浄剤組成物を得た。
(Production method)
At room temperature, the copolymer was added to water and stirred to mix uniformly. Thereafter, while stirring, the ether oil of component (B) was added and dispersed, and 48% potassium hydroxide was further added to obtain a skin cleansing composition.

(評価方法)
(1)油性マスカラに対する洗浄力:
油性マスカラ(ウォータープルーフマスカラ)として、コーセー スポーツ ビューティ ファシオ パワーステイマスカラ(カールロング)BK001(商品名)0.005gを、スライドガラス上で直径1.2cmの円状に均一塗布し、12時間放置して乾燥させた。各洗浄剤組成物約2gを化粧綿(リリーベル リランパフ/スズラン社。以下の評価でも、同じ化粧綿を使用)に均一に浸し、化粧綿を油性マスカラにあてて、10秒間軽く押さえてから一定圧(7.8kPa)で拭き取りを行い、マスカラを除去するのに必要な拭き取り回数を測定した。
(Evaluation method)
(1) Detergency for oily mascara:
As an oily mascara (waterproof mascara), Kose Sports Beauty Facio Powerstay Mascara (Karl Long) BK001 (trade name) 0.005 g is uniformly applied in a circular shape with a diameter of 1.2 cm on a slide glass and left for 12 hours. And dried. Approximately 2 g of each cleaning composition is evenly soaked in cosmetic cotton (Lilybell Lilanpuff / Suzuran Co., Ltd .; the same cosmetic cotton is used in the following evaluations). Wiping was performed at (7.8 kPa), and the number of wipings required to remove the mascara was measured.

(2)拭き取り後の洗浄感:
女性専門パネラー10名が、各洗浄剤組成物を化粧綿に浸して、メイク化粧料を塗布した顔を拭き取り、拭き取り後の肌の洗浄感について、「5:良い」、「4:やや良い」、「3:どちらともいえない」、「2:あまり良くない」、「1:良くない」の5段階で官能評価し、10名の合計点を求めた。
(2) Cleaning feeling after wiping:
10 female panelists soaked each cleaning composition in cosmetic cotton, wiped the face with makeup cosmetics applied, and “5: good”, “4: slightly good” The sensory evaluation was performed in five stages, “3: Neither”, “2: Not good”, and “1: Not good”, and the total score of 10 people was obtained.

(3)拭き取り後の油剤残留レベル:
前腕部を食器洗い用洗剤(花王社製、キュキュト)で洗浄し、ペーパータオルで水気を拭き取り、室温で10分乾燥させた。各洗浄剤組成物約2gを市販の化粧綿に均一に浸し、化粧綿で前腕部を拭き取り、10秒以内に前腕部を測定装置にセットし、赤外吸収スペクトルにより油剤残留レベル(スペクトルのピーク面積比:食器洗い用洗剤で洗った後の腕の測定値と本試験後の測定値の差から評価した)を求めた。測定装置は、フーリエ変換式赤外分光光度計(サーモサイエンティフィック社製)を用いた。
(3) Level of residual oil after wiping:
The forearm was washed with a dishwashing detergent (Kao, manufactured by Kao Corporation), wiped with a paper towel, and dried at room temperature for 10 minutes. About 2 g of each detergent composition is evenly soaked in commercially available cosmetic cotton, the forearm is wiped off with cosmetic cotton, and the forearm is set in a measuring device within 10 seconds. Area ratio: evaluated based on the difference between the measured value of the arm after washing with the dishwashing detergent and the measured value after this test). As the measuring apparatus, a Fourier transform infrared spectrophotometer (manufactured by Thermo Scientific) was used.

Figure 2014141448
Figure 2014141448

実施例3〜12、比較例3〜5
表2に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、実施例1〜2と同様にして、洗浄力及び洗浄感を評価した。結果を表2に併せて示す。
Examples 3-12, Comparative Examples 3-5
A skin cleanser composition having the composition shown in Table 2 was produced, and the cleaning power and the feeling of cleaning were evaluated in the same manner as in Examples 1 and 2. The results are also shown in Table 2.

(製造方法)
80℃で、水に必要に応じて成分(D)の界面活性剤と成分(E)のポリオールを加え、攪拌して均一に混合させた。その後、成分(A)のコポリマーを添加し、攪拌して均一に混合し、30℃以下に冷却した。さらに、成分(B)の油剤、その他の油剤を加えて攪拌し、48%水酸化カリウム、香料を加えて攪拌して皮膚洗浄剤組成物を得た。
なお、全ての成分が室温で液状であり、あるいは室温での混合によってゲル状成分を生成しない場合は、室温で製造を行った。
(Production method)
At 80 ° C., the surfactant of component (D) and the polyol of component (E) were added to water as necessary, and the mixture was stirred and mixed uniformly. Thereafter, the copolymer of component (A) was added, stirred and mixed uniformly, and cooled to 30 ° C. or lower. Furthermore, the oil agent of component (B) and other oil agents were added and stirred, and 48% potassium hydroxide and a fragrance were added and stirred to obtain a skin cleansing composition.
In addition, when all the components were liquid at room temperature or the gel component was not generated by mixing at room temperature, the production was performed at room temperature.

Figure 2014141448
Figure 2014141448

Claims (10)

次の成分(A)、(B)並びに(C):
(A)(A−1)、(A−2)及び(A−3)から選ばれるポリマー 0.001〜5質量%、
(A−1)(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマー、
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー;
(A−2)平均分子量300〜100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1)
Figure 2014141448
〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2〜4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0〜10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)〜(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)〜(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体;
(A−3)一般式(2)
Figure 2014141448
〔式中、A2は炭素数2〜6のアルキレン基、nは平均値で5〜1000の数、pは平均値で5〜100の数であり、(n×p)個のA2は同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート;
(B)(b1)及び(b2)から選ばれる1種又は2種以上の油剤 1〜50質量%、
(b1)エーテル油
(b2)30℃における粘度が18mPa・s以下である炭化水素油、
(C)水
を含有し、
(D)HLB8以上の非イオン性界面活性剤を含有しないか、又は5質量%未満含有する洗浄剤組成物。
The following components (A), (B) and (C):
(A) 0.001 to 5% by mass of a polymer selected from (A-1), (A-2) and (A-3),
(A-1) a copolymer containing a monomer selected from (a1), (a2) and (a3) as a structural unit, and containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers,
(A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid,
(A2) a monomer selected from an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester,
(A3) a monomer selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid;
(A-2) It has a polyoxyalkylene chain having an average molecular weight of 300 to 100,000, and has the general formula (1)
Figure 2014141448
[In the formula, R is the same or different, and (d) a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group, (f) a sulfoalkyl group, (g) a carboxyalkyl group, (h) a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a, b and c being the same or different The number of 0-10 is shown. QO group, R group, a, b and c may be the same or different within a repeating unit or between repeating units, and when the substituents (e) to (h) have a hydroxy group, the hydroxy group May be further substituted with other substituents (e) to (h). Provided that R has at least one substituent (e).
A polysaccharide derivative having a structural unit represented by:
(A-3) General formula (2)
Figure 2014141448
[In the formula, A 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, n is an average value of 5 to 1000, p is an average value of 5 to 100, and (n × p) A 2 is It may be the same or different. ]
A polyether polycarbonate having a structural unit represented by:
(B) 1 type or 2 types or more of oil agents chosen from (b1) and (b2) 1-50 mass%,
(B1) ether oil (b2) a hydrocarbon oil having a viscosity at 30 ° C. of 18 mPa · s or less,
(C) contains water,
(D) A detergent composition that does not contain HLB8 or more nonionic surfactant or contains less than 5% by mass.
成分(A)が、(A−1)であって、(a1)、(a2)及び(a3):
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー
を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーである請求項1記載の洗浄剤組成物。
Component (A) is (A-1), and (a1), (a2) and (a3):
(A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid,
(A2) a monomer selected from an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester,
(A3) A copolymer containing a monomer selected from polyoxyethylene alkyl ester of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid as a structural unit, and containing 10 mol% or more of (a2) in a molar ratio with respect to the total monomers. Item 2. A cleaning composition according to Item 1.
成分(A)が、
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アルキルエステルの炭素数が1〜22であるアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、並びに
(a3)ポリオキシエチレンの付加モル数が10〜30であり、アルキル基が炭素数12〜22である、アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー
を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーである請求項2記載の洗浄剤組成物。
Component (A) is
(A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid,
(A2) Monomer selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate having from 1 to 22 carbon atoms of the alkyl ester, and (a3) the added mole number of polyoxyethylene is from 10 to 30, and the alkyl group is carbon. A monomer selected from polyoxyethylene alkyl ester of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid, which is formula 12-22, is contained as a structural unit, and (a2) is contained in a molar ratio of 10 mol% or more with respect to the total monomers. The cleaning composition according to claim 2, which is a copolymer.
成分(A)が、
(a1)アクリル酸及び/又はメタクリル酸、
(a2)アルキルエステルの炭素数が1〜22であるアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、並びに
(a3)アクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、アクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステル、及び/又はメタクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステルから選ばれるモノマー
を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーである請求項2又は3記載の洗浄剤組成物。
Component (A) is
(A1) acrylic acid and / or methacrylic acid,
(A2) a monomer selected from an alkyl ester of alkyl ester having 1 to 22 carbon atoms and an alkyl ester of methacrylic acid, and (a3) an ester of acrylic acid and polyoxyethylene (20) stearyl ether, methacrylic acid and Consists of a monomer selected from an ester with polyoxyethylene (20) stearyl ether, an ester of acrylic acid with polyoxyethylene (25) behenyl ether, and / or an ester of methacrylic acid with polyoxyethylene (25) behenyl ether The detergent composition according to claim 2 or 3, which is a copolymer containing a unit and containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers.
成分(A)が、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス−20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス−20)クロスポリマー及び(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス−25)コポリマーから選ばれるものである請求項2〜4のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。   Component (A) is selected from (Acrylates / Stearless Methacrylic Acid-20) Copolymer, (Acrylates / Stearless Methacrylic Acid-20) Crosspolymer, and (Acrylates / Beheneth Methacrylate-25) Copolymer. The cleaning composition according to any one of the above. 成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)が、0.5〜400である請求項1〜5のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the mass ratio (B) / (A) of the component (A) to the component (B) is 0.5 to 400. 成分(b1)と成分(b2)の質量比(b1)/(b2)が、0.05〜30である請求項1〜6のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the mass ratio (b1) / (b2) of the component (b1) to the component (b2) is 0.05 to 30. 成分(b2)の含有量が、成分(b1)を除く全油剤中35質量%を超える量である請求項1〜7のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the content of the component (b2) is an amount exceeding 35% by mass in the total oil excluding the component (b1). さらに、(E)ポリオールを15質量%以下含有する請求項1〜8のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。   Furthermore, the cleaning composition of any one of Claims 1-8 which contains 15 mass% or less of (E) polyol. さらに、(F)エタノールを15質量%以下含有する請求項1〜9のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。   Furthermore, (F) The cleaning composition of any one of Claims 1-9 which contains 15 mass% or less of ethanol.
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