JP2014088482A - Gelatinous curable resin composition, device for image display and manufacturing method of device for image display - Google Patents

Gelatinous curable resin composition, device for image display and manufacturing method of device for image display Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a curable resin composition difficult to leak and easy to be formed into a desired shape, and capable of preventing the occurrence of display unevenness because of a low storage elastic modulus of a cured product even when used as a component member of a device for image display.SOLUTION: A gelatinous curable resin composition contains (A) a compound having (meth)acryloyl group, (B) an oil gelling agent and (C) a polymerization initiator, and has a storage elastic modulus at 25°C of 0.01 to 10 kPa.

Description

本発明は、ゲル状硬化性樹脂組成物、これを用いた画像表示用装置、及び画像表示用装置の製造方法に関する。   The present invention relates to a gel-like curable resin composition, an image display device using the same, and a method for producing an image display device.

代表的な画像表示用装置として液晶表示装置が例示される。液晶表示装置は、透明電極や画素パターン等を表面に形成した厚さ約1mm程度のガラス基板の間に数ミクロン程度のギャップを介して液晶を充填及びシールしてなる液晶セルと、当該液晶セルの外側両面に貼り付けた偏光板と、バックライトシステム等の光源とからなる液晶パネルを含むものである。   A liquid crystal display device is illustrated as a typical image display device. A liquid crystal display device includes a liquid crystal cell in which liquid crystal is filled and sealed through a gap of about several microns between a glass substrate having a thickness of about 1 mm on which transparent electrodes and pixel patterns are formed, and the liquid crystal cell. The liquid crystal panel which consists of a polarizing plate affixed on both outer sides of this and light sources, such as a backlight system, is included.

この液晶パネルを構成する偏光板は、薄くて傷付きやすいため、特に、携帯電話、ゲーム機、デジカメ、車載用途等では、液晶パネルの前面に一定の空間を置いて透明な前面板(保護パネル)を設けた構造の液晶表示装置が一般的に用いられている。   The polarizing plate that makes up this liquid crystal panel is thin and easily scratched. Especially in mobile phones, game consoles, digital cameras, and in-vehicle applications, a transparent front plate (protective panel) with a certain space in front of the liquid crystal panel In general, a liquid crystal display device having a structure provided with a) is used.

さらに、近年、携帯電話、ゲーム機、デジカメ、車載部品、ノートパソコン、デスクトップパソコン、パソコン用モニター、大型液晶モニター等に、タッチパネルが搭載されるようになってきた。このような液晶表示装置は、保護パネル、タッチパネル、及び液晶パネルがこの順で積層された積層構造を有しており、保護パネルとタッチパネルとの間、タッチパネルと液晶パネルとの間に一定の空間が存在する。   Furthermore, in recent years, touch panels have been mounted on mobile phones, game machines, digital cameras, in-vehicle parts, notebook computers, desktop computers, personal computer monitors, large liquid crystal monitors, and the like. Such a liquid crystal display device has a laminated structure in which a protective panel, a touch panel, and a liquid crystal panel are laminated in this order, and a certain space is provided between the protective panel and the touch panel, and between the touch panel and the liquid crystal panel. Exists.

上述の液晶表示装置における上記空間に空気のみが存在する場合、この空間が光の散乱を起こす原因となり、それに起因してコントラストや輝度、透過率が低下し、さらには二重映りによる画質の低下が起こり得る。
このような光の散乱を防止する方法として、特許文献1では、保護パネルと液晶パネルの間の空間に液状材料を充填する方法が、特許文献2では、アクリルモノマーを共重合してなるシートを保護パネルと液晶パネルとの間に介在させる方法がそれぞれ提案されている。
When only the air is present in the space in the liquid crystal display device described above, this space causes light scattering, resulting in a decrease in contrast, brightness, and transmittance, and a decrease in image quality due to double projection. Can happen.
As a method for preventing such light scattering, Patent Document 1 discloses a method of filling a liquid material in a space between a protective panel and a liquid crystal panel, and Patent Document 2 discloses a method of copolymerizing an acrylic monomer. A method of interposing between a protective panel and a liquid crystal panel has been proposed.

また、フラットパネルディスプレイ(FPD)の一つであるプラズマディスプレイパネル(PDP)は、PDPの割れを防止するため、PDPから1〜5mm程度の空間を設け、厚さ3mm程度のガラス等の保護パネルを前面(視認面側)に設けている。
このようなディスプレイの割れの防止や光の散乱等を防止する方法として、特許文献3及び4では、保護パネルとプラズマ表示板や液晶パネル等の画像表示ユニットとの間の空間、保護パネルとタッチパネルとの間の空間、及びタッチパネルと画像表示ユニットとの間の空間(以下、まとめて「保護パネルと画像表示ユニット等との間の空間」ともいう。
)に特定の樹脂からなる光学フィルムを介在させる方法が提案されている。
In addition, a plasma display panel (PDP), which is one of flat panel displays (FPD), is provided with a space of about 1 to 5 mm from the PDP to prevent cracking of the PDP, and a protective panel made of glass or the like having a thickness of about 3 mm. Is provided on the front surface (viewing surface side).
As methods for preventing such cracking of the display and light scattering, Patent Documents 3 and 4 disclose a space between a protective panel and an image display unit such as a plasma display panel or a liquid crystal panel, a protective panel and a touch panel. And a space between the touch panel and the image display unit (hereinafter collectively referred to as a “space between the protective panel and the image display unit”).
) Has been proposed in which an optical film made of a specific resin is interposed.

特開2008−281997号公報JP 2008-281997 A 特開2004−125868号公報JP 2004-125868 A 特開2004−058376号公報JP 2004-058376 A 特開2009−024160号公報JP 2009-024160 A

しかしながら、特許文献1のように光硬化性樹脂組成物が液状であると、所定箇所に形成する際に当該所定箇所から漏出し易いという問題がある。
また、一方、特許文献2〜4のように光硬化性樹脂組成物を重合させてシート状(固状)にしたものを用いると、漏出の問題は無いが、所定箇所の形状に倣って十分に変形せずに当該所定箇所に空隙等が生じ易いという問題がある。
また、液状やフィルム状の違いに関係なく最終物の貯蔵弾性率が高いと表示ムラが発生しやすくなる。
本発明は、上記問題を解決し、漏出し難くかつ所望の形状に成形し易く、画像表示用装置の構成部材として用いた場合にも、硬化物の貯蔵弾性率が低いために表示ムラの発生を抑制できる硬化性樹脂組成物、この硬化性樹脂組成物を用いた画像表示装置及びその製造方法を提供することを目的とする。
However, when the photocurable resin composition is in a liquid state as in Patent Document 1, there is a problem that it is likely to leak from the predetermined portion when formed at the predetermined portion.
On the other hand, there is no problem of leakage when the photocurable resin composition is polymerized into a sheet (solid) as in Patent Documents 2 to 4, but it is sufficient to follow the shape of a predetermined location. There is a problem that a gap or the like is easily generated in the predetermined portion without being deformed.
Further, display irregularities are likely to occur if the storage modulus of the final product is high regardless of the difference in liquid or film form.
The present invention solves the above problems, is difficult to leak out and can be easily molded into a desired shape, and even when used as a component of an image display device, the storage elastic modulus of the cured product is low, resulting in display unevenness. An object of the present invention is to provide a curable resin composition capable of suppressing the above, an image display device using the curable resin composition, and a method for producing the same.

本発明者らは、硬化性樹脂組成物の成分として、(メタ)アクリロイル基を有する化合物及び重合開始剤の他に更にオイルゲル化剤を含有させ、更にこの硬化性樹脂組成物の25℃での貯蔵弾性率を所定範囲内とすることにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、下記の〔1〕〜〔12〕を提供する。
〔1〕(A)(メタ)アクリロイル基を有する化合物、(B)オイルゲル化剤、及び(C)重合開始剤、を含むゲル状硬化性樹脂組成物であって、25℃での貯蔵弾性率が0.01〜10kPaであるゲル状硬化性樹脂組成物。
〔2〕さらに、(D)可塑剤を含む、〔1〕に記載のゲル状硬化性樹脂組成物。
〔3〕(A)成分として、(メタ)アクリロイル基を有するイソプレン重合体を含む、〔1〕又は〔2〕に記載のゲル状硬化性樹脂組成物。
〔4〕(A)成分の含有量が、前記ゲル状硬化性樹脂組成物の総量に対して、10〜90質量%である、〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載のゲル状硬化性樹脂組成物。
〔5〕(A)成分として、(A1)分子内にエチレン性不飽和結合を有する重合体、及び(A2)分子内に1個のエチレン性不飽和結合を有する単量体を含む、〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載のゲル状硬化性樹脂組成物。
〔6〕前記ゲル状硬化性樹脂組成物の総量中の(A2)成分の含有量が、0.5〜30質量%である、〔5〕に記載のゲル状硬化性樹脂組成物。
〔7〕有機溶媒を含有せず、25℃における粘度が1〜100Pa・sである、〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載のゲル状硬化性樹脂組成物。
〔8〕25℃における貯蔵弾性率が0.05〜5kPaである、〔1〕〜〔7〕のいずれかに記載のゲル状硬化性樹脂組成物。
〔9〕オイルゲル化剤(B)が、ヒドロキシ脂肪酸、n−ラウロイル−L−グルタミン酸−α,β−ジブチルアミド、ジ−p−メチルベンジリデンソルビトールグルシトール、1,3:2,4−ビス−O−ベンジリデン−D−グルシトール、1,3:2,4−ビス−O−(4−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール、ビス(2−エチルヘキサノアト)ヒドロキシアルミニウム、及び下記一般式(1)〜(12)で表わされる化合物の少なくとも1種である、〔1〕〜〔8〕のいずれかに記載のゲル状硬化性樹脂組成物。
The present inventors further contain an oil gelling agent in addition to the compound having a (meth) acryloyl group and a polymerization initiator as a component of the curable resin composition, and further, this curable resin composition at 25 ° C. It has been found that the above problems can be solved by setting the storage elastic modulus within a predetermined range, and the present invention has been completed.
That is, the present invention provides the following [1] to [12].
[1] A gel curable resin composition comprising (A) a compound having a (meth) acryloyl group, (B) an oil gelling agent, and (C) a polymerization initiator, wherein the storage elastic modulus at 25 ° C. Is a gel-like curable resin composition having a viscosity of 0.01 to 10 kPa.
[2] The gel-like curable resin composition according to [1], further comprising (D) a plasticizer.
[3] The gel-like curable resin composition according to [1] or [2], comprising an isoprene polymer having a (meth) acryloyl group as the component (A).
[4] Gel hardening according to any one of [1] to [3], wherein the content of the component (A) is 10 to 90% by mass with respect to the total amount of the gel curable resin composition. Resin composition.
[5] The component (A) includes (A1) a polymer having an ethylenically unsaturated bond in the molecule, and (A2) a monomer having one ethylenically unsaturated bond in the molecule. ] The gel-like curable resin composition in any one of [4].
[6] The gel curable resin composition according to [5], wherein the content of the component (A2) in the total amount of the gel curable resin composition is 0.5 to 30% by mass.
[7] The gel-like curable resin composition according to any one of [1] to [6], which does not contain an organic solvent and has a viscosity at 25 ° C. of 1 to 100 Pa · s.
[8] The gel-like curable resin composition according to any one of [1] to [7], wherein a storage elastic modulus at 25 ° C. is 0.05 to 5 kPa.
[9] Oil gelling agent (B) is hydroxy fatty acid, n-lauroyl-L-glutamic acid-α, β-dibutyramide, di-p-methylbenzylidene sorbitol glucitol, 1,3: 2,4-bis- O-benzylidene-D-glucitol, 1,3: 2,4-bis-O- (4-methylbenzylidene) -D-sorbitol, bis (2-ethylhexanoato) hydroxyaluminum, and the following general formula (1) to The gel-like curable resin composition according to any one of [1] to [8], which is at least one of the compounds represented by (12).

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(一般式(1)中、mは3〜10の整数、nは2〜6の整数、R1は炭素数1〜20の飽和炭化水素基、Xは硫黄又は酸素である。
一般式(2)中、R2は炭素数1〜20の飽和炭化水素基、Y1は結合手又はベンゼン環である。
一般式(3)中、R3は炭素数1〜20の飽和炭化水素基、Y2は結合手又はベンゼン環である。
一般式(4)中、R4は炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
一般式(6)中、R5及びR6は、それぞれ独立に、炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
一般式(7)中、R7は、炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
一般式(8)中、R8は、炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
一般式(10)中、R9及びR10は、それぞれ独立に、炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。)
(In General Formula (1), m is an integer of 3 to 10, n is an integer of 2 to 6, R 1 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and X is sulfur or oxygen.
In the general formula (2), R 2 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Y 1 is a bond or a benzene ring.
In the general formula (3), R 3 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and Y 2 is a bond or a benzene ring.
In the general formula (4), R 4 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
In General Formula (6), R 5 and R 6 are each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
In the general formula (7), R 7 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
In general formula (8), R < 8 > is a C1-C20 saturated hydrocarbon group.
In General Formula (10), R 9 and R 10 are each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. )

〔10〕画像表示部を有する画像表示ユニットと、保護パネルと、前記画像表示ユニットと前記保護パネルとの間に存在する樹脂層とを含む積層構造を有する画像表示用装置であって、前記樹脂層が、〔1〕〜〔9〕のいずれかに記載のゲル状硬化性樹脂組成物の硬化物よりなる、画像表示用装置。
〔11〕画像表示部を有する画像表示ユニットと、タッチパネルと、保護パネルと、前記画像表示ユニットと前記タッチパネルとの間及び前記タッチパネルと前記保護パネルとの間の少なくとも一方に存在する樹脂層とを含む積層構造を有する画像表示用装置であって、前記樹脂層の少なくとも1層が、〔1〕〜〔9〕のいずれか1項に記載のゲル状硬化性樹脂組成物の硬化物よりなる、画像表示用装置。
〔12〕画像表示ユニットと保護パネルとを備える画像表示用装置の製造方法であって、 前記画像表示ユニットと前記保護パネルとの間に〔1〕〜〔9〕のいずれかに記載の液状ゲル状硬化性樹脂組成物を介在させる工程と、前記保護パネル面側からの光照射及び前記ゲル状硬化性樹脂組成物の加熱の少なくとも一方を実施することにより前記ゲル状硬化性樹脂組成物を硬化させる工程とを有する、画像表示用装置の製造方法。
〔13〕画像表示ユニットとタッチパネルと保護パネルとを備える画像表示用装置の製造方法であって、前記画像表示ユニットと前記タッチパネルとの間及び/又は前記タッチパネルと前記保護パネルとの間に、〔1〕〜〔9〕のいずれかに記載のゲル状硬化性樹脂組成物を介在させる工程と、前記保護パネル面側からの光照射及び前記ゲル状硬化性樹脂組成物の加熱の少なくとも一方を実施することにより前記ゲル状硬化性樹脂組成物を硬化させる工程とを有する、画像表示用装置の製造方法。
[10] An image display device having a laminated structure including an image display unit having an image display unit, a protection panel, and a resin layer existing between the image display unit and the protection panel, the resin An image display device, wherein the layer is made of a cured product of the gel-like curable resin composition according to any one of [1] to [9].
[11] An image display unit having an image display unit, a touch panel, a protection panel, and a resin layer that is present between at least one of the image display unit and the touch panel and between the touch panel and the protection panel. An image display device having a laminated structure, wherein at least one of the resin layers is made of a cured product of the gel-like curable resin composition according to any one of [1] to [9]. Image display device.
[12] A method for manufacturing an image display device comprising an image display unit and a protection panel, wherein the liquid gel according to any one of [1] to [9] is provided between the image display unit and the protection panel. The gel-like curable resin composition is cured by performing at least one of a step of interposing a glass-like curable resin composition, light irradiation from the protective panel surface side, and heating of the gel-like curable resin composition A method of manufacturing an image display device.
[13] A method for manufacturing an image display device including an image display unit, a touch panel, and a protection panel, and / or between the image display unit and the touch panel and / or between the touch panel and the protection panel, At least one of the step of interposing the gel-like curable resin composition according to any one of 1) to [9], the light irradiation from the protective panel surface side, and the heating of the gel-like curable resin composition And a step of curing the gel-like curable resin composition.

本発明のゲル状硬化性樹脂組成物は、漏出し難くかつ所望の形状に成形し易く、画像表示用装置の構成部材として用いた場合にも、硬化物の貯蔵弾性率が低いために表示ムラの発生を抑制できる。   The gel-like curable resin composition of the present invention is difficult to leak out and can be easily molded into a desired shape, and even when used as a constituent member of an image display device, the cured product has a low storage elastic modulus, so that the display unevenness. Can be suppressed.

本発明の画像表示用装置の一例である液晶表示用装置の一実施形態を模式的に示す側面断面図である。It is side surface sectional drawing which shows typically one Embodiment of the liquid crystal display device which is an example of the image display device of this invention. 本発明の画像表示用装置の一例である液晶表示用装置の一実施形態である、タッチパネルを搭載した液晶表示用装置を模式的に示す側面断面図である。It is side surface sectional drawing which shows typically the liquid crystal display device which mounts the touchscreen which is one Embodiment of the liquid crystal display device which is an example of the image display device of this invention.

以下、本発明のゲル状硬化性樹脂組成物、これを用いた画像表示用装置の製造方法、並びに画像表示用装置を、実施の形態により詳細に説明する。なお、この実施の形態により本発明が限定されるものではない。
なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。
また、本明細書における「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」の一方又は双方を意味する。同様に「(メタ)アクリルアミド」とは、「アクリルアミド」及びそれに対応する「メタクリルアミド」の一方又は双方を意味し、「(メタ)アクリロイル基」とは「アクリロイル基」及びそれに対応する「メタクリロイル基」の一方又は双方を意味する。
また、本明細書において、分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定した値である。また、数平均分子量、重量平均分子量及び分散度は、以下のように定義される。ここで、Miは分子量であり、Niは分子量Miの分子のモル数である。
(a)数平均分子量(Mn)
Mn=Σ(Nii)/ΣNi=ΣXii
(Xi=分子量Miの分子のモル分率=Ni/ΣNi
(b)重量平均分子量(Mw)
Mw=Σ(Nii 2)/ΣNii=ΣWii
(Wi=分子量Miの分子の重量分率=Nii/ΣNii
(c)分散度(分子量分布)
分散度=Mw/Mn
Hereinafter, the gel-like curable resin composition of the present invention, the method for producing an image display device using the same, and the image display device will be described in detail by embodiments. In addition, this invention is not limited by this embodiment.
In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.
Further, “(meth) acrylate” in the present specification means one or both of “acrylate” and “methacrylate” corresponding thereto. Similarly, “(meth) acrylamide” means one or both of “acrylamide” and its corresponding “methacrylamide”, and “(meth) acryloyl group” means “acryloyl group” and its corresponding “methacryloyl group”. Or one of both.
In the present specification, the molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted using a standard polystyrene calibration curve, specifically a value measured by the method described in the examples. is there. Further, the number average molecular weight, the weight average molecular weight, and the degree of dispersion are defined as follows. Here, M i is the molecular weight, and N i is the number of moles of the molecule having the molecular weight M i .
(A) Number average molecular weight (Mn)
Mn = Σ (N i M i ) / ΣNi = ΣX i M i
(X i = Mole fraction of molecules with molecular weight M i = N i / ΣN i )
(B) Weight average molecular weight (Mw)
Mw = Σ (N i M i 2 ) / ΣN i M i = ΣW i M i
(W i = weight fraction of molecules of molecular weight M i = N i M i / ΣN i M i )
(C) Dispersity (molecular weight distribution)
Dispersity = Mw / Mn

〔ゲル状硬化性樹脂組成物〕
本発明のゲル状硬化性樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」ともいう)は、(A)(メタ)アクリロイル基を有する化合物、(B)オイルゲル化剤、及び(C)重合開始剤、を含むゲル状硬化性樹脂組成物であって、25℃での貯蔵弾性率が0.01〜10kPaである。また、本発明のゲル状硬化性樹脂組成物は、更に(D)可塑剤を含むことが好ましく、必要に応じて、安定剤、チオール化合物等のその他の添加剤を含有することができる。
なお、本発明において、(A)(メタ)アクリロイル基を有する化合物を(A)成分といい、(B)オイルゲル化剤を(B)成分といい、(C)重合開始剤を(C)成分といい、(D)可塑剤を(D)成分ということがある。
本発明に係るゲル状硬化性樹脂組成物は、(A)(メタ)アクリロイル基を有する化合物及び(C)重合開始剤の他に、(B)オイルゲル化剤を含有するため、(B)オイルゲル化剤を含有しない場合と比べて漏出し難い。また、本発明に係るゲル状硬化性樹脂組成物は、(B)オイルゲル化剤によってゲル化されており、当該樹脂組成物を重合させてシート状の硬化物にはしていないため、硬化物にする場合と比べて容易に所望の形状に成型できる。更に、本発明に係るゲル状硬化性樹脂組成物は、25℃での貯蔵弾性率が0.01〜10kPaであるため、漏出し難く、かつ当該樹脂組成物を硬化してなる硬化物の貯蔵弾性率を低く抑えて表示ムラの発生を抑制することもできる。
なお、ゲル状硬化性樹脂組成物の25℃での貯蔵弾性率は、各成分の種類及び含有量により変化し、また(B)オイルゲル化剤の含有量の増加に伴って増加する。よって、ゲル状硬化性樹脂組成物中の各成分の種類及び含有量を選択すると共に、(B)オイルゲル化剤の含有量を調製することにより、25℃での貯蔵弾性率を本発明の範囲内にすることができる。
本発明に係るゲル状硬化性樹脂組成物おいて、「ゲル状」とは、分散質のネットワークにより高い粘性を持ち流動性を失い、系全体としては固体状になったものであり、本発明においては25℃の室温で物理ゲル状であることが好ましい。
次に、各成分について説明する。
[Gel-like curable resin composition]
The gel-like curable resin composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as “resin composition”) includes (A) a compound having a (meth) acryloyl group, (B) an oil gelling agent, and (C) a polymerization initiator. , And a storage elastic modulus at 25 ° C. is 0.01 to 10 kPa. Moreover, it is preferable that the gel-like curable resin composition of this invention contains (D) plasticizer further, and can contain other additives, such as a stabilizer and a thiol compound, as needed.
In the present invention, (A) a compound having a (meth) acryloyl group is referred to as (A) component, (B) an oil gelling agent is referred to as (B) component, and (C) a polymerization initiator is referred to as (C) component. The (D) plasticizer is sometimes referred to as the (D) component.
The gel-like curable resin composition according to the present invention contains (B) an oil gelling agent in addition to (A) a compound having a (meth) acryloyl group and (C) a polymerization initiator. It is hard to leak out compared with the case where it does not contain an agent. Further, the gel-like curable resin composition according to the present invention is gelled by (B) an oil gelling agent, and is not cured into a sheet-like cured product by polymerizing the resin composition. Compared with the case of making it, it can be easily molded into a desired shape. Furthermore, since the gel-like curable resin composition according to the present invention has a storage elastic modulus at 25 ° C. of 0.01 to 10 kPa, it is difficult to leak out and stores a cured product obtained by curing the resin composition. It is also possible to suppress the occurrence of display unevenness by keeping the elastic modulus low.
In addition, the storage elastic modulus at 25 degreeC of a gel-like curable resin composition changes with the kind and content of each component, and increases with the increase in content of (B) oil gelling agent. Therefore, while selecting the kind and content of each component in the gel-like curable resin composition, by adjusting the content of the (B) oil gelling agent, the storage elastic modulus at 25 ° C. is within the scope of the present invention. Can be inside.
In the gel-like curable resin composition according to the present invention, the “gel-like” is a material that has a high viscosity due to a dispersoid network and loses fluidity, and the entire system becomes solid. Is preferably a physical gel at a room temperature of 25 ° C.
Next, each component will be described.

〔(A)成分:(メタ)アクリロイル基を有する化合物〕
本発明の樹脂組成物は、(A)成分として、(メタ)アクリロイル基を有する化合物を含有する。
(A)成分の含有量は、樹脂組成物を硬化してなる硬化物の硬化性の向上かつ他の成分による効果の発現の観点から、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは10〜90質量%、より好ましくは20〜70質量%、更に好ましくは30〜60質量%である。
[(A) component: a compound having a (meth) acryloyl group]
The resin composition of the present invention contains a compound having a (meth) acryloyl group as the component (A).
The content of the component (A) is preferably 10 to 90 with respect to the total amount of the resin composition from the viewpoint of improving the curability of the cured product obtained by curing the resin composition and expressing the effects of other components. It is 20 mass%, More preferably, it is 20-70 mass%, More preferably, it is 30-60 mass%.

(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、分子内にエチレン性不飽和結合を有する重合体(以下、「(A1)成分」ともいう)及び分子内に1個のエチレン性不飽和基を有する単量体(以下、「(A2)成分」ともいう)の少なくとも1種が挙げられ、樹脂組成物の粘度の調整の観点から、(A1)成分及び(A2)成分を併用することが好ましい。
以下、(A1)成分、(A2)成分について説明する。
Examples of the compound having a (meth) acryloyl group include a polymer having an ethylenically unsaturated bond in the molecule (hereinafter also referred to as “component (A1)”) and a single compound having one ethylenically unsaturated group in the molecule. Examples include at least one monomer (hereinafter also referred to as “component (A2)”). From the viewpoint of adjusting the viscosity of the resin composition, it is preferable to use the component (A1) and the component (A2) in combination.
Hereinafter, the component (A1) and the component (A2) will be described.

<(A1)成分:分子内にエチレン性不飽和結合を有する重合体>
(A1)成分である分子内にエチレン性不飽和結合を有する重合体としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有するポリエステルオリゴマー、(メタ)アクリロイル基を有するウレタン重合体、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイル基を有するブタジエン重合体、及び(メタ)アクリロイル基を有するイソプレン重合体の少なくとも1種が挙げられる。
これらの中でも、透明性、耐黄変性、及び種々の特性のバランスの観点から、(メタ)アクリロイル基を有するイソプレン重合体が好ましい。
<(A1) component: a polymer having an ethylenically unsaturated bond in the molecule>
Examples of the polymer having an ethylenically unsaturated bond in the molecule as the component (A1) include a polyester oligomer having a (meth) acryloyl group, a urethane polymer having a (meth) acryloyl group, and a polyethylene glycol mono (meth). At least of acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, butadiene polymer having (meth) acryloyl group, and isoprene polymer having (meth) acryloyl group One type is mentioned.
Among these, an isoprene polymer having a (meth) acryloyl group is preferable from the viewpoint of transparency, yellowing resistance, and balance of various properties.

(メタ)アクリロイル基を有するイソプレン重合体としては、例えば、下記一般式(13)で表される化合物が好ましい。   As the isoprene polymer having a (meth) acryloyl group, for example, a compound represented by the following general formula (13) is preferable.

Figure 2014088482
Figure 2014088482

上記一般式(13)中、pは50〜1000の数を示し、qは1〜5の数を示し、R11は水素原子又はメチル基を示す。
pは、50〜1000であるが、好ましくは100〜800、より好ましくは150〜700、更に好ましくは200〜600である。
qは、1〜5であるが、好ましくは1.5〜4.0、より好ましくは2.0〜3.5、更に好ましくは2.0〜3.0である。
上記一般式(13)で表される化合物の市販品としては、UC−102、UC−203(共に製品名、株式会社クラレ製)等が挙げられる。
In the general formula (13), p is a number of 50 to 1000, q is a number of 1 to 5, R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group.
Although p is 50-1000, Preferably it is 100-800, More preferably, it is 150-700, More preferably, it is 200-600.
Although q is 1-5, Preferably it is 1.5-4.0, More preferably, it is 2.0-3.5, More preferably, it is 2.0-3.0.
Examples of commercially available compounds represented by the general formula (13) include UC-102 and UC-203 (both product names, manufactured by Kuraray Co., Ltd.).

(A1)成分における平均官能基数は、硬化性樹脂組成物の硬化収縮率、弾性率をより低減できる観点から、好ましくは1.5〜4.0、より好ましくは2.0〜3.5、更に好ましくは2.0〜3.0である。
なお、「官能基数」とは(A1)成分の1分子中の官能基((メタ)アクリロイル基)の数を示し、「平均官能基数」とは、(A1)成分全体における分子当りの官能基数の平均値を示す。
The average functional group number in the component (A1) is preferably 1.5 to 4.0, more preferably 2.0 to 3.5, from the viewpoint of further reducing the curing shrinkage and the elastic modulus of the curable resin composition. More preferably, it is 2.0-3.0.
The “functional group number” indicates the number of functional groups ((meth) acryloyl group) in one molecule of the component (A1), and the “average functional group number” indicates the number of functional groups per molecule in the entire component (A1). The average value is shown.

(A1)成分の数平均分子量(Mn)は、配合後の粘度、作業性、硬化物の靭性、弾性率の観点から、好ましくは10000〜40000、より好ましくは12500〜30000、更に好ましくは15000〜20000である。   The number average molecular weight (Mn) of the component (A1) is preferably 10,000 to 40000, more preferably 12,500 to 30000, and still more preferably 15000, from the viewpoints of viscosity after blending, workability, toughness of the cured product, and elastic modulus. 20000.

樹脂組成物中の(A1)成分の含有量は、硬化性、硬化収縮率、弾性率の観点から、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは10〜55質量%、より好ましくは15〜50質量%、更に好ましくは20〜45質量%である。
(A1)成分の含有量が10質量%以上であれば、樹脂組成物の硬化性を向上させることができると共に、硬化物の耐湿熱信頼性を良好とすることができる。一方、(A1)成分の含有量が55質量%以下であれば、硬化収縮率が良好となると共に、硬化物の弾性率が大きくなり過ぎないため好ましい。
The content of the component (A1) in the resin composition is preferably 10 to 55% by mass, more preferably 15 to 50%, based on the total amount of the resin composition, from the viewpoints of curability, curing shrinkage, and elastic modulus. It is 20 mass%, More preferably, it is 20-45 mass%.
If content of (A1) component is 10 mass% or more, while being able to improve the sclerosis | hardenability of a resin composition, the wet heat-resistance reliability of hardened | cured material can be made favorable. On the other hand, when the content of the component (A1) is 55% by mass or less, the curing shrinkage rate is good and the elastic modulus of the cured product is not excessively increased, which is preferable.

<(A2)成分:分子内に1個のエチレン性不飽和基を有する単量体>
(A2)成分である分子内に1個のエチレン性不飽和基を有する単量体としては、常温(25℃)で液状であることが好ましく、下記一般式(3)で表されるアルキル(メタ)アクリレート(以下、「(A2−1)成分」ともいう)、並びに、分子内に(メタ)アクリロイル基を有しかつ水酸基、エーテル結合及びアミド基の少なくとも1つを有する化合物(以下、「(A2−2)成分」ともいう)の一方又は双方がより好ましく、(A2−2)成分が更に好ましい。
<(A2) component: monomer having one ethylenically unsaturated group in the molecule>
The monomer having one ethylenically unsaturated group in the molecule as the component (A2) is preferably a liquid at normal temperature (25 ° C.), and is an alkyl represented by the following general formula (3) ( (Meth) acrylate (hereinafter also referred to as “(A2-1) component”), and a compound having a (meth) acryloyl group in the molecule and having at least one of a hydroxyl group, an ether bond and an amide group (hereinafter, “ One or both of (also referred to as “component (A2-2)” is more preferable, and component (A2-2) is more preferable.

Figure 2014088482
Figure 2014088482

上記一般式(14)中、R21は水素原子又はメチル基を示し、R22は炭素数4〜20のアルキル基を示す。柔軟性をより付与させる観点から、R22は炭素数6〜18のアルキル基が好ましく、8〜16のアルキル基がより好ましい。 In the general formula (14), R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 22 represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms. From the viewpoint of imparting more flexibility, R 22 is preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms.

<(A2−1)成分>
上記一般式(14)で表されるアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、n−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの化合物は、単独で又は2種以上組み合わせて用いてもよい。
<(A2-1) component>
Examples of the alkyl (meth) acrylate represented by the general formula (14) include n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl ( And (meth) acrylate. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

<(A2−2)成分>
分子内に(メタ)アクリロイル基を有しかつ水酸基、エーテル結合及びアミド基の少なくとも1つを有する化合物としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート;ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の水酸基含有(メタ)アクリルアミド;ジエチレングリコールやトリエチレングリコール等のポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジプロピレングリコールやトリプロピレングリコール等のポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジブチレングリコールやトリブチレングリコール等のポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;アクリロイルモルホリン等のモルホリン基含有(メタ)アクリレート;ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド(イソボルニルアクリレート)等の(メタ)アクリルアミド;ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート等のエーテル結合含有(メタ)アクリレートが挙げられる。
これらの化合物は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、透明性及び自己組織化性の観点から、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートが好ましい。
<(A2-2) component>
Examples of the compound having a (meth) acryloyl group in the molecule and having at least one of a hydroxyl group, an ether bond and an amide group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2 -Hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meta ) Hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as acrylate and 1-hydroxybutyl (meth) acrylate; Hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as hydroxyethyl (meth) acrylamide; Polyethylene such as diethylene glycol and triethylene glycol Tylene glycol mono (meth) acrylate; polypropylene glycol mono (meth) acrylates such as dipropylene glycol and tripropylene glycol; polybutylene glycol mono (meth) acrylates such as dibutylene glycol and tributylene glycol; morpholine groups such as acryloylmorpholine (Meth) acrylates; (meth) acrylamides such as dimethylacrylamide, isopropylacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, hydroxyethylacrylamide (isobornyl acrylate); ether bond-containing (meth) acrylates such as dicyclopentenyloxyethyl acrylate .
These compounds may be used alone or in combination of two or more.
Among these, dicyclopentenyloxyethyl acrylate is preferable from the viewpoints of transparency and self-organization.

樹脂組成物中の(A2)成分の含有量は、適度な粘度を有する樹脂組成物を得る観点、並びに、硬化収縮率、及び硬化物の弾性率の調整の観点から、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは0.5〜30質量%、より好ましくは5〜30質量%、更に好ましくは10〜25質量%、更に好ましくは15〜25質量%である。
(A2)成分の含有量が0.5質量%以上であれば、適度な粘度を有する樹脂組成物とすることができ、塗布時の作業性を良好とすることができると共に、硬化収縮率を低くすることができる。また、得られる樹脂組成物の遮光部における硬化性を良好とすることができると共に、硬化物の透明性を向上させることができる。
(A2)成分の含有量が30質量%以下であれば、硬化収縮率、弾性率が高くなりすぎることを抑えることができ、画像表示用装置に用いた場合に、表示ムラの発生を抑制することができる。
<(B)成分:オイルゲル化剤>
前記(B)オイルゲル化剤(以下、「(B)成分」ということがある。)としては、ヒドロキシステアリン酸特に12−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシ脂肪酸、n−ラウロイル−L−グルタミン酸−α,β−ジブチルアミド、ジ−p−メチルベンジリデンソルビトールグルシトール、1,3:2,4−ビス−O−ベンジリデン−D−グルシトール、1,3:2,4−ビス−O−(4−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール、ビス(2−エチルヘキサノアト)ヒドロキシアルミニウム、下記一般式(1)〜(12)で表わされる化合物等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、12−ヒドロキシステアリン酸及びn−ラウロイル−L−グルタミン酸−α,β−ジブチルアミドの少なくとも1種がより好ましい。
The content of the component (A2) in the resin composition is the total amount of the resin composition from the viewpoint of obtaining a resin composition having an appropriate viscosity, and from the viewpoint of adjusting the curing shrinkage rate and the elastic modulus of the cured product. On the other hand, Preferably it is 0.5-30 mass%, More preferably, it is 5-30 mass%, More preferably, it is 10-25 mass%, More preferably, it is 15-25 mass%.
If the content of the component (A2) is 0.5% by mass or more, a resin composition having an appropriate viscosity can be obtained, workability at the time of application can be improved, and the curing shrinkage rate can be increased. Can be lowered. Moreover, while being able to make favorable the sclerosis | hardenability in the light-shielding part of the resin composition obtained, transparency of hardened | cured material can be improved.
If content of (A2) component is 30 mass% or less, it can suppress that a cure shrinkage rate and an elasticity modulus become high too much, and when it uses for the apparatus for image displays, generation | occurrence | production of display nonuniformity is suppressed. be able to.
<(B) component: oil gelling agent>
Examples of the (B) oil gelling agent (hereinafter sometimes referred to as “component (B)”) include hydroxystearic acid, particularly hydroxy fatty acids such as 12-hydroxystearic acid, n-lauroyl-L-glutamic acid-α, β. -Dibutylamide, di-p-methylbenzylidene sorbitol glucitol, 1,3: 2,4-bis-O-benzylidene-D-glucitol, 1,3: 2,4-bis-O- (4-methylbenzylidene ) -D-sorbitol, bis (2-ethylhexanoato) hydroxyaluminum, compounds represented by the following general formulas (1) to (12), and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, at least one of 12-hydroxystearic acid and n-lauroyl-L-glutamic acid-α, β-dibutyramide is more preferable.

Figure 2014088482
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一般式(1)中、mは3〜10の整数、nは2〜6の整数、R1は炭素数1〜20の飽和炭化水素基、Xは硫黄又は酸素である。
一般式(2)中、R2は炭素数1〜20の飽和炭化水素基、Y1は結合手又はベンゼン環である。
一般式(3)中、R3は炭素数1〜20の飽和炭化水素基、Y2は結合手又はベンゼン環である。
一般式(4)中、R4は炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
一般式(6)中、R5及びR6は、それぞれ独立に、炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
一般式(7)中、R7は、炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
一般式(8)中、R8は、炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
一般式(10)中、R9及びR10は、それぞれ独立に、炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
オイルゲル化剤(B)の含有量は、樹脂組成物全量に対して、0.1〜20質量%であることが好ましい。0.1質量%以上であると、十分にゲル化することができ、
20質量%以下であると、相対的に光重合性官能基を有する化合物(A)の含有量が多くなり、十分に光硬化することができる。この観点から、0.2〜15質量%であることがより好ましく、0.3〜10質量%であることが更に好ましく、0.3〜5質量%が更に好ましく、0.3〜2質量%が更に好ましく、0.3〜1質量%が更に好ましい。
In general formula (1), m is an integer of 3 to 10, n is an integer of 2 to 6, R 1 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and X is sulfur or oxygen.
In the general formula (2), R 2 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Y 1 is a bond or a benzene ring.
In the general formula (3), R 3 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and Y 2 is a bond or a benzene ring.
In the general formula (4), R 4 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
In General Formula (6), R 5 and R 6 are each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
In the general formula (7), R 7 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
In general formula (8), R < 8 > is a C1-C20 saturated hydrocarbon group.
In General Formula (10), R 9 and R 10 are each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
The content of the oil gelling agent (B) is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total amount of the resin composition. When it is 0.1% by mass or more, it can be sufficiently gelled,
When the content is 20% by mass or less, the content of the compound (A) having a photopolymerizable functional group is relatively increased, so that it can be sufficiently photocured. In this respect, the content is more preferably 0.2 to 15% by mass, further preferably 0.3 to 10% by mass, further preferably 0.3 to 5% by mass, and 0.3 to 2% by mass. Is more preferable, and 0.3-1 mass% is still more preferable.

<(C)成分:重合開始剤>
(C)成分の重合開始剤は、紫外線、電子線、α線、β線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生させ、樹脂組成物の硬化反応を促進させる重合開始剤の一種であることが好ましい。
(C)成分である重合開始剤としては、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物;2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン等のアセトフェノン系化合物;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物など挙げられる。これらの中でも特に、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン又は2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイドが好ましい。
<(C) component: polymerization initiator>
The polymerization initiator (C) is a kind of polymerization initiator that generates radicals by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, and accelerates the curing reaction of the resin composition. Is preferred.
Examples of the polymerization initiator (C) include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, and 1- [4- (2-hydroxyethoxy). Α-hydroxyalkylphenone compounds such as -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one; acetophenone compounds such as 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone; bis (2,4 , 6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, etc. And acylphosphine oxide compounds. Among these, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone or 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide is particularly preferable.

本発明において、(C)成分の含有量は、樹脂組成物の総量に対して、0.1〜5.0質量%であることが好ましい。(C)成分の含有量が0.1質量%以上であると、十分に硬化反応を促進させ、硬化物とすることができる。一方、(C)成分の含有量が5.0質量%以下であると、高温高湿信頼性が高く、好ましい。
(C)成分の含有量は、樹脂組成物の総量に対して、0.1〜5.0質量%であるが、上記観点から、好ましくは0.2〜3.0質量%、より好ましくは0.25〜2.5質量%、更に好ましくは0.3〜2.0質量%である。
In this invention, it is preferable that content of (C) component is 0.1-5.0 mass% with respect to the total amount of a resin composition. When the content of the component (C) is 0.1% by mass or more, the curing reaction can be sufficiently promoted to obtain a cured product. On the other hand, when the content of the component (C) is 5.0% by mass or less, high temperature and high humidity reliability is high, which is preferable.
Although content of (C) component is 0.1-5.0 mass% with respect to the total amount of a resin composition, Preferably it is 0.2-3.0 mass% from the said viewpoint, More preferably It is 0.25 to 2.5 mass%, more preferably 0.3 to 2.0 mass%.

なお、本発明では、(C)成分として上記活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生させる光重合開始剤を用いることが好ましいが、当該光重合開始剤と共に又は光重合開始剤に代えて、熱によりラジカルを発生する熱重合開始剤を用いてもよい。
熱重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等の有機過酸化物;2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4’−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2’−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等のアゾ系化合物等が挙げられる。
In the present invention, as the component (C), it is preferable to use a photopolymerization initiator that generates radicals by irradiation with the active energy ray. However, with the photopolymerization initiator or in place of the photopolymerization initiator, A thermal polymerization initiator that generates radicals may be used.
Examples of the thermal polymerization initiator include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy. Dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybivalate, t-hexyl peroxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, lauroyl peroxide Organic peroxides such as diacetyl peroxide; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonyl) ), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) ), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate), 4,4′-azobis (4-cyanovaleric) Acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], and the like.

熱重合開始剤を配合する場合、当該熱重合開始剤の含有量は、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは0.01〜1質量%である。   When mix | blending a thermal polymerization initiator, Preferably content of the said thermal polymerization initiator is 0.01-1 mass% with respect to the total amount of a resin composition.

<(D)成分:可塑剤>
本発明の樹脂組成物は(D)成分として可塑剤を含んでもよい。
本発明で(D)成分として用いる可塑剤は、実質的に(メタ)アクリロイル基を有さない25℃で液状の成分であることを意味する。
(D)成分の数平均分子量は、樹脂組成物の粘度の調整の観点、及び揮発性、作業性の観点から、好ましくは350〜30000、より好ましくは400〜10000である。
<(D) component: Plasticizer>
The resin composition of the present invention may contain a plasticizer as the component (D).
The plasticizer used as the component (D) in the present invention means that it is a component that is liquid at 25 ° C. and has substantially no (meth) acryloyl group.
The number average molecular weight of the component (D) is preferably 350 to 30000, more preferably 400 to 10000, from the viewpoint of adjusting the viscosity of the resin composition, and from the viewpoints of volatility and workability.

(D)成分としては、例えば、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、シリコンゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、クロルスルホン化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム、水素化ニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴムの液状物;
ポリブテン等のポリα−オレフィン、水添ポリブテン等の水添α−オレフィンオリゴマー、アタクチックポリプロピレン等のポリビニル系オリゴマー;
ビフェニル、トリフェニル等の芳香族系オリゴマー;
水添液状ポリブタジエン等の水添ポリエン系オリゴマー;
パラフィン油、塩化パラフィン油等のパラフィン系オリゴマー;
ナフテン油等のシクロパラフィン系オリゴマー;
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−(2−エチルヘキシル)フタレート、ジ−n−オクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジ(ヘプチル,ノニル,ウンデシル)フタレート、ベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等のフタル酸誘導体;
ジメチルイソフタレート、ジ−(2−エチルヘキシル)イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレート等のイソフタル酸誘導体;
ジ−(2−エチルヘキシル)テトラヒドロフタレート、ジ−n−オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレート等のテトラヒドロフタル酸誘導体;
ジ−n−ブチルアジペート、ジ(2−エチルヘキシル)アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペート等のアジピン酸誘導体;
ジ−(2−エチルヘキシル)アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ−n−ヘキシルアゼレート等のアゼライン酸誘導体;
ジ−n−ブチルセバケート、ジ−(2−エチルヘキシル)セバケート等のセバシン酸誘導体;
ジ−n−ブチルマレート、ジメチルマレート、ジエチルマレート、ジ−(2−エチルヘキシル)マレート等のマレイン酸誘導体;
ジ−n−ブチルフマレート、ジ−(2−エチルヘキシル)フマレート等のフマル酸誘導体;
トリ−(2−エチルヘキシル)トリメリテート、トリ−n−オクチルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリテート、トリ−n−ヘキシルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテート等のトリメリット酸誘導体;
テトラ−(2−エチルヘキシル)ピロメリテート、テトラ−n−オクチルピロメリテート等のピロメリット酸誘導体;
トリエチルシトレート、トリ−n−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−(2−エチルヘキシル)シトレート等のクエン酸誘導体;
モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ−(2−エチルヘキシル)イタコネート等のイタコン酸誘導体;
ブチルオレート、グリセリルモノオレート、ジエチレングリコールモノオレート等のオレイン酸誘導体;
メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレート等のリシノール酸誘導体;
n−ブチルステアレート、グリセリンモノステアレート、ジエチレングリコールジステアレート等のステアリン酸誘導体;
ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等のその他の脂肪酸誘導体;
トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス(クロロエチル)ホスフェート等のリン酸誘導体;
ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−(2−エチルブチレート)、トリエチレングリコールジ−(2−エチルヘキソエート)、ジブチルメチレンビスチオグリコレート等のグリコール誘導体;
グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレート等のグリセリン誘導体、エポキシ化大豆油、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシル等のエポキシ誘導体等が挙げられる。
これらの化合物は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the component (D) include butadiene rubber, isoprene rubber, silicon rubber, styrene butadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, butyl rubber, ethylene propylene rubber, urethane rubber, acrylic rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, fluorine rubber, hydrogen. Nitrile rubber, epichlorohydrin rubber liquid;
Poly α-olefins such as polybutene, hydrogenated α-olefin oligomers such as hydrogenated polybutene, polyvinyl oligomers such as atactic polypropylene;
Aromatic oligomers such as biphenyl and triphenyl;
Hydrogenated polyene oligomers such as hydrogenated liquid polybutadiene;
Paraffinic oligomers such as paraffin oil and chlorinated paraffin oil;
Cycloparaffinic oligomers such as naphthenic oil;
Dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di- (2-ethylhexyl) phthalate, di-n-octyl phthalate, diisobutyl phthalate, diheptyl phthalate, diphenyl phthalate, diisodecyl phthalate, ditridecyl phthalate, diundecyl phthalate, di (heptyl, Nonyl, undecyl) phthalate, benzyl phthalate, butyl benzyl phthalate, dinonyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, and other phthalic acid derivatives;
Isophthalic acid derivatives such as dimethyl isophthalate, di- (2-ethylhexyl) isophthalate, diisooctyl isophthalate;
Tetrahydrophthalic acid derivatives such as di- (2-ethylhexyl) tetrahydrophthalate, di-n-octyltetrahydrophthalate, diisodecyltetrahydrophthalate;
Adipic acid derivatives such as di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate, diisononyl adipate;
Azelaic acid derivatives such as di- (2-ethylhexyl) azelate, diisooctylazelate, di-n-hexylazelate;
Sebacic acid derivatives such as di-n-butyl sebacate and di- (2-ethylhexyl) sebacate;
Maleic acid derivatives such as di-n-butyl maleate, dimethyl maleate, diethyl maleate, di- (2-ethylhexyl) maleate;
Fumaric acid derivatives such as di-n-butyl fumarate and di- (2-ethylhexyl) fumarate;
Tri- (2-ethylhexyl) trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, triisooctyl trimellitate, tri-n-hexyl trimellitate, triisononyl trimellitate, etc. Merit acid derivatives;
Pyromellitic acid derivatives such as tetra- (2-ethylhexyl) pyromellitate and tetra-n-octylpyromellitate;
Citric acid derivatives such as triethyl citrate, tri-n-butyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tri- (2-ethylhexyl) citrate;
Itaconic acid derivatives such as monomethyl itaconate, monobutyl itaconate, dimethyl itaconate, diethyl itaconate, dibutyl itaconate, di- (2-ethylhexyl) itaconate;
Oleic acid derivatives such as butyl oleate, glyceryl monooleate, diethylene glycol monooleate;
Ricinoleic acid derivatives such as methylacetylricinoleate, butylacetylricinoleate, glycerylmonoricinoleate, diethylene glycol monoricinoleate;
stearic acid derivatives such as n-butyl stearate, glycerin monostearate, diethylene glycol distearate;
Other fatty acid derivatives such as diethylene glycol monolaurate, diethylene glycol dipelargonate, pentaerythritol fatty acid ester;
Phosphate derivatives such as triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri- (2-ethylhexyl) phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (chloroethyl) phosphate;
Diethylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di- (2-ethylbutyrate), triethylene glycol di- (2-ethylhexoate), dibutylmethylene bisthioglycolate, etc. A glycol derivative of
Examples include glycerin derivatives such as glycerol monoacetate, glycerol triacetate, and glycerol tributyrate; .
These compounds can be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、(A1)成分として(メタ)アクリロイル基を含有するイソプレン重合体を用いる場合、揮発性、粘度、作業性、耐黄変性、相溶性、耐熱性の観点から、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ポリα−オレフィン、水添α−オレフィンオリゴマー、ジ−(2−エチルヘキシル)セバケートが好ましく、ブタジエンゴム、ポリα−オレフィン、ジ−(2−エチルヘキシル)セバケートがより好ましく、ブタジエンゴムが更に好ましい。   Among these, when an isoprene polymer containing a (meth) acryloyl group is used as the component (A1), butadiene rubber and isoprene rubber are used from the viewpoints of volatility, viscosity, workability, yellowing resistance, compatibility, and heat resistance. , Poly α-olefin, hydrogenated α-olefin oligomer, and di- (2-ethylhexyl) sebacate are preferable, butadiene rubber, poly α-olefin, and di- (2-ethylhexyl) sebacate are more preferable, and butadiene rubber is more preferable.

(D)成分の含有量は、硬化物の弾性力を適度な範囲に調整する観点から、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは30〜85質量%、より好ましくは40〜70質量%、更に好ましくは45〜65質量%である。   The content of the component (D) is preferably 30 to 85% by mass, more preferably 40 to 70% by mass, based on the total amount of the resin composition, from the viewpoint of adjusting the elastic force of the cured product to an appropriate range. More preferably, it is 45-65 mass%.

<その他の添加剤>
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、更にその他の添加剤を配合することができる。
その他の添加剤としては、亜燐酸トリフェニル等の安定剤、1,4−ビス(3−メルカプトブチリルオキシ)ブタン、1,3,5−トリス(3−メルカプトブチルオキシエチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)等のチオール化合物等が挙げられる。
<Other additives>
The resin composition of the present invention can further contain other additives as long as the effects of the present invention are not impaired.
Other additives include stabilizers such as triphenyl phosphite, 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl) -1,3 , 5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, thiol compounds such as pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), and the like.

本発明の樹脂組成物は、耐湿熱信頼性、及び硬化物中の気泡発生を抑制する観点から、有機溶媒(溶剤)を含有しないことが好ましい。
ここで「実質的に有機溶媒を含有しない」とは、意図的に有機溶媒を添加しないという意味であり、本発明の樹脂組成物の硬化後の特性を著しく低下させない程度であれば、微量の有機溶媒が存在していてもよい。
具体的には、樹脂組成物中の有機溶媒の含有量が、樹脂組成物の総量に対して、1000ppm以下であればよく、好ましくは500ppm以下、より好ましくは100ppm以下、更に好ましくは有機溶媒を全く含有しない。
なお、本発明において「有機溶媒」とは、(メタ)アクリロイル基を有さず、25℃において液状であり、且つ、大気圧における沸点が250℃以下の有機化合物を意味する。
なお、本発明の樹脂組成物において、樹脂組成物中における(A)〜(D)成分の合計量は、好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上であり、更に好ましくは95質量%以上であり、更に好ましくは99質量%以上であり、更に好ましくは100質量%である。
It is preferable that the resin composition of this invention does not contain an organic solvent (solvent) from a viewpoint of heat-and-moisture resistance reliability and the suppression of the bubble generation in hardened | cured material.
Here, “substantially does not contain an organic solvent” means that no organic solvent is intentionally added, and a trace amount of the resin composition of the present invention is not significantly reduced after curing. An organic solvent may be present.
Specifically, the content of the organic solvent in the resin composition may be 1000 ppm or less, preferably 500 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and still more preferably an organic solvent with respect to the total amount of the resin composition. Does not contain at all.
In the present invention, the “organic solvent” means an organic compound that does not have a (meth) acryloyl group, is liquid at 25 ° C., and has a boiling point of 250 ° C. or less at atmospheric pressure.
In the resin composition of the present invention, the total amount of the components (A) to (D) in the resin composition is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably. It is 95 mass% or more, More preferably, it is 99 mass% or more, More preferably, it is 100 mass%.

〔樹脂組成物の物性〕
本発明に係るゲル状硬化性樹脂組成物は、25℃での貯蔵弾性率が0.01〜10kPaである。これにより、漏出し難く、かつ当該樹脂組成物を硬化してなる硬化物の貯蔵弾性率を低く抑えて表示ムラの発生を抑制することができる。当該観点から、25℃での貯蔵弾性率は、好ましくは0.05〜5kPaであり、より好ましくは0.08〜5kPaであり、更に好ましくは0.1〜5kPaであり、更に好ましくは0.5〜4kPaである。
なお、25℃での貯蔵弾性率は、実施例に記載の方法で測定することができる。
[Physical properties of resin composition]
The gel-like curable resin composition according to the present invention has a storage elastic modulus at 25 ° C. of 0.01 to 10 kPa. Thereby, it is hard to leak out and the storage elastic modulus of the hardened | cured material which hardens the said resin composition can be suppressed low, and generation | occurrence | production of a display nonuniformity can be suppressed. From this viewpoint, the storage elastic modulus at 25 ° C. is preferably 0.05 to 5 kPa, more preferably 0.08 to 5 kPa, still more preferably 0.1 to 5 kPa, and still more preferably 0.00. 5-4 kPa.
In addition, the storage elastic modulus at 25 degreeC can be measured by the method as described in an Example.

本発明の樹脂組成物の25℃における粘度は、ブリードアウトの抑制及び作業性の観点から、好ましくは1〜100Pa・s、より好ましくは3〜80Pa・s、更に好ましくは5〜70Pa・sである。
なお、ここでいう25℃における粘度は、JIS Z 8803に基づいて測定した値であり、具体的には、B型粘度計(東機産業製、BL2)により測定した値を意味する。
なお、粘度計の校正は、JIS Z 8809−JS14000に基づいて行うことができる。
The viscosity at 25 ° C. of the resin composition of the present invention is preferably 1 to 100 Pa · s, more preferably 3 to 80 Pa · s, and still more preferably 5 to 70 Pa · s, from the viewpoint of suppression of bleeding out and workability. is there.
The viscosity at 25 ° C. here is a value measured based on JIS Z 8803, and specifically means a value measured by a B-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo, BL2).
The calibration of the viscometer can be performed based on JIS Z 8809-JS14000.

〔樹脂組成物の硬化物の物性〕
本発明の樹脂組成物の硬化収縮率は、画像表示用装置の構成部材として使用した場合に、保護パネル、画像表示ユニット等の基板の反りをさらに高度に抑制する観点から、好ましくは3.0%未満、より好ましくは1.5%未満である。硬化収縮率が3.0%未満である場合、表示ムラの発生の原因ともなり得る、基板の反りを十分に抑制することができる。
[Physical properties of cured product of resin composition]
The curing shrinkage rate of the resin composition of the present invention is preferably 3.0 from the viewpoint of further suppressing the warpage of the substrate such as a protective panel or an image display unit when used as a constituent member of an image display device. %, More preferably less than 1.5%. When the curing shrinkage rate is less than 3.0%, it is possible to sufficiently suppress the warpage of the substrate, which may cause display unevenness.

本発明の樹脂組成物の硬化物の25℃における貯蔵弾性率は、画像表示用装置の構成部材として使用した場合に、画像表示ユニット等への局所的な応力付加を抑制し、表示ムラの発生を抑える観点から、好ましくは50kPa以下、より好ましくは40kPa以下、更に好ましくは30kPa以下であり、特に好ましくは27kPa以下である。弾性率が50kPa未満であれば、表示ムラの発生の原因ともなり得る、画像表示ユニットへの局所的な応力付加を抑制することができる。
また、本発明の樹脂組成物の硬化物の25℃における貯蔵弾性率は、加熱したときに硬化物から液状物が分離したり、垂れ落ちたりしない程度であれば弾性率の下限値に限りはないが、好ましくは1kPa以上であり、より好ましくは1.5kPa以上であり、更に好ましくは2kPa以上であり、特に好ましくは3kPa以上である。
なお、25℃での貯蔵弾性率は、実施例に記載の方法で測定することができる。
The storage elastic modulus at 25 ° C. of the cured product of the resin composition of the present invention suppresses local stress applied to the image display unit or the like when used as a constituent member of an image display device, and causes display unevenness. From the viewpoint of suppressing the above, it is preferably 50 kPa or less, more preferably 40 kPa or less, still more preferably 30 kPa or less, and particularly preferably 27 kPa or less. If the elastic modulus is less than 50 kPa, it is possible to suppress local stress application to the image display unit, which may cause display unevenness.
In addition, the storage elastic modulus at 25 ° C. of the cured product of the resin composition of the present invention is limited to the lower limit of the elastic modulus as long as the liquid material is not separated from the cured product or does not sag when heated. However, it is preferably 1 kPa or more, more preferably 1.5 kPa or more, still more preferably 2 kPa or more, and particularly preferably 3 kPa or more.
In addition, the storage elastic modulus at 25 degreeC can be measured by the method as described in an Example.

〔画像表示用装置〕
以下、本発明の樹脂組成物を用いて製造することが可能な画像表示用装置の一例である液晶表示装置について説明する。
図1は、本発明の画像表示用装置の一例である液晶表示装置の一実施形態を模式的に示す側面断面図である。図1に示す液晶表示装置は、バックライトシステム50、偏光板22、液晶表示セル10及び偏光板20がこの順で積層されてなる画像表示ユニット1と、液晶表示装置の視認側となる偏光板20の上面に設けられた透明樹脂層32と、その表面に設けられた透明保護基板(保護パネル)40とから構成される。なお、透明樹脂層32は、本発明の樹脂組成物の硬化体から構成される。
[Image display device]
Hereinafter, a liquid crystal display device which is an example of an image display device that can be manufactured using the resin composition of the present invention will be described.
FIG. 1 is a side sectional view schematically showing an embodiment of a liquid crystal display device which is an example of an image display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 1 includes an image display unit 1 in which a backlight system 50, a polarizing plate 22, a liquid crystal display cell 10, and a polarizing plate 20 are laminated in this order, and a polarizing plate on the viewing side of the liquid crystal display device. The transparent resin layer 32 provided on the upper surface of 20 and the transparent protective substrate (protective panel) 40 provided on the surface thereof. In addition, the transparent resin layer 32 is comprised from the hardening body of the resin composition of this invention.

図2は、本発明の画像表示用装置の一例である液晶表示装置の一実施形態である、タッチパネルを搭載した液晶表示装置を模式的に示す側面断面図である。図2に示す液晶表示装置は、バックライトシステム50、偏光板22、液晶表示セル10及び偏光板20がこの順で積層されてなる画像表示ユニット1と、液晶表示装置の視認側となる偏光板20の上面に設けられた透明樹脂層32と、透明樹脂層32の上面に設けられたタッチパネル30と、タッチパネル30の上面に設けられた透明樹脂層31と、その表面に設けられた透明保護基板40とから構成される。   FIG. 2 is a side cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device equipped with a touch panel, which is an embodiment of a liquid crystal display device which is an example of the image display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 2 includes an image display unit 1 in which a backlight system 50, a polarizing plate 22, a liquid crystal display cell 10, and a polarizing plate 20 are laminated in this order, and a polarizing plate on the viewing side of the liquid crystal display device. 20, a transparent resin layer 32 provided on the top surface, a touch panel 30 provided on the top surface of the transparent resin layer 32, a transparent resin layer 31 provided on the top surface of the touch panel 30, and a transparent protective substrate provided on the surface thereof 40.

なお、図2の液晶表示装置においては、画像表示ユニット1とタッチパネル30との間、及びタッチパネル30と透明保護基板40との間の両方に透明樹脂層が介在しているが、透明樹脂層はこれらの少なくとも一方に介在していればよい。また、タッチパネルがオンセルとなる場合は、タッチパネルと液晶表示セルが一体化される。その具体例としては、図1の液晶表示装置の液晶表示セル10が、オンセルで置き換えられたものが挙げられる。   In the liquid crystal display device of FIG. 2, a transparent resin layer is interposed between the image display unit 1 and the touch panel 30 and between the touch panel 30 and the transparent protective substrate 40. It suffices to intervene in at least one of these. When the touch panel is on-cell, the touch panel and the liquid crystal display cell are integrated. As a specific example, the liquid crystal display cell 10 of the liquid crystal display device of FIG. 1 may be replaced with an on-cell.

図1及び2に示す液晶表示装置は、本発明の樹脂組成物の硬化物を透明樹脂層31又は32として備えているため、透明樹脂層31又は32の貯蔵弾性率が低くなり、表示ムラの発生が抑制される。   Since the liquid crystal display device shown in FIGS. 1 and 2 includes the cured product of the resin composition of the present invention as the transparent resin layer 31 or 32, the storage elastic modulus of the transparent resin layer 31 or 32 is lowered, and display unevenness is caused. Occurrence is suppressed.

液晶表示セル10は、当技術分野で周知の液晶材料から構成されるものを使用することができる。また、液晶材料の制御方法によって、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super−twisted nematic)方式、VA(Virtical Alignment)方式、IPS(In−Place−Switching)方式等に分類されるが、本発明では、いずれの制御方法を使用した液晶表示セルであってもよい。   The liquid crystal display cell 10 can be made of a liquid crystal material well known in the art. Further, according to the control method of the liquid crystal material, it is classified into a TN (Twisted Nematic) method, a STN (Super-twisted nematic) method, a VA (Virtual Alignment) method, an IPS (In-Place-Switching) method, etc. Then, it may be a liquid crystal display cell using any control method.

偏光板20及び22としては、当技術分野で一般的な偏光板を使用することができる。
偏光板の表面には、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。そのような表面処理は、偏光板の片面に対して、又はその両面に対して実施されていてよい。
また、タッチパネル30としては、当技術分野で一般的に用いられているものを使用することができる。
As the polarizing plates 20 and 22, a polarizing plate common in this technical field can be used.
The surface of the polarizing plate may be subjected to treatments such as antireflection, antifouling, and hard coat. Such surface treatment may be performed on one side of the polarizing plate or on both sides thereof.
Moreover, as the touch panel 30, what is generally used in this technical field can be used.

透明樹脂層31又は32は、例えば0.02mm〜3mmの厚さで形成することができる。特に、本発明の樹脂組成物は、厚膜形成が容易であり、0.1mm以上の透明樹脂層31又は32を形成する場合に好適である。   The transparent resin layer 31 or 32 can be formed with a thickness of 0.02 mm to 3 mm, for example. In particular, the resin composition of the present invention is easy to form a thick film, and is suitable for forming the transparent resin layer 31 or 32 of 0.1 mm or more.

透明保護基板40としては、一般的な光学用透明基板を使用することができる。
透明保護基板としては、例えば、ガラス板、石英板等の無機物の板、アクリル板、ポリカーボネート板等の樹脂板、厚手のポリエステルシート等の樹脂シート等が挙げられる。
これらの中でも、高い表面硬度が必要とされる場合には、ガラス板、アクリル板が好ましく、ガラス板がより好ましい。
なお、透明保護基板40の表面には、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。そのような表面処理は、透明保護基板の片面に対して、又は両面に対して実施されていてよい。また、透明保護基板は、複数枚の基板を組み合わせて使用することもできる。
As the transparent protective substrate 40, a general optical transparent substrate can be used.
Examples of the transparent protective substrate include inorganic plates such as glass plates and quartz plates, resin plates such as acrylic plates and polycarbonate plates, and resin sheets such as thick polyester sheets.
Among these, when high surface hardness is required, a glass plate and an acrylic plate are preferable, and a glass plate is more preferable.
The surface of the transparent protective substrate 40 may be subjected to treatments such as antireflection, antifouling, and hard coat. Such surface treatment may be performed on one side of the transparent protective substrate or on both sides. Further, the transparent protective substrate can be used in combination of a plurality of substrates.

バックライトシステム50としては、その構成に特に制限はないが、一般的には反射板等の反射手段とランプ等の照明手段とから構成される。これらの反射手段及び照明手段は、通常の画像表示用装置で適用される公知の手段・構成を適用することができる。   Although there is no restriction | limiting in particular in the structure as the backlight system 50, Generally, it is comprised from illumination means, such as reflection means, such as a reflecting plate, and a lamp. As these reflecting means and illuminating means, well-known means / configuration applied in a normal image display device can be applied.

〔画像表示用装置の製造方法〕
本発明の樹脂組成物を用いた、上記の図1、2に示されたような画像表示用装置は、以下の方法により製造することができる。
まず、図1に示されたような、画像表示ユニットと、保護パネルと、を備える画像表示用装置は、画像表示ユニットと保護パネルとの間に、本発明の樹脂組成物を介在させる工程(以下、「工程(1a)」ともいう)と、当該保護パネル面側からの光照射及び前記ゲル状硬化性樹脂組成物の加熱の少なくとも一方を実施することにより樹脂組成物を硬化させ、透明樹脂層を形成する工程(以下、「工程(2a)」ともいう)とを経て製造することができる。
[Method for Manufacturing Image Display Device]
The image display apparatus as shown in FIGS. 1 and 2 using the resin composition of the present invention can be manufactured by the following method.
First, an image display device including an image display unit and a protection panel as shown in FIG. 1 is a step of interposing the resin composition of the present invention between the image display unit and the protection panel ( Hereinafter, the resin composition is cured by performing at least one of “irradiation from the protective panel surface side” and “heating of the gel-like curable resin composition” and “transparent resin” (also referred to as “step (1a)”). It can be manufactured through a step of forming a layer (hereinafter also referred to as “step (2a)”).

また、図2に示されたような、画像表示ユニットと、タッチパネルと、保護パネルと、を備える画像表示用装置は、画像表示ユニットとタッチパネルとの間、及び/又は、タッチパネルと保護パネルとの間に、本発明の樹脂組成物を介在させる工程(以下、「工程(1b)」ともいう)と、保護パネル面側からの光照射及び前記ゲル状硬化性樹脂組成物の加熱の少なくとも一方を実施することにより樹脂組成物を硬化させ、透明樹脂層を形成する工程(以下、「工程(2b)」ともいう)とを経て製造することができる。   Further, the image display device including the image display unit, the touch panel, and the protection panel as shown in FIG. 2 is provided between the image display unit and the touch panel and / or between the touch panel and the protection panel. Between the step of interposing the resin composition of the present invention (hereinafter also referred to as “step (1b)”), at least one of light irradiation from the protective panel surface side and heating of the gel-like curable resin composition By carrying out, it can manufacture through the process (henceforth "process (2b)") which hardens a resin composition and forms a transparent resin layer.

工程(1a)及び(1b)において、画像表示ユニットと保護パネルとの間等に、本発明の樹脂組成物を介在させる方法としては、例えば、ディスペンサーを用いて、画像表示ユニット又は保護パネル上に当該樹脂組成物を塗布した後に、真空(減圧)又は大気圧で貼合する方法や、一定の間隔を開けて配置された画像表示ユニット及び保護パネルの間に、当該樹脂組成物を注型する方法等が挙げられる。
なお、本発明の樹脂組成物を注型する際には、画像表示ユニット及び保護パネルの周囲にダムを形成してもよい。
In the steps (1a) and (1b), as a method of interposing the resin composition of the present invention between the image display unit and the protection panel, for example, using a dispenser, the image display unit or the protection panel is placed on the image display unit or the protection panel. After applying the resin composition, the resin composition is cast between a method of bonding at a vacuum (reduced pressure) or atmospheric pressure, or between an image display unit and a protection panel arranged at a certain interval. Methods and the like.
In addition, when casting the resin composition of this invention, you may form a dam around an image display unit and a protection panel.

工程(2a)及び(2b)における光照射は、紫外線、電子線、α線、β線等の活性エネルギー線を照射することで行われ、例えば、紫外線照射装置を用いて行うことができる。なお、本発明の樹脂組成物は、例えば、露光量が50mJ/cm2と少なくても十分に硬化反応を進行させることができる。そのため、露光量が50mJ/cm2以上であれば、十分に硬化反応を進行させ、硬化物を得ることができる。なお、露光量の上限値は、5000mJ/cm2以下とすることが好ましい。
なお、露光量とは、紫外線照射装置(オーク社製、製品名「UV−M02(受光器:UV−36)」)等で測定される照度に、照射時間(秒)を掛けた値をいう。
紫外線照射用の光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、LEDランプ等が挙げられる。これらの中でも、高圧水銀灯、メタルハライドランプが好ましい。
なお、光照射の際には、保護パネル面側からの照射と、側面から照射を併用してもよい。また、光照射と同時に樹脂組成物を含む積層体を加熱する等して、硬化を促進させることもできる。
The light irradiation in the steps (2a) and (2b) is performed by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, etc., and can be performed using, for example, an ultraviolet irradiation device. In addition, the resin composition of this invention can fully advance hardening reaction, for example, even if exposure amount is as small as 50 mJ / cm < 2 >. Therefore, if the exposure amount is 50 mJ / cm 2 or more, the curing reaction can be sufficiently advanced to obtain a cured product. In addition, it is preferable that the upper limit of exposure amount shall be 5000 mJ / cm < 2 > or less.
The exposure amount refers to a value obtained by multiplying the illuminance measured by an ultraviolet irradiation device (manufactured by Oak Co., Ltd., product name “UV-M02 (receiver: UV-36)”), etc., with the irradiation time (seconds). .
Examples of the light source for ultraviolet irradiation include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and an LED lamp. Among these, a high pressure mercury lamp and a metal halide lamp are preferable.
In the case of light irradiation, irradiation from the protective panel surface side and irradiation from the side surface may be used in combination. Moreover, hardening can also be accelerated | stimulated by heating the laminated body containing a resin composition simultaneously with light irradiation.

以上のように、本発明の樹脂組成物を用いることにより製造することが可能な画像表示用装置の一つである液晶表示装置について説明したが、本発明の樹脂組成物を用いることにより製造することが可能な画像表示用装置はこれに限られない。
例えば、プラズマディスプレイ(PDP)、陰極線管(CRT)、電界放出ディスプレイ(FED)、有機ELディスプレイ、3Dディスプレイ、電子ペーパー等に適用することも可能である。
特に、画像表示用装置が10インチサイズ以上において、本発明の樹脂組成物を用いて透明樹脂層を作製することがより好適である。
As described above, the liquid crystal display device which is one of the image display devices that can be manufactured by using the resin composition of the present invention has been described. However, the liquid crystal display device is manufactured by using the resin composition of the present invention. However, the image display device that can do this is not limited to this.
For example, the present invention can be applied to a plasma display (PDP), a cathode ray tube (CRT), a field emission display (FED), an organic EL display, a 3D display, electronic paper, and the like.
In particular, when the image display device is 10 inches or larger, it is more preferable to produce a transparent resin layer using the resin composition of the present invention.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
また、以下の実施例において使用した化合物の数平均分子量(Mn)は、以下の方法に基づいて測定した値である。
〔数平均分子量(Mn)の測定法〕
テトラヒドロフラン(THF)を溶媒としたゲルパーミエーションクロマトフラフィー(GPC)を使用して行い、ポリスチレンを標準物質として検量線を作成して決定した。
検量線の作成にあたっては、標準ポリスチレンとして5サンプルセット(PStQuickMP−H, PStQuick B[東ソー(株)製、商品名])を用いた。
装置:高速GPC装置 HCL−8320GPC(検出器:示差屈折計又はUV)
(東ソー(株)製、商品名)
使用溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
カラム:カラムTSKGEL SuperMultipore HZ−H
(東ソー(株)製、商品名)
カラムサイズ:カラム長が15cm、カラム内径が4.6mm
測定温度:40℃
流量:0.35ml/分
試料濃度:10mg/THF5ml
注入量:20μl
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.
Moreover, the number average molecular weight (Mn) of the compound used in the following examples is a value measured based on the following method.
[Method of measuring number average molecular weight (Mn)]
The determination was carried out using gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent, and a calibration curve was prepared using polystyrene as a standard substance.
In preparing the calibration curve, 5 sample sets (PStQuickMP-H, PStQuick B [trade name, manufactured by Tosoh Corporation]) were used as standard polystyrene.
Apparatus: High-speed GPC apparatus HCL-8320GPC (detector: differential refractometer or UV)
(Product name, manufactured by Tosoh Corporation)
Solvent: Tetrahydrofuran (THF)
Column: Column TSKGEL SuperMultipore HZ-H
(Product name, manufactured by Tosoh Corporation)
Column size: Column length is 15 cm, column inner diameter is 4.6 mm
Measurement temperature: 40 ° C
Flow rate: 0.35 ml / min Sample concentration: 10 mg / THF 5 ml
Injection volume: 20 μl

〔実施例1〜9及び比較例1〕
表1に示す配合比で、(A)〜(D)成分を配合し、90℃で30分間加熱攪拌混合して、実施例1〜8及び比較例1のゲル状硬化性樹脂組成物を調製した。なお表1中の、(A)〜(D)成分についての数値の単位は質量部である。
なお、表1中に示した各成分のうち、(A)〜(D)成分の詳細は以下のとおりである。
[Examples 1 to 9 and Comparative Example 1]
The components (A) to (D) were blended at the blending ratio shown in Table 1, and the gel-like curable resin compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 were prepared by stirring and mixing at 90 ° C. for 30 minutes. did. In Table 1, the units of numerical values for the components (A) to (D) are parts by mass.
In addition, the detail of (A)-(D) component among each component shown in Table 1 is as follows.

(A)成分
・「イソプレンメタクリレート」:株式会社クラレ製、製品名「UC−102」。上記一般式(2)で表される構造を有し、R1はメチル基、n=2(メタクリロイル基数=2)、Mn=17000。
・「脂環式アクリレート」:ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、日立化成工業株式会社製、製品名「FA−512A」
(B)成分
・HSA:12−ヒドロキシステアリン酸、和光純薬株式会社製
・GBR: n−ラウロイル−L−グルタミン酸−α,β−ジブチルアミド、和光純薬株式会社製
(C)成分
・i−184:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、日本チバ・ガイギー社製→社名が変更になっています。BASFジャパン(株)製に修正下さい。
・TPO : 2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、チバ・ジャパン株式会社製→以下に変更下さい。LAMBSON社製、商品名SPEEDCURE TPO
(D)成分
・LBR−307:ブタジエンゴム、株式会社クラレ製、数平均分子量(Mn)=8000
・Polyvest 110:ブタジエンゴム、エボニック デグサ ジャパン株式会社製、Mn=2900
Component (A) “Isoprene methacrylate”: manufactured by Kuraray Co., Ltd., product name “UC-102”. It has a structure represented by the above general formula (2), R 1 is a methyl group, n = 2 (number of methacryloyl groups = 2), Mn = 17000.
・ "Cycloaliphatic acrylate": dicyclopentenyloxyethyl acrylate, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., product name "FA-512A"
Component (B): HSA: 12-hydroxystearic acid, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. GBR: n-lauroyl-L-glutamic acid-α, β-dibutylamide, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (C) Component: i- 184: 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, manufactured by Ciba-Geigy, Japan → Company name has been changed. Please modify it to BASF Japan.
-TPO: 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd. → Change to the following. Product name SPEDCURE TPO, manufactured by LAMBSON
Component (D) · LBR-307: butadiene rubber, manufactured by Kuraray Co., Ltd., number average molecular weight (Mn) = 8000
Polyvest 110: Butadiene rubber, manufactured by Evonik Degussa Japan, Mn = 2900

各実施例及び各比較例で得られた樹脂組成物及びその硬化物について、以下に示す試験を行い、各特性を評価した。その結果を表1に示す。   The test shown below was done about the resin composition obtained by each Example and each comparative example, and its hardened | cured material, and each characteristic was evaluated. The results are shown in Table 1.

(1)自己組織化性の評価
2mlのスクリュー管にゲル状硬化性樹脂組成物を加え、100℃のオーブン中(送風定温恒温器 DN−400、ヤマト科学(株)製)でオイルゲル化剤が溶解するまで放置した。次いで、自公転ミキサーARE−250((株)THINKY製)で2000rpm、20秒間の条件で溶液を素早く均一にし、25℃で30分間放置した。その後、スクリュー管を約60度傾けて3分間放置し、自己組織化性を評価した。
(評価基準)
4:樹脂組成物が流動せず、形状維持する
3:樹脂組成物の全体がゲル状態を保っているが、流動性が若干ある
2:樹脂組成物がゲル状態と液状態に分離する
1:樹脂組成物の全てが液状で流動性がある
(1) Evaluation of self-organization property A gel-like curable resin composition is added to a 2 ml screw tube, and an oil gelling agent is used in an oven at 100 ° C. (air blowing thermostat DN-400, manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.). Allowed to dissolve. Next, the solution was quickly homogenized with a self-revolving mixer ARE-250 (manufactured by THINKY) under the conditions of 2000 rpm for 20 seconds and left at 25 ° C. for 30 minutes. Thereafter, the screw tube was tilted about 60 degrees and left for 3 minutes to evaluate self-organization.
(Evaluation criteria)
4: The resin composition does not flow and maintains its shape 3: The whole resin composition maintains a gel state, but has a little fluidity 2: The resin composition separates into a gel state and a liquid state 1: All resin compositions are liquid and fluid

(2)透明性の評価
2mlのスクリュー管に樹脂組成物2gを加え、100℃のオーブン中(送風定温恒温器 DN−400、ヤマト科学(株)製)でオイルゲル化剤が溶解するまで放置した。次いで、自公転ミキサーARE−250((株)THINKY製)で2000rpm、20秒間の条件で溶液を素早く均一にし、25℃で30分間放置した。そのスクリュー管の内容物の透明性を評価した。
(評価基準)
4: 蛍光灯に透かしても濁りが見られない
3: 蛍光灯に透かすと濁っていることがわかる
2: うっすらと濁っている
1: 観察側から見てその反対側がはっきり見えない程度に濁っている
(2) Transparency evaluation 2 g of the resin composition was added to a 2 ml screw tube and allowed to stand until the oil gelling agent was dissolved in an oven at 100 ° C. (fan constant temperature thermostat DN-400, manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.). . Next, the solution was quickly homogenized with a self-revolving mixer ARE-250 (manufactured by THINKY) under the conditions of 2000 rpm for 20 seconds and left at 25 ° C. for 30 minutes. The transparency of the contents of the screw tube was evaluated.
(Evaluation criteria)
4: No turbidity is seen even after seeing through the fluorescent lamp 3: It turns out that it is turbid when seen through the fluorescent lamp 2: It is slightly turbid 1: It is cloudy enough that the opposite side is not clearly visible when viewed from the observation side Have

(3)ゲル状硬化性樹脂組成物の粘度
E型粘度計(東機産業製TV−22)を用いて、各実施例及び各比較例で得られた樹脂組成物の25℃における粘度(単位:Pa・s)を測定した。なお測定条件、方法は以下に示すとおりである。
(測定条件)
・ローター名称:3°×R9.7、ローターコード 06
・測定レンジ: 5M
・回転数: 0.5rpm
(測定方法)
80℃に加温したサンプルを測定容器にいれて、25℃で10分放置した。その後、回転を開始し、3分後の数値を粘度とした。
(3) Viscosity of gel-like curable resin composition Using E-type viscometer (TV-22 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) Viscosity (unit: 25 ° C) of the resin composition obtained in each Example and each Comparative Example : Pa · s). Measurement conditions and methods are as shown below.
(Measurement condition)
・ Rotor name: 3 ° × R9.7, Rotor code 06
・ Measurement range: 5M
・ Rotation speed: 0.5rpm
(Measuring method)
The sample heated to 80 ° C. was placed in a measurement container and left at 25 ° C. for 10 minutes. Thereafter, rotation was started, and the value after 3 minutes was taken as the viscosity.

(4)ゲル状硬化性樹脂組成物及び硬化物の貯蔵弾性率
レオメーター(株式会社アントンパール社製、MCR301)を用いて、各実施例及び各比較例で得られたゲル状硬化性樹脂組成物及び露光量2000mJ/cm2の紫外線を照射して、ゲル状硬化性樹脂組成物を硬化させて得られた硬化物の25℃における貯蔵弾性率(単位:kPa)を測定した。なお、測定条件と方法を以下に示す。
(サンプル調整条件)
ゲル状硬化性樹脂組成物を80℃に加温して流動状態とし、これをスポイトで約0.5ml採取してガラスプレート(直径50mm、厚さ5mm)上に塗布した。次に、塗布したゲル状硬化性樹脂組成物上に治具PP−12(パラレルプレート、直径12mm)をゲル状硬化性樹脂組成物の厚みが150μmになるように設定した。はみ出たゲル硬化性樹脂組成物を拭きとった後、飛散防止カバー(H−PTD200)をセットした。この状態で、温度を20℃に設定した。
(ゲル状硬化性樹脂組成物の測定条件)
振動条件として、ひずみを5%とし、その時の周波数を1Hzに設定した。60分間静置後に測定を開始した。昇温速度を2℃/分として100℃まで昇温した。得られたデータの25℃における貯蔵弾性率を読み取り、ゲル状硬化性樹脂組成物の貯蔵弾性率とした。
(硬化物の貯蔵弾性率)
上記サンプル調整条件と同様の操作を行い、60分間静置した。振動条件として、ひずみを5%とし、その時の周波数を1Hzに設定して、20℃で30秒間振動させ、その後20℃で振動させながらガラスプレートの下方から露光量2000mJ/cm2の紫外線を照射して光硬化させ、その後20℃で再度30秒間振動させた。続いて、昇温速度を2℃/分として100℃まで昇温した。得られたデータの25℃における貯蔵弾性率を読み取り、硬化物の貯蔵弾性率とした。
(測定方法)
80℃に加温したサンプルをサンプル台に載せて、150μmの厚みに設定、カバーをして20℃で60分放置し、2℃/minの昇温速度で100℃まで昇温した。その時の25℃の貯蔵弾性率を測定値とした。
(4) Storage modulus of gel curable resin composition and cured product Gel curable resin composition obtained in each example and each comparative example using a rheometer (manufactured by Anton Paar Co., Ltd., MCR301) The storage elastic modulus (unit: kPa) at 25 ° C. of the cured product obtained by curing the gel-like curable resin composition by irradiating the product and ultraviolet rays with an exposure amount of 2000 mJ / cm 2 was measured. Measurement conditions and methods are shown below.
(Sample adjustment conditions)
The gel-like curable resin composition was heated to 80 ° C. to obtain a fluid state, and about 0.5 ml of this was collected with a dropper and applied onto a glass plate (diameter 50 mm, thickness 5 mm). Next, jig PP-12 (parallel plate, diameter 12 mm) was set on the applied gel-like curable resin composition so that the thickness of the gel-like curable resin composition was 150 μm. After wiping off the protruding gel curable resin composition, a scattering prevention cover (H-PTD200) was set. In this state, the temperature was set to 20 ° C.
(Measurement conditions for gel-like curable resin composition)
As vibration conditions, the strain was set to 5%, and the frequency at that time was set to 1 Hz. The measurement was started after standing for 60 minutes. The temperature was increased to 100 ° C. at a rate of temperature increase of 2 ° C./min. The storage elastic modulus at 25 ° C. of the obtained data was read and used as the storage elastic modulus of the gel-like curable resin composition.
(Storage modulus of cured product)
The same operation as the above sample adjustment conditions was performed, and the mixture was allowed to stand for 60 minutes. As vibration conditions, the 5% strain, by setting the frequency at that time to 1 Hz, is vibrated for 30 seconds at 20 ° C., irradiation with ultraviolet light exposure amount 2000 mJ / cm 2 from the lower side of the glass plate while vibrating thereafter 20 ° C. Then, it was photocured and then vibrated again at 20 ° C. for 30 seconds. Subsequently, the temperature was increased to 100 ° C. at a rate of temperature increase of 2 ° C./min. The storage elastic modulus at 25 ° C. of the obtained data was read and used as the storage elastic modulus of the cured product.
(Measuring method)
A sample heated to 80 ° C. was placed on a sample stage, set to a thickness of 150 μm, covered, left at 20 ° C. for 60 minutes, and heated to 100 ° C. at a rate of 2 ° C./min. The storage elastic modulus at 25 ° C. at that time was taken as a measured value.

(5)段差埋め込み性評価
58mm×86mm×0.7mm(厚さ)のガラス基板Aと、当該ガラス基板Aの表面の外周部に沿って厚さ60μmになるように枠状に印刷することにより表面に段差部が形成されたガラス基板B(段差60μm)とを用意した。なお、このガラス板Bの枠状の印刷部は、ガラス基板A及びBと同一の外寸法を有し、内寸法45mm×68mmの開口部を有する。
上記ガラス基板Aの表面に、5mlのシリンジに封入したゲル状硬化性樹脂組成物を塗布した。
次いで、このガラス基板Aのうちゲル状硬化性樹脂組成物の塗布面に、上記ガラス板Bの段差部を有する面を対面させ、ゲル状硬化性樹脂組成物をこれらガラス板A及びBで挟み込むように貼合機を用いて貼り合わせた。
上記ガラス基板を、情報入力装置又は画像表示ユニットの代用として用いて、埋め込み性の評価を行った。
(評価基準)
A:樹脂組成物が、段差部に空隙なく且つ漏出なく埋め込める
B:樹脂組成物がガラス基板上から周囲に流出する
(5) Step embedding evaluation 58 mm × 86 mm × 0.7 mm (thickness) by printing in a frame shape so that the thickness becomes 60 μm along the outer peripheral portion of the surface of the glass substrate A. A glass substrate B (step difference: 60 μm) having a stepped portion formed on the surface was prepared. In addition, the frame-shaped printing part of this glass plate B has the same outer dimension as the glass substrates A and B, and has an opening part with an inner dimension of 45 mm x 68 mm.
A gel-like curable resin composition sealed in a 5 ml syringe was applied to the surface of the glass substrate A.
Next, the surface of the glass substrate A having the stepped portion of the glass plate B faces the coating surface of the gel-like curable resin composition, and the gel-like curable resin composition is sandwiched between the glass plates A and B. As described above, bonding was performed using a bonding machine.
The glass substrate was used as a substitute for an information input device or an image display unit, and the embedding property was evaluated.
(Evaluation criteria)
A: The resin composition can be embedded in the step portion without gaps and without leakage. B: The resin composition flows out from the glass substrate to the periphery.

Figure 2014088482
Figure 2014088482

実施例1〜9のゲル状硬化性樹脂組成物は、適度な粘度及び貯蔵弾性率を有しているため、漏出し難くかつ所望の形状に成形し易く、画像表示用装置の構成部材として用いた場合にも、硬化物の貯蔵弾性率が低いために表示ムラの発生を抑制できると考えられる。
一方、比較例1のゲル状硬化性樹脂組成物は、ゲル化できないため、評価できなかった。
Since the gel-like curable resin compositions of Examples 1 to 9 have an appropriate viscosity and storage elastic modulus, they are difficult to leak out and can be easily formed into a desired shape, and are used as constituent members of an image display device. Even in such a case, it is considered that the occurrence of display unevenness can be suppressed because the storage modulus of the cured product is low.
On the other hand, the gel-like curable resin composition of Comparative Example 1 could not be evaluated because it could not be gelled.

本発明のゲル状硬化性樹脂組成物は、適度な粘度及び貯蔵弾性率を有しているため、漏出し難くかつ所望の形状に成形し易く、液晶表示装置等の画像表示用装置における、保護パネルと画像表示ユニット等との間の空間を充填するための構成部材として好適に使用し得る。   Since the gel-like curable resin composition of the present invention has an appropriate viscosity and storage elastic modulus, the gel-like curable resin composition is difficult to leak out and can be easily molded into a desired shape, and can be protected in an image display device such as a liquid crystal display device. It can be suitably used as a component for filling the space between the panel and the image display unit.

1 画像表示ユニット
10 液晶表示セル
20、22 偏光板
30 タッチパネル
31、32 樹脂層
40 保護パネル
50 バックライトシステム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Image display unit 10 Liquid crystal display cell 20, 22 Polarizing plate 30 Touch panel 31, 32 Resin layer 40 Protection panel 50 Backlight system

Claims (13)

(A)(メタ)アクリロイル基を有する化合物、
(B)オイルゲル化剤、及び
(C)重合開始剤、
を含むゲル状硬化性樹脂組成物であって、
25℃での貯蔵弾性率が0.01〜10kPaであるゲル状硬化性樹脂組成物。
(A) a compound having a (meth) acryloyl group,
(B) an oil gelling agent, and (C) a polymerization initiator,
A gel-like curable resin composition comprising
A gel-like curable resin composition having a storage elastic modulus at 25 ° C. of 0.01 to 10 kPa.
さらに、(D)可塑剤を含む、請求項1に記載のゲル状硬化性樹脂組成物。   Furthermore, (D) The gel-like curable resin composition of Claim 1 containing a plasticizer. (A)成分として、(メタ)アクリロイル基を有するイソプレン重合体を含む、請求項1又は2に記載のゲル状硬化性樹脂組成物。   (A) Gel curable resin composition of Claim 1 or 2 containing the isoprene polymer which has a (meth) acryloyl group as a component. (A)成分の含有量が、前記ゲル状硬化性樹脂組成物の総量に対して、10〜90質量%である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のゲル状硬化性樹脂組成物。   (A) Gel curable resin composition of any one of Claims 1-3 whose content of a component is 10-90 mass% with respect to the total amount of the said gel curable resin composition. object. (A)成分として、(A1)分子内にエチレン性不飽和結合を有する重合体、及び(A2)分子内に1個のエチレン性不飽和結合を有する単量体を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載のゲル状硬化性樹脂組成物。   The component (A) includes (A1) a polymer having an ethylenically unsaturated bond in the molecule, and (A2) a monomer having one ethylenically unsaturated bond in the molecule. The gel-like curable resin composition according to any one of the above. 前記ゲル状硬化性樹脂組成物の総量中の(A2)成分の含有量が、0.5〜30質量%である、請求項5に記載のゲル状硬化性樹脂組成物。   The gel-like curable resin composition according to claim 5, wherein the content of the component (A2) in the total amount of the gel-like curable resin composition is 0.5 to 30% by mass. 有機溶媒を含有せず、25℃における粘度が1〜100Pa・sである、請求項1〜6のいずれか1項に記載のゲル状硬化性樹脂組成物。   The gel-like curable resin composition according to any one of claims 1 to 6, which does not contain an organic solvent and has a viscosity at 25 ° C of 1 to 100 Pa · s. 25℃における貯蔵弾性率が0.05〜5kPaである、請求項1〜7のいずれか1項に記載のゲル状硬化性樹脂組成物。   The gel-like curable resin composition of any one of Claims 1-7 whose storage elastic modulus in 25 degreeC is 0.05-5 kPa. オイルゲル化剤(B)が、ヒドロキシ脂肪酸、n−ラウロイル−L−グルタミン酸−α,β−ジブチルアミド、ジ−p−メチルベンジリデンソルビトールグルシトール、1,3:2,4−ビス−O−ベンジリデン−D−グルシトール、1,3:2,4−ビス−O−(4−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール、ビス(2−エチルヘキサノアト)ヒドロキシアルミニウム、及び下記一般式(1)〜(12)で表わされる化合物の少なくとも1種である、請求項1〜8のいずれか1項に記載のゲル状硬化性樹脂組成物。
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(一般式(1)中、mは3〜10の整数、nは2〜6の整数、R1は炭素数1〜20の飽和炭化水素基、Xは硫黄又は酸素である。
一般式(2)中、R2は炭素数1〜20の飽和炭化水素基、Y1は結合手又はベンゼン環である。
一般式(3)中、R3は炭素数1〜20の飽和炭化水素基、Y2は結合手又はベンゼン環である。
一般式(4)中、R4は炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
一般式(6)中、R5及びR6は、それぞれ独立に、炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
一般式(7)中、R7は、炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
一般式(8)中、R8は、炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
一般式(10)中、R9及びR10は、それぞれ独立に、炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。)
Oil gelling agent (B) is hydroxy fatty acid, n-lauroyl-L-glutamic acid-α, β-dibutyramide, di-p-methylbenzylidene sorbitol glucitol, 1,3: 2,4-bis-O-benzylidene -D-glucitol, 1,3: 2,4-bis-O- (4-methylbenzylidene) -D-sorbitol, bis (2-ethylhexanoato) hydroxyaluminum, and the following general formulas (1) to (12) The gel-like curable resin composition of any one of Claims 1-8 which is at least 1 type of the compound represented by these.
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(In General Formula (1), m is an integer of 3 to 10, n is an integer of 2 to 6, R 1 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and X is sulfur or oxygen.
In the general formula (2), R 2 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Y 1 is a bond or a benzene ring.
In the general formula (3), R 3 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and Y 2 is a bond or a benzene ring.
In the general formula (4), R 4 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
In General Formula (6), R 5 and R 6 are each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
In the general formula (7), R 7 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
In general formula (8), R < 8 > is a C1-C20 saturated hydrocarbon group.
In General Formula (10), R 9 and R 10 are each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. )
画像表示部を有する画像表示ユニットと、保護パネルと、前記画像表示ユニットと前記保護パネルとの間に存在する樹脂層とを含む積層構造を有する画像表示用装置であって、 前記樹脂層が、請求項1〜9のいずれか1項に記載のゲル状硬化性樹脂組成物の硬化物よりなる、画像表示用装置。   An image display device having a laminated structure including an image display unit having an image display unit, a protection panel, and a resin layer present between the image display unit and the protection panel, the resin layer comprising: The image display apparatus which consists of hardened | cured material of the gel-like curable resin composition of any one of Claims 1-9. 画像表示部を有する画像表示ユニットと、タッチパネルと、保護パネルと、前記画像表示ユニットと前記タッチパネルとの間及び前記タッチパネルと前記保護パネルとの間の少なくとも一方に存在する樹脂層とを含む積層構造を有する画像表示用装置であって、
前記樹脂層の少なくとも1層が、請求項1〜9のいずれか1項に記載のゲル状硬化性樹脂組成物の硬化物よりなる、画像表示用装置。
Laminated structure including an image display unit having an image display unit, a touch panel, a protection panel, and a resin layer that is present between at least one of the image display unit and the touch panel and between the touch panel and the protection panel. An image display device comprising:
The image display apparatus which at least 1 layer of the said resin layer consists of hardened | cured material of the gel-like curable resin composition of any one of Claims 1-9.
画像表示ユニットと保護パネルとを備える画像表示用装置の製造方法であって、
前記画像表示ユニットと前記保護パネルとの間に請求項1〜9のいずれか1項に記載のゲル状硬化性樹脂組成物を介在させる工程と、
前記保護パネル面側からの光照射及び前記ゲル状硬化性樹脂組成物の加熱の少なくとも一方を実施することにより前記ゲル状硬化性樹脂組成物を硬化させる工程とを有する、画像表示用装置の製造方法。
A method for manufacturing an image display device comprising an image display unit and a protection panel,
A step of interposing the gel-like curable resin composition according to any one of claims 1 to 9 between the image display unit and the protective panel;
A process for curing the gel-like curable resin composition by performing at least one of light irradiation from the protective panel surface side and heating of the gel-like curable resin composition. Method.
画像表示ユニットとタッチパネルと保護パネルとを備える画像表示用装置の製造方法であって、前記画像表示ユニットと前記タッチパネルとの間及び/又は前記タッチパネルと前記保護パネルとの間に、請求項1〜9のいずれか1項に記載のゲル状硬化性樹脂組成物を介在させる工程と、前記保護パネル面側からの光照射及び前記ゲル状硬化性樹脂組成物の加熱の少なくとも一方を実施することにより前記ゲル状硬化性樹脂組成物を硬化させる工程とを有する、画像表示用装置の製造方法。   It is a manufacturing method of the apparatus for image displays provided with an image display unit, a touch panel, and a protection panel, Comprising: Between the said image display unit and the said touch panel, and / or between the said touch panel and the said protection panel, Claim 1- By carrying out at least one of the step of interposing the gel-like curable resin composition according to any one of 9 and light irradiation from the protective panel surface side and heating of the gel-like curable resin composition A method for producing an image display device, comprising a step of curing the gel-like curable resin composition.
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