JP2014099514A - Solar cell module - Google Patents

Solar cell module Download PDF

Info

Publication number
JP2014099514A
JP2014099514A JP2012250665A JP2012250665A JP2014099514A JP 2014099514 A JP2014099514 A JP 2014099514A JP 2012250665 A JP2012250665 A JP 2012250665A JP 2012250665 A JP2012250665 A JP 2012250665A JP 2014099514 A JP2014099514 A JP 2014099514A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
solar cell
light
cell module
see
polyolefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2012250665A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Nakagaki
武 中垣
Katsuyuki Tanaka
克幸 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kaneka Corp
Original Assignee
Kaneka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaneka Corp filed Critical Kaneka Corp
Priority to JP2012250665A priority Critical patent/JP2014099514A/en
Publication of JP2014099514A publication Critical patent/JP2014099514A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a see-through and light-through solar cell module which, although inexpensive materials are used, can simply adjust its daylighting properties and excels in reliability because of its high interlayer adhesion.SOLUTION: A solar cell module of the present invention is a see-through and light-through solar cell module including, from a light incident side, a weatherproof protective member, a plurality of solar cell elements, and a solar cell back sheet. The solar cell back sheet is a hot-melt resin composition containing 100 pts.wt. of polyolefin hot-melt resin which includes at least two plastic films for holding an adhesive layer therebetween, the material of the adhesive layer being modified with a polar vinyl compound, and 0.0001-20 pts.wt. of one or more kinds of coloring agent selected from the group consisting of a pigment and a dye.

Description

本発明は、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物を用いた積層体と太陽電池用バックシート、及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a laminate using an epoxy-modified polyolefin resin composition, a solar cell backsheet, and a method for producing the same.

近年、資源の有効利用や環境汚染の防止などの観点から、太陽光を電気エネルギーに直接変換する太陽電池に注目が高まっている。太陽電池は発電素子、封止材、裏面保護フィルム(バックシート)と、発電素子の受光側に設けられる透明受光板(ガラス板等)とを、基本要素として有している。   In recent years, attention has been focused on solar cells that directly convert sunlight into electric energy from the viewpoint of effective use of resources and prevention of environmental pollution. The solar cell has, as basic elements, a power generation element, a sealing material, a back surface protective film (back sheet), and a transparent light receiving plate (glass plate or the like) provided on the light receiving side of the power generation element.

今日ではシースルータイプ、ライトスルータイプ、フレキシブルタイプ、瓦一体タイプ等様々な太陽電池が開発されており、太陽電池が多様化しているといえる。太陽電池の多様化に伴い、周辺材料に求められる性能も多様化しており、高機能な周辺材料の開発が求められている。   Today, various types of solar cells such as see-through type, light-through type, flexible type, and roof tile-integrated type have been developed, and it can be said that solar cells are diversified. With the diversification of solar cells, the performance required for peripheral materials is diversifying, and the development of highly functional peripheral materials is required.

例えば、特許文献1には、シースルータイプの太陽電池モジュールに好適に用いられる透明保護シートであって、太陽電池モジュール用保護シート、その表面(露出面)の側から、第一樹脂シート、第一接着剤層、紫外線遮蔽層、第二樹脂シート、第二接着剤層及び樹脂層が順に積層された積層体であり、少なくとも第一接着剤層は、主剤と硬化剤からなる2液タイプのラミネート接着剤を硬化した層であり、上記ラミネート接着剤の主剤は、特定のポリウレタンジオール(A)と、脂肪族ポリカーボネートジオール(B)との混合物を含む保護シートを用いることにより、その保護シートの実使用時の黄変が抑制された、透明な太陽電池モジュールが提供できることが開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses a transparent protective sheet that is suitably used for a see-through type solar cell module, and includes a first resin sheet, a first protective sheet for the solar cell module, from the surface (exposed surface) side. It is a laminate in which an adhesive layer, an ultraviolet shielding layer, a second resin sheet, a second adhesive layer, and a resin layer are laminated in order, and at least the first adhesive layer is a two-component laminate comprising a main agent and a curing agent. A layer obtained by curing the adhesive, and the main component of the laminate adhesive is a protective sheet containing a mixture of a specific polyurethane diol (A) and an aliphatic polycarbonate diol (B). It is disclosed that a transparent solar cell module in which yellowing during use is suppressed can be provided.

特開2012−079868公報JP2012-0779868A

上述の背景技術に鑑み、シースルータイプやライトスルータイプの太陽電池に使用される太陽光入射側の保護部材やバックシートの構成部材には黄変を防止する必要があり、また、採光性が求められるため、シートの透過率を調整する必要があると、本発明者らは考えた。   In view of the above-mentioned background art, it is necessary to prevent yellowing in the protective member on the sunlight incident side and the constituent member of the back sheet used in the see-through type and light-through type solar cells, and the lighting property is required. Therefore, the present inventors thought that it was necessary to adjust the transmittance of the sheet.

まず、この黄変の原因は主に、太陽光照射による紫外線による構成部材の材料である樹脂の劣化が原因であると推定し、前述のシートの透過率を調整する機能を、この紫外線による劣化が生じ難いバックシートに付与することが好ましいと判断し、また、そのようにすることで、太陽光入射側の保護部材の透過率については、モジュール全体の透過率の調整とは別に、発電効率が最大となるように調整可能であることを見出した。   First, it is assumed that the cause of this yellowing is mainly due to the deterioration of the resin, which is the material of the structural member, due to ultraviolet rays due to sunlight irradiation, and the function of adjusting the transmittance of the above-described sheet Therefore, the transmittance of the protective member on the sunlight incident side is determined separately from the adjustment of the transmittance of the entire module. Was found to be adjustable to maximize.

ここで、本発明者らは、このようなシースルータイプ、ライトスルータイプのバックシートを製造するには、適切な採光性を有する着色フィルムを透明な接着樹脂で張り合わせるやり方と、透明フィルムを着色した接着樹脂で張り合わせるやり方等があると考えた。また、前者は使用する着色フィルムの透過率を調整しなければならず、後者は接着樹脂を着色しつつも、接着強度を落とさないようにしなければならないという課題があると判断した。   Here, in order to manufacture such a see-through type and a light-through type back sheet, the inventors of the present invention have a method of pasting a colored film having appropriate lighting properties with a transparent adhesive resin, and coloring the transparent film. I thought that there was a method of pasting together with the adhesive resin. Moreover, the former judged that the transmittance | permeability of the colored film to be used had to be adjusted, and the latter had the subject that it should keep the adhesive strength from falling, while coloring adhesive resin.

そして、バックシートの透過率を調整するためには、多層構造を有するバックシートとすることが好ましく、しかも、その構成部材であるフィルム層ではなく、接着層を適切な透過率に調整することが、多種の透過率に調整されたバックシートを製造する観点からは好ましいことを見出した。   In order to adjust the transmittance of the backsheet, it is preferable to use a backsheet having a multilayer structure, and it is possible to adjust the adhesive layer to an appropriate transmittance instead of the film layer which is a constituent member thereof. The present inventors have found that this is preferable from the viewpoint of manufacturing backsheets adjusted to various transmittances.

しかし、この場合には、適切な採光性、即ち、透過率を有しつつ、水蒸気透過率や層間接着強度といったバックシートに求められる特性をも兼ね備えることが可能な、適切な接着層を選択する必要がある。   However, in this case, an appropriate adhesive layer is selected that has appropriate lighting characteristics, that is, transmittance, and can also have characteristics required for the backsheet such as water vapor transmission rate and interlayer adhesion strength. There is a need.

ここで、安価なポリオレフィン系ホットメルト接着剤の透過率を調整でき、なおかつ良好な接着性を維持できれば、安価な透明ポリエステルフィルムを押出ラミネート法等で貼りあわせ安価なバックシートを作ることにつながる。しかしながら、ポリオレフィンをベースとする熱可塑性樹脂は、プラスチック材料のホットメルト接着剤として使用されているものの、極性樹脂への接着性が不十分であるという課題があった。さらに、ポリオレフィンをベースとする熱可塑性樹脂に顔料や染料を加えた場合、添加した顔料や染料がブリードし、外観不良や接着不良を生じるという問題もあった。   Here, if the transmittance of an inexpensive polyolefin-based hot melt adhesive can be adjusted and good adhesiveness can be maintained, an inexpensive back sheet can be produced by laminating an inexpensive transparent polyester film by an extrusion laminating method or the like. However, although thermoplastic resins based on polyolefins are used as hot-melt adhesives for plastic materials, there is a problem of insufficient adhesion to polar resins. Furthermore, when a pigment or dye is added to a polyolefin-based thermoplastic resin, the added pigment or dye bleeds, causing a problem of poor appearance or poor adhesion.

このようなことから、本発明者らは、ポリオレフィンをベースとしたホットメルト接着剤を着色すると共に、極性樹脂への接着性を向上させ、バックシートの接着層として用いることで、採光性を有するバックシートを製造する事を可能とすることを、本発明が解決すべき課題として設定した。   For this reason, the present inventors have a daylighting property by coloring the hot-melt adhesive based on polyolefin, improving the adhesion to polar resins, and using it as an adhesive layer for the backsheet. Making it possible to manufacture a back sheet was set as a problem to be solved by the present invention.

即ち、本発明の課題は、安価な材料を用いているにも関わらず、簡便にその採光性を調整可能であり、かつ、層間接着性が高いことで信頼性に優れる、シースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール提供することである。   That is, the problem of the present invention is that it is possible to easily adjust the daylighting property despite the use of an inexpensive material, and it has excellent reliability due to high interlayer adhesion. It is to provide a solar cell module.

本発明者らは上述の課題につき、鋭意検討の結果、特定の材料からなる接着層を含むバックシートを用いることで、安価な材料を用いて、簡便にその採光性を調整可能であり、かつ、層間接着性が高いことで信頼性に優れる、シースルー、及びライトスルー太陽電池モジュールとなることを発見し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors can easily adjust the daylighting property using an inexpensive material by using a back sheet including an adhesive layer made of a specific material, and The present inventors completed the present invention by discovering that the see-through and light-through solar cell modules have excellent reliability due to high interlayer adhesion.

即ち、本発明者らは、安価な極性ビニル化合物を含むポリオレフィン系ホットメルト樹脂に、顔料や染料0.0001〜20重量部を添加すると、ポリオレフィン系ホットメルト樹脂の極性樹脂、例えば、ポリエステル系フィルム、への接着性を向上させつつ、さらに、その添加部数の調整で採光性を調整できる事を見出し、これを、採光性を有するバックシートの接着層として活用できることを発見し、本発明を完成させた。   That is, when the present inventors add 0.0001 to 20 parts by weight of a pigment or a dye to a polyolefin hot melt resin containing an inexpensive polar vinyl compound, the polar resin of the polyolefin hot melt resin, for example, a polyester film In addition, it was found that the daylighting property can be adjusted by adjusting the number of added parts while improving the adhesiveness to the surface, and discovered that this can be utilized as an adhesive layer for the backsheet having the daylighting property, thereby completing the present invention. I let you.

即ち、本発明の太陽電池モジュールは、光入射側から耐候性保護部材、複数の太陽電池素子、及び太陽電池バックシートを含むシースルー、ライトスルー太陽電池モジュールであって、前記太陽電池バックシートが、接着層を挟持する少なくとも2枚のプラスチックフィルムを含み、かつ、前記接着層の材料が、極性ビニル化合物で変性されてなる、ポリオレフィン系ホットメルト樹脂100重量部と、顔料、及び染料からなる群から選ばれる1種類以上の着色剤0.0001〜20重量部と、を含むホットメルト樹脂組成物であるシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュールに関する。   That is, the solar cell module of the present invention is a see-through, light-through solar cell module including a weatherproof protective member, a plurality of solar cell elements, and a solar cell backsheet from the light incident side, and the solar cell backsheet is From a group consisting of 100 parts by weight of a polyolefin-based hot-melt resin, which includes at least two plastic films sandwiching the adhesive layer, and wherein the material of the adhesive layer is modified with a polar vinyl compound, a pigment, and a dye The present invention relates to a see-through and a light-through solar cell module, which is a hot-melt resin composition containing one or more selected colorants from 0.0001 to 20 parts by weight.

前記ポリオレフィン系ホットメルト樹脂は、さらに、芳香族ビニル化合物で変性されてなることが好ましい。   The polyolefin hot melt resin is preferably further modified with an aromatic vinyl compound.

前記極性ビニル化合物は、エポキシ、不飽和カルボン酸、及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも1種類以上の極性基を有する不飽和極性基を含むことが好ましい。   The polar vinyl compound preferably contains an unsaturated polar group having at least one polar group selected from the group consisting of epoxy, unsaturated carboxylic acid, and unsaturated carboxylic acid anhydride.

前記ポリオレフィン系ホットメルト樹脂は、(a−1)ポリオレフィン系樹脂に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、(a−2)エポキシ基含有ビニル単量体、及び(a−3)芳香族ビニル単量体を溶融混練して得られるエポキシ変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂であることが好ましい。   The polyolefin-based hot-melt resin includes (a-2) an epoxy group-containing vinyl monomer and (a-3) an aromatic vinyl in the presence of a radical polymerization initiator with respect to the polyolefin-based resin. It is preferably an epoxy-modified polyolefin hot melt resin obtained by melt-kneading a monomer.

前記ポリオレフィン系ホットメルト樹脂は、(a−1)ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、(a−2)エポキシ基含有ビニル単量体0.5〜30重量部、及び(a−3)芳香族ビニル単量体0〜30重量部を溶融混練して得られるエポキシ変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂であることが好ましい。   The polyolefin hot-melt resin is (a-1) 0.5 to 30 parts by weight of an epoxy group-containing vinyl monomer in the presence of a radical polymerization initiator with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. And (a-3) an epoxy-modified polyolefin hot melt resin obtained by melt-kneading 0-30 parts by weight of an aromatic vinyl monomer.

前記着色剤は、炭素系材料、あるいは黒色に着色する事を目的とする染料であることが好ましい。   The colorant is preferably a carbon-based material or a dye intended to be colored black.

前記太陽電池バックシートの全光透過率は、0〜70%であることが好ましい。   The total light transmittance of the solar cell backsheet is preferably 0 to 70%.

前記プラスチックフィルムは、ポリエステル系フィルムであることが好ましい。   The plastic film is preferably a polyester film.

前記太陽電池バックシートは、押出ラミネート法で積層されてなるバックシートであることが好ましい。   The solar battery backsheet is preferably a backsheet laminated by an extrusion lamination method.

本発明の太陽電池モジュールは、安価な材料を用いているにも関わらず、簡便にその採光性を調整可能であり、かつ、層間接着性が高いことで信頼性に優れる、シースルー、及びライトスルー太陽電池モジュールである。   The solar cell module of the present invention can easily adjust its daylighting property despite the use of an inexpensive material, and has high interlaminar adhesion, and is excellent in reliability. See-through and write-through It is a solar cell module.

以下に本発明を詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明のポリオレフィン系ホットメルト樹脂は、極性ビニル化合物を含み、ポリオレフィン系ホットメルト樹脂100重量部、及び顔料、及び/又は、染料0.0001〜20重量部を含む事を特徴とする。   The polyolefin-based hot melt resin of the present invention contains a polar vinyl compound, and is characterized by containing 100 parts by weight of a polyolefin-based hot melt resin and a pigment and / or a dye of 0.0001 to 20 parts by weight.

ポリオレフィン系ホットメルト樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン/ブテン−1共重合体、エチレン/オクテン共重合体などのポリオレフィン、シクロペンタジエンとエチレンおよび/またはプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレフィン、エチレン/酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン/アクリル酸エチル共重合体(EEA)、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体などの極性基が導入されたポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、アクリル酸変性ポリプロピレンなどの酸変性ポリプロピレンなどがあげられる。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体が好ましく、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体がより好ましく、プロピレン−エチレン共重合体であって、エチレン含有量が5〜15重量%であることが特に好ましい。   Polyolefin hot melt resins include, for example, polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, polyisobutylene, polymethylpentene, propylene-ethylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene / butene-1 copolymer. , Polyolefins such as ethylene / octene copolymers, cyclic polyolefins such as copolymers of cyclopentadiene and ethylene and / or propylene, ethylene / vinyl acetate copolymers (EVA), ethylene / ethyl acrylate copolymers (EEA) ), And polyolefins introduced with polar groups such as isobutylene / maleic anhydride copolymer, acid-modified polypropylene such as maleic anhydride-modified polypropylene, maleic acid-modified polypropylene, and acrylic acid-modified polypropylene. Among them, polyethylene, polypropylene, and propylene-ethylene copolymer are preferable, polypropylene and propylene-ethylene copolymer are more preferable, and propylene-ethylene copolymer has an ethylene content of 5 to 15% by weight. Particularly preferred.

極性ビニル化合物としては、ビニル基と極性官能基とを含有する原料に由来したものであれば特に制限はなく、不飽和カルボン酸、その無水物、エポキシ基含有ビニル化合物、水酸基含有ビニル化合物、ハロゲン含有ビニル化合物などがあげられる。   The polar vinyl compound is not particularly limited as long as it is derived from a raw material containing a vinyl group and a polar functional group. Unsaturated carboxylic acid, its anhydride, epoxy group-containing vinyl compound, hydroxyl group-containing vinyl compound, halogen And vinyl-containing compounds.

水酸基含有ビニル化合物としては、例えば、ビニルアルコール、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、3−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、2−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル等があげられる。   Examples of the hydroxyl group-containing vinyl compound include vinyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 3-hydroxypropyl vinyl ether, 2-hydroxypropyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, and the like.

ハロゲン含有ビニル化合物としては、塩化ビニル、フッ化ビニル等があげられる。   Examples of the halogen-containing vinyl compound include vinyl chloride and vinyl fluoride.

極性ビニル化合物で変性するとは、ポリオレフィン系樹脂に対して、極性ビニル化合物を添加し、反応させる事であり、例えば共重合、ブロック共重合、リビング重合、グラフト重合、溶液重合等があげられる。好ましくはポリオレフィン系樹脂とラジカル重合開始剤を溶融混練した混合物に、極性ビニル化合物を加え溶融混練することが好ましい。さらに好ましくは、押出溶融混練を行うことが好ましい。この場合、反応としては極性ビニル化合物がグラフト反応に関与する事が好ましく、さらには、極性ビニル化合物がポリオレフィン系樹脂の主鎖にグラフトしていることが特に好ましい。   The modification with a polar vinyl compound means that a polar vinyl compound is added to the polyolefin resin and allowed to react, and examples thereof include copolymerization, block copolymerization, living polymerization, graft polymerization, and solution polymerization. Preferably, a polar vinyl compound is added to a mixture obtained by melting and kneading a polyolefin resin and a radical polymerization initiator, and then melt kneading. More preferably, extrusion melt kneading is preferably performed. In this case, it is preferable that the polar vinyl compound participates in the graft reaction as the reaction, and it is particularly preferable that the polar vinyl compound is grafted to the main chain of the polyolefin resin.

顔料としては、無機顔料、もしくは有機顔料どちらでも用いる事ができ、カーボンブラック、ウルトラマリン、アンバー、シェンナ、炭酸カルシウム、カオリン、二酸化チタン、多環顔料、アゾ顔料、レーキ顔料などが挙げられる。   As the pigment, either an inorganic pigment or an organic pigment can be used, and examples thereof include carbon black, ultramarine, amber, senna, calcium carbonate, kaolin, titanium dioxide, polycyclic pigment, azo pigment, and lake pigment.

染料としては天然染料、合成染料、蛍光染料などがあげられる。   Examples of the dye include natural dyes, synthetic dyes, and fluorescent dyes.

顔料と染料は、単独、または2種以上を混合して用いることができる。   The pigment and the dye can be used alone or in admixture of two or more.

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレンなどのメチルスチレン、o−クロロスチレン、m−クロロスチレン、p−クロロスチレン、α−クロロスチレン、β−クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのクロロスチレン、o−ブロモスチレン、m−ブロモスチレン、p−ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレンなどのブロモスチレン、o−フルオロスチレン、m−フルオロスチレン、p−フルオロスチレン、ジフルオロスチレン、トリフルオロスチレンなどのフルオロスチレン、o−ニトロスチレン、m−ニトロスチレン、p−ニトロスチレン、ジニトロスチレン、トリニトロスチレンなどのニトロスチレン、o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチレン、トリヒドロキシスチレンなどのビニルフェノール、o−ジビニルベンゼン、m−ジビニルベンゼン、p−ジビニルベンゼンなどのジビニルベンゼン、o−ジイソプロペニルベンゼン、m−ジイソプロペニルベンゼン、p−ジイソプロペニルベンゼンなどのジイソプロペニルベンゼンなどが挙げられる。これらの中でも、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ジビニルベンゼン単量体またはジビニルベンゼン異性体混合物が好ましく、特にスチレンが好ましい。上記の芳香族ビニル単量体は、単独または2種以上を混合して用いることができる。   Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, α-methyl styrene, β-methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, and other methyl styrene, o-chloro styrene, m -Chlorostyrene such as chlorostyrene, p-chlorostyrene, α-chlorostyrene, β-chlorostyrene, dichlorostyrene, trichlorostyrene, o-bromostyrene, m-bromostyrene, p-bromostyrene, dibromostyrene, tribromostyrene Such as bromostyrene, o-fluorostyrene, m-fluorostyrene, p-fluorostyrene, difluorostyrene, trifluorostyrene, etc., o-nitrostyrene, m-nitrostyrene, p-nitrostyrene, dinit Nitrostyrene such as styrene and trinitrostyrene, o-hydroxystyrene, m-hydroxystyrene, p-hydroxystyrene, dihydroxystyrene, vinylphenol such as trihydroxystyrene, o-divinylbenzene, m-divinylbenzene, p-divinylbenzene And diisopropenylbenzene such as o-diisopropenylbenzene, m-diisopropenylbenzene, and p-diisopropenylbenzene. Among these, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene monomer or divinylbenzene isomer mixture is preferable, and styrene is particularly preferable. Said aromatic vinyl monomer can be used individually or in mixture of 2 or more types.

エポキシとしては、エポキシ基を含有する化合物であって、例えばメタクリル酸グリシジル(GMA)、アクリル酸グリシジル、マレイン酸モノグリシジル、マレイン酸ジグリシジル、イタコン酸モノグリシジル、イタコン酸ジグリシジル、アリルコハク酸モノグリシジル、アリルコハク酸ジグリシジル、p−スチレンカルボン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル、p−グリシジルスチレン、3,4−エポキシ−1−ブテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−ブテンなどが挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジルが好ましく、特にメタクリル酸グリシジルが好ましい。上記のエポキシ基含有化合物は、単独または2種以上を混合して用いることもできる。   Epoxy is a compound containing an epoxy group, such as glycidyl methacrylate (GMA), glycidyl acrylate, monoglycidyl maleate, diglycidyl maleate, monoglycidyl itaconate, diglycidyl itaconate, monoglycidyl allyl succinate, allyl succinate Acid diglycidyl, p-styrene carboxylic acid glycidyl, allyl glycidyl ether, methacryl glycidyl ether, styrene-p-glycidyl ether, p-glycidyl styrene, 3,4-epoxy-1-butene, 3,4-epoxy-3-methyl- Examples include 1-butene. Among these, glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate are preferable, and glycidyl methacrylate is particularly preferable. Said epoxy group containing compound can also be used individually or in mixture of 2 or more types.

不飽和カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、酢酸ビニル、及びそれらの誘導体などがあげられる。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水フタル酸などがあげられる。
Examples of the unsaturated carboxylic acid include maleic acid, phthalic acid, methacrylic acid, acrylic acid, vinyl acetate, and derivatives thereof.
Examples of the carboxylic acid anhydride include maleic anhydride and phthalic anhydride.

芳香族ビニル単量体の添加量は、(a−1)ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、0.1〜50重量部であることが好ましく、1〜30重量部であることがより好ましい。添加量が少なすぎるとポリオレフィン系樹脂に対するエポキシ基含有ビニル単量体のグラフト率が劣る傾向があり、好ましくない。添加量が多すぎるとエポキシ基含有ビニル単量体のグラフト効率が飽和域に達するので、50重量部を上限とすることが好ましい。   The addition amount of the aromatic vinyl monomer is preferably 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (a-1) polyolefin resin. . If the amount added is too small, the graft ratio of the epoxy group-containing vinyl monomer to the polyolefin resin tends to be inferior, which is not preferable. If the amount added is too large, the grafting efficiency of the epoxy group-containing vinyl monomer reaches the saturation range, so it is preferable to set the upper limit to 50 parts by weight.

ラジカル開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタール、パーメタンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α´−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ジ(3−メチル−3−メトキシブチル)パーオキシジカーボネート、ジ−2−メトキシブチルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシオクテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエステルなどが挙げられる。   Examples of radical initiators include ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and methyl acetoacetate peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t -Peroxyketals such as -butylperoxy) cyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, permethane hydroperoxide, Hydroperoxides such as 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t- Butylperoxy) hexane, α, α ' Bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 Dialkyl peroxides such as dialkyl peroxides such as benzoyl peroxide, peroxydicarbonates such as di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, di-2-methoxybutylperoxydicarbonate, t- Butyl peroxyoctate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2, 5-Dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy Hexane, t- butyl peroxy acetate, t- butyl peroxybenzoate, etc. peroxy esters such as di -t- butyl peroxy isophthalate and the like.

中でも、水素引き抜き能が高いことから、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α´−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド;t−ブチルパーオキシオクテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレートなどを用いることが好ましい。上記のラジカル開始剤は、単独または2種以上を混合して用いることができる。   Among them, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, n-butyl Peroxyketals such as 4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di ( t-butylperoxy) hexane, α, α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2, Dialkyl peroxides such as 5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, diacyl peroxides such as benzoyl peroxide; t-butyl -Oxyoctate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5 It is preferable to use -dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxyisophthalate, or the like. Said radical initiator can be used individually or in mixture of 2 or more types.

ラジカル重合開始剤の添加量は、(a−1)ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、0.01〜10重量部であることが好ましく、0.2〜5重量部であることがより好ましい。   The addition amount of the radical polymerization initiator is preferably 0.01 to 10 parts by weight and more preferably 0.2 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (a-1) polyolefin resin. .

炭素系材料としては、グラファイト、カーボンブラック、ケッチェンブラック、グラフェン、カーボンナノ粒子、カーボンナノチューブ、フラーレン、ダイヤモンド、アセチレンブラック、及びそれらの誘導体などがあげられる。   Examples of the carbon-based material include graphite, carbon black, ketjen black, graphene, carbon nanoparticles, carbon nanotubes, fullerene, diamond, acetylene black, and derivatives thereof.

着色剤の添加方法としては、樹脂を溶融混練する際に加えるが、添加するタイミングは、変性前後どちらでもよいが、変性しながら、または変性後に添加する方が好ましい。
本発明のエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で、熱可塑性樹脂、エラストマー、粘着付与剤(タッキファイヤー)、可塑剤などを添加してもよい。
As a method for adding the colorant, it is added when the resin is melt-kneaded. The timing of addition may be either before or after the modification, but it is preferable to add while modifying or after the modification.
If necessary, the epoxy-modified polyolefin resin composition of the present invention may be added with a thermoplastic resin, an elastomer, a tackifier (tackifier), a plasticizer and the like within a range not impairing the effects of the present invention. Also good.

エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー(TPS)、オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)、ブチルゴム、アクリルゴム、塩素化ポリエチレン、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどが挙げられる。   Examples of the elastomer include styrene thermoplastic elastomer (TPS), olefin thermoplastic elastomer (TPO), butyl rubber, acrylic rubber, chlorinated polyethylene, butadiene rubber, isoprene rubber, and styrene-butadiene rubber.

粘着付与剤としては、数平均分子量300〜3000、JISK−2207に定められた環球法に基づく軟化点が60〜150℃である低分子の樹脂であって、ロジンおよびロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂およびそれらの水素化物、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂およびその水素化物、芳香族系石油樹脂およびその水素化物、脂肪族芳香族共重合系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂およびその水素化物、スチレンまたは置換スチレンの低分子量重合体が例示される。   The tackifier is a low-molecular resin having a number average molecular weight of 300 to 3000 and a softening point of 60 to 150 ° C. based on the ring and ball method defined in JISK-2207, and includes rosin and rosin derivatives, polyterpene resins, aromatics -Modified terpene resins and their hydrides, terpene phenol resins, coumarone-indene resins, aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins and their hydrides, aromatic petroleum resins and their hydrides, aliphatic aromatics Examples thereof include low molecular weight polymers of copolymer petroleum resins, dicyclopentadiene petroleum resins and their hydrides, styrene or substituted styrene.

可塑剤としては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどの石油系プロセスオイル、シリコーン系オイル、液状ポリブテン、液状ポリイソプレンなどの低分子量液状ポリマーが例示される。   Examples of the plasticizer include petroleum-based process oils such as paraffinic process oil, naphthenic process oil, aromatic process oil, low molecular weight liquid polymers such as silicone oil, liquid polybutene, and liquid polyisoprene.

さらに、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、連鎖移動剤、核剤、滑剤、充填材、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。   Furthermore, additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, chain transfer agents, nucleating agents, lubricants, fillers, flame retardants, and antistatic agents are added as necessary within the range not impairing the effects of the present invention. May be.

これらの添加剤は、予めポリオレフィン系樹脂に添加しておいてもよく、ポリオレフィン樹脂を溶融するときに添加してもよく、またエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物を製造した後に添加してもよい。   These additives may be added in advance to the polyolefin resin, may be added when the polyolefin resin is melted, or may be added after the epoxy-modified polyolefin resin composition is produced.

溶融混練時の添加方法については、ポリオレフィン系樹脂とラジカル重合開始剤を溶融混練した混合物に、エポキシ基含有ビニル単量体、芳香族ビニル単量体を加え溶融混練することが好ましい。   About the addition method at the time of melt-kneading, it is preferable to melt-knead by adding an epoxy group-containing vinyl monomer and an aromatic vinyl monomer to a mixture obtained by melt-kneading a polyolefin resin and a radical polymerization initiator.

溶融混練時の加工温度は、130〜300℃であることが好ましい。130℃〜300℃の場合、ポリオレフィン系樹脂が充分に溶融し、また、熱分解しにくい。   The processing temperature at the time of melt kneading is preferably 130 to 300 ° C. In the case of 130 ° C. to 300 ° C., the polyolefin resin is sufficiently melted and hardly thermally decomposed.

また、混練時間、すなわち、ラジカル重合開始剤を混合してからの時間は、通常30秒間〜60分間であることが好ましい。   Further, the kneading time, that is, the time after mixing the radical polymerization initiator is preferably usually 30 seconds to 60 minutes.

溶融混練には、押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミル、加熱ロールなどを使用することができる。生産性という観点から、単軸または2軸の押出機を用いることが好ましい。また、各種原料の混和性や分散性を高めるために、前記の溶融混練装置を併用してもよい。   For melt kneading, an extruder, a Banbury mixer, a kneader, a mill, a heating roll, or the like can be used. From the viewpoint of productivity, it is preferable to use a single-screw or twin-screw extruder. Moreover, in order to improve the miscibility and dispersibility of various raw materials, you may use together the said melt-kneading apparatus.

プラスチックフィルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ナイロンフィルム、フッ素樹脂系フィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリフェニレンエーテルフィルムなどが挙げられる。   Examples of the plastic film include a polyester film, a polyolefin film, a polypropylene film, a polyethylene film, a nylon film, a fluororesin film, a polyamide film, a polyimide film, a polycarbonate film, and a polyphenylene ether film.

本発明にかかる変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂を溶融押出法によりフィルムに成形する場合、まず、変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂を、押出機に供給し、該樹脂を加熱溶融させる。   When the modified polyolefin hot melt resin according to the present invention is formed into a film by a melt extrusion method, first, the modified polyolefin hot melt resin is supplied to an extruder, and the resin is heated and melted.

変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂は、押出機に供給する前に、予備乾燥することが好ましい。このような予備乾燥を行うことにより、押出機から押し出される樹脂の発泡を防ぐことができる。   The modified polyolefin hot melt resin is preferably pre-dried before being supplied to the extruder. By performing such preliminary drying, foaming of the resin extruded from the extruder can be prevented.

予備乾燥の方法は特に限定されるものではないが、例えば、原料(すなわち、本発明にかかる変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂)をペレット等の形態にして、熱風乾燥機等を用いて行うことができる。   The pre-drying method is not particularly limited. For example, the raw material (that is, the modified polyolefin hot melt resin according to the present invention) can be formed into pellets and the like and can be performed using a hot air dryer or the like. .

次に、押出機内で加熱溶融された変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂を、Tダイに供給する。このとき、ギアポンプを用いれば、樹脂の押出量の均一性を向上させ、厚みムラを低減させることができる。   Next, the modified polyolefin hot melt resin heated and melted in the extruder is supplied to the T die. At this time, if a gear pump is used, the uniformity of the extrusion amount of the resin can be improved and thickness unevenness can be reduced.

次に、Tダイに供給された変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂を、シート状の溶融樹脂として、Tダイから押し出し、該シート状の溶融樹脂の両面からプラスチックフィルムを2つのラミネートロールで挟み込んでラミネートし、三層構成のシート得る。   Next, the modified polyolefin hot melt resin supplied to the T-die is extruded as a sheet-like molten resin from the T-die, and a plastic film is sandwiched between two laminate rolls from both sides of the sheet-like molten resin and laminated. A three-layer sheet is obtained.

五層構成のシートを得る場合、まずTダイに供給された変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂を、シート状の溶融樹脂として、Tダイから押し出し、該シート状の溶融樹脂の両面からプラスチックで挟み込んでラミネートし、三層構成のシート得る。その後、Tダイに供給された変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂を、シート状の溶融樹脂として、Tダイから押し出し、該シート状の溶融樹脂の両面からプラスチックフィルムと、前記三層構成のシートとを2つのラミネートロールで挟み込んでラミネートし、五層構成のシートを得る。   When obtaining a sheet having a five-layer structure, first, the modified polyolefin hot melt resin supplied to the T-die is extruded from the T-die as a sheet-like molten resin, and sandwiched with plastic from both sides of the sheet-like molten resin and laminated. Thus, a sheet having a three-layer structure is obtained. Thereafter, the modified polyolefin hot melt resin supplied to the T die is extruded from the T die as a sheet-like molten resin, and a plastic film and two sheets of the above three-layer structure are extruded from both sides of the sheet-like molten resin. The laminate is sandwiched between two laminating rolls to obtain a five-layer sheet.

上記シート状の溶融樹脂を挟み込む2つのラミネートロールの内、一方は、表面が平滑な剛体性の金属ロールであり、もう一方は、表面が平滑な弾性変形可能な弾性外筒を備えたフレキシブルロールであることが好ましい。   Of the two laminate rolls sandwiching the sheet-like molten resin, one is a rigid metal roll having a smooth surface, and the other is a flexible roll having an elastic outer cylinder having a smooth surface and capable of elastic deformation. It is preferable that

このような剛体性の金属ロールと金属製弾性外筒を備えたフレキシブルロールとで、上記シート状の溶融樹脂を挟み込んでラミネートすることにより、各フィルム間の接着性と表面外観性が良好なシートを得ることができる。   With such a rigid metal roll and a flexible roll provided with a metal elastic outer cylinder, the sheet-like molten resin is sandwiched and laminated, whereby a sheet having good adhesion and surface appearance between the films. Can be obtained.

上記、金属ロールの表面温度は接着性の観点から20℃以上が好ましく、50℃以上がより好ましい。金属ロールの表面温度が20℃以下の場合、ラミネート後のフィルム間接着力が不足することがあり、好ましくない。つまり、当該ロールは使用時に加熱することが好ましい。   The surface temperature of the metal roll is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, from the viewpoint of adhesiveness. When the surface temperature of a metal roll is 20 degrees C or less, the adhesive force between films after lamination may be insufficient, which is not preferable. That is, the roll is preferably heated at the time of use.

一方、フレキシブルロールの表面温度は150℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。フレキシブルロールの表面温度が150℃以上の場合、ロールに接触するフィルムの熱収縮が大きくなり、性能が低下することがある。   On the other hand, the surface temperature of the flexible roll is preferably 150 ° C. or lower, and more preferably 130 ° C. or lower. When the surface temperature of the flexible roll is 150 ° C. or higher, the thermal shrinkage of the film that comes into contact with the roll increases, and the performance may deteriorate.

押出ラミネートによってフィルムを貼り合わせる際には、プラスチックフィルムにかかるフィルムテンションが0.7kgf/m2以下であり、より好ましくは0.5kgf/m2以下の条件で押出ラミネートすることで、各フィルムのMD・TD方向の熱収縮率が共に3%以下であり、かつ各フィルム間の熱収縮率差が1.5%未満に抑えた三層構成、及び五層構成のシート得る。 When bonding the film by extrusion lamination, film tension applied to the plastic film is at 0.7 kgf / m 2 or less, more preferably by extrusion laminating at 0.5 kgf / m 2 following conditions of each film Sheets having a three-layer structure and a five-layer structure in which the heat shrinkage rates in the MD and TD directions are both 3% or less and the difference in heat shrinkage rate between the films is less than 1.5% are obtained.

Tダイより吐出される変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂の温度は、150〜300℃が好ましく、170〜280℃がより好ましい。150℃未満の場合、溶融粘度が高くフィルムの厚みムラが生じたり、ラミネート後のフィルム間接着力が不足したりすることがあり、好ましくない。300℃を超えた場合、樹脂の溶融粘度が低すぎるため成形が困難になり、好ましくない。   The temperature of the modified polyolefin hot melt resin discharged from the T die is preferably 150 to 300 ° C, and more preferably 170 to 280 ° C. When the temperature is lower than 150 ° C., the melt viscosity is high and uneven thickness of the film may occur, or the inter-film adhesive strength after lamination may be insufficient, which is not preferable. When the temperature exceeds 300 ° C., the melt viscosity of the resin is too low, which makes molding difficult and is not preferable.

金属ロールとフレキシブルロールとのラミネート圧力は特に制限はなく、十分な接着力が得られる程度が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular in the lamination pressure of a metal roll and a flexible roll, The grade from which sufficient adhesive force is acquired is preferable.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。尚、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not limited at all by these Examples.

〔ポリオレフィン系ホットメルト樹脂〕
(製造例1)
(a−1)プロピレン−エチレン共重合体(バーシファイ3401、MFR8、ダウ・ケミカル製)100重量部、1,3−ジ(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン(日本油脂株式会社製:パーブチルP、1分間半減期175℃)0.5重量部を、シリンダー温度200℃に設定したベント付き噛合い型同方向回転式2軸押出機(TEX44、L/D=38、日本製鋼所製)に供給して溶融混練した後、次いで、シリンダー途中より(a−2)メタクリル酸グリシジル5重量部、(a−3)スチレン5重量部をノズルから加え、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のペレットを得た。
[Polyolefin hot melt resin]
(Production Example 1)
(A-1) Propylene-ethylene copolymer (Versify 3401, MFR8, manufactured by Dow Chemical) 100 parts by weight, 1,3-di (t-butylperoxyisopropyl) benzene (Nippon Yushi Co., Ltd .: Perbutyl P, 0.5 parts by weight of 1 minute half-life (175 ° C) is supplied to a vented meshing co-rotating twin screw extruder (TEX44, L / D = 38, manufactured by Nippon Steel) with a cylinder temperature of 200 ° C. Then, after melt-kneading, 5 parts by weight of (a-2) glycidyl methacrylate and 5 parts by weight of styrene (a-3) were added from the nozzle in the middle of the cylinder to obtain pellets of an epoxy-modified polyolefin resin composition. .

(製造例2)
製造例1で得られたペレット100重量部に対して、カーボンブラック(東海カーボン社製:Sheast V)0.5重量部を、シリンダー温度200℃に設定したベント付き噛合い型異方向回転式2軸コンレン機(20C200、株式会社東洋精機製作所製)に供給して溶融混練した。混練後の樹脂は直径0.6mm以下の塊になるように粉砕した。
(Production Example 2)
Vented meshing type counter-rotating type 2 in which 0.5 parts by weight of carbon black (manufactured by Tokai Carbon Co .: Sheast V) is set to a cylinder temperature of 200 ° C. with respect to 100 parts by weight of the pellets obtained in Production Example 1. It was supplied to a shaft condenser (20C200, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) and melt kneaded. The resin after kneading was pulverized so as to be a lump having a diameter of 0.6 mm or less.

(実施例1)
製造例1で得られたペレット100重量部に対して、製造例2で得られた樹脂3.8重量部を、ドライブレンドし、60℃で15時間乾燥後、40mmφ単軸押出機と400mm幅のTダイとを用いて290℃で200μmのシート状の溶融樹脂として押し出した。
Example 1
3.8 parts by weight of the resin obtained in Production Example 2 is dry blended with 100 parts by weight of the pellets obtained in Production Example 1, dried at 60 ° C. for 15 hours, and then a 40 mmφ single screw extruder and a 400 mm width. And was extruded as a 200 μm sheet-shaped molten resin at 290 ° C.

このシート状の溶融樹脂の両面にPETフィルム(PETフィルム、シャインビーム透明、東洋紡績製、厚み50μm)を80℃に加温した金属性ロールと35℃に加温したシリコンゴム皮膜ロールとで挟み込み、フィルムテンションを0.4kgf/m2に制御しながらラミネートし、PETフィルム/変性ポリオレフィン系樹脂組成物/PETフィルムの三層積層フィルムを得た。 A PET film (PET film, Shine beam transparent, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 50 μm) is sandwiched between both sides of this sheet-like molten resin by a metallic roll heated to 80 ° C. and a silicon rubber film roll heated to 35 ° C. The film was laminated while controlling the film tension at 0.4 kgf / m 2 to obtain a three-layer laminated film of PET film / modified polyolefin resin composition / PET film.

(実施例2〜6)
実施例1において、製造例2で得られた樹脂のドライブレンド量を、実施例2では8.0重量部、実施例3では12.5重量部、実施例3では12.5重量部、実施例4では14.0重量部、実施例5では35.0重量部、実施例6では90重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜6の各々の三層積層フィルムを得た。
(Examples 2 to 6)
In Example 1, the dry blend amount of the resin obtained in Production Example 2 was 8.0 parts by weight in Example 2, 12.5 parts by weight in Example 3, and 12.5 parts by weight in Example 3. Each of the three layers of Examples 2 to 6 was the same as Example 1, except that 14.0 parts by weight in Example 4, 35.0 parts by weight in Example 5, and 90 parts by weight in Example 6 were used. A laminated film was obtained.

(光透過率測定法)
実施例1〜6で得られたフィルムの全透過率を濁度計(NDH−300A、日本電色工業製)にて測定した。その結果を表1に示す。
(Light transmittance measurement method)
The total transmittance of the films obtained in Examples 1 to 6 was measured with a turbidimeter (NDH-300A, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The results are shown in Table 1.

Figure 2014099514
Figure 2014099514

次に、実施例(1)〜(6)のサンプルを10mm×250mmのサイズ(MD長手方向)に切り出し、層間接着強度をオートグラフ(AG−2000A、株式会社島津製作所)を用いて、室温下、PETフィルムの両端を200mm/分で引っ張るT字ピール強度の測定により、三層界面の長さで規格化した値を接着性強度として評価した。評価の結果、全て20N/cmであり、良好な層間接着性がみとめられた。   Next, the samples of Examples (1) to (6) were cut into a size of 10 mm × 250 mm (MD longitudinal direction), and interlayer adhesion strength was measured at room temperature using an autograph (AG-2000A, Shimadzu Corporation). The value normalized by the length of the three-layer interface was evaluated as the adhesive strength by measuring the T-peel strength by pulling both ends of the PET film at 200 mm / min. As a result of the evaluation, all of them were 20 N / cm, and good interlayer adhesion was observed.

これらの結果から、本発明の変性ポリオレフィン樹脂に顔料、もしくは染料を加える事で、光の透過率を調整でき、なおかつ層間接着性も優れた積層体を構築できることが判る。   From these results, it can be seen that by adding a pigment or dye to the modified polyolefin resin of the present invention, it is possible to adjust the light transmittance and to construct a laminate having excellent interlayer adhesion.

(実施例7)
ガラス(太陽電池カバー用熱処理ガラス(片面エンボス着)、SFN3.2mm厚、旭硝子株式会社製)、酢酸ビニル共重合樹脂製封止シート(Ultra Pearl、0.45mm厚、サンビック株式会社製)、実施例(1)で作製したバックシートをこの順で積層させ、真空ラミネート装置(spire社製:Spi−Laminator)を用いて加熱プレスし、積層体を得た。
(Example 7)
Glass (heat treated glass for solar cell cover (single-sided embossed), SFN 3.2 mm thickness, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), vinyl acetate copolymer resin sealing sheet (Ultra Pearl, 0.45 mm thickness, manufactured by Sanvic Co., Ltd.), implementation The back sheet produced in Example (1) was laminated in this order, and was hot-pressed using a vacuum laminator (manufactured by Spire: Spi-Laminator) to obtain a laminate.

(実施例8〜12)
実施例7において、使用したバックシートを、実施例8では実施例2で作製したバックシート、実施例9では実施例3で作製したバックシート、実施例10ではでは実施例4で作製したバックシート、実施例11では実施例5で作製したバックシート、実施例12では実施例6で作製したバックシートとしたこと以外は、実施例7と同様にして、実施例8〜12の各々の積層体を得た。
(Examples 8 to 12)
In Example 7, the back sheet used was the back sheet produced in Example 2 in Example 8, the back sheet produced in Example 3 in Example 9, and the back sheet produced in Example 4 in Example 10. Each of the laminates of Examples 8 to 12 is the same as Example 7 except that Example 11 is the back sheet produced in Example 5 and Example 12 is the back sheet produced in Example 6. Got.

(光透過率測定法)
実施例7〜12で得られたフィルムの全透過率を濁度計(NDH−300A、日本電色工業製)にて測定した。その結果を表2に示す。
(Light transmittance measurement method)
The total transmittance of the films obtained in Examples 7 to 12 was measured with a turbidimeter (NDH-300A, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The results are shown in Table 2.

Figure 2014099514
Figure 2014099514

このように、本発明における顔料、もしくは染料を加えた変性ポリオレフィン樹脂を使用したバックシートを用いて作製された太陽電池モジュールは、光の透過率を調整できる。結果としてこのバックシートを用いた場合、太陽電池モジュールの採光性を調整する事ができる。   Thus, the solar cell module produced using the back sheet using the modified polyolefin resin added with the pigment or dye in the present invention can adjust the light transmittance. As a result, when this back sheet is used, the daylighting property of the solar cell module can be adjusted.

すなわち、ステンドグラス部分、カーポートの屋根部分、自動車のサンルーフ部分、デザイン性を重視する建材等、意匠性が高く求められる様々な部分に太陽電池を設置する事が可能となる。   That is, it is possible to install solar cells in various parts that require high design properties, such as stained glass parts, carport roof parts, automobile sunroof parts, and building materials that emphasize design.

また、ガラス二枚で封止するシースルー、もしくはライトスルータイプの太陽電池モジュールと比較して、軽量化が達成される事は明らかである。   In addition, it is clear that weight reduction is achieved as compared with a see-through or light-through type solar cell module sealed with two sheets of glass.

さらに、本発明のバックシートはフロントシートとしても使用可能であり、本発明のシート二枚と封止材でセルを封止した太陽電池は、軽量化と共に柔軟性も確保できる。そのため、セルとの組み合わせで、湾曲箇所にも対応可能なシースルー、ライトスルータイプの太陽電池モジュールを作る事が可能である。   Furthermore, the back sheet of the present invention can also be used as a front sheet, and the solar cell in which cells are sealed with two sheets of the present invention and a sealing material can secure light weight and flexibility. Therefore, it is possible to make a see-through and light-through type solar cell module that can be used in a curved portion by combining with a cell.

Claims (9)

光入射側から耐候性保護部材、複数の太陽電池素子、及び太陽電池バックシートを含むシースルー、ライトスルー太陽電池モジュールであって、
該太陽電池バックシートが、接着層を挟持する少なくとも2枚のプラスチックフィルムを含み、かつ、
該接着層の材料が、極性ビニル化合物で変性されてなる、ポリオレフィン系ホットメルト樹脂100重量部と、顔料、及び染料からなる群から選ばれる1種類以上の着色剤0.0001〜20重量部と、を含むホットメルト樹脂組成物である、シースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。
A weather-resistant protective member from the light incident side, a plurality of solar cell elements, and a see-through including a solar cell backsheet, a light-through solar cell module,
The solar cell backsheet includes at least two plastic films sandwiching the adhesive layer; and
100 parts by weight of a polyolefin-based hot melt resin, wherein the material of the adhesive layer is modified with a polar vinyl compound, and 0.0001 to 20 parts by weight of one or more colorants selected from the group consisting of pigments and dyes A see-through solar cell module and a light-through solar cell module.
前記ポリオレフィン系ホットメルト樹脂が、さらに、芳香族ビニル化合物で変性されてなる、請求項1に記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。   The see-through and light-through solar cell module according to claim 1, wherein the polyolefin-based hot melt resin is further modified with an aromatic vinyl compound. 前記極性ビニル化合物が、エポキシ、不飽和カルボン酸、及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも1種類以上の極性基を有する不飽和極性基を含む、請求項1、又は2に記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。   The said polar vinyl compound contains the unsaturated polar group which has at least 1 or more types of polar group chosen from the group which consists of an epoxy, unsaturated carboxylic acid, and unsaturated carboxylic anhydride. See-through and light-through solar cell modules. 前記ポリオレフィン系ホットメルト樹脂が、(a−1)ポリオレフィン系樹脂に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、(a−2)エポキシ基含有ビニル単量体、及び(a−3)芳香族ビニル単量体を溶融混練して得られるエポキシ変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。   The polyolefin-based hot melt resin is (a-1) an epoxy group-containing vinyl monomer and (a-3) an aromatic vinyl in the presence of a radical polymerization initiator with respect to the polyolefin-based resin. The see-through and light-through solar cell module according to any one of claims 1 to 4, which is an epoxy-modified polyolefin hot melt resin obtained by melt-kneading a monomer. 前記ポリオレフィン系ホットメルト樹脂が、(a−1)ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、(a−2)エポキシ基含有ビニル単量体0.5〜30重量部、及び(a−3)芳香族ビニル単量体0〜30重量部を溶融混練して得られるエポキシ変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂であることを特徴とする請求項5に記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。   In the presence of a radical polymerization initiator, (a-2) 0.5-30 parts by weight of an epoxy group-containing vinyl monomer with respect to 100 parts by weight of the polyolefin-based resin (a-1) And (a-3) an epoxy-modified polyolefin hot melt resin obtained by melt-kneading 0 to 30 parts by weight of an aromatic vinyl monomer, and the see-through and light-through according to claim 5 Solar cell module. 前記着色剤が、炭素系材料、あるいは黒色に着色する事を目的とする染料である、請求項1〜5のいずれかに記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。   The see-through and light-through solar cell module according to any one of claims 1 to 5, wherein the colorant is a carbon-based material or a dye intended to be colored black. 前記太陽電池バックシートの全光透過率が、0〜70%である請求項1〜6のいずれかに記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。   The see-through and light-through solar cell module according to claim 1, wherein the solar cell backsheet has a total light transmittance of 0 to 70%. 前記プラスチックフィルムが、ポリエステル系フィルムである、請求項1〜7のいずれかに記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。   The see-through and light-through solar cell module according to claim 1, wherein the plastic film is a polyester film. 前記太陽電池バックシートが、押出ラミネート法で積層されてなるバックシートである、請求項1〜8のいずれかに記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。   The see-through and light-through solar cell module according to any one of claims 1 to 8, wherein the solar cell back sheet is a back sheet laminated by an extrusion laminating method.
JP2012250665A 2012-11-14 2012-11-14 Solar cell module Pending JP2014099514A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012250665A JP2014099514A (en) 2012-11-14 2012-11-14 Solar cell module

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012250665A JP2014099514A (en) 2012-11-14 2012-11-14 Solar cell module

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2014099514A true JP2014099514A (en) 2014-05-29

Family

ID=50941288

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012250665A Pending JP2014099514A (en) 2012-11-14 2012-11-14 Solar cell module

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2014099514A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101450572B1 (en) Solar-cell backsheet and solar-cell module
JP5792713B2 (en) Adhesive resin composition and molded body
JP5608171B2 (en) Solar cell module
US20060201544A1 (en) Filler sheet for solar cell module, and solar cell module using the same
WO2013021860A1 (en) Laminated sheet and method for producing same
JP5334253B2 (en) Resin sealing sheet, solar cell module and composite material using the same
JP2014210841A (en) Tab lead sealing adhesive film comprising modified polyolefin-based resin with thermal adhesiveness
JP2011254022A (en) Solar cell sealing material and solar cell module using the same
JP2014165389A (en) Light transmission type solar cell module
JP2012222247A (en) Solar cell sealing material and solar cell module using the same
JP6111128B2 (en) Modified polyolefin resin composition and heat-weldable film comprising the same
JP5590859B2 (en) SOLAR CELL BACK SHEET, SOLAR CELL MODULE, AND METHOD FOR PRODUCING SOLAR CELL BACK SHEET
JP2014099514A (en) Solar cell module
JP2011139022A (en) Back sheet for solar cell and solar cell module
JP2011124458A (en) Solar cell-sealing material and solar cell module
JP2014120613A (en) Solar cell module
JP2013258276A (en) Back sheet for solar cell and solar cell module including the same
JP2014170907A (en) Back sheet for solar batteries, and solar battery module
JP2014019063A (en) Back sheet for solar cell and solar cell module
JP2013161824A (en) Back sheet for solar cell and method for producing the same
JP2012222067A (en) Solar cell module, and manufacturing method therefor
JP2014208729A (en) Laminated sealant film for sealing tab lead composed of modified polyolefin-based resin film and thermoplastic resin film
JP2013256589A (en) Hot-melt resin, and structure containing the same
JP2013053250A (en) Olefinic resin composition, and molding made by molding the same
JP6665956B2 (en) Solar cell module