JP2014104746A - Inkjet recording device - Google Patents

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真子 福田
Keiji Matsumoto
圭次 松本
Masato Murayama
正人 村山
Hiroshi Mukai
啓 向井
Keiichiro Yoshino
圭一郎 吉野
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording device that is superior in both a cleaning property and a preservative property of a liquid repellent film, in recording using an ink composition containing inorganic pigments.SOLUTION: An inkjet recording device comprises: a plurality of nozzles for discharging an ink composition containing inorganic pigments; a recording head that has nozzle forming faces with discharge ports of the plurality of nozzles and liquid repellent films provided on the nozzle forming faces; an absorbing member that absorbs the ink composition adhered to the discharge ports of the nozzles and the nozzle forming faces; and a drive mechanism having a pressing member that relatively presses the absorbing member containing impregnating solution and the nozzle forming faces under pressure of 50 gf or more and 500 gf or less. The drive mechanism relatively moves at least either one of the absorbing member and the recording head to the other so as to perform cleaning for removing the ink composition adhered to the nozzle forming faces using the absorbing member.

Description

本発明は、インクジェット記録装置に関する。   The present invention relates to an ink jet recording apparatus.

従来、インクジェット記録方式を用いた印刷方法は、インクの小滴を飛翔させて紙等の被記録媒体上に付着させることにより行う。近年のインクジェット記録方式技術の革新的な進歩により、これまで写真やオフセット印刷が用いられていた高精細な画像記録(画像印刷)の分野においても、インクジェット記録方式を用いたインクジェット記録装置が利用されている。   Conventionally, a printing method using an ink jet recording method is performed by causing ink droplets to fly and adhere onto a recording medium such as paper. In recent years, due to innovative advances in ink jet recording technology, ink jet recording devices using ink jet recording methods have also been used in the field of high-definition image recording (image printing), which previously used photography and offset printing. ing.

インクジェット記録装置において、吐出されたインクに含まれる水分及び他の揮発性成分が蒸発すると、インクの粘度が上昇(増粘)する。増粘したインクはノズルで目詰まりを起こし、インクの吐出不良を発生させる。近年のインクジェット記録においては、高精細な記録を行うため、吐出されるインク滴の量は数pLの極微量であり、インクを吐出するノズルの径は小さくなり、インク吐出に要するエネルギーも小さくなっている。ノズル径が小さく、インクの吐出エネルギーも小さいため、ノズルの目詰まりによるインク吐出への影響が大きい。また、気泡がノズル内やインク供給路に混入して、吐出不良が生じる場合がある。さらに、紙、布帛等を用いてインクジェット記録を行う場合、記録に伴う紙送り動作によって多量の繊維、紙粉を発生する。すると、発生したこれらの物質、さらには周囲の埃及び吐出に伴い発生する微量のインク小滴が、インクを吐出するプリントヘッドのノズルの形成面(以下、「ノズル形成面」という。)に付着することがある。インク、紙粉、繊維、及び埃等の異物がノズル及びその近傍に付着すると、インクの正常な吐出が妨げられる。   In the ink jet recording apparatus, when moisture and other volatile components contained in the ejected ink are evaporated, the viscosity of the ink increases (thickens). The thickened ink causes clogging at the nozzles and causes ink ejection failure. In recent ink-jet recording, high-definition recording is performed, so the amount of ejected ink droplets is a very small amount of several pL, the diameter of the nozzle that ejects ink is small, and the energy required for ink ejection is also small. ing. Since the nozzle diameter is small and the ink ejection energy is small, the influence of ink clogging due to nozzle clogging is large. In addition, bubbles may be mixed in the nozzles or the ink supply path, resulting in ejection failure. Furthermore, when ink jet recording is performed using paper, fabric, etc., a large amount of fibers and paper dust are generated by a paper feeding operation accompanying recording. Then, these generated substances, as well as surrounding dust and a small amount of ink droplets generated due to ejection adhere to the nozzle formation surface (hereinafter referred to as “nozzle formation surface”) of the print head that ejects ink. There are things to do. When foreign matter such as ink, paper dust, fiber, and dust adheres to the nozzle and the vicinity thereof, normal ejection of the ink is hindered.

上記のようなインクの増粘、気泡混入、ノズル面(ノズル形成面)への異物付着による吐出不良を防止又は解消するために、ワイパー機構(回復機構)を備えたインクジェット記録装置が提案されている。   In order to prevent or eliminate the above-described ink thickening, bubble mixing, and ejection failure due to foreign matter adhering to the nozzle surface (nozzle forming surface), an ink jet recording apparatus having a wiper mechanism (recovery mechanism) has been proposed. Yes.

例えば、特許文献1には、ワイピングブレードを用いたクリーニング機構を備えたインクジェット記録装置が記載されている。特許文献1には、ワイピングブレードとヘッドとの摩擦係数を少なくし、ノズル面を保護するよう、ワイピングブレードの表面に微粒子が配されるようにすることが開示されている。   For example, Patent Document 1 describes an ink jet recording apparatus provided with a cleaning mechanism using a wiping blade. Patent Document 1 discloses that fine particles are arranged on the surface of the wiping blade so as to reduce the coefficient of friction between the wiping blade and the head and protect the nozzle surface.

また、特許文献2には、装置の小型化を保ちながら低コスト、高耐候性、高耐久性と高信頼性を同時に達成できるインクジェット記録装置として、処理液を記録ヘッド又はワイパー部材に塗布する塗布手段を備えたインクジェット記録装置が記載されている。   Patent Document 2 discloses an application for applying a treatment liquid to a recording head or a wiper member as an inkjet recording apparatus that can simultaneously achieve low cost, high weather resistance, high durability, and high reliability while keeping the apparatus compact. An ink jet recording apparatus comprising means is described.

特開2006−141804号公報JP 2006-141804 A 特開2009−101630号公報JP 2009-101630 A

しかしながら、特許文献1のようにワイピングブレードを用いた場合には、凹凸のあるノズル形成面をクリーニングする場合にクリーニング性に劣るという問題がある。より具体的には、ノズルプレートとノズルプレートカバーで構成される凹凸のあるノズル形成面をクリーニングする場合にワイピングブレードを用いると、ワイピングブレードはブレードの中央部から外側に向かってインクを掻き分けながら移動するため、ノズルのごく近傍はインクのない状態にすることができるが、ワイピングブレードの周囲にはインクが堆積していってしまう。特に、ノズルプレートとノズルプレートカバーの間は段差になっているため、掻きとったインクが堆積してしまう。この堆積が成長するとキャップのリップ面と干渉し、しっかりとキャップすることができない、という課題が生じる。また、無機顔料を含有するインク(以下、「無機顔料含有インク組成物」ともいう。)を用いて記録を行うインクジェット記録装置の場合、特許文献2のように処理液を用いただけでは、清掃時に無機顔料が撥液膜を傷つけ、さらにクリーニング性にも劣るという問題が生じる。また、処理液を用いただけではノズル内に気泡と共に進入し、顔料を凝集させて吐出不良を引き起こす、または、押圧力を全く考慮しておらず撥液膜を十分に保護することができない。撥液膜が傷つくとインク吐出が不安定になり、ドット着弾が乱れる等の問題が発生する。   However, when a wiping blade is used as in Patent Document 1, there is a problem that the cleaning performance is inferior when an uneven nozzle forming surface is cleaned. More specifically, when a wiping blade is used to clean an uneven nozzle forming surface composed of a nozzle plate and a nozzle plate cover, the wiping blade moves while scraping ink outward from the center of the blade. For this reason, ink can be left in the very vicinity of the nozzle, but ink is accumulated around the wiping blade. In particular, since there is a step between the nozzle plate and the nozzle plate cover, scraped ink accumulates. When this deposit grows, it interferes with the lip surface of the cap, causing a problem that it cannot be firmly capped. In addition, in the case of an ink jet recording apparatus that performs recording using an ink containing an inorganic pigment (hereinafter also referred to as “inorganic pigment-containing ink composition”), just using a treatment liquid as in Patent Document 2, There arises a problem that the inorganic pigment damages the liquid-repellent film and is inferior in cleaning properties. Further, if only the treatment liquid is used, it enters into the nozzle together with bubbles and causes the pigment to aggregate to cause ejection failure, or the liquid repellent film cannot be sufficiently protected without considering the pressing force at all. If the liquid repellent film is damaged, ink ejection becomes unstable, and problems such as dot landing are disturbed.

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、無機顔料含有インク組成物を用いて記録を行う場合に、クリーニング性及び撥液膜保存性のいずれにも優れたインクジェット記録装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve at least a part of the problems described above, and is excellent in both cleaning properties and liquid repellent film storage stability when recording is performed using an inorganic pigment-containing ink composition. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording apparatus.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、インクジェットプリンタのノズル形成面をクリーニングする(拭き取る)機能として、布等の吸収部材のワイピング機構を備え、該ワイピング部材がノズル形成面を拭き取る時の押圧力が一定の範囲内にあり、且つ該ワイピング部材である吸収部材は、無機顔料粒子を内部へ浸透させる効果をもち、そして吸収部材に含浸液を含ませた構成を採用する事で、ノズル形成面に付着したインクミスト、埃、布繊維などを効率的に除去することができ、さらに無機顔料粒子がノズル撥液膜を傷つけることを防止できることを見出して、本発明を完成させた。   The present inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, as a function of cleaning (wiping) the nozzle forming surface of the inkjet printer, a wiping mechanism for an absorbing member such as cloth is provided, and the pressing force when the wiping member wipes the nozzle forming surface is within a certain range, Further, the absorbing member that is the wiping member has an effect of allowing the inorganic pigment particles to permeate into the inside, and adopts a configuration in which the absorbing member contains an impregnating liquid, so that ink mist, dust, The present invention has been completed by discovering that fabric fibers and the like can be efficiently removed, and that inorganic pigment particles can prevent the nozzle liquid-repellent film from being damaged.

即ち本発明は以下のとおりである。
〔1〕
無機顔料を含有するインク組成物を吐出する複数のノズルと、該複数のノズルの吐出口を有するノズル形成面と、該ノズル形成面に設けられた撥液膜と、を有する記録ヘッドと、
前記ノズルの吐出口及び前記ノズル形成面に付着した前記インク組成物を吸収する吸収部材と、
含浸液を含む前記吸収部材と、前記ノズル形成面とを、50gf以上500gf以下で相対的に押圧する押圧部材を有する駆動機構と、を備え、
該駆動機構は、前記吸収部材及び前記記録ヘッドのうち少なくとも一方を、他方に対して相対的に移動させ、前記吸収部材によって前記ノズル形成面に付着した前記インク組成物を除去する清掃動作を行なうものである、
インクジェット記録装置。
〔2〕
前記無機顔料を含有する前記インク組成物が、樹脂エマルジョンをさらに含む、
前項〔1〕に記載のインクジェット記録装置。
〔3〕
前記ノズル形成面に、該ノズル形成面の少なくとも一部を覆うノズルプレートカバーが設けられた、
前項〔1〕又は〔2〕に記載のインクジェット記録装置。
〔4〕
前記駆動機構は、前記吸収部材及び前記記録ヘッドのうち少なくとも一方を、他方に対して1cm/s以上10cm/s以下の速度で相対的に移動させるものである、前項〔1〕〜〔3〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
〔5〕
前記押圧部材は、弾性部材によって被覆されたものであり、
前記弾性部材のショアA硬度は10以上60以下である、前項〔1〕〜〔4〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
〔6〕
前記ノズル形成面は、前記無機顔料を含有するインク組成物を吐出する複数のノズルが並ぶ第1ノズル列と、前記無機顔料以外の色材を含有するインク組成物を吐出する複数のノズルが並ぶ第2ノズル列とを有し、
前記駆動機構は、前記吸収部材及び前記記録ヘッドを、前記複数のノズルの並び方向に、相対的に移動させるものである、前項〔1〕〜〔5〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
〔7〕
前記撥液膜は、1nm以上30nm以下の厚さを有する、前項〔1〕〜〔6〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
〔8〕
前記無機顔料は、平均粒子径が200nm以上であり、モース硬度が2.0超過である、前項〔1〕〜〔7〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
That is, the present invention is as follows.
[1]
A recording head having a plurality of nozzles for discharging an ink composition containing an inorganic pigment, a nozzle forming surface having discharge ports of the plurality of nozzles, and a liquid repellent film provided on the nozzle forming surface;
An absorbing member that absorbs the ink composition attached to the nozzle outlet and the nozzle forming surface;
A drive mechanism having a pressing member that relatively presses the absorbing member containing the impregnating liquid and the nozzle forming surface at 50 gf or more and 500 gf or less;
The drive mechanism moves at least one of the absorbing member and the recording head relative to the other, and performs a cleaning operation of removing the ink composition adhering to the nozzle formation surface by the absorbing member. Is,
Inkjet recording device.
[2]
The ink composition containing the inorganic pigment further comprises a resin emulsion.
The inkjet recording apparatus according to item [1].
[3]
A nozzle plate cover that covers at least a part of the nozzle forming surface is provided on the nozzle forming surface.
The ink jet recording apparatus according to [1] or [2].
[4]
[1] to [3] above, wherein the driving mechanism moves at least one of the absorbing member and the recording head relative to the other at a speed of 1 cm / s or more and 10 cm / s or less. The ink jet recording apparatus according to any one of the above.
[5]
The pressing member is covered with an elastic member,
The ink jet recording apparatus according to any one of [1] to [4], wherein the elastic member has a Shore A hardness of 10 or more and 60 or less.
[6]
The nozzle forming surface includes a first nozzle row in which a plurality of nozzles that eject the ink composition containing the inorganic pigment are arranged, and a plurality of nozzles that eject an ink composition containing a color material other than the inorganic pigment. A second nozzle row,
The inkjet recording according to any one of [1] to [5], wherein the driving mechanism is configured to relatively move the absorbing member and the recording head in an arrangement direction of the plurality of nozzles. apparatus.
[7]
The inkjet recording apparatus according to any one of [1] to [6], wherein the liquid repellent film has a thickness of 1 nm to 30 nm.
[8]
The ink jet recording apparatus according to any one of [1] to [7], wherein the inorganic pigment has an average particle diameter of 200 nm or more and a Mohs hardness exceeding 2.0.

本実施形態のインクジェット記録装置の斜視図である。1 is a perspective view of an ink jet recording apparatus according to an embodiment. ワイパーユニットの斜視図である。It is a perspective view of a wiper unit. (a)はワイパーカセットの正面図であり、(b)は筐体を省略したワイパーカセットの正面図である。(A) is a front view of a wiper cassette, (b) is a front view of the wiper cassette which abbreviate | omitted the housing | casing. クリーニング性試験におけるインク付着成長度合いを示す参考図である。It is a reference figure which shows the ink adhesion growth degree in a cleaning property test. (a)〜(c)は撥液膜保存性試験における光学顕微鏡写真である。(A)-(c) are the optical microscope pictures in a liquid-repellent film preservability test. ノズル形成面を表す図面である。It is drawing showing a nozzle formation surface.

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。   DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. However, the present invention is not limited to this, and various modifications can be made without departing from the gist thereof. Is possible.

[インクジェット記録装置]
本実施形態のインクジェット記録装置は、無機顔料含有インク組成物を吐出する複数のノズルと、該複数のノズルの吐出口を有するノズル形成面と、該ノズル形成面に設けられた撥液膜と、を有する記録ヘッドと、
ノズルの吐出口及びノズル形成面に付着した、無機顔料含有インク組成物を吸収する吸収部材と、
含浸液を含む吸収部材と、ノズル形成面とを、50gf以上500gf以下で相対的に押圧する押圧部材を有する駆動機構と、を備え、
前記駆動機構は、前記吸収部材及び前記記録ヘッドのうち少なくとも一方を、他方に対して相対的に移動させ、前記吸収部材によって前記ノズル形成面に付着した前記インク組成物を除去する清掃動作を行なうものである。
[Inkjet recording apparatus]
The ink jet recording apparatus of the present embodiment includes a plurality of nozzles that discharge the inorganic pigment-containing ink composition, a nozzle formation surface having discharge ports of the plurality of nozzles, a liquid repellent film provided on the nozzle formation surface, A recording head having
An absorbent member that absorbs the inorganic pigment-containing ink composition attached to the nozzle outlet and the nozzle forming surface;
A drive mechanism having a pressing member that relatively presses the absorbing member containing the impregnating liquid and the nozzle forming surface at 50 gf or more and 500 gf or less,
The drive mechanism performs a cleaning operation of moving at least one of the absorbing member and the recording head relative to the other and removing the ink composition attached to the nozzle formation surface by the absorbing member. Is.

〔1.装置の構成〕
〔1−1.記録ヘッド〕
本実施形態の記録ヘッドは、無機顔料含有インク組成物を吐出するノズルが複数設けられたノズル形成面を有し、該ノズル形成面に撥液膜を有する。
[1. (Device configuration)
[1-1. (Recording head)
The recording head of the present embodiment has a nozzle forming surface provided with a plurality of nozzles for discharging the inorganic pigment-containing ink composition, and has a liquid repellent film on the nozzle forming surface.

(ノズル形成面)
ノズル形成面は、無機顔料含有インク組成物を吐出するノズルが複数設けられたものであれば特に限定されず、無機顔料含有インク組成物を吐出する複数のノズルが並ぶ第1ノズル列と、無機顔料以外の色材を含有するインク組成物(以下、「無機顔料非含有インク組成物」ともいう。)を吐出する複数のノズルが並ぶ第2ノズル列とを有することができる。この場合には、下記駆動機構は、吸収部材及び記録ヘッドを、ノズル列中のノズルの並び方向に、相対的に移動させるものであり、第1ノズル列と第2ノズル列とは、互いに異なる吸収部材の場所を用いて清掃されると好ましい。これにより、第1ノズル列の無機顔料含有インク組成物が付着した吸収部材の部分で第2ノズル列を清掃する事を防止する事が出来る。これによって、撥液膜を劣化させる傾向にある無機顔料が第2ノズル列に移行して第2ノズル列付近の撥液膜を劣化させる事を防ぐ事が出来る。つまり、撥液膜の劣化の拡大を防ぐ事が出来る。なお、清掃動作は、第1ノズル列の清掃動作の後に第2ノズル列を清掃しても良いし、両者同時に清掃しても良いが、清掃効率の観点から両者同時に清掃するのが好ましい。
(Nozzle forming surface)
The nozzle forming surface is not particularly limited as long as a plurality of nozzles for discharging an inorganic pigment-containing ink composition are provided, and a first nozzle row in which a plurality of nozzles for discharging an inorganic pigment-containing ink composition are arranged; And a second nozzle row in which a plurality of nozzles for discharging an ink composition containing a color material other than the pigment (hereinafter also referred to as “inorganic pigment-free ink composition”) is arranged. In this case, the following drive mechanism moves the absorbing member and the recording head relatively in the nozzle arrangement direction in the nozzle row, and the first nozzle row and the second nozzle row are different from each other. It is preferable to clean using the location of the absorbent member. Thereby, it is possible to prevent the second nozzle row from being cleaned at the portion of the absorbing member to which the inorganic pigment-containing ink composition of the first nozzle row is attached. Thus, it is possible to prevent the inorganic pigment that tends to deteriorate the liquid repellent film from moving to the second nozzle row and deteriorating the liquid repellent film near the second nozzle row. That is, it is possible to prevent the deterioration of the liquid repellent film from being expanded. In the cleaning operation, the second nozzle row may be cleaned after the cleaning operation of the first nozzle row, or both may be cleaned at the same time, but it is preferable to clean both from the viewpoint of cleaning efficiency.

(撥液膜)
撥液膜は、ノズル形成面に配される。撥液膜は、撥液性を有している膜であれば特に限定されず、例えば、撥液性を有する金属アルコキシドの分子膜を成膜し、その後、乾燥処理、アニール処理等を経て形成することができる。金属アルコキシドの分子膜は撥液性を有していればいかなるものでもよいが、フッ素を含む長鎖高分子基(長鎖RF基)を有する金属アルコキシドの単分子膜又は撥液基(例えば、フッ素を含む長鎖高分子基)を有する金属酸塩の単分子膜であることが望ましい。金属アルコキシドとしては、特に限定されないが、その金属種としては、例えば、ケイ素、チタン、アルミニウム、ジルコニウムが一般的に用いられる。長鎖RF基としては、例えば、パーフルオロアルキル鎖、パーフルオロポリエーテル鎖が挙げられる。この長鎖RF基を有するアルコキシシランとして、例えば、長鎖RF基を有するシランカップリング剤等が挙げられる。撥液膜としては、特に限定されず、例えばSCA(silane coupling agent)膜や、特許第4424954号に記載されたものも用いることができる。なお、特に撥水性を有するものを撥水膜という。
(Liquid repellent film)
The liquid repellent film is disposed on the nozzle forming surface. The liquid repellent film is not particularly limited as long as it has liquid repellency. For example, a metal alkoxide molecular film having liquid repellency is formed, followed by drying treatment, annealing treatment, and the like. can do. The metal alkoxide molecular film may be any film having liquid repellency, but a metal alkoxide monomolecular film or liquid repellent group having a fluorine-containing long-chain polymer group (long-chain RF group) (for example, A monomolecular film of a metal acid salt having a long-chain polymer group containing fluorine) is desirable. Although it does not specifically limit as a metal alkoxide, For example, silicon, titanium, aluminum, and zirconium are generally used as the metal seed | species. Examples of the long chain RF group include a perfluoroalkyl chain and a perfluoropolyether chain. Examples of the alkoxysilane having a long chain RF group include a silane coupling agent having a long chain RF group. The liquid repellent film is not particularly limited, and for example, an SCA (silane coupling agent) film or a film described in Japanese Patent No. 4249495 can be used. A film having water repellency is called a water repellent film.

また、撥液膜は、ノズルが形成された基板(ノズルプレート)に導電膜を形成し、その導電膜上に形成してもよいが、先にシリコン材料をプラズマ重合することにより下地膜(PPSi(Plasma Polymerization Silicone)膜)を成膜し、この下地膜上に形成してもよい。この下地膜を介することによりノズルプレートのシリコン材料と撥液膜を馴染ませることができる。   The liquid repellent film may be formed by forming a conductive film on a substrate (nozzle plate) on which a nozzle is formed and forming the conductive film on the conductive film. (Plasma Polymerization Silicone film) may be formed and formed on this base film. Through this base film, the silicon material of the nozzle plate and the liquid repellent film can be blended.

撥液膜は、1nm以上30nm以下の厚さを有することが好ましく、1nm以上20nm以下の厚さを有することがより好ましく、1nm以上15nm以下の厚さを有することがさらに好ましい。上記範囲であることにより、ノズル形成面が撥液性により優れる傾向にあり、膜の劣化が比較的遅く、より長期間撥液性を維持できる。また、コスト的にも膜形成の容易さにもより優れる。   The liquid repellent film preferably has a thickness of 1 nm to 30 nm, more preferably has a thickness of 1 nm to 20 nm, and still more preferably has a thickness of 1 nm to 15 nm. By being in the above range, the nozzle formation surface tends to be more excellent in liquid repellency, the film deterioration is relatively slow, and the liquid repellency can be maintained for a longer period. Moreover, it is excellent in terms of cost and ease of film formation.

(ノズルプレートカバー)
ノズル形成面には、ノズル形成面の少なくとも一部を覆うノズルプレートカバーが設けられることが好ましい。ノズルプレートカバーは、複数のノズルチップ(以下、単に「チップ」という。)の組み合わせによって形成されるヘッドのノズル形成面において、当該チップを固定する役割、又は被記録媒体が浮き上がってノズルに被記録媒体が直接接触してしまうのを防止する役割のうち少なくともいずれかを果たすために設けられているものである。そして、上記ノズルプレートカバーは、ノズル形成面の少なくとも一部を覆うことにより、側面から見たときに、ノズルから突出している状態で設けられる。当該ノズルプレートカバーが設けられている場合に、ノズル形成面とここから突出したノズルプレートカバーとの間の角(隙間)に無機顔料含有インク組成物が残りやすく、この残った無機顔料含有インク組成物の無機顔料等が固化することに起因して、キャップとノズル面との密着が不十分になりキャッピング動作が不良となる問題が生じ得る。インク組成物に含まれる樹脂の種類によっては特にその問題は顕著になる。そこで、当該ノズルプレートカバーとノズルとの間に、含浸液の付着した吸収部材が当接することにより、上記の隙間に堆積した無機顔料含有インク組成物を除去することができ、キャッピング動作が安定して良好なものとなる。
(Nozzle plate cover)
The nozzle formation surface is preferably provided with a nozzle plate cover that covers at least a part of the nozzle formation surface. The nozzle plate cover serves to fix the chip on the nozzle forming surface of the head formed by a combination of a plurality of nozzle chips (hereinafter simply referred to as “chips”), or the recording medium is lifted to record on the nozzles. It is provided to fulfill at least one of the roles of preventing the medium from coming into direct contact. And the said nozzle plate cover is provided in the state which protrudes from the nozzle, when it sees from a side surface by covering at least one part of a nozzle formation surface. When the nozzle plate cover is provided, the inorganic pigment-containing ink composition tends to remain at the corner (gap) between the nozzle forming surface and the nozzle plate cover protruding from the nozzle forming surface, and the remaining inorganic pigment-containing ink composition Due to solidification of the inorganic pigment or the like of the product, there may be a problem that the capping operation becomes poor due to insufficient adhesion between the cap and the nozzle surface. The problem becomes particularly noticeable depending on the type of resin contained in the ink composition. Therefore, when the absorbing member to which the impregnating liquid adheres abuts between the nozzle plate cover and the nozzle, the inorganic pigment-containing ink composition deposited in the gap can be removed, and the capping operation is stabilized. And good.

図6は、本実施形態のインクジェット記録装置におけるノズル形成面37を表す概略図である。ノズル形成面37への上記ノズルプレートカバー35の設置パターンとしては、以下に限定されないが、例えば、図6(a)に示すような、各ノズル列36を囲むようにノズルプレートカバー35を設けるパターン(ノズル列36同士の間にもノズルプレートカバー35が設けられる。)、及び図6(b)に示すような、ノズル全体を囲むようノズルが存在する領域の周囲にノズルプレートカバー35を設けるパターン(ノズル列36同士の間にノズルプレートカバーは設けられない。)が挙げられる。なお、図6中、ノズル列36における丸が、ノズルに相当する。   FIG. 6 is a schematic view showing the nozzle forming surface 37 in the ink jet recording apparatus of the present embodiment. The installation pattern of the nozzle plate cover 35 on the nozzle forming surface 37 is not limited to the following. For example, a pattern in which the nozzle plate cover 35 is provided so as to surround each nozzle row 36 as shown in FIG. (A nozzle plate cover 35 is also provided between the nozzle rows 36), and a pattern in which the nozzle plate cover 35 is provided around a region where the nozzles exist so as to surround the entire nozzle as shown in FIG. 6B. (No nozzle plate cover is provided between the nozzle rows 36). In FIG. 6, a circle in the nozzle row 36 corresponds to a nozzle.

〔1−2.吸収部材〕
本実施形態の吸収部材は、ノズルの吐出口及びノズル形成面に付着した無機顔料含有インク組成物を吸収でき、かつ含浸液を保持できるものであれば特に制限されない。これにより、ノズル形成面を清掃した場合に、顔料粒子が吸収部材中に吸収され、吸収部材の表面に顔料粒子が残らない。そのため、撥水膜が顔料粒子により傷つけられることが抑制される。
[1-2. Absorbing member
The absorbing member of the present embodiment is not particularly limited as long as it can absorb the inorganic pigment-containing ink composition attached to the nozzle outlet and the nozzle forming surface and can retain the impregnating liquid. Thereby, when the nozzle forming surface is cleaned, the pigment particles are absorbed into the absorbing member, and the pigment particles do not remain on the surface of the absorbing member. Therefore, the water repellent film is suppressed from being damaged by the pigment particles.

吸収部材としては、特に限定されないが、例えば、布帛、スポンジ、パルプ等が挙げられる。このなかでも、布帛が好ましい。布帛であれば撓みやすく、ノズルプレートカバーが設けられている場合は特に、ノズル面に付着したインクをより拭き取りやすい。また、布帛としては、特に限定されないが、例えば、キュプラ、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、リヨセル、レーヨン等からなるものを挙げることができる。この際、特に吸収部材の素材が不織布(ポリエステル)やキュプラであると毛羽立ちが少ないので、ノズルからインクを吸引し難く、よりドット抜けを引き起こしにくいため好ましい。   Although it does not specifically limit as an absorption member, For example, a cloth, sponge, a pulp, etc. are mentioned. Among these, a fabric is preferable. It is easy to bend if it is a fabric, and it is easier to wipe off ink adhering to the nozzle surface, especially when a nozzle plate cover is provided. The cloth is not particularly limited, and examples thereof include those made of cupra, polyester, polyethylene, polypropylene, lyocell, rayon, and the like. At this time, it is preferable that the material of the absorbing member is a non-woven fabric (polyester) or cupra because fuzzing is small, so that it is difficult to suck ink from the nozzle and it is difficult to cause dot omission.

吸収部材の厚さは0.1mm以上3mm以下であることが好ましい。厚さが0.1mm以上であることにより、より含浸液を保持しやすくなる。厚さが3mm以下であることにより、コンパクトな吸収部材となり、清掃ユニット全体が小型化でき、清掃部材の機械的搬送もより容易となる。   The thickness of the absorbing member is preferably 0.1 mm or more and 3 mm or less. When the thickness is 0.1 mm or more, it becomes easier to hold the impregnating liquid. When the thickness is 3 mm or less, it becomes a compact absorbent member, the entire cleaning unit can be miniaturized, and the mechanical conveyance of the cleaning member becomes easier.

吸収部材の面密度は、0.005g/cm以上0.15g/cm以下が好ましい。より好ましくは、0.02g/cm以上0.13g/cm以下である。上記範囲であることにより、含浸液をより保持しやすくなる。さらに、含浸液の保持のため、吸収部材は面密度、厚さを設計しやすい不織布を用いることが好ましい。 The areal density of the absorbing member, 0.005 g / cm 2 or more 0.15 g / cm 2 or less. More preferably, the 0.02 g / cm 2 or more 0.13 g / cm 2 or less. By being the said range, it becomes easier to hold | maintain an impregnation liquid. Further, in order to retain the impregnating liquid, it is preferable to use a non-woven fabric that can easily design the surface density and thickness of the absorbent member.

(含浸液)
清掃動作を行なう際の吸収部材には含浸液が含まれている。含浸液が含まれていることにより、顔料粒子が吸収部材の表面から内部に移動しやすくなり、吸収部材の表面に顔料粒子が残りにくくなる。含浸液は、浸透剤や保湿剤を含むことが好ましい。これにより、顔料粒子が吸収部材中により吸収されやすくなる。なお、含浸液は、無機顔料粒子を吸収部材表面から内部へ移動させることができる液であれば特に限定されない。
(Impregnating liquid)
The absorbing member when performing the cleaning operation contains an impregnating liquid. By containing the impregnating liquid, the pigment particles easily move from the surface of the absorbing member to the inside, and the pigment particles are less likely to remain on the surface of the absorbing member. The impregnating liquid preferably contains a penetrating agent and a humectant. As a result, the pigment particles are more easily absorbed in the absorbing member. The impregnation liquid is not particularly limited as long as it is a liquid that can move the inorganic pigment particles from the surface of the absorbing member to the inside.

含浸液の表面張力は45mN/m以下であることが好ましく、35mN/m以下であることがより好ましい。表面張力が低いと吸収部材への無機顔料の浸透性が良好になり、拭き取り性が向上する。表面張力の測定方法としては、一般的に用いられる表面張力計(例えば、協和界面科学(株)製、表面張力計CBVP−Z等)を用いて、ウィルヘルミー法で液温25℃にて測定する方法が例示できる。   The surface tension of the impregnating liquid is preferably 45 mN / m or less, and more preferably 35 mN / m or less. When the surface tension is low, the permeability of the inorganic pigment to the absorbing member becomes good and the wiping property is improved. As a method for measuring the surface tension, a commonly used surface tension meter (for example, surface tension meter CBVP-Z manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) is used and measured at a liquid temperature of 25 ° C. by the Wilhelmy method. A method can be exemplified.

含浸液の含有量は、吸収部材100質量%に対して、10質量%以上200質量%以下であることが好ましく、10質量%〜120質量%以下であることが好ましく、30質量%〜100質量%がより好ましい。10質量%以上であることにより、無機顔料インクを吸収部材の内側へ浸透させやすく、撥水膜が損傷するのをより抑制できる。また、200質量%以下であることにより、ノズル形成面における含浸液の残存をより抑制でき、気泡が含浸液と共にノズルに浸入することに起因するドット抜けや、含浸液自体がノズルに浸入することに起因するドット抜けをより抑制できる。   The content of the impregnating liquid is preferably 10% by mass or more and 200% by mass or less, preferably 10% by mass to 120% by mass or less, and 30% by mass to 100% by mass with respect to 100% by mass of the absorbing member. % Is more preferable. By being 10 mass% or more, it is easy to permeate | transmit an inorganic pigment ink to the inner side of an absorption member, and it can suppress more that a water-repellent film is damaged. Further, by being 200% by mass or less, the remaining of the impregnating liquid on the nozzle forming surface can be further suppressed, and dot omission caused by bubbles entering the nozzle together with the impregnating liquid or the impregnating liquid itself permeates the nozzle. It is possible to further suppress dot omission due to.

そのほか、含浸液に含まれ得る添加剤(成分)としては、特に限定されないが、例えば、樹脂、消泡剤、界面活性剤、水、有機溶剤、及びpH調製剤等が挙げられる。上記の各成分は、1種単独で用いても2種以上の併用でもよく、含有量は特に制限されない。   In addition, the additive (component) that can be contained in the impregnation liquid is not particularly limited, and examples thereof include a resin, an antifoaming agent, a surfactant, water, an organic solvent, and a pH adjusting agent. Each of the above components may be used alone or in combination of two or more, and the content is not particularly limited.

含浸液が消泡剤を含むと、クリーニング処理後のノズル形成面に残った含浸液が泡立つことを効果的に防止することができる。また、含浸液はポリエチレングリコールやグリセリン等の酸性の保湿剤を多量に含む場合があるが、その場合に含浸液がpH調整剤を含むと、酸性の含浸液がインク組成物(通常、pH7.5以上の塩基性)に接触することが回避できる。これにより、インク組成物が酸性側にシフトすることを防止でき、インク組成物の保存安定性がより保たれる。   When the impregnating liquid contains an antifoaming agent, it is possible to effectively prevent the impregnating liquid remaining on the nozzle forming surface after the cleaning process from foaming. The impregnating liquid may contain a large amount of an acidic moisturizing agent such as polyethylene glycol or glycerin. In this case, if the impregnating liquid contains a pH adjuster, the acidic impregnating liquid becomes an ink composition (usually pH 7. Contact with 5 or more basics) can be avoided. As a result, the ink composition can be prevented from shifting to the acidic side, and the storage stability of the ink composition is further maintained.

また、含浸液に含まれ得る保湿剤としては、一般にインク等に使用可能なものであれば特に制限されることなく使用できる。保湿剤としては、特に限定されないが、1気圧下相当での沸点が、好ましくは180℃以上、より好ましくは200℃以上の高沸点保湿剤を用いることができる。当該沸点が上記範囲内であると、含浸液中の揮発成分が揮発することを防止でき、含浸液と接触する無機顔料含有インク組成物を確実に湿潤させて効果的に払拭することができる。   In addition, the humectant that can be contained in the impregnating liquid is not particularly limited as long as it is generally usable for inks and the like. The humectant is not particularly limited, and a high-boiling humectant having a boiling point under 1 atm of preferably 180 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher can be used. When the boiling point is within the above range, the volatile components in the impregnating liquid can be prevented from volatilizing, and the inorganic pigment-containing ink composition in contact with the impregnating liquid can be reliably wetted and effectively wiped off.

高沸点保湿剤として、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、2−ブテン−1,4−ジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、グリセリン、メソエリスリトール、及びペンタエリスリトール等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a high boiling point moisturizer, For example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentamethylene glycol, trimethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, 2-ethyl-1,3 -Hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propylene glycol, isopropylene glycol, isobutylene glycol, glycerin, mesoerythritol, pentaerythritol, etc. It is done.

保湿剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。保湿剤の含有量は、含浸液の総質量(100質量%)に対して、10〜100質量%が好ましい。なお、保湿剤の含有量が含浸液の総質量に対して100質量%とは、含浸液の全成分が保湿剤であることを示す。   A moisturizer may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it. The content of the humectant is preferably 10 to 100% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the impregnating liquid. In addition, the content of the humectant being 100% by mass with respect to the total mass of the impregnating liquid indicates that all components of the impregnating liquid are humectants.

含浸液に含まれ得る添加剤のうち浸透剤について説明する。浸透剤としては、一般にインク等に使用可能なものであれば特に制限されることなく使用できるが、水90質量%、浸透剤10質量%の溶液において、該溶液の表面張力が45mN/m以下となるものを浸透剤として採用することもできる。浸透剤としては、特に限定されないが、例えば、炭素数5〜8のアルカンジオール類、グリコールエーテル類、アセチレングリコール系界面活性剤、シロキサン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤からなる群より選択される一種以上が挙げられる。また、表面張力の測定は上記した方法で行なうことができる。   Of the additives that can be contained in the impregnation liquid, the penetrant will be described. Any penetrant can be used without particular limitation as long as it is generally usable for ink or the like. In a solution of 90% by weight of water and 10% by weight of the penetrant, the surface tension of the solution is 45 mN / m or less. Can be employed as a penetrant. The penetrating agent is not particularly limited, but is selected from the group consisting of, for example, alkanediols having 5 to 8 carbon atoms, glycol ethers, acetylene glycol surfactants, siloxane surfactants, and fluorine surfactants. One or more of them. The surface tension can be measured by the method described above.

また、含浸液中の浸透剤の含有量は、1質量%以上40質量%以下であることが好ましく、3質量%以上25質量%以下であることが好ましい。1質量%以上であることにより、拭き取り性により優れる傾向にあり、また、40質量%以下であることにより、浸透剤がノズル近傍のインクに含まれる顔料にアタックをし、分散安定性が壊れ凝集を起こすことを回避できる。   Further, the content of the penetrant in the impregnating liquid is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 25% by mass or less. When the content is 1% by mass or more, the wiping property tends to be superior, and when the content is 40% by mass or less, the penetrant attacks the pigment contained in the ink near the nozzle, and the dispersion stability breaks and aggregates. Can be avoided.

炭素数5〜8のアルカンジオール類としては、特に限定されないが、例えば、1,2−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−ヘプタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−ヘキサンジオール等が挙げられる。炭素数5〜8のアルカンジオール類は、1種単独で用いても又は2種以上を併用してもよい。   The alkanediol having 5 to 8 carbon atoms is not particularly limited. For example, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,2 -Heptanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-hexanediol and the like. C5-C8 alkanediols may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

グリコールエーテル類としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−2−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−2−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−2−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−2−メチルペンチルエーテル等が挙げられる。グリコールエーテル類は、1種単独で用いても又は2種以上を併用してもよい。   Although it does not specifically limit as glycol ethers, For example, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-t- Butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol Mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropyle Glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, Tripropylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoisohexyl ether, diethylene glycol monoisohexyl ether, triethylene glycol monoisohexyl ether, ethylene glycol monoisoheptyl ether, diethylene glycol monoisoheptyl ether Ter, triethylene glycol monoisoheptyl ether, ethylene glycol monoisooctyl ether, diethylene glycol monoisooctyl ether, triethylene glycol monoisooctyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, triethylene Examples include glycol mono-2-ethylhexyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylpentyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylpentyl ether, ethylene glycol mono-2-methylpentyl ether, and diethylene glycol mono-2-methylpentyl ether. Glycol ethers may be used alone or in combination of two or more.

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、下記式で表される化合物等が挙げられる。
[式(1)中、0≦m+n≦50、R1*、R2*、R3*、及びR4*は各々独立してアルキル基(好ましくは炭素数1〜6のアルキル基)を表す。]
Although it does not specifically limit as an acetylene glycol type surfactant, For example, the compound etc. which are represented by a following formula are mentioned.
[In Formula (1), 0 ≦ m + n ≦ 50, R 1 * , R 2 * , R 3 * , and R 4 * each independently represents an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms). . ]

式(1)で表されるアセチレングリコール系界面活性剤の中でも、好ましくは2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3オール等が挙げられる。式(1)で表されるアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてはサーフィノール82、104、440、465、485、又はTG(いずれもAir Products and Chemicals.Inc.より入手可能)、オルフィンSTG、オルフィンE1010(商品名)(以上、日信化学社製)等が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、一種単独で用いても又は二種以上を併用してもよい。   Among the acetylene glycol surfactants represented by the formula (1), 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne- 3,6-diol, 3,5-dimethyl-1-hexyne-3ol and the like can be mentioned. Commercially available products may be used as the acetylene glycol surfactant represented by the formula (1), and specific examples thereof include Surfynol 82, 104, 440, 465, 485, and TG (all are Air Products). and Olfin STG, Olfin E1010 (trade name) (manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) and the like. An acetylene glycol type surfactant may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

シロキサン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、下記式(2)又は(3)で表されるもの等が挙げられる。
[式(2)中、R、R、R、R、R、R、及びRは、各々独立して、炭素数が1〜6のアルキル基、好ましくはメチル基を表す。j及びkは、各々独立して1以上の整数を表すが、好ましくは1〜5、より好ましくは1〜4、さらに好ましくは1又は2であり、j=k=1若しくはk=j+1を満足することが好ましい。また、gは0以上の整数を表し、好ましくは1〜3であり、より好ましくは1である。さらに、p及びqはそれぞれ0以上の整数を表し、好ましくは1〜5を表す。但しp+qは1以上の整数であり、好ましくはp+qは2〜4である。]
Although it does not specifically limit as a siloxane type surfactant, For example, what is represented by following formula (2) or (3) is mentioned.
[In the formula (2), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a methyl group. Represent. j and k each independently represent an integer of 1 or more, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 or 2, and satisfy j = k = 1 or k = j + 1. It is preferable to do. G represents an integer of 0 or more, preferably 1 to 3, and more preferably 1. Further, p and q each represent an integer of 0 or more, preferably 1 to 5. However, p + q is an integer greater than or equal to 1, Preferably p + q is 2-4. ]

式(2)で表されるシロキサン系界面活性剤としては、R〜Rがすべてメチル基を表し、jが1〜2を表し、kが1〜2を表し、gが1〜2を表し、pが1以上5以下の整数を表し、qが0である化合物が好ましい。 As siloxane-type surfactant represented by Formula (2), R < 1 > -R < 7 > represents all methyl groups, j represents 1-2, k represents 1-2, g represents 1-2. A compound in which p represents an integer of 1 to 5 and q is 0 is preferable.

[式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、aは2〜18の整数を表し、mは0〜50の整数を表し、nは1〜5の整数を表す。] [In Formula (3), R represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 2 to 18, m represents an integer of 0 to 50, and n represents an integer of 1 to 5. ]

式(3)で表されるシロキサン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、Rが水素原子又はメチル基を表し、aが7〜11の整数を表し、mが30〜50の整数を表し、nが3〜5の整数を表す化合物、Rが水素原子又はメチル基を表し、aが9〜13の整数を表し、mが2〜4の整数を表し、nが1〜2の整数である化合物、Rが水素原子又はメチル基を表し、aが6〜18の整数を表し、mが0の整数を表し、nが1の整数である化合物、Rが水素原子を表し、aが2〜5の整数を表し、mが20〜40の整数を表し、nが3〜5の整数である化合物等が好ましい。   Although it does not specifically limit as a siloxane type surfactant represented by Formula (3), For example, R represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents the integer of 7-11, m is an integer of 30-50. A compound in which n represents an integer of 3 to 5, R represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 9 to 13, m represents an integer of 2 to 4, and n represents 1 to 2 A compound which is an integer, R represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 6 to 18, m represents an integer of 0, n is an integer of 1, R represents a hydrogen atom, a Represents an integer of 2 to 5, m represents an integer of 20 to 40, and a compound in which n is an integer of 3 to 5 is preferable.

シロキサン系界面活性剤は商業的に入手可能で、市販されているものを用いてもよく、例えば、オルフィンPD−501(日信化学工業株式会社製)、オルフィンPD−570(日信化学工業株式会社製)、BYK−347(ビックケミー株式会社製)、BYK−348(ビックケミー株式会社製)等を用いることができる。上記シロキサン系界面活性剤は、一種単独で用いても又は二種以上を併用してもよい。   Siloxane-based surfactants are commercially available, and commercially available products may be used. For example, Olfin PD-501 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), Olphine PD-570 (Nisshin Chemical Industries Co., Ltd.) Company-made), BYK-347 (manufactured by Big Chemie Co., Ltd.), BYK-348 (manufactured by Big Chemie Co., Ltd.) and the like can be used. The above siloxane-based surfactants may be used alone or in combination of two or more.

フッ素系界面活性剤は、WO2010/050618及びWO2011/007888に開示されている通り、低吸収性、非吸収性の記録媒体に対して良好な濡れ性を奏する溶剤として知られている。フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、目的に応じて適宜選択することができ、例えばパーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物等が挙げられる。   As disclosed in WO2010 / 050618 and WO2011 / 007888, fluorine-based surfactants are known as solvents that exhibit good wettability with respect to low-absorbing and non-absorbing recording media. The fluorosurfactant is not particularly limited, but can be appropriately selected according to the purpose. For example, perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl phosphate, perfluoroalkylethylene. Examples thereof include oxide adducts, perfluoroalkyl betaines, and perfluoroalkylamine oxide compounds.

上記以外にもフッ素系界面活性剤として、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えばS・144、S・145(旭硝子株式会社製);FC・170C、FC・430、フロラード・FC4430(住友スリーエム株式会社製);FSO、FSO・100、FSN、FSN・100、FS・300(Dupont社製);FT・250、251(株式会社ネオス製)等が挙げられる。これらの中でも、Dupont社製のFSO、FSO・100、FSN、FSN・100、FS・300が好ましい。フッ素系界面活性剤は、一種単独で用いても又は二種以上を併用してもよい。   In addition to the above, as the fluorosurfactant, those appropriately synthesized may be used, or commercially available products may be used. Examples of commercially available products include S · 144, S · 145 (Asahi Glass Co., Ltd.); FC · 170C, FC · 430, Florard FC4430 (Sumitomo 3M Ltd.); FSO, FSO · 100, FSN, FSN · 100 FS · 300 (manufactured by Dupont); FT · 250, 251 (manufactured by Neos Co., Ltd.) and the like. Among these, FSO, FSO • 100, FSN, FSN • 100, and FS • 300 manufactured by Dupont are preferable. A fluorine-type surfactant may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

〔1−3.駆動機構〕
本実施形態の駆動機構は、吸収部材及び記録ヘッドのうち少なくとも一方を、他方に対して相対的に移動させ、吸収部材によってノズル形成面に付着したインク組成物を除去する清掃動作を行なうものである。含浸液を含む吸収部材と、ノズル形成面とを、50gf以上500gf以下で相対的に押圧する押圧部材を有し、75gf以上300gf以下で押圧する押圧部材を有するものが好ましい。押圧力が50gf以上であることにより、インク拭き取り性に優れる。更に、ノズルプレートとノズルプレートカバー間に出来る段差がある場合でも、その隙間にインクが付着、堆積することを防ぐ、又は隙間から除去することに優れる。また、押圧力が500gf以下であることにより、撥液膜の保存性に一層優れる。駆動機構は、特に限定されないが、例えば、ノズル形成面に接する側とは反対の側から吸収部材を押圧して、吸収部材とインク形成面を接触させるものとすることができる。また、ヘッドが駆動して、吸収部材とインク形成面を接触させるものとすることもできる。なお、ここでいう荷重は、駆動機構全体からノズル形成面に印加される荷重の総和である。
[1-3. (Drive mechanism)
The drive mechanism of the present embodiment performs a cleaning operation in which at least one of the absorbing member and the recording head is moved relative to the other, and the ink composition attached to the nozzle forming surface is removed by the absorbing member. is there. It is preferable to have a pressing member that relatively presses the absorbing member containing the impregnating liquid and the nozzle forming surface at 50 gf or more and 500 gf or less, and has a pressing member that presses at 75 gf to 300 gf. When the pressing force is 50 gf or more, the ink wiping property is excellent. Furthermore, even when there is a level difference between the nozzle plate and the nozzle plate cover, it is excellent in preventing or removing ink from adhering and accumulating in the gap. Further, when the pressing force is 500 gf or less, the storage stability of the liquid repellent film is further improved. The drive mechanism is not particularly limited, and for example, the absorbing member and the ink forming surface can be brought into contact with each other by pressing the absorbing member from the side opposite to the side in contact with the nozzle forming surface. Further, the head can be driven to bring the absorbing member into contact with the ink forming surface. The load referred to here is the sum of the loads applied to the nozzle formation surface from the entire drive mechanism.

さらに、駆動機構は、吸収部材及び記録ヘッドを1cm/s以上10cm/s以下の速度で相対的に移動させるものであることが好ましい。上記範囲であることにより、クリーニング性と撥液膜の保存性がより向上する。なお、当該清掃動作の速度は、通常記録ヘッドが画像を記録する際に移動する速度と比較して一般的には5分の1から20分の1程度の遅い速度となるが、この速度関係に限定されるわけではない。   Furthermore, it is preferable that the drive mechanism relatively moves the absorbing member and the recording head at a speed of 1 cm / s or more and 10 cm / s or less. By being in the above range, the cleaning property and the storage stability of the liquid repellent film are further improved. The speed of the cleaning operation is generally a slow speed of about 1/5 to 1/20 as compared with the speed at which the normal recording head moves when recording an image. It is not limited to.

押圧部材は、特に限定されないが、例えば、弾性部材によって被覆されたものが好ましい。弾性部材のショアA硬度は10以上60以下であることが好ましく、10以上50以下であることがより好ましい。これにより、押圧時に押圧部材及び吸収部材が撓み、ノズル形成面からなる凹凸面に対して吸収部材を奥に押し込むことができる。特に、ノズルプレートカバーがある場合には、ノズル形成面とここから突出したノズルプレートカバーとの間の角(隙間)に対して吸収部材を奥に押し込むことができ、インクの堆積を抑制できる。そのため、クリーニング性がより向上する。   Although a press member is not specifically limited, For example, what was coat | covered with the elastic member is preferable. The Shore A hardness of the elastic member is preferably 10 or more and 60 or less, and more preferably 10 or more and 50 or less. Thereby, a press member and an absorption member bend at the time of a press, and an absorption member can be pushed in with respect to the uneven surface which consists of a nozzle formation surface. In particular, when there is a nozzle plate cover, the absorbing member can be pushed into the corner (gap) between the nozzle forming surface and the nozzle plate cover protruding from the nozzle forming surface, and ink accumulation can be suppressed. Therefore, the cleaning property is further improved.

〔2.装置の動作〕
図1は、本実施形態のインクジェット記録装置の斜視図である。図2は、ワイパーユニットの斜視図である。図3(a)は、ワイパーカセットの正面図であり、図3(b)は筐体を省略したワイパーカセットの正面図である。図1〜3に示したプリンターは以上のように構成されており、以下ではこのプリンターの動作について詳細に説明する。図1に示すように、フレーム12内において記録用紙Pが搬送される記録領域の右側に設けられたホームポジションHPには、記録ヘッド22のメンテナンスを行なうためのヘッドメンテナンス装置26が設けられている。
[2. (Operation of the device)
FIG. 1 is a perspective view of the ink jet recording apparatus of the present embodiment. FIG. 2 is a perspective view of the wiper unit. FIG. 3A is a front view of the wiper cassette, and FIG. 3B is a front view of the wiper cassette with the housing omitted. The printer shown in FIGS. 1 to 3 is configured as described above, and the operation of this printer will be described in detail below. As shown in FIG. 1, a head maintenance device 26 for performing maintenance of the recording head 22 is provided at the home position HP provided on the right side of the recording area in which the recording paper P is conveyed in the frame 12. .

ヘッドメンテナンス装置26は、記録ヘッド22のノズル形成面からインクを払拭する吸収部材30を搭載したワイパーカセット31と、該ワイパーカセット31が着脱自在に装着されるワイパーホルダー32と、該ワイパーホルダー32を記録ヘッド22のノズル列方向(図1においては記録媒体の搬送方向)に移動させる移動機構33とからなるワイパーユニット34を有している。なお、ヘッドメンテナンス装置26は、ワイパーユニット34以外に、記録ヘッド22のノズル形成面に対してノズルを囲うように当接可能に設けられるキャップ(図示略)と、そのキャップを介して記録ヘッド22内から増粘等したインクを廃インクとして吸引排出するために駆動される吸引ポンプ(図示略)を備えていてもよい。なお、本実施形態に係る駆動機構は、含浸液を含む吸収部材とノズル形成面とを押圧するための機構であり、少なくとも図1における押圧部材87と、棒ばね90とからなり、移動機構33も含まれうる。   The head maintenance device 26 includes a wiper cassette 31 on which an absorbing member 30 for wiping ink from the nozzle forming surface of the recording head 22 is mounted, a wiper holder 32 to which the wiper cassette 31 is detachably mounted, and the wiper holder 32. A wiper unit 34 including a moving mechanism 33 that moves the recording head 22 in the nozzle row direction (the recording medium conveyance direction in FIG. 1) is provided. In addition to the wiper unit 34, the head maintenance device 26 has a cap (not shown) provided so as to be able to contact the nozzle forming surface of the recording head 22 so as to surround the nozzle, and the recording head 22 via the cap. A suction pump (not shown) that is driven to suck and discharge ink having increased viscosity from the inside as waste ink may be provided. The drive mechanism according to the present embodiment is a mechanism for pressing the absorbing member containing the impregnating liquid and the nozzle forming surface, and includes at least the pressing member 87 and the bar spring 90 in FIG. Can also be included.

図3(a)(b)に示すように、ワイパーカセット31の外装を構成する略矩形箱状をなす筐体80の内側には、筐体80の短手方向となる前後方向へ水平に延びる軸線を有した一対のローラー81,82が筐体80の長手方向となる左右方向に距離をおいて収容されている。この一対のローラー81,82の間には、記録ヘッド22のノズル形成面からインクを払拭するための長尺状の吸収部材30が掛装されている。そして、この一対のローラー81,82のうち、記録ヘッド22が記録用紙Pに対して記録を実行する記録領域寄りとなる左方側に設けられた第1のローラーとしての繰り出しローラー81は、巻装した未使用の吸収部材30を繰り出す。一方、この一対のローラー81,82のうち、記録ヘッド22が記録用紙Pに対して記録を実行する記録領域とは反対寄りとなる右方側の第2のローラーとしての巻き取りローラー82は、繰り出しローラー81から巻き解かれて払拭に使用された使用済みの吸収部材30を巻き取る。なお、繰り出しローラー81及び巻き取りローラー82は互いに略同一の高さに位置している。また、筐体80の外側に露出した繰り出しローラー81の軸線方向の一端部(前端部)には、繰り出し歯車が繰り出しローラー81と一体回転可能に設けられている。また、筐体80の外側に露出した巻き取りローラー82の軸線方向の両端部には、巻き取り歯車84,85が巻き取りローラー82と一体回転可能に設けられている。   As shown in FIGS. 3 (a) and 3 (b), it extends horizontally in the front-rear direction, which is the short direction of the casing 80, inside the casing 80 that forms a substantially rectangular box that forms the exterior of the wiper cassette 31. A pair of rollers 81 and 82 having an axis are accommodated at a distance in the left-right direction, which is the longitudinal direction of the housing 80. A long absorbent member 30 for wiping ink from the nozzle forming surface of the recording head 22 is hung between the pair of rollers 81 and 82. Of the pair of rollers 81 and 82, the feeding roller 81 as a first roller provided on the left side closer to the recording area where the recording head 22 performs recording on the recording paper P is a winding roller 81, 82. The used unused absorbing member 30 is fed out. On the other hand, of the pair of rollers 81 and 82, the winding roller 82 as the second roller on the right side that is opposite to the recording area where the recording head 22 performs recording on the recording paper P is: The used absorbent member 30 unwound from the feed roller 81 and used for wiping is wound up. The feeding roller 81 and the take-up roller 82 are located at substantially the same height. A feeding gear is provided at one end portion (front end portion) in the axial direction of the feeding roller 81 exposed to the outside of the housing 80 so as to be integrally rotatable with the feeding roller 81. In addition, winding gears 84 and 85 are provided at both ends in the axial direction of the winding roller 82 exposed to the outside of the casing 80 so as to be rotatable together with the winding roller 82.

また、筐体80の内側には、繰り出しローラー81から巻き取りローラー82に至る吸収部材30の繰り出し経路上に、複数(本実施形態では4つ)のローラー86,88,89及び押圧部材87が設けられている。これらのローラー86,88,89及び押圧部材87,は、繰り出しローラー81及び巻き取りローラー82と平行に前後に延びており、その前後方向の両端が筐体80の側壁部に設けられた軸受け部等によって回動自在に支持されている。   In addition, on the inside of the housing 80, a plurality of (four in this embodiment) rollers 86, 88, 89 and a pressing member 87 are provided on the feeding path of the absorbing member 30 from the feeding roller 81 to the take-up roller 82. Is provided. These rollers 86, 88, 89 and the pressing member 87 extend in the front-rear direction in parallel with the feeding roller 81 and the take-up roller 82, and both end portions in the front-rear direction are provided in the side wall portion of the housing 80. Etc., and is supported rotatably.

具体的には、繰り出しローラー81の右斜め上方に設けられた押圧部材87には、吸収部材30において繰り出しローラー81から繰り出される部分が巻き掛けられている。押圧部材87における軸線方向両端の軸部87aは、筐体80の前後両側の外側面に固定された棒ばね90によって下方から支持されている。棒ばね90は、その長手方向の中間位置で押圧部材87の軸部87aを下方から支持している。なお、押圧部材87の軸部87aは、筐体80に設けられた軸受け孔91に対して前後に挿通されており、棒ばね90から作用する上方への付勢力に従って軸受け孔91の上側の孔縁に密着している。そして、押圧部材87の軸部87aは、棒ばね90と軸受け孔91の孔縁との間で上下両側から回動自在に支持されている。また、押圧部材87における周面の最上部は筐体80の上面よりも上方に位置しており、吸収部材30において押圧部材87に巻き掛けられた部分は筐体80の上面から上方に突出している。また、押圧部材87における周面の最上部は、記録ヘッド22のノズル形成面よりも上方に位置している。   Specifically, a portion of the absorbing member 30 that is fed from the feed roller 81 is wound around the pressing member 87 that is provided obliquely above and to the right of the feed roller 81. The shaft portions 87 a at both ends in the axial direction of the pressing member 87 are supported from below by bar springs 90 fixed to the outer surfaces on both front and rear sides of the housing 80. The bar spring 90 supports the shaft portion 87a of the pressing member 87 from below at an intermediate position in the longitudinal direction. Note that the shaft portion 87 a of the pressing member 87 is inserted back and forth with respect to the bearing hole 91 provided in the housing 80, and is a hole on the upper side of the bearing hole 91 according to the upward biasing force acting from the bar spring 90. It is in close contact with the edge. The shaft portion 87a of the pressing member 87 is supported between the bar spring 90 and the hole edge of the bearing hole 91 so as to be rotatable from both upper and lower sides. The uppermost portion of the circumferential surface of the pressing member 87 is located above the upper surface of the housing 80, and the portion of the absorbing member 30 that is wound around the pressing member 87 projects upward from the upper surface of the housing 80. Yes. Further, the uppermost portion of the circumferential surface of the pressing member 87 is located above the nozzle formation surface of the recording head 22.

棒ばね90、押圧部材87を少なくとも含む本実施形態の駆動機構は、棒ばね90による上方への付勢力により、含浸液を含む吸収部材30を、ノズル形成面22に対して押圧して押圧荷重を加えることができる。本実施形態の押圧荷重はばね荷重を指す。なお、押圧荷重を印加する機構は、吸収部材をある一定の荷重でノズル形成面に押圧する出来るものであれば、ばねだけではなく、ゴムを用いても良いし、これらを用いずに電気的に機械部材を制御して荷重を印加する等の方法で荷重をかけても良い。   The drive mechanism of this embodiment including at least the bar spring 90 and the pressing member 87 presses the absorbing member 30 containing the impregnating liquid against the nozzle forming surface 22 by the upward biasing force of the bar spring 90 and presses the load. Can be added. The pressing load of this embodiment refers to a spring load. As long as the mechanism for applying the pressing load can press the absorbing member against the nozzle forming surface with a certain load, not only a spring but also rubber may be used, The load may be applied by a method such as applying a load by controlling the mechanical member.

また、押圧部材87の鉛直下方には、吸収部材30において押圧部材87から繰り出される部分を巻き掛ける中継ローラー89が設けられている。また、中継ローラー89に対して吸収部材30を挟んで反対側となる位置には、中継ローラー89との間で吸収部材30を挟持する挟持ローラー92が設けられている。また、筐体80の底壁内面と挟持ローラー92との間には付勢部材としてのばね部材93が介設されている。そして、挟持ローラー92は、ばね部材93によって中継ローラー89に接近する方向に付勢されている。   A relay roller 89 is provided below the pressing member 87 so as to wind a portion of the absorbing member 30 that is fed from the pressing member 87. A sandwiching roller 92 that sandwiches the absorbing member 30 with the relay roller 89 is provided at a position opposite to the relay roller 89 with the absorbing member 30 interposed therebetween. A spring member 93 as an urging member is interposed between the inner surface of the bottom wall of the housing 80 and the sandwiching roller 92. The clamping roller 92 is urged in a direction approaching the relay roller 89 by the spring member 93.

なお、中継ローラー89において筐体80の側壁部から外側に露出した軸線方向の一方側(図3(a)(b)では後方側)の軸部89aの端部には、中継歯車94が中継ローラー89と一体回転可能に設けられている。また、挟持ローラー92における軸線方向両端の軸部92aは、筐体80の側壁部に弾性片部を切り抜き形成した際に形成された切り欠き溝状の軸受け部から外側に端部が露出している。   Note that a relay gear 94 is relayed to the end of the shaft portion 89a on one side (rear side in FIGS. 3A and 3B) in the axial direction exposed to the outside from the side wall portion of the casing 80 in the relay roller 89. It is provided so as to be able to rotate integrally with the roller 89. Further, the shaft portions 92 a at both ends in the axial direction of the sandwiching roller 92 are exposed at the outer ends from the notch groove-shaped bearing portions formed when the elastic piece portions are cut out and formed on the side wall portions of the housing 80. Yes.

また、繰り出しローラー81から巻き取りローラー82に至る吸収部材30の繰り出し経路上において、繰り出しローラー81と押圧部材87との間、及び、押圧部材87と中継ローラー89との間には、吸収部材30に対してテンションを付与するテンションローラー86,88が設けられている。なお、テンションローラー86,88における軸線方向両端の軸部86a,88aは、筐体80の側壁部に設けられた円形凹状の軸受け部から外側に端部が露出している。   Further, on the feeding path of the absorbing member 30 from the feeding roller 81 to the take-up roller 82, the absorbing member 30 is provided between the feeding roller 81 and the pressing member 87 and between the pressing member 87 and the relay roller 89. There are provided tension rollers 86 and 88 for applying tension. It should be noted that end portions of the shaft portions 86 a and 88 a at both ends in the axial direction of the tension rollers 86 and 88 are exposed to the outside from the circular concave bearing portion provided on the side wall portion of the housing 80.

[インク組成物]
本実施形態のインクジェット記録装置は無機顔料含有インク組成物を吐出するノズルを有するものであれば特に制限されず、無機顔料非含有インク組成物を吐出するノズルをさらに有してもよい。以下、本実施形態の無機顔料含有インク組成物及び無機顔料非含有インク組成物(以下、無機顔料含有インク組成物及び無機顔料非含有インク組成物を単にまとめて「インク組成物」という。)に含まれるか、又は含まれ得る添加剤(成分)を説明する。
[Ink composition]
The ink jet recording apparatus of the present embodiment is not particularly limited as long as it has a nozzle for discharging an inorganic pigment-containing ink composition, and may further have a nozzle for discharging an inorganic pigment-free ink composition. Hereinafter, the inorganic pigment-containing ink composition and the inorganic pigment-free ink composition of the present embodiment (hereinafter, the inorganic pigment-containing ink composition and the inorganic pigment-free ink composition are simply referred to as “ink composition”). The additive (component) which is contained or may be contained is demonstrated.

〔1.色材〕
本実施形態の無機顔料含有インク組成物は、無機顔料を含むものであれば特に制限されない。また、無機顔料非含有インク組成物は、色材を含んでもよく、該色材は、無機顔料以外の顔料及び染料から選択される。
[1. Color material)
The inorganic pigment-containing ink composition of the present embodiment is not particularly limited as long as it contains an inorganic pigment. The inorganic pigment-free ink composition may also contain a color material, and the color material is selected from pigments and dyes other than inorganic pigments.

(1−1.顔料)
無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、及び酸化シリカ等が挙げられる。
(1-1. Pigment)
The inorganic pigment is not particularly limited, and examples thereof include carbon black, iron oxide, titanium oxide, and silica oxide.

なお、無機顔料含有インク組成物に含まれる無機顔料は、平均粒子径は200nm以上であることが好ましく、250nm以上であることがより好ましい。また、平均粒子径の上限は4μm以下であることが好ましく、より好ましくは2μm以下である。さらに、無機顔料のモース硬度は、2.0超過であることが好ましく、5以上であることがより好ましい。また、硬度の上限は8以下であることが好ましい。上記のような範囲の無機顔料は、比較的撥液膜を傷つけやすく、通常のインクジェット記録装置では撥液膜保存性が損なわれるが、本実施形態のインクジェット記録装置であれば、上記のような範囲の無機顔料を用いた場合であっても、上述した構成を有することにより撥液膜保存性が良好になる。なお、有機顔料のモース硬度は通常1以下であり無機顔料と比較して撥液膜保存性が損なわれる恐れは少ない。   The inorganic pigment contained in the inorganic pigment-containing ink composition preferably has an average particle size of 200 nm or more, and more preferably 250 nm or more. Moreover, it is preferable that the upper limit of an average particle diameter is 4 micrometers or less, More preferably, it is 2 micrometers or less. Furthermore, the Mohs hardness of the inorganic pigment is preferably more than 2.0, and more preferably 5 or more. The upper limit of the hardness is preferably 8 or less. The inorganic pigment in the above range is relatively easy to damage the liquid-repellent film, and the liquid-repellent film storage stability is impaired in a normal ink-jet recording apparatus. Even when an inorganic pigment in the range is used, the liquid repellent film storage stability is improved by having the above-described configuration. In addition, the Mohs hardness of the organic pigment is usually 1 or less, and the liquid repellent film storage stability is less likely to be impaired as compared with the inorganic pigment.

無機顔料含有インク組成物は無機顔料を20質量%以下含むものであることが好ましい。特に、無機顔料含有インク組成物が白色インク組成物の場合には、無機顔料濃度は5質量%以上が好ましい。上記範囲であれば無機顔料インクの求める特性を維持し、且つ本実施形態のインクジェット記録装置であれば、撥液膜保存性が保たれる。   The inorganic pigment-containing ink composition preferably contains 20% by mass or less of an inorganic pigment. In particular, when the inorganic pigment-containing ink composition is a white ink composition, the inorganic pigment concentration is preferably 5% by mass or more. If it is the said range, the characteristic for which inorganic pigment ink is requested | required will be maintained, and if it is the inkjet recording device of this embodiment, liquid-repellent film preservability is maintained.

モース硬度は、モース硬度計により測定される。モース硬度計は、F.Mohsにより案出されたもので、軟らかい鉱物より硬い鉱物に至る10種の鉱物を箱に収め、軟らかいものから1度、2度、・・・・・10度として硬度の順位を示したものである。標準鉱物は次の通りである(数字は硬度を示す)。1:カッ石、2:セッコウ、3:ホウカイ石、4:ホタル石、5:リンカイ石、6:セイチョウ石、7:セキエイ、8:トパーズ、9:コランダム、10:ダイヤモンド。硬さを求める鉱物試料の面を、これらの鉱物で引っ掻いて傷を付けようとするとき、それに抵抗する力(傷が付くか付かないか)により硬さを比較することができる。例えば、ホウカイ石に傷が付くときは、試料の硬さは3度より大きい。もし、ホタル石で傷が付き、逆にホタル石に傷が付かないときは、この試料の硬さは4度より小さい。このとき、試料の硬さは3〜4または3.5と示す。互いに多少傷が付くときは、試料の硬さは用いた標準鉱物と同じ順位の硬さを示す。モースの硬度計の硬さは、あくまでもその順位であって絶対値ではない。   The Mohs hardness is measured by a Mohs hardness meter. The Mohs hardness tester is It was devised by Mohs, and 10 kinds of minerals ranging from soft minerals to harder minerals were put in a box, and the hardness ranking was shown as 1 degree, 2 degrees, ... 10 degrees from the softest one. is there. Standard minerals are as follows (numbers indicate hardness). 1: Kaseki, 2: Gypsum, 3: Boulder stone, 4: Firefly stone, 5: Linkai stone, 6: Seiko stone, 7: Sekiei, 8: Topaz, 9: Corundum, 10: Diamond. When the surface of a mineral sample for which hardness is desired is to be scratched with these minerals, the hardness can be compared by the resistance (whether it is scratched or not). For example, when the calcite is scratched, the hardness of the sample is greater than 3 degrees. If the fluorite is scratched and the fluorite is not scratched, the hardness of the sample is less than 4 degrees. At this time, the hardness of the sample is 3-4 or 3.5. When the scratches are somewhat scratched, the hardness of the sample shows the same level of hardness as the standard mineral used. The hardness of the Mohs hardness tester is just an order, not an absolute value.

モース硬度2.0超過を満たす無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、亜鉛等の単体金属;酸化セリウム、酸化クロム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化チタン等の酸化物;硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩;珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム等の珪酸塩;チッ化ホウ素、チッ化チタン等のチッ化物;炭化ケイ素、炭化チタン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化ジルコニウム等の炭化物;ホウ化ジルコニウム、ホウ化チタン等のホウ化物等が挙げられる。このなかでも好ましい無機顔料としては、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素等が挙げられる。より好ましくは、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウムが挙げられる。酸化チタンにおいては、ルチル型のものはモース硬度が7〜7.5前後に対して、アナターゼ型は6.6〜6前後である。ルチル型の酸化チタンは製造コストも低く、好ましい結晶系であり良好な白色度も発揮できる。そのため、ルチル型二酸化チタンを用いた場合には、撥液膜保存性を有し、低コストかつ良好な白色度の印刷物を作製できるインクジェット記録装置となる。   The inorganic pigment satisfying a Mohs hardness exceeding 2.0 is not particularly limited. For example, simple metals such as gold, silver, copper, aluminum, nickel, zinc; cerium oxide, chromium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide , Oxides such as silicon oxide, tin oxide, zirconium oxide, iron oxide and titanium oxide; sulfates such as calcium sulfate, barium sulfate and aluminum sulfate; silicates such as calcium silicate and magnesium silicate; boron nitride, titanium nitride Nitrides such as silicon carbide, titanium carbide, boron carbide, tungsten carbide, zirconium carbide and the like; borides such as zirconium boride and titanium boride and the like. Among these, preferable inorganic pigments include aluminum, aluminum oxide, titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, silicon oxide and the like. More preferably, titanium oxide, silicon oxide, and aluminum oxide are mentioned. In titanium oxide, the rutile type has a Mohs hardness of about 7 to 7.5, and the anatase type has a range of 6.6 to 6. Rutile titanium oxide is low in production cost, is a preferred crystal system, and can exhibit good whiteness. Therefore, when rutile type titanium dioxide is used, it becomes an ink jet recording apparatus having liquid repellent film storage stability and capable of producing a printed matter with good whiteness at low cost.

白色無機顔料としては、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸や合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、及び酸化亜鉛等の金属化合物、並びにタルク及びクレイ等が挙げられる。特に酸化チタンは隠蔽性、着色性、及び分散粒径が好ましい白色顔料として知られている。   Examples of white inorganic pigments include alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate, alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, silicas such as fine silicate and synthetic silicate, calcium silicate, alumina, and alumina. Examples thereof include metal compounds such as hydrate, titanium oxide, and zinc oxide, and talc and clay. In particular, titanium oxide is known as a white pigment having favorable hiding properties, coloring properties, and dispersed particle sizes.

有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料等が挙げられる。有機顔料の具体例としては、下記のものが挙げられる。   Examples of organic pigments include, but are not limited to, quinacridone pigments, quinacridone quinone pigments, dioxazine pigments, phthalocyanine pigments, anthrapyrimidine pigments, ansanthrone pigments, indanthrone pigments, flavanthrone pigments, Examples include perylene pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, perinone pigments, quinophthalone pigments, anthraquinone pigments, thioindigo pigments, benzimidazolone pigments, isoindolinone pigments, azomethine pigments, and azo pigments. It is done. Specific examples of the organic pigment include the following.

シアンインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントブルー1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、15:34、16、18、22、60、65、66、C.I.バットブルー4、60等が挙げられる。中でも、C.I.ピグメントブルー15:3及び15:4のうち少なくともいずれかが好ましい。   Examples of pigments used for cyan ink include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 15:34, 16, 18, 22, 60, 65, 66, C.I. I. Bat Blue 4, 60 and the like. Among them, C.I. I. At least one of Pigment Blue 15: 3 and 15: 4 is preferable.

マゼンタインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントレッド1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、254、264、C.I.ピグメントバイオレット19、23、32、33、36、38、43、50等が挙げられる。中でも、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド202、及びC.I.ピグメントバイオレット19からなる群から選択される一種以上が好ましい。   Examples of pigments used in magenta ink include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 40, 41, 42, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 88, 112, 114, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 166, 168 170, 171, 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 202, 209, 219, 224, 245, 254, 264, C.I. I. Pigment violet 19, 23, 32, 33, 36, 38, 43, 50 and the like. Among them, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 202, and C.I. I. One or more selected from the group consisting of Pigment Violet 19 is preferred.

イエローインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、155、167、172、180、185、213等が挙げられる。中でもC.I.ピグメントイエロー74、155、及び213からなる群から選択される一種以上が好ましい。 なお、グリーンインクやオレンジインク等、上記以外の色のインクに用いられる顔料としては、従来公知のものが挙げられる。   Examples of pigments used in yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 34, 35, 37, 53, 55, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 108, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 124, 128, 129, 133, 138, 139, 147, 151, 153, 154, 155, 167, 172, 180, 185, 213 and the like. Among them, C.I. I. One or more selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 74, 155, and 213 are preferred. In addition, as a pigment used for inks of colors other than the above, such as green ink and orange ink, conventionally known pigments can be used.

無機顔料以外の顔料の平均粒子径は、ノズルにおける目詰まりを抑制することができ、かつ、吐出安定性が一層良好となるため、250nm以下であることが好ましい。なお、本明細書における平均粒子径は、体積基準のものである。測定方法としては、例えば、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計(例えば、日機装社(Nikkiso Co., Ltd.)製のマイクロトラックUPA)が挙げられる。   The average particle diameter of the pigments other than the inorganic pigment is preferably 250 nm or less because clogging at the nozzle can be suppressed and ejection stability is further improved. In addition, the average particle diameter in this specification is based on a volume. As a measuring method, for example, it can be measured by a particle size distribution measuring apparatus using a laser diffraction scattering method as a measurement principle. Examples of the particle size distribution measuring apparatus include a particle size distribution meter (for example, Microtrac UPA manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) having a dynamic light scattering method as a measurement principle.

(1−2.染料)
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。
(1-2. Dye)
In the present embodiment, a dye can be used as the color material. The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used.

色材の含有量は、インク組成物の総質量(100質量%)に対して、0.4〜12質量%であることが好ましく、2〜5質量%であることがより好ましい。   The content of the color material is preferably 0.4 to 12% by mass, and more preferably 2 to 5% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition.

〔2.樹脂〕
上記実施形態のインクジェット記録装置に好適に用いられるものであり、かつ、無機顔料を含有するインクは、組成上、以下の(1)又は(2)の特徴を有するものであると好ましい。
(1)インクジェット記録用インク組成物は熱変形温度10℃以下の第1樹脂を含む(以下、「第1のインク」という。)。
(2)インクジェット記録用インク組成物は第2樹脂を含み且つグリセリンを実質的に含有しない(以下、「第2のインク」という。)。
[2. resin〕
The ink that is suitably used in the ink jet recording apparatus of the above-described embodiment and contains an inorganic pigment preferably has the following characteristics (1) or (2) in terms of composition.
(1) The ink composition for ink jet recording contains a first resin having a heat distortion temperature of 10 ° C. or less (hereinafter referred to as “first ink”).
(2) The ink composition for inkjet recording contains the second resin and does not substantially contain glycerin (hereinafter referred to as “second ink”).

これらのインク組成物はノズル形成面、吸収部材上で固化が起こりやすい性質を有し、撥液膜の損傷も促進しやすい傾向にあるが本願発明であればそれを良好に防止出来る。   These ink compositions tend to solidify on the nozzle formation surface and the absorbing member and tend to promote damage to the liquid repellent film, but the present invention can satisfactorily prevent this.

上記第1のインクは、熱変形温度10℃以下の第1樹脂を含むものである。このような樹脂は、布帛等の柔軟性及び吸収性に富んだ材料に対して強固に密着する性質を有する。一方、急速に被膜化及び固化が進み、ノズル形成面や吸収材料等に固形物として付着してしまう。   The first ink contains a first resin having a heat distortion temperature of 10 ° C. or lower. Such a resin has a property of firmly adhering to a material having high flexibility and absorbability, such as a fabric. On the other hand, coating and solidification rapidly progress and adhere as a solid matter to the nozzle forming surface, the absorbent material, and the like.

上記第2のインクは、1気圧下での沸点が290℃のグリセリンを実質的に含まない。着色インクがグリセリンを実質的に含むと、インクの乾燥性が大幅に低下してしまう。その結果、種々の被記録媒体、特にインク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体において、画像の濃淡ムラが目立つだけではなく、インクの定着性も得られない。また、グリセリンが含まれないことで、インク内の主溶媒となる水分等が急速に揮発し、第2のインクは有機溶剤の占める割合が上昇する事になる。この場合、樹脂の熱変形温度(特に増膜温度)は下がる結果となり、一層皮膜による固化が促進される。さらに、1気圧下相当での沸点が280℃以上のアルキルポリオール類(上記のグリセリンを除く。)を実質的に含まないことが好ましい。また、第2のインクの場合は、記録ヘッドに対向する位置に搬送された記録媒体を加熱する加熱機構を有する記録装置の場合、記録ヘッド付近のインクの乾燥が進み、更に課題は顕著となるが、本願発明であれば良好に防止出来る。加熱する温度としては30℃以上80℃以下であると、インクの保存安定性、記録画像品質の観点から好ましい。加熱機構については、特に限定されず、発熱ヒーター、熱風ヒーター、及び赤外線ヒーター等が挙げられる。   The second ink substantially does not contain glycerin having a boiling point of 290 ° C. under 1 atm. If the colored ink substantially contains glycerin, the drying property of the ink is greatly reduced. As a result, in various recording media, particularly recording media with non-ink-absorbing properties or low-absorbing properties, not only unevenness of image density but also ink fixing properties cannot be obtained. In addition, since glycerin is not contained, moisture or the like as a main solvent in the ink rapidly volatilizes, and the ratio of the organic solvent in the second ink increases. In this case, the thermal deformation temperature (particularly the film increasing temperature) of the resin is lowered, and solidification by the film is further promoted. Furthermore, it is preferable that substantially no alkyl polyols (excluding the above-mentioned glycerin) having a boiling point of 280 ° C. or higher at 1 atm. In the case of the second ink, in the case of a recording apparatus having a heating mechanism for heating the recording medium conveyed to a position facing the recording head, the ink in the vicinity of the recording head is dried, and the problem becomes more prominent. However, if it is this invention, it can prevent favorably. The heating temperature is preferably 30 ° C. or higher and 80 ° C. or lower from the viewpoints of ink storage stability and recorded image quality. The heating mechanism is not particularly limited, and examples include a heater, a hot air heater, and an infrared heater.

ここで、本明細書における「実質的に含まない」とは、添加する意義を十分に発揮する量以上含有させないことを意味する。これを定量的に言えば、グリセリンが、着色インクの総質量(100質量%)に対して、1.0質量%以上含まないことが好ましく、0.5質量%以上含まないことがより好ましく、0.1質量%以上含まないことがさらに好ましく、0.05質量%以上含まないことがさらにより好ましく、0.01質量%以上含まないことが特に好ましく、0.001質量%以上含まないことが最も好ましい。   Here, “substantially free” in the present specification means not to contain more than the amount that fully exhibits the significance of addition. Speaking quantitatively, it is preferable that glycerin does not contain 1.0 mass% or more with respect to the total mass (100 mass%) of the colored ink, and more preferably does not contain 0.5 mass% or more. It is more preferable not to contain 0.1% by mass or more, even more preferable not to contain 0.05% by mass or more, particularly preferable not to contain 0.01% by mass or more, and not to contain 0.001% by mass or more. Most preferred.

第1樹脂の熱変形温度は、熱変形温度は、10℃以下である。さらに、−10℃以下であることが好ましく、−15℃以下であることがより好ましい。定着樹脂のガラス転移温度が上記範囲内である場合、記録物における顔料の定着性が一層優れたものとなる結果、耐擦性が優れたものとなる。なお、熱変形温度の下限については特に限定されないが、−50℃以上であるとよい。   The heat deformation temperature of the first resin is 10 ° C. or less. Furthermore, it is preferably −10 ° C. or lower, and more preferably −15 ° C. or lower. When the glass transition temperature of the fixing resin is within the above range, the fixability of the pigment in the recorded matter is further improved, and as a result, the abrasion resistance is improved. In addition, although it does not specifically limit about the minimum of heat deformation temperature, It is good in it being -50 degreeC or more.

第2樹脂の熱変形温度は、ヘッドの目詰まりを起こしにくく、かつ、記録物の耐擦性を良好にすることができるため、下限は40℃以上であることが好ましく、60℃以上であることがより好ましい。好ましい上限としては100℃以下である。   The thermal deformation temperature of the second resin is less likely to cause clogging of the head and can improve the abrasion resistance of the recorded matter. Therefore, the lower limit is preferably 40 ° C. or higher, and preferably 60 ° C. or higher. It is more preferable. A preferable upper limit is 100 ° C. or lower.

ここで、本明細書における「熱変形温度」は、ガラス転移温度(Tg)又は最低造膜温度(Minimum Film forming Temperature;MFT)で表された温度値とする。つまり、「熱変形温度が40℃以上」とは、Tg又はMFTのいずれかが40℃以上であればよいことを意味する。なお、MFTの方がTgよりも樹脂の再分散性の優劣を把握しやすいため、当該熱変形温度はMFTで表された温度値であることが好ましい。樹脂の再分散性に優れたインク組成物であると、インク組成物が固着しないためヘッドが目詰まりしにくくなる。   Here, the “thermal deformation temperature” in the present specification is a temperature value represented by a glass transition temperature (Tg) or a minimum film forming temperature (MFT). That is, “the thermal deformation temperature is 40 ° C. or higher” means that either Tg or MFT may be 40 ° C. or higher. In addition, since MFT can grasp | ascertain the superiority or inferiority of the redispersibility of resin rather than Tg, it is preferable that the said heat deformation temperature is a temperature value represented by MFT. If the ink composition is excellent in resin redispersibility, the ink composition does not adhere and the head is less likely to be clogged.

本明細書におけるTgは示差走査熱量測定法により測定された値で記載している。また、本明細書におけるMFTは、ISO 2115:1996(標題:プラスチック−ポリマー分散−白色点温度及びフィルム形成最低温度の測定)により測定された値で記載している。   Tg in this specification is described as a value measured by a differential scanning calorimetry method. Further, MFT in this specification is described as a value measured by ISO 2115: 1996 (title: plastic-polymer dispersion-measurement of white point temperature and minimum film forming temperature).

上記樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸エステル又はその共重合体、ポリアクリロニトリル又はその共重合体、ポリシアノアクリレート、ポリアクリルアミド、及びポリ(メタ)アクリル酸等の(メタ)アクリル系重合体;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン、及びポリスチレン、並びにそれらの共重合体、並びに石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、及びテルペン樹脂等のポリオレフィン系重合体;ポリ酢酸ビニル又はその共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルエーテル等の酢酸ビニル系又はビニルアルコール系重合体;ポリ塩化ビニル又はその共重合体、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、及びフッ素ゴム等の含ハロゲン系重合体;ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピロリドン又はその共重合体、ポリビニルピリジン、及びポリビニルイミダゾール等の含窒素ビニル系重合体;ポリブタジエン又はその共重合体、ポリクロロプレン、及びポリイソプレン(ブチルゴム)等のジエン系重合体;並びにその他の開環重合型樹脂、縮合重合型樹脂、及び天然高分子樹脂等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as said resin, For example, poly (meth) acrylic acid ester or its copolymer, polyacrylonitrile or its copolymer, polycyanoacrylate, polyacrylamide, and poly (meth) acrylic acid ( (Meth) acrylic polymers; polyethylene, polypropylene, polybutene, polyisobutylene, and polystyrene, and copolymers thereof; and polyolefin polymers such as petroleum resins, coumarone-indene resins, and terpene resins; polyvinyl acetate or its Vinyl acetate-based or vinyl alcohol-based polymers such as copolymers, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, and polyvinyl ether; polyvinyl chloride or copolymers thereof, polyvinylidene chloride, fluororesins, and halogen-containing heavy polymers such as fluororubber Coalescence; Nitrogen-containing vinyl polymers such as vinyl carbazole, polyvinyl pyrrolidone or copolymers thereof, polyvinyl pyridine, and polyvinyl imidazole; diene polymers such as polybutadiene or copolymers thereof, polychloroprene, and polyisoprene (butyl rubber); and Other ring-opening polymerization resins, condensation polymerization resins, natural polymer resins, and the like can be given.

上記樹脂の市販品として、例えば、ハイテックE−7025P、ハイテックE−2213、ハイテックE−9460、ハイテックE−9015、ハイテックE−4A、ハイテックE−5403P、ハイテックE−8237(以上すべて商品名、東邦化学社(TOHO Chemical Industry Co.,Ltd.)製)、AQUACER 507、AQUACER 515、AQUACER 840(以上すべて商品名、ビックケミー・ジャパン社(BYK Japan KK)製)、JONCRYL 67、611、678、680、及び690(以上すべて商品名、BASF社製)等が挙げられる。   Commercially available products of the above resin include, for example, Hitech E-7525P, Hitech E-2213, Hitech E-9460, Hitech E-9015, Hitech E-4A, Hitech E-5403P, Hitech E-8237 (all trade names, Toho Chemicals (TOHO Chemical Industry Co., Ltd.), AQUACER 507, AQUACER 515, AQUACER 840 (all trade names, manufactured by BYK Japan KK), JONCRYL 67, 611, And 690 (all are trade names, manufactured by BASF) and the like.

樹脂は、アニオン性、ノニオン性、又はカチオン性のいずれであってもよい。これらの中でも、ヘッドに適した材質という観点から、ノニオン性又はアニオン性が好ましい。樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The resin may be anionic, nonionic, or cationic. Among these, nonionicity or anionicity is preferable from the viewpoint of a material suitable for the head. Resin may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

樹脂の含有量は、インク組成物の総質量(100質量%)に対し、1〜30質量%であることが好ましく、1〜5質量%であることがより好ましい。含有量が上記範囲内である場合、形成される上塗り画像の光沢性及び耐擦性を一層優れたものとすることができる。   The content of the resin is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 1 to 5% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. When content is in the said range, the glossiness and abrasion resistance of the top coat image formed can be made further excellent.

また、上記インク組成物に含有させてもよい樹脂としては、例えば、樹脂分散剤、樹脂エマルジョン、及びワックス等が挙げられる。これらの中でもエマルジョンであれば密着性や耐擦性が良好であり好ましい。   Examples of the resin that may be contained in the ink composition include a resin dispersant, a resin emulsion, and a wax. Among these, emulsions are preferred because they have good adhesion and abrasion resistance.

(2−1.樹脂分散剤)
本実施形態のインク組成物に上記の顔料を含有させる際、顔料が水中で安定的に分散保持できるようにするため、当該インク組成物は樹脂分散剤を含むとよい。上記インク組成物が水溶性樹脂や水分散性樹脂等の樹脂分散剤を用いて分散された顔料(以下、「樹脂分散顔料」という。)を含むことにより、インク組成物が被記録媒体に付着したときに、被記録媒体とインク組成物との間及びインク組成物中の固化物間のうち少なくともいずれかの密着性を良好なものとすることができる。樹脂分散剤の中でも分散安定性に優れるため、水溶性樹脂が好ましい。
(2-1. Resin dispersant)
When the above-described pigment is contained in the ink composition of the present embodiment, the ink composition may include a resin dispersant so that the pigment can be stably dispersed and held in water. When the ink composition contains a pigment dispersed using a resin dispersant such as a water-soluble resin or a water-dispersible resin (hereinafter referred to as “resin-dispersed pigment”), the ink composition adheres to the recording medium. In this case, at least one of the adhesion between the recording medium and the ink composition and the solidified material in the ink composition can be improved. Among the resin dispersants, a water-soluble resin is preferable because of excellent dispersion stability.

(2−2.樹脂エマルジョン)
本実施形態のインク組成物は、樹脂エマルジョンを含むと好ましい。樹脂エマルジョンは、樹脂被膜を形成することで、インク組成物を被記録媒体上に十分定着させて画像の耐擦性を良好にする効果を発揮する。上記の効果により樹脂エマルジョンを含有するインク組成物を用いて記録された記録物は、特に布帛、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体上で密着性、耐擦性に優れたものとなる。一方無機顔料の固化を促進させてしまう傾向にあるが、本願発明であれば固化によって生じる課題を良好に防止する事が出来る。
(2-2. Resin emulsion)
The ink composition of this embodiment preferably contains a resin emulsion. By forming a resin film, the resin emulsion exhibits an effect of sufficiently fixing the ink composition on the recording medium and improving the abrasion resistance of the image. The recorded matter recorded by using the ink composition containing the resin emulsion due to the above effects is excellent in adhesion and abrasion resistance particularly on a fabric, a non-ink-absorbing or low-absorbing recording medium. Become. On the other hand, solidification of the inorganic pigment tends to be promoted, but the present invention can satisfactorily prevent problems caused by solidification.

また、バインダーとして機能する樹脂エマルジョンはインク組成物中にエマルジョン状態で含有されることが好ましい。バインダーとして機能する樹脂をエマルジョン状態でインク組成物中に含有させることにより、インク組成物の粘度をインクジェット記録方式において適正な範囲に調整しやすく、かつ、インク組成物の保存安定性及び吐出安定性に優れたものとなる。   The resin emulsion functioning as a binder is preferably contained in the ink composition in an emulsion state. By including a resin functioning as a binder in the ink composition in an emulsion state, it is easy to adjust the viscosity of the ink composition to an appropriate range in the ink jet recording system, and the storage stability and ejection stability of the ink composition. It will be excellent.

樹脂エマルジョンとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、及び塩化ビニリデンの単独重合体又は共重合体、フッ素樹脂、及び天然樹脂等が挙げられる。中でも、(メタ)アクリル系樹脂及びスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかがより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がさらに好ましい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。   The resin emulsion is not particularly limited. For example, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic ester, acrylonitrile, cyanoacrylate, acrylamide, olefin, styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl alcohol, vinyl ether, vinyl pyrrolidone, Examples thereof include homopolymers or copolymers of vinyl pyridine, vinyl carbazole, vinyl imidazole, and vinylidene chloride, fluororesins, and natural resins. Among them, at least one of (meth) acrylic resin and styrene- (meth) acrylic acid copolymer resin is preferable, and at least one of acrylic resin and styrene-acrylic acid copolymer resin is more preferable, styrene. -Acrylic acid copolymer resin is more preferable. In addition, said copolymer may be any form among a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer.

樹脂エマルジョンは、市販品を用いてもよく、以下のように乳化重合法等を利用して作製してもよい。インク組成物中の樹脂をエマルジョンの状態で得る方法としては、重合触媒及び乳化剤を存在させた水中で、上述した水溶性樹脂の単量体を乳化重合させることが挙げられる。乳化重合の際に使用される重合開始剤、乳化剤、及び分子量調整剤は従来公知の方法に準じて使用できる。   The resin emulsion may be a commercially available product or may be prepared using an emulsion polymerization method or the like as follows. As a method for obtaining the resin in the ink composition in an emulsion state, the above-mentioned water-soluble resin monomer is emulsion-polymerized in water containing a polymerization catalyst and an emulsifier. The polymerization initiator, the emulsifier, and the molecular weight modifier used in the emulsion polymerization can be used according to a conventionally known method.

樹脂エマルジョンの平均粒子径は、インクの保存安定性及び吐出安定性を一層良好にするため、好ましくは5nm〜400nmの範囲であり、より好ましくは20nm〜300nmの範囲である。   The average particle size of the resin emulsion is preferably in the range of 5 nm to 400 nm, more preferably in the range of 20 nm to 300 nm, in order to further improve the storage stability and ejection stability of the ink.

樹脂エマルジョンは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。樹脂の中でも樹脂エマルジョンの含有量は、インク組成物の総質量(100質量%)に対して、0.5〜15質量%の範囲であることが好ましい。含有量が上記範囲内であると、固形分濃度を低くすることができるため、吐出安定性を一層良好にすることができる。   A resin emulsion may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among the resins, the content of the resin emulsion is preferably in the range of 0.5 to 15% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. When the content is within the above range, the solid content concentration can be lowered, so that the discharge stability can be further improved.

(2−3.ワックス)
本実施形態のインク組成物は、ワックスを含んでもよい。インク組成物がワックスを含むことにより、インク組成物がインク非吸収性及び低吸収性の被記録媒体上で定着性により優れたものとなる。ワックスの中でもエマルジョン又はサスペンジョンタイプのものがより好ましい。上記ワックスとしては、以下に限定されないが、例えばポリエチレンワックス、パラフィンワックス、及びポリプロピレンワックスが挙げられ、中でも後述するポリエチレンワックスが好ましい。
(2-3. Wax)
The ink composition of the present embodiment may contain a wax. By including the wax in the ink composition, the ink composition is more excellent in fixability on a non-ink-absorbing and low-absorbing recording medium. Among the waxes, an emulsion or suspension type is more preferable. Examples of the wax include, but are not limited to, polyethylene wax, paraffin wax, and polypropylene wax. Among them, polyethylene wax described later is preferable.

上記インク組成物がポリエチレンワックスを含むことにより、インクの耐擦性を優れたものとすることができる。   When the ink composition contains polyethylene wax, the ink can have excellent abrasion resistance.

ポリエチレンワックスの平均粒子径は、インクの保存安定性及び吐出安定性を一層良好にするため、好ましくは5nm〜400nmの範囲であり、より好ましくは50nm〜200nmの範囲である。   The average particle diameter of the polyethylene wax is preferably in the range of 5 nm to 400 nm, and more preferably in the range of 50 nm to 200 nm, in order to further improve the storage stability and ejection stability of the ink.

ポリエチレンワックスの含有量(固形分換算)は、インク組成物の総質量(100質量%)に対して、0.1〜3質量%の範囲が好ましく、0.3〜3質量%の範囲がより好ましく、0.3〜1.5質量%の範囲がさらに好ましい。含有量が上記範囲内であると、被記録媒体上においても、インク組成物を良好に固化・定着させることができ、かつ、インクの保存安定性及び吐出安定性が一層優れたものとなる。   The polyethylene wax content (in terms of solid content) is preferably in the range of 0.1 to 3% by mass and more preferably in the range of 0.3 to 3% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. The range of 0.3 to 1.5% by mass is more preferable. When the content is within the above range, the ink composition can be well solidified and fixed on the recording medium, and the storage stability and ejection stability of the ink are further improved.

〔3.消泡剤〕
本実施形態のインク組成物は、消泡剤を含み得る。より詳しく言えば、本実施形態のインク組成物又は含浸液のうち少なくともいずれかが、消泡剤を含むことが好ましい。インク組成物が消泡剤を含む場合、泡立ちを防止でき、その結果、泡がノズルの中に入り込む不具合を防止できる。
[3. Antifoam agent
The ink composition of this embodiment may contain an antifoaming agent. More specifically, it is preferable that at least one of the ink composition and the impregnating liquid of the present embodiment includes an antifoaming agent. When the ink composition contains an antifoaming agent, it is possible to prevent foaming, and as a result, it is possible to prevent a problem that bubbles enter the nozzle.

上記消泡剤としては、以下に限定されないが、例えば、シリコン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、及びアセチレングリコール系消泡剤等が挙げられる。これらの中でも、表面張力及び界面張力を適正に保持する能力に優れており、かつ、気泡を殆ど生じさせないため、シリコン系消泡剤、アセチレングリコール系消泡剤が好ましい。また、消泡剤のグリフィン法に基づくHLB値は5以下がより好ましい。   Examples of the antifoaming agent include, but are not limited to, a silicon-based antifoaming agent, a polyether-based antifoaming agent, a fatty acid ester-based antifoaming agent, and an acetylene glycol-based antifoaming agent. Among these, a silicon-based antifoaming agent and an acetylene glycol-based antifoaming agent are preferable because they are excellent in ability to appropriately maintain surface tension and interfacial tension and hardly generate bubbles. Moreover, as for the HLB value based on the Griffin method of an antifoamer, 5 or less is more preferable.

〔4.界面活性剤〕
本実施形態のインク組成物は、界面活性剤(上記の消泡剤で挙げたものを除く。つまり、グリフィン法によるHLB値が5を上回るものに限る。)を含んでもよい。界面活性剤として、以下に限定されないが、例えばノニオン系界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤は、被記録媒体上でインクを均一に拡げる作用がある。そのため、ノニオン系界面活性剤を含むインクを用いてインクジェット記録を行った場合、滲みの殆ど無い高精細な画像が得られる。このようなノニオン系界面活性剤としては、以下に限定されないが、例えば、シリコン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル系、多環フェニルエーテル系、ソルビタン誘導体、及びフッ素系の界面活性剤等が挙げられ、中でもシリコン系界面活性剤が好ましい。
[4. Surfactant]
The ink composition of the present embodiment may contain a surfactant (excluding those listed as the antifoaming agent described above. That is, the ink composition is limited to those having an HLB value of more than 5 by the Griffin method). Examples of the surfactant include, but are not limited to, nonionic surfactants. The nonionic surfactant has an action of spreading the ink uniformly on the recording medium. Therefore, when ink jet recording is performed using an ink containing a nonionic surfactant, a high-definition image with almost no bleeding can be obtained. Examples of such nonionic surfactants include, but are not limited to, silicon-based, polyoxyethylene alkyl ether-based, polyoxypropylene alkyl ether-based, polycyclic phenyl ether-based, sorbitan derivatives, and fluorine-based interfaces. Examples of the surfactant include silicon surfactants.

シリコン系界面活性剤は、他のノニオン系界面活性剤と比較して、被記録媒体上で滲みを生じないようにインクを均一に拡げる作用に優れる。   Silicon-based surfactants are superior to other nonionic surfactants in their ability to uniformly spread ink so as not to cause bleeding on the recording medium.

シリコン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、特に限定されないが、例えば、BYK−306、BYK−307、BYK−333、BYK−341、BYK−345、BYK−346、BYK−348、BYK−349(以上商品名、BYK社製)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017(以上商品名、信越化学工業社(Shin−Etsu Chemical Co., Ltd.)製)等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a silicon-type surfactant, A polysiloxane type compound is mentioned preferably. Although it does not specifically limit as the said polysiloxane type compound, For example, polyether modified organosiloxane is mentioned. Although it does not specifically limit as a commercial item of the said polyether modified organosiloxane, For example, BYK-306, BYK-307, BYK-333, BYK-341, BYK-345, BYK-346, BYK-348, BYK-349 (Product name, manufactured by BYK), KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6020, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017 (all trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc. It is done.

界面活性剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。界面活性剤の含有量は、インクの保存安定性及び吐出安定性が一層良好なものとなるため、インクの総質量(100質量%)に対して、0.1質量%以上3質量%以下の範囲であることが好ましい。   Surfactant may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it. The surfactant content is further improved in the storage stability and ejection stability of the ink. Therefore, the content of the surfactant is from 0.1% by mass to 3% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink. A range is preferable.

〔5.水〕
本実施形態のインク組成物は、水を含有してもよい。特に、当該インクが水性インクである場合、水は、インクの主となる媒体であり、インクジェット記録において被記録媒体が加熱される際、蒸発飛散する成分となる。
[5. water〕
The ink composition of this embodiment may contain water. In particular, when the ink is a water-based ink, water is a main medium of the ink, and becomes a component that evaporates and scatters when the recording medium is heated in ink jet recording.

水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いたインクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。   Examples of water include water from which ionic impurities have been removed as much as possible, such as pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, and distilled water, and ultrapure water. Further, when water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is used, generation of mold and bacteria can be prevented when the pigment dispersion and ink using the same are stored for a long period of time.

水の含有量は特に制限されず、必要に応じて適宜決定すればよい。   The water content is not particularly limited, and may be appropriately determined as necessary.

〔6.有機溶剤〕
本実施形態のインク組成物は、揮発性の水溶性有機溶剤を含んでもよい。有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコール、n−ブタノール、2−ブタノール、tert−ブタノール、iso−ブタノール、n−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、及びtert−ペンタノール等のアルコール類あるいはグリコール類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び1,1,3,3−テトラメチル尿素等が挙げられる。
[6. Organic solvent〕
The ink composition of this embodiment may contain a volatile water-soluble organic solvent. Although it does not specifically limit as an organic solvent, For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1 , 2-hexanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl Ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether Diethylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, propylene glycol mono-n- Butyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol butyl methyl Ete , Triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, 2-butanol, tert Alcohols or glycols such as butanol, iso-butanol, n-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, and tert-pentanol, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 2 -Pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide, sulfo Orchid and 1,1,3,3-tetramethylurea.

有機溶剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。有機溶剤の含有量は特に制限されず、必要に応じて適宜決定すればよい。   An organic solvent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The content of the organic solvent is not particularly limited and may be appropriately determined as necessary.

〔7.pH調整剤〕
本実施形態のインク組成物は、pH調整剤を含んでもよい。pH調整剤として、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モルホリン、リン酸二水素カリウム、及びリン酸水素二ナトリウム等が挙げられる。
[7. pH adjuster]
The ink composition of this embodiment may contain a pH adjuster. Examples of the pH adjuster include inorganic alkalis such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, ammonia, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, morpholine, potassium dihydrogen phosphate, and disodium hydrogen phosphate.

pH調整剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。pH調整剤の含有量は特に制限されず、必要に応じて適宜決定すればよい。   A pH adjuster may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The content of the pH adjuster is not particularly limited, and may be appropriately determined as necessary.

〔8.その他の成分〕
本実施形態のインク組成物は、上記の成分に加えて、防腐剤・防かび剤、防錆剤、及びキレート化剤等をさらに含んでもよい。
[8. Other ingredients
In addition to the above components, the ink composition of the present embodiment may further contain an antiseptic / fungicide, a rust inhibitor, a chelating agent, and the like.

〔9.インク組成物の製造方法〕
本実施形態のインク組成物は、上述の成分(材料)を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等を行い、不純物を除去することにより得ることができる。ここで、顔料は、あらかじめ溶媒中に均一に分散させた状態に調製してから混合することが、取り扱いが簡便になるため好ましい。
[9. Method for producing ink composition]
The ink composition of the present embodiment can be obtained by mixing the above-described components (materials) in an arbitrary order, performing filtration or the like as necessary, and removing impurities. Here, it is preferable to prepare the pigment in a state of being uniformly dispersed in a solvent before mixing, because the handling becomes simple.

各材料の混合方法としては、メカニカルスターラーやマグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法として、例えば、遠心濾過やフィルター濾過等を必要に応じて行うことができる。   As a method for mixing each material, a method in which materials are sequentially added to a container equipped with a stirring device such as a mechanical stirrer or a magnetic stirrer and stirred and mixed is preferably used. As a filtration method, for example, centrifugal filtration or filter filtration can be performed as necessary.

〔10.インク組成物の表面張力〕
インク組成物の表面張力は、特に限定されないが、15〜35mN/mであることが好ましい。これによって、インク組成物の吸収部材への浸透性、記録した際のブリード防止性を確保が可能となり、清掃動作時のインク拭き取り性が向上する。インク組成物の表面張力も、上述のように、一般的に用いられる表面張力計(例えば、協和界面科学(株)製、表面張力計CBVP−Z等)を用いて測定する方法が例示できる。また、インク組成物の表面張力と含浸液の表面張力の差は、10mN/m以内という関係を有することが好ましい。これによって、両者がノズル付近で混じった際に、極端にインク組成物の表面張力が低下することを防止出来る。
[10. Surface tension of ink composition]
The surface tension of the ink composition is not particularly limited, but is preferably 15 to 35 mN / m. As a result, it is possible to ensure the permeability of the ink composition to the absorbing member and the ability to prevent bleeding when recording, and the ink wiping property during the cleaning operation is improved. As described above, a method of measuring the surface tension of the ink composition using a generally used surface tension meter (for example, a surface tension meter CBVP-Z manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) can be exemplified. Further, the difference between the surface tension of the ink composition and the surface tension of the impregnating liquid preferably has a relationship of 10 mN / m or less. This can prevent the surface tension of the ink composition from being extremely lowered when both are mixed in the vicinity of the nozzle.

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited in any way by the following examples.

[1.インク組成物用の材料]
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔色材〕
・C.I.ピグメントブラック7(カーボンブラック、平均粒子径100nm、モース硬度1〜2)
・C.I.ピグメントブルー15:3(平均粒子径100nm、モース硬度1以下)
・C.I.ピグメントレッド122(平均粒子径120nm、モース硬度1以下)
・C.I.ピグメントイエロー155(平均粒子径200nm、モース硬度1以下)
・二酸化チタン(平均粒子径350nm、モース硬度7.2)
〔有機溶剤〕
・1,2−ヘキサンジオール
・2−ピロリドン
・プロピレングリコール
〔樹脂エマルジョン〕
・スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂エマルジョン(Tg85℃、平均粒子径140nm)
〔ポリエチレンワックス〕
・AQUACER515(BYK社製商品名)
〔シリコン系界面活性剤〕
・BYK348(BYK社製商品名)
〔アセチレングリコール系消泡剤〕
・サーフィノールDF110D(日信化学工業社製商品名、HLB値=3)
〔pH調整剤〕
・トリエタノールアミン
〔平均粒子径の測定方法〕
上記平均粒子径は、日機装社の商品名「マイクロトラックUPA」に準拠して測定した。
〔Tgの測定方法〕
上記Tgは、エマルジョンの乾燥物をサンプルとし、SIIナノテクノロジーズ株式会社製の商品名「DSC−6200R」を使用して測定した。
[1. Ink composition material]
The main materials for the ink compositions used in the following examples and comparative examples are as follows.
[Color material]
・ C. I. Pigment Black 7 (carbon black, average particle size 100 nm, Mohs hardness 1-2)
・ C. I. Pigment Blue 15: 3 (average particle diameter 100 nm, Mohs hardness 1 or less)
・ C. I. Pigment Red 122 (average particle size 120 nm, Mohs hardness 1 or less)
・ C. I. Pigment Yellow 155 (average particle size 200 nm, Mohs hardness 1 or less)
・ Titanium dioxide (average particle size 350 nm, Mohs hardness 7.2)
〔Organic solvent〕
・ 1,2-hexanediol ・ 2-pyrrolidone ・ propylene glycol (resin emulsion)
-Styrene-acrylic acid copolymer resin emulsion (Tg 85 ° C, average particle size 140 nm)
[Polyethylene wax]
・ AQUACER 515 (trade name, manufactured by BYK)
[Silicon surfactant]
・ BYK348 (Brand name, manufactured by BYK)
[Acetylene glycol antifoaming agent]
・ Surfinol DF110D (trade name, HLB value = 3, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
[PH adjuster]
・ Triethanolamine (Measuring method of average particle size)
The average particle diameter was measured in accordance with the trade name “Microtrac UPA” of Nikkiso Co., Ltd.
[Measurement method of Tg]
The Tg was measured using a product name “DSC-6200R” manufactured by SII Nano Technologies, Inc. using a dried emulsion as a sample.

[2.インク組成物用の顔料分散液の調製]
水溶性樹脂(メタクリル酸/ブチルアクリレート/スチレン/ヒドロキシエチルアクリレート=25/50/15/10の質量比で共重合したもの。重量平均分子量12,000)40質量部を、水酸化カリウム7質量部、水23質量部、及びトリエチレングリコール−モノ−n−ブチルエーテル30質量部を混合した液に投入し、80℃で撹拌しながら加熱して樹脂水溶液を調製した。
[2. Preparation of pigment dispersion for ink composition]
Water-soluble resin (methacrylic acid / butyl acrylate / styrene / hydroxyethyl acrylate copolymerized at a mass ratio of 25/50/15/10, weight average molecular weight 12,000) 40 parts by mass, potassium hydroxide 7 parts by mass , 23 parts by mass of water and 30 parts by mass of triethylene glycol mono-n-butyl ether were added and heated at 80 ° C. with stirring to prepare an aqueous resin solution.

上記の樹脂水溶液(固形分43%)1.75kgに、3.0kgの色材及び10.25kgの水をそれぞれ配合し、混合撹拌機で撹拌しプレミキシングを行い、混合液を得た。0.5mmのジルコニアビーズを85%充填した1.5リットルの有効容積を有する多ディスク型羽根車を備えた横型のビーズミルを用いて、上記の混合液を多パス方式により分散させた。具体的には、ビーズ周速8m/秒、1時間に30リットルの吐出量で2パス行い、平均粒子径325nmの顔料分散混合液を得た。次に、0.05mmのジルコニアビーズを95%充填した1.5リットルの有効容積を有する横型のアニュラー型のビーズミルを用いて、上記顔料分散混合液の循環分散を行った。スクリーンは0.015mmのものを使用し、ビーズ周速10m/秒で、顔料分散混合液量10kgを循環量300リットル/時で4時間分散処理を行い、色材固形分20%、水溶性樹脂5%の水性の顔料分散液を得た。   To 1.75 kg of the above-mentioned aqueous resin solution (solid content: 43%), 3.0 kg of a coloring material and 10.25 kg of water were blended, and the mixture was stirred with a mixing stirrer and premixed to obtain a mixed solution. The above mixed solution was dispersed by a multi-pass method using a horizontal type bead mill equipped with a multi-disc type impeller having an effective volume of 1.5 liters filled with 85% of 0.5 mm zirconia beads. Specifically, two passes were performed at a bead peripheral speed of 8 m / sec and a discharge amount of 30 liters per hour, to obtain a pigment dispersion mixed liquid having an average particle diameter of 325 nm. Next, the pigment dispersion mixture was circulated and dispersed using a horizontal annular bead mill having an effective volume of 1.5 liters filled with 95% of 0.05 mm zirconia beads. A screen of 0.015 mm is used, a dispersion of 10 kg of pigment dispersion is performed for 4 hours at a circulation rate of 300 liters / hour at a peripheral speed of beads of 10 m / second, a solid content of 20%, and a water-soluble resin. A 5% aqueous pigment dispersion was obtained.

[3.インク組成物の調製]
上記で調製した顔料分散液を色材が2.5質量%となる量用意した。この顔料分散液に、下記表1に示す色材以外の各成分を、下記表1に記載の含有量(単位:質量%)となるよう添加し、無機顔料含有インク組成物(Bk,W)及び無機顔料非含有インク組成物(C,M,Y)を調製した(合計100.0質量%)。各インク組成物は、各成分を容器に入れてマグネチックスターラーで2時間撹拌混合した後、孔径5μmのメンブランフィルターで濾過してゴミや粗大粒子等の異物(不純物)を除去することにより調製した。なお、水溶性樹脂については、各色剤の含有量の4分の1に相当する量がインクに添加されている。
[3. Preparation of ink composition]
The pigment dispersion prepared above was prepared in such an amount that the colorant would be 2.5% by mass. To this pigment dispersion, each component other than the colorant shown in Table 1 below is added so as to have the content (unit: mass%) shown in Table 1 below, and an inorganic pigment-containing ink composition (Bk, W) And an inorganic pigment-free ink composition (C, M, Y) was prepared (total 100.0% by mass). Each ink composition was prepared by putting each component in a container, stirring and mixing with a magnetic stirrer for 2 hours, and filtering through a membrane filter with a pore size of 5 μm to remove foreign matters (impurities) such as dust and coarse particles. . For the water-soluble resin, an amount corresponding to one-fourth of the content of each colorant is added to the ink.

[4.含浸液用の材料]
下記の実施例及び比較例において使用した含浸液用の主な材料は、以下の通りである。
〔浸透剤〕
・アセチレングリコール系界面活性剤(日信化学工業社製商品名オルフィンE1010)
〔保湿剤〕
・ポリエチレングリコール(重量平均分子量200)
[4. Material for impregnating solution]
The main materials for the impregnating liquid used in the following examples and comparative examples are as follows.
(Penetration agent)
Acetylene glycol surfactant (trade name Olfin E1010, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
[Humectant]
・ Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200)

[5.含浸液の調製]
下記表2に示す各成分を、下記表2に記載の含有量(単位:質量%)となるよう添加し、含浸液を調製した(合計100.0質量%)。含浸液は、各成分を容器に入れてマグネチックスターラーで2時間撹拌混合した後、孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過してゴミや粗大粒子等の不純物を除去することにより調製した。
[5. Preparation of impregnating solution]
Each component shown in the following Table 2 was added so that it might become content (unit: mass%) of the following Table 2, and the impregnation liquid was prepared (total 100.0 mass%). The impregnating solution was prepared by putting each component in a container, stirring and mixing with a magnetic stirrer for 2 hours, and filtering through a membrane filter having a pore size of 5 μm to remove impurities such as dust and coarse particles.

[6.インクジェット記録]
プリンターPX−H10000(セイコーエプソン社(Seiko Epson Corporation)製)を改造したものを用いた(以下、「PX−H10000改造機」という)。改造部分は、撥水膜付きのシリコンノズルプレートと図6(a)のようなノズルプレートカバーとを設けたプリントヘッドと、吸収部材と、弾性部材と、駆動機構とを備えた点である。
[6. Inkjet recording]
A printer PX-H10000 (manufactured by Seiko Epson Corporation) was used (hereinafter referred to as “PX-H10000 modified machine”). The modified part is that a print head provided with a silicon nozzle plate with a water-repellent film and a nozzle plate cover as shown in FIG. 6A, an absorbing member, an elastic member, and a drive mechanism are provided.

シリコンノズルプレートは単結晶シリコンで形成されたものを用いた。当該ノズル形成面は、化学気相蒸着(CVD)リアクターにSiCl及び水蒸気を導入することによって、CVD法により成膜された酸化シリコンの膜(SiO膜)を形成した。SiO膜の膜厚は50nmであった。さらに酸素プラズマ処理を行い、その後、C17SiClを用いて化学気相蒸着法(CVD)を行うことでSiO膜に撥水膜(厚さ10nm)を形成し、撥水膜付きのシリコンノズルプレートを製造した。 A silicon nozzle plate made of single crystal silicon was used. On the nozzle formation surface, a silicon oxide film (SiO 2 film) formed by a CVD method was formed by introducing SiCl 4 and water vapor into a chemical vapor deposition (CVD) reactor. The thickness of the SiO 2 film was 50 nm. Further, an oxygen plasma treatment is performed, and then a water repellent film (thickness 10 nm) is formed on the SiO 2 film by performing chemical vapor deposition (CVD) using C 8 F 17 C 2 H 4 SiCl 3 . A silicon nozzle plate with a water repellent film was produced.

吸収部材としては、不織布のキュプラ〔密度0.01(g/cm)、布厚0.4mm〕を用いた。弾性部材としては、ショアA硬度30のローラーを用いた。ショアA硬度の測定は、発泡成形されたローラーの外層または発泡成形前の熱可塑性エラストマーを200℃の温度でプレス成形することでシート状のサンプルを作製し、そのシート状サンプルをATSM D−2240に規定された測定方法に準拠して行なった。また、比較例4においては、吸収部材及び弾性部材の代わりにゴムブレードを用いた。なお、各実施例、比較例共に含浸液の含有量は、吸収部材100質量%に対して、40質量%であった。 A non-woven cupra [density 0.01 (g / cm 2 ), cloth thickness 0.4 mm] was used as the absorbent member. A roller having a Shore A hardness of 30 was used as the elastic member. The Shore A hardness is measured by preparing a sheet-like sample by press-molding the outer layer of a foam-molded roller or a thermoplastic elastomer before foam-molding at a temperature of 200 ° C., and the sheet-like sample is subjected to ATSM D-2240. The measurement was performed in accordance with the measurement method specified in 1. In Comparative Example 4, a rubber blade was used instead of the absorbing member and the elastic member. In each example and comparative example, the content of the impregnating liquid was 40% by mass with respect to 100% by mass of the absorbing member.

駆動機構は、記録ヘッドのノズル形成面に接する側とは反対の側から、押圧部材を介して、吸収部材を所定の荷重で押圧してインク形成面に接触させ、吸収部材及び記録ヘッドを相対的に移動させることで、吸収部材によってノズル形成面に付着したインク組成物を除去する清掃動作を行なう機構とした。   The drive mechanism presses the absorbing member with a predetermined load from the side opposite to the side that contacts the nozzle forming surface of the recording head with a predetermined load to bring the absorbing member and the recording head into contact with each other. Thus, the mechanism is configured to perform a cleaning operation for removing the ink composition attached to the nozzle forming surface by the absorbing member.

[7.実施例1〜3,比較例1〜4]
〔7−1.クリーニング性試験〕
PX−H10000改造機を用い、表1に示すインク組成物Bk,C,M,Y,又はWを用いて、20分印刷した後、表3の通り清掃動作を実行した。それを1サイクルとしてサイクルを50回繰り返した。その後、目視にてノズル形成面のインク付着成長度合いを観察した。インク付着成長度合いを示す参考図を図4に示す。なお、清掃動作は各ノズル列中のノズル配列方向に沿って行い、第1ノズル列に相当する(Bk,W)と第2ノズル列に相当する(C,M,Y)を同時に清掃した。
A:インク付着量が0.1mm以下
B:インク付着量が0.1mmより多く0.3mm以下
C:インク付着量が0.3mmより多く0.6mm以下
D:インク付着量が0.6mmより多い
[7. Examples 1-3, Comparative Examples 1-4]
[7-1. (Cleanability test)
Using a modified PX-H10000 machine, printing was performed for 20 minutes using the ink composition Bk, C, M, Y, or W shown in Table 1, and then a cleaning operation was performed as shown in Table 3. The cycle was repeated 50 times as one cycle. Thereafter, the degree of ink adhesion growth on the nozzle forming surface was visually observed. A reference diagram showing the degree of ink adhesion growth is shown in FIG. The cleaning operation was performed along the nozzle arrangement direction in each nozzle row, and (Bk, W) corresponding to the first nozzle row and (C, M, Y) corresponding to the second nozzle row were simultaneously cleaned.
A: Ink attachment amount is 0.1 mm or less B: Ink attachment amount is more than 0.1 mm and 0.3 mm or less C: Ink attachment amount is more than 0.3 mm and 0.6 mm or less D: Ink attachment amount is more than 0.6 mm Many

〔7−2.撥液膜保存性試験〕
PX−H10000改造機を用い、吸引ポンプを用いたヘッド内のインクを吸引する吸引動作を行い、その後に表3の通り清掃動作を実行した。このサイクルを1回として、12000回繰り返した。その後、光学顕微鏡(ユニオン光学株式会社の高精度非接触段差測定機“ハイソメットII” DH2)にて、ノズル付近の撥液膜の状態を測定した。下記A,B,及びDの状態の撥液膜の光学顕微鏡写真を図5(a)〜(c)にそれぞれ示す。なお、清掃動作は各ノズル列中のノズル配列方向に沿って行い、第1ノズル列に相当する(Bk,W)と第2ノズル列に相当する(C,M,Y)を同時に清掃した。
A:撥液膜剥がれが実質的に観察できないレベル
B:撥液膜がわずかに剥がれ変色しているが、吐出に影響がないレベル
C:ノズルふちの撥液膜が剥がれ、吐出に影響があるレベル
D:ノズル全面の撥液膜が剥がれ、吐出に非常に影響があるレベル
[7-2. (Liquid repellent film storage stability test)
Using a PX-H10000 remodeling machine, a suction operation for sucking ink in the head using a suction pump was performed, and then a cleaning operation was performed as shown in Table 3. This cycle was repeated once and repeated 12,000 times. Thereafter, the state of the liquid repellent film near the nozzle was measured with an optical microscope (High Precision Non-contact Step Measuring Machine “Hismet II” DH2 from Union Optical Co., Ltd.). The optical micrographs of the liquid repellent films in the following A, B, and D states are shown in FIGS. The cleaning operation was performed along the nozzle arrangement direction in each nozzle row, and (Bk, W) corresponding to the first nozzle row and (C, M, Y) corresponding to the second nozzle row were simultaneously cleaned.
A: Level at which liquid-repellent film peeling cannot be observed substantially B: Level at which liquid-repellent film is slightly peeled and discolored, but does not affect ejection C: Liquid-repellent film on the nozzle edge is peeled off, affecting ejection Level D: Level at which the liquid repellent film on the entire surface of the nozzle peels off and the discharge is greatly affected

以上の結果より、荷重が弱すぎるとクリーニング性に劣り(比較例1)、強すぎると撥液膜保存性に劣ることが分かった(比較例2)。また、含浸液がない場合は無機顔料を用いた場合の撥液膜保存性に劣ることがわかった(比較例3)。さらに、ゴムブレードではクリーニング性に著しく劣ることが分かった(比較例4)。これに比べ、本発明の構成を有するインクジェット記録装置(各実施例)は、撥液膜保存性及びクリーニング性のいずれにも優れることが明らかとなった。   From the above results, it was found that when the load was too weak, the cleaning property was inferior (Comparative Example 1), and when it was too strong, the liquid repellent film storage property was inferior (Comparative Example 2). Further, it was found that in the absence of the impregnating liquid, the liquid repellent film storage stability was poor when an inorganic pigment was used (Comparative Example 3). Further, it was found that the rubber blade was extremely inferior in cleaning properties (Comparative Example 4). In comparison with this, it has been clarified that the ink jet recording apparatus (each example) having the configuration of the present invention is excellent in both of the liquid repellent film storage property and the cleaning property.

P…記録用紙、HP…ホームポジション、12…フレーム、22…記録ヘッド、26…ヘッドメンテナンス装置、30…吸収部材、31…ワイパーカセット、32…ワイパーホルダー、33…移動機構、34…ワイパーユニット、35…ノズルプレートカバー、36…ノズル列、37…ノズル形成面、80…筐体、81…第1のローラーとしての繰り出しローラー、82…第2のローラーとしての巻き取りローラー、84…動力伝達歯車としての巻き取り歯車、85…動力伝達歯車としての巻き取り歯車、86…テンションローラー、86a…軸部、87…押圧部材、87a…軸部、88…テンションローラー、88a…軸部、89…巻き掛けローラーとしての中継ローラー、89a…軸部、90…棒ばね、91…軸受け孔、92…挟持ローラー、92a…軸部、93…付勢部材としてのばね部材、94…中継歯車。   P ... recording paper, HP ... home position, 12 ... frame, 22 ... recording head, 26 ... head maintenance device, 30 ... absorbing member, 31 ... wiper cassette, 32 ... wiper holder, 33 ... moving mechanism, 34 ... wiper unit, 35 ... Nozzle plate cover, 36 ... Nozzle row, 37 ... Nozzle forming surface, 80 ... Housing, 81 ... Feeding roller as first roller, 82 ... Winding roller as second roller, 84 ... Power transmission gear Winding gear as 85, winding gear as power transmission gear, 86 ... tension roller, 86a ... shaft, 87 ... pressing member, 87a ... shaft, 88 ... tension roller, 88a ... shaft, 89 ... winding Relay roller as a hanging roller, 89a ... shaft, 90 ... bar spring, 91 ... bearing hole, 92 ... clamping low Chromatography, 92a ... shaft portion, the spring member as 93 ... urging member, 94 ... intermediate gear.

Claims (8)

無機顔料を含有するインク組成物を吐出する複数のノズルと、該複数のノズルの吐出口を有するノズル形成面と、該ノズル形成面に設けられた撥液膜と、を有する記録ヘッドと、
前記ノズルの吐出口及び前記ノズル形成面に付着した前記インク組成物を吸収する吸収部材と、
含浸液を含む前記吸収部材と、前記ノズル形成面とを、50gf以上500gf以下で相対的に押圧する押圧部材を有する駆動機構と、を備え、
該駆動機構は、前記吸収部材及び前記記録ヘッドのうち少なくとも一方を、他方に対して相対的に移動させ、前記吸収部材によって前記ノズル形成面に付着した前記インク組成物を除去する清掃動作を行なうものである、
インクジェット記録装置。
A recording head having a plurality of nozzles for discharging an ink composition containing an inorganic pigment, a nozzle forming surface having discharge ports of the plurality of nozzles, and a liquid repellent film provided on the nozzle forming surface;
An absorbing member that absorbs the ink composition attached to the nozzle outlet and the nozzle forming surface;
A drive mechanism having a pressing member that relatively presses the absorbing member containing the impregnating liquid and the nozzle forming surface at 50 gf or more and 500 gf or less;
The drive mechanism moves at least one of the absorbing member and the recording head relative to the other, and performs a cleaning operation of removing the ink composition adhering to the nozzle formation surface by the absorbing member. Is,
Inkjet recording device.
前記無機顔料を含有する前記インク組成物が、樹脂エマルジョンをさらに含む、
請求項1に記載のインクジェット記録装置。
The ink composition containing the inorganic pigment further comprises a resin emulsion.
The ink jet recording apparatus according to claim 1.
前記ノズル形成面に、該ノズル形成面の少なくとも一部を覆うノズルプレートカバーが設けられた、
請求項1又は2に記載のインクジェット記録装置。
A nozzle plate cover that covers at least a part of the nozzle forming surface is provided on the nozzle forming surface.
The ink jet recording apparatus according to claim 1.
前記駆動機構は、前記吸収部材及び前記記録ヘッドのうち少なくとも一方を、他方に対して1cm/s以上10cm/s以下の速度で相対的に移動させるものである、請求項1〜3のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。   4. The drive mechanism according to claim 1, wherein the drive mechanism moves at least one of the absorbing member and the recording head relative to the other at a speed of 1 cm / s to 10 cm / s. The ink jet recording apparatus according to one item. 前記押圧部材は、弾性部材によって被覆されたものであり、
前記弾性部材のショアA硬度は10以上60以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
The pressing member is covered with an elastic member,
The inkjet recording apparatus according to claim 1, wherein the elastic member has a Shore A hardness of 10 or more and 60 or less.
前記ノズル形成面は、前記無機顔料を含有するインク組成物を吐出する複数のノズルが並ぶ第1ノズル列と、前記無機顔料以外の色材を含有するインク組成物を吐出する複数のノズルが並ぶ第2ノズル列とを有し、
前記駆動機構は、前記吸収部材及び前記記録ヘッドを、前記複数のノズルの並び方向に、相対的に移動させるものである、請求項1〜5のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
The nozzle forming surface includes a first nozzle row in which a plurality of nozzles that eject the ink composition containing the inorganic pigment are arranged, and a plurality of nozzles that eject an ink composition containing a color material other than the inorganic pigment. A second nozzle row,
The ink jet recording apparatus according to claim 1, wherein the driving mechanism is configured to relatively move the absorbing member and the recording head in an arrangement direction of the plurality of nozzles.
前記撥液膜は、1nm以上30nm以下の厚さを有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。   The inkjet recording apparatus according to claim 1, wherein the liquid repellent film has a thickness of 1 nm to 30 nm. 前記無機顔料は、平均粒子径が200nm以上であり、モース硬度が2.0超過である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。   The inkjet recording apparatus according to any one of claims 1 to 7, wherein the inorganic pigment has an average particle diameter of 200 nm or more and a Mohs hardness of more than 2.0.
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