JP2014101457A - Pressure sensitive adhesive sheet and laminate using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着シートおよびそれを用いた積層体に関する。 The present invention relates to an adhesive sheet and a laminate using the same.
液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等の表示素子は、例えば、パーソナルコンピュータ（ＰＣ）を始めとする広範な分野で用いられている。特に、携帯電話、タブレットＰＣ、携帯オーディオプレイヤー等においては、近年、薄型化が進んでおり、これらを構成するそれぞれ部材のさらなる小型化・薄型化の要求が高まっているのが現状である。 Display elements such as liquid crystal displays and organic EL displays are used in a wide range of fields including personal computers (PCs), for example. In particular, cellular phones, tablet PCs, portable audio players, and the like have been made thinner in recent years, and there is an increasing demand for further miniaturization and thickness reduction of respective members constituting these.
このような表示素子として、例えば、液晶モジュールや有機ＥＬモジュール等の画像表示部をその構成中に有し、当該表示素子を含む画像表示装置の上部に、当該画像表示装置の表面を保護するための透明パネルを有する画像表示装置が使用されている。 As such a display element, for example, an image display unit such as a liquid crystal module or an organic EL module is included in the configuration, and the surface of the image display apparatus is protected on the upper part of the image display apparatus including the display element. An image display device having a transparent panel is used.
このような透明パネルを有する画像表示装置においては、透明パネルと画像表示装置の界面に空気層が存在すると当該空気層により反射率の低下が生じてしまう。これを防止するために、例えば、透明パネルと画像表示装置とを、液状の接着剤や粘着シートにより直接貼り合せることによって、空気層の発生を抑制することが提案されている。 In an image display device having such a transparent panel, if an air layer is present at the interface between the transparent panel and the image display device, the air layer causes a decrease in reflectance. In order to prevent this, for example, it has been proposed to suppress the generation of an air layer by directly bonding a transparent panel and an image display device with a liquid adhesive or an adhesive sheet.
これらの貼り合せ手法の中で、特に、粘着シートを用いる手法は、一連の表示素子の組立工程中に、液状接着剤の塗布や硬化のための工程およびそれに伴う設備等が不要となるため、接着剤を用いる手法に比べ、コストを低減させるには有利な手法であると言える。 Among these laminating methods, in particular, the method using an adhesive sheet eliminates the need for a process for applying and curing the liquid adhesive and the accompanying equipment during the assembly process of a series of display elements. It can be said that this is an advantageous technique for reducing the cost as compared with the technique using an adhesive.
しかしながら、近年の画像表示装置（表示素子）の構成においては、薄型化された素子構成中で、意匠性や識別性を付与するため例えば透明パネル裏面の周縁部等に印刷インキあるいは着色テープで加飾部が設けられて使用されるケースが多くなってきている。このように加飾部が設けられた状況下において、透明パネルの固定に粘着シートを使用すると、加飾部の端部に生じた凹凸の段差部分に粘着シートが追従せず、当該段差部分の近傍に残存する気泡等の影響によって良好な画像表示が得られないという不都合が生じることがある。 However, in recent image display device (display element) configurations, printing ink or colored tape is added to the peripheral portion of the back surface of the transparent panel, for example, in order to impart designability and discrimination in the thinned element configuration. More and more cases are used with decorations. Under such circumstances where the decorative portion is provided, if the adhesive sheet is used for fixing the transparent panel, the adhesive sheet does not follow the uneven step portion generated at the end of the decorative portion, and the step portion There may be a disadvantage that a good image display cannot be obtained due to the influence of bubbles remaining in the vicinity.
また、画像表示素子の画像表示方式として、いわゆるタッチパネル式のものが注目されており、特に静電容量方式のタッチパネルが普及している。静電容量方式のタッチパネルでは、タッチパネルを指などで触れた際に、その位置の静電容量が変化し、その静電容量の変化量がある閾値を超えた場合、検知(センシング)することができるように構成されている。このようなタッチパネル式の基板では、指で触れることによって変化した静電容量が検知部であるタッチパネルに伝えられる必要がある。しかしながら、粘着シート（粘着剤層）の誘電率が高くなりすぎると、ノイズを拾いやすくなるとともに、出力信号が変化した場合に信号の伝達に時間遅れが生じやすくなる傾向が生じ、検知感度が問題となる場合がある。 As an image display method of the image display element, a so-called touch panel type is attracting attention, and a capacitive type touch panel is particularly popular. With a capacitive touch panel, when the touch panel is touched with a finger etc., the capacitance at that position changes, and if the amount of change in the capacitance exceeds a certain threshold, detection (sensing) is possible. It is configured to be able to. In such a touch panel type substrate, it is necessary to transmit the capacitance changed by touching with a finger to the touch panel which is a detection unit. However, if the dielectric constant of the adhesive sheet (adhesive layer) becomes too high, it will be easy to pick up noise, and if the output signal changes, there will tend to be a time delay in the transmission of the signal, and the detection sensitivity will be a problem. It may become.
このような問題等に対処するために、例えば、特開２０１０−１８９５４５号公報（特許文献１）、特開２０１２−６２３５１号公報（特許文献２）、特開２０１２−１４０６０５号公報（特許文献３）等において種々の技術的改善の提案がなされている。 In order to deal with such problems and the like, for example, JP 2010-189545 A (Patent Document 1), JP 2012-62351 A (Patent Document 2), JP 2012-140605 A (Patent Document 3). ) Etc., various technical improvements have been proposed.
すなわち、特開２０１０−１８９５４５号公報（特許文献１）には、応力緩和性に優れ、さらには耐発泡剥がれ性に優れる粘着シートを提供することを目的として、ゲル分率が１０〜７０％であり、動的粘弾性により測定される２３℃における貯蔵弾性率が１×１０5Ｐａ以下であり、温度２３℃、歪み３００％の条件の引張応力緩和試験により測定される１８０秒後の残留応力が３．５Ｎ／ｃｍ2以下である粘着剤層を少なくとも1層有してなる両面粘着シートの提案がなされている。 That is, JP 2010-189545 A (Patent Document 1) has a gel fraction of 10 to 70% for the purpose of providing a pressure-sensitive adhesive sheet that is excellent in stress relaxation properties and excellent in anti-foaming peelability. Residual stress after 180 seconds measured by a tensile stress relaxation test with a storage elastic modulus at 23 ° C. of 1 × 10 5 Pa or less measured by dynamic viscoelasticity at a temperature of 23 ° C. and a strain of 300%. There has been proposed a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising at least one pressure-sensitive adhesive layer having an N of 3.5 N / cm 2 or less.
また、特開２０１２−６２３５１号公報（特許文献２）には、いわゆる加飾部により生じる段差（凸部構造）への追従性が良好で、打ち抜き加工性に優れた光学用粘着シートを提供することを目的として、長手方向及び幅方向のヤング率がいずれも２ＧＰａ以上であり、長手方向及び幅方向の破断強度がいずれも４００ＭＰａ以下であり、厚さが２５μｍ以上７０μｍ未満であるセパレーターを有し、粘着体に対するセパレーターの引張速度３０ｍ／分の１８０°剥離試験における剥離力が１．２Ｎ／５０ｍｍ以上である光学用粘着シートの提案がなされている。 JP 2012-62351 A (Patent Document 2) provides an optical pressure-sensitive adhesive sheet that has good followability to a level difference (convex structure) generated by a so-called decorative portion and is excellent in punching workability. For this purpose, the separator has a Young's modulus in the longitudinal direction and the width direction of 2 GPa or more, a breaking strength in the longitudinal direction and the width direction of 400 MPa or less, and a thickness of 25 μm or more and less than 70 μm. There has been proposed an optical pressure-sensitive adhesive sheet having a peel strength of 1.2 N / 50 mm or more in a 180 ° peel test of a separator with respect to a pressure-sensitive adhesive body at a tensile rate of 30 m / min.
また、特開２０１２−１４０６０５号公報（特許文献３）には、タッチパネルを構成する部材に対して優れた接着性を発揮し、タッチパネルの検知感度や応答速度などの性能に悪影響を与えなることのない光学用粘着シートを提供することを目的として、周波数１ＭＨｚでの比誘電率が５〜１０であり、ガラスに対する接着強さが３〜１５Ｎ／２０ｍｍである光学粘着シートの提案がなされている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-140605 (Patent Document 3) exhibits excellent adhesion to members constituting the touch panel, and adversely affects performance such as detection sensitivity and response speed of the touch panel. In order to provide a non-optical pressure-sensitive adhesive sheet, an optical pressure-sensitive adhesive sheet having a relative dielectric constant of 5 to 10 at a frequency of 1 MHz and an adhesive strength to glass of 3 to 15 N / 20 mm has been proposed.
しかしながら、上記特開２０１０−１８９５４５号公報（特許文献１）の提案では、貯蔵弾性率が低すぎるために、いわゆるスリット加工や、ハーフカットといった２次加工の際に、カット刃に糊が付着する(糊抜けと称されることもある)といった加工性不良の問題が生じ得るという不都合がある。 However, in the proposal of the above Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-189545 (Patent Document 1), the storage elastic modulus is too low, so that the glue adheres to the cutting blade during secondary processing such as so-called slit processing or half cut. There is an inconvenience that a problem of poor workability (sometimes referred to as paste removal) may occur.
また、上記特開２０１２−６２３５１号公報（特許文献２）の提案では、使用するセパレーターの厚みや剥離強度等の仕様に特別な制限が設けられており、セパレーター選定時の自由度が著しく乏しくなり、実用性に欠けるという問題が生じ得る。 Moreover, in the proposal of the said Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-62351 (patent document 2), special restrictions are provided in specifications, such as the thickness of a separator to be used and peeling strength, and the freedom degree at the time of separator selection becomes remarkably scarce. The problem of lack of practicality may arise.
また、上記特開２０１２−１４０６０５号公報（特許文献３）の提案では、薄型化が急速に進んでいる、携帯電話、タブレットＰＣ、携帯オーディオプレイヤー等への適用に際し、当該文献で提示されている比誘電率でもまだ静電容量が大きいと言え、信号に時間遅れが生じやすくなり検知の感度が低下するという問題は十分に解消されていないと言える。 In addition, in the proposal of the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-140605 (Patent Document 3), it is presented in this document when applied to mobile phones, tablet PCs, portable audio players, etc., which are rapidly becoming thinner. It can be said that the capacitance is still large even with the relative permittivity, and it can be said that the problem that the signal is likely to be delayed in time and the sensitivity of detection is not sufficiently solved.
このような実情のもとに本発明は創案されたものであって、その目的は、段差に対する追従性に優れ、セパレーターに制限を設けることなく切断等の加工性に優れ、さらにはタッチパネルの検知感度の低下を抑制することができる粘着シートを提供することにある。 The present invention was devised under such circumstances, and its purpose is excellent in followability with respect to a step, excellent in workability such as cutting without limiting the separator, and detection of a touch panel. It is providing the adhesive sheet which can suppress the fall of a sensitivity.
上述してきた課題を解決するために、本発明の粘着シートは、主剤としてのアクリル樹脂と、炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーをモノマー成分として含有させ、前記必須モノマー成分を重合させることによって形成される粘着シートであって、前記粘着シートは、測定周波数１Ｈｚ、温度２５℃における貯蔵弾性率が５．０×１０5Ｐａ〜１．５×１０6Ｐａであり、測定周波数１Ｈｚ、温度２５℃における損失正接が０．７５以上であり、１ＭＨｚ時の比誘電率が５未満であるように構成される。 In order to solve the problems described above, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is formed by containing an acrylic resin as a main agent and an acrylic acid ester monomer having 15 or more carbon atoms as monomer components and polymerizing the essential monomer components. The pressure-sensitive adhesive sheet has a storage elastic modulus of 5.0 × 10 5 Pa to 1.5 × 10 6 Pa at a measurement frequency of 1 Hz and a temperature of 25 ° C., and a measurement frequency of 1 Hz and a temperature of 25 ° C. The loss tangent at is 0.75 or more, and the relative dielectric constant at 1 MHz is less than 5.
また、本発明の粘着シートの好ましい態様として、前記アクリル樹脂は、炭素数４〜１２のアクリル酸エステルモノマーを重合させることによって形成されてなるように構成される。 Moreover, as a preferable aspect of the adhesive sheet of this invention, the said acrylic resin is comprised so that it may form by polymerizing a C4-C12 acrylic acid ester monomer.
また、本発明の粘着シートの好ましい態様として、前記炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーは、当該モノマー量と前記主剤としてのアクリル樹脂との総和量１００重量部に対して、１０〜４０重量部であるように構成される。 Moreover, as a preferable aspect of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the acrylate ester monomer having 15 or more carbon atoms is 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomer and the acrylic resin as the main agent. Configured to be.
また、本発明の粘着シートの好ましい態様として、前記アクリル酸エステルモノマーは、炭素数１５〜２１のアクリル酸エステルモノマーであるように構成される。 Moreover, as a preferable aspect of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the acrylate monomer is configured to be an acrylate monomer having 15 to 21 carbon atoms.
また、本発明の粘着シートの好ましい態様として、前記粘着シートの厚さが、２５〜５００μｍであるように構成される。 Moreover, as a preferable aspect of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet has a thickness of 25 to 500 μm.
本発明のセパレーター付き粘着シートは、上記の粘着シートの少なくとも一方の主面にセパレーターが設けられてなるように構成される。 The pressure-sensitive adhesive sheet with a separator of the present invention is configured such that a separator is provided on at least one main surface of the pressure-sensitive adhesive sheet.
本発明の積層体は、第１の基材と、第２の基材との間に、上記の粘着シートを介在させて接合してなるように構成される。 The laminate of the present invention is configured to be joined between the first base material and the second base material with the pressure-sensitive adhesive sheet interposed therebetween.
また、本発明の積層体の好ましい態様として、前記第１の基材と、前記第２の基材の少なくとも一方は、粘着シートと接する側に凸部構造を有するように構成される。 Moreover, as a preferable aspect of the laminate of the present invention, at least one of the first base material and the second base material is configured to have a convex structure on the side in contact with the pressure-sensitive adhesive sheet.
本発明は、主剤としてのアクリル樹脂と、炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーをモノマー成分として含有させ、前記必須モノマー成分を重合させることによって形成される粘着シートであって、前記粘着シートは、測定周波数１Ｈｚ、温度２５℃における貯蔵弾性率が５．０×１０5Ｐａ〜１．５×１０6Ｐａであり、測定周波数１Ｈｚ、温度２５℃における損失正接が０．７５以上であり、１ＭＨｚ時の比誘電率が５未満の物性を備えるように構成されているので、段差追従性に優れ、セパレーターに制限を設けることなく切断等の加工性に優れ、さらにはタッチパネルの検知感度が低下するのを抑制することができる。 The present invention is an adhesive sheet formed by containing an acrylic resin as a main agent and an acrylic ester monomer having 15 or more carbon atoms as a monomer component and polymerizing the essential monomer component, The storage elastic modulus at a measurement frequency of 1 Hz and a temperature of 25 ° C. is 5.0 × 10 5 Pa to 1.5 × 10 6 Pa, the loss tangent at a measurement frequency of 1 Hz and a temperature of 25 ° C. is 0.75 or more, and 1 MHz The relative dielectric constant is configured to have a physical property of less than 5, so that the step following ability is excellent, the workability such as cutting is excellent without setting a separator, and the detection sensitivity of the touch panel is lowered. Can be suppressed.
以下、適宜、図面を参照しながら、本発明を実施するための実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は以下に説明する形態に限定されることはなく、技術思想を逸脱しない範囲において種々変形を行なって実施することが可能である。また、添付の図面においては、説明のために上下、左右の縮尺を誇張して図示することがあり、実際のものとは縮尺が異なる場合がある。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail with reference to the drawings as appropriate. In addition, this invention is not limited to the form demonstrated below, In the range which does not deviate from a technical thought, it can implement in various deformation | transformation. In the accompanying drawings, the vertical and horizontal scales may be exaggerated for the sake of explanation, and the actual scales may differ.
図１は、本発明の粘着シート２２（粘着剤層２２）の両主面２２ａに、それぞれ、セパレーター３０（剥離ライナー３０）を設けた状態を示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a state in which separators 30 (release liners 30) are provided on both
本発明の粘着シート２２は、図１に示されるように、使用時まで粘着シート２２の主面に相当する粘着面がセパレーター３０により保護されている形態とすることができる。
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive
粘着シート２２の各粘着面は、図１に示されるように、２枚のセパレーター３０によりそれぞれ保護されていてもよいし、１枚のセパレーターにより、ロール状に巻回される形態で粘着面を保護するようにしてもよい。
As shown in FIG. 1, each pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive
セパレーター３０は粘着シート２２（粘着剤層２２）の保護材として用いられている。そして、通常、被着体に貼着する際に剥離して使用される。なお、粘着シート２２は、一層から構成されていてもよいし、２層以上の多層から構成されていてもよい。
The
本発明の粘着シート２２は、主剤としてのアクリル樹脂と、炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーをモノマー成分として含有させた粘着剤組成物において、前記必須モノマー成分を重合させることによって形成された粘着シートである。
The pressure-sensitive
このような本発明の粘着シート２２は、測定周波数１Ｈｚ、温度２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が５．０×１０5Ｐａ〜１．５×１０6Ｐａ、より好ましくは、５．０×１０5Ｐａ〜１．０×１０6Ｐａ、とされる。
Such an
この値が５．０×１０5Ｐａ未満となると、貯蔵弾性率が低すぎるために、いわゆるスリット加工や、ハーフカットといった２次加工の際に、カット刃に糊が付着する(糊抜けと称されることもある)といった加工性不良の問題が生じ得るという不都合がある。また、この値が１．５×１０6Ｐａを超えると、貯蔵弾性率が高すぎることで段差追従性が損なわれ、段差部分の近傍に残存する気泡等の影響によって良好な画像表示が得られないという不都合が生じる傾向がある。 When this value is less than 5.0 × 10 5 Pa, the storage elastic modulus is too low, so that glue adheres to the cutting blade during secondary processing such as so-called slit processing or half cut (referred to as paste removal). There is a disadvantage that a problem of poor workability may occur. If this value exceeds 1.5 × 10 6 Pa, the step following ability is impaired due to the storage modulus being too high, and a good image display is obtained due to the influence of bubbles remaining in the vicinity of the step portion. There is a tendency for inconvenience to occur.
さらに、本発明の粘着シート２２は、測定周波数１Ｈｚ、温度２５℃における損失正接（ｔａｎδ）が０．７５以上、特に好ましくは、０．７５〜０．９、さらに好ましくは、０．８〜０．９とされる。
Furthermore, the pressure-
この値が０．７５未満となると、応力を熱として逃がし難く段差部分の近傍に残存する気泡等の影響によって良好な画像表示が得られないというという不都合が生じる傾向がある。 When this value is less than 0.75, there is a tendency that a favorable image display cannot be obtained due to the influence of bubbles or the like remaining in the vicinity of the stepped portion that is difficult to release stress as heat.
またさらに、本発明の粘着シート２２は、１ＭＨｚ時の比誘電率が５未満、より好ましくは２．５〜４とされる。この値が５以上となると、静電容量値が大きくなりすぎて、信号に時間遅れが生じやすくなり、検知の感度が低下するという不都合が生じる傾向がある。なお、この比誘電率の値が小さくなりすぎるとセンシングに必要な静電容量値が小さくなるため、ノイズ信号の影響を受けやすくなる傾向が生じてしまう。その結果、下限値は２．５程度とすることが望ましい。
Furthermore, the pressure-
なお、ここで、損失正接（ｔａｎδ）とは、損失弾性率（Ｅ’’）を貯蔵弾性率（Ｅ’）で除した値（Ｅ’’／Ｅ’）である。なお、本発明において２５℃における損失正接（ｔａｎδ）は、粘着シート２２を構成している粘着剤層について、粘弾性測定装置（レオメトリックス社製、固体粘弾性アナライザーＲＳＡ−II）を用い、周波数を１Ｈｚとし、マイナス５０℃から２００℃まで昇温させる測定条件の下で粘弾性を測定し、この測定により得られた粘弾性の温度依存性を示すグラフから読み取ることにより得ることができる。
Here, the loss tangent (tan δ) is a value (E ″ / E ′) obtained by dividing the loss elastic modulus (E ″) by the storage elastic modulus (E ′). In the present invention, the loss tangent (tan δ) at 25 ° C. is measured using a viscoelasticity measuring device (manufactured by Rheometrics, solid viscoelasticity analyzer RSA-II) for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-
また、１ＭＨｚ時の比誘電率は、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて求めることができる。 The relative dielectric constant at 1 MHz can be obtained according to JIS K 6911.
本発明の粘着シート２２は、可視光波長領域における全光線透過率が、９０％以上、特に９０〜９９．９％であることが好ましい。例えば、本発明の粘着シートを静電容量方式のタッチパネルに適用する等、光学部材に適用した場合、視認性の観点から高い透明性を有することが好ましいからである。なお、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１に準じて求めることができる。
The pressure-
このような特性を有する粘着シート２２は、上述したように主剤としてのアクリル樹脂と、炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーをモノマー成分として含有させた粘着剤組成物において、前記必須モノマー成分を重合させることによって形成することができる。
As described above, the pressure-
以下、各構成ごとに詳細に説明する。 Hereinafter, each configuration will be described in detail.
〔粘着シート組成物〕
（主剤としてのアクリル樹脂）
本発明の粘着シート２２の主剤となるアクリル樹脂は、炭素数４〜１２のアクリル酸エステルモノマーを重合させることによって形成されてなる樹脂分である。
[Adhesive sheet composition]
(Acrylic resin as the main agent)
The acrylic resin that is the main component of the pressure-
アクリル樹脂の重合平均分子量は、２０万〜１００万程度とされる。また、アクリル樹脂の配合時の固形分は、２０〜５０％程度とされ、配合時の粘度は、５０００〜１００００Ｐａ・ｓ程度とされる。 The polymerization average molecular weight of the acrylic resin is about 200,000 to 1,000,000. Moreover, the solid content at the time of the mixing | blending of an acrylic resin shall be about 20-50%, and the viscosity at the time of mixing shall be about 5000-10000 Pa.s.
このような主剤となるアクリル樹脂は、粘着シート２２（粘着剤層２２）の総重量に対して、５０重量％以上とすることが好ましく、より好ましくは５５重量％以上とするのがよい。特に、好ましくは６０〜８０重量％、さらに好ましくは６５〜７５重量％の範囲とするのがよい。 The acrylic resin as the main agent is preferably 50% by weight or more, and more preferably 55% by weight or more based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive sheet 22 (pressure-sensitive adhesive layer 22). In particular, it is preferably 60 to 80% by weight, more preferably 65 to 75% by weight.
このような主剤となるアクリル樹脂は、上述したように炭素数４〜１２のアクリル酸エステルモノマーモノマー成分を公知あるいは慣用の重合法で重合することにより形成することができる。 As described above, the acrylic resin as the main agent can be formed by polymerizing an acrylic ester monomer monomer component having 4 to 12 carbon atoms by a known or conventional polymerization method.
より具体的には、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、活性エネルギー線照射による重合法（活性エネルギー線重合法、光重合法）などの重合法により形成することができる。 More specifically, it can be formed by a polymerization method such as, for example, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, or a polymerization method by active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method, photopolymerization method).
本発明におけるアクリル樹脂のベースモノマーである「アクリル酸エステルモノマー」とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーや、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルをも含み得る概念である。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び／又は「メタクリル」を表す。
The “acrylic acid ester monomer” that is the base monomer of the acrylic resin in the present invention includes a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a linear or branched alkyl group, and a (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester. It is a concept that can be included.
In the present invention, “(meth) acryl” means “acryl” and / or “methacryl”.
アクリル樹脂を構成するに際して使用される上記アクリル酸エステルモノマーは、単一のモノマーであってもよいし、異なる複数種のモノマーを重合させた共重合体であってもよい。また、本願所望のアクリル酸エステルモノマーとアクリル酸エステルモノマー以外の他のモノマーとの共重合体とすることもできる。 A single monomer may be sufficient as the said acrylate ester monomer used when comprising an acrylic resin, and the copolymer which superposed | polymerized several different types of monomers may be sufficient as it. Moreover, it can also be set as the copolymer of other monomers other than the acrylic ester monomer desired this application, and an acrylic ester monomer.
「アクリル酸エステルモノマー」としては、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのみが用いられてもよい。あるいは、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルのみが用いられてもよい。あるいは、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとが併用して用いられてもよい。 As the “acrylic acid ester monomer”, only a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group may be used. Alternatively, only (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters may be used. Alternatively, a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group and a (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester may be used in combination.
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを挙げることができる。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) Isobutyl acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meta ) 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid dodecyl, (meth) acrylic acid tridecyl, ( T) Tetradecyl acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate Mention may be made of (meth) acrylic acid alkyl esters having a chain or branched alkyl group.
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、特に、炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、さらには、炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いるのがよい。なお、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。 Among the above (meth) acrylic acid alkyl esters, in particular, (meth) acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms are preferred. It is preferable to use a (meth) acrylic acid alkyl ester having a chain or branched alkyl group. In addition, the said (meth) acrylic-acid alkylester can be used individually or in combination of 2 or more types.
また、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸４−エトキシブチルなどを例示することができる。 Examples of (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. Examples thereof include 3-methoxypropyl, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-ethoxybutyl (meth) acrylate, and the like.
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび／または（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、共重合性モノマーとの、共重合体とすることができる。共重合性モノマーとしては、例えば、極性基含有モノマー、多官能性モノマー、その他の共重合性モノマーなどを挙げることができる。なお、共重合性モノマーは、単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。 Said (meth) acrylic-acid alkylester and / or (meth) acrylic-acid alkoxyalkylester can be made into a copolymer with a copolymerizable monomer. Examples of the copolymerizable monomer include a polar group-containing monomer, a polyfunctional monomer, and other copolymerizable monomers. In addition, a copolymerizable monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.
極性基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーまたはその無水物（無水マレイン酸など）；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどのヒドロキシル基（水酸基）含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマーなどを挙げることができる。これらの極性基含有モノマーは、単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
Examples of polar group-containing monomers include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and other carboxyl group-containing monomers or anhydrides thereof (such as maleic anhydride); (meth) acrylic Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl acid, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, vinyl alcohol, allyl alcohol Hydroxyl group (hydroxyl group) -containing monomers such as: (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide N-hydro Amide group-containing monomers such as phenoxyethyl acrylamide;
Amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate; glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, etc. Glycidyl group-containing monomers; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N-vinyl-2-pyrrolidone, (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinyl Heterocycle-containing vinyl monomers such as piperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, and N-vinyloxazole; sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinylsulfonate; phosphate groups such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate Yes monomers; cyclohexyl maleimide, imide group-containing monomers such as isopropyl maleimide; and 2-methacryloyl isocyanate group-containing monomers such as oxyethyl isocyanate can be exemplified. These polar group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどを挙げることができる。多官能性モノマーは、単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the multifunctional monomer include hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol. Di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, allyl (Meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, and the like. A polyfunctional monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.
また、上述した極性基含有モノマー、多官能性モノマー以外の共重合性モノマー（その他の共重合性モノマー）としては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなど環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどの前述の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、極性基含有モノマーや多官能性モノマー以外の（メタ）アクリル酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニルなどを挙げることができる。 Examples of the copolymerizable monomer (other copolymerizable monomer) other than the polar group-containing monomer and polyfunctional monomer described above include, for example, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and the like. (Meth) acrylic acid alkyl ester having a cyclic alkyl group; (meth) acrylic acid alkyl ester such as (meth) acrylic acid ester having an aromatic hydrocarbon group such as phenyl (meth) acrylate, polar group-containing monomer And (meth) acrylic acid esters other than polyfunctional monomers; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyltoluene; olefins and dienes such as ethylene, butadiene, isoprene and isobutylene ; Vinyl ethers such as sulfonyl alkyl ethers; can be exemplified vinyl chloride.
次いで、本発明の所望の各種物性を得ること（特に、比誘電率を低下させること）を可能ならしめるとともに、配合に際して塗布性を向上させるために、上記の主剤としてのアクリル樹脂に混合される炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーについて、説明する。 Next, in order to make it possible to obtain various desired physical properties of the present invention (especially, to reduce the relative dielectric constant) and to improve the coating property upon blending, it is mixed with the acrylic resin as the main agent. The acrylic ester monomer having 15 or more carbon atoms will be described.
（炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマー）
上述してきた主剤としてのアクリル樹脂と、炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーを必須モノマー成分として含有させ、当該必須モノマー成分を重合させることによって本発明の粘着シートを構成させることができる。
(Acrylic acid ester monomer having 15 or more carbon atoms)
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be constituted by containing the acrylic resin as the main agent described above and an acrylic ester monomer having 15 or more carbon atoms as essential monomer components and polymerizing the essential monomer components.
炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーとしては、ラウリルアクリレート、ミリスチルアクリレート、パルミチルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソステアリルアクリレート等を例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Examples of the acrylate ester monomer having 15 or more carbon atoms include lauryl acrylate, myristyl acrylate, palmityl acrylate, stearyl acrylate, and isostearyl acrylate, but are not necessarily limited thereto.
アクリル酸エステルモノマーの炭素数が１５未満となると、本発明所望の特性、特に、比誘電率を低下させることが困難となるという不都合が生じる傾向が生じるとともに、粘着剤溶液粘度が低下しすぎることにより塗工適正が低下するという不都合が生じる傾向が生じる。 When the number of carbon atoms of the acrylate monomer is less than 15, the desired characteristics of the present invention, in particular, the disadvantage that it is difficult to reduce the relative dielectric constant tend to occur, and the viscosity of the adhesive solution is too low. As a result, the inconvenience that the coating suitability is lowered tends to occur.
また、炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーの配合量は、上記の主剤としてのアクリル樹脂の使用量との関係において、本願の所望の物性が得られるようには配合することができる。例えば、炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーの配合量は、当該モノマー量と上記の主剤としてのアクリル樹脂との総和量１００重量部に対して、１０〜４０重量部、好ましくは、２０〜４０重量部とすることができる。 Further, the blending amount of the acrylate monomer having 15 or more carbon atoms can be blended so that the desired physical properties of the present application can be obtained in relation to the amount of the acrylic resin used as the main agent. For example, the blending amount of the acrylic ester monomer having 15 or more carbon atoms is 10 to 40 parts by weight, preferably 20 to 40 parts per 100 parts by weight of the total amount of the monomer and the acrylic resin as the main agent. It can be a weight part.
この値が下限未満となり極端に小さくなり過ぎると、貯蔵弾性率が高すぎることで段差追従性が損なわれ、段差部分の近傍に残存する気泡等の影響によって良好な画像表示が得られないという不都合が生じる傾向があり、比誘電率が大きくなることで静電容量値が大きくなりすぎて、信号に時間遅れが生じやすくなり、検知の感度が低下するという不都合が生じる傾向がある。この値が上限を超え、極端に大きくなり過ぎると貯蔵弾性率が低すぎるために、いわゆるスリット加工や、ハーフカットといった２次加工の際に、カット刃に糊が付着する(糊抜けと称されることもある)といった加工性不良の問題が生じ得るという不都合がある。 If this value is less than the lower limit and extremely small, the storage elastic modulus is too high and the step following ability is impaired, and a favorable image display cannot be obtained due to the influence of bubbles remaining in the vicinity of the step portion. There is a tendency that the capacitance value becomes too large due to the increase of the relative permittivity, the signal is likely to be delayed in time, and the detection sensitivity is lowered. If this value exceeds the upper limit and becomes too large, the storage elastic modulus is too low, so that glue adheres to the cutting blade during secondary processing such as so-called slitting or half-cutting (referred to as paste removal). There is a disadvantage that the problem of poor workability may occur.
上記の主剤としてのアクリル樹脂の形成のための重合方法、および当該アクリル樹脂に炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーを混合して、例えば、基材に塗設した後に行われる重合方法は、公知の種々の重合方法を用いることができる。 A polymerization method for forming an acrylic resin as the main agent and a polymerization method carried out after mixing the acrylic resin with an acrylic ester monomer having 15 or more carbon atoms into the acrylic resin and coating it on a substrate are known. Various polymerization methods can be used.
このような重合方法としては、例えば、活性エネルギー線照射による重合法（活性エネルギー線重合法、光重合法）などを挙げることができる。これらの中でも、透明性、耐水性、製造コスト等の点から、特に、活性エネルギー線重合法が好ましい。 Examples of such a polymerization method include a polymerization method by active energy ray irradiation (an active energy ray polymerization method, a photopolymerization method) and the like. Among these, the active energy ray polymerization method is particularly preferable from the viewpoints of transparency, water resistance, production cost, and the like.
活性エネルギー線重合に際して使用される活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線などが挙げられる。これらの中でも、特に、紫外線が好ましい。さらに、活性エネルギー線重合の際に用いられる活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは、適宜設定することができる。例えば、後述の光重合開始剤を活性化させて、モノマー成分の反応を生じさせることができる条件とすればよい。 Examples of active energy rays used in active energy ray polymerization include ionizing radiation such as ultraviolet rays, α rays, β rays, γ rays, neutron rays, and electron beams. Among these, ultraviolet rays are particularly preferable. Furthermore, the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, and the like of the active energy ray used in the active energy ray polymerization can be appropriately set. For example, a condition that can activate a photopolymerization initiator described later to cause a reaction of the monomer component may be used.
（重合開始剤）
本発明の粘着シート（粘着剤層）の形成に際しては、重合反応の種類に応じて、光重合開始剤や熱重合開始剤などの重合開始剤を用いることができる。
(Polymerization initiator)
In forming the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) of the present invention, a polymerization initiator such as a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be used depending on the type of polymerization reaction.
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などを挙げることができる。 Examples of the photopolymerization initiator include a benzoin ether photopolymerization initiator, an acetophenone photopolymerization initiator, an α-ketol photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, and a photoactive oxime photopolymerization initiator. Agents, benzoin photopolymerization initiators, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, and thioxanthone photopolymerization initiators.
上記のベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどを挙げることができる。 Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one. And anisole methyl ether. Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl). ) Dichloroacetophenone and the like.
上記のα−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オンなどを挙げることができる。 Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one. Can be mentioned.
上記の芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどを挙げることができる。 As said aromatic sulfonyl chloride type photoinitiator, 2-naphthalene sulfonyl chloride etc. can be mentioned, for example.
上記の光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどを挙げることができる。 Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime.
上記のベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどを挙げることができる。 Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin.
上記のベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどを挙げることができる。 Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl.
上記のベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。 Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoyl benzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinyl benzophenone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like.
上記のケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどを挙げることができる。 Examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal.
上記のチオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどを挙げることができる。 Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone. .
このような光重合開始剤の含有量は、粘着シート（粘着剤層）を構成する、主剤としてのアクリル樹脂と、炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーとの総和量を１００重量部とした場合、この１００重量部に対して、１〜３重量部程度とされる。 The content of such a photopolymerization initiator is when the total amount of the acrylic resin as the main agent and the acrylate monomer having 15 or more carbon atoms constituting the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) is 100 parts by weight. The amount is about 1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight.
また、上記熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤、レドックス系重合開始剤などを挙げることができる。 Examples of the thermal polymerization initiator include azo polymerization initiators, peroxide polymerization initiators, redox polymerization initiators, and the like.
アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなどを挙げることができる。 Examples of the azo polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropionic acid) dimethyl. 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2 -Imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride, etc. Can be mentioned.
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエートなどを挙げることができる。熱重合開始剤は、単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the peroxide polymerization initiator include dibenzoyl peroxide and tert-butyl permaleate. A thermal-polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.
このような熱重合開始剤の含有量は、粘着シート（粘着剤層）を構成する、主剤としてのアクリル樹脂と、炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーとの総和量を１００重量部とした場合、この１００重量部に対して１〜３重量部程度とされる。 The content of such a thermal polymerization initiator is 100 parts by weight when the total amount of the acrylic resin as the main component and the acrylate monomer having 15 or more carbon atoms, constituting the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer). The amount is about 1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight.
（シランカップリング剤）
本発明の粘着シート（粘着剤層）には、例えば、接着性を向上させる等のためにシランカップリング剤を添加することができる。
(Silane coupling agent)
For example, a silane coupling agent can be added to the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) of the present invention in order to improve adhesiveness.
シランカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−アミノプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。シランカップリング剤は、単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the silane coupling agent include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-aminopropyltrimethoxysilane, and the like. Can do. A silane coupling agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
シランカップリング剤の含有量は、粘着シート（粘着剤層）を構成する、主剤としてのアクリル樹脂と、炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーとの総和量を１００重量部とした場合、この１００重量部に対して、０．５〜２重量部程度とされる。 The content of the silane coupling agent is 100 when the total amount of the acrylic resin as the main agent and the acrylate monomer having 15 or more carbon atoms constituting the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) is 100 parts by weight. The amount is about 0.5 to 2 parts by weight with respect to parts by weight.
（架橋剤（硬化剤））
本発明の粘着シート（粘着剤層）には、例えば、粘着剤層の凝集力を大きくして、接着性を向上させるために、架橋剤（硬化剤）を添加することができる。特に、架橋剤によりアクリル樹脂等を架橋させれば、粘着剤層の凝集力を一層大きくすることができる。
(Crosslinking agent (curing agent))
For example, a crosslinking agent (curing agent) can be added to the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) of the present invention in order to increase the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer and improve the adhesion. In particular, if an acrylic resin or the like is crosslinked with a crosslinking agent, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be further increased.
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤が好適に用いられる。 As the crosslinking agent, an isocyanate-based crosslinking agent or an epoxy-based crosslinking agent is preferably used.
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、１，２−エチレンジイソシアネート、１，４−ブチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネ−ト、水素添加キシレンジイソシアネ−トなどの脂環族ポリイソシアネート類；２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などを挙げることができる。トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物（日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＨＬ」）なども好適例として挙げることができる。 Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone. Alicyclic polyisocyanates such as diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane Examples thereof include aromatic polyisocyanates such as diisocyanate and xylylene diisocyanate. Trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct (made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate L”), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct (made by Japan Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate HL”) ) Etc. can also be mentioned as a suitable example.
エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテルなどを挙げることができる。架橋剤は、単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the epoxy crosslinking agent include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1, 6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, penta Erythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl Ether, adipic acid diglycidyl ester, o- phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl - tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, resorcin diglycidyl ether, and bisphenol -S- diglycidyl ether. A crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
このような架橋剤の含有量は、粘着シート（粘着剤層）を構成する、主剤としてのアクリル樹脂と、炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーとの総和量を１００重量部とした場合、この１００重量部に対して、０．１〜１重量部程度とされる。 When the total amount of the acrylic resin as the main agent and the acrylate monomer having 15 or more carbon atoms constituting the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) is 100 parts by weight, The amount is about 0.1 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight.
本発明の粘着シート（粘着剤層）には、さらに必要に応じて、架橋促進剤、粘着付与剤（例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂など）、老化防止剤、充填剤、着色剤（顔料や染料など）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の各種添加剤を用いることができる。 In the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) of the present invention, if necessary, a crosslinking accelerator, a tackifier (for example, rosin derivative resin, polyterpene resin, petroleum resin, oil-soluble phenol resin, etc.), anti-aging agent, Various additives such as fillers, colorants (such as pigments and dyes), ultraviolet absorbers, antioxidants, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants and antistatic agents can be used.
本発明の粘着シート（粘着剤層）の厚みは、２５〜５００μｍ、特に、好ましくは５０〜３５０μｍとされる。なお、粘着シート（粘着剤層）は、前述したように、単層構造としてもよいし、複数層からなる多層構造とすることもできる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) of the present invention is 25 to 500 μm, particularly preferably 50 to 350 μm. As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) may have a single-layer structure or a multilayer structure composed of a plurality of layers.
〔セパレーター〕
本発明の粘着シートは、上述したように、使用時まで粘着シートの主面に相当する粘着面がセパレーター３０により保護されている形態とすることができる。
〔separator〕
As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can have a form in which the pressure-sensitive adhesive surface corresponding to the main surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is protected by the
このようなセパレーターとしては、例えば、慣用の剥離紙、剥離処理層を有する基材、フッ素系ポリマーからなる低接着性基材、無極性ポリマーからなる低接着性基材などを挙げることができる。 Examples of such a separator include a conventional release paper, a substrate having a release treatment layer, a low adhesive substrate made of a fluoropolymer, and a low adhesive substrate made of a nonpolar polymer.
剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデンなどの剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙などを挙げることができる。 Examples of the substrate having a release treatment layer include a plastic film or paper surface-treated with a release treatment agent such as silicone, long-chain alkyl, fluorine, and molybdenum sulfide.
フッ素系ポリマーからなる低接着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体などを挙げることができる。 Examples of the fluorine-based polymer in the low-adhesive substrate made of a fluorine-based polymer include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chloro A fluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer may be used.
無極性ポリマーからなる低接着性基材における無極性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂などを挙げることができる。また、セパレーターの厚みは、特に限定されるものではなく、適宜設定することができる。 Examples of the nonpolar polymer in the low-adhesive substrate made of a nonpolar polymer include olefinic resins such as polyethylene and polypropylene. Moreover, the thickness of a separator is not specifically limited, It can set suitably.
〔基材付き粘着シート〕
本発明の粘着シート（粘着剤層）の一方の片側主面と、所定の機能を有する機能材料となり得る基材とを、予め貼着して一体化された「基材付き粘着シート」を一部材として形成しておくことができる。所定の機能材料である基材としては、例えば、プラスチックフィルム、反射防止（ＡＲ）フィルム、偏光板、位相差板などの各種光学フィルムを挙げることができる。
[Adhesive sheet with substrate]
One adhesive surface (adhesive layer) of the present invention and a base material that can be a functional material having a predetermined function are bonded together in advance to form an integrated “adhesive sheet with base material”. It can be formed as a member. Examples of the base material that is a predetermined functional material include various optical films such as a plastic film, an antireflection (AR) film, a polarizing plate, and a retardation plate.
このような機能材料の基材は、粘着シートの他方の片側主面を被着体（光学部材等）に貼着させることによって、粘着シート（粘着剤層）とともに被着体に貼付される一部材である。なお、ここでいう基材には、上記のセパレーター（剥離ライナー）を含まない。 The base material of such a functional material is attached to the adherend together with the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) by sticking the other one-side main surface of the pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend (optical member or the like). It is a member. In addition, said base material does not contain said separator (release liner).
上記基材としては、透明基材が好ましい。ここで「透明基材」とは、例えば、可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ ７３６１に準じる）が８５％以上である基材が好ましい。さらに好ましくは９０％以上の基材である。 As the substrate, a transparent substrate is preferable. Here, the “transparent substrate” is preferably a substrate having a total light transmittance (according to JIS K 7361) in the visible light wavelength region of 85% or more. More preferably, the base material is 90% or more.
このような基材の厚みは、適宜選定することができ、特に限定されるものではない。基材は単層から構成することもできるし、多層から構成することもできる。基材の表面は、適宜、表面処理がなされていてもよい。表面処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理や、下塗り処理等の化学的処理等を例示することができる。 The thickness of such a substrate can be appropriately selected and is not particularly limited. A base material can also be comprised from a single layer, and can also be comprised from a multilayer. The surface of the substrate may be appropriately subjected to a surface treatment. Examples of the surface treatment include physical treatment such as corona discharge treatment and plasma treatment, and chemical treatment such as undercoating treatment.
また、基材は、光学部材から構成されていてもよい。すなわち、基材付き粘着シートは、光学部材から構成される基材と、これに貼着された粘着シートから構成されるようにしてもよい。なお、本発明においては、上記の所定の機能を有する機能材料となり得る基材と、光学部材から構成される基材とを、厳密に区別する意義はなく（しかも厳密に区別することは困難な場合がある）、両者は一部重複した概念として存在する場合があることを申し添えておく。 Moreover, the base material may be comprised from the optical member. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet with a base material may be composed of a base material composed of an optical member and a pressure-sensitive adhesive sheet adhered thereto. In the present invention, there is no significance to strictly distinguish between a base material that can be a functional material having the above-mentioned predetermined function and a base material composed of an optical member (and it is difficult to distinguish strictly). I would like to mention that they may exist as partially overlapping concepts.
光学部材としては、例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性等の光学的特性を有する部材であれば、特に限定されるものではない。具体例としては、表示装置（画像表示装置）、入力装置等の機器（光学機器）を構成する部材、あるいはこれらの機器に用いられる部材を挙げることができる。さらに具体的には、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、透明導電フィルム（ＩＴＯフィルムなど）、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護フィルム、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板、さらにはこれらが積層されている部材を挙げることができる。なお、上記の「板」、「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態をも含む概念である。 As an optical member, for example, any member having optical characteristics such as polarization, light refraction, light scattering, light reflectivity, light transmission, light absorption, light diffraction, optical rotation, and visibility can be used. There is no particular limitation. Specific examples include members that constitute devices (optical devices) such as display devices (image display devices) and input devices, or members that are used in these devices. More specifically, a polarizing plate, a wave plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, a light guide plate, a reflection film, an antireflection film, a transparent conductive film (such as an ITO film), a design film, a decorative film, a surface Examples thereof include a protective film, a prism, a lens, a color filter, a transparent substrate, and a member on which these are laminated. In addition, said "plate" and "film" are the concepts also including forms, such as plate shape, film shape, and sheet shape, respectively.
表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパーなどを挙げることができる。入力装置としては、タッチパネル（特に静電容量方式タッチパネル）などを挙げることができる。 Examples of the display device include a liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, a PDP (plasma display panel), and electronic paper. Examples of the input device include a touch panel (particularly a capacitive touch panel).
本発明の粘着シートは、上記の中でも、静電容量方式タッチパネルを構成する部材を貼り合わせる用途に用いられることが好ましい。なお、本発明における「光学部材」には、被着体である表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾（印刷物を含む）や保護の役割を担う部材（意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護フィルム等）も含むことができる。これらの加飾（印刷物を含む）や保護の役割を担う部材によって、凸部構造が形成される。 Among the above, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used for the purpose of bonding the members constituting the capacitive touch panel. The “optical member” in the present invention is a member (design film, decorative film, surface) that plays a role of decoration (including printed matter) and protection while maintaining the visibility of the display device or input device as the adherend. Protective film etc.) can also be included. A convex structure is formed by these decorations (including printed matter) and members that play a role of protection.
本発明の粘着シートによる光学部材の貼り合わせの好適な態様としては、例えば、（１）粘着シートを介して光学部材同士を貼り合わせる態様、（２）粘着シートを介して光学部材を光学部材以外の部材に貼り合わせる態様、（３）光学部材を含む粘着シートを、光学部材または光学部材以外の部材に貼り合わせる態様、を挙げることができる。このような態様によって、本発明の積層体を構成することができるが、これらの態様に限定されるものではない。 As a suitable aspect of bonding of the optical member by the adhesive sheet of the present invention, for example, (1) an aspect in which optical members are bonded together via an adhesive sheet, and (2) an optical member other than an optical member via an adhesive sheet (3) The aspect which bonds the adhesive sheet containing an optical member to members other than an optical member or an optical member can be mentioned. Although the laminated body of this invention can be comprised by such an aspect, it is not limited to these aspects.
図２には、具体的な一例として、本発明の粘着シートを用いて部材を貼り合わせて形成した静電容量方式のタッチパネル機構を有する画像表示装置２０の概略図が示されている。
As a specific example, FIG. 2 shows a schematic view of an
図２において、画像表示素子２７の上には、第１の粘着シート２２を介して透明導電膜を備える透明基板２６が貼着され、さらに透明基板２６の上には第２の粘着シート２２´を介してカバーパネル２４が貼着され、カバーパネル２４の第２の粘着シート２２´との貼着面の周縁には凸状の加飾部２５（凸部構造）が形成されている。透明基板２６の両主面にはそれぞれ透明導電膜２６ａが形成されている。なお、凸状の加飾部２５の存在によって、第２の粘着シート２２´の接合面に段差が生じている。
In FIG. 2, a
なお、静電容量方式タッチパネル１ではガラス基板等からなる透明基板２６の両主面にＩＴＯ膜等からなる透明導電膜２６ａが設けられているタイプであってもよいし、透明基板２６の片側主面のみにＩＴＯ膜等からなる透明導電膜２６ａが設けられているタイプであってもよい。また、カバーパネル２４は、好適には、ガラスやプラスチック等の透明パネルであることが望ましい。さらに、画像表示素子２７の表面層２７ａは、ガラスやプラスチック等から構成されることが望ましい。
The capacitive touch panel 1 may be of a type in which a transparent
（本発明の粘着シートの好適な製造方法）
本発明の粘着シートの製造方法は、特に限定されるものではないが、下記の製法を好適例として挙げることができる。
(Preferable production method of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention)
Although the manufacturing method of the adhesive sheet of this invention is not specifically limited, The following manufacturing method can be mentioned as a suitable example.
最初に、主剤としてのアクリル樹脂（ベースポリマー）と、炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーをモノマー成分として含有させ、さらに必要に応じて、架橋剤、シランカップリング剤、重合開始剤等の各種添加物を添加させて粘着剤組成物を形成する。 First, an acrylic resin (base polymer) as a main component and an acrylic ester monomer having 15 or more carbon atoms are contained as monomer components, and various kinds of crosslinking agents, silane coupling agents, polymerization initiators, and the like, if necessary. Additives are added to form an adhesive composition.
この粘着剤組成物を基材またはセパレーター上に塗布（塗工）し、必要に応じて乾燥させた後、例えば、活性エネルギー線を照射することによって、必須モノマー成分を重合させて、粘着剤層を形成する。さらに必要に応じてエージングを行なうことができる。 After applying (coating) this pressure-sensitive adhesive composition onto a substrate or a separator and drying it as required, the essential monomer component is polymerized, for example, by irradiating with active energy rays, and the pressure-sensitive adhesive layer Form. Further, aging can be performed as necessary.
なお、上記の形成方法における粘着剤組成物の塗布（塗工）には、公知のコーティング法を用いることができ、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどのコーターを用いて塗布することができる。 In addition, for the application (coating) of the pressure-sensitive adhesive composition in the above forming method, a known coating method can be used. For example, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater It can be applied using a coater such as a knife coater, a spray coater, a comma coater or a direct coater.
なお、いわゆる基材レスタイプの粘着シートは、上記のセパレーターの上（剥離ライナーの上には剥離処理層を適宜形成しておくことができる）に粘着剤層を形成することにより作製することができ、また、上記の基材を有するタイプの基材付き粘着シートは、上記基材上に粘着剤層を形成することや上記基材上に別途形成した粘着剤層を転写すること等によって作製することができる。 In addition, what is called a substrate-less type pressure-sensitive adhesive sheet can be produced by forming a pressure-sensitive adhesive layer on the separator (a release treatment layer can be appropriately formed on the release liner). In addition, the type of pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having the above-mentioned base material is produced by forming a pressure-sensitive adhesive layer on the base material or by transferring a pressure-sensitive adhesive layer separately formed on the base material. can do.
以下に具体的実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to specific examples below, but the present invention is not construed as being limited to the following examples.
〔実施例１〕
アクリル系粘着剤主剤（商品名「ＳＫ２９７５」,重量平均分子量：４０万，固形分：４２％，綜研化学社製 下記表１中、「アクリル樹脂Ａ」と表記）９０重量部と、イソステアリルアクリレート（（炭素数：２１，固形分：１００％，新中村化学社製）１０重量部と、イソシアネート系硬化剤（商品名「Ｙ−７５」，ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤，固形分：７５％，綜研化学社製）０．２重量部と、シランカップリング剤（商品名「Ａ５０」,固形分：５０％，綜研化学社製）０．２５重量部と、光重合開始剤（商品名：Lucirin TPO，ＢＡＳＦ社製）０．３重量部を混合して粘着剤組成物を得た。
[Example 1]
90 parts by weight of an acrylic adhesive main agent (trade name “SK2975”, weight average molecular weight: 400,000, solid content: 42%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., shown as “acrylic resin A” in Table 1 below) and isostearyl acrylate ((Carbon number: 21, solid content: 100%, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight and isocyanate curing agent (trade name “Y-75”, hexamethylene diisocyanate curing agent, solid content: 75%, 0.2 parts by weight of Soken Chemical Co., Ltd., silane coupling agent (trade name “A50”, solid content: 50%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 0.25 parts by weight, and photopolymerization initiator (trade name: Lucirin) TPO (manufactured by BASF) 0.3 parts by weight was mixed to obtain an adhesive composition.
このように調製した粘着剤組成物をセパレーター(ＰＥＴセパレーター、商品名：P502150、膜厚５０μｍ、リンテック社製)の剥離処理面上に１７５ｇ／ｍ2(乾燥時)の膜厚となるよう塗工し、十分に乾燥させた後、別のセパレーター(PETセパレーター、商品名：SP-PETO1-BUU-50μ、膜厚５０μｍ、三井化学東セロ社製)を粘着剤の上に乗せてラミネートし、後にラミネートしたセパレーター（SP-PETO1）側から紫外線(フュージョン株式会社製VPS-6(Hバルブ使用)、７００ｍＪ／ｃｍ2×1回)を照射した。その後、２５℃で４日間エージングし、実施例１の粘着シート（セパレーター付き）を得た。 The pressure-sensitive adhesive composition thus prepared was coated on the release-treated surface of a separator (PET separator, trade name: P502150, film thickness 50 μm, manufactured by Lintec) so as to have a film thickness of 175 g / m 2 (when dried). After drying sufficiently, another separator (PET separator, trade name: SP-PETO1-BUU-50μ, film thickness 50μm, Mitsui Chemicals Tosero Co., Ltd.) is placed on the adhesive and laminated. The separator (SP-PETO1) was irradiated with ultraviolet rays (VPS-6 manufactured by Fusion Co., Ltd. (H valve used), 700 mJ / cm 2 × 1 time). Then, it aged at 25 degreeC for 4 days, and obtained the adhesive sheet (with a separator) of Example 1.
〔実施例２〕
上記実施例１において、イソステアリルアクリレートを１５重量部、アクリル樹脂Ａを８５重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様の要領で、実施例２の粘着シートを得た。
[Example 2]
In Example 1 above, 15 parts by weight of isostearyl acrylate and 85 parts by weight of acrylic resin A were changed. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 above.
〔実施例３〕
上記実施例１において、イソステアリルアクリレートを２０重量部、アクリル樹脂Ａを８０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様の要領で、実施例３の粘着シートを得た。
Example 3
In the said Example 1, 20 parts by weight of isostearyl acrylate and acrylic resin A were changed to 80 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 above.
〔実施例４〕
上記実施例１において、イソステアリルアクリレートを２５重量部、アクリル樹脂Ａを７５重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様の要領で、実施例４の粘着シートを得た。
Example 4
In Example 1 above, isostearyl acrylate was changed to 25 parts by weight and acrylic resin A was changed to 75 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1.
〔実施例５〕
上記実施例１において、イソステアリルアクリレートを３０重量部、アクリル樹脂Ａを７０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様の要領で、実施例５の粘着シートを得た。
Example 5
In Example 1 above, isostearyl acrylate was changed to 30 parts by weight, and acrylic resin A was changed to 70 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 above.
〔実施例６〕
上記実施例１において、イソステアリルアクリレートを３５重量部、アクリル樹脂Ａを６５重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様の要領で、実施例６の粘着シートを得た。
Example 6
In Example 1 described above, 35 parts by weight of isostearyl acrylate and 65 parts by weight of acrylic resin A were changed. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 above.
〔実施例７〕
上記実施例３において、イソステアリルアクリレートを、ラウリルアクリレート（炭素数１５）に変えた。それ以外は、上記実施例３と同様の要領で、実施例７の粘着シートを得た。
Example 7
In Example 3 above, isostearyl acrylate was changed to lauryl acrylate (15 carbon atoms). Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 3 above.
〔実施例８〕
上記実施例７において、ラウリルアクリレートを３０重量部、アクリル樹脂Ａを７０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例７と同様の要領で、実施例８の粘着シートを得た。
Example 8
In Example 7, the lauryl acrylate was changed to 30 parts by weight and the acrylic resin A was changed to 70 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 7.
〔実施例９〕
上記実施例７において、ラウリルアクリレートを４０重量部、アクリル樹脂Ａを６０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例７と同様の要領で、実施例９の粘着シートを得た。
Example 9
In Example 7, the lauryl acrylate was changed to 40 parts by weight and the acrylic resin A was changed to 60 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 7.
〔比較例１〕
上記実施例５において、イソステアリルアクリレートを、２−メチル−１，８オクタンジオールジアクリレート（炭素数１４）に変えた。それ以外は、上記実施例５と同様の要領で、比較例１の粘着シートを得た。
[Comparative Example 1]
In Example 5 above, isostearyl acrylate was changed to 2-methyl-1,8 octanediol diacrylate (carbon number 14). Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 5.
〔比較例２〕
上記比較例１において、２−メチル−１，８オクタンジオールジアクリレートを４０重量部、アクリル樹脂Ａを６０重量部に変えた。それ以外は、上記比較例１と同様の要領で、比較例２の粘着シートを得た。
[Comparative Example 2]
In the comparative example 1, 2-methyl-1,8-octanediol diacrylate was changed to 40 parts by weight and the acrylic resin A was changed to 60 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 above.
〔比較例３〕
上記比較例１において、２−メチル−１，８オクタンジオールジアクリレートを５０重量部、アクリル樹脂Ａを５０重量部に変えた。それ以外は、上記比較例１と同様の要領で、比較例３の粘着シートを得た。
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 1, 2-methyl-1,8-octanediol diacrylate was changed to 50 parts by weight and acrylic resin A was changed to 50 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 above.
〔比較例４〕
上記実施例３において、イソステアリルアクリレートを、ブチルアクリレート（炭素数６）に変えた。それ以外は、上記実施例３と同様の要領で、比較例４の粘着シートを得た。
[Comparative Example 4]
In Example 3 above, isostearyl acrylate was changed to butyl acrylate (carbon number 6). Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 3 above.
〔比較例５〕
上記比較例４において、ブチルアクリレートを３０重量部、アクリル樹脂Ａを７０重量部に変えた。それ以外は、上記比較例４と同様の要領で、比較例５の粘着シートを得た。
[Comparative Example 5]
In Comparative Example 4, butyl acrylate was changed to 30 parts by weight and acrylic resin A was changed to 70 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Comparative Example 4 above.
〔比較例６〕
上記比較例４において、ブチルアクリレートを４０重量部、アクリル樹脂Ａを６０重量部に変えた。それ以外は、上記比較例５と同様の要領で、比較例６の粘着シートを得た。
[Comparative Example 6]
In the comparative example 4, butyl acrylate was changed to 40 parts by weight and acrylic resin A was changed to 60 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Comparative Example 5 above.
〔比較例７〕
上記実施例１において、イソステアリルアクリレートを５重量部、アクリル樹脂Ａを９５重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様の要領で、比較例７の粘着シートを得た。
[Comparative Example 7]
In Example 1 above, isostearyl acrylate was changed to 5 parts by weight and acrylic resin A was changed to 95 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 above.
〔比較例８〕
上記実施例１において、イソステアリルアクリレートを８０重量部、アクリル樹脂Ａを２０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様の要領で、比較例８の粘着シートを得た。
[Comparative Example 8]
In Example 1 described above, 80 parts by weight of isostearyl acrylate and 20 parts by weight of acrylic resin A were changed. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 above.
〔比較例９〕
上記実施例１において、デシルアクリレートを２０重量部、アクリル樹脂Ａを８０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様の要領で、比較例９の粘着シートを得た。
[Comparative Example 9]
In Example 1 above, decyl acrylate was changed to 20 parts by weight, and acrylic resin A was changed to 80 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1.
〔比較例１０〕
上記実施例１において、デシルアクリレートを３０重量部、アクリル樹脂Ａを７０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様の要領で、比較例１０の粘着シートを得た。
[Comparative Example 10]
In Example 1, the decyl acrylate was changed to 30 parts by weight and the acrylic resin A was changed to 70 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 10 was obtained in the same manner as in Example 1 above.
〔比較例１１〕
上記実施例１において、デシルアクリレートを４０重量部、アクリル樹脂Ａを６０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様の要領で、比較例１１の粘着シートを得た。
[Comparative Example 11]
In Example 1 described above, decyl acrylate was changed to 40 parts by weight, and acrylic resin A was changed to 60 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 11 was obtained in the same manner as in Example 1 above.
〔比較例１２〕
上記実施例１において、デシルアクリレートを５０重量部、アクリル樹脂Ａを５０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様の要領で、比較例１２の粘着シートを得た。
[Comparative Example 12]
In Example 1 described above, decyl acrylate was changed to 50 parts by weight, and acrylic resin A was changed to 50 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 12 was obtained in the same manner as in Example 1 above.
〔比較例１３〕
上記実施例１において、デシルアクリレートを８０重量部、アクリル樹脂Ａを２０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様の要領で、比較例１３の粘着シートを得た。
[Comparative Example 13]
In Example 1, the decyl acrylate was changed to 80 parts by weight and the acrylic resin A was changed to 20 parts by weight. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 13 was obtained in the same manner as in Example 1 above.
このようにして作製した実施例および比較例の各種粘着シートサンプルについて、（１）貯蔵弾性率（Ｅ’）、（２）損失正接（ｔａｎδ）、（３）比誘電率の物性値を下記の要領で測定するとともに、（４）段差追従性および（５）加工性の評価を下記の要領で行った。 About the various adhesive sheet samples of Examples and Comparative Examples thus prepared, (1) storage elastic modulus (E ′), (2) loss tangent (tan δ), and (3) relative dielectric constant physical property values are as follows: While measuring in the manner, (4) Step following ability and (5) Workability were evaluated in the following manner.
（１）貯蔵弾性率（Ｅ’）
粘弾性測定装置（レオメトリックス社製、固体粘弾性アナライザーＲＳＡ−II）を用い、周波数を１Ｈｚとし、マイナス５０℃から２００℃まで昇温させる測定条件の下で粘弾性を測定して、測定周波数１Ｈｚ、温度２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）を求めた。
なお、測定用サンプルは、一方のセパレーターを剥がし、粘着シートを採取しこれを測定用サンプルとした。
(1) Storage elastic modulus (E ')
Using a viscoelasticity measuring device (manufactured by Rheometrics, solid viscoelasticity analyzer RSA-II), measuring the viscoelasticity under a measurement condition in which the frequency is 1 Hz and the temperature is raised from minus 50 ° C. to 200 ° C. The storage elastic modulus (E ′) at 1 Hz and a temperature of 25 ° C. was determined.
In the measurement sample, one separator was peeled off, and an adhesive sheet was collected and used as a measurement sample.
（２）損失正接（ｔａｎδ）
粘弾性測定装置（レオメトリックス社製、固体粘弾性アナライザーＲＳＡ−II）を用い、周波数を１Ｈｚとし、マイナス５０℃から２００℃まで昇温させる測定条件の下で粘弾性を測定し、２５℃における損失正接（ｔａｎδ）は、損失弾性率（Ｅ’’）を貯蔵弾性率（Ｅ’）で除した値（Ｅ’’／Ｅ’）として求めた。
なお、測定用サンプルは、一方のセパレーターを剥がし、粘着シートを採取しこれを測定用サンプルとした。
(2) Loss tangent (tan δ)
Using a viscoelasticity measuring device (manufactured by Rheometrics, solid viscoelasticity analyzer RSA-II), measuring the viscoelasticity at 25 ° C under a measurement condition where the frequency is 1 Hz and the temperature is raised from minus 50 ° C to 200 ° C. The loss tangent (tan δ) was determined as a value (E ″ / E ′) obtained by dividing the loss elastic modulus (E ″) by the storage elastic modulus (E ′).
In the measurement sample, one separator was peeled off, and an adhesive sheet was collected and used as a measurement sample.
（３）比誘電率（ε）
１ＭＨｚ時の比誘電率（ε）を、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて求めた。
なお、測定用サンプルは、一方のセパレーターを剥がし、粘着シートを採取しこれを測定用サンプルとした。
(3) Relative permittivity (ε)
The relative dielectric constant (ε) at 1 MHz was determined according to JIS K 6911.
In the measurement sample, one separator was peeled off, and an adhesive sheet was collected and used as a measurement sample.
（４）段差追従性
上記の実施例、比較例で得られた粘着シートの一方のセパレーターを剥離し、厚み０．７ｍｍ、幅４．５ｃｍ、長さ１０ｃｍのソーダライムガラスに貼り合わせた後、もう一方のセパレーターを剥離して厚み５０μｍ、幅５ｍｍの印刷層が額縁上に装飾された厚み０．７ｍｍ、長さ１１ｃｍ、幅５ｃｍのソーダライムガラスに貼り合わせ、印刷ガラス/粘着層/ガラスのサンプルを得た。その後、オートクレーブを用いて０．５Ｍｐａ、５０℃、３０分の条件で加圧処理を行い評価サンプルを得た。
(4) Step following property After peeling off one separator of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in the above-mentioned Examples and Comparative Examples, and bonding them to soda lime glass having a thickness of 0.7 mm, a width of 4.5 cm, and a length of 10 cm, The other separator is peeled off and bonded to a soda lime glass having a thickness of 0.7 mm, a length of 11 cm, and a width of 5 cm in which a printing layer having a thickness of 50 μm and a width of 5 mm is decorated on the frame, and printed glass / adhesive layer / glass A sample was obtained. Thereafter, pressure treatment was performed using an autoclave under conditions of 0.5 MPa, 50 ° C., and 30 minutes to obtain an evaluation sample.
具体的評価レベルとして「○」は、直径１μｍ以上の気泡無しのレベル、「×」は直径１μｍ以上の気泡有りのレベルとした。 As a specific evaluation level, “◯” was a level without bubbles having a diameter of 1 μm or more, and “X” was a level having bubbles having a diameter of 1 μm or more.
（５）加工性
上記実施例、比較例で得られた粘着シートの一方のセパレーター側から打ち抜き機(岩崎鉄工(株)、「Ｄ２５０」)を用いてシール刃により、１００ショット/分の速さで打ち抜いた。打ち抜いたサンプルのセパレーターを手で剥離した際に、いわゆる糊取られが起こらなかったサンプルを「○」、糊取られが起きたサンプルを「×」とした。なお「糊取られ」とはセパレーターと粘着剤層との間で粘着剤の一部が糸状に引かれたり、粘着剤層の一部が欠ける現象をいう。
(5) Workability From a separator side of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the above-mentioned Examples and Comparative Examples, a speed of 100 shots / minute is obtained by a sealing blade using a punching machine (Iwasaki Tekko Co., Ltd., “D250”). I punched with. When the punched-out sample separator was peeled off by hand, a sample in which so-called glue removal did not occur was designated as “◯”, and a sample in which glue removal occurred was designated as “x”. Note that “glue removal” refers to a phenomenon in which a part of the adhesive is drawn in a thread shape between the separator and the adhesive layer, or a part of the adhesive layer is missing.
これらの結果を下記表１に示した。 These results are shown in Table 1 below.
上記表１に示される結果より、本発明の効果は明らかである。すなわち、本発明は、主剤としてのアクリル樹脂と、炭素数１５以上のアクリル酸エステルモノマーをモノマー成分として含有させ、前記必須モノマー成分を重合させることによって形成される粘着シートであって、前記粘着シートは、測定周波数１Ｈｚ、温度２５℃における貯蔵弾性率が５．０×１０5Ｐａ〜１．５×１０6Ｐａであり、測定周波数１Ｈｚ、温度２５℃における損失正接が０．７５以上であり、１ＭＨｚ時の比誘電率が５未満となる物性を備えるように構成されているので、段差に対する追従性に優れ、セパレーターに制限を設けることなく切断等の加工性に優れ、さらには、タッチパネルの検知感度の低下を抑制することが可能となる。 From the results shown in Table 1, the effect of the present invention is clear. That is, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet formed by containing an acrylic resin as a main agent and an acrylic ester monomer having 15 or more carbon atoms as monomer components and polymerizing the essential monomer component, The storage elastic modulus at a measurement frequency of 1 Hz and a temperature of 25 ° C. is 5.0 × 10 5 Pa to 1.5 × 10 6 Pa, the loss tangent at a measurement frequency of 1 Hz and a temperature of 25 ° C. is 0.75 or more, Since it is configured to have physical properties such that the relative dielectric constant at 1 MHz is less than 5, it has excellent followability to steps, excellent workability such as cutting without limiting the separator, and touch panel detection It is possible to suppress a decrease in sensitivity.
本発明の粘着シートは、例えば、電子機器、電子装置等を含むエレクトロニクスの分野、車体用装飾シートの分野、住宅の内装分野、日用品用装飾シート等の分野で幅広く利用することが可能である。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be widely used, for example, in the field of electronics including electronic equipment, electronic devices, etc., the field of decorative sheets for vehicle bodies, the interior field of houses, and the decorative sheet for daily necessities.
２２…粘着シート
３０…セパレーター
22 ...
Claims (8)
前記粘着シートは、測定周波数１Ｈｚ、温度２５℃における貯蔵弾性率が５．０×１０5Ｐａ〜１．５×１０6Ｐａであり、測定周波数１Ｈｚ、温度２５℃における損失正接が０．７５以上であり、１ＭＨｚ時の比誘電率が５未満であることを特徴とする粘着シート。 It is an adhesive sheet formed by containing an acrylic resin as a main ingredient and an acrylic ester monomer having 15 or more carbon atoms as a monomer component and polymerizing the essential monomer component,
The adhesive sheet has a storage elastic modulus of 5.0 × 10 5 Pa to 1.5 × 10 6 Pa at a measurement frequency of 1 Hz and a temperature of 25 ° C., and a loss tangent of 0.75 or more at a measurement frequency of 1 Hz and a temperature of 25 ° C. A pressure-sensitive adhesive sheet having a relative dielectric constant of less than 5 at 1 MHz.
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