JP2014114407A - Method for manufacturing resin particle dispersion, method for manufacturing electrostatically charged image development toner, electrostatically charged image development agent, toner cartridge, process cartridge, image formation method, and image formation device - Google Patents

Method for manufacturing resin particle dispersion, method for manufacturing electrostatically charged image development toner, electrostatically charged image development agent, toner cartridge, process cartridge, image formation method, and image formation device Download PDF

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太輔 冨田
Yuji Isshiki
勇治 一色
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a resin particle dispersion encumbered with a low environmental load specific to a production process and capable of yielding an electrostatically charged image development toner exhibiting excellent charging characteristics in a high-temperature, high-humidity environment.SOLUTION: The provided method for manufacturing a resin particle dispersion comprises: a mixing step of obtaining an admixture by mixing a binder resin and a strong basic compound and/or surfactant; and an emulsifying step of obtaining a resin particle dispersion by dispersing the admixture within an aqueous medium including an amine compound and/or ammonia or by adding an amine compound and/or ammonia to a dispersion obtained by adding the admixture to an aqueous medium.

Description

本発明は、樹脂粒子分散液の製造方法、静電荷像現像トナーの製造方法、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法、並びに、画像形成装置に関する。   The present invention relates to a method for producing a resin particle dispersion, a method for producing an electrostatic image developing toner, an electrostatic image developer, a toner cartridge, a process cartridge, an image forming method, and an image forming apparatus.

トナーの製造方法は、従来の混練粉砕法から、溶液又は水中で粒子を造粒する湿式製法へ転換し、湿式による製法が主流となってきている。湿式製法としては、懸濁重合法や溶解懸濁法、乳化凝集合一法などが挙げられる。
中でも、有機溶剤を使用しないトナー及び樹脂粒子の製造方法としては、樹脂を溶融させて、水を添加し、転相乳化する方法が提示されている。例えば、トナー材料混合物を混練機に投入し、加熱加圧下で混練し、界面活性剤、pH調整剤、イオン交換水を混合した乳化剤を添加することで、微粒化し、凝集させ、トナー粒子を形成する方法がとられている(特許文献1参照)。また、例えば、樹脂、界面活性剤及び添加剤を溶融混練し、溶融混練物に水、塩基性物質を添加して転相させることにより水性分散体を得る方法も開示されている(特許文献2参照)。
The toner production method has been changed from a conventional kneading and pulverization method to a wet production method in which particles are granulated in a solution or water, and a wet production method has become mainstream. Examples of the wet manufacturing method include a suspension polymerization method, a dissolution suspension method, and an emulsion aggregation coalescence method.
Among them, as a method for producing toner and resin particles that do not use an organic solvent, a method is proposed in which resin is melted, water is added, and phase inversion emulsification is performed. For example, a toner material mixture is put into a kneader, kneaded under heat and pressure, and added with an emulsifier mixed with a surfactant, a pH adjuster, and ion-exchanged water, thereby atomizing and agglomerating to form toner particles. The method of doing is taken (refer patent document 1). In addition, for example, a method of obtaining an aqueous dispersion by melt-kneading a resin, a surfactant, and an additive, and adding water and a basic substance to the melt-kneaded product to cause phase inversion is also disclosed (Patent Document 2). reference).

特開2010−122687号公報JP 2010-122687 A 特開2006−241623号公報JP 2006-241623 A

本発明の目的は、製造工程での環境負荷が小さく、高温高湿環境下での帯電特性に優れた静電荷像現像トナーを得ることができる樹脂粒子分散液の製造方法を提供することである。
また、本発明の他の目的は、製造工程での環境負荷が小さく、高温高湿環境下での帯電特性に優れた静電荷像現像トナーの製造方法を提供することである。
An object of the present invention is to provide a method for producing a resin particle dispersion which can obtain an electrostatic charge image developing toner having a small environmental load in the production process and excellent charging characteristics in a high temperature and high humidity environment. .
Another object of the present invention is to provide a method for producing an electrostatic charge image developing toner having a small environmental load in the production process and excellent charging characteristics in a high temperature and high humidity environment.

本発明の上記課題は、以下の<1>、<2>、<7>〜<13>及び<17>〜<22>に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である<3>〜<6>及び<14>〜<16>とともに以下に記載する。
<1>結着樹脂と強塩基性化合物及び/又は界面活性剤とを混合し混合物を得る混合工程、並びに、アミン化合物及び/若しくはアンモニアを含む水系媒体中に前記混合物を分散するか、又は、水系媒体中に前記混合物を分散した後アミン化合物及び/若しくはアンモニアを添加し樹脂粒子分散液を得る乳化工程、を含むことを特徴とする樹脂粒子分散液の製造方法、
The above-described problems of the present invention have been solved by means described in the following <1>, <2>, <7> to <13>, and <17> to <22>. It is described below together with <3> to <6> and <14> to <16>, which are preferred embodiments.
<1> A mixing step of mixing a binder resin with a strongly basic compound and / or a surfactant to obtain a mixture, and dispersing the mixture in an aqueous medium containing an amine compound and / or ammonia, or An emulsification step of dispersing the mixture in an aqueous medium and then adding an amine compound and / or ammonia to obtain a resin particle dispersion, and a method for producing a resin particle dispersion,

<2>結着樹脂と強塩基性化合物とを混合し混合物を得る混合工程、並びに、アミン化合物及び/若しくはアンモニアを含む水系媒体中に前記混合物を分散するか、又は、水系媒体中に前記混合物を分散した後アミン化合物及び/若しくはアンモニアを添加し樹脂粒子分散液を得る乳化工程、を含むことを特徴とする樹脂粒子分散液の製造方法、
<3>前記混合工程において、強塩基性化合物及び界面活性剤を少なくとも混合する、上記<2>に記載の樹脂粒子分散液の製造方法、
<4>前記結着樹脂が酸基を有する、上記<2>又は<3>に記載の樹脂粒子分散液の製造方法、
<5>前記結着樹脂がポリエステル樹脂である、上記<2>〜<4>のいずれか1つに記載の樹脂粒子分散液の製造方法、
<6>前記強塩基性化合物、並びに、アミン化合物及び/又はアンモニアの総添加量が、前記結着樹脂の酸基との中和率として、30〜500モル%となる量である、上記<4>に記載の樹脂粒子分散液の製造方法、
<7>少なくとも上記<2>〜<6>のいずれか1つに記載の方法により得られた樹脂粒子分散液を含む分散液中で前記樹脂粒子を凝集して凝集粒子を得る工程、並びに、前記凝集粒子を加熱して融合させる工程、を含むことを特徴とする静電荷像現像トナーの製造方法、
<8>上記<7>に記載の方法により得られた静電荷像現像トナーと、キャリアと、を含む静電荷像現像剤、
<9>少なくとも上記<7>に記載の方法により得られた静電荷像現像トナーを収容しているトナーカートリッジ、
<10>像保持体表面上に形成された静電潜像を静電荷像現像トナー又は静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、像保持体、前記像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び、前記像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段よりなる群から選ばれる少なくとも1種と、を備え、前記静電荷像現像トナー又は前記静電荷像現像剤として、上記<7>に記載の方法により得られた静電荷像現像トナー、又は、上記<8>に記載の静電荷像現像剤を収容しているプロセスカートリッジ、
<11>像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を含み、前記現像剤として上記<7>に記載の方法により得られた静電荷像現像トナー、又は、上記<8>に記載の静電荷像現像剤を用いる画像形成方法、
<12>像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、前記現像剤として上記<7>に記載の方法により得られた静電荷像現像トナー、又は、上記<8>に記載の静電荷像現像剤を用いる画像形成装置、
<2> Mixing step of mixing a binder resin and a strongly basic compound to obtain a mixture, and dispersing the mixture in an aqueous medium containing an amine compound and / or ammonia, or mixing the mixture in an aqueous medium Emulsifying step of adding an amine compound and / or ammonia to obtain a resin particle dispersion after dispersing the resin, and a method for producing a resin particle dispersion,
<3> The method for producing a resin particle dispersion according to <2>, wherein in the mixing step, at least a strongly basic compound and a surfactant are mixed.
<4> The method for producing a resin particle dispersion according to <2> or <3>, wherein the binder resin has an acid group,
<5> The method for producing a resin particle dispersion according to any one of the above <2> to <4>, wherein the binder resin is a polyester resin.
<6> The above, wherein the total amount of the strongly basic compound and the amine compound and / or ammonia is 30 to 500 mol% as a neutralization ratio with the acid group of the binder resin. 4>, a method for producing the resin particle dispersion according to
<7> a step of aggregating the resin particles in a dispersion containing the resin particle dispersion obtained by the method according to any one of the above <2> to <6> to obtain aggregated particles, and A process for producing an electrostatic charge image developing toner, comprising the step of heating and aggregating the aggregated particles,
<8> An electrostatic charge image developer comprising the electrostatic charge image developing toner obtained by the method according to <7> and a carrier,
<9> a toner cartridge containing at least an electrostatic charge image developing toner obtained by the method according to <7> above,
<10> Developing means for developing an electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with an electrostatic image developing toner or an electrostatic image developer to form a toner image, an image carrier, and the surface of the image carrier At least one selected from the group consisting of a charging means for charging the toner and a cleaning means for removing the toner remaining on the surface of the image carrier, and the electrostatic image developing toner or the electrostatic charge As the image developer, the electrostatic charge image developing toner obtained by the method according to <7> above, or the process cartridge containing the electrostatic charge image developer according to <8> above,
<11> A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and a developing step of developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with a developer containing toner to form a toner image. And a fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the transfer medium, and the developer as a method according to the above <7>. Image forming method using the obtained electrostatic charge image developing toner or the electrostatic charge image developer according to <8>,
<12> An image carrier, a charging unit for charging the image carrier, an exposure unit for exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and development including toner Developing means for developing the electrostatic latent image with an agent to form a toner image, transfer means for transferring the toner image from the image holding member to the surface of the transfer target, and toner transferred to the surface of the transfer target An electrostatic image developing toner obtained by the method described in <7> above, or the electrostatic image developer described in <8> above. Image forming apparatus,

<13>結着樹脂と界面活性剤とを混合し混合物を得る混合工程、並びに、アミン化合物及び/若しくはアンモニアを含む水系媒体中に前記混合物を分散するか、又は、水系媒体中に前記混合物を分散した後アミン化合物及び/若しくはアンモニアを添加し樹脂粒子分散液を得る乳化工程、を含むことを特徴とする樹脂粒子分散液の製造方法、
<14>前記結着樹脂が酸基を有する、上記<13>に記載の樹脂粒子分散液の製造方法、
<15>前記結着樹脂がポリエステル樹脂である、上記<13>又は<14>に記載の樹脂粒子分散液の製造方法、
<16>前記アミン化合物及び/又はアンモニアの総添加量が、前記結着樹脂の酸基との中和率として、30〜500モル%となる量である、上記<14>に記載の樹脂粒子分散液の製造方法、
<17>少なくとも上記<13>〜<16>のいずれか1つに記載の方法により得られた樹脂粒子分散液を含む分散液中で前記樹脂粒子を凝集して凝集粒子を得る工程、並びに、前記凝集粒子を加熱して融合させる工程、を含むことを特徴とする静電荷像現像トナーの製造方法、
<18>上記<17>に記載の方法により得られた静電荷像現像トナーと、キャリアと、を含む静電荷像現像剤、
<19>少なくとも上記<17>に記載の方法により得られた静電荷像現像トナーを収容しているトナーカートリッジ、
<20>像保持体表面上に形成された静電潜像を静電荷像現像トナー又は静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、像保持体、前記像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び、前記像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段よりなる群から選ばれる少なくとも1種と、を備え、前記静電荷像現像トナー又は前記静電荷像現像剤として、上記<17>に記載の方法により得られた静電荷像現像トナー、又は、上記<18>に記載の静電荷像現像剤を収容しているプロセスカートリッジ、
<21>像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を含み、前記現像剤として上記<17>に記載の方法により得られた静電荷像現像トナー、又は、上記<18>に記載の静電荷像現像剤を用いる画像形成方法、
<22>像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、前記現像剤として上記<17>に記載の方法により得られた静電荷像現像トナー、又は、上記<18>に記載の静電荷像現像剤を用いる画像形成装置。
<13> A mixing step in which a binder resin and a surfactant are mixed to obtain a mixture, and the mixture is dispersed in an aqueous medium containing an amine compound and / or ammonia, or the mixture is dispersed in an aqueous medium. An emulsion step of adding an amine compound and / or ammonia after dispersion to obtain a resin particle dispersion, and a method for producing a resin particle dispersion,
<14> The method for producing a resin particle dispersion according to <13>, wherein the binder resin has an acid group,
<15> The method for producing a resin particle dispersion according to <13> or <14>, wherein the binder resin is a polyester resin.
<16> The resin particles according to <14>, wherein the total addition amount of the amine compound and / or ammonia is an amount that is 30 to 500 mol% as a neutralization ratio with the acid group of the binder resin. A method for producing the dispersion,
<17> At least a step of aggregating the resin particles in a dispersion containing the resin particle dispersion obtained by the method according to any one of the above <13> to <16> to obtain aggregated particles, and A process for producing an electrostatic charge image developing toner, comprising the step of heating and aggregating the aggregated particles,
<18> An electrostatic charge image developer comprising the electrostatic charge image developing toner obtained by the method according to <17> and a carrier,
<19> a toner cartridge containing at least the electrostatic image developing toner obtained by the method according to <17>,
<20> Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with an electrostatic image developing toner or an electrostatic image developer to form a toner image, an image carrier, and the surface of the image carrier At least one selected from the group consisting of a charging means for charging the toner and a cleaning means for removing the toner remaining on the surface of the image carrier, and the electrostatic image developing toner or the electrostatic charge An electrostatic charge image developing toner obtained by the method according to <17> or a process cartridge containing the electrostatic charge image developer according to <18> as an image developer,
<21> A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and a developing step of developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with a developer containing toner to form a toner image. And a fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the transfer medium, and the developer according to the method described in <17> above An image forming method using the obtained electrostatic charge image developing toner or the electrostatic charge image developer according to <18>,
<22> Image carrier, charging unit for charging the image carrier, exposure unit for exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and development including toner Developing means for developing the electrostatic latent image with an agent to form a toner image, transfer means for transferring the toner image from the image holding member to the surface of the transfer target, and toner transferred to the surface of the transfer target And an electrostatic charge image developing toner obtained by the method according to <17> or the electrostatic charge image developer according to <18>, as a developer. Image forming apparatus.

上記<1>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、製造工程での環境負荷が小さく、高温高湿環境下での帯電特性に優れた静電荷像現像トナーを得ることができる樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。   According to the invention described in <1> above, an electrostatic charge image developing toner having a small environmental load in the production process and excellent charging characteristics in a high-temperature and high-humidity environment as compared with the case without this configuration. A method for producing a resin particle dispersion that can be obtained is provided.

上記<2>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、製造工程での環境負荷が小さく、高温高湿環境下での帯電特性に優れた静電荷像現像トナーを得ることができる樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
上記<3>に記載の発明によれば、前記混合工程において強塩基性化合物及び界面活性剤を少なくとも混合しない場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性により優れた静電荷像現像トナーを得ることができる樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
上記<4>に記載の発明によれば、結着樹脂が酸基を有しない場合に比して、より乳化が容易な樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
上記<5>に記載の発明によれば、結着樹脂がポリエステル樹脂でない場合に比して、製造工程での環境負荷がより小さい樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
上記<6>に記載の発明によれば、前記中和率が30モル%未満又は500モル%を超える場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性により優れた静電荷像現像トナーを得ることができ、樹脂粒子の粒径分布の値が小さい樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
上記<7>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性に優れた静電荷像現像トナーが容易に製造される。
上記<8>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性に優れた静電荷像現像剤が提供される。
上記<9>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性に優れた静電荷像現像トナーを収容するトナーカートリッジが提供される。
上記<10>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性に優れた静電荷像現像トナーを収容するプロセスカートリッジが提供される。
上記<11>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性に優れた画像形成方法が提供される。
上記<12>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性に優れた画像形成装置が提供される。
According to the invention described in <2> above, an electrostatic charge image developing toner having a low environmental load in the production process and excellent charging characteristics in a high-temperature and high-humidity environment as compared with the case without this configuration. A method for producing a resin particle dispersion that can be obtained is provided.
According to the invention described in <3>, the electrostatic charge image development is more excellent in charging characteristics in a high-temperature and high-humidity environment than when not mixing at least a strongly basic compound and a surfactant in the mixing step. A method of producing a resin particle dispersion capable of obtaining a toner is provided.
According to the invention described in <4> above, a method for producing a resin particle dispersion that is easier to emulsify than the case where the binder resin does not have an acid group is provided.
According to the invention described in the above <5>, a method for producing a resin particle dispersion having a smaller environmental load in the production process is provided as compared with the case where the binder resin is not a polyester resin.
According to the invention described in <6>, the electrostatic charge image developing toner is superior in charging characteristics in a high temperature and high humidity environment as compared with the case where the neutralization rate is less than 30 mol% or more than 500 mol%. A method for producing a resin particle dispersion having a small particle size distribution value of resin particles is provided.
According to the invention described in the above <7>, an electrostatic charge image developing toner excellent in charging characteristics in a high temperature and high humidity environment can be easily produced as compared with the case where this configuration is not provided.
According to the invention described in <8> above, an electrostatic charge image developer excellent in charging characteristics in a high-temperature and high-humidity environment is provided as compared with the case where this configuration is not provided.
According to the invention described in <9>, there is provided a toner cartridge that accommodates an electrostatic charge image developing toner excellent in charging characteristics under a high temperature and high humidity environment as compared with the case without this configuration.
According to the invention described in <10>, there is provided a process cartridge that accommodates an electrostatic image developing toner excellent in charging characteristics in a high temperature and high humidity environment as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <11> above, an image forming method excellent in charging characteristics in a high-temperature and high-humidity environment is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <12> above, an image forming apparatus excellent in charging characteristics in a high-temperature and high-humidity environment is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.

上記<13>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、製造工程での環境負荷が小さく、高温高湿環境下での帯電特性に優れた静電荷像現像トナーを得ることができる樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
上記<14>に記載の発明によれば、結着樹脂が酸基を有しない場合に比して、より乳化が容易な樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
上記<15>に記載の発明によれば、結着樹脂がポリエステル樹脂でない場合に比して、製造工程での環境負荷がより小さい樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
上記<16>に記載の発明によれば、前記中和率が30モル%未満又は500モル%を超える場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性により優れた静電荷像現像トナーを得ることができ、樹脂粒子の粒径分布の値が小さい樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
上記<17>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性に優れた静電荷像現像トナーが容易に製造される。
上記<18>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性に優れた静電荷像現像剤が提供される。
上記<19>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性に優れた静電荷像現像トナーを収容するトナーカートリッジが提供される。
上記<20>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性に優れた静電荷像現像トナーを収容するプロセスカートリッジが提供される。
上記<21>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性に優れた画像形成方法が提供される。
上記<22>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、高温高湿環境下での帯電特性に優れた画像形成装置が提供される。
According to the invention described in <13> above, an electrostatic charge image developing toner having a small environmental load in the production process and excellent charging characteristics in a high-temperature and high-humidity environment as compared with the case without this configuration. A method for producing a resin particle dispersion that can be obtained is provided.
According to the invention described in <14> above, a method for producing a resin particle dispersion that is easier to emulsify than the case where the binder resin does not have an acid group is provided.
According to the invention described in the above <15>, a method for producing a resin particle dispersion having a smaller environmental load in the production process is provided as compared with the case where the binder resin is not a polyester resin.
According to the invention described in <16>, the electrostatic charge image developing toner is superior in charging characteristics under a high temperature and high humidity environment as compared with the case where the neutralization rate is less than 30 mol% or more than 500 mol%. And a method for producing a resin particle dispersion having a small particle size distribution value of resin particles is provided.
According to the invention described in the above <17>, an electrostatic charge image developing toner excellent in charging characteristics in a high temperature and high humidity environment can be easily produced as compared with the case where this configuration is not provided.
According to the invention described in <18> above, an electrostatic charge image developer excellent in charging characteristics in a high temperature and high humidity environment is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <19>, a toner cartridge is provided that accommodates an electrostatic image developing toner that is superior in charging characteristics in a high-temperature and high-humidity environment as compared with the case without this configuration.
According to the invention described in <20>, there is provided a process cartridge that accommodates an electrostatic charge image developing toner excellent in charging characteristics in a high-temperature and high-humidity environment as compared with the case without the present configuration.
According to the invention described in <21> above, an image forming method excellent in charging characteristics in a high temperature and high humidity environment is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <22> above, an image forming apparatus excellent in charging characteristics in a high-temperature and high-humidity environment can be provided as compared with the case where the present configuration is not provided.

本実施形態に好適に使用される画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus preferably used in the present embodiment. 本実施形態に好適に使用されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the process cartridge used suitably for this embodiment.

以下に、本実施形態について説明する。
なお、本実施形態において、「A〜B」との記載は、AからBの間の範囲だけでなく、その両端であるA及びBも含む範囲を表す。例えば、「A〜B」が数値範囲であれば、「A以上B以下」又は「B以上A以下」を表す。
Hereinafter, the present embodiment will be described.
In the present embodiment, the description “A to B” represents not only a range between A and B but also a range including A and B which are both ends thereof. For example, if “A to B” is a numerical value range, it represents “A or more and B or less” or “B or more and A or less”.

(樹脂粒子分散液の製造方法)
本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法は、結着樹脂と強塩基性化合物及び/又は界面活性剤とを混合し混合物を得る混合工程、並びに、アミン化合物及び/若しくはアンモニアを含む水系媒体中に前記混合物を分散するか、又は、水系媒体中に前記混合物を分散した後アミン化合物及び/若しくはアンモニアを添加し樹脂粒子分散液を得る乳化工程、を含むことを特徴とする。
本実施形態の樹脂粒子分散液は、本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法により得られた樹脂粒子分散液である。
また、本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法により得られた樹脂粒子分散液は、静電荷像現像トナー製造用樹脂粒子分散液として好適に用いられる。
(Method for producing resin particle dispersion)
The method for producing a resin particle dispersion according to this embodiment includes a mixing step of mixing a binder resin with a strongly basic compound and / or a surfactant to obtain a mixture, and an aqueous medium containing an amine compound and / or ammonia. Or an emulsifying step in which an amine compound and / or ammonia is added to obtain a resin particle dispersion after the mixture is dispersed in an aqueous medium.
The resin particle dispersion of this embodiment is a resin particle dispersion obtained by the method for producing a resin particle dispersion of this embodiment.
Further, the resin particle dispersion obtained by the method for producing a resin particle dispersion of the present embodiment is suitably used as a resin particle dispersion for producing an electrostatic charge image developing toner.

従来、樹脂の乳化分散時に塩基性物質としてアミン化合物やアンモニアが用いられているが、アミン化合物やアンモニアは、樹脂粒子分散液中又は樹脂粒子中に残留することを本発明者等は見出した。また、アミン化合物やアンモニアは、樹脂粒子を静電荷像現像トナーの原料に用いた場合に、静電荷像現像トナーの高温高湿環境下での帯電特性が悪化するといった課題が生じることを本発明者等は見出した。
しかしながら、本発明者等が詳細な検討を行ったところ、強塩基性物質及び/又は界面活性剤と、アミン化合物及びアンモニアよりなる群から選ばれた少なくとも1種とを併用し、前記強塩基性物質及び/又は界面活性剤を添加した後に前記アミン化合物及びアンモニアよりなる群から選ばれた少なくとも1種を添加することで、アミン化合物やアンモニアに対して、強塩基性物質由来のカチオンが内部に取り込まれやすく、アミン化合物やアンモニアの樹脂粒子内部への取り込みが抑制されることを見出した。
また、本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法であると、容易に結着樹脂が水系媒体へ分散され、環境負荷も少なく樹脂粒子分散液が得られる。
Conventionally, amine compounds and ammonia have been used as basic substances when emulsifying and dispersing resins, but the present inventors have found that amine compounds and ammonia remain in resin particle dispersions or resin particles. In addition, the present invention has the problem that the amine compound and ammonia cause a problem that the charging characteristics of the electrostatic image developing toner deteriorate in a high-temperature and high-humidity environment when the resin particles are used as a raw material for the electrostatic image developing toner. Found them.
However, as a result of detailed studies by the present inventors, a strong basic substance and / or a surfactant and at least one selected from the group consisting of an amine compound and ammonia are used in combination. By adding at least one selected from the group consisting of the amine compound and ammonia after adding the substance and / or surfactant, a cation derived from a strongly basic substance is contained inside the amine compound or ammonia. It was found that the incorporation of amine compounds and ammonia into the resin particles was suppressed easily.
Further, in the method for producing a resin particle dispersion according to the present embodiment, the binder resin is easily dispersed in the aqueous medium, and the resin particle dispersion can be obtained with less environmental load.

<混合工程>
本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法は、結着樹脂と強塩基性化合物及び/又は界面活性剤とを混合し混合物を得る混合工程を含む。
なお、前記界面活性剤及び前記強塩基性化合物は、アミン化合物及びアンモニア以外の化合物である。また、本実施形態において、アンモニウム塩やアミド化合物は、後述する乳化工程に用いるアミン化合物及びアンモニア以外の化合物であり、前記界面活性剤又は強塩基性化合物として用いてもよい。
前記混合工程においては、結着樹脂と強塩基性化合物とを少なくとも混合し混合物を得ることが好ましい。強塩基性化合物を使用することにより、乳化分散性に優れ、また、トナーの帯電特性に優れる。
また、前記混合工程においては、結着樹脂と界面活性剤とを少なくとも混合し混合物を得ることが好ましい。界面活性剤を使用することにより、乳化分散性に優れ、また、トナーの帯電特性に優れる。
更に、前記混合工程においては、結着樹脂と強塩基性化合物と界面活性剤とを少なくとも混合し混合物を得ることが特に好ましい。強塩基性化合物と界面活性剤とを使用することにより、乳化分散性により優れ、また、トナーの帯電特性により優れる。
<Mixing process>
The method for producing a resin particle dispersion according to this embodiment includes a mixing step in which a binder resin is mixed with a strongly basic compound and / or a surfactant to obtain a mixture.
The surfactant and the strongly basic compound are compounds other than amine compounds and ammonia. Moreover, in this embodiment, ammonium salt and an amide compound are compounds other than the amine compound and ammonia used for the emulsification process mentioned later, and may be used as the said surfactant or a strongly basic compound.
In the mixing step, it is preferable to obtain a mixture by mixing at least a binder resin and a strongly basic compound. By using a strongly basic compound, the emulsion dispersibility is excellent and the toner charging characteristics are excellent.
In the mixing step, it is preferable to mix at least a binder resin and a surfactant to obtain a mixture. By using the surfactant, the emulsion dispersibility is excellent and the toner charging property is excellent.
Furthermore, in the mixing step, it is particularly preferable to obtain a mixture by mixing at least a binder resin, a strongly basic compound, and a surfactant. By using a strongly basic compound and a surfactant, the emulsion dispersibility is excellent, and the toner charging property is excellent.

前記混合工程においては、強塩基性化合物又は界面活性剤を1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよく、また、1種以上の強塩基性化合物と1種以上の界面活性剤とを併用してもよい。
前記混合工程における強塩基性化合物及び界面活性剤の総使用量は、結着樹脂100重量部に対し、0.01〜20重量部であることが好ましく、0.05〜15重量部であることがより好ましく、0.1〜10重量部であることが更に好ましい。上記範囲であると、乳化分散性により優れ、また、トナーの帯電特性により優れる。
また、前記混合工程における強塩基性化合物の使用量は、結着樹脂100重量部に対し、0.01〜10重量部であることが好ましく、0.05〜5重量部であることがより好ましく、0.1〜2重量部であることが更に好ましく、0.1〜1.2重量部であることが特に好ましい。上記範囲であると、乳化分散性により優れ、また、トナーの帯電特性により優れる。
また、前記混合工程における界面活性剤の使用量は、結着樹脂100重量部に対し、0.5〜20重量部であることが好ましく、1〜15重量部であることがより好ましく、2〜10重量部であることが更に好ましい。上記範囲であると、乳化分散性により優れ、また、トナーの帯電特性により優れる。
In the mixing step, a strong basic compound or a surfactant may be used alone or in combination of two or more, or one or more strong basic compounds and one or more interfaces. You may use together with an active agent.
The total amount of the strongly basic compound and the surfactant used in the mixing step is preferably 0.01 to 20 parts by weight, and 0.05 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 0.1-10 weight part. Within the above range, the emulsifying dispersibility is excellent, and the charging characteristics of the toner are excellent.
In addition, the amount of the strongly basic compound used in the mixing step is preferably 0.01 to 10 parts by weight and more preferably 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. 0.1 to 2 parts by weight is more preferable, and 0.1 to 1.2 parts by weight is particularly preferable. Within the above range, the emulsifying dispersibility is excellent, and the charging characteristics of the toner are excellent.
The amount of the surfactant used in the mixing step is preferably 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 15 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the binder resin. More preferably, it is 10 parts by weight. Within the above range, the emulsifying dispersibility is excellent, and the charging characteristics of the toner are excellent.

前記混合工程においては、結着樹脂と強塩基性化合物及び/又は界面活性剤とを無溶剤で混合することが好ましい。従来の湿式製法として挙げられる懸濁重合法や溶解懸濁法は、媒体として有機溶剤を用い、乳化凝集合一法は原料となる樹脂粒子製造過程で有機溶剤を使用することがあるが、無溶剤で混合することにより、溶剤を除去する必要がなく、残溶剤による臭気がなく、経済的・環境的にメリットを有する。なお、本実施形態において上記「溶剤」とは、有機溶剤のことであり、水やアルコール等の後述する水系媒体は含まれないものとする。   In the mixing step, it is preferable to mix the binder resin with the strongly basic compound and / or the surfactant without using any solvent. Suspension polymerization and dissolution suspension methods listed as conventional wet manufacturing methods use an organic solvent as a medium, and emulsion aggregation and coalescence methods sometimes use an organic solvent in the process of producing resin particles as a raw material. By mixing with a solvent, it is not necessary to remove the solvent, there is no odor due to the residual solvent, and there is an economic and environmental advantage. In the present embodiment, the “solvent” refers to an organic solvent and does not include an aqueous medium such as water or alcohol, which will be described later.

前記混合工程における混合温度は、特に制限はないが、混合の均一性や乳化工程における分散性の観点から、50℃〜150℃であることが好ましく、50℃〜100℃であることがより好ましく、60℃〜90℃であることが更に好ましい。
また、前記混合工程における混合温度は、混合を容易に行うため、結着樹脂の軟化点以上の温度であることが好ましい。
前記混合工程に用いられる混合手段としては、特に制限はなく、公知の混合装置等が用いられる。混合装置としては、例えば、ロールミル、ニーダー、加圧ニーダー、バンバリミキサー、ラボプラストミル、1軸又は2軸の混練押出機等が挙げられる。
The mixing temperature in the mixing step is not particularly limited, but is preferably 50 ° C. to 150 ° C., more preferably 50 ° C. to 100 ° C. from the viewpoint of uniformity of mixing and dispersibility in the emulsification step. More preferably, the temperature is from 60 ° C to 90 ° C.
The mixing temperature in the mixing step is preferably a temperature equal to or higher than the softening point of the binder resin in order to facilitate mixing.
There is no restriction | limiting in particular as a mixing means used for the said mixing process, A well-known mixing apparatus etc. are used. Examples of the mixing apparatus include a roll mill, a kneader, a pressure kneader, a Banbury mixer, a lab plast mill, a uniaxial or biaxial kneading extruder, and the like.

前記混合工程に用いられる強塩基性化合物としては、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、又は、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の酸化物若しくは水酸化物等が挙げられる。中でも、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物が好ましく、アルカリ金属の水酸化物がより好ましく、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムが更に好ましく、水酸化カリウムが特に好ましい。   As the strongly basic compound used in the mixing step, specifically, an alkali metal hydroxide such as lithium, sodium or potassium, or an alkaline earth metal oxide or hydroxide such as magnesium or calcium is used. Etc. Among them, alkali metal or alkaline earth metal hydroxide is preferable, alkali metal hydroxide is more preferable, potassium hydroxide or sodium hydroxide is further preferable, and potassium hydroxide is particularly preferable.

前記混合工程に用いられる界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び、ノニオン性界面活性剤の各種界面活性剤が挙げられる。中でも、アニオン性界面活性剤が好ましく、硫酸エステル型又はスルホン酸型のアニオン性界面活性剤がより好ましく、スルホン酸型のアニオン性界面活性剤が更に好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩が特に好ましい。   Examples of the surfactant used in the mixing step include various surfactants such as an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant. Among these, anionic surfactants are preferred, sulfate ester type or sulfonic acid type anionic surfactants are more preferred, sulfonic acid type anionic surfactants are more preferred, and alkylbenzene sulfonates are particularly preferred.

アニオン性界面活性剤としては、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、及びリン酸エステル型のいずれのタイプのものでも使用され得る。例えば、脂肪酸塩、ロジン酸塩、ナフテン酸塩、エーテルカルボン酸塩、アルケニルコハク酸塩、硫酸第一アルキル塩、硫酸第二アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、硫酸アルキルフェニルポリオキシエチレン塩、硫酸モノアシルグリセリン塩、アシルアミノ硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸アルキルエステル、α−オレフィンスルホン酸塩、第二アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、アシルイセチオン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、石油スルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、リン酸アルキル塩、リン酸アルキルポリオキシエチレン塩、リン酸アルキルフェニルポリオキシエチレン塩、ペルフルオロアルキルカルボン酸塩、ペルフルオロアルキルスルホン酸塩、ペルフルオロアルキルリン酸エステルが挙げられる。   As the anionic surfactant, any of carboxylic acid type, sulfuric acid ester type, sulfonic acid type, and phosphoric acid ester type may be used. For example, fatty acid salt, rosinate, naphthenate, ether carboxylate, alkenyl succinate, primary alkyl sulfate, secondary alkyl sulfate, alkyl polyoxyethylene sulfate, alkylphenyl polyoxyethylene sulfate, Sulfuric acid monoacylglycerol salt, acylamino sulfate ester salt, sulfated oil, sulfated fatty acid alkyl ester, α-olefin sulfonate, secondary alkane sulfonate, α-sulfo fatty acid salt, acyl isethionate, dialkyl sulfosuccinate, Alkylbenzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonate, petroleum sulfonate, lignin sulfonate, alkyl phosphate, alkyl polyoxyethylene phosphate, alkylphenyl polyoxyethylene phosphate, pen Examples thereof include a rufluoroalkyl carboxylate, a perfluoroalkyl sulfonate, and a perfluoroalkyl phosphate.

両性界面活性剤とは、分子構造内にカチオン基とアニオン基と両者を併せ持っている界面活性剤であって、分子構造内では電荷の分離があるが、分子全体としては電荷を持たない物質を意味する。
両性イオン界面活性剤としては、例えば、N−アルキルニトリロトリ酢酸、N−アルキルジメチルベタイン、N−アルキルオキシメチル−N,N−ジエチルベタイン、N−アルキルスルホベタイン、N−アルキルヒドロキシスルホベタイン、レシチン、ペルフルオロアルキルスルホンアミドアルキルベタインが挙げられる。
An amphoteric surfactant is a surfactant that has both a cationic group and an anionic group in its molecular structure, and there is a charge separation within the molecular structure, but a substance that has no charge as a whole molecule. means.
Examples of zwitterionic surfactants include N-alkylnitrilotriacetic acid, N-alkyldimethylbetaine, N-alkyloxymethyl-N, N-diethylbetaine, N-alkylsulfobetaine, N-alkylhydroxysulfobetaine, lecithin, Examples include perfluoroalkylsulfonamidoalkylbetaines.

カチオン性界面活性剤としては、例えば、N−アシルアミン塩、第四級アンモニウム塩、イミダゾリウム塩が挙げられ、具体的には、例えば、脂肪酸ポリエチレンポリアミド、アミド、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アシルアミノエチルメチルジエチルアンモニウム塩、アシルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩、アシルアミノプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、アシルアミノエチルピリジニウム塩、ジアシルアミノエチルアンモニウム塩、ジアシロキシエチルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、アルキルオキシメチルピリジニウム塩、1−アシルアミノエチル−2−アルキルイミダゾリウム塩が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include N-acylamine salts, quaternary ammonium salts, and imidazolium salts. Specifically, for example, fatty acid polyethylene polyamide, amide, alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt. , Alkyldimethylbenzylammonium salt, alkylpyridinium salt, acylaminoethylmethyldiethylammonium salt, acylaminopropyldimethylbenzylammonium salt, acylaminopropyldimethylhydroxyethylammonium salt, acylaminoethylpyridinium salt, diacylaminoethylammonium salt, diacyloxy Ethylmethylhydroxyethylammonium salt, alkyloxymethylpyridinium salt, 1-acylaminoethyl-2-alkylimidazoli Salt-free, and the like.

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、多価アルコールと脂肪酸がエステル結合したエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルやポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、エチレンオキシドが付加された脂肪酸、エチレンオキサイドが付加された多価アルコール脂肪酸エステル、疎水基と親水基とがアミド結合で結合した脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシドが挙げられる。   Nonionic surfactants include, for example, esters in which a polyhydric alcohol and a fatty acid are ester-bonded, ethers such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, and ethylene oxide. Examples include fatty acid, polyhydric alcohol fatty acid ester to which ethylene oxide is added, fatty acid alkanolamide in which a hydrophobic group and a hydrophilic group are bonded by an amide bond, and an alkyl polyglycoside.

なお、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤としては、上記列挙したものに限定されるものではなく、上記のほか、公知のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を使用してもよい。   The anionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants, and nonionic surfactants are not limited to those listed above. In addition to the above, known anionic surfactants , Amphoteric surfactants, cationic surfactants, and nonionic surfactants may be used.

前記混合工程に使用される結着樹脂は、静電荷像現像トナー用結着樹脂であることが好ましい。
結着樹脂としては、重縮合樹脂、付加重合型樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリ(α−メチルスチレン)等を主成分とするスチレン系樹脂、ポリメチルメタアクリレート、ポリアクリロニトリル等を主成分とする(メタ)アクリル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂及びこれらの共重合樹脂が挙げられる。
中でも、結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好ましい。
また、結着樹脂としては、カルボン酸基(カルボキシル基)やスルホン酸基等の酸基を有する樹脂であることが好ましく、酸基を有するポリエステル樹脂であることがより好ましく、カルボキシル基を有するポリエステル樹脂であることが更に好ましい。上記態様であると、乳化工程における水系媒体への分散がより容易である。
The binder resin used in the mixing step is preferably a binder resin for electrostatic image developing toner.
Examples of the binder resin include polycondensation resins and addition polymerization resins. For example, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, styrene resins mainly composed of polystyrene, poly (α-methylstyrene), and polymethyl. Examples include (meth) acrylic resins, styrene- (meth) acrylic copolymer resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polyether resins, polyester resins, and copolymer resins mainly composed of methacrylate, polyacrylonitrile, and the like. .
Among these, a polyester resin is preferable as the binder resin.
The binder resin is preferably a resin having an acid group such as a carboxylic acid group (carboxyl group) or a sulfonic acid group, more preferably a polyester resin having an acid group, and a polyester having a carboxyl group. More preferably, it is a resin. In the above embodiment, dispersion in an aqueous medium in the emulsification step is easier.

重縮合樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、及び、ポリアミド樹脂等が好ましく例示できるが、特に、重縮合性単量体としてポリカルボン酸とポリオールと含んだものを用いて得られたポリエステル樹脂であることが好ましい。
本実施形態に用いることのできる重縮合性単量体としては、例えば、多価カルボン酸、ポリオール、ヒドロキシカルボン酸、ポリアミン、又は、それらの混合物が挙げられる。特に、重縮合性単量体としては、多価カルボン酸とポリオールと更にはこれらのエステル化合物(オリゴマー及び/又はプレポリマー)であることが好ましく、直接エステル反応、又は、エステル交換反応を経て、ポリエステル樹脂を得るものがよい。
本実施形態において、重縮合樹脂は、重縮合性単量体、それらのオリゴマー及びプレポリマーよりなる群から選ばれる少なくとも1種を重縮合して得られるが、これらの中でも重縮合性単量体を使用することが好ましい。
As the polycondensation resin, for example, polyester resin and polyamide resin can be preferably exemplified, and in particular, a polyester resin obtained by using a polycarboxylic acid and a polyol as a polycondensable monomer. It is preferable.
Examples of the polycondensable monomer that can be used in this embodiment include polycarboxylic acids, polyols, hydroxycarboxylic acids, polyamines, and mixtures thereof. In particular, the polycondensable monomer is preferably a polyvalent carboxylic acid, a polyol, and further an ester compound (oligomer and / or prepolymer) thereof, through a direct ester reaction or an ester exchange reaction, What obtains a polyester resin is good.
In the present embodiment, the polycondensation resin is obtained by polycondensation of at least one selected from the group consisting of polycondensable monomers, oligomers thereof and prepolymers. Is preferably used.

多価カルボン酸は、1分子中にカルボキシル基を2個以上含有する化合物である。このうち、ジカルボン酸は1分子中にカルボキシル基を2個含有する化合物であり、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、フマル酸、シトラコン酸、ジグリコール酸、シクロヘキサン−3,5−ジエン−1,2−カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、マロン酸、ピメリン酸、スペリン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、クロロフタル酸、ニトロフタル酸、p−カルボキシフェニル酢酸、p−フェニレン二酢酸、m−フェニレン二酢酸、o−フェニレン二酢酸、ジフェニル酢酸、ジフェニル−p,p’−ジカルボン酸、ナフタレン−1,4−ジカルボン酸、ナフタレン−1,5−ジカルボン酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げられる。
また、ジカルボン酸以外の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ピレントリカルボン酸、ピレンテトラカルボン酸、イタコン酸、グルタコン酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸等、更にまたこれらの低級エステルなどが挙げられる。更にまた、これらの酸ハロゲン化物、酸無水物も用いられる。
これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、低級エステルとは、エステルのアルコキシ部分の炭素数が1〜8であることを示す。具体的には、メチルエステル、エチルエステル、n−プロピルエステル、イソプロピルエステル、n−ブチルエステル及びイソブチルエステル等が挙げられる。
The polyvalent carboxylic acid is a compound containing two or more carboxyl groups in one molecule. Among these, dicarboxylic acid is a compound containing two carboxyl groups in one molecule. For example, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, adipic acid, β-methyladipic acid, azelaic acid, sebacic acid, Nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, fumaric acid, citraconic acid, diglycolic acid, cyclohexane-3,5-diene-1,2-carboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, malonic acid, pimeline Acid, peric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrachlorophthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, p-carboxyphenylacetic acid, p-phenylenediacetic acid, m-phenylenediacetic acid, o-phenylenediacetic acid, diphenyl Acetic acid, diphenyl-p, p'-dicarboxylic acid, naphth Ren-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, and cyclohexane dicarboxylic acid.
Examples of the polycarboxylic acid other than dicarboxylic acid include trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, naphthalenetricarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, pyrenetricarboxylic acid, pyrenetetracarboxylic acid, itaconic acid, glutaconic acid, Examples thereof include n-dodecyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, isododecyl succinic acid, isododecenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, and the like, and lower esters thereof. Furthermore, these acid halides and acid anhydrides are also used.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In addition, a lower ester shows that the carbon number of the alkoxy part of ester is 1-8. Specific examples include methyl ester, ethyl ester, n-propyl ester, isopropyl ester, n-butyl ester, and isobutyl ester.

ポリオールは、1分子中に水酸基を2個以上含有する化合物である。このうち、ジオールは1分子中に水酸基を2個含有する化合物であり、具体的には例えば、ジオールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,13−トリデカンジオール、1,14−テトラデカンジオール、1,18−オクタデカンジオール、1,14−エイコサンデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−ブテンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、ポリテトラメチレングリコール、水素添加ビスフェノールA、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のアルキレングリコール及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、及び、これと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用である。
また、水分散性を容易にするため、例えば、2,2−ジメチロールプロピオン酸、2,2−ジメチロールブタン酸、2,2−ジメチロール吉草酸等が例示される。
A polyol is a compound containing two or more hydroxyl groups in one molecule. Among these, diol is a compound containing two hydroxyl groups in one molecule. Specifically, for example, as diol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,18-octadecanediol, 1,14-eicosandecanediol, diethylene glycol, triethylene glycol , Dipropylene glycol, polyester Lenglycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-butenediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanediol, polytetramethylene glycol, Examples include hydrogenated bisphenol A, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, and alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adducts of the above bisphenols. Among these, preferred are alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols, and particularly preferred are alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms. It is combined use with.
Moreover, in order to make water dispersibility easy, a 2, 2- dimethylol propionic acid, a 2, 2- dimethylol butanoic acid, a 2, 2- dimethylol valeric acid etc. are illustrated, for example.

三価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサエチロールメラミン、テトラメチロールベンゾグアナミン、テトラエチロールベンゾグアナミン、ソルビトール、トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、上記三価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、これらの重縮合性単量体の組み合わせにより非結晶性樹脂や結晶性樹脂を容易に得ることができる。
Examples of trihydric or higher alcohols include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexamethylolmelamine, hexaethylolmelamine, tetramethylolbenzoguanamine, tetraethylolbenzoguanamine, sorbitol, trisphenol PA, phenol novolac, Examples thereof include cresol novolac, and alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In addition, an amorphous resin or a crystalline resin can be easily obtained by combining these polycondensable monomers.

また、ヒドロキシカルボン酸を用いることもできる。前記ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシウンデカン酸、リンゴ酸、酒石酸、粘液酸、クエン酸等を挙げることができる。   Hydroxycarboxylic acid can also be used. Specific examples of the hydroxycarboxylic acid include hydroxyheptanoic acid, hydroxyoctanoic acid, hydroxydecanoic acid, hydroxyundecanoic acid, malic acid, tartaric acid, mucoic acid, and citric acid.

また、ポリアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、1,2−プロパンジアミン、1,3−プロパンジアミン、1,4−ブタンジアミン、1,4−ブテンジアミン、2,2−ジメチル−1,3−ブタンジアミン、1,5−ペンタンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミン、1,4−シクロヘキサンビス(メチルアミン)等を挙げることができる。   Polyamines include ethylenediamine, diethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, 1,4-butanediamine, 1,4-butenediamine, 2,2-dimethyl-1,3-butane. Examples include diamine, 1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,4-cyclohexanediamine, 1,4-cyclohexanebis (methylamine), and the like.

また、重縮合性単量体を重縮合して得られる重縮合樹脂の重量平均分子量は、1,500以上40,000以下であることが好ましく、3,000以上30,000以下であることがより好ましい。重量平均分子量が1,500以上であると、結着樹脂の凝集力が良好であり、ホットオフセット性に優れ、40,000以下であると、ホットオフセット性に優れ、かつ、最低定着温度が優れた値を示し好ましい。また、単量体のカルボン酸価数、アルコール価数の選択などによって一部枝分かれや架橋などを有していてもよい。   The weight average molecular weight of the polycondensation resin obtained by polycondensation of the polycondensable monomer is preferably 1,500 or more and 40,000 or less, and preferably 3,000 or more and 30,000 or less. More preferred. When the weight average molecular weight is 1,500 or more, the cohesive force of the binder resin is good and the hot offset property is excellent, and when it is 40,000 or less, the hot offset property is excellent and the minimum fixing temperature is excellent. This is preferable. Further, it may be partially branched or cross-linked by selecting the carboxylic acid valence or alcohol valence of the monomer.

また、得られるポリエステル樹脂の酸価は、1mg・KOH/g以上50mg・KOH/g以下であることが好ましい。この第一の理由は、高画質トナーとして実用に供するためには、水系媒体中でのトナーの粒子径、分布の制御が必要不可欠であり、酸価が1mg・KOH/g以上であると、造粒工程において、十分な粒子径及び分布が達成でき、更にトナーに使用した場合、十分な帯電性を得られることである。また重縮合されるポリエステルの酸価が50mg・KOH/g以下であると、重縮合の際トナーとして画質強度を得るための十分な分子量を得られ、また、トナーの高湿度下での帯電性の環境依存も小さく、画像信頼性に優れる。
酸価の測定方法としては、特に制限はないが、JIS K0070に従い測定することが好ましい。
Moreover, it is preferable that the acid value of the polyester resin obtained is 1 mg * KOH / g or more and 50 mg * KOH / g or less. The first reason is that control of the particle size and distribution of the toner in the aqueous medium is indispensable for practical use as a high-quality toner, and the acid value is 1 mg · KOH / g or more. In the granulation step, sufficient particle size and distribution can be achieved, and when used in toner, sufficient chargeability can be obtained. Further, when the acid value of the polyester to be polycondensed is 50 mg · KOH / g or less, a sufficient molecular weight for obtaining image quality strength as a toner at the time of polycondensation can be obtained, and the chargeability of the toner under high humidity can be obtained. Is less dependent on the environment and has excellent image reliability.
Although there is no restriction | limiting in particular as a measuring method of an acid value, It is preferable to measure according to JISK0070.

非結晶性ポリエステル樹脂を使用する場合、該非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tgは、50℃〜80℃であることが好ましく、50℃〜65℃であることがより好ましい。Tgが50℃以上であると、高温度域での結着樹脂自体の凝集力が良好であるため、定着の際にホットオフセット性に優れる。また、Tgが80℃以下であると、十分な溶融が得られ、最低定着温度が上昇しにくい。
結着樹脂のガラス転移温度は、ASTM D3418−82に規定された方法(DSC法)で測定した値をいう。
When using an amorphous polyester resin, the glass transition temperature Tg of the amorphous polyester resin is preferably 50 ° C to 80 ° C, and more preferably 50 ° C to 65 ° C. When the Tg is 50 ° C. or more, the cohesive force of the binder resin itself in a high temperature range is good, and thus the hot offset property is excellent at the time of fixing. Further, when Tg is 80 ° C. or less, sufficient melting is obtained and the minimum fixing temperature is hardly increased.
The glass transition temperature of the binder resin refers to a value measured by a method (DSC method) defined in ASTM D3418-82.

付加重合型樹脂の作製に使用する付加重合性単量体としては、カチオン重合性単量体及びラジカル重合性単量体が挙げられるが、ラジカル重合性単量体であることが好ましい。
ラジカル重合性単量体としては、スチレン系単量体類、不飽和カルボン酸類、(メタ)アクリレート類(なお、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを意味するものとし、以下も同様とする。)、N−ビニル化合物類、ビニルエステル類、ハロゲン化ビニル化合物類、N−置換不飽和アミド類、共役ジエン類、多官能ビニル化合物類、多官能(メタ)アクリレート類等が挙げられる。なお、これらの中で、N−置換不飽和アミド類、共役ジエン類、多官能ビニル化合物類、及び、多官能(メタ)アクリレート類等は、生成された重合体に架橋反応を生起させることもできる。これらを、単独で、あるいは組み合わせて使用できる。
Examples of the addition polymerizable monomer used for the preparation of the addition polymerization type resin include a cationic polymerizable monomer and a radical polymerizable monomer, and a radical polymerizable monomer is preferable.
As radically polymerizable monomers, styrenic monomers, unsaturated carboxylic acids, (meth) acrylates ("(meth) acrylate" means acrylate and methacrylate, and so on. N-vinyl compounds, vinyl esters, halogenated vinyl compounds, N-substituted unsaturated amides, conjugated dienes, polyfunctional vinyl compounds, polyfunctional (meth) acrylates, and the like. . Among these, N-substituted unsaturated amides, conjugated dienes, polyfunctional vinyl compounds, polyfunctional (meth) acrylates, and the like may cause a crosslinking reaction in the produced polymer. it can. These can be used alone or in combination.

本実施形態に用いることができる付加重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体、カチオン重合性単量体、又は、アニオン重合性単量体が挙げられ、ラジカル重合性単量体であることが好ましい。
ラジカル重合性単量体としては、エチレン性不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、芳香族エチレン性不飽和化合物(以下、「ビニル芳香族」ともいう。)、エチレン性不飽和結合を有するカルボン酸(不飽和カルボン酸)、エステルやアルデヒド、ニトリル若しくはアミドなどの不飽和カルボン酸の誘導体、N−ビニル化合物、ビニルエステル類、ハロゲン化ビニル化合物、N−置換不飽和アミド、共役ジエン、多官能ビニル化合物、又は、多官能(メタ)アクリレートであることがより好ましい。
Examples of the addition polymerizable monomer that can be used in this embodiment include a radical polymerizable monomer, a cationic polymerizable monomer, or an anion polymerizable monomer. Preferably there is.
The radically polymerizable monomer is preferably a compound having an ethylenically unsaturated bond, and has an aromatic ethylenically unsaturated compound (hereinafter also referred to as “vinyl aromatic”) or an ethylenically unsaturated bond. Carboxylic acids (unsaturated carboxylic acids), derivatives of unsaturated carboxylic acids such as esters, aldehydes, nitriles or amides, N-vinyl compounds, vinyl esters, halogenated vinyl compounds, N-substituted unsaturated amides, conjugated dienes, many It is more preferably a functional vinyl compound or a polyfunctional (meth) acrylate.

具体的には、例えば、スチレン、p−ビニルピリジン等の無置換ビニル芳香族類、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン等のα−置換スチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,5−ジメチルスチレン等の芳香核置換スチレン、p−クロロスチレン、p−ブロモスチレン、ジブロモスチレン等の芳香核ハロゲン置換スチレン等のビニル芳香族類、(メタ)アクリル酸(なお、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルを意味するものとし、以下も同様とする。)、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類、(メタ)アクリルアルデヒド、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド等の不飽和カルボン酸誘導体類、N−ビニルピリジン、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物類、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル化合物類、N−メチロールアクリルアミド、N−エチロールアクリルアミド、N−プロパノールアクリルアミド、N−メチロールマレインアミド酸、N−メチロールマレインアミド酸エステル、N−メチロールマレイミド、N−エチロールマレイミド等のN−置換不飽和アミド類、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルシクロヘキサン等の多官能ビニル化合物類、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールジ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールトリ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート類等が挙げられる。また、エチレン性不飽和結合を有するスルホン酸やホスホン酸、及び、それらの誘導体も用いることができる。なお、これらの中で、N−置換不飽和アミド類、共役ジエン類、多官能ビニル化合物類、及び、多官能アクリレート類等は、生成された重合体に架橋反応を生起させることもできる。また、これら付加重合性単量体を、1種単独で使用しても、2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Specifically, for example, unsubstituted vinyl aromatics such as styrene and p-vinylpyridine, α-substituted styrene such as α-methylstyrene and α-ethylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2, Aromatic nucleus substituted styrene such as 5-dimethylstyrene, vinyl aromatics such as aromatic nucleus halogen substituted styrene such as p-chlorostyrene, p-bromostyrene, dibromostyrene, (meth) acrylic acid (in addition, “(meth) acrylic” "Means acrylic and methacrylic, and the same shall apply hereinafter.), Unsaturated carboxylic acids such as crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl ( (Meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate Unsaturated carboxylic acid esters such as hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylaldehyde, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, etc. Unsaturated carboxylic acid derivatives, N-vinyl compounds such as N-vinyl pyridine and N-vinyl pyrrolidone, vinyl esters such as vinyl formate, vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, etc. Halogenated vinyl compounds, N-methylol acrylamide, N-ethylol acrylamide, N-propanol acrylamide, N-methylol maleamic acid, N-methylol maleamic acid ester, N-methylol maleimide, N-ethylo N-substituted unsaturated amides such as lumaleimide, conjugated dienes such as butadiene and isoprene, polyfunctional vinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene and divinylcyclohexane, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate , Propylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexamethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ( (Meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythrito Tritri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Examples include polyfunctional acrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) acrylate, sorbitol tetra (meth) acrylate, sorbitol penta (meth) acrylate, and sorbitol hexa (meth) acrylate. Moreover, the sulfonic acid and phosphonic acid which have an ethylenically unsaturated bond, and those derivatives can also be used. Among these, N-substituted unsaturated amides, conjugated dienes, polyfunctional vinyl compounds, polyfunctional acrylates, and the like can also cause a crosslinking reaction in the produced polymer. These addition polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

<乳化工程>
本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法は、アミン化合物及び/若しくはアンモニアを含む水系媒体中に前記混合物を分散するか、又は、水系媒体中に前記混合物を分散した後アミン化合物及び/若しくはアンモニアを添加し樹脂粒子分散液を得る乳化工程を含む。
前記乳化工程におけるアミン化合物及び/又はアンモニアの添加時期は、前記混合物を分散する前の水系媒体に添加してもよいし、水系媒体中に前記混合物を分散した後に当該分散液に添加してもよいが、前記混合物を分散する前の水系媒体に添加することが好ましい。
前記乳化工程における分散は、転相乳化により行われることが好ましい。すなわち、前記乳化工程においては、前記混合物に水系媒体を徐々に添加し分散することが好ましく、前記混合物にアミン化合物及び/又はアンモニアを含む水系媒体を徐々に添加し分散することがより好ましい。
また、前記乳化工程においては、アミン化合物及びアンモニアを併用することが特に好ましい。上記態様であると、得られるトナーの帯電特性により優れる。
<Emulsification process>
In the method for producing a resin particle dispersion according to the present embodiment, the mixture is dispersed in an aqueous medium containing an amine compound and / or ammonia, or the mixture is dispersed in an aqueous medium and then the amine compound and / or ammonia. And an emulsification step of obtaining a resin particle dispersion.
The timing for adding the amine compound and / or ammonia in the emulsification step may be added to the aqueous medium before the mixture is dispersed, or may be added to the dispersion after the mixture is dispersed in the aqueous medium. The mixture is preferably added to the aqueous medium before being dispersed.
The dispersion in the emulsification step is preferably performed by phase inversion emulsification. That is, in the emulsification step, it is preferable to gradually add and disperse an aqueous medium to the mixture, and it is more preferable to gradually add and disperse an aqueous medium containing an amine compound and / or ammonia to the mixture.
In the emulsification step, it is particularly preferable to use an amine compound and ammonia in combination. In the above aspect, the toner obtained is more excellent in charging characteristics.

前記乳化工程に用いられるアミン化合物としては、第一級〜第三級アミンが挙げられ、具体的には例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、3−エトキシプロピルアミン、3−ジエチルアミノプロピルアミン、sec−ブチルアミン、n−プロピルアミン、イソプロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、3−メトキシプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、トリエチルアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、アミノエタノールアミン、N−メチル−N,N−ジエタノールアミン、イミノビスプロピルアミン等が挙げられる。
これらの中でも、前記乳化工程に使用するアミン化合物及びアンモニアとしては、第一級アミン化合物、第二級アミン化合物、及び、アンモニアよりなる群から選ばれた化合物が好ましく挙げられ、ジエチルアミン及び/又はアンモニアが特に好ましく挙げられる。
また、トナーの帯電特性の観点からは、前記乳化工程に使用するアミン化合物及び/又はアンモニアとしては、アンモニアが好ましく挙げられ、分散液での分散安定性の観点からは、前記乳化工程に使用するアミン化合物及び/又はアンモニアとしては、第一級アミン、第二級アミンが好ましく挙げられ、第二級アミンがより好ましく挙げられ、ジアルキルアミンが更に好ましく挙げられる。
また、前記アミン化合物は、脂肪族アミン化合物であることが好ましい。
更に、前記アミン化合物は、トナーの帯電特性の観点から、沸点が100℃以下のアミン化合物であることが好ましく、沸点が70℃以下のアミン化合物であることがより好ましい。
Examples of the amine compound used in the emulsification step include primary to tertiary amines. Specifically, for example, ethylamine, diethylamine, 3-ethoxypropylamine, 3-diethylaminopropylamine, sec-butylamine, n -Propylamine, isopropylamine, methylaminopropylamine, dimethylaminopropylamine, methyliminobispropylamine, 3-methoxypropylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine , Triethylamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, aminoethanolamine, N-methyl-N, N-diethanolamine, iminobispropylamine, etc. It is below.
Among these, the amine compound and ammonia used in the emulsification step preferably include a compound selected from the group consisting of a primary amine compound, a secondary amine compound, and ammonia, and diethylamine and / or ammonia. Is particularly preferred.
In addition, from the viewpoint of toner charging characteristics, the amine compound and / or ammonia used in the emulsification step is preferably ammonia, and from the viewpoint of dispersion stability in the dispersion, it is used in the emulsification step. As an amine compound and / or ammonia, a primary amine and a secondary amine are mentioned preferably, a secondary amine is mentioned more preferably, and a dialkylamine is mentioned further more preferably.
The amine compound is preferably an aliphatic amine compound.
Further, the amine compound is preferably an amine compound having a boiling point of 100 ° C. or lower, more preferably an amine compound having a boiling point of 70 ° C. or lower, from the viewpoint of the charging characteristics of the toner.

前記乳化工程におけるアミン化合物及び/又はアンモニアは、1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
前記乳化工程におけるアミン化合物及び/又はアンモニアの総使用量は、結着樹脂100重量部に対し、0.01〜20重量部であることが好ましく、0.05〜10重量部であることがより好ましく、0.1〜5重量部であることが更に好ましい。上記範囲であると、樹脂粒子分散液の分散安定性により優れ、また、トナーの帯電特性により優れる。
結着樹脂が酸基を有する場合、前記混合工程における強塩基性化合物、並びに、前記乳化工程におけるアミン化合物及び/又はアンモニアの総添加量が、前記結着樹脂の酸基との中和率として、30〜500モル%となる量であることが好ましく、100〜350モル%となる量であることがより好ましく、100〜250モル%となる量であることが更に好ましい。30モル%以上であると、樹脂粒子分散液の分散安定性により優れ、また、500モル%以下であると、トナーの帯電特性により優れる。
The amine compound and / or ammonia in the emulsification step may be used alone or in combination of two or more.
The total amount of the amine compound and / or ammonia used in the emulsification step is preferably 0.01 to 20 parts by weight and more preferably 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Preferably, it is 0.1 to 5 parts by weight. Within the above range, the dispersion stability of the resin particle dispersion is excellent, and the charging characteristics of the toner are excellent.
When the binder resin has an acid group, the total addition amount of the strongly basic compound in the mixing step and the amine compound and / or ammonia in the emulsification step is a neutralization rate with the acid group of the binder resin. The amount is preferably 30 to 500 mol%, more preferably 100 to 350 mol%, and still more preferably 100 to 250 mol%. When it is 30 mol% or more, the dispersion stability of the resin particle dispersion is excellent, and when it is 500 mol% or less, the charging characteristics of the toner are excellent.

本実施形態に用いられる水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水や、エタノール、メタノール等のアルコール類などが挙げられる。これらの中でも、エタノールや水であることが好ましく、蒸留水及びイオン交換水等の水が特に好ましい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、水系媒体には、水混和性の有機溶媒を含んでいてもよいが、前記乳化工程においては、含まないことが好ましい。水混和性の有機溶媒としては、例えば、アセトンや酢酸等が挙げられる。
前記乳化工程における水系媒体の使用量としては、特に制限はないが、得られる樹脂粒子分散液の固形分濃度が、1〜60重量であることが好ましく、5〜50重量%であることがより好ましく、10〜50重量%であることが更に好ましい。
Examples of the aqueous medium used in the present embodiment include water such as distilled water and ion exchange water, and alcohols such as ethanol and methanol. Among these, ethanol and water are preferable, and water such as distilled water and ion-exchanged water is particularly preferable. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Further, the aqueous medium may contain a water-miscible organic solvent, but it is preferably not included in the emulsification step. Examples of the water-miscible organic solvent include acetone and acetic acid.
Although there is no restriction | limiting in particular as the usage-amount of the aqueous medium in the said emulsification process, It is preferable that the solid content concentration of the obtained resin particle dispersion is 1 to 60 weight, and it is more preferable that it is 5 to 50 weight%. Preferably, it is 10 to 50% by weight.

前記乳化工程に用いられる乳化手段としては、特に制限はなく、公知の分散機を用いればよく、例えば、ニーダー、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。
得られる樹脂粒子分散液における樹脂粒子の平均粒径(体積平均粒径)は、60nm以上300nm以下の範囲であることが好ましく、150nm以上250nm以下の範囲であることがより好ましい。上記範囲であると、樹脂粒子の凝集性が十分であり、かつ、トナーの粒径分布を狭くすることができる。
The emulsifying means used in the emulsification step is not particularly limited, and a known disperser may be used. Examples thereof include a kneader, a homogenizer, a homomixer, a pressure kneader, an extruder, and a media disperser.
The average particle diameter (volume average particle diameter) of the resin particles in the obtained resin particle dispersion is preferably in the range of 60 nm to 300 nm, and more preferably in the range of 150 nm to 250 nm. Within the above range, the cohesiveness of the resin particles is sufficient, and the particle size distribution of the toner can be narrowed.

得られた樹脂粒子分散液の体積平均粒径は、例えば、マイクロトラック(日機装(株)製、マイクロトラックUPA9340)、レーザー回析式粒度分布測定装置((株)堀場製作所製、LA−700)で測定することが好ましく、マイクロトラック(日機装(株)製、マイクロトラックUPA9340)で測定することがより好ましい。
測定法として具体的には、以下の方法が例示される。
分散液となっている状態の試料を固形分で約2gになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、約40mlにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、約2分待って、セル内の濃度がほぼ安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積50%になったところを体積平均粒径(D50)とする。
The volume average particle diameter of the obtained resin particle dispersion is, for example, Microtrac (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., Microtrac UPA9340), laser diffraction type particle size distribution analyzer (manufactured by Horiba, Ltd., LA-700). It is preferable to measure with a micro track (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., Micro track UPA 9340).
Specific examples of the measuring method include the following methods.
The sample in the state of dispersion is adjusted so as to have a solid content of about 2 g, and ion exchange water is added thereto to make about 40 ml. This is put into the cell until an appropriate concentration is reached, waits for about 2 minutes, and is measured when the concentration in the cell becomes almost stable. The obtained volume average particle diameter for each channel is accumulated from the smaller volume average particle diameter, and the volume average particle diameter (D 50 ) is defined as 50%.

(静電荷像現像トナー)
本実施形態の静電荷像現像トナー(以下、単に「トナー」ともいう。)は、本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法により得られた樹脂粒子分散液に分散された樹脂粒子を結着樹脂として少なくとも使用したトナーである。
(Electrostatic image developing toner)
The electrostatic image developing toner of the present embodiment (hereinafter also simply referred to as “toner”) binds the resin particles dispersed in the resin particle dispersion obtained by the method for producing the resin particle dispersion of the present embodiment. The toner is at least used as a resin.

<結着樹脂>
本実施形態の静電荷像現像トナーにおける結着樹脂は、本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法により得られた樹脂粒子分散液由来の樹脂を少なくとも含む。
本実施形態の静電荷像現像トナーは、結着樹脂として、本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法により得られた樹脂粒子分散液由来の樹脂以外の樹脂を含んでいてもよいが、トナーに含まれる結着樹脂の全重量に対し、50重量%未満であることが好ましく、20重量%以下であることがより好ましく、10重量%以下であることが更に好ましく、含まないことが特に好ましい。上記態様であると、定着特性により優れる。
本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法により得られた樹脂粒子分散液由来の樹脂以外の樹脂としては、特に制限はなく、トナー使用される公知の樹脂が用いられる。
<Binder resin>
The binder resin in the electrostatic image developing toner of this embodiment contains at least a resin derived from the resin particle dispersion obtained by the method for producing a resin particle dispersion of this embodiment.
The electrostatic image developing toner of the present embodiment may contain a resin other than the resin derived from the resin particle dispersion obtained by the method for producing the resin particle dispersion of the present embodiment as a binder resin. It is preferably less than 50% by weight, more preferably 20% by weight or less, still more preferably 10% by weight or less, and particularly preferably not contained, based on the total weight of the binder resin contained in . The above aspect is more excellent in fixing characteristics.
The resin other than the resin derived from the resin particle dispersion obtained by the method for producing the resin particle dispersion of the present embodiment is not particularly limited, and a known resin used for toner is used.

また、本実施形態のトナーにおける結着樹脂の含有量は、トナーの全重量に対し、10〜90重量%であることが好ましく、30〜85重量%であることがより好ましく、50〜80重量%であることが更に好ましい。   Further, the content of the binder resin in the toner of the exemplary embodiment is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 30 to 85% by weight, and more preferably 50 to 80% by weight with respect to the total weight of the toner. % Is more preferable.

<着色剤>
本実施形態のトナーは、必要に応じ、着色剤を含有してもよい。
着色剤としては、公知のものを用いることができ、色相角、彩度、明度、耐候性、OHP透過性、トナー中での分散性の観点から任意に選択すればよい。
具体的には、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドCローズベンガル、などの種々の顔料や、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種着色剤などが例示できる。
<Colorant>
The toner of the present exemplary embodiment may contain a colorant as necessary.
As the colorant, known ones can be used, and may be arbitrarily selected from the viewpoints of hue angle, saturation, brightness, weather resistance, OHP permeability, and dispersibility in the toner.
Specifically, various pigments such as watch young red, permanent red, brilliantamine 3B, brilliantamine 6B, dapon oil red, pyrazolone red, resol red, rhodamine B lake, lake red C rose bengal, and acridine series , Xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane Examples thereof include various colorants such as those based on thiazine, thiazine, thiazole and xanthene.

また、前記着色剤として、具体的には、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料(C.I.No.50415B)、アニリンブルー(C.I.No.50405)、カルコオイルブルー(C.I.No.azoic Blue3)、クロムイエロー(C.I.No.14090)、ウルトラマリンブルー(C.I.No.77103)、デュポンオイルレッド(C.I.No.26105)、キノリンイエロー(C.I.No.47005)、メチレンブルークロライド(C.I.No.52015)、フタロシアニンブルー(C.I.No.74160)、マラカイトグリーンオクサレート(C.I.No.42000)、ランプブラック(C.I.No.77266)、ローズベンガル(C.I.No.45435)、これらの混合物などを好ましく用いることができる。   Specific examples of the colorant include carbon black, nigrosine dye (CI No. 50415B), aniline blue (CI No. 50405), calco oil blue (CI No. azoic Blue 3), chrome yellow (CI No.14090), Ultramarine Blue (CINo.77103), DuPont Oil Red (CINo.26105), Quinoline Yellow (CINo.47005), Methylene Blue Chloride (CINo.52015), Phthalocyanine Blue (CINo.74160) ), Malachite green oxalate (CI No. 42000), lamp black (CI No. 77266), rose bengal (CI No. 45435), and mixtures thereof can be preferably used.

着色剤の使用量は、トナー100重量部に対して、0.1〜20重量部であることが好ましく、0.5〜10重量部であることがより好ましい。また、着色剤として、これらの顔料や染料等を1種単独で使用する、又は、2種以上を併せて使用することができる。
着色剤の分散方法としては、任意の方法、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的な分散方法を使用することができ、何ら制限されるものではない。また、これらの着色剤粒子は、その他の粒子成分と共に混合溶媒中に一度に添加してもよいし、分割して多段階で添加してもよい。
The amount of the colorant used is preferably 0.1 to 20 parts by weight and more preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner. Moreover, as a coloring agent, these pigments, dyes, etc. can be used individually by 1 type, or 2 or more types can be used together.
As a method for dispersing the colorant, an arbitrary method, for example, a general dispersion method such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having a medium, a sand mill, or a dyno mill can be used, and the method is not limited at all. These colorant particles may be added to the mixed solvent at the same time as other particle components, or may be divided and added in multiple stages.

<離型剤>
本実施形態の静電荷像現像トナーは、離型剤を含有することが好ましい。
離型剤の具体例としては、例えば、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリエチレンとポリプロピレンの共重合物、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベフェニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類;ソルビトールなどの多価アルコール類;リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類;メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類;m−キシレンビスステアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類;ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩(一般に金属石けんといわれているもの);脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類;ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物;植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。これらの中でも、ワックス類が好ましい。
<Release agent>
The electrostatic image developing toner of this embodiment preferably contains a release agent.
Specific examples of the release agent include, for example, ester wax, polyethylene, polypropylene or a copolymer of polyethylene and polypropylene, polyglycerin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax, sazol wax, montanic acid ester wax, Acid carnauba wax, palmitic acid, stearic acid, montanic acid, brassic acid, eleostearic acid, valinalic acid and other unsaturated fatty acids, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, bephenyl alcohol, carnauvyl alcohol, ceryl alcohol, melylyl Saturated alcohols such as alcohols or further long-chain alkyl alcohols having a long-chain alkyl group; polyhydric alcohols such as sorbitol; linoleic acid amide, oleic acid Fatty acid amides such as amide and lauric acid amide; methylene bis stearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bis lauric acid amide, saturated fatty acid bisamides such as hexamethylene bis stearic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene Unsaturated fatty acid amides such as bisoleic acid amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide; m-xylene bisstearic acid amide, N, N′-distearyl Aromatic bisamides such as isophthalic acid amide; fatty acid metal salts such as calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate and magnesium stearate (generally called metal soap); styrene and acrylic on aliphatic hydrocarbon wax acid Waxes grafted with any vinyl monomer; partially esterified products of fatty acids such as behenic monoglyceride and polyhydric alcohols; methyl ester compounds having hydroxyl groups obtained by hydrogenation of vegetable oils and the like . Among these, waxes are preferable.

前記離型剤は、1種を単独で、又は2種以上を併用してもよい。
前記離型剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜20重量部の範囲で含有することが好ましく、3〜15重量部の範囲で含有することがより好ましい。上記範囲であると、良好な定着及び画質特性の両立が可能である。
The said mold release agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
The content of the releasing agent is preferably 1 to 20 parts by weight, and more preferably 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Within the above range, both good fixing and image quality characteristics can be achieved.

<その他の成分>
トナーには、上記成分以外にも、更に必要に応じて内添剤、帯電制御剤、無機粉体(無機粒子)、有機粒子等の種々の成分を添加してもよい。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。上記磁性体等を含有させて磁性トナーとして用いる場合、これらの強磁性体は平均粒子が2μm以下が好ましく、0.1〜0.5μm程度のものがより好ましい。トナー中に含有させる量としては樹脂成分100重量部に対し20〜200重量部が好ましく、特に樹脂成分100重量部に対し40〜150重量部が好ましい。また、10Kエルステッド印加での磁気特性が保磁力(Hc)が20〜300エルステッド、飽和磁化(σs)が50〜200emu/g、残留磁化(σr)が2〜20emu/gのものが好ましい。
<Other ingredients>
In addition to the above components, various components such as an internal additive, a charge control agent, inorganic powder (inorganic particles), and organic particles may be added to the toner as necessary.
Examples of the internal additive include metals such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel and manganese, alloys, and magnetic materials such as compounds containing these metals. When the magnetic material is used as a magnetic toner, the ferromagnetic particles preferably have an average particle size of 2 μm or less, more preferably about 0.1 to 0.5 μm. The amount contained in the toner is preferably 20 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component, and particularly preferably 40 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. Further, it is preferable that the magnetic characteristics at the application of 10K oersted are those having a coercive force (Hc) of 20 to 300 oersted, saturation magnetization (σs) of 50 to 200 emu / g, and residual magnetization (σr) of 2 to 20 emu / g.

帯電制御剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物の様な含金属染料、マレイン酸を単量体成分として含む重合体の如き高分子酸、四級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染料等が挙げられる。   Examples of the charge control agent include fluorine surfactants, salicylic acid metal complexes, metal-containing dyes such as azo metal compounds, polymer acids such as polymers containing maleic acid as a monomer component, and quaternary ammonium salts. And azine dyes such as nigrosine.

トナーは、粘弾性調整を目的として、無機粉体を含んでもよい。無機粉体としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、燐酸カルシウム、酸化セリウム等の下記に詳細に列挙する、通常トナー表面の外添剤として使用されるすべての無機粒子が挙げられる。   The toner may contain an inorganic powder for the purpose of adjusting viscoelasticity. Examples of inorganic powders include silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, and cerium oxide. Can be mentioned.

<外添剤>
トナーは、必要に応じて外添剤が表面に外添されていてもよい。表面に外添される外添剤としては、無機粒子や有機粒子が挙げられる。
無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられる。
無機粒子は、一般に流動性を向上させる目的で使用される。前記無機粒子の平均一次粒径としては、1〜200nmの範囲が好ましい。無機粒子の添加量としては、トナー100重量部に対して、0.01〜20重量部の範囲が好ましい。
<External additive>
An external additive may be externally added to the surface of the toner as necessary. Examples of the external additive externally added to the surface include inorganic particles and organic particles.
Examples of inorganic particles include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, cerium chloride, Examples include Bengala, chromium oxide, cerium oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, silicon carbide, and silicon nitride.
Inorganic particles are generally used for the purpose of improving fluidity. The average primary particle size of the inorganic particles is preferably in the range of 1 to 200 nm. The addition amount of the inorganic particles is preferably in the range of 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner.

前記無機粒子は、表面が予め疎水化処理されていることが好ましい。この疎水化処理によりトナーの粉体流動性改善のほか、帯電の環境依存性、耐キャリア汚染性に対してより効果的である。
前記疎水化処理は、疎水化処理剤に前記無機粒子を浸漬等することにより行ってもよい。前記疎水化処理剤としては特に制限はないが、例えば、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、シランカップリング剤が好適に挙げられる。
It is preferable that the surface of the inorganic particles is previously hydrophobized. This hydrophobization treatment is more effective for improving the powder fluidity of the toner, as well as the environmental dependency of charging and the resistance to carrier contamination.
The hydrophobizing treatment may be performed by immersing the inorganic particles in a hydrophobizing agent. Although there is no restriction | limiting in particular as said hydrophobic treatment agent, For example, a silane coupling agent, a silicone oil, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, silane coupling agents are preferable.

有機粒子は、一般にクリーニング性や転写性を向上させる目的で使用され、具体的には例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。   Organic particles are generally used for the purpose of improving cleaning properties and transfer properties. Specifically, for example, fluorine resin powders such as polyvinylidene fluoride and polytetrafluoroethylene, fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate. , Polystyrene, polymethyl methacrylate and the like.

これらの中でも、流動性や帯電特性を良好にする観点から、チタニアやシリカ等の無機酸化物を用いることが好ましい。
また、外添剤は、1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
外添前のトナー母粒子に外添される外添剤の割合は、トナー母粒子100重量部に対し0.01〜5重量部の範囲が好ましく、0.1〜3.0重量部の範囲がより好ましい。
Among these, it is preferable to use inorganic oxides such as titania and silica from the viewpoint of improving fluidity and charging characteristics.
Moreover, an external additive may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
The ratio of the external additive externally added to the toner base particles before external addition is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight, and in the range of 0.1 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner base particles. Is more preferable.

<トナーの態様及び物性>
本実施形態のトナーは、コアシェルトナーであることが好ましく、コア及びシェルの両方に本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法により得られた樹脂粒子分散液由来の樹脂を含むことが好ましい。
前記シェル層の厚さ(平均総厚さ)は、特に制限はないが、0.01〜2.5μmであることが好ましい。
また、前記シェル層の量は、トナー母粒子の全重量に対し、0.01〜40重量%であることが好ましく、0.1〜35重量%であることがより好ましい。
<Aspects and physical properties of toner>
The toner of the present embodiment is preferably a core-shell toner, and it is preferable that both the core and the shell include a resin derived from the resin particle dispersion obtained by the method for producing a resin particle dispersion of the present embodiment.
The thickness (average total thickness) of the shell layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 2.5 μm.
The amount of the shell layer is preferably 0.01 to 40% by weight and more preferably 0.1 to 35% by weight with respect to the total weight of the toner base particles.

本実施形態のトナーの体積平均粒径(D50v)は、2μm以上20μm以下が好ましく、3μm以上15μm以下がより好ましく、3μm以上12μm以下が更に好ましい。上記範囲であると、高温高湿環境下における転写むらがより抑制される。
また、本実施形態のトナーにおけるトナー母粒子の体積平均粒径(D50v)は、2μm以上20μm以下が好ましく、3μm以上15μm以下がより好ましく、3μm以上12μm以下が更に好ましい。上記範囲であると、高温高湿環境下における転写むらがより抑制される。
トナーの粒度分布としては狭いほうが好ましく、より具体的にはトナーの個数粒径の小さい方から換算して16%径(D16p)と84%径(D84p)との比を平方根として示したもの(GSDp)、すなわち、下式で表されるGSDpが1.40以下であることが好ましく、1.31以下であることがより好ましく、1.27以下であることが特に好ましい。また、GSDpは1.15以上であることが好ましい。
GSDp={(D84p)/(D16p)}0.5
体積平均粒径、GSDpともに上記範囲であれば、極端に小さな粒子が存在しないため、小粒径トナーの帯電量が過剰になることによる現像性の低下を抑制できる。
The volume average particle diameter (D 50v ) of the toner of the exemplary embodiment is preferably 2 μm or more and 20 μm or less, more preferably 3 μm or more and 15 μm or less, and further preferably 3 μm or more and 12 μm or less. Within the above range, transfer unevenness in a high temperature and high humidity environment is further suppressed.
Further, the volume average particle diameter (D 50v ) of the toner base particles in the toner of the exemplary embodiment is preferably 2 μm or more and 20 μm or less, more preferably 3 μm or more and 15 μm or less, and further preferably 3 μm or more and 12 μm or less. Within the above range, transfer unevenness in a high temperature and high humidity environment is further suppressed.
The toner preferably has a narrower particle size distribution. More specifically, the ratio between the 16% diameter (D 16p ) and the 84% diameter (D 84p ) in terms of the smaller number particle size of the toner is expressed as a square root. (GSDp), that is, GSDp represented by the following formula is preferably 1.40 or less, more preferably 1.31 or less, and particularly preferably 1.27 or less. Moreover, it is preferable that GSDp is 1.15 or more.
GSDp = {(D 84p) / (D 16p)} 0.5
If the volume average particle size and GSDp are both in the above ranges, extremely small particles do not exist, and therefore, it is possible to suppress a decrease in developability due to an excessive charge amount of the small particle size toner.

トナー等の粒子の平均粒径測定には、コールターマルチサイザーII(ベックマン−コールター社製)を用いることができる。この場合、粒子の粒径レベルにより、最適なアパーチャーを用いて測定することができる。測定した粒子の粒径は体積平均粒径で表す。
粒子の粒径がおよそ5μm以下の場合は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置(LA−700、(株)堀場製作所製)を用いて測定することができる。
更に、粒径がナノメーターオーダーの場合は、BET式の比表面積測定装置(Flow SorbII2300、(株)島津製作所製)を用いて測定することができる。
A Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter) can be used for measuring the average particle diameter of particles such as toner. In this case, measurement can be performed using an optimum aperture depending on the particle size level of the particles. The particle diameter of the measured particle is expressed by a volume average particle diameter.
When the particle size is about 5 μm or less, the particle size can be measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.).
Furthermore, when the particle size is on the order of nanometers, it can be measured using a BET specific surface area measuring device (Flow Sorb II 2300, manufactured by Shimadzu Corporation).

本実施形態において、トナーの形状係数SF1は、110以上160以下の範囲が好ましく、120以上150以下の範囲がより好ましい。上記範囲であると、高温高湿環境下における転写むらがより抑制される。
形状係数SF1は、粒子表面の凹凸の度合いを示す形状係数であり、以下の式により算出される。
In this embodiment, the toner shape factor SF1 is preferably in the range of 110 to 160, and more preferably in the range of 120 to 150. Within the above range, transfer unevenness in a high temperature and high humidity environment is further suppressed.
The shape factor SF1 is a shape factor indicating the degree of unevenness on the particle surface, and is calculated by the following equation.

Figure 2014114407
Figure 2014114407

式中、MLは粒子の最大長を示し、Aは粒子の投影面積を示す。
SF1の具体的な測定方法としては、例えば、まずスライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じて画像解析装置に取り込み、50個のトナーについてSF1を計算し、平均値を求める方法が挙げられる。
In the formula, ML indicates the maximum length of the particle, and A indicates the projected area of the particle.
As a specific measurement method of SF1, for example, first, an optical microscope image of toner spread on a slide glass is taken into an image analysis device through a video camera, SF1 is calculated for 50 toners, and an average value is obtained. Is mentioned.

(静電荷像現像トナーの製造方法)
本実施形態の静電荷像現像トナーの製造方法は、本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法により得られた樹脂粒子分散液を含む分散液中で前記樹脂粒子を凝集して凝集粒子を得る工程(以下、「凝集工程」ともいう。)、及び、前記凝集粒子を加熱して融合させる工程(以下、「融合工程」ともいう。)、を含むことを特徴とする。
(Method for producing electrostatic image developing toner)
The method for producing an electrostatic charge image developing toner according to the present embodiment obtains agglomerated particles by aggregating the resin particles in a dispersion containing the resin particle dispersion obtained by the method for producing a resin particle dispersion according to the present embodiment. A process (hereinafter also referred to as “aggregation process”), and a process of heating and coalescing the aggregated particles (hereinafter also referred to as “fusion process”).

<凝集工程>
本実施形態のトナーの製造方法は、本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法により得られた樹脂粒子分散液を含む分散液中で前記樹脂粒子を凝集して凝集粒子を得る凝集工程を含むことが好ましい。
前記凝集工程においては、互いに混合された、本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法により得られた樹脂粒子分散液、及び、必要に応じて、着色剤分散液、離型剤分散液中の各粒子を水系媒体中において凝集させて、凝集体における所望の体積平均粒径の凝集粒子を形成する。前記凝集粒子はヘテロ凝集等により形成され、凝集粒子の安定化、粒度/粒度分布制御を目的として、界面活性剤や凝集剤を添加してもよい。また、凝集粒子の形成は、回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、凝集剤を添加することにより行うことが好ましい。また、前記凝集工程における温度は、凝集が進行すれば特に制限はないが、10℃〜55℃であることが好ましい。
本実施形態においては、目的に応じて、前記樹脂粒子分散液、前記着色剤分散液及び前記離型剤分散液の少なくともいずれかに、内添剤、帯電制御剤、無機粒体、有機粒体、滑剤、研磨材などのその他の成分(粒子)を分散させてもよい。また、例えば、前記結着樹脂分散液、着色剤分散液及び離型剤分散液の少なくともいずれかの中に、その他の成分(粒子)を分散させてもよいし、樹脂粒子分散液、着色剤分散液及び離型剤分散液を混合してなる混合液中に、その他の成分(粒子)を分散させてなる分散液を混合してもよい。
<Aggregation process>
The toner manufacturing method of the present embodiment includes an aggregating step of aggregating the resin particles in a dispersion containing the resin particle dispersion obtained by the resin particle dispersion manufacturing method of the present embodiment to obtain aggregated particles. It is preferable.
In the aggregation step, the resin particle dispersion obtained by the method for producing the resin particle dispersion of the present embodiment mixed with each other, and, if necessary, in the colorant dispersion and the release agent dispersion Each particle is aggregated in an aqueous medium to form aggregated particles having a desired volume average particle diameter in the aggregate. The aggregated particles are formed by heteroaggregation or the like, and a surfactant or an aggregating agent may be added for the purpose of stabilizing the aggregated particles and controlling the particle size / particle size distribution. The formation of the aggregated particles is preferably performed by adding an aggregating agent while stirring with a rotary shearing type homogenizer. The temperature in the aggregation step is not particularly limited as long as the aggregation proceeds, but is preferably 10 ° C to 55 ° C.
In the present embodiment, depending on the purpose, at least one of the resin particle dispersion, the colorant dispersion, and the release agent dispersion includes an internal additive, a charge control agent, an inorganic particle, and an organic particle. In addition, other components (particles) such as a lubricant and an abrasive may be dispersed. Further, for example, other components (particles) may be dispersed in at least one of the binder resin dispersion, the colorant dispersion, and the release agent dispersion, or the resin particle dispersion and the colorant. You may mix the dispersion liquid which disperse | distributes another component (particle | grains) in the liquid mixture formed by mixing a dispersion liquid and a mold release agent dispersion liquid.

前記着色剤分散液、前記離型剤分散液等の分散液における分散媒としては、例えば、水系媒体などが挙げられる。
本実施形態に用いられる水系媒体としては、前述したものが挙げられる。これらの中でも、エタノールや水であることが好ましく、蒸留水及びイオン交換水等の水が特に好ましい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、水系媒体には、水混和性の有機溶媒を含んでいてもよい。水混和性の有機溶媒としては、例えば、アセトンや酢酸等が挙げられる。
Examples of the dispersion medium in the dispersion liquid such as the colorant dispersion liquid and the release agent dispersion liquid include an aqueous medium.
What was mentioned above is mentioned as an aqueous medium used for this embodiment. Among these, ethanol and water are preferable, and water such as distilled water and ion-exchanged water is particularly preferable. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The aqueous medium may contain a water-miscible organic solvent. Examples of the water-miscible organic solvent include acetone and acetic acid.

前記凝集工程は、本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法により得られた樹脂粒子分散液を含む分散液のpHを酸性(好ましくはpH6以下)とする工程、前記分散液に凝集剤を添加する工程、前記分散液のpHをアルカリ性(好ましくはpH8以上)とする工程をこの順に含むことが好ましい。分散液のpHを酸性にすることで、凝集性に優れ、また、pHをアルカリ性とすることで、凝集が停止又は抑制される。
また、前記凝集工程においては、分散液に凝集剤を添加した後、分散液の温度を35℃〜55℃に加熱することが好ましい。
The aggregating step is a step of making the pH of the dispersion containing the resin particle dispersion obtained by the method for producing a resin particle dispersion of this embodiment acidic (preferably pH 6 or less), and adding an aggregating agent to the dispersion And a step of making the pH of the dispersion alkaline (preferably pH 8 or higher) in this order. By making the pH of the dispersion acidic, the cohesion is excellent, and by making the pH alkaline, the aggregation is stopped or suppressed.
Moreover, in the said aggregation process, after adding a flocculant to a dispersion liquid, it is preferable to heat the temperature of a dispersion liquid to 35 to 55 degreeC.

〔界面活性剤〕
本実施形態において、トナーの製造時に、例えば、前記凝集工程における樹脂粒子分散液、着色剤分散液及び離型剤分散液等の分散安定を目的として界面活性剤を用いることができる。
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、第四級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等のノニオン系界面活性剤などが挙げられる。これらの中でも、イオン性界面活性剤が好ましく、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤がより好ましい。
[Surfactant]
In the exemplary embodiment, a surfactant can be used for the purpose of stabilizing the dispersion of the resin particle dispersion, the colorant dispersion, the release agent dispersion, and the like in the aggregation process, for example, during the production of the toner.
Examples of the surfactant include anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate ester, and soap; cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type; polyethylene Nonionic surfactants such as glycols, alkylphenol ethylene oxide adducts, polyhydric alcohols and the like can be mentioned. Among these, an ionic surfactant is preferable, and an anionic surfactant and a cationic surfactant are more preferable.

トナーにおいては、一般的にはアニオン系界面活性剤は分散力が強く、樹脂粒子、着色剤の分散に優れている。また、離型剤を分散させるための界面活性剤としてはアニオン系界面活性剤を用いることが有利である。
非イオン系界面活性剤は、前記アニオン系界面活性剤又はカチオン系界面活性剤と併用することが好ましい。前記界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
In toners, anionic surfactants generally have a strong dispersing power and are excellent in dispersing resin particles and colorants. Moreover, it is advantageous to use an anionic surfactant as the surfactant for dispersing the release agent.
The nonionic surfactant is preferably used in combination with the anionic surfactant or the cationic surfactant. The said surfactant may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

界面活性剤の着色剤分散液及び離型剤分散液中における含有量としては、本実施形態を阻害しない程度であればよく、一般的には少量であり、具体的には、0.01重量%以上3重量%以下の範囲であることが好ましく、0.05重量%以上2重量%以下の範囲であることがより好ましく、0.1重量%以上1重量%以下の範囲であることが更に好ましい。上記範囲であると、着色剤分散液及び離型剤分散液等の各分散液が安定であり、凝集や特定粒子の遊離も生じず、また、本実施形態の効果が十分に得られる。一般的に粒子径の大きい懸濁重合トナー分散物は、界面活性剤の使用量が少量でも安定である。   The content of the surfactant in the colorant dispersion and the release agent dispersion may be a level that does not hinder the present embodiment, and is generally small, specifically 0.01 wt. % To 3% by weight, more preferably 0.05% to 2% by weight, and more preferably 0.1% to 1% by weight. preferable. Within the above range, each dispersion such as a colorant dispersion and a release agent dispersion is stable, neither aggregation nor release of specific particles occurs, and the effects of the present embodiment are sufficiently obtained. In general, a suspension-polymerized toner dispersion having a large particle size is stable even when a small amount of a surfactant is used.

〔凝集剤〕
前記凝集工程においては、pH変化等により凝集を発生させ、結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒径の粒子を調製することができる。同時に粒子の凝集を安定に、また迅速に、又は、より狭い粒度分布を持つ凝集粒子を得るため、凝集剤を添加してもよい。
凝集剤としては、一価以上の電荷を有する化合物が好ましく、その化合物の具体例としては、前述のイオン性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の水溶性界面活性剤類、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等の酸類、(ポリ)塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩、酢酸ナトリウム、蟻酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム等の脂肪族酸、芳香族酸の金属塩、ナトリウムフェノレート等のフェノール類の金属塩等が挙げられる。
[Flocculant]
In the aggregating step, agglomeration is caused by pH change or the like, and particles having a toner particle diameter containing a binder resin and a colorant can be prepared. At the same time, an aggregating agent may be added in order to stably and rapidly aggregate the particles or to obtain aggregated particles having a narrower particle size distribution.
As the flocculant, a compound having a monovalent or higher charge is preferable, and specific examples of the compound include water-soluble surfactants such as the above-mentioned ionic surfactants and nonionic surfactants, hydrochloric acid, sulfuric acid, Acids such as nitric acid, acetic acid, oxalic acid, (poly) aluminum chloride, magnesium chloride, sodium chloride, aluminum sulfate, calcium sulfate, aluminum nitrate, silver nitrate, copper sulfate, sodium carbonate, inorganic acid metal salts, sodium acetate, formic acid Examples thereof include aliphatic acids such as potassium, sodium oxalate, sodium phthalate and potassium salicylate, metal salts of aromatic acids, and metal salts of phenols such as sodium phenolate.

凝集粒子の安定性、凝集剤の熱や経時に対する安定性、洗浄時の除去を考慮した場合、凝集剤としては、無機酸の金属塩が性能、使用の点で好ましい。具体的には、(ポリ)塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩などが挙げられる。
これらの凝集剤の添加量は、電荷の価数により異なるが、いずれも少量であることが好ましく、一価の場合は3重量%以下、二価の場合は1重量%以下、三価の場合は0.5重量%以下であることが好ましい。凝集剤の量は少ない方が好ましいため、価数の多い化合物を用いることが好ましい。
In consideration of the stability of the aggregated particles, the stability of the coagulant with respect to heat and time, and the removal during washing, a metal salt of an inorganic acid is preferable as the coagulant in terms of performance and use. Specific examples include metal salts of inorganic acids such as (poly) aluminum chloride, magnesium chloride, sodium chloride, aluminum sulfate, calcium sulfate, aluminum nitrate, silver nitrate, copper sulfate, and sodium carbonate.
The amount of these flocculants to be added varies depending on the valence of the charge, but it is preferable that all of them are small in quantity. Is preferably 0.5% by weight or less. Since the amount of the flocculant is preferably small, it is preferable to use a compound having a large valence.

〔着色剤分散液の作製方法〕
前記着色剤分散液は、少なくとも着色剤を分散させてなる。
着色剤は、公知の方法で分散されるが、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。また、着色剤は、極性を有するイオン性界面活性剤を用い、既述したようなホモジナイザーを用いて水系溶媒中に分散し、着色剤粒子分散液を作製してもよい。着色剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。前記着色剤の体積平均粒径(以下、単に平均粒径ということがある。)としては、1μm以下であることが好ましく、0.5μm以下であることがより好ましく、0.01〜0.5μmが特に好ましい。
また、着色剤の水系媒体中での分散安定性をより安定化させ、トナー中での着色剤のエネルギーを低くするために添加する分散剤として、ロジン、ロジン誘導体、カップリング剤、高分子分散剤などが挙げられる。
[Production method of colorant dispersion]
The colorant dispersion is formed by dispersing at least a colorant.
The colorant is dispersed by a known method. For example, a rotary-type homogenizer, a ball-type mill, a sand mill, an attritor-type media type dispersing machine, a high-pressure counter-collision type dispersing machine, or the like is preferably used. The colorant may be an ionic surfactant having polarity and dispersed in an aqueous solvent using a homogenizer as described above to produce a colorant particle dispersion. A coloring agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The volume average particle size of the colorant (hereinafter sometimes simply referred to as an average particle size) is preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, and 0.01 to 0.5 μm. Is particularly preferred.
In addition, rosin, rosin derivatives, coupling agents, polymer dispersions are added as dispersants to further stabilize the dispersion stability of the colorant in the aqueous medium and lower the energy of the colorant in the toner. Agents and the like.

〔離型剤分散液の作製方法〕
前記離型剤分散液は、少なくとも離型剤を分散させてなる。
離型剤は、公知の方法で分散されるが、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。また、離型剤は、極性を有するイオン性界面活性剤を用い、既述したようなホモジナイザーを用いて水系溶媒中に分散し、離型剤粒子分散液を作製してもよい。本実施形態において、離型剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。前記離型剤粒子の平均粒径としては、1μm以下が好ましく、0.01〜1μmがより好ましい。
[Method for preparing release agent dispersion]
The release agent dispersion is formed by dispersing at least a release agent.
The release agent is dispersed by a known method, and for example, a rotary shearing type homogenizer, a media type dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, or an attritor, a high pressure opposed collision type dispersing machine or the like is preferably used. The release agent may be a ionic surfactant having polarity and dispersed in an aqueous solvent using a homogenizer as described above to prepare a release agent particle dispersion. In this embodiment, a mold release agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The average particle size of the release agent particles is preferably 1 μm or less, and more preferably 0.01 to 1 μm.

<添加工程、及び、シェル付着工程>
本実施形態のトナーの製造方法は、凝集を行い、凝集体を形成した後、前記凝集体を含む分散液に更に樹脂粒子を添加する添加工程と、前記凝集体の表面に前記樹脂粒子を付着させ凝集粒子を得るシェル付着工程と、を含むことが好ましい。前記樹脂粒子は、本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法により得られた樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子であることが好ましい。すなわち、前記添加工程は、前記凝集体を含む分散液に更に本実施形態の樹脂粒子分散液の製造方法により得られた樹脂粒子分散液を添加する工程であることが好ましい。
<Addition step and shell adhesion step>
The toner manufacturing method of the present embodiment includes an addition step of adding resin particles to the dispersion containing the aggregate after the aggregation and forming the aggregate, and attaching the resin particles to the surface of the aggregate And a shell attaching step for obtaining aggregated particles. The resin particles are preferably resin particles contained in a resin particle dispersion obtained by the method for producing a resin particle dispersion of the present embodiment. That is, the adding step is preferably a step of further adding a resin particle dispersion obtained by the method for producing a resin particle dispersion of the present embodiment to the dispersion containing the aggregates.

前記添加工程における樹脂粒子の添加量は、特に制限はないが、前記凝集工程であられた凝集体の全重量100重量部に対し、0.5〜10重量部であることが好ましく、0.5〜8重量部であることがより好ましく、1〜5重量部であることが更に好ましい。
前記シェル付着工程に使用される凝集剤は、前記凝集工程において添加した凝集剤をそのまま利用してもよいし、新たに添加してもよい。
前記シェル付着工程における分散液の温度としては、前記凝集体の表面に樹脂粒子を付着させられる温度であれば、特に制限はないが、前記凝集工程における分散液の温度と好ましい態様は同様である。
また、前記添加工程、及び、前記シェル付着工程は、前記添加工程を行いながら、前記シェル付着工程を行っても、前記添加工程を行った後、前記シェル付着工程を行ってもよいが、前記シェル付着工程の次の添加工程については、前記シェル付着工程において、前記凝集体の表面に前の添加工程において添加した樹脂粒子が付着する時間を考慮し、間隔をあけることが好ましい。
前記添加工程及び/又はシェル付着工程において、凝集体の安定化、粒度/粒度分布制御を目的として、界面活性剤を添加してもよいし、また、pH調整を行ってもよい。
The amount of the resin particles added in the addition step is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of the aggregates obtained in the aggregation step. More preferably, it is -8 weight part, and it is still more preferable that it is 1-5 weight part.
As the flocculant used in the shell adhering step, the flocculant added in the flocculant step may be used as it is or may be newly added.
The temperature of the dispersion liquid in the shell attaching step is not particularly limited as long as the temperature allows the resin particles to adhere to the surface of the aggregates, but the temperature of the dispersion liquid in the aggregation step is preferably the same as that of the dispersion liquid. .
In addition, the addition step and the shell adhesion step may be performed while the addition step is performed, or the shell adhesion step may be performed after the addition step. Regarding the addition step subsequent to the shell attachment step, it is preferable to take an interval in consideration of the time during which the resin particles added in the previous addition step adhere to the surface of the aggregate in the shell attachment step.
In the addition step and / or the shell attachment step, a surfactant may be added or the pH may be adjusted for the purpose of stabilizing the aggregate and controlling the particle size / particle size distribution.

<融合工程>
本実施形態の静電荷像現像トナーの製造方法は、前記凝集粒子を加熱して融合させる融合工程を含むことが好ましい。
前記融合工程においては、前記凝集粒子中の結着樹脂が、その融点又はガラス転移温度以上の温度条件で溶融し、凝集粒子は不定形からより球形へと変化する。
前記融合工程における加熱温度としては、(使用した結晶性樹脂の融解温度+0〜50)℃又は(使用した非晶性樹脂粒子のガラス転移温度+0〜50)℃の範囲であることが好ましく、(使用した結晶性樹脂の融解温度+0〜40)℃又は(非結晶性ポリエステル樹脂粒子のガラス転移温度+10〜40)℃の範囲であることがより好ましい。
前記加熱の時間としては、粒子間での融合が行われる程度に時間をかければよく、0.5〜10時間が好ましい。
凝集粒子の融合後に冷却し、融合粒子を得る。また冷却の工程で、離型剤や結着樹脂の融解温度近傍(融解温度±10℃の範囲)で冷却速度を上げる、いわゆる急冷をすることで離型剤や結着樹脂の再結晶化を抑制して表面露出を抑制してもよい。
<Fusion process>
The method for producing an electrostatic charge image developing toner according to this embodiment preferably includes a fusing step of fusing the aggregated particles by heating.
In the fusing step, the binder resin in the aggregated particles melts at a temperature condition higher than its melting point or glass transition temperature, and the aggregated particles change from an indeterminate shape to a more spherical shape.
The heating temperature in the fusion step is preferably in the range of (melting temperature of the used crystalline resin +0 to 50) ° C. or (glass transition temperature of the used amorphous resin particles +0 to 50) ° C. The melting temperature of the crystalline resin used + 0 to 40) ° C. or (the glass transition temperature of the amorphous polyester resin particles + 10 to 40) ° C. is more preferable.
The heating time may be as long as fusion between particles is performed, and is preferably 0.5 to 10 hours.
Cooling is performed after the aggregated particles are fused to obtain fused particles. Also, in the cooling process, the cooling rate is increased in the vicinity of the melting temperature of the release agent and binder resin (melting temperature ± 10 ° C range), so-called rapid cooling enables recrystallization of the release agent and binder resin. It may be suppressed to suppress surface exposure.

<その他の工程>
融合工程の終了後、任意の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程、外添工程等を経て所望のトナーを得てもよい。
洗浄工程は、帯電性の点から十分にイオン交換水による置換洗浄を施すことが好ましい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好ましく用いられる。更に、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。本実施形態のトナーは、乾燥後の含水分率を、1.0重量%以下に調整することが好ましく、0.5重量%以下に調整することがより好ましい。
外添工程におけるトナー母粒子の表面にシリカ、チタニアなどの無機粒子を外添する方法としては、特に制限はなく、公知の方法が用いられ、例えば、機械的方法、又は、化学的方法で付着させる方法が挙げられる。
<Other processes>
After completion of the fusion process, a desired toner may be obtained through an arbitrary washing process, solid-liquid separation process, drying process, external addition process, and the like.
In the washing step, it is preferable to sufficiently perform substitution washing with ion-exchanged water from the viewpoint of chargeability. The solid-liquid separation step is not particularly limited, but suction filtration, pressure filtration, and the like are preferably used from the viewpoint of productivity. Furthermore, the drying process is not particularly limited, but freeze drying, flash jet drying, fluidized drying, vibration fluidized drying, etc. are preferably used from the viewpoint of productivity. In the toner of the present exemplary embodiment, the moisture content after drying is preferably adjusted to 1.0% by weight or less, and more preferably adjusted to 0.5% by weight or less.
The method for externally adding inorganic particles such as silica and titania to the surface of the toner base particles in the external addition step is not particularly limited, and a known method is used, for example, adhesion by a mechanical method or a chemical method. The method of letting it be mentioned.

(静電荷像現像剤)
本実施形態の静電荷像現像剤(以下、「現像剤」という場合がある。)は、本実施形態の静電荷像現像トナーを含有するものであれば特に制限はなく、また、トナーを単独で用いる一成分系の現像剤であってもよく、トナーとキャリアとを含む二成分系の現像剤であってもよい。なお、一成分系の現像剤の場合には、磁性金属粒子を含むトナーであっても磁性金属粒子を含まない非磁性一成分トナーであっても構わない。
(Electrostatic image developer)
The electrostatic charge image developer of the present exemplary embodiment (hereinafter sometimes referred to as “developer”) is not particularly limited as long as it contains the electrostatic charge image developing toner of the exemplary embodiment. May be a one-component developer used in the above, or a two-component developer containing a toner and a carrier. In the case of a one-component developer, a toner containing magnetic metal particles or a non-magnetic one-component toner containing no magnetic metal particles may be used.

キャリアは、公知のキャリアであれば特に制限されるものではなく、鉄粉系キャリア、フェライト系キャリア、表面コートフェライトキャリア等が使用される。また、それぞれの表面添加粉末は所望の表面処理を施して用いてもよい。
キャリアの具体例としては、以下の樹脂被覆キャリアが挙げられる。キャリアの核体粒子としては、通常の鉄粉、フェライト、マグネタイト造型物などが挙げられ、その体積平均粒径は、30〜200μmであることが好ましい。
The carrier is not particularly limited as long as it is a known carrier, and iron powder carriers, ferrite carriers, surface-coated ferrite carriers, and the like are used. Each surface-added powder may be used after a desired surface treatment.
Specific examples of the carrier include the following resin-coated carriers. Examples of the carrier core particle include normal iron powder, ferrite, and magnetite molding, and the volume average particle size is preferably 30 to 200 μm.

また、上記樹脂被覆キャリアの被覆樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸類;ジメチルアミノエチルメタクリレート等の含窒素アクリル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類;2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン等のビニルピリジン類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;エチレン、プロピレン等のオレフィン類;弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマー;などの単独重合体、又は2種類以上のモノマーからなる共重合体、更に、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等を含むシリコーン樹脂類、ビスフェノール、グリコール等を含有するポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよいし、あるいは2種以上併用してもよい。被覆樹脂の被覆量としては、前記核体粒子100重量部に対して0.1〜10重量部程度の範囲が好ましく、0.5〜3.0重量部の範囲がより好ましい。   Examples of the coating resin for the resin-coated carrier include styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, lauryl acrylate, acrylic acid 2 -Α-methylene fatty acid monocarboxylic acids such as ethylhexyl, methyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; nitrogen-containing acrylics such as dimethylaminoethyl methacrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. Vinyl nitriles; vinyl pyridines such as 2-vinyl pyridine and 4-vinyl pyridine; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl Homopolymers such as vinyl ketones such as ketones; olefins such as ethylene and propylene; vinyl-based fluorine-containing monomers such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene and hexafluoroethylene; and copolymers comprising two or more types of monomers Furthermore, silicone resins containing methyl silicone, methyl phenyl silicone, etc., polyesters containing bisphenol, glycol, etc., epoxy resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, polycarbonate resins and the like can be mentioned. These resins may be used alone or in combination of two or more. The coating amount of the coating resin is preferably in the range of about 0.1 to 10 parts by weight and more preferably in the range of 0.5 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the core particles.

キャリアの製造には、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、UMミキサーなどが使用され、前記被覆樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどが使用される。   For the production of the carrier, a heating type kneader, a heating type Henschel mixer, a UM mixer, or the like is used. Depending on the amount of the coating resin, a heating type fluidized rolling bed, a heating type kiln, or the like is used.

キャリアとして、フェライト粒子を核体としてアクリル酸メチル又はアクリル酸エチル及びスチレン等に導電剤としてカーボンブラック等及び又は帯電制御剤としてメラミンビーズ等を分散した樹脂をコートしたキャリアを用いると、コート層を厚膜化しても抵抗制御性に優れるため、画質及び画質維持性に優れ、より好ましい。
現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比としては特に制限はなく、目的に応じて選択される。
When a carrier in which ferrite particles are used as a core and coated with a resin in which carbon black or the like as a conductive agent and melamine beads or the like as a charge control agent are dispersed in methyl acrylate or ethyl acrylate and styrene or the like is used as a carrier, Since the resistance controllability is excellent even when the film thickness is increased, the image quality and the image quality maintenance are excellent, which is more preferable.
The mixing ratio of the toner and the carrier in the developer is not particularly limited and is selected according to the purpose.

(画像形成方法)
本実施形態のトナーを用いた画像形成方法について説明する。本実施形態のトナーは、公知の電子写真方式を利用した画像形成方法に利用される。具体的には以下の工程を有する画像形成方法において利用される。
すなわち、好ましい画像形成方法は、静電荷像保持体表面を一様に帯電させる帯電工程と、帯電した前記静電荷像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成工程と、前記静電荷像保持体の表面に形成された潜像を少なくともトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、前記静電荷像保持体の表面に形成されたトナー像を被転写体に転写する転写工程と、前記被転写体に転写されたトナー像を定着する定着工程と、転写後の前記静電荷像保持体表面の残留トナーを除去するクリーニング工程と、を有するもので、前記トナーとして、既述の本実施形態のトナーを用いる。また、転写工程は、静電荷潜像保持体から被転写体へのトナー像の転写を媒介する中間転写体を用いたものであってもよい。
(Image forming method)
An image forming method using the toner of this embodiment will be described. The toner of the exemplary embodiment is used in an image forming method using a known electrophotographic method. Specifically, it is used in an image forming method having the following steps.
That is, a preferable image forming method includes a charging step for uniformly charging the surface of the electrostatic charge image holding member, a latent image forming step for forming a latent image on the surface of the charged electrostatic charge image holding member, and the electrostatic charge image. Developing a latent image formed on the surface of the holding body with a developer containing at least toner to form a toner image, and transferring the toner image formed on the surface of the electrostatic image holding body to the transfer target A transfer step for fixing, a fixing step for fixing the toner image transferred to the transfer target, and a cleaning step for removing residual toner on the surface of the electrostatic charge image holding member after transfer. The toner of the present embodiment described above is used. Further, the transfer step may use an intermediate transfer member that mediates transfer of the toner image from the electrostatic latent image holding member to the transfer target.

前記各工程は、それ自体一般的な工程であり、例えば、特開昭56−40868号公報、特開昭49−91231号公報等に記載されている。なお、本実施形態の画像形成方法は、それ自体公知のコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施することができる。
前記静電潜像形成工程は、像保持体(感光体)上に静電潜像を形成する工程である。
前記現像工程は、現像剤保持体上の現像剤層により前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程である。前記現像剤層としては、本実施形態の静電荷像現像トナーを含んでいれば特に制限はない。
前記転写工程は、前記トナー画像を被転写体上に転写する工程である。また、転写工程における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。
前記定着工程では、例えば、加熱ローラの温度を一定温度に設定した加熱ローラ定着器により、転写紙上に転写したトナー像を定着して複写画像を形成する方式が挙げられる。
前記クリーニング工程は、像保持体上に残留する静電荷像現像剤を除去する工程である。
被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体を使用することができる。
被記録媒体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される紙、OHPシート等が挙げられ、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。
Each of the above steps is a general step per se, and is described in, for example, JP-A-56-40868 and JP-A-49-91231. Note that the image forming method of the present embodiment can be carried out by using a known image forming apparatus such as a copying machine or a facsimile machine.
The electrostatic latent image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on an image carrier (photoconductor).
The developing step is a step of developing the electrostatic latent image with a developer layer on a developer holding member to form a toner image. The developer layer is not particularly limited as long as it contains the electrostatic image developing toner of this embodiment.
The transfer step is a step of transferring the toner image onto a transfer target. Examples of the transfer medium in the transfer process include an intermediate transfer medium and a recording medium such as paper.
In the fixing step, for example, there is a method of forming a copy image by fixing the toner image transferred onto the transfer paper by a heating roller fixing device in which the temperature of the heating roller is set to a constant temperature.
The cleaning step is a step of removing the electrostatic charge image developer remaining on the image carrier.
As the transfer target, a recording medium such as an intermediate transfer member or paper can be used.
Examples of the recording medium include paper used for electrophotographic copying machines and printers, OHP sheets, etc., for example, coated paper whose surface is coated with resin, art paper for printing, and the like. Etc. can be used suitably.

本実施形態の画像形成方法においては、更にリサイクル工程をも含む態様でもよい。前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程において回収した静電荷像現像トナーを現像剤層に移す工程である。このリサイクル工程を含む態様の画像形成方法は、トナーリサイクルシステムタイプのコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施される。また、クリーニング工程を省略し、現像と同時にトナーを回収する態様のリサイクルシステムに適用してもよい。   The image forming method of the present embodiment may further include a recycling step. The recycling step is a step of transferring the electrostatic charge image developing toner collected in the cleaning step to a developer layer. The image forming method including the recycling process is performed using an image forming apparatus such as a toner recycling system type copying machine or facsimile machine. Further, the present invention may be applied to a recycling system in which the cleaning process is omitted and toner is collected simultaneously with development.

(画像形成装置)
本実施形態の画像形成装置は、本実施形態の静電荷像現像トナーを用いた画像形成装置について説明する。
本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーにより前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、前記トナーが本実施形態の静電荷像現像トナーであることが好ましい。
なお、本実施形態の画像形成装置は、上記のような像保持体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも含むものであれば特に限定はされないが、その他必要に応じて、クリーニング手段、除電手段等を含んでいてもよい。
前記転写手段では、中間転写体を用いて2回以上の転写を行ってもよい。また、転写手段における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。
(Image forming device)
The image forming apparatus of this embodiment will be described with reference to an image forming apparatus using the electrostatic image developing toner of this embodiment.
The image forming apparatus according to this embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the image carrier, and an exposure unit that exposes the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. Developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image; transfer means for transferring the toner image from the image carrier to the surface of the transfer body; and transferring the toner image to the surface of the transfer body. A fixing unit for fixing the toner image, and the toner is preferably the electrostatic charge image developing toner according to the exemplary embodiment.
The image forming apparatus according to the present exemplary embodiment is not particularly limited as long as it includes at least the image holding member, the charging unit, the exposure unit, the developing unit, the transfer unit, and the fixing unit as described above. However, other cleaning means, static elimination means, and the like may be included as necessary.
In the transfer unit, the transfer may be performed twice or more using an intermediate transfer member. Examples of the transfer medium in the transfer unit include an intermediate transfer medium and a recording medium such as paper.

前記像保持体、及び、前記の各手段は、前記の画像形成方法の各工程で述べた構成を好ましく用いることができる。前記の各手段は、いずれも画像形成装置において公知の手段が利用できる。また、本実施形態の画像形成装置は、前記した構成以外の手段や装置等を含むものであってもよい。また、本実施形態の画像形成装置は、前記した手段のうちの複数を同時に行ってもよい。
また、本実施形態の画像形成装置においては、像保持体上に残留する静電荷像現像剤を除去するクリーニング手段を備えることが好ましい。
クリーニング手段としては、例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシなどが挙げられるが、クリーニングブレードが好ましい。
The image carrier and each of the above-described units can preferably use the configurations described in the respective steps of the image forming method. As each of the above-described means, a known means in the image forming apparatus can be used. In addition, the image forming apparatus according to the present embodiment may include means and devices other than the above-described configuration. Further, the image forming apparatus according to the present embodiment may simultaneously perform a plurality of the above-described means.
The image forming apparatus according to the present exemplary embodiment preferably includes a cleaning unit that removes the electrostatic charge image developer remaining on the image carrier.
Examples of the cleaning means include a cleaning blade and a cleaning brush, and a cleaning blade is preferable.

なお、この画像形成装置において、例えば前記現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、現像剤保持体を少なくとも備え、本実施形態の静電荷像現像剤を収容する本実施形態のプロセスカートリッジが好適に用いられる。
以下、本実施形態の画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
In this image forming apparatus, for example, the part including the developing unit may be a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the main body of the image forming apparatus. As the process cartridge, a developer holding body is used. The process cartridge of the present embodiment is preferably used that includes at least the electrostatic charge image developer of the present embodiment.
Hereinafter, although an example of the image forming apparatus of this embodiment is shown, it is not necessarily limited to this. The main parts shown in the figure will be described, and the description of the other parts will be omitted.

図1は、4連タンデム方式のフルカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図1に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1から第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」と称する。)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに離間して並設されている。なお、これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置本体に対して脱着されるプロセスカートリッジであってもよい。   FIG. 1 is a schematic diagram showing a quadruple tandem full-color image forming apparatus. The image forming apparatus shown in FIG. 1 is the first of the electrophotographic systems that outputs yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) images based on color-separated image data. Fourth image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10K (image forming means) are provided. These image forming units (hereinafter simply referred to as “units”) 10Y, 10M, 10C, and 10K are juxtaposed in the horizontal direction so as to be separated from each other. The units 10Y, 10M, 10C, and 10K may be process cartridges that are detachable from the main body of the image forming apparatus.

各ユニット10Y、10M、10C、10Kの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト20が延設されている。中間転写ベルト20は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ22及び中間転写ベルト20内面に接する支持ローラ24に巻回されて設けられ、第1ユニット10Yから第4ユニット10Kに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ローラ24は、図示しないバネ等により駆動ローラ22から離れる方向に付勢されており、両者に巻回された中間転写ベルト20に張力が与えられている。また、中間転写ベルト20の像保持体側面には、駆動ローラ22と対向して中間転写体クリーニング装置30が備えられている。
また、各ユニット10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段)4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーが供給される。
Above each of the units 10Y, 10M, 10C, and 10K, an intermediate transfer belt 20 as an intermediate transfer member is extended through each unit. The intermediate transfer belt 20 is provided by being wound around a driving roller 22 and a support roller 24 that are in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20 that are spaced apart from each other from the left to the right in the drawing. It is designed to travel in the direction toward 10K. The support roller 24 is urged in a direction away from the drive roller 22 by a spring or the like (not shown), and tension is applied to the intermediate transfer belt 20 wound around both. Further, an intermediate transfer member cleaning device 30 is provided on the side of the image carrier of the intermediate transfer belt 20 so as to face the driving roller 22.
Further, each of the developing devices (developing means) 4Y, 4M, 4C, and 4K of the units 10Y, 10M, 10C, and 10K includes yellow, magenta, cyan, and black contained in the toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K. The four colors of toner are supplied.

上述した第1から第4ユニット10Y、10M、10C、10Kは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第1ユニット10Yについて代表して説明する。なお、第1ユニット10Yと同等の部分に、イエロー(Y)の代わりに、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)を付した参照符号を付すことにより、第2から第4ユニット10M、10C、10Kの説明を省略する。   Since the first to fourth units 10Y, 10M, 10C, and 10K have the same configuration, the first unit that forms a yellow image disposed on the upstream side in the intermediate transfer belt traveling direction here. 10Y will be described as a representative. It should be noted that reference numerals with magenta (M), cyan (C), and black (K) are attached to portions equivalent to the first unit 10Y instead of yellow (Y), so that the second to fourth units are added. Description of 10M, 10C, 10K is omitted.

第1ユニット10Yは、像保持体として作用する感光体1Yを有している。感光体1Yの周囲には、感光体1Yの表面を帯電させる帯電ローラ2Y、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線3Yよって露光して静電潜像を形成する露光装置3、静電潜像に帯電したトナーを供給して静電潜像を現像する現像装置(現像手段)4Y、現像したトナー像を中間転写ベルト20上に転写する1次転写ローラ5Y(1次転写手段)、及び1次転写後に感光体1Yの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置(クリーニング手段)6Yが順に配設されている。
なお、1次転写ローラ5Yは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Yに対向した位置に設けられている。更に、各1次転写ローラ5Y、5M、5C、5Kには、1次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各1次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
The first unit 10Y has a photoreceptor 1Y that functions as an image holding member. Around the photoreceptor 1Y, a charging roller 2Y that charges the surface of the photoreceptor 1Y, and an exposure apparatus 3 that forms an electrostatic latent image by exposing the charged surface with a laser beam 3Y based on the color-separated image signal. A developing device (developing means) 4Y for supplying the electrostatic latent image with charged toner to develop the electrostatic latent image, and a primary transfer roller 5Y (primary transfer) for transferring the developed toner image onto the intermediate transfer belt 20 And a photoreceptor cleaning device (cleaning means) 6Y for removing toner remaining on the surface of the photoreceptor 1Y after the primary transfer.
The primary transfer roller 5Y is disposed inside the intermediate transfer belt 20 and is provided at a position facing the photoreceptor 1Y. Further, a bias power source (not shown) for applying a primary transfer bias is connected to each of the primary transfer rollers 5Y, 5M, 5C, and 5K. Each bias power source varies the transfer bias applied to each primary transfer roller under the control of a control unit (not shown).

以下、第1ユニット10Yにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ2Yによって感光体1Yの表面が−600V〜−800V程度の電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(20℃における体積抵抗率:1×10-6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂程度の抵抗)であるが、レーザ光線3Yが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3を介してレーザ光線3Yを出力する。レーザ光線3Yは、感光体1Yの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電潜像が感光体1Yの表面に形成される。
Hereinafter, an operation of forming a yellow image in the first unit 10Y will be described. First, prior to the operation, the surface of the photoreceptor 1Y is charged to a potential of about −600V to −800V by the charging roller 2Y.
The photoreceptor 1Y is formed by laminating a photosensitive layer on a conductive substrate (volume resistivity at 20 ° C .: 1 × 10 −6 Ωcm or less). This photosensitive layer usually has a high resistance (a resistance equivalent to that of a general resin), but has a property that the specific resistance of the portion irradiated with the laser beam changes when irradiated with the laser beam 3Y. Therefore, a laser beam 3Y is output to the surface of the charged photoreceptor 1Y via the exposure device 3 in accordance with yellow image data sent from a control unit (not shown). The laser beam 3Y is applied to the photosensitive layer on the surface of the photoreceptor 1Y, whereby an electrostatic latent image of a yellow print pattern is formed on the surface of the photoreceptor 1Y.

静電潜像とは、帯電によって感光体1Yの表面に形成される像であり、レーザ光線3Yによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体1Yの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線3Yが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体1Y上に形成された静電潜像は、感光体1Yの走行に従って現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電潜像が、現像装置4Yによって可視像(現像像)化される。
The electrostatic latent image is an image formed on the surface of the photoreceptor 1Y by charging, and the specific resistance of the irradiated portion of the photosensitive layer is lowered by the laser beam 3Y, and the charged charge on the surface of the photoreceptor 1Y is reduced. On the other hand, it is a so-called negative latent image formed by the charge remaining in the portion not irradiated with the laser beam 3Y.
The electrostatic latent image formed on the photoreceptor 1Y in this way is rotated to the development position as the photoreceptor 1Y travels. Then, at this development position, the electrostatic latent image on the photoreceptor 1Y is converted into a visible image (developed image) by the developing device 4Y.

現像装置4Y内には、例えば、少なくともイエロー着色剤と結晶性樹脂及び非結晶性樹脂とを含む体積平均粒径が7μmのイエロートナーが収容されている。イエロートナーは、現像装置4Yの内部で撹拌されることで摩擦帯電し、感光体1Y上に帯電した帯電荷と同極性(負極性)の電荷を有して現像剤ロール(現像剤保持体)上に保持されている。そして感光体1Yの表面が現像装置4Yを通過していくことにより、感光体1Y表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体1Yは、引続き走行され、感光体1Y上に現像されたトナー像が1次転写位置へ搬送される。   In the developing device 4Y, for example, yellow toner having a volume average particle diameter of 7 μm including at least a yellow colorant, a crystalline resin, and an amorphous resin is accommodated. The yellow toner is triboelectrically charged by being agitated inside the developing device 4Y, and has a charge of the same polarity (negative polarity) as the charged electric charge on the photoreceptor 1Y, and a developer roll (developer holder). Is held on. As the surface of the photoreceptor 1Y passes through the developing device 4Y, the yellow toner is electrostatically attached to the latent image portion on the surface of the photoreceptor 1Y, and the latent image is developed with the yellow toner. . The photoreceptor 1Y on which the yellow toner image is formed continues to run, and the toner image developed on the photoreceptor 1Y is conveyed to the primary transfer position.

感光体1Y上のイエロートナー像が1次転写へ搬送されると、1次転写ローラ5Yに1次転写バイアスが印加され、感光体1Yから1次転写ローラ5Yに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体1Y上のトナー像が中間転写ベルト20上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と逆極性の(+)極性であり、例えば第1ユニット10Yでは制御部(図示せず)によって+10μA程度に制御されている。
一方、感光体1Y上に残留したトナーは感光体クリーニング装置6Yで除去されて回収される。
When the yellow toner image on the photoreceptor 1Y is conveyed to the primary transfer, a primary transfer bias is applied to the primary transfer roller 5Y, and an electrostatic force from the photoreceptor 1Y toward the primary transfer roller 5Y acts on the toner image. Then, the toner image on the photoreceptor 1Y is transferred onto the intermediate transfer belt 20. The transfer bias applied at this time is a (+) polarity opposite to the polarity (−) of the toner. For example, in the first unit 10Y, it is controlled to about +10 μA by a control unit (not shown).
On the other hand, the toner remaining on the photoreceptor 1Y is removed and collected by the photoreceptor cleaning device 6Y.

また、第2ユニット10M以降の1次転写ローラ5M、5C、5Kに印加される1次転写バイアスも、第1ユニットに準じて制御されている。
こうして、第1ユニット10Yにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト20は、第2から第4ユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
Further, the primary transfer bias applied to the primary transfer rollers 5M, 5C, and 5K after the second unit 10M is also controlled according to the first unit.
Thus, the intermediate transfer belt 20 onto which the yellow toner image has been transferred by the first unit 10Y is sequentially conveyed through the second to fourth units 10M, 10C, and 10K, and the toner images of the respective colors are superimposed and transferred in a multiple manner.

第1から第4ユニットを通して4色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト20は、中間転写ベルト20と中間転写ベルト20内面に接する支持ローラ24と中間転写ベルト20の像保持面側に配置された2次転写ローラ(2次転写手段)26とから構成された2次転写部へと至る。一方、記録紙(被転写体)Pが供給機構を介して2次転写ローラ26と中間転写ベルト20とが圧接されている隙間に給紙され、2次転写バイアスが支持ローラ24に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と同極性の(−)極性であり、中間転写ベルト20から記録紙Pに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト20上のトナー像が記録紙P上に転写される。なお、この際の2次転写バイアスは2次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段(図示せず)により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。   The intermediate transfer belt 20 onto which the four color toner images have been transferred in a multiple manner through the first to fourth units is disposed on the intermediate transfer belt 20, the support roller 24 in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20, and the image holding surface side of the intermediate transfer belt 20. The secondary transfer roller (secondary transfer means) 26 is connected to a secondary transfer portion. On the other hand, a recording sheet (transfer object) P is fed to a gap where the secondary transfer roller 26 and the intermediate transfer belt 20 are pressed against each other via a supply mechanism, and a secondary transfer bias is applied to the support roller 24. . The transfer bias applied at this time is a (−) polarity that is the same polarity as the polarity (−) of the toner, and an electrostatic force from the intermediate transfer belt 20 toward the recording paper P is applied to the toner image, and the transfer bias is applied to the intermediate transfer belt 20. The toner image is transferred onto the recording paper P. The secondary transfer bias at this time is determined according to the resistance detected by a resistance detection means (not shown) for detecting the resistance of the secondary transfer portion, and is voltage-controlled.

この後、記録紙Pは定着装置(定着手段)28へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙P上へ定着される。カラー画像の定着が完了した記録紙Pは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト20を介してトナー像を記録紙Pに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
Thereafter, the recording paper P is sent to a fixing device (fixing means) 28, where the toner image is heated, and the color-superposed toner image is melted and fixed on the recording paper P. The recording paper P on which the color image has been fixed is carried out toward the discharge unit, and a series of color image forming operations is completed.
The image forming apparatus exemplified above is configured to transfer the toner image onto the recording paper P via the intermediate transfer belt 20, but the present invention is not limited to this configuration, and the toner image is directly transferred from the photoconductor. It may be a structure that is transferred to a recording sheet.

<プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ>
図2は、本実施形態の静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ200は、感光体107とともに、帯電ローラ108、現像剤保持体111Aを備えた現像装置111、感光体クリーニング装置(クリーニング手段)113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117を取り付けレール116を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。
そして、このプロセスカートリッジ200は、転写装置112と、定着装置115と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに、記録紙300に画像を形成する画像形成装置を構成するものである。
<Process cartridge, toner cartridge>
FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing a preferred example of a process cartridge containing the electrostatic charge image developer according to the present embodiment. The process cartridge 200 includes, together with the photosensitive member 107, a charging roller 108, a developing device 111 including a developer holding member 111A, a photosensitive member cleaning device (cleaning unit) 113, an opening 118 for exposure, and for static elimination exposure. Are combined and integrated using the mounting rail 116.
The process cartridge 200 is detachable from an image forming apparatus main body including a transfer device 112, a fixing device 115, and other components not shown. An image forming apparatus for forming an image on the recording paper 300 is configured.

図2で示すプロセスカートリッジでは、帯電ローラ108、現像装置111、クリーニング装置(クリーニング手段)113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせられる。本実施形態のプロセルカートリッジでは、現像剤保持体111Aを備えた現像装置111を少なくとも備え、感光体107、帯電装置108、クリーニング装置(クリーニング手段)113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117から構成される群から選択される少なくとも1種を備えてもよい。   The process cartridge shown in FIG. 2 includes a charging roller 108, a developing device 111, a cleaning device (cleaning means) 113, an opening 118 for exposure, and an opening 117 for static elimination exposure. Are selectively combined. The process cartridge of the present embodiment includes at least a developing device 111 including a developer holding member 111A, and includes a photosensitive member 107, a charging device 108, a cleaning device (cleaning means) 113, an opening 118 for exposure, and static elimination. You may provide at least 1 sort (s) selected from the group comprised from the opening part 117 for exposure.

次に、本実施形態のトナーカートリッジについて説明する。トナーカートリッジは、画像形成装置に着脱されるように装着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収納するトナーカートリッジにおいて、前記トナーが既述した本実施形態のトナーであることを特徴とする。なお、本実施形態のトナーカートリッジには少なくともトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収容されてもよい。   Next, the toner cartridge of this embodiment will be described. The toner cartridge is mounted so as to be detachable from the image forming apparatus, and at least the toner cartridge for storing toner to be supplied to the developing means provided in the image forming apparatus. The toner is in the form. It should be noted that at least the toner may be accommodated in the toner cartridge of the present embodiment, and for example, a developer may be accommodated depending on the mechanism of the image forming apparatus.

したがって、トナーカートリッジが着脱される構成を有する画像形成装置においては、本実施形態のトナーを収納したトナーカートリッジを利用することにより、本実施形態のトナーが容易に現像装置に供給される。   Therefore, in the image forming apparatus having a configuration in which the toner cartridge is detachable, the toner of the present embodiment is easily supplied to the developing device by using the toner cartridge containing the toner of the present embodiment.

なお、図1に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kが着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置4Y、4M、4C、4Kは、各々の現像装置(色)に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換してもよい。   The image forming apparatus shown in FIG. 1 is an image forming apparatus having a configuration in which the toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K are attached to and detached from each other. The developing devices 4Y, 4M, 4C, and 4K each have their respective developing devices (colors). And a toner supply pipe (not shown). Further, when the amount of toner stored in the toner cartridge is low, this toner cartridge may be replaced.

以下に実施例及び比較例を挙げて本実施形態について更に詳述するが、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下に実施例において、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を意味し、「%」は「重量%」を意味する。
Hereinafter, the present embodiment will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present embodiment is not limited to these examples.
In the following examples, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight” unless otherwise specified.

(測定方法)
樹脂の分子量(重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn))は、THF可溶物を、東ソー(株)製GPC・HLC−8120、東ソー(株)製カラム・TSKgel SuperHM−M(15cm)を使用し、THF溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して分子量を算出したものである。
樹脂粒子分散液中における樹脂粒子の粒径測定には、マイクロトラック(日機装(株)製、マイクロトラックUPA9340)を用いた。
固形分濃度は、水分率計MA35 (ザルトリウス・メカトロニクス・ジャパン(株)社製)を用いて求めた。
(Measuring method)
The molecular weight of the resin (weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn)) was determined by using a THF soluble material, GPC / HLC-8120 manufactured by Tosoh Corporation, column / TSKgel SuperHM-M (15 cm, manufactured by Tosoh Corporation). ), And the molecular weight was calculated using a molecular weight calibration curve prepared with a monodisperse polystyrene standard sample.
Microtrac (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., Microtrac UPA9340) was used to measure the particle size of the resin particles in the resin particle dispersion.
The solid content concentration was determined using a moisture meter MA35 (manufactured by Sartorius Mechatronics Japan Co., Ltd.).

トナーの体積平均粒子径は、コールターマルチサイザーII(ベックマン−コールター社製)を用いて測定した。電解液としては、ISOTON−II(ベックマン−コールター社製)を使用した。
測定法としては、まず、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液2ml中に、測定試料を0.5mg以上50mg以下加え、これを前記電解液100ml以上150ml以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約1分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径が100μmのアパーチャーを用いて、粒径が2.0μm以上60μm以下の範囲の粒子の粒度分布を測定した。測定する粒子数は50,000とした。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、重量又は体積について小径側から累積分布を描き、累積50%となる粒径をそれぞれ重量平均粒子径又は体積平均粒子径と定義する。
The volume average particle size of the toner was measured using a Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter). As the electrolytic solution, ISOTON-II (manufactured by Beckman-Coulter) was used.
As a measuring method, first, 0.5 mg to 50 mg of a measurement sample is added to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant, preferably sodium alkylbenzenesulfonate as a dispersant, and this is added to 100 ml to 150 ml of the electrolytic solution. Added. The electrolytic solution in which the measurement sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 minute, and the particle size is 2.0 μm or more and 60 μm or less using the Coulter Multisizer II with an aperture having an aperture diameter of 100 μm. The particle size distribution of particles in the range was measured. The number of particles to be measured was 50,000.
For the divided particle size range (channel), draw the cumulative distribution from the small diameter side with respect to the divided particle size range (channel), and define the 50% cumulative particle size as the weight average particle size or volume average particle size, respectively. To do.

(実施例1)
<ポリエステル樹脂の合成>
ビスフェノールAエチレンオキサイド2.2モル付加物:40モル部
ビスフェノールAプロピレンオキサイド2.2モル付加物:60モル部
テレフタル酸:100モル部
トリメリット酸無水物:3モル部
撹拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、上記モノマー成分のうちトリメリット酸無水物以外と、ジオクタン酸スズを上記モノマー成分の合計200部に対して0.5部投入した。窒素ガス気流下、235℃で6時間反応させた後、200℃に降温して、トリメリット酸無水物を投入し1時間反応させた。温度を更に220℃まで4時間かけて昇温し、10kPaの圧力下で重合させ、淡黄色透明なポリエステル樹脂を得た。
得られたポリエステル樹脂は、DSCによるガラス転移温度Tgが59℃、GPCによる重量平均分子量Mwが20,000、数平均分子量Mnが7,000、酸価AVが13mgKOH/gであった。
Example 1
<Synthesis of polyester resin>
Bisphenol A ethylene oxide 2.2 mol adduct: 40 mol parts Bisphenol A propylene oxide 2.2 mol adduct: 60 mol parts terephthalic acid: 100 mol parts trimellitic anhydride: 3 mol parts Stirrer, thermometer, condenser In addition, 0.5 parts of the above monomer components other than trimellitic anhydride and tin dioctanoate with respect to a total of 200 parts of the monomer components were charged into a reaction vessel equipped with a nitrogen gas introduction tube. After reacting at 235 ° C. for 6 hours under a nitrogen gas stream, the temperature was lowered to 200 ° C., trimellitic anhydride was added and reacted for 1 hour. The temperature was further raised to 220 ° C. over 4 hours and polymerized under a pressure of 10 kPa to obtain a pale yellow transparent polyester resin.
The obtained polyester resin had a glass transition temperature Tg by DSC of 59 ° C., a weight average molecular weight Mw by GPC of 20,000, a number average molecular weight Mn of 7,000, and an acid value AV of 13 mgKOH / g.

<樹脂粒子分散液1の作製>
上記で得られたポリエステル樹脂300部、水酸化カリウム(KOH)50重量%水溶液3部、界面活性剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)20部を小型ニーダーで温度80℃、回転数50rpmで加熱・混練した。続いて、イオン交換水に溶解させたジエチルアミン1.9部、10%アンモニア水4.5部、イオン交換水600部を添加し、乳化を行い、樹脂粒子分散液1を得た。樹脂粒子の体積平均粒径は200nmであった。固形分濃度は、40重量%であった。
樹脂粒子分散液の好ましい範囲としては体積平均粒径が190nm〜220nm、分布が1.26以下であり、いずれもこの範囲のものを○、それ以外のものを△とした。△の範囲のものもトナーを作製できないわけではない。
<Preparation of resin particle dispersion 1>
Heat and knead 300 parts of the polyester resin obtained above, 3 parts of 50% by weight aqueous solution of potassium hydroxide (KOH) and 20 parts of a surfactant (sodium dodecylbenzenesulfonate) at a temperature of 80 ° C. and a rotation speed of 50 rpm with a small kneader. did. Subsequently, 1.9 parts of diethylamine dissolved in ion-exchanged water, 4.5 parts of 10% ammonia water, and 600 parts of ion-exchanged water were added and emulsified to obtain a resin particle dispersion 1. The volume average particle diameter of the resin particles was 200 nm. The solid content concentration was 40% by weight.
A preferable range of the resin particle dispersion is a volume average particle diameter of 190 nm to 220 nm and a distribution of 1.26 or less. A toner in the range of Δ does not mean that toner cannot be produced.

<顔料分散液の作製>
カーボンブラック(キャボット社製、モーガルL)50部、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK)6部、イオン交換水200部、上記成分を常温にて十分混合した後、分散機で60分間分散し、体積平均粒径(D50v)が200nmの顔料分散液を得た。固形分濃度は、20重量%であった。
<Preparation of pigment dispersion>
After mixing 50 parts of carbon black (manufactured by Cabot, Mogal L), 6 parts of an anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen RK), 200 parts of ion-exchanged water, and the above components at room temperature. The mixture was dispersed for 60 minutes with a disperser to obtain a pigment dispersion having a volume average particle size (D 50v ) of 200 nm. The solid content concentration was 20% by weight.

<離型剤分散液の作製>
パラフィンワックス(日本精蝋(株)製、HNP0190、)50部、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンR)3部、イオン交換水150部、上記成分を混合し120℃に加熱した後、圧力吐出型ホモジナイザ(ゴーリン社製、高圧ホモジナイザ)に通して分散処理を行い、体積平均粒径(D50v)が200nmの離型剤分散液を得た。固形分濃度は、20重量%であった。
<Preparation of release agent dispersion>
Paraffin wax (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., HNP0190,) 50 parts, anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen R), 150 parts of ion-exchanged water, and the above components are mixed to 120 parts. After heating to ° C., the mixture was passed through a pressure discharge type homogenizer (manufactured by Gorin, high-pressure homogenizer) for dispersion treatment to obtain a release agent dispersion having a volume average particle diameter (D 50v ) of 200 nm. The solid content concentration was 20% by weight.

<トナー粒子1の作製>
樹脂粒子分散液1 400部、顔料分散液 60部、離型剤分散液 80部、イオン交換水 550部を加熱冷却可能なジャケットを有した凝集槽1に投入し、硝酸を添加し、pHを4.0に調整し、混合した。ポリ塩化アルミニウム 1.5部を加え、分散機(大平洋機工(株)製、キャビトロン)を用いて混合分散させた後、4枚傾斜パドルにて、気液界面の壁面近傍のスラリー滞留を起こさない回転数で撹拌しながらジャケット温度50℃で加熱した。体積平均粒径D50vが5.0μmに達した段階で、樹脂粒子分散液を120部加え、10分間撹拌し、コア/シェル凝集粒子を作製した。水酸化ナトリウム水溶液を7.0部添加し、pHを9.0にした。その後、内温を90℃まで加熱し、粒子を合一させ、トナー粒子分散液1を得た。得られたトナー粒子分散液を、濾過し、イオン交換水で繰り返し洗浄し、真空乾燥機で乾燥し、トナー粒子1を得た。体積平均粒径D50vを測定したところ、5.8μmであった。
<Preparation of Toner Particle 1>
400 parts of resin particle dispersion 1, 60 parts of pigment dispersion, 80 parts of release agent dispersion, 550 parts of ion-exchanged water are put into a coagulation tank 1 having a jacket capable of heating and cooling, nitric acid is added, and pH is adjusted. Adjusted to 4.0 and mixed. Add 1.5 parts of polyaluminum chloride, mix and disperse using a disperser (Caitron, manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.), then cause sludge retention near the wall of the gas-liquid interface with a 4-slope paddle It was heated at a jacket temperature of 50 ° C. with stirring at no rotation speed. When the volume average particle diameter D 50v reached 5.0 μm, 120 parts of the resin particle dispersion was added and stirred for 10 minutes to produce core / shell aggregated particles. 7.0 parts of an aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 9.0. Thereafter, the internal temperature was heated to 90 ° C., and the particles were coalesced to obtain a toner particle dispersion 1. The obtained toner particle dispersion was filtered, washed repeatedly with ion-exchanged water, and dried with a vacuum dryer to obtain toner particles 1. The volume average particle diameter D 50v was measured and found to be 5.8 μm.

<静電荷像現像剤用トナーの調製及び評価>
得られたトナー粒子1を100部に対して、コロイダルシリカ(日本アエロジル(株)製、R972)1部を外添し、ヘンシェルミキサーを用いて混合することにより、静電荷像現像トナーを得た。
トナーについては5.5〜7μmを目標とし、作製されたトナーの分布について評価した。分布は前述のコールターマルチサイザーIIにて小さい方から粒子を測定したときの体積基準で16%径(D16)と84%径(D84)の比の平方根(D84/D160.5で評価した。1.25以下が好ましく、評価としては○、1.25を越えるものは△とした。
フェライト粒子(パウダーテック(株)製、平均粒径50μm)100部とポリメチルメタクリレート樹脂(三菱レイヨン(株)製、重量平均分子量95,000)1部とを、トルエン500部と共に加圧式ニーダーに入れ、常温(25℃)で15分間混合した後、減圧混合しながら70℃まで昇温し、トルエンを留去した後、冷却し、105μmの篩を用いて分粒することにより、フェライトキャリア(樹脂被覆キャリア)を作製した。
このフェライトキャリアと、上記静電荷像現像トナーとを混合し、トナー濃度が7重量%である二成分系の静電荷像現像剤を作製した。
<Preparation and Evaluation of Toner for Electrostatic Image Developer>
An electrostatic charge image developing toner was obtained by externally adding 1 part of colloidal silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., R972) to 100 parts of the obtained toner particles 1 and mixing using a Henschel mixer. .
The toner distribution was evaluated with a target of 5.5 to 7 μm. Distribution is square root (D 84 / D 16 ) 0.5 of the ratio of 16% diameter (D 16 ) and 84% diameter (D 84 ) on a volume basis when particles are measured from the smaller side with the aforementioned Coulter Multisizer II. evaluated. 1.25 or less is preferable, and evaluation is (circle) and the thing exceeding 1.25 was set to (triangle | delta).
100 parts of ferrite particles (manufactured by Powdertech Co., Ltd., average particle size 50 μm) and 1 part of polymethyl methacrylate resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 95,000) are mixed in a pressure kneader together with 500 parts of toluene. The mixture was mixed at room temperature (25 ° C.) for 15 minutes, and then heated to 70 ° C. while mixing under reduced pressure. Toluene was distilled off, cooled, and sized using a 105 μm sieve to obtain a ferrite carrier ( Resin-coated carrier) was prepared.
This ferrite carrier and the above-mentioned electrostatic charge image developing toner were mixed to prepare a two-component electrostatic charge image developer having a toner concentration of 7% by weight.

この静電荷像現像剤を用いて、帯電特性について、以下の評価を行った。結果を表1示す。
帯電量は、得られた静電荷像現像剤をDocuCentre Color400(富士ゼロックス(株)製)の改造機(全ての現像機に現像剤が入っていなくても出力が可能なようにしたもの)により撹拌テストを行った。より具体的には30℃、湿度80%の環境下で12時間以上放置し、その後画像を形成せず、白紙を通すことによって現像剤の撹拌を行った。10枚目と1000枚目の帯電量を東芝ケミカル(株)製ブローオフ粉体帯電量測定装置(TB−200)を用いて、測定した。評価は以下の通りである。
G6:10枚目と1000枚目のいずれもが40〜60μC/gの間にあり、その比(1000枚目の帯電量)/(10枚目の帯電量)が0.9以上である。
G5:10枚目と1000枚目のいずれもが40〜60μC/gの間にあり、その比(1000枚目の帯電量)/(10枚目の帯電量)が0.8以上0.9未満である。
G4:10枚目と1000枚目のいずれかが40〜60μC/gの間にならないが、その比(1000枚目の帯電量)/(10枚目の帯電量)が0.8以上0.9未満である。
G3:10枚目と1000枚目のいずれかが40〜60μC/gの間にならないが、その比(1000枚目の帯電量)/(10枚目の帯電量)が0.75以上0.8未満である。
G2:10枚目と1000枚目のいずれかが40〜60μC/gの間にならないが、その比(1000枚目の帯電量)/(10枚目の帯電量)が0.7以上0.75未満である。
G1:10枚目と1000枚目のいずれもが40〜60μC/gの間にならない。
なお、許容できるのはG2までである。
Using this electrostatic charge image developer, the following evaluation was performed on the charging characteristics. The results are shown in Table 1.
The charge amount is determined by modifying the obtained electrostatic charge image developer using DocuCentre Color400 (Fuji Xerox Co., Ltd.) A stirring test was performed. More specifically, the developer was stirred by leaving it to stand for 12 hours or more in an environment of 30 ° C. and 80% humidity, and then passing a blank sheet without forming an image. The charge amounts of the 10th and 1000th sheets were measured using a blow-off powder charge amount measuring device (TB-200) manufactured by Toshiba Chemical Corporation. The evaluation is as follows.
G6: Both the 10th sheet and the 1000th sheet are between 40 and 60 μC / g, and the ratio (charge amount on the 1000th sheet) / (charge amount on the 10th sheet) is 0.9 or more.
G5: Both the 10th sheet and the 1000th sheet are between 40-60 μC / g, and the ratio (charge amount on the 1000th sheet) / (charge amount on the 10th sheet) is 0.8 or more and 0.9. Is less than.
G4: Either the 10th sheet or the 1000th sheet is not between 40 and 60 μC / g, but the ratio (charge amount on the 1000th sheet) / (charge amount on the 10th sheet) is 0.8 or more and 0. Is less than 9.
G3: Any of the 10th sheet and the 1000th sheet is not between 40 and 60 μC / g, but the ratio (charge amount on the 1000th sheet) / (charge amount on the 10th sheet) is 0.75 or more and 0.00. Is less than 8.
G2: Any of the 10th sheet and the 1000th sheet is not between 40 and 60 μC / g, but the ratio (charge amount on the 1000th sheet) / (charge amount on the 10th sheet) is 0.7 or more. It is less than 75.
G1: Neither the 10th sheet nor the 1000th sheet is between 40 and 60 μC / g.
In addition, it is allowable up to G2.

(実施例2)
樹脂粒子分散液の作製時において、ポリエステル樹脂、水酸化カリウム水溶液、界面活性剤を加熱・混練し、続いてイオン交換水500部中に添加し、乳化を行い、更にイオン交換水100部に溶解させたジエチルアミン1.9部、10%アンモニア水4.5部を添加し樹脂粒子分散液2を得た。得られた樹脂粒子分散液2を用い、実施例1と同様の方法でトナー粒子2を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 2)
When preparing the resin particle dispersion, the polyester resin, potassium hydroxide aqueous solution and surfactant are heated and kneaded, then added to 500 parts of ion-exchanged water, emulsified, and further dissolved in 100 parts of ion-exchanged water. The resin particle dispersion 2 was obtained by adding 1.9 parts of diethylamine and 4.5 parts of 10% aqueous ammonia. By using the obtained resin particle dispersion 2, toner particles 2 were obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例3)
樹脂粒子分散液の作製時において、界面活性剤を添加しない以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液3及びトナー粒子3を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 3)
Resin particle dispersion 3 and toner particles 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the surfactant was not added during the preparation of the resin particle dispersion. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例4)
樹脂粒子分散液の作製時において、水酸化カリウム水溶液を添加しない以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液4及びトナー粒子4を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
Example 4
Resin particle dispersion 4 and toner particles 4 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous potassium hydroxide solution was not added during the preparation of the resin particle dispersion. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例5)
樹脂粒子分散液の作製時において、10%アンモニア水を添加せず、ジエチルアミンを3.7部とした以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液5及びトナー粒子5を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 5)
Resin particle dispersion 5 and toner particles 5 were obtained in the same manner as in Example 1, except that 10% ammonia water was not added and 3.7 parts of diethylamine was used at the time of preparing the resin particle dispersion. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例6)
樹脂粒子分散液の作製時において、ジエチルアミンを添加せず、10%アンモニア水を9部とした以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液6及びトナー粒子6を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 6)
Resin particle dispersion 6 and toner particles 6 were obtained in the same manner as in Example 1 except that diethylamine was not added and 9 parts of 10% ammonia water was used in the preparation of the resin particle dispersion. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例7)
樹脂粒子分散液の作製時において、界面活性剤を添加せず、また10%アンモニア水を用いず、ジエチルアミンを3.7部とした以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液7及びトナー粒子7を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 7)
The resin particle dispersion 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that no surfactant was added, 10% ammonia water was used, and 3.7 parts of diethylamine was used at the time of preparing the resin particle dispersion. As a result, toner particles 7 were obtained. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例8)
樹脂粒子分散液の作製時において、界面活性剤を添加せず、またジエチルアミンを用いず、10%アンモニア水を9部とした以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液8及びトナー粒子8を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 8)
Resin particle dispersion 8 and toner were prepared in the same manner as in Example 1 except that no surfactant was added, diethylamine was not used, and 9 parts of 10% ammonia water was used in the preparation of the resin particle dispersion. Particles 8 were obtained. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例9)
樹脂粒子分散液の作製時において、水酸化カリウム水溶液を添加せず、また10%アンモニア水を用いず、ジエチルアミンを3.7部とした以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液9及びトナー粒子9を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
Example 9
The resin particle dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that no potassium hydroxide aqueous solution was added, 10% aqueous ammonia was used, and 3.7 parts of diethylamine was used at the time of preparing the resin particle dispersion. 9 and toner particles 9 were obtained. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例10)
樹脂粒子分散液の作製時において、水酸化カリウム水溶液を添加せず、またジエチルアミンを用いず、10%アンモニア水を9部とした以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液10及びトナー粒子10を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 10)
In the production of the resin particle dispersion, the resin particle dispersion 10 and the resin particle dispersion 10 and Toner particles 10 were obtained. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例11)
樹脂粒子分散液の作製時において、界面活性剤を添加しないで、加熱・混練し、続いてイオン交換水に添加し、乳化を行い、更にイオン交換水100部に溶解させた10%アンモニア水9部を添加し樹脂粒子分散液11を得た。得られた樹脂粒子分散液11を用い、実施例1と同様の方法でトナー粒子11を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 11)
When preparing the resin particle dispersion, heating and kneading without adding a surfactant, followed by addition to ion-exchanged water, emulsification, and further 10% ammonia water 9 dissolved in 100 parts of ion-exchanged water 9 Part was added to obtain a resin particle dispersion 11. By using the obtained resin particle dispersion 11, toner particles 11 were obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例12)
樹脂粒子分散液の作製時において、水酸化カリウム水溶液を添加しないで、加熱・混練し、続いてイオン交換水に添加し、乳化を行い、更にイオン交換水100部に溶解させた10%アンモニア水9部を添加し樹脂粒子分散液12を得た。得られた樹脂粒子分散液12を用い、実施例1と同様の方法でトナー粒子12を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 12)
At the time of preparing the resin particle dispersion, heating and kneading without adding an aqueous potassium hydroxide solution, followed by addition to ion-exchanged water, emulsification, and further 10% ammonia water dissolved in 100 parts of ion-exchanged water 9 parts were added to obtain a resin particle dispersion 12. Using the resulting resin particle dispersion 12, toner particles 12 were obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例13)
樹脂粒子分散液の作製時において、水酸化カリウム水溶液を水酸化ナトリウムに変更した以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液13及びトナー粒子13を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 13)
Resin particle dispersion 13 and toner particles 13 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous potassium hydroxide solution was changed to sodium hydroxide at the time of preparing the resin particle dispersion. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例14)
樹脂粒子分散液の作製時において、界面活性剤をステアリン酸ナトリウムに変更した以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液14及びトナー粒子14を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 14)
Resin particle dispersion 14 and toner particles 14 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the surfactant was changed to sodium stearate when the resin particle dispersion was prepared. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例15)
樹脂粒子分散液の作製時において、界面活性剤をドデシル硫酸ナトリウムに変更した以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液15及びトナー粒子15を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 15)
Resin particle dispersion 15 and toner particles 15 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the surfactant was changed to sodium dodecyl sulfate when preparing the resin particle dispersion. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例16)
樹脂粒子分散液の作製時において、ジエチルアミンをトリエチルアミンに変更した以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液16及びトナー粒子16を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 16)
Resin particle dispersion 16 and toner particles 16 were obtained in the same manner as in Example 1 except that diethylamine was changed to triethylamine when the resin particle dispersion was prepared. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例17)
樹脂粒子分散液の作製時において、KOH50重量%水溶液を0.6部、ジエチルアミンを0.6部とした以外は、実施例5と同様の方法で樹脂粒子分散液17及びトナー粒子17を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 17)
Resin particle dispersion 17 and toner particles 17 were obtained in the same manner as in Example 5 except that 0.6 parts of 50% by weight aqueous KOH and 0.6 parts of diethylamine were used at the time of preparing the resin particle dispersion. . The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(実施例18)
樹脂粒子分散液の作製時において、KOH50重量%水溶液を7部、ジエチルアミンを10部とした以外は、実施例5と同様の方法で樹脂粒子分散液18及びトナー18を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Example 18)
Resin particle dispersion 18 and toner 18 were obtained in the same manner as in Example 5 except that 7 parts of 50 wt% KOH aqueous solution and 10 parts of diethylamine were used at the time of preparing the resin particle dispersion. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(比較例1)
樹脂粒子分散液の作製時において、ジエチルアミン及び10%アンモニア水を添加せず、KOH50重量%水溶液を9部とした以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液19及びトナー19を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Comparative Example 1)
Resin particle dispersion 19 and toner 19 were obtained in the same manner as in Example 1 except that diethylamine and 10% aqueous ammonia were not added and 9 parts of a 50 wt. It was. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(比較例2)
樹脂粒子分散液の作製時において、KOH50重量%水溶液及び10%アンモニア水を添加せず、ジエチルアミンを7.4部とした以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液20及びトナー20を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Comparative Example 2)
The resin particle dispersion 20 and the toner 20 were prepared in the same manner as in Example 1 except that 50% by weight aqueous solution of KOH and 10% ammonia water were not added and 7.4 parts of diethylamine was used at the time of preparing the resin particle dispersion. Got. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

(比較例3)
樹脂粒子分散液の作製時において、実施例1におけるKOH50重量%水溶液の代わりにジエチルアミンを3.7部添加後、加熱・混練し、その後、実施例1におけるジエチルアミンの代わりにKOH50重量%水溶液を3部添加し、10%アンモニア水を添加しなかった以外は、実施例1と同様の方法で樹脂粒子分散液21及びトナー21を得た。樹脂粒子分散液及びトナーの評価結果、特性は表1に示す。
(Comparative Example 3)
In preparing the resin particle dispersion, 3.7 parts of diethylamine was added instead of the 50% by weight aqueous solution of KOH in Example 1, and then heated and kneaded. A resin particle dispersion 21 and a toner 21 were obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of ammonia water was not added. The evaluation results and characteristics of the resin particle dispersion and toner are shown in Table 1.

Figure 2014114407
Figure 2014114407

1Y,1M,1C,1K:感光体、2Y,2M,2C,2K:帯電ローラ、3Y,3M,3C,3K:レーザ光線、3:露光装置、4Y,4M,4C,4K:現像装置、5Y,5M,5C,5K:1次転写ローラ、6Y,6M,6C,6K:感光体クリーニング装置(クリーニング手段)、8Y,8M,8C,8K:トナーカートリッジ、10Y,10M,10C,10K:画像形成ユニット、20:中間転写ベルト、22:駆動ローラ、24:支持ローラ、26:2次転写ローラ(2次転写手段)、28:定着装置(定着手段)、30:中間転写体クリーニング装置、P:記録紙、107:感光体、108:帯電ローラ、111:現像装置、111A:現像剤保持体、112:転写装置、113:感光体クリーニング装置(クリーニング手段)、115:定着装置、116:取り付けレール、117,118:開口部、200:プロセスカートリッジ、300:記録紙   1Y, 1M, 1C, 1K: photosensitive member, 2Y, 2M, 2C, 2K: charging roller, 3Y, 3M, 3C, 3K: laser beam, 3: exposure device, 4Y, 4M, 4C, 4K: developing device, 5Y , 5M, 5C, 5K: primary transfer roller, 6Y, 6M, 6C, 6K: photoconductor cleaning device (cleaning means), 8Y, 8M, 8C, 8K: toner cartridge, 10Y, 10M, 10C, 10K: image formation Unit: 20: intermediate transfer belt, 22: drive roller, 24: support roller, 26: secondary transfer roller (secondary transfer means), 28: fixing device (fixing means), 30: intermediate transfer member cleaning device, P: Recording paper, 107: photoconductor, 108: charging roller, 111: developing device, 111A: developer holding member, 112: transfer device, 113: photoconductor cleaning device (cleaning hand) ), 115: fixing device, 116: mounting rails, 117, 118: opening, 200: a process cartridge, 300: recording paper

Claims (13)

結着樹脂と強塩基性化合物及び/又は界面活性剤とを混合し混合物を得る混合工程、並びに、
アミン化合物及び/若しくはアンモニアを含む水系媒体中に前記混合物を分散するか、又は、水系媒体中に前記混合物を分散した後アミン化合物及び/若しくはアンモニアを添加し樹脂粒子分散液を得る乳化工程、を含むことを特徴とする
樹脂粒子分散液の製造方法。
A mixing step of mixing a binder resin with a strongly basic compound and / or a surfactant to obtain a mixture, and
An emulsification step of dispersing the mixture in an aqueous medium containing an amine compound and / or ammonia, or dispersing the mixture in an aqueous medium and then adding an amine compound and / or ammonia to obtain a resin particle dispersion. A method for producing a resin particle dispersion, comprising:
前記混合工程において、強塩基性化合物を少なくとも混合する、請求項1に記載の樹脂粒子分散液の製造方法。   The method for producing a resin particle dispersion according to claim 1, wherein at least the strongly basic compound is mixed in the mixing step. 前記混合工程において、界面活性剤を少なくとも混合する、請求項1に記載の樹脂粒子分散液の製造方法。   The method for producing a resin particle dispersion according to claim 1, wherein at least a surfactant is mixed in the mixing step. 前記混合工程において、強塩基性化合物及び界面活性剤を少なくとも混合する、請求項1〜3のいずれか1つに記載の樹脂粒子分散液の製造方法。   The manufacturing method of the resin particle dispersion liquid as described in any one of Claims 1-3 which mixes a strong basic compound and surfactant at least in the said mixing process. 前記結着樹脂が酸基を有する、請求項1〜4のいずれか1つに記載の樹脂粒子分散液の製造方法。   The method for producing a resin particle dispersion according to claim 1, wherein the binder resin has an acid group. 前記結着樹脂がポリエステル樹脂である、請求項1〜5のいずれか1つに記載の樹脂粒子分散液の製造方法。   The manufacturing method of the resin particle dispersion liquid as described in any one of Claims 1-5 whose said binder resin is a polyester resin. 前記強塩基性化合物、並びに、アミン化合物及び/又はアンモニアの総添加量が、前記結着樹脂の酸基との中和率として、30〜500モル%となる量である、請求項5に記載の樹脂粒子分散液の製造方法。   The total addition amount of the strongly basic compound and the amine compound and / or ammonia is an amount that is 30 to 500 mol% as a neutralization ratio with the acid group of the binder resin. A method for producing a resin particle dispersion. 少なくとも請求項1〜7のいずれか1つに記載の方法により得られた樹脂粒子分散液を含む分散液中で前記樹脂粒子を凝集して凝集粒子を得る工程、並びに、
前記凝集粒子を加熱して融合させる工程、を含むことを特徴とする
静電荷像現像トナーの製造方法。
A step of aggregating the resin particles in a dispersion containing the resin particle dispersion obtained by the method according to claim 1 to obtain aggregated particles; and
And a step of heating and aggregating the aggregated particles.
請求項8に記載の方法により得られた静電荷像現像トナーと、キャリアと、を含む静電荷像現像剤。   An electrostatic charge image developer comprising the electrostatic charge image developing toner obtained by the method according to claim 8 and a carrier. 少なくとも請求項8に記載の方法により得られた静電荷像現像トナーを収容しているトナーカートリッジ。   A toner cartridge containing at least an electrostatic charge image developing toner obtained by the method according to claim 8. 像保持体表面上に形成された静電潜像を静電荷像現像トナー又は静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、像保持体、前記像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び、前記像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段よりなる群から選ばれる少なくとも1種と、を備え、
前記静電荷像現像トナー又は前記静電荷像現像剤として、請求項8に記載の方法により得られた静電荷像現像トナー、又は、請求項9に記載の静電荷像現像剤を収容しているプロセスカートリッジ。
The electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier is developed with an electrostatic image developing toner or an electrostatic image developer to form a toner image, and the image carrier and the surface of the image carrier are charged. And at least one selected from the group consisting of a charging means for cleaning, and a cleaning means for removing toner remaining on the surface of the image carrier,
The electrostatic charge image developing toner obtained by the method according to claim 8 or the electrostatic charge image developer according to claim 9 is accommodated as the electrostatic charge image developing toner or the electrostatic charge image developer. Process cartridge.
像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、
前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、
前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、
前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を含み、
前記現像剤として請求項8に記載の方法により得られた静電荷像現像トナー、又は、請求項9に記載の静電荷像現像剤を用いる
画像形成方法。
A latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
A developing step of forming a toner image by developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with a developer containing toner;
A transfer step of transferring the toner image onto the surface of the transfer target; and
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the transfer target,
An image forming method using the electrostatic image developing toner obtained by the method according to claim 8 or the electrostatic image developer according to claim 9 as the developer.
像保持体と、
前記像保持体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、
トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、
前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、
前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、
前記現像剤として請求項8に記載の方法により得られた静電荷像現像トナー、又は、請求項9に記載の静電荷像現像剤を用いる
画像形成装置。
An image carrier,
Charging means for charging the image carrier;
Exposure means for exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
Developing means for developing the electrostatic latent image with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image from the image carrier to the surface of the transfer target;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the transfer target,
An image forming apparatus using the electrostatic charge image developing toner obtained by the method according to claim 8 or the electrostatic charge image developer according to claim 9 as the developer.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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