JP2014098883A - Optical film and production method of the same, polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

Optical film and production method of the same, polarizing plate and liquid crystal display device Download PDF

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元 中山
Makoto Kamo
誠 加茂
Katsumi Shinoda
克己 篠田
Hiroshi Nozoe
寛 野副
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical film excellent in durability and capable of reducing permeation and desorption of moisture.SOLUTION: The optical film comprises a cellulose ester and an acrylic resin, in which a mass ratio of the cellulose ester to the acrylic resin ranges from 70:30 to 5:95. The optical film has a moisture permeability of 350 g/m/day or less (calculated for a thickness of 40 μm), and contains a moisture permeability reducing compound having a molecular weight of 200 or more and satisfying an expression (1):A/B≤0.6. In the expression, A represents a moisture permeability of an optical film when the moisture permeability reducing compound is added by 10 mass% with respect to the total mass of the cellulose ester and the acrylic resin; and B represents a moisture permeability of an optical film comprising the cellulose ester and the acrylic resin without addition of the moisture permeability reducing compound. The moisture permeability is a value obtained after the film is left in an atmosphere of 40°C and 90% relative humidity for 24 hours in accordance with the procedure of JIS Z-0208, and calculated for a film thickness of 40 μm.

Description

本発明は、光学フィルム及びその製造方法、偏光板並びに液晶表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film, a manufacturing method thereof, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.

近年、液晶表示装置は、液晶テレビや、パソコン、携帯電話、デジタルカメラなどの液晶パネル等の用途で広く用いられている。通常、液晶表示装置は、液晶セルの両側に偏光板を設けた液晶パネル部材を有し、バックライト部材からの光を液晶パネル部材で制御することにより表示が行われている。ここで、偏光板は偏光子とその両側の保護フィルムとからなり、一般的な偏光子は延伸されたポリビニルアルコール(PVA)系フィルムをヨウ素又は二色性色素で染色することにより得られ、保護フィルムとしてはセルロールエステルフィルムなどが用いられている。
また、液晶表示装置において、視野角の拡大、画像着色の改良、及びコントラストの向上のため、ポリマーフィルムを光学補償フィルム(位相差フィルム)として使用することが知られている。光学補償フィルムとして用いられるポリマーフィルムに対しては、VAモードやIPSモード等の液晶表示装置の液晶セルのモードに応じて、フィルムの光学特性(例えば、フィルム面内のレターデーション値Reやフィルム厚さ方向のレターデーション値Rthなどの複屈折性)を制御して所望の光学異方性を持たせることが求められる。
In recent years, liquid crystal display devices have been widely used for liquid crystal panels such as liquid crystal televisions, personal computers, mobile phones, and digital cameras. Usually, a liquid crystal display device has a liquid crystal panel member provided with polarizing plates on both sides of a liquid crystal cell, and display is performed by controlling light from the backlight member with the liquid crystal panel member. Here, the polarizing plate is composed of a polarizer and protective films on both sides thereof, and a general polarizer is obtained by dyeing a stretched polyvinyl alcohol (PVA) film with iodine or a dichroic dye to protect it. A cellulose ester film or the like is used as the film.
In liquid crystal display devices, it is known to use a polymer film as an optical compensation film (retardation film) in order to increase the viewing angle, improve image coloring, and improve contrast. For polymer films used as optical compensation films, depending on the liquid crystal cell mode of the liquid crystal display device such as VA mode or IPS mode, the optical properties of the film (for example, retardation value Re and film thickness in the film plane) It is required to provide desired optical anisotropy by controlling the birefringence such as the retardation value Rth in the vertical direction.

最近の液晶表示装置は、高品質化とともに、用途も多様化し、耐久性への要求が厳しくなってきている。例えば、屋外用途での使用においては環境変化に対する安定性が求められ、液晶表示装置に用いられる上記の偏光板用保護フィルムや光学補償フィルムなどの光学フィルムについても温度や湿度変化に対する寸法や光学特性の変化を抑えることが求められる。高温高湿の環境下に晒される液晶表示装置の問題としては、液晶表示装置の液晶セルの反りや表示ムラの発生があるが、これは偏光板およびそれを構成する光学フィルムに水分が浸透および脱着することにより、液晶表示装置の液晶セルの前面および背面の偏光板の収縮のバランスに差が生じて液晶セルが反り、液晶セルの四隅や四辺が筐体や背面側の部材と接触して表示ムラが生じることが原因と考えられている。このため、偏光板の保護フィルムや光学補償フィルムなどに対しては、湿度依存性や湿熱耐久性の改善が求められてきたが、抜本的な改良のためには、環境変化で水分の浸漬および脱着を抑制する必要があり、特に偏光板の最表面の光学フィルムには、水分を通しにくい性能、すなわち透湿度の低減が求められる。   Recent liquid crystal display devices are becoming more and more demanding, and the demands for durability are becoming stricter as the quality of the liquid crystal display devices increases. For example, when used in outdoor applications, stability against environmental changes is required, and the optical film such as the protective film for polarizing plate and the optical compensation film used in the liquid crystal display device also has dimensions and optical characteristics against temperature and humidity changes. It is required to suppress changes in Problems with liquid crystal display devices exposed to high temperature and high humidity conditions include the occurrence of warping and display unevenness in the liquid crystal cell of the liquid crystal display device. This is because moisture penetrates into the polarizing plate and the optical film constituting it. Desorption causes a difference in the shrinkage balance between the front and back polarizing plates of the liquid crystal cell of the liquid crystal display device, causing the liquid crystal cell to warp, and the four corners and four sides of the liquid crystal cell come into contact with the casing and the back side members. This is considered to be caused by uneven display. For this reason, improvement of humidity dependency and wet heat durability has been demanded for protective films and optical compensation films for polarizing plates. It is necessary to suppress desorption, and in particular, the optical film on the outermost surface of the polarizing plate is required to have a performance that prevents moisture from passing through, that is, a reduction in moisture permeability.

特許文献1には、透明性が高く、低吸湿性、高耐熱性、力学的強度の高い光学フィルムの提供を目的として、セルロースエステルにポリメチルメタクリレート(PMMA)などのアクリル樹脂を多量添加した光学フィルムが開示されている。   Patent Document 1 describes an optical device in which a large amount of acrylic resin such as polymethyl methacrylate (PMMA) is added to cellulose ester for the purpose of providing an optical film having high transparency, low moisture absorption, high heat resistance, and high mechanical strength. A film is disclosed.

国際公開第2009/047924号International Publication No. 2009/047924

液晶表示装置は従来の室内用途だけでなく、屋外などより過酷な環境で使用されるようになっており、液晶表示装置の最表面の光学フィルムは、水分を透過させない性能が重要になっている。この問題は近年大型化が進むTV用途では、液晶セルのガラスが薄手化する傾向の影響もあり、反りが大きくなりやすく、表示ムラへの影響が懸念されている。また近年急速に広まっているタブレットPCやモバイル用途など中小型では薄型化・液晶表示装置内の省スペース要求が高いため、反りの問題の解決が強く望まれている。
しかしながら、前述の通り、年々液晶表示装置の使用環境は苛酷になってきており、特許文献1に記載の光学フィルムでは、昨今の使用環境下において液晶セルの反りを低減して表示ムラを抑制することが困難になってきている。
Liquid crystal display devices are used not only in conventional indoor applications but also in harsher environments such as outdoors, and for the optical film on the outermost surface of the liquid crystal display device, it is important to have a performance that does not transmit moisture. . In TV applications that are becoming larger in size in recent years, there is an influence of the tendency of the glass of the liquid crystal cell to become thinner, warping tends to increase, and there is concern about the effect on display unevenness. In addition, since small and medium-sized devices such as tablet PCs and mobile applications that have been rapidly spreading in recent years have high demands for thinning and space saving in liquid crystal display devices, it is strongly desired to solve the problem of warping.
However, as described above, the use environment of the liquid crystal display device has become severe year by year, and the optical film described in Patent Document 1 reduces the warpage of the liquid crystal cell and suppresses display unevenness under the recent use environment. It has become difficult.

上記のような状況に鑑みて、本発明の目的は、耐久性に優れ、水分の透過および脱着を低減することのできる(以下、透湿度を低減できる、とも言う)光学フィルム及びその製造方法を提供することである。
本発明の別の目的は、上記光学フィルムを用いた偏光板を提供することである。本発明の更に別の目的は、高温高湿環境経時後の液晶セルの反りと、表示ムラが改善された液晶表示装置を提供することである。
In view of the situation as described above, an object of the present invention is to provide an optical film that is excellent in durability and can reduce moisture permeation and desorption (hereinafter also referred to as moisture permeability reduction) and a method for producing the same. Is to provide.
Another object of the present invention is to provide a polarizing plate using the optical film. Still another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device in which the warpage of the liquid crystal cell and the display unevenness after the high temperature and high humidity environment are improved.

本発明の目的は下記の手段により達成することができる。   The object of the present invention can be achieved by the following means.

[1] セルロースエステルとアクリル樹脂とを含む光学フィルムであって、
セルロースエステルとアクリル樹脂との質量比が70:30〜5:95であり、
光学フィルムの透湿度が350g/m2/day以下(厚み40μm換算)であり、
分子量が200以上であり、かつ下記式(1)を満たす透湿度低減化合物を含むことを特徴とする光学フィルム。
式(1) A/B≦0.6
(式(1)中、Aはセルロースエステルとアクリル樹脂との合計質量に対して透湿度低減化合物を10質量%添加した場合の光学フィルムの透湿度を表し、Bはセルロースエステルとアクリル樹脂を含みかつ透湿度低減化合物を添加なしの場合の光学フィルムの透湿度を表す。ただし、透湿度はJIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値を40μm厚みに換算した値である。)
[2] [1]に記載の光学フィルムは、下記式(2)を満たすことが好ましい。
式(2) a/B≦0.6
(式(2)中、aは光学フィルムの透湿度を表し、Bは透湿度低減化合物の添加なしの場合の光学フィルムの透湿度を表す。ただし、透湿度はJIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値を40μm厚みに換算した値である。)
[3] [1]または[2]に記載の光学フィルムは、透湿度低減化合物が、芳香族環を1つ以上含む構造であることが好ましい。
[4] [1]〜[3]のいずれかに記載の光学フィルムは、透湿度低減化合物が、下記一般式(A)、一般式(B)または一般式(C)で表される構造であることが好ましい。

Figure 2014098883
[一般式(A)中、R113,R114,R115,R123,R124およびR125はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。]
Figure 2014098883
[一般式(B)中、R12、R13、R14、R15、R16、R21、R23、R24、R25、R32、R33、R34、R35、R36は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、R12、R13、R14、R15、R16、R21、R23、R24、R25、R32、R33、R34、R35およびR36のうち少なくとも1つはアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボキシル基である。]
Figure 2014098883
[一般式(C)中、X2はB、C−R(Rは水素原子または置換基を表す。)又はNを表す。R211、R212、R213、R214、R215、R221、R222、R223、R224、R225、R231、R232、R233、R234およびR235は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。]
[5] [1]〜[4]のいずれかに記載の光学フィルムは、セルロースエステルとアクリル樹脂との合計質量に対し、透湿度低減化合物を10〜100質量%含むことが好ましい。
[6] [1]〜[5]のいずれかに記載の光学フィルムは、厚みが60μm以下であることが好ましい。
[7] [1]〜[6]のいずれかに記載の光学フィルムは、下記式(I)及び下記式(II)で定義されるRe及びRthが、波長590nmにおいて下記式(III)及び下記式(IV)を満たすことが好ましい。
式(I) Re=(nx−ny)×d
式(II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
式(III) |Re|≦50nm
式(IV) |Rth|≦300nm
(式(I)〜(IV)中、nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzはフィルムの厚み方向の屈折率であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。)
[8] [1]〜[7]のいずれかに記載の光学フィルムは、セルロースエステル、アクリル樹脂、透湿度低減化合物および溶媒を含む高分子溶液を支持体上に流延して製膜されてなることが好ましい。
[9] [1]〜[8]のいずれかに記載の光学フィルムは、少なくとも一方の表面に、厚み0.1〜20μmの機能層を有することが好ましい。
[10] [9]に記載の光学フィルムは、機能層を積層した場合の光学フィルムの透湿度(C)と、機能層の積層なしの場合の光学フィルムの透湿度(D)とが、C/D≦0.9となることが好ましい。
[11] セルロースエステル、アクリル樹脂、および透湿度低減化合物を含む組成物を支持体上に流延して高分子膜を形成する工程を含み、
組成物中における前記セルロースエステルと前記アクリル樹脂との質量比が70:30〜5:95であり、
透湿度低減化合物の分子量が200以上であり、
透湿度低減化合物が下記式(1)を満たすことを特徴とする光学フィルムの製造方法。
式(1) A/B≦0.6
(式(1)中、Aはセルロースエステルとアクリル樹脂との合計質量に対して透湿度低減化合物を10質量%添加した場合の光学フィルムの透湿度を表し、Bはセルロースエステルとアクリル樹脂を含みかつ透湿度低減化合物を添加なしの場合の光学フィルムの透湿度を表す。ただし、透湿度はJIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値を40μm厚みに換算した値である。)
[12] [11]に記載の光学フィルムの製造方法は、光学フィルムが下記式(2)を満たすことが好ましい。
式(2) a/B≦0.6
(式(2)中、aは光学フィルムの透湿度を表し、Bは透湿度低減化合物の添加なしの場合の光学フィルムの透湿度を表す。ただし、透湿度はJIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値を40μm厚みに換算した値である。)
[13] [11]または[12]に記載の光学フィルムの製造方法は、光学フィルムを少なくともフィルムの搬送方向および幅方向のいずれかに延伸する工程を含むことが好ましい。
[14] 偏光子の保護フィルムとして[1]〜[10]のいずれかに記載の光学フィルムを少なくとも1枚含むことを特徴とする偏光板。
[15] 液晶セルと、
液晶セルの少なくとも一方に配置された[14]に記載の偏光板とを含み、
光学フィルムが最表層となるように配置されたことを特徴とする液晶表示装置。 [1] An optical film containing a cellulose ester and an acrylic resin,
The mass ratio of cellulose ester to acrylic resin is 70:30 to 5:95,
The moisture permeability of the optical film is 350 g / m 2 / day or less (in terms of thickness 40 μm),
An optical film comprising a moisture permeability reducing compound having a molecular weight of 200 or more and satisfying the following formula (1):
Formula (1) A / B <= 0.6
(In formula (1), A represents the moisture permeability of the optical film when the moisture permeability reducing compound is added in an amount of 10% by mass with respect to the total mass of the cellulose ester and the acrylic resin, and B includes the cellulose ester and the acrylic resin. And the moisture permeability of the optical film when no moisture permeability reducing compound is added, but the moisture permeability is JIS Z-0208, and the value after 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity is 40 μm thickness. (It is a converted value.)
[2] The optical film according to [1] preferably satisfies the following formula (2).
Formula (2) a / B <= 0.6
(In Formula (2), a represents the water vapor transmission rate of an optical film, B represents the water vapor transmission rate of the optical film without the addition of a water vapor transmission reduction compound. However, the water vapor transmission rate is a method of JIS Z-0208. (The value after 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity is converted to a thickness of 40 μm.)
[3] In the optical film according to [1] or [2], the moisture permeability reducing compound preferably has a structure including one or more aromatic rings.
[4] The optical film according to any one of [1] to [3] has a structure in which the moisture permeability reducing compound is represented by the following general formula (A), general formula (B), or general formula (C). Preferably there is.
Figure 2014098883
[In General Formula (A), R113 , R114 , R115 , R123 , R124 and R125 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. ]
Figure 2014098883
[In the general formula (B), R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 21 , R 23 , R 24 , R 25 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 are Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 21 , R 23 , R 24 , R 25 , R 32 , R 33 , R 34 , R At least one of 35 and R 36 is an amino group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, a sulfonylamino group, a hydroxy group, a mercapto group, or a carboxyl group. ]
Figure 2014098883
[In the general formula (C), X 2 represents B, C—R (R represents a hydrogen atom or a substituent) or N. R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 221 , R 222 , R 223 , R 224 , R 225 , R 231 , R 232 , R 233 , R 234 and R 235 are each independently hydrogen Represents an atom or substituent. ]
[5] The optical film according to any one of [1] to [4] preferably contains 10 to 100% by mass of the moisture permeability reducing compound with respect to the total mass of the cellulose ester and the acrylic resin.
[6] The optical film according to any one of [1] to [5] preferably has a thickness of 60 μm or less.
[7] In the optical film according to any one of [1] to [6], Re and Rth defined by the following formula (I) and the following formula (II) are represented by the following formula (III) and the following formula at a wavelength of 590 nm. It is preferable to satisfy Formula (IV).
Formula (I) Re = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
Formula (III) | Re | ≦ 50 nm
Formula (IV) | Rth | ≦ 300 nm
(In the formulas (I) to (IV), nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, and nz is in the thickness direction of the film. (Refractive index, d is the film thickness (nm).)
[8] The optical film according to any one of [1] to [7] is formed by casting a polymer solution containing a cellulose ester, an acrylic resin, a moisture permeability reducing compound, and a solvent on a support. It is preferable to become.
[9] The optical film according to any one of [1] to [8] preferably has a functional layer having a thickness of 0.1 to 20 μm on at least one surface.
[10] In the optical film according to [9], the moisture permeability (C) of the optical film when the functional layer is laminated and the moisture permeability (D) of the optical film when the functional layer is not laminated are C It is preferable that /D≦0.9.
[11] A step of casting a composition containing a cellulose ester, an acrylic resin, and a moisture permeability reducing compound on a support to form a polymer film,
The mass ratio of the cellulose ester and the acrylic resin in the composition is 70:30 to 5:95,
The molecular weight of the moisture permeability reducing compound is 200 or more,
The method for producing an optical film, wherein the moisture permeability reducing compound satisfies the following formula (1):
Formula (1) A / B <= 0.6
(In formula (1), A represents the moisture permeability of the optical film when the moisture permeability reducing compound is added in an amount of 10% by mass with respect to the total mass of the cellulose ester and the acrylic resin, and B includes the cellulose ester and the acrylic resin. And the moisture permeability of the optical film when no moisture permeability reducing compound is added, but the moisture permeability is JIS Z-0208, and the value after 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity is 40 μm thickness. (It is a converted value.)
[12] In the method for producing an optical film described in [11], the optical film preferably satisfies the following formula (2).
Formula (2) a / B <= 0.6
(In Formula (2), a represents the water vapor transmission rate of an optical film, B represents the water vapor transmission rate of the optical film without the addition of a water vapor transmission reduction compound. However, the water vapor transmission rate is a method of JIS Z-0208. (The value after 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity is converted to a thickness of 40 μm.)
[13] The method for producing an optical film according to [11] or [12] preferably includes a step of stretching the optical film in at least one of a conveyance direction and a width direction of the film.
[14] A polarizing plate comprising at least one optical film according to any one of [1] to [10] as a protective film for a polarizer.
[15] a liquid crystal cell;
Including the polarizing plate according to [14] disposed in at least one of the liquid crystal cells,
A liquid crystal display device, wherein the optical film is arranged to be an outermost layer.

本発明により、耐久性に優れ、透湿度を低減することのできる光学フィルムを提供することができる。本発明の光学フィルムを用いることで、高温高湿環境経時後の液晶セルの反り、表示ムラ発生が抑えられた液晶表示装置を提供することができる。
According to the present invention, an optical film that is excellent in durability and can reduce moisture permeability can be provided. By using the optical film of the present invention, it is possible to provide a liquid crystal display device in which the warpage of the liquid crystal cell and the occurrence of display unevenness after the aging of the high temperature and high humidity environment are suppressed.

溶液製膜方法を実施するためのフィルム製造ラインの概略図である。It is the schematic of the film manufacturing line for enforcing the solution casting method.

以下において、本発明の偏光板やその製造方法、それに用いる添加剤などについて詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
「アクリル樹脂」とはメタクリル酸又はアクリル酸の誘導体を重合して得られる樹脂、及びその誘導体を含有する樹脂を意味するものとする。また、特に限定しない場合には、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートを表し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルを表す。
更に、フィルムの「遅相軸方向」とはフィルム面内で屈折率が最大となる方向で、「進相軸方向」とはフィルム面内で遅相軸と直交する方向を意味するものとする。
Below, the polarizing plate of this invention, its manufacturing method, the additive used for it, etc. are demonstrated in detail.
The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
“Acrylic resin” means a resin obtained by polymerizing methacrylic acid or a derivative of acrylic acid, and a resin containing the derivative. Further, when not particularly limited, “(meth) acrylate” represents acrylate and methacrylate, and “(meth) acryl” represents acryl and methacryl.
Furthermore, the “slow axis direction” of the film is the direction in which the refractive index is maximum in the film plane, and the “fast axis direction” means the direction perpendicular to the slow axis in the film plane. .

[光学フィルム]
本発明の光学フィルムは、セルロースエステルとアクリル樹脂とを含む光学フィルムであって、前記セルロースエステルと前記アクリル樹脂との質量比が70:30〜5:95であり、前記光学フィルムの透湿度が350g/m2/day以下(厚み40μm換算)であり、分子量が200以上であり、かつ下記式(1)を満たす透湿度低減化合物を含むことを特徴とする。
式(1) A/B≦0.6
(式(1)中、Aは前記セルロースエステルと前記アクリル樹脂との合計質量に対して当該透湿度低減化合物を10質量%添加した場合の光学フィルムの透湿度を表し、Bは前記セルロースエステルと前記アクリル樹脂を含みかつ透湿度低減化合物を添加なしの場合の光学フィルムの透湿度を表す。ただし、透湿度はJIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値を40μm厚みに換算した値である。)
上記構成により、耐久性に優れ、透湿度を低減することが出来る。
[Optical film]
The optical film of the present invention is an optical film containing a cellulose ester and an acrylic resin, wherein the mass ratio of the cellulose ester and the acrylic resin is 70:30 to 5:95, and the moisture permeability of the optical film is 350 g / m 2 / day or less (40 μm thickness equivalent), a molecular weight of 200 or more, and a moisture permeability reducing compound that satisfies the following formula (1).
Formula (1) A / B <= 0.6
(In Formula (1), A represents the moisture permeability of the optical film when the moisture permeability reducing compound is added in an amount of 10% by mass with respect to the total mass of the cellulose ester and the acrylic resin, and B represents the cellulose ester and It represents the moisture permeability of the optical film when the acrylic resin is contained and no moisture permeability reducing compound is added, provided that the moisture permeability is JIS Z-0208 according to the method of JIS Z-0208 after 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity. (The value is a value converted to a thickness of 40 μm.)
With the above configuration, durability is excellent and moisture permeability can be reduced.

さらに、本発明の光学フィルムは、下記式(2)を満たすことが好ましい。
式(2) a/B≦0.6
(式(2)中、aは光学フィルムの透湿度を表し、Bは透湿度低減化合物の添加なしの場合の光学フィルムの透湿度を表す。ただし、透湿度はJIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値を40μm厚みに換算した値である。)
前記a/Bは、0.55以下であることが好ましく、0.50以下であることがより好ましい。
以下、本発明の光学フィルムの構成の好ましい態様について説明する。
Furthermore, the optical film of the present invention preferably satisfies the following formula (2).
Formula (2) a / B <= 0.6
(In Formula (2), a represents the water vapor transmission rate of an optical film, B represents the water vapor transmission rate of the optical film without the addition of a water vapor transmission reduction compound. However, the water vapor transmission rate is a method of JIS Z-0208. (The value after 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity is converted to a thickness of 40 μm.)
The a / B is preferably 0.55 or less, and more preferably 0.50 or less.
Hereinafter, the preferable aspect of the structure of the optical film of this invention is demonstrated.

<光学フィルムの成分>
(セルロースアシレート)
本発明に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ(広葉樹パルプ、針葉樹パルプ)などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースエステルでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについては、例えばプラスチック材料講座(17)繊維素系樹脂(丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、1970年発行)や発明協会公開技報2001−1745(7頁〜8頁)に記載のセルロースを用いることができるが、本発明で用いられるセルロースエステルは特にその記載のものに限定されるものではない。
<Components of optical film>
(Cellulose acylate)
The cellulose used as a raw material for the cellulose ester used in the present invention includes cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, softwood pulp), etc., and any cellulose ester obtained from any raw material cellulose can be used. May be. As for these raw material celluloses, for example, plastic material course (17) Fibrous resin (Maruzawa, Uda, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1970) and Invention Association Open Technical Report 2001-1745 (pages 7-8). However, the cellulose ester used in the present invention is not particularly limited to that described.

本発明で用いられるセルロースエステルは、セルロースと脂肪酸(芳香族脂肪酸を含む)とのエステルが好ましく、セルロースを構成するβ−1,4結合しているグルコース単位の2位、3位及び6位にある水酸基に該脂肪酸のアシル基が置換してアシル化されたセルロースアシレートが好ましい。
例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、また、2種類以上の脂肪酸のアシル基が置換したセルロースエステルも好ましい。これらのセルロースエステルは、更に置換された基を有していてもよい。
前記水酸基に置換するアシル基としては、炭素数2のアセチル基及び炭素数3〜22のアシル基を好ましく用いることができる。アクリル樹脂との相溶性向上の観点から、炭素数2のアセチル基及び炭素数3〜7のアシル基が好ましい。
本発明で用いられるセルロースエステルにおけるアシル基の総置換度(セルロースのβ−グルコース単位において水酸基にアシル基が置換している割合で、2位、3位及び6位の3つの水酸基の全てにアシル基が置換している場合には3となる)は、特に限定されないが、アシル基の総置換度が高い方がアクリル樹脂との相溶性が良好で、湿度依存性が小さくなるため好ましい。このため、アシル基の総置換度は2.00〜3.00が好ましく、2.50〜3.00がより好ましく、2.50〜2.90が更に好ましい。
更に、アクリル樹脂との相溶性の観点から、炭素数3〜7のアシル基についてその置換度は、1.20〜3.00が好ましく、1.50〜3.00がより好ましく、2.00〜3.00が更に好ましく、2.00〜2.90が特に好ましい。
本発明で用いられるセルロースエステルにおいて、セルロースの水酸基に置換するアシル基の置換度の測定方法としては、ASTMのD−817−91に準じた方法や、NMR法を挙げることができる。
The cellulose ester used in the present invention is preferably an ester of cellulose and a fatty acid (including an aromatic fatty acid), and is in the 2nd, 3rd and 6th positions of β-1,4 bonded glucose units constituting the cellulose. A cellulose acylate acylated by substituting an acyl group of the fatty acid for a certain hydroxyl group is preferred.
For example, cellulose alkyl carbonyl ester, alkenyl carbonyl ester, aromatic carbonyl ester, aromatic alkyl carbonyl ester, etc., and cellulose ester in which acyl groups of two or more fatty acids are substituted are also preferable. These cellulose esters may further have a substituted group.
As the acyl group that substitutes for the hydroxyl group, an acetyl group having 2 carbon atoms and an acyl group having 3 to 22 carbon atoms can be preferably used. From the viewpoint of improving compatibility with the acrylic resin, an acetyl group having 2 carbon atoms and an acyl group having 3 to 7 carbon atoms are preferable.
The total substitution degree of acyl groups in the cellulose ester used in the present invention (the ratio of substitution of acyl groups with hydroxyl groups in the β-glucose unit of cellulose) The number of substituted groups is 3). However, it is preferable that the total substitution degree of the acyl group is higher because the compatibility with the acrylic resin is better and the humidity dependency is reduced. For this reason, the total substitution degree of the acyl group is preferably 2.00 to 3.00, more preferably 2.50 to 3.00, and still more preferably 2.50 to 2.90.
Furthermore, from the viewpoint of compatibility with the acrylic resin, the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is preferably 1.20 to 3.00, more preferably 1.50 to 3.00, and 2.00. -3.00 is more preferable, and 2.00-2.90 is particularly preferable.
In the cellulose ester used in the present invention, examples of the method for measuring the degree of substitution of the acyl group substituted on the hydroxyl group of cellulose include a method according to ASTM D-817-91 and an NMR method.

セルロースのβ−グルコース単位の水酸基に置換するアシル基としては、脂肪族基でも芳香族基もよく、特に限定されない。また、該水酸基に置換するアシル基は、単一のアシル基でも二種類以上であってもよい。
前記アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、へプタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、iso−ブタノイル基、t−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などを挙げることができる。これらの中でも、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、t−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などが好ましく、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基がより好ましく、プロピオニル基又はブタノイル基が更に好ましく、プロピオニル基が特に好ましい。
合成の容易さ、コスト、置換基分布の制御のし易さなどの観点から、アセチル基とプロピオニル基、アセチル基とブタノイル基、プロピオニル基とブタノイル基、アセチル基とプロピオニル基とブタノイル基が併用されることが好ましく、より好ましくはアセチル基とプロピオニル基、アセチル基とブタノイル基、アセチル基とプロピオニル基とブタノイル基が併用されることであり、更に好ましくはアセチル基とプロピオニル基、アセチル基とプロピオニル基とブタノイル基が併用されることであり、特に好ましくはアセチル基とプロピオニル基が併用されることである。
上記のアシル基が置換したセルロースエステルとしては、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートプチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースベンゾエートなどが挙げられ、なかでもセルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートが好ましく、セルロースアセテートプロピオネートがより好ましい。
The acyl group that substitutes for the hydroxyl group of the β-glucose unit of cellulose may be either an aliphatic group or an aromatic group, and is not particularly limited. Moreover, the acyl group substituted on the hydroxyl group may be a single acyl group or two or more kinds.
Examples of the acyl group include acetyl group, propionyl group, butanoyl group, heptanoyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, hexadecanoyl group, octadecanoyl group, iso -Butanoyl group, t-butanoyl group, cyclohexanecarbonyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthylcarbonyl group, cinnamoyl group and the like can be mentioned. Among these, acetyl group, propionyl group, butanoyl group, dodecanoyl group, octadecanoyl group, t-butanoyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthylcarbonyl group, cinnamoyl group and the like are preferable, and acetyl group, propionyl group, butanoyl group are preferable. Group is more preferable, propionyl group or butanoyl group is still more preferable, and propionyl group is particularly preferable.
Acetyl and propionyl groups, acetyl and butanoyl groups, propionyl and butanoyl groups, acetyl, propionyl and butanoyl groups are used in combination for ease of synthesis, cost, and ease of control of substituent distribution. More preferably, acetyl group and propionyl group, acetyl group and butanoyl group, acetyl group, propionyl group and butanoyl group are used in combination, more preferably acetyl group and propionyl group, acetyl group and propionyl group. And a butanoyl group are used in combination, and an acetyl group and a propionyl group are particularly preferably used in combination.
Examples of the cellulose ester substituted with the acyl group include cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate petitate, cellulose acetate propionate butyrate, and cellulose benzoate. Of these, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate butyrate are preferable, and cellulose acetate propionate is more preferable.

本発明で用いられるセルロースエステルの重合度は、粘度平均重合度で180〜700であることが好ましく、特に、アセチル基とプロピオニル基が置換したセルロースアセテートプロピオネートにおいては、180〜550がより好ましく、180〜400が更に好ましく、180〜350が特に好ましい。重合度がこの範囲であれば、セルロースエステルを含むドープ溶液の粘度が流延によりフィルム作製に適したものとすることができ、またアクリル樹脂との相溶性が高く、透明性及び機械的強度の高いフィルムを得ることができるので好ましい。粘度平均重合度は、宇田らの極限粘度法(宇田和夫、斉藤秀夫、繊維学会誌、第18巻第1号、105〜120頁、1962年)により測定できる。特開平9−95538に詳細に記載されている。   The degree of polymerization of the cellulose ester used in the present invention is preferably 180 to 700 in terms of viscosity average degree of polymerization. In particular, in cellulose acetate propionate substituted with an acetyl group and a propionyl group, 180 to 550 is more preferable. 180 to 400 are more preferable, and 180 to 350 are particularly preferable. If the degree of polymerization is within this range, the viscosity of the dope solution containing the cellulose ester can be made suitable for film production by casting, and the compatibility with the acrylic resin is high, and the transparency and mechanical strength are high. It is preferable because a high film can be obtained. The viscosity average degree of polymerization can be measured by Uda et al.'S limiting viscosity method (Kazuo Uda, Hideo Saito, Journal of Textile Science, Vol. 18, No. 1, pages 105-120, 1962). This is described in detail in JP-A-9-95538.

本発明で用いるセルロースエステルの質量平均分子量Mwは75000以上であることが好ましい。セルロースエステルの質量平均分子量Mwが75000以上であれば、機械的強度が高く、フィルム製造時のハンドリング適性に優れる。この観点から、セルロースエステルの質量平均分子量Mwは100000以上であることがより好ましく、150000以上であることがより特に好ましい。また、アクリル樹脂との相溶性向上の観点からは、セルロースエステルの質量平均分子量Mwは300000以下であることが好ましく、270000以下であることがより好ましく、250000以下であることが更に好ましい。
フィルムの機械的強度、ハンドリング適性、及びアクリル樹脂との相溶性向上を両立させる観点からは、セルロースエステルの質量平均分子量Mwは75000以上300000以下であることが好ましく、100000以上270000以下であることがより好ましく、150000以上250000以下であることが更に好ましい。
同様の観点から、セルロースエステルの数平均分子量Mnは、18000以上300000以下であることが好ましく、25000以上270000以下であることがより好ましく、38000以上250000以下であることが更に好ましい。
セルロースエステルの質量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定することができる。
更に、セルロースエステルの分子量分布については、多分散性指数Mw/Mn(Mwは質量平均分子量、Mnは数平均分子量)が小さく、分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なMw/Mnの値としては、1.0〜4.0であることが好ましく、2.0〜3.5であることがより好ましく、2.3〜3.4であることが更に好ましい。
The mass average molecular weight Mw of the cellulose ester used in the present invention is preferably 75000 or more. If the mass average molecular weight Mw of a cellulose ester is 75000 or more, mechanical strength is high and it is excellent in the handling ability at the time of film manufacture. From this viewpoint, the mass average molecular weight Mw of the cellulose ester is more preferably 100,000 or more, and particularly preferably 150,000 or more. Moreover, from a viewpoint of a compatibility improvement with an acrylic resin, it is preferable that the mass mean molecular weight Mw of a cellulose ester is 300000 or less, It is more preferable that it is 270000 or less, It is further more preferable that it is 250,000 or less.
From the viewpoint of achieving both the mechanical strength of the film, the handling suitability, and the compatibility improvement with the acrylic resin, the mass average molecular weight Mw of the cellulose ester is preferably 75,000 or more and 300,000 or less, and preferably 100,000 or more and 270000 or less. More preferably, it is 150,000 or more and 250,000 or less.
From the same viewpoint, the number average molecular weight Mn of the cellulose ester is preferably 18000 or more and 300000 or less, more preferably 25000 or more and 270000 or less, and further preferably 38000 or more and 250,000 or less.
The mass average molecular weight and number average molecular weight of the cellulose ester can be measured by gel permeation chromatography.
Further, regarding the molecular weight distribution of the cellulose ester, it is preferable that the polydispersity index Mw / Mn (Mw is a mass average molecular weight, Mn is a number average molecular weight) is small and the molecular weight distribution is narrow. The specific value of Mw / Mn is preferably 1.0 to 4.0, more preferably 2.0 to 3.5, and even more preferably 2.3 to 3.4. preferable.

セルロースエステルの低分子成分が除去されると、平均分子量(重合度)が高くなるが、粘度は通常のセルロースエステルよりも低くなるため有用である。低分子成分の除去は、通常の方法で合成したセルロースエステルを適当な有機溶媒で洗浄することにより実施できる。なお、低分子成分の少ないセルロースアシレートを製造する場合、酢化反応における硫酸触媒量を、セルロース100質量部に対して0.5〜25質量部に調整することが好ましい。硫酸触媒の量を上記範囲にすると、分子量分布が狭いセルロースアシレートを合成することができる。
本発明に用いることのできるセルロースアシレートに関しては、その原料綿や合成方法は発明協会公開技報(公技番号2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて7頁〜12頁に詳細に記載されている。
When the low molecular weight component of the cellulose ester is removed, the average molecular weight (polymerization degree) is increased, but the viscosity is lower than that of a normal cellulose ester, which is useful. The removal of the low molecular component can be carried out by washing the cellulose ester synthesized by a usual method with an appropriate organic solvent. In addition, when manufacturing a cellulose acylate with few low molecular components, it is preferable to adjust the sulfuric acid catalyst amount in an acetylation reaction to 0.5-25 mass parts with respect to 100 mass parts of cellulose. When the amount of the sulfuric acid catalyst is within the above range, cellulose acylate having a narrow molecular weight distribution can be synthesized.
Regarding the cellulose acylate that can be used in the present invention, the raw material cotton and the synthesis method thereof are disclosed in JIII Journal of Technical Disclosure (Publication No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Invention Association), pages 7-12. It is described in detail on the page.

本発明では、セルロースエステルの置換基、置換度、重合度、分子量分布などの観点で、単一あるいは異なる二種類以上のセルロースエステルを混合して用いることができる   In the present invention, from the viewpoint of the substituent, substitution degree, polymerization degree, molecular weight distribution, etc. of cellulose ester, a single or different two or more kinds of cellulose esters can be mixed and used.

本発明の光学フィルムにおけるセルロースエステルの含有量は、光学フィルム中、69.9〜3.3質量%であることが好ましく、69.9〜10.0質量%であることがより好ましく、69.9〜20.0質量%であることが更に好ましく、49.9〜20.0質量%であることが更に好ましい。   The content of the cellulose ester in the optical film of the present invention is preferably 69.9 to 3.3% by mass, more preferably 69.9 to 10.0% by mass in the optical film. It is more preferable that it is 9-20.0 mass%, and it is still more preferable that it is 49.9-20.0 mass%.

(アクリル樹脂)
本発明に用いられるアクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸の誘導体を重合して得られる樹脂、及びその誘導体を含有する樹脂であり、本発明の効果を損なわない限り特に制限されるものではない。
前記(メタ)アクリル酸の誘導体としては、(メタ)アクリレートを挙げることができる。例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、N−プロピルアクリレート、N−ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、N−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、t−ブチルシクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、N−プロピルメタクリレート、N−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、N−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、t−ブチルシクロヘキシルメタクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレートの単独重合体;2−クロロエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルアクリレート、2−クロロエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルメタクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレートの任意の水素原子をハロゲン基、水酸基及び他の有機残基で置換したものでもよい。ここで、他の有機残基は炭素数1〜20の直鎖状、分岐鎖状、又は環状のアルキル基であることが好ましい。
(acrylic resin)
The acrylic resin used in the present invention is a resin obtained by polymerizing a derivative of (meth) acrylic acid and a resin containing the derivative, and is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the (meth) acrylic acid derivative include (meth) acrylate. For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, N-propyl acrylate, N-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, isopropyl acrylate, N-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, t-butyl cyclohexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, N-propyl methacrylate, Homopolymers of alkyl (meth) acrylates such as N-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, N-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, t-butylcyclohexyl methacrylate; 2-chloroethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl acrylate, 2 Any hydrogen atom in alkyl (meth) acrylates such as chloroethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl methacrylate, etc. substituted with halogen groups, hydroxyl groups and other organic residues Good. Here, the other organic residue is preferably a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

本発明に用いられるアクリル樹脂の主成分としては、アルキル(メタ)アクリレートが好ましい。アルキル(メタ)アクリレートとしては、炭素数1〜18のアルキル基と(メタ)アクリル酸とからなるアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、炭素数1〜12のアルキル基とメタ)アクリル酸とからなるアルキル(メタ)アクリレートがより好ましく、メチルアクリレート及びメチルメタクリレートが更に好ましく、メチルメタクリレートが特に好ましい。   As a main component of the acrylic resin used in the present invention, alkyl (meth) acrylate is preferable. The alkyl (meth) acrylate is preferably an alkyl (meth) acrylate composed of an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and (meth) acrylic acid, and an alkyl composed of an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and meth) acrylic acid. (Meth) acrylate is more preferred, methyl acrylate and methyl methacrylate are more preferred, and methyl methacrylate is particularly preferred.

本発明に用いられるアクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸の誘導体1種の単重合体であっても、(メタ)アクリル酸の誘導体2種以上の共重合体であっても、これらと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。
(メタ)アクリル酸の誘導体と共重合可能な共重合成分としては、アクリル酸、メタクリル酸等のα,β−不飽和酸類及びマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸類等の不飽和酸類、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−エチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−p−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα,β−不飽和ニトリル類、ラクトン環単位、グルタル酸無水物単位、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物類、マレイミド、N−置換マレイミド等のマレイミド類、グルタルイミド単位が挙げられる。
光学特性の観点から芳香族ビニル化合物が好ましく、特にスチレンが好ましい。
The acrylic resin used in the present invention is a copolymer of one (meth) acrylic acid derivative or a copolymer of two or more (meth) acrylic acid derivatives. It may be a copolymer with other possible monomers.
Examples of copolymerizable components that can be copolymerized with (meth) acrylic acid derivatives include α, β-unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid, and unsaturated group-containing divalent carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Unsaturated acids such as acids, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-ethylstyrene, p-tert-butylstyrene, α-methylstyrene, α- Aromatic vinyl compounds such as methyl-p-methylstyrene, α, β-unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, lactone ring units, glutaric anhydride units, unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride Examples include compounds, maleimides such as maleimide and N-substituted maleimide, and glutarimide units.
From the viewpoint of optical properties, an aromatic vinyl compound is preferable, and styrene is particularly preferable.

セルロースエステルとの相溶性向上の観点から、アクリル樹脂としてはメチルメタクリレートの単独又は共重合体であることが好ましく、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を50質量%以上含むことがより好ましく、70質量%以上含むことが更に好ましく、90質量%以上含むことが特に好ましい。更には、メチルメタクリレートと他の単量体との共重合体が好ましく、該共重合体のアクリル樹脂にはメチルメタクリレートと共重合する単量体由来の繰り返し単位が1〜50質量%含まれることが好ましく、1〜30質量%含まれることがより好ましく、1〜10質量%含まれることが更に好ましい。
メチルメタクリレートと共重合可能な単量体としては、上記アルキル(メタ)アクリレートと共重合可能な単量体として例示したものに加えて、炭素数が2〜18のアルキル基とメタクリル酸とからなるアルキルメタアクリレート、炭素数が1〜18のアルキル基とアクリル酸とからなるアルキルアクリレートが挙げられ、これらは単独で、又は2種以上の単量体を併用して用いることができる。中でも、共重合体の耐熱分解性や流動性の観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、s−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、メチルアクリレートやn−ブチルアクリレートが特に好ましく用いられる。
本発明のアクリル樹脂及び(メタ)アクリル酸の誘導体、他の共重合可能な単量体としては特開2009−122664号、特開2009−139661号、特開2009−139754号、特開2009−294262号、国際公開2009/054376号等の各公報に記載のものも使用することができる。なお、これらは本発明を限定するものではなく、これらは単独で又は2種類以上組み合わせて使用できる。
2種類以上のアクリル樹脂を用いる場合は、少なくとも1種類は上記の構造を有するものを用いることが好ましい。
From the viewpoint of improving compatibility with cellulose ester, the acrylic resin is preferably a methyl methacrylate homopolymer or copolymer, more preferably containing 50% by mass or more of methyl methacrylate-derived repeating units, and 70% by mass or more. More preferably, it is more preferably 90% by mass or more. Furthermore, a copolymer of methyl methacrylate and another monomer is preferable, and the acrylic resin of the copolymer contains 1 to 50% by mass of a repeating unit derived from a monomer copolymerized with methyl methacrylate. Is preferable, it is more preferable that 1-30 mass% is contained, and it is still more preferable that 1-10 mass% is contained.
The monomer copolymerizable with methyl methacrylate comprises, in addition to those exemplified as the monomer copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate, an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and methacrylic acid. Examples thereof include alkyl methacrylates and alkyl acrylates comprising an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and acrylic acid, and these can be used alone or in combination of two or more monomers. Of these, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like are preferable from the viewpoint of thermal decomposition resistance and fluidity of the copolymer, and methyl acrylate and n- Butyl acrylate is particularly preferably used.
Examples of the acrylic resin and (meth) acrylic acid derivatives and other copolymerizable monomers of the present invention include JP2009-122664, JP2009-139661, JP2009-139754, and JP2009-. 294262, International Publication 2009/054376, and other publications can also be used. In addition, these do not limit this invention, These can be used individually or in combination of 2 or more types.
When two or more types of acrylic resins are used, it is preferable to use at least one type having the above structure.

本発明で用いるアクリル樹脂の質量平均分子量Mwは80000以上であることが好ましい。アクリル樹脂の質量平均分子量Mwが80000以上であれば、機械的強度が高く、フィルム製造時のハンドリング適性に優れる。この観点から、アクリル樹脂の質量平均分子量Mwは100000以上であることがより好ましい。また、セルロースエステルとの相溶性向上の観点からは、アクリル樹脂の質量平均分子量Mwは3000000以下であることが好ましく、2000000以下であることがより好ましい。
アクリル樹脂の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定する。
The mass average molecular weight Mw of the acrylic resin used in the present invention is preferably 80,000 or more. If the mass average molecular weight Mw of an acrylic resin is 80000 or more, mechanical strength is high and it is excellent in the handling ability at the time of film manufacture. In this respect, the acrylic resin preferably has a mass average molecular weight Mw of 100,000 or more. Further, from the viewpoint of improving compatibility with cellulose ester, the mass average molecular weight Mw of the acrylic resin is preferably 3000000 or less, and more preferably 2000000 or less.
The mass average molecular weight of the acrylic resin is measured by gel permeation chromatography.

本発明におけるアクリル樹脂の製造方法としては、特に制限はなく、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いてもよい。ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系及びアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。重合温度については、懸濁又は乳化重合では30〜100℃、塊状又は溶液重合では80〜160℃で実施することができる。得られた共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。   There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the acrylic resin in this invention, Any of well-known methods, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, block polymerization, or solution polymerization, may be used. Here, as a polymerization initiator, a normal peroxide type and an azo type can be used, and a redox type can also be used. Regarding the polymerization temperature, it can be carried out at 30 to 100 ° C. for suspension or emulsion polymerization, and at 80 to 160 ° C. for bulk or solution polymerization. In order to control the reduced viscosity of the obtained copolymer, polymerization can be carried out using alkyl mercaptan or the like as a chain transfer agent.

本発明に用いられるアクリル樹脂としては、市販のものも使用することができる。例えば、デルペット60N、80N(旭化成ケミカルズ(株)製)、ダイヤナールBR80、BR85、BR88、BR102(三菱レイヨン(株)製)、KT75(電気化学工業(株)製)等が挙げられる。なお、ダイヤナールBR88は重量平均分子量150万である。
アクリル樹脂は2種以上を併用することもできる。
A commercially available thing can also be used as an acrylic resin used for this invention. For example, Delpet 60N, 80N (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), Dianal BR80, BR85, BR88, BR102 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), KT75 (Electrochemical Industry Co., Ltd.) and the like can be mentioned. Incidentally, Dianal BR88 has a weight average molecular weight of 1,500,000.
Two or more acrylic resins can be used in combination.

本発明の光学フィルムにおけるアクリル樹脂の含有量は、光学フィルム中、20.0〜94.9質量%であることが好ましく、20.0〜84.9質量%であることがより好ましく、20.0〜69.9%であることが更に好ましく、34.0〜69.9質量%であることが更に好ましい。   The content of the acrylic resin in the optical film of the present invention is preferably 20.0 to 94.9% by mass, more preferably 20.0 to 84.9% by mass in the optical film, and 20. It is more preferable that it is 0-69.9%, and it is still more preferable that it is 34.0-69.9 mass%.

本発明の光学フィルムにおいて、セルローエステルとアクリル樹脂との比率(質量比)は70:30〜5:95である。セルロースエステルの比率を70質量%以下とすることで、湿度依存性が低く、高温高湿耐久性が改善され、好ましい光学特性を得ることができ、液晶表示装置の表示ムラを防止することができる。また、アクリル樹脂の比率を95質量%以下とすることで、耐熱性が向上し、所望の光学異方性を発現させ易い。また、機械的強度、機械的強度、面状、ハントリング適性、フィルム表面処理適性を改善できる。セルロールエステルとアクリル樹脂との質量比は70:30〜5:95であり、好ましくは70:30〜15:85であり、より好ましくは70:30〜30:70であり、更に好ましくは49:51〜30:70である。   In the optical film of the present invention, the ratio (mass ratio) between the cellulose ester and the acrylic resin is 70:30 to 5:95. By making the ratio of cellulose ester 70% by mass or less, humidity dependency is low, durability at high temperature and high humidity is improved, preferable optical characteristics can be obtained, and display unevenness of the liquid crystal display device can be prevented. . Moreover, heat resistance improves by making the ratio of an acrylic resin 95 mass% or less, and it is easy to express desired optical anisotropy. In addition, mechanical strength, mechanical strength, surface shape, hunting suitability, and film surface treatment suitability can be improved. The mass ratio of cellulose ester to acrylic resin is 70:30 to 5:95, preferably 70:30 to 15:85, more preferably 70:30 to 30:70, and even more preferably 49. : 51-30: 70.

本発明の光学フィルムにおいては、全ヘイズ、内部ヘイズを小さくし、透明性を高める観点から、セルロースエステルとアクリル樹脂とが相溶状態で含有されていることが好ましい。
セルロースエステルとアクリル樹脂が相溶状態となっているかどうかは、例えば、ガラス転移温度Tgにより判断することが可能である。例えば、セルロースエステルとアクリル樹脂とのガラス転移温度が異なる場合、両者を混合したときは、各々のガラス転移温度が存在するため混合物のガラス転移温度は2つ以上存在するが、両者が相溶したときは、各々の樹脂固有のガラス転移温度が消失し、1つのガラス転移温度となって相溶した樹脂のガラス転移温度となる。
ガラス転移温度は、示差走査型熱量計(DSC)を用いて昇温速度10℃/分で測定したときに樹脂のガラス転移に由来するベースラインが変化しはじめる温度と再びベースラインに戻る温度との平均値として求めることができる。
In the optical film of the present invention, it is preferable that the cellulose ester and the acrylic resin are contained in a compatible state from the viewpoint of reducing the total haze and internal haze and increasing the transparency.
Whether the cellulose ester and the acrylic resin are in a compatible state can be determined by, for example, the glass transition temperature Tg. For example, when the glass transition temperatures of cellulose ester and acrylic resin are different, when both are mixed, there are two or more glass transition temperatures for each mixture, so that both are compatible. In some cases, the glass transition temperature inherent to each resin disappears and becomes one glass transition temperature, which is the glass transition temperature of the compatible resin.
The glass transition temperature is a temperature at which the baseline derived from the glass transition of the resin begins to change and a temperature at which the glass returns to the baseline again when measured at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC). It can be calculated as an average value.

セルロースエステルとアクリル樹脂は、それぞれ非結晶性樹脂であることが好ましく、いずれか一方が結晶性高分子、あるいは部分的に結晶性を有する高分子であってもよいが、セルロースエステルとアクリル樹脂とが相溶することで、非結晶性樹脂となることが好ましい。   The cellulose ester and the acrylic resin are each preferably an amorphous resin, and either one may be a crystalline polymer or a partially crystalline polymer. It becomes preferable that it becomes a non-crystalline resin by being compatible.

本発明の光学フィルムにおけるセルロースエステルの質量平均分子量Mwや置換度、アクリル樹脂の質量平均分子量Mwは、両者の溶媒に対して溶解性の差を用いて、分別した後に、それぞれ測定することで得ることができる。樹脂を分別する際には、いずれか一方にのみ溶解する溶媒中に相溶された樹脂を添加することで、溶解する樹脂を抽出して分別することができ、このとき加熱操作や環流を行ってもよい。これらの溶媒の組み合わせを2工程以上組み合わせて、樹脂を分別してもよい。溶解した樹脂と、不溶物として残った樹脂を濾別し、抽出物を含む溶液については、溶媒を蒸発させて乾燥させる操作によって樹脂を分別することができる。これらの分別した樹脂は、高分子の一般の構造解析によって特定することができる。本発明の光学フィルムが、セルロースエステルやアクリル樹脂以外の樹脂を含有する場合も同様の方法で分別することができる。
本発明の光学フィルムは、セルロースエステルとアクリル樹脂とを相溶状態で含有することが好ましい。また、相溶された樹脂の質量平均分子量Mwがそれぞれ異なる場合は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって、高分子量物は早期に溶離され、低分子量物であるほど長い時間を経て溶離されるために、容易に分別可能であるとともに分子量を測定することも可能である。
また、相溶した樹脂をゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって分子量測定を行うと同時に、時間毎に溶離された樹脂溶液を分取して溶媒を留去し乾燥した樹脂を、構造解析を定量的に行うことで、異なる分子量の分画毎の樹脂組成を検出することで、相溶されている樹脂をそれぞれ特定することができる。事前に溶媒への溶解性の差で分取した樹脂を、各々ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって分子量分布を測定することで、相溶されていた樹脂をそれぞれ検出することもできる。
また、「セルロースエステルとアクリル樹脂とを相溶状態で含有する」とは、各々の樹脂(ポリマー)を混合することで、結果として相溶された状態となることを意味しており、モノマー、ダイマー、あるいはオリゴマー等のアクリル樹脂の前駆体をセルロースエステルに混合させた後に重合させることにより混合樹脂とされた状態は含まれないものとする。
The weight average molecular weight Mw and substitution degree of the cellulose ester in the optical film of the present invention, and the weight average molecular weight Mw of the acrylic resin are obtained by measuring each after separation using the difference in solubility in both solvents. be able to. When fractionating the resin, it is possible to extract and separate the soluble resin by adding a compatible resin in a solvent that is soluble only in either one. At this time, heating operation or reflux is performed. May be. A combination of these solvents may be combined in two or more steps to separate the resin. The dissolved resin and the resin remaining as an insoluble matter are filtered off, and the solution containing the extract can be separated by an operation of evaporating the solvent and drying. These fractionated resins can be identified by general structural analysis of polymers. When the optical film of the present invention contains a resin other than cellulose ester or acrylic resin, it can be separated by the same method.
The optical film of the present invention preferably contains a cellulose ester and an acrylic resin in a compatible state. Further, when the mass average molecular weights Mw of the compatible resins are different from each other, the high molecular weight substances are eluted earlier by gel permeation chromatography, and the lower molecular weight substances are eluted after a longer time. It can be easily fractionated and the molecular weight can be measured.
In addition, the molecular weight of the compatible resin is measured by gel permeation chromatography. At the same time, the resin solution eluted every time is separated, the solvent is distilled off, and the structure of the dried resin is quantitatively analyzed. By detecting the resin composition for each fraction having a different molecular weight, the compatible resins can be respectively identified. The resins that have been separated in advance by the difference in solubility in a solvent can be detected by measuring the molecular weight distribution by gel permeation chromatography, respectively.
In addition, “containing cellulose ester and acrylic resin in a compatible state” means that each resin (polymer) is mixed to result in a compatible state. It is assumed that a mixed resin state by mixing a precursor of acrylic resin such as dimer or oligomer with cellulose ester and then polymerizing it is not included.

本発明の光学フィルムは、光学フィルムとしての機能を損なわない限りは、セルロースエステル、アクリル樹脂以外の樹脂や添加剤を含有して構成されていてもよい。セルロースエステル、アクリル樹脂以外の樹脂を含有する場合、添加される樹脂が相溶状態であっても、溶解せずに混合されていてもよい。   Unless the function as an optical film is impaired, the optical film of this invention may contain resin and additives other than a cellulose ester and an acrylic resin, and may be comprised. When the resin other than the cellulose ester and the acrylic resin is contained, the added resin may be mixed without being dissolved even if the added resin is in a compatible state.

(透湿度低減化合物)
本発明の光学フィルムは、水分の透過、脱着を低減するため、分子量が200以上であり、かつ下記式(1)を満たす透湿度低減化合を含むことを特徴とする。
式(1) A/B≦0.6
(式(1)中、Aは前記セルロースエステルと前記アクリル樹脂との合計質量に対して当該透湿度低減化合物を10質量%添加した場合の光学フィルムの透湿度を表し、Bは前記セルロースエステルと前記アクリル樹脂を含みかつ透湿度低減化合物を添加なしの場合の光学フィルムの透湿度を表す。ただし、透湿度はJIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値を40μm厚みに換算した値である。)
前記透湿度低減化合物は、よりのぞましくはA/Bが0.55以下であり、A/Bが0.50以下であることがさらにのぞましい。一方、A/Bが0.6より大きい場合、本発明において十分な効果が発揮されない。
(Moisture permeability reducing compound)
The optical film of the present invention is characterized by containing a moisture permeability reducing compound having a molecular weight of 200 or more and satisfying the following formula (1) in order to reduce moisture permeation and desorption.
Formula (1) A / B <= 0.6
(In Formula (1), A represents the moisture permeability of the optical film when the moisture permeability reducing compound is added in an amount of 10% by mass with respect to the total mass of the cellulose ester and the acrylic resin, and B represents the cellulose ester and It represents the moisture permeability of the optical film when the acrylic resin is contained and no moisture permeability reducing compound is added, provided that the moisture permeability is JIS Z-0208 according to the method of JIS Z-0208 after 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity. (The value is a value converted to a thickness of 40 μm.)
More preferably, the moisture permeability reducing compound has an A / B of 0.55 or less and an A / B of 0.50 or less. On the other hand, when A / B is larger than 0.6, a sufficient effect is not exhibited in the present invention.

上記の透湿度低減化合物は、芳香族環を1つ以上含む構造であってもよい。芳香族環によって、疎水的な性質をフィルムに付与でき、水分の透過、脱着を抑制できる。前記透湿度低減化合物は、前記一般式(A)、前記一般式(B)または前記一般式(C)で表される構造であることが好ましい。以下、前記一般式(A)、前記一般式(B)または前記一般式(C)で表される構造の透湿度低減化合物について説明する。   The moisture permeability reducing compound may have a structure including one or more aromatic rings. Hydrophobic properties can be imparted to the film by the aromatic ring, and moisture permeation and desorption can be suppressed. The moisture permeability reducing compound preferably has a structure represented by the general formula (A), the general formula (B), or the general formula (C). Hereinafter, the moisture permeability reducing compound having a structure represented by the general formula (A), the general formula (B), or the general formula (C) will be described.

−ベンゾフェノン誘導体−
前記透湿度低減化合物の好ましい態様の一つとしてベンゾフェノン誘導体を挙げることができる。
前記透湿度低減化合物として本発明に用いるベンゾフェノン誘導体としては、下記一般式(A)で表される化合物が好ましく用いられる。

Figure 2014098883
[式中、R113,R114,R115,R123,R124およびR125はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。] -Benzophenone derivative-
One preferred embodiment of the moisture permeation reducing compound is a benzophenone derivative.
As the benzophenone derivative used in the present invention as the moisture permeability reducing compound, a compound represented by the following general formula (A) is preferably used.
Figure 2014098883
[Wherein, R 113 , R 114 , R 115 , R 123 , R 124 and R 125 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. ]

113,R114,R115,R123,R124およびR125がそれぞれ独立に表す置換基としては、好ましくはハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、炭素原子数1〜20のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、t-オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基)、炭素原子数6〜20のアリール基(例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アントラニル基)、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、t−ブトキシ基)、炭素原子数6〜20のアリールオキシ基(例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフトキシ基)、炭素原子数2〜20のアルキルカルボニルオキシ基、炭素原子数7〜20のアリールカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基などが挙げられる。
113,R114,R115,R123,R124およびR125がそれぞれ独立に表す置換基としては、特に好ましくは、ヒドロキシル基、アルコキシ基であり、より特に好ましくはヒドロキシル基または炭素数1〜5のアルコキシ基であり、さらにより特に好ましくはヒドロキシル基またはメトキシ基である。
113,R114,R115,R123,R124およびR125中、R113,R114,R123およびR124のうち少なくとも1つが置換基であることが好ましく、1つまたは2つが置換基であることがより好ましく、2つが置換基であることが特に好ましい。
113,R114,R115,R123,R124およびR125中、ヒドロキシル基をR124に有することが透湿度を低減しやすく、フィルムに添加したときにフィルムのRth上昇を抑制しやすい観点から好ましい。さらに同様の観点から、R113,R114,R115,R123,R124およびR125中、ヒドロキシル基をR124に有し、かつ、R114またはR123に置換基を有することがより好ましく、ヒドロキシル基をR124に有し、かつ、R123に置換基を有することが特に好ましい。
R 113 , R 114 , R 115 , R 123 , R 124 and R 125 each independently represents a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom), a carbon atom number 1 to 20 alkyl groups (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group) Group, 2-ethylhexyl group, t-octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, octadecyl group), aryl group having 6 to 20 carbon atoms (for example, phenyl group, tolyl group, naphthyl group, anthranyl) Group), cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (for example, methoxy group, ethoxy group, pro Poxy group, butoxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, t-butoxy group), aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms (for example, phenoxy group, tolyloxy group, naphthoxy group), 2 to 2 carbon atoms Examples include 20 alkylcarbonyloxy groups, arylcarbonyloxy groups having 7 to 20 carbon atoms, carbamoyloxy groups, amino groups, alkylamino groups, acylamino groups, alkylcarbonylamino groups, and arylcarbonylamino groups.
R 113 , R 114 , R 115 , R 123 , R 124 and R 125 each independently represents a hydroxyl group or an alkoxy group, more particularly preferably a hydroxyl group or a carbon number of 1 to 5 is an alkoxy group, still more preferably a hydroxyl group or a methoxy group.
Of R 113 , R 114 , R 115 , R 123 , R 124 and R 125 , at least one of R 113 , R 114 , R 123 and R 124 is preferably a substituent, and one or two are substituents. Is more preferable, and it is particularly preferable that two are substituents.
R 113 , R 114 , R 115 , R 123 , R 124, and R 125 have a hydroxyl group in R 124 to reduce moisture permeability, and when added to the film, it is easy to suppress an increase in Rth of the film To preferred. Further, from the same viewpoint, it is more preferable that R 113 , R 114 , R 115 , R 123 , R 124 and R 125 have a hydroxyl group at R 124 and a substituent at R 114 or R 123. It is particularly preferable that R 124 has a hydroxyl group and R 123 has a substituent.

以下に前記一般式(A)で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。

Figure 2014098883
Although the preferable example of a compound represented by the said general formula (A) below is shown below, this invention is not limited to these specific examples.
Figure 2014098883

−一般式(B)で表される化合物−
本発明の光学フィルムが含む透湿度低減化合物として、下記一般式(B)で表される化合物を好ましく用いることができる。
一般式(B)
-Compound represented by general formula (B)-
As the moisture permeability reducing compound contained in the optical film of the present invention, a compound represented by the following general formula (B) can be preferably used.
General formula (B)

Figure 2014098883
Figure 2014098883

一般式(B)中、R12、R13、R14、R15、R16、R21、R23、R24、R25、R32、R33、R34、R35、R36は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し(置換基としては後述の置換基Tが好ましく適用できる。)、R12、R13、R14、R15、R16、R21、R23、R24、R25、R32、R33、R34、R35およびR36のうち少なくとも1つはアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボキシル基である。 In the general formula (B), R 12, R 13, R 14, R 15, R 16, R 21, R 23, R 24, R 25, R 32, R 33, R 34, R 35, R 36 are, Each independently represents a hydrogen atom or a substituent (substituent T described below is preferably applicable as the substituent), R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 21 , R 23 , R At least one of 24 , R 25 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 and R 36 is an amino group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, hydroxy group, mercapto Group, carboxyl group.

置換基Tとしては例えばアルキル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜12、特に好ましくは炭素数1〜8であり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜12、特に好ましくは炭素数2〜8であり、例えばビニル基、アリル基、2−ブテニル基、3−ペンテニル基などが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜12、特に好ましくは炭素数2〜8であり、例えばプロパルギル基、3−ペンチニル基などが挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニル基、p−メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜20、より好ましくは炭素数0〜10、特に好ましくは炭素数0〜6であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜12、特に好ましくは炭素数1〜8であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜20、より好ましくは炭素数6〜16、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ基、2−ナフチルオキシ基などが挙げられる。)、アシル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜20、より好ましくは炭素数7〜16、特に好ましくは炭素数7〜10であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜20、より好ましくは炭素数7〜16、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜20、より好ましくは炭素数0〜16、特に好ましくは炭素数0〜12であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜20、より好ましくは炭素数6〜16、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。)、シリル基(好ましくは、炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは、炭素数3〜24であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる)などが挙げられる。中でも、より好ましくはアルキル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基である。
これらの置換基は更に置換基Tで置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
Examples of the substituent T include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and tert-butyl. Group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 carbon atoms). To 12, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as vinyl group, allyl group, 2-butenyl group, and 3-pentenyl group), alkynyl group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably Has 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a propargyl group and a 3-pentynyl group.), Aryl (Preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group, a p-methylphenyl group, and a naphthyl group.), An amino group (Preferably has 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 0 to 6 carbon atoms. For example, amino group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group, etc. And an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, and a butoxy group. ), An aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl A xy group, a 2-naphthyloxy group, etc.), an acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as an acetyl group, A benzoyl group, a formyl group, a pivaloyl group, etc.), an alkoxycarbonyl group (preferably having a carbon number of 2 to 20, more preferably a carbon number of 2 to 16, particularly preferably a carbon number of 2 to 12, such as methoxycarbonyl Group, an ethoxycarbonyl group, etc.), an aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably having 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 7 to 10 carbon atoms, such as a phenyloxycarbonyl group. An acyloxy group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, especially Preferably it is C2-C10, for example, an acetoxy group, a benzoyloxy group, etc. are mentioned. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include an acetylamino group and a benzoylamino group), alkoxycarbonyl. An amino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as a methoxycarbonylamino group), an aryloxycarbonylamino group (preferably Has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as a phenyloxycarbonylamino group, and a sulfonylamino group (preferably 1 to 1 carbon atom). 20, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Nylamino group, benzenesulfonylamino group, etc.), sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl group, methyl A sulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, a phenylsulfamoyl group, etc.), a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to carbon atoms). 12 and examples thereof include a carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, a phenylcarbamoyl group, etc.), an alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably carbon atoms). Examples thereof include methylthio group and ethylthio group. ), An arylthio group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as a phenylthio group), a sulfonyl group (preferably C1-C20, More preferably, it is C1-C16, Most preferably, it is C1-C12, For example, a mesyl group, a tosyl group, etc. are mentioned), a sulfinyl group (preferably C1-C20, More preferably, it is C1-C16, Most preferably, it is C1-C12, for example, a methanesulfinyl group, a benzenesulfinyl group, etc.), a ureido group (preferably C1-C20, more preferably carbon) The number is 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, and examples thereof include a ureido group, a methylureido group, and a phenylureido group. ), A phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as a diethylphosphoric acid amide group and a phenylphosphoric acid amide group. Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group Group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, specifically, for example, an imidazolyl group, a pyridyl group, and a quinolyl group. Group, furyl group, piperidyl group, morpholino group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzthiazolyl group, etc. ), A silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group. For example). Among these, an alkyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, and an aryloxy group are more preferable, and an alkyl group, an aryl group, and an alkoxy group are more preferable.
These substituents may be further substituted with a substituent T. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.

また、R12、R13、R14、R15、R16、R21、R23、R24、R25、R32、R33、R34、R35、R36のうち少なくとも1つはアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボキシル基であり、より好ましくはアミノ基、ヒドロキシ基であり、特に好ましくはヒドロキシ基である。また、これらの基は置換基によって置換されていてもよい。この場合の置換基として、上述の置換基Tが適用でき、好ましい範囲も同様である。 In addition, at least one of R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 21 , R 23 , R 24 , R 25 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 is amino. Group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, hydroxy group, mercapto group and carboxyl group, more preferably amino group and hydroxy group, and particularly preferably hydroxy group. These groups may be substituted with a substituent. As the substituent in this case, the above-described substituent T can be applied, and the preferred range is also the same.

以下に本発明の一般式(B)で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。   Preferred examples of the compound represented by formula (B) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these specific examples.

Figure 2014098883
Figure 2014098883

Figure 2014098883
Figure 2014098883

−トリチル型−
前記透湿度低減化合物の好ましい態様の一つとして、トリチル型の化合物を挙げることができる。
前記透湿度低減化合物として本発明に用いるトリチル型の化合物としては、下記一般式(C)で表される化合物である。
一般式(C)
-Trityl type-
One preferred embodiment of the moisture permeability reducing compound is a trityl type compound.
The trityl-type compound used in the present invention as the moisture permeability reducing compound is a compound represented by the following general formula (C).
General formula (C)

Figure 2014098883
Figure 2014098883

(式中、X2はB、C−R(Rは水素原子または置換基を表す。)又はNを表す。R211、R212、R213、R214、R215、R221、R222、R223、R224、R225、R231、R232、R233、R234およびR235は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。)
211、R212、R213、R214、R215よりなる群より選ばれた1つの基、並びに、R221、R222、R223、R224、R225よりなる群から選ばれた1つの基とが、単結合または2価の連結基(炭素数1〜10のアルキレン基など)を介して結合し環状構造を形成してもよい。
(Wherein X 2 represents B, C—R (R represents a hydrogen atom or a substituent) or N. R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 221 , R 222 , R 223 , R 224 , R 225 , R 231 , R 232 , R 233 , R 234 and R 235 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
One group selected from the group consisting of R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , and one selected from the group consisting of R 221 , R 222 , R 223 , R 224 , R 225 The group may be bonded via a single bond or a divalent linking group (such as an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms) to form a cyclic structure.

2はB、C−R(Rは水素原子または置換基を表す。)、Nを表し、X2として好ましくはB、C−R(Rとして好ましくはアリール基、置換又は未置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、カルボキシル基であり、より好ましくはアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくはアルコキシ基、ヒドロキシ基であり、特に好ましくはヒドロキシ基である。)、Nであり、更に好ましくはC−R、Nであり、特に好ましくはC−Rである。 X 2 represents B, C—R (R represents a hydrogen atom or a substituent), N, and X 2 is preferably B, C—R (R is preferably an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group) , Alkoxy group, aryloxy group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom ( For example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), carboxyl group, more preferably aryl group, alkoxy group, aryloxy group, hydroxy group, halogen atom, more preferably alkoxy group, hydroxy group And particularly preferably a hydroxy group), N, and Are preferably C—R and N, and particularly preferably C—R.

211、R212、R213、R214、R215、R221、R222、R223、R224、R225、R231、R232、R233、R234およびR235は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、水素原子であることが好ましい。R211、R212、R213、R214、R215、R221、R222、R223、R224、R225、R231、R232、R233、R234およびR235がとり得る置換基としては前述の置換基Tが適用できる。
211、R212、R213、R214、R215、R221、R222、R223、R224、R225、R231、R232、R233、R234およびR235は、それぞれ独立に、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換又は未置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。)、シリル基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基またはアルコキシ基である。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 221 , R 222 , R 223 , R 224 , R 225 , R 231 , R 232 , R 233 , R 234 and R 235 are each independently Represents a hydrogen atom or a substituent, and is preferably a hydrogen atom. R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 221 , R 222 , R 223 , R 224 , R 225 , R 231 , R 232 , R 233 , R 234 and R 235 can be substituted. The above-mentioned substituent T can be applied.
R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 221 , R 222 , R 223 , R 224 , R 225 , R 231 , R 232 , R 233 , R 234 and R 235 are each independently Preferably alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, substituted or unsubstituted amino group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino Group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, alkylthio group, arylthio group, sulfonyl group, sulfinyl group, ureido group, phosphoric acid amide group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom) , Chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, Carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. Atoms, sulfur atoms, specifically imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, etc.), silyl groups, more preferably alkyl groups, aryl A group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, and an aryloxy group, and more preferably an alkyl group, an aryl group, or an alkoxy group.
These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.

一般式(2)で表される化合物中の、R211、R212、R213、R214、R215、R221、R222、R223、R224、R225、R231、R232、R233、R234およびR235よりなる群より選ばれた1つの基、および別の一般式(2)で表される化合物中の、R211、R212、R213、R214、R215、R221、R222、R223、R224、R225、R231、R232、R233、R234およびR235よりなる群より選ばれた1つの基とが、単結合または2価の基(炭素数1〜10のアルキレン基など)により結合され、1分子中にX2を2個有する化合物もまた本発明で使用できる。 In the compound represented by the general formula (2), R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 221 , R 222 , R 223 , R 224 , R 225 , R 231 , R 232 , R R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R in one group selected from the group consisting of 233 , R 234 and R 235 , and another compound represented by the general formula (2) One group selected from the group consisting of 221 , R 222 , R 223 , R 224 , R 225 , R 231 , R 232 , R 233 , R 234 and R 235 is a single bond or a divalent group (carbon A compound having two X 2 in one molecule which is bonded by an alkylene group of 1 to 10 or the like can also be used in the present invention.

また、一般式(C)において、R211、R212、R213、R214、R215、R221、R222、R223、R224、R225、R231、R232、R233、R234およびR235の置換基として、下記の一般式(C3)で示される構造も採りうる。
一般式(C3)
In the general formula (C), R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 221 , R 222 , R 223 , R 224 , R 225 , R 231 , R 232 , R 233 , R 234 As a substituent for R 235 , a structure represented by the following general formula (C3) can also be adopted.
General formula (C3)

Figure 2014098883
Figure 2014098883

(式中、X2はB、C−R(Rは水素原子または置換基を表す。)またはNを表す。
211、R212、R213、R214、R215、R221、R222、R223、R224およびR225は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。)
前記一般式(C3)中における各置換基の好ましい範囲は、前記一般式(C)中における各置換基の好ましい範囲と同様である。
(In the formula, X 2 represents B, C—R (R represents a hydrogen atom or a substituent) or N.
R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 221 , R 222 , R 223 , R 224 and R 225 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. )
The preferred range of each substituent in the general formula (C3) is the same as the preferred range of each substituent in the general formula (C).

以下に一般式(C)で表される化合物に関して具体例をあげて詳細に説明するが、本発明は以下の具体例によって何ら限定されることはない。   Specific examples of the compound represented by formula (C) will be described below in detail, but the present invention is not limited to the following specific examples.

Figure 2014098883
Figure 2014098883

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上記の透湿度低減化合物は、本発明の光学フィルムにおいて、セルロースエステルとアクリル樹脂との合計質量に対し、10質量%以上100質量%以下の量で含むことがのぞましい。よりのぞましくは15質量%以上90質量%以下であり、20質量%以上80質量%以下がさらにのぞましい。   The moisture permeability reducing compound is preferably contained in the optical film of the present invention in an amount of 10% by mass to 100% by mass with respect to the total mass of the cellulose ester and the acrylic resin. More preferably, it is 15 to 90% by mass, and more preferably 20 to 80% by mass.

また、前記一般式(A)、前記一般式(B)または前記一般式(C)で表される化合物のうち、前記一般式(A)または前記一般式(B)で表される化合物が好ましい。   Of the compounds represented by the general formula (A), the general formula (B), or the general formula (C), the compound represented by the general formula (A) or the general formula (B) is preferable. .

(マット剤微粒子)
本発明の光学フィルムには、マット剤として微粒子を加えることができる。マット剤として使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものがフィルムのヘイズが低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、1次平均粒子径が20nm以下であり、かつ見かけ比重が70g/リットル以上であるものが好ましい。1次粒子の平均径が5〜16nmと小さいものがフィルムのヘイズを下げることができより好ましい。見かけ比重は90〜200g/リットル以上が好ましく、100〜200g/リットル以上が更に好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
これらの微粒子は、通常平均粒子径が0.1〜3.0μmの2次粒子を形成し、これらの微粒子はフィルム中では、1次粒子の凝集体として存在し、フィルム表面に0.1〜3.0μmの凹凸を形成させる。2次粒子の平均粒子径は0.2μm以上1.5μm以下が好ましく、0.4μm以上1.2μm以下が更に好ましく、0.6μm以上1.1μm以下が最も好ましい。1次粒子、2次粒子の粒子径はフィルム中の粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径をもって粒径とした。また、場所を変えて粒子200個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とした。
(Matting agent fine particles)
Fine particles can be added as a matting agent to the optical film of the present invention. Fine particles used as a matting agent include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and Mention may be made of calcium phosphate. Fine particles containing silicon are preferred in that the haze of the film is reduced, and silicon dioxide is particularly preferred. The silicon dioxide fine particles preferably have a primary average particle size of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more. Those having an average primary particle size as small as 5 to 16 nm are more preferred because they can reduce the haze of the film. The apparent specific gravity is preferably 90 to 200 g / liter or more, and more preferably 100 to 200 g / liter or more. A larger apparent specific gravity is preferable because a high-concentration dispersion can be produced, and haze and aggregates are improved.
These fine particles usually form secondary particles having an average particle diameter of 0.1 to 3.0 μm, and these fine particles are present as aggregates of primary particles in the film, and 0.1 to 0.1 μm on the film surface. An unevenness of 3.0 μm is formed. The average particle diameter of the secondary particles is preferably from 0.2 μm to 1.5 μm, more preferably from 0.4 μm to 1.2 μm, and most preferably from 0.6 μm to 1.1 μm. The particle diameter of the primary particles and the secondary particles was determined by observing the particles in the film with a scanning electron microscope and determining the diameter of a circle circumscribing the particles as the particle diameter. In addition, 200 particles were observed at different locations, and the average value was taken as the average particle size.

二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上日本アエロジル(株)製)などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルR976及びR811(以上日本アエロジル(株)製)の商品名で市販されており、使用することができる。   As fine particles of silicon dioxide, for example, commercially available products such as Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used. Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.

これらの中でアエロジル200V、アエロジルR972Vが1次粒子の平均粒子径が20nm以下であり、かつ見かけ比重が70g/リットル以上である二酸化珪素の微粒子であり、光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。   Among these, Aerosil 200V and Aerosil R972V are fine particles of silicon dioxide having an average primary particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more, while keeping the turbidity of the optical film low. This is particularly preferable because the effect of reducing the friction coefficient is great.

本発明において2次粒子での平均粒子径が小さな粒子を有する光学フィルムを得るために、微粒子の分散液を調製する際にいくつかの手法が考えられる。例えば、溶剤と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ作成し、この微粒子分散液を別途用意した少量のセルロースエステル又はアクリル樹脂溶液に加えて撹拌溶解し、更にメインのフィルム作製用の高分子溶液(ドープ液)と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。ほかにも、溶剤に少量のセルロースエステル又はアクリル樹脂を加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行い、これを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化珪素微粒子を溶剤などと混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は5〜30質量%が好ましく、10〜25質量%が更に好ましく、15〜20質量%が最も好ましい。分散濃度が高い方が添加量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
最終的なドープ溶液中でのマット剤の添加量は1m2あたり0.01〜1.0gが好ましく、0.03〜0.3gが更に好ましく、0.08〜0.16gが最も好ましい。マット剤の添加量としては、セルロースエステル樹脂とアクリル樹脂等のドープ溶液に使用する樹脂の全量に対して、0.001質量%以上0.4質量%以下が好ましく、0.001質量%以上0.2質量%以下がより好ましく、0.01質量%以上0.1質量%以下が更に好ましい。また、光学フィルムが多層から形成される場合、内層への添加はせず、表層側のみに添加することが好ましく、この場合は、セルロースエステル樹脂とアクリル樹脂等のドープ溶液に使用する樹脂の全量に対して、表層のマット剤の添加量としては0.001質量%以上0.4質量%以下が好ましく、0.001質量%以上0.2質量%以下がより好ましく、0.01質量%以上0.1質量%以下が更に好ましい。
In order to obtain an optical film having particles having a small average particle size of secondary particles in the present invention, several methods are conceivable when preparing a dispersion of fine particles. For example, a fine particle dispersion prepared by stirring and mixing a solvent and fine particles is prepared in advance, and this fine particle dispersion is added to a small amount of a separately prepared cellulose ester or acrylic resin solution and dissolved by stirring. Further, a polymer solution for main film preparation There is a method of mixing with (dope solution). This method is a preferred preparation method in that the dispersibility of the silicon dioxide fine particles is good and the silicon dioxide fine particles are more difficult to reaggregate. In addition, a small amount of cellulose ester or acrylic resin is added to the solvent, and dissolved by stirring. Then, fine particles are added to this and dispersed with a disperser. This is used as a fine particle additive solution, and this fine particle additive solution is doped with an in-line mixer. There is also a method of thoroughly mixing with the liquid. The present invention is not limited to these methods, but the concentration of silicon dioxide when the silicon dioxide fine particles are mixed and dispersed with a solvent or the like is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, and 15 to 20%. Mass% is most preferred. A higher dispersion concentration is preferable because the liquid turbidity with respect to the added amount is lowered, and haze and aggregates are improved.
The addition amount of the matting agent in the final dope solution is preferably 0.01 to 1.0 g, more preferably 0.03 to 0.3 g, and most preferably 0.08 to 0.16 g per 1 m 2 . The addition amount of the matting agent is preferably 0.001% by mass or more and 0.4% by mass or less, and preferably 0.001% by mass or more and 0% by mass with respect to the total amount of resin used in the dope solution such as cellulose ester resin and acrylic resin. .2% by mass or less is more preferable, and 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less is more preferable. In addition, when the optical film is formed from multiple layers, it is preferable to add only to the surface layer side without adding to the inner layer. In this case, the total amount of resin used for the dope solution such as cellulose ester resin and acrylic resin On the other hand, the addition amount of the matting agent in the surface layer is preferably 0.001% by mass or more and 0.4% by mass or less, more preferably 0.001% by mass or more and 0.2% by mass or less, and 0.01% by mass or more. 0.1 mass% or less is still more preferable.

分散に使用される溶剤としては低級アルコール類が好ましく、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、光学フィルムの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。   As the solvent used for dispersion, lower alcohols are preferable, and examples thereof include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol. Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film forming of an optical film.

(その他の添加剤)
上記マット粒子の他に、本発明の光学フィルムには、その他の種々の添加剤(例えば、レターデーション発現剤、可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、波長分散調整剤など)を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば20℃以下と20℃以上の紫外線吸収材料の混合や、同様に可塑剤の混合などであり、例えば特開2001−151901号などに記載されている。更にまた、赤外吸収染料としては例えば特開2001−194522号に記載されている。またその添加する時期はドープ作製工程において何れで添加しても良いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。更にまた、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。また、光学フィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよい。例えば特開2001−151902号などに記載されているが、これらは従来から知られている技術である。これらの詳細は、発明協会公開技報(公技番号2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて16頁〜22頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。
(Other additives)
In addition to the mat particles, the optical film of the present invention has other various additives (for example, retardation developing agent, plasticizer, ultraviolet absorber, deterioration inhibitor, release agent, infrared absorber, wavelength dispersion adjustment). Agents), which can be solid or oily. That is, the melting point and boiling point are not particularly limited. For example, mixing of ultraviolet absorbing material at 20 ° C. or lower and 20 ° C. or higher, and similarly mixing of a plasticizer is described in, for example, JP-A-2001-151901. Furthermore, infrared absorbing dyes are described in, for example, JP-A No. 2001-194522. Moreover, the addition time may be added at any time in the dope preparation step, but may be added by adding an additive to the final preparation step of the dope preparation step. Furthermore, the amount of each material added is not particularly limited as long as the function is manifested. Moreover, when an optical film is formed from a multilayer, the kind and addition amount of the additive of each layer may differ. For example, it is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-151902, and these are conventionally known techniques. For these details, materials described in detail on pages 16 to 22 in the Japan Institute of Invention Disclosure Technical Bulletin (Public Technical No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention) are preferably used.

セルロースエステル及びアクリル樹脂との相溶性が良い可塑剤は、ブリードアウトが生じ難く、低ヘイズであり、光モレ、正面コントラスト、輝度に優れた液晶表示装置を実現するフィルムの作製に有効である。
本発明の光学フィルムに可塑剤を用いてもよい。可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、カルボン酸エステル系可塑剤、ポリエステルオリゴマー系可塑剤、糖エステル系可塑剤、エチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤などが挙げられる。
好ましくはリン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、ポリエステルオリゴマー系可塑剤、糖エステル系可塑剤、エチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤であり、より好ましくはポリエステルオリゴマー系可塑剤、糖エステル系可塑剤、エチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤であり、更に好ましくはエチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤、糖エステル系可塑剤であり、特に好ましくはエチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤である。
特にポリエステルオリゴマー系可塑剤、エチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤、糖エステル系可塑剤は本発明の光学フィルムとの相溶性が高く、ブリードアウト低減、低ヘイズ及び低透湿度の効果が高く、また温湿度変化や経時による可塑剤の分解及びフィルムの変質や変形が生じ難いため、本発明に好んで用いることができる。
本発明においては、可塑剤は1種のみで用いても良いし、2種以上を混合して使用することもできる。
A plasticizer having good compatibility with the cellulose ester and the acrylic resin is less likely to bleed out, has a low haze, and is effective for producing a film that realizes a liquid crystal display device excellent in light leakage, front contrast, and luminance.
You may use a plasticizer for the optical film of this invention. Although it does not specifically limit as a plasticizer, A phosphate ester plasticizer, a phthalate ester plasticizer, a polyhydric alcohol ester plasticizer, a polycarboxylic acid ester plasticizer, a glycolate plasticizer, a citrate ester Examples thereof include plasticizers, fatty acid ester plasticizers, carboxylic acid ester plasticizers, polyester oligomer plasticizers, sugar ester plasticizers, and ethylenically unsaturated monomer copolymer plasticizers.
Preferred are phosphate ester plasticizers, glycolate plasticizers, polyhydric alcohol ester plasticizers, polyester oligomer plasticizers, sugar ester plasticizers, ethylenically unsaturated monomer copolymer plasticizers, and more preferred. Is a polyester oligomer plasticizer, sugar ester plasticizer, ethylenically unsaturated monomer copolymer plasticizer, more preferably an ethylenically unsaturated monomer copolymer plasticizer, sugar ester plasticizer, particularly preferably Is an ethylenically unsaturated monomer copolymer plasticizer.
In particular, polyester oligomer plasticizers, ethylenically unsaturated monomer copolymer plasticizers, and sugar ester plasticizers are highly compatible with the optical film of the present invention, and are highly effective in reducing bleed out, low haze, and low moisture permeability. Further, since it is difficult for the plasticizer to be decomposed and the film to be altered or deformed due to changes in temperature and humidity, the film can be preferably used in the present invention.
In the present invention, the plasticizer may be used alone or in combination of two or more.

また本発明の光学フィルムには、アクリル粒子を含有してもよい。アクリル粒子、特に多層構造アクリル系粒状複合体を添加することで、耐衝撃性、耐応力白化性が改善することが特公昭60−17406、特公平3−39095号公報等に記載されている。   The optical film of the present invention may contain acrylic particles. Japanese Patent Publication No. 60-17406, Japanese Patent Publication No. 3-39095 and the like describe that the addition of acrylic particles, particularly a multilayer structure acrylic granular composite, improves impact resistance and stress whitening resistance.

本発明の光学フィルムにおいては、これらの添加剤を添加する場合、添加剤の総量は、光学フィルムに対して100質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることが好ましい。   In the optical film of the present invention, when these additives are added, the total amount of the additives is preferably 100% by mass or less and more preferably 80% by mass or less with respect to the optical film.

<光学フィルムの特性>
(レターデーション)
本発明の光学フィルムは、波長590nmで測定したRe及びRth(下記式(I)及び(II)にて定義される)が、式(III)及び(IV)を満たす。
式(I) Re=(nx−ny)×d
式(II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
式(III) −50nm≦Re≦50nm
式(IV) Rth≧300nm
(式中、nxは前記光学フィルムのフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyは前記フィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzは前記光学フィルムの厚み方向の屈折率であり、dは前記光学フィルムの厚さ(nm)である。)
なお、本発明の光学フィルムでは、上記式(III)及び(IV)がフィルム面内の少なくとも1点において満足されればよいが、フィルム面内の任意の点で上記式(III)及び(IV)が満足されることが好ましい。
<Characteristics of optical film>
(Retardation)
In the optical film of the present invention, Re and Rth (defined by the following formulas (I) and (II)) measured at a wavelength of 590 nm satisfy the formulas (III) and (IV).
Formula (I) Re = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
Formula (III) −50 nm ≦ Re ≦ 50 nm
Formula (IV) Rth ≧ 300 nm
(Where nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane of the optical film, ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, and nz is the thickness direction of the optical film) (Refractive index, d is the thickness (nm) of the optical film.)
In the optical film of the present invention, the above formulas (III) and (IV) may be satisfied at at least one point in the film plane, but the above formulas (III) and (IV) are arbitrary at any point in the film plane. ) Is preferably satisfied.

波長λnmでのRe、Rth及びNzは次のようにして測定できる。
ReはKOBRA21ADH(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
Rthは前記Re、面内の遅相軸(KOBRA21ADHにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して+40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値、及び面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値の計3つの方向で測定したレターデーション値を基にKOBRA21ADHにより算出する。ここで平均屈折率の仮定値はポリマーハンドブック(JOHNWILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。
Nzは、Re及びRthに基づいて式(VI)により算出する。なお、平均屈折率の仮定値と膜厚に基づいて、KOBRA21ADHによりnx、ny、nzを算出し、これらのnx、ny、nzの値から式(II)によりNzを算出することもできる。
本発明の光学フィルムの測定では、光学フィルムの平均屈折率を1.48としてレタータデーションの測定を行う。
Re, Rth, and Nz at the wavelength λnm can be measured as follows.
Re is measured by making light with a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film in KOBRA21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).
Rth is a letter measured by making light of wavelength λ nm incident from a direction inclined + 40 ° with respect to the film normal direction with the slow axis in the plane (determined by KOBRA21ADH) as the tilt axis (rotation axis). The retardation value and the retardation value measured by making light of wavelength λ nm incident from a direction inclined by −40 ° with respect to the film normal direction with the in-plane slow axis as the tilt axis (rotation axis). Calculated by KOBRA21ADH based on the retardation value measured in (1). Here, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (JOHNWILEY & SONS, INC) and catalogs of various optical films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59).
Nz is calculated by the formula (VI) based on Re and Rth. Note that nx, ny, and nz can be calculated by KOBRA21ADH based on the assumed value of the average refractive index and the film thickness, and Nz can be calculated by the formula (II) from these nx, ny, and nz values.
In the measurement of the optical film of the present invention, the retardation is measured by setting the average refractive index of the optical film to 1.48.

上記のRe、Rth及びNzは、セルロースエステルの置換度、セルロースエステルとアクリル樹脂の比率、レターデーション発現剤の添加、フィルムの膜厚、フィルムの延伸方向と延伸率等により調整することができる。   The above Re, Rth, and Nz can be adjusted by the substitution degree of cellulose ester, the ratio of cellulose ester and acrylic resin, the addition of a retardation developer, the film thickness, the stretching direction and stretching ratio of the film, and the like.

(フィルムの厚さ)
本発明の光学フィルムの厚さは、60μm以下が好ましく、40μm以下が更に好ましく、30μm以下が特に好ましい。60μm以下であれば液晶表示装置の置かれる環境、すなわち温湿度変化に伴うパネルの反りを小さくすることができる。
(Film thickness)
The thickness of the optical film of the present invention is preferably 60 μm or less, more preferably 40 μm or less, and particularly preferably 30 μm or less. If it is 60 micrometers or less, the curvature of the panel accompanying the environment where a liquid crystal display device is set, ie, temperature / humidity change, can be made small.

(フィルムの透湿度)
フィルムの透湿度は、JIS Z−0208をもとに、40℃、相対湿度90%の条件において測定される。
異なるサンプルにおいて、透湿度は基準を40μmに設けて換算する必要がある。膜厚の換算は、下記数式に従って行うことができる。
数式:40μm換算の透湿度=実測の透湿度×実測の膜厚(μm)/40(μm)。
本発明の光学フィルムの透湿度は、350g/m2/day以下であることが好ましい。200g/m2/day以下であることがより好ましく、100g/m2/dayであることが更に好ましい。透湿度が350g/m2/day以下であれば、液晶表示装置の常温、高湿及び高温高湿環境経時後の、液晶セルの反りや、黒表示時の表示ムラを抑制できる。
(Water permeability of film)
The moisture permeability of the film is measured under the conditions of 40 ° C. and 90% relative humidity based on JIS Z-0208.
In different samples, the moisture permeability needs to be converted by setting the reference to 40 μm. The film thickness can be converted according to the following mathematical formula.
Mathematical formula: moisture permeability in terms of 40 μm = measured moisture permeability × measured film thickness (μm) / 40 (μm).
The moisture permeability of the optical film of the present invention is preferably 350 g / m 2 / day or less. It is more preferably 200 g / m 2 / day or less, and further preferably 100 g / m 2 / day. If the water vapor transmission rate is 350 g / m 2 / day or less, warpage of the liquid crystal cell and display unevenness during black display after the normal temperature, high humidity, and high temperature and high humidity environment of the liquid crystal display device can be suppressed.

(フィルムのヘイズ)
本発明の光学フィルムは、全ヘイズ値が2.00%以下であることが好ましい。全ヘイズ値が2.00%以下であると、フィルムの透明性が高く、液晶表示装置のコントラスト比や輝度向上に効果がある。全ヘイズ値は、1.00%以下がより好ましく、0.50%以下であることが更に好ましく、0.30%以下が特に好ましく、0.20%以下が最も好ましい。
本発明の光学フィルムの内部ヘイズ値は、1.00%以下であることが好ましい。内部ヘイズ値を1.00%以下とすることで、液晶表示装置のコントラスト比を向上させ、優れた表示特性を実現することができる。内部ヘイズ値は、0.50%以下がより好ましく、0.20%以下が更に好ましく、0.10%以下が特に好ましく、0.05%以下が最も好ましい。原料選択や製造管理等の観点からは0.01%以上であることが好ましい。
本発明の光学フィルムとしては、特に、全ヘイズ値が0.30%以下であり、内部ヘイズ値が0.10%以下であることが好ましい。
全ヘイズ値及び内部ヘイズ値は、フィルム材料のセルロースエステルやアクリル樹脂の種類や添加量、添加剤の選択(特に、マット剤粒子の粒径、屈折率、添加量)や、更にはフィルム製造条件(延伸時の温度や延伸倍率など)により調整することができる。
なおヘイズの測定は、本発明のフィルム試料40mm×80mmを、25℃、相対湿度60%で、ヘイズメーター(HGM−2DP、スガ試験機)でJISK−6714に従って測定することができる。
(Haze of film)
The optical film of the present invention preferably has a total haze value of 2.00% or less. When the total haze value is 2.00% or less, the transparency of the film is high, and the contrast ratio and brightness of the liquid crystal display device are improved. The total haze value is more preferably 1.00% or less, further preferably 0.50% or less, particularly preferably 0.30% or less, and most preferably 0.20% or less.
The internal haze value of the optical film of the present invention is preferably 1.00% or less. By setting the internal haze value to 1.00% or less, the contrast ratio of the liquid crystal display device can be improved and excellent display characteristics can be realized. The internal haze value is more preferably 0.50% or less, further preferably 0.20% or less, particularly preferably 0.10% or less, and most preferably 0.05% or less. From the viewpoint of raw material selection, production control, etc., 0.01% or more is preferable.
In particular, the optical film of the present invention preferably has a total haze value of 0.30% or less and an internal haze value of 0.10% or less.
The total haze value and internal haze value are the types and addition amounts of cellulose ester and acrylic resin of the film material, selection of additives (particularly, the particle size, refractive index, addition amount of matting agent particles), and film production conditions. It can be adjusted by (temperature during stretching, stretching ratio, etc.).
In addition, the measurement of a haze can measure the film sample 40mmx80mm of this invention at 25 degreeC and 60% of relative humidity, and according to JISK-6714 with a haze meter (HGM-2DP, Suga test machine).

(フィルムの弾性率)
本発明の光学フィルムの弾性率は、幅方向(TD方向)で1800〜7000MPaであることが好ましい。
本発明において、TD方向の弾性率が上記範囲とすることにより、高湿及び高温高湿環境経時後の黒表示時の表示ムラやフィルム作製時の搬送性、端部スリット性や破断のし難さ等の製造適性の観点で好ましい。TD弾性率が小さすぎると高湿及び高温高湿環境経時後の黒表示時の表示ムラが発生し易くなり、また製造適性に問題が生じ、大きすぎるとフィルム加工性に劣る為、TD方向の弾性率は、1800〜5000MPaがより好ましく、1800〜4000MPaであることが更に好ましい。
また、本発明の光学フィルムの搬送方向の(MD方向)の弾性率は、1800〜4000MPaが好ましく、1800〜3000MPaであることがより好ましい。
ここで、フィルムの搬送方向(長手方向)とは、フィルム作製時の搬送方向(MD方向)であり、幅方向とはフィルム作製時の搬送方向に対して垂直な方向(TD方向)である。
フィルムの弾性率は、フィルム材料のセルロースエステルやアクリル樹脂の種類や添加量、添加剤の選択(特に、マット剤粒子の粒径、屈折率、添加量)や、更にはフィルム製造条件(延伸倍率など)により調整することができる。
弾性率は、例えば、東洋ボールドウィン(株)製万能引っ張り試験機“STMT50BP”を用い、23℃、相対湿度70%雰囲気中、引張速度10%/分で0.5%伸びにおける応力を測定して求めることができる。
(Elastic modulus of film)
The elastic modulus of the optical film of the present invention is preferably 1800 to 7000 MPa in the width direction (TD direction).
In the present invention, when the elastic modulus in the TD direction is within the above range, display unevenness at the time of black display after high humidity and high temperature and high humidity environment aging, transportability at the time of film production, end slit property and difficulty in breaking. It is preferable from the viewpoint of manufacturing suitability. If the TD elastic modulus is too small, display unevenness at the time of black display after high humidity and high temperature and high humidity environment is likely to occur, and there is a problem in manufacturing suitability. The elastic modulus is more preferably 1800 to 5000 MPa, and further preferably 1800 to 4000 MPa.
Moreover, 1800-4000 MPa is preferable and, as for the elasticity modulus of the conveyance direction (MD direction) of the optical film of this invention, it is more preferable that it is 1800-3000 MPa.
Here, the conveyance direction (longitudinal direction) of the film is the conveyance direction (MD direction) during film production, and the width direction is the direction (TD direction) perpendicular to the conveyance direction during film production.
The elastic modulus of the film depends on the type and amount of cellulose ester and acrylic resin used in the film material, selection of additives (particularly the particle size, refractive index, and amount of addition of the matting agent particles), and film production conditions (stretch ratio). Etc.).
For example, the elastic modulus was measured by measuring the stress at 0.5% elongation at a tensile rate of 10% / min in an atmosphere of 23% and a relative humidity of 70% using a universal tensile tester “STMT50BP” manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. Can be sought.

(ガラス転移温度Tg)
本発明の光学フィルムのガラス転移温度Tgは製造適性と耐熱性の観点より、100℃以上200℃以下が好ましく、更に100℃以上150℃以下が好ましい。
ガラス転移温度は、示差走査型熱量計(DSC)を用いて昇温速度10℃/分で測定したときにフィルムのガラス転移に由来するベースラインが変化しはじめる温度と再びベースラインに戻る温度との平均値として求めることができる。
また、ガラス転移温度の測定は、以下の動的粘弾性測定装置を用いて求めることもできる。本発明のフィルム試料(未延伸)5mm×30mmを、25℃相対湿度60%で2時間以上調湿した後に動的粘弾性測定装置(バイブロン:DVA−225(アイティー計測制御(株)製))で、つかみ間距離20mm、昇温速度2℃/分、測定温度範囲30℃〜250℃、周波数1Hzで測定し、縦軸に対数軸で貯蔵弾性率、横軸に線形軸で温度(℃)をとった時に、貯蔵弾性率が固体領域からガラス転移領域へ移行する際に見受けられる貯蔵弾性率の急激な減少を固体領域で直線1を引き、ガラス転移領域で直線2を引いたときの直線1と直線2の交点を、昇温時に貯蔵弾性率が急激に減少しフィルムが軟化し始める温度であり、ガラス転移領域に移行し始める温度であるため、ガラス転移温度Tg(動的粘弾性)とする。
(Glass transition temperature Tg)
The glass transition temperature Tg of the optical film of the present invention is preferably 100 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, from the viewpoints of production suitability and heat resistance.
The glass transition temperature is a temperature at which the base line derived from the glass transition of the film starts to change and a temperature at which it returns to the base line again when measured at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC). It can be calculated as an average value.
Moreover, the measurement of a glass transition temperature can also be calculated | required using the following dynamic viscoelasticity measuring apparatuses. After adjusting the film sample (unstretched) 5 mm × 30 mm of the present invention for 2 hours or more at 25 ° C. and 60% relative humidity, a dynamic viscoelasticity measuring device (Vibron: DVA-225 (produced by IT Measurement Control Co., Ltd.)) ), The distance between the grips is 20 mm, the heating rate is 2 ° C./min, the measurement temperature range is 30 ° C. to 250 ° C., the frequency is 1 Hz, the logarithmic axis is the storage elastic modulus, the horizontal axis is the temperature (° C. ), When the storage elastic modulus transitions from the solid region to the glass transition region, the sharp decrease in the storage elastic modulus is drawn in the solid region and the straight line 1 is drawn in the glass transition region. The intersection of the straight line 1 and the straight line 2 is a temperature at which the storage elastic modulus suddenly decreases and the film starts to soften when the temperature rises, and the temperature at which the film begins to move to the glass transition region. ).

(フィルムの平衡含水率)
本発明の光学フィルムの含水率(平衡含水率)は、偏光板の保護フィルムとして用いる際、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーとの接着性を損なわないために、膜厚のいかんに関わらず、25℃、相対湿度80%における含水率が、0〜4質量%であることが好ましい。0.1〜2.5質量%であることがより好ましく、0.5〜1.5質量%であることが更に好ましい。平衡含水率が4質量%以下であれば、レターデーションの湿度変化による依存性が大きくなり過ぎず、液晶表示装置の常温、高湿及び高温高湿環境経時後の黒表示時の表示ムラを抑止の点からも好ましい。
含水率の測定法は、フィルム試料7mm×35mmを水分測定器、試料乾燥装置“CA−03”及び“VA−05”{共に三菱化学(株)製}にてカールフィッシャー法で測定した。
(Equilibrium moisture content of film)
The water content (equilibrium water content) of the optical film of the present invention is 25, regardless of the film thickness, so as not to impair the adhesion with a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol when used as a protective film for a polarizing plate. It is preferable that the moisture content in 0 degreeC and 80% of relative humidity is 0-4 mass%. More preferably, it is 0.1-2.5 mass%, and it is still more preferable that it is 0.5-1.5 mass%. If the equilibrium moisture content is 4% by mass or less, the dependence of retardation on humidity changes does not become too large, and the display unevenness of the liquid crystal display device during black display after normal temperature, high humidity, and high temperature and high humidity environments is suppressed. This is also preferable.
The moisture content was measured by measuring a film sample 7 mm × 35 mm by a Karl Fischer method using a moisture measuring device and sample drying apparatuses “CA-03” and “VA-05” (both manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).

(フィルムの寸度変化)
本発明の光学フィルムの寸度安定性は、60℃、相対湿度90%の条件下に24時間静置した場合(高湿)の寸度変化率、及び80℃、DRY環境(相対湿度5%以下)の条件下に24時間静置した場合(高温)の寸度変化率が、いずれも0.5%以下であることが好ましい。
より好ましくは0.3%以下であり、更に好ましくは0.15%以下である。
(Dimensional change of film)
The dimensional stability of the optical film of the present invention is as follows: dimensional change rate after standing for 24 hours under conditions of 60 ° C. and 90% relative humidity (high humidity), and 80 ° C., DRY environment (5% relative humidity) The ratio of dimensional change after standing for 24 hours under the following conditions is preferably 0.5% or less.
More preferably, it is 0.3% or less, More preferably, it is 0.15% or less.

(光弾性係数)
本発明の光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして使用した場合には、偏光子の収縮による応力などにより複屈折(Re、Rth)が変化する場合がある。このような応力に伴う複屈折の変化は光弾性係数として測定できるが、その範囲は、15Br以下であることが好ましく、−3〜12Brであることがより好ましく、0〜11Brであることが更に好ましい。
(Photoelastic coefficient)
When the optical film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate, birefringence (Re, Rth) may change due to stress caused by the contraction of the polarizer. The change in birefringence due to such stress can be measured as a photoelastic coefficient, but the range is preferably 15 Br or less, more preferably −3 to 12 Br, and further preferably 0 to 11 Br. preferable.

[光学フィルムの製造方法]
本発明の光学フィルムの製造方法は、セルロースエステル、アクリル樹脂、および透湿度低減化合物を含む組成物を支持体上に流延して高分子膜を形成する工程を含み、前記組成物中における前記セルロースエステルと前記アクリル樹脂との質量比が70:30〜5:95であり、前記透湿度低減化合物の分子量が200以上であり、前記透湿度低減化合物が下記式(1)を満たすことを特徴とする。
式(1) A/B≦0.6
さらに、本発明の光学フィルムの製造方法は、前記光学フィルム(または高分子膜)を少なくともフィルムの搬送方向および幅方向のいずれかに延伸する工程を含むことが好ましく、前記高分子膜の搬送方向と直交する幅方向に該高分子膜を延伸する工程とを含むことがより好ましい。
前記高分子膜は、セルローエステルとアクリル樹脂との質量比が70:30〜5:95であり、好ましくはセルロースエステルとアクリル樹脂が相溶状態となっている。延伸に用いる高分子膜は乾燥フィルムでも湿潤フィルムでも良いが、湿潤フィルムであることが好ましい。
延伸に用いる高分子膜としては、乾燥後の未延伸の高分子膜のガラス転移温度Tgは100〜200℃が好ましく、100〜150℃がより好ましい。
ここで、乾燥後の高分子膜(乾燥フィルム)とは、膜中の残留溶剤量が3.0質量%以下のものをいう。残留溶剤量として好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下、特に好ましくは0.2質量%以下である。
[Method for producing optical film]
The method for producing an optical film of the present invention includes a step of casting a composition containing a cellulose ester, an acrylic resin, and a moisture permeation reducing compound on a support to form a polymer film, The mass ratio of the cellulose ester and the acrylic resin is 70:30 to 5:95, the molecular weight of the moisture permeability reducing compound is 200 or more, and the moisture permeability reducing compound satisfies the following formula (1). And
Formula (1) A / B <= 0.6
Furthermore, the method for producing an optical film of the present invention preferably includes a step of stretching the optical film (or polymer film) in at least one of a film transport direction and a width direction, and the polymer film transport direction. It is more preferable to include a step of stretching the polymer film in the width direction perpendicular to the width direction.
In the polymer film, the mass ratio of cellulose ester to acrylic resin is 70:30 to 5:95, and the cellulose ester and acrylic resin are preferably in a compatible state. The polymer film used for stretching may be a dry film or a wet film, but is preferably a wet film.
As the polymer film used for stretching, the glass transition temperature Tg of the unstretched polymer film after drying is preferably 100 to 200 ° C, more preferably 100 to 150 ° C.
Here, the dried polymer film (dry film) refers to a film having a residual solvent amount of 3.0% by mass or less in the film. The amount of residual solvent is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.3% by mass or less, and particularly preferably 0.2% by mass or less.

前記高分子膜の製膜方法としては、インフレーション法、T−ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルジョン法、ホットプレス法等の製造法が使用できるが、着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制などの観点から流延法による溶液製膜が好ましい。   As a method for forming the polymer film, an inflation method, a T-die method, a calendar method, a cutting method, a casting method, an emulsion method, a hot press method, and the like can be used. From the viewpoints of suppression and suppression of optical defects such as die lines, solution casting by casting is preferred.

本発明の光学フィルムの作製方法は溶液流延法を使用してもよいし、溶融流延法を使用してもよい。
溶融流延法の場合、前記セルロースエステル、アクリル樹脂、および透湿度低減化合物を含む組成物を支持体上に流延して高分子膜を形成する工程が、セルロースエステル、アクリル樹脂および透湿度低減化合物を溶融したものを支持体上に流延して高分子膜を形成する工程であることが好ましい。
溶液流延法の場合、前記セルロースエステル、アクリル樹脂、および透湿度低減化合物を支持体上に流延して高分子膜を形成する工程が、前記セルロースエステル、アクリル樹脂、前記透湿度低減化合物および溶媒を含む高分子溶液(ドープ)を支持体上に流延して高分子膜を形成する工程であることが好ましい。
前記ドープ中、セルロールエステルとアクリル樹脂との質量比は、70:30〜5:95であり、好ましくは70:30〜15:85であり、より好ましくは70:30〜30:70であり、更に好ましくは49:51〜30:70である。
The method for producing the optical film of the present invention may use a solution casting method or a melt casting method.
In the case of the melt casting method, the step of casting a composition containing the cellulose ester, the acrylic resin, and the moisture permeation reducing compound on a support to form a polymer film includes the cellulose ester, the acrylic resin, and the moisture permeation reduction. It is preferably a step of casting a molten compound on a support to form a polymer film.
In the case of the solution casting method, the step of casting the cellulose ester, the acrylic resin, and the moisture permeability reducing compound on a support to form a polymer film includes the cellulose ester, the acrylic resin, the moisture permeability reducing compound, and It is preferably a process of forming a polymer film by casting a polymer solution (dope) containing a solvent on a support.
In the dope, the mass ratio between the cellulose ester and the acrylic resin is 70:30 to 5:95, preferably 70:30 to 15:85, more preferably 70:30 to 30:70. More preferably, it is 49:51 to 30:70.

<溶媒>
ドープを形成するのに有用な溶媒は、セルロースエステル、アクリル樹脂、前記透湿度低減化合物及びその他の添加剤を同時に溶解するものであれば、制限なく用いることができる。
本発明においては、有機溶媒として、塩素系有機溶媒を主溶媒とする塩素系溶媒と塩素系有機溶媒を含まない非塩素系溶媒とのいずれをも用いることができる。2種類以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
<Solvent>
Solvents useful for forming the dope can be used without limitation as long as they dissolve cellulose ester, acrylic resin, the moisture permeability reducing compound and other additives at the same time.
In the present invention, any of a chlorinated solvent containing a chlorinated organic solvent as a main solvent and a non-chlorinated solvent not containing a chlorinated organic solvent can be used as the organic solvent. Two or more organic solvents may be mixed and used.

ドープを作製するに際しては、主溶媒として塩素系有機溶媒が好ましく用いられる。本発明においては、セルロースアシレートやアクリル樹脂などの原料が溶解し流延、製膜できる範囲において、その目的が達成できる限りはその塩素系有機溶媒の種類は特に限定されない。これらの塩素系有機溶媒は、好ましくはジクロロメタン、クロロホルムである。特にジクロロメタンが好ましい。また、塩素系有機溶媒以外の有機溶媒を混合することも特に問題ない。その場合は、ジクロロメタンは有機溶媒全体量中少なくとも50質量%使用することが必要である。本発明で塩素系有機溶剤と併用される他の有機溶媒について以下に記す。即ち、好ましい他の有機溶媒としては、炭素原子数が3〜12のエステル、ケトン、エーテル、アルコール、炭化水素などから選ばれる溶媒が好ましい。エステル、ケトン、エーテル及びアルコールは、環状構造を有していてもよい。エステル、ケトン及びエーテルの官能基(すなわち、−O−、−CO−及び−COO−)のいずれかを二つ以上有する化合物も溶媒として用いることができ、たとえばアルコール性水酸基のような他の官能基を同時に有していてもよい。二種類以上の官能基を有する溶媒の場合、その炭素原子数はいずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。   In producing the dope, a chlorinated organic solvent is preferably used as the main solvent. In the present invention, the kind of the chlorinated organic solvent is not particularly limited as long as the object can be achieved within the range in which raw materials such as cellulose acylate and acrylic resin can be dissolved, cast and film-formed. These chlorinated organic solvents are preferably dichloromethane and chloroform. Particularly preferred is dichloromethane. In addition, there is no particular problem in mixing an organic solvent other than the chlorinated organic solvent. In that case, it is necessary to use at least 50% by mass of dichloromethane in the total amount of the organic solvent. Other organic solvents used in combination with the chlorinated organic solvent in the present invention will be described below. That is, as another preferable organic solvent, a solvent selected from esters, ketones, ethers, alcohols, hydrocarbons and the like having 3 to 12 carbon atoms is preferable. The ester, ketone, ether and alcohol may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of esters, ketones and ethers (that is, —O—, —CO— and —COO—) can also be used as a solvent. For example, other functional groups such as alcoholic hydroxyl groups can be used. You may have group simultaneously. In the case of a solvent having two or more types of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any functional group.

炭素原子数が3〜12のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート及びペンチルアセテート等が挙げられる。炭素原子数が3〜12のケトン類の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びメチルシクロヘキサノン等が挙げられる。炭素原子数が3〜12のエーテル類の例には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソール及びフェネトール等が挙げられる。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、2−エトキシエチルアセテート、2−メトキシエタノール及び2−ブトキシエタノール等が挙げられる。   Examples of the esters having 3 to 12 carbon atoms include ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate and pentyl acetate. Examples of ketones having 3 to 12 carbon atoms include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, and methylcyclohexanone. Examples of ethers having 3 to 12 carbon atoms include diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, tetrahydrofuran, anisole and phenetole. Examples of the organic solvent having two or more kinds of functional groups include 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethanol and 2-butoxyethanol.

また塩素系有機溶媒と併用されるアルコールとしては、好ましくは直鎖であっても分岐を有していても環状であってもよく、その中でも飽和脂肪族炭化水素であることが好ましい。アルコールの水酸基は、第一級〜第三級のいずれであってもよい。アルコールの例には、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、t−ブタノール、1−ペンタノール、2−メチル−2−ブタノール及びシクロヘキサノールが含まれる。なおアルコールとしては、フッ素系アルコールも用いられる。例えば、2−フルオロエタノール、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノールなども挙げられる。更に炭化水素は、直鎖であっても分岐を有していても環状であってもよい。芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素のいずれも用いることができる。脂肪族炭化水素は、飽和であっても不飽和であってもよい。炭化水素の例には、シクロヘキサン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン及びキシレンが含まれる。
その他の溶媒としては、例えば特開2007−140497号公報に記載の溶媒を用いることができる。
Further, the alcohol used in combination with the chlorinated organic solvent may be linear, branched or cyclic, and among them, saturated aliphatic hydrocarbon is preferable. The hydroxyl group of the alcohol may be any of primary to tertiary. Examples of the alcohol include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, t-butanol, 1-pentanol, 2-methyl-2-butanol and cyclohexanol. As the alcohol, fluorine-based alcohol is also used. Examples thereof include 2-fluoroethanol, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol and the like. Further, the hydrocarbon may be linear, branched or cyclic. Either aromatic hydrocarbons or aliphatic hydrocarbons can be used. The aliphatic hydrocarbon may be saturated or unsaturated. Examples of hydrocarbons include cyclohexane, hexane, benzene, toluene and xylene.
As other solvents, for example, the solvents described in JP-A-2007-140497 can be used.

<ドープの調製>
ドープは、0℃以上の温度(常温又は高温)で処理することからなる一般的な方法で調製することができる。本発明に用いることができるドープの調製は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法及び装置を用いて実施することができる。なお、一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素(特にジクロロメタン)とアルコール(特にメタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、t−ブタノール、1−ペンタノール、2−メチル−2−ブタノール及びシクロヘキサノール)を用いることが好ましい。
セルロースエステル及びアクリル樹脂の合計量は、得られる高分子溶液中に10〜40質量%含まれるように調整することが好ましい。セルロースアシレートの量は、10〜30質量%であることが更に好ましい。有機溶媒(主溶媒)中には、後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
溶液は、常温(0〜40℃)でセルロースエステル及びアクリル樹脂と有機溶媒とを攪拌することにより調製することができる。高濃度の溶液は、加圧及び加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、セルロースエステル及びアクリル樹脂と有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。
加熱温度は、通常は40℃以上であり、好ましくは60〜200℃であり、更に好ましくは80〜110℃である。
<Preparation of dope>
The dope can be prepared by a general method including processing at a temperature of 0 ° C. or higher (ordinary temperature or high temperature). The dope that can be used in the present invention can be prepared using a dope preparation method and apparatus in a normal solvent cast method. In the case of a general method, halogenated hydrocarbon (especially dichloromethane) and alcohol (especially methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, t-butanol, 1) -Pentanol, 2-methyl-2-butanol and cyclohexanol) are preferably used.
The total amount of cellulose ester and acrylic resin is preferably adjusted so as to be contained in the obtained polymer solution in an amount of 10 to 40% by mass. The amount of cellulose acylate is more preferably 10 to 30% by mass. Arbitrary additives described later may be added to the organic solvent (main solvent).
The solution can be prepared by stirring the cellulose ester and the acrylic resin and the organic solvent at room temperature (0 to 40 ° C.). The high concentration solution may be stirred under pressure and heating conditions. Specifically, cellulose ester and acrylic resin and an organic solvent are placed in a pressure vessel and sealed, and stirred while being heated to a temperature equal to or higher than the boiling point of the solvent at room temperature and not boiling.
The heating temperature is usually 40 ° C or higher, preferably 60 to 200 ° C, more preferably 80 to 110 ° C.

各成分は予め粗混合してから容器に入れてもよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の不活性気体を注入して容器を加圧することができる。また、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加してもよい。
加熱する場合、容器の外部より加熱することが好ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いることができる。また、容器の外部にプレートヒーターを設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を加熱することもできる。
容器内部に攪拌翼を設けて、これを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端には、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けることが好ましい。
容器には、圧力計、温度計等の計器類を設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるいは、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。
Each component may be coarsely mixed in advance and then placed in a container. Moreover, you may put into a container sequentially. The container needs to be configured so that it can be stirred. The container can be pressurized by injecting an inert gas such as nitrogen gas. Moreover, you may utilize the raise of the vapor pressure of the solvent by heating. Or after sealing a container, you may add each component under pressure.
When heating, it is preferable to heat from the outside of the container. For example, a jacket type heating device can be used. The entire container can also be heated by providing a plate heater outside the container and piping to circulate the liquid.
It is preferable to provide a stirring blade inside the container and stir using this. The stirring blade preferably has a length that reaches the vicinity of the wall of the container. A scraping blade is preferably provided at the end of the stirring blade in order to renew the liquid film on the vessel wall.
Instruments such as a pressure gauge and a thermometer may be installed in the container. Each component is dissolved in a solvent in the container. The prepared dope is taken out of the container after cooling, or taken out and then cooled using a heat exchanger or the like.

<フィルムの製造−溶液製膜方法−>
次に、上記で得られたドープを用いて本発明の光学フィルムを製造する方法を説明する。
図1はフィルム製造ライン20を示す概略図である。ただし、本発明は、図1に示すようなフィルム製造ラインに限定されるものではない。フィルム製造ライン20には、ストックタンク21、濾過装置30、流延ダイ31、回転ローラ32,33に掛け渡された流延バンド34及びテンタ式乾燥機35などが備えられている。更に耳切装置40、乾燥室41、冷却室42及び巻取室43などが配されている。
<Production of film-solution casting method->
Next, a method for producing the optical film of the present invention using the dope obtained above will be described.
FIG. 1 is a schematic view showing a film production line 20. However, the present invention is not limited to the film production line as shown in FIG. The film production line 20 includes a stock tank 21, a filtration device 30, a casting die 31, a casting band 34 stretched around rotating rollers 32 and 33, a tenter dryer 35, and the like. Further, an ear-cutting device 40, a drying chamber 41, a cooling chamber 42, a winding chamber 43, and the like are arranged.

ストックタンク21には、モータ60で回転する攪拌機61が取り付けられている。そして、ストックタンク21は、ポンプ62及び濾過装置30を介して流延ダイ31と接続している。   An agitator 61 that is rotated by a motor 60 is attached to the stock tank 21. The stock tank 21 is connected to the casting die 31 via the pump 62 and the filtration device 30.

流延ダイ31の幅は、特に限定されるものではないが、最終製品となるフィルムの幅の1.1倍〜2.0倍であることが好ましい。   The width of the casting die 31 is not particularly limited, but is preferably 1.1 to 2.0 times the width of the film as the final product.

流延ダイ31の下方には、回転ローラ32,33に掛け渡された流延バンド34が設けられている。回転ローラ32,33は図示しない駆動装置により回転し、この回転に伴い流延バンド34は無端で走行する。   A casting band 34 is provided below the casting die 31 so as to span the rotating rollers 32 and 33. The rotating rollers 32 and 33 are rotated by a driving device (not shown), and the casting band 34 travels endlessly with the rotation.

また、流延バンド34の表面温度を所定の値にするために、回転ローラ32,33に伝熱媒体循環装置63が取り付けられていることが好ましい。流延バンド34は、その表面温度が−20℃〜40℃に調整可能なものであることが好ましい。   In order to set the surface temperature of the casting band 34 to a predetermined value, it is preferable that a heat transfer medium circulation device 63 is attached to the rotary rollers 32 and 33. The casting band 34 is preferably one whose surface temperature can be adjusted to -20 ° C to 40 ° C.

流延バンド34の幅は特に限定されるものではないが、ドープ22の流延幅の1.1倍〜2.0倍の範囲のものを用いることが好ましい。また、長さは20m〜200m、厚みは0.5mm〜2.5mmであり、表面粗さは0.05μm以下となるように研磨されていることが好ましい。流延バンド34は、ステンレス製であることが好ましく、十分な耐腐食性と強度とを有するようにSUS316製であることがより好ましい。また、流延バンド34の全体の厚みムラは0.5%以下のものを用いることが好ましい。
なお、回転ローラ32,33を直接支持体として用いることも可能である。
The width of the casting band 34 is not particularly limited, but it is preferable to use a band having a range of 1.1 to 2.0 times the casting width of the dope 22. Further, it is preferable that the length is 20 m to 200 m, the thickness is 0.5 mm to 2.5 mm, and the surface roughness is polished to be 0.05 μm or less. The casting band 34 is preferably made of stainless steel, and more preferably made of SUS316 so as to have sufficient corrosion resistance and strength. Moreover, it is preferable to use the thickness unevenness of the entire casting band 34 of 0.5% or less.
It is also possible to use the rotating rollers 32 and 33 directly as a support.

流延ダイ31、流延バンド34などは流延室64に収められている。流延室64には、その内部温度を所定の値に保つための温調設備65と、揮発している有機溶媒を凝縮回収するための凝縮器(コンデンサ)66とが設けられている。そして、凝縮液化した有機溶媒を回収するための回収装置67が流延室64の外部に設けられている。また、流延ダイ31から流延バンド34にかけて形成される流延ビードの背面部を圧力制御するための減圧チャンバ68が配されていることが好ましく、本実施形態においてもこれを使用している。   The casting die 31, the casting band 34 and the like are accommodated in the casting chamber 64. The casting chamber 64 is provided with a temperature control facility 65 for keeping the internal temperature at a predetermined value, and a condenser (condenser) 66 for condensing and recovering the volatile organic solvent. A recovery device 67 for recovering the condensed and liquefied organic solvent is provided outside the casting chamber 64. Further, it is preferable that a decompression chamber 68 for controlling the pressure of the back surface of the casting bead formed from the casting die 31 to the casting band 34 is disposed, and this is also used in this embodiment. .

流延膜69中の溶媒を蒸発させるため送風口70,71,72が流延バンド34の周面近くに設けられている。   Air blowing ports 70, 71, 72 are provided near the peripheral surface of the casting band 34 in order to evaporate the solvent in the casting film 69.

渡り部80には、送風機81が備えられ、テンタ式乾燥機35の下流の耳切装置40には、切り取られたフィルム82の側端部(耳と称される)の屑を細かく切断処理するためのクラッシャ90が接続されている。   The crossover portion 80 is provided with a blower 81, and the ear-cutting device 40 downstream of the tenter dryer 35 is used for finely cutting the waste at the side end (referred to as an ear) of the cut film 82. Crusher 90 is connected.

乾燥室41には、多数のローラ91が備えられており、蒸発して発生した溶媒ガスを吸着回収するための吸着回収装置92が取り付けられている。冷却室42の下流には、フィルム82の帯電圧を所定の範囲(例えば、−3kV〜+3kV)となるように調整するための強制除電装置(除電バー)93が設けられている。更に、本実施形態においては、フィルム82の両縁にエンボス加工でナーリングを付与するためのナーリング付与ローラ94が強制除電装置93の下流に適宜設けられる。また、巻取室43の内部には、フィルム82を巻き取るための巻取ローラ95と、その巻き取り時のテンションを制御するためのプレスローラ96とが備えられている。   The drying chamber 41 is provided with a number of rollers 91, and an adsorption / recovery device 92 for adsorbing / recovering the solvent gas generated by evaporation is attached. A forced static elimination device (static elimination bar) 93 for adjusting the charged voltage of the film 82 to a predetermined range (for example, −3 kV to +3 kV) is provided downstream of the cooling chamber 42. Furthermore, in this embodiment, a knurling application roller 94 for applying knurling to both edges of the film 82 by embossing is appropriately provided downstream of the forced static elimination device 93. Further, a winding roller 95 for winding the film 82 and a press roller 96 for controlling the tension at the time of winding are provided in the winding chamber 43.

次に、フィルム製造ライン20を使用してフィルム82を製造する方法の一例を以下に説明する。
ドープ22は、攪拌機61の回転により常に均一化されている。ドープ22には、この攪拌の際にもレターデーション発現剤、可塑剤、紫外線吸収剤などの添加剤を混合させることもできる。
Next, an example of a method for producing the film 82 using the film production line 20 will be described below.
The dope 22 is always made uniform by the rotation of the stirrer 61. The dope 22 may be mixed with additives such as a retardation developer, a plasticizer, and an ultraviolet absorber even during the stirring.

ドープ22は、ポンプ62により濾過装置30に送られてここで濾過された後に、流延ダイ31から流延バンド34上に流延される。
流延ダイ31から流延バンド34にかけては流延ビードが形成され、流延バンド34上には流延膜69が形成される。流延時のドープ22の温度は、−10℃〜57℃であることが好ましい。
流延ダイ31からドープ22は流延ビードを形成して、流延バンド34上に流延される。
流延膜69は流延バンド34の移動に伴い移動する。
The dope 22 is sent to the filtration device 30 by the pump 62 and filtered there, and then is cast from the casting die 31 onto the casting band 34.
A casting bead is formed from the casting die 31 to the casting band 34, and a casting film 69 is formed on the casting band 34. The temperature of the dope 22 during casting is preferably −10 ° C. to 57 ° C.
The dope 22 from the casting die 31 forms a casting bead and is cast on the casting band 34.
The casting film 69 moves as the casting band 34 moves.

次に、流延膜69は送風口73が上部に配置されている箇所まで連続的に搬送される。送風口73のノズルから乾燥風が流延膜69に向けて送風される。   Next, the casting film 69 is continuously transported to the place where the air blowing port 73 is disposed at the upper part. Dry air is blown toward the casting film 69 from the nozzle of the air blowing port 73.

流延膜69は、乾燥により溶媒が蒸発した結果、自己支持性を有するものとなった後に、湿潤フィルム74として剥取ローラ75で支持されながら流延バンド34から剥ぎ取られる。剥ぎ取り時の残留溶媒量は、固形分基準で20質量%〜250質量%であることが好ましい。
その後に多数のローラが設けられている渡り部80を搬送させて、テンタ式乾燥機35に湿潤フィルム74を送り込む。渡り部80では、送風機81から所望の温度の乾燥風を送風することで湿潤フィルム74の乾燥を進行させる。このとき乾燥風の温度が、20℃〜250℃であることが好ましい。
The casting film 69 is self-supporting as a result of evaporation of the solvent by drying, and is then peeled off from the casting band 34 while being supported by the peeling roller 75 as a wet film 74. The amount of residual solvent at the time of stripping is preferably 20% by mass to 250% by mass based on the solid content.
Thereafter, the transfer section 80 provided with a large number of rollers is conveyed, and the wet film 74 is fed into the tenter dryer 35. In the transfer part 80, the drying of the wet film 74 is advanced by sending the drying air of desired temperature from the air blower 81. FIG. At this time, the temperature of the drying air is preferably 20 ° C to 250 ° C.

本発明の光学フィルムの製造方法は、前記光学フィルムを延伸する工程を含むことが好ましい。
湿潤フィルム74は、搬送方向(MD方向)および直交する幅方向(TD方向)のいずれかに延伸することが好ましい。搬送方向および幅方向への延伸により、透湿度を低減することができる。また、支持体での乾燥時及び剥ぎ取り時に発生したムラを軽減しフィルム面内で良好な面状を得ることが出来る。
テンタ式乾燥機35に送られている湿潤フィルム74は、その両端部がクリップで把持されて搬送されながら乾燥される。幅方向への延伸は、この際、テンタ式乾燥機35を用いて行うことができる。
なお、テンタ式乾燥機35の内部を温度ゾーンに区画分割して、その区画毎に乾燥条件を適宜調整することが好ましい。
このように、渡り部80及び/又はテンタ式乾燥機35で湿潤フィルム74を幅方向に延伸することができる。
また、搬送方向への延伸を行ってもよく、渡り部80で下流側のローラの回転速度を上流側のローラの回転速度より速くすることにより湿潤フィルム74に搬送方向にドローテンションを付与させて行うことができる。
ここで、渡り部80及び/又はテンタ式乾燥機35において、湿潤フィルム74を未延伸のまま乾燥し、フィルム中の残留溶剤量が3.0%質量以下、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下、特に好ましくは0.2質量%以下である乾燥フィルムとした後に、延伸を行ってもよい。
なお、乾燥フィルムを延伸する場合、未延伸のまま乾燥フィルムを作製して一度巻き取った後、更に延伸を行ってもよい。
延伸に用いる高分子膜は乾燥フィルムでも湿潤フィルムでも良いが、湿潤フィルムであることがより好ましい。
It is preferable that the manufacturing method of the optical film of this invention includes the process of extending | stretching the said optical film.
The wet film 74 is preferably stretched in either the transport direction (MD direction) or the orthogonal width direction (TD direction). The moisture permeability can be reduced by stretching in the transport direction and the width direction. In addition, unevenness generated during drying and peeling off on the support can be reduced, and a good surface shape can be obtained within the film plane.
The wet film 74 sent to the tenter dryer 35 is dried while being conveyed by being gripped by clips at both ends thereof. In this case, stretching in the width direction can be performed using a tenter dryer 35.
It is preferable to divide the inside of the tenter dryer 35 into temperature zones and adjust the drying conditions appropriately for each of the zones.
As described above, the wet film 74 can be stretched in the width direction by the crossover 80 and / or the tenter dryer 35.
Further, the film may be stretched in the transport direction, and by making the rotation speed of the downstream roller faster than the rotation speed of the upstream roller at the crossing section 80, the wet film 74 is given draw tension in the transport direction. It can be carried out.
Here, in the transfer section 80 and / or the tenter dryer 35, the wet film 74 is dried without being stretched, and the residual solvent amount in the film is 3.0% by mass or less, preferably 1.0% by mass or less, Stretching may be performed after a dry film of 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, and particularly preferably 0.2% by mass or less is more preferable.
In addition, when extending | stretching a dry film, after producing a dry film with unstretched and winding up once, you may extend | stretch further.
The polymer film used for stretching may be a dry film or a wet film, but is more preferably a wet film.

幅方向の延伸倍率は10〜500%であることが好ましく、20〜500%であることが好ましく、30〜500%であることが特に好ましい。搬送方向の延伸倍率は1〜500%であることが好ましい。なお、搬送方向には意図的にドローテンションをかけて延伸しない場合でも搬送によるテンションがかかるため、結果的に1〜10%程度の倍率で延伸されたフィルムが得られることもある。   The draw ratio in the width direction is preferably 10 to 500%, more preferably 20 to 500%, and particularly preferably 30 to 500%. The draw ratio in the transport direction is preferably 1 to 500%. In addition, since the tension | tensile_strength by conveyance is applied even when it does not stretch | stretch by drawing tension in the conveyance direction intentionally, the film stretched | stretched by the magnification of about 1 to 10% may be obtained as a result.

延伸時の温度は、乾燥後の未延伸の高分子膜のガラス転移温度Tgに対してTg±30℃の温度範囲とすることが好ましい。ここで、乾燥後の未延伸の高分子膜のガラス転移温度とは、セルロースエステルとアクリル樹脂との相溶状態でのガラス転移温度であり、前述のとおり、100〜200℃が好ましく、100〜150℃がより好ましい。この温度範囲で延伸は、フィルムのハンドリング適性がよく、高分子膜を破断させることなく所望の光学フィルムを作製することができる。(Tg−30℃)以上で延伸することにより、フィルムの破断を防ぎ、フィルム内でのRthのばらつきを抑えることができる。また(Tg+30℃)以下で延伸することで、フィルムの自重により延伸を防ぎ、フィルム内でのRthのばらつきを抑えることができる。また、フィルム内の相分離による全ヘイズ、内部ヘイズの増加を抑えることができる。   The temperature during stretching is preferably in the temperature range of Tg ± 30 ° C. with respect to the glass transition temperature Tg of the unstretched polymer film after drying. Here, the glass transition temperature of the unstretched polymer film after drying is the glass transition temperature in a compatible state of the cellulose ester and the acrylic resin, and as described above, 100 to 200 ° C. is preferable, and 100 to 150 ° C. is more preferable. Stretching in this temperature range has good film handling suitability, and a desired optical film can be produced without breaking the polymer film. By stretching at (Tg−30 ° C.) or more, the film can be prevented from being broken, and variations in Rth within the film can be suppressed. Moreover, by extending | stretching below (Tg + 30 degreeC), extending | stretching can be prevented by the dead weight of a film, and the dispersion | variation in Rth within a film can be suppressed. Moreover, the increase in the total haze and internal haze due to phase separation in the film can be suppressed.

このように延伸処理は湿潤フィルム74を製膜後、渡り部80及びテンタ式乾燥機35を経る乾燥工程で行ってもよいし、湿潤フィルム74を乾燥後巻き取った後に行ってもよい。
流延条件は、未延伸でフィルムを作製した場合に、フィルムの厚みが10〜200μmとなるような条件で行うことが好ましく、20〜150μmがより好ましく、30〜120μmが更に好ましく、40〜100μmとなるような条件とすることが最も好ましい。
この範囲にあると、延伸後のフィルムの膜厚を小さくでき、湿度変化時、高温時及び高温高湿環境経時後のレターデーション変化が小さくなり、更に使用する樹脂が少なく安価なフィルムが製造できるので好ましい。
As described above, the stretching treatment may be performed in a drying process after the wet film 74 is formed and then passed through the transfer section 80 and the tenter dryer 35, or may be performed after the wet film 74 is wound up after being dried.
Casting conditions are preferably performed under such a condition that the film thickness is 10 to 200 μm when the film is produced without being stretched, more preferably 20 to 150 μm, still more preferably 30 to 120 μm, and even more preferably 40 to 100 μm. Most preferably, the conditions are as follows.
If it is within this range, the film thickness after stretching can be reduced, the change in retardation at the time of humidity change, high temperature and high temperature and high humidity environment is reduced, and an inexpensive film with less resin to be used can be produced. Therefore, it is preferable.

湿潤フィルム74は、テンタ式乾燥機35で所定の残留溶媒量まで乾燥された後、フィルム82として下流側に送り出される。フィルム82の両側端部は、耳切装置40によりその両縁が切断される。切断された側端部は、図示しないカッターブロワによりクラッシャ90に送られる。クラッシャ90により、フィルム側端部は粉砕されてチップとなる。このチップはドープ調製用に再利用されるので、この方法はコストの点において有効である。なお、このフィルム両側端部の切断工程については省略することもできるが、前記流延工程から前記フィルムを巻き取る工程までのいずれかで行うことが好ましい。   The wet film 74 is dried to a predetermined residual solvent amount by the tenter dryer 35 and then sent to the downstream side as a film 82. Both ends of the film 82 are cut at both edges by the edge-cutting device 40. The cut side end portion is sent to the crusher 90 by a cutter blower (not shown). The crusher 90 pulverizes the film side end portion into a chip. Since this chip is reused for dope preparation, this method is effective in terms of cost. In addition, although it can also abbreviate | omit about the cutting process of this film both ends, it is preferable to carry out in any one from the said casting process to the process of winding up the said film.

両側端部を切断除去されたフィルム82は、乾燥室41に送られ、更に乾燥される。乾燥室41内の温度は、特に限定されるものではないが、50℃〜160℃の範囲であることが好ましい。乾燥室41においては、フィルム82は、ローラ91に巻き掛けられながら搬送されており、ここで蒸発して発生した溶媒ガスは、吸着回収装置92により吸着回収される。溶媒成分が除去された空気は、乾燥室41の内部に乾燥風として再度送風される。なお、乾燥室41は、乾燥温度を変えるために複数の区画に分割されていることがより好ましい。   The film 82 from which both side ends have been removed is sent to the drying chamber 41 and further dried. Although the temperature in the drying chamber 41 is not specifically limited, It is preferable that it is the range of 50 to 160 degreeC. In the drying chamber 41, the film 82 is conveyed while being wound around a roller 91, and the solvent gas generated by evaporation here is adsorbed and recovered by an adsorption recovery device 92. The air from which the solvent component has been removed is blown again as dry air inside the drying chamber 41. The drying chamber 41 is more preferably divided into a plurality of sections in order to change the drying temperature.

フィルム82は、冷却室42で略室温まで冷却される。なお、乾燥室41と冷却室42との間に調湿室(図示しない)を設けても良く、この調湿室でフィルム82に対して、所望の湿度及び温度に調整された空気を吹き付けられることが好ましい。これにより、フィルム82のカールの発生や巻き取る際の巻き取り不良の発生を抑制することができる。   The film 82 is cooled to approximately room temperature in the cooling chamber 42. A humidity control chamber (not shown) may be provided between the drying chamber 41 and the cooling chamber 42, and air adjusted to a desired humidity and temperature can be blown onto the film 82 in the humidity control chamber. It is preferable. Thereby, generation | occurrence | production of the curling of the film 82 and the winding defect at the time of winding can be suppressed.

また、強制除電装置(除電バー)93により、フィルム82が搬送されている間の帯電圧が所定の範囲(例えば、−3kV〜+3kV)とされる。更に、ナーリング付与ローラ94を設けて、フィルム82の両縁にエンボス加工でナーリングを付与することが好ましい。   Further, the forcible charge removal device (charge removal bar) 93 sets the charged voltage while the film 82 is being conveyed to a predetermined range (for example, −3 kV to +3 kV). Furthermore, it is preferable to provide a knurling roller 94 and to impart knurling to both edges of the film 82 by embossing.

最後に、フィルム82を巻取室43内の巻取ローラ95で巻き取る。この際には、プレスローラ96で所望のテンションを付与しつつ巻き取ることが好ましい。なお、テンションは巻取開始時から終了時まで徐々に変化させることがより好ましい。巻き取られるフィルム82は、長手方向(流延方向)に少なくとも100m以上とすることが好ましい。また、フィルム82の幅が600mm以上であることが好ましく、1100mm以上2900mm以下であることがより好ましく、1800mm以上2500mm以下が更に好ましい。   Finally, the film 82 is taken up by the take-up roller 95 in the take-up chamber 43. At this time, it is preferable to wind the sheet while applying a desired tension with the press roller 96. More preferably, the tension is gradually changed from the start to the end of winding. The film 82 to be wound is preferably at least 100 m in the longitudinal direction (casting direction). The width of the film 82 is preferably 600 mm or more, more preferably 1100 mm or more and 2900 mm or less, and further preferably 1800 mm or more and 2500 mm or less.

本発明の光学フィルムの製造方法における溶液製膜方法において、ドープを流延する際に、2種類以上のドープを同時積層共流延又は逐次積層共流延させることもできる。更に両共流延を組み合わせてもよい。同時積層共流延を行う際には、フィードブロックを取り付けた流延ダイを用いてもよいし、マルチマニホールド型流延ダイを用いてもよい。共流延により多層からなるフィルムは、空気面側の層の厚さと支持体側の層の厚さとの少なくともいずれか一方が、フィルム全体の厚みの0.5%〜30%であることが好ましい。更に、同時積層共流延を行う場合には、ダイスリットから支持体にドープを流延する際に、高粘度ドープが低粘度ドープにより包み込まれることが好ましい。また、同時積層共流延を行なう場合には、ダイスリットから支持体にかけて形成される流延ビードのうち、外界と接するドープが内部のドープよりもアルコールの組成比が大きいことが好ましい。   In the solution casting method in the method for producing an optical film of the present invention, when casting a dope, two or more kinds of dopes can be simultaneously laminated or sequentially laminated. Furthermore, you may combine both casting. When performing simultaneous lamination and co-casting, a casting die to which a feed block is attached may be used, or a multi-manifold casting die may be used. It is preferable that at least one of the thickness of the layer on the air surface side and the thickness of the layer on the support side is 0.5% to 30% of the thickness of the entire film of the film composed of multiple layers by co-casting. Furthermore, when performing simultaneous lamination co-casting, it is preferable that the high-viscosity dope is wrapped with the low-viscosity dope when the dope is cast from the die slit to the support. Moreover, when performing simultaneous lamination | stacking co-casting, it is preferable that the dope which contact | connects an external field has a larger alcohol composition ratio than an internal dope among the casting beads formed from a die slit to a support body.

流延ダイ、減圧チャンバ、支持体などの構造、共流延、剥離法、延伸、各工程の乾燥条件、ハンドリング方法、カール、平面性矯正後の巻取方法から、溶媒回収方法、フィルム回収方法まで、特開2005−104148号の[0617]段落から[0889]段落に詳しく記述されている。
また、上記では、本発明の光学フィルムの製造方法の一例を、ドープをバンド上に流延させた例で説明したが、ドープをドラム上に流延させてもよい。
From casting die, decompression chamber, support structure, co-casting, peeling method, stretching, drying conditions for each process, handling method, curl, winding method after flatness correction, solvent recovery method, film recovery method The details are described in paragraphs [0617] to [0889] of JP-A-2005-104148.
Moreover, although the example of the manufacturing method of the optical film of this invention demonstrated above by the example which cast the dope on the band, you may cast a dope on a drum.

<アルカリ鹸化処理によるフィルム表面の接触角>
本発明の光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合の表面処理の有効な手段の1つとしてアルカリ鹸化処理が挙げられる。この場合、アルカリ鹸化処理後のフィルム表面の接触角が55°以下であることが好ましい。より好ましくは50°以下であり、45°以下であることが更に好ましい。
アルカリ鹸化処理の1つの例としては、光学フィルムを1.5規定の水酸化ナトリウム水溶液に、55℃で2分間浸漬し、室温の水洗浴槽中で洗浄し、30℃で0.05規定の硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、更に100℃の温風で乾燥する方法等が挙げられるが、本発明ではこの条件、方法に限定されない。
アルカリ鹸化液としては特に限定されないが、水酸化ナトリウムの他に、例えば他に水酸化カリウムなどを用いることもできる。
アルカリ鹸化液の濃度は特に限定されないが、フィルムの面状とケン化性能の観点から、0.1規程〜10規程が好ましく、1.0〜8.0規程がより好ましく、1.0規程〜5.0規程が特に好ましい。
<Contact angle of film surface by alkali saponification>
One effective means of surface treatment when the optical film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate is alkali saponification treatment. In this case, the contact angle of the film surface after the alkali saponification treatment is preferably 55 ° or less. More preferably, it is 50 ° or less, and further preferably 45 ° or less.
As one example of the alkali saponification treatment, an optical film is immersed in an aqueous 1.5 N sodium hydroxide solution at 55 ° C. for 2 minutes, washed in a water bath at room temperature, and 0.05 N sulfuric acid at 30 ° C. Was neutralized. Although the method etc. which wash | clean again in the water-washing bath at room temperature and also dry with 100 degreeC warm air are mentioned, In this invention, it is not limited to this conditions and a method.
The alkali saponification solution is not particularly limited, but other than sodium hydroxide, for example, potassium hydroxide can also be used.
The concentration of the alkali saponification solution is not particularly limited, but from the viewpoint of the film surface and saponification performance, 0.1 to 10 rules are preferable, 1.0 to 8.0 rules are more preferable, and 1.0 to The 5.0 regulations are particularly preferred.

<表面処理>
光学フィルムは、場合により表面処理を行うことによって、光学フィルムと他の層(例えば、偏光子、下塗層及びバック層)との接着の向上を達成することができる。例えばグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸又はアルカリ処理を用いることができる。ここでいうグロー放電処理とは、10-3〜20Torrの低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。プラズマ励起性気体とは上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などがあげられる。これらについては、詳細が発明協会公開技報(公技番号2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて30頁〜32頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。
<Surface treatment>
The optical film can achieve improved adhesion between the optical film and other layers (for example, a polarizer, an undercoat layer, and a back layer) by optionally performing a surface treatment. For example, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, flame treatment, acid or alkali treatment can be used. The glow discharge treatment here may be low-temperature plasma that occurs under a low pressure gas of 10 −3 to 20 Torr, and plasma treatment under atmospheric pressure is also preferred. A plasma-excitable gas is a gas that is plasma-excited under the above conditions, and includes chlorofluorocarbons such as argon, helium, neon, krypton, xenon, nitrogen, carbon dioxide, tetrafluoromethane, and mixtures thereof. It is done. Details of these are described in detail on pages 30 to 32 in the Japan Society for Invention and Innovation Technical Report (Public Technical Number 2001-1745, issued on March 15, 2001, Japan Society for Invention), and are preferably used in the present invention. be able to.

<機能層>
また本発明の光学フィルムは、すくなくとも一方の表面に、機能層を積層してもよい。この機能層の種類は特に限定されないが、ハードコート層、反射防止層(低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層など屈折率を調整した層)、防眩層、帯電防止層、紫外線吸収層、低透湿層(透湿度低減層)などが挙げられる。
前記機能層は、1層であってもよいし、複数層設けてもよい。前記機能層の積層方法は特に限定されないが、セルロースエステルとアクリル樹脂とを含む光学フィルムとの共流延、あるいは、セルロースエステルとアクリル樹脂とを含む光学フィルム上に塗設して設けることが好ましい。
機能層を塗布・乾燥にて形成する場合には、バインダーとしてエチレン性不飽和基をもつモノマーを用いることが好ましい。前記モノマーは、単官能であっても多官能であっても良い。なかでも重合性の多官能モノマーを用いることが好ましく、光重合性多官能モノマーを用いることがより好ましく、2個以上の(メタ)アクリロイル基を有するモノマーを含有した塗布液を用いることが特に好ましい。
<Functional layer>
In the optical film of the present invention, a functional layer may be laminated on at least one surface. The type of the functional layer is not particularly limited, but a hard coat layer, an antireflection layer (a layer having a adjusted refractive index such as a low refractive index layer, a medium refractive index layer, or a high refractive index layer), an antiglare layer, an antistatic layer, Examples include an ultraviolet absorption layer, a low moisture permeability layer (moisture permeability reduction layer), and the like.
The functional layer may be a single layer or a plurality of layers. The method for laminating the functional layer is not particularly limited, but is preferably co-cast with an optical film containing a cellulose ester and an acrylic resin, or coated on an optical film containing a cellulose ester and an acrylic resin. .
When the functional layer is formed by coating and drying, it is preferable to use a monomer having an ethylenically unsaturated group as a binder. The monomer may be monofunctional or polyfunctional. Among them, it is preferable to use a polymerizable polyfunctional monomer, more preferably a photopolymerizable polyfunctional monomer, and particularly preferably a coating solution containing a monomer having two or more (meth) acryloyl groups. .

該2個以上の(メタ)アクリロイル基を有するモノマーの具体例としては、ネオペンチルグリコールアクリレート、1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類;
トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類;
ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類;
2,2−ビス{4−(アクリロキシ・ジエトキシ)フェニル}プロパン、2−2−ビス{4−(アクリロキシ・ポリプロポキシ)フェニル}プロパン等のエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の(メタ)アクリル酸ジエステル類;
等を挙げることができる。
Specific examples of the monomer having two or more (meth) acryloyl groups include (meth) alkylene glycols such as neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, and propylene glycol di (meth) acrylate. Acrylic acid diesters;
(Meth) acrylic acid diesters of polyoxyalkylene glycols such as triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate;
(Meth) acrylic acid diesters of polyhydric alcohols such as pentaerythritol di (meth) acrylate;
(Meth) acrylic acid diesters of ethylene oxide or propylene oxide adducts such as 2,2-bis {4- (acryloxy · diethoxy) phenyl} propane and 2-bis {4- (acryloxy · polypropoxy) phenyl} propane ;
Etc.

更にはエポキシ(メタ)アクリレート類、ウレタン(メタ)アクリレート類、ポリエステル(メタ)アクリレート類も、光重合性多官能モノマーとして、好ましく用いられる。   Furthermore, epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, and polyester (meth) acrylates are also preferably used as the photopolymerizable polyfunctional monomer.

中でも、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル類が好ましい。多価アルコールとは、2価以上のアルコールをいう。
更に好ましくは、1分子中に3個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能モノマーが好ましい。例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2,3−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。
Among these, esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid are preferable. A polyhydric alcohol means a dihydric or higher alcohol.
More preferably, a polyfunctional monomer having 3 or more (meth) acryloyl groups in one molecule is preferable. For example, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Ethylene oxide modified tri (meth) acrylate phosphate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, 1,2,3-cyclohexanetetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, Li ester polyacrylate, caprolactone-modified tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate.

さらに、3個以上の(メタ)アクリロイル基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等もあげられる。   Furthermore, resins having three or more (meth) acryloyl groups, such as relatively low molecular weight polyester resins, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins And oligomers or prepolymers such as polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols.

その他の前記多官能モノマーとしては、例えば特開2005−76005号公報、同2005−36105号公報に記載されたデンドリマーを用いることもできる。   As other polyfunctional monomers, for example, dendrimers described in JP-A-2005-76005 and JP-A-2005-36105 can be used.

また、多官能モノマーとしては、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル類、多価アルコールと複数の(メタ)アクリロイル基を含有するイソシアネートとのアミド類も好ましく用いられる。
多価アルコールとしては、特に制限されないが、脂肪族アルコールが好ましく、なかでも環状脂肪族炭化水素基を持つアルコールがより好ましい。単環式の脂環式アルコールの脂肪族基としては、炭素数3〜8のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロオクチル基等を挙げることができる。
多環式の脂環式アルコールの脂肪族基としては、炭素数5以上のビシクロ、トリシクロ、テトラシクロ構造等を有する基を挙げることができ、炭素数6〜20のシクロアルキル基が好ましく、例えば、アダマンチル基、ノルボルニル基、ジシクロペンチル基、トリシクロデカニル基、テトラシクロドデシル基、特開2006−215096号公報の特許請求の範囲記載の化合物の中心骨格、特開2001−10999号公報記載の化合物の中心骨格等を挙げることができる。なお、シクロアルキル基中の炭素原子の一部が、酸素原子等のヘテロ原子によって置換されていてもよい。
なかでも、多環式のアルコールとしては、アダマンチル基、ノルボルニル基、ジシクロペンチル基、トリシクロデカニル基、テトラシクロドデシル基、特開2006−215096号公報の特許請求の範囲記載の化合物の中心骨格、特開2001−10999号公報記載の化合物の中心骨格を持つ多価アルコール類が、透湿度を低下させる観点から特に好ましい。
As the polyfunctional monomer, esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, and amides of polyhydric alcohol and isocyanate containing a plurality of (meth) acryloyl groups are also preferably used.
The polyhydric alcohol is not particularly limited, but is preferably an aliphatic alcohol, and more preferably an alcohol having a cyclic aliphatic hydrocarbon group. The aliphatic group of the monocyclic alicyclic alcohol is preferably a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclobutyl group, and a cyclooctyl group.
Examples of the aliphatic group of the polycyclic alicyclic alcohol include a group having a bicyclo, tricyclo, tetracyclo structure or the like having 5 or more carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms is preferable. Adamantyl group, norbornyl group, dicyclopentyl group, tricyclodecanyl group, tetracyclododecyl group, central skeleton of compounds described in claims of JP-A-2006-215096, compound described in JP-A-2001-10999 And the like. A part of carbon atoms in the cycloalkyl group may be substituted with a hetero atom such as an oxygen atom.
Among them, examples of the polycyclic alcohol include an adamantyl group, a norbornyl group, a dicyclopentyl group, a tricyclodecanyl group, a tetracyclododecyl group, and a central skeleton of the compound described in the claims of JP-A-2006-215096. Polyhydric alcohols having a central skeleton of the compounds described in JP-A No. 2001-10999 are particularly preferred from the viewpoint of reducing moisture permeability.

重合性多官能モノマーは、二種類以上を併用してもよい。これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合は、光ラジカル開始剤あるいは熱ラジカル開始剤の存在下、電離放射線の照射または加熱により行うことができる。   Two or more kinds of polymerizable polyfunctional monomers may be used in combination. Polymerization of the monomer having an ethylenically unsaturated group can be performed by irradiation with ionizing radiation or heating in the presence of a photo radical initiator or a thermal radical initiator.

光重合性多官能モノマーの重合反応には、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤と光カチオン重合開始剤が好ましく、特に好ましいのは光ラジカル重合開始剤である。   It is preferable to use a photopolymerization initiator for the polymerization reaction of the photopolymerizable polyfunctional monomer. As the photopolymerization initiator, a photoradical polymerization initiator and a photocationic polymerization initiator are preferable, and a photoradical polymerization initiator is particularly preferable.

また、前記重合性多官能モノマーと、単官能モノマーを併用することも好ましい。   It is also preferable to use the polymerizable polyfunctional monomer in combination with a monofunctional monomer.

単官能モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基を1個有するモノマーが好ましく、通常(メタ)アクリロイル基を1個有するモノマーは、1価のアルコールとアクリル酸から得られる。   As the monofunctional monomer, a monomer having one (meth) acryloyl group is preferable, and a monomer having one (meth) acryloyl group is usually obtained from a monovalent alcohol and acrylic acid.

前記の1価のアルコールは、芳香族アルコールであっても、脂肪族アルコールであってもよい。
1価のアルコールとしては、メチルアルコール、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、n−アミルアルコール、ジアセトンアルコール、1−メトキシ−2−プロパノール、フルフリルアルコール、2−オクタノール、2−エチルヘキサノール、ノナノール、n−デカノール、ウンデカノール、n−ドデカノール、トリメチルノニルアルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、エチレングリコールモノイソアミルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルが挙げられる。
また、脂肪族アルコールの脂肪族部分については、環状脂肪族であってもよい。環状脂肪族としては単環型でもよく、多環型でもよく、多環型の場合は有橋式であってもよい。単環型としては、炭素数3〜8のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロオクチル基等を挙げることができる。多環型としては、炭素数5以上のビシクロ、トリシクロ、テトラシクロ構造等を有する基を挙げることができ、炭素数6〜20のシクロアルキル基が好ましく、例えば、アダマンチル基、ノルボルニル基、ジシクロペンチル基、トリシクロデカニル基、テトラシクロドデシル基、特開2006−215096号公報の特許請求の範囲記載の化合物の中心骨格、特開2001−10999号公報記載の化合物の中心骨格等を挙げることができる。なお、シクロアルキル基中の炭素原子の一部が、酸素原子等のヘテロ原子によって置換されていてもよい。
The monohydric alcohol may be an aromatic alcohol or an aliphatic alcohol.
As monohydric alcohol, methyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-amyl alcohol, diacetone alcohol, 1-methoxy-2-propanol, furfuryl alcohol 2-octanol, 2-ethylhexanol, nonanol, n-decanol, undecanol, n-dodecanol, trimethylnonyl alcohol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, ethylene glycol monoisoamyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, Examples include ethylene glycol monohexyl ether.
Moreover, about the aliphatic part of aliphatic alcohol, cycloaliphatic may be sufficient. The cycloaliphatic may be monocyclic, polycyclic, or may be bridged in the case of polycyclic. As the monocyclic type, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms is preferable, and examples thereof include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclobutyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the polycyclic type include groups having a bicyclo, tricyclo or tetracyclo structure having 5 or more carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms is preferable, for example, an adamantyl group, norbornyl group, dicyclopentyl group. , Tricyclodecanyl group, tetracyclododecyl group, central skeleton of the compound described in the claims of JP-A-2006-215096, central skeleton of the compound described in JP-A-2001-10999, and the like. . A part of carbon atoms in the cycloalkyl group may be substituted with a hetero atom such as an oxygen atom.

1価のアルコールは、芳香族アルコールであっても脂肪族アルコールであっても、炭素数6以上が好ましい。   The monovalent alcohol, whether it is an aromatic alcohol or an aliphatic alcohol, preferably has 6 or more carbon atoms.

(メタ)アクリル酸としては、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。   As (meth) acrylic acid, acrylic acid and methacrylic acid are preferable.

また、機能層として反射防止層(低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層など屈折率を調整した層)、防眩層、帯電防止層、紫外線吸収層、低透湿層(透湿度低減層)とするために、各種添加物を添加してもよい。   In addition, as a functional layer, an antireflection layer (a layer having a refractive index adjusted such as a low refractive index layer, a middle refractive index layer, a high refractive index layer), an antiglare layer, an antistatic layer, an ultraviolet absorbing layer, a low moisture permeable layer (transparent In order to obtain a humidity reduction layer, various additives may be added.

前記機能層の厚みは、0.01〜100μmであることがより好ましく、0.02〜50μmであることが特に好ましい。さらに、透湿度を低減する機能層としては、厚み0.1〜20μmであることがより特に好ましい。   The thickness of the functional layer is more preferably 0.01 to 100 μm, and particularly preferably 0.02 to 50 μm. Furthermore, as a functional layer which reduces a water vapor transmission rate, it is more preferable that it is 0.1-20 micrometers in thickness.

前記の透湿度を低減する機能層を用いる場合、機能層を積層した光学フィルムの透湿度(C)と、積層なしの光学フィルムの透湿度(D)とが、C/Dが0.9以下となることがのぞましい。0.85以下であることがよりのぞましく、0.8以下であることがさらにのぞましい。   When the functional layer for reducing the moisture permeability is used, the moisture permeability (C) of the optical film laminated with the functional layer and the moisture permeability (D) of the optical film without lamination are 0.9 or less. It is desirable to become. More preferably, it is 0.85 or less, and more preferably 0.8 or less.

本発明の光学フィルムは、液晶表示装置の光学補償フィルムとしても用いることができる。液晶表示装置が、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光素子、及び該液晶セルと該偏光素子との間に少なくとも一枚の本発明の光学フィルムを光学補償フィルムとして配置した構成であることが更に好ましい。これらの液晶表示装置としては、TN、IPS、FLC、AFLC、OCB、STN、ECB、VA及びHANモードの液晶表示装置が好ましく、TN、OCB、IPS及びVAモードの液晶表示装置がより好ましく、VAモードの液晶表示装置が更に好ましい。
その際に、本発明の光学フィルムには各種の機能層を付与してもよい。機能層としては、例えば、帯電防止層、硬化樹脂層(透明ハードコート層)、反射防止層、易接着層、防眩層、光学異方性層、配向層、液晶層などである。これらの機能層及びその材料としては、界面活性剤、滑り剤、マット剤、帯電防止層、ハードコート層などが挙げられ、発明協会公開技報(公技番号2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて32頁〜45頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。
The optical film of the present invention can also be used as an optical compensation film for liquid crystal display devices. A liquid crystal display device includes a liquid crystal cell having a liquid crystal supported between two electrode substrates, two polarizing elements disposed on both sides thereof, and at least one sheet between the liquid crystal cell and the polarizing element. It is more preferable that the optical film of the present invention is arranged as an optical compensation film. These liquid crystal display devices are preferably TN, IPS, FLC, AFLC, OCB, STN, ECB, VA and HAN mode liquid crystal display devices, more preferably TN, OCB, IPS and VA mode liquid crystal display devices. A mode liquid crystal display device is more preferable.
In that case, you may provide various functional layers to the optical film of this invention. Examples of the functional layer include an antistatic layer, a cured resin layer (transparent hard coat layer), an antireflection layer, an easy adhesion layer, an antiglare layer, an optically anisotropic layer, an alignment layer, and a liquid crystal layer. These functional layers and materials thereof include surfactants, slip agents, matting agents, antistatic layers, hard coat layers, etc., and are disclosed by the Japan Institute of Technology (Technical No. 2001-1745, March 15, 2001). (Nippon Issuance, Invention Association), page 32 to page 45, and can be preferably used in the present invention.

[偏光板]
本発明の偏光板は、偏光子の保護フィルムとして本発明の光学フィルムを少なくとも1枚含むことを特徴とする。
本発明の光学フィルムは、偏光板用保護フィルムとして用いることができる。この場合、液晶表示装置の光学補償フィルムと偏光板用保護フィルムとを兼ねることができる。偏光板用保護フィルムとして用いる場合、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られた光学フィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平6−94915号、特開平6−118232号に記載されているような易接着加工を施してもよい。また前記のような表面処理を行ってもよい。
保護フィルム処理面と偏光子を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。
偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護フィルムで構成されており、更に該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成される。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。又、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
液晶表示装置には通常2枚の偏光板の間に液晶セルを含む基板が配置されているが、本発明の光学フィルムを適用した偏光板用保護フィルムは、2枚の偏光板のいずれの保護フィルムとして用いることができるが、各偏光板の2枚の保護フィルムのうち、偏光子に対して液晶セル側に配置される保護フィルムとして用いられることが好ましい。
[Polarizer]
The polarizing plate of the present invention includes at least one optical film of the present invention as a protective film for a polarizer.
The optical film of the present invention can be used as a protective film for a polarizing plate. In this case, it can serve as an optical compensation film for a liquid crystal display device and a protective film for a polarizing plate. When using as a protective film for polarizing plates, the production method of a polarizing plate is not specifically limited, It can produce by a general method. There is a method in which the obtained optical film is treated with an alkali and bonded to both sides of a polarizer prepared by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. Instead of alkali treatment, easy adhesion processing as described in JP-A-6-94915 and JP-A-6-118232 may be performed. Further, the surface treatment as described above may be performed.
Examples of the adhesive used to bond the protective film treated surface and the polarizer include polyvinyl alcohol adhesives such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, vinyl latexes such as butyl acrylate, and the like.
The polarizing plate is composed of a polarizer and a protective film that protects both surfaces of the polarizer, and further includes a protective film bonded to one surface of the polarizing plate and a separate film bonded to the other surface. The protective film and the separate film are used for the purpose of protecting the polarizing plate at the time of shipping the polarizing plate and at the time of product inspection. In this case, the protect film is bonded for the purpose of protecting the surface of the polarizing plate, and is used on the side opposite to the surface where the polarizing plate is bonded to the liquid crystal plate. Moreover, a separate film is used in order to cover the adhesive layer bonded to a liquid crystal plate, and is used for the surface side which bonds a polarizing plate to a liquid crystal plate.
In a liquid crystal display device, a substrate including a liquid crystal cell is usually disposed between two polarizing plates. The protective film for polarizing plates to which the optical film of the present invention is applied is a protective film for any of the two polarizing plates. Although it can be used, it is preferable to use it as a protective film arrange | positioned at the liquid crystal cell side with respect to a polarizer among the two protective films of each polarizing plate.

(光学補償フィルム)
本発明の光学フィルムは、様々な用途で用いることができ、液晶表示装置の光学補償フィルムとして用いると特に効果がある。なお、光学補償フィルムとは、一般に液晶表示装置に用いられ、位相差を補償する光学材料のことを指し、位相差板、光学補償シートなどと同義である。光学補償フィルムは複屈折性を有し、液晶表示装置の表示画面の着色を取り除いたり、視野角特性を改善したりする目的で用いられる。
(Optical compensation film)
The optical film of the present invention can be used in various applications, and is particularly effective when used as an optical compensation film for liquid crystal display devices. The optical compensation film is generally used for a liquid crystal display device and refers to an optical material that compensates for a retardation, and is synonymous with a retardation plate, an optical compensation sheet, and the like. The optical compensation film has birefringence and is used for the purpose of removing the color of the display screen of the liquid crystal display device or improving the viewing angle characteristics.

本発明の光学フィルムは、それ自体を光学補償フィルムとしてもよいし、光学補償フィルムの支持体として用いて、その上に光学異方性層を設けてもよい。光学異方性層は、本発明の光学フィルムが使用される液晶表示装置の液晶セルの光学性能や駆動方式に制限されず、光学補償フィルムとして要求される、どのような光学異方性層も併用することができる。併用される光学異方性層としては、液晶性化合物を含有する組成物から形成しても良いし、複屈折を持つポリマーフィルムから形成しても良い。   The optical film of the present invention may itself be an optical compensation film, or may be used as a support for the optical compensation film, and an optically anisotropic layer may be provided thereon. The optically anisotropic layer is not limited to the optical performance or driving method of the liquid crystal cell of the liquid crystal display device in which the optical film of the present invention is used, and any optically anisotropic layer required as an optical compensation film Can be used together. The optically anisotropic layer used in combination may be formed from a composition containing a liquid crystalline compound or may be formed from a polymer film having birefringence.

[液晶表示装置]
本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、該液晶セルの少なくとも一方に配置された本発明の偏光板とを含み、前記偏光板中に含まれる本発明の光学フィルムが最表層となるように配置されたことを特徴とする。
[Liquid Crystal Display]
The liquid crystal display device of the present invention includes a liquid crystal cell and the polarizing plate of the present invention disposed in at least one of the liquid crystal cells, so that the optical film of the present invention contained in the polarizing plate is the outermost layer. It is arranged.

(一般的な液晶表示装置の構成)
液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光板、及び必要に応じて該液晶セルと該偏光板との間に少なくとも一枚の光学補償フィルムを配置した構成を有している。
液晶セルの液晶層は、通常は、二枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、更にガスバリアー層、ハードコート層あるいは(透明電極層の接着に用いる)アンダーコート層(下塗り層)を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、一般に50μm〜2mmの厚さを有する。
(General liquid crystal display device configuration)
The liquid crystal display device includes a liquid crystal cell having a liquid crystal supported between two electrode substrates, two polarizing plates disposed on both sides thereof, and, if necessary, between the liquid crystal cell and the polarizing plate. At least one optical compensation film is arranged.
The liquid crystal layer of the liquid crystal cell is usually formed by sealing liquid crystal in a space formed by sandwiching a spacer between two substrates. The transparent electrode layer is formed on the substrate as a transparent film containing a conductive substance. The liquid crystal cell may further be provided with a gas barrier layer, a hard coat layer, or an undercoat layer (undercoat layer) (used for adhesion of the transparent electrode layer). These layers are usually provided on the substrate. The substrate of the liquid crystal cell generally has a thickness of 50 μm to 2 mm.

(液晶表示装置の種類)
本発明の光学フィルムは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。TN(TwistedNematic)、IPS(In−PlaneSwitching)、FLC(FerroelectricLiquidCrystal)、AFLC(Anti−ferroelectricLiquidCrystal)、OCB(OpticallyCompensatoryBend)、STN(SuperTwistedNematic)、VA(VerticallyAligned)、ECB(ElectricallyControlledBirefringence)、及びHAN(HybridAlignedNematic)のような様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明の光学フィルムは、いずれの表示モードの液晶表示装置においても有効である。また、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置においても有効である。
(Types of liquid crystal display devices)
The optical film of the present invention can be used for liquid crystal cells in various display modes. TN (TwistedNematic), IPS (In-PlaneSwitching), FLC of (FerroelectricLiquidCrystal), AFLC (Anti-ferroelectricLiquidCrystal), OCB (OpticallyCompensatoryBend), STN (SuperTwistedNematic), VA (VerticallyAligned), ECB (ElectricallyControlledBirefringence), and HAN (HybridAlignedNematic) Various display modes have been proposed. In addition, a display mode in which the above display mode is oriented and divided has been proposed. The optical film of the present invention is effective in any display mode liquid crystal display device. Further, it is effective in any of a transmissive type, a reflective type, and a transflective liquid crystal display device.

以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples. The materials, reagents, amounts and ratios of substances, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the following examples.

まず、実施例で使用したセルロースエステル、アクリル樹脂について説明する。   First, the cellulose ester and acrylic resin used in the examples will be described.

(セルロースエステル)
アシル基総置換度2.75、アセチル置換度0.19、プロピオニル置換度2.56、重量平均分子量200000のセルロースエステルを使用した。
このセルロースエステルは、以下のように合成した。
セルロースに触媒として硫酸(セルロース100質量部に対し7.8質量部)を添加し、アシル置換基の原料となるカルボン酸を添加して40℃でアシル化反応を行った。この時、カルボン酸の量を調整することでアセチル基及びプロピオニル基の置換度を調整した。またアシル化後に40℃で熟成を行った。更にこのセルロースエステルの低分子量成分をアセトンで洗浄し除去した。
得られたセルロースエステル(セルロースアセテートプロピオネート、CAP)を、セルロースエステルCE−1とした。なお、下記表1には、CAPとして記載した。
(Cellulose ester)
A cellulose ester having an acyl group total substitution degree of 2.75, an acetyl substitution degree of 0.19, a propionyl substitution degree of 2.56, and a weight average molecular weight of 200,000 was used.
This cellulose ester was synthesized as follows.
Sulfuric acid (7.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose) was added to cellulose as a catalyst, and carboxylic acid serving as a raw material for the acyl substituent was added to carry out an acylation reaction at 40 ° C. At this time, the substitution degree of the acetyl group and the propionyl group was adjusted by adjusting the amount of the carboxylic acid. In addition, aging was performed at 40 ° C. after acylation. Further, the low molecular weight component of this cellulose ester was removed by washing with acetone.
The obtained cellulose ester (cellulose acetate propionate, CAP) was designated as cellulose ester CE-1. In Table 1 below, it is described as CAP.

(アクリル樹脂)
下記に記載のアクリル樹脂AC−1を使用した。このアクリル樹脂は市販品で入手可能である。
・ダイヤナールBR88(商品名)、三菱レイヨン(株)製、重量平均分子量1500000
なお、下記表1には、このアクリル樹脂AC−1をPMMAとして記載した。
(acrylic resin)
The acrylic resin AC-1 described below was used. This acrylic resin is commercially available.
-Dianal BR88 (trade name), manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 1500,000
In Table 1 below, this acrylic resin AC-1 is described as PMMA.

(透湿度低減化合物)
下記に示す構造の透湿度低減化合物を用いた。
化合物A−5〜A−10、B−7、C−7およびC−21のA/Bの値は、A−5〜A−10、B−7、C−7およびC−21をそれぞれ10質量%添加した光学フィルムを別途製造してその厚み40μm換算の透湿度をAとし、透湿度低減化合物の添加なしの後述の比較例1の光学フィルムの厚み40μm換算の透湿度をBとして、これらの値から求めた。
なお、比較例3で添加剤として用いたTPPのA/Bの値も同様にして求めたところ、0.64であった。

Figure 2014098883
(Moisture permeability reducing compound)
The moisture permeability reducing compound having the structure shown below was used.
The A / B values of Compounds A-5 to A-10, B-7, C-7 and C-21 are 10 for A-5 to A-10, B-7, C-7 and C-21, respectively. An optical film added by mass% is separately manufactured and its moisture permeability in terms of thickness of 40 μm is designated as A, and the moisture permeability in terms of thickness of 40 μm of Comparative Example 1 described later without addition of the moisture permeability reducing compound is designated as B. It was obtained from the value of
In addition, when the A / B value of TPP used as an additive in Comparative Example 3 was determined in the same manner, it was 0.64.
Figure 2014098883

(紫外線吸収剤)
下記に記載の紫外線吸収剤を使用した。
UV剤1:チヌビン328(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
(UV absorber)
The ultraviolet absorber described below was used.
UV agent 1: Tinuvin 328 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)

[実施例1]
<光学フィルム006の作製>
(ドープ1の調製)
下記に記載の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、ドープ1を調製した。
(ドープ1の組成)
セルロースエステルCE−1 30質量部
アクリル樹脂AC−1 70質量部
(セルロースエステルとアクリル樹脂は合計100質量部)
透湿度低減化合物 B−7 10質量部
紫外線吸収剤 UV剤1 2質量部
ジクロロメタン 447質量部
エタノール 61質量部
[Example 1]
<Preparation of optical film 006>
(Preparation of dope 1)
The composition described below was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare Dope 1.
(Composition of dope 1)
Cellulose ester CE-1 30 parts by mass Acrylic resin AC-1 70 parts by mass (Cellulose ester and acrylic resin total 100 parts by mass)
Moisture permeability reducing compound B-7 10 parts by mass UV absorber UV agent 1 2 parts by mass Dichloromethane 447 parts by mass Ethanol 61 parts by mass

ドープ1の固形分濃度(セルロースエステル、アクリル樹脂、透湿度低減化合物、紫外線吸収剤の合計濃度)は18質量%であった。   The solid content concentration of dope 1 (total concentration of cellulose ester, acrylic resin, moisture permeability reducing compound, and UV absorber) was 18% by mass.

図1に示したようなバンド流延装置を用い、前記調製したドープ1を2000mm幅でステンレス製のエンドレスバンド(流延支持体)に流延ダイから均一に流延した。ドープ1中の残留溶媒量が40質量%になった時点で流延支持体から高分子膜として剥離し、テンターにて積極的に延伸をせずに搬送し、乾燥ゾーンで130℃で乾燥を行い、光学フィルム006を得た。   Using the band casting apparatus as shown in FIG. 1, the prepared dope 1 was uniformly cast from a casting die onto a stainless steel endless band (casting support) having a width of 2000 mm. When the amount of residual solvent in the dope 1 reaches 40% by mass, it is peeled off from the casting support as a polymer film, conveyed without being actively stretched by a tenter, and dried at 130 ° C. in a drying zone. The optical film 006 was obtained.

<光学フィルムの評価>
その後、得られた未延伸フィルムの膜厚、透湿度、ReおよびRthを測定した。得られた結果は下記表1に示す。
<Evaluation of optical film>
Thereafter, the film thickness, moisture permeability, Re and Rth of the obtained unstretched film were measured. The obtained results are shown in Table 1 below.

(透湿度)
透湿度はJIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値をもとめた。フィルムが40μmでない場合は、40μm厚みに換算した値を用いた。
また、得られたフィルムの透湿度をaとし、後述の比較例2のフィルム102の透湿度をBとして、a/Bの値を計算した。
(Moisture permeability)
The moisture permeability was determined according to JIS Z-0208 after 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity. When the film was not 40 μm, the value converted to 40 μm thickness was used.
Further, the value of a / B was calculated with the moisture permeability of the obtained film as a and the moisture permeability of the film 102 of Comparative Example 2 described later as B.

(Re、Rth)
サンプルフィルムを25℃、相対湿度60%にて24時間調湿後、自動複屈折計(KOBRA−21ADH:王子計測機器(株)製)を用いて、25℃、相対湿度60%において、フィルム表面に対し垂直方向及び遅相軸を回転軸としてフィルム面法線から+50°から−50°まで10°刻みで傾斜させた方向から波長590nmにおける位相差を測定して、面内レターデーション値(Re)と膜厚方向のレターデーション値(Rth)とを算出した。
(Re, Rth)
After adjusting the sample film for 24 hours at 25 ° C. and 60% relative humidity, the film surface was measured using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH: manufactured by Oji Scientific Instruments) at 25 ° C. and 60% relative humidity. The phase difference at a wavelength of 590 nm was measured from the direction inclined in increments of 10 ° from + 50 ° to −50 ° from the normal to the film surface with the vertical direction and the slow axis as the rotation axis. ) And the retardation value (Rth) in the film thickness direction.

<光学フィルム006を用いた偏光板006の作製>
1)偏光子の作製
特開2001−141926号公報の実施例1に従い、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて厚み20μmの偏光子を作製した。
<Preparation of Polarizing Plate 006 Using Optical Film 006>
1) Production of Polarizer According to Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-141926, iodine was adsorbed to a stretched polyvinyl alcohol film to produce a polarizer having a thickness of 20 μm.

2)セルロースエステル系の保護フィルム
市販の光学フィルム(フジタックZRD40、富士フイルム(株)製)を、55℃に保った1.5mol/LのNaOH水溶液(鹸化液)に2分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、25℃の0.05mol/Lの硫酸水溶液に30秒浸漬した後、更に水洗浴を30秒流水下に通して、フィルムを中性の状態にした。そして、エアナイフによる水切りを3回繰り返し、水を落とした後に70℃の乾燥ゾーンに15秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したセルロースエステル系の保護フィルムを作製した。
2) Cellulose ester-based protective film A commercially available optical film (Fujitack ZRD40, manufactured by FUJIFILM Corporation) was immersed in a 1.5 mol / L NaOH aqueous solution (saponified solution) kept at 55 ° C. for 2 minutes, and then the film Then, the film was immersed in a 0.05 mol / L sulfuric acid aqueous solution at 25 ° C. for 30 seconds, and then a water-washing bath was passed under running water for 30 seconds to make the film neutral. Then, draining with an air knife was repeated three times, and after dropping water, the film was retained in a drying zone at 70 ° C. for 15 seconds and dried to prepare a saponified cellulose ester-based protective film.

3)貼り合わせ
上記偏光子の片面にアクリル接着剤を用いて、本発明の光学フィルム006にコロナ処理を施したのち、貼合した。もう片面にポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記鹸化処理した市販の光学フィルムを貼り付け、70℃で10分以上乾燥し、フィルム001を用いた偏光板006を作製した。ここで、偏光子の透過軸とフィルム006の搬送方向とが直交するように配置した。
3) Bonding After applying a corona treatment to the optical film 006 of the present invention using an acrylic adhesive on one side of the polarizer, bonding was performed. The saponified commercially available optical film was attached to the other surface using a polyvinyl alcohol-based adhesive, and dried at 70 ° C. for 10 minutes or more to produce a polarizing plate 006 using the film 001. Here, it arrange | positioned so that the transmission axis of a polarizer and the conveyance direction of the film 006 may orthogonally cross.

[実施例2〜15、比較例2および3]
(光学フィルム009〜022、比較例の光学フィルム102〜103の作製)
上記本発明の光学フィルム006の作製において、透湿度低減化合物の種類および量を表1のように変えて固形分濃度18質量%のドープとした。この際、溶剤であるジクロロメタンおよびエタノールを光学フィルム006の作製と同じ混合重量比で一定となるようにして固形分濃度18質量%で同一とした。それ以外の流延製膜条件は光学フィルム006と同様にして実施例2〜15の光学フィルム009〜022、比較例2および3の光学フィルム102〜103を作製した。
得られた各実施例および比較例の光学フィルムの膜厚、透湿度、ReおよびRthを実施例1と同様にして測定した。得られた結果を下記表1に記載した。
[Examples 2 to 15, Comparative Examples 2 and 3]
(Production of optical films 009 to 022, optical films 102 to 103 of comparative examples)
In the production of the optical film 006 of the present invention, the type and amount of the moisture permeability reducing compound were changed as shown in Table 1 to obtain a dope having a solid content concentration of 18% by mass. At this time, the solvents dichloromethane and ethanol were made the same at a solid concentration of 18% by mass so as to be constant at the same mixing weight ratio as in the production of the optical film 006. The other casting conditions were the same as the optical film 006, and optical films 009 to 022 of Examples 2 to 15 and optical films 102 to 103 of Comparative Examples 2 and 3 were produced.
The film thickness, water vapor transmission rate, Re, and Rth of the obtained optical films of Examples and Comparative Examples were measured in the same manner as in Example 1. The obtained results are shown in Table 1 below.

(偏光板009〜022、102〜103の作製)
偏光板001と同様の方法で、実施例2〜15の光学フィルム009〜022を用いた偏光板009〜022および比較例の光学フィルム102〜103を用いた偏光板102〜103も同様に作製した。
(Preparation of polarizing plates 009-022, 102-103)
In the same manner as the polarizing plate 001, polarizing plates 009 to 022 using the optical films 009 to 022 of Examples 2 to 15 and polarizing plates 102 to 103 using the optical films 102 to 103 of the comparative examples were also prepared in the same manner. .

[比較例1]
<比較例の光学フィルム101とそれを用いた偏光板101の作製>
(ドープ2調製)
下記に記載の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、ドープを調製した。
(ドープ2の組成)
セルロースエステルCE−1 100質量部
紫外線吸収剤 UV剤1 2質量部
ジクロロメタン 447質量部
エタノール 61質量部
[Comparative Example 1]
<Production of Optical Film 101 of Comparative Example and Polarizing Plate 101 Using the Same>
(Dope 2 preparation)
The composition described below was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a dope.
(Composition of dope 2)
Cellulose ester CE-1 100 parts by mass UV absorber UV agent 1 2 parts by mass Dichloromethane 447 parts by mass Ethanol 61 parts by mass

ドープ2の固形分濃度(セルロースエステル、アクリル樹脂、紫外線吸収剤の合計濃度)は17質量%であった。   The solid content concentration of dope 2 (total concentration of cellulose ester, acrylic resin, and UV absorber) was 17% by mass.

ドープ2を用いた以外は、光学フィルム006を作製したのと同様の工程により、比較例の光学フィルム101を作製した。   The optical film 101 of the comparative example was produced by the same process as producing the optical film 006 except that the dope 2 was used.

比較例1の光学フィルム101の膜厚、透湿度、ReおよびRthを実施例1と同様にして測定した。得られた結果を下記表1に記載した。なお、下記表1中、比較例1の光学フィルム101のポリマー欄にはタックと記載した。但し、セルロースエステルCE−1は、セルロースアセテートプロピオネートである。
実施例1における光学フィルム006を用いた偏光板006の作製の2)の方法で得た鹸化処理したセルロースエステル系の保護フィルムと、比較例1のフィルム101を同一の条件で鹸化処理したものを2枚の保護フィルムとし、実施例1における光学フィルム006を用いた偏光板006の作製の1)の方法で得た偏光子の両面にポリビニルアルコール系接着剤を用いて2枚の保護フィルムを貼り付け、70℃で10分以上乾燥し、比較例1の偏光板101を作製した。
The film thickness, moisture permeability, Re, and Rth of the optical film 101 of Comparative Example 1 were measured in the same manner as in Example 1. The obtained results are shown in Table 1 below. In Table 1 below, “tack” is described in the polymer column of the optical film 101 of Comparative Example 1. However, cellulose ester CE-1 is cellulose acetate propionate.
A saponified cellulose ester-based protective film obtained by the method 2) of production of the polarizing plate 006 using the optical film 006 in Example 1 and the saponified film 101 of Comparative Example 1 under the same conditions. Two protective films are attached to both sides of the polarizer obtained by the method 1) for producing the polarizing plate 006 using the optical film 006 in Example 1 using a polyvinyl alcohol-based adhesive. And dried at 70 ° C. for 10 minutes or longer to produce the polarizing plate 101 of Comparative Example 1.

[パネルの評価]
<IPSパネルへの実装>
47インチのIPSモード液晶セル(LGC製47LM5800)の上下の偏光板を剥がし、上記偏光板を本発明の光学フィルムが外側になるように液晶セルに貼りつけた。上側偏光板の透過軸が上下方向に、そして下側偏光板の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。以上のようにして作製した液晶表示装置の湿度変化時のパネル反りを以下の方法で評価した。
[Panel Evaluation]
<Implementation to IPS panel>
The upper and lower polarizing plates of a 47-inch IPS mode liquid crystal cell (47LM5800 manufactured by LGC) were peeled off, and the polarizing plate was attached to the liquid crystal cell so that the optical film of the present invention was on the outside. The crossed nicols were arranged so that the transmission axis of the upper polarizing plate was in the vertical direction and the transmission axis of the lower polarizing plate was in the horizontal direction. The panel warpage at the time of humidity change of the liquid crystal display device produced as described above was evaluated by the following method.

(高温高湿環境経時後のパネル反り)
液晶表示装置を50℃、相対湿度80%で72時間経過させた後、25℃、相対湿度60%の環境下で液晶表示装置を分解し、液晶セルの反り量をパネル反りとして測定した。
得られた結果を下記表1に記載した。
(Panel warpage after aging in high temperature and high humidity environment)
The liquid crystal display device was allowed to elapse for 72 hours at 50 ° C. and a relative humidity of 80%, and then the liquid crystal display device was disassembled in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 60%.
The obtained results are shown in Table 1 below.

Figure 2014098883
Figure 2014098883

上記表1より、本発明の光学フィルム006、009〜022を用いた偏光板006、009〜022を47インチ液晶セルに実装した結果、比較例の光学フィルムと比較して、パネル反りが低減したことが確認でき、表示ムラが減少することがわかった。   From Table 1 above, as a result of mounting the polarizing plates 006, 009-022 using the optical films 006, 009-022 of the present invention in a 47 inch liquid crystal cell, panel warpage was reduced as compared with the optical film of the comparative example. It was confirmed that display unevenness was reduced.

[実施例201〜203]
次に、ドープ1を用い、下記表2に示す延伸工程を設けた以外は実施例1の光学フィルム009と同様にして、実施例201〜203の光学フィルム201〜203を得た。延伸後の光学フィルムの厚みは、いずれも40μmとなるようにした。
[Examples 201 to 203]
Next, optical films 201 to 203 of Examples 201 to 203 were obtained in the same manner as the optical film 009 of Example 1 except that the dope 1 was used and the stretching step shown in Table 2 below was provided. The thickness of the stretched optical film was 40 μm.

Figure 2014098883
Figure 2014098883

実施例201〜203の光学フィルム201〜203を用いた以外は実施例1と同様に実施例201〜203の偏光板201〜203を作製し、上記表1と同様の評価を行った結果を下記表3に示す。
なお、透湿度の評価では、比較例2の光学フィルム102の製膜において、それぞれ実施例201〜203と同様の延伸条件で延伸した以外は比較例2と同様に製膜した参考用1〜3の光学フィルムを別途製造して、それらの厚み40μm換算の透湿度をBとして、各実施例におけるa/Bの値を計算した。
The polarizing plate 201-203 of Examples 201-203 was produced similarly to Example 1 except having used the optical films 201-203 of Examples 201-203, and the results of the same evaluation as in Table 1 above were as follows. Table 3 shows.
In the evaluation of moisture permeability, the reference films 1 to 3 were formed in the same manner as in Comparative Example 2 except that the optical film 102 in Comparative Example 2 was stretched under the same stretching conditions as in Examples 201 to 203. The optical film was separately manufactured, and the value of a / B in each example was calculated with B as the moisture permeability in terms of a thickness of 40 μm.

Figure 2014098883
Figure 2014098883

上記表3より、光学フィルム作製時に延伸工程を設けた実施例201〜203の偏光板201〜203を用いた偏光板の評価でも、本発明の効果を奏することがわかった。   From Table 3 above, it was found that the effect of the present invention was also obtained in the evaluation of the polarizing plate using the polarizing plates 201 to 203 of Examples 201 to 203 in which the stretching step was provided during the production of the optical film.

20 フィルム製造ライン
21 ストックタンク
22 ドープ
30 濾過装置
31 流延ダイ
32 回転ローラ
33 回転ローラ
34 流延バンド
35 テンタ式乾燥機
40 耳切装置
41 乾燥室
42 冷却室
43 巻取室
60 モータ
61 攪拌機
62 ポンプ
63 伝熱媒体循環装置
64 流延室
65 温調設備
66 凝縮器(コンデンサ)
67 回収装置
68 減圧チャンバ
69 流延膜
70 送風口
71 送風口
72 送風口
73 送風口
74 湿潤フィルム
75 剥取ローラ
80 渡り部
81 送風機
82 フィルム
90 クラッシャ
91 ローラ
92 吸着回収装置
93 強制除電装置(除電バー)
94 ナーリング付与ローラ
95 巻取ローラ
96 プレスローラ
20 Film Production Line 21 Stock Tank 22 Dope 30 Filtration Device 31 Casting Die 32 Rotating Roller 33 Rotating Roller 34 Casting Band 35 Denter 40 Dryer 41 Drying Chamber 42 Cooling Chamber 43 Winding Chamber 60 Motor 61 Stirrer 62 Pump 63 Heat transfer medium circulation device 64 Casting chamber 65 Temperature control equipment 66 Condenser (condenser)
67 Recovery device 68 Decompression chamber 69 Casting film 70 Blower port 71 Blower port 72 Blower port 73 Blower port 74 Wet film 75 Stripping roller 80 Crossing part 81 Blower 82 Film 90 Crusher 91 Roller 92 Adsorption / recovery device 93 bar)
94 Knurling roller 95 Winding roller 96 Press roller

Claims (15)

セルロースエステルとアクリル樹脂とを含む光学フィルムであって、
前記セルロースエステルと前記アクリル樹脂との質量比が70:30〜5:95であり、
前記光学フィルムの透湿度が350g/m2/day以下(厚み40μm換算)であり、
分子量が200以上であり、かつ下記式(1)を満たす透湿度低減化合物を含むことを特徴とする光学フィルム。
式(1) A/B≦0.6
(式(1)中、Aは前記セルロースエステルと前記アクリル樹脂との合計質量に対して当該透湿度低減化合物を10質量%添加した場合の光学フィルムの透湿度を表し、Bは前記セルロースエステルと前記アクリル樹脂を含みかつ透湿度低減化合物を添加なしの場合の光学フィルムの透湿度を表す。ただし、透湿度はJIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値を40μm厚みに換算した値である。)
An optical film comprising a cellulose ester and an acrylic resin,
The mass ratio of the cellulose ester and the acrylic resin is 70:30 to 5:95,
The optical film has a moisture permeability of 350 g / m 2 / day or less (in terms of thickness 40 μm),
An optical film comprising a moisture permeability reducing compound having a molecular weight of 200 or more and satisfying the following formula (1):
Formula (1) A / B <= 0.6
(In Formula (1), A represents the moisture permeability of the optical film when the moisture permeability reducing compound is added in an amount of 10% by mass with respect to the total mass of the cellulose ester and the acrylic resin, and B represents the cellulose ester and It represents the moisture permeability of the optical film when the acrylic resin is contained and no moisture permeability reducing compound is added, provided that the moisture permeability is JIS Z-0208 according to the method of JIS Z-0208 after 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity. (The value is a value converted to a thickness of 40 μm.)
前記光学フィルムが下記式(2)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の光学フィルム。
式(2) a/B≦0.6
(式(2)中、aは光学フィルムの透湿度を表し、Bは透湿度低減化合物の添加なしの場合の光学フィルムの透湿度を表す。ただし、透湿度はJIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値を40μm厚みに換算した値である。)
The optical film according to claim 1, wherein the optical film satisfies the following formula (2).
Formula (2) a / B <= 0.6
(In Formula (2), a represents the water vapor transmission rate of an optical film, B represents the water vapor transmission rate of the optical film without the addition of a water vapor transmission reduction compound. However, the water vapor transmission rate is a method of JIS Z-0208. (The value after 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity is converted to a thickness of 40 μm.)
前記透湿度低減化合物が、芳香族環を1つ以上含む構造であることを特徴とする請求項1または2に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the moisture permeability reducing compound has a structure including one or more aromatic rings. 前記透湿度低減化合物が、下記一般式(A)、一般式(B)または一般式(C)で表される構造であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の光学フィルム。
Figure 2014098883
[一般式(A)中、R113,R114,R115,R123,R124およびR125はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。]
Figure 2014098883
[一般式(B)中、R12、R13、R14、R15、R16、R21、R23、R24、R25、R32、R33、R34、R35、R36は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、R12、R13、R14、R15、R16、R21、R23、R24、R25、R32、R33、R34、R35およびR36のうち少なくとも1つはアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボキシル基である。]
Figure 2014098883
[一般式(C)中、X2はB、C−R(Rは水素原子または置換基を表す。)又はNを表す。R211、R212、R213、R214、R215、R221、R222、R223、R224、R225、R231、R232、R233、R234およびR235は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。]
The said moisture-permeation reducing compound is a structure represented by the following general formula (A), general formula (B), or general formula (C), As described in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. Optical film.
Figure 2014098883
[In General Formula (A), R113 , R114 , R115 , R123 , R124 and R125 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. ]
Figure 2014098883
[In the general formula (B), R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 21 , R 23 , R 24 , R 25 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 are Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 21 , R 23 , R 24 , R 25 , R 32 , R 33 , R 34 , R At least one of 35 and R 36 is an amino group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, a sulfonylamino group, a hydroxy group, a mercapto group, or a carboxyl group. ]
Figure 2014098883
[In the general formula (C), X 2 represents B, C—R (R represents a hydrogen atom or a substituent) or N. R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 221 , R 222 , R 223 , R 224 , R 225 , R 231 , R 232 , R 233 , R 234 and R 235 are each independently hydrogen Represents an atom or substituent. ]
前記セルロースエステルとアクリル樹脂との合計質量に対し、前記透湿度低減化合物を10〜100質量%含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の光学フィルム。   5. The optical film according to claim 1, wherein the moisture permeability reducing compound is included in an amount of 10 to 100% by mass with respect to a total mass of the cellulose ester and the acrylic resin. 厚みが60μm以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の光学フィルム。   A thickness is 60 micrometers or less, The optical film as described in any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. 下記式(I)及び下記式(II)で定義されるRe及びRthが、波長590nmにおいて下記式(III)及び下記式(IV)を満たすことを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の光学フィルム。
式(I) Re=(nx−ny)×d
式(II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
式(III) |Re|≦50nm
式(IV) |Rth|≦300nm
(式(I)〜(IV)中、nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzはフィルムの厚み方向の屈折率であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。)
Re and Rth defined by the following formula (I) and the following formula (II) satisfy the following formula (III) and the following formula (IV) at a wavelength of 590 nm. An optical film according to item.
Formula (I) Re = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
Formula (III) | Re | ≦ 50 nm
Formula (IV) | Rth | ≦ 300 nm
(In the formulas (I) to (IV), nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, and nz is in the thickness direction of the film. (Refractive index, d is the film thickness (nm).)
前記セルロースエステル、前記アクリル樹脂、前記透湿度低減化合物および溶媒を含む高分子溶液を支持体上に流延して製膜されてなることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の光学フィルム。   The film formation is carried out by casting a polymer solution containing the cellulose ester, the acrylic resin, the moisture permeability reducing compound and a solvent on a support. The optical film as described. 少なくとも一方の表面に、厚み0.1〜20μmの機能層を有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, which has a functional layer having a thickness of 0.1 to 20 μm on at least one surface. 前記機能層を積層した場合の光学フィルムの透湿度(C)と、前記機能層の積層なしの場合の光学フィルムの透湿度(D)とが、C/D≦0.9となることを特徴とする請求項9に記載の光学フィルム。   The moisture permeability (C) of the optical film when the functional layer is laminated and the moisture permeability (D) of the optical film when the functional layer is not laminated satisfy C / D ≦ 0.9. The optical film according to claim 9. セルロースエステル、アクリル樹脂、および透湿度低減化合物を含む組成物を支持体上に流延して高分子膜を形成する工程を含み、
前記組成物中における前記セルロースエステルと前記アクリル樹脂との質量比が70:30〜5:95であり、
前記透湿度低減化合物の分子量が200以上であり、
前記透湿度低減化合物が下記式(1)を満たすことを特徴とする光学フィルムの製造方法。
式(1) A/B≦0.6
(式(1)中、Aは前記セルロースエステルと前記アクリル樹脂との合計質量に対して当該透湿度低減化合物を10質量%添加した場合の光学フィルムの透湿度を表し、Bは前記セルロースエステルと前記アクリル樹脂を含みかつ透湿度低減化合物を添加なしの場合の光学フィルムの透湿度を表す。ただし、透湿度はJIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値を40μm厚みに換算した値である。)
Casting a composition comprising a cellulose ester, an acrylic resin, and a moisture permeation reducing compound on a support to form a polymer film,
The mass ratio of the cellulose ester and the acrylic resin in the composition is 70:30 to 5:95,
The molecular weight of the moisture permeability reducing compound is 200 or more,
The method for producing an optical film, wherein the moisture permeability reducing compound satisfies the following formula (1).
Formula (1) A / B <= 0.6
(In Formula (1), A represents the moisture permeability of the optical film when the moisture permeability reducing compound is added in an amount of 10% by mass with respect to the total mass of the cellulose ester and the acrylic resin, and B represents the cellulose ester and It represents the moisture permeability of the optical film when the acrylic resin is contained and no moisture permeability reducing compound is added, provided that the moisture permeability is JIS Z-0208 according to the method of JIS Z-0208 after 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity. (The value is a value converted to a thickness of 40 μm.)
前記光学フィルムが下記式(2)を満たすことを特徴とする請求項11に記載の光学フィルムの製造方法。
式(2) a/B≦0.6
(式(2)中、aは光学フィルムの透湿度を表し、Bは透湿度低減化合物の添加なしの場合の光学フィルムの透湿度を表す。ただし、透湿度はJIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値を40μm厚みに換算した値である。)
The said optical film satisfy | fills following formula (2), The manufacturing method of the optical film of Claim 11 characterized by the above-mentioned.
Formula (2) a / B <= 0.6
(In Formula (2), a represents the water vapor transmission rate of an optical film, B represents the water vapor transmission rate of the optical film without the addition of a water vapor transmission reduction compound. However, the water vapor transmission rate is a method of JIS Z-0208. (The value after 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity is converted to a thickness of 40 μm.)
前記光学フィルムを、少なくともフィルムの搬送方向および幅方向のいずれかに延伸することを特徴とする、請求項11または12のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   The method for producing an optical film according to claim 11, wherein the optical film is stretched in at least one of a film transport direction and a width direction. 偏光子の保護フィルムとして請求項1〜10のいずれか一項に記載の光学フィルムを少なくとも1枚含むことを特徴とする偏光板。   A polarizing plate comprising at least one optical film according to any one of claims 1 to 10 as a protective film for a polarizer. 液晶セルと、
該液晶セルの少なくとも一方に配置された請求項14に記載の偏光板とを含み、
前記光学フィルムが最表層となるように配置されたことを特徴とする液晶表示装置。
A liquid crystal cell;
The polarizing plate according to claim 14 disposed in at least one of the liquid crystal cells,
A liquid crystal display device, wherein the optical film is arranged to be an outermost layer.
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